活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、顔料分散組成物、活性エネルギー線硬化型インキ及び活性エネルギー線硬化型塗料
【解決課題】被分散体の分散性能が高く、且つ、耐薬品性及び光沢性が優れている硬化膜を与える活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤を提供する。
【解決手段】
（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基とを含む樹脂からなることを特徴とする活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤である。
【解決手段】
（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基とを含む樹脂からなることを特徴とする活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、顔料分散組成物、活性エネルギー線硬化型インキ及び活性エネルギー線硬化型塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、熱硬化型のインキ及び塗料に比べ、瞬時に高エネルギーの活性エネルギー線を照射することによって硬化するために、長大な熱オーブンラインを必要とせず、しかも無溶剤であるため大気汚染の原因になりかねない大量の有機溶剤放出がない。従来の熱硬化型のインキ及び塗料では、大掛かりな有機溶剤蒸気の回収装置が必要で、通常アフターバーナーと呼ばれる燃焼装置で有機溶剤蒸気をガスバーナーで焼却するため、低減を迫られている炭酸ガスを大気中に放出することになる。また、活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、熱がかからないため、耐熱性の低いプラスチックなどの被印刷物や、被塗装材料においても変形を起こさない、優れた塗料である。このように省エネルギー、省資源かつ低環境負荷という点で優れていることから、近年、活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料が普及してきつつある。
【０００３】
また、高エネルギー線である電子線（ＥＢ）などの活性エネルギー線照射装置としては、小型化品、廉価製品などが出現してきているものの、高エネルギーであるが故にシールドなどが必要で、小型化、低廉化には限界がある。一方、ＵＶ（紫外線）照射装置は、装置を小型化し易いため、特に、ＵＶ硬化できる、ＵＶ硬化型インキ及び塗料が普及してきている。
【０００４】
活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、ビニル基又は（メタ）アクリロイル基を有するモノマー又はオリゴマーや、光開始剤などのインキ又は塗料用原材開発とアプリケーションの研究、ランプ、ランプハウス、電源などの照射装置の開発研究による照射強度アップなど、関連分野全体の底上げによって、現在、従来の熱硬化型塗料及びインキと同等の性能を持つに至っているため、熱硬化型塗料及びインキから、活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料への置き換えが進みつつある。
【０００５】
活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、硬化時間がきわめて短く、低温で硬化できる特徴から、短時間硬化を必要とする分野、熱変形し易いプラスチック製品の塗工又は印刷する分野に特化して適用されてきている。特にオンデマンドで印刷できるＵＶ硬化型インクジェットインキは、被塗装又は被印刷物を選ばないことから、プラスチックフイルムへの印刷、携帯電話、液晶表示カラーフィルターなどの電子材料へも応用されている。
【０００６】
活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、着色剤である顔料に、ビヒクル（樹脂、溶剤などの総称）を加えた状態で、インキは印刷に適する粘度に、塗料は塗工に適する粘度に調製される。特にＵＶ硬化型インクジェットインキ及びスプレー塗装用インキなどでは、インキの粘度が低粘度である事が要求される。そのため、顔料が分散したインキに粘度変化などが無く、顔料が低粘度のモノマーに対して良く分散していて低粘度であることが要求される。更に、それに加えて、熱硬化型のインキ又は塗料と同様の硬化塗膜の均質性、特に、耐薬品性及び光沢性に優れていることも要求される。
【０００７】
前者の低粘度であることに関しては、顔料が均一に分散された顔料分散組成物は、低粘度であることが経験的に知られている。そのため、活性エネルギー線硬化型のインキ又は塗料の製造に用いられる顔料分散組成物には、インキ又は塗料を調製したときに、顔料が、低粘度のビニル基又は（メタ）アクリロイル基などの活性エネルギー線硬化性を有する単官能又は多官能モノマーに対して良く分散することが要求される。
【０００８】
後者の硬化塗膜の均質性に関しては、熱硬化の場合だと、分子運動熱により均質化することや、架橋反応も比較的ゆっくり起こるため架橋構造に偏りが少なく、架橋反応による収縮など塗膜内部の歪みが緩和され易いことから、構造的偏りや強度的偏りが少ない。しかし、活性エネルギー線硬化の場合では、瞬時に硬化するために、架橋構造に偏りが起き、架橋反応による収縮など塗膜内部の歪みが緩和され難く、構造的偏り、強度的偏りが生じる事が報告されている。
【０００９】
この歪みや構造的偏りは被塗装物又は被印刷物への密着性低下や、塗膜強度又は耐薬品性の低下の原因となる。このため、分子量の高いオリゴマーや柔軟な構造のポリマーを加えて構造的偏りや歪みを緩和するなど様々な方法が取られている。ところが、そうした高分子化合物を添加すると、組成物の粘度を上げてしまう。
【００１０】
例えば、特許文献１では、シナジストによって酸性表面に処理し、塩基性高分子分散剤によって、高分散性を得ている。こうした方法で顔料の高分散性を得ることはできるが、ここで用いられる塩基性高分子分散剤自身は、ＵＶ硬化になんら寄与しないために、塗膜の均質性は改善できない。また、硬化塗膜からの分散剤ブリードなどに依って、塗膜性能を低下させる要因になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−２５３１５５号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、顔料の分散性能が高く、且つ、耐薬品性及び光沢性が優れている硬化膜を与える活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、それを用いる顔料分散組成物、活性エネルギー線硬化型インキ及び活性エネルギー線硬化型塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記従来技術における課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基と、を含む樹脂からなる活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤が、顔料、染料などの色材との高い分散性と硬化膜の優れた耐薬品性とを両立させることができるばかりか、硬化膜の光沢性も向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、
（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基と
を含む樹脂からなる
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（２）前記樹脂がポリウレタン樹脂である上記（１）に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（３）前記極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）及び活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、前記樹脂の側鎖に含まれてなる上記（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（４）前記極性基又は極性分子鎖（Ａ）の全部又は一部が、塩基性官能基又は塩基性官能基の中和塩基である上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（５）前記ノニオン系極性分子鎖が、３以上のオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するポリオキシエチレンエーテル分子鎖であり、前記樹脂の主鎖を構成するか又は前記樹脂の主鎖若しくはその末端に結合する側鎖である上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、（６）前記活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、アクリロイル基又はメタアクリロイル基であり、該アクリロイル基又はメタアクリロイル基の濃度が０．２〜３．０ｍｏｌ／ｋｇである上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（７）前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部は、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）をその側鎖に含んでなるものであり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数に対する、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数の割合が、２０〜１００モル％である
上記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（８）前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、
下記一般式（Ｉ）：
【００１５】
【化１】
【００１６】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、Ｒ３は、下記一般式（II）：
【００１７】
【化２】
【００１８】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基であるか、又は下記一般式（III）：
【００１９】
【化３】
【００２０】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（IV）：
【００２１】
【化４】
【００２２】
（一般式（IV）中、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ６は、
下記一般式（Ｖ）：
【００２３】
【化５】
【００２４】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VI）：
【００２５】
【化６】
【００２６】
（一般式（６）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VII）：
【００２７】
【化７】
【００２８】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VIII）：
【００２９】
【化８】
【００３０】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか又は
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物
である上記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（９）前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、
下記一般式（IX）：
【００３１】
【化９】
【００３２】
（一般式（IX）中、Ｒ７及びＲ８は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ７及びＲ８のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、Ｒ９は、下記一般式（Ｘ）：
【００３３】
【化１０】
【００３４】
（一般式（Ｘ）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表されるノニオン系極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（ＸＩ）：
【００３５】
【化１１】
【００３６】
（一般式（XI）中、Ｒ１０及びＲ１１は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ１２は、下記一般式（XII）：
【００３７】
【化１２】
【００３８】
（一般式（XII）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基または活性水素原子を有する化合物である
上記（１）〜（８）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（１０）顔料と上記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする顔料分散組成物、（１１）顔料と上記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ、および
（１２）顔料と上記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型塗料
を提供するものである。
【発明の効果】
【００３９】
本発明によれば、顔料の分散性能が高く、且つ、耐薬品性及び光沢性が優れている硬化膜を与える活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、それを用いる顔料分散組成物、活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料を提供することができる。
【００４０】
本発明によれば、特に、表面をフタロシアニンスルフォン酸などのシナジストで酸性に処理したカーボンブラック顔料や、ジアゾカップリングにより表面に酸性基を導入したカーボンブラック顔料や、酸化により表面にフェノール性水酸基やカルボキシル基などの酸性基を導入したカーボンブラック顔料を溶剤や樹脂モノマーなどに好適に分散し得る分散剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
本発明の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤（以下、本発明の分散剤とも記載する。）は、
（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、
（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、
（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基と
を含む樹脂からなることを特徴とするものである。
【００４２】
すなわち、本発明の分散剤は、１分子中に、極性基又は極性分子鎖（Ａ）と低極性分子鎖（Ｂ）と活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）とを必須成分として併せ持つ樹脂により構成されることを特徴とするものである。
【００４３】
本発明の分散剤を構成する樹脂は、極性基又は極性分子鎖（Ａ）として、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基、ノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上を含むものであり、本明細書において、極性基又は極性分子鎖（Ａ）には、上記各基又は分子鎖の反応残基も含まれるものとする。
【００４４】
上記酸性官能基は、特に制限されないが、例えば、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、水酸基（−ＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、リン酸エステル基（リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル基を含む）等が挙げられる。
【００４５】
上記酸性官能基の中和塩基は、特に制限されないが、例えば、上記酸性官能基が水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム等の塩基性化合物により中和された基である。例えば、酸性官能基がカルボキシル基の場合、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＮＨ４等が挙げられる。
【００４６】
上記塩基性官能基としては、特に制限されないが、例えば、脂肪族アミン基、脂環族アミン基、複素脂環アミン基、芳香族アミン基等の塩基性含窒素官能基等が挙げられる。
【００４７】
上記塩基性官能基の中和塩基としては、特に制限されないが、例えば、上記塩基性官能基が、塩酸、硫酸等の酸性化合物により中和された基が挙げられる。
【００４８】
上記ノニオン系極性分子鎖としては、例えば、ポリオキシアルキレンエーテル分子鎖又はポリオキシプロピレンエーテル分子鎖、あるいは、これらの共重合物の分子鎖等のノニオン系極性分子鎖が挙げられる。そして、上記ノニオン系極性分子鎖は、３以上のオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するポリオキシエチレンエーテル分子鎖であり、上記樹脂の主鎖を構成するか又は上記樹脂の主鎖若しくはその末端に結合する側鎖であることが、好ましい。上記ポリオキシエチレンエーテル分子鎖におけるオキシエチレンエーテル繰り返し単位数は、４以上がより好ましく、５以上がさらに好ましい。
【００４９】
また、上記ノニオン系極性分子鎖としては、下記一般式（II）：
【００５０】
【化１３】
【００５１】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖であるか、または下記一般式（III）：
【００５２】
【化１４】
【００５３】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖であると、顔料の分散性が高くなる点で好ましい。
【００５４】
ｄは１〜３の整数であることがより好ましい。また、ｅは８〜３０の整数であることがより好ましい。
【００５５】
ｆは１〜３の整数であることがよりに好ましい。また、ｇは８〜３０の整数であることがより好ましい。ｈは１〜１０の整数であることがより好ましく、１〜６の整数であることがさらに好ましい。
【００５６】
本発明の分散剤において、上記酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基及び塩基性官能基の中和塩基は、上記樹脂の主鎖に結合していてもよく、側鎖に結合していてもよい。また、本発明の分散剤において、ノニオン系極性分子鎖は、上記樹脂の主鎖又はその末端に結合していてもよく、あるいは、上記樹脂の側鎖に結合していてもよく、あるいは、上記樹脂の主鎖を構成していてもよい。
【００５７】
本発明の分散剤を構成する樹脂は、低極性分子鎖（Ｂ）として、油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、あるいは、ロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上を含むものである。なお、本明細書において、低極性分子鎖（Ｂ）には、上記各低極性分子鎖の反応残基も含まれるものとする。
【００５８】
上記炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよい。また、上記炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれの分子単位を有するものであってもよい。
【００５９】
なお、本発明の分散剤が、炭素数４以上の分子単位として、例えば、炭素数６の分子単位を含む場合、この分子単位としては、炭素数が６のアルキレン基の他に、炭素数が５のアルキレン基にメチル基が結合しているもの、炭素数が２のエチレン基にブトキシ基が結合しているもの等も含まれる。つまり、１つの分子単位中の炭素数が６であることを意味する。
【００６０】
また、低極性分子鎖（Ｂ）としては、下記一般式（Ｖ）
【００６１】
【化１５】
【００６２】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖であるか、下記一般式（VI）：
【００６３】
【化１６】
【００６４】
（一般式（６）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖であるか、下記一般式（VII）：
【００６５】
【化１７】
【００６６】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖であるか、下記一般式（VIII）：
【００６７】
【化１８】
【００６８】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか、又は炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基であると、顔料の分散性が高くなる点で好ましい。
【００６９】
ｉは６〜３０の整数であることがさらに好ましい。また、ｊは０〜４の整数であることがより好ましい。
【００７０】
ｓは８〜３０の整数であることがさらに好ましい。また、ｔは８〜３０の整数であることがさらに好ましい。ｕは８〜３０の整数であることがさらに好ましい。
【００７１】
本発明の分散剤において、低極性分子鎖（Ｂ）は、上記樹脂の主鎖又はその末端に結合していてもよく、あるいは、上記樹脂の側鎖に結合していてもよく、あるいは、上記樹脂の主鎖を構成していてもよい。
【００７２】
本発明の分散剤を構成する樹脂は、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を有するものである。
【００７３】
本明細書において、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）とは、ＵＶ光等の活性エネルギー線を照射することにより、顔料分散剤を含む樹脂組成物を硬化せしめる基のことであり、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）としては、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等の不飽和基含有基を挙げることができる。なお、本明細書において、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）には、活性エネルギー線硬化性不飽和基の反応残基も含まれるものとする。
【００７４】
本発明の分散剤において、活性エネルギー線硬化性不飽和基は、分散剤を構成する樹脂骨格の主鎖又はその末端に結合していてもよく、あるいは、樹脂骨格の側鎖に結合していてもよく、あるいは、樹脂骨格の主鎖を構成していてもよい。
【００７５】
本発明の分散剤において、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、アクリロイル基又はメタアクリロイル基である場合、アクリロイル基又はメタアクリロイル基の濃度は０．２〜３．０ｍｏｌ／ｋｇであることが好ましく、０．２〜２．５ｍｏｌ／ｋｇであることがより好ましく、０．３〜２．５ｍｏｌ／ｋｇであることがさらに好ましく、０．３〜２．０ｍｏｌ／ｋｇであることが特に好ましい。
【００７６】
上記アクリロイル基又はメタアクリロイル基の濃度が０．２ｍｏｌ／ｋｇ未満であると、十分な耐薬品性（耐溶剤性）を得ることができず、３．０ｍｏｌ／ｋｇを超えると不飽和基濃度が高くなりすぎて硬化塗膜の架橋が多くなりその加工性や密着性が低下する。
【００７７】
本発明の分散剤としては、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）及び活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、上記樹脂の側鎖に含まれてなるものが好ましい。
【００７８】
本発明の分散剤を構成する樹脂としては、ポリウレタン樹脂、アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができ、これ等の樹脂のうち、ポリウレタン樹脂がより好ましい。
【００７９】
本発明の分散剤においては、上記樹脂骨格を主鎖として、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）及び活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）が、上記主鎖の側鎖として、あるいは、上記主鎖に結合している側鎖中に、あるいは、上記主鎖を構成する基または分子鎖として含まれる。
【００８０】
本発明の分散剤としては、上記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部は、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）をその側鎖に含んでなるものであり、上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数に対する、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物Ｙの合計モル数の割合が２官能化合物全体の、２０〜１００モル％であるものが、顔料の分散性を高める上で好ましい。顔料の分散性を高める上からは、上記２官能化合物Ｙの合計モル数が２５〜８０モル％であることがより好ましい。
【００８１】
上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数に対する、極性基又は極性分子鎖（Ａ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物と、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物との合計モル数の割合が、２官能化合物全体の２０〜１００モル％であると、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）が櫛の歯型に側鎖として伸びた分散剤が得られ、極性基又は極性分子鎖（Ａ）により有機溶剤に対する親和性を向上させ、低極性分子鎖（Ｂ）により顔料に対する親和性を向上することができるので、顔料を好適に分散することが可能となる。
【００８２】
極性基又は極性分子鎖（Ａ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物と、低極性分子鎖（Ｂ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物との合計モル数の割合は、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物全体の、２０〜９０モル％であることが好ましく、２５〜８５モル％であることがより好ましく、３０〜８０モル％であることがさらに好ましい。
【００８３】
また、上記低極性分子鎖（Ｂ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物のモル数に対する、上記極性基又は極性分子鎖（Ａ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物のモル数の比（極性基又は極性分子鎖（Ａ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物のモル数／低極性分子鎖（Ｂ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物のモル数）は、２／８〜８／２であることが好ましく、３／７〜７／３であることがより好ましく、４／６〜６／４であることがさらに好ましい。
【００８４】
上記活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計量は、上記樹脂全体の活性エネルギー線硬化性不飽和基濃度が、０．３〜３．０当量／ｋｇとなる量であることが好ましく、０．４〜２．５当量／ｋｇとなる量であることがより好ましく、０．５〜２．０当量／ｋｇとなる量であることがさらに好ましい。
【００８５】
本発明の分散剤としては、上記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、下記一般式（Ｉ）：
【００８６】
【化１９】
【００８７】
（ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、Ｒ３は、後述するノニオン系極性分子鎖を含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物、および下記一般式（IV）：
【００８８】
【化２０】
【００８９】
（ただし、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ６は、後述する低極性分子鎖を含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物であるものが挙げられる。
【００９０】
なお、本明細書において、活性水素原子を有する基とは、イソシアネート化合物と反応する活性水素原子を有する、水酸基以外の基を意味し、例えば、アミノ基を挙げることができる。
【００９１】
分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、イソシアネート化合物は、その全てが２官能のイソシアネート化合物のみであってもよく、あるいは、２官能のイソシアネート化合物と共に、３官能以上のイソシアネート化合物又は１官能のイソアネート化合物とを組合せたものであってもよい。
【００９２】
また、分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物とともに、イソシアネート化合物と反応する水酸基又は活性水素原子を１つ有する１官能化合物を用いてもよい。この場合、イソシアネート化合物と反応する水酸基又は活性水素原子を１つ有する１官能化合物は、ポリウレタン樹脂の主鎖の末端部を形成する。
上記一般式（Ｉ）
【００９３】
【化２１】
【００９４】
で表される２官能化合物において、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨである。よって、Ｒ１及びＲ２のうちいずれか一方又は両方が、水酸基を有する。ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよい。
【００９５】
ａは２〜４の整数であることがさらに好ましい。また、ｂは１〜２の整数であることがより好ましい。さらに、ｃは１〜３の整数であることがより好ましい。
【００９６】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ３は、下記一般式（II）：
【００９７】
【化２２】
【００９８】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（III）：
【００９９】
【化２３】
【０１００】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基である。
【０１０１】
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は、上述した範囲と同様である。
【０１０２】
また、上記一般式（IV）
【０１０３】
【化２４】
【０１０４】
で表される２官能化合物において、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨである。よって、Ｒ４及びＲ５のうちいずれか一方又は両方が、水酸基を有する。ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよい。
【０１０５】
ｐは２〜６の整数であることがより好ましく、２〜４の整数であることがさらに好ましい。また、ｑは２〜３の整数あることがより好ましい。さらに、ｒは２〜４の整数であることがより好ましく、２〜３の整数であることがさらに好ましい。
【０１０６】
上記一般式（IV）中、Ｒ６は、下記一般式（Ｖ）：
【０１０７】
【化２５】
【０１０８】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VI）：
【０１０９】
【化２６】
【０１１０】
（一般式（VI）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VII）：
【０１１１】
【化２７】
【０１１２】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VIII）：
【０１１３】
【化２８】
【０１１４】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか又は炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基である。
【０１１５】
ｉ、ｊ、ｓ、ｔ、ｕのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は、上述した範囲と同様である。
【０１１６】
本発明の分散剤が、イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）で表される２官能化合物及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂からなるものである場合、該ポリウレタン樹脂中における一般式（Ｉ）に由来する構成単位と、一般式（IV）に由来する構成単位の比（一般式（Ｉ）に由来する構成単位：一般式（IV）に由来する構成単位）は、１：０．１〜０．１：１であることが好ましく、１：０．３〜０．３：１であることがより好ましく、１：０．５〜０．５：１であることがさらに好ましい。
【０１１７】
本発明の分散剤が、イソシアネート化合物と、上記一般式で表される２官能化合物及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂からなるものである場合、このポリウレタン樹脂は、一般式（Ｉ）で表される２官能化合物が、一般式（II）〜（III）で表されるノニオン系極性分子鎖を付与するものであり、一般式（IV）で表される化合物が、一般式（Ｖ）〜（VIII）等で表される低極性分子鎖を付与するものである。このため、イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂においては、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物により、極性分子鎖（Ａ）及び低極性分子鎖（Ｂ）を付与することになり、極性分子鎖（Ａ）および低極性分子鎖（Ｂ）により、それぞれ、有機溶剤に対する親和力および顔料に対する親和力を向上させるととともに、分子鎖の主鎖に対して側鎖として多数の極性分子鎖（Ａ）や低極性分子鎖（Ｂ）を有する櫛歯型の構造を有することにより、上記親和力を効果的に発揮して、顔料を好適に分散し得ると考えられる。また、一般式（Ｉ）に由来する構成単位や一般式（IV）に由来する構成単位中に含まれるアミノ基やアミド基が、顔料表面の酸性官能基等と弱いイオン的親和性を発揮することによっても、顔料を好適に分散し得ると考えられる。
【０１１８】
上記一般式（Ｉ）で表される２官能化合物及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂は、後述する方法により作製することができる。
【０１１９】
本発明の分散剤としては、上記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、下記一般式（IX）：
【０１２０】
【化２９】
【０１２１】
（一般式（IX）中、Ｒ７及びＲ８は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ７及びＲ８のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、Ｒ９は、下記一般式（Ｘ）：
【０１２２】
【化３０】
【０１２３】
（一般式（Ｘ）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表されるノニオン系極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（XI）：
【０１２４】
【化３１】
【０１２５】
（一般式（XI）中、Ｒ１０及びＲ１１は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ１２は、下記一般式（XII）：
【０１２６】
【化３２】
【０１２７】
（一般式（XII）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基または活性水素原子を有する化合物であるものが好ましい。
【０１２８】
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｐ、ｑ、ｒ、ｉ、ｊの好ましい範囲およびより好ましい範囲は、上述した範囲と同様である。
【０１２９】
本発明の分散剤が、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂からなるものである場合、該ポリウレタン樹脂中における一般式（IX）に由来する構成単位と、一般式（XI）に由来する構成単位の比（一般式（IX）に由来する構成単位：一般式（XI）に由来する構成単位）は、１：０．２〜０．２：１であることが好ましく、１：０．３〜０．３：１であることがより好ましく、１：０．５〜０．５：１であることがさらに好ましい。
【０１３０】
分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、イソシアネート化合物は、その全てが２官能のイソシアネート化合物のみであってもよく、あるいは、２官能のイソシアネート化合物と共に、３官能以上のイソシアネート化合物又は１官能のイソアネート化合物とを組合せたものであってもよい。
【０１３１】
また、分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、上記一般式（IX）及び一般式（XI）で表される２官能化合物とともに、イソシアネート化合物と反応する水酸基又は活性水素原子を１つ有する１官能化合物を用いてもよい。この場合、イソシアネート化合物と反応する水酸基又は活性水素原子を１つ有する１官能化合物は、ポリウレタン樹脂の主鎖の末端部を形成する。
【０１３２】
分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、このポリウレタン樹脂は、一般式（IX）で表される２官能化合物が、一般式（Ｘ）で表されるノニオン系極性分子鎖含有基を付与するものであり、一般式（XI）で表される化合物が、一般式（XII）で表される低極性分子鎖含有基を付与するものである。
【０１３３】
このため、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂においては、上記一般式（IX）及び一般式（XI）で表される２官能化合物により、極性分子鎖（Ａ）及び低極性分子鎖（Ｂ）を付与することになる。
【０１３４】
上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂は、後述する方法により作製することができる。
【０１３５】
さらには、上記一般式（Ｉ）で表される２官能化合物と一般式（IV）で表される２官能化合物の一部又は全部に代えて、分子内にノニオン系極性分子鎖（Ａ）と低極性分子鎖（Ｂ）を有する側鎖ジオールも同様に顔料分散効果があり、用いることができる。このような化合物としては、下記一般式（Ｉ’）
【０１３６】
【化３３】
【０１３７】
（上記一般式（Ｉ’）中、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、Ｒ３’は、下記一般式（II’）：
【０１３８】
【化３４】
【０１３９】
（一般式（II’）中、ｄ’は６〜３０の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖であるか、下記一般式（III’）：
【０１４０】
【化３５】
【０１４１】
（一般式（III’）中、ｆ’は６〜３０の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖であるか、
又は下記一般式（Ｖ’）：
【０１４２】
【化３６】
【０１４３】
（一般式（Ｖ’）中、ｉ’は６〜３０の整数、ｊは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖である。）
を挙げることができる。
【０１４４】
イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）で表される２官能化合物及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂は、イソシアネート化合物とともに、上記一般式（Ｉ）で表わされる２官能化合物及び上記一般式（IV）で表わされる２官能化合物を用いているので、顔料分散剤中に、アミノ基を有している。同様に、上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂は、イソシアネート化合物とともに、上記一般式（IX）で表わされる２官能化合物及び上記一般式（XI）で表わされる２官能化合物を用いているので、顔料分散剤中に、アミノ基を有している。そして、顔料として、酸性官能基を有する顔料を用いた場合、上記顔料分散剤中のアミノ基が、顔料中の酸性官能基と、イオン的親和性を発揮するので、顔料の分散性を高めることができる。
【０１４５】
また、一般式（Ｉ）で表される２官能化合物と一般式（IV）で表される２官能化合物の一部又は全部や一般式（IX）で表される２官能化合物と一般式（XI）で表される２官能化合物の一部又は全部に代えて、一般式（Ｉ’）で表される２官能性化合物を用いた場合にも、同様の効果を得ることができる。
【０１４６】
本発明の分散剤は、顔料分散組成物や、フォトレジスト組成物等の光硬化性樹脂組成物において、顔料を分散させるための分散剤として、好適に用いることができる。そして、本発明の分散剤を用いることにより、顔料の分散性能が高く、アルカリ現像液による現像性が高く、且つ、耐薬品性に優れる硬化膜を与えることができる。
【０１４７】
本発明の分散剤は、例えば、上述した極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）と、上述した低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と、上述した活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）と、二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）との反応によって得ることができる。
【０１４８】
この方法は、上記極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）及び低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）とを、二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）を介してブロック的に繋ぐことができる点で好ましい。また、この方法では、ジオール（ｂ）として、側鎖に低極性分子鎖（Ｂ）を有するものを用いることにより、低極性分子鎖（Ｂ）が櫛の歯型に側鎖として伸びた分散剤が得られる点で、好ましい。
【０１４９】
そして、ジオール（ａ）中の酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基、ノニオン系極性分子鎖が、本発明の分散剤の極性基又は極性分子鎖（Ａ）に相当する。また、ジオール（ｂ）中の低極性分子鎖が、本発明の分散剤の低極性分子鎖（Ｂ）に相当する。また、化合物（ｃ）中の活性エネルギー線硬化性不飽和基が、本発明の分散剤の活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）に相当する。
【０１５０】
極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）としては、酸性官能基を有するポリオール化合物（ａ１）、塩基性官能基を有するポリオール化合物（ａ２）又はノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）が挙げられる。
【０１５１】
酸性官能基を有するポリオール化合物（ａ１）としては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、水酸基（−ＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、リン酸エステル基（リン酸モノエステル基、リン酸ジエステル基、リン酸トリエステル基を含む）及び硫酸エステル等の酸性官能基並びにそれらが塩基性化合物により中和された基から選ばれる１種以上を有するポリオール化合物が挙げられる。
【０１５２】
塩基性官能基を有するポリオール化合物（ａ２）としては、ジアルカノールアミン類などの水酸基と塩基性含窒素基を有する化合物等が挙げられる。
【０１５３】
ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、ポリオキシエチレンエーテル鎖、ポリオキシエチレンエーテル−ポリオキシプロピレンエーテルグリコール共重合分子鎖などのノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物が挙げられる。
【０１５４】
酸性官能基を有するポリオール化合物（ａ１）としては、トリメチロールプロパンモノリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノ硫酸エステル、二塩基酸成分の少なくとも一部がナトリウムスルホ琥珀酸又はナトリウムスルホイソフタル酸であるポリエステルジオール、リシン、シスチン及び３，５−ジアミノカルボン酸などのジアミノカルボン酸類、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，５ジヒドロキシ安息香酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、酒石酸、カルボキシル基含有ポリカプロラクトンジオール、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸などのジヒドロキシアルカン酸類、ジヒドロキシアルカン酸類のカプロラクトン付加物等が挙げられる。
【０１５５】
塩基性官能基を有するポリオール化合物（ａ２）としては、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノールアミンなどのＮ−モノアルキルジアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−カルボキシ−プロピオンアミド等のカチオン系ジオール；
ジメチルアミノエチルアクリレートとジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンとのマイケル付加反応物；
エチルアミン、ブチルアミンなどのモノアルキルアミンと２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレートのマイケル付加反応物；
ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミンなどのジアルキルアミノアルキルアミンなどの３級アミンと１級アミンからなるジアミンと２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレートのマイケル付加反応物；
Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモロホリンなどの複素環アミンと１級アミンからなる化合物と２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレートのマイケル付加反応物が挙げられる。
【０１５６】
ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、二塩基酸、ジオール類にエチレンオキサイドを付加して３以上のポリオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するポリオキシエチレンエーテルジオール；
ポリオキシプロピレンエーテルグリコール又はポリオキシブチレンエーテルグリコールとポリオキシエチレンエーテルのブロック共重合ジオールのうちポリオキシエチレンエーテル鎖が６０モル％以上を占めるブロック共重合ジオール；
ポリオキシエチレンエーテル鎖が６０モル％以上を占めるブロック共重合ジオールポリマージオールとポリオキシエチレンエーテルのブロック共重合ジオールなどが、分子主鎖に極性基を有するジオールの代表として挙げられる。
【０１５７】
また、ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、下記式
【０１５８】
【化３７】
【０１５９】
（ただし、Ｒ１３は炭素数４〜２７のアルキル基であり、ｗ、ｘは正の整数であり、ｗ＋ｘは５〜５０である。）
で表わされるジオール類が挙げられる。
【０１６０】
また、ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、３以上のポリオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するメトキシポリオキシエチレンエーテルアクリレートなどのアルコキシポリオキシエチレンエーテルアクリレートと、ジエタノールアミン又はジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンとをマイケル付加反応して得られるジオールなどが、分子側鎖に極性分子鎖を有するジオールの代表として挙げられる。
【０１６１】
このような、ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、下記一般式（Ｉ）
【０１６２】
【化３８】
【０１６３】
（ただし、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよい）であり、Ｒ３は、下記一般式（II）
【０１６４】
【化３９】
【０１６５】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（III）：
【０１６６】
【化４０】
【０１６７】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基である。）
で表される２官能化合物を挙げることができる。
【０１６８】
上記ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は上述した範囲と同様である。
【０１６９】
また、ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、下記一般式（IX）：
【０１７０】
【化４１】
【０１７１】
（一般式（IX）中、Ｒ７及びＲ８は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ７及びＲ８のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、Ｒ９は、下記一般式（Ｘ）：
【０１７２】
【化４２】
【０１７３】
（一般式（Ｘ）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表されるノニオン系極性分子鎖含有基である。）
で表されるで表される２官能化合物を挙げることができる。
【０１７４】
上記ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は上述した範囲と同様である。
【０１７５】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物や上記（IX）で表される化合物は、上述したように、例えば、５〜３０のポリオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するメトキシポリオキシエチレンエーテルアクリレートと、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンとをマイケル付加反応することにより作製することができる。
【０１７６】
低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、油脂由来のアルキル基またはアルケニル基を有するジオール（ｂ）を挙げることができ、油脂由来のアルキル基、アルケニル基を有するジオール（ｂ）としては、ひまし油変性ジオール、ひまし油変性ポリオール等の油脂由来の長鎖ポリオール；グリセリンラウリル酸モノエステル、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンオレイン酸モノエステルなどの、グリセリン脂肪酸モノエステルを挙げることができる。
【０１７７】
低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオール（ｂ）を挙げることができ、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオール（ｂ）としては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、 ３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，８ −オクタンジオール、１，９−ノナンジオールなどの両末端に水酸基を有するジオール類、側鎖にエステル基を介して長鎖アルキル基或いはアルケニルを有するジオール類、側鎖にエステル基を介して長鎖アルキル基或いはアルケニル基を有するジオール類などを挙げる事ができる。
【０１７８】
このような炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオール（ｂ）としては、下記式：
【０１７９】
【化４３】
【０１８０】
（ただし、Ｒ１４は、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基である。）
で表わされるジオールや、
側鎖としてエーテル基を介して炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有するジオール、例えば、下記式
【０１８１】
【化４４】
【０１８２】
（ただし、Ｒ１４は、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基である。）
で表わされるジオールや、
下記式：
【０１８３】
【化４５】
【０１８４】
（ただし、ｖは４〜２７の整数であり、１１、１７、２１のいずれかであることが好ましい。）
で表されるジオールを挙げることができる。
【０１８５】
また、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、炭素数が４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有する高分子ポリオール（ｂ）が挙げることができ、上記高分子ポリオール（ｂ）としては、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオールなどが挙げられる。また、上記高分子ポリオール（ｂ）としては、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリラクトンジオール、ブタジエンジオールなどの高分子ジオール等が挙げられる。さらに、高分子ポリオール（ｂ）としては、ロジン骨格又は水添ロジン骨格を有する化合物のポリマージオールが挙げられる。
【０１８６】
上記高分子ポリオール（ｂ）は、数平均分子量で３００〜５０００の範囲のものが好ましい。
【０１８７】
高分子ポリオール（ｂ）は、好ましくは各分子単位の炭素数がいずれも４以上であって、且つ２種以上の分子単位の炭素数平均が４以上、好ましくは６以上である分子単位を繰り返し単位として２個以上有するものである。
【０１８８】
ポリエステルポリオール（ｂ）としては、以下のポリオール、ポリオール同効成分のうちの１種又は２種以上と、多塩基酸及びそれら無水物等のうちの１種又は２種以上とが縮合反応することによって得られるものが挙げられる。
【０１８９】
ポリエステルポリオール（ｂ）の原料である、分子単位の炭素数が４以上のポリオールとしては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，８ −オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、シクロヘキシルジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、ひまし油変性ジオール、ひまし油変性ポリオール等を挙げることができる。
【０１９０】
ポリエステルポリオール（ｂ）の原料である、ポリオール同効成分としては、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル及びステアリルグリシジルエーテル等のアルキルモノグリシジルエーテル類、並びにアルキルグリシジルエステル（製品名カージュラＥ１０：シェルジャパン社製）等のモノエポキシ化合物のうちの１種又は２種以上が挙げられる。
【０１９１】
ポリエステルポリオール（ｂ）の原料である、多塩基酸及びそれらの無水物としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸及びダイマー酸等の脂肪族二塩基酸並びにそれらの無水物、ドデセニル無水琥珀酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び無水トリメリット酸等の芳香族多塩基酸並びにそれらの無水物、無水ヒドロフタル酸及びジメチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族多塩基酸並びにそれらの無水物等が挙げられる。
【０１９２】
また、上記ポリオール、上記ポリエステルポリオール（ｂ）などの水酸基末端化合物を出発物質としてε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどのラクトン環を持つモノマーの開環付加重合によって得られるポリエステルポリオールもポリエステルポリオール（ｂ）の例として挙げられる。
【０１９３】
ポリカーボネートジオール（ｂ）としては、１，６ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどのジオールを原料にしたポリカーボネートジオールが挙げられる。
【０１９４】
ポリエーテルポリオール（ｂ）としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦなどを出発物質として、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキサイドを付加させたポリエーテルポリオールが挙げられる。
【０１９５】
ポリラクトンジオールとしては、グリコール、ポリエステルポリオールなどの水酸基末端化合物を出発物質として、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどのラクトン環を持つモノマーの開環付加重合によって得られるポリラクトンジオールが挙げられる。
【０１９６】
ポリブタジエンジオールとしては、下記式：
【０１９７】
【化４６】
【０１９８】
（ただし、ｋ＝０．２、ｌ＝０．２，ｍ＝０．６で、ｎは正の整数である。）
で表されるポリブタジエンジオールＰｏｌｙ ｂｄＲ−１５ＨＴ、Ｒ−４５ＨＴ（出光興産社製）や、ポリイソプレンジオールＰｏｌｙ ｉｐ（出光興産社製）や、
下記式：
【０１９９】
【化４７】
【０２００】
（式中、ｎは正の整数を示す。）
で表わされるα、ω―ポリブタジエングリコールＧ−１０００、Ｇ−２０００、Ｇ−３０００（日本曹達社製）などが挙げられる。
【０２０１】
ロジン骨格又は水添ロジン骨格を有する化合物のポリマージオール（ｂ）としては、パインクリスタルＤ−６０１１、Ｄ−６２４０（荒川化学工業社製）が挙げられる。
【０２０２】
また、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、下記一般式（IV）
【０２０３】
【化４８】
【０２０４】
で表される２官能化合物において、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ６は、下記一般式（Ｖ）：
【０２０５】
【化４９】
【０２０６】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VI）：
【０２０７】
【化５０】
【０２０８】
（一般式（VI）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VII）：
【０２０９】
【化５１】
【０２１０】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VIII）：
【０２１１】
【化５２】
【０２１２】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか又は炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基である。）
で表される２官能化合物を挙げることができる。
【０２１３】
上記ｐ、ｑ、ｒ、ｉ、ｊ、ｓ、ｔ、ｕのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は、上述した範囲と同様である。
【０２１４】
また、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、下記一般式（XI）：
【０２１５】
【化５３】
【０２１６】
（一般式（XI）中、Ｒ１０及びＲ１１は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ１２は、下記一般式（XII）：
【０２１７】
【化５４】
【０２１８】
（一般式（XII）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖含有基である。）
で表されるで表される２官能化合物を挙げることができる。
【０２１９】
上記ｐ、ｑ、ｒ、ｉ、ｊのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は上述した範囲と同様である。
【０２２０】
上記一般式（IV）で表される化合物や上記（XI）で表される化合物は、例えば、アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルアクリレートと、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンとを反応することにより作製することができる。
【０２２１】
活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）としては、活性エネルギー線硬化性を有するビニル基又は（メタ）アクリロイル基と水酸基とを有する化合物が挙げられる。
【０２２２】
ビニル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）としては、モノヒドロキシエチルビニルエーテル、モノヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノヒドロキシロビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
【０２２３】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）としては、モノヒドロキシアクリルメタクリレート、モノヒドロキシトリアクリレート、モノヒドロキシペンタアクリレートや、ジヒドロキシモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０２２４】
また、これらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン又はε−カプロラクトンを付加重合した化合物等であってもよい。
【０２２５】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）に係るモノヒドロキシアクリルメタクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のモノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ライトエステルＧ−２０１Ｐ（共栄社化学社製）、ライトエステルＧ−１０１（共栄社化学社製）、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０２２６】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）に係るモノヒドロキシトリアクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどが挙げられる。
【０２２７】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）に係るモノヒドロキシペンタアクリレートとしては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどが挙げられる。
【０２２８】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）に係るジヒドロキシモノ（メタ）アクリレートとしては、グリセリンモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０２２９】
更には、（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基とイソシアネート基を有する化合物に４０℃以下の低温でジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンを反応して得られる（メタ）アクリロイル基が１つと水酸基が２つ同一分子内にあるジオール化合物が挙げられ、この化合物を用いると、分子側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入することができる。
【０２３０】
二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）としては、例えば、１，６ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びリジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；該脂肪族ジイソシアネートの三量体；低分子トリオールと該脂肪族イソシアネートのアダクト体等の脂肪族ポリイソシアネートや、あるいは、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩ、水添トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリデンシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネート及びノルボルネンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；該脂環族ジイソシアネートの三量体；低分子トリオールと該脂環族イソシアネートのアダクト体等の脂環族ポリイソシアネートや、あるいは、キシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネートの三量体；低分子トリオールと該芳香脂肪族イソシアネートのアダクト体等の芳香脂環族ポリイソシアネートや、あるいは、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタントリイソシアネート；該芳香族ジイソシアネートの三量体；低分子トリオールと該芳香族イソシアネートのアダクト体等の芳香族ポリイソシアネートや、あるいは、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の３官能以上のポリイソシアネートや、あるいは、コスモネートＬＬ（三井化学（株）製：カルボジイミド化した４，４’− ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物）や、あるいは、カルボジライトＶ−０５（日清紡株式会社製：ポリカルボジイミド基を有する末端脂肪族ポリイソシアネート化合物）等のカルボジイミド基を有するポリイソシアネート化合物類等が挙げられる。また、これらは、２種以上を併用してもよい。
【０２３１】
以下に、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）と、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）と、二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）との反応により、本発明の分散剤を製造する方法を例示する。
【０２３２】
極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）と、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）と、二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）のモル比を、それぞれ[ａ]、[ｂ]、[ｃ]、[ｄ]とすると、以下の（１）〜（３）に示す方法により、本発明の分散剤を得ることができる。
【０２３３】
すなわち、（１）極性基又は極性分子鎖を有するジオール（ａ）と低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）とを反応させる第１段階の反応を行い、イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂を得る。
【０２３４】
第１段階の反応条件：｛（[ａ]＋[ｂ]）／[ｄ]｝≦１
次いで、第２段階の反応で、得られたイソシアネート基末端のウレタン樹脂と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどの活性エネルギー線硬化性不飽和基及び水酸基を有する化合物（ｃ）とを反応させることにより、活性エネルギー線性不飽和基を側鎖及び末端に有する本発明の分散剤を得ることができる。
【０２３５】
また、（２）（[ａ]＋[ｂ]＋ [ｃ]）／[ｄ] ≧１とし、１段階の反応で、水酸基末端のポリウレタン樹脂を得ることもできる。
【０２３６】
さらに、（３）第１段階の反応で、（[ａ]＋[ｂ]＋ [ｃ]）／[ｄ]≦１として反応を行い、一旦イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂を得た後、第２段階の反応として、
（３−１）上記イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂のイソシアネート基に、極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）から選ばれる何れかのジオールと反応させ、水酸基末端のポリウレタン樹脂を得るか、
（３−２）上記イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂のイソシアネート基に、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）として、１以上の活性エネルギー線硬化性不飽和基と１個の水酸基を含む化合物を反応させて活性エネルギー線硬化性不飽和基末端のポリウレタン樹脂を得るか、
（３−３）上記イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂のイソシアネート基に、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエタノールアミンのようなＮ，Ｎ’-ジアルキルアルカノールアミンと反応させ、アミン末端のポリウレタン樹脂を得る
こともできる。
【０２３７】
また、上記（１）〜（３）に示す方法において、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と共に、(メタ)アクリロイル基又はビニル基などの不飽和二重結合を有するポリオールを用いることで、分子鎖中に不飽和基を導入することもできる。
【０２３８】
また、必要に応じ、上記イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂に、ジオール、アミン、アミノアルコール等を反応させ、分子鎖を伸長させることもできる。
【０２３９】
上記（１）〜（３）の反応は、無溶媒下又は有機溶媒中で行われる。反応溶媒としては、イソシアネート基と反応しない公知の任意の溶媒が挙げられ、水分や、塩基、強酸等の不純物が少ない溶媒が好ましい。反応温度は、４０〜１２０℃が好ましく、反応温度が低過ぎると反応時間が長くなり、また、反応温度が高過ぎるとイソシアナートの多量化が起こる可能性がある。
【０２４０】
上記反応では、必要に応じて、公知の任意の触媒を用いることができる。該触媒としては、ジブチル錫ジサクシネート、ジブチル錫ジラウリレート、オクチル酸第一錫などの錫系触媒、トリエチレンジアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ＤＢＵ塩などのアミン系ウレタン触媒が挙げられる。
【０２４１】
本発明の分散剤の作製方法としては、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有する（メタ）アクリルモノマー又はマクロマーと、低極性分子鎖（Ｂ）を有する（メタ）アクリルモノマー又はマクロマーとを、分子内に官能基を有する開始剤で共重合させ、末端に官能基を有するポリマーを得、次いで、得られたポリマーと、活性エネルギー線硬化性不飽和基を有し且つ上記末端官能基と反応する官能基を有する化合物とを反応させることにより（メタ）アクリル樹脂骨格を有する分散剤を作製する方法が挙げられる。
【０２４２】
また、本発明の分散剤の作製方法としては、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（又は二塩基酸）と、低極性分子鎖（Ｂ）を有する二塩基酸（又はジオール）とを反応させてポリエステルを得、次いで、得られたポリエステルと、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を有し且つ酸又は水酸基と反応する官能基を有する化合物とを反応させることによりポリエステル樹脂骨格を有する分散剤を作製する方法が挙げられる。
【０２４３】
また、本発明の分散剤の作製方法としては、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオールと、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオールと、二官能以上のイソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末端のポリウレタン樹脂を得、次いで、得られたイソシアネート基末端のポリウレタン樹脂と、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物とを反応させることにより活性エネルギー線性不飽和基末端のポリウレタン樹脂骨格の分散剤を作製する方法が挙げられる。
【０２４４】
本発明の分散剤は、顔料分散組成物、活性エネルギー線硬化型インキ又は塗料において、顔料、染料等の被分散体を分散させるための分散剤として、好適に用いることができる。そして、本発明の分散剤により、被分散体の分散性能が高く、且つ、耐薬品性及び光沢性が優れている硬化膜を与えることができる。
【０２４５】
次に、本発明の顔料分散組成物について説明する。
【０２４６】
本発明の顔料分散組成物は、顔料と本発明の活性エネルギー線不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とするものである。
【０２４７】
本発明の顔料分散組成物は、顔料が、本発明の分散剤により分散されてなるものであり、上記顔料と共に染料を含有してもよい。
【０２４８】
本発明の顔料分散組成物に含まれる顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ピランスロン顔料、チオインジゴ顔料、キノフタロン顔料等の有機顔料、あるいは、これらの顔料の表面に酸性官能基又は酸性官能基の中和塩基を結合させて表面改質された、表面改質顔料が挙げられる。
【０２４９】
上記顔料のうち、カーボンブラックとしては、チャネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラックと呼ばれるコンタクト法で製造されたカーボンブラック、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラックと呼ばれるファーネスト法で製造されたカーボンブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックと呼ばれるサーマル法で製造されたカーボンブラックが挙げられ、これらのうち、生産性に優れたファーネスブラックがより好ましい。
【０２５０】
本発明の顔料分散組成物に係る表面改質顔料は、酸性官能基又は酸性官能基の中和塩基により、表面が改質された顔料であることが好ましい。言い換えると、表面改質顔料は、表面に酸性官能基を有するもの、あるいは、酸性官能基の全部又は一部が塩基性化合物により中和されたものであることが好ましい。
【０２５１】
上記表面改質顔料に結合される酸性官能基又は酸性官能基の中和塩基は、本発明の分散剤に係る酸性官能基又は酸性官能基の中和塩基と同様である。これらのうち、表面改質顔料に係る該酸性官能基としては、カルボキシル基及び水酸基の組合せが好ましい。
【０２５２】
上記表面改質顔料の例として、顔料がカーボンブラックである表面改質顔料について、以下、説明する。
【０２５３】
上記した表面に酸性基を有する顔料の例としてカーボンブラックについて挙げると、ジアゾニウム塩のカップリング反応により導入されたスルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基などの酸性基を有するカーボンブラック、更にはカーボンブラック表面を酸化剤によって酸化して得られる酸性カーボンブラックが挙げられ、これらのうち、酸性官能基がカルボキシル基と水酸基であるカーボンブラックが好適である。
【０２５４】
官能基導入前のカーボンブラックに、酸性官能基を導入し、該酸性官能基が導入されたカーボンブラック、すなわち、表面改質顔料を得る方法としては、官能基導入前のカーボンブラックを、高温下で遊離酸素と接触させて酸化する方法や、オゾン、ＮＯ２などの酸化剤によって酸化する方法や、臭素及び水によって常圧下又は加圧下で処理する方法や、硝酸や硫酸などの酸化性の溶液で酸化する方法や、また、これらの方法を組合わせた方法や、過酸化水素によって酸化する方法等の酸化法により、官能基導入前のカーボンブラックに、カルボキシル基又は水酸基を導入する方法が挙げられる。また、官能基導入前のカーボンブラックに、酸化法以外で、カルボキシル基、スルホン基、リン酸基などの酸性官能基を導入する方法としては、ジアゾカップリング法が挙げられる。酸性官能基が導入されたカーボンブラック又はその酸性官能基の一部若しくは全部が塩基性化合物により中和されたカーボンブラックとしては、キャボット・スペシャリティ社製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００などの水分散性のカーボンブラックが挙げられる。
【０２５５】
そして、本発明の顔料分散組成物としては、有機溶剤中に、上記顔料が、本発明の分散剤により分散されているものを挙げることができる。また、本発明の顔料分散組成物としては、ビニルモノマー又は（メタ）アクリレートモノマー等の活性エネルギー線硬化性の低粘度モノマー、（メタ）アクリレートオリゴマー、必要に応じて公知任意の樹脂を加えた中に、上記顔料が本発明の分散剤により分散されているものを挙げることができる。さらに、本発明の顔料分散組成物としては、上記顔料が有機溶剤およびモノマー中に本発明の分散剤により分散されているものを挙げることができる。
【０２５６】
上記活性エネルギー線硬化性の低粘度モノマーとしては、公知のビニルモノマー、（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。活性エネルギー線硬化性の低粘度モノマーは、用途によって適宜選択されるが、例えば、テクノネット社「光硬化技術データブック」材料編に掲載のモノマー、整理番号Ａ−１０１からＡ−３６０に挙げられているアクリレートモノマー、Ｍ−１０１からＭ３０５に挙げられているメタクリレートモノマー、Ｃ−０１からＣ−２４及びＴ−１０に挙げられているビニルモノマー、アリルモノマー等の、ビニル基、アリル基、アクリル基又はメタクリル基を有するモノマーが挙げられる。
【０２５７】
上記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル系溶剤、酢酸メチルグリコールエーテル、酢酸エチルグリコールエーテル、酢酸ブチルグリコールエーテル、酢酸プロピレングリコールメチルエーテルなどのエステルエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドンなど公知任意の有機溶剤が挙げられる。
【０２５８】
本発明の顔料分散組成物は、重合禁止剤を含有してもよく、重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、メトキノン、Ｐ−メトキシフェノール、ニトロソアミン塩等が挙げられる。
【０２５９】
本発明の顔料分散組成物において、有機溶剤中に上記顔料が分散されている顔料分散組成物は、活性エネルギー線硬化性のリキッドインキ又は塗料に好ましく用いられ、また、活性エネルギー線硬化性の低粘度のモノマー中に上記顔料が分散されている顔料分散組成物は、紫外線硬化型インクジェットインキに好ましく用いられる。
【０２６０】
活性エネルギー線硬化性の低粘度のモノマー中に該顔料が分散されている顔料分散組成物は、リキッドインキ、塗料、特に紫外線硬化型インクジェットインキとして好適に用いられることができる。
【０２６１】
本発明の顔料分散組成物のうち、有機溶剤中に顔料が分散されている顔料分散組成物は、必要に応じてさらに活性エネルギー線硬化性モノマー或はオリゴマーを加えて活性エネルギー線硬化性のリキッドインキ又は塗料の製造用に用いることができる。また、活性エネルギー線硬化性の低粘度のモノマー中に顔料が分散されている顔料分散組成物の場合は、紫外線硬化型インクジェットインキの製造に用いることができる。
【０２６２】
本発明の顔料分散組成物中、顔料の含有量は、適宜選択されるが、５〜３５重量％であることが好ましく、７〜１５重量％であることがより好ましい。また、本発明の顔料分散組成物中、本発明の分散剤の含有量は、顔料の含有量により、適宜選択される。
【０２６３】
本発明の顔料分散組成物は、本発明の分散剤および上記顔料を必須成分として、必要に応じ、ビニルモノマー、（メタ）アクリレートモノマー等の活性エネルギー線硬化性化合物や、重合禁止剤を加えた上で、ビーズミルをはじめとするホモジナイザー装置等公知任意の分散機によって分散することにより得ることができる。また、本発明の顔料分散組成物を得る際に、上記顔料と共に、染料を混合してもよい。
【０２６４】
本発明の顔料分散組成物は、活性エネルギー線硬化型インキ及び活性エネルギー線硬化型塗料製造用の顔料分散組成物（ミルベース）として、特に、紫外線硬化型インクジェットインキ製造用の顔料分散組成物（ミルベース）として、好適に用いられる。
【０２６５】
次に、本発明の活性エネルギー線硬化型インキおよび活性エネルギー線硬化型塗料について説明する。
【０２６６】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、顔料と本発明の分散剤とを含有することを特徴とするものである。
【０２６７】
特に、本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、紫外線硬化型インクジェットインキとして好適である。また、本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、顔料と共に、染料を含有することができる。
【０２６８】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料は、顔料と本発明の分散剤とを含有することを特徴とするものである。本発明の活性エネルギー線硬化型塗料は、上記顔料と共に、染料を含有することができる。
【０２６９】
なお、本発明の活性エネルギー線硬化型インキと本発明の活性エネルギー線硬化型塗料とでは、同様な点も多いので、インキと塗料で同様な点については、以下、適宜「活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）」と記載する。
【０２７０】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）は、顔料及び本発明の分散剤の他に、活性エネルギー線硬化性化合物及び光重合開始剤を含有することが好ましい。また、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）は、用途に応じ、塗膜平滑助剤、接着性助剤、重合禁止剤等の助剤又は添加剤、あるいは、表面張力の調整や被印刷材料への接着性調整の目的で樹脂又は添加剤を含有することができる。
【０２７１】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に係る顔料は、本発明の顔料分散組成物に係る顔料と同様である。
【０２７２】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に係る活性エネルギー線硬化性化合物としては、赤外線、紫外線、電子線、Ｘ線等を照射させることにより硬化する樹脂、モノマー又はオリゴマーであれば、特に制限されず、通常、活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）の活性エネルギー線硬化性樹脂、モノマー又はオリゴマーとして用いられる化合物が挙げられる。
【０２７３】
活性エネルギー線硬化性化合物としては、（メタ）アクリロイル基を有する樹脂、モノマー又はオリゴマー、あるいは、ビニル基を有する樹脂、モノマー又はオリゴマーが挙げられる。具体的には、活性エネルギー線硬化性化合物としては、（メタ）アクリレートオリゴマーとして、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられ、これらの２種類以上を併用してもよい。
【０２７４】
また、活性エネルギー線硬化性化合物としては、１官能（メタ）アクリレートとして、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の置換基を有する（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ−ビニルカプロラクタム；Ｎ−メチルモロホリン等が挙げられ、これらを２種類以上併用してもよい。
【０２７５】
また、活性エネルギー線硬化性化合物としては、多官能（メタ）アクリレートとして、例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５ −ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキルリン酸（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは２種類以上を併用してもよい。
【０２７６】
活性エネルギー線硬化性化合物としては、（メタ）アクリレートオリゴマーとして、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられ、これらの２種以上を併用してもよい。本発明の活性エネルギー硬化型インキ（塗料）が、紫外線硬化型インクジェットインキの場合、（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、インクジェットインキの粘度を低く抑えたり、好適な硬化性を得るという観点から、紫外線硬化型インクジェットインキの総量に対して、０〜２０質量％であることが好ましい。
【０２７７】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に係る光重合開始剤は、通常、活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に用いられる光重合開始剤であれば、特に制限されないが、分子開裂型又は水素引き抜き型のものが好適である。
【０２７８】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシフォスフィンオキシド、６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モロフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が併用されてもよいし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用されてもよい。
【０２７９】
また、光重合開始剤に対し、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、活性エネルギー線硬化性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用してもよい。もちろん、光重合開始剤や上記増感剤は、活性エネルギー線硬化性化合物への溶解性に優れ、活性エネルギー線の透過性を阻害しないものが好ましい。
【０２８０】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に係る該重合禁止剤としては、特に制限されず、例えば、ハイドロキノン、メトキノン、ｐ−メトキシフェノール、ニトロソアミン塩等が挙げられる。本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、重合禁止剤の含有量は、０．０１〜０．５重量％であることが好ましい。
【０２８１】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、各配合物の含有量は、用途により適宜選択されるが、概ね、以下の通りである。
【０２８２】
顔料の含有量は、カーボンブラック等の顔料を用いる場合には、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、１．５〜３０重量％であることが好ましく、２〜３０重量％であることがより好ましく、３〜２５重量％であることがさらに好ましく、３〜２０重量％であることが特に好ましい。また、顔料としてチタン白（二酸化チタン）を用いる場合には、顔料の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、１．５〜６０重量％であることが好ましい。
【０２８３】
また、本発明の分散剤の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、１〜３０重量％であることが好ましく、２〜２０重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、２０〜２００重量部であることが適当である。活性エネルギー線硬化性化合物の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、２０〜９５重量％であることが好ましく、４５〜９５重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、２０〜２００重量部であることが適当である。光重合開始剤の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、２〜２０重量％であることが好ましく、４〜１５重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、１〜２０重量部であることが適当である。
【０２８４】
そして、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）が、紫外線硬化型インクジェットインキの場合、紫外線硬化型インクジェットインキ中の各配合物の含有量は、以下の通りであることが好ましい。
【０２８５】
すなわち、顔料（染料）の含有量は、カーボンブラック等の顔料を用いる場合には、十分な画像濃度及び印刷画像の耐光性が得られる点で、紫外線硬化型インクジェットインキ中、１．５〜２０重量％であることが好ましく、２〜２０重量％であることがより好ましく、２〜１０重量％であることがさらに好ましい。また、顔料としてチタン白（二酸化チタン）を用いる場合には、顔料の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、１．５〜３５重量％であることが好ましい。
【０２８６】
また、本発明の分散剤の含有量は、紫外線硬化型インクジェットインキ中、１〜３０重量％であることが好ましく、２〜２０重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、２０〜２００重量部であることが適当である。活性エネルギー線硬化性化合物の含有量は、紫外線硬化型インクジェットインキ中、２０〜９５重量％であることが好ましく、４５〜９０重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、４０〜９５重量部であることが適当である。光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化型インクジェットインキ中、２〜２０重量％であることが好ましく、４〜１５重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、２〜１５重量部であることが適当である。
【０２８７】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）は、用途又は使用状況等に応じて、各配合物の種類又は含有量を適宜選択することによって、必要に応じて、溶剤を含有させて、印刷又は塗工に適する粘度に調節される。
【０２８８】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）の製造方法は、特に制限されず、例えば、本発明の顔料分散組成物に、活性エネルギー線硬化性化合物（活性エネルギー線硬化性を有するモノマー、オリゴマー又は樹脂）及び光重合開始剤を加え、更に、必要に応じて、その他の塗膜平滑助剤、接着性助剤、重合禁止剤等の助剤又は添加剤を加え、粘度や各配合物の含有量を調節して、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）を製造することができる。
【０２８９】
また、本発明の顔料分散組成物からなるミルベース（高濃度顔料分散体）に対し、塗工・印刷に適する粘度になるように上記活性エネルギー線硬化性化合物や有機溶剤等を加えて製造することもできる。
【０２９０】
次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。なお、実施例及び比較例における部並びに表中の各成分量は、重量部を表す。
【実施例】
【０２９１】
実施例１＜分散剤１の合成例＞
（１）側鎖ＰＥＧジオールの合成
撹拌、乾燥窒素、吹き込み管、冷却管付きのフラスコに、ノニオン系極性分子鎖付与成分であるメトキシポリオキシエチレンエーテルアクリレート（共栄社化学社製、ライトアクリレート１３０Ａ）８２部とジエタノールアミン１８部を４０℃以下で仕込み、６０℃まで昇温後３時間反応させ、分子量５８２の側鎖にノニオン系極性分子鎖であるメトキシポリオキシエチレン鎖を有する側鎖ＰＥＧジオールを得た。
（２）ポリウレタン分散剤の合成
撹拌、乾燥空気吹き込み管、冷却管付きのフラスコに酢酸プロピル２５０部、ジエタノールアミン１４．４部を仕込み、攪拌冷却しながら、活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分である２-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート (昭和電工社製、カレンズＭＯＩ)２１．２部を徐々に加えた。４５℃で１時間反応後、４０℃以下で、低極性分子鎖付与成分であるひまし油ジオールＨＳ−２Ｇ−１５０Ｒ（豊国製油社製）５８部、低極性分子鎖付与成分であるクラレポリエステルジオールＰ−１０５０（数平均分子量９９４、株式会社クラレ製）８５部、低極性分子鎖付与成分であるロジン含有ジオール（荒川化学社製パインクリスタルＤ−６２５０）１０２部、上記（１）で得た側鎖ＰＥＧジオール６６部、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート３８部、イソホロンジイソシアネート７６部、メチルエチルケトン８３部を加えて７０℃にて５時間反応させた。更に活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分として、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有するライトアクリレートＧ−２０１Ｐ（共栄社化学社製）を２８部、酸性官能基付与成分としてＮ-ジメチルアミノエタノール１０部を加え、７０℃で１時間反応後、ジブチル錫ラウリレート０．３部、メトキノン０．３部、メチルエチルケトン１６７部を加え、７０℃にて５時間反応させ、４０℃まで冷却して、（メタ）アクリロイル基濃度が１ｍｅｑ／ｇ、アミン価が２３ｍｇ／ｇの主鎖末端にアミノ基を有するポリウレタン樹脂からなる分散剤１を得た。
【０２９２】
実施例２ ＜分散剤２の合成例＞
（１）側鎖アミノジオールの合成
撹拌、乾燥窒素吹き込み管、冷却管付きのフラスコに酢酸プロピル２１４部、Ｎ−ジメチルプロピルアミン１３１部を仕込み３５℃以下で４−ヒドロキシブチルアクリレート３６９部を滴下、及び酢酸プロピルを滴下した。６０℃に昇温し、６０℃で３時間後、分子側鎖に塩基性官能基であるアミノ基を有する側鎖アミノジオールを得た。
（２）ポリウレタン分散剤の合成
撹拌、乾燥空気吹き込み管、冷却管付きのフラスコに酢酸プロピル２５０部、ジエタノールアミン１２．２部を仕込み、攪拌冷却しながら、活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分である２-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工社製カレンズＭＯＩ)１８部を徐々に加える。４５℃で１時間反応後、４０℃以下で低極性分子鎖付与成分であるひまし油ジオールＨＳ−２Ｇ−１５０Ｒ（豊国製油社製）４３部、低極性分子鎖付与成分であるクラレポリエステルジオールＰ−１０１０（数平均分子量９９４、クラレ社製）１４０部、低極性分子鎖付与成分であるロジン含有ジオール（荒川化学社製パインクリスタルＤ−６０１１）３３部、上記（１）で得た側鎖アミノジオール１３６部、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート３９部、イソホロンジイソシアネート９１部、メチルエチルケトン９８部を加えて６０℃にて２時間反応させる。更に、活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分として、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有するライトアクリレートＧ−２０１Ｐ（共栄社化学社製）を５７部加えるとともに、ジブチル錫ラウリレート０．３部、メトキノン０．３部、メチルエチルケトン８３部加え７０℃にて５時間反応させ、４０℃まで冷却して、（メタ）アクリロイル基濃度が１．１８ｍｅｑ／ｇ、アミン価が２０ｍｇ／ｇのポリウレタン樹脂からなる分散剤２を得た。
【０２９３】
実施例３＜分散剤３の合成例＞
（１）側鎖ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジオールの合成
撹拌、乾燥窒素、吹き込み管、冷却管付きのフラスコにノニオン系極性分子鎖付与成分であるメトキシポリオキシエチレンエーテルアクリレート（共栄社化学社製、ライトアクリレート１３０Ａ、臭素価３４．９Ｂｒ／１００ｇ）８２部とジエタノールアミン１８部を４０℃以下の温度で仕込んだ後、６０℃で３時間反応させて、分子量が５８２で側鎖にノニオン系極性分子鎖であるメトキシポリオキシエチレン鎖を有する側鎖ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジオールを得た。
（２）側鎖低極性ジオールの合成
撹拌、乾燥窒素、吹き込み管、冷却管付きのフラスコに低極性分子鎖付与成分であるノニルフェニルポリオキシエチレンエーテルアクリレート（共栄社化学社製、ライトアクリレートＮＰ−４ＥＡ）８１部とジエタノールアミン １９部を仕込み７０℃にて６時間反応させて、分子量５５５の側鎖に低極性基を有する側鎖低極性ジオールを得た。
（３）ポリウレタン樹脂の合成
撹拌、乾燥空気吹き込み管、冷却管付きのフラスコに酢酸プロピル２５０部、ジエタノールアミン８部を仕込み、攪拌冷却しながら活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分である２-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）１２部を徐々に加えた。４５℃で１時間反応後、４０℃以下の温度で、低極性分子鎖付与成分であるポリエステルジオール（クラレ社製、Ｐ−２０５０、数平均分子量２０６６）１７５部、低極性分子鎖付与成分であるロジン含有ジオール（荒川化学社製、パインクリスタルＤ−６０１１）２７部、上記１．で得た側鎖ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジオール５３部、上記２．で得た側鎖低極性ジオール７９部、１、６−ヘキサメチレンジイソシアネート４０部、イソホロンジイソシアネート６３部、メチルエチルケトン８３部を加えた後、７０℃にて５時間反応させた。さらに活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分として、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（共栄社化学社製、ライトアクリレートＧ−２０１Ｐ）４６部を加え、７０℃で１時間反応後、ジブチル錫ラウリレート０．０３部、メトキノン０．０３部、メチルエチルケトン１６７部を加え、７０℃にて５時間反応し、４０℃まで冷却して（メタ）アクリロイル基濃度０．９２ｍｅｑ／ｇ、側鎖に極性基及び低極性基を有するポリウレタン樹脂からなる分散剤３を得た。
【０２９４】
実施例４〜実施例１０＜表面改質カーボンブラック分散組成物の調製例＞
（１）カーボンブラックの調製
先ず、以下の方法により表面改質カーボンブラック−１〜表面改質カーボンブラック−３を調製した。
＜表面改質カーボンブラック−１（ＣＢ−１）の合成＞
カーボンブラックとして東海カーボン社製ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ＃８３００（Ｎ２ＳＡ：２４４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量８０ｃｍ３／１００ｇ）を用い、該カーボンブラック１５０ｇを濃度２.０Ｎの過硫酸ナトリウム水溶液３０００ｍｌに添加して、反応温度６０℃、攪拌速度３００ｒｐｍで１０時間反応させて液相酸化した。酸化処理後のカーボンブラック分散液を、限外濾過膜（旭化成社製ＡＨＰ−１０１０、分画分子量５００００）で分散液中に残存する塩を分離精製するとともにカーボンブラック濃度を１０ｗｔ％に濃縮処理した。濃縮後の分散液の電気伝導度は０．６ｍＳ／ｃｍであった。その後、濃縮液を乾燥機により水を蒸発除去して、乾燥したカーボンブラックを得、次いで、カッターミキサーで粉砕して目開き３００μｍの篩を全通するカーボンブラック粉末を製造した。このようにして液相酸化して、表面改質されたカーボンブラック（ＣＢ−１）を得た。該ＣＢ−１のカルボキシル基量は１４５０μｍｏｌ／ｇ、ＤＢＰ吸収量は８０ｃｍ３／１００ｇ、ＳＴＳＡ比表面積は２４０ｍ２／ｇであった。
＜表面改質カーボンブラック−２（ＣＢ−２）の合成＞
カーボンブラックとして東海カーボン社製ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ＃８３００（Ｎ２ＳＡ：２４４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量８０ｃｍ３／１００ｇ）を用い、オゾン発生機（ヤマト科学社製ＣＯ−１０１）により圧力０．０２ＭＰａ、流量５Ｌ／分の条件で８時間オゾン酸化した。このようにして、表面改質されたカーボンブラック（ＣＢ−２）を得た。該ＣＢ−２のカルボキシル基量は７１１μｍｏｌ／ｇ、ＤＢＰ吸収量は８０ｃｍ３／１００ｇ、ＳＴＳＡ比表面積は２３７ｍ２／ｇであった。
＜表面改質カーボンブラック−３（ＣＢ−３）の合成＞
キャボット社製キャボジェット３００を乾燥し、ミキサーで粉砕し、表面改質されたカーボンブラック（ＣＢ−３）を得た。該ＣＢ−３のカルボキシル基量は６８４μｍｏｌ／ｇ、ＤＢＰ吸収量は１０２ｃｍ３／１００ｇ、ＳＴＳＡ比表面積は２４４ｍ２／ｇであった。
【０２９５】
なお、カルボキシル基量は下記の方法で測定した。
【０２９６】
０．９７６Ｎの炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ中にカーボンブラック約２〜５ｇを入れ、６時間程振とうした後、カーボンブラックを濾過分離し、濾液の滴定試験を行ってカーボンブラック表面に形成されたカルボキシル基量を測定した。
（２）カーボンブラック分散組成物の調製
上記実施例１〜実施例３で得たポリウレタン樹脂からなる３種の分散剤１〜３と、上記３種の表面改質カーボンブラック（ＣＢ−１〜ＣＢ−３）を用いて、表１に示す組成となるようにカーボンブラック分散組成物（ＣＢミルベース組成物）を作製した。
【０２９７】
すなわち、ポリウレタン樹脂からなる分散剤１〜分散剤３のいずれか１０部(固形分５部)とｔ−ブチルハイドロキノン０．０４部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジオールのジアクリレート（共栄社化学社製ライトエステル−ＨＰＰＡ）５０．３部を空気吹き込み乍ら３０ｍｂａｒ、５０℃、１時間減圧してポリウレタン分散剤の溶媒を溜去した後、表面改質されたカーボンブラックＣＢ−１〜ＣＢ−３のいずれか８部と、フェノキシエチルアクリレート(東亜合成社製アロニックスＭ−１０１Ａ)１１．２部、２−メトキシエチルアクリレート(大阪有機社製２−ＭＴＡ)５．６部、１φｍｍジルコニアビーズ２００部をガラス瓶に入れ、ペイントシェーカーにて２時間（実施例１０においては５時間）分散し顔料含有率１０％のカーボンブラック分散組成物（ＣＢミルベース組成物）を作製した。
【０２９８】
各ＣＢミルベース組成物の粘度を以下の方法により測定した。また、実施例１０においては、ＣＢミルベース中のカーボンブラック凝集体の粒径を以下のとおり測定した。各ＣＢミルベースの組成とともに、結果を表１に記載する。
【０２９９】
なお、表１中において、各成分量は、表面改質カーボンブラック（ＣＢ−１〜ＣＢ−３）の重量を１０重量部としたときの値に換算し、また、ポリウレタン樹脂からなる分散剤１〜分散剤３）の量は固形分量換算した値としている。
（粘度）
Ｅ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ−２０Ｌ）を用いて、温度２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
（粒径）
ヘテロダインレーザードップラー方式粒度分布測定装置（マイクロトラック社製ＵＰＡ ｍｏｄｅｌ ９３４０）を用いて測定した。測定は、樹脂組成物中のカーボンブラック粒子凝集体の粒度分布曲線から５０％累積度数の値を平均粒径、９９％累積度数の値を最大粒径として求めた。なお、測定時、粘度調整の溶媒としてはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いた。
【０３００】
【表１】
【０３０１】
比較例１〜比較例６＜比較カーボンブラック分散組成物の調製＞
分散剤１〜分散剤３を用いる代わりに比較高分子分散剤として、アジスパーＰＢ８２１(味の素ファインテクノ社製)、ソルスパーズ３２０００（ルーブリゾール社製）、ソルスパーズ３９０００（ルーブリゾール社製）を用い、分散剤中の溶媒を溜去しなかった以外は、実施例４〜実施例１０と同様にして、表２に示す組成を有する各比較カーボンブラック分散組成物（比較ＣＢミルベース組成物）を得た。
【０３０２】
各分散組成物の粘度を実施例４〜実施例１０と同様にして測定した。また、比較例例１〜比較例３においては、分散組成物中のカーボンブラック凝集体の粒径を実施例４〜実施例１０と同様の方法で測定した。各分散組成物の組成とともに、結果を表２に記載する。
【０３０３】
【表２】
【０３０４】
実施例１１〜実施例１７＜紫外線硬化型インクジェット（ＵＶＩＪ）インキの調製例＞
表３に示すように、実施例４〜実施例１０で調製した各ＣＢミルベース組成物３５部、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成社製 アロニックスＭ−３５０）１７部、ジプロピレングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製 ＡＰＧ−１００）３２部、２−メトキシエチルアクリレート（大阪有機社製 ２−ＭＴＡ）１０部、イルガキュア３６９（チバ・ジャパン社製）６部を攪拌し、濾過することにより、実施例１１〜１７に係るＵＶＩＪインキを得た。
【０３０５】
＜紫外線硬化型インクジェット（ＵＶＩＪ）インキの硬化＞
上記各ＵＶＩＪインキを用い、０．３ｍｍ厚未処理アルミニウム板に＃６ドローダウンロッドにてインキを塗布し、アイグラフィックス社製ＵＶ照射試験機にて以下の照射条件でＵＶ照射してＵＶ硬化塗膜を形成した。
【０３０６】
（照射条件）
ＵＶランプ ：メタルハライドランプ一灯、コールドミラー集光
照射距離 ：１５０ｍｍ
ランプ出力 ：１６０Ｗ
コンベア速度：１０ｍ
ピーク照度 ：８４５ｍＷ／ｃｍ２
積算光量 ：５５０ｍＪ／ｃｍ２
また、得られた硬化塗膜の黒色度および光沢（％）を以下の方法で測定するとともに、得られた硬化塗膜の硬化性と耐薬品性の指標としてＭＥＫラビング試験を以下の方法により実施した。結果を表３に示す。
（黒色度）
マクベス濃度計（コルモーゲン社製ＲＤ−９２７）を用いて反射光学的濃度（ＯＤ値）を測定した。
（光沢）
ＢＹＫガードナー社の６０度グロスメーターで測定した。
（ＭＥＫラビング）
電子天秤に乗せたＵＶ硬化塗膜の板に、２００ｇ程度の荷重が掛かるようにＭＥＫを染み込ませた綿棒を押し当てて、２〜３センチの間を同じ箇所往復させて塗膜を擦り（ラビング）、塗膜が剥がれ下地が見えたときの往復ラビング回数を測定した。
【０３０７】
【表３】
【０３０８】
比較例７〜比較例１２＜比較紫外線硬化型インクジェット（ＵＶＩＪ）インキの調製例＞
ＣＢミルベース組成物として、比較例１〜比較例６で調製した比較ミルベースを用いた以外は、実施例１１〜実施例１７と同様にして、表４に示す組成を有する比較ＵＶＩＪインキを得た。
【０３０９】
得られた上記各比較ＵＶＩＪインキを用いて、実施例１１〜実施例１７と同様にしてアルミニウム板上にＵＶ硬化塗膜を形成し、実施例１１〜実施例１７と同様にして得られた硬化塗膜の黒色度、光沢（％）、ＭＥＫラビング回数を測定した。結果を表４に示す。
【０３１０】
【表４】
【０３１１】
表１および表２より、本発明の分散剤により、粘度が低く、組成物中に含まれる顔料粒子凝集体の粒径が小さい顔料分散組成物を得ることができることが分かり、この顔料分散組成物をミルベースとして用いることにより、樹脂モノマー等からなるＵＶＩＪインキ用ビヒクルに対し高い分散性で顔料を分散し得ることが分かる。
【０３１２】
また、表３および表４より、本発明の分散剤を含むＵＶＩＪインキは、優れた黒色度、光沢および耐ラビング性を有する硬化塗膜を提供し得るものであることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、顔料分散組成物、活性エネルギー線硬化型インキ及び活性エネルギー線硬化型塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、熱硬化型のインキ及び塗料に比べ、瞬時に高エネルギーの活性エネルギー線を照射することによって硬化するために、長大な熱オーブンラインを必要とせず、しかも無溶剤であるため大気汚染の原因になりかねない大量の有機溶剤放出がない。従来の熱硬化型のインキ及び塗料では、大掛かりな有機溶剤蒸気の回収装置が必要で、通常アフターバーナーと呼ばれる燃焼装置で有機溶剤蒸気をガスバーナーで焼却するため、低減を迫られている炭酸ガスを大気中に放出することになる。また、活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、熱がかからないため、耐熱性の低いプラスチックなどの被印刷物や、被塗装材料においても変形を起こさない、優れた塗料である。このように省エネルギー、省資源かつ低環境負荷という点で優れていることから、近年、活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料が普及してきつつある。
【０００３】
また、高エネルギー線である電子線（ＥＢ）などの活性エネルギー線照射装置としては、小型化品、廉価製品などが出現してきているものの、高エネルギーであるが故にシールドなどが必要で、小型化、低廉化には限界がある。一方、ＵＶ（紫外線）照射装置は、装置を小型化し易いため、特に、ＵＶ硬化できる、ＵＶ硬化型インキ及び塗料が普及してきている。
【０００４】
活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、ビニル基又は（メタ）アクリロイル基を有するモノマー又はオリゴマーや、光開始剤などのインキ又は塗料用原材開発とアプリケーションの研究、ランプ、ランプハウス、電源などの照射装置の開発研究による照射強度アップなど、関連分野全体の底上げによって、現在、従来の熱硬化型塗料及びインキと同等の性能を持つに至っているため、熱硬化型塗料及びインキから、活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料への置き換えが進みつつある。
【０００５】
活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、硬化時間がきわめて短く、低温で硬化できる特徴から、短時間硬化を必要とする分野、熱変形し易いプラスチック製品の塗工又は印刷する分野に特化して適用されてきている。特にオンデマンドで印刷できるＵＶ硬化型インクジェットインキは、被塗装又は被印刷物を選ばないことから、プラスチックフイルムへの印刷、携帯電話、液晶表示カラーフィルターなどの電子材料へも応用されている。
【０００６】
活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料は、着色剤である顔料に、ビヒクル（樹脂、溶剤などの総称）を加えた状態で、インキは印刷に適する粘度に、塗料は塗工に適する粘度に調製される。特にＵＶ硬化型インクジェットインキ及びスプレー塗装用インキなどでは、インキの粘度が低粘度である事が要求される。そのため、顔料が分散したインキに粘度変化などが無く、顔料が低粘度のモノマーに対して良く分散していて低粘度であることが要求される。更に、それに加えて、熱硬化型のインキ又は塗料と同様の硬化塗膜の均質性、特に、耐薬品性及び光沢性に優れていることも要求される。
【０００７】
前者の低粘度であることに関しては、顔料が均一に分散された顔料分散組成物は、低粘度であることが経験的に知られている。そのため、活性エネルギー線硬化型のインキ又は塗料の製造に用いられる顔料分散組成物には、インキ又は塗料を調製したときに、顔料が、低粘度のビニル基又は（メタ）アクリロイル基などの活性エネルギー線硬化性を有する単官能又は多官能モノマーに対して良く分散することが要求される。
【０００８】
後者の硬化塗膜の均質性に関しては、熱硬化の場合だと、分子運動熱により均質化することや、架橋反応も比較的ゆっくり起こるため架橋構造に偏りが少なく、架橋反応による収縮など塗膜内部の歪みが緩和され易いことから、構造的偏りや強度的偏りが少ない。しかし、活性エネルギー線硬化の場合では、瞬時に硬化するために、架橋構造に偏りが起き、架橋反応による収縮など塗膜内部の歪みが緩和され難く、構造的偏り、強度的偏りが生じる事が報告されている。
【０００９】
この歪みや構造的偏りは被塗装物又は被印刷物への密着性低下や、塗膜強度又は耐薬品性の低下の原因となる。このため、分子量の高いオリゴマーや柔軟な構造のポリマーを加えて構造的偏りや歪みを緩和するなど様々な方法が取られている。ところが、そうした高分子化合物を添加すると、組成物の粘度を上げてしまう。
【００１０】
例えば、特許文献１では、シナジストによって酸性表面に処理し、塩基性高分子分散剤によって、高分散性を得ている。こうした方法で顔料の高分散性を得ることはできるが、ここで用いられる塩基性高分子分散剤自身は、ＵＶ硬化になんら寄与しないために、塗膜の均質性は改善できない。また、硬化塗膜からの分散剤ブリードなどに依って、塗膜性能を低下させる要因になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−２５３１５５号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、顔料の分散性能が高く、且つ、耐薬品性及び光沢性が優れている硬化膜を与える活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、それを用いる顔料分散組成物、活性エネルギー線硬化型インキ及び活性エネルギー線硬化型塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記従来技術における課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基と、を含む樹脂からなる活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤が、顔料、染料などの色材との高い分散性と硬化膜の優れた耐薬品性とを両立させることができるばかりか、硬化膜の光沢性も向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、
（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基と
を含む樹脂からなる
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（２）前記樹脂がポリウレタン樹脂である上記（１）に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（３）前記極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）及び活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、前記樹脂の側鎖に含まれてなる上記（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（４）前記極性基又は極性分子鎖（Ａ）の全部又は一部が、塩基性官能基又は塩基性官能基の中和塩基である上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（５）前記ノニオン系極性分子鎖が、３以上のオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するポリオキシエチレンエーテル分子鎖であり、前記樹脂の主鎖を構成するか又は前記樹脂の主鎖若しくはその末端に結合する側鎖である上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、（６）前記活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、アクリロイル基又はメタアクリロイル基であり、該アクリロイル基又はメタアクリロイル基の濃度が０．２〜３．０ｍｏｌ／ｋｇである上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（７）前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部は、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）をその側鎖に含んでなるものであり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数に対する、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数の割合が、２０〜１００モル％である
上記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（８）前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、
下記一般式（Ｉ）：
【００１５】
【化１】
【００１６】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、Ｒ３は、下記一般式（II）：
【００１７】
【化２】
【００１８】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基であるか、又は下記一般式（III）：
【００１９】
【化３】
【００２０】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（IV）：
【００２１】
【化４】
【００２２】
（一般式（IV）中、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ６は、
下記一般式（Ｖ）：
【００２３】
【化５】
【００２４】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VI）：
【００２５】
【化６】
【００２６】
（一般式（６）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VII）：
【００２７】
【化７】
【００２８】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VIII）：
【００２９】
【化８】
【００３０】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか又は
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物
である上記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（９）前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、
下記一般式（IX）：
【００３１】
【化９】
【００３２】
（一般式（IX）中、Ｒ７及びＲ８は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ７及びＲ８のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、Ｒ９は、下記一般式（Ｘ）：
【００３３】
【化１０】
【００３４】
（一般式（Ｘ）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表されるノニオン系極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（ＸＩ）：
【００３５】
【化１１】
【００３６】
（一般式（XI）中、Ｒ１０及びＲ１１は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ１２は、下記一般式（XII）：
【００３７】
【化１２】
【００３８】
（一般式（XII）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基または活性水素原子を有する化合物である
上記（１）〜（８）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、
（１０）顔料と上記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする顔料分散組成物、（１１）顔料と上記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ、および
（１２）顔料と上記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型塗料
を提供するものである。
【発明の効果】
【００３９】
本発明によれば、顔料の分散性能が高く、且つ、耐薬品性及び光沢性が優れている硬化膜を与える活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤、それを用いる顔料分散組成物、活性エネルギー線硬化型インキ及び塗料を提供することができる。
【００４０】
本発明によれば、特に、表面をフタロシアニンスルフォン酸などのシナジストで酸性に処理したカーボンブラック顔料や、ジアゾカップリングにより表面に酸性基を導入したカーボンブラック顔料や、酸化により表面にフェノール性水酸基やカルボキシル基などの酸性基を導入したカーボンブラック顔料を溶剤や樹脂モノマーなどに好適に分散し得る分散剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
本発明の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤（以下、本発明の分散剤とも記載する。）は、
（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、
（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、
（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基と
を含む樹脂からなることを特徴とするものである。
【００４２】
すなわち、本発明の分散剤は、１分子中に、極性基又は極性分子鎖（Ａ）と低極性分子鎖（Ｂ）と活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）とを必須成分として併せ持つ樹脂により構成されることを特徴とするものである。
【００４３】
本発明の分散剤を構成する樹脂は、極性基又は極性分子鎖（Ａ）として、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基、ノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上を含むものであり、本明細書において、極性基又は極性分子鎖（Ａ）には、上記各基又は分子鎖の反応残基も含まれるものとする。
【００４４】
上記酸性官能基は、特に制限されないが、例えば、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、水酸基（−ＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、リン酸エステル基（リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル基を含む）等が挙げられる。
【００４５】
上記酸性官能基の中和塩基は、特に制限されないが、例えば、上記酸性官能基が水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム等の塩基性化合物により中和された基である。例えば、酸性官能基がカルボキシル基の場合、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＮＨ４等が挙げられる。
【００４６】
上記塩基性官能基としては、特に制限されないが、例えば、脂肪族アミン基、脂環族アミン基、複素脂環アミン基、芳香族アミン基等の塩基性含窒素官能基等が挙げられる。
【００４７】
上記塩基性官能基の中和塩基としては、特に制限されないが、例えば、上記塩基性官能基が、塩酸、硫酸等の酸性化合物により中和された基が挙げられる。
【００４８】
上記ノニオン系極性分子鎖としては、例えば、ポリオキシアルキレンエーテル分子鎖又はポリオキシプロピレンエーテル分子鎖、あるいは、これらの共重合物の分子鎖等のノニオン系極性分子鎖が挙げられる。そして、上記ノニオン系極性分子鎖は、３以上のオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するポリオキシエチレンエーテル分子鎖であり、上記樹脂の主鎖を構成するか又は上記樹脂の主鎖若しくはその末端に結合する側鎖であることが、好ましい。上記ポリオキシエチレンエーテル分子鎖におけるオキシエチレンエーテル繰り返し単位数は、４以上がより好ましく、５以上がさらに好ましい。
【００４９】
また、上記ノニオン系極性分子鎖としては、下記一般式（II）：
【００５０】
【化１３】
【００５１】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖であるか、または下記一般式（III）：
【００５２】
【化１４】
【００５３】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖であると、顔料の分散性が高くなる点で好ましい。
【００５４】
ｄは１〜３の整数であることがより好ましい。また、ｅは８〜３０の整数であることがより好ましい。
【００５５】
ｆは１〜３の整数であることがよりに好ましい。また、ｇは８〜３０の整数であることがより好ましい。ｈは１〜１０の整数であることがより好ましく、１〜６の整数であることがさらに好ましい。
【００５６】
本発明の分散剤において、上記酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基及び塩基性官能基の中和塩基は、上記樹脂の主鎖に結合していてもよく、側鎖に結合していてもよい。また、本発明の分散剤において、ノニオン系極性分子鎖は、上記樹脂の主鎖又はその末端に結合していてもよく、あるいは、上記樹脂の側鎖に結合していてもよく、あるいは、上記樹脂の主鎖を構成していてもよい。
【００５７】
本発明の分散剤を構成する樹脂は、低極性分子鎖（Ｂ）として、油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、あるいは、ロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上を含むものである。なお、本明細書において、低極性分子鎖（Ｂ）には、上記各低極性分子鎖の反応残基も含まれるものとする。
【００５８】
上記炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよい。また、上記炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれの分子単位を有するものであってもよい。
【００５９】
なお、本発明の分散剤が、炭素数４以上の分子単位として、例えば、炭素数６の分子単位を含む場合、この分子単位としては、炭素数が６のアルキレン基の他に、炭素数が５のアルキレン基にメチル基が結合しているもの、炭素数が２のエチレン基にブトキシ基が結合しているもの等も含まれる。つまり、１つの分子単位中の炭素数が６であることを意味する。
【００６０】
また、低極性分子鎖（Ｂ）としては、下記一般式（Ｖ）
【００６１】
【化１５】
【００６２】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖であるか、下記一般式（VI）：
【００６３】
【化１６】
【００６４】
（一般式（６）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖であるか、下記一般式（VII）：
【００６５】
【化１７】
【００６６】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖であるか、下記一般式（VIII）：
【００６７】
【化１８】
【００６８】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか、又は炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基であると、顔料の分散性が高くなる点で好ましい。
【００６９】
ｉは６〜３０の整数であることがさらに好ましい。また、ｊは０〜４の整数であることがより好ましい。
【００７０】
ｓは８〜３０の整数であることがさらに好ましい。また、ｔは８〜３０の整数であることがさらに好ましい。ｕは８〜３０の整数であることがさらに好ましい。
【００７１】
本発明の分散剤において、低極性分子鎖（Ｂ）は、上記樹脂の主鎖又はその末端に結合していてもよく、あるいは、上記樹脂の側鎖に結合していてもよく、あるいは、上記樹脂の主鎖を構成していてもよい。
【００７２】
本発明の分散剤を構成する樹脂は、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を有するものである。
【００７３】
本明細書において、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）とは、ＵＶ光等の活性エネルギー線を照射することにより、顔料分散剤を含む樹脂組成物を硬化せしめる基のことであり、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）としては、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等の不飽和基含有基を挙げることができる。なお、本明細書において、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）には、活性エネルギー線硬化性不飽和基の反応残基も含まれるものとする。
【００７４】
本発明の分散剤において、活性エネルギー線硬化性不飽和基は、分散剤を構成する樹脂骨格の主鎖又はその末端に結合していてもよく、あるいは、樹脂骨格の側鎖に結合していてもよく、あるいは、樹脂骨格の主鎖を構成していてもよい。
【００７５】
本発明の分散剤において、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、アクリロイル基又はメタアクリロイル基である場合、アクリロイル基又はメタアクリロイル基の濃度は０．２〜３．０ｍｏｌ／ｋｇであることが好ましく、０．２〜２．５ｍｏｌ／ｋｇであることがより好ましく、０．３〜２．５ｍｏｌ／ｋｇであることがさらに好ましく、０．３〜２．０ｍｏｌ／ｋｇであることが特に好ましい。
【００７６】
上記アクリロイル基又はメタアクリロイル基の濃度が０．２ｍｏｌ／ｋｇ未満であると、十分な耐薬品性（耐溶剤性）を得ることができず、３．０ｍｏｌ／ｋｇを超えると不飽和基濃度が高くなりすぎて硬化塗膜の架橋が多くなりその加工性や密着性が低下する。
【００７７】
本発明の分散剤としては、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）及び活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、上記樹脂の側鎖に含まれてなるものが好ましい。
【００７８】
本発明の分散剤を構成する樹脂としては、ポリウレタン樹脂、アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができ、これ等の樹脂のうち、ポリウレタン樹脂がより好ましい。
【００７９】
本発明の分散剤においては、上記樹脂骨格を主鎖として、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）及び活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）が、上記主鎖の側鎖として、あるいは、上記主鎖に結合している側鎖中に、あるいは、上記主鎖を構成する基または分子鎖として含まれる。
【００８０】
本発明の分散剤としては、上記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部は、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）をその側鎖に含んでなるものであり、上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数に対する、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物Ｙの合計モル数の割合が２官能化合物全体の、２０〜１００モル％であるものが、顔料の分散性を高める上で好ましい。顔料の分散性を高める上からは、上記２官能化合物Ｙの合計モル数が２５〜８０モル％であることがより好ましい。
【００８１】
上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数に対する、極性基又は極性分子鎖（Ａ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物と、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物との合計モル数の割合が、２官能化合物全体の２０〜１００モル％であると、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）が櫛の歯型に側鎖として伸びた分散剤が得られ、極性基又は極性分子鎖（Ａ）により有機溶剤に対する親和性を向上させ、低極性分子鎖（Ｂ）により顔料に対する親和性を向上することができるので、顔料を好適に分散することが可能となる。
【００８２】
極性基又は極性分子鎖（Ａ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物と、低極性分子鎖（Ｂ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物との合計モル数の割合は、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物全体の、２０〜９０モル％であることが好ましく、２５〜８５モル％であることがより好ましく、３０〜８０モル％であることがさらに好ましい。
【００８３】
また、上記低極性分子鎖（Ｂ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物のモル数に対する、上記極性基又は極性分子鎖（Ａ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物のモル数の比（極性基又は極性分子鎖（Ａ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物のモル数／低極性分子鎖（Ｂ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物のモル数）は、２／８〜８／２であることが好ましく、３／７〜７／３であることがより好ましく、４／６〜６／４であることがさらに好ましい。
【００８４】
上記活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計量は、上記樹脂全体の活性エネルギー線硬化性不飽和基濃度が、０．３〜３．０当量／ｋｇとなる量であることが好ましく、０．４〜２．５当量／ｋｇとなる量であることがより好ましく、０．５〜２．０当量／ｋｇとなる量であることがさらに好ましい。
【００８５】
本発明の分散剤としては、上記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、下記一般式（Ｉ）：
【００８６】
【化１９】
【００８７】
（ただし、一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、Ｒ３は、後述するノニオン系極性分子鎖を含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物、および下記一般式（IV）：
【００８８】
【化２０】
【００８９】
（ただし、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ６は、後述する低極性分子鎖を含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物であるものが挙げられる。
【００９０】
なお、本明細書において、活性水素原子を有する基とは、イソシアネート化合物と反応する活性水素原子を有する、水酸基以外の基を意味し、例えば、アミノ基を挙げることができる。
【００９１】
分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、イソシアネート化合物は、その全てが２官能のイソシアネート化合物のみであってもよく、あるいは、２官能のイソシアネート化合物と共に、３官能以上のイソシアネート化合物又は１官能のイソアネート化合物とを組合せたものであってもよい。
【００９２】
また、分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物とともに、イソシアネート化合物と反応する水酸基又は活性水素原子を１つ有する１官能化合物を用いてもよい。この場合、イソシアネート化合物と反応する水酸基又は活性水素原子を１つ有する１官能化合物は、ポリウレタン樹脂の主鎖の末端部を形成する。
上記一般式（Ｉ）
【００９３】
【化２１】
【００９４】
で表される２官能化合物において、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨである。よって、Ｒ１及びＲ２のうちいずれか一方又は両方が、水酸基を有する。ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよい。
【００９５】
ａは２〜４の整数であることがさらに好ましい。また、ｂは１〜２の整数であることがより好ましい。さらに、ｃは１〜３の整数であることがより好ましい。
【００９６】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ３は、下記一般式（II）：
【００９７】
【化２２】
【００９８】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（III）：
【００９９】
【化２３】
【０１００】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基である。
【０１０１】
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は、上述した範囲と同様である。
【０１０２】
また、上記一般式（IV）
【０１０３】
【化２４】
【０１０４】
で表される２官能化合物において、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨである。よって、Ｒ４及びＲ５のうちいずれか一方又は両方が、水酸基を有する。ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよい。
【０１０５】
ｐは２〜６の整数であることがより好ましく、２〜４の整数であることがさらに好ましい。また、ｑは２〜３の整数あることがより好ましい。さらに、ｒは２〜４の整数であることがより好ましく、２〜３の整数であることがさらに好ましい。
【０１０６】
上記一般式（IV）中、Ｒ６は、下記一般式（Ｖ）：
【０１０７】
【化２５】
【０１０８】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VI）：
【０１０９】
【化２６】
【０１１０】
（一般式（VI）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VII）：
【０１１１】
【化２７】
【０１１２】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VIII）：
【０１１３】
【化２８】
【０１１４】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか又は炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基である。
【０１１５】
ｉ、ｊ、ｓ、ｔ、ｕのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は、上述した範囲と同様である。
【０１１６】
本発明の分散剤が、イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）で表される２官能化合物及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂からなるものである場合、該ポリウレタン樹脂中における一般式（Ｉ）に由来する構成単位と、一般式（IV）に由来する構成単位の比（一般式（Ｉ）に由来する構成単位：一般式（IV）に由来する構成単位）は、１：０．１〜０．１：１であることが好ましく、１：０．３〜０．３：１であることがより好ましく、１：０．５〜０．５：１であることがさらに好ましい。
【０１１７】
本発明の分散剤が、イソシアネート化合物と、上記一般式で表される２官能化合物及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂からなるものである場合、このポリウレタン樹脂は、一般式（Ｉ）で表される２官能化合物が、一般式（II）〜（III）で表されるノニオン系極性分子鎖を付与するものであり、一般式（IV）で表される化合物が、一般式（Ｖ）〜（VIII）等で表される低極性分子鎖を付与するものである。このため、イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂においては、上記一般式（Ｉ）及び一般式（IV）で表される２官能化合物により、極性分子鎖（Ａ）及び低極性分子鎖（Ｂ）を付与することになり、極性分子鎖（Ａ）および低極性分子鎖（Ｂ）により、それぞれ、有機溶剤に対する親和力および顔料に対する親和力を向上させるととともに、分子鎖の主鎖に対して側鎖として多数の極性分子鎖（Ａ）や低極性分子鎖（Ｂ）を有する櫛歯型の構造を有することにより、上記親和力を効果的に発揮して、顔料を好適に分散し得ると考えられる。また、一般式（Ｉ）に由来する構成単位や一般式（IV）に由来する構成単位中に含まれるアミノ基やアミド基が、顔料表面の酸性官能基等と弱いイオン的親和性を発揮することによっても、顔料を好適に分散し得ると考えられる。
【０１１８】
上記一般式（Ｉ）で表される２官能化合物及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂は、後述する方法により作製することができる。
【０１１９】
本発明の分散剤としては、上記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、上記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、下記一般式（IX）：
【０１２０】
【化２９】
【０１２１】
（一般式（IX）中、Ｒ７及びＲ８は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ７及びＲ８のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、Ｒ９は、下記一般式（Ｘ）：
【０１２２】
【化３０】
【０１２３】
（一般式（Ｘ）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表されるノニオン系極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（XI）：
【０１２４】
【化３１】
【０１２５】
（一般式（XI）中、Ｒ１０及びＲ１１は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ１２は、下記一般式（XII）：
【０１２６】
【化３２】
【０１２７】
（一般式（XII）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基または活性水素原子を有する化合物であるものが好ましい。
【０１２８】
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｐ、ｑ、ｒ、ｉ、ｊの好ましい範囲およびより好ましい範囲は、上述した範囲と同様である。
【０１２９】
本発明の分散剤が、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂からなるものである場合、該ポリウレタン樹脂中における一般式（IX）に由来する構成単位と、一般式（XI）に由来する構成単位の比（一般式（IX）に由来する構成単位：一般式（XI）に由来する構成単位）は、１：０．２〜０．２：１であることが好ましく、１：０．３〜０．３：１であることがより好ましく、１：０．５〜０．５：１であることがさらに好ましい。
【０１３０】
分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、イソシアネート化合物は、その全てが２官能のイソシアネート化合物のみであってもよく、あるいは、２官能のイソシアネート化合物と共に、３官能以上のイソシアネート化合物又は１官能のイソアネート化合物とを組合せたものであってもよい。
【０１３１】
また、分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、上記一般式（IX）及び一般式（XI）で表される２官能化合物とともに、イソシアネート化合物と反応する水酸基又は活性水素原子を１つ有する１官能化合物を用いてもよい。この場合、イソシアネート化合物と反応する水酸基又は活性水素原子を１つ有する１官能化合物は、ポリウレタン樹脂の主鎖の末端部を形成する。
【０１３２】
分散剤として、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂を用いた場合、このポリウレタン樹脂は、一般式（IX）で表される２官能化合物が、一般式（Ｘ）で表されるノニオン系極性分子鎖含有基を付与するものであり、一般式（XI）で表される化合物が、一般式（XII）で表される低極性分子鎖含有基を付与するものである。
【０１３３】
このため、イソシアネート化合物と、上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂においては、上記一般式（IX）及び一般式（XI）で表される２官能化合物により、極性分子鎖（Ａ）及び低極性分子鎖（Ｂ）を付与することになる。
【０１３４】
上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂は、後述する方法により作製することができる。
【０１３５】
さらには、上記一般式（Ｉ）で表される２官能化合物と一般式（IV）で表される２官能化合物の一部又は全部に代えて、分子内にノニオン系極性分子鎖（Ａ）と低極性分子鎖（Ｂ）を有する側鎖ジオールも同様に顔料分散効果があり、用いることができる。このような化合物としては、下記一般式（Ｉ’）
【０１３６】
【化３３】
【０１３７】
（上記一般式（Ｉ’）中、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、Ｒ３’は、下記一般式（II’）：
【０１３８】
【化３４】
【０１３９】
（一般式（II’）中、ｄ’は６〜３０の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖であるか、下記一般式（III’）：
【０１４０】
【化３５】
【０１４１】
（一般式（III’）中、ｆ’は６〜３０の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖であるか、
又は下記一般式（Ｖ’）：
【０１４２】
【化３６】
【０１４３】
（一般式（Ｖ’）中、ｉ’は６〜３０の整数、ｊは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖である。）
を挙げることができる。
【０１４４】
イソシアネート化合物と、上記一般式（Ｉ）で表される２官能化合物及び一般式（IV）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂は、イソシアネート化合物とともに、上記一般式（Ｉ）で表わされる２官能化合物及び上記一般式（IV）で表わされる２官能化合物を用いているので、顔料分散剤中に、アミノ基を有している。同様に、上記一般式（IX）で表される２官能化合物及び一般式（XI）で表される２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂は、イソシアネート化合物とともに、上記一般式（IX）で表わされる２官能化合物及び上記一般式（XI）で表わされる２官能化合物を用いているので、顔料分散剤中に、アミノ基を有している。そして、顔料として、酸性官能基を有する顔料を用いた場合、上記顔料分散剤中のアミノ基が、顔料中の酸性官能基と、イオン的親和性を発揮するので、顔料の分散性を高めることができる。
【０１４５】
また、一般式（Ｉ）で表される２官能化合物と一般式（IV）で表される２官能化合物の一部又は全部や一般式（IX）で表される２官能化合物と一般式（XI）で表される２官能化合物の一部又は全部に代えて、一般式（Ｉ’）で表される２官能性化合物を用いた場合にも、同様の効果を得ることができる。
【０１４６】
本発明の分散剤は、顔料分散組成物や、フォトレジスト組成物等の光硬化性樹脂組成物において、顔料を分散させるための分散剤として、好適に用いることができる。そして、本発明の分散剤を用いることにより、顔料の分散性能が高く、アルカリ現像液による現像性が高く、且つ、耐薬品性に優れる硬化膜を与えることができる。
【０１４７】
本発明の分散剤は、例えば、上述した極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）と、上述した低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と、上述した活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）と、二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）との反応によって得ることができる。
【０１４８】
この方法は、上記極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）及び低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）とを、二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）を介してブロック的に繋ぐことができる点で好ましい。また、この方法では、ジオール（ｂ）として、側鎖に低極性分子鎖（Ｂ）を有するものを用いることにより、低極性分子鎖（Ｂ）が櫛の歯型に側鎖として伸びた分散剤が得られる点で、好ましい。
【０１４９】
そして、ジオール（ａ）中の酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基、ノニオン系極性分子鎖が、本発明の分散剤の極性基又は極性分子鎖（Ａ）に相当する。また、ジオール（ｂ）中の低極性分子鎖が、本発明の分散剤の低極性分子鎖（Ｂ）に相当する。また、化合物（ｃ）中の活性エネルギー線硬化性不飽和基が、本発明の分散剤の活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）に相当する。
【０１５０】
極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）としては、酸性官能基を有するポリオール化合物（ａ１）、塩基性官能基を有するポリオール化合物（ａ２）又はノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）が挙げられる。
【０１５１】
酸性官能基を有するポリオール化合物（ａ１）としては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、水酸基（−ＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、リン酸エステル基（リン酸モノエステル基、リン酸ジエステル基、リン酸トリエステル基を含む）及び硫酸エステル等の酸性官能基並びにそれらが塩基性化合物により中和された基から選ばれる１種以上を有するポリオール化合物が挙げられる。
【０１５２】
塩基性官能基を有するポリオール化合物（ａ２）としては、ジアルカノールアミン類などの水酸基と塩基性含窒素基を有する化合物等が挙げられる。
【０１５３】
ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、ポリオキシエチレンエーテル鎖、ポリオキシエチレンエーテル−ポリオキシプロピレンエーテルグリコール共重合分子鎖などのノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物が挙げられる。
【０１５４】
酸性官能基を有するポリオール化合物（ａ１）としては、トリメチロールプロパンモノリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノ硫酸エステル、二塩基酸成分の少なくとも一部がナトリウムスルホ琥珀酸又はナトリウムスルホイソフタル酸であるポリエステルジオール、リシン、シスチン及び３，５−ジアミノカルボン酸などのジアミノカルボン酸類、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，５ジヒドロキシ安息香酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、酒石酸、カルボキシル基含有ポリカプロラクトンジオール、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸などのジヒドロキシアルカン酸類、ジヒドロキシアルカン酸類のカプロラクトン付加物等が挙げられる。
【０１５５】
塩基性官能基を有するポリオール化合物（ａ２）としては、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノールアミンなどのＮ−モノアルキルジアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−カルボキシ−プロピオンアミド等のカチオン系ジオール；
ジメチルアミノエチルアクリレートとジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンとのマイケル付加反応物；
エチルアミン、ブチルアミンなどのモノアルキルアミンと２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレートのマイケル付加反応物；
ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミンなどのジアルキルアミノアルキルアミンなどの３級アミンと１級アミンからなるジアミンと２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレートのマイケル付加反応物；
Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモロホリンなどの複素環アミンと１級アミンからなる化合物と２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレートのマイケル付加反応物が挙げられる。
【０１５６】
ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、二塩基酸、ジオール類にエチレンオキサイドを付加して３以上のポリオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するポリオキシエチレンエーテルジオール；
ポリオキシプロピレンエーテルグリコール又はポリオキシブチレンエーテルグリコールとポリオキシエチレンエーテルのブロック共重合ジオールのうちポリオキシエチレンエーテル鎖が６０モル％以上を占めるブロック共重合ジオール；
ポリオキシエチレンエーテル鎖が６０モル％以上を占めるブロック共重合ジオールポリマージオールとポリオキシエチレンエーテルのブロック共重合ジオールなどが、分子主鎖に極性基を有するジオールの代表として挙げられる。
【０１５７】
また、ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、下記式
【０１５８】
【化３７】
【０１５９】
（ただし、Ｒ１３は炭素数４〜２７のアルキル基であり、ｗ、ｘは正の整数であり、ｗ＋ｘは５〜５０である。）
で表わされるジオール類が挙げられる。
【０１６０】
また、ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、３以上のポリオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するメトキシポリオキシエチレンエーテルアクリレートなどのアルコキシポリオキシエチレンエーテルアクリレートと、ジエタノールアミン又はジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンとをマイケル付加反応して得られるジオールなどが、分子側鎖に極性分子鎖を有するジオールの代表として挙げられる。
【０１６１】
このような、ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、下記一般式（Ｉ）
【０１６２】
【化３８】
【０１６３】
（ただし、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよい）であり、Ｒ３は、下記一般式（II）
【０１６４】
【化３９】
【０１６５】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（III）：
【０１６６】
【化４０】
【０１６７】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基である。）
で表される２官能化合物を挙げることができる。
【０１６８】
上記ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は上述した範囲と同様である。
【０１６９】
また、ノニオン系極性分子鎖を有するポリオール化合物（ａ３）としては、下記一般式（IX）：
【０１７０】
【化４１】
【０１７１】
（一般式（IX）中、Ｒ７及びＲ８は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ７及びＲ８のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、Ｒ９は、下記一般式（Ｘ）：
【０１７２】
【化４２】
【０１７３】
（一般式（Ｘ）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表されるノニオン系極性分子鎖含有基である。）
で表されるで表される２官能化合物を挙げることができる。
【０１７４】
上記ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は上述した範囲と同様である。
【０１７５】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物や上記（IX）で表される化合物は、上述したように、例えば、５〜３０のポリオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するメトキシポリオキシエチレンエーテルアクリレートと、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンとをマイケル付加反応することにより作製することができる。
【０１７６】
低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、油脂由来のアルキル基またはアルケニル基を有するジオール（ｂ）を挙げることができ、油脂由来のアルキル基、アルケニル基を有するジオール（ｂ）としては、ひまし油変性ジオール、ひまし油変性ポリオール等の油脂由来の長鎖ポリオール；グリセリンラウリル酸モノエステル、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンオレイン酸モノエステルなどの、グリセリン脂肪酸モノエステルを挙げることができる。
【０１７７】
低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオール（ｂ）を挙げることができ、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオール（ｂ）としては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、 ３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，８ −オクタンジオール、１，９−ノナンジオールなどの両末端に水酸基を有するジオール類、側鎖にエステル基を介して長鎖アルキル基或いはアルケニルを有するジオール類、側鎖にエステル基を介して長鎖アルキル基或いはアルケニル基を有するジオール類などを挙げる事ができる。
【０１７８】
このような炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオール（ｂ）としては、下記式：
【０１７９】
【化４３】
【０１８０】
（ただし、Ｒ１４は、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基である。）
で表わされるジオールや、
側鎖としてエーテル基を介して炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有するジオール、例えば、下記式
【０１８１】
【化４４】
【０１８２】
（ただし、Ｒ１４は、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基である。）
で表わされるジオールや、
下記式：
【０１８３】
【化４５】
【０１８４】
（ただし、ｖは４〜２７の整数であり、１１、１７、２１のいずれかであることが好ましい。）
で表されるジオールを挙げることができる。
【０１８５】
また、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、炭素数が４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有する高分子ポリオール（ｂ）が挙げることができ、上記高分子ポリオール（ｂ）としては、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオールなどが挙げられる。また、上記高分子ポリオール（ｂ）としては、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリラクトンジオール、ブタジエンジオールなどの高分子ジオール等が挙げられる。さらに、高分子ポリオール（ｂ）としては、ロジン骨格又は水添ロジン骨格を有する化合物のポリマージオールが挙げられる。
【０１８６】
上記高分子ポリオール（ｂ）は、数平均分子量で３００〜５０００の範囲のものが好ましい。
【０１８７】
高分子ポリオール（ｂ）は、好ましくは各分子単位の炭素数がいずれも４以上であって、且つ２種以上の分子単位の炭素数平均が４以上、好ましくは６以上である分子単位を繰り返し単位として２個以上有するものである。
【０１８８】
ポリエステルポリオール（ｂ）としては、以下のポリオール、ポリオール同効成分のうちの１種又は２種以上と、多塩基酸及びそれら無水物等のうちの１種又は２種以上とが縮合反応することによって得られるものが挙げられる。
【０１８９】
ポリエステルポリオール（ｂ）の原料である、分子単位の炭素数が４以上のポリオールとしては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，８ −オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、シクロヘキシルジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、ひまし油変性ジオール、ひまし油変性ポリオール等を挙げることができる。
【０１９０】
ポリエステルポリオール（ｂ）の原料である、ポリオール同効成分としては、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル及びステアリルグリシジルエーテル等のアルキルモノグリシジルエーテル類、並びにアルキルグリシジルエステル（製品名カージュラＥ１０：シェルジャパン社製）等のモノエポキシ化合物のうちの１種又は２種以上が挙げられる。
【０１９１】
ポリエステルポリオール（ｂ）の原料である、多塩基酸及びそれらの無水物としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸及びダイマー酸等の脂肪族二塩基酸並びにそれらの無水物、ドデセニル無水琥珀酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び無水トリメリット酸等の芳香族多塩基酸並びにそれらの無水物、無水ヒドロフタル酸及びジメチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族多塩基酸並びにそれらの無水物等が挙げられる。
【０１９２】
また、上記ポリオール、上記ポリエステルポリオール（ｂ）などの水酸基末端化合物を出発物質としてε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどのラクトン環を持つモノマーの開環付加重合によって得られるポリエステルポリオールもポリエステルポリオール（ｂ）の例として挙げられる。
【０１９３】
ポリカーボネートジオール（ｂ）としては、１，６ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどのジオールを原料にしたポリカーボネートジオールが挙げられる。
【０１９４】
ポリエーテルポリオール（ｂ）としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦなどを出発物質として、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキサイドを付加させたポリエーテルポリオールが挙げられる。
【０１９５】
ポリラクトンジオールとしては、グリコール、ポリエステルポリオールなどの水酸基末端化合物を出発物質として、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどのラクトン環を持つモノマーの開環付加重合によって得られるポリラクトンジオールが挙げられる。
【０１９６】
ポリブタジエンジオールとしては、下記式：
【０１９７】
【化４６】
【０１９８】
（ただし、ｋ＝０．２、ｌ＝０．２，ｍ＝０．６で、ｎは正の整数である。）
で表されるポリブタジエンジオールＰｏｌｙ ｂｄＲ−１５ＨＴ、Ｒ−４５ＨＴ（出光興産社製）や、ポリイソプレンジオールＰｏｌｙ ｉｐ（出光興産社製）や、
下記式：
【０１９９】
【化４７】
【０２００】
（式中、ｎは正の整数を示す。）
で表わされるα、ω―ポリブタジエングリコールＧ−１０００、Ｇ−２０００、Ｇ−３０００（日本曹達社製）などが挙げられる。
【０２０１】
ロジン骨格又は水添ロジン骨格を有する化合物のポリマージオール（ｂ）としては、パインクリスタルＤ−６０１１、Ｄ−６２４０（荒川化学工業社製）が挙げられる。
【０２０２】
また、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、下記一般式（IV）
【０２０３】
【化４８】
【０２０４】
で表される２官能化合物において、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ６は、下記一般式（Ｖ）：
【０２０５】
【化４９】
【０２０６】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VI）：
【０２０７】
【化５０】
【０２０８】
（一般式（VI）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VII）：
【０２０９】
【化５１】
【０２１０】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VIII）：
【０２１１】
【化５２】
【０２１２】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか又は炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基である。）
で表される２官能化合物を挙げることができる。
【０２１３】
上記ｐ、ｑ、ｒ、ｉ、ｊ、ｓ、ｔ、ｕのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は、上述した範囲と同様である。
【０２１４】
また、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）としては、下記一般式（XI）：
【０２１５】
【化５３】
【０２１６】
（一般式（XI）中、Ｒ１０及びＲ１１は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ１２は、下記一般式（XII）：
【０２１７】
【化５４】
【０２１８】
（一般式（XII）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖含有基である。）
で表されるで表される２官能化合物を挙げることができる。
【０２１９】
上記ｐ、ｑ、ｒ、ｉ、ｊのより好ましい範囲およびさらに好ましい範囲は上述した範囲と同様である。
【０２２０】
上記一般式（IV）で表される化合物や上記（XI）で表される化合物は、例えば、アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテルアクリレートと、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンとを反応することにより作製することができる。
【０２２１】
活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）としては、活性エネルギー線硬化性を有するビニル基又は（メタ）アクリロイル基と水酸基とを有する化合物が挙げられる。
【０２２２】
ビニル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）としては、モノヒドロキシエチルビニルエーテル、モノヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノヒドロキシロビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
【０２２３】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）としては、モノヒドロキシアクリルメタクリレート、モノヒドロキシトリアクリレート、モノヒドロキシペンタアクリレートや、ジヒドロキシモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０２２４】
また、これらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン又はε−カプロラクトンを付加重合した化合物等であってもよい。
【０２２５】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）に係るモノヒドロキシアクリルメタクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のモノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ライトエステルＧ−２０１Ｐ（共栄社化学社製）、ライトエステルＧ−１０１（共栄社化学社製）、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０２２６】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）に係るモノヒドロキシトリアクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどが挙げられる。
【０２２７】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）に係るモノヒドロキシペンタアクリレートとしては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどが挙げられる。
【０２２８】
（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）に係るジヒドロキシモノ（メタ）アクリレートとしては、グリセリンモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０２２９】
更には、（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物（ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基とイソシアネート基を有する化合物に４０℃以下の低温でジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミンを反応して得られる（メタ）アクリロイル基が１つと水酸基が２つ同一分子内にあるジオール化合物が挙げられ、この化合物を用いると、分子側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入することができる。
【０２３０】
二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）としては、例えば、１，６ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びリジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；該脂肪族ジイソシアネートの三量体；低分子トリオールと該脂肪族イソシアネートのアダクト体等の脂肪族ポリイソシアネートや、あるいは、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩ、水添トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリデンシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネート及びノルボルネンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；該脂環族ジイソシアネートの三量体；低分子トリオールと該脂環族イソシアネートのアダクト体等の脂環族ポリイソシアネートや、あるいは、キシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネートの三量体；低分子トリオールと該芳香脂肪族イソシアネートのアダクト体等の芳香脂環族ポリイソシアネートや、あるいは、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタントリイソシアネート；該芳香族ジイソシアネートの三量体；低分子トリオールと該芳香族イソシアネートのアダクト体等の芳香族ポリイソシアネートや、あるいは、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の３官能以上のポリイソシアネートや、あるいは、コスモネートＬＬ（三井化学（株）製：カルボジイミド化した４，４’− ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物）や、あるいは、カルボジライトＶ−０５（日清紡株式会社製：ポリカルボジイミド基を有する末端脂肪族ポリイソシアネート化合物）等のカルボジイミド基を有するポリイソシアネート化合物類等が挙げられる。また、これらは、２種以上を併用してもよい。
【０２３１】
以下に、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）と、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）と、二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）との反応により、本発明の分散剤を製造する方法を例示する。
【０２３２】
極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）と、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）と、二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）のモル比を、それぞれ[ａ]、[ｂ]、[ｃ]、[ｄ]とすると、以下の（１）〜（３）に示す方法により、本発明の分散剤を得ることができる。
【０２３３】
すなわち、（１）極性基又は極性分子鎖を有するジオール（ａ）と低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と二官能以上のイソシアネート化合物（ｄ）とを反応させる第１段階の反応を行い、イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂を得る。
【０２３４】
第１段階の反応条件：｛（[ａ]＋[ｂ]）／[ｄ]｝≦１
次いで、第２段階の反応で、得られたイソシアネート基末端のウレタン樹脂と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどの活性エネルギー線硬化性不飽和基及び水酸基を有する化合物（ｃ）とを反応させることにより、活性エネルギー線性不飽和基を側鎖及び末端に有する本発明の分散剤を得ることができる。
【０２３５】
また、（２）（[ａ]＋[ｂ]＋ [ｃ]）／[ｄ] ≧１とし、１段階の反応で、水酸基末端のポリウレタン樹脂を得ることもできる。
【０２３６】
さらに、（３）第１段階の反応で、（[ａ]＋[ｂ]＋ [ｃ]）／[ｄ]≦１として反応を行い、一旦イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂を得た後、第２段階の反応として、
（３−１）上記イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂のイソシアネート基に、極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）から選ばれる何れかのジオールと反応させ、水酸基末端のポリウレタン樹脂を得るか、
（３−２）上記イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂のイソシアネート基に、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物（ｃ）として、１以上の活性エネルギー線硬化性不飽和基と１個の水酸基を含む化合物を反応させて活性エネルギー線硬化性不飽和基末端のポリウレタン樹脂を得るか、
（３−３）上記イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂のイソシアネート基に、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエタノールアミンのようなＮ，Ｎ’-ジアルキルアルカノールアミンと反応させ、アミン末端のポリウレタン樹脂を得る
こともできる。
【０２３７】
また、上記（１）〜（３）に示す方法において、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオール（ｂ）と共に、(メタ)アクリロイル基又はビニル基などの不飽和二重結合を有するポリオールを用いることで、分子鎖中に不飽和基を導入することもできる。
【０２３８】
また、必要に応じ、上記イソシアネート基末端のポリウレタン樹脂に、ジオール、アミン、アミノアルコール等を反応させ、分子鎖を伸長させることもできる。
【０２３９】
上記（１）〜（３）の反応は、無溶媒下又は有機溶媒中で行われる。反応溶媒としては、イソシアネート基と反応しない公知の任意の溶媒が挙げられ、水分や、塩基、強酸等の不純物が少ない溶媒が好ましい。反応温度は、４０〜１２０℃が好ましく、反応温度が低過ぎると反応時間が長くなり、また、反応温度が高過ぎるとイソシアナートの多量化が起こる可能性がある。
【０２４０】
上記反応では、必要に応じて、公知の任意の触媒を用いることができる。該触媒としては、ジブチル錫ジサクシネート、ジブチル錫ジラウリレート、オクチル酸第一錫などの錫系触媒、トリエチレンジアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ＤＢＵ塩などのアミン系ウレタン触媒が挙げられる。
【０２４１】
本発明の分散剤の作製方法としては、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有する（メタ）アクリルモノマー又はマクロマーと、低極性分子鎖（Ｂ）を有する（メタ）アクリルモノマー又はマクロマーとを、分子内に官能基を有する開始剤で共重合させ、末端に官能基を有するポリマーを得、次いで、得られたポリマーと、活性エネルギー線硬化性不飽和基を有し且つ上記末端官能基と反応する官能基を有する化合物とを反応させることにより（メタ）アクリル樹脂骨格を有する分散剤を作製する方法が挙げられる。
【０２４２】
また、本発明の分散剤の作製方法としては、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオール（又は二塩基酸）と、低極性分子鎖（Ｂ）を有する二塩基酸（又はジオール）とを反応させてポリエステルを得、次いで、得られたポリエステルと、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を有し且つ酸又は水酸基と反応する官能基を有する化合物とを反応させることによりポリエステル樹脂骨格を有する分散剤を作製する方法が挙げられる。
【０２４３】
また、本発明の分散剤の作製方法としては、酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖（Ａ）を有するジオールと、低極性分子鎖（Ｂ）を有するジオールと、二官能以上のイソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末端のポリウレタン樹脂を得、次いで、得られたイソシアネート基末端のポリウレタン樹脂と、活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）及び水酸基を有する化合物とを反応させることにより活性エネルギー線性不飽和基末端のポリウレタン樹脂骨格の分散剤を作製する方法が挙げられる。
【０２４４】
本発明の分散剤は、顔料分散組成物、活性エネルギー線硬化型インキ又は塗料において、顔料、染料等の被分散体を分散させるための分散剤として、好適に用いることができる。そして、本発明の分散剤により、被分散体の分散性能が高く、且つ、耐薬品性及び光沢性が優れている硬化膜を与えることができる。
【０２４５】
次に、本発明の顔料分散組成物について説明する。
【０２４６】
本発明の顔料分散組成物は、顔料と本発明の活性エネルギー線不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とするものである。
【０２４７】
本発明の顔料分散組成物は、顔料が、本発明の分散剤により分散されてなるものであり、上記顔料と共に染料を含有してもよい。
【０２４８】
本発明の顔料分散組成物に含まれる顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ピランスロン顔料、チオインジゴ顔料、キノフタロン顔料等の有機顔料、あるいは、これらの顔料の表面に酸性官能基又は酸性官能基の中和塩基を結合させて表面改質された、表面改質顔料が挙げられる。
【０２４９】
上記顔料のうち、カーボンブラックとしては、チャネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラックと呼ばれるコンタクト法で製造されたカーボンブラック、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラックと呼ばれるファーネスト法で製造されたカーボンブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックと呼ばれるサーマル法で製造されたカーボンブラックが挙げられ、これらのうち、生産性に優れたファーネスブラックがより好ましい。
【０２５０】
本発明の顔料分散組成物に係る表面改質顔料は、酸性官能基又は酸性官能基の中和塩基により、表面が改質された顔料であることが好ましい。言い換えると、表面改質顔料は、表面に酸性官能基を有するもの、あるいは、酸性官能基の全部又は一部が塩基性化合物により中和されたものであることが好ましい。
【０２５１】
上記表面改質顔料に結合される酸性官能基又は酸性官能基の中和塩基は、本発明の分散剤に係る酸性官能基又は酸性官能基の中和塩基と同様である。これらのうち、表面改質顔料に係る該酸性官能基としては、カルボキシル基及び水酸基の組合せが好ましい。
【０２５２】
上記表面改質顔料の例として、顔料がカーボンブラックである表面改質顔料について、以下、説明する。
【０２５３】
上記した表面に酸性基を有する顔料の例としてカーボンブラックについて挙げると、ジアゾニウム塩のカップリング反応により導入されたスルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基などの酸性基を有するカーボンブラック、更にはカーボンブラック表面を酸化剤によって酸化して得られる酸性カーボンブラックが挙げられ、これらのうち、酸性官能基がカルボキシル基と水酸基であるカーボンブラックが好適である。
【０２５４】
官能基導入前のカーボンブラックに、酸性官能基を導入し、該酸性官能基が導入されたカーボンブラック、すなわち、表面改質顔料を得る方法としては、官能基導入前のカーボンブラックを、高温下で遊離酸素と接触させて酸化する方法や、オゾン、ＮＯ２などの酸化剤によって酸化する方法や、臭素及び水によって常圧下又は加圧下で処理する方法や、硝酸や硫酸などの酸化性の溶液で酸化する方法や、また、これらの方法を組合わせた方法や、過酸化水素によって酸化する方法等の酸化法により、官能基導入前のカーボンブラックに、カルボキシル基又は水酸基を導入する方法が挙げられる。また、官能基導入前のカーボンブラックに、酸化法以外で、カルボキシル基、スルホン基、リン酸基などの酸性官能基を導入する方法としては、ジアゾカップリング法が挙げられる。酸性官能基が導入されたカーボンブラック又はその酸性官能基の一部若しくは全部が塩基性化合物により中和されたカーボンブラックとしては、キャボット・スペシャリティ社製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００などの水分散性のカーボンブラックが挙げられる。
【０２５５】
そして、本発明の顔料分散組成物としては、有機溶剤中に、上記顔料が、本発明の分散剤により分散されているものを挙げることができる。また、本発明の顔料分散組成物としては、ビニルモノマー又は（メタ）アクリレートモノマー等の活性エネルギー線硬化性の低粘度モノマー、（メタ）アクリレートオリゴマー、必要に応じて公知任意の樹脂を加えた中に、上記顔料が本発明の分散剤により分散されているものを挙げることができる。さらに、本発明の顔料分散組成物としては、上記顔料が有機溶剤およびモノマー中に本発明の分散剤により分散されているものを挙げることができる。
【０２５６】
上記活性エネルギー線硬化性の低粘度モノマーとしては、公知のビニルモノマー、（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。活性エネルギー線硬化性の低粘度モノマーは、用途によって適宜選択されるが、例えば、テクノネット社「光硬化技術データブック」材料編に掲載のモノマー、整理番号Ａ−１０１からＡ−３６０に挙げられているアクリレートモノマー、Ｍ−１０１からＭ３０５に挙げられているメタクリレートモノマー、Ｃ−０１からＣ−２４及びＴ−１０に挙げられているビニルモノマー、アリルモノマー等の、ビニル基、アリル基、アクリル基又はメタクリル基を有するモノマーが挙げられる。
【０２５７】
上記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル系溶剤、酢酸メチルグリコールエーテル、酢酸エチルグリコールエーテル、酢酸ブチルグリコールエーテル、酢酸プロピレングリコールメチルエーテルなどのエステルエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドンなど公知任意の有機溶剤が挙げられる。
【０２５８】
本発明の顔料分散組成物は、重合禁止剤を含有してもよく、重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、メトキノン、Ｐ−メトキシフェノール、ニトロソアミン塩等が挙げられる。
【０２５９】
本発明の顔料分散組成物において、有機溶剤中に上記顔料が分散されている顔料分散組成物は、活性エネルギー線硬化性のリキッドインキ又は塗料に好ましく用いられ、また、活性エネルギー線硬化性の低粘度のモノマー中に上記顔料が分散されている顔料分散組成物は、紫外線硬化型インクジェットインキに好ましく用いられる。
【０２６０】
活性エネルギー線硬化性の低粘度のモノマー中に該顔料が分散されている顔料分散組成物は、リキッドインキ、塗料、特に紫外線硬化型インクジェットインキとして好適に用いられることができる。
【０２６１】
本発明の顔料分散組成物のうち、有機溶剤中に顔料が分散されている顔料分散組成物は、必要に応じてさらに活性エネルギー線硬化性モノマー或はオリゴマーを加えて活性エネルギー線硬化性のリキッドインキ又は塗料の製造用に用いることができる。また、活性エネルギー線硬化性の低粘度のモノマー中に顔料が分散されている顔料分散組成物の場合は、紫外線硬化型インクジェットインキの製造に用いることができる。
【０２６２】
本発明の顔料分散組成物中、顔料の含有量は、適宜選択されるが、５〜３５重量％であることが好ましく、７〜１５重量％であることがより好ましい。また、本発明の顔料分散組成物中、本発明の分散剤の含有量は、顔料の含有量により、適宜選択される。
【０２６３】
本発明の顔料分散組成物は、本発明の分散剤および上記顔料を必須成分として、必要に応じ、ビニルモノマー、（メタ）アクリレートモノマー等の活性エネルギー線硬化性化合物や、重合禁止剤を加えた上で、ビーズミルをはじめとするホモジナイザー装置等公知任意の分散機によって分散することにより得ることができる。また、本発明の顔料分散組成物を得る際に、上記顔料と共に、染料を混合してもよい。
【０２６４】
本発明の顔料分散組成物は、活性エネルギー線硬化型インキ及び活性エネルギー線硬化型塗料製造用の顔料分散組成物（ミルベース）として、特に、紫外線硬化型インクジェットインキ製造用の顔料分散組成物（ミルベース）として、好適に用いられる。
【０２６５】
次に、本発明の活性エネルギー線硬化型インキおよび活性エネルギー線硬化型塗料について説明する。
【０２６６】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、顔料と本発明の分散剤とを含有することを特徴とするものである。
【０２６７】
特に、本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、紫外線硬化型インクジェットインキとして好適である。また、本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、顔料と共に、染料を含有することができる。
【０２６８】
本発明の活性エネルギー線硬化型塗料は、顔料と本発明の分散剤とを含有することを特徴とするものである。本発明の活性エネルギー線硬化型塗料は、上記顔料と共に、染料を含有することができる。
【０２６９】
なお、本発明の活性エネルギー線硬化型インキと本発明の活性エネルギー線硬化型塗料とでは、同様な点も多いので、インキと塗料で同様な点については、以下、適宜「活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）」と記載する。
【０２７０】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）は、顔料及び本発明の分散剤の他に、活性エネルギー線硬化性化合物及び光重合開始剤を含有することが好ましい。また、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）は、用途に応じ、塗膜平滑助剤、接着性助剤、重合禁止剤等の助剤又は添加剤、あるいは、表面張力の調整や被印刷材料への接着性調整の目的で樹脂又は添加剤を含有することができる。
【０２７１】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に係る顔料は、本発明の顔料分散組成物に係る顔料と同様である。
【０２７２】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に係る活性エネルギー線硬化性化合物としては、赤外線、紫外線、電子線、Ｘ線等を照射させることにより硬化する樹脂、モノマー又はオリゴマーであれば、特に制限されず、通常、活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）の活性エネルギー線硬化性樹脂、モノマー又はオリゴマーとして用いられる化合物が挙げられる。
【０２７３】
活性エネルギー線硬化性化合物としては、（メタ）アクリロイル基を有する樹脂、モノマー又はオリゴマー、あるいは、ビニル基を有する樹脂、モノマー又はオリゴマーが挙げられる。具体的には、活性エネルギー線硬化性化合物としては、（メタ）アクリレートオリゴマーとして、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられ、これらの２種類以上を併用してもよい。
【０２７４】
また、活性エネルギー線硬化性化合物としては、１官能（メタ）アクリレートとして、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の置換基を有する（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ−ビニルカプロラクタム；Ｎ−メチルモロホリン等が挙げられ、これらを２種類以上併用してもよい。
【０２７５】
また、活性エネルギー線硬化性化合物としては、多官能（メタ）アクリレートとして、例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５ −ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキルリン酸（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは２種類以上を併用してもよい。
【０２７６】
活性エネルギー線硬化性化合物としては、（メタ）アクリレートオリゴマーとして、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられ、これらの２種以上を併用してもよい。本発明の活性エネルギー硬化型インキ（塗料）が、紫外線硬化型インクジェットインキの場合、（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、インクジェットインキの粘度を低く抑えたり、好適な硬化性を得るという観点から、紫外線硬化型インクジェットインキの総量に対して、０〜２０質量％であることが好ましい。
【０２７７】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に係る光重合開始剤は、通常、活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に用いられる光重合開始剤であれば、特に制限されないが、分子開裂型又は水素引き抜き型のものが好適である。
【０２７８】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルエトキシフォスフィンオキシド、６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モロフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が併用されてもよいし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用されてもよい。
【０２７９】
また、光重合開始剤に対し、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、活性エネルギー線硬化性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用してもよい。もちろん、光重合開始剤や上記増感剤は、活性エネルギー線硬化性化合物への溶解性に優れ、活性エネルギー線の透過性を阻害しないものが好ましい。
【０２８０】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）に係る該重合禁止剤としては、特に制限されず、例えば、ハイドロキノン、メトキノン、ｐ−メトキシフェノール、ニトロソアミン塩等が挙げられる。本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、重合禁止剤の含有量は、０．０１〜０．５重量％であることが好ましい。
【０２８１】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、各配合物の含有量は、用途により適宜選択されるが、概ね、以下の通りである。
【０２８２】
顔料の含有量は、カーボンブラック等の顔料を用いる場合には、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、１．５〜３０重量％であることが好ましく、２〜３０重量％であることがより好ましく、３〜２５重量％であることがさらに好ましく、３〜２０重量％であることが特に好ましい。また、顔料としてチタン白（二酸化チタン）を用いる場合には、顔料の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、１．５〜６０重量％であることが好ましい。
【０２８３】
また、本発明の分散剤の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、１〜３０重量％であることが好ましく、２〜２０重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、２０〜２００重量部であることが適当である。活性エネルギー線硬化性化合物の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、２０〜９５重量％であることが好ましく、４５〜９５重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、２０〜２００重量部であることが適当である。光重合開始剤の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、２〜２０重量％であることが好ましく、４〜１５重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、１〜２０重量部であることが適当である。
【０２８４】
そして、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）が、紫外線硬化型インクジェットインキの場合、紫外線硬化型インクジェットインキ中の各配合物の含有量は、以下の通りであることが好ましい。
【０２８５】
すなわち、顔料（染料）の含有量は、カーボンブラック等の顔料を用いる場合には、十分な画像濃度及び印刷画像の耐光性が得られる点で、紫外線硬化型インクジェットインキ中、１．５〜２０重量％であることが好ましく、２〜２０重量％であることがより好ましく、２〜１０重量％であることがさらに好ましい。また、顔料としてチタン白（二酸化チタン）を用いる場合には、顔料の含有量は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）中、１．５〜３５重量％であることが好ましい。
【０２８６】
また、本発明の分散剤の含有量は、紫外線硬化型インクジェットインキ中、１〜３０重量％であることが好ましく、２〜２０重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、２０〜２００重量部であることが適当である。活性エネルギー線硬化性化合物の含有量は、紫外線硬化型インクジェットインキ中、２０〜９５重量％であることが好ましく、４５〜９０重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、４０〜９５重量部であることが適当である。光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化型インクジェットインキ中、２〜２０重量％であることが好ましく、４〜１５重量％であることがより好ましく、顔料１００重量部に対して、２〜１５重量部であることが適当である。
【０２８７】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）は、用途又は使用状況等に応じて、各配合物の種類又は含有量を適宜選択することによって、必要に応じて、溶剤を含有させて、印刷又は塗工に適する粘度に調節される。
【０２８８】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）の製造方法は、特に制限されず、例えば、本発明の顔料分散組成物に、活性エネルギー線硬化性化合物（活性エネルギー線硬化性を有するモノマー、オリゴマー又は樹脂）及び光重合開始剤を加え、更に、必要に応じて、その他の塗膜平滑助剤、接着性助剤、重合禁止剤等の助剤又は添加剤を加え、粘度や各配合物の含有量を調節して、本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（塗料）を製造することができる。
【０２８９】
また、本発明の顔料分散組成物からなるミルベース（高濃度顔料分散体）に対し、塗工・印刷に適する粘度になるように上記活性エネルギー線硬化性化合物や有機溶剤等を加えて製造することもできる。
【０２９０】
次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。なお、実施例及び比較例における部並びに表中の各成分量は、重量部を表す。
【実施例】
【０２９１】
実施例１＜分散剤１の合成例＞
（１）側鎖ＰＥＧジオールの合成
撹拌、乾燥窒素、吹き込み管、冷却管付きのフラスコに、ノニオン系極性分子鎖付与成分であるメトキシポリオキシエチレンエーテルアクリレート（共栄社化学社製、ライトアクリレート１３０Ａ）８２部とジエタノールアミン１８部を４０℃以下で仕込み、６０℃まで昇温後３時間反応させ、分子量５８２の側鎖にノニオン系極性分子鎖であるメトキシポリオキシエチレン鎖を有する側鎖ＰＥＧジオールを得た。
（２）ポリウレタン分散剤の合成
撹拌、乾燥空気吹き込み管、冷却管付きのフラスコに酢酸プロピル２５０部、ジエタノールアミン１４．４部を仕込み、攪拌冷却しながら、活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分である２-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート (昭和電工社製、カレンズＭＯＩ)２１．２部を徐々に加えた。４５℃で１時間反応後、４０℃以下で、低極性分子鎖付与成分であるひまし油ジオールＨＳ−２Ｇ−１５０Ｒ（豊国製油社製）５８部、低極性分子鎖付与成分であるクラレポリエステルジオールＰ−１０５０（数平均分子量９９４、株式会社クラレ製）８５部、低極性分子鎖付与成分であるロジン含有ジオール（荒川化学社製パインクリスタルＤ−６２５０）１０２部、上記（１）で得た側鎖ＰＥＧジオール６６部、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート３８部、イソホロンジイソシアネート７６部、メチルエチルケトン８３部を加えて７０℃にて５時間反応させた。更に活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分として、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有するライトアクリレートＧ−２０１Ｐ（共栄社化学社製）を２８部、酸性官能基付与成分としてＮ-ジメチルアミノエタノール１０部を加え、７０℃で１時間反応後、ジブチル錫ラウリレート０．３部、メトキノン０．３部、メチルエチルケトン１６７部を加え、７０℃にて５時間反応させ、４０℃まで冷却して、（メタ）アクリロイル基濃度が１ｍｅｑ／ｇ、アミン価が２３ｍｇ／ｇの主鎖末端にアミノ基を有するポリウレタン樹脂からなる分散剤１を得た。
【０２９２】
実施例２ ＜分散剤２の合成例＞
（１）側鎖アミノジオールの合成
撹拌、乾燥窒素吹き込み管、冷却管付きのフラスコに酢酸プロピル２１４部、Ｎ−ジメチルプロピルアミン１３１部を仕込み３５℃以下で４−ヒドロキシブチルアクリレート３６９部を滴下、及び酢酸プロピルを滴下した。６０℃に昇温し、６０℃で３時間後、分子側鎖に塩基性官能基であるアミノ基を有する側鎖アミノジオールを得た。
（２）ポリウレタン分散剤の合成
撹拌、乾燥空気吹き込み管、冷却管付きのフラスコに酢酸プロピル２５０部、ジエタノールアミン１２．２部を仕込み、攪拌冷却しながら、活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分である２-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工社製カレンズＭＯＩ)１８部を徐々に加える。４５℃で１時間反応後、４０℃以下で低極性分子鎖付与成分であるひまし油ジオールＨＳ−２Ｇ−１５０Ｒ（豊国製油社製）４３部、低極性分子鎖付与成分であるクラレポリエステルジオールＰ−１０１０（数平均分子量９９４、クラレ社製）１４０部、低極性分子鎖付与成分であるロジン含有ジオール（荒川化学社製パインクリスタルＤ−６０１１）３３部、上記（１）で得た側鎖アミノジオール１３６部、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート３９部、イソホロンジイソシアネート９１部、メチルエチルケトン９８部を加えて６０℃にて２時間反応させる。更に、活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分として、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有するライトアクリレートＧ−２０１Ｐ（共栄社化学社製）を５７部加えるとともに、ジブチル錫ラウリレート０．３部、メトキノン０．３部、メチルエチルケトン８３部加え７０℃にて５時間反応させ、４０℃まで冷却して、（メタ）アクリロイル基濃度が１．１８ｍｅｑ／ｇ、アミン価が２０ｍｇ／ｇのポリウレタン樹脂からなる分散剤２を得た。
【０２９３】
実施例３＜分散剤３の合成例＞
（１）側鎖ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジオールの合成
撹拌、乾燥窒素、吹き込み管、冷却管付きのフラスコにノニオン系極性分子鎖付与成分であるメトキシポリオキシエチレンエーテルアクリレート（共栄社化学社製、ライトアクリレート１３０Ａ、臭素価３４．９Ｂｒ／１００ｇ）８２部とジエタノールアミン１８部を４０℃以下の温度で仕込んだ後、６０℃で３時間反応させて、分子量が５８２で側鎖にノニオン系極性分子鎖であるメトキシポリオキシエチレン鎖を有する側鎖ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジオールを得た。
（２）側鎖低極性ジオールの合成
撹拌、乾燥窒素、吹き込み管、冷却管付きのフラスコに低極性分子鎖付与成分であるノニルフェニルポリオキシエチレンエーテルアクリレート（共栄社化学社製、ライトアクリレートＮＰ−４ＥＡ）８１部とジエタノールアミン １９部を仕込み７０℃にて６時間反応させて、分子量５５５の側鎖に低極性基を有する側鎖低極性ジオールを得た。
（３）ポリウレタン樹脂の合成
撹拌、乾燥空気吹き込み管、冷却管付きのフラスコに酢酸プロピル２５０部、ジエタノールアミン８部を仕込み、攪拌冷却しながら活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分である２-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製、カレンズＭＯＩ）１２部を徐々に加えた。４５℃で１時間反応後、４０℃以下の温度で、低極性分子鎖付与成分であるポリエステルジオール（クラレ社製、Ｐ−２０５０、数平均分子量２０６６）１７５部、低極性分子鎖付与成分であるロジン含有ジオール（荒川化学社製、パインクリスタルＤ−６０１１）２７部、上記１．で得た側鎖ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジオール５３部、上記２．で得た側鎖低極性ジオール７９部、１、６−ヘキサメチレンジイソシアネート４０部、イソホロンジイソシアネート６３部、メチルエチルケトン８３部を加えた後、７０℃にて５時間反応させた。さらに活性エネルギー線硬化性不飽和基付与成分として、分子中に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（共栄社化学社製、ライトアクリレートＧ−２０１Ｐ）４６部を加え、７０℃で１時間反応後、ジブチル錫ラウリレート０．０３部、メトキノン０．０３部、メチルエチルケトン１６７部を加え、７０℃にて５時間反応し、４０℃まで冷却して（メタ）アクリロイル基濃度０．９２ｍｅｑ／ｇ、側鎖に極性基及び低極性基を有するポリウレタン樹脂からなる分散剤３を得た。
【０２９４】
実施例４〜実施例１０＜表面改質カーボンブラック分散組成物の調製例＞
（１）カーボンブラックの調製
先ず、以下の方法により表面改質カーボンブラック−１〜表面改質カーボンブラック−３を調製した。
＜表面改質カーボンブラック−１（ＣＢ−１）の合成＞
カーボンブラックとして東海カーボン社製ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ＃８３００（Ｎ２ＳＡ：２４４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量８０ｃｍ３／１００ｇ）を用い、該カーボンブラック１５０ｇを濃度２.０Ｎの過硫酸ナトリウム水溶液３０００ｍｌに添加して、反応温度６０℃、攪拌速度３００ｒｐｍで１０時間反応させて液相酸化した。酸化処理後のカーボンブラック分散液を、限外濾過膜（旭化成社製ＡＨＰ−１０１０、分画分子量５００００）で分散液中に残存する塩を分離精製するとともにカーボンブラック濃度を１０ｗｔ％に濃縮処理した。濃縮後の分散液の電気伝導度は０．６ｍＳ／ｃｍであった。その後、濃縮液を乾燥機により水を蒸発除去して、乾燥したカーボンブラックを得、次いで、カッターミキサーで粉砕して目開き３００μｍの篩を全通するカーボンブラック粉末を製造した。このようにして液相酸化して、表面改質されたカーボンブラック（ＣＢ−１）を得た。該ＣＢ−１のカルボキシル基量は１４５０μｍｏｌ／ｇ、ＤＢＰ吸収量は８０ｃｍ３／１００ｇ、ＳＴＳＡ比表面積は２４０ｍ２／ｇであった。
＜表面改質カーボンブラック−２（ＣＢ−２）の合成＞
カーボンブラックとして東海カーボン社製ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ＃８３００（Ｎ２ＳＡ：２４４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量８０ｃｍ３／１００ｇ）を用い、オゾン発生機（ヤマト科学社製ＣＯ−１０１）により圧力０．０２ＭＰａ、流量５Ｌ／分の条件で８時間オゾン酸化した。このようにして、表面改質されたカーボンブラック（ＣＢ−２）を得た。該ＣＢ−２のカルボキシル基量は７１１μｍｏｌ／ｇ、ＤＢＰ吸収量は８０ｃｍ３／１００ｇ、ＳＴＳＡ比表面積は２３７ｍ２／ｇであった。
＜表面改質カーボンブラック−３（ＣＢ−３）の合成＞
キャボット社製キャボジェット３００を乾燥し、ミキサーで粉砕し、表面改質されたカーボンブラック（ＣＢ−３）を得た。該ＣＢ−３のカルボキシル基量は６８４μｍｏｌ／ｇ、ＤＢＰ吸収量は１０２ｃｍ３／１００ｇ、ＳＴＳＡ比表面積は２４４ｍ２／ｇであった。
【０２９５】
なお、カルボキシル基量は下記の方法で測定した。
【０２９６】
０．９７６Ｎの炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ中にカーボンブラック約２〜５ｇを入れ、６時間程振とうした後、カーボンブラックを濾過分離し、濾液の滴定試験を行ってカーボンブラック表面に形成されたカルボキシル基量を測定した。
（２）カーボンブラック分散組成物の調製
上記実施例１〜実施例３で得たポリウレタン樹脂からなる３種の分散剤１〜３と、上記３種の表面改質カーボンブラック（ＣＢ−１〜ＣＢ−３）を用いて、表１に示す組成となるようにカーボンブラック分散組成物（ＣＢミルベース組成物）を作製した。
【０２９７】
すなわち、ポリウレタン樹脂からなる分散剤１〜分散剤３のいずれか１０部(固形分５部)とｔ−ブチルハイドロキノン０．０４部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジオールのジアクリレート（共栄社化学社製ライトエステル−ＨＰＰＡ）５０．３部を空気吹き込み乍ら３０ｍｂａｒ、５０℃、１時間減圧してポリウレタン分散剤の溶媒を溜去した後、表面改質されたカーボンブラックＣＢ−１〜ＣＢ−３のいずれか８部と、フェノキシエチルアクリレート(東亜合成社製アロニックスＭ−１０１Ａ)１１．２部、２−メトキシエチルアクリレート(大阪有機社製２−ＭＴＡ)５．６部、１φｍｍジルコニアビーズ２００部をガラス瓶に入れ、ペイントシェーカーにて２時間（実施例１０においては５時間）分散し顔料含有率１０％のカーボンブラック分散組成物（ＣＢミルベース組成物）を作製した。
【０２９８】
各ＣＢミルベース組成物の粘度を以下の方法により測定した。また、実施例１０においては、ＣＢミルベース中のカーボンブラック凝集体の粒径を以下のとおり測定した。各ＣＢミルベースの組成とともに、結果を表１に記載する。
【０２９９】
なお、表１中において、各成分量は、表面改質カーボンブラック（ＣＢ−１〜ＣＢ−３）の重量を１０重量部としたときの値に換算し、また、ポリウレタン樹脂からなる分散剤１〜分散剤３）の量は固形分量換算した値としている。
（粘度）
Ｅ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ−２０Ｌ）を用いて、温度２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
（粒径）
ヘテロダインレーザードップラー方式粒度分布測定装置（マイクロトラック社製ＵＰＡ ｍｏｄｅｌ ９３４０）を用いて測定した。測定は、樹脂組成物中のカーボンブラック粒子凝集体の粒度分布曲線から５０％累積度数の値を平均粒径、９９％累積度数の値を最大粒径として求めた。なお、測定時、粘度調整の溶媒としてはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いた。
【０３００】
【表１】
【０３０１】
比較例１〜比較例６＜比較カーボンブラック分散組成物の調製＞
分散剤１〜分散剤３を用いる代わりに比較高分子分散剤として、アジスパーＰＢ８２１(味の素ファインテクノ社製)、ソルスパーズ３２０００（ルーブリゾール社製）、ソルスパーズ３９０００（ルーブリゾール社製）を用い、分散剤中の溶媒を溜去しなかった以外は、実施例４〜実施例１０と同様にして、表２に示す組成を有する各比較カーボンブラック分散組成物（比較ＣＢミルベース組成物）を得た。
【０３０２】
各分散組成物の粘度を実施例４〜実施例１０と同様にして測定した。また、比較例例１〜比較例３においては、分散組成物中のカーボンブラック凝集体の粒径を実施例４〜実施例１０と同様の方法で測定した。各分散組成物の組成とともに、結果を表２に記載する。
【０３０３】
【表２】
【０３０４】
実施例１１〜実施例１７＜紫外線硬化型インクジェット（ＵＶＩＪ）インキの調製例＞
表３に示すように、実施例４〜実施例１０で調製した各ＣＢミルベース組成物３５部、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成社製 アロニックスＭ−３５０）１７部、ジプロピレングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製 ＡＰＧ−１００）３２部、２−メトキシエチルアクリレート（大阪有機社製 ２−ＭＴＡ）１０部、イルガキュア３６９（チバ・ジャパン社製）６部を攪拌し、濾過することにより、実施例１１〜１７に係るＵＶＩＪインキを得た。
【０３０５】
＜紫外線硬化型インクジェット（ＵＶＩＪ）インキの硬化＞
上記各ＵＶＩＪインキを用い、０．３ｍｍ厚未処理アルミニウム板に＃６ドローダウンロッドにてインキを塗布し、アイグラフィックス社製ＵＶ照射試験機にて以下の照射条件でＵＶ照射してＵＶ硬化塗膜を形成した。
【０３０６】
（照射条件）
ＵＶランプ ：メタルハライドランプ一灯、コールドミラー集光
照射距離 ：１５０ｍｍ
ランプ出力 ：１６０Ｗ
コンベア速度：１０ｍ
ピーク照度 ：８４５ｍＷ／ｃｍ２
積算光量 ：５５０ｍＪ／ｃｍ２
また、得られた硬化塗膜の黒色度および光沢（％）を以下の方法で測定するとともに、得られた硬化塗膜の硬化性と耐薬品性の指標としてＭＥＫラビング試験を以下の方法により実施した。結果を表３に示す。
（黒色度）
マクベス濃度計（コルモーゲン社製ＲＤ−９２７）を用いて反射光学的濃度（ＯＤ値）を測定した。
（光沢）
ＢＹＫガードナー社の６０度グロスメーターで測定した。
（ＭＥＫラビング）
電子天秤に乗せたＵＶ硬化塗膜の板に、２００ｇ程度の荷重が掛かるようにＭＥＫを染み込ませた綿棒を押し当てて、２〜３センチの間を同じ箇所往復させて塗膜を擦り（ラビング）、塗膜が剥がれ下地が見えたときの往復ラビング回数を測定した。
【０３０７】
【表３】
【０３０８】
比較例７〜比較例１２＜比較紫外線硬化型インクジェット（ＵＶＩＪ）インキの調製例＞
ＣＢミルベース組成物として、比較例１〜比較例６で調製した比較ミルベースを用いた以外は、実施例１１〜実施例１７と同様にして、表４に示す組成を有する比較ＵＶＩＪインキを得た。
【０３０９】
得られた上記各比較ＵＶＩＪインキを用いて、実施例１１〜実施例１７と同様にしてアルミニウム板上にＵＶ硬化塗膜を形成し、実施例１１〜実施例１７と同様にして得られた硬化塗膜の黒色度、光沢（％）、ＭＥＫラビング回数を測定した。結果を表４に示す。
【０３１０】
【表４】
【０３１１】
表１および表２より、本発明の分散剤により、粘度が低く、組成物中に含まれる顔料粒子凝集体の粒径が小さい顔料分散組成物を得ることができることが分かり、この顔料分散組成物をミルベースとして用いることにより、樹脂モノマー等からなるＵＶＩＪインキ用ビヒクルに対し高い分散性で顔料を分散し得ることが分かる。
【０３１２】
また、表３および表４より、本発明の分散剤を含むＵＶＩＪインキは、優れた黒色度、光沢および耐ラビング性を有する硬化塗膜を提供し得るものであることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、
（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、
（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基と
を含む樹脂からなる
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項２】
前記樹脂がポリウレタン樹脂である請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項３】
前記極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）及び活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、前記樹脂の側鎖に含まれてなる請求項１または請求項２に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項４】
前記極性基又は極性分子鎖（Ａ）の全部又は一部が、塩基性官能基又は塩基性官能基の中和塩基である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項５】
前記ノニオン系極性分子鎖が、３以上のオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するポリオキシエチレンエーテル分子鎖であり、前記樹脂の主鎖を構成するか又は前記樹脂の主鎖若しくはその末端に結合する側鎖である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項６】
前記活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、アクリロイル基又はメタアクリロイル基であり、該アクリロイル基又はメタアクリロイル基の濃度が０．２〜３．０ｍｏｌ／ｋｇである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項７】
前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部は、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）をその側鎖に含んでなるものであり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数に対する、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数の割合が、２０〜１００モル％である
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項８】
前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、
下記一般式（Ｉ）：
【化１】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、Ｒ３は、下記一般式（II）：
【化２】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基であるか、又は下記一般式（III）：
【化３】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（IV）：
【化４】
（一般式（IV）中、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ６は、
下記一般式（Ｖ）：
【化５】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VI）：
【化６】
（一般式（VI）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VII）：
【化７】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VIII）：
【化８】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか又は
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物
である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項９】
前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、
下記一般式（IX）：
【化９】
（一般式（IX）中、Ｒ７及びＲ８は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ７及びＲ８のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、Ｒ９は、下記一般式（Ｘ）：
【化１０】
（一般式（Ｘ）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表されるノニオン系極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（XI）：
【化１１】
（一般式（XI）中、Ｒ１０及びＲ１１は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ１２は、下記一般式（XII）：
【化１２】
（一般式（XII）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基または活性水素原子を有する化合物である
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項１０】
顔料と請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする顔料分散組成物。
【請求項１１】
顔料と請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ。
【請求項１２】
顔料と請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型塗料。
【請求項１】
（Ａ）酸性官能基、酸性官能基の中和塩基、塩基性官能基、塩基性官能基の中和塩基及びノニオン系極性分子鎖から選ばれる１種以上の極性基又は極性分子鎖と、
（Ｂ）油脂由来のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数６以上のアルキル基又はアルケニル基を有する分子鎖、炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として有する分子鎖、及びロジン骨格又は水添ロジン骨格を含む分子鎖から選ばれる１種以上の低極性分子鎖と、
（Ｃ）活性エネルギー線硬化性不飽和基と
を含む樹脂からなる
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項２】
前記樹脂がポリウレタン樹脂である請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項３】
前記極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）及び活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、前記樹脂の側鎖に含まれてなる請求項１または請求項２に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項４】
前記極性基又は極性分子鎖（Ａ）の全部又は一部が、塩基性官能基又は塩基性官能基の中和塩基である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項５】
前記ノニオン系極性分子鎖が、３以上のオキシエチレンエーテル繰り返し単位を有するポリオキシエチレンエーテル分子鎖であり、前記樹脂の主鎖を構成するか又は前記樹脂の主鎖若しくはその末端に結合する側鎖である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項６】
前記活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）の全部又は一部が、アクリロイル基又はメタアクリロイル基であり、該アクリロイル基又はメタアクリロイル基の濃度が０．２〜３．０ｍｏｌ／ｋｇである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項７】
前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部は、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）をその側鎖に含んでなるものであり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数に対する、極性基又は極性分子鎖（Ａ）、低極性分子鎖（Ｂ）又は活性エネルギー線硬化性不飽和基（Ｃ）を側鎖に含んでなる水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の合計モル数の割合が、２０〜１００モル％である
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項８】
前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、
下記一般式（Ｉ）：
【化１】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１及びＲ２のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、Ｒ３は、下記一般式（II）：
【化２】
（一般式（II）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基であるか、又は下記一般式（III）：
【化３】
（一般式（III）中、ｆは１〜４の整数、ｇは５〜３０の整数、ｈは正の整数、｛ｈ／（ｈ＋ｇ）｝＜０．２５である。）
で表わされるノニオン系極性分子鎖を含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（IV）：
【化４】
（一般式（IV）中、Ｒ４及びＲ５は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ４及びＲ５のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ６は、
下記一般式（Ｖ）：
【化５】
（一般式（Ｖ）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VI）：
【化６】
（一般式（VI）中、ｓは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VII）：
【化７】
（一般式（VII）中、ｔは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、下記一般式（VIII）：
【化８】
（一般式（VIII）中、ｕは５〜３０の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖を含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエステルを含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリエーテルを含む基であるか、
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカーボネートを含む基であるか又は
炭素数４以上の分子単位を繰り返し単位として２個以上有するポリカプロラクトンを含む基である。）
で表わされる水酸基又は活性水素原子を有する化合物
である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項９】
前記樹脂が、イソシアネート化合物と、水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物とを反応させてなるポリウレタン樹脂であり、
前記水酸基又は活性水素原子を有する２官能化合物の少なくとも一部が、
下記一般式（IX）：
【化９】
（一般式（IX）中、Ｒ７及びＲ８は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ、−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ７及びＲ８のうちの少なくとも一方は、−ＣａＨ２ａ−ＯＨ又は−ＣｂＨ２ｂ−ＣＯＯ−ＣｃＨ２ｃ−ＯＨであり、ａは１〜６の整数、ｂは１〜３の整数、ｃは１〜４の整数であり、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、Ｒ９は、下記一般式（Ｘ）：
【化１０】
（一般式（Ｘ）中、ｄは１〜４の整数、ｅは５〜３０の整数である。）
で表されるノニオン系極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基又は活性水素原子を有する化合物、及び
下記一般式（XI）：
【化１１】
（一般式（XI）中、Ｒ１０及びＲ１１は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ、−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨ又は活性水素原子であり、且つ、Ｒ１０及びＲ１１のうちの少なくとも一方は、−ＣｐＨ２ｐ−ＯＨ又は−ＣｑＨ２ｑ−ＣＯＯ−ＣｒＨ２ｒ−ＯＨであり、ｐは１〜６の整数、ｑは１〜３の整数、ｒは１〜４の整数であり、Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なってもよく、Ｒ１２は、下記一般式（XII）：
【化１２】
（一般式（XII）中、ｉは４〜３０の整数、ｊは０〜６の整数である。）
で表わされる低極性分子鎖含有基である。）
で表される水酸基または活性水素原子を有する化合物である
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤。
【請求項１０】
顔料と請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする顔料分散組成物。
【請求項１１】
顔料と請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ。
【請求項１２】
顔料と請求項１〜９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する分散剤とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型塗料。
【公開番号】特開２００９−２４１０６３（Ｐ２００９−２４１０６３Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６０６７０（Ｐ２００９−６０６７０）
【出願日】平成２１年３月１３日（２００９．３．１３）
【出願人】（０００２１９５７６）東海カーボン株式会社 (155)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１３日（２００９．３．１３）
【出願人】（０００２１９５７６）東海カーボン株式会社 (155)
【Ｆターム（参考）】
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