洗剤組成物
本発明は、アルキルベンゼンスルホン酸塩１０〜４０重量％、アルカリ剤７〜４０重量％、非イオン性界面活性剤１５重量％以下及び泡調整剤０．０７〜１０重量％を含有してなり、泡調整剤が平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる洗剤組成物、前記洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を洗濯する方法、並びに平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる泡調整剤に関する。該洗剤組成物は、衣類等を洗濯するのに好適に使用される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤組成物、該洗剤組成物を用いる洗濯方法、及び泡調整剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、洗浄時に洗濯液が発泡することで、消費者は洗浄力感を得られ、また、洗濯作業の快適性を得られる。そのため、洗剤の泡立ちの設計は、洗剤商品価値を大きく左右する因子となっている。一方、洗浄後、幾度も濯いでも泡が残ることは、消費者に嫌われることに繋がり、泡立ちと同様、泡切れを良くすることも洗剤商品価値を大きく左右する因子となっている。
【０００３】
洗剤の泡をコントロールする方法としては、界面活性剤の種類及び／又は量、あるいは組み合わせを最適化することが一般的である（例えば、特許文献１、２、３を参照）。
【０００４】
また、特定の消泡性物質を配合することで、泡量の低減を図ることも試みられている。例えば、特許文献４、５では、ポリ（ジメチルシロキサン）による衣料洗濯用すすぎ助剤が、特許文献６では、すすぎ助剤を構成するシリコーンとして、特定の物性のアミノアルキル変性シリコーンオイルを用いた衣料洗濯用すすぎ助剤の技術が開示されている。しかし、泡を増加させる洗剤系は、濯ぎ時にも泡残りが多く、消泡剤などを配合した系では、洗浄時にも泡が立ち難いという課題があった。
洗浄後の被洗衣類に、柔軟性を付与する方法として、層状粘土鉱物を用いる方法が知られている。衣類上に残存した粘土鉱物による固体潤滑の作用で、かかる作用が奏されるため、効率的に粘土鉱物を衣類上に吸着・残存させる技術開発が行われている。例えば、特許文献７では、高分子凝集剤によって、スメクタイト型粘土鉱物を衣類に吸着させ、柔軟性を改善している。しかし、粘土鉱物のような固体粒子が、大量に衣類に残存することは、黒ずみ・くすみ等の原因となり、衣類の洗浄性を損なう結果となる。
【特許文献１】国際公開第９８／０５０７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第９７／４４４３４号パンフレット
【特許文献３】特開平１１−８０７８５号公報
【特許文献４】特開平３−１８６３０７号公報
【特許文献５】特開平４−３１１８００号公報
【特許文献６】特許第３１６２２４９号公報
【特許文献７】特許第２６２０３１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、高い洗浄力を有し、洗浄時の高泡性とすすぎ時の泡切れ性を両立した洗剤組成物、該洗剤組成物を用いる洗濯方法、及び洗浄時の洗濯液の泡立ちと、すすぎ時の泡切れ性とを共に向上し得る泡調整剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
鋭意検討した結果、本発明者らは、優れた洗浄力を有し、特定の泡調整剤を配合した洗剤組成物が、洗浄工程での優れた泡立ち性、さらには泡の持続性を有しながらも、且つすすぎ工程での泡切れ性をも大変優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕 アルキルベンゼンスルホン酸塩１０〜４０重量％、アルカリ剤７〜４０重量％、非イオン性界面活性剤１５重量％以下及び泡調整剤０．０７〜１０重量％を含有してなり、泡調整剤が平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる洗剤組成物、
〔２〕 さらに、粘土鉱物の含有量が５重量％以下である〔１〕記載の洗剤組成物、
〔３〕 泡調整剤中の平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーの含有量が、３０重量％以上である〔１〕又は〔２〕記載の洗剤組成物、
〔４〕 水溶性有機ポリマーがポリアクリル酸塩である〔１〕〜〔３〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔５〕 水溶性有機ポリマーがポリエチレンオキサイドである〔１〕〜〔３〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔６〕 非イオン性界面活性剤が３重量％以下である〔５〕記載の洗剤組成物、
〔７〕 水溶性有機ポリマーがポリアクリルアミドである〔１〕〜〔３〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔８〕 〔１〕〜〔７〕いずれか記載の洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を洗濯する方法、並びに、
〔９〕 平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマー泡調整剤としての用途に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗剤組成物は、優れた洗浄力を有し、また、特定の泡調整剤を含有するため、洗浄時において、泡立ちよくしかも、すすぎ時には泡切れのよい洗濯を行うことができるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
１．洗剤組成物
本発明の洗剤組成物は、アルキルベンゼンスルホン酸塩１０〜４０重量％、アルカリ剤７〜４０重量％、非イオン性界面活性剤１５重量％以下、及び泡調整剤０．０７〜１０重量％を含有し、泡調整剤が平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなるものであり、かかる構成を有することにより、優れた洗浄力を有し、洗浄時において、泡立ちよくしかも、すすぎ時には泡切れのよい洗濯を行うことができるという効果が奏される。
【００１０】
＜アルキルベンゼンスルホン酸塩＞
本発明に用いられるアルキルベンゼンスルホン酸塩は、嗜好性の高い泡を有している。このため、洗浄力感の想起や洗濯時の快適性を与えることができる。
【００１１】
洗剤組成物には、その洗浄特性からアニオン性界面活性剤が主基剤として用いられることが一般的で、中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩は、汎用性・経済性から、多用されている基剤である。
【００１２】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、アルキル鎖が分岐型構造をもつハード型、直鎖型構造をもつソフト型が挙げられる。生分解性の点から、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、直鎖型（ソフト型）であることが好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキルベンゼンをスルホン化して得られる。
この場合、原料となるアルキルベンゼンは、種々の合成法により合成されるが、合成法の差異により、フェニル異性体の含有量が異なり、アルキルベンゼンスルホン酸塩に誘導した後の、界面活性剤としての物性に影響を与える。洗浄力や生産性の観点から、α−オレフィン法で合成したアルキルベンゼンを原料としたアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
また、洗浄力や耐硬水性の点から、メチル分岐アルキル型、メチル置換ベンゼン型等のアルキルベンゼンスルホン酸塩等も好適に使用される。
【００１３】
アルキルベンゼンスルホン酸塩は、上記のアルキルベンゼンを亜硫酸ガスや発煙硫酸でスルホン化し、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ性成分で中和して得られる。用いられる塩は、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩などのアルカリ金属塩の他に、アンモニウム塩、アミン塩類などのＩ価性カチオンであれば特に限定はない。カルシウムやマグネシウムなどのアルカリ土類金属塩は、アルキルベンゼンスルホン酸を沈殿させる作用があるため、できるだけ少量が好ましい。対イオンについては、保存安定性、コストの観点よりアルカリ金属塩が好ましく、中でもナトリウム塩がさらに好ましい。
【００１４】
アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量としては、洗剤組成物中、１０〜４０重量％であり、洗浄力の観点より、１２重量％以上がより好ましく、１５重量％以上がより好ましく、１８重量％以上がさらに好ましい。また、アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量としては、洗剤組成物中、洗浄後の泡すすぎ性の観点から、３５重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。中でも、１０〜３５重量％がさらに好ましく、１２〜３０重量％がさらに好ましく、１５〜３０重量％がさらに好ましく、１８〜３０重量％がさらに好ましい。また、本発明において、嗜好性の高い泡を得るために、洗剤組成物の全界面活性剤中、アルキルベンゼンスルホン酸塩の割合は、５０重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上であることがさらに好ましく、７０重量％以上であることがさらに好ましい。
【００１５】
＜アルカリ剤＞
代表的な汚れとして、エリや袖口の汚れが挙げられるが、これらの汚れは、人体から分泌されたトリグリセリド、ワックス等やその分解物等の皮脂類及び、皮膚角質や外来の埃等の固体汚垢が複合してなるものであって、かかる、エリや袖口の汚れを除去するためには、特に皮脂の洗浄性を高めることが有効である。
【００１６】
アルカリ剤は、界面活性剤による洗浄機能を補助するものとして、必須の成分であるのみならず、アルカリ剤を用いることで、人体由来のグリセリドを起源とする脂肪酸汚垢を石鹸化することによって、その他の汚垢を乳化、分散して衣類等から汚れを除去離脱させることができるという利点がある。エリや袖口の汚れを効率よく除去するためには、一定水準以上のアルカリ剤の配合が必須となる。
【００１７】
本発明に用いられるアルカリ剤は、洗浄時、水中で溶解し洗浄液のｐＨを上昇させるものであり、公知のものであればよいが、経済性、入手容易性の観点から、水酸化物塩、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。
【００１８】
前記塩に関しても、特に限定はなく、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられるが、保存安定性やコスト又は、洗浄液のイオン強度を高め、皮脂汚れ洗浄性等に好適に作用する等の観点から、カリウム塩、ナトリウム塩が好ましく、より好ましいのはナトリウム塩である。中でも、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及びそれらの混合物が、洗浄液をアルカリ性にするだけではなく洗浄の際に洗浄液中を好適なｐＨ域で緩衝する作用を示すため好ましい。また、洗剤組成物中の主なアルカリ剤が、珪酸塩である場合、保存安定性・溶解性の観点より、炭酸塩と併用する方が好ましい。
【００１９】
洗剤組成物中のアルカリ剤の含有量は、７〜４０重量％であり、洗浄に好適ｐＨ領域を維持するために、８重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、また、配合の自由度を損なわない点から、３８重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましい。中でも、前記含有量としては、洗剤組成物中８〜３８重量％がより好ましく、１０〜３５重量％がさらに好ましい。
【００２０】
＜非イオン性界面活性剤＞
本発明に用いられる非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、商標プルロニックに代表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。本発明の洗剤組成物中、非イオン性界面活性剤の含有量は、濯ぎ時の泡切れの観点から、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。一方、平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマーが、ポリエチレンオキサイドである場合、非イオン性界面活性剤量は、洗剤組成物中３重量％以下が好ましく、１重量％以下がさらに好ましく、さらに好ましいのは実質的に含有しない方がよい。
【００２１】
＜泡調整剤＞
本発明において、泡調整剤とは、アルキルベンゼンスルホン酸を含んでなる界面活性剤系における泡立ち／泡切れを調整するために用いられる、界面活性剤以外の成分をいい、洗浄工程やすすぎ工程で、泡を調整するために用いられる剤をいう。
【００２２】
本発明においては、泡調整剤が平均分子量１００万を超える（１００万超ともいう）水溶性有機ポリマーを含有する点に一つの特徴がある。かかる特徴を有する泡調整剤を用いることで、洗浄時において増泡し、しかもすすぎ時の泡切れもよくなるという効果が発現される。したがって、本発明は、平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる泡調整剤に関する。
【００２３】
平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルアルコール、ヒドロキシアクリル酸、酸化エチレン、酸化プロピレン等の単量体を構成単位として含む重合体、又は共重合体物、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアガム、キサンタンガム、デンプン、ヒアルロン酸、カラギーナン及びそれらの誘導体等、上記効果を有するものが用いられる。中でも、経済性、品質の安定度の点で、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミドが好ましい。平均分子量が１００万超であれば、本発明の水溶性有機ポリマーとして、好適である。平均分子量は１２０万以上がさらに好ましく、１５０万以上がさらに好ましく、さらに３００万以上が好ましく、５００万以上がさらに好ましい。また、溶解性の観点より、平均分子量の上限は１００００万以下が好ましく、３０００万以下がより好ましく、１０００万以下がさらに好ましく、７５０万以下がさらに好ましい。平均分子量１００万を越える水溶性有機ポリマーが、アクリル酸等のアニオン系水溶性有機ポリマーである場合は、アルカリ金属塩であるリチウム、カリウム、ナトリウム等で中和された塩型があっても良いし、一部又は全てが酸型であってもよい。一部又は全てが塩型である場合は、塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩、アミン塩類が挙げられ、経済性の観点からナトリウム塩が好ましい。また、平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマーが、ポリエチレンオキサイドである場合は、平均分子量２００万以上が好ましく、３００万以上がさらに好ましく、４００万以上がさらに好ましい。
【００２４】
分子量測定は下記測定条件のＧＰＣ法により行い、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）換算の分子量を測定値とする。即ち、そのピークトップ分子量が分子量１００万のポリエチレンオキサイドのピークトップ分子量より大きい場合に「平均分子量１００万以上」のポリマーとして使用できる。例えば住友精化株式会社製、商品名：「ＰＥＯ−８Ｚ」は、本発明における泡調整作用を有する水溶性有機ポリマーである。これを下記の方法で測定を行った際に、ピークトップ分子量は約２８０万となる。ピークが複数ある場合には、そのピーク毎に別個のポリマーとして考える。平均分子量が５００万を超えるような大きな分子については、排除限界の影響等で高分子量の部分で正確な分布を得ることが困難となる。このため、本発明においては、ＧＰＣ測定のピークトップを平均分子量とする。
【００２５】
〔ＧＰＣ法 測定条件〕
カラムはＰＷ／ＧＭＰＷＸＬ／ＧＭＰＷＸＬ（東ソー（株）製）、溶離液に０．２Ｍリン酸バッファー（ＫＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、ｐＨ＝７）／ＣＨ３ＣＮ＝９／１を用い、カラム温度：４０℃、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル濃度は１０〜１００μｇ／ｍｌとする。検出器は、ＲＡＬＬＳを用いる。
【００２６】
ただし、簡易的には、ＲＩＤ（示差屈折計）を用いたＧＰＣ分析においても平均分子量の概算値を見積もることができる。
【００２７】
また、他の泡調整剤として、泡量を抑える消泡剤が挙げられる。
消泡剤の一例として、ポリオルガノシロキサン及びその誘導体、等が挙げられる。
【００２８】
泡調整剤として、増泡効果のみを有する増泡剤が多量に配合された場合は、すすぎ時の泡切れが悪く、同様に、消泡効果のみを有する消泡剤が多量配合される場合には、洗浄時の泡が立ち難いという理由から、全泡調整剤中、洗浄時の増泡効果とすすぎ時の消泡効果を併せもつ物質として、平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマーの割合が１０重量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上であり、さらに好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは１００重量％である。
【００２９】
本発明の洗剤組成物中、泡調整剤は、０．０７〜１０重量％含有されるが、充分な泡立ち・濯ぎ効果を得る観点から、０．１重量％以上が好ましく、０．２重量％以上がより好ましく、０．３重量％以上がさらに好ましく、０．５重量％以上がさらに好ましい。また、洗剤組成物中のその他成分の配合自由度を損なわない観点から、泡調整剤は、８重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。中でも、前記含有量は、洗剤組成物中、より好ましくは０．１〜８重量％であり、さらに好ましくは０．２〜５重量％、さらに好ましくは０．３〜５重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。
【００３０】
＜粘土鉱物＞
粘土鉱物とは、カチオン交換性層状シリケートであり、有機物質を結晶構造層間に抱持（インターカレート）して層間複合体を形成し得るものである。これら粘土鉱物は、カオリナイト族、パイロフィライト族、スメクタイト族、バーミキュライト族、雲母族、脆雲母族、緑泥石族に分類されるものが存する他、合成物として膨潤性弗素系雲母類等が挙げられる。このような粘土鉱物の一例としてスメクタイト系粘土鉱物が挙げられる。スメクタイト系粘土鉱物は、天然物としてはベントナイトの主成分として良く知られているモンモリロナイトの他、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト等が挙げられ、洗浄後の衣類に柔軟性を付与する目的で、これらを洗剤中に配合することが公知である。一方、多量の粘土鉱物を配合した場合、本願で言う平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーと粘土鉱物との相互作用により、衣類上に多量の粘土鉱物粒子が残存し、これが黒ずみやくすみの原因となり、衣類の洗浄性を損なう。
【００３１】
本発明の洗剤組成物中、柔軟性付与の目的のために少量の粘土鉱物を配合してもよいが、本発明の洗剤組成物中、粘土鉱物は、５重量％以下が好ましく、３重量％以下がさらに好ましく、１重量％以下がさらに好ましい。さらに、実質的に、配合しない方が好ましい。
【００３２】
＜その他の界面活性剤＞
本発明の洗剤組成物には、本発明の効果を損なわない限り、前記アルキルベンゼンスルホン酸塩、非イオン性界面活性剤以外の公知の界面活性剤を公知の範囲で配合することが可能である。この界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、両性のものに大別される。中でも、アニオン性界面活性剤であるアルキル硫酸塩は、溶解性の観点から、洗剤組成物中１５重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることがより好ましく、５重量％以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
＜金属イオン封鎖剤＞
また、本発明の洗剤組成物には、公知の金属イオン封鎖剤を配合してもよい。金属イオン封鎖剤は、洗浄水中のカルシウムイオン等の硬度成分によっては、界面活性剤の界面活性能が劣化するのを抑制する目的で配合される。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤は、縮合型リン酸塩やＡ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型等のゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）、結晶性珪酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、しゅう酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩等のカルボン酸塩等が挙げられる。経済性の観点より、洗剤組成物中の主な金属イオン封鎖剤として、縮合型リン酸塩、ゼオライトが好ましい。洗剤組成物中の主な金属イオン封鎖剤が、縮合型リン酸塩である場合、保存安定性の観点より、ゼオライトと併用する方が好ましい。金属イオン封鎖剤の含有量としては、洗剤組成物中、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がさらに好ましく、１５重量％以上がさらに好ましい。一方、配合の自由度を損なわない点より、４０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２５重量％以下がさらに好ましい。
【００３４】
＜その他の成分＞
また、本発明の洗剤組成物には、平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマー以外に、洗浄液中の多価金属イオン封鎖、固体粒子分散などの目的で平均分子量１００万以下の水溶性有機ポリマーを配合することができる。例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合体とその誘導体、カルボン酸系ポリマー、ポリエチレン系ポリマー、カルボキシメチルセルロース等の糖誘導体、ポリグリオキシル酸塩、ポリアスパラギン酸塩等のアミノカルボン酸系のポリマー、アクリルアミド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ピロリドン系ポリマー、リグニンスルホン系ポリマー、オレフィン／マレイン酸系コポリマー、イミダゾール系ポリマー、ポリリン酸系ポリマー、カチオン化澱粉などが挙げられる。カルボン酸系ポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、及びヒドロキシアクリル酸からなる群より選択される１種以上を必須の単量体とするホモ又はコポリマー及び、それらの誘導体、又は、それらの塩が挙げられる。中でもカルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース等の糖誘導体、ポリリン酸系ポリマーが好ましい。また、平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーが、ポリエチレンオキサイドであって、特に、部分ケン化型ビニルアルコール系ポリマーと併用する場合は、部分ケン化型ビニルアルコール系ポリマーは、洗剤組成物中、５重量％以下が好ましく、３重量％以下がさらに好ましく、１重量％以下がさらに好ましい。また、実質的に、配合しなくても良い。カルボキシメチルセルロース等の糖誘導体を使用する場合、洗浄力の観点から、洗剤組成物中、０．０５重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がさらに好ましく、０．３重量％以上がさらに好ましい。また、溶解性の観点より、洗剤組成物中、１０重量％以下が好ましく、７重量％以下がさらに好ましく、５重量％以下がさらに好ましい。
【００３５】
＜剤型・製造方法＞
以上のような構成を有する本発明の洗剤組成物の形態としては、粉末状、液状、ペースト状、錠剤等が挙げられるが、特に限定はない。中でも、アルカリ剤の配合自由度が大きいという点で、粉末状、ペースト状、錠剤が好ましく、溶解性の点で、粉末状がさらに好ましい。また、それらの製造方法は、特に限定はなく、公知の方法で製造できる。例えば、粉末状であれば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法とこれらの組み合わせにより、製造可能である。また、例えば、錠剤であれば、タブレッティング（打錠）法、ロールプレス法等の製造方法を用いることができる。
なお、これらの製造方法において、製造温度、時間等の製造条件には特に限定はない。
【００３６】
かかる製造方法によって得られる本発明の洗剤組成物は、衣類等を洗濯するのに好適に使用される。
【００３７】
２．洗濯方法
本発明は、洗濯方法にも関する。本発明の洗濯方法は、前記洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を洗濯することに特徴があり、かかる特徴を有することで、洗浄時において、泡立ち良くしかも、泡切れのよい洗濯を行うことができるという効果が奏される。
【００３８】
洗濯方法の態様としては、簡便性の観点より、二槽式洗濯機、全自動洗濯機、ドラム式洗濯機によって洗濯する方法や洗浄力、経済性の観点より、手洗いによる洗濯方法が挙げられる。中でも、嗜好性のある泡を目視できる二槽式洗濯機による洗濯、手洗い洗濯が好ましく、さらに好ましくは手洗い洗濯である。なお、これらの方法における洗濯液の量、被洗浄物の種類や量、洗濯時間及び洗濯温度等の洗濯条件については、特に限定はない。
【００３９】
本発明に用いられる洗濯液は、例えば、前記洗剤組成物を水等の溶媒に溶解・分散させることにより調製することができる。洗濯液中の洗剤組成物の含有量としては、洗浄力の観点より、０．５ｇ／Ｌ以上が好ましく、経済性の観点より、２０ｇ／Ｌ以下であることが好ましい。さらに、好ましくは、１．０〜１５ｇ／Ｌ、さらに好ましくは、１．５〜１０ｇ／Ｌであり、さらに好ましくは、３．０〜１０ｇ／Ｌである。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。この実施例は、単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。
【００４１】
（分子量の測定）
前述の方法で、本実施例で使用した各有機ポリマーの分子量を測定した。
サンプル１ 東亞合成（株）製 ポリアクリル酸ナトリウム「アロンＡ−２０Ｐ」
サンプル２ 東亞合成（株）製 アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／アクリル酸コポリマーＮａ塩「アロンＡ−５０Ｐ」
サンプル３ 住友精化（株）製 ポリエチレンオキサイド「ＰＥＯ−ＰＦ」
サンプル４ 住友精化（株）製 ポリエチレンオキサイド「ＰＥＯ−８Ｚ」
サンプル５ 住友精化（株）製 ポリエチレンオキサイド「ＰＥＯ−３Ｚ」
【００４２】
測定結果
サンプル１（ピーク）平均分子量５００万
サンプル２（ピーク）平均分子量５５０万
サンプル３（ピーク）平均分子量５００万
サンプル４（ピーク）平均分子量２８０万
サンプル５（ピーク）平均分子量１２０万
【００４３】
本発明における洗濯条件を以下に示す。
（洗浄工程）
東芝（株）製洗濯機「銀河ＶＨ−３６０Ｓ１」に、綿実油０．３（ｇ／枚）を含浸した肌着（グンゼ社製 白シャツ 丸首Ｌサイズ）８枚投入後、水温２５℃、４°ＤＨ硬水（Ｃａ／Ｍｇ；７／３）１０Ｌを注入した。その後、洗剤組成物５０ｇ添加した。強撹拌モードで１分間予備攪拌後、１５分間浸漬し、強攪拌モードで１０分間洗浄した。その後、洗濯液面からの泡高さ（ｃｍ）を測定した。尚、泡高さの測定（泡立ち性）は、撹拌を停止した後、泡厚が液面上にほぼ均一になるよう手で平坦化し、定規を用いて速やかに測定した。
【００４４】
（すすぎ工程）
洗浄工程で使用した洗濯液を排水後、脱水装置にて被洗衣料を５分間脱水した。次いで、水温２５℃、４°ＤＨ硬水（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３）３０Ｌを洗濯機に注入し、５分間攪拌し、次いで被洗衣料を脱水（５分間）した（第１の濯ぎ）。同一の条件で濯ぎ、排水、脱水のサイクルを繰り返し、排水前の３回目濯ぎ水にてすすぎ性を下記評価基準に基づき評価をした。
【００４５】
６：濯ぎ水面上に泡が全くない。しかも、２回目すすぎ時、洗濯液面上に全く泡がない。
５：濯ぎ水面上に泡が全くない。
４：濯ぎ水面上に少量の泡が残っている。
３：濯ぎ水面上に半分未満泡が残っている。
２：濯ぎ水面上に半分以上泡が残っている。ただし、泡に覆われない液面が少し見える。
１：濯ぎ水面、全体が泡で覆われている。
０：濯ぎ水面、全体が多重層の泡で覆われている。
【００４６】
（溶解性試験）
５℃に温調された１リットルの４°ＤＨ硬水（Ｃａ／Ｍｇ：７／３）に試料１．００ｇを投入し、１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ）内で回転数８００ｒ／ｍ、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）で１分間攪拌した。
溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００
Ｓ：試料の投入重量（ｇ）
Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩（目開き２００ｍｅｓｈ）に供したときに、篩上の残存する試料の溶残物の乾燥重量（乾燥条件：１０５℃の温度下に１時間保持した後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持した）（ｇ）。
【００４７】
以上、算出された溶解率から、溶解性レベルを下記に示す。
◎：溶解率 ８０％〜１００％
○：溶解率 ５０〜８０％未満
△：溶解率 ３０〜５０％未満
×：溶解率 ０〜３０％未満
【００４８】
（平均粒子径）
洗剤組成物の平均粒子径を、ＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の篩を用いて求めた。例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯ ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩上に重量頻度を積算していくと、積算の重量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとした時、受け皿からａμｍの篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重量頻度をｄ％とした場合、
（平均粒径）＝１０Ａ
Ａ＝（５０−（ｃ−ｄ／（ｌｏｇ ｂ−ｌｏｇ ａ）ｘ ｌｏｇ ｂ））／（ｄ／（ｌｏｇ ｂ−ｌｏｇ ａ））
に従って求めることができる。
尚、用いる篩は測定粉体の粒度分布を正確に見積もることが出来るように適宜調整した。
【００４９】
（水分）
粉末状の水分測定は赤外線水分計法により行った。即ち、試料３ｇを重量既知の試料皿にはかり採り、赤外線水分計（ケット科学研究所（株）製（赤外線ランプ１８５Ｗ））により３分間試料の加熱、乾燥を行った。乾燥後、試料皿と乾燥試料の重量をはかった。前記操作により得られた乾燥前後の容器と試料の重量の差分を試料のはかり採り量で除し１００を掛けることにより試料中の水分量を計算した。
【００５０】
（洗浄力試験）
＜人工汚染布の調整＞
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染布を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容積５８ｃｍ３／ｍ２、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店製）を使用した。
【００５１】
〔人工汚染液の組成〕
ラウリン酸 ０．４４重量％
ミリスチン酸 ３．０９重量％
ペンタデカン酸 ２．３１重量％
パルミチン酸 ６．１８重量％
ヘプタデカン酸 ０．４４重量％
ステアリン酸 １．５７重量％
オレイン酸 ７．７５重量％
トリオレイン １３．０６重量％
パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル ２．１８重量％
スクアレン ６．５３重量％
卵白レシチン液晶物 １．９４重量％
鹿沼赤土 ８．１１重量％
カーボンブラック ０．０１重量％
水道水 バランス
【００５２】
＜洗浄力試験操作＞
洗浄剤組成物１．３３ｇを、２５℃の使用水（５°ＤＨ：Ｃａ／Ｍｇ＝７／３）１０００ｍＬに溶解させた。次にこれを２５℃にてかき混ぜ式洗浄力試験機（ターゴトメータ：Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ）の試料カップに移し、上記人工汚染布を５枚入れて回転速度１００±５ｒ／ｍで１０分間撹拌した。次に人工汚染布を取り出し、含水率が２００重量％以下になるように軽く手で絞ってから、２５℃の使用水（５°ＤＨ：Ｃａ／Ｍｇ＝７／３）１０００ｍＬに入れ、かき混ぜ式洗浄力試験機（回転速度１００±５ｒ／ｍ）を用いて３分間濯ぎ、この濯ぎ操作を計２回行なった。次に風乾後、アイロン仕上げを行った。
【００５３】
＜洗浄率の算出＞
原布及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率（日本電色工業（株）製 ３００Ａ）を測定し、次式によって、洗浄率（％）を算出した。その結果を表４に示す。
洗浄率（％）＝（Ｌ２−Ｌ１）／（Ｌ０−Ｌ１）×１００
Ｌ０：原布の反射率
Ｌ１：洗浄前汚染布の反射率
Ｌ２：洗浄後汚染布の反射率
【００５４】
特に記載のない限り、下記の原料を用いた。
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：ネオペレックスＧ−６５（花王（株）社製）
アルコールエトキシレート（Ｃ１２（ＥＯ６））：エマルゲン１０８（花王（株）社製）
アルキル硫酸ナトリウム：エマール１０パウダー（花王（株）社製）
アルカノールアミド：脂肪酸ジエタノールアミド（アミノーンＰＫ−０２Ｓ、花王（株）社製）
石鹸：パルミチン酸（ルナックＰ−９５（花王（株）社製））を苛性ソーダで中和後、噴霧乾燥によって予め粉末化したもの。
硫酸ナトリウム：無水中性芒硝（四国化成（株）製）
２号シリケート：大阪曹達社製ＪＩＳ２号
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ＡＧ社製）
炭酸ナトリウム：デンス灰（平均粒径：２９０μｍ、セントラル硝子（株）製）
ゼオライト：Ａ型ゼオライト（平均粒径：３．５μｍ、ゼオビルダー社製）
トリポリリン酸ナトリウム：三井化学社製
炭酸水素ナトリウム：東ソー社製
ポリエチレングリコール：ＸＧ１３００（日本触媒社製、平均分子量１３０００）
カルボキシメチルセルロース：Ｆ１０ＭＣ（日本製紙ケミカル社製）
アクリル酸ナトリウム／マレイン酸ナトリウムコポリマー（モル比：７／３、平均分子量（ＭＷ）７万）：東亞合成（株）社製
吸油担体：カープレックス（塩野義製薬社製）
バランス剤：前記硫酸ナトリウムに同じ
アロンＡ−２０Ｐ：ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５００万、東亞合成（株）製）
アロンＡ−５０Ｐ：アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／アクリル酸コポリマーＮａ塩（平均分子量５５０万、東亞合成（株）製）
ＰＥＯ−ＰＦ：ポリエチレンオキサイド（平均分子量５００万、住友精化（株）製）
ＰＥＯ−８Ｚ：ポリエチレンオキサイド（平均分子量２８０万、住友精化（株）製）
ＰＥＯ−３Ｚ：ポリエチレンオキサイド（平均分子量１２０万、住友精化（株）製）
酵素混合物：サビナーゼ１２．０ＴＷ（ノボザイムズ社製）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボザイムズ社製）、セルザイム０．１Ｔ（ノボザイムズ社製）、ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ社製）を２：１：１：１（重量比）で混合したもの
消泡剤：担体として１００％還元末端マルトデキストリン／マルトデキストリン（Ｄｅｘｔｒｏｓｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ＝５、グルコースユニットの繰り返し単位＝８）＝４０／６０（重量比）混合品を用い、ダウコーニング社製シリコーン（コンパウンド型・ＦＳアンチフォーム）を特開平７−７０５９４記載の方法で調製した粉末消泡剤
【００５５】
下記に、洗剤組成物の調製方法を記載する。
【００５６】
＜比較例１＞
本法は、噴霧乾燥法とドライブレンド法より粉末洗剤組成物を製造した。
即ち、攪拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水５４．２ｋｇを入れ、水温が３７℃に達した後に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．７ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２５ｋｇ、炭酸ナトリウム２０ｋｇ、ゼオライト２０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ａを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、バランス剤６００ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例１）２０ｋｇを得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分は５．９重量％であった。
【００５７】
＜比較例２、４〜６及び、実施例１〜６＞
前段の比較例１の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料をドライブレンドした以外は、比較例１と同様にして、各洗剤組成物を得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分はいずれも５．９重量％であった。
【００５８】
比較例２：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−２０Ｐ １０ｇ、バランス剤 ５９０ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
比較例４：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、消泡剤 ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
比較例５：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、石鹸 ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
比較例６：粉末洗剤前駆体Ａ １８．７ｋｇ、アルカノールアミド ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例１：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−２０Ｐ １６ｇ、バランス剤 ５８４ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例２：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−２０Ｐ ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例３：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−５０Ｐ ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例４：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−８Ｚ １６ｇ、バランス剤 ５８４ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例５：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−８Ｚ ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例６：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−３Ｚ ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
【００５９】
＜比較例３＞
ジャケット付き混合槽に水３７ｋｇを入れ、水温が３７℃に達した後に、カルボキシメチルセルロース１．０ｋｇ、硫酸ナトリウム２１．０ｋｇ、ゼオライト１５ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、５０重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｂを得た。
【００６０】
次に、２０Ｌ容レディゲミキサー（松坂技研（株）製）に、粉末洗剤組成物前駆体Ｂ １２１２ｇ、炭酸ナトリウム６００ｇ、炭酸水素ナトリウム３０ｇ、吸油担体３３０ｇ、アロンＡ−２０Ｐ ９０ｇ、蛍光染料６ｇを投入し、撹拌下、アルコールエトキシレート５４０ｇをスプレーすることにより添加した。撹拌を７分間継続し、充分均一になったところで、ゼオライト１５０ｇを加え、さらに撹拌下、香料１２ｇをスプレーすることにより添加した。回転数を落とし、低撹拌下、さらに酵素混合物３０ｇを混合し粉末洗剤組成物（比較例３）を得た。尚、本組成物の水分は３．４重量％であった。
【００６１】
＜比較例７＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）１２．３ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム３５．０ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇ、ゼオライト２０．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｃを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｃ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−２０Ｐ １６ｇ、バランス剤５８４ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例７）２０ｋｇを得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６２】
＜実施例７＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）１５．３８ｋｇ、アルキル硫酸ナトリウム８．０ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２５．０ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｄを得た。実施例２の調製例の粉末洗剤組成物前駆体Ａを粉末洗剤組成物前駆体Ｄに代え、同じ手順で粉末洗剤組成物（実施例７）を得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６３】
＜実施例８＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．７ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２７．０ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム１８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｅを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｅ１９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、消泡剤８ｇ、バランス剤１７６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、ゼオライト４００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（実施例８）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６４】
＜実施例９＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．７ｋｇ、アルコールエトキシレート ０．５ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２２．９ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇ、ゼオライト １８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｆを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｆ１８．３６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ ２０ｇ、バランス剤９００ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、ゼオライト４００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（実施例９）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６５】
＜比較例８＞
実施例８記載の粉末洗剤組成物前駆体Ｅ １９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、ゼオライト４００ｇ、消泡剤４０ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、バランス剤１４４ｇ、香料 ８０ｇを実施例９に記載の方法と同様にしてドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例８）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６６】
＜比較例９＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．６９ｋｇ、アルコールエトキシレート５．０ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２２．９ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇ、ゼオライト１８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｈを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｈ １９．２６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ ２０ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、ゼオライト４００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例９）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６７】
＜比較例１０＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．６９ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム４６．８２ｋｇ、炭酸ナトリウム１．０ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム１８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｉを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｉ １８．４６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、ゼオライト４００ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、バランス剤８００ｇ、香料８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例１０）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は６．０重量％であった。
【００６８】
＜比較例１１、１２＞
前段の比較例１０の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料をドライブレンドした以外は、比較例１０と同様にして、各洗剤組成物を得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分はいずれも６．０重量％であった。
【００６９】
比較例１１ 粉末洗剤組成物前駆体Ｉ １８．４６ｋｇ、ゼオライト ４００ｇ、炭酸ナトリウム ４００ｇ、バランス剤 ４００ｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
比較例１２ 粉末洗剤組成物前駆体Ｉ １８．４６ｋｇ、ゼオライト ４００ｇ、炭酸ナトリウム ８００ｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
【００７０】
＜実施例１０＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．７ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）５．０ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム３０．８２ｋｇ、炭酸ナトリウム５．０ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム１８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｊを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｊ １６．２６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、ゼオライト４００ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、バランス剤３．０ｋｇ、香料８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（実施例１０）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は６．０重量％であった。
【００７１】
＜実施例１１、１２＞
前段の実施例１０の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料をドライブレンドした以外は、実施例１０と同様にして、各洗剤組成物を得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分はいずれも６．０重量％であった。
【００７２】
実施例１１ 粉末洗剤組成物前駆体Ｊ １６．２６ｋｇ、ゼオライト ４００ｇ、炭酸ナトリウム １．４ｋｇ、バランス剤 １．６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例１２ 粉末洗剤組成物前駆体Ｊ １６．２６ｋｇ、ゼオライト ４００ｇ、炭酸ナトリウム ３．０ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
【００７３】
実施例及び比較例で得られた粉末洗剤組成物の組成を表１、２に示す。また、得られた粉末洗剤組成物の物性（泡立ち性、すすぎ性、平均粒径、溶解性）を表３に、実施例１０〜１２及び比較例１０〜１２は、洗浄力を表４に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
表３の結果より、実施例１〜９で得られた粉末洗剤組成物は、いずれも比較例１〜９のものに比べて、泡立ち性、すすぎ性が共に優れ、かつ溶解性にも優れたものであることがわかる。また、表４の結果より、実施例１０〜１２で得られた粉末洗剤組成物は、比較例１０〜１２のものに比べて洗浄力に優れたものであることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の洗剤組成物は、衣類等を洗濯するのに好適に使用される。
【００７９】
したがって、説明されてきた本発明については、同様のものが多くの方法で変えられ得ることは明らかである。かかる変化は本発明の目的と範囲とを逸脱したものとは考えられず、また、当業者に明白なこのような変更はすべて、以下の特許請求の範囲内に包含されることが意図される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤組成物、該洗剤組成物を用いる洗濯方法、及び泡調整剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、洗浄時に洗濯液が発泡することで、消費者は洗浄力感を得られ、また、洗濯作業の快適性を得られる。そのため、洗剤の泡立ちの設計は、洗剤商品価値を大きく左右する因子となっている。一方、洗浄後、幾度も濯いでも泡が残ることは、消費者に嫌われることに繋がり、泡立ちと同様、泡切れを良くすることも洗剤商品価値を大きく左右する因子となっている。
【０００３】
洗剤の泡をコントロールする方法としては、界面活性剤の種類及び／又は量、あるいは組み合わせを最適化することが一般的である（例えば、特許文献１、２、３を参照）。
【０００４】
また、特定の消泡性物質を配合することで、泡量の低減を図ることも試みられている。例えば、特許文献４、５では、ポリ（ジメチルシロキサン）による衣料洗濯用すすぎ助剤が、特許文献６では、すすぎ助剤を構成するシリコーンとして、特定の物性のアミノアルキル変性シリコーンオイルを用いた衣料洗濯用すすぎ助剤の技術が開示されている。しかし、泡を増加させる洗剤系は、濯ぎ時にも泡残りが多く、消泡剤などを配合した系では、洗浄時にも泡が立ち難いという課題があった。
洗浄後の被洗衣類に、柔軟性を付与する方法として、層状粘土鉱物を用いる方法が知られている。衣類上に残存した粘土鉱物による固体潤滑の作用で、かかる作用が奏されるため、効率的に粘土鉱物を衣類上に吸着・残存させる技術開発が行われている。例えば、特許文献７では、高分子凝集剤によって、スメクタイト型粘土鉱物を衣類に吸着させ、柔軟性を改善している。しかし、粘土鉱物のような固体粒子が、大量に衣類に残存することは、黒ずみ・くすみ等の原因となり、衣類の洗浄性を損なう結果となる。
【特許文献１】国際公開第９８／０５０７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第９７／４４４３４号パンフレット
【特許文献３】特開平１１−８０７８５号公報
【特許文献４】特開平３−１８６３０７号公報
【特許文献５】特開平４−３１１８００号公報
【特許文献６】特許第３１６２２４９号公報
【特許文献７】特許第２６２０３１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、高い洗浄力を有し、洗浄時の高泡性とすすぎ時の泡切れ性を両立した洗剤組成物、該洗剤組成物を用いる洗濯方法、及び洗浄時の洗濯液の泡立ちと、すすぎ時の泡切れ性とを共に向上し得る泡調整剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
鋭意検討した結果、本発明者らは、優れた洗浄力を有し、特定の泡調整剤を配合した洗剤組成物が、洗浄工程での優れた泡立ち性、さらには泡の持続性を有しながらも、且つすすぎ工程での泡切れ性をも大変優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕 アルキルベンゼンスルホン酸塩１０〜４０重量％、アルカリ剤７〜４０重量％、非イオン性界面活性剤１５重量％以下及び泡調整剤０．０７〜１０重量％を含有してなり、泡調整剤が平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる洗剤組成物、
〔２〕 さらに、粘土鉱物の含有量が５重量％以下である〔１〕記載の洗剤組成物、
〔３〕 泡調整剤中の平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーの含有量が、３０重量％以上である〔１〕又は〔２〕記載の洗剤組成物、
〔４〕 水溶性有機ポリマーがポリアクリル酸塩である〔１〕〜〔３〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔５〕 水溶性有機ポリマーがポリエチレンオキサイドである〔１〕〜〔３〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔６〕 非イオン性界面活性剤が３重量％以下である〔５〕記載の洗剤組成物、
〔７〕 水溶性有機ポリマーがポリアクリルアミドである〔１〕〜〔３〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔８〕 〔１〕〜〔７〕いずれか記載の洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を洗濯する方法、並びに、
〔９〕 平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマー泡調整剤としての用途に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗剤組成物は、優れた洗浄力を有し、また、特定の泡調整剤を含有するため、洗浄時において、泡立ちよくしかも、すすぎ時には泡切れのよい洗濯を行うことができるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
１．洗剤組成物
本発明の洗剤組成物は、アルキルベンゼンスルホン酸塩１０〜４０重量％、アルカリ剤７〜４０重量％、非イオン性界面活性剤１５重量％以下、及び泡調整剤０．０７〜１０重量％を含有し、泡調整剤が平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなるものであり、かかる構成を有することにより、優れた洗浄力を有し、洗浄時において、泡立ちよくしかも、すすぎ時には泡切れのよい洗濯を行うことができるという効果が奏される。
【００１０】
＜アルキルベンゼンスルホン酸塩＞
本発明に用いられるアルキルベンゼンスルホン酸塩は、嗜好性の高い泡を有している。このため、洗浄力感の想起や洗濯時の快適性を与えることができる。
【００１１】
洗剤組成物には、その洗浄特性からアニオン性界面活性剤が主基剤として用いられることが一般的で、中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩は、汎用性・経済性から、多用されている基剤である。
【００１２】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、アルキル鎖が分岐型構造をもつハード型、直鎖型構造をもつソフト型が挙げられる。生分解性の点から、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、直鎖型（ソフト型）であることが好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキルベンゼンをスルホン化して得られる。
この場合、原料となるアルキルベンゼンは、種々の合成法により合成されるが、合成法の差異により、フェニル異性体の含有量が異なり、アルキルベンゼンスルホン酸塩に誘導した後の、界面活性剤としての物性に影響を与える。洗浄力や生産性の観点から、α−オレフィン法で合成したアルキルベンゼンを原料としたアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
また、洗浄力や耐硬水性の点から、メチル分岐アルキル型、メチル置換ベンゼン型等のアルキルベンゼンスルホン酸塩等も好適に使用される。
【００１３】
アルキルベンゼンスルホン酸塩は、上記のアルキルベンゼンを亜硫酸ガスや発煙硫酸でスルホン化し、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ性成分で中和して得られる。用いられる塩は、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩などのアルカリ金属塩の他に、アンモニウム塩、アミン塩類などのＩ価性カチオンであれば特に限定はない。カルシウムやマグネシウムなどのアルカリ土類金属塩は、アルキルベンゼンスルホン酸を沈殿させる作用があるため、できるだけ少量が好ましい。対イオンについては、保存安定性、コストの観点よりアルカリ金属塩が好ましく、中でもナトリウム塩がさらに好ましい。
【００１４】
アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量としては、洗剤組成物中、１０〜４０重量％であり、洗浄力の観点より、１２重量％以上がより好ましく、１５重量％以上がより好ましく、１８重量％以上がさらに好ましい。また、アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量としては、洗剤組成物中、洗浄後の泡すすぎ性の観点から、３５重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。中でも、１０〜３５重量％がさらに好ましく、１２〜３０重量％がさらに好ましく、１５〜３０重量％がさらに好ましく、１８〜３０重量％がさらに好ましい。また、本発明において、嗜好性の高い泡を得るために、洗剤組成物の全界面活性剤中、アルキルベンゼンスルホン酸塩の割合は、５０重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上であることがさらに好ましく、７０重量％以上であることがさらに好ましい。
【００１５】
＜アルカリ剤＞
代表的な汚れとして、エリや袖口の汚れが挙げられるが、これらの汚れは、人体から分泌されたトリグリセリド、ワックス等やその分解物等の皮脂類及び、皮膚角質や外来の埃等の固体汚垢が複合してなるものであって、かかる、エリや袖口の汚れを除去するためには、特に皮脂の洗浄性を高めることが有効である。
【００１６】
アルカリ剤は、界面活性剤による洗浄機能を補助するものとして、必須の成分であるのみならず、アルカリ剤を用いることで、人体由来のグリセリドを起源とする脂肪酸汚垢を石鹸化することによって、その他の汚垢を乳化、分散して衣類等から汚れを除去離脱させることができるという利点がある。エリや袖口の汚れを効率よく除去するためには、一定水準以上のアルカリ剤の配合が必須となる。
【００１７】
本発明に用いられるアルカリ剤は、洗浄時、水中で溶解し洗浄液のｐＨを上昇させるものであり、公知のものであればよいが、経済性、入手容易性の観点から、水酸化物塩、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。
【００１８】
前記塩に関しても、特に限定はなく、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられるが、保存安定性やコスト又は、洗浄液のイオン強度を高め、皮脂汚れ洗浄性等に好適に作用する等の観点から、カリウム塩、ナトリウム塩が好ましく、より好ましいのはナトリウム塩である。中でも、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及びそれらの混合物が、洗浄液をアルカリ性にするだけではなく洗浄の際に洗浄液中を好適なｐＨ域で緩衝する作用を示すため好ましい。また、洗剤組成物中の主なアルカリ剤が、珪酸塩である場合、保存安定性・溶解性の観点より、炭酸塩と併用する方が好ましい。
【００１９】
洗剤組成物中のアルカリ剤の含有量は、７〜４０重量％であり、洗浄に好適ｐＨ領域を維持するために、８重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、また、配合の自由度を損なわない点から、３８重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましい。中でも、前記含有量としては、洗剤組成物中８〜３８重量％がより好ましく、１０〜３５重量％がさらに好ましい。
【００２０】
＜非イオン性界面活性剤＞
本発明に用いられる非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、商標プルロニックに代表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。本発明の洗剤組成物中、非イオン性界面活性剤の含有量は、濯ぎ時の泡切れの観点から、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。一方、平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマーが、ポリエチレンオキサイドである場合、非イオン性界面活性剤量は、洗剤組成物中３重量％以下が好ましく、１重量％以下がさらに好ましく、さらに好ましいのは実質的に含有しない方がよい。
【００２１】
＜泡調整剤＞
本発明において、泡調整剤とは、アルキルベンゼンスルホン酸を含んでなる界面活性剤系における泡立ち／泡切れを調整するために用いられる、界面活性剤以外の成分をいい、洗浄工程やすすぎ工程で、泡を調整するために用いられる剤をいう。
【００２２】
本発明においては、泡調整剤が平均分子量１００万を超える（１００万超ともいう）水溶性有機ポリマーを含有する点に一つの特徴がある。かかる特徴を有する泡調整剤を用いることで、洗浄時において増泡し、しかもすすぎ時の泡切れもよくなるという効果が発現される。したがって、本発明は、平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる泡調整剤に関する。
【００２３】
平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルアルコール、ヒドロキシアクリル酸、酸化エチレン、酸化プロピレン等の単量体を構成単位として含む重合体、又は共重合体物、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアガム、キサンタンガム、デンプン、ヒアルロン酸、カラギーナン及びそれらの誘導体等、上記効果を有するものが用いられる。中でも、経済性、品質の安定度の点で、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミドが好ましい。平均分子量が１００万超であれば、本発明の水溶性有機ポリマーとして、好適である。平均分子量は１２０万以上がさらに好ましく、１５０万以上がさらに好ましく、さらに３００万以上が好ましく、５００万以上がさらに好ましい。また、溶解性の観点より、平均分子量の上限は１００００万以下が好ましく、３０００万以下がより好ましく、１０００万以下がさらに好ましく、７５０万以下がさらに好ましい。平均分子量１００万を越える水溶性有機ポリマーが、アクリル酸等のアニオン系水溶性有機ポリマーである場合は、アルカリ金属塩であるリチウム、カリウム、ナトリウム等で中和された塩型があっても良いし、一部又は全てが酸型であってもよい。一部又は全てが塩型である場合は、塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩、アミン塩類が挙げられ、経済性の観点からナトリウム塩が好ましい。また、平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマーが、ポリエチレンオキサイドである場合は、平均分子量２００万以上が好ましく、３００万以上がさらに好ましく、４００万以上がさらに好ましい。
【００２４】
分子量測定は下記測定条件のＧＰＣ法により行い、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）換算の分子量を測定値とする。即ち、そのピークトップ分子量が分子量１００万のポリエチレンオキサイドのピークトップ分子量より大きい場合に「平均分子量１００万以上」のポリマーとして使用できる。例えば住友精化株式会社製、商品名：「ＰＥＯ−８Ｚ」は、本発明における泡調整作用を有する水溶性有機ポリマーである。これを下記の方法で測定を行った際に、ピークトップ分子量は約２８０万となる。ピークが複数ある場合には、そのピーク毎に別個のポリマーとして考える。平均分子量が５００万を超えるような大きな分子については、排除限界の影響等で高分子量の部分で正確な分布を得ることが困難となる。このため、本発明においては、ＧＰＣ測定のピークトップを平均分子量とする。
【００２５】
〔ＧＰＣ法 測定条件〕
カラムはＰＷ／ＧＭＰＷＸＬ／ＧＭＰＷＸＬ（東ソー（株）製）、溶離液に０．２Ｍリン酸バッファー（ＫＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、ｐＨ＝７）／ＣＨ３ＣＮ＝９／１を用い、カラム温度：４０℃、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル濃度は１０〜１００μｇ／ｍｌとする。検出器は、ＲＡＬＬＳを用いる。
【００２６】
ただし、簡易的には、ＲＩＤ（示差屈折計）を用いたＧＰＣ分析においても平均分子量の概算値を見積もることができる。
【００２７】
また、他の泡調整剤として、泡量を抑える消泡剤が挙げられる。
消泡剤の一例として、ポリオルガノシロキサン及びその誘導体、等が挙げられる。
【００２８】
泡調整剤として、増泡効果のみを有する増泡剤が多量に配合された場合は、すすぎ時の泡切れが悪く、同様に、消泡効果のみを有する消泡剤が多量配合される場合には、洗浄時の泡が立ち難いという理由から、全泡調整剤中、洗浄時の増泡効果とすすぎ時の消泡効果を併せもつ物質として、平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマーの割合が１０重量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上であり、さらに好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは１００重量％である。
【００２９】
本発明の洗剤組成物中、泡調整剤は、０．０７〜１０重量％含有されるが、充分な泡立ち・濯ぎ効果を得る観点から、０．１重量％以上が好ましく、０．２重量％以上がより好ましく、０．３重量％以上がさらに好ましく、０．５重量％以上がさらに好ましい。また、洗剤組成物中のその他成分の配合自由度を損なわない観点から、泡調整剤は、８重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。中でも、前記含有量は、洗剤組成物中、より好ましくは０．１〜８重量％であり、さらに好ましくは０．２〜５重量％、さらに好ましくは０．３〜５重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。
【００３０】
＜粘土鉱物＞
粘土鉱物とは、カチオン交換性層状シリケートであり、有機物質を結晶構造層間に抱持（インターカレート）して層間複合体を形成し得るものである。これら粘土鉱物は、カオリナイト族、パイロフィライト族、スメクタイト族、バーミキュライト族、雲母族、脆雲母族、緑泥石族に分類されるものが存する他、合成物として膨潤性弗素系雲母類等が挙げられる。このような粘土鉱物の一例としてスメクタイト系粘土鉱物が挙げられる。スメクタイト系粘土鉱物は、天然物としてはベントナイトの主成分として良く知られているモンモリロナイトの他、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト等が挙げられ、洗浄後の衣類に柔軟性を付与する目的で、これらを洗剤中に配合することが公知である。一方、多量の粘土鉱物を配合した場合、本願で言う平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーと粘土鉱物との相互作用により、衣類上に多量の粘土鉱物粒子が残存し、これが黒ずみやくすみの原因となり、衣類の洗浄性を損なう。
【００３１】
本発明の洗剤組成物中、柔軟性付与の目的のために少量の粘土鉱物を配合してもよいが、本発明の洗剤組成物中、粘土鉱物は、５重量％以下が好ましく、３重量％以下がさらに好ましく、１重量％以下がさらに好ましい。さらに、実質的に、配合しない方が好ましい。
【００３２】
＜その他の界面活性剤＞
本発明の洗剤組成物には、本発明の効果を損なわない限り、前記アルキルベンゼンスルホン酸塩、非イオン性界面活性剤以外の公知の界面活性剤を公知の範囲で配合することが可能である。この界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、両性のものに大別される。中でも、アニオン性界面活性剤であるアルキル硫酸塩は、溶解性の観点から、洗剤組成物中１５重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることがより好ましく、５重量％以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
＜金属イオン封鎖剤＞
また、本発明の洗剤組成物には、公知の金属イオン封鎖剤を配合してもよい。金属イオン封鎖剤は、洗浄水中のカルシウムイオン等の硬度成分によっては、界面活性剤の界面活性能が劣化するのを抑制する目的で配合される。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤は、縮合型リン酸塩やＡ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型等のゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）、結晶性珪酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、しゅう酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩等のカルボン酸塩等が挙げられる。経済性の観点より、洗剤組成物中の主な金属イオン封鎖剤として、縮合型リン酸塩、ゼオライトが好ましい。洗剤組成物中の主な金属イオン封鎖剤が、縮合型リン酸塩である場合、保存安定性の観点より、ゼオライトと併用する方が好ましい。金属イオン封鎖剤の含有量としては、洗剤組成物中、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がさらに好ましく、１５重量％以上がさらに好ましい。一方、配合の自由度を損なわない点より、４０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２５重量％以下がさらに好ましい。
【００３４】
＜その他の成分＞
また、本発明の洗剤組成物には、平均分子量１００万を超える水溶性有機ポリマー以外に、洗浄液中の多価金属イオン封鎖、固体粒子分散などの目的で平均分子量１００万以下の水溶性有機ポリマーを配合することができる。例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合体とその誘導体、カルボン酸系ポリマー、ポリエチレン系ポリマー、カルボキシメチルセルロース等の糖誘導体、ポリグリオキシル酸塩、ポリアスパラギン酸塩等のアミノカルボン酸系のポリマー、アクリルアミド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ピロリドン系ポリマー、リグニンスルホン系ポリマー、オレフィン／マレイン酸系コポリマー、イミダゾール系ポリマー、ポリリン酸系ポリマー、カチオン化澱粉などが挙げられる。カルボン酸系ポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、及びヒドロキシアクリル酸からなる群より選択される１種以上を必須の単量体とするホモ又はコポリマー及び、それらの誘導体、又は、それらの塩が挙げられる。中でもカルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース等の糖誘導体、ポリリン酸系ポリマーが好ましい。また、平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーが、ポリエチレンオキサイドであって、特に、部分ケン化型ビニルアルコール系ポリマーと併用する場合は、部分ケン化型ビニルアルコール系ポリマーは、洗剤組成物中、５重量％以下が好ましく、３重量％以下がさらに好ましく、１重量％以下がさらに好ましい。また、実質的に、配合しなくても良い。カルボキシメチルセルロース等の糖誘導体を使用する場合、洗浄力の観点から、洗剤組成物中、０．０５重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がさらに好ましく、０．３重量％以上がさらに好ましい。また、溶解性の観点より、洗剤組成物中、１０重量％以下が好ましく、７重量％以下がさらに好ましく、５重量％以下がさらに好ましい。
【００３５】
＜剤型・製造方法＞
以上のような構成を有する本発明の洗剤組成物の形態としては、粉末状、液状、ペースト状、錠剤等が挙げられるが、特に限定はない。中でも、アルカリ剤の配合自由度が大きいという点で、粉末状、ペースト状、錠剤が好ましく、溶解性の点で、粉末状がさらに好ましい。また、それらの製造方法は、特に限定はなく、公知の方法で製造できる。例えば、粉末状であれば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法とこれらの組み合わせにより、製造可能である。また、例えば、錠剤であれば、タブレッティング（打錠）法、ロールプレス法等の製造方法を用いることができる。
なお、これらの製造方法において、製造温度、時間等の製造条件には特に限定はない。
【００３６】
かかる製造方法によって得られる本発明の洗剤組成物は、衣類等を洗濯するのに好適に使用される。
【００３７】
２．洗濯方法
本発明は、洗濯方法にも関する。本発明の洗濯方法は、前記洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を洗濯することに特徴があり、かかる特徴を有することで、洗浄時において、泡立ち良くしかも、泡切れのよい洗濯を行うことができるという効果が奏される。
【００３８】
洗濯方法の態様としては、簡便性の観点より、二槽式洗濯機、全自動洗濯機、ドラム式洗濯機によって洗濯する方法や洗浄力、経済性の観点より、手洗いによる洗濯方法が挙げられる。中でも、嗜好性のある泡を目視できる二槽式洗濯機による洗濯、手洗い洗濯が好ましく、さらに好ましくは手洗い洗濯である。なお、これらの方法における洗濯液の量、被洗浄物の種類や量、洗濯時間及び洗濯温度等の洗濯条件については、特に限定はない。
【００３９】
本発明に用いられる洗濯液は、例えば、前記洗剤組成物を水等の溶媒に溶解・分散させることにより調製することができる。洗濯液中の洗剤組成物の含有量としては、洗浄力の観点より、０．５ｇ／Ｌ以上が好ましく、経済性の観点より、２０ｇ／Ｌ以下であることが好ましい。さらに、好ましくは、１．０〜１５ｇ／Ｌ、さらに好ましくは、１．５〜１０ｇ／Ｌであり、さらに好ましくは、３．０〜１０ｇ／Ｌである。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。この実施例は、単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。
【００４１】
（分子量の測定）
前述の方法で、本実施例で使用した各有機ポリマーの分子量を測定した。
サンプル１ 東亞合成（株）製 ポリアクリル酸ナトリウム「アロンＡ−２０Ｐ」
サンプル２ 東亞合成（株）製 アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／アクリル酸コポリマーＮａ塩「アロンＡ−５０Ｐ」
サンプル３ 住友精化（株）製 ポリエチレンオキサイド「ＰＥＯ−ＰＦ」
サンプル４ 住友精化（株）製 ポリエチレンオキサイド「ＰＥＯ−８Ｚ」
サンプル５ 住友精化（株）製 ポリエチレンオキサイド「ＰＥＯ−３Ｚ」
【００４２】
測定結果
サンプル１（ピーク）平均分子量５００万
サンプル２（ピーク）平均分子量５５０万
サンプル３（ピーク）平均分子量５００万
サンプル４（ピーク）平均分子量２８０万
サンプル５（ピーク）平均分子量１２０万
【００４３】
本発明における洗濯条件を以下に示す。
（洗浄工程）
東芝（株）製洗濯機「銀河ＶＨ−３６０Ｓ１」に、綿実油０．３（ｇ／枚）を含浸した肌着（グンゼ社製 白シャツ 丸首Ｌサイズ）８枚投入後、水温２５℃、４°ＤＨ硬水（Ｃａ／Ｍｇ；７／３）１０Ｌを注入した。その後、洗剤組成物５０ｇ添加した。強撹拌モードで１分間予備攪拌後、１５分間浸漬し、強攪拌モードで１０分間洗浄した。その後、洗濯液面からの泡高さ（ｃｍ）を測定した。尚、泡高さの測定（泡立ち性）は、撹拌を停止した後、泡厚が液面上にほぼ均一になるよう手で平坦化し、定規を用いて速やかに測定した。
【００４４】
（すすぎ工程）
洗浄工程で使用した洗濯液を排水後、脱水装置にて被洗衣料を５分間脱水した。次いで、水温２５℃、４°ＤＨ硬水（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３）３０Ｌを洗濯機に注入し、５分間攪拌し、次いで被洗衣料を脱水（５分間）した（第１の濯ぎ）。同一の条件で濯ぎ、排水、脱水のサイクルを繰り返し、排水前の３回目濯ぎ水にてすすぎ性を下記評価基準に基づき評価をした。
【００４５】
６：濯ぎ水面上に泡が全くない。しかも、２回目すすぎ時、洗濯液面上に全く泡がない。
５：濯ぎ水面上に泡が全くない。
４：濯ぎ水面上に少量の泡が残っている。
３：濯ぎ水面上に半分未満泡が残っている。
２：濯ぎ水面上に半分以上泡が残っている。ただし、泡に覆われない液面が少し見える。
１：濯ぎ水面、全体が泡で覆われている。
０：濯ぎ水面、全体が多重層の泡で覆われている。
【００４６】
（溶解性試験）
５℃に温調された１リットルの４°ＤＨ硬水（Ｃａ／Ｍｇ：７／３）に試料１．００ｇを投入し、１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ）内で回転数８００ｒ／ｍ、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）で１分間攪拌した。
溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００
Ｓ：試料の投入重量（ｇ）
Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩（目開き２００ｍｅｓｈ）に供したときに、篩上の残存する試料の溶残物の乾燥重量（乾燥条件：１０５℃の温度下に１時間保持した後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持した）（ｇ）。
【００４７】
以上、算出された溶解率から、溶解性レベルを下記に示す。
◎：溶解率 ８０％〜１００％
○：溶解率 ５０〜８０％未満
△：溶解率 ３０〜５０％未満
×：溶解率 ０〜３０％未満
【００４８】
（平均粒子径）
洗剤組成物の平均粒子径を、ＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の篩を用いて求めた。例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯ ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩上に重量頻度を積算していくと、積算の重量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとした時、受け皿からａμｍの篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重量頻度をｄ％とした場合、
（平均粒径）＝１０Ａ
Ａ＝（５０−（ｃ−ｄ／（ｌｏｇ ｂ−ｌｏｇ ａ）ｘ ｌｏｇ ｂ））／（ｄ／（ｌｏｇ ｂ−ｌｏｇ ａ））
に従って求めることができる。
尚、用いる篩は測定粉体の粒度分布を正確に見積もることが出来るように適宜調整した。
【００４９】
（水分）
粉末状の水分測定は赤外線水分計法により行った。即ち、試料３ｇを重量既知の試料皿にはかり採り、赤外線水分計（ケット科学研究所（株）製（赤外線ランプ１８５Ｗ））により３分間試料の加熱、乾燥を行った。乾燥後、試料皿と乾燥試料の重量をはかった。前記操作により得られた乾燥前後の容器と試料の重量の差分を試料のはかり採り量で除し１００を掛けることにより試料中の水分量を計算した。
【００５０】
（洗浄力試験）
＜人工汚染布の調整＞
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染布を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容積５８ｃｍ３／ｍ２、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店製）を使用した。
【００５１】
〔人工汚染液の組成〕
ラウリン酸 ０．４４重量％
ミリスチン酸 ３．０９重量％
ペンタデカン酸 ２．３１重量％
パルミチン酸 ６．１８重量％
ヘプタデカン酸 ０．４４重量％
ステアリン酸 １．５７重量％
オレイン酸 ７．７５重量％
トリオレイン １３．０６重量％
パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル ２．１８重量％
スクアレン ６．５３重量％
卵白レシチン液晶物 １．９４重量％
鹿沼赤土 ８．１１重量％
カーボンブラック ０．０１重量％
水道水 バランス
【００５２】
＜洗浄力試験操作＞
洗浄剤組成物１．３３ｇを、２５℃の使用水（５°ＤＨ：Ｃａ／Ｍｇ＝７／３）１０００ｍＬに溶解させた。次にこれを２５℃にてかき混ぜ式洗浄力試験機（ターゴトメータ：Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ）の試料カップに移し、上記人工汚染布を５枚入れて回転速度１００±５ｒ／ｍで１０分間撹拌した。次に人工汚染布を取り出し、含水率が２００重量％以下になるように軽く手で絞ってから、２５℃の使用水（５°ＤＨ：Ｃａ／Ｍｇ＝７／３）１０００ｍＬに入れ、かき混ぜ式洗浄力試験機（回転速度１００±５ｒ／ｍ）を用いて３分間濯ぎ、この濯ぎ操作を計２回行なった。次に風乾後、アイロン仕上げを行った。
【００５３】
＜洗浄率の算出＞
原布及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率（日本電色工業（株）製 ３００Ａ）を測定し、次式によって、洗浄率（％）を算出した。その結果を表４に示す。
洗浄率（％）＝（Ｌ２−Ｌ１）／（Ｌ０−Ｌ１）×１００
Ｌ０：原布の反射率
Ｌ１：洗浄前汚染布の反射率
Ｌ２：洗浄後汚染布の反射率
【００５４】
特に記載のない限り、下記の原料を用いた。
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：ネオペレックスＧ−６５（花王（株）社製）
アルコールエトキシレート（Ｃ１２（ＥＯ６））：エマルゲン１０８（花王（株）社製）
アルキル硫酸ナトリウム：エマール１０パウダー（花王（株）社製）
アルカノールアミド：脂肪酸ジエタノールアミド（アミノーンＰＫ−０２Ｓ、花王（株）社製）
石鹸：パルミチン酸（ルナックＰ−９５（花王（株）社製））を苛性ソーダで中和後、噴霧乾燥によって予め粉末化したもの。
硫酸ナトリウム：無水中性芒硝（四国化成（株）製）
２号シリケート：大阪曹達社製ＪＩＳ２号
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ＡＧ社製）
炭酸ナトリウム：デンス灰（平均粒径：２９０μｍ、セントラル硝子（株）製）
ゼオライト：Ａ型ゼオライト（平均粒径：３．５μｍ、ゼオビルダー社製）
トリポリリン酸ナトリウム：三井化学社製
炭酸水素ナトリウム：東ソー社製
ポリエチレングリコール：ＸＧ１３００（日本触媒社製、平均分子量１３０００）
カルボキシメチルセルロース：Ｆ１０ＭＣ（日本製紙ケミカル社製）
アクリル酸ナトリウム／マレイン酸ナトリウムコポリマー（モル比：７／３、平均分子量（ＭＷ）７万）：東亞合成（株）社製
吸油担体：カープレックス（塩野義製薬社製）
バランス剤：前記硫酸ナトリウムに同じ
アロンＡ−２０Ｐ：ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５００万、東亞合成（株）製）
アロンＡ−５０Ｐ：アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／アクリル酸コポリマーＮａ塩（平均分子量５５０万、東亞合成（株）製）
ＰＥＯ−ＰＦ：ポリエチレンオキサイド（平均分子量５００万、住友精化（株）製）
ＰＥＯ−８Ｚ：ポリエチレンオキサイド（平均分子量２８０万、住友精化（株）製）
ＰＥＯ−３Ｚ：ポリエチレンオキサイド（平均分子量１２０万、住友精化（株）製）
酵素混合物：サビナーゼ１２．０ＴＷ（ノボザイムズ社製）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボザイムズ社製）、セルザイム０．１Ｔ（ノボザイムズ社製）、ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ社製）を２：１：１：１（重量比）で混合したもの
消泡剤：担体として１００％還元末端マルトデキストリン／マルトデキストリン（Ｄｅｘｔｒｏｓｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ＝５、グルコースユニットの繰り返し単位＝８）＝４０／６０（重量比）混合品を用い、ダウコーニング社製シリコーン（コンパウンド型・ＦＳアンチフォーム）を特開平７−７０５９４記載の方法で調製した粉末消泡剤
【００５５】
下記に、洗剤組成物の調製方法を記載する。
【００５６】
＜比較例１＞
本法は、噴霧乾燥法とドライブレンド法より粉末洗剤組成物を製造した。
即ち、攪拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水５４．２ｋｇを入れ、水温が３７℃に達した後に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．７ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２５ｋｇ、炭酸ナトリウム２０ｋｇ、ゼオライト２０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ａを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、バランス剤６００ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例１）２０ｋｇを得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分は５．９重量％であった。
【００５７】
＜比較例２、４〜６及び、実施例１〜６＞
前段の比較例１の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料をドライブレンドした以外は、比較例１と同様にして、各洗剤組成物を得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分はいずれも５．９重量％であった。
【００５８】
比較例２：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−２０Ｐ １０ｇ、バランス剤 ５９０ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
比較例４：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、消泡剤 ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
比較例５：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、石鹸 ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
比較例６：粉末洗剤前駆体Ａ １８．７ｋｇ、アルカノールアミド ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例１：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−２０Ｐ １６ｇ、バランス剤 ５８４ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例２：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−２０Ｐ ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例３：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−５０Ｐ ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例４：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−８Ｚ １６ｇ、バランス剤 ５８４ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例５：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−８Ｚ ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例６：粉末洗剤前駆体Ａ １９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−３Ｚ ６００ｇ、蛍光染料 ４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
【００５９】
＜比較例３＞
ジャケット付き混合槽に水３７ｋｇを入れ、水温が３７℃に達した後に、カルボキシメチルセルロース１．０ｋｇ、硫酸ナトリウム２１．０ｋｇ、ゼオライト１５ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、５０重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｂを得た。
【００６０】
次に、２０Ｌ容レディゲミキサー（松坂技研（株）製）に、粉末洗剤組成物前駆体Ｂ １２１２ｇ、炭酸ナトリウム６００ｇ、炭酸水素ナトリウム３０ｇ、吸油担体３３０ｇ、アロンＡ−２０Ｐ ９０ｇ、蛍光染料６ｇを投入し、撹拌下、アルコールエトキシレート５４０ｇをスプレーすることにより添加した。撹拌を７分間継続し、充分均一になったところで、ゼオライト１５０ｇを加え、さらに撹拌下、香料１２ｇをスプレーすることにより添加した。回転数を落とし、低撹拌下、さらに酵素混合物３０ｇを混合し粉末洗剤組成物（比較例３）を得た。尚、本組成物の水分は３．４重量％であった。
【００６１】
＜比較例７＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）１２．３ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム３５．０ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇ、ゼオライト２０．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｃを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｃ １９．０８ｋｇ、アロンＡ−２０Ｐ １６ｇ、バランス剤５８４ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例７）２０ｋｇを得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６２】
＜実施例７＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）１５．３８ｋｇ、アルキル硫酸ナトリウム８．０ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２５．０ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｄを得た。実施例２の調製例の粉末洗剤組成物前駆体Ａを粉末洗剤組成物前駆体Ｄに代え、同じ手順で粉末洗剤組成物（実施例７）を得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６３】
＜実施例８＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．７ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２７．０ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム１８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｅを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｅ１９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、消泡剤８ｇ、バランス剤１７６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、ゼオライト４００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（実施例８）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６４】
＜実施例９＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．７ｋｇ、アルコールエトキシレート ０．５ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２２．９ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇ、ゼオライト １８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｆを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｆ１８．３６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ ２０ｇ、バランス剤９００ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、ゼオライト４００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（実施例９）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６５】
＜比較例８＞
実施例８記載の粉末洗剤組成物前駆体Ｅ １９．０８ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、ゼオライト４００ｇ、消泡剤４０ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、バランス剤１４４ｇ、香料 ８０ｇを実施例９に記載の方法と同様にしてドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例８）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６６】
＜比較例９＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．６９ｋｇ、アルコールエトキシレート５．０ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）１２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム２２．９ｋｇ、炭酸ナトリウム２０．０ｋｇ、ゼオライト１８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、調製液を噴霧乾燥することによって、粉末洗剤組成物前駆体Ｈを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｈ １９．２６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ ２０ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、ゼオライト４００ｇ、香料 ８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例９）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は５．９重量％であった。
【００６７】
＜比較例１０＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．６９ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）２．５ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム４６．８２ｋｇ、炭酸ナトリウム１．０ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム１８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｉを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｉ １８．４６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、ゼオライト４００ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、バランス剤８００ｇ、香料８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例１０）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は６．０重量％であった。
【００６８】
＜比較例１１、１２＞
前段の比較例１０の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料をドライブレンドした以外は、比較例１０と同様にして、各洗剤組成物を得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分はいずれも６．０重量％であった。
【００６９】
比較例１１ 粉末洗剤組成物前駆体Ｉ １８．４６ｋｇ、ゼオライト ４００ｇ、炭酸ナトリウム ４００ｇ、バランス剤 ４００ｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
比較例１２ 粉末洗剤組成物前駆体Ｉ １８．４６ｋｇ、ゼオライト ４００ｇ、炭酸ナトリウム ８００ｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
【００７０】
＜実施例１０＞
混合槽に３７℃の温水、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）２７．７ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）５．０ｋｇ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（モル比：７／３、純度４０％）２．５ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．８３ｋｇ、硫酸ナトリウム３０．８２ｋｇ、炭酸ナトリウム５．０ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム１８．０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、このスラリー調製液の水分は、４５重量％であり、この調製液の最終温度は５０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｊを得た。次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製 容量４０Ｌ）傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、該粉末洗剤組成物前駆体Ｊ １６．２６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、ゼオライト４００ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物２００ｇ、バランス剤３．０ｋｇ、香料８０ｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（実施例１０）２０ｋｇを得た。尚、得られた組成物の水分は６．０重量％であった。
【００７１】
＜実施例１１、１２＞
前段の実施例１０の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料をドライブレンドした以外は、実施例１０と同様にして、各洗剤組成物を得た。尚、得られた粉末洗剤組成物の水分はいずれも６．０重量％であった。
【００７２】
実施例１１ 粉末洗剤組成物前駆体Ｊ １６．２６ｋｇ、ゼオライト ４００ｇ、炭酸ナトリウム １．４ｋｇ、バランス剤 １．６ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
実施例１２ 粉末洗剤組成物前駆体Ｊ １６．２６ｋｇ、ゼオライト ４００ｇ、炭酸ナトリウム ３．０ｋｇ、ＰＥＯ−ＰＦ １６ｇ、蛍光染料４０ｇ、酵素混合物 ２００ｇ、香料 ８０ｇ
【００７３】
実施例及び比較例で得られた粉末洗剤組成物の組成を表１、２に示す。また、得られた粉末洗剤組成物の物性（泡立ち性、すすぎ性、平均粒径、溶解性）を表３に、実施例１０〜１２及び比較例１０〜１２は、洗浄力を表４に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
表３の結果より、実施例１〜９で得られた粉末洗剤組成物は、いずれも比較例１〜９のものに比べて、泡立ち性、すすぎ性が共に優れ、かつ溶解性にも優れたものであることがわかる。また、表４の結果より、実施例１０〜１２で得られた粉末洗剤組成物は、比較例１０〜１２のものに比べて洗浄力に優れたものであることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の洗剤組成物は、衣類等を洗濯するのに好適に使用される。
【００７９】
したがって、説明されてきた本発明については、同様のものが多くの方法で変えられ得ることは明らかである。かかる変化は本発明の目的と範囲とを逸脱したものとは考えられず、また、当業者に明白なこのような変更はすべて、以下の特許請求の範囲内に包含されることが意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキルベンゼンスルホン酸塩１０〜４０重量％、アルカリ剤７〜４０重量％、非イオン性界面活性剤１５重量％以下及び泡調整剤０．０７〜１０重量％を含有してなり、泡調整剤が平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる洗剤組成物。
【請求項２】
さらに、粘土鉱物の含有量が５重量％以下である請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項３】
泡調整剤中の平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーの含有量が、３０重量％以上である請求項１又は２記載の洗剤組成物。
【請求項４】
水溶性有機ポリマーがポリアクリル酸塩である請求項１〜３いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項５】
水溶性有機ポリマーがポリエチレンオキサイドである請求項１〜３いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項６】
非イオン性界面活性剤が３重量％以下である請求項５記載の洗剤組成物。
【請求項７】
水溶性有機ポリマーがポリアクリルアミドである請求項１〜３いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を洗濯する方法。
【請求項９】
平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーの泡調整剤としての用途。
としての用途。
【請求項１】
アルキルベンゼンスルホン酸塩１０〜４０重量％、アルカリ剤７〜４０重量％、非イオン性界面活性剤１５重量％以下及び泡調整剤０．０７〜１０重量％を含有してなり、泡調整剤が平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーを含有してなる洗剤組成物。
【請求項２】
さらに、粘土鉱物の含有量が５重量％以下である請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項３】
泡調整剤中の平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーの含有量が、３０重量％以上である請求項１又は２記載の洗剤組成物。
【請求項４】
水溶性有機ポリマーがポリアクリル酸塩である請求項１〜３いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項５】
水溶性有機ポリマーがポリエチレンオキサイドである請求項１〜３いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項６】
非イオン性界面活性剤が３重量％以下である請求項５記載の洗剤組成物。
【請求項７】
水溶性有機ポリマーがポリアクリルアミドである請求項１〜３いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の洗剤組成物を含有する洗濯液を用いて被洗浄物を洗濯する方法。
【請求項９】
平均分子量１００万超の水溶性有機ポリマーの泡調整剤としての用途。
としての用途。
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０７８０５８
【国際公開日】平成１７年８月２５日（２００５．８．２５）
【発行日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１７９６２（Ｐ２００５−５１７９６２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００５／００１９９８
【国際出願日】平成１７年２月１０日（２００５．２．１０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１７年８月２５日（２００５．８．２５）
【発行日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００５／００１９９８
【国際出願日】平成１７年２月１０日（２００５．２．１０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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