液晶組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置
【課題】基材面に対する密着性に優れた位相差層を形成することのできる液晶組成物、それを用いたカラーフィルタ、およびこのカラーフィルタを用いた液晶表示装置を提供する。
【解決手段】１種または２種以上の架橋性液晶化合物と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた少なくとも１種とを含有することを特徴とする液晶組成物、およびこれを基材に塗布して形成した位相差層を備えるカラーフィルタならびに該カラーフィルタを表示側基板とする液晶表示装置。
【解決手段】１種または２種以上の架橋性液晶化合物と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた少なくとも１種とを含有することを特徴とする液晶組成物、およびこれを基材に塗布して形成した位相差層を備えるカラーフィルタならびに該カラーフィルタを表示側基板とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物、該液晶組成物よりなる位相差層を有するカラーフィルタ及び該カラーフィルタを用いた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、薄型軽量、低消費電力という大きな利点を持つため、パーソナルコンピューターや携帯電話、電子手帳等の表示装置に積極的に用いられている。これらの液晶表示装置は、駆動液晶材料の複屈折性を利用して光のスイッチングを行っている。したがって、液晶表示装置は駆動液晶材料の複屈折性に由来する視野角依存性が存在し、この問題を解決するために各種の位相差層形成フィルムが開発されている。この位相差層形成フィルムは通常、ポリアクリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース等のフィルムの延伸によって作製され、２枚の基板で駆動用液晶材料を挟み込んでなる液晶セルの外側に設置される。また、最近では架橋性液晶材料や高分子液晶材料を用いて液晶セルの内側に位相差層を設置する方法が提案されており（特許文献１）、液晶セルの内側に位相差層を設置することで上記フィルムが不要となるため、高い機械的強度と耐熱性が得られ、さらには吸湿変形を抑制することが出来る。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２２１５０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、架橋性液晶材料を架橋させて形成した位相差層は、架橋性液晶材料自体に接着に関与する部位が乏しいため、液晶セル内側の基材との密着性が低く、長期間の密着信頼性が乏しいといった問題が有った。
この密着性の問題を解決するために、基材と位相差層との間に、該基材と該位相差層との密着性を高めるための接着層を形成するか、架橋性液晶材料と接着性の高い物質を用いて基材表面を改質する層を形成する等の方法も考えられる。しかしこれらの方法では、液晶表示装置の厚みを増す結果となり薄型軽量化の観点から望ましくない上、製造工程数を増やすという問題もある。また基材と位相差層との間に非等方性の層を形成することによって液晶装置に透過される光の乱反射を招く原因となる虞もある。
【０００５】
本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、基材と位相差層との間に第３の層を形成することなく、長期にわたり基材との密着性に優れた位相差層を液晶ディスプレイ等の画像表示装置に設けることができる、液晶組成物、それを用いたカラーフィルタ、およびこのカラーフィルタを用いた液晶表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の液晶組成物は、架橋性液晶化合物に対し、特定のシランカップリング剤を配合することによって、上記架橋性液晶化合物を重合固定して得られる位相差層の基材密着性を向上することを実現するものである。
【０００７】
即ち本発明は、
（１）１種または２種以上の架橋性液晶化合物と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた少なくとも１種とを含有することを特徴とする液晶組成物、
（２）上記架橋性液晶化合物の少なくとも１種が、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする上記（１）に記載の液晶組成物、
（３）スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上を、合計で１〜２０重量％（対配合物換算値）含有することを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の液晶組成物、
（４）アミノ系シランカップリング剤を０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）含有することを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の液晶組成物、
（５）シランカップリング剤として、アミノ系シランカップリング剤と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上とを、合計で０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）含有する上記（１）又は（２）に記載の液晶組成物、
（６）上記アミノ系シランカップリング剤は、分子構造中にケチミン構造を有するケチミン系シランカップリング剤であることを特徴とする（１）乃至（５）のいずれかに記載の液晶組成物、
（７）上記（１）乃至（６）に記載の液晶組成物であって、該液晶組成物を基材表面に塗付し、光硬化及び焼成することにより塗膜を形成し、次いで上記塗膜を温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験を行ったときに、上記塗膜の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下を示すことを特徴とする液晶組成物、
（８）透明基板上に、位相差層と着色層とが設けられ、前記位相差層が上記（１）乃至（７）のいずれかに記載の液晶組成物中に含有される架橋性液晶化合物を配向させた状態で架橋重合させて形成されたものであることを特徴とするカラーフィルタ、
（９）位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の上記スルフィド系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１０）位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の上記メルカプト系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で1以下である上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１１）位相差層が、少なくとも９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）の上記アミノ系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下であることを特徴とする上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１２）位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１３）位相差層が、少なくとも９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤と、上記スルフィド系シランカップリング剤、上記メルカプト系シランカップリング剤、上記アミノ系シランカップリング剤、及び上記（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた２種以上のシランカップリング剤０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１４）位相差層がホメオトロピック配向していることを特徴とする上記（８）乃至（１３）のいずれかに記載のカラーフィルタ、
（１５）表示側基板と液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶を封入してなる液晶表示装置であって、上記表示側基板が上記（８）乃至（１４）のいずれかに記載のカラーフィルタであることを特徴とする液晶表示装置、
を要旨とするものである。
【０００８】
尚、本明細書において用いられるいくつかの用語について以下のとおり定義する。
「液晶組成物」とは、少なくとも架橋性液晶化合物と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ基系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた少なくとも１種とを含み、さらに位相差層を形成するために用いられる他の物質が配合された混合物である組成物（混合形態組成物）、及び上記混合物を溶媒に溶解もしくは懸濁させて調製した溶液状態である組成物（溶液形態組成物）の両方を意味する。また本明細書中、特に上述した「溶液状態である組成物」である本発明の液晶組成物のことを、便宜上「液晶組成物溶液」とも呼ぶ。
【０００９】
「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタアクリロイル基」の２つの官能基の総称として用いるものとする。尚、アクリロイル基の例としてはアクリレート基（アクリロイロキシ基）、メタアクリロイル基としてはメタクリレート基がある。
【００１０】
「対配合物換算値」とは、本発明の液晶組成物が上記混合形態組成物である場合には、該混合形態組成物を構成する物質として配合される各配合物の総重量を１００としたときの各配合物の重量比を意味し、また、本発明の液晶組成物が上記配合物を溶媒で溶解あるいは混合した溶液である上記溶液形態組成物である場合には、溶液の重量から溶媒の重量を引いた重量（即ち、溶媒に溶解或いは懸濁する前の各配合物の総重量）を１００としたときの各配合物の重量比を意味する。
【００１１】
「位相差層」とは、光の位相差（リタデーション）変化に対して光学補償することができる位相差制御機能を有する層を意味する。
【００１２】
「ホメオトロピック配向」とは、位相差層を構成する液晶分子の光軸が基板面に対して垂直又は略垂直に立ち上がっている配向状態をいう。また「位相差層がホメオトロピック配向している」とは、位相差層を構成する液晶分子が、基板面に対して垂直配向していることをいう。尚、本発明において、液晶分子の理想的な垂直配向（ホメオトロピック配向）とは、位相差層の厚さ方向をｚ軸にしてｘｙｚ直交座標を想定したとき、ｘ軸方向の屈折率ｎｘとｙ軸方向の屈折率ｎｙがほぼ同じ値になり、かつ測定角度が０°の時の位相差値が４ｎｍ以下の場合をいい、好ましくは３．５ｎｍ以下の場合をいい、より好ましくは３ｎｍ以下の場合をいう。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の液晶組成物は、架橋性液晶化合物に、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の少なくとも１種を組み合わせて用いることにより、本発明の液晶組成物をガラス基板、着色層あるいは配向膜等の基材上に塗布して該液晶組成物中に含有される架橋性液晶化合物を配向、硬化させた場合に、優れた視野角改善効果を発揮する位相差層を形成できるとともに、基材に対する該位相差層の密着性を良好なものとすることができる。このため本発明の液晶組成物を用いて形成された位相差層を備えるカラーフィルタやこのカラーフィルタを表示側基板として用いた液晶表示装置は、長期間に亘って優れた視野角改善効果を発揮する。
【００１４】
また、本発明によれば、液晶組成物に分子構造中にケチミン構造を有するケチミン系シランカップリング剤が含まれることで、透明性に飛躍的に優れた位相差を得ることが可能となるという効果を奏する。
【００１５】
そして上記ケチミン系シランカップリング剤を含有して構成される位相差層を備えるカラーフィルタであれば、上述のとおり位相差層の透明性が非常に高いので、高コントラストが実現され、より高品質な画像を提供することが可能である。
【００１６】
しかも本発明の液晶組成物であれば、基材上にこれを塗布して塗膜を形成し、該塗膜に含まれる架橋性液晶組成物を配向させ硬化させて位相差層を形成するだけで、上述する位相差層と基材との密着性の向上効果を得ることができる。したがって、基材と位相差層との間にさらに接着層などの別の層を形成する必要がないので特に製造工程を増やすことがなく、また基材と位相差層と着色層とを有するカラーフィルタの厚みを増やすこともなく有利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の液晶組成物は、架橋重合可能な分子構造を有する架橋性液晶化合物と、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基の少なくとも１種を有するシランカップリング剤とを組み合わせてなる組成物であり、また上記物質を溶媒に添加した組成物溶液である。
【００１８】
＜架橋性液晶化合物について＞
本発明の液晶組成物に用いられる架橋性液晶化合物としては、架橋性を有するネマチック液晶化合物（架橋性ネマチック液晶化合物）などをあげることができる。架橋性ネマチック液晶化合物としては例えば、１分子中に（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキタセン基、イソシアネート基等の重合性基を少なくとも１個有するモノマー、オリゴマー、ポリマー等が挙げられる。また、このような架橋性液晶化合物として、より具体的には、下記化１に示す一般式（１）で表される化合物のうちの１種の化合物（化合物（Ｉ））、下記化２に示す一般式（２）で表される化合物のうちの１種の化合物（化合物（II））もしくは２種以上の混合物、化３、化４に示す化合物（化合物（III））のうちの１種の化合物或いは２種以上の混合物、またはこれらを組み合わせた混合物を用いることができる。
【００１９】
【化１】
【００２０】
【化２】
【００２１】
【化３】
【００２２】
【化４】
【００２３】
化１に示す一般式（１）において、Ｒ１およびＲ2は、それぞれに、水素またはメチル基を示すが、架橋性液晶化合物が液晶相を示す温度の範囲をより広くするには少なくともＲ１及びＲ2のどちらか一方が水素であることが好ましく、両方が水素であることがより好ましい。また一般式（１）におけるＸ及び一般式（２）のＹは、水素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、シアノ基またはニトロ基のいずれであってもよいが、塩素またはメチル基であることが好ましい。また、一般式（１）の分子鎖両端の（メタ）アクリロイロキシ基と芳香環と間のアルキレン基の鎖長を示すａおよびｂ並びに、一般式（２）におけるｄおよびｅは、それぞれ個別に２〜１２の範囲で任意の整数をとり得るが、４〜１０の範囲であることが好ましく、６〜９の範囲であることがさらに好ましい。ａ＝ｂ＝０である一般式（１）の化合物（Ｉ）またはｄ＝ｅ＝０である一般式（２）の化合物(ＩＩ)は安定性に乏しく、加水分解を受けやすい上に、化合物（Ｉ）または(ＩＩ)自体の結晶性が高い。また、ａおよびｂ、あるいはｄ＝ｅがそれぞれ１３以上である一般式（１）の化合物（Ｉ）または一般式（２）の化合物（ＩＩ）は、等方相転移温度（ＴＩ）が低い。この理由から、これらの化合物は、どちらについても液晶性を安定的に示す温度範囲（液晶相を維持する温度範囲）が狭いものとなり、本発明の液晶組成物に用いるには好ましくない。上記した化１〜化４では架橋性液晶化合物のモノマーを例示したが、架橋性液晶化合物のオリゴマーや架橋性液晶化合物のポリマー等も、従来より用いられているもののなかから適宜選択して用いることができる。一般に位相差膜のリタデーション量及び配向特性は、架橋性液晶化合物の複屈折Δｎと、位相差層の膜厚により決定されるところ、架橋性液晶化合物のΔｎは０．０３〜０．２０程度が好ましく、０．０５〜０．１５程度が更に好ましい。かかる複屈折率を達成することで、一般的な塗布装置による液晶組成物の塗工により、波長λの可視光を透過させた場合にλ／４やλ／２などの所望の位相差を得ることのできる位相差層が形成される。
【００２４】
液晶組成物に配合される架橋性液晶化合物として、上記した化１、化２、化３、化４では重合性を備える液晶（重合性液晶）のモノマーを例示したが、重合性液晶のオリゴマーや重合性液晶のポリマー等を用いてもよく、これらについても、上記した化１、化２、化３、化４などのオリゴマーやポリマーなどといった公知なものを適宜選択して用いることができる。
【００２５】
架橋性液晶化合物は、本発明の液晶組成物において、７０重量％（対配合物換算値）以上、好ましくは７５重量％（対配合物換算値）以上となるように含有されることが好ましい。添加量を７０重量％（対配合物換算値）以上とすることにより液晶性が向上し、位相差層における架橋性液晶化合物の配向不良の発生を無視し得る程度に低減することができる。架橋性液晶化合物の添加が７０重量％（対配合物換算値）以上では、液晶分子の配向性の観点から特に問題になることはないので、液晶組成物における他の添加剤の配合量とのバランスで、添加量を適宜決定することができる。ただし架橋性液晶化合物に特定の作用を付与し、あるいは本発明の液晶組成物を用いて形成される位相差層に特定の機能を付与するためのさらなる添加剤を添加することが必要な場合には、架橋性液晶化合物の添加量は上述の限りではない。かかる場合には、他の添加剤の添加量を考慮し、適宜、架橋性液晶化合物の添加量を決定してよい。例えば、一般的に以下のカイラル剤を添加して形成される所謂負のＣプレートを得る場合などについては、架橋性液晶化合物の添加量が７０重量％未満になることを除外するものではない。
【００２６】
＜カイラル剤について＞
本発明において、上記架橋性ネマチック液晶にカイラル剤を添加した、コレステリック規則性を有するカイラルネマチック液晶も好適に用いることができる。カイラル剤は、液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに常光線屈折率よりも小さな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる負のＣプレートを形成する際に用いられる。
【００２７】
カイラル剤は光学活性な部位を有する低分子量化合物で、分子量１５００以下の化合物が好ましい。カイラル剤は、化１に示す化合物（Ｉ）、化２に示す化合物（ＩＩ）や化３、化４に示す化合物（ＩＩＩ）が発現する正の一軸ネマチック規則性に、螺旋ピッチを誘起させる目的で用いられる。カイラル剤としては下記、化５に示す化合物を例示することができるが、化１に示す化合物（Ｉ）、化２に示す化合物（ＩＩ）や化３、化４に示す化合物（ＩＩＩ）と溶液状態或いは溶融状態で相溶性を有し、かつ架橋性ネマチック液晶の液晶性を損なうことなく螺旋ピッチを誘起できるものであれば、化５に示す化合物に限定されない。しかしながら分子の両末端に架橋性官能基を有するものが、耐熱性の良い光学素子を得る上で好ましい。カイラル剤は分子内に光学活性な部位を有する化合物であることが重要である。
【００２８】
本発明で使用可能なカイラル剤としては、例えば１つもしくは２つ以上の不斉炭素を有する化合物、キラルなアミン、キラルなスルフォキシド等のようにヘテロ原子上に不斉点がある化合物、またはクムレン、ビナフトール等の軸不斉を持つ化合物等が挙げられる。例えば市販のカイラルネマチック液晶、より具体的にはＭｅｒｃｋ社製Ｓ−８１１等を用いることができる。選択したカイラル剤の性質によっては、ネマチック規則性の破壊、配向性の低下を招き、また非重合性のカイラル剤の場合には架橋性液晶の硬化性の低下、硬化フィルムの電気的信頼性の低下を招く虞があり、更に光学活性な部位を有するカイラル剤の多量使用はコストアップを招く。従って本発明で用いるカイラル剤としては、液晶性高分子の配向に螺旋ピッチを誘発する効果の大きなカイラル剤を選択することが好ましく、具体的には化５に記載する一般式（３）〜（５）で表されるような化合物であって、分子内に軸不斉を有する低分子化合物の使用が好ましい。
【００２９】
【化５】
【００３０】
一般式（３）〜（５）において、Ｒ4は水素又はメチル基を示し、Ｙは下記、化６、化７に示す（ｉ）〜（ｘｘｉｖ）の任意の一つであるが、中でも式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉ）の何れか一つであることが好ましい。またアルキレン基の繰り返しを示すｃとｄは、それぞれ個別に２〜１２の範囲であることがさらに好ましい。ｃとｄのいずれかまたは両方の値が０又は１である化合物は、安定性に欠け、加水分解を受けやすく、結晶性も高い。一方、ｃまたはｄの値がともに１３以上である化合物は、融点（Ｔｍ）が低い。換言すると、ｃとｄの値がともに上記好ましい範囲のカイラル剤を用いると、上記化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）に例示される架橋性液晶モノマーとの相溶性が十分に得られるという利点がある。
【００３１】
【化６】
【００３２】
【化７】
【００３３】
カイラル剤の配合量の最適範囲は、螺旋ピッチ誘起能力や最終的に得られる位相差層のコレステリック性を考慮して決められる。具体的な配合量の範囲は、架橋性液晶化合物の種類等により大きく異なるものではあるが、一般に液晶組成物の対配合物換算値で０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜１５重量％となるように配合する。特に好ましいカイラル剤の配合量は、配合物中の含有率が１〜１０重量％となる量である。カイラル剤の配合量の割合が対配合物換算値で０．０１重量％未満の場合、液晶組成物に十分なコレステリック性を付与できない場合があり、また３０重量％を超える場合は、架橋性液晶化合物の配向が阻害され、硬化させる際に硬化速度の低下や架橋密度の低下といった悪影響を及ぼす虞がある。特にカイラル剤の配合量が上記１〜１０重量％である場合、負のＣプレートの配向性と架橋硬化性をともに十分に高め、位相差層の良好な光学特性を得ることができる。
尚、本発明で用いるカイラル剤は、特に架橋性を有することを必須とするものではないが、得られる位相差層の熱安定性等を考慮すると、上述した架橋性液晶化合物と重合し、コレステリック規則性を固定化することが可能な架橋性カイラル剤を用いることが好ましい。特に、分子の両末端に架橋性官能基があることが、耐熱性のよい光学素子を得る上で好ましい。
【００３４】
＜シランカップリング剤について＞
液晶組成物に配合されるシランカップリング剤としては、その分子構造中に官能基として、スルフィド基を有するシランカップリング剤（すなわちスルフィド系シランカップリング剤）、メルカプト基を有するシランカップリング剤（すなわちメルカプト系シランカップリング剤）、アミノ基を有するシランカップリング剤（すなわちアミノ系シランカップリング剤）、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤（すなわち（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤）のいずれかを少なくとも１種、あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
尚、本明細書において、アミノ系シランカップリング剤をなす「分子構造中に官能基としてアミノ基を有するもの」には、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンのほか、「アミノ基が可逆的にマスクされた構造をなした状態にて分子構造中に含有されるもの」も含まれるものとする。ここで「可逆的にマスクされた構造」としては、具体的に、ケチミン構造を挙げることができる。ケチミン構造は、ケトン基を有する化合物におけるそのケトン基と、第１級のアミノ基を有する化合物におけるそのアミノ基とが反応することで形成される構造である。
【００３６】
このようなメルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０２）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０３、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３８０）、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６４７５．０）、１１−メルカプトウンデシルトリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６４８０．０）、メルカプトメチルメチルジエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６４７３．０）、Ｓ−（オクタノイル）メルカプトプロピルトリエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６７０４．０）等を挙げることができる。
またスルフィド系シランカップリング剤としては、例えば、ビス[３−（トリエトキシシリル）プロピル]テトラスルフィド（信越化学社製ＫＢＥ−８４６）、ビス[３−（トリエトキシシリル）プロピル]ジスルフィド（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＢ１８２４．６）、ビス[ｍ-（２−トリエトキシシリルエチル）トリル]ポリスルフィド（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＢ１８２０．５）等を挙げることができる。
またアミノ系シランカップリング剤としては、例えば、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０２、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３４５）、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３４０）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−６０３、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３３１）、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−９０３）、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５７３）等を挙げることができる。
また（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５０２、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３７５）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５０３、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３７０）、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０２）、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０３）、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５１０３）、（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＡ０２００．０）、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製６４８２．０）、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製６４８３．０）等を挙げることができる。
シランカップリング剤は異なる２種以上を組み合わせて用いることができるが、本発明において用いるシランカップリング剤としては、アミノ系シランカップリング剤が本発明の所期の目的を達成する上で好ましく、その中でもケチミン構造を有するアミノ系シランカップリング剤（即ち、ケチミン系シランカップリング剤）が用いられることにより、透明性に飛躍的に優れた位相差層を形成できるようになる点で、特に好ましい。
【００３７】
上記ケチミン系シランカップリング剤の具体的な例としては、上記した３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）のほか、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ジエチル−メチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１エチル−プロピリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１エチル−ペンチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１メチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（２，２’ジメチル−ペンチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，２メチル−プロピリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ジプロピル−メチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（シクロペンチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（シクロヘキシリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（２メチルシクロヘキシリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（４メチルシクロヘキシリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ベンジリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ヘキシリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ヘプチリデン）プロピルアミン、６−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）ヘキシルアミン、１０−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３メチル-ブチリデン）デシルアミン、１０−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）デシルアミン、トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３メチル-ブチリデン）メチルアミン、（トリメトキシシリル）エチル−Ｎ−（１，３メチル-ブチリデン）ベンジルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１メチル−プロピリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１メチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１ジメチル−ペンチリデン）プロピルアミン、３−メチルジメトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンを例示列挙することができる。
【００３８】
スルフィド系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤のいずれか１種又は２種以上を併用する場合、これらの合計の配合物中の含有量が１〜２０重量％となるように添加することが好ましく、１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量となるように添加する。１重量％以上添加することによって特に位相差層と基材との密着性を十分なものとすることができる。また添加量を２０重量％以下とすることで、シランカップリング剤の添加により位相差層中の液晶化合物の配向不良、あるいは位相差層の電気信頼性の低下を無視できる程度に抑えることができる。
【００３９】
またアミノ系シランカップリング剤を単独で含有させる場合、或いはアミノ系シランカップリング剤と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上とを併用する場合、これらの合計の配合物中の含有量が０．０１〜２０重量％となるように添加することが好ましく、特に０．０１〜５重量％となるように添加することがより好ましく、０．０１〜２重量％添加することがさらに好ましく、０．１〜２重量％添加することがさらに好ましい。０．０１重量％以上添加することによって特に位相差層と基材との密着性を十分なものとすることができる。また添加量を２０重量％以下とすることで、シランカップリング剤の添加により位相差層中の液晶化合物の配向不良、あるいは位相差層の電気信頼性の低下を無視できる程度に抑えることができる。
【００４０】
＜光重合開始剤について＞
本発明の液晶組成物を紫外線照射にて重合硬化させる場合、光重合開始剤を配合するとよい。光重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を使用することができる。ラジカル重合開始剤は紫外線のエネルギーによりフリーラジカルを発生する化合物であって、例えばベンゾイン、ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体又はそれらのエステルなどの誘導体；キサントンおよびチオキサントン誘導体；クロロスルフォニル、クロロメチル多核芳香族化合物、クロロメチル複素環式化合物、クロロメチルベンゾフェノン類などの含ハロゲン化合物；トリアジン類；フルオレノン類；ハロアルカン類；光還元性色素と還元剤とのレドックスカップル類；有機硫黄化合物；過酸化物等が挙げられる。光重合開始剤としては、イルガキュアー１８４、イルガキュアー３６９、イルガキュアー６５１、イルガキュアー９０７（いずれもチバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業株式会社製）、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のケトン系、ビイミダゾール系化合物等が好ましい。これらの重合開始剤は、１種のみ又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を併用する場合には、互いの吸収分光特性を阻害しないように、吸収波長の異なる開始剤を組み合わせるのが良い。
【００４１】
光重合開始剤は、液晶の配向を大きく損なわない範囲で添加することが必要であり、液晶組成物の対配合物換算値で０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１２重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％となるように添加する。
【００４２】
尚、本発明の液晶組成物には光重合開始剤のほか、その目的が損なわれない範囲で重合速度を制御可能に抑制する重合禁止剤を添加してもよく、また紫外線などの電磁波の吸収を補助するための増感剤、界面活性剤を添加することもできる。重合禁止剤の例としては、ｐ−ベンゾキノン、ヒドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、ジ−ｔ−ブチル・パラクレゾール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、α−ナフトールまたはアセトアニジンアセテートなどを用いることができる。
【００４３】
＜溶媒について＞
本発明の液晶組成物は、塗布性を向上させるために上記溶質成分を溶媒に溶解した液晶組成物溶液として用いることができる。溶媒としては上述した架橋性液晶化合物やシランカップリング剤等の溶質成分を溶解することが可能であり、かつ塗布する相手側素材の性能を阻害しないものであれば特に限定されるものではない。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン等の炭化水素類、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン系溶剤、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコール類、フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類等の１種又は２種以上が使用可能である。単一種の溶剤を使用しただけでは、架橋性液晶化合物等の溶質成分の溶解性が不充分である場合や、塗布する相手方の素材が侵される虞がある場合等には、２種以上の溶剤を混合使用することにより、これらの不都合を回避することができる。上記した溶剤のなかにあって、単独溶剤として好ましいものは、炭化水素系溶剤とグリコールモノエーテルアセテート系溶剤であり、混合溶剤として好ましいものは、エーテル類又はケトン類と、グリコール類との混合系である。液晶組成物溶液の濃度は、液晶組成物に用いる溶質成分の溶解性や位相差膜の所望する膜厚等により異なるが、通常は１〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％の範囲になるように溶媒の量が決定される。
【００４４】
本発明の液晶組成物は、液晶表示装置において視野角を調整するための位相差層を形成するために用いることができ、位相差層は例えば液晶表示装置のカラーフィルタに設けることができる。以下、位相差層を設けた本発明のカラーフィルタについて図面に基づいて例示的に説明する。
【００４５】
図１は本発明の一実施態様を示すカラーフィルタ１である。カラーフィルタ１を形成するには、まず透明基板２上に配向膜５を設け、次いで、配向膜５上に本発明の液晶組成物溶液を塗布し、該液晶組成物溶液中に含有される架橋性液晶化合物を配向及び硬化させて位相差層３を形成する。さらに位相差層３の上面に、保護層１０を設けた後、着色層４を形成する。そしてさらに着色層４の上面にも保護層１０を設けた後、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物で構成された複数のスペーサー１１を任意の間隔で配列させて、本発明のカラーフィルタ１が形成される。尚、図１に示すカラーフィルタ１には着色層４の前後に保護層１０を形成したが、本発明において保護層の形成は必ずしも行わなくてよく、図面に示されるどちらか一方、或いは両方を省略することができる。またスペーサー１１も省略可能である。
本発明のカラーフィルタは、透明基板上に着色層と本発明の液晶組成物を用いて形成された位相差層とを備えていることが重要である。これにより、該位相差層が基材表面（即ち透明基板表面、着色層表面あるいは配向膜など）に対し、良好な密着性を発揮するカラーフィルタを提供することができる。
【００４６】
＜透明基板について＞
透明基板２は光透過性を有し、光学的に等方性のものが好ましいが、必要に応じて局所的に光学的異方性または遮光性の領域を設けることもできる。また光透過率はカラーフィルタの用途に応じて適宜選定可能である。具体的には、ガラス、シリコン、もしくは石英等の無機基材か、次に列挙するような有機基材からなる。有機基材としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、もしくはシンジオタクティック・ポリスチレン等、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、もしくはポリエーテルニトリル等、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、もしくはポリノルボルネン系樹脂等、または、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリプロピレン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、もしくは熱可塑性ポリイミド等からなるものを挙げることができるが、一般的なプラスチックからなるものも使用可能である。透明基板２の厚さについても、用途に応じて、例えば５μｍ〜３ｍｍ程度のものが使用される。
【００４７】
＜配向膜について＞
透明基板２上に本発明の液晶組成物を用いて位相差層３を形成するに先だって、透明基板２上に配向膜５が設けられる。配向膜５は必ずしも必須ではないが、配向膜５を設けることにより液晶化合物の配向方向の制御が容易となるため、配向膜５を設けることが好ましい。配向膜５は透明基板２上にポリイミド等の配向性樹脂を塗布、乾燥させた後、ラビング処理や光配向処理することにより形成することができるが、ラビング処理や光配向処理は必ずしも行わなくても良い。また透明基板２上に酸化ケイ素を斜め蒸着することで配向膜５を形成することもできる。本発明で用いられる配向膜材料としては、市販の配向膜材料を用いることができる。具体的には日産化学（株）製の配向膜材料（サンエバー）、日立化成デュポンマイクロシステムズ（株）製の配向膜材料（ＱＬ，ＬＸシリーズ）、ＪＳＲ（株）製の配向膜材料（ＡＬシリーズ）、チッソ（株）製の配向剤（リクソンアライナー）などを用いることができる。
【００４８】
＜位相差層について＞
位相差層３は、必要に応じて設けた配向膜５上に本発明の液晶組成物の溶液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜を乾燥、硬化させることにより形成することができる。
液晶組成物溶液を基材上に塗布する方法としては、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、凸版印刷法、スクリーン印刷法、転写印刷法、静電印刷法、無版印刷法といった各種印刷方法や、グラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、バーコート法、ディップコート法、キスコート法、スプレーコート法、ダイコート法、コンマコート法、インクジェット法といった塗工方法、あるいはこれらを組合せた方法を適宜用いることができる。
配向膜５上に液晶塗布膜を形成した後、液晶塗布膜に含まれる架橋性液晶化合物に、予め定められた配向性を付与して架橋性液晶の分子を架橋重合させる。
【００４９】
特に上記架橋性液晶化合物を垂直配向（ホメオトロピック配向）させて固定化することにより、液晶分子の光軸が位相差層の法線方向を向くとともに常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる正のＣプレートを形成することができる。この場合、液晶組成物の塗布面には垂直配向膜を予め形成するか、または液晶組成物に垂直配向助剤を混合するとよい。
【００５０】
垂直配向助剤の例としては、例えばレシチンや第四級アンモニウム界面活性剤などの垂直に整列したアルキル鎖またはフルオロカーボン鎖を有する表面カップリング剤、ＨＴＡＢ（ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド）、ＤＭＯＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデシル−３−アミノプロピルトリメトキシシリルクロリド）、Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−３−アミノプロピルトリメチルアンモニウムヨージド、長鎖アルキルアルコールまたはシランポリマーなどを挙げることができる。
【００５１】
また別な配向を示す位相差層として、液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに常光線屈折率よりも小さな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる負のＣプレートを形成する場合、架橋性ネマチック液晶としては液晶組成物にさらに上述したカイラル剤を添加してなるコレステリック規則性を有するカイラルネマチック液晶を好適に用いることができる。
【００５２】
また、液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を位相差層の面内方向に有する、いわゆる正のＡプレートを形成する場合、ラビング処理などを施した水平配向膜による配向規制力を架橋性液晶化合物に負荷するか、または空気界面に対する架橋性液晶化合物の表面自由エネルギーを抑制するためのレベリング剤を添加することで該分子を水平配向させることができる。
【００５３】
液晶組成物を塗布した後、加熱して溶媒を除去するが、このときの熱を利用して液晶組成物中の架橋性液晶化合物を一定方向に配向させることが可能である。加熱温度は液晶組成物中に含まれる各素材の違いにより異なるが、通常７０〜１２０℃であり、加熱時間は数分〜３０分程度である。例えば、架橋性液晶化合物に垂直配向性を付与することは、赤外線で加熱する手段などを用いて液晶塗布膜を加熱して、その液晶塗布膜の温度を、その中に含まれる架橋性液晶が液晶相となる温度（液晶相転移温度）以上、架橋性液晶が等方相（液体相）となる温度（等方相転移温度）未満にすることで実施できる。
【００５４】
また液晶組成物溶液中の溶媒を気化させ、同時に該液晶組成物中に含まれる架橋性液晶化合物を垂直配向させる別な方法としては、特に密閉容器内で圧力約１．５×１０-1Ｔｏｒｒ以下に下げ減圧乾燥処理することにより液晶組成物溶液中の溶媒を気化させる方法がある。
上記減圧乾燥処理において、塗布膜を減圧状態とすることで塗布膜を過冷却状態にすることができ、塗布膜中に含まれる架橋性液晶化合物を垂直配向させることができる。次いで垂直配向した状態を保持したままこの塗布膜を有する基板を室温程度にする。これにより架橋性液晶化合物を、以後の工程で架橋反応させるまで、効率よくホメオトロピック配向させた状態に維持することができる。さらに残存する溶剤を除去するとともに塗布層に含まれる架橋性液晶化合物の配向を確実にするために塗布基板を焼成してもよい。焼成方法は、特に限定されるものではないが、例えばホットプレート上に塗布基板を設置し、７０℃〜１２０℃の温度で、２分間〜３０分間焼成することができる。
【００５５】
次に液晶組成物に含まれる架橋液晶化合物や光重合開始剤などの感光波長の光を液晶塗布膜に照射することによって、液晶塗布膜中で配向を付与された架橋性液晶化合物同士の重合（架橋重合）を進行させることができる。このとき、液晶塗布膜に照射される光の波長は、液晶組成物に含まれる架橋性液晶化合物の種類及び添加される光重合開始剤の種類に応じて適宜選択される。なお、液晶塗布膜に照射される光は、単色光に限らず、液晶組成物の感光波長を含む一定の波長域を持った光であってもよい。より具体的には、液晶組成物に含まれる光重合開始剤の吸収波長に応じて適宜選択される。例えば、紫外線などの活性放射線を照射して架橋性液晶化合物を架橋硬化させることができる。紫外線としては、波長２００〜５００ｎｍ程度のものが照射され、紫外線源としては高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が用いられる。照射光量は架橋性液晶化合物の種類や組成、光重合開始剤の種類や量等によっても異なるが、通常、１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。紫外線照射後、更に加熱処理して光重合では硬化しきれなかった、未反応の架橋性液晶化合物を架橋させ、一定方向に配列した状態で三次元構造に重合させて位相差層３を形成する。紫外線照射後に加熱処理する際の温度、時間は、架橋性液晶の種類や組成に依存するが、通常、１５０℃〜２６０℃で１０分〜６０分間程度の範囲で行われる。塗布した液晶組成物を架橋、硬化させて得られる位相差層３には所望の位相差量が得られる限りその厚みに特に制限はないが、生産性等を考慮して通常、０．５〜１０μｍ程度が好ましい。
【００５６】
＜着色層について＞
次いで着色層４について説明する。着色層４は、透明基板２上に所定波長領域の可視光を遮光するブラックマトリクス６を形成し、次いで所定波長領域の可視光を透過する着色画素である赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９を順次設けて形成される。
ブラックマトリクス６は、着色画素である赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９（以下、単に「着色画素７、８、９」ともいう）同士の重なり合いを防止するとともに、着色画素間の隙間を埋めて、近接する着色画素間からの光の漏れ（漏れ光）を抑制する等の働きを有する。したがって、ブラックマトリクス６は、透明基板２上において着色画素７、８、９の配置が予定される位置に対応する領域を、各着色画素毎に平面視上区画化するように形成される。そして、着色画素７、８、９は、それぞれ、ブラックマトリクス６により区画化された領域を平面視上被覆するようにして配置される。
ブラックマトリクス６は、例えば、金属クロム薄膜やタングステン薄膜等、遮光性又は光吸収性を有する金属薄膜を所定形状に透明基板２面上にパターニングすることにより形成することができる。また、ブラックマトリクス６は、インクジェット方式等により、黒色樹脂等の有機材料を所定形状に印刷することによりを形成することも可能である。
【００５７】
上記ブラックマトリクス６に次いで形成される着色画素７、８、９は、赤色、緑色、青色各々について各色の波長帯の光を透過させる着色画素を所定のパターンに配置して形成される。着色画素を構成する赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９の配置形態としては、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型等種々な配置パターンを選択することができる。より具体的には、各色の着色画素７、８、９毎に、着色材料を溶媒に分散させた着色材料分散液の塗膜を、例えばフォトリソグラフィー法で、所定形状にパターニングすることで形成することができる。また別の方法としては、着色画素７、８、９毎に、インクジェット方式等により、着色材料分散液を所定形状に塗布することによっても形成することができる。加えて、これら赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９に代えて、各色の補色の波長帯の光を透過させる着色画素を用いることも可能である。
尚、本発明における着色層４は、上述で例示した３色のサブ画素を備える場合に限定されるものではない。本発明における着色層は、例えば４色以上の着色画素を用いて構成されていてもよいし、あるいは単色または２色備えて構成されてもよい。またこれにあわせて、ブラックマトリクス６を省略することも可能である。
【００５８】
また必要に応じ着色層４を形成する前に保護層１０を設けることができる。保護層１０は、多官能アクリレートを含有するアクリル系、アミド系もしくはエステル系ポリマー等の材料からなる透明樹脂材料、または多官能エポキシを含有するアクリル系、アミド系もしくはエステル系ポリマー等の材料からなる透明樹脂塗料を基材の表面に塗布し、さらにこれを乾燥および硬化させて形成することができる。保護層の硬化には、透明樹脂材料の性質に応じて例えばＵＶ光を照射するなどの方法を採ることができる。
【００５９】
着色層４あるいは保護層１０の上面に、さらにスペーサー１１を設けてカラーフィルタ１が得られる。スペーサー１１は、多官能アクリレートを含有するアクリル系、アミド系又はエステル系ポリマー等の材料からなる光硬化性の感光性塗料を、位相差層３、着色層４または保護層１０の上に塗布してこれを乾燥させ、さらにスペーサー１１の形成予定位置に対応したマスクパターンを介して該塗料を露光硬化させた後、未硬化部分をエッチング除去し、さらに全体を焼成することにより形成される。
【００６０】
図２は本発明のカラーフィルタ１の異なる態様を示すものである。図２のカラーフィルタ１は透明基板２の上にブラックマトリクス６を形成した後、赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９を順次設けて着色層４を形成し、この着色層４表面に必要に応じて配向膜５を設けた後、液晶組成物により位相差層３設け、その表面に必要に応じ、更に保護層１０、スペーサー１１を順次設けて構成されている。
【００６１】
本発明のカラーフィルタは、上記カラーフィルタ１或いは２の実施態様から明らかなように、透明基板、位相差層、着色層の順に構成されていてもよいし、あるいは透明基板、位相差層、着色層の順に構成されていてもよい。本発明において、透明基板２、着色層４、または配向膜５などの表面に本発明の液晶組成物を直接塗布して該組成物中の架橋性液晶化合物を配向させ固定化し位相差層３を形成することにより、いわゆるインセル型の位相差層３を形成することが重要である。これにより、シート状に外部成形した位相差フィルムを接着剤などにより透明基板に貼り付ける従来の方式に比べ、カラーフィルタ１の全体を薄型化し、また該接着剤による光の散乱が防止できるとともに、位相差層３が透明基板２で保護されることからその耐熱性の向上や吸湿変形の抑制などの効果を得ることができる。
【００６２】
＜密着性の評価について＞
基材と位相差層との密着性を向上させることのできる本発明においては、本発明の液晶組成物を用いて基材表面に位相差層を形成したときに、加速寿命試験後の該位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下であることが特に好ましい。評価基準が１以下の位相差層であれば、該位相差層を液晶表示装置等に用いた際に、基材との密着性が高く長期間に亘り十分な密着信頼性が得られるからである。したがって本発明のカラーフィルタ１では１以下であることが好ましい。
【００６３】
加熱寿命試験には、タバイ製加速寿命試験機ＥＨＳ−４１１Ｍを用い、１００℃、１００％ＲＨで１時間行うものとする。具体的な剥離試験は、加速寿命試験後に温度２３±２℃、湿度５０±５％程度の環境下、位相差層３を塗工形成したサンプル基板に対して、格子状に、各方向に対して１ｍｍ間隔で６回カットを行い、５×５個の格子目を設ける。次に、幅２５ｍｍ、幅２５ｍｍあたりの付着力１０±１Ｎを有するテープを約７５ｍｍ用い、テープの長手方向が格子の何れかの辺に平行となるように格子上に貼り付け、指でこすり付ける。そして、テープの端をつまみ上げ、テープの非粘着面と基材面とが約６０°となる角度で、０．５〜1秒かけて引き剥がした後の格子の状態を以下の６段階で評価する。
【００６４】
評価基準０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない状態。
評価基準１：クロスカット部分において塗膜に小さなはがれが観察されるが、クロスカット部分で影響を受けているのは、５％以下の状態。
評価基準２：カットの縁に沿って、及び／又はクロスカット部分においてはがれが観察される。クロスカット部分で影響を受けているのは明確に５％を超えるが、１５％を上回ることはない。
評価基準３：カットの縁に沿って、部分的又は全面的に著しいはがれが観察され、及び／又は数か所の格子の目において、部分的又は全面的にはがれ生じている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが、３５％を上回ることはない。
評価基準４：カットの縁に沿って、部分的又は全面的に著しいはがれが観察され、及び／又は数か所の格子の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
評価基準５：分類４にも分類できないはがれ程度のいずれか（格子の目の全面が剥離している状態を含む）。
【００６５】
温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層３の剥離強度を、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下とするためには、
（１）位相差層を、９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）のスルフィド系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
（２）位相差層を、９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）のメルカプト系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
（３）位相差層を、９９.８９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）のアミノ系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
（４）位相差層を、９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
（５）位相差層を、９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及びアミノ系シランカップリング剤、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、及び（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれたシランカップリング剤の２種以上合計で０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
等の方法が挙げられる。
【００６６】
本発明のカラーフィルタは液晶表示装置の表示側基板として用いることができる。図３に示す液晶表示装置１２は、観察者側（図中上方に相当）に設置される表示側基板１３に本発明のカラーフィルタ１を用い、表示側基板１３と液晶駆動側基板１４とがスペーサー１１（一部省略）を介して対向しており、両者の間に駆動用液晶材料１５を封入して液晶セル１６が構成されている。ここで、位相差層３はカラーフィルタ１の透明基板２と、液晶駆動側基板１４を構成する透明基板３１との間に挟まれるよう配置され、いわゆるインセル型をなす。また透明基板２の着色層４とは反対側面には、透明導電膜２１及び正のＡプレート２２が順に積層された機能層２０が形成されている。そして表示側基板１３の外側面には直線偏光板２３が、液晶駆動側基板１４の外側面には直線偏光板３２が積層されている。
【００６７】
液晶表示装置１２がＩＰＳモードの場合には、表示側基板１３の直線偏光板２３と、液晶駆動側基板１４の直線偏光板３２とは、互いの透過軸が直交するように配されている。
【００６８】
液晶駆動側基板１４は、透明基板３１のインセル側（駆動用液晶材料１５の封入される側）に駆動用回路３３と、これにより電圧の負荷量を制御される駆動用電極３４とが設けられている。
【００６９】
尚、上述する液晶表示装置１２は、本発明の一実施態様にすぎず、かかる構成により本発明の液晶表示装置が限定されるものではない。本発明の液晶表示装置は、少なくとも、本発明のカラーフィルタを表示側基板とし、該表示側基板と液晶駆動側基板とがスペーサーを介して対面し、両者の間に駆動用の液晶材料が封入されて構成されていることが重要である。かかる構成によれば、本発明の液晶組成物を用いて形成された位相差層が、基板間に存在する、いわゆるインセル型として実施されるため有利である。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
下記化８に示す化合物（ａ）〜（ｄ）を用い、下記組成の組成物Ａを調製した。組成物Ａは、特表２００４−５２４３８５号公報の記載に準じ、以下に掲げる材料を混合することにより調製した。尚、以下に示す組成物Ａにおける各物質の重量比は、組成物Ａの総重量に対する各物質の重量比である。
【００７１】
【化８】
【００７２】
組成物Ａ
化合物（ａ） ３２．６７重量％
化合物（ｂ） １８．６７重量％
化合物（ｃ） ２１．００重量％
化合物（ｄ） ２１．００重量％
ドデカノール １．０２重量％
ＢＨＴ ０．０４重量％
イルガキュアー９０７ ５．６０重量％
【００７３】
次に、上記組成物Ａに対して、シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０２）を１．０重量％（対配合物換算値）添加した後、濃度２０％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）で溶解して本発明の液晶組成物溶液を得た。
次に透明基板として１００×１００ｍｍ、厚み０．９ｍｍのガラス基板（コーニング社製１７３７ガラス）を用意した。
上記ガラス基板をスピンコーター（ミカサ社製 商品名１Ｈ−３６０Ｓ）にセットし、上記液晶組成物をガラス基板上にスピンコーティングした後、減圧乾燥した。次いで超高圧水銀灯を有する紫外線照射装置（ハリソン東芝ライティング社製、「商品名ＴＯＳＣＵＲＥ ７５１」）により、波長３６５ｎｍの紫外線を２０ｍＷ／ｃｍ2で１０秒照射して架橋性液晶化合物を架橋させ、次いで２３０℃のオーブンを用いて３０分焼成して膜厚１．０μｍの位相差層を有する本発明のカラーフィルタを形成した。
【００７４】
（評価１）
位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態は、波長５８９ｎｍの光が位相差層を透過する際に生じる位相差を、次のように測定することによって評価した。なお、位相差の測定には、大塚電子社製のＲＥＴＳ−１２５０ＡＶを用いた。
【００７５】
図４に示すように、位相差は位相差層の表面上に互いに直交するｘ軸とｙ軸をとるとともにｘ軸とｙ軸に対して垂直なｚ軸を想定した。そして、ｚ軸方向およびｚ軸に対してｘ軸方向及びｙ軸方向に傾斜する方向について光学素子の位相差を測定した。
【００７６】
位相差の測定結果を図５に示す。ｘ軸方向に傾斜する方向について測定された場合、ｙ軸方向に傾斜する方向について測定された場合、いずれの場合でも光学素子に生じる位相差は、ｚ軸を基準として対称性を示しており、これにより、光学素子の位相差層に含まれる架橋性液晶化合物がホメオトロピック配向していることが確認された。
【００７７】
（評価２）
得られた位相差層の、温度１００℃、湿度１００％、で１時間の加速寿命試験後の基材面に対する密着性を、ＪＩＳＫ５６００−５−６に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。
【００７８】
（評価３）
得られた位相差層の透明性を下記の方法により評価した。即ち、光学素子に形成された位相差層の透明性の評価を、位相差層の厚さ方向のヘイズを測定することによって行った。位相差層のヘイズの測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じて測定した。なお、位相差層のヘイズの測定にあたり、測定機として、日本電色工業社製「ＮＤＨ−２０００」を用いた。その結果、実施例１のヘイズは１．３％であった。尚、評価１〜３の結果は、表１にまとめて示す。
【００７９】
実施例２
シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０３）を１．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８０】
実施例３
シランカップリング剤としてビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（信越化学社製ＫＢＥ−８４６）を１．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８１】
実施例４
シランカップリング剤としてＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３）を０．０１重量％（対配合物換算値）用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８２】
実施例５
シランカップリング剤として３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８３】
実施例６
シランカップリング剤として３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８４】
実施例７
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３）を５．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８５】
実施例８
シランカップリング剤として３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）を１０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８６】
実施例９
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０２）を１．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８７】
実施例１０
シランカップリング剤としてＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３）を２０．０重量％（対配合物換算値）用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８８】
実施例１１
シランカップリング剤として３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）を２０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８９】
実施例１２
シランカップリング剤として３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）を２０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００９０】
実施例１３
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５０３）を１．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００９１】
実施例１４
シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０２）を１０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００９２】
実施例１５
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０２）を２０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００９３】
実施例１６
下記着色レジストを用いて、ガラス基板と位相差層との間に着色層を形成した以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。着色層は、上記洗浄し清浄としたガラス基板表面に、下記に示す赤色の着色レジストをスピンコート法で塗布し、９０℃、３分間の条件でプリベークし、アライメント露光（１００ｍＪ／ｃｍ2）した後、２３０℃、３０分間ポストベークし、膜厚２．０μｍの赤色単色の着色層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層の着色層に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９４】
赤色（Ｒ）着色画素用フォトレジスト組成
・赤顔料・・・・・５．０重量部
（Ｃ．Ｉ．ＰＲ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製、クロモフタールＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＰ））
・黄顔料・・・・・１．０重量部
（Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３９（ＢＡＳＦ社製、パリオトールイエローＤ１８１９））
・分散剤・・・・・３．０重量部
（ゼネカ（株）製、ソルスパース２４０００）
・多官能アクリレートモノマー・・・・・４．０重量部
（サートマー（株）製、ＳＲ３９９）
・ポリマー・・・・・５．０重量部
（昭和高分子（株）製ＶＲ６０）
・開始剤１・・・・・１．４重量部
（チバガイギー社製、イルガキュア９０７）
・開始剤２・・・・・０．６重量部
（２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール）
・溶剤・・・・・８０．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【００９５】
実施例１７
シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０３）を１．０重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９６】
実施例１８
シランカップリング剤としてビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（信越化学社製ＫＢＥ−８４６）を１．０重量％用いた以外は実施例１６同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９７】
実施例１９
シランカップリング剤として Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９８】
実施例２０
シランカップリング剤として３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９９】
実施例２１
シランカップリング剤として３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１００】
実施例２２
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０２）を１．０重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１０１】
実施例２３
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５０３）を１．０重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１０２】
比較例１
シランカップリング剤を用いなかった以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０３】
比較例２
シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−４０３）を１．０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面剥離している状態）であり、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基のいずれも有さないシランカップリング剤を用いた場合には実施例と比較して剥離強度が明らかに劣っていた。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０４】
比較例３
シランカップリング剤として２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−３０３）を５．０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面剥離している状態）であり、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基のいずれも有さないシランカップリング剤を用いた場合には剥離強度が実施例と比較して明らかに劣っていた。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０５】
比較例４
シランカップリング剤として３−クロロプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−７０３）を１０．０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面剥離している状態）であり、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基のいずれも有さないシランカップリング剤を用いた場合には剥離強度が実施例と比較して明らかに劣っていた。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０６】
比較例５
シランカップリング剤としてビニルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−１００３）を２０．０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面剥離している状態）であり、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基のいずれも有さないシランカップリング剤を用いた場合には剥離強度が実施例と比較して明らかに劣っていた。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０７】
比較例６
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例１と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１０８】
比較例７
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例２と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１０９】
比較例８
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例３と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１１０】
比較例９
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例４と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１１１】
比較例１０
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例５と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１１２】
（表１）
【０１１３】
表１に示すとおり、実施例１〜２３ではいずれも、基材面への密着性が良好であり、本発明において所期の目的が達成されていることが確認された。一方、比較例１〜１０では、いずれも基材面への密着性が不良であり、このことから、位相差層を作成する液晶組成物中に存在するスルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、または（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤が、該位相差層の基材面への密着性向上に寄与していることが裏付けられた。
【０１１４】
また本発明を達成するための研究において、驚くべきことに、ケチミン系シランカップリング剤を含有する液晶組成物を用いて形成された位相差層を備えるカ実施例６及び１２は非常にヘイズが低いということが見出された。
【０１１５】
ヘイズは、一般的に位相差層の透明性を示す指標として理解される。ヘイズのみがカラーフィルタの性能を決定するための指標ではないが、ヘイズが低い位相差層を備えるカラーフィルタを用いた表示装置では、高品質な画像を提供可能である。
【０１１６】
上記実施例および比較例において示されたヘイズの傾向は以下のとおりである。即ち、比較例１のヘイズと比較して、比較例２〜５のヘイズは明らかに高かった。これは、比較例２〜５では、位相差層を形成するために用いられる液晶組成物にシランカップリング剤という新たな添加物が含まれていることが要因の１つと考えられる。これに対し、実施例６及び実施例１２を除く他の実施例においても、ヘイズは比較例１に比べて高い値を示し、比較例２〜５と同様に、液晶組成物中のシランカップリング剤の存在がヘイズを高めていることが示唆された。ただし、比較例２〜５に比べると、これらの実施例のヘイズは低い傾向にあった。以上のことから、本発明の好ましい傾向として、本発明のカラーフィルタであれば、本発明において特定されるシランカップリング剤以外のシランカップリング剤が添加された液晶組成物を用いて形成される位相差層を備えるカラーフィルタと比較して、ヘイズを低く抑える効果があることが示唆された。
【０１１７】
そしてさらに、実施例６及び実施例１２では、比較例２〜５及び他の実施例との比較において、著しくヘイズが低いことが示された。またさらに驚くべきことには、シランカップリング剤を添加しない比較例１よりも、実施例６及び実施例１２におけるヘイズの方が
明らに低い値を示した。
【０１１８】
ケチミン系シランカップリング剤の存在に起因すると思われる、ヘイズの低下のメカニズムは未だ明らかではない。しかしながら、本発明者らは、架橋性液晶組成物にさらにシランカップリング剤を添加すると、一般的に相溶性の悪さが認められるが、ケチミン系シランカップリング剤を添加する場合には、非常に良好な相溶性が示されるということを確認している。そして上述するケチミン系シランカップリング剤の存在に起因すると思われるヘイズの低下効果は、この良好な相溶性が大きく関与するものと推察される。
【０１１９】
以上のとおり、本発明は位相差層の基材面に対する密着性向上という所期の目的を達成している。とりわけケチミン系シランカップリング剤を用いる本発明では、上記密着性向上という課題を解決し、且つ、ヘイズを低い値に抑えることができるという観点から、特に良好に本発明の所期の目的を達成することができ望ましいということが示された。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】本発明のカラーフィルタの一実施例を示す縦断面図である。
【図２】本発明のカラーフィルタの他の実施例を示す縦断面図である。
【図３】本発明のカラーフィルタを用いた液晶表示装置の一例を示す縦断面図である。
【図４】サンプルの位相差測定方向を示した図である。
【図５】実施例１の位相差層の測定角と位相差との関係を示したグラフである。
【符号の説明】
【０１２１】
１ カラーフィルタ
２ 透明基板
３ 位相差層
４ 着色層
１２ 液晶表示装置
１３ 表示側基板
１４ 液晶駆動側基板
１５ 駆動用液晶材料
１６ 液晶セル
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物、該液晶組成物よりなる位相差層を有するカラーフィルタ及び該カラーフィルタを用いた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、薄型軽量、低消費電力という大きな利点を持つため、パーソナルコンピューターや携帯電話、電子手帳等の表示装置に積極的に用いられている。これらの液晶表示装置は、駆動液晶材料の複屈折性を利用して光のスイッチングを行っている。したがって、液晶表示装置は駆動液晶材料の複屈折性に由来する視野角依存性が存在し、この問題を解決するために各種の位相差層形成フィルムが開発されている。この位相差層形成フィルムは通常、ポリアクリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース等のフィルムの延伸によって作製され、２枚の基板で駆動用液晶材料を挟み込んでなる液晶セルの外側に設置される。また、最近では架橋性液晶材料や高分子液晶材料を用いて液晶セルの内側に位相差層を設置する方法が提案されており（特許文献１）、液晶セルの内側に位相差層を設置することで上記フィルムが不要となるため、高い機械的強度と耐熱性が得られ、さらには吸湿変形を抑制することが出来る。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２２１５０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、架橋性液晶材料を架橋させて形成した位相差層は、架橋性液晶材料自体に接着に関与する部位が乏しいため、液晶セル内側の基材との密着性が低く、長期間の密着信頼性が乏しいといった問題が有った。
この密着性の問題を解決するために、基材と位相差層との間に、該基材と該位相差層との密着性を高めるための接着層を形成するか、架橋性液晶材料と接着性の高い物質を用いて基材表面を改質する層を形成する等の方法も考えられる。しかしこれらの方法では、液晶表示装置の厚みを増す結果となり薄型軽量化の観点から望ましくない上、製造工程数を増やすという問題もある。また基材と位相差層との間に非等方性の層を形成することによって液晶装置に透過される光の乱反射を招く原因となる虞もある。
【０００５】
本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、基材と位相差層との間に第３の層を形成することなく、長期にわたり基材との密着性に優れた位相差層を液晶ディスプレイ等の画像表示装置に設けることができる、液晶組成物、それを用いたカラーフィルタ、およびこのカラーフィルタを用いた液晶表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の液晶組成物は、架橋性液晶化合物に対し、特定のシランカップリング剤を配合することによって、上記架橋性液晶化合物を重合固定して得られる位相差層の基材密着性を向上することを実現するものである。
【０００７】
即ち本発明は、
（１）１種または２種以上の架橋性液晶化合物と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた少なくとも１種とを含有することを特徴とする液晶組成物、
（２）上記架橋性液晶化合物の少なくとも１種が、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする上記（１）に記載の液晶組成物、
（３）スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上を、合計で１〜２０重量％（対配合物換算値）含有することを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の液晶組成物、
（４）アミノ系シランカップリング剤を０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）含有することを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の液晶組成物、
（５）シランカップリング剤として、アミノ系シランカップリング剤と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上とを、合計で０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）含有する上記（１）又は（２）に記載の液晶組成物、
（６）上記アミノ系シランカップリング剤は、分子構造中にケチミン構造を有するケチミン系シランカップリング剤であることを特徴とする（１）乃至（５）のいずれかに記載の液晶組成物、
（７）上記（１）乃至（６）に記載の液晶組成物であって、該液晶組成物を基材表面に塗付し、光硬化及び焼成することにより塗膜を形成し、次いで上記塗膜を温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験を行ったときに、上記塗膜の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下を示すことを特徴とする液晶組成物、
（８）透明基板上に、位相差層と着色層とが設けられ、前記位相差層が上記（１）乃至（７）のいずれかに記載の液晶組成物中に含有される架橋性液晶化合物を配向させた状態で架橋重合させて形成されたものであることを特徴とするカラーフィルタ、
（９）位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の上記スルフィド系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１０）位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の上記メルカプト系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で1以下である上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１１）位相差層が、少なくとも９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）の上記アミノ系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下であることを特徴とする上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１２）位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１３）位相差層が、少なくとも９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の上記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤と、上記スルフィド系シランカップリング剤、上記メルカプト系シランカップリング剤、上記アミノ系シランカップリング剤、及び上記（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた２種以上のシランカップリング剤０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である上記（８）に記載のカラーフィルタ、
（１４）位相差層がホメオトロピック配向していることを特徴とする上記（８）乃至（１３）のいずれかに記載のカラーフィルタ、
（１５）表示側基板と液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶を封入してなる液晶表示装置であって、上記表示側基板が上記（８）乃至（１４）のいずれかに記載のカラーフィルタであることを特徴とする液晶表示装置、
を要旨とするものである。
【０００８】
尚、本明細書において用いられるいくつかの用語について以下のとおり定義する。
「液晶組成物」とは、少なくとも架橋性液晶化合物と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ基系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた少なくとも１種とを含み、さらに位相差層を形成するために用いられる他の物質が配合された混合物である組成物（混合形態組成物）、及び上記混合物を溶媒に溶解もしくは懸濁させて調製した溶液状態である組成物（溶液形態組成物）の両方を意味する。また本明細書中、特に上述した「溶液状態である組成物」である本発明の液晶組成物のことを、便宜上「液晶組成物溶液」とも呼ぶ。
【０００９】
「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタアクリロイル基」の２つの官能基の総称として用いるものとする。尚、アクリロイル基の例としてはアクリレート基（アクリロイロキシ基）、メタアクリロイル基としてはメタクリレート基がある。
【００１０】
「対配合物換算値」とは、本発明の液晶組成物が上記混合形態組成物である場合には、該混合形態組成物を構成する物質として配合される各配合物の総重量を１００としたときの各配合物の重量比を意味し、また、本発明の液晶組成物が上記配合物を溶媒で溶解あるいは混合した溶液である上記溶液形態組成物である場合には、溶液の重量から溶媒の重量を引いた重量（即ち、溶媒に溶解或いは懸濁する前の各配合物の総重量）を１００としたときの各配合物の重量比を意味する。
【００１１】
「位相差層」とは、光の位相差（リタデーション）変化に対して光学補償することができる位相差制御機能を有する層を意味する。
【００１２】
「ホメオトロピック配向」とは、位相差層を構成する液晶分子の光軸が基板面に対して垂直又は略垂直に立ち上がっている配向状態をいう。また「位相差層がホメオトロピック配向している」とは、位相差層を構成する液晶分子が、基板面に対して垂直配向していることをいう。尚、本発明において、液晶分子の理想的な垂直配向（ホメオトロピック配向）とは、位相差層の厚さ方向をｚ軸にしてｘｙｚ直交座標を想定したとき、ｘ軸方向の屈折率ｎｘとｙ軸方向の屈折率ｎｙがほぼ同じ値になり、かつ測定角度が０°の時の位相差値が４ｎｍ以下の場合をいい、好ましくは３．５ｎｍ以下の場合をいい、より好ましくは３ｎｍ以下の場合をいう。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の液晶組成物は、架橋性液晶化合物に、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の少なくとも１種を組み合わせて用いることにより、本発明の液晶組成物をガラス基板、着色層あるいは配向膜等の基材上に塗布して該液晶組成物中に含有される架橋性液晶化合物を配向、硬化させた場合に、優れた視野角改善効果を発揮する位相差層を形成できるとともに、基材に対する該位相差層の密着性を良好なものとすることができる。このため本発明の液晶組成物を用いて形成された位相差層を備えるカラーフィルタやこのカラーフィルタを表示側基板として用いた液晶表示装置は、長期間に亘って優れた視野角改善効果を発揮する。
【００１４】
また、本発明によれば、液晶組成物に分子構造中にケチミン構造を有するケチミン系シランカップリング剤が含まれることで、透明性に飛躍的に優れた位相差を得ることが可能となるという効果を奏する。
【００１５】
そして上記ケチミン系シランカップリング剤を含有して構成される位相差層を備えるカラーフィルタであれば、上述のとおり位相差層の透明性が非常に高いので、高コントラストが実現され、より高品質な画像を提供することが可能である。
【００１６】
しかも本発明の液晶組成物であれば、基材上にこれを塗布して塗膜を形成し、該塗膜に含まれる架橋性液晶組成物を配向させ硬化させて位相差層を形成するだけで、上述する位相差層と基材との密着性の向上効果を得ることができる。したがって、基材と位相差層との間にさらに接着層などの別の層を形成する必要がないので特に製造工程を増やすことがなく、また基材と位相差層と着色層とを有するカラーフィルタの厚みを増やすこともなく有利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の液晶組成物は、架橋重合可能な分子構造を有する架橋性液晶化合物と、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基の少なくとも１種を有するシランカップリング剤とを組み合わせてなる組成物であり、また上記物質を溶媒に添加した組成物溶液である。
【００１８】
＜架橋性液晶化合物について＞
本発明の液晶組成物に用いられる架橋性液晶化合物としては、架橋性を有するネマチック液晶化合物（架橋性ネマチック液晶化合物）などをあげることができる。架橋性ネマチック液晶化合物としては例えば、１分子中に（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキタセン基、イソシアネート基等の重合性基を少なくとも１個有するモノマー、オリゴマー、ポリマー等が挙げられる。また、このような架橋性液晶化合物として、より具体的には、下記化１に示す一般式（１）で表される化合物のうちの１種の化合物（化合物（Ｉ））、下記化２に示す一般式（２）で表される化合物のうちの１種の化合物（化合物（II））もしくは２種以上の混合物、化３、化４に示す化合物（化合物（III））のうちの１種の化合物或いは２種以上の混合物、またはこれらを組み合わせた混合物を用いることができる。
【００１９】
【化１】
【００２０】
【化２】
【００２１】
【化３】
【００２２】
【化４】
【００２３】
化１に示す一般式（１）において、Ｒ１およびＲ2は、それぞれに、水素またはメチル基を示すが、架橋性液晶化合物が液晶相を示す温度の範囲をより広くするには少なくともＲ１及びＲ2のどちらか一方が水素であることが好ましく、両方が水素であることがより好ましい。また一般式（１）におけるＸ及び一般式（２）のＹは、水素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、シアノ基またはニトロ基のいずれであってもよいが、塩素またはメチル基であることが好ましい。また、一般式（１）の分子鎖両端の（メタ）アクリロイロキシ基と芳香環と間のアルキレン基の鎖長を示すａおよびｂ並びに、一般式（２）におけるｄおよびｅは、それぞれ個別に２〜１２の範囲で任意の整数をとり得るが、４〜１０の範囲であることが好ましく、６〜９の範囲であることがさらに好ましい。ａ＝ｂ＝０である一般式（１）の化合物（Ｉ）またはｄ＝ｅ＝０である一般式（２）の化合物(ＩＩ)は安定性に乏しく、加水分解を受けやすい上に、化合物（Ｉ）または(ＩＩ)自体の結晶性が高い。また、ａおよびｂ、あるいはｄ＝ｅがそれぞれ１３以上である一般式（１）の化合物（Ｉ）または一般式（２）の化合物（ＩＩ）は、等方相転移温度（ＴＩ）が低い。この理由から、これらの化合物は、どちらについても液晶性を安定的に示す温度範囲（液晶相を維持する温度範囲）が狭いものとなり、本発明の液晶組成物に用いるには好ましくない。上記した化１〜化４では架橋性液晶化合物のモノマーを例示したが、架橋性液晶化合物のオリゴマーや架橋性液晶化合物のポリマー等も、従来より用いられているもののなかから適宜選択して用いることができる。一般に位相差膜のリタデーション量及び配向特性は、架橋性液晶化合物の複屈折Δｎと、位相差層の膜厚により決定されるところ、架橋性液晶化合物のΔｎは０．０３〜０．２０程度が好ましく、０．０５〜０．１５程度が更に好ましい。かかる複屈折率を達成することで、一般的な塗布装置による液晶組成物の塗工により、波長λの可視光を透過させた場合にλ／４やλ／２などの所望の位相差を得ることのできる位相差層が形成される。
【００２４】
液晶組成物に配合される架橋性液晶化合物として、上記した化１、化２、化３、化４では重合性を備える液晶（重合性液晶）のモノマーを例示したが、重合性液晶のオリゴマーや重合性液晶のポリマー等を用いてもよく、これらについても、上記した化１、化２、化３、化４などのオリゴマーやポリマーなどといった公知なものを適宜選択して用いることができる。
【００２５】
架橋性液晶化合物は、本発明の液晶組成物において、７０重量％（対配合物換算値）以上、好ましくは７５重量％（対配合物換算値）以上となるように含有されることが好ましい。添加量を７０重量％（対配合物換算値）以上とすることにより液晶性が向上し、位相差層における架橋性液晶化合物の配向不良の発生を無視し得る程度に低減することができる。架橋性液晶化合物の添加が７０重量％（対配合物換算値）以上では、液晶分子の配向性の観点から特に問題になることはないので、液晶組成物における他の添加剤の配合量とのバランスで、添加量を適宜決定することができる。ただし架橋性液晶化合物に特定の作用を付与し、あるいは本発明の液晶組成物を用いて形成される位相差層に特定の機能を付与するためのさらなる添加剤を添加することが必要な場合には、架橋性液晶化合物の添加量は上述の限りではない。かかる場合には、他の添加剤の添加量を考慮し、適宜、架橋性液晶化合物の添加量を決定してよい。例えば、一般的に以下のカイラル剤を添加して形成される所謂負のＣプレートを得る場合などについては、架橋性液晶化合物の添加量が７０重量％未満になることを除外するものではない。
【００２６】
＜カイラル剤について＞
本発明において、上記架橋性ネマチック液晶にカイラル剤を添加した、コレステリック規則性を有するカイラルネマチック液晶も好適に用いることができる。カイラル剤は、液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに常光線屈折率よりも小さな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる負のＣプレートを形成する際に用いられる。
【００２７】
カイラル剤は光学活性な部位を有する低分子量化合物で、分子量１５００以下の化合物が好ましい。カイラル剤は、化１に示す化合物（Ｉ）、化２に示す化合物（ＩＩ）や化３、化４に示す化合物（ＩＩＩ）が発現する正の一軸ネマチック規則性に、螺旋ピッチを誘起させる目的で用いられる。カイラル剤としては下記、化５に示す化合物を例示することができるが、化１に示す化合物（Ｉ）、化２に示す化合物（ＩＩ）や化３、化４に示す化合物（ＩＩＩ）と溶液状態或いは溶融状態で相溶性を有し、かつ架橋性ネマチック液晶の液晶性を損なうことなく螺旋ピッチを誘起できるものであれば、化５に示す化合物に限定されない。しかしながら分子の両末端に架橋性官能基を有するものが、耐熱性の良い光学素子を得る上で好ましい。カイラル剤は分子内に光学活性な部位を有する化合物であることが重要である。
【００２８】
本発明で使用可能なカイラル剤としては、例えば１つもしくは２つ以上の不斉炭素を有する化合物、キラルなアミン、キラルなスルフォキシド等のようにヘテロ原子上に不斉点がある化合物、またはクムレン、ビナフトール等の軸不斉を持つ化合物等が挙げられる。例えば市販のカイラルネマチック液晶、より具体的にはＭｅｒｃｋ社製Ｓ−８１１等を用いることができる。選択したカイラル剤の性質によっては、ネマチック規則性の破壊、配向性の低下を招き、また非重合性のカイラル剤の場合には架橋性液晶の硬化性の低下、硬化フィルムの電気的信頼性の低下を招く虞があり、更に光学活性な部位を有するカイラル剤の多量使用はコストアップを招く。従って本発明で用いるカイラル剤としては、液晶性高分子の配向に螺旋ピッチを誘発する効果の大きなカイラル剤を選択することが好ましく、具体的には化５に記載する一般式（３）〜（５）で表されるような化合物であって、分子内に軸不斉を有する低分子化合物の使用が好ましい。
【００２９】
【化５】
【００３０】
一般式（３）〜（５）において、Ｒ4は水素又はメチル基を示し、Ｙは下記、化６、化７に示す（ｉ）〜（ｘｘｉｖ）の任意の一つであるが、中でも式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉ）の何れか一つであることが好ましい。またアルキレン基の繰り返しを示すｃとｄは、それぞれ個別に２〜１２の範囲であることがさらに好ましい。ｃとｄのいずれかまたは両方の値が０又は１である化合物は、安定性に欠け、加水分解を受けやすく、結晶性も高い。一方、ｃまたはｄの値がともに１３以上である化合物は、融点（Ｔｍ）が低い。換言すると、ｃとｄの値がともに上記好ましい範囲のカイラル剤を用いると、上記化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）に例示される架橋性液晶モノマーとの相溶性が十分に得られるという利点がある。
【００３１】
【化６】
【００３２】
【化７】
【００３３】
カイラル剤の配合量の最適範囲は、螺旋ピッチ誘起能力や最終的に得られる位相差層のコレステリック性を考慮して決められる。具体的な配合量の範囲は、架橋性液晶化合物の種類等により大きく異なるものではあるが、一般に液晶組成物の対配合物換算値で０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜１５重量％となるように配合する。特に好ましいカイラル剤の配合量は、配合物中の含有率が１〜１０重量％となる量である。カイラル剤の配合量の割合が対配合物換算値で０．０１重量％未満の場合、液晶組成物に十分なコレステリック性を付与できない場合があり、また３０重量％を超える場合は、架橋性液晶化合物の配向が阻害され、硬化させる際に硬化速度の低下や架橋密度の低下といった悪影響を及ぼす虞がある。特にカイラル剤の配合量が上記１〜１０重量％である場合、負のＣプレートの配向性と架橋硬化性をともに十分に高め、位相差層の良好な光学特性を得ることができる。
尚、本発明で用いるカイラル剤は、特に架橋性を有することを必須とするものではないが、得られる位相差層の熱安定性等を考慮すると、上述した架橋性液晶化合物と重合し、コレステリック規則性を固定化することが可能な架橋性カイラル剤を用いることが好ましい。特に、分子の両末端に架橋性官能基があることが、耐熱性のよい光学素子を得る上で好ましい。
【００３４】
＜シランカップリング剤について＞
液晶組成物に配合されるシランカップリング剤としては、その分子構造中に官能基として、スルフィド基を有するシランカップリング剤（すなわちスルフィド系シランカップリング剤）、メルカプト基を有するシランカップリング剤（すなわちメルカプト系シランカップリング剤）、アミノ基を有するシランカップリング剤（すなわちアミノ系シランカップリング剤）、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤（すなわち（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤）のいずれかを少なくとも１種、あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
尚、本明細書において、アミノ系シランカップリング剤をなす「分子構造中に官能基としてアミノ基を有するもの」には、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンのほか、「アミノ基が可逆的にマスクされた構造をなした状態にて分子構造中に含有されるもの」も含まれるものとする。ここで「可逆的にマスクされた構造」としては、具体的に、ケチミン構造を挙げることができる。ケチミン構造は、ケトン基を有する化合物におけるそのケトン基と、第１級のアミノ基を有する化合物におけるそのアミノ基とが反応することで形成される構造である。
【００３６】
このようなメルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０２）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０３、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３８０）、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６４７５．０）、１１−メルカプトウンデシルトリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６４８０．０）、メルカプトメチルメチルジエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６４７３．０）、Ｓ−（オクタノイル）メルカプトプロピルトリエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６７０４．０）等を挙げることができる。
またスルフィド系シランカップリング剤としては、例えば、ビス[３−（トリエトキシシリル）プロピル]テトラスルフィド（信越化学社製ＫＢＥ−８４６）、ビス[３−（トリエトキシシリル）プロピル]ジスルフィド（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＢ１８２４．６）、ビス[ｍ-（２−トリエトキシシリルエチル）トリル]ポリスルフィド（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＢ１８２０．５）等を挙げることができる。
またアミノ系シランカップリング剤としては、例えば、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０２、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３４５）、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３４０）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−６０３、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３３１）、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−９０３）、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５７３）等を挙げることができる。
また（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５０２、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３７５）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５０３、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３７０）、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０２）、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０３）、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５１０３）、（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＡ０２００．０）、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製６４８２．０）、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製６４８３．０）等を挙げることができる。
シランカップリング剤は異なる２種以上を組み合わせて用いることができるが、本発明において用いるシランカップリング剤としては、アミノ系シランカップリング剤が本発明の所期の目的を達成する上で好ましく、その中でもケチミン構造を有するアミノ系シランカップリング剤（即ち、ケチミン系シランカップリング剤）が用いられることにより、透明性に飛躍的に優れた位相差層を形成できるようになる点で、特に好ましい。
【００３７】
上記ケチミン系シランカップリング剤の具体的な例としては、上記した３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）のほか、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ジエチル−メチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１エチル−プロピリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１エチル−ペンチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１メチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（２，２’ジメチル−ペンチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，２メチル−プロピリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ジプロピル−メチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（シクロペンチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（シクロヘキシリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（２メチルシクロヘキシリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（４メチルシクロヘキシリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ベンジリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ヘキシリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（ヘプチリデン）プロピルアミン、６−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）ヘキシルアミン、１０−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３メチル-ブチリデン）デシルアミン、１０−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）デシルアミン、トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３メチル-ブチリデン）メチルアミン、（トリメトキシシリル）エチル−Ｎ−（１，３メチル-ブチリデン）ベンジルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１メチル−プロピリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１メチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１ジメチル−ペンチリデン）プロピルアミン、３−メチルジメトキシシリル−Ｎ−（１，３ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンを例示列挙することができる。
【００３８】
スルフィド系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤のいずれか１種又は２種以上を併用する場合、これらの合計の配合物中の含有量が１〜２０重量％となるように添加することが好ましく、１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量となるように添加する。１重量％以上添加することによって特に位相差層と基材との密着性を十分なものとすることができる。また添加量を２０重量％以下とすることで、シランカップリング剤の添加により位相差層中の液晶化合物の配向不良、あるいは位相差層の電気信頼性の低下を無視できる程度に抑えることができる。
【００３９】
またアミノ系シランカップリング剤を単独で含有させる場合、或いはアミノ系シランカップリング剤と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上とを併用する場合、これらの合計の配合物中の含有量が０．０１〜２０重量％となるように添加することが好ましく、特に０．０１〜５重量％となるように添加することがより好ましく、０．０１〜２重量％添加することがさらに好ましく、０．１〜２重量％添加することがさらに好ましい。０．０１重量％以上添加することによって特に位相差層と基材との密着性を十分なものとすることができる。また添加量を２０重量％以下とすることで、シランカップリング剤の添加により位相差層中の液晶化合物の配向不良、あるいは位相差層の電気信頼性の低下を無視できる程度に抑えることができる。
【００４０】
＜光重合開始剤について＞
本発明の液晶組成物を紫外線照射にて重合硬化させる場合、光重合開始剤を配合するとよい。光重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を使用することができる。ラジカル重合開始剤は紫外線のエネルギーによりフリーラジカルを発生する化合物であって、例えばベンゾイン、ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体又はそれらのエステルなどの誘導体；キサントンおよびチオキサントン誘導体；クロロスルフォニル、クロロメチル多核芳香族化合物、クロロメチル複素環式化合物、クロロメチルベンゾフェノン類などの含ハロゲン化合物；トリアジン類；フルオレノン類；ハロアルカン類；光還元性色素と還元剤とのレドックスカップル類；有機硫黄化合物；過酸化物等が挙げられる。光重合開始剤としては、イルガキュアー１８４、イルガキュアー３６９、イルガキュアー６５１、イルガキュアー９０７（いずれもチバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業株式会社製）、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のケトン系、ビイミダゾール系化合物等が好ましい。これらの重合開始剤は、１種のみ又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を併用する場合には、互いの吸収分光特性を阻害しないように、吸収波長の異なる開始剤を組み合わせるのが良い。
【００４１】
光重合開始剤は、液晶の配向を大きく損なわない範囲で添加することが必要であり、液晶組成物の対配合物換算値で０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１２重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％となるように添加する。
【００４２】
尚、本発明の液晶組成物には光重合開始剤のほか、その目的が損なわれない範囲で重合速度を制御可能に抑制する重合禁止剤を添加してもよく、また紫外線などの電磁波の吸収を補助するための増感剤、界面活性剤を添加することもできる。重合禁止剤の例としては、ｐ−ベンゾキノン、ヒドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、ジ−ｔ−ブチル・パラクレゾール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、α−ナフトールまたはアセトアニジンアセテートなどを用いることができる。
【００４３】
＜溶媒について＞
本発明の液晶組成物は、塗布性を向上させるために上記溶質成分を溶媒に溶解した液晶組成物溶液として用いることができる。溶媒としては上述した架橋性液晶化合物やシランカップリング剤等の溶質成分を溶解することが可能であり、かつ塗布する相手側素材の性能を阻害しないものであれば特に限定されるものではない。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン等の炭化水素類、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン系溶剤、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコール類、フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類等の１種又は２種以上が使用可能である。単一種の溶剤を使用しただけでは、架橋性液晶化合物等の溶質成分の溶解性が不充分である場合や、塗布する相手方の素材が侵される虞がある場合等には、２種以上の溶剤を混合使用することにより、これらの不都合を回避することができる。上記した溶剤のなかにあって、単独溶剤として好ましいものは、炭化水素系溶剤とグリコールモノエーテルアセテート系溶剤であり、混合溶剤として好ましいものは、エーテル類又はケトン類と、グリコール類との混合系である。液晶組成物溶液の濃度は、液晶組成物に用いる溶質成分の溶解性や位相差膜の所望する膜厚等により異なるが、通常は１〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％の範囲になるように溶媒の量が決定される。
【００４４】
本発明の液晶組成物は、液晶表示装置において視野角を調整するための位相差層を形成するために用いることができ、位相差層は例えば液晶表示装置のカラーフィルタに設けることができる。以下、位相差層を設けた本発明のカラーフィルタについて図面に基づいて例示的に説明する。
【００４５】
図１は本発明の一実施態様を示すカラーフィルタ１である。カラーフィルタ１を形成するには、まず透明基板２上に配向膜５を設け、次いで、配向膜５上に本発明の液晶組成物溶液を塗布し、該液晶組成物溶液中に含有される架橋性液晶化合物を配向及び硬化させて位相差層３を形成する。さらに位相差層３の上面に、保護層１０を設けた後、着色層４を形成する。そしてさらに着色層４の上面にも保護層１０を設けた後、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物で構成された複数のスペーサー１１を任意の間隔で配列させて、本発明のカラーフィルタ１が形成される。尚、図１に示すカラーフィルタ１には着色層４の前後に保護層１０を形成したが、本発明において保護層の形成は必ずしも行わなくてよく、図面に示されるどちらか一方、或いは両方を省略することができる。またスペーサー１１も省略可能である。
本発明のカラーフィルタは、透明基板上に着色層と本発明の液晶組成物を用いて形成された位相差層とを備えていることが重要である。これにより、該位相差層が基材表面（即ち透明基板表面、着色層表面あるいは配向膜など）に対し、良好な密着性を発揮するカラーフィルタを提供することができる。
【００４６】
＜透明基板について＞
透明基板２は光透過性を有し、光学的に等方性のものが好ましいが、必要に応じて局所的に光学的異方性または遮光性の領域を設けることもできる。また光透過率はカラーフィルタの用途に応じて適宜選定可能である。具体的には、ガラス、シリコン、もしくは石英等の無機基材か、次に列挙するような有機基材からなる。有機基材としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、もしくはシンジオタクティック・ポリスチレン等、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、もしくはポリエーテルニトリル等、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、もしくはポリノルボルネン系樹脂等、または、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリプロピレン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、もしくは熱可塑性ポリイミド等からなるものを挙げることができるが、一般的なプラスチックからなるものも使用可能である。透明基板２の厚さについても、用途に応じて、例えば５μｍ〜３ｍｍ程度のものが使用される。
【００４７】
＜配向膜について＞
透明基板２上に本発明の液晶組成物を用いて位相差層３を形成するに先だって、透明基板２上に配向膜５が設けられる。配向膜５は必ずしも必須ではないが、配向膜５を設けることにより液晶化合物の配向方向の制御が容易となるため、配向膜５を設けることが好ましい。配向膜５は透明基板２上にポリイミド等の配向性樹脂を塗布、乾燥させた後、ラビング処理や光配向処理することにより形成することができるが、ラビング処理や光配向処理は必ずしも行わなくても良い。また透明基板２上に酸化ケイ素を斜め蒸着することで配向膜５を形成することもできる。本発明で用いられる配向膜材料としては、市販の配向膜材料を用いることができる。具体的には日産化学（株）製の配向膜材料（サンエバー）、日立化成デュポンマイクロシステムズ（株）製の配向膜材料（ＱＬ，ＬＸシリーズ）、ＪＳＲ（株）製の配向膜材料（ＡＬシリーズ）、チッソ（株）製の配向剤（リクソンアライナー）などを用いることができる。
【００４８】
＜位相差層について＞
位相差層３は、必要に応じて設けた配向膜５上に本発明の液晶組成物の溶液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜を乾燥、硬化させることにより形成することができる。
液晶組成物溶液を基材上に塗布する方法としては、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、凸版印刷法、スクリーン印刷法、転写印刷法、静電印刷法、無版印刷法といった各種印刷方法や、グラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、バーコート法、ディップコート法、キスコート法、スプレーコート法、ダイコート法、コンマコート法、インクジェット法といった塗工方法、あるいはこれらを組合せた方法を適宜用いることができる。
配向膜５上に液晶塗布膜を形成した後、液晶塗布膜に含まれる架橋性液晶化合物に、予め定められた配向性を付与して架橋性液晶の分子を架橋重合させる。
【００４９】
特に上記架橋性液晶化合物を垂直配向（ホメオトロピック配向）させて固定化することにより、液晶分子の光軸が位相差層の法線方向を向くとともに常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる正のＣプレートを形成することができる。この場合、液晶組成物の塗布面には垂直配向膜を予め形成するか、または液晶組成物に垂直配向助剤を混合するとよい。
【００５０】
垂直配向助剤の例としては、例えばレシチンや第四級アンモニウム界面活性剤などの垂直に整列したアルキル鎖またはフルオロカーボン鎖を有する表面カップリング剤、ＨＴＡＢ（ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド）、ＤＭＯＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデシル−３−アミノプロピルトリメトキシシリルクロリド）、Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−３−アミノプロピルトリメチルアンモニウムヨージド、長鎖アルキルアルコールまたはシランポリマーなどを挙げることができる。
【００５１】
また別な配向を示す位相差層として、液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに常光線屈折率よりも小さな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる負のＣプレートを形成する場合、架橋性ネマチック液晶としては液晶組成物にさらに上述したカイラル剤を添加してなるコレステリック規則性を有するカイラルネマチック液晶を好適に用いることができる。
【００５２】
また、液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を位相差層の面内方向に有する、いわゆる正のＡプレートを形成する場合、ラビング処理などを施した水平配向膜による配向規制力を架橋性液晶化合物に負荷するか、または空気界面に対する架橋性液晶化合物の表面自由エネルギーを抑制するためのレベリング剤を添加することで該分子を水平配向させることができる。
【００５３】
液晶組成物を塗布した後、加熱して溶媒を除去するが、このときの熱を利用して液晶組成物中の架橋性液晶化合物を一定方向に配向させることが可能である。加熱温度は液晶組成物中に含まれる各素材の違いにより異なるが、通常７０〜１２０℃であり、加熱時間は数分〜３０分程度である。例えば、架橋性液晶化合物に垂直配向性を付与することは、赤外線で加熱する手段などを用いて液晶塗布膜を加熱して、その液晶塗布膜の温度を、その中に含まれる架橋性液晶が液晶相となる温度（液晶相転移温度）以上、架橋性液晶が等方相（液体相）となる温度（等方相転移温度）未満にすることで実施できる。
【００５４】
また液晶組成物溶液中の溶媒を気化させ、同時に該液晶組成物中に含まれる架橋性液晶化合物を垂直配向させる別な方法としては、特に密閉容器内で圧力約１．５×１０-1Ｔｏｒｒ以下に下げ減圧乾燥処理することにより液晶組成物溶液中の溶媒を気化させる方法がある。
上記減圧乾燥処理において、塗布膜を減圧状態とすることで塗布膜を過冷却状態にすることができ、塗布膜中に含まれる架橋性液晶化合物を垂直配向させることができる。次いで垂直配向した状態を保持したままこの塗布膜を有する基板を室温程度にする。これにより架橋性液晶化合物を、以後の工程で架橋反応させるまで、効率よくホメオトロピック配向させた状態に維持することができる。さらに残存する溶剤を除去するとともに塗布層に含まれる架橋性液晶化合物の配向を確実にするために塗布基板を焼成してもよい。焼成方法は、特に限定されるものではないが、例えばホットプレート上に塗布基板を設置し、７０℃〜１２０℃の温度で、２分間〜３０分間焼成することができる。
【００５５】
次に液晶組成物に含まれる架橋液晶化合物や光重合開始剤などの感光波長の光を液晶塗布膜に照射することによって、液晶塗布膜中で配向を付与された架橋性液晶化合物同士の重合（架橋重合）を進行させることができる。このとき、液晶塗布膜に照射される光の波長は、液晶組成物に含まれる架橋性液晶化合物の種類及び添加される光重合開始剤の種類に応じて適宜選択される。なお、液晶塗布膜に照射される光は、単色光に限らず、液晶組成物の感光波長を含む一定の波長域を持った光であってもよい。より具体的には、液晶組成物に含まれる光重合開始剤の吸収波長に応じて適宜選択される。例えば、紫外線などの活性放射線を照射して架橋性液晶化合物を架橋硬化させることができる。紫外線としては、波長２００〜５００ｎｍ程度のものが照射され、紫外線源としては高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が用いられる。照射光量は架橋性液晶化合物の種類や組成、光重合開始剤の種類や量等によっても異なるが、通常、１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。紫外線照射後、更に加熱処理して光重合では硬化しきれなかった、未反応の架橋性液晶化合物を架橋させ、一定方向に配列した状態で三次元構造に重合させて位相差層３を形成する。紫外線照射後に加熱処理する際の温度、時間は、架橋性液晶の種類や組成に依存するが、通常、１５０℃〜２６０℃で１０分〜６０分間程度の範囲で行われる。塗布した液晶組成物を架橋、硬化させて得られる位相差層３には所望の位相差量が得られる限りその厚みに特に制限はないが、生産性等を考慮して通常、０．５〜１０μｍ程度が好ましい。
【００５６】
＜着色層について＞
次いで着色層４について説明する。着色層４は、透明基板２上に所定波長領域の可視光を遮光するブラックマトリクス６を形成し、次いで所定波長領域の可視光を透過する着色画素である赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９を順次設けて形成される。
ブラックマトリクス６は、着色画素である赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９（以下、単に「着色画素７、８、９」ともいう）同士の重なり合いを防止するとともに、着色画素間の隙間を埋めて、近接する着色画素間からの光の漏れ（漏れ光）を抑制する等の働きを有する。したがって、ブラックマトリクス６は、透明基板２上において着色画素７、８、９の配置が予定される位置に対応する領域を、各着色画素毎に平面視上区画化するように形成される。そして、着色画素７、８、９は、それぞれ、ブラックマトリクス６により区画化された領域を平面視上被覆するようにして配置される。
ブラックマトリクス６は、例えば、金属クロム薄膜やタングステン薄膜等、遮光性又は光吸収性を有する金属薄膜を所定形状に透明基板２面上にパターニングすることにより形成することができる。また、ブラックマトリクス６は、インクジェット方式等により、黒色樹脂等の有機材料を所定形状に印刷することによりを形成することも可能である。
【００５７】
上記ブラックマトリクス６に次いで形成される着色画素７、８、９は、赤色、緑色、青色各々について各色の波長帯の光を透過させる着色画素を所定のパターンに配置して形成される。着色画素を構成する赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９の配置形態としては、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型等種々な配置パターンを選択することができる。より具体的には、各色の着色画素７、８、９毎に、着色材料を溶媒に分散させた着色材料分散液の塗膜を、例えばフォトリソグラフィー法で、所定形状にパターニングすることで形成することができる。また別の方法としては、着色画素７、８、９毎に、インクジェット方式等により、着色材料分散液を所定形状に塗布することによっても形成することができる。加えて、これら赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９に代えて、各色の補色の波長帯の光を透過させる着色画素を用いることも可能である。
尚、本発明における着色層４は、上述で例示した３色のサブ画素を備える場合に限定されるものではない。本発明における着色層は、例えば４色以上の着色画素を用いて構成されていてもよいし、あるいは単色または２色備えて構成されてもよい。またこれにあわせて、ブラックマトリクス６を省略することも可能である。
【００５８】
また必要に応じ着色層４を形成する前に保護層１０を設けることができる。保護層１０は、多官能アクリレートを含有するアクリル系、アミド系もしくはエステル系ポリマー等の材料からなる透明樹脂材料、または多官能エポキシを含有するアクリル系、アミド系もしくはエステル系ポリマー等の材料からなる透明樹脂塗料を基材の表面に塗布し、さらにこれを乾燥および硬化させて形成することができる。保護層の硬化には、透明樹脂材料の性質に応じて例えばＵＶ光を照射するなどの方法を採ることができる。
【００５９】
着色層４あるいは保護層１０の上面に、さらにスペーサー１１を設けてカラーフィルタ１が得られる。スペーサー１１は、多官能アクリレートを含有するアクリル系、アミド系又はエステル系ポリマー等の材料からなる光硬化性の感光性塗料を、位相差層３、着色層４または保護層１０の上に塗布してこれを乾燥させ、さらにスペーサー１１の形成予定位置に対応したマスクパターンを介して該塗料を露光硬化させた後、未硬化部分をエッチング除去し、さらに全体を焼成することにより形成される。
【００６０】
図２は本発明のカラーフィルタ１の異なる態様を示すものである。図２のカラーフィルタ１は透明基板２の上にブラックマトリクス６を形成した後、赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９を順次設けて着色層４を形成し、この着色層４表面に必要に応じて配向膜５を設けた後、液晶組成物により位相差層３設け、その表面に必要に応じ、更に保護層１０、スペーサー１１を順次設けて構成されている。
【００６１】
本発明のカラーフィルタは、上記カラーフィルタ１或いは２の実施態様から明らかなように、透明基板、位相差層、着色層の順に構成されていてもよいし、あるいは透明基板、位相差層、着色層の順に構成されていてもよい。本発明において、透明基板２、着色層４、または配向膜５などの表面に本発明の液晶組成物を直接塗布して該組成物中の架橋性液晶化合物を配向させ固定化し位相差層３を形成することにより、いわゆるインセル型の位相差層３を形成することが重要である。これにより、シート状に外部成形した位相差フィルムを接着剤などにより透明基板に貼り付ける従来の方式に比べ、カラーフィルタ１の全体を薄型化し、また該接着剤による光の散乱が防止できるとともに、位相差層３が透明基板２で保護されることからその耐熱性の向上や吸湿変形の抑制などの効果を得ることができる。
【００６２】
＜密着性の評価について＞
基材と位相差層との密着性を向上させることのできる本発明においては、本発明の液晶組成物を用いて基材表面に位相差層を形成したときに、加速寿命試験後の該位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下であることが特に好ましい。評価基準が１以下の位相差層であれば、該位相差層を液晶表示装置等に用いた際に、基材との密着性が高く長期間に亘り十分な密着信頼性が得られるからである。したがって本発明のカラーフィルタ１では１以下であることが好ましい。
【００６３】
加熱寿命試験には、タバイ製加速寿命試験機ＥＨＳ−４１１Ｍを用い、１００℃、１００％ＲＨで１時間行うものとする。具体的な剥離試験は、加速寿命試験後に温度２３±２℃、湿度５０±５％程度の環境下、位相差層３を塗工形成したサンプル基板に対して、格子状に、各方向に対して１ｍｍ間隔で６回カットを行い、５×５個の格子目を設ける。次に、幅２５ｍｍ、幅２５ｍｍあたりの付着力１０±１Ｎを有するテープを約７５ｍｍ用い、テープの長手方向が格子の何れかの辺に平行となるように格子上に貼り付け、指でこすり付ける。そして、テープの端をつまみ上げ、テープの非粘着面と基材面とが約６０°となる角度で、０．５〜1秒かけて引き剥がした後の格子の状態を以下の６段階で評価する。
【００６４】
評価基準０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない状態。
評価基準１：クロスカット部分において塗膜に小さなはがれが観察されるが、クロスカット部分で影響を受けているのは、５％以下の状態。
評価基準２：カットの縁に沿って、及び／又はクロスカット部分においてはがれが観察される。クロスカット部分で影響を受けているのは明確に５％を超えるが、１５％を上回ることはない。
評価基準３：カットの縁に沿って、部分的又は全面的に著しいはがれが観察され、及び／又は数か所の格子の目において、部分的又は全面的にはがれ生じている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが、３５％を上回ることはない。
評価基準４：カットの縁に沿って、部分的又は全面的に著しいはがれが観察され、及び／又は数か所の格子の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
評価基準５：分類４にも分類できないはがれ程度のいずれか（格子の目の全面が剥離している状態を含む）。
【００６５】
温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層３の剥離強度を、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下とするためには、
（１）位相差層を、９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）のスルフィド系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
（２）位相差層を、９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）のメルカプト系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
（３）位相差層を、９９.８９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）のアミノ系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
（４）位相差層を、９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
（５）位相差層を、９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及びアミノ系シランカップリング剤、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、及び（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれたシランカップリング剤の２種以上合計で０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成して形成する、
等の方法が挙げられる。
【００６６】
本発明のカラーフィルタは液晶表示装置の表示側基板として用いることができる。図３に示す液晶表示装置１２は、観察者側（図中上方に相当）に設置される表示側基板１３に本発明のカラーフィルタ１を用い、表示側基板１３と液晶駆動側基板１４とがスペーサー１１（一部省略）を介して対向しており、両者の間に駆動用液晶材料１５を封入して液晶セル１６が構成されている。ここで、位相差層３はカラーフィルタ１の透明基板２と、液晶駆動側基板１４を構成する透明基板３１との間に挟まれるよう配置され、いわゆるインセル型をなす。また透明基板２の着色層４とは反対側面には、透明導電膜２１及び正のＡプレート２２が順に積層された機能層２０が形成されている。そして表示側基板１３の外側面には直線偏光板２３が、液晶駆動側基板１４の外側面には直線偏光板３２が積層されている。
【００６７】
液晶表示装置１２がＩＰＳモードの場合には、表示側基板１３の直線偏光板２３と、液晶駆動側基板１４の直線偏光板３２とは、互いの透過軸が直交するように配されている。
【００６８】
液晶駆動側基板１４は、透明基板３１のインセル側（駆動用液晶材料１５の封入される側）に駆動用回路３３と、これにより電圧の負荷量を制御される駆動用電極３４とが設けられている。
【００６９】
尚、上述する液晶表示装置１２は、本発明の一実施態様にすぎず、かかる構成により本発明の液晶表示装置が限定されるものではない。本発明の液晶表示装置は、少なくとも、本発明のカラーフィルタを表示側基板とし、該表示側基板と液晶駆動側基板とがスペーサーを介して対面し、両者の間に駆動用の液晶材料が封入されて構成されていることが重要である。かかる構成によれば、本発明の液晶組成物を用いて形成された位相差層が、基板間に存在する、いわゆるインセル型として実施されるため有利である。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
下記化８に示す化合物（ａ）〜（ｄ）を用い、下記組成の組成物Ａを調製した。組成物Ａは、特表２００４−５２４３８５号公報の記載に準じ、以下に掲げる材料を混合することにより調製した。尚、以下に示す組成物Ａにおける各物質の重量比は、組成物Ａの総重量に対する各物質の重量比である。
【００７１】
【化８】
【００７２】
組成物Ａ
化合物（ａ） ３２．６７重量％
化合物（ｂ） １８．６７重量％
化合物（ｃ） ２１．００重量％
化合物（ｄ） ２１．００重量％
ドデカノール １．０２重量％
ＢＨＴ ０．０４重量％
イルガキュアー９０７ ５．６０重量％
【００７３】
次に、上記組成物Ａに対して、シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０２）を１．０重量％（対配合物換算値）添加した後、濃度２０％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）で溶解して本発明の液晶組成物溶液を得た。
次に透明基板として１００×１００ｍｍ、厚み０．９ｍｍのガラス基板（コーニング社製１７３７ガラス）を用意した。
上記ガラス基板をスピンコーター（ミカサ社製 商品名１Ｈ−３６０Ｓ）にセットし、上記液晶組成物をガラス基板上にスピンコーティングした後、減圧乾燥した。次いで超高圧水銀灯を有する紫外線照射装置（ハリソン東芝ライティング社製、「商品名ＴＯＳＣＵＲＥ ７５１」）により、波長３６５ｎｍの紫外線を２０ｍＷ／ｃｍ2で１０秒照射して架橋性液晶化合物を架橋させ、次いで２３０℃のオーブンを用いて３０分焼成して膜厚１．０μｍの位相差層を有する本発明のカラーフィルタを形成した。
【００７４】
（評価１）
位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態は、波長５８９ｎｍの光が位相差層を透過する際に生じる位相差を、次のように測定することによって評価した。なお、位相差の測定には、大塚電子社製のＲＥＴＳ−１２５０ＡＶを用いた。
【００７５】
図４に示すように、位相差は位相差層の表面上に互いに直交するｘ軸とｙ軸をとるとともにｘ軸とｙ軸に対して垂直なｚ軸を想定した。そして、ｚ軸方向およびｚ軸に対してｘ軸方向及びｙ軸方向に傾斜する方向について光学素子の位相差を測定した。
【００７６】
位相差の測定結果を図５に示す。ｘ軸方向に傾斜する方向について測定された場合、ｙ軸方向に傾斜する方向について測定された場合、いずれの場合でも光学素子に生じる位相差は、ｚ軸を基準として対称性を示しており、これにより、光学素子の位相差層に含まれる架橋性液晶化合物がホメオトロピック配向していることが確認された。
【００７７】
（評価２）
得られた位相差層の、温度１００℃、湿度１００％、で１時間の加速寿命試験後の基材面に対する密着性を、ＪＩＳＫ５６００−５−６に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。
【００７８】
（評価３）
得られた位相差層の透明性を下記の方法により評価した。即ち、光学素子に形成された位相差層の透明性の評価を、位相差層の厚さ方向のヘイズを測定することによって行った。位相差層のヘイズの測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じて測定した。なお、位相差層のヘイズの測定にあたり、測定機として、日本電色工業社製「ＮＤＨ−２０００」を用いた。その結果、実施例１のヘイズは１．３％であった。尚、評価１〜３の結果は、表１にまとめて示す。
【００７９】
実施例２
シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０３）を１．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８０】
実施例３
シランカップリング剤としてビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（信越化学社製ＫＢＥ−８４６）を１．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８１】
実施例４
シランカップリング剤としてＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３）を０．０１重量％（対配合物換算値）用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８２】
実施例５
シランカップリング剤として３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８３】
実施例６
シランカップリング剤として３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８４】
実施例７
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３）を５．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８５】
実施例８
シランカップリング剤として３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）を１０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８６】
実施例９
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０２）を１．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８７】
実施例１０
シランカップリング剤としてＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３）を２０．０重量％（対配合物換算値）用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８８】
実施例１１
シランカップリング剤として３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）を２０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００８９】
実施例１２
シランカップリング剤として３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）を２０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００９０】
実施例１３
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５０３）を１．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００９１】
実施例１４
シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０２）を１０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００９２】
実施例１５
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０２）を２０．０重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【００９３】
実施例１６
下記着色レジストを用いて、ガラス基板と位相差層との間に着色層を形成した以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。着色層は、上記洗浄し清浄としたガラス基板表面に、下記に示す赤色の着色レジストをスピンコート法で塗布し、９０℃、３分間の条件でプリベークし、アライメント露光（１００ｍＪ／ｃｍ2）した後、２３０℃、３０分間ポストベークし、膜厚２．０μｍの赤色単色の着色層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層の着色層に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９４】
赤色（Ｒ）着色画素用フォトレジスト組成
・赤顔料・・・・・５．０重量部
（Ｃ．Ｉ．ＰＲ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製、クロモフタールＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＰ））
・黄顔料・・・・・１．０重量部
（Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３９（ＢＡＳＦ社製、パリオトールイエローＤ１８１９））
・分散剤・・・・・３．０重量部
（ゼネカ（株）製、ソルスパース２４０００）
・多官能アクリレートモノマー・・・・・４．０重量部
（サートマー（株）製、ＳＲ３９９）
・ポリマー・・・・・５．０重量部
（昭和高分子（株）製ＶＲ６０）
・開始剤１・・・・・１．４重量部
（チバガイギー社製、イルガキュア９０７）
・開始剤２・・・・・０．６重量部
（２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール）
・溶剤・・・・・８０．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【００９５】
実施例１７
シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０３）を１．０重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９６】
実施例１８
シランカップリング剤としてビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（信越化学社製ＫＢＥ−８４６）を１．０重量％用いた以外は実施例１６同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９７】
実施例１９
シランカップリング剤として Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−６０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９８】
実施例２０
シランカップリング剤として３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−９０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【００９９】
実施例２１
シランカップリング剤として３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１、３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン（信越化学社製ＫＢＥ−９１０３）を０．０１重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１００】
実施例２２
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ−５０２）を１．０重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１０１】
実施例２３
シランカップリング剤として３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−５０３）を１．０重量％用いた以外は実施例１６と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向していることが確認された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で１（カットの交差点における小さなはがれが存在するが、影響を受けているのは５％以下）であった。すなわち位相差層のガラス基板に対する密着性は、良好な結果が得られたものといえる。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１０２】
比較例１
シランカップリング剤を用いなかった以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０３】
比較例２
シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−４０３）を１．０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面剥離している状態）であり、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基のいずれも有さないシランカップリング剤を用いた場合には実施例と比較して剥離強度が明らかに劣っていた。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０４】
比較例３
シランカップリング剤として２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−３０３）を５．０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面剥離している状態）であり、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基のいずれも有さないシランカップリング剤を用いた場合には剥離強度が実施例と比較して明らかに劣っていた。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０５】
比較例４
シランカップリング剤として３−クロロプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−７０３）を１０．０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面剥離している状態）であり、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基のいずれも有さないシランカップリング剤を用いた場合には剥離強度が実施例と比較して明らかに劣っていた。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０６】
比較例５
シランカップリング剤としてビニルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−１００３）を２０．０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面剥離している状態）であり、スルフィド基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基のいずれも有さないシランカップリング剤を用いた場合には剥離強度が実施例と比較して明らかに劣っていた。また上記評価３に準じて、実施例１と同様にヘイズ値を測定した。評価３の結果とあわせて評価結果は表１にまとめて示す。
【０１０７】
比較例６
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例１と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１０８】
比較例７
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例２と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１０９】
比較例８
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例３と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１１０】
比較例９
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例４と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１１１】
比較例１０
実施例１６で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例５と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶化合物の配向状態を評価１に準じて評価した。その結果、いずれの測定方向からの傾斜測定でも、ｚ軸を基準として対称性を示し、位相差層がホメオトロピック配向している事が示された（図示せず）。
また、得られた位相差層の基材面への密着性を評価２に準じて評価したところ、評価基準で５（格子が全面が剥離している状態）であった。評価１及び２の結果は表１にまとめて示す。
【０１１２】
（表１）
【０１１３】
表１に示すとおり、実施例１〜２３ではいずれも、基材面への密着性が良好であり、本発明において所期の目的が達成されていることが確認された。一方、比較例１〜１０では、いずれも基材面への密着性が不良であり、このことから、位相差層を作成する液晶組成物中に存在するスルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、または（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤が、該位相差層の基材面への密着性向上に寄与していることが裏付けられた。
【０１１４】
また本発明を達成するための研究において、驚くべきことに、ケチミン系シランカップリング剤を含有する液晶組成物を用いて形成された位相差層を備えるカ実施例６及び１２は非常にヘイズが低いということが見出された。
【０１１５】
ヘイズは、一般的に位相差層の透明性を示す指標として理解される。ヘイズのみがカラーフィルタの性能を決定するための指標ではないが、ヘイズが低い位相差層を備えるカラーフィルタを用いた表示装置では、高品質な画像を提供可能である。
【０１１６】
上記実施例および比較例において示されたヘイズの傾向は以下のとおりである。即ち、比較例１のヘイズと比較して、比較例２〜５のヘイズは明らかに高かった。これは、比較例２〜５では、位相差層を形成するために用いられる液晶組成物にシランカップリング剤という新たな添加物が含まれていることが要因の１つと考えられる。これに対し、実施例６及び実施例１２を除く他の実施例においても、ヘイズは比較例１に比べて高い値を示し、比較例２〜５と同様に、液晶組成物中のシランカップリング剤の存在がヘイズを高めていることが示唆された。ただし、比較例２〜５に比べると、これらの実施例のヘイズは低い傾向にあった。以上のことから、本発明の好ましい傾向として、本発明のカラーフィルタであれば、本発明において特定されるシランカップリング剤以外のシランカップリング剤が添加された液晶組成物を用いて形成される位相差層を備えるカラーフィルタと比較して、ヘイズを低く抑える効果があることが示唆された。
【０１１７】
そしてさらに、実施例６及び実施例１２では、比較例２〜５及び他の実施例との比較において、著しくヘイズが低いことが示された。またさらに驚くべきことには、シランカップリング剤を添加しない比較例１よりも、実施例６及び実施例１２におけるヘイズの方が
明らに低い値を示した。
【０１１８】
ケチミン系シランカップリング剤の存在に起因すると思われる、ヘイズの低下のメカニズムは未だ明らかではない。しかしながら、本発明者らは、架橋性液晶組成物にさらにシランカップリング剤を添加すると、一般的に相溶性の悪さが認められるが、ケチミン系シランカップリング剤を添加する場合には、非常に良好な相溶性が示されるということを確認している。そして上述するケチミン系シランカップリング剤の存在に起因すると思われるヘイズの低下効果は、この良好な相溶性が大きく関与するものと推察される。
【０１１９】
以上のとおり、本発明は位相差層の基材面に対する密着性向上という所期の目的を達成している。とりわけケチミン系シランカップリング剤を用いる本発明では、上記密着性向上という課題を解決し、且つ、ヘイズを低い値に抑えることができるという観点から、特に良好に本発明の所期の目的を達成することができ望ましいということが示された。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】本発明のカラーフィルタの一実施例を示す縦断面図である。
【図２】本発明のカラーフィルタの他の実施例を示す縦断面図である。
【図３】本発明のカラーフィルタを用いた液晶表示装置の一例を示す縦断面図である。
【図４】サンプルの位相差測定方向を示した図である。
【図５】実施例１の位相差層の測定角と位相差との関係を示したグラフである。
【符号の説明】
【０１２１】
１ カラーフィルタ
２ 透明基板
３ 位相差層
４ 着色層
１２ 液晶表示装置
１３ 表示側基板
１４ 液晶駆動側基板
１５ 駆動用液晶材料
１６ 液晶セル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または２種以上の架橋性液晶化合物と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた少なくとも１種とを含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項２】
前記架橋性液晶化合物の少なくとも１種が、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上を、合計で１〜２０重量％（対配合物換算値）含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
アミノ系シランカップリング剤を０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項５】
シランカップリング剤として、アミノ系シランカップリング剤と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上とを、合計で０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）含有する請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項６】
前記アミノ系シランカップリング剤は、分子構造中にケチミン構造を有するケチミン系シランカップリング剤であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６に記載の液晶組成物であって、該液晶組成物を基材表面に塗付し、光硬化及び焼成することにより塗膜を形成し、次いで前記塗膜を温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験を行ったときに、前記塗膜の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下を示すことを特徴とする液晶組成物。
【請求項８】
透明基板上に、位相差層と着色層とが設けられ、前記位相差層が請求項1乃至７のいずれかに記載の液晶組成物中に含有される架橋性液晶化合物を配向させた状態で架橋重合させて形成されたものであることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項９】
位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の前記スルフィド系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１０】
位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の前記メルカプト系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で1以下である前記請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１１】
位相差層が、少なくとも９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）の前記アミノ系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下であることを特徴とする請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１２】
位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１３】
位相差層が、少なくとも９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤と、前記スルフィド系シランカップリング剤、前記メルカプト系シランカップリング剤、前記アミノ系シランカップリング剤、及び前記（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた２種以上のシランカップリング剤０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１４】
位相差層がホメオトロピック配向していることを特徴とする請求項８乃至１３のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項１５】
表示側基板と液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶を封入してなる液晶表示装置であって、前記表示側基板が前記請求項８乃至１４のいずれかに記載のカラーフィルタであることを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１】
１種または２種以上の架橋性液晶化合物と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた少なくとも１種とを含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項２】
前記架橋性液晶化合物の少なくとも１種が、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上を、合計で１〜２０重量％（対配合物換算値）含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
アミノ系シランカップリング剤を０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項５】
シランカップリング剤として、アミノ系シランカップリング剤と、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤の１種又は２種以上とを、合計で０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）含有する請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項６】
前記アミノ系シランカップリング剤は、分子構造中にケチミン構造を有するケチミン系シランカップリング剤であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６に記載の液晶組成物であって、該液晶組成物を基材表面に塗付し、光硬化及び焼成することにより塗膜を形成し、次いで前記塗膜を温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験を行ったときに、前記塗膜の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下を示すことを特徴とする液晶組成物。
【請求項８】
透明基板上に、位相差層と着色層とが設けられ、前記位相差層が請求項1乃至７のいずれかに記載の液晶組成物中に含有される架橋性液晶化合物を配向させた状態で架橋重合させて形成されたものであることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項９】
位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の前記スルフィド系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１０】
位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の前記メルカプト系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で1以下である前記請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１１】
位相差層が、少なくとも９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）の前記アミノ系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下であることを特徴とする請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１２】
位相差層が、少なくとも９８．９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤及び１〜２０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１３】
位相差層が、少なくとも９９．８９〜７０重量％（対配合物換算値）の前記（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶化合物と、０．１〜１０重量％（対配合物換算値）の光重合開始剤と、前記スルフィド系シランカップリング剤、前記メルカプト系シランカップリング剤、前記アミノ系シランカップリング剤、及び前記（メタ）アクリロイル系シランカップリング剤より選ばれた２種以上のシランカップリング剤０．０１〜２０重量％（対配合物換算値）とを含む液晶組成物を光硬化及び焼成させて形成され、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１４】
位相差層がホメオトロピック配向していることを特徴とする請求項８乃至１３のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項１５】
表示側基板と液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶を封入してなる液晶表示装置であって、前記表示側基板が前記請求項８乃至１４のいずれかに記載のカラーフィルタであることを特徴とする液晶表示装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００８−２０９０４（Ｐ２００８−２０９０４Ａ）
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１５６２５０（Ｐ２００７−１５６２５０）
【出願日】平成１９年６月１３日（２００７．６．１３）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月１３日（２００７．６．１３）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]