液体洗浄剤組成物
【課題】油汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温での安定性が良好で、油共存下でも洗い始めから泡量が多く、その持続性も良好な液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】式（ａ１）及び、式（ｂ１）で表される化合物と、両性及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有する液体洗浄剤組成物。
【解決手段】式（ａ１）及び、式（ｂ１）で表される化合物と、両性及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有する液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、天然アルコール（直鎖状のアルコール）を原料とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）を洗浄成分とした液体洗浄剤組成物は、低温条件における貯蔵安定性（以下「低温安定性」ともいう。）を確保することが困難であった。
このＡＥＳを製造する際、アルコールにエチレンオキシドを付加する反応により、エチレンオキシドの付加モル数が幅広い分布を持つ生成物が得られ、該生成物を硫酸化することにより、約３０質量％のアルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）が共存する。低温安定性の確保が難しい理由としては、このＡＳと組成物中のアルカリ土類金属とのコンプレックスが低温条件で析出するため、と考えられていた。
これに対して、プロピレンオキシドを最初にアルコールに少量付加し、その後にエチレンオキシドを付加させて製造されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ（ｐ））を液体洗浄剤組成物の洗浄成分として用いることで、優れた低温安定性が確保される。これは、アルコールに最初にプロピレンオキシドが付加することにより、洗浄力に寄与するエチレンオキシドが１モルの付加体、及び２モルの付加体の割合を減少させることなく反応が進むため、と推察されている。
特許文献１には、かかるＡＥＳ（ｐ）と、無機性の水溶性アルカリ土類金属化合物と、ハイドロトロープ剤及び有機溶剤から選ばれる相安定化剤と、水とを含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。この液体洗浄剤組成物によれば、高い洗浄力と優れた低温安定性を発現できるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１５５６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ＡＥＳ（ｐ）を洗浄成分とした液体洗浄剤組成物においては、泡立ち性が劣るという問題があった。
近年、消費者の環境や経済性に対する意識が高まるなか、台所用の洗浄剤においては、食器や調理器具等を洗浄する際、その使用量を減らしても優れた洗浄効果が得られる液体洗浄剤が求められている。
食器や調理器具等の洗浄は、通常、液体洗浄剤を食器洗い用のスポンジに注ぎ足しながら行われている。
液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足すタイミングとしては、「スポンジを揉んだ際に視認できる泡量が少なくなったとき」、が挙げられる。
従来の液体洗浄剤においては、洗い始めてから洗い終わるまでを通じて泡量が少ない、又は洗い始めは泡量が多くてもその後は泡質が水っぽくなっていき、泡量の多い状態が続かないため、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数が多い傾向にあった。そのため、油汚れ等を除去するのに本来必要な使用量を超えて、液体洗浄剤が過剰に使用されていた。
このように、台所用の洗浄剤には、油汚れに対する洗浄性に加えて、泡立ち性（洗い始めの泡立ちの良さ、洗い始めてから洗い終わるまでの泡量の持続性）も要求される。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温条件における貯蔵安定性が良好であり、かつ、油共存下で使用しても洗い始めから泡量が多く、その泡量の持続性も良好な液体洗浄剤組成物を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、プロピレンオキシドを最初にアルコールに少量付加し、その後にエチレンオキシドを付加させて製造される洗浄成分を、一般に会合状態を形成しにくく、低起泡性組成物用として好適な分岐鎖状の化合物のなかから特定の構造を有する化合物と併用することにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有することを特徴とする。
【０００７】
【化１】
［式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【０００８】
【化２】
［式（ｂ１）中、Ｒ５は炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基を表す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、０＜ｐ＜１、０＜ｑ≦３である。Ｍは陽イオンである。］
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物において、前記化合物（ａ）は、前記一般式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、ｍが９又は１０であり、ｘとｙの一方が３で、他方が５であるものが好ましい。
また、本発明の液体洗浄剤組成物においては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｄ）をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温条件における貯蔵安定性が良好であり、かつ、油共存下で使用しても洗い始めから泡量が多く、その泡量の持続性も良好な液体洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
≪液体洗浄剤組成物≫
本発明の液体洗浄剤組成物は、一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、一般式（ｂ１）で表される化合物（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有する。
【００１２】
＜化合物（ａ）＞
本発明における化合物（ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるもの（以下「（ａ）成分」という。）であり、アルコールにオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が導入され、疎水部（炭化水素基）がβ位の炭素原子でＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１とに分岐した構造を有する化合物である。
（ａ）成分を含有することにより、主として、液体洗浄剤組成物を油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性がいずれも良好となる。加えて、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。この弾力感が感じられることで、後述のように、食器や調理器具等を洗浄する際、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数を少なくでき、液体洗浄剤の使用量を減らすことができる。
【００１３】
【化３】
［式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【００１４】
前記式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。なかでも液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、スポンジに含ませて握った際の弾力感が良好に得られることから、ＡＯとしては、オキシエチレン基を含んでいるものが好ましく、オキシエチレン基のみからなるもの、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものであってオキシエチレン基の方を多く含んでいるものがより好ましく、そのなかでもオキシエチレン基のみからなるものが特に好ましい。
ＡＯがオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものである場合、油共存下で使用した際の泡立ちと泡量の持続性、及び液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際の弾力感に優れることから、オキシプロピレン基の平均繰返し数は３以下であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
ＡＯにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
【００１５】
前記式（ａ１）中、ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２であり、９又は１０であることが好ましい。ｍが６以上であると、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。ｍが１２以下であると、油汚れに対する洗浄力が良好となる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。ｍが９又は１０であると、泡立ちと泡量の持続性により優れると共に、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感がより感じられるようになる。
なお、ここでのｍは、ＡＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、式（ａ１）で表される化合物は、ＡＯの繰返し数が異なる分子の集合体である。
【００１６】
前記式（ａ１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。なかでも、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上することから、６≦ｘ＋ｙ≦１０が好ましく、６≦ｘ＋ｙ≦８がより好ましく、ｘ＋ｙ＝８が特に好ましい。
ｘ＋ｙが６以上であると、表面活性を示し、液面への吸着性が高まる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。ｘ＋ｙが１２以下であると、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。
ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としてはそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましく、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。
なかでも、ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１は、エチル基とブチル基との組合せ、プロピル基とペンチル基との組合せ（以上、いずれの組合せも一方がどちらの基であってもよい）が好ましく、プロピル基とペンチル基との組合せ（一方がどちらの基であってもよい）が特に好ましい。
【００１７】
（ａ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ａ）成分としては、前記式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、ｍが９又は１０であり、ｘとｙの一方が３で、他方が５であるものが好ましい。
また、（ａ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのエチレンオキシド付加物が特に好適なものとして挙げられる。
このような市販品としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルが挙げられ、具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝６の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」が挙げられる。
また、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルも挙げられ、具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」が挙げられる。
【００１８】
液体洗浄剤組成物における（ａ）成分の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、３〜８質量％であることがさらに好ましい。
（ａ）成分の含有量が下限値以上であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、また、低温安定性がより良好となる。一方、上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００１９】
＜化合物（ｂ）＞
本発明における化合物（ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表されるもの（以下「（ｂ）成分」という。）である。
（ｂ）成分を含有することにより、主として、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温条件における貯蔵安定性が良好となる。
【００２０】
【化４】
［式（ｂ１）中、Ｒ５は炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基を表す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、０＜ｐ＜１、０＜ｑ≦３である。Ｍは陽イオンである。］
【００２１】
前記式（ｂ１）中、Ｒ５は炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基であり、「Ｒ５Ｏ−」における酸素原子と結合しているＲ５の炭素原子は、ただ１個のほかの炭素原子と結合している。Ｒ５の炭素数は１０〜１６であることが好ましく、１２〜１４であることがより好ましい。
【００２２】
前記式（ｂ１）中、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、０＜ｐ＜１、０＜ｑ≦３である。
０＜ｐ＜１であると、アルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）の含有割合が制限され、低温安定性が良好となる。０＜ｑ≦３であると、油汚れに対する洗浄力が良好となり、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。
なお、ここでのｐ、ｑは、それぞれＰＯ、ＥＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、式（ｂ１）で表される化合物は、ＰＯ、ＥＯの繰返し数が異なる分子（ＰＯ又はＥＯを有しない分子を含む）の集合体である。また、Ｒ５の炭素数が異なる分子の集合体であってもよい。
【００２３】
前記式（ｂ１）中、Ｍは陽イオンであり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
アルカリ金属イオンを提供するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属イオンを提供するアルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アンモニウムイオンを提供するものとしては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２４】
（ｂ）成分は、直鎖状の１級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させてプロピレンオキサイド付加物を得て、該プロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させてアルコキシレートを得て、該アルコキシレートを硫酸化し、その後、中和することにより製造できる。
【００２５】
（ｂ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
液体洗浄剤組成物における（ｂ）成分の含有量は、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましく、１５〜２５質量％であることがさらに好ましい。
（ｂ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上し、低温安定性もより良好となる。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。一方、上限値以下であると、特に低温条件で透明外観をより保ちやすくなる。
【００２６】
＜両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）＞
本発明においては、前記（ｂ）成分と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）（以下「（ｃ）成分」という。）とを組み合わせて用いることにより、主として、油汚れに対して高い洗浄効果が得られる。
【００２７】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、たとえば、アミノ酢酸ベタイン（アルキルベタイン、アルキルアミドベタインなど）、スルホベタイン（アルキルヒドロキシスルホベタインなど）等のベタイン型のもの；グリシン系のもの（イミダゾリニウムベタインなど）、アミノプロピオン酸系のもの等のアミノ酸型のものが挙げられる。
両性界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン；Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン等のスルホベタイン；２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のグリシン系のもの；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアミノプロピオン酸系のものが挙げられる。
【００２８】
（半極性界面活性剤）
本発明において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液または分散する分散系のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性、または両極性となるものをいう。
半極性界面活性剤のなかで好適なものとしては、たとえばアミンアルキレンオキサイド型界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び泡立ちが良好であることから、アミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤としては、たとえばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが挙げられ、なかでも下記一般式（ｃ１）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００２９】
【化５】
［式中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり；Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−であり；ｒは０又は１の数である。］
【００３０】
前記式（ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油汚れに対する洗浄力がより向上することから、１０〜１４であることが好ましい。
Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ２およびＲ３はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。
ｒは、０又は１の数であり、０が好ましい。
【００３１】
アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド系のもの；ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のもの等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、アルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。
【００３２】
（ｃ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ｃ）成分としては、（ｂ）成分と併用して油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、半極性界面活性剤が好ましい。
（ｃ）成分として具体的には、アミノ酢酸ベタイン、スルホベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド系のもの、又はアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のものが好ましく、アルキルジメチルアミンオキシド系のものが特に好ましい。
【００３３】
液体洗浄剤組成物における（ｃ）成分の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、２〜１２質量％であることがより好ましく、４〜１０質量％であることがさらに好ましい。
（ｃ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。さらに、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
【００３４】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であることが好ましく、３〜９．５であることがより好ましい。
当該質量比が２以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。一方、当該質量比が１０以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。また、粘度の増加が抑制され、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、適度な弾力感が得られ、かつ、泡量を持続できる。
このように、（ａ）成分を、（ｂ）成分及び（ｃ）成分と、特定の質量比で用いることにより、油汚れに対する洗浄力が高くなり、連続的に洗浄を続けても、泡立ちが衰えることなく泡量が持続しやすい。
【００３５】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記の（ａ）〜（ｃ）成分以外に、必要に応じて通常、硬質表面用又は衣料用等の洗浄剤組成物に用いられている成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、配合することができる。
【００３６】
（ハイドロトロープ剤）
本発明の液体洗浄剤組成物においては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｄ）（以下この群から選ばれるハイドロトロープ剤を「（ｄ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。
（ｄ）成分を含有することにより、主として、液体洗浄剤組成物の保存安定性（特に低温安定性）が向上して、透明外観をより安定に確保しやすくなる。
【００３７】
（ｄ）成分において、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩は、それぞれｏ体、ｍ体、ｐ体の３異性体のいずれでもよく、これらのなかでも容易に入手が可能なことからｐ体が好ましく、そのなかでも、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸塩がより好ましい。
トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、安息香酸塩における塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００３８】
（ｄ）成分としては、特に低温条件であっても保存安定性に優れることから、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも二種であることが好ましく、そのなかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸及び安息香酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種（以下この群から選ばれるハイドロトロープ剤を「（ｄ１）成分」という。）と、エタノールとを併用することがより好ましい。
【００３９】
（ｄ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
（ｄ）成分として、前記（ｄ１）成分とエタノールとを併用する場合、（ｄ１）成分とエタノールとの混合割合は、質量比で、（ｄ１）成分／エタノール＝０．０５〜２．５であることが好ましく、０．０６３〜１であることがより好ましい。
エタノールに対する（ｄ１）成分の配合割合が下限値以上であると、特に低温条件で透明外観をより保ちやすくなる。一方、上限値以下であると、低温安定性がより向上する。また、洗浄剤組成物の高粘度化が抑制されて流動性が良好になる。
【００４０】
液体洗浄剤組成物における（ｄ）成分の含有量は、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることがさらに好ましい。
（ｄ）成分の含有量が下限値以上であると、低温条件でも、経時保存において液体洗浄剤組成物の透明外観をより安定に保ちやすくなる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がさらに向上する。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、前記（ｄ）成分以外のハイドロトロープ剤として、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、フェニルグリコール等の水溶性溶剤；キシレンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸又はそれらの塩、芳香族カルボン酸又はその塩（ただし、安息香酸又はその塩を除く）等も配合することができる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として、（ａ）成分以外のノニオン界面活性剤、（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤を配合することができる。
（ａ）成分以外のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エステル型ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルグルコシド、アルキルモノグリセリルエーテル；脂肪酸アルカノールアミド、アルキルメチルグルカミド等の脂肪酸アミド誘導体；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル等の長鎖脂肪酸エステル系化合物等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤をさらに含有することにより、手荒れが生じにくくなり、高い手肌マイルド性が付与される。
（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤としては、スルホン酸塩タイプ（アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸塩等）、硫酸エステル塩タイプ（アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等）、カルボン酸塩タイプ（アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤等）、リン酸エステルタイプなどが挙げられる。
【００４３】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム、硫酸、グリコール酸等）、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、酵素、除菌剤（水溶性銀塩、水溶性銅塩、水溶性亜鉛塩等）、香料、アルカリ土類金属塩なども配合することができる。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜８であることが好ましく、ｐＨが６．５〜７．５であることがより好ましい。
液体洗浄剤組成物のｐＨが５以上であると、（ｂ）成分と（ｃ）成分との相互作用が強すぎず、適度に抑えられるため、両成分とも良好に溶存し、液体洗浄剤組成物の透明外観をより安定に保ちやすくなる。また、液体洗浄剤組成物のゲル化又は固化がより起きにくくなる。一方、ｐＨが８以下であると、（ｂ）成分と（ｃ）成分との相互作用が弱くなりすぎず、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記のように、一般式（ａ１）で表される分岐構造を有する化合物（ａ）と、一般式（ｂ１）で表されるオキシプロピレン基を含む硫酸エステル塩の化合物（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有する。
（ｂ）成分及び（ｃ）成分を洗浄成分とした従来の液体洗浄剤組成物では、泡立ち性が劣っていたところ、（ａ）成分を併用したことにより、泡立ち性が格段に向上する。かかる効果が得られる理由としては、定かではないが以下のように推測される。
分岐構造を有する化合物は、一般に会合状態を形成しにくいため、泡立ちを抑えるのに（制泡剤、低起泡性組成物用などとして）用いられることが多い。
しかしながら、β位に分岐鎖を有する分岐構造「ＣｘＨ２ｘ＋１（ＣｙＨ２ｙ＋１）ＣＨ−ＣＨ２−」を有し、かつ、オキシアルキレン基の平均繰返し数（ｍ）が６〜１２である（ａ）成分は、
（ｉ）洗浄の際、気液界面に配向するのが速い特性を有する。これにより、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の気液界面への配向も速くなり、これら界面活性剤分子膜の形成が促進される。そのため、洗い始めにおいて、油共存下であっても泡立ちが早く、豊富な泡が素早く形成する。
（ｉｉ）気液界面に配向した後、（ａ）成分中の適度な繰返し数のオキシアルキレン基と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分における親水性の部分との間の相互作用により、安定な会合状態が形成される。
以上により、本発明の液体洗浄剤組成物は、油共存下で使用しても洗い始めから泡量が多く、その泡量の持続性も良好であり、泡立ち性に優れる、と考えられる。
【００４６】
また、本発明によれば、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられる。
本発明者らの検討によれば、油汚れ等を除去するのに必要な使用量の液体洗浄剤がスポンジに含まれている状態であっても、スポンジを握った際に軟らかい（弾力感がない）と感じる場合、スポンジに液体洗浄剤が充分に含まれていることを実感できないため、液体洗浄剤を余分に注ぎ足す行動をとりやすいことが分かった。加えて、スポンジを握った際に弾力感がないと感じる場合は、洗浄中にスポンジを効率良く食器等に押し当てることができないため、油汚れ等を擦り落としにくいことも分かった。
本発明の液体洗浄剤組成物を含ませた食器洗い用スポンジにおいては、（ａ）〜（ｃ）成分が会合して形成されるクリーミィな泡が弾力感として感じられるため、スポンジに液体洗浄剤組成物が充分に含まれていることを実感できると考えられる。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、たとえば食器や調理器具等を洗浄する際、油共存下で使用しても、洗浄前半は泡立ちが良好であり、洗浄後半においても、泡量が持続し、スポンジを握った際にも弾力感が感じられるため、スポンジに未だ充分な量の液体洗浄剤が含まれていることを実感できる。これによって、液体洗浄剤組成物をスポンジに注ぎ足す回数が少なくなる。そして、液体洗浄剤の使用量が減り、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる。また、環境負荷の低減化等も図られる。
かかる本発明の液体洗浄剤組成物は、台所用の洗浄剤として特に好適に利用できる。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４９】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
表１〜４に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。
表１〜４中の配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、各例の液体洗浄剤組成物は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。
【００５０】
［液体洗浄剤組成物の製造方法（１）］
（実施例１〜１８、比較例１〜１０）
まず、２００ｍＬビーカに、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｄ）成分と、ＰＥＧ１０００とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次に、（ｃ）成分を入れて撹拌した。
次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、ｐＨを調整し、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ製造した。
ｐＨの調整は、所定量のグリコール酸を配合し、各例の液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃でのｐＨが７．０となるように、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを適量添加することにより行った。
ｐＨ測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００５１】
［液体洗浄剤組成物の製造方法（２）］
（実施例１９〜２６）
まず、２００ｍＬビーカに、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、（ｄ）成分と、ＰＥＧ１０００とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次に、（ｃ）成分を入れて撹拌した。次に、ノニオン１と、ノニオン２と、フェニルグリコールと、硫酸Ｍｇ・７水和物とを入れて撹拌し、その後、硫酸亜鉛・７水和物を入れて撹拌し、さらに香料を入れて撹拌した。
次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、ｐＨを調整し、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ製造した。
ｐＨの調整は、実施例１９〜２１においては、所定量のグリコール酸を配合し、各例の液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃でのｐＨが表中に示す値となるように、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを適量添加することにより行った。実施例２２〜２６においては、各例の液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃でのｐＨが表中に示す値となるように、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを適量添加するだけで行った。ｐＨ測定は、上記と同様にして行った。
【００５２】
表中、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）は、各成分の配合量の割合（質量比）を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００５３】
＜表中に示した成分の説明＞。
・（ａ）成分
ａ−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝６の化合物。
ａ−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物。
ａ−３：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物。
ａ−４：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
ａ−５：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
【００５４】
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ４０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝４の化合物。
ａ’−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１４０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１４の化合物。
ａ’−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ライオン（株）製、商品名「レオックスＬＣ−９０」、炭素数１２の直鎖状のアルキル基、エチレンオキシドの平均付加モル数９の化合物。
ａ’−４：ポリオキシエチレンデシルエーテル（オキソアルコールエトキシレート）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ８０」、一般式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−Ｈ（式中、Ｒは２−メチルノニル基である）で表される化合物。
ａ’−５：ポリオキシエチレンセチルエーテル、日本乳化剤（株）製、商品名「ニューコール１６０７」、炭素数１６の直鎖状のアルキル基、エチレンオキシドの平均付加モル数７の化合物。
ａ’−６：アルキルグルコシド、花王株式会社製、商品名「マイドール１２」。
ａ’−７：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル。
【００５５】
・（ｂ）成分
ｂ−１：炭素数１２の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と、炭素数１４の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１４ＯＨ）とがＣ１２ＯＨ：Ｃ１４ＯＨ＝７３：２７（質量比）で混合した天然アルコールに、ＰＯを平均０．４モル付加、ＥＯを平均１．５モル付加した後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で希釈し、１０質量％水溶液のｐＨが１１になるまで中和した）もの。
ｂ−２：炭素数１２の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と、炭素数１４の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１４ＯＨ）とがＣ１２ＯＨ：Ｃ１４ＯＨ＝７３：２７（質量比）で混合した天然アルコールに、ＰＯを平均０．５モル付加、ＥＯを平均１．５モル付加した後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で希釈し、１０質量％水溶液のｐＨが１１になるまで中和した）もの。
ｂ−３：炭素数１２の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と、炭素数１４の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１４ＯＨ）とがＣ１２ＯＨ：Ｃ１４ＯＨ＝７３：２７（質量比）で混合した天然アルコールに、ＰＯを平均０．６モル付加、ＥＯを平均１．５モル付加した後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で希釈し、１０質量％水溶液のｐＨが１１になるまで中和した）もの。
なお、前記の天然アルコールは、直鎖状のアルキル基をもつ化合物のみで構成されている。
【００５６】
・（ｃ）成分
ｃ−１：Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド、ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」。
ｃ−２：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、川研ファインケミカル社製、商品名「ソフタゾリンＬＡＯ」。
【００５７】
・（ｄ）成分
ｄ−１：ｐ−トルエンスルホン酸、テイカ（株）製、商品名「テイカトックス３００」。
ｄ−２：クメンスルホン酸ナトリウム、テイカ（株）製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」。
ｄ−３：安息香酸ナトリウム、（株）伏見製薬製。
ｄ−４：エタノール、純正化学（株）製、試薬特級。
【００５８】
・任意成分
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール１０００、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」（平均分子量１０００）。
グリコール酸：デュポン社製、商品名「グリピュア７０」。
水酸化Ｎａ：水酸化ナトリウム、鶴見曹達（株）製。
水：水道水。
ノニオン１：ａ’−６と同じもの。
ノニオン２：ａ’−７と同じもの。
フェニルグリコール：日本乳化剤（株）製、商品名「ＰｈＧ−Ｈ」。
硫酸亜鉛・７水和物：純正化学株式会社製、試薬特級。
香料：特開２００２−３２７１９４号公報に記載の香料組成物Ａ。
硫酸Ｍｇ・７水和物：硫酸マグネシウム・７水和物、和光純薬工業株式会社製、試薬特級。
【００５９】
≪液体洗浄剤組成物の評価≫
各例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表１〜４に併記した。
【００６０】
［油汚れに対する洗浄力の評価］
牛脂０．８ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのタッパ容器内面の全面に均一になるように塗布して汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、数回手で揉んだ後、上記汚垢モデルを家庭で通常行われる方法と同様にして洗浄した。
次いで、２５℃の水道水でよくすすいだ後、タッパ容器内面の牛脂が塗布されていた部位を手で触ったときの触感について評価した。
かかる評価は、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて行い、油汚れに対する洗浄力の評価とした。
（評価基準）
◎：タッパ容器内面のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられなかった。
○：タッパ容器内側の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の角の部位には僅かにぬるつきが残っていた。
△：タッパ容器内側の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の側面や角の部位にぬるつきが残っていた。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかった。
【００６１】
［低温安定性の評価］
各例の液体洗浄剤組成物１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃（低温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤組成物の外観について、目視により観察し、下記評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて、液体洗浄剤組成物の保存安定性（外観）を評価した。
（評価基準）
◎：均一透明。
○：析出物が認められるものの、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の５容積％未満であった。
△：析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の５容積％以上、１０容積％未満であった。
×：析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１０容積％以上であった。
【００６２】
［泡立ち性（泡立ちと泡量の持続性）の評価］
モデル油汚垢としてオリーブ油１ｇと水５ｇを採取した皿（直径２１ｃｍ）をモデル油汚垢皿とし、当該モデル油汚垢皿を３０皿用意した。
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、３回手で揉んだ後の食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿と接触させ、モデル油汚垢と食器洗い用スポンジとを馴染ませた。その後、食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿に押さえつけた状態で円を２周描くように動かして擦り洗いを行った。
そして、食器洗い用スポンジには水道水と液体洗浄剤組成物を新たに注ぎ足すことなく、連続してモデル油汚垢皿を擦り洗い続け、擦り洗い後のモデル油汚垢皿の上に泡が残らない（確認できない）状態になるまで洗い続けた。
この時点で、泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数が２０枚未満であった液体洗浄剤組成物は、泡の持続性に劣ると判断し、次の泡量の評価対象外とした。この泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数を表１〜４に示した。
なお、たとえば一回の食事に使用する食器の枚数を、お茶碗、おわん、お皿、小鉢２つ、と仮定すると５枚／人となり、一般的な４人家族の場合、食器の数は５枚×４人＝２０枚と想定されることから、皿枚数２０枚未満を、泡の持続性の判断基準とした。
泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数が２０枚以上であった液体洗浄剤組成物について、洗浄後に各モデル油汚垢皿に存在している泡を５００ｍＬメスシリンダーに移し取り、その泡量（ｍＬ）を皿１枚毎に測定し、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が５枚以上であった。
○：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が３〜４枚であった。
△：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が１〜２枚であった。
×：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が０枚であった。
表中、泡立ち性の評価における「−」は、泡量の評価対象外であったことを意味する。
【００６３】
［スポンジ感触の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、１０回手で揉んでいる際に掌で感じるスポンジ感触を、モニター１０人により、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：食器洗い用スポンジに適度な強さの弾力感を感じた。
○：食器洗い用スポンジにやや弾力感を感じた。
△：食器洗い用スポンジがやや軟らかく感じた。
×：食器洗い用スポンジが明らかに軟らかく感じた。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
【表４】
【００６８】
表１〜３の結果から、本発明に係る実施例１〜１８の液体洗浄剤組成物は、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温条件における貯蔵安定性が良好であり、かつ、油共存下で使用しても洗い始めから泡量が多く、その泡量の持続性も良好であることが確認できた。
また、表１、２の結果から、（ａ）〜（ｃ）成分に加えて、（ｄ）成分をさらに含有することにより、低温安定性がさらに向上することが分かる。
表４に示す実施例１９〜２６の液体洗浄剤組成物においても、油汚れに対する洗浄力、低温安定性、泡立ち性、スポンジ感触のいずれについても良好な評価結果が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、天然アルコール（直鎖状のアルコール）を原料とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）を洗浄成分とした液体洗浄剤組成物は、低温条件における貯蔵安定性（以下「低温安定性」ともいう。）を確保することが困難であった。
このＡＥＳを製造する際、アルコールにエチレンオキシドを付加する反応により、エチレンオキシドの付加モル数が幅広い分布を持つ生成物が得られ、該生成物を硫酸化することにより、約３０質量％のアルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）が共存する。低温安定性の確保が難しい理由としては、このＡＳと組成物中のアルカリ土類金属とのコンプレックスが低温条件で析出するため、と考えられていた。
これに対して、プロピレンオキシドを最初にアルコールに少量付加し、その後にエチレンオキシドを付加させて製造されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ（ｐ））を液体洗浄剤組成物の洗浄成分として用いることで、優れた低温安定性が確保される。これは、アルコールに最初にプロピレンオキシドが付加することにより、洗浄力に寄与するエチレンオキシドが１モルの付加体、及び２モルの付加体の割合を減少させることなく反応が進むため、と推察されている。
特許文献１には、かかるＡＥＳ（ｐ）と、無機性の水溶性アルカリ土類金属化合物と、ハイドロトロープ剤及び有機溶剤から選ばれる相安定化剤と、水とを含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。この液体洗浄剤組成物によれば、高い洗浄力と優れた低温安定性を発現できるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１５５６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ＡＥＳ（ｐ）を洗浄成分とした液体洗浄剤組成物においては、泡立ち性が劣るという問題があった。
近年、消費者の環境や経済性に対する意識が高まるなか、台所用の洗浄剤においては、食器や調理器具等を洗浄する際、その使用量を減らしても優れた洗浄効果が得られる液体洗浄剤が求められている。
食器や調理器具等の洗浄は、通常、液体洗浄剤を食器洗い用のスポンジに注ぎ足しながら行われている。
液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足すタイミングとしては、「スポンジを揉んだ際に視認できる泡量が少なくなったとき」、が挙げられる。
従来の液体洗浄剤においては、洗い始めてから洗い終わるまでを通じて泡量が少ない、又は洗い始めは泡量が多くてもその後は泡質が水っぽくなっていき、泡量の多い状態が続かないため、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数が多い傾向にあった。そのため、油汚れ等を除去するのに本来必要な使用量を超えて、液体洗浄剤が過剰に使用されていた。
このように、台所用の洗浄剤には、油汚れに対する洗浄性に加えて、泡立ち性（洗い始めの泡立ちの良さ、洗い始めてから洗い終わるまでの泡量の持続性）も要求される。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温条件における貯蔵安定性が良好であり、かつ、油共存下で使用しても洗い始めから泡量が多く、その泡量の持続性も良好な液体洗浄剤組成物を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、プロピレンオキシドを最初にアルコールに少量付加し、その後にエチレンオキシドを付加させて製造される洗浄成分を、一般に会合状態を形成しにくく、低起泡性組成物用として好適な分岐鎖状の化合物のなかから特定の構造を有する化合物と併用することにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有することを特徴とする。
【０００７】
【化１】
［式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【０００８】
【化２】
［式（ｂ１）中、Ｒ５は炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基を表す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、０＜ｐ＜１、０＜ｑ≦３である。Ｍは陽イオンである。］
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物において、前記化合物（ａ）は、前記一般式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、ｍが９又は１０であり、ｘとｙの一方が３で、他方が５であるものが好ましい。
また、本発明の液体洗浄剤組成物においては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｄ）をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温条件における貯蔵安定性が良好であり、かつ、油共存下で使用しても洗い始めから泡量が多く、その泡量の持続性も良好な液体洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
≪液体洗浄剤組成物≫
本発明の液体洗浄剤組成物は、一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、一般式（ｂ１）で表される化合物（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有する。
【００１２】
＜化合物（ａ）＞
本発明における化合物（ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるもの（以下「（ａ）成分」という。）であり、アルコールにオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が導入され、疎水部（炭化水素基）がβ位の炭素原子でＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１とに分岐した構造を有する化合物である。
（ａ）成分を含有することにより、主として、液体洗浄剤組成物を油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性がいずれも良好となる。加えて、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。この弾力感が感じられることで、後述のように、食器や調理器具等を洗浄する際、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数を少なくでき、液体洗浄剤の使用量を減らすことができる。
【００１３】
【化３】
［式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【００１４】
前記式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。なかでも液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、スポンジに含ませて握った際の弾力感が良好に得られることから、ＡＯとしては、オキシエチレン基を含んでいるものが好ましく、オキシエチレン基のみからなるもの、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものであってオキシエチレン基の方を多く含んでいるものがより好ましく、そのなかでもオキシエチレン基のみからなるものが特に好ましい。
ＡＯがオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在しているものである場合、油共存下で使用した際の泡立ちと泡量の持続性、及び液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際の弾力感に優れることから、オキシプロピレン基の平均繰返し数は３以下であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
ＡＯにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
【００１５】
前記式（ａ１）中、ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２であり、９又は１０であることが好ましい。ｍが６以上であると、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。ｍが１２以下であると、油汚れに対する洗浄力が良好となる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。ｍが９又は１０であると、泡立ちと泡量の持続性により優れると共に、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感がより感じられるようになる。
なお、ここでのｍは、ＡＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、式（ａ１）で表される化合物は、ＡＯの繰返し数が異なる分子の集合体である。
【００１６】
前記式（ａ１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。なかでも、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上することから、６≦ｘ＋ｙ≦１０が好ましく、６≦ｘ＋ｙ≦８がより好ましく、ｘ＋ｙ＝８が特に好ましい。
ｘ＋ｙが６以上であると、表面活性を示し、液面への吸着性が高まる。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。ｘ＋ｙが１２以下であると、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。
ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としてはそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましく、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。
なかでも、ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１は、エチル基とブチル基との組合せ、プロピル基とペンチル基との組合せ（以上、いずれの組合せも一方がどちらの基であってもよい）が好ましく、プロピル基とペンチル基との組合せ（一方がどちらの基であってもよい）が特に好ましい。
【００１７】
（ａ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ａ）成分としては、前記式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、ｍが９又は１０であり、ｘとｙの一方が３で、他方が５であるものが好ましい。
また、（ａ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのエチレンオキシド付加物が特に好適なものとして挙げられる。
このような市販品としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルが挙げられ、具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝６の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」が挙げられる。
また、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルも挙げられ、具体的には、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」が挙げられる。
【００１８】
液体洗浄剤組成物における（ａ）成分の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、３〜８質量％であることがさらに好ましい。
（ａ）成分の含有量が下限値以上であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上し、また、低温安定性がより良好となる。一方、上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。
【００１９】
＜化合物（ｂ）＞
本発明における化合物（ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表されるもの（以下「（ｂ）成分」という。）である。
（ｂ）成分を含有することにより、主として、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温条件における貯蔵安定性が良好となる。
【００２０】
【化４】
［式（ｂ１）中、Ｒ５は炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基を表す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、０＜ｐ＜１、０＜ｑ≦３である。Ｍは陽イオンである。］
【００２１】
前記式（ｂ１）中、Ｒ５は炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基であり、「Ｒ５Ｏ−」における酸素原子と結合しているＲ５の炭素原子は、ただ１個のほかの炭素原子と結合している。Ｒ５の炭素数は１０〜１６であることが好ましく、１２〜１４であることがより好ましい。
【００２２】
前記式（ｂ１）中、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、０＜ｐ＜１、０＜ｑ≦３である。
０＜ｐ＜１であると、アルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）の含有割合が制限され、低温安定性が良好となる。０＜ｑ≦３であると、油汚れに対する洗浄力が良好となり、油共存下で使用しても泡立ちと泡量の持続性に優れる。
なお、ここでのｐ、ｑは、それぞれＰＯ、ＥＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、式（ｂ１）で表される化合物は、ＰＯ、ＥＯの繰返し数が異なる分子（ＰＯ又はＥＯを有しない分子を含む）の集合体である。また、Ｒ５の炭素数が異なる分子の集合体であってもよい。
【００２３】
前記式（ｂ１）中、Ｍは陽イオンであり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
アルカリ金属イオンを提供するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属イオンを提供するアルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アンモニウムイオンを提供するものとしては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２４】
（ｂ）成分は、直鎖状の１級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させてプロピレンオキサイド付加物を得て、該プロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させてアルコキシレートを得て、該アルコキシレートを硫酸化し、その後、中和することにより製造できる。
【００２５】
（ｂ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
液体洗浄剤組成物における（ｂ）成分の含有量は、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましく、１５〜２５質量％であることがさらに好ましい。
（ｂ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上し、低温安定性もより良好となる。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。一方、上限値以下であると、特に低温条件で透明外観をより保ちやすくなる。
【００２６】
＜両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）＞
本発明においては、前記（ｂ）成分と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）（以下「（ｃ）成分」という。）とを組み合わせて用いることにより、主として、油汚れに対して高い洗浄効果が得られる。
【００２７】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、たとえば、アミノ酢酸ベタイン（アルキルベタイン、アルキルアミドベタインなど）、スルホベタイン（アルキルヒドロキシスルホベタインなど）等のベタイン型のもの；グリシン系のもの（イミダゾリニウムベタインなど）、アミノプロピオン酸系のもの等のアミノ酸型のものが挙げられる。
両性界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン；Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン等のスルホベタイン；２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のグリシン系のもの；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアミノプロピオン酸系のものが挙げられる。
【００２８】
（半極性界面活性剤）
本発明において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液または分散する分散系のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性、または両極性となるものをいう。
半極性界面活性剤のなかで好適なものとしては、たとえばアミンアルキレンオキサイド型界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び泡立ちが良好であることから、アミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤としては、たとえばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが挙げられ、なかでも下記一般式（ｃ１）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００２９】
【化５】
［式中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり；Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり；Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−であり；ｒは０又は１の数である。］
【００３０】
前記式（ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油汚れに対する洗浄力がより向上することから、１０〜１４であることが好ましい。
Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ２およびＲ３はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。
ｒは、０又は１の数であり、０が好ましい。
【００３１】
アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド系のもの；ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のもの等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、アルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。
【００３２】
（ｃ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ｃ）成分としては、（ｂ）成分と併用して油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、半極性界面活性剤が好ましい。
（ｃ）成分として具体的には、アミノ酢酸ベタイン、スルホベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド系のもの、又はアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のものが好ましく、アルキルジメチルアミンオキシド系のものが特に好ましい。
【００３３】
液体洗浄剤組成物における（ｃ）成分の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、２〜１２質量％であることがより好ましく、４〜１０質量％であることがさらに好ましい。
（ｃ）成分の含有量が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。さらに、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
【００３４】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）で表される質量比が２〜１０であることが好ましく、３〜９．５であることがより好ましい。
当該質量比が２以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、弾力感が良好に得られるようになる。一方、当該質量比が１０以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。また、粘度の増加が抑制され、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際、適度な弾力感が得られ、かつ、泡量を持続できる。
このように、（ａ）成分を、（ｂ）成分及び（ｃ）成分と、特定の質量比で用いることにより、油汚れに対する洗浄力が高くなり、連続的に洗浄を続けても、泡立ちが衰えることなく泡量が持続しやすい。
【００３５】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記の（ａ）〜（ｃ）成分以外に、必要に応じて通常、硬質表面用又は衣料用等の洗浄剤組成物に用いられている成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、配合することができる。
【００３６】
（ハイドロトロープ剤）
本発明の液体洗浄剤組成物においては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｄ）（以下この群から選ばれるハイドロトロープ剤を「（ｄ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。
（ｄ）成分を含有することにより、主として、液体洗浄剤組成物の保存安定性（特に低温安定性）が向上して、透明外観をより安定に確保しやすくなる。
【００３７】
（ｄ）成分において、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩は、それぞれｏ体、ｍ体、ｐ体の３異性体のいずれでもよく、これらのなかでも容易に入手が可能なことからｐ体が好ましく、そのなかでも、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸塩がより好ましい。
トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、安息香酸塩における塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００３８】
（ｄ）成分としては、特に低温条件であっても保存安定性に優れることから、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも二種であることが好ましく、そのなかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸及び安息香酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種（以下この群から選ばれるハイドロトロープ剤を「（ｄ１）成分」という。）と、エタノールとを併用することがより好ましい。
【００３９】
（ｄ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
（ｄ）成分として、前記（ｄ１）成分とエタノールとを併用する場合、（ｄ１）成分とエタノールとの混合割合は、質量比で、（ｄ１）成分／エタノール＝０．０５〜２．５であることが好ましく、０．０６３〜１であることがより好ましい。
エタノールに対する（ｄ１）成分の配合割合が下限値以上であると、特に低温条件で透明外観をより保ちやすくなる。一方、上限値以下であると、低温安定性がより向上する。また、洗浄剤組成物の高粘度化が抑制されて流動性が良好になる。
【００４０】
液体洗浄剤組成物における（ｄ）成分の含有量は、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることがさらに好ましい。
（ｄ）成分の含有量が下限値以上であると、低温条件でも、経時保存において液体洗浄剤組成物の透明外観をより安定に保ちやすくなる。一方、上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がさらに向上する。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物においては、前記（ｄ）成分以外のハイドロトロープ剤として、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、フェニルグリコール等の水溶性溶剤；キシレンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸又はそれらの塩、芳香族カルボン酸又はその塩（ただし、安息香酸又はその塩を除く）等も配合することができる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として、（ａ）成分以外のノニオン界面活性剤、（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤を配合することができる。
（ａ）成分以外のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エステル型ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルグルコシド、アルキルモノグリセリルエーテル；脂肪酸アルカノールアミド、アルキルメチルグルカミド等の脂肪酸アミド誘導体；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル等の長鎖脂肪酸エステル系化合物等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤をさらに含有することにより、手荒れが生じにくくなり、高い手肌マイルド性が付与される。
（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤としては、スルホン酸塩タイプ（アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸塩等）、硫酸エステル塩タイプ（アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等）、カルボン酸塩タイプ（アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤等）、リン酸エステルタイプなどが挙げられる。
【００４３】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム、硫酸、グリコール酸等）、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、酵素、除菌剤（水溶性銀塩、水溶性銅塩、水溶性亜鉛塩等）、香料、アルカリ土類金属塩なども配合することができる。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜８であることが好ましく、ｐＨが６．５〜７．５であることがより好ましい。
液体洗浄剤組成物のｐＨが５以上であると、（ｂ）成分と（ｃ）成分との相互作用が強すぎず、適度に抑えられるため、両成分とも良好に溶存し、液体洗浄剤組成物の透明外観をより安定に保ちやすくなる。また、液体洗浄剤組成物のゲル化又は固化がより起きにくくなる。一方、ｐＨが８以下であると、（ｂ）成分と（ｃ）成分との相互作用が弱くなりすぎず、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の泡立ちと泡量の持続性がより向上する。
液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記のように、一般式（ａ１）で表される分岐構造を有する化合物（ａ）と、一般式（ｂ１）で表されるオキシプロピレン基を含む硫酸エステル塩の化合物（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有する。
（ｂ）成分及び（ｃ）成分を洗浄成分とした従来の液体洗浄剤組成物では、泡立ち性が劣っていたところ、（ａ）成分を併用したことにより、泡立ち性が格段に向上する。かかる効果が得られる理由としては、定かではないが以下のように推測される。
分岐構造を有する化合物は、一般に会合状態を形成しにくいため、泡立ちを抑えるのに（制泡剤、低起泡性組成物用などとして）用いられることが多い。
しかしながら、β位に分岐鎖を有する分岐構造「ＣｘＨ２ｘ＋１（ＣｙＨ２ｙ＋１）ＣＨ−ＣＨ２−」を有し、かつ、オキシアルキレン基の平均繰返し数（ｍ）が６〜１２である（ａ）成分は、
（ｉ）洗浄の際、気液界面に配向するのが速い特性を有する。これにより、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の気液界面への配向も速くなり、これら界面活性剤分子膜の形成が促進される。そのため、洗い始めにおいて、油共存下であっても泡立ちが早く、豊富な泡が素早く形成する。
（ｉｉ）気液界面に配向した後、（ａ）成分中の適度な繰返し数のオキシアルキレン基と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分における親水性の部分との間の相互作用により、安定な会合状態が形成される。
以上により、本発明の液体洗浄剤組成物は、油共存下で使用しても洗い始めから泡量が多く、その泡量の持続性も良好であり、泡立ち性に優れる、と考えられる。
【００４６】
また、本発明によれば、液体洗浄剤組成物をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられる。
本発明者らの検討によれば、油汚れ等を除去するのに必要な使用量の液体洗浄剤がスポンジに含まれている状態であっても、スポンジを握った際に軟らかい（弾力感がない）と感じる場合、スポンジに液体洗浄剤が充分に含まれていることを実感できないため、液体洗浄剤を余分に注ぎ足す行動をとりやすいことが分かった。加えて、スポンジを握った際に弾力感がないと感じる場合は、洗浄中にスポンジを効率良く食器等に押し当てることができないため、油汚れ等を擦り落としにくいことも分かった。
本発明の液体洗浄剤組成物を含ませた食器洗い用スポンジにおいては、（ａ）〜（ｃ）成分が会合して形成されるクリーミィな泡が弾力感として感じられるため、スポンジに液体洗浄剤組成物が充分に含まれていることを実感できると考えられる。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、たとえば食器や調理器具等を洗浄する際、油共存下で使用しても、洗浄前半は泡立ちが良好であり、洗浄後半においても、泡量が持続し、スポンジを握った際にも弾力感が感じられるため、スポンジに未だ充分な量の液体洗浄剤が含まれていることを実感できる。これによって、液体洗浄剤組成物をスポンジに注ぎ足す回数が少なくなる。そして、液体洗浄剤の使用量が減り、消費者の環境や経済性に対する意識を満足させることができる。また、環境負荷の低減化等も図られる。
かかる本発明の液体洗浄剤組成物は、台所用の洗浄剤として特に好適に利用できる。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４９】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
表１〜４に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。
表１〜４中の配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、各例の液体洗浄剤組成物は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。
【００５０】
［液体洗浄剤組成物の製造方法（１）］
（実施例１〜１８、比較例１〜１０）
まず、２００ｍＬビーカに、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｄ）成分と、ＰＥＧ１０００とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次に、（ｃ）成分を入れて撹拌した。
次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、ｐＨを調整し、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ製造した。
ｐＨの調整は、所定量のグリコール酸を配合し、各例の液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃でのｐＨが７．０となるように、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを適量添加することにより行った。
ｐＨ測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００５１】
［液体洗浄剤組成物の製造方法（２）］
（実施例１９〜２６）
まず、２００ｍＬビーカに、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、（ｄ）成分と、ＰＥＧ１０００とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次に、（ｃ）成分を入れて撹拌した。次に、ノニオン１と、ノニオン２と、フェニルグリコールと、硫酸Ｍｇ・７水和物とを入れて撹拌し、その後、硫酸亜鉛・７水和物を入れて撹拌し、さらに香料を入れて撹拌した。
次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、ｐＨを調整し、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ製造した。
ｐＨの調整は、実施例１９〜２１においては、所定量のグリコール酸を配合し、各例の液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃でのｐＨが表中に示す値となるように、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを適量添加することにより行った。実施例２２〜２６においては、各例の液体洗浄剤組成物（原液）の２５℃でのｐＨが表中に示す値となるように、０．１Ｎ水酸化ナトリウムを適量添加するだけで行った。ｐＨ測定は、上記と同様にして行った。
【００５２】
表中、［（ｂ）＋（ｃ）］／（ａ）は、各成分の配合量の割合（質量比）を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００５３】
＜表中に示した成分の説明＞。
・（ａ）成分
ａ−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝６の化合物。
ａ−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物。
ａ−３：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物。
ａ−４：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
ａ−５：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）。
【００５４】
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ４０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝４の化合物。
ａ’−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１４０」、上記一般式（ａ１）におけるｍ＝１４の化合物。
ａ’−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ライオン（株）製、商品名「レオックスＬＣ−９０」、炭素数１２の直鎖状のアルキル基、エチレンオキシドの平均付加モル数９の化合物。
ａ’−４：ポリオキシエチレンデシルエーテル（オキソアルコールエトキシレート）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ８０」、一般式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８−Ｈ（式中、Ｒは２−メチルノニル基である）で表される化合物。
ａ’−５：ポリオキシエチレンセチルエーテル、日本乳化剤（株）製、商品名「ニューコール１６０７」、炭素数１６の直鎖状のアルキル基、エチレンオキシドの平均付加モル数７の化合物。
ａ’−６：アルキルグルコシド、花王株式会社製、商品名「マイドール１２」。
ａ’−７：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル。
【００５５】
・（ｂ）成分
ｂ−１：炭素数１２の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と、炭素数１４の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１４ＯＨ）とがＣ１２ＯＨ：Ｃ１４ＯＨ＝７３：２７（質量比）で混合した天然アルコールに、ＰＯを平均０．４モル付加、ＥＯを平均１．５モル付加した後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で希釈し、１０質量％水溶液のｐＨが１１になるまで中和した）もの。
ｂ−２：炭素数１２の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と、炭素数１４の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１４ＯＨ）とがＣ１２ＯＨ：Ｃ１４ＯＨ＝７３：２７（質量比）で混合した天然アルコールに、ＰＯを平均０．５モル付加、ＥＯを平均１．５モル付加した後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で希釈し、１０質量％水溶液のｐＨが１１になるまで中和した）もの。
ｂ−３：炭素数１２の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と、炭素数１４の直鎖状のアルキル基をもつ１級アルコール（Ｃ１４ＯＨ）とがＣ１２ＯＨ：Ｃ１４ＯＨ＝７３：２７（質量比）で混合した天然アルコールに、ＰＯを平均０．６モル付加、ＥＯを平均１．５モル付加した後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で希釈し、１０質量％水溶液のｐＨが１１になるまで中和した）もの。
なお、前記の天然アルコールは、直鎖状のアルキル基をもつ化合物のみで構成されている。
【００５６】
・（ｃ）成分
ｃ−１：Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド、ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」。
ｃ−２：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、川研ファインケミカル社製、商品名「ソフタゾリンＬＡＯ」。
【００５７】
・（ｄ）成分
ｄ−１：ｐ−トルエンスルホン酸、テイカ（株）製、商品名「テイカトックス３００」。
ｄ−２：クメンスルホン酸ナトリウム、テイカ（株）製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」。
ｄ−３：安息香酸ナトリウム、（株）伏見製薬製。
ｄ−４：エタノール、純正化学（株）製、試薬特級。
【００５８】
・任意成分
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール１０００、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」（平均分子量１０００）。
グリコール酸：デュポン社製、商品名「グリピュア７０」。
水酸化Ｎａ：水酸化ナトリウム、鶴見曹達（株）製。
水：水道水。
ノニオン１：ａ’−６と同じもの。
ノニオン２：ａ’−７と同じもの。
フェニルグリコール：日本乳化剤（株）製、商品名「ＰｈＧ−Ｈ」。
硫酸亜鉛・７水和物：純正化学株式会社製、試薬特級。
香料：特開２００２−３２７１９４号公報に記載の香料組成物Ａ。
硫酸Ｍｇ・７水和物：硫酸マグネシウム・７水和物、和光純薬工業株式会社製、試薬特級。
【００５９】
≪液体洗浄剤組成物の評価≫
各例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表１〜４に併記した。
【００６０】
［油汚れに対する洗浄力の評価］
牛脂０．８ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのタッパ容器内面の全面に均一になるように塗布して汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、数回手で揉んだ後、上記汚垢モデルを家庭で通常行われる方法と同様にして洗浄した。
次いで、２５℃の水道水でよくすすいだ後、タッパ容器内面の牛脂が塗布されていた部位を手で触ったときの触感について評価した。
かかる評価は、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて行い、油汚れに対する洗浄力の評価とした。
（評価基準）
◎：タッパ容器内面のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられなかった。
○：タッパ容器内側の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の角の部位には僅かにぬるつきが残っていた。
△：タッパ容器内側の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の側面や角の部位にぬるつきが残っていた。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかった。
【００６１】
［低温安定性の評価］
各例の液体洗浄剤組成物１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃（低温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤組成物の外観について、目視により観察し、下記評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて、液体洗浄剤組成物の保存安定性（外観）を評価した。
（評価基準）
◎：均一透明。
○：析出物が認められるものの、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の５容積％未満であった。
△：析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の５容積％以上、１０容積％未満であった。
×：析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１０容積％以上であった。
【００６２】
［泡立ち性（泡立ちと泡量の持続性）の評価］
モデル油汚垢としてオリーブ油１ｇと水５ｇを採取した皿（直径２１ｃｍ）をモデル油汚垢皿とし、当該モデル油汚垢皿を３０皿用意した。
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、３回手で揉んだ後の食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿と接触させ、モデル油汚垢と食器洗い用スポンジとを馴染ませた。その後、食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿に押さえつけた状態で円を２周描くように動かして擦り洗いを行った。
そして、食器洗い用スポンジには水道水と液体洗浄剤組成物を新たに注ぎ足すことなく、連続してモデル油汚垢皿を擦り洗い続け、擦り洗い後のモデル油汚垢皿の上に泡が残らない（確認できない）状態になるまで洗い続けた。
この時点で、泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数が２０枚未満であった液体洗浄剤組成物は、泡の持続性に劣ると判断し、次の泡量の評価対象外とした。この泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数を表１〜４に示した。
なお、たとえば一回の食事に使用する食器の枚数を、お茶碗、おわん、お皿、小鉢２つ、と仮定すると５枚／人となり、一般的な４人家族の場合、食器の数は５枚×４人＝２０枚と想定されることから、皿枚数２０枚未満を、泡の持続性の判断基準とした。
泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数が２０枚以上であった液体洗浄剤組成物について、洗浄後に各モデル油汚垢皿に存在している泡を５００ｍＬメスシリンダーに移し取り、その泡量（ｍＬ）を皿１枚毎に測定し、下記の評価基準（◎〜○が合格範囲）に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が５枚以上であった。
○：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が３〜４枚であった。
△：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が１〜２枚であった。
×：洗浄後に１００ｍＬ以上の泡量を確認できた皿枚数が０枚であった。
表中、泡立ち性の評価における「−」は、泡量の評価対象外であったことを意味する。
【００６３】
［スポンジ感触の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれ取り、１０回手で揉んでいる際に掌で感じるスポンジ感触を、モニター１０人により、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：食器洗い用スポンジに適度な強さの弾力感を感じた。
○：食器洗い用スポンジにやや弾力感を感じた。
△：食器洗い用スポンジがやや軟らかく感じた。
×：食器洗い用スポンジが明らかに軟らかく感じた。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
【表４】
【００６８】
表１〜３の結果から、本発明に係る実施例１〜１８の液体洗浄剤組成物は、油汚れに対する洗浄力に優れると共に、低温条件における貯蔵安定性が良好であり、かつ、油共存下で使用しても洗い始めから泡量が多く、その泡量の持続性も良好であることが確認できた。
また、表１、２の結果から、（ａ）〜（ｃ）成分に加えて、（ｄ）成分をさらに含有することにより、低温安定性がさらに向上することが分かる。
表４に示す実施例１９〜２６の液体洗浄剤組成物においても、油汚れに対する洗浄力、低温安定性、泡立ち性、スポンジ感触のいずれについても良好な評価結果が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有する液体洗浄剤組成物。
【化１】
［式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【化２】
［式（ｂ１）中、Ｒ５は炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基を表す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、０＜ｐ＜１、０＜ｑ≦３である。Ｍは陽イオンである。］
【請求項２】
前記化合物（ａ）は、前記一般式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、ｍが９又は１０であり、ｘとｙの一方が３で、他方が５である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｄ）をさらに含有する請求項１又は請求項２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（ｂ）と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（ｃ）とを含有する液体洗浄剤組成物。
【化１】
［式（ａ１）中、ＡＯはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を表す。ｍはＡＯの平均繰返し数を表し、６〜１２である。ｘとｙはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｘ＋ｙ≦１２である。］
【化２】
［式（ｂ１）中、Ｒ５は炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基を表す。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、０＜ｐ＜１、０＜ｑ≦３である。Ｍは陽イオンである。］
【請求項２】
前記化合物（ａ）は、前記一般式（ａ１）におけるＡＯがオキシエチレン基であり、ｍが９又は１０であり、ｘとｙの一方が３で、他方が５である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群から選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｄ）をさらに含有する請求項１又は請求項２記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１２−１０７１０２（Ｐ２０１２−１０７１０２Ａ）
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５６０９３（Ｐ２０１０−２５６０９３）
【出願日】平成２２年１１月１６日（２０１０．１１．１６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１６日（２０１０．１１．１６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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