液体組成物
【課題】光ラジカル硬化型インク組成物の不必要な硬化反応に起因する不具合を防止する液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物を提供する。
【解決手段】ラジカル重合禁止剤と、溶剤と、界面活性剤と、を含む液体組成物であって、該ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１〜５０重量％であることを特徴とする液体組成物及び光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を記録媒体上に吐出するステップと、該液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が吐出された場所以外の場所に吐出するステップと、紫外線を照射して該記録媒体に付着した液滴を硬化させるステップと、を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【解決手段】ラジカル重合禁止剤と、溶剤と、界面活性剤と、を含む液体組成物であって、該ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１〜５０重量％であることを特徴とする液体組成物及び光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を記録媒体上に吐出するステップと、該液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が吐出された場所以外の場所に吐出するステップと、紫外線を照射して該記録媒体に付着した液滴を硬化させるステップと、を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物に関し、特に、光ラジカル硬化型インク組成物の不必要な硬化反応に起因する不具合を防止する液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用顔料インク組成物を調製する場合、分散装置を用いて顔料を分散処理し、インク組成物中で顔料が安定に分散するように処理することが一般的である。光硬化型顔料インク組成物では、インク溶媒にモノマーと呼ばれる重合性化合物を用いるが、これは顔料と共に分散処理することが非常に困難である。その理由は、分散処理時に発生する熱やメカノケミカル的に発生するラジカルによりモノマーが重合反応を開始してしまい、粘度増加やゲル化といった望ましくない現象を引き起こすためである。またモノマーと呼ばれる重合性化合物を含有するインク組成物は、長期間の保存中、暗反応によって、粘度増加やゲル化が必然的に進行する事も知られている。
【０００３】
この不都合を改善するために、重合禁止剤を添加して、モノマーの重合反応を抑制する液体組成物やインクジェット記録方法がある。例えば、記録媒体に重合性化合物と光重合開始剤を含有する溶液（溶液１）と重合抑制剤を含有する溶液（溶液２）のいずれか一方に色材を含有させてインクとし、溶液１を付着させた後に溶液２を付着させて印字を行うことにより効率よく硬化反応を行うことができ、また、インク組成物の貯蔵安定性を向上させる旨が開示されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１５０６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらの方法により、保存期間の不必要な重合反応を抑制する事は可能であるが、これとは別に、記録装置の各機構や部品においても不必要な重合反応を抑制する必要がある。
【０００６】
ラジカル重合反応を利用する光ラジカル硬化型インク組成物は、インクジェット記録装置において、印刷用途に消費される場合のほか、印刷以外の用途でも消費される場合がある。例えば、ノズルメンテナンスのためフラッシング処理においてヘッドのキャップ部材、インク吸収材であるスポンジ部材上に吐出されることによる消費、クリーニングによりポンプで吸引されることによる消費、ワイパーブレードへの付着による消費、さらに、縁無し印刷においては、非印字部のインク吸収材であるスポンジ部材上に吐出されることによる消費などである。
【０００７】
しかしながら、光ラジカル硬化型インク組成物は紫外線等の光に晒されると硬化するという性質を有しているため、光ラジカル硬化型インク組成物が付着したヘッドのキャップ部材、ポンプの配管、ワイパーブレード、インク吸収材であるスポンジ部材に紫外線が照射されると光ラジカル硬化型インク組成物が硬化し、各部品の本来果たすべき機能が低下してしまうという問題が発生する。
【０００８】
また、一般に、光ラジカル硬化型インク組成物中には、インク組成物の保存安定性を付与するために紫外線照射下でのラジカル重合反応を阻害しない程度の少量の重合抑制剤が添加されている。加えて、ラジカル重合は空気中の酸素で阻害されることが知られているため、良好な硬化性を得る為に、光ラジカル硬化型インク組成物中には酸素によるラジカル重合反応の阻害を軽減するための方策を講じてある。一方、インクジェット用の光ラジカル硬化型インク組成物は、インクを液滴にして飛翔させるため、インク体積に対する表面積の割合が高くなる。そのため、インクジェット用の光ラジカル硬化型インク組成物は少量の重合抑制剤の効果や空気中の酸素の阻害効果があるにもかかわらず、紫外線が当たると空気中でも容易に硬化してしまうという問題があった。
【０００９】
本発明はかかる問題を解決するためになされたものであり、光ラジカル硬化型インク組成物の不必要な硬化反応に起因する不具合を防止する液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行ったところ、光ラジカル硬化型インク組成物とは別に、ラジカル重合禁止剤を大過剰量に含有し、光ラジカル硬化型インク組成物の硬化反応を防止するための液体組成物を用いることにより、不具合の発生を防止することが可能となるとの知見を得た。
【００１１】
本発明はかかる知見に基づきなされたものであり、以下の発明を提供するものである。
〔１〕ラジカル重合禁止剤と、溶剤と、界面活性剤と、を含む液体組成物であって、該ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１〜５０重量％であることを特徴とする液体組成物。
【００１２】
また、上記発明の好ましい形態は以下のとおりである。
〔２〕前記ラジカル重合禁止剤が、ハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン類、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類から選択された少なくとも１種類以上の化合物であることを特徴とする〔１〕に記載の液体組成物；
【００１３】
〔３〕前記ラジカル重合禁止剤が、カーボンブラック又は表面に重合防止官能基を導入した無機・有機微粒子であることを特徴とする〔１〕に記載の液体組成物；
【００１４】
〔４〕前記溶剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、炭素数が１０以上のポリエチレングリコールのモノエーテル又はジエーテルから選択された１種以上の化合物であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれか１に記載の液体組成物；
【００１５】
〔５〕前記界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン系、ポリエステル変性シリコーン系、アセチレンジオール系界面活性剤から選択された１種以上の化合物であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれか１に記載の液体組成物；
【００１６】
〔６〕更に、ラクトン類を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体組成物。
【００１７】
また、本発明者らは以下の発明を提供する。〔７〕〔１〕〜〔６〕のいずれか１に記載の液体組成物と、光ラジカル硬化型インク組成物と、を含むインクセット。
【００１８】
また、本発明者らは以下の発明を提供する。〔８〕光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を記録媒体上に吐出するステップと、〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所に吐出するステップと、紫外線を照射して該記録媒体に付着した液滴を硬化させるステップと、を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１９】
上記発明の好ましい態様は以下のとおりである。〔９〕前記光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所が、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプの少なくとも１つであることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法；
【００２０】
〔１０〕前記光ラジカル硬化型インク組成物が、アミン化合物を更に含有することを特徴とする〔８〕及び〔９〕に記載のインクジェット記録方法；
【００２１】
〔１１〕前記光ラジカル硬化型インク組成物が、ハイパーブランチポリマーを更に含有することを特徴とする〔８〕〜〔１０〕のいずれか１に記載のインクジェット記録方法；
【００２２】
〔１２〕前記光ラジカル硬化型インク組成物が、１液硬化型であることを特徴とする〔８〕〜〔１１〕のいずれか１に記載のインクジェット記録方法；
【００２３】
〔１３〕前記光ラジカル硬化型インク組成物が、２液硬化型である〔８〕〜〔１１〕のいずれか１に記載のインクジェット記録方法。
【００２４】
また、本発明者らは以下の発明を提供する。〔１４〕〔８〕〜〔１３〕のいずれか１に記載のインクジェット記録方法により記録されたことを特徴とする記録物。
【００２５】
また、本発明者らは以下の発明を提供する。〔１５〕〔１〕〜〔６〕のいずれか１に記載の液体組成物と、光ラジカル硬化型インク組成物と、該光ラジカル硬化型インク組成物用の光照射装置と、を備えたインクジェット記録装置。
【００２６】
上記発明の好ましい態様は以下のとおりである。〔１６〕前記光照射装置から放射される光の波長が３５０〜４５０ｎｍの範囲である〔１５〕に記載の記録装置。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物によれば、ラジカル重合禁止剤の含有量が従来のラジカル重合禁止剤に比べて多く含まれており、光ラジカル硬化型インク組成物のラジカル重合反応を効果的に阻害する。そのため、インクジェット記録装置内のいずれかの場所（部品など）に光ラジカル硬化型インク組成物が付着しても、本発明の液体組成物がその硬化を防止し、光ラジカル硬型インク組成物が硬化することに伴うインクジェット記録装置内の各部品の機能低下又は機能停止などの不具合を防止することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明の好ましい形態について説明する。
【００２９】
［液体組成物］
本発明の実施例に係る液体組成物は、ラジカル重合禁止剤と、溶剤と、界面活性剤と、を含み、該ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１〜５０重量％である。
【００３０】
本実施形態において、「ラジカル重合禁止剤」とは、モノマーの重合を完全に防止するために大過剰量用いられるものであり、光ラジカル硬化型インク組成物中のモノマーの重合を抑制し、光ラジカル硬化型インク組成物の保存安定性を高めるために、光ラジカル硬化インク組成物中へ極少量、数十〜数百ｐｐｍ程度の濃度で用いられる重合抑制剤とは、使用方法上区別される。
【００３１】
前記ラジカル重合禁止剤の含有量は、上記のように、０．１〜５０重量％であり、吐出適性や効果・効率という観点から、１０〜３０重量％であることがより好ましい。
【００３２】
前記ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１重量％に満たない場合は、光重合型インク組成物の硬化を許容するため本発明の効果を得ることができない。一方、前記ラジカル重合禁止剤の含有量が５０重量％を超える場合は、温度変化に伴う結晶の析出により、配管が閉塞する等の不具合が発生する可能性があるため好ましくない。
【００３３】
前記ラジカル重合禁止剤は、ラジカル捕捉能力を有する化合物であれば何れも問題なく使用可能であるが、吐出適性や含有量に対して得られる重合防止効果、即ち効率という観点から、ハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン類、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類から選択された少なくとも１種類以上の化合物であることが好ましい。
【００３４】
前記ハイドロキノン類の具体例としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、１−ｏ−２，３，５−トリメチルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等を挙げることができる。
【００３５】
前記カテコール類の具体例としては、例えば、カテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等を挙げることができる。
【００３６】
前記ヒンダードアミン類の具体例としては、例えば、テトラメチルピペリジニル基を有する化合物等を挙げることができる。
【００３７】
前記フェノール類の具体例としては、例えば、フェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、没食子酸、没食子酸アルキルエステル、ヒンダードフェノール等を挙げることができる。
【００３８】
前記フェノチアジン類の具体例としては、例えば、フェノチアジン等を挙げることができる。
【００３９】
前記縮合芳香族環のキノン類の具体例としては、例えば、ナフトキノン等を挙げることができる。
【００４０】
また、前記ラジカル重合禁止剤は、含有量に対して得られる重合防止効果、即ち効率という観点から、カーボンブラック又は表面に重合防止官能基を導入した無機・有機微粒子であることが好ましい。重合防止官能基の具体例としては、例えば、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、テトラメチルピペリジニル基、縮合芳香族環等を挙げることができる。
【００４１】
上記重合禁止剤は、チバ スペシャルティ ケミカルズ社のＩｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０、ＵＶ−２２の商品名で入手可能である。
【００４２】
前記溶剤は、低揮発性、低粘度という観点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、炭素数が１０以上のポリエチレングリコールのモノエーテル又はジエーテルから選択された１種以上の化合物であることが好ましい。上記の条件を満たし、更に吐出特性という観点から、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレンジメチルエーテルが特に好ましい。
【００４３】
前記溶剤の添加量は、４９．９〜９９．９重量％であることが好ましい。
【００４４】
前記界面活性剤は、記録媒体に対する濡れ性向上という観点から、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製）、サーフィノールＥ１０１０（日信化学社製）から選択された１種以上の化合物であることが好ましい。
【００４５】
前記界面活性剤の添加量は、０．０１〜５．０重量％であることが好ましい。
【００４６】
本実施形態に係る液体組成物は、装置部材に対する濡れ性向上という観点から、更に、ラクトン類を含有することが好ましい。
【００４７】
前記ラクトン類の具体例としては、例えば、γ−ブチロラクトン等を挙げることができる。
【００４８】
前記ラクトン類の添加量は、１．０〜３０重量％であることが好ましい。
【００４９】
［インクセット］
本発明の実施例に係るインクセットは、液体組成物と、光ラジカル硬化型インク組成物と、を含むものである。なお、液体組成物は上述した液体組成物を使用する。
【００５０】
前記光ラジカル硬化型インク組成物は、例えば、重合性化合物と、ハイパーブランチポリマーと、重合開始剤と、重合促進剤と、顔料分散液と、を含むことができる。
【００５１】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用される重合性化合物（モノマー）としては、特に制限されることなく、種々の重合性化合物を用いることができるが、例えば、Ｎ−ビニルフォルムアミド（以下「ＮＶＦ」と称する。）エチレングリコールモノアリルエーテル（以下「ＡＧ」と称する）、ＡＰＧ−２００（新中村化学工業社製）、ビスコート＃３６０（大阪有機化学工業社製）等を挙げることができる。
【００５２】
前記重合性化合物の添加量は、５０〜９５重量％であることが好ましい。
【００５３】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用されるハイパーブランチポリマーとしては、ジペンタエリスリトールをコアとして官能基を分岐させたハイパーブランチポリマーであることが好ましい。ここで、「ハイパーブランチポリマー」とは、多数の枝からなる樹木状の多分岐高分子のことをいう。ハイパーブランチポリマーは、大阪有機化学工業社製のビスコート ＃１０００、ＳＴＡＲ−５０１などが入手可能である。
また本発明では、ハイパーブランチポリマーとして、大阪有機化学工業製、「ビスコート ＃１０００」、「ＳＴＡＲ−５０１」を用いることが好ましい。この「ビスコート ＃１０００」、「ＳＴＡＲ−５０１」は、ジペンタエリスリトールをコアとして官能基を分岐させていったハイパーブランチポリマーであり、「ビスコート ＃１０００」は希釈モノマーとして、エチレングリコールジアクリレートを含有し、粘度２７３ｍＰａ・ｓ、官能基数１４（アクリル基）のものであり、「ＳＴＡＲ−５０１」は希釈モノマーとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含有し、粘度：２１０Ｐａ・ｓ、官能基数２０〜９９（アクリル基）のものである。どちらも最外面にアクリロイル基を有しており、好適に使用可能である。
【００５４】
前記ハイパーブランチポリマーの添加量は、１．０〜３０．０重量％であることが好ましい。
【００５５】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用される重合開始剤としては、フォトポリマーハンドブック（フォトポリマー懇話会編 工業調査会発行１９８９年）の３９〜５６頁に記載の公知の光重合開始剤、特開昭６４−１３１４２号、特開平２−４８０４号に記載されている化合物を任意に用いることが可能である。
【００５６】
本実施形態の光ラジカル硬化型インク組成物に含まれる重合開始剤としては、例えば、２００ｎｍ〜４５０ｎｍ程度の領域の紫外線又は可視光を吸収しラジカルまたはイオンを生成して重合性化合物の重合を開始させるものである。
【００５７】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に用いられる重合開始剤は、代表的なものとしてラジカル発生型を挙げると、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられ、好ましくは、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。
【００５８】
また、Ｖｉｃｕｒｅ １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、１２７、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、１８７０、８１９、４２６５、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、ＴＰＯ、ＩＴＸ（チバ スペシャルティ ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＣＴＸ、ＩＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）の商品名で入手可能な重合開始剤も使
用することができる。
【００５９】
前記重合開始剤の添加量は、０．５〜１５重量％であることが好ましい。
【００６０】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用される重合促進剤としては、例えば、アミン化合物からなる重合促進剤を挙げることができる。このアミン化合物としては、特に限定されないが、臭気の問題やインク組成物の硬化がより確実になることから、特にアミノベンゾエート誘導体が好ましい。これはアミノベンゾエート誘導体が、酸素による重合阻害を軽減する為である。
【００６１】
アミノベンゾエート誘導体は、３５０ｎｍ以上の波長域に吸収を持たないものが好ましい。このようなアミノベンゾエート誘導体の例としては、特に限定されないが、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等が挙げられ、これは、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＤＢ、ＥＨＡ（チバ スペシャルティ ケミ
カルズ社製）の商品名で入手可能である。
【００６２】
前記重合促進剤の添加量は、０．０１〜５．０重量％であることが好ましい。
【００６３】
また、照射する光を効率良く重合反応に使用する目的で増感剤を添加しても良い。増感剤としては、クマリン系、シアニン系、アントラセン系等の色素誘導体が挙げられる。
【００６４】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用される顔料分散液としては、少なくとも、着色剤と、分散剤と、重合性化合物と、重合禁止剤と、を含むことができる。
【００６５】
前記顔料分散液に使用される着色剤としては、耐光性の観点から顔料を使用することが好ましい。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００６６】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、二酸化チタン、アルミナ、炭酸カルシウム等を使用することができる。
【００６７】
また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。上記顔料は１種単独でも、２種以上併用して用いることもできる。また、カラーインデックスに記載されていない顔料であってもインク組成物中にて不溶であればいずれも使用できる。
【００６８】
ブラック顔料としては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、三菱化学製の＃２３００、＃９００、ＨＣＦ８８、＃３３、＃４０、＃４５、＃５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、＃２２００Ｂ等、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉｓａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等を挙げることができ、これらの１種又は２種の混合物として用いてもよい。
【００６９】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、１３８及び２１３からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００７０】
マゼンタ及びライトマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、１５：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ，ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００７１】
シアン及びライトシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０及びＣ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４及び６０からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００７２】
ホワイトインクに使用される顔料として、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、クレー、タルク、白土、水酸化アルミ、炭酸マグネシウム、白色中空樹脂エマルジョン等が挙げられ、好ましくはこれらからなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００７３】
また、各色の顔料はその色調を調整する為に、互いに混合して用いる事も可能である。例えば、赤みのブラックの色調を青みに変える目的で、ピグメントブラック７とピグメントブルー１５：３を混合する事も可能である。
【００７４】
本実施形態に使用される顔料は、その平均粒径が１０〜５００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜３００ｎｍ程度のものである。また、本実施形態に使用される顔料の配合量は、濃淡インク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜決定されてよいが、インク組成物中、１．５〜２０重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
【００７５】
前記顔料分散液に使用される分散剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン（Ｃ２Ｈ４Ｎ）ｎ−（ＰＯ）ｘ−（ＥＯ）ｙ−ＯＨ（上記式中、ｎ、ｘ及びｙは、それぞれ１以上の整数を意味し、ＰＯはプロピレンオキサイドを意味し、ＥＯはエチレンオキサイドを意味する。）を使用することができる。ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミンの具体例としては、例えば、ディスコール（Ｄｉｓｃｏｌｅ）Ｎ−５０３、Ｎ−５０６、Ｎ−５０９、Ｎ−５１２、Ｎ−５１５、Ｎ−５１８、Ｎ−５２０等を挙げることができる。
【００７６】
前記分散剤の添加量は、好ましくは０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００７７】
前記顔料分散液に使用されるラジカル重合性化合物としては、通常光硬化型インクに用いられるものであれば特に限定されないが、好ましくはアリル化合物、更に好ましくはアリルエーテル化合物、エチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが挙げられ、特に好ましくはエチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル及び／又はＮ−ビニル化合物、特に好ましくはＮ−ビニルフォルムアミドを含有する。
エチレングリコールモノアリルエーテル及び／又はＮ−ビニルフォルムアミドは、単官能のラジカル重合性モノマーであり、保存中暗反応により、望まない重合が生じる傾向が低く、使用に当たって好適である。
特にエチレングリコールモノアリルエーテル（商品名アリルグリコール）、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のアリルエーテル化合物は、光ラジカル重合開始剤の分解によって生じる炭素ラジカルが存在しても、単独では重合しない特性を有している。
【００７８】
当該Ｎ−ビニルフォルムアミド及びエチレングリコールモノアリルエーテル以外の重合性化合物としては、光重合開始剤から生成するラジカルまたはイオンにより重合されるものであれば特に限定ない。このような重合性化合物とは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。このような重合性化合物は光重合性モノマーとも呼ばれ、単官能モノマー、二官能モノマー、多官能モノマーが含まれる。なお、この単官能モノマー、二官能モノマー、多官能モノマーとしては、特に限定されないが、分子量が１００〜３０００程度（好ましくは１００〜２０００程度）のものを使用することができる。
【００７９】
このような重合性化合物の代表的なものとして、単官能モノマーとしては、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メトキシジエチレングリコールモノアクリレート、アクロイルモルホリン、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、オキセタンメタアクリレート等を挙げることができる。
【００８０】
二官能モノマーとしては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレ−ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、ヒドロキシピオペリン酸エステルネオペンチンルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート等を挙げることができる。
【００８１】
多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加物トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ付加物トリアクリレート、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加物トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、ジペンタエリストールポリアクリレート、多官能モノマー間の反応を利用して作製されるデンドリマー等を挙げることができる。
【００８２】
前記重合性化合物の添加量は、５〜９５重量％であることが好ましい。
【００８３】
前記顔料分散液に使用されるラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、リン系酸化防止剤、広く（メタ）アクリルモノマーに用いられるハイドロキノンモノメチルエーテルの他、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロールなどを挙げることができる。
【００８４】
前記ラジカル重合禁止剤の添加量は、０．００１〜０．５重量％であることが好ましい。
【００８５】
本実施形態の光ラジカル硬化型インク組成物には、水性溶媒を含んでいてもよい。更に任意の成分として、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイド、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、界面活性剤等を添加してもよい。
【００８６】
また、前記光ラジカル硬化型インク組成物は、１液硬化型であっても、２液硬化型であってもよい。
［記録方法］
上述の液体組成物及び光ラジカル硬化型インク組成物は、ペン等の筆記具類、スタンプ等に好適に使用することができるが、光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法においてさらに好適に使用できる。ここで、「インクジェット記録方法」とは、インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に付着させる方法を意味する。具体例を以下に説明する。
【００８７】
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を記録媒体上に吐出するステップと、上述した液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所に吐出するステップと、紫外線を照射して該記録媒体に付着した液滴を硬化させるステップと、を有するものである。
【００８８】
ここで、「光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所」としては、例えば、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプの少なくとも１つを挙げることができる。光ラジカル硬化型インク組成物は紫外線が照射されると重合反応により硬化する。そのため、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプなど、光ラジカル硬化型インク組成物が付着した場所に紫外線が当たると、光ラジカル硬化型インク組成物はその場所で硬化してしまう。そして、硬化したインク（樹脂化した硬化物）の存在によって、これらの部品が機能低下や機能不全などの不具合を起こす。
【００８９】
これに対して、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプなどに上述した液体組成物を吐出すると、液体組成物に含まれるラジカル重合禁止剤が光ラジカル硬化型インク組成物の硬化反応を防止する。そのため、仮にキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプなどに光ラジカル硬化型インク組成物が付着し、紫外線が照射された場合であってもインク（樹脂）は硬化しない。その結果、インクジェット記録装置は不具合を生じることなく、長期間にわたってその性能を維持することができる。
【００９０】
液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所に吐出するステップは、例えば、クリーニングやメンテナンス動作中における液体組成物の吐出等の方法で行うことができる。
【００９１】
液体組成物を吐出するタイミングは、光ラジカル硬化型インク組成物が硬化する前であることが必要である。本実施形態で使用する液体組成物はあくまでも光ラジカル硬化型インクのラジカル重合反応を阻害するものであり、一旦硬化した後に樹脂を溶解させることはできない。
【００９２】
前記液体組成物の吐出量は、仮に光ラジカル硬化型インク組成物の吐出量を１とした場合に、０．１〜１０であることが好ましい。
【００９３】
光ラジカル硬化型インク組成物を吐出する方法としては、以下に説明する方法が挙げられる。
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、またはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【００９４】
第三の方法は圧電素子（ピエゾ素子）を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱起泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【００９５】
以上のいずれの方式も本実施形態のインクジェット記録方法に使用することができ、それぞれの方式のインクジェットカートリッジに充填することができる。
【００９６】
前記液体組成物の液滴を吐出した後、定法に従い、紫外線を照射して記録媒体に付着した液滴を硬化させる。
【００９７】
記録媒体としては、特に制限はなく、例えば、普通紙、インクジェット専用紙（マット紙、光沢紙）、ガラス、プラスチック、フィルム、金属、プリント配線基板等の種々の記録媒体を用いることができる。
【００９８】
紫外線の照射は、基板または記録媒体等の上に付着させたインク組成物量や厚さにより、適宜好ましい条件を選択することが好ましい。そのため、厳密には特定できないが、例えば、光照射装置から放射される光の波長が３５０〜４５０ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００９９】
また、紫外線の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上、１０,０００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、また好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２以上、６,０００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲で行うことが好ましい。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、光ラジカル硬化型インク組成物の硬化反応を十分に行うことができる。
【０１００】
紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
【０１０１】
また、消費エネルギー低減の面から、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により、紫外線照射を行うことが特に好ましい。
【０１０２】
また、本実施形態のインクジェット記録方法では、紫外線光照射前、同時またはその後に加熱してもよい。加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。
【０１０３】
［記録物］
実施形態の記録物は、前述の液体組成物及び光ラジカル硬化型インク組成物を用いて、上記インクジェット記録方法により記録が行われたものである。この記録物は、前述の液体組成物及び光ラジカル硬化型インク組成物を用いて上記インクジェット記録方法により得られたものであるため、印字品質が良好で、優れた印字安定性を示し、美麗な発色状態を呈し、しかもこの美麗な発色状態を長期間に亘って維持することができる。
【実施例】
【０１０４】
［ラジカル重合防止液体組成物の調製］
下記の組成にて実施例１〜８及び比較例１〜５に係る重合防止液体組成物を調製した。即ち、溶剤、界面活性剤、ラジカル重合禁止剤を混合且つ完全に溶解し、５μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行い、ラジカル重合防止組成物を調製した。
【０１０５】
（実施例１）ラジカル重合防止液体組成物１
ラジカル重合防止液体組成物１
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５９．５重量％
γ−ブチロラクトン
１５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤）０．５重量％
【０１０６】
（実施例２）ラジカル重合防止液体組成物２
ジエチレングリコールジエチルエーテル ３９．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル ３０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１０７】
（実施例３）ラジカル重合防止液体組成物３
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６６．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ−１０ ３重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１０８】
（実施例４）ラジカル重合防止液体組成物４
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５９．５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ３０重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１０９】
（実施例５）ラジカル重合防止液体組成物５
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６４．５重量％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ２５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１０】
（実施例６）ラジカル重合防止液体組成物６
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６４．５重量％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ２５重量％
４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１１】
（実施例７）ラジカル重合防止液体組成物７
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５９．８重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ポリエステル変性シリコーン系界面活性剤）０．２重量％
【０１１２】
（実施例８）ラジカル重合防止液体組成物８
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５９．０重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
サーフィノールＥ１０１０（アセチレンジオール系界面活性剤）１．０重量％
【０１１３】
（比較例１）ラジカル重合防止液体組成物９
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６９．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１４】
（比較例２）ラジカル重合防止液体組成物１０
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６９．４５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０５重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１５】
（比較例３）ラジカル重合防止液体組成物１１
ジエチレングリコールジエチルエーテル １８．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル ５１重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１６】
（比較例４）ラジカル重合防止液体組成物１２
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５６．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
イオン交換水 ３重量％
【０１１７】
（比較例５）ラジカル重合防止液体組成物１３
ジエチレングリコールジエチルエーテル ７０．０重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
［顔料分散液の調製］
顔料分散液は下記に示す方法によって調製した。着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック；Ｃ．Ｉ.ＰＢｋ７）１５部、分散剤としてのディスコールＮ−５０９（大日精化工業社製）６．０部に、モノマーとしてのエチレングリコールモノアリルエーテル（日本乳化剤社製。以下「ＡＧ」と称する。）加えて全体を１００部とし、混合攪拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。その後ジルコニアビーズをセパレータで分離しブラック顔料分散液１を得た。
【０１２０】
以下同様にしてそれぞれの色に対応する顔料分散液、即ちイエロー顔料分散液２（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１；Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５１）、マゼンタ顔料分散液３（Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ＰＶ１９）、シアン顔料分散液４（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３；Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）、ホワイト顔料分散液５（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６；Ｃ．Ｉ．ＰＷ６）を調製した。顔料の種類及びその添加量（重量％）並びに分散剤の添加量（重量％）を表２に示す。
【０１２１】
［光ラジカル硬化型インクセット１の調製］
モノマー、ハイパーブランチポリマー、光重合開始剤、重合促進剤、顔料分散液を表２に示す組成（重量％）になるように添加し、２液型光硬化カラーインクセットを調製した。
【０１２２】
表２に示す組成にて光ラジカル硬化型インク組成物Ａ１、Ｂ１〜Ｂ５を調製した。即ち、モノマー、光重合開始剤、重合促進剤、界面活性剤、重合禁止剤を混合且つ完全に溶解しインク組成物Ａ１を調製した。次いで、同様にモノマー、重合促進剤、界面活性剤、重合禁止剤を混合且つ完全に溶解し、上記顔料分散液１を攪拌しながらインク組成物Ｂ１のインク溶媒中に徐々に滴下した。滴下終了後、常温で１時間混合攪拌しインク組成物Ｂ１とした。その後、５μｍのメンブランフィルターでそれぞれインク組成物Ａ１、Ｂ１をろ過し、所望の光ラジカル硬化型インク組成物Ａ１、Ｂ１とした。また、光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ１と同様の方法により、それぞれ上記顔料分散液２〜５を加えて、光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ２〜Ｂ５を調製した。
【０１２３】
表２において、「ＮＶＦ」は荒川化学工業社製のＮ−ビニルフォルムアミドを意味し、「ＡＧ」は日本乳化剤社製のエチレングリコールモノアリルエーテルを意味し、「ビスコート ＃１０００（Ｖ ＃１０００と略す）」、「ＳＴＡＲ−５０１」は大阪有機化学工業社製のハイパーブランチポリマーを意味し、「Irgacure 819」、「Irgacure 369」および「Irgacure 127」はチバ スペシャルティ ケミカルズ社製の重合開始剤を意味し、「Darocur EDB」は同社の重合促進剤を意味し、「BYK-UV3570」はビッグケミー・ジャパン社製のシリコーン系界面活性剤を意味し、「Kayacure DETX-S」は日本化薬社製の重合開始剤を意味し、「Irgastab UV10」はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の重合禁止剤を意味する。なお、単位は重量％である。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】
［信頼性試験１］
表２に示す各インク組成物とセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ９２０を使用し、フルカラー画像印刷を実施した。このとき、インク組成物Ｂ１はフォトブラック列に、Ｂ２〜Ｂ４のそれぞれカラーインクはそれぞれ対応するカラー列に、インク組成物Ａ１はグロスオプティマイザ列に、インク組成物Ｂ５はマットブラック列にそれぞれ充填した。
【０１２６】
また、ラジカル重合防止液体組成物Ａ１をレッド、ブルー列に充填し、常温・常圧下にてそれぞれのカラーインク滴は対応する位置に、インク組成物Ａ１は画像領域全てを覆うような印字条件にてフルカラー画像印刷を実施した。ラジカル重合防止液体組成物は印刷動作及び定期メンテナンス動作にて、インクジェットプリンタのキャップ、ワイパー、インク吸収部材上に吐出を行った。印刷動作、定期メンテナンス動作、定期フラッシング動作及びクリーニング動作によってキャップ内に蓄積されたインク組成物及びラジカル重合防止液体組成物の混合物は廃液ポンプによる吸引によって適宜除去され廃液として排出された。
【０１２７】
記録媒体にはＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ ＦＩＬＭ＜枠なし＞）を用いた。そして記録ヘッド近傍に設置した、紫外線照射光源により、光量が波長３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長ピークを有する紫外線ＬＥＤを用い、合計の照射光量が６００ｍＪ／ｃｍ２になるような硬化条件で６時間の連続縁無し印字及び硬化処理を行い、以下のチェック項目について、キャップ、ワイパー、インク吸収部材、チューブポンプの動作を試験した。
【０１２８】
チェック項目キャップ：密着不良による吸引不良があるか否か
ワイパー：硬化物の付着によるクリーニング不良があるか否か
インク吸収材：インク吸収材上での硬化による吸収不良による記録物の汚れがあるか否か
チューブポンプ：インク硬化物の閉塞による吸引不良があるか否か
【０１２９】
そして、上記のチェック項目につき、以下の評価指標に基づいて評価を行った。
【０１３０】
評価指標
Ａ：特に問題は認められなかった。
Ｂ：光硬化インク組成物が増粘、ゲル化する事により、上記の何れかの機構に不具合を生じた。
Ｃ：光硬化インク組成物が硬化、結晶化する事により、上記の何れかの機構に不具合を生じた。
【０１３１】
その結果を表３に示す。
【０１３２】
【表３】
【０１３３】
表３に示すとおり、実施例１〜８の液体組成物を使用して印刷を行えば、インクジェットプリンタのキャップ、ワイパー、インク吸収部材及び廃液ポンプのいずれの部品にも不具合を生じることなく、プリンタの性能を維持することができた。具体的には以下のとおりである。
【０１３４】
キャップにおいては、ヘッドキャップに収納されているインク吸収材（スポンジ等）にも、該液体組成物を吐出および吸引することでヘッドキャッピング中の硬化による固化を防止することができる。
【０１３５】
ワイパーにおいては、液体組成物を直接吐出することも可能であり、またクリーニング動作において、ノズルプレートについた光ラジカル硬化インク組成物と液体組成物の混合物が重合して固まることないため、ワイピングによってきれいに除去され、かつ、ワイパーに付着した光ラジカル硬化インク組成物と液体組成物の混合物も硬化しないため、ワイパーの劣化を防止できる。
【０１３６】
インク吸収部材においては、ノズル詰まり防止を目的に印字中等においてインク吸収材に吐出する動作（フラッシング）をした際に、該液体組成物も同時に吐出することで、インク吸収材（スポンジ等）が硬化により固まることがない。
【０１３７】
廃液ポンプにおいては、キャップに排出されたインクを吸引した後に、チューブ内に残ったインクが硬化により詰まるのを防止することができる。
【０１３８】
［光ラジカル硬化型インクセット２の調製］
表４に示す組成にて、上記光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ１と同様の方法により、それぞれ上記顔料分散液１〜５を加えて、光ラジカル硬化型インク組成物Ａ２、Ｂ６〜１０を調製した。
【０１３９】
【表４】
【０１４０】
［信頼性試験２］
表４に示す各インク組成物とセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ９２０を使用し、フルカラー画像印刷を実施した。このとき、インク組成物Ｂ６はフォトブラック列に、Ｂ７〜Ｂ９のそれぞれカラーインクはそれぞれ対応するカラー列に、インク組成物Ａ２はグロスオプティマイザ列に、インク組成物Ｂ１０はマットブラック列にそれぞれ充填した。
また、対応するラジカル重合防止液体組成物をレッド、ブルー列に充填し、常温・常圧下にてそれぞれのカラーインク滴は対応する位置に、インク組成物Ａ２は画像領域全てを覆うような印字条件にてフルカラー画像印刷を実施した。その他の条件は信頼性試験１と同様の条件にて実施した。
その結果を表５に示す。
【０１４１】
【表５】
【０１４２】
［光ラジカル硬化型インクセット３の調製］
表６に示す組成にて、上記光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ１と同様の方法により、それぞれ上記顔料分散液１〜５を加えて、光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ１１〜１５を調製した。その際、顔料分散液２のＣ．Ｉ．ＰＹ１５１に代えてＣ．Ｉ．ＰＹ２１３を用いた。
【０１４３】
【表６】
【０１４４】
［信頼性試験３］
表６に示す各インク組成物とセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ９２０を使用し、フルカラー画像印刷を実施した。このとき、インク組成物Ｂ１１はフォトブラック列に、Ｂ１２〜１４のそれぞれカラーインクはそれぞれ対応するカラー列に、インク組成物Ｂ１５はマットブラック列にそれぞれ充填した。
常温・常圧下にてそれぞれのカラーインク滴は対応する位置に、フルカラー画像印刷を実施した。その他の条件は信頼性試験１と同様の条件にて実施した。
その結果を表７に示す。
【０１４５】
【表７】
【０１４６】
以上の結果から、本発明に係る液体組成物はインクジェット記録装置の性能を維持するメンテナンス用の液体組成物として有用であることが判明した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物に関し、特に、光ラジカル硬化型インク組成物の不必要な硬化反応に起因する不具合を防止する液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用顔料インク組成物を調製する場合、分散装置を用いて顔料を分散処理し、インク組成物中で顔料が安定に分散するように処理することが一般的である。光硬化型顔料インク組成物では、インク溶媒にモノマーと呼ばれる重合性化合物を用いるが、これは顔料と共に分散処理することが非常に困難である。その理由は、分散処理時に発生する熱やメカノケミカル的に発生するラジカルによりモノマーが重合反応を開始してしまい、粘度増加やゲル化といった望ましくない現象を引き起こすためである。またモノマーと呼ばれる重合性化合物を含有するインク組成物は、長期間の保存中、暗反応によって、粘度増加やゲル化が必然的に進行する事も知られている。
【０００３】
この不都合を改善するために、重合禁止剤を添加して、モノマーの重合反応を抑制する液体組成物やインクジェット記録方法がある。例えば、記録媒体に重合性化合物と光重合開始剤を含有する溶液（溶液１）と重合抑制剤を含有する溶液（溶液２）のいずれか一方に色材を含有させてインクとし、溶液１を付着させた後に溶液２を付着させて印字を行うことにより効率よく硬化反応を行うことができ、また、インク組成物の貯蔵安定性を向上させる旨が開示されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１５０６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらの方法により、保存期間の不必要な重合反応を抑制する事は可能であるが、これとは別に、記録装置の各機構や部品においても不必要な重合反応を抑制する必要がある。
【０００６】
ラジカル重合反応を利用する光ラジカル硬化型インク組成物は、インクジェット記録装置において、印刷用途に消費される場合のほか、印刷以外の用途でも消費される場合がある。例えば、ノズルメンテナンスのためフラッシング処理においてヘッドのキャップ部材、インク吸収材であるスポンジ部材上に吐出されることによる消費、クリーニングによりポンプで吸引されることによる消費、ワイパーブレードへの付着による消費、さらに、縁無し印刷においては、非印字部のインク吸収材であるスポンジ部材上に吐出されることによる消費などである。
【０００７】
しかしながら、光ラジカル硬化型インク組成物は紫外線等の光に晒されると硬化するという性質を有しているため、光ラジカル硬化型インク組成物が付着したヘッドのキャップ部材、ポンプの配管、ワイパーブレード、インク吸収材であるスポンジ部材に紫外線が照射されると光ラジカル硬化型インク組成物が硬化し、各部品の本来果たすべき機能が低下してしまうという問題が発生する。
【０００８】
また、一般に、光ラジカル硬化型インク組成物中には、インク組成物の保存安定性を付与するために紫外線照射下でのラジカル重合反応を阻害しない程度の少量の重合抑制剤が添加されている。加えて、ラジカル重合は空気中の酸素で阻害されることが知られているため、良好な硬化性を得る為に、光ラジカル硬化型インク組成物中には酸素によるラジカル重合反応の阻害を軽減するための方策を講じてある。一方、インクジェット用の光ラジカル硬化型インク組成物は、インクを液滴にして飛翔させるため、インク体積に対する表面積の割合が高くなる。そのため、インクジェット用の光ラジカル硬化型インク組成物は少量の重合抑制剤の効果や空気中の酸素の阻害効果があるにもかかわらず、紫外線が当たると空気中でも容易に硬化してしまうという問題があった。
【０００９】
本発明はかかる問題を解決するためになされたものであり、光ラジカル硬化型インク組成物の不必要な硬化反応に起因する不具合を防止する液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行ったところ、光ラジカル硬化型インク組成物とは別に、ラジカル重合禁止剤を大過剰量に含有し、光ラジカル硬化型インク組成物の硬化反応を防止するための液体組成物を用いることにより、不具合の発生を防止することが可能となるとの知見を得た。
【００１１】
本発明はかかる知見に基づきなされたものであり、以下の発明を提供するものである。
〔１〕ラジカル重合禁止剤と、溶剤と、界面活性剤と、を含む液体組成物であって、該ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１〜５０重量％であることを特徴とする液体組成物。
【００１２】
また、上記発明の好ましい形態は以下のとおりである。
〔２〕前記ラジカル重合禁止剤が、ハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン類、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類から選択された少なくとも１種類以上の化合物であることを特徴とする〔１〕に記載の液体組成物；
【００１３】
〔３〕前記ラジカル重合禁止剤が、カーボンブラック又は表面に重合防止官能基を導入した無機・有機微粒子であることを特徴とする〔１〕に記載の液体組成物；
【００１４】
〔４〕前記溶剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、炭素数が１０以上のポリエチレングリコールのモノエーテル又はジエーテルから選択された１種以上の化合物であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれか１に記載の液体組成物；
【００１５】
〔５〕前記界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン系、ポリエステル変性シリコーン系、アセチレンジオール系界面活性剤から選択された１種以上の化合物であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれか１に記載の液体組成物；
【００１６】
〔６〕更に、ラクトン類を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体組成物。
【００１７】
また、本発明者らは以下の発明を提供する。〔７〕〔１〕〜〔６〕のいずれか１に記載の液体組成物と、光ラジカル硬化型インク組成物と、を含むインクセット。
【００１８】
また、本発明者らは以下の発明を提供する。〔８〕光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を記録媒体上に吐出するステップと、〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所に吐出するステップと、紫外線を照射して該記録媒体に付着した液滴を硬化させるステップと、を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１９】
上記発明の好ましい態様は以下のとおりである。〔９〕前記光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所が、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプの少なくとも１つであることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法；
【００２０】
〔１０〕前記光ラジカル硬化型インク組成物が、アミン化合物を更に含有することを特徴とする〔８〕及び〔９〕に記載のインクジェット記録方法；
【００２１】
〔１１〕前記光ラジカル硬化型インク組成物が、ハイパーブランチポリマーを更に含有することを特徴とする〔８〕〜〔１０〕のいずれか１に記載のインクジェット記録方法；
【００２２】
〔１２〕前記光ラジカル硬化型インク組成物が、１液硬化型であることを特徴とする〔８〕〜〔１１〕のいずれか１に記載のインクジェット記録方法；
【００２３】
〔１３〕前記光ラジカル硬化型インク組成物が、２液硬化型である〔８〕〜〔１１〕のいずれか１に記載のインクジェット記録方法。
【００２４】
また、本発明者らは以下の発明を提供する。〔１４〕〔８〕〜〔１３〕のいずれか１に記載のインクジェット記録方法により記録されたことを特徴とする記録物。
【００２５】
また、本発明者らは以下の発明を提供する。〔１５〕〔１〕〜〔６〕のいずれか１に記載の液体組成物と、光ラジカル硬化型インク組成物と、該光ラジカル硬化型インク組成物用の光照射装置と、を備えたインクジェット記録装置。
【００２６】
上記発明の好ましい態様は以下のとおりである。〔１６〕前記光照射装置から放射される光の波長が３５０〜４５０ｎｍの範囲である〔１５〕に記載の記録装置。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物によれば、ラジカル重合禁止剤の含有量が従来のラジカル重合禁止剤に比べて多く含まれており、光ラジカル硬化型インク組成物のラジカル重合反応を効果的に阻害する。そのため、インクジェット記録装置内のいずれかの場所（部品など）に光ラジカル硬化型インク組成物が付着しても、本発明の液体組成物がその硬化を防止し、光ラジカル硬型インク組成物が硬化することに伴うインクジェット記録装置内の各部品の機能低下又は機能停止などの不具合を防止することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明の好ましい形態について説明する。
【００２９】
［液体組成物］
本発明の実施例に係る液体組成物は、ラジカル重合禁止剤と、溶剤と、界面活性剤と、を含み、該ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１〜５０重量％である。
【００３０】
本実施形態において、「ラジカル重合禁止剤」とは、モノマーの重合を完全に防止するために大過剰量用いられるものであり、光ラジカル硬化型インク組成物中のモノマーの重合を抑制し、光ラジカル硬化型インク組成物の保存安定性を高めるために、光ラジカル硬化インク組成物中へ極少量、数十〜数百ｐｐｍ程度の濃度で用いられる重合抑制剤とは、使用方法上区別される。
【００３１】
前記ラジカル重合禁止剤の含有量は、上記のように、０．１〜５０重量％であり、吐出適性や効果・効率という観点から、１０〜３０重量％であることがより好ましい。
【００３２】
前記ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１重量％に満たない場合は、光重合型インク組成物の硬化を許容するため本発明の効果を得ることができない。一方、前記ラジカル重合禁止剤の含有量が５０重量％を超える場合は、温度変化に伴う結晶の析出により、配管が閉塞する等の不具合が発生する可能性があるため好ましくない。
【００３３】
前記ラジカル重合禁止剤は、ラジカル捕捉能力を有する化合物であれば何れも問題なく使用可能であるが、吐出適性や含有量に対して得られる重合防止効果、即ち効率という観点から、ハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン類、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類から選択された少なくとも１種類以上の化合物であることが好ましい。
【００３４】
前記ハイドロキノン類の具体例としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、１−ｏ−２，３，５−トリメチルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等を挙げることができる。
【００３５】
前記カテコール類の具体例としては、例えば、カテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等を挙げることができる。
【００３６】
前記ヒンダードアミン類の具体例としては、例えば、テトラメチルピペリジニル基を有する化合物等を挙げることができる。
【００３７】
前記フェノール類の具体例としては、例えば、フェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、没食子酸、没食子酸アルキルエステル、ヒンダードフェノール等を挙げることができる。
【００３８】
前記フェノチアジン類の具体例としては、例えば、フェノチアジン等を挙げることができる。
【００３９】
前記縮合芳香族環のキノン類の具体例としては、例えば、ナフトキノン等を挙げることができる。
【００４０】
また、前記ラジカル重合禁止剤は、含有量に対して得られる重合防止効果、即ち効率という観点から、カーボンブラック又は表面に重合防止官能基を導入した無機・有機微粒子であることが好ましい。重合防止官能基の具体例としては、例えば、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、テトラメチルピペリジニル基、縮合芳香族環等を挙げることができる。
【００４１】
上記重合禁止剤は、チバ スペシャルティ ケミカルズ社のＩｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０、ＵＶ−２２の商品名で入手可能である。
【００４２】
前記溶剤は、低揮発性、低粘度という観点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、炭素数が１０以上のポリエチレングリコールのモノエーテル又はジエーテルから選択された１種以上の化合物であることが好ましい。上記の条件を満たし、更に吐出特性という観点から、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレンジメチルエーテルが特に好ましい。
【００４３】
前記溶剤の添加量は、４９．９〜９９．９重量％であることが好ましい。
【００４４】
前記界面活性剤は、記録媒体に対する濡れ性向上という観点から、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製）、サーフィノールＥ１０１０（日信化学社製）から選択された１種以上の化合物であることが好ましい。
【００４５】
前記界面活性剤の添加量は、０．０１〜５．０重量％であることが好ましい。
【００４６】
本実施形態に係る液体組成物は、装置部材に対する濡れ性向上という観点から、更に、ラクトン類を含有することが好ましい。
【００４７】
前記ラクトン類の具体例としては、例えば、γ−ブチロラクトン等を挙げることができる。
【００４８】
前記ラクトン類の添加量は、１．０〜３０重量％であることが好ましい。
【００４９】
［インクセット］
本発明の実施例に係るインクセットは、液体組成物と、光ラジカル硬化型インク組成物と、を含むものである。なお、液体組成物は上述した液体組成物を使用する。
【００５０】
前記光ラジカル硬化型インク組成物は、例えば、重合性化合物と、ハイパーブランチポリマーと、重合開始剤と、重合促進剤と、顔料分散液と、を含むことができる。
【００５１】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用される重合性化合物（モノマー）としては、特に制限されることなく、種々の重合性化合物を用いることができるが、例えば、Ｎ−ビニルフォルムアミド（以下「ＮＶＦ」と称する。）エチレングリコールモノアリルエーテル（以下「ＡＧ」と称する）、ＡＰＧ−２００（新中村化学工業社製）、ビスコート＃３６０（大阪有機化学工業社製）等を挙げることができる。
【００５２】
前記重合性化合物の添加量は、５０〜９５重量％であることが好ましい。
【００５３】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用されるハイパーブランチポリマーとしては、ジペンタエリスリトールをコアとして官能基を分岐させたハイパーブランチポリマーであることが好ましい。ここで、「ハイパーブランチポリマー」とは、多数の枝からなる樹木状の多分岐高分子のことをいう。ハイパーブランチポリマーは、大阪有機化学工業社製のビスコート ＃１０００、ＳＴＡＲ−５０１などが入手可能である。
また本発明では、ハイパーブランチポリマーとして、大阪有機化学工業製、「ビスコート ＃１０００」、「ＳＴＡＲ−５０１」を用いることが好ましい。この「ビスコート ＃１０００」、「ＳＴＡＲ−５０１」は、ジペンタエリスリトールをコアとして官能基を分岐させていったハイパーブランチポリマーであり、「ビスコート ＃１０００」は希釈モノマーとして、エチレングリコールジアクリレートを含有し、粘度２７３ｍＰａ・ｓ、官能基数１４（アクリル基）のものであり、「ＳＴＡＲ−５０１」は希釈モノマーとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含有し、粘度：２１０Ｐａ・ｓ、官能基数２０〜９９（アクリル基）のものである。どちらも最外面にアクリロイル基を有しており、好適に使用可能である。
【００５４】
前記ハイパーブランチポリマーの添加量は、１．０〜３０．０重量％であることが好ましい。
【００５５】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用される重合開始剤としては、フォトポリマーハンドブック（フォトポリマー懇話会編 工業調査会発行１９８９年）の３９〜５６頁に記載の公知の光重合開始剤、特開昭６４−１３１４２号、特開平２−４８０４号に記載されている化合物を任意に用いることが可能である。
【００５６】
本実施形態の光ラジカル硬化型インク組成物に含まれる重合開始剤としては、例えば、２００ｎｍ〜４５０ｎｍ程度の領域の紫外線又は可視光を吸収しラジカルまたはイオンを生成して重合性化合物の重合を開始させるものである。
【００５７】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に用いられる重合開始剤は、代表的なものとしてラジカル発生型を挙げると、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられ、好ましくは、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。
【００５８】
また、Ｖｉｃｕｒｅ １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、１２７、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、１８７０、８１９、４２６５、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、ＴＰＯ、ＩＴＸ（チバ スペシャルティ ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＣＴＸ、ＩＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）の商品名で入手可能な重合開始剤も使
用することができる。
【００５９】
前記重合開始剤の添加量は、０．５〜１５重量％であることが好ましい。
【００６０】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用される重合促進剤としては、例えば、アミン化合物からなる重合促進剤を挙げることができる。このアミン化合物としては、特に限定されないが、臭気の問題やインク組成物の硬化がより確実になることから、特にアミノベンゾエート誘導体が好ましい。これはアミノベンゾエート誘導体が、酸素による重合阻害を軽減する為である。
【００６１】
アミノベンゾエート誘導体は、３５０ｎｍ以上の波長域に吸収を持たないものが好ましい。このようなアミノベンゾエート誘導体の例としては、特に限定されないが、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等が挙げられ、これは、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＤＢ、ＥＨＡ（チバ スペシャルティ ケミ
カルズ社製）の商品名で入手可能である。
【００６２】
前記重合促進剤の添加量は、０．０１〜５．０重量％であることが好ましい。
【００６３】
また、照射する光を効率良く重合反応に使用する目的で増感剤を添加しても良い。増感剤としては、クマリン系、シアニン系、アントラセン系等の色素誘導体が挙げられる。
【００６４】
前記光ラジカル硬化型インク組成物に使用される顔料分散液としては、少なくとも、着色剤と、分散剤と、重合性化合物と、重合禁止剤と、を含むことができる。
【００６５】
前記顔料分散液に使用される着色剤としては、耐光性の観点から顔料を使用することが好ましい。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００６６】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、二酸化チタン、アルミナ、炭酸カルシウム等を使用することができる。
【００６７】
また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。上記顔料は１種単独でも、２種以上併用して用いることもできる。また、カラーインデックスに記載されていない顔料であってもインク組成物中にて不溶であればいずれも使用できる。
【００６８】
ブラック顔料としては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、三菱化学製の＃２３００、＃９００、ＨＣＦ８８、＃３３、＃４０、＃４５、＃５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、＃２２００Ｂ等、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉｓａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等を挙げることができ、これらの１種又は２種の混合物として用いてもよい。
【００６９】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、１３８及び２１３からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００７０】
マゼンタ及びライトマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、１５：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ，ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００７１】
シアン及びライトシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０及びＣ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４及び６０からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００７２】
ホワイトインクに使用される顔料として、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、クレー、タルク、白土、水酸化アルミ、炭酸マグネシウム、白色中空樹脂エマルジョン等が挙げられ、好ましくはこれらからなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００７３】
また、各色の顔料はその色調を調整する為に、互いに混合して用いる事も可能である。例えば、赤みのブラックの色調を青みに変える目的で、ピグメントブラック７とピグメントブルー１５：３を混合する事も可能である。
【００７４】
本実施形態に使用される顔料は、その平均粒径が１０〜５００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜３００ｎｍ程度のものである。また、本実施形態に使用される顔料の配合量は、濃淡インク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜決定されてよいが、インク組成物中、１．５〜２０重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
【００７５】
前記顔料分散液に使用される分散剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン（Ｃ２Ｈ４Ｎ）ｎ−（ＰＯ）ｘ−（ＥＯ）ｙ−ＯＨ（上記式中、ｎ、ｘ及びｙは、それぞれ１以上の整数を意味し、ＰＯはプロピレンオキサイドを意味し、ＥＯはエチレンオキサイドを意味する。）を使用することができる。ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミンの具体例としては、例えば、ディスコール（Ｄｉｓｃｏｌｅ）Ｎ−５０３、Ｎ−５０６、Ｎ−５０９、Ｎ−５１２、Ｎ−５１５、Ｎ−５１８、Ｎ−５２０等を挙げることができる。
【００７６】
前記分散剤の添加量は、好ましくは０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００７７】
前記顔料分散液に使用されるラジカル重合性化合物としては、通常光硬化型インクに用いられるものであれば特に限定されないが、好ましくはアリル化合物、更に好ましくはアリルエーテル化合物、エチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが挙げられ、特に好ましくはエチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル及び／又はＮ−ビニル化合物、特に好ましくはＮ−ビニルフォルムアミドを含有する。
エチレングリコールモノアリルエーテル及び／又はＮ−ビニルフォルムアミドは、単官能のラジカル重合性モノマーであり、保存中暗反応により、望まない重合が生じる傾向が低く、使用に当たって好適である。
特にエチレングリコールモノアリルエーテル（商品名アリルグリコール）、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のアリルエーテル化合物は、光ラジカル重合開始剤の分解によって生じる炭素ラジカルが存在しても、単独では重合しない特性を有している。
【００７８】
当該Ｎ−ビニルフォルムアミド及びエチレングリコールモノアリルエーテル以外の重合性化合物としては、光重合開始剤から生成するラジカルまたはイオンにより重合されるものであれば特に限定ない。このような重合性化合物とは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。このような重合性化合物は光重合性モノマーとも呼ばれ、単官能モノマー、二官能モノマー、多官能モノマーが含まれる。なお、この単官能モノマー、二官能モノマー、多官能モノマーとしては、特に限定されないが、分子量が１００〜３０００程度（好ましくは１００〜２０００程度）のものを使用することができる。
【００７９】
このような重合性化合物の代表的なものとして、単官能モノマーとしては、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メトキシジエチレングリコールモノアクリレート、アクロイルモルホリン、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、オキセタンメタアクリレート等を挙げることができる。
【００８０】
二官能モノマーとしては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレ−ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、ヒドロキシピオペリン酸エステルネオペンチンルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート等を挙げることができる。
【００８１】
多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加物トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ付加物トリアクリレート、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加物トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、ジペンタエリストールポリアクリレート、多官能モノマー間の反応を利用して作製されるデンドリマー等を挙げることができる。
【００８２】
前記重合性化合物の添加量は、５〜９５重量％であることが好ましい。
【００８３】
前記顔料分散液に使用されるラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、リン系酸化防止剤、広く（メタ）アクリルモノマーに用いられるハイドロキノンモノメチルエーテルの他、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロールなどを挙げることができる。
【００８４】
前記ラジカル重合禁止剤の添加量は、０．００１〜０．５重量％であることが好ましい。
【００８５】
本実施形態の光ラジカル硬化型インク組成物には、水性溶媒を含んでいてもよい。更に任意の成分として、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイド、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、界面活性剤等を添加してもよい。
【００８６】
また、前記光ラジカル硬化型インク組成物は、１液硬化型であっても、２液硬化型であってもよい。
［記録方法］
上述の液体組成物及び光ラジカル硬化型インク組成物は、ペン等の筆記具類、スタンプ等に好適に使用することができるが、光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法においてさらに好適に使用できる。ここで、「インクジェット記録方法」とは、インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に付着させる方法を意味する。具体例を以下に説明する。
【００８７】
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を記録媒体上に吐出するステップと、上述した液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所に吐出するステップと、紫外線を照射して該記録媒体に付着した液滴を硬化させるステップと、を有するものである。
【００８８】
ここで、「光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所」としては、例えば、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプの少なくとも１つを挙げることができる。光ラジカル硬化型インク組成物は紫外線が照射されると重合反応により硬化する。そのため、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプなど、光ラジカル硬化型インク組成物が付着した場所に紫外線が当たると、光ラジカル硬化型インク組成物はその場所で硬化してしまう。そして、硬化したインク（樹脂化した硬化物）の存在によって、これらの部品が機能低下や機能不全などの不具合を起こす。
【００８９】
これに対して、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプなどに上述した液体組成物を吐出すると、液体組成物に含まれるラジカル重合禁止剤が光ラジカル硬化型インク組成物の硬化反応を防止する。そのため、仮にキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプなどに光ラジカル硬化型インク組成物が付着し、紫外線が照射された場合であってもインク（樹脂）は硬化しない。その結果、インクジェット記録装置は不具合を生じることなく、長期間にわたってその性能を維持することができる。
【００９０】
液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所に吐出するステップは、例えば、クリーニングやメンテナンス動作中における液体組成物の吐出等の方法で行うことができる。
【００９１】
液体組成物を吐出するタイミングは、光ラジカル硬化型インク組成物が硬化する前であることが必要である。本実施形態で使用する液体組成物はあくまでも光ラジカル硬化型インクのラジカル重合反応を阻害するものであり、一旦硬化した後に樹脂を溶解させることはできない。
【００９２】
前記液体組成物の吐出量は、仮に光ラジカル硬化型インク組成物の吐出量を１とした場合に、０．１〜１０であることが好ましい。
【００９３】
光ラジカル硬化型インク組成物を吐出する方法としては、以下に説明する方法が挙げられる。
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、またはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【００９４】
第三の方法は圧電素子（ピエゾ素子）を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱起泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【００９５】
以上のいずれの方式も本実施形態のインクジェット記録方法に使用することができ、それぞれの方式のインクジェットカートリッジに充填することができる。
【００９６】
前記液体組成物の液滴を吐出した後、定法に従い、紫外線を照射して記録媒体に付着した液滴を硬化させる。
【００９７】
記録媒体としては、特に制限はなく、例えば、普通紙、インクジェット専用紙（マット紙、光沢紙）、ガラス、プラスチック、フィルム、金属、プリント配線基板等の種々の記録媒体を用いることができる。
【００９８】
紫外線の照射は、基板または記録媒体等の上に付着させたインク組成物量や厚さにより、適宜好ましい条件を選択することが好ましい。そのため、厳密には特定できないが、例えば、光照射装置から放射される光の波長が３５０〜４５０ｎｍの範囲であることが好ましい。
【００９９】
また、紫外線の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上、１０,０００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、また好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２以上、６,０００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲で行うことが好ましい。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、光ラジカル硬化型インク組成物の硬化反応を十分に行うことができる。
【０１００】
紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
【０１０１】
また、消費エネルギー低減の面から、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により、紫外線照射を行うことが特に好ましい。
【０１０２】
また、本実施形態のインクジェット記録方法では、紫外線光照射前、同時またはその後に加熱してもよい。加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。
【０１０３】
［記録物］
実施形態の記録物は、前述の液体組成物及び光ラジカル硬化型インク組成物を用いて、上記インクジェット記録方法により記録が行われたものである。この記録物は、前述の液体組成物及び光ラジカル硬化型インク組成物を用いて上記インクジェット記録方法により得られたものであるため、印字品質が良好で、優れた印字安定性を示し、美麗な発色状態を呈し、しかもこの美麗な発色状態を長期間に亘って維持することができる。
【実施例】
【０１０４】
［ラジカル重合防止液体組成物の調製］
下記の組成にて実施例１〜８及び比較例１〜５に係る重合防止液体組成物を調製した。即ち、溶剤、界面活性剤、ラジカル重合禁止剤を混合且つ完全に溶解し、５μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行い、ラジカル重合防止組成物を調製した。
【０１０５】
（実施例１）ラジカル重合防止液体組成物１
ラジカル重合防止液体組成物１
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５９．５重量％
γ−ブチロラクトン
１５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤）０．５重量％
【０１０６】
（実施例２）ラジカル重合防止液体組成物２
ジエチレングリコールジエチルエーテル ３９．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル ３０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１０７】
（実施例３）ラジカル重合防止液体組成物３
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６６．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ−１０ ３重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１０８】
（実施例４）ラジカル重合防止液体組成物４
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５９．５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ３０重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１０９】
（実施例５）ラジカル重合防止液体組成物５
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６４．５重量％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ２５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１０】
（実施例６）ラジカル重合防止液体組成物６
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６４．５重量％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ２５重量％
４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１１】
（実施例７）ラジカル重合防止液体組成物７
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５９．８重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ポリエステル変性シリコーン系界面活性剤）０．２重量％
【０１１２】
（実施例８）ラジカル重合防止液体組成物８
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５９．０重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
サーフィノールＥ１０１０（アセチレンジオール系界面活性剤）１．０重量％
【０１１３】
（比較例１）ラジカル重合防止液体組成物９
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６９．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１４】
（比較例２）ラジカル重合防止液体組成物１０
ジエチレングリコールジエチルエーテル ６９．４５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０５重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１５】
（比較例３）ラジカル重合防止液体組成物１１
ジエチレングリコールジエチルエーテル １８．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル ５１重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
【０１１６】
（比較例４）ラジカル重合防止液体組成物１２
ジエチレングリコールジエチルエーテル ５６．５重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
ハイドロキノンモノメチルエーテル １０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００ ０．５重量％
イオン交換水 ３重量％
【０１１７】
（比較例５）ラジカル重合防止液体組成物１３
ジエチレングリコールジエチルエーテル ７０．０重量％
γ−ブチロラクトン １５重量％
テトラエチレングリコールジメチルエーテル １５重量％
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
［顔料分散液の調製］
顔料分散液は下記に示す方法によって調製した。着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック；Ｃ．Ｉ.ＰＢｋ７）１５部、分散剤としてのディスコールＮ−５０９（大日精化工業社製）６．０部に、モノマーとしてのエチレングリコールモノアリルエーテル（日本乳化剤社製。以下「ＡＧ」と称する。）加えて全体を１００部とし、混合攪拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。その後ジルコニアビーズをセパレータで分離しブラック顔料分散液１を得た。
【０１２０】
以下同様にしてそれぞれの色に対応する顔料分散液、即ちイエロー顔料分散液２（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１；Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５１）、マゼンタ顔料分散液３（Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ＰＶ１９）、シアン顔料分散液４（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３；Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）、ホワイト顔料分散液５（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６；Ｃ．Ｉ．ＰＷ６）を調製した。顔料の種類及びその添加量（重量％）並びに分散剤の添加量（重量％）を表２に示す。
【０１２１】
［光ラジカル硬化型インクセット１の調製］
モノマー、ハイパーブランチポリマー、光重合開始剤、重合促進剤、顔料分散液を表２に示す組成（重量％）になるように添加し、２液型光硬化カラーインクセットを調製した。
【０１２２】
表２に示す組成にて光ラジカル硬化型インク組成物Ａ１、Ｂ１〜Ｂ５を調製した。即ち、モノマー、光重合開始剤、重合促進剤、界面活性剤、重合禁止剤を混合且つ完全に溶解しインク組成物Ａ１を調製した。次いで、同様にモノマー、重合促進剤、界面活性剤、重合禁止剤を混合且つ完全に溶解し、上記顔料分散液１を攪拌しながらインク組成物Ｂ１のインク溶媒中に徐々に滴下した。滴下終了後、常温で１時間混合攪拌しインク組成物Ｂ１とした。その後、５μｍのメンブランフィルターでそれぞれインク組成物Ａ１、Ｂ１をろ過し、所望の光ラジカル硬化型インク組成物Ａ１、Ｂ１とした。また、光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ１と同様の方法により、それぞれ上記顔料分散液２〜５を加えて、光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ２〜Ｂ５を調製した。
【０１２３】
表２において、「ＮＶＦ」は荒川化学工業社製のＮ−ビニルフォルムアミドを意味し、「ＡＧ」は日本乳化剤社製のエチレングリコールモノアリルエーテルを意味し、「ビスコート ＃１０００（Ｖ ＃１０００と略す）」、「ＳＴＡＲ−５０１」は大阪有機化学工業社製のハイパーブランチポリマーを意味し、「Irgacure 819」、「Irgacure 369」および「Irgacure 127」はチバ スペシャルティ ケミカルズ社製の重合開始剤を意味し、「Darocur EDB」は同社の重合促進剤を意味し、「BYK-UV3570」はビッグケミー・ジャパン社製のシリコーン系界面活性剤を意味し、「Kayacure DETX-S」は日本化薬社製の重合開始剤を意味し、「Irgastab UV10」はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の重合禁止剤を意味する。なお、単位は重量％である。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】
［信頼性試験１］
表２に示す各インク組成物とセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ９２０を使用し、フルカラー画像印刷を実施した。このとき、インク組成物Ｂ１はフォトブラック列に、Ｂ２〜Ｂ４のそれぞれカラーインクはそれぞれ対応するカラー列に、インク組成物Ａ１はグロスオプティマイザ列に、インク組成物Ｂ５はマットブラック列にそれぞれ充填した。
【０１２６】
また、ラジカル重合防止液体組成物Ａ１をレッド、ブルー列に充填し、常温・常圧下にてそれぞれのカラーインク滴は対応する位置に、インク組成物Ａ１は画像領域全てを覆うような印字条件にてフルカラー画像印刷を実施した。ラジカル重合防止液体組成物は印刷動作及び定期メンテナンス動作にて、インクジェットプリンタのキャップ、ワイパー、インク吸収部材上に吐出を行った。印刷動作、定期メンテナンス動作、定期フラッシング動作及びクリーニング動作によってキャップ内に蓄積されたインク組成物及びラジカル重合防止液体組成物の混合物は廃液ポンプによる吸引によって適宜除去され廃液として排出された。
【０１２７】
記録媒体にはＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ ＦＩＬＭ＜枠なし＞）を用いた。そして記録ヘッド近傍に設置した、紫外線照射光源により、光量が波長３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長ピークを有する紫外線ＬＥＤを用い、合計の照射光量が６００ｍＪ／ｃｍ２になるような硬化条件で６時間の連続縁無し印字及び硬化処理を行い、以下のチェック項目について、キャップ、ワイパー、インク吸収部材、チューブポンプの動作を試験した。
【０１２８】
チェック項目キャップ：密着不良による吸引不良があるか否か
ワイパー：硬化物の付着によるクリーニング不良があるか否か
インク吸収材：インク吸収材上での硬化による吸収不良による記録物の汚れがあるか否か
チューブポンプ：インク硬化物の閉塞による吸引不良があるか否か
【０１２９】
そして、上記のチェック項目につき、以下の評価指標に基づいて評価を行った。
【０１３０】
評価指標
Ａ：特に問題は認められなかった。
Ｂ：光硬化インク組成物が増粘、ゲル化する事により、上記の何れかの機構に不具合を生じた。
Ｃ：光硬化インク組成物が硬化、結晶化する事により、上記の何れかの機構に不具合を生じた。
【０１３１】
その結果を表３に示す。
【０１３２】
【表３】
【０１３３】
表３に示すとおり、実施例１〜８の液体組成物を使用して印刷を行えば、インクジェットプリンタのキャップ、ワイパー、インク吸収部材及び廃液ポンプのいずれの部品にも不具合を生じることなく、プリンタの性能を維持することができた。具体的には以下のとおりである。
【０１３４】
キャップにおいては、ヘッドキャップに収納されているインク吸収材（スポンジ等）にも、該液体組成物を吐出および吸引することでヘッドキャッピング中の硬化による固化を防止することができる。
【０１３５】
ワイパーにおいては、液体組成物を直接吐出することも可能であり、またクリーニング動作において、ノズルプレートについた光ラジカル硬化インク組成物と液体組成物の混合物が重合して固まることないため、ワイピングによってきれいに除去され、かつ、ワイパーに付着した光ラジカル硬化インク組成物と液体組成物の混合物も硬化しないため、ワイパーの劣化を防止できる。
【０１３６】
インク吸収部材においては、ノズル詰まり防止を目的に印字中等においてインク吸収材に吐出する動作（フラッシング）をした際に、該液体組成物も同時に吐出することで、インク吸収材（スポンジ等）が硬化により固まることがない。
【０１３７】
廃液ポンプにおいては、キャップに排出されたインクを吸引した後に、チューブ内に残ったインクが硬化により詰まるのを防止することができる。
【０１３８】
［光ラジカル硬化型インクセット２の調製］
表４に示す組成にて、上記光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ１と同様の方法により、それぞれ上記顔料分散液１〜５を加えて、光ラジカル硬化型インク組成物Ａ２、Ｂ６〜１０を調製した。
【０１３９】
【表４】
【０１４０】
［信頼性試験２］
表４に示す各インク組成物とセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ９２０を使用し、フルカラー画像印刷を実施した。このとき、インク組成物Ｂ６はフォトブラック列に、Ｂ７〜Ｂ９のそれぞれカラーインクはそれぞれ対応するカラー列に、インク組成物Ａ２はグロスオプティマイザ列に、インク組成物Ｂ１０はマットブラック列にそれぞれ充填した。
また、対応するラジカル重合防止液体組成物をレッド、ブルー列に充填し、常温・常圧下にてそれぞれのカラーインク滴は対応する位置に、インク組成物Ａ２は画像領域全てを覆うような印字条件にてフルカラー画像印刷を実施した。その他の条件は信頼性試験１と同様の条件にて実施した。
その結果を表５に示す。
【０１４１】
【表５】
【０１４２】
［光ラジカル硬化型インクセット３の調製］
表６に示す組成にて、上記光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ１と同様の方法により、それぞれ上記顔料分散液１〜５を加えて、光ラジカル硬化型インク組成物Ｂ１１〜１５を調製した。その際、顔料分散液２のＣ．Ｉ．ＰＹ１５１に代えてＣ．Ｉ．ＰＹ２１３を用いた。
【０１４３】
【表６】
【０１４４】
［信頼性試験３］
表６に示す各インク組成物とセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ９２０を使用し、フルカラー画像印刷を実施した。このとき、インク組成物Ｂ１１はフォトブラック列に、Ｂ１２〜１４のそれぞれカラーインクはそれぞれ対応するカラー列に、インク組成物Ｂ１５はマットブラック列にそれぞれ充填した。
常温・常圧下にてそれぞれのカラーインク滴は対応する位置に、フルカラー画像印刷を実施した。その他の条件は信頼性試験１と同様の条件にて実施した。
その結果を表７に示す。
【０１４５】
【表７】
【０１４６】
以上の結果から、本発明に係る液体組成物はインクジェット記録装置の性能を維持するメンテナンス用の液体組成物として有用であることが判明した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合禁止剤と、溶剤と、界面活性剤と、を含む液体組成物であって、
該ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１〜５０重量％であることを特徴とする液体組成物。
【請求項２】
前記ラジカル重合禁止剤が、ハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン類、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類から選択された少なくとも１種類以上の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の液体組成物。
【請求項３】
前記ラジカル重合禁止剤が、カーボンブラック又は表面に重合防止官能基を導入した無機または有機微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の液体組成物。
【請求項４】
前記溶剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、炭素数が１０以上のポリエチレングリコールのモノエーテル又はジエーテルから選択された１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン系、ポリエステル変性シリコーン系、アセチレンジオール系界面活性剤から選択された１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体組成物。
【請求項６】
更に、ラクトン類を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体組成物と、光ラジカル硬化型インク組成物と、を含むインクセット。
【請求項８】
光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を記録媒体上に吐出するステップと、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所に吐出するステップと、
紫外線を照射して該記録媒体に付着した液滴を硬化させるステップと、
を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所が、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプの少なくとも１つであることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記光ラジカル硬化型インク組成物が、アミン化合物を更に含有することを特徴とする請求項８及び９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記光ラジカル硬化型インク組成物が、ハイパーブランチポリマーを更に含有することを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記光ラジカル硬化型インク組成物が、１液硬化型であることを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記光ラジカル硬化型インク組成物が、２液硬化型である請求項８〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
請求項８〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法により記録されたことを特徴とする記録物。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体組成物と、
光ラジカル硬化型インク組成物と、
該光ラジカル硬化型インク組成物用の光照射装置と、
を備えたインクジェット記録装置。
【請求項１６】
前記光照射装置から放射される光の波長が３５０〜４５０ｎｍの範囲である請求項１５に記載の記録装置。
【請求項１】
ラジカル重合禁止剤と、溶剤と、界面活性剤と、を含む液体組成物であって、
該ラジカル重合禁止剤の含有量が０．１〜５０重量％であることを特徴とする液体組成物。
【請求項２】
前記ラジカル重合禁止剤が、ハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン類、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類から選択された少なくとも１種類以上の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の液体組成物。
【請求項３】
前記ラジカル重合禁止剤が、カーボンブラック又は表面に重合防止官能基を導入した無機または有機微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の液体組成物。
【請求項４】
前記溶剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、炭素数が１０以上のポリエチレングリコールのモノエーテル又はジエーテルから選択された１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン系、ポリエステル変性シリコーン系、アセチレンジオール系界面活性剤から選択された１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体組成物。
【請求項６】
更に、ラクトン類を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体組成物と、光ラジカル硬化型インク組成物と、を含むインクセット。
【請求項８】
光ラジカル硬化型インク組成物の液滴を記録媒体上に吐出するステップと、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体組成物の液滴を該光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所に吐出するステップと、
紫外線を照射して該記録媒体に付着した液滴を硬化させるステップと、
を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記光ラジカル硬化型インク組成物の液滴が画像を形成する目的で吐出される場所以外の場所が、インクジェット記録装置のキャップ、ワイパー、インク吸収材、チューブポンプの少なくとも１つであることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記光ラジカル硬化型インク組成物が、アミン化合物を更に含有することを特徴とする請求項８及び９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記光ラジカル硬化型インク組成物が、ハイパーブランチポリマーを更に含有することを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記光ラジカル硬化型インク組成物が、１液硬化型であることを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記光ラジカル硬化型インク組成物が、２液硬化型である請求項８〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
請求項８〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法により記録されたことを特徴とする記録物。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体組成物と、
光ラジカル硬化型インク組成物と、
該光ラジカル硬化型インク組成物用の光照射装置と、
を備えたインクジェット記録装置。
【請求項１６】
前記光照射装置から放射される光の波長が３５０〜４５０ｎｍの範囲である請求項１５に記載の記録装置。
【公開番号】特開２０１１−１８４６８９（Ｐ２０１１−１８４６８９Ａ）
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４６７７８（Ｐ２０１１−４６７７８）
【出願日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【分割の表示】特願２００７−１６８５３６（Ｐ２００７−１６８５３６）の分割
【原出願日】平成１９年６月２７日（２００７．６．２７）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【分割の表示】特願２００７−１６８５３６（Ｐ２００７−１６８５３６）の分割
【原出願日】平成１９年６月２７日（２００７．６．２７）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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