洗濯機槽の洗浄方法
【課題】 経済的で環境への負荷も低減でき、作業効率にも優れた洗濯機槽の洗浄方法を提供することを課題とする。
【解決手段】 汚れの程度に応じて、洗浄剤組成物の使用量を変える洗濯機槽の洗浄方法である。前記汚れの程度は、例えば洗濯機槽の洗浄頻度により判断できる。また、洗浄剤組成物の使用量は、２段階で変えることが好ましい。
【解決手段】 汚れの程度に応じて、洗浄剤組成物の使用量を変える洗濯機槽の洗浄方法である。前記汚れの程度は、例えば洗濯機槽の洗浄頻度により判断できる。また、洗浄剤組成物の使用量は、２段階で変えることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物により洗濯機槽を洗浄する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、清潔志向の高まりなどから、洗濯機槽を洗浄する家庭が増えてきている。また、最近では、洗濯機槽の裏側に付着したカビがアレルギー性皮膚炎の一因であることを指摘する報告もあり、洗濯機槽の洗浄を目的とした洗浄剤が種々検討されている（例えば特許文献１〜５）。
一方、洗濯機槽の構造上、その裏側を直接目視することは困難であるため、洗濯機槽の洗浄についての効果的な頻度やタイミングについては明らかではない。そのため従来は、洗濯中に洗濯機槽の裏側から剥がれてきた汚れが洗濯物に付着した場合や、洗濯機槽からの不快臭を感じた場合などに、洗濯機槽に洗濯機槽用の洗剤を投入して洗浄することが一般的である。
【特許文献１】特開平９−２３５５９５号公報
【特許文献２】特開平１１−２３６５９８号公報
【特許文献３】特開平１０−１１０１９２号公報
【特許文献４】特開平５−２４７４９６号公報
【特許文献５】特開２００４−１４９６９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、このような洗浄方法においては、種類や程度が具体的にわからない汚れを確実に落とそうとするために、必要十分量以上の洗剤を使用してしまう傾向があり、不経済であるとともに、環境への負荷も大きくなるという問題がある。また、このようなことを懸念して少ない洗剤量で洗濯機槽を洗浄しようとすると、汚れが十分には落ちず、期間を空けずして再度洗浄が必要となるなど、作業効率に問題がある。
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、経済的で環境への負荷も低減でき、作業効率にも優れた洗濯機槽の洗浄方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、近年普及しているステンレス製洗濯機槽への汚れ付着メカニズムについて鋭意検討した結果、汚れの付着は、大別して、初期段階、中期段階、飽和段階の３段階で進行し、各段階で汚れの種類が異なることが明らかとなった。さらに本発明者らは、例えば中期段階の汚れを落とすために必要十分な洗剤量と、飽和段階の汚れを落とすために必要十分な洗剤量とは異なることを見出し、汚れの種類に応じて洗浄剤組成物の使用量を変えて洗濯機槽を洗浄することにより、経済的で環境への負荷も低減でき、作業効率も優れることに想到し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の洗濯機槽の洗浄方法は、汚れの程度に応じて、洗浄剤組成物の使用量を変えることを特徴とする。
前記汚れの程度を洗濯機槽の洗浄頻度により判断することが好ましい。
前記洗浄剤組成物の使用量を２段階で変えることが好ましい。
前記洗浄剤組成物は、固体状の漂白剤（ａ）と、キレート剤（ｂ）とを含有することが好ましい。
前記キレート剤（ｂ）は、リン含有金属キレート剤であることが好ましい。
前記洗浄剤組成物中の前記漂白剤（ａ）の含有量は、２０〜６０質量％であることが好ましい。
前記洗浄剤組成物は、前記漂白剤（ａ）が酸素系漂白剤であるとともに、該酸素系漂白剤と反応して有機過酸を生成する有機過酸前駆体（ｃ）をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、経済面に優れ、環境への負荷を低減でき、しかも作業効率にも優れた洗濯機槽の洗浄方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の洗濯機槽の洗浄方法は、汚れの程度に応じて、洗浄剤組成物の使用量を変えるものである。ここで汚れの程度とは、汚れの量だけでなく、汚れの種類も指す。以下、本発明について、プラスチック製の洗濯機槽よりも落ちにくい強固な汚れが付着する傾向にあるステンレス製の洗濯機槽を洗浄する場合を例示して説明する。
【０００８】
本発明者らは、近年普及しているステンレス製の洗濯機槽への汚れ付着メカニズムについて鋭意検討した結果、例えば新品のように汚れの付着していない洗濯機を毎日洗濯に使用するなどの一般的な方法で使用した場合、汚れの付着は、初期段階、中期段階、飽和段階の３段階で進行することが明らかとなった。
【０００９】
具体的には、初期段階の汚れは、洗濯機槽の表面に水分が付着・蒸発を繰り返すことによりＣａ、Ｓｉ、Ａｌなどを含む無機汚れが広範囲に凹凸を形成しつつ付着するものである。これは、いわゆる水垢などと呼ばれるものであって、これが洗濯機槽に付着したとしても、洗濯物の衛生面に影響を及ぼすことはないと考えられるが、洗濯機槽と汚れとのバインダーとして作用すると推測される。中期段階の汚れは、図１に示すように、初期段階に形成されバインダーとして作用する無機汚れ上に、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属のグラム陰性桿菌などの雑菌によるバイオフィルムを主成分とする汚れが積層したものであり、飽和段階の汚れは、バイオフィルムを栄養分として繁殖するカビを主成分としたものである。なお、図１は、１０台の新しい洗濯機を毎日洗濯に使用するとともに、そのステンレス製の洗濯機槽の裏側に付着した汚れの内容を経時的に目視確認した結果を示すものであって、縦軸は、バイオフィルム、カビが確認された洗濯機の台数である。
【００１０】
本発明者らは、このような新たな知見に基づき、洗濯物の衛生面に影響を及ぼすことが懸念される中期段階の汚れと飽和段階の汚れを、それぞれ効果的に落とす方法について検討した。その結果、バイオフィルムを主成分とする中期段階の汚れを十分に落とす洗浄剤組成物の使用量Ｘ１と、カビを主成分とする飽和段階の汚れを十分に落とす洗浄剤組成物の使用量Ｘ２との間には、少なくともＸ１＜Ｘ２の関係があり、中期段階と飽和段階とで、使用する洗剤量を変えることにより、それぞれの段階で効果的に洗浄を行えることが明らかになった。
さらに、例えば新品のように汚れの付着していない洗濯機を毎日洗濯に使用するなどの一般的な方法で使用した場合、図１から判るように、使用開始から約１〜２ケ月までの期間は中期段階であって、カビが発生する飽和段階は少なくともそれ以降の期間であることも明らかとなった。
【００１１】
これらの知見から、例えば洗濯機槽を３ケ月未満に１回の頻度で洗浄すると、洗浄時における汚れの付着段階は中期段階に相当する可能性が高いと推察でき、その汚れの種類は、バイオフィルムを主成分とするものと判断できる。よって、その際には洗浄剤組成物の使用量をＸ１として洗浄することにより、十分に汚れを洗浄できる。一方、洗濯機槽を約１〜２ケ月に１回よりも少ない頻度、例えば３ケ月以上に１回の頻度で洗浄すると、洗浄時における汚れの付着段階は飽和段階に達している可能性が高く、汚れの種類は、バイオフィルムの上にカビが積層したものが主であると判断できる。よって、その際には洗浄剤組成物の使用量をＸ２として洗浄すればよい。
このようにして洗濯機槽の洗浄頻度などにより汚れの種類を判断し、その汚れの種類に応じて洗浄剤組成物の使用量を２段階など複数の段階に変えることによって、各段階において必要十分量を超える量の洗剤を使用することなく十分に洗濯機槽を洗浄でき、その結果、経済的で環境への負荷も低減でき、しかも期間を空けずして再度洗浄が必要となることもない効率的な洗浄が可能となる。
また、その他に、洗濯機槽中への汚れの剥離や不快臭がなければ、その際の汚れの付着段階は中期段階であり、汚れの剥離や不快臭があれば、その際の汚れの付着段階は飽和段階であると判断することもでき、それぞれ洗浄剤組成物の使用量をＸ１、Ｘ２として洗浄すればよい。
【００１２】
このようにして洗濯機槽を洗浄する際に使用する洗浄剤組成物の種類には特に制限はなく、例えば、次亜塩素酸塩、ジクロロイソシアヌル酸塩などの塩素系漂白剤を含む洗浄剤組成物、好ましくは殺菌力などの面から次亜塩素酸塩を含む洗浄剤組成物なども好適に使用できるが、飽和段階のような強固に付着した汚れに対して特に優れた洗浄力を発現するとともに、中期段階の汚れであれば比較的少ない使用量でも十分に落とすことができることから、固体状の漂白剤（ａ）と、キレート剤（ｂ）とを含有する洗浄剤組成物が好適に使用できる。
ここで固体状の漂白剤（ａ）とは、室温（２５℃）において固体の状態にある漂白剤のことであって、このようなものであれば塩素系漂白剤または酸素系漂白剤のいずれか一方を使用できる。好ましくは酸素系漂白剤である。
【００１３】
室温において固体の状態にある塩素系漂白剤としては、ジクロロイソシアヌル酸およびそのアルカリ金属塩、トリクロロイソシアヌル酸およびそのアルカリ金属塩、高度さらし粉などが例示でき、これらのうち１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
酸素系漂白剤としては、水溶液中で過酸化水素を発生するものであればよく、例えば、過炭酸、過ホウ酸、過硫酸などの無機過酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩や、アンモニウム塩などの塩が挙げられる。具体的には、過炭酸ナトリウム（炭酸ナトリウム過酸化水素付加物）、過炭酸カリウムなどの過炭酸塩；過ホウ酸ナトリウムなどの過ホウ酸塩；モノ過硫酸水素カリウム；トリポリリン酸ナトリウムの過酸化水素付加物；ピロリン酸ナトリウムの過酸化水素付加物などが挙げられるが、ハンドリング面で優れていることから過炭酸塩や過ホウ酸塩が好ましい。酸素系漂白剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。なお、モノ過硫酸水素カリウムは不安定であるため、硫酸水素塩や硫酸塩などとの複塩の形態で用いられることが好ましく、このようなものとしてはデュポン社「オキソン（商品名）」などがある。
【００１４】
キレート剤（ｂ）としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸、アミノカルボン酸、ヒドロキシアミノカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸などのヒドロキシカルボン酸、シクロカルボン酸、ホスホン酸、エーテルカルボン酸、シュウ酸、マレイン酸、これらのアルカリ金属塩等あるいは誘導体、有機カルボン酸ポリマー、多糖類酸化物などが挙げられる。これらの中では１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン（ＥＤＴＭＰ）などのホスホン酸；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、トリニトロ三酢酸（ＮＴＡ）などのアミノカルボン酸やその塩が好ましく、特にホスホン酸やその塩などのリン含有金属キレート剤が、特にステンレス製の洗濯機槽に対する洗浄力が優れているため好ましい。
【００１５】
このように固体状の漂白剤（ａ）とキレート剤（ｂ）とを含有する洗浄剤組成物は、ステンレス製の洗濯機槽に対して特に優れた洗浄力を発現するが、それは、このような洗浄剤組成物が、ステンレス製の洗濯機槽の表面に直に付着し汚れのバインダーとして作用する無機汚れに対して効果的に働くとともに、そのような無機汚れの上に積層した汚れに対しても有効に作用するためであると考えられる。
すなわち、このような洗浄剤組成物によれば、キレート剤（ｂ）が、その金属捕捉能により無機汚れに作用してこれを分解し、バインダー能を低下させるとともに、固体状の漂白剤（ｂ）が、中期段階以降に形成されたバイオフィルム、カビなどの汚れに対する剥離効果を発現して、これを洗濯機槽の表面から剥離するという優れた相乗効果を発揮する、と推測される。その結果、従来の洗浄剤では落とすことが困難であったステンレス製の洗濯機槽の強固な汚れを効果的に洗浄でき、特に中期段階の汚れであれば比較的少ない使用量でも十分に落とすことができる。
【００１６】
このような洗浄剤組成物中における漂白剤（ａ）の含有量は、洗浄剤組成物中２０〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは４０〜５０質量％である。ここで漂白剤（ａ）が２０〜６０質量％であると、バイオフィルム、カビなどの汚れに対する剥離効果が十分となり、漂白剤（ａ）を過剰に使用することもない。
また、キレート剤（ｂ）の含有量は、漂白剤（ａ）と後述する有機過酸前駆体（ｃ）の合計含有量に応じて適宜設定することが好ましく、漂白剤（ａ）と後述する有機過酸前駆体（ｃ）の合計含有量とキレート剤（ｂ）の含有量との質量比が、１０：１〜１５：１であることが好ましく、より好ましくは１１：１〜１４：１である。このような範囲であると、キレート剤（ｂ）が十分に作用し、上述したような相乗効果に特に優れる。
なお、有機過酸前駆体（ｃ）を含有しない洗浄剤組成物の場合には、キレート剤（ｂ）の含有量は、漂白剤（ａ）の含有量に応じて適宜設定することが好ましく、漂白剤（ａ）の含有量とキレート剤（ｂ）の含有量との質量比が、１０：１〜１５：１であることが好ましく、より好ましくは１１：１〜１４：１である。
【００１７】
漂白剤（ａ）として酸素系漂白剤を使用する場合には、下記式に示すように酸素系漂白剤（ａ）と反応して有機過酸を生成する有機過酸前駆体（ｃ）を、洗浄剤組成物にさらに配合することにより、洗浄力、特にバイオフィルム、カビなどの汚れに対する剥離効果を一層高めることができる。
Ｒ−ＣＯ−Ｌ−＋ＯＯＨ→Ｒ−ＣＯＯＯＨ＋Ｌ−
（なお、Ｒ−ＣＯ−Ｌ−：有機過酸前駆体、ＯＯＨ：酸素系漂白剤の活性基、Ｒ−ＣＯＯＯＨ：活性漂白種、Ｌ−：脱離基、である。）
【００１８】
有機過酸前駆体（ｃ）の具体例としては、グルコースペンタアセテート（ＰＡＧ）、グルコースペンタプロピオネートなどの多価アルコールの酢酸またはプロピオン酸エステル；テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）などのＮ−アセチル化物；無水フタル酸、無水コハク酸等の有機酸無水物；アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）などのアシルオキシベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中では、長鎖脂肪酸から発生する過酸化物に比べて酸化力が強力な過酢酸を発生するものが好ましく、Ｎ−アセチル化物が好ましい。より好ましくは低分子量のため過酢酸を発生するのが効率的であることからＴＡＥＤである。
【００１９】
このような有機過酸前駆体（ｃ）の洗浄剤組成物中の含有量は、酸素系漂白剤の含有量に応じて適宜設定することが好ましく、酸素系漂白剤の含有量と有機過酸前駆体（ｃ）の含有量との質量比は、４：１〜３０：１であることが好ましく、より好ましくは７：１〜１５：１である。このような範囲であると、酸素系漂白剤と併用することによる洗浄力、特にバイオフィルム、カビなどの汚れに対する剥離効果を一層高めることができる。
【００２０】
洗浄剤組成物には、この洗浄剤組成物の汚れへの浸透性を向上させるとともに、さらにバイオフィルムやカビなどの汚れに対する剥離効果を高めるために、脂肪酸塩以外の陰イオン界面活性剤（ｄ）を配合することが好ましい。しかしながら、このように陰イオン界面活性剤（ｄ）を配合した洗浄剤組成物を洗濯機槽の洗浄に使用すると泡が立ちすぎ、すすぎ性が低下する傾向がある。よって、脂肪酸塩以外の陰イオン界面活性剤（ｄ）を配合する際には、消泡剤として脂肪酸塩（ｅ）を共に配合することが好ましい。このような配合により、特に泡が立ちやすい傾向にあるドラム式の洗濯機槽も効果的に洗浄し、すすぐことができる。
【００２１】
脂肪酸塩以外の陰イオン界面活性剤（ｄ）としては、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィン脂肪酸スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などが挙げられる。これらの中では、汚れのへの浸透性、剥離効果の点からアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
脂肪酸塩（ｅ）としては、脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などの金属塩や、トリエタノールアミンなどのアミン塩が挙げられるが、特に消泡効果、入手しやすさなどの点から、例えばパルチミン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、ラウリン酸（Ｃ１２）、オレイン酸（Ｃ１８）、ミリスチン酸（Ｃ１４）などのアルキル鎖長が８〜１８の脂肪酸塩が好ましく、なかでもナトリウム塩が好ましい。
【００２２】
洗浄剤組成物中における陰イオン界面活性剤（ｄ）の含有量と、脂肪酸塩（ｅ）の含有量との質量比は、好ましくは１：１〜１：９であって、より好ましくは２：３〜３：１７である。また、陰イオン界面活性剤（ｄ）と脂肪酸塩（ｅ）の合計含有量は、洗浄剤組成物中好ましくは０．１〜７質量％であって、より好ましくは０．５〜５質量％である。このような範囲であると、バイオフィルムやカビなどの汚れに対する剥離効果が安定に発現するうえ、消泡効果も優れ、すすぎ性が良好となる。消泡効果の程度は、この洗浄剤組成物を実際の使用濃度である０．０１〜３質量％程度で使用した際の５分後の泡高が、ロスマイルス法（２５℃）により４５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２５ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下である。
【００２３】
このような洗浄剤組成物には、必要に応じて、さらに他の界面活性剤を配合してもよい。このような界面活性剤としては、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック）、脂肪酸モノグリセライド、高級アルコールポリオキシエチレン（ＥＯ）付加物、アミンオキサイドなどの非イオン界面活性剤；モノ又はジアルキルアミンおよびそのポリオキシエチレン付加物、モノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩などの陽イオン界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタインなどの両性界面活性剤があげられる。これらの中では、浸透力に優れ高い洗浄力を付与できるＣ１２ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯ７モル）などの高級アルコールポリオキシエチレン（ＥＯ）付加物が好ましい。
また、その他必要に応じて、アルカリ剤（炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなど）、酵素剤、除菌剤（塩化セチルピリジニウム、ブチルパラベン、トリクロサン、トリクロカルバンなど）、酵素剤（プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ラッカーゼなど）、ケーキング防止剤、浸透剤、顔料、染料、香料等の任意成分を配合できる。
【００２４】
このような洗浄剤組成物を使用した場合には、中期段階の汚れを落とす洗剤の使用量Ｘ１に対して、飽和段階の汚れを落とす洗剤の使用量Ｘ２は数倍、好ましくは２〜４倍である。ここで使用量Ｘ２が２〜４倍であると、カビを主成分とする飽和段階の汚れであっても十分に洗浄でき、しかも洗剤量が過剰にならないため好ましい。さらには、洗剤量が少ないために経済面、環境面から好適であるうえ、中期段階の２倍量を使用すればよいという、使用方法の明確性の点から、２倍が好ましい。
【００２５】
このような洗浄剤組成物を使用した洗浄方法としては、具体的には、洗濯機槽に高水位まで給水し、その中へ洗浄剤組成物を添加し、数分間運転して３０分〜数時間放置、その後排水し、すすぎをする方法が挙げられる。水温は１０〜５０℃が好ましい。
ここで添加する洗浄剤組成物の量は、中期段階の汚れを落とす場合には、その濃度が０．０１〜１．５質量％、好ましくは０．０５〜０．７５質量％の濃度となる量とする。そして、飽和段階の汚れを落とす場合には、上述したように、好ましくはその２〜４倍、より好ましくは２倍の量を添加する。中期段階における洗浄剤組成物の濃度を０．０１質量％以上とすることにより、十分に洗濯機槽を洗浄でき、１．５質量％以下とすることにより、洗浄効果を飽和させることなく効果的に洗浄できる。
【００２６】
以上説明したような汚れの程度に応じて洗剤の使用量を変えるような使用方法に好適な洗浄剤組成物製品の具体的形態としては、洗剤と、この洗剤を収容する容器とを備えたものであって、例えば、図２に示すように、洗浄剤組成物の最小使用量（例えば１００ｇ）を１単位として、開封用のノッチ２および内容物からガスが発生する場合にこれを逃すためのガス抜きスリット３が形成された樹脂製袋体１などの小容器に収容し、そのような小容器を複数（図示例では２つ）まとめて、その一面に使用方法が記載された欄５が設けられた１つの箱体４などの大容器に収めた形態が挙げられる。これによれば、中期段階の汚れに対しては１つの小容器のみを開封して使用し、飽和段階以降の汚れに対しては２つなど複数の小容器を開封して使用するといった簡便で合理的な使用形態が可能となり、空気中の水分などにより分解しやすく、開封した場合には直ちに使用することが要求される成分を含有する洗浄剤組成物の場合にも、必要量のみを使用でき無駄がない。
【００２７】
また、必要量だけを取り出して再び封をすることが可能な開封自在なチャック部材や口止め部材を備えた袋体に洗剤を収容する形態、さらに、収納する洗剤の種類に応じてチャック部材や口止め部材にガス抜き機構を設けた形態も挙げられる。
また、通気孔を有するとともに、一定以上の二酸化炭素透過度を有している層を少なくとも１層備えたプラスチック容器などを、小容器として使用することもできる。
【００２８】
また、その他には、図３のような定量取り出し機能付きのキャップ２０を備えた樹脂などからなるボトルを例示できる。このボトルは、例えば特開平１０−１６７３０３号になどに記載されているように、粉状の洗浄剤組成物を収納したボトル本体１１の口部に組付き、このボトル本体１１の傾動注出操作によって、一定量の内容物を取り出すことのできる定量取り出しキャップ２０を備えたものであって、このキャップ２０は、カップ体１２と、仕切り体１３と、キャップ体１４とを備えて概略形成されている。カップ体１２は、ボトル本体１１の口部に挿入組付きし、周壁の後側部分のやや上位に侵入開口部１８を開設した有底筒形状のものである。仕切り体１３は、このカップ体１２の開口部内に昇降摺動可能に嵌入する内装筒部３２の上端に頂壁１９を連設し、この頂壁１９から、カップ体１２の中央部から上端にかけての内部を前室２０と後室２１とに仕切る仕切り壁２２を垂下設し、前室２０に対向する頂壁１９の前半部分に注出開口部２３を開設し、カップ体１２に昇降動自在かつ回動不能に内装組付きしたものである。そして、キャップ体１４は、仕切り体１３に昇降変位不能に組付くと共に、カップ体１２の上部に抜け出し不能な状態で昇降変位可能に外装組付きして、仕切り体１３の注出開口部２３を開閉する有頂筒形状のものである。このようなキャップ２０を備えたボトルによれば、使用者の傾動注出操作により、内容物である粉状の洗浄剤組成物が所定の量だけ吐出されるため、汚れに応じて、容易に洗剤の使用量を変更できる。
【００２９】
さらには、図示は略すが、目盛りが付与されていて、計量カップとしての役割を果たすような蓋体を備えた樹脂製ボトルなどの容器や、計量スプーンを収納した樹脂製ボトルや箱体などの容器が例示できる。
また、（株）大成ハイテックから入手可能なミルボン（商品名）のような開閉機構を備えた袋体も挙げられる。
これら例示したような形態であると、決まった量が使いきりタイプの袋に収容され、汚れの種類に応じて使用量を変更しにくい従来の洗浄剤組成物製品に比べて、汚れの段階に応じて、容易に洗浄剤組成物の使用量を変更できる。
【００３０】
以上説明したように、洗濯機槽の洗浄頻度、汚れの剥離、不快臭などにより汚れの種類（ステンレス製の洗濯機槽の場合には、初期段階の汚れ、中期段階の汚れ、飽和段階の汚れの３種類）を判断し、その結果に応じて洗剤の使用量を複数の段階に変えることによって、必要十分量を超える量の洗剤を使用することなく十分に洗濯機槽を洗浄でき、経済面に優れ、環境への負荷を低減でき、しかも期間を空けずして再度洗浄が必要となることもない効率的な洗浄が可能となる。
なお、汚れの程度は、上述のように洗濯機槽の洗浄頻度などにより判断する他、洗濯した際に洗濯物に付着した汚れの種類、量などによって判断することもできる。また、以上の説明においては、ステンレス製の洗濯機槽を例に挙げたが、本発明の方法はプラスチック製など、他の材質の洗濯機槽にも効果的である。
【実施例】
【００３１】
以下本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
［実施例１〜１４、比較例１］
表１〜４に示した質量比率で各成分を配合して、洗浄剤組成物を調製した。これを用いて以下に示す方法により、中期段階、飽和段階の汚れに対する洗浄力を評価した。
【００３２】
＜洗浄力試験＞
（１）汚れテストピース
一般家庭のステンレス製洗濯機槽の裏側に５ｃｍ×５ｃｍのｓｕｓ４３０のステンレスプレートを取り付けて毎日洗濯を行い、２ヵ月経過した時点で取り外したものを中期段階の汚れテストピースとした。
黒カビ等の汚れが付着した全自動洗濯機のステンレス洗濯機槽を７ｃｍ×５ｃｍに切断したステンレス板を飽和段階の汚れのテストピースとした。
（２）洗浄力評価方法
２０℃の水道水１リットルに各例で製造した洗浄剤組成物を表に示した量だけ溶解し、１リットルの洗浄液を調製した。
得られた各洗浄液をビーカーに入れ、テストピースを鉛直方向に立てて配置し、３時間浸漬した（温度は２０℃）。その後テストピースを取り出し、ビーカーにためた２０℃の水道水１リットル中で浸漬後のテストピースを２０回上下に動かしすすぎを行った。
その後、汚れの落ち具合が何％であるか、目視により処理前のテストピース写真と比較して５人のパネラーがそれぞれ評価し、それの平均値を求めた。表中の略号は以下の内容を示す。
（３）評価基準
◎：平均値が７６〜１００％
○：平均値が５１〜７５％
△：平均値が２６〜５０％
×：平均値が０〜２５％
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
なお、上記表中の各成分と香料の詳細について、以下に示す。
【表５】
＊ＮＯＢＳは以下の方法により製造した。
予め脱水を行ったｐ−フェノールスルホン酸ナトリウム １００ｇ（０．４６ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３００ｇに分散させ、メカニカルスターラーで攪拌しながら塩化チオニルによりクロル化したノナン酸クロライドを５０℃、３０分かけて滴下し、滴下終了後３時間反応させた。その後、ＤＭＦを減圧下（０．５〜１ｍｍＨｇ）、１００℃で留去し、アセトン洗浄後、水／アセトン（＝１／１ｍｏｌ）溶媒中にて再結晶を行ってＮＯＢＳを得た。収率は８０％であった。
【００３８】
【表６】
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】ステンレス製の洗濯機槽への汚れ付着メカニズムを説明するグラフである。
【図２】本発明で使用する洗浄剤組成物製品の一例を示す概略図である。
【図３】本発明で使用する洗浄剤組成物製品の他の一例を示す断面図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物により洗濯機槽を洗浄する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、清潔志向の高まりなどから、洗濯機槽を洗浄する家庭が増えてきている。また、最近では、洗濯機槽の裏側に付着したカビがアレルギー性皮膚炎の一因であることを指摘する報告もあり、洗濯機槽の洗浄を目的とした洗浄剤が種々検討されている（例えば特許文献１〜５）。
一方、洗濯機槽の構造上、その裏側を直接目視することは困難であるため、洗濯機槽の洗浄についての効果的な頻度やタイミングについては明らかではない。そのため従来は、洗濯中に洗濯機槽の裏側から剥がれてきた汚れが洗濯物に付着した場合や、洗濯機槽からの不快臭を感じた場合などに、洗濯機槽に洗濯機槽用の洗剤を投入して洗浄することが一般的である。
【特許文献１】特開平９−２３５５９５号公報
【特許文献２】特開平１１−２３６５９８号公報
【特許文献３】特開平１０−１１０１９２号公報
【特許文献４】特開平５−２４７４９６号公報
【特許文献５】特開２００４−１４９６９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、このような洗浄方法においては、種類や程度が具体的にわからない汚れを確実に落とそうとするために、必要十分量以上の洗剤を使用してしまう傾向があり、不経済であるとともに、環境への負荷も大きくなるという問題がある。また、このようなことを懸念して少ない洗剤量で洗濯機槽を洗浄しようとすると、汚れが十分には落ちず、期間を空けずして再度洗浄が必要となるなど、作業効率に問題がある。
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、経済的で環境への負荷も低減でき、作業効率にも優れた洗濯機槽の洗浄方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、近年普及しているステンレス製洗濯機槽への汚れ付着メカニズムについて鋭意検討した結果、汚れの付着は、大別して、初期段階、中期段階、飽和段階の３段階で進行し、各段階で汚れの種類が異なることが明らかとなった。さらに本発明者らは、例えば中期段階の汚れを落とすために必要十分な洗剤量と、飽和段階の汚れを落とすために必要十分な洗剤量とは異なることを見出し、汚れの種類に応じて洗浄剤組成物の使用量を変えて洗濯機槽を洗浄することにより、経済的で環境への負荷も低減でき、作業効率も優れることに想到し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の洗濯機槽の洗浄方法は、汚れの程度に応じて、洗浄剤組成物の使用量を変えることを特徴とする。
前記汚れの程度を洗濯機槽の洗浄頻度により判断することが好ましい。
前記洗浄剤組成物の使用量を２段階で変えることが好ましい。
前記洗浄剤組成物は、固体状の漂白剤（ａ）と、キレート剤（ｂ）とを含有することが好ましい。
前記キレート剤（ｂ）は、リン含有金属キレート剤であることが好ましい。
前記洗浄剤組成物中の前記漂白剤（ａ）の含有量は、２０〜６０質量％であることが好ましい。
前記洗浄剤組成物は、前記漂白剤（ａ）が酸素系漂白剤であるとともに、該酸素系漂白剤と反応して有機過酸を生成する有機過酸前駆体（ｃ）をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、経済面に優れ、環境への負荷を低減でき、しかも作業効率にも優れた洗濯機槽の洗浄方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の洗濯機槽の洗浄方法は、汚れの程度に応じて、洗浄剤組成物の使用量を変えるものである。ここで汚れの程度とは、汚れの量だけでなく、汚れの種類も指す。以下、本発明について、プラスチック製の洗濯機槽よりも落ちにくい強固な汚れが付着する傾向にあるステンレス製の洗濯機槽を洗浄する場合を例示して説明する。
【０００８】
本発明者らは、近年普及しているステンレス製の洗濯機槽への汚れ付着メカニズムについて鋭意検討した結果、例えば新品のように汚れの付着していない洗濯機を毎日洗濯に使用するなどの一般的な方法で使用した場合、汚れの付着は、初期段階、中期段階、飽和段階の３段階で進行することが明らかとなった。
【０００９】
具体的には、初期段階の汚れは、洗濯機槽の表面に水分が付着・蒸発を繰り返すことによりＣａ、Ｓｉ、Ａｌなどを含む無機汚れが広範囲に凹凸を形成しつつ付着するものである。これは、いわゆる水垢などと呼ばれるものであって、これが洗濯機槽に付着したとしても、洗濯物の衛生面に影響を及ぼすことはないと考えられるが、洗濯機槽と汚れとのバインダーとして作用すると推測される。中期段階の汚れは、図１に示すように、初期段階に形成されバインダーとして作用する無機汚れ上に、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属のグラム陰性桿菌などの雑菌によるバイオフィルムを主成分とする汚れが積層したものであり、飽和段階の汚れは、バイオフィルムを栄養分として繁殖するカビを主成分としたものである。なお、図１は、１０台の新しい洗濯機を毎日洗濯に使用するとともに、そのステンレス製の洗濯機槽の裏側に付着した汚れの内容を経時的に目視確認した結果を示すものであって、縦軸は、バイオフィルム、カビが確認された洗濯機の台数である。
【００１０】
本発明者らは、このような新たな知見に基づき、洗濯物の衛生面に影響を及ぼすことが懸念される中期段階の汚れと飽和段階の汚れを、それぞれ効果的に落とす方法について検討した。その結果、バイオフィルムを主成分とする中期段階の汚れを十分に落とす洗浄剤組成物の使用量Ｘ１と、カビを主成分とする飽和段階の汚れを十分に落とす洗浄剤組成物の使用量Ｘ２との間には、少なくともＸ１＜Ｘ２の関係があり、中期段階と飽和段階とで、使用する洗剤量を変えることにより、それぞれの段階で効果的に洗浄を行えることが明らかになった。
さらに、例えば新品のように汚れの付着していない洗濯機を毎日洗濯に使用するなどの一般的な方法で使用した場合、図１から判るように、使用開始から約１〜２ケ月までの期間は中期段階であって、カビが発生する飽和段階は少なくともそれ以降の期間であることも明らかとなった。
【００１１】
これらの知見から、例えば洗濯機槽を３ケ月未満に１回の頻度で洗浄すると、洗浄時における汚れの付着段階は中期段階に相当する可能性が高いと推察でき、その汚れの種類は、バイオフィルムを主成分とするものと判断できる。よって、その際には洗浄剤組成物の使用量をＸ１として洗浄することにより、十分に汚れを洗浄できる。一方、洗濯機槽を約１〜２ケ月に１回よりも少ない頻度、例えば３ケ月以上に１回の頻度で洗浄すると、洗浄時における汚れの付着段階は飽和段階に達している可能性が高く、汚れの種類は、バイオフィルムの上にカビが積層したものが主であると判断できる。よって、その際には洗浄剤組成物の使用量をＸ２として洗浄すればよい。
このようにして洗濯機槽の洗浄頻度などにより汚れの種類を判断し、その汚れの種類に応じて洗浄剤組成物の使用量を２段階など複数の段階に変えることによって、各段階において必要十分量を超える量の洗剤を使用することなく十分に洗濯機槽を洗浄でき、その結果、経済的で環境への負荷も低減でき、しかも期間を空けずして再度洗浄が必要となることもない効率的な洗浄が可能となる。
また、その他に、洗濯機槽中への汚れの剥離や不快臭がなければ、その際の汚れの付着段階は中期段階であり、汚れの剥離や不快臭があれば、その際の汚れの付着段階は飽和段階であると判断することもでき、それぞれ洗浄剤組成物の使用量をＸ１、Ｘ２として洗浄すればよい。
【００１２】
このようにして洗濯機槽を洗浄する際に使用する洗浄剤組成物の種類には特に制限はなく、例えば、次亜塩素酸塩、ジクロロイソシアヌル酸塩などの塩素系漂白剤を含む洗浄剤組成物、好ましくは殺菌力などの面から次亜塩素酸塩を含む洗浄剤組成物なども好適に使用できるが、飽和段階のような強固に付着した汚れに対して特に優れた洗浄力を発現するとともに、中期段階の汚れであれば比較的少ない使用量でも十分に落とすことができることから、固体状の漂白剤（ａ）と、キレート剤（ｂ）とを含有する洗浄剤組成物が好適に使用できる。
ここで固体状の漂白剤（ａ）とは、室温（２５℃）において固体の状態にある漂白剤のことであって、このようなものであれば塩素系漂白剤または酸素系漂白剤のいずれか一方を使用できる。好ましくは酸素系漂白剤である。
【００１３】
室温において固体の状態にある塩素系漂白剤としては、ジクロロイソシアヌル酸およびそのアルカリ金属塩、トリクロロイソシアヌル酸およびそのアルカリ金属塩、高度さらし粉などが例示でき、これらのうち１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
酸素系漂白剤としては、水溶液中で過酸化水素を発生するものであればよく、例えば、過炭酸、過ホウ酸、過硫酸などの無機過酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩や、アンモニウム塩などの塩が挙げられる。具体的には、過炭酸ナトリウム（炭酸ナトリウム過酸化水素付加物）、過炭酸カリウムなどの過炭酸塩；過ホウ酸ナトリウムなどの過ホウ酸塩；モノ過硫酸水素カリウム；トリポリリン酸ナトリウムの過酸化水素付加物；ピロリン酸ナトリウムの過酸化水素付加物などが挙げられるが、ハンドリング面で優れていることから過炭酸塩や過ホウ酸塩が好ましい。酸素系漂白剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。なお、モノ過硫酸水素カリウムは不安定であるため、硫酸水素塩や硫酸塩などとの複塩の形態で用いられることが好ましく、このようなものとしてはデュポン社「オキソン（商品名）」などがある。
【００１４】
キレート剤（ｂ）としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸、アミノカルボン酸、ヒドロキシアミノカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸などのヒドロキシカルボン酸、シクロカルボン酸、ホスホン酸、エーテルカルボン酸、シュウ酸、マレイン酸、これらのアルカリ金属塩等あるいは誘導体、有機カルボン酸ポリマー、多糖類酸化物などが挙げられる。これらの中では１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン（ＥＤＴＭＰ）などのホスホン酸；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、トリニトロ三酢酸（ＮＴＡ）などのアミノカルボン酸やその塩が好ましく、特にホスホン酸やその塩などのリン含有金属キレート剤が、特にステンレス製の洗濯機槽に対する洗浄力が優れているため好ましい。
【００１５】
このように固体状の漂白剤（ａ）とキレート剤（ｂ）とを含有する洗浄剤組成物は、ステンレス製の洗濯機槽に対して特に優れた洗浄力を発現するが、それは、このような洗浄剤組成物が、ステンレス製の洗濯機槽の表面に直に付着し汚れのバインダーとして作用する無機汚れに対して効果的に働くとともに、そのような無機汚れの上に積層した汚れに対しても有効に作用するためであると考えられる。
すなわち、このような洗浄剤組成物によれば、キレート剤（ｂ）が、その金属捕捉能により無機汚れに作用してこれを分解し、バインダー能を低下させるとともに、固体状の漂白剤（ｂ）が、中期段階以降に形成されたバイオフィルム、カビなどの汚れに対する剥離効果を発現して、これを洗濯機槽の表面から剥離するという優れた相乗効果を発揮する、と推測される。その結果、従来の洗浄剤では落とすことが困難であったステンレス製の洗濯機槽の強固な汚れを効果的に洗浄でき、特に中期段階の汚れであれば比較的少ない使用量でも十分に落とすことができる。
【００１６】
このような洗浄剤組成物中における漂白剤（ａ）の含有量は、洗浄剤組成物中２０〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは４０〜５０質量％である。ここで漂白剤（ａ）が２０〜６０質量％であると、バイオフィルム、カビなどの汚れに対する剥離効果が十分となり、漂白剤（ａ）を過剰に使用することもない。
また、キレート剤（ｂ）の含有量は、漂白剤（ａ）と後述する有機過酸前駆体（ｃ）の合計含有量に応じて適宜設定することが好ましく、漂白剤（ａ）と後述する有機過酸前駆体（ｃ）の合計含有量とキレート剤（ｂ）の含有量との質量比が、１０：１〜１５：１であることが好ましく、より好ましくは１１：１〜１４：１である。このような範囲であると、キレート剤（ｂ）が十分に作用し、上述したような相乗効果に特に優れる。
なお、有機過酸前駆体（ｃ）を含有しない洗浄剤組成物の場合には、キレート剤（ｂ）の含有量は、漂白剤（ａ）の含有量に応じて適宜設定することが好ましく、漂白剤（ａ）の含有量とキレート剤（ｂ）の含有量との質量比が、１０：１〜１５：１であることが好ましく、より好ましくは１１：１〜１４：１である。
【００１７】
漂白剤（ａ）として酸素系漂白剤を使用する場合には、下記式に示すように酸素系漂白剤（ａ）と反応して有機過酸を生成する有機過酸前駆体（ｃ）を、洗浄剤組成物にさらに配合することにより、洗浄力、特にバイオフィルム、カビなどの汚れに対する剥離効果を一層高めることができる。
Ｒ−ＣＯ−Ｌ−＋ＯＯＨ→Ｒ−ＣＯＯＯＨ＋Ｌ−
（なお、Ｒ−ＣＯ−Ｌ−：有機過酸前駆体、ＯＯＨ：酸素系漂白剤の活性基、Ｒ−ＣＯＯＯＨ：活性漂白種、Ｌ−：脱離基、である。）
【００１８】
有機過酸前駆体（ｃ）の具体例としては、グルコースペンタアセテート（ＰＡＧ）、グルコースペンタプロピオネートなどの多価アルコールの酢酸またはプロピオン酸エステル；テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）などのＮ−アセチル化物；無水フタル酸、無水コハク酸等の有機酸無水物；アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）などのアシルオキシベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中では、長鎖脂肪酸から発生する過酸化物に比べて酸化力が強力な過酢酸を発生するものが好ましく、Ｎ−アセチル化物が好ましい。より好ましくは低分子量のため過酢酸を発生するのが効率的であることからＴＡＥＤである。
【００１９】
このような有機過酸前駆体（ｃ）の洗浄剤組成物中の含有量は、酸素系漂白剤の含有量に応じて適宜設定することが好ましく、酸素系漂白剤の含有量と有機過酸前駆体（ｃ）の含有量との質量比は、４：１〜３０：１であることが好ましく、より好ましくは７：１〜１５：１である。このような範囲であると、酸素系漂白剤と併用することによる洗浄力、特にバイオフィルム、カビなどの汚れに対する剥離効果を一層高めることができる。
【００２０】
洗浄剤組成物には、この洗浄剤組成物の汚れへの浸透性を向上させるとともに、さらにバイオフィルムやカビなどの汚れに対する剥離効果を高めるために、脂肪酸塩以外の陰イオン界面活性剤（ｄ）を配合することが好ましい。しかしながら、このように陰イオン界面活性剤（ｄ）を配合した洗浄剤組成物を洗濯機槽の洗浄に使用すると泡が立ちすぎ、すすぎ性が低下する傾向がある。よって、脂肪酸塩以外の陰イオン界面活性剤（ｄ）を配合する際には、消泡剤として脂肪酸塩（ｅ）を共に配合することが好ましい。このような配合により、特に泡が立ちやすい傾向にあるドラム式の洗濯機槽も効果的に洗浄し、すすぐことができる。
【００２１】
脂肪酸塩以外の陰イオン界面活性剤（ｄ）としては、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィン脂肪酸スルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などが挙げられる。これらの中では、汚れのへの浸透性、剥離効果の点からアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
脂肪酸塩（ｅ）としては、脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などの金属塩や、トリエタノールアミンなどのアミン塩が挙げられるが、特に消泡効果、入手しやすさなどの点から、例えばパルチミン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、ラウリン酸（Ｃ１２）、オレイン酸（Ｃ１８）、ミリスチン酸（Ｃ１４）などのアルキル鎖長が８〜１８の脂肪酸塩が好ましく、なかでもナトリウム塩が好ましい。
【００２２】
洗浄剤組成物中における陰イオン界面活性剤（ｄ）の含有量と、脂肪酸塩（ｅ）の含有量との質量比は、好ましくは１：１〜１：９であって、より好ましくは２：３〜３：１７である。また、陰イオン界面活性剤（ｄ）と脂肪酸塩（ｅ）の合計含有量は、洗浄剤組成物中好ましくは０．１〜７質量％であって、より好ましくは０．５〜５質量％である。このような範囲であると、バイオフィルムやカビなどの汚れに対する剥離効果が安定に発現するうえ、消泡効果も優れ、すすぎ性が良好となる。消泡効果の程度は、この洗浄剤組成物を実際の使用濃度である０．０１〜３質量％程度で使用した際の５分後の泡高が、ロスマイルス法（２５℃）により４５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２５ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下である。
【００２３】
このような洗浄剤組成物には、必要に応じて、さらに他の界面活性剤を配合してもよい。このような界面活性剤としては、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック）、脂肪酸モノグリセライド、高級アルコールポリオキシエチレン（ＥＯ）付加物、アミンオキサイドなどの非イオン界面活性剤；モノ又はジアルキルアミンおよびそのポリオキシエチレン付加物、モノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩などの陽イオン界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタインなどの両性界面活性剤があげられる。これらの中では、浸透力に優れ高い洗浄力を付与できるＣ１２ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯ７モル）などの高級アルコールポリオキシエチレン（ＥＯ）付加物が好ましい。
また、その他必要に応じて、アルカリ剤（炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなど）、酵素剤、除菌剤（塩化セチルピリジニウム、ブチルパラベン、トリクロサン、トリクロカルバンなど）、酵素剤（プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ラッカーゼなど）、ケーキング防止剤、浸透剤、顔料、染料、香料等の任意成分を配合できる。
【００２４】
このような洗浄剤組成物を使用した場合には、中期段階の汚れを落とす洗剤の使用量Ｘ１に対して、飽和段階の汚れを落とす洗剤の使用量Ｘ２は数倍、好ましくは２〜４倍である。ここで使用量Ｘ２が２〜４倍であると、カビを主成分とする飽和段階の汚れであっても十分に洗浄でき、しかも洗剤量が過剰にならないため好ましい。さらには、洗剤量が少ないために経済面、環境面から好適であるうえ、中期段階の２倍量を使用すればよいという、使用方法の明確性の点から、２倍が好ましい。
【００２５】
このような洗浄剤組成物を使用した洗浄方法としては、具体的には、洗濯機槽に高水位まで給水し、その中へ洗浄剤組成物を添加し、数分間運転して３０分〜数時間放置、その後排水し、すすぎをする方法が挙げられる。水温は１０〜５０℃が好ましい。
ここで添加する洗浄剤組成物の量は、中期段階の汚れを落とす場合には、その濃度が０．０１〜１．５質量％、好ましくは０．０５〜０．７５質量％の濃度となる量とする。そして、飽和段階の汚れを落とす場合には、上述したように、好ましくはその２〜４倍、より好ましくは２倍の量を添加する。中期段階における洗浄剤組成物の濃度を０．０１質量％以上とすることにより、十分に洗濯機槽を洗浄でき、１．５質量％以下とすることにより、洗浄効果を飽和させることなく効果的に洗浄できる。
【００２６】
以上説明したような汚れの程度に応じて洗剤の使用量を変えるような使用方法に好適な洗浄剤組成物製品の具体的形態としては、洗剤と、この洗剤を収容する容器とを備えたものであって、例えば、図２に示すように、洗浄剤組成物の最小使用量（例えば１００ｇ）を１単位として、開封用のノッチ２および内容物からガスが発生する場合にこれを逃すためのガス抜きスリット３が形成された樹脂製袋体１などの小容器に収容し、そのような小容器を複数（図示例では２つ）まとめて、その一面に使用方法が記載された欄５が設けられた１つの箱体４などの大容器に収めた形態が挙げられる。これによれば、中期段階の汚れに対しては１つの小容器のみを開封して使用し、飽和段階以降の汚れに対しては２つなど複数の小容器を開封して使用するといった簡便で合理的な使用形態が可能となり、空気中の水分などにより分解しやすく、開封した場合には直ちに使用することが要求される成分を含有する洗浄剤組成物の場合にも、必要量のみを使用でき無駄がない。
【００２７】
また、必要量だけを取り出して再び封をすることが可能な開封自在なチャック部材や口止め部材を備えた袋体に洗剤を収容する形態、さらに、収納する洗剤の種類に応じてチャック部材や口止め部材にガス抜き機構を設けた形態も挙げられる。
また、通気孔を有するとともに、一定以上の二酸化炭素透過度を有している層を少なくとも１層備えたプラスチック容器などを、小容器として使用することもできる。
【００２８】
また、その他には、図３のような定量取り出し機能付きのキャップ２０を備えた樹脂などからなるボトルを例示できる。このボトルは、例えば特開平１０−１６７３０３号になどに記載されているように、粉状の洗浄剤組成物を収納したボトル本体１１の口部に組付き、このボトル本体１１の傾動注出操作によって、一定量の内容物を取り出すことのできる定量取り出しキャップ２０を備えたものであって、このキャップ２０は、カップ体１２と、仕切り体１３と、キャップ体１４とを備えて概略形成されている。カップ体１２は、ボトル本体１１の口部に挿入組付きし、周壁の後側部分のやや上位に侵入開口部１８を開設した有底筒形状のものである。仕切り体１３は、このカップ体１２の開口部内に昇降摺動可能に嵌入する内装筒部３２の上端に頂壁１９を連設し、この頂壁１９から、カップ体１２の中央部から上端にかけての内部を前室２０と後室２１とに仕切る仕切り壁２２を垂下設し、前室２０に対向する頂壁１９の前半部分に注出開口部２３を開設し、カップ体１２に昇降動自在かつ回動不能に内装組付きしたものである。そして、キャップ体１４は、仕切り体１３に昇降変位不能に組付くと共に、カップ体１２の上部に抜け出し不能な状態で昇降変位可能に外装組付きして、仕切り体１３の注出開口部２３を開閉する有頂筒形状のものである。このようなキャップ２０を備えたボトルによれば、使用者の傾動注出操作により、内容物である粉状の洗浄剤組成物が所定の量だけ吐出されるため、汚れに応じて、容易に洗剤の使用量を変更できる。
【００２９】
さらには、図示は略すが、目盛りが付与されていて、計量カップとしての役割を果たすような蓋体を備えた樹脂製ボトルなどの容器や、計量スプーンを収納した樹脂製ボトルや箱体などの容器が例示できる。
また、（株）大成ハイテックから入手可能なミルボン（商品名）のような開閉機構を備えた袋体も挙げられる。
これら例示したような形態であると、決まった量が使いきりタイプの袋に収容され、汚れの種類に応じて使用量を変更しにくい従来の洗浄剤組成物製品に比べて、汚れの段階に応じて、容易に洗浄剤組成物の使用量を変更できる。
【００３０】
以上説明したように、洗濯機槽の洗浄頻度、汚れの剥離、不快臭などにより汚れの種類（ステンレス製の洗濯機槽の場合には、初期段階の汚れ、中期段階の汚れ、飽和段階の汚れの３種類）を判断し、その結果に応じて洗剤の使用量を複数の段階に変えることによって、必要十分量を超える量の洗剤を使用することなく十分に洗濯機槽を洗浄でき、経済面に優れ、環境への負荷を低減でき、しかも期間を空けずして再度洗浄が必要となることもない効率的な洗浄が可能となる。
なお、汚れの程度は、上述のように洗濯機槽の洗浄頻度などにより判断する他、洗濯した際に洗濯物に付着した汚れの種類、量などによって判断することもできる。また、以上の説明においては、ステンレス製の洗濯機槽を例に挙げたが、本発明の方法はプラスチック製など、他の材質の洗濯機槽にも効果的である。
【実施例】
【００３１】
以下本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
［実施例１〜１４、比較例１］
表１〜４に示した質量比率で各成分を配合して、洗浄剤組成物を調製した。これを用いて以下に示す方法により、中期段階、飽和段階の汚れに対する洗浄力を評価した。
【００３２】
＜洗浄力試験＞
（１）汚れテストピース
一般家庭のステンレス製洗濯機槽の裏側に５ｃｍ×５ｃｍのｓｕｓ４３０のステンレスプレートを取り付けて毎日洗濯を行い、２ヵ月経過した時点で取り外したものを中期段階の汚れテストピースとした。
黒カビ等の汚れが付着した全自動洗濯機のステンレス洗濯機槽を７ｃｍ×５ｃｍに切断したステンレス板を飽和段階の汚れのテストピースとした。
（２）洗浄力評価方法
２０℃の水道水１リットルに各例で製造した洗浄剤組成物を表に示した量だけ溶解し、１リットルの洗浄液を調製した。
得られた各洗浄液をビーカーに入れ、テストピースを鉛直方向に立てて配置し、３時間浸漬した（温度は２０℃）。その後テストピースを取り出し、ビーカーにためた２０℃の水道水１リットル中で浸漬後のテストピースを２０回上下に動かしすすぎを行った。
その後、汚れの落ち具合が何％であるか、目視により処理前のテストピース写真と比較して５人のパネラーがそれぞれ評価し、それの平均値を求めた。表中の略号は以下の内容を示す。
（３）評価基準
◎：平均値が７６〜１００％
○：平均値が５１〜７５％
△：平均値が２６〜５０％
×：平均値が０〜２５％
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
なお、上記表中の各成分と香料の詳細について、以下に示す。
【表５】
＊ＮＯＢＳは以下の方法により製造した。
予め脱水を行ったｐ−フェノールスルホン酸ナトリウム １００ｇ（０．４６ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３００ｇに分散させ、メカニカルスターラーで攪拌しながら塩化チオニルによりクロル化したノナン酸クロライドを５０℃、３０分かけて滴下し、滴下終了後３時間反応させた。その後、ＤＭＦを減圧下（０．５〜１ｍｍＨｇ）、１００℃で留去し、アセトン洗浄後、水／アセトン（＝１／１ｍｏｌ）溶媒中にて再結晶を行ってＮＯＢＳを得た。収率は８０％であった。
【００３８】
【表６】
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】ステンレス製の洗濯機槽への汚れ付着メカニズムを説明するグラフである。
【図２】本発明で使用する洗浄剤組成物製品の一例を示す概略図である。
【図３】本発明で使用する洗浄剤組成物製品の他の一例を示す断面図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
汚れの程度に応じて、洗浄剤組成物の使用量を変えることを特徴とする洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項２】
前記汚れの程度を洗濯機槽の洗浄頻度により判断することを特徴とする請求項１に記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項３】
前記洗浄剤組成物の使用量を２段階で変えることを特徴とする請求項１または２に記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項４】
前記洗浄剤組成物は、固体状の漂白剤（ａ）と、キレート剤（ｂ）とを含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項５】
前記キレート剤（ｂ）は、リン含有金属キレート剤であることを特徴とする請求項４に記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項６】
前記洗浄剤組成物中の前記漂白剤（ａ）の含有量は、２０〜６０質量％であることを特徴とする請求項４または５に記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項７】
前記洗浄剤組成物は、前記漂白剤（ａ）が酸素系漂白剤であるとともに、該酸素系漂白剤と反応して有機過酸を生成する有機過酸前駆体（ｃ）をさらに含有することを特徴とする請求項４ないし６のいずれかに記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項１】
汚れの程度に応じて、洗浄剤組成物の使用量を変えることを特徴とする洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項２】
前記汚れの程度を洗濯機槽の洗浄頻度により判断することを特徴とする請求項１に記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項３】
前記洗浄剤組成物の使用量を２段階で変えることを特徴とする請求項１または２に記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項４】
前記洗浄剤組成物は、固体状の漂白剤（ａ）と、キレート剤（ｂ）とを含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項５】
前記キレート剤（ｂ）は、リン含有金属キレート剤であることを特徴とする請求項４に記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項６】
前記洗浄剤組成物中の前記漂白剤（ａ）の含有量は、２０〜６０質量％であることを特徴とする請求項４または５に記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【請求項７】
前記洗浄剤組成物は、前記漂白剤（ａ）が酸素系漂白剤であるとともに、該酸素系漂白剤と反応して有機過酸を生成する有機過酸前駆体（ｃ）をさらに含有することを特徴とする請求項４ないし６のいずれかに記載の洗濯機槽の洗浄方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００６−１５２１７９（Ｐ２００６−１５２１７９Ａ）
【公開日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３４７３４０（Ｐ２００４−３４７３４０）
【出願日】平成１６年１１月３０日（２００４．１１．３０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月１５日（２００６．６．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月３０日（２００４．１１．３０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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