液晶配向層用組成物
【課題】 少ない紫外線照射量で配向の制御が可能な液晶配向性を有し、任意のプレチルト角を得ることができ、光安定性に優れた液晶の配向層用組成物及び溶剤等により浸食されない当該組成物を用いた光配向可能な液晶配向層を提供し、更に、当該液晶配向層を用いた液晶表示素子及び光学補償フィルム等の光学異方体を提供する。
【解決手段】 (a)光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーと、(b)光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとを含み、前記(a)及び(b)が異なった構造を有することを特徴とする液晶の配向層用組成物及び当該組成物を用いた液晶配向層を提供する。
【解決手段】 (a)光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーと、(b)光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとを含み、前記(a)及び(b)が異なった構造を有することを特徴とする液晶の配向層用組成物及び当該組成物を用いた液晶配向層を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶を配向させるための材料に関するもので、液晶表示素子における液晶の配向層を製造するための材料、もしくは、液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルムに有用な光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶を配向させるための配向層は、液晶の配列の秩序を保ち液晶分子の有する屈折率異方性に基づく光学特性を発現するために重要なものであり、液晶表示素子を構成するために必須の構成部材である。液晶表示素子において、液晶の配向は、その表示特性に大きな影響を及ぼすことから種々の方式が検討されてきており、大きく分けて垂直配向型と水平配向型の二通りに分類できる。
垂直配向型の液晶層を用いた液晶表示装置（ＶＡモード液晶表示装置と呼ばれることもある。）は、高コントラストなどの優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。しかし、その視野角特性は必ずしも十分とは言えず、改善のために様々な手法が検討されてきた。視野角特性の改善方法として、一つの画素中に各々配向方向の異なる複数の液晶ドメインを形成する（配向分割構造を導入する）マルチドメイン垂直配向方式（ＭＶＡ方式）が一般化している。ＭＶＡ方式においては、配向分割構造を形成するためには、液晶分子の傾斜配向を制御することが必要であり、その手法としては、電極に設けたスリット（開口部）あるいはリブ（突起構造）を設置する方法が用いられている。しかし、スリットやリブを用いると、従来のＴＮモードで用いられていた配向膜によってプレチルト方向を規定した場合と異なり、スリットやリブが線状であることから、液晶分子に対する配向規制力が画素内で不均一となるため、応答速度に分布が生じるといった問題がある。更に、スリットやリブを設けた領域の光の透過率が低下するので、表示輝度が低下するという問題もある。
【０００３】
傾斜配向を制御する別の方法として、光又は熱により重合可能なモノマーを液晶に混入しておき、電圧印加によって液晶分子が傾斜した状態でモノマーを重合させることで液晶分子の傾斜方向を記憶させるポリマー配向支持（ＰＳＡ；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術が開示されている（特許文献１参照）。この方法は、スリットやリブを設けた方法における、応答速度の分布や光透過率の低下の問題を解決し得るものである。しかし、この方法では液晶材料中にモノマーを混入することによる特性の変化、プロセス制御の難しさ、残存モノマーの悪影響等の問題点がある。
これらの問題を回避するためには、ＶＡモード液晶表示装置についても、配向膜によって傾斜配向を制御することによって配向分割構造を形成することが好ましい。垂直配向膜に傾斜配向を制御する力を付与する方法としては、ラビング法があり、ポリイミド等からなる配向膜を基板上に塗布し、さらに配向膜をラビング布でこする事により配向方向およびプレチルト角の制御が行われる。しかし、ラビング法では精密な配向分割構造を形成することが困難であり、摩擦による静電気や不純物成分の発生という問題がある。
【０００４】
一方、水平配向型の液晶層を用いた液晶表示装置の一つとして、ＩＰＳモード液晶表示装置が挙げられる。ＩＰＳモード液晶表示装置は、コントラストや色味などの視野角依存性が小さく、その優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。ＩＰＳモードでは、黒表示における視野角依存性および色再現性を低減するためには、電極表面で１度以下の低プレチルト角であることが要求される。水平配向を達成する場合においても、一般的な配向方法としてラビング法が用いられている。しかし、ポリイミド配向膜のラビング処理によって水平配向処理を行うと、液晶分子に与えるプレチルト角は１度を超えてしまうため、表示特性が低下するといった問題がある。
こうした問題から、垂直配向型、水平配向型のいずれの配向方式においても、配向膜を用いた配向方向およびプレチルト角の制御は表示特性の向上のために重要である。配向膜により傾斜配向を制御する方法としては、ラビング処理によるものの他に、光配向法が知られている（特許文献２参照）。光配向法においては、光の照射パターンを変化させることにより精密な配向分割構造を容易に形成でき、ラビング処理と比較して、配向膜に対して非接触で処理を施すことができるので静電気や不純物の発生は起こりにくい。しかしながら、光配向膜には、少ない光の照射量で液晶の傾斜配向を制御する性能を発現し、かつ、アクティブマトリクス駆動においても使用できる信頼性等の諸特性が必要であり、これらを満たす液晶用光配向層が求められていた。
【０００５】
ところで、液晶表示素子における視野角特性を改善する方法として、光学補償フィルム、位相差フィルム等を用いて、液晶表示素子の正面方向と斜め方向に対する位相差を調整することにより、光が液晶表示素子を通過する際に発生する正面方向と斜め方向の位相差を解消する方法もまた広く用いられている。このような用途において、光学補償フィルムとしては延伸フィルムが広く用いられている。しかし、延伸フィルムは、延伸の方向が限定され、かつ、精密な位相差の制御が困難であることから、液晶テレビ等の普及に伴い、高度化する性能に対する要求には対応できない状況となっている。
【０００６】
一方、光学補償フィルムとして、重合性液晶組成物を配向させた後、重合させた光学異方体からなる光学異方性フィルムが用いられるようになったが、当該フィルムは、精密な位相差の制御が可能である点で延伸フィルムより優れた技術である。一般に、重合性液晶組成物を重合された光学異方体は、重合性液晶を配向させた状態で硬化させることにより得ることができ、この際重合性液晶を配向させるために液晶配向層が使用される。従来、液晶配向層としては、ラビング法により製造された液晶配向層が使用されてきた。しかし、ラビング法では機械的に擦ることによる高分子膜表面の微細な傷が、液晶配向欠陥の原因となったり、ラビング時の押し付け圧の不均一性などにより、配向ムラが生じたりすることで、液晶表示素子の精細度が低下するという問題、更には、摩擦による不純物が発生する問題もある。
【０００７】
又、近年、視野角制御に対する要求はより高度化しており、光学補償フィルムは、広波長帯域化や視野角安定性をより高精度化させることが求められている。例えば、光学異方性フィルムとして１／４波長板と１／２波長板との積層体、又は、Ａ−プレートとＣ−プレートとの積層体のように、多様な特性を有する光学異方性フィルムが市場では求められている。しかし、このような複雑な構造を有する積層体を製造するためには、液晶配向層を作成後、重合性液晶層を硬化させる工程を繰り返す必要がある。この場合、液晶配向層の付与とラビングを繰り返さなくはならず、このような製造方法は装置が非常に大がかりとなり、連続的に作成することができない問題を有している。
このような問題を解決する方法としても、光配向法は、量産性に優れ、大型の基板にも対応できることから実用化が期待されている。
【０００８】
上記の液晶表示素子用もしくは光学異方体用の光配向層となり得る材料としては、アゾベンゼン誘導体のような光化学的に異性化可能な部位を有する化合物（特許文献３参照）が知られている。光配向層を用いる上で重要な特性として、どの程度の照射量の異方性を有する光で再配向するか（以下、感度と称す）が重要であり、アゾ基を有する化合物を用いた光配向層は、感度の点で優れ５００ｍＪ／ｃｍ２程度の低照射量で液晶配向能力を示す。
しかし、アゾ基を有する化合物を使用した光配向層は低分子化合物であるため、液晶セル製造段階において、洗浄工程で洗い流されてしまう、シール剤等の接着部材で侵されるなどの問題が発生することがあった。又、光学異方体の製造において、光配向層と重合性液晶層の積層を繰り返すような積層された光学異方体を製造する場合、光配向層上に重合性液晶組成物溶液を塗布する工程や、重合性液晶層上に光配向膜用組成物溶液を塗布する工程を有するが、これらの塗布溶液に使用する溶剤等によって、既に作成後の液晶配向層や重合性液晶層が侵されることがあり、膜のはがれ、又は均一な光学特性が得られないことがあった。
【０００９】
又、光配向層となり得る材料としては、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体等の光化学的に架橋可能な部位を有する化合物やポリイミド誘導体等異方的な光分解を生じる化合物等が知られている（特許文献４、５及び６参照）。
しかし、桂皮酸誘導体等の光化学的に架橋可能な部位を有する化合物により構成された光配向層は、感度の点でアゾ基を有する化合物に劣り、光配向の際に強力な異方性を有する光照射が必要となり、装置が大がかりとなり実用化は容易なものでは無かった。
一方、光化学的に異性化可能な部位を有する骨格としてアゾ基を有し、光化学的に架橋可能な部位を有する骨格として桂皮酸骨格を有する骨格を有する高分子化合物は既に開示されている（特許文献７参照）。しかし、当該引用文献においては、当該高分子化合物を光学的非線形ポリマーとして用いており、光学異方体として使用することに関しての示唆は無く、具体的にどの様に使用し、どの様な特性を有するかについては明らかではなかった。
【００１０】
以上のように、高感度で、かつ、溶剤等により浸食されない光配向層用材料の開発が求められていた。
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−１４９６４７号公報
【特許文献２】特許２６８２７７１号
【特許文献３】特開平５−２３２４７３号公報
【特許文献４】特開平６−２８７４５３号公報
【特許文献５】特開平１０−３１０６１３号公報
【特許文献６】特表２００２−５１７６０５号公報
【特許文献７】特表平６−５０９８８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、前記の問題を解決するか又は悪化させることなく、特に、少ない紫外線照射量で配向の制御が可能な液晶配向性を有し、任意のプレチルト角を得ることができ、光安定性に優れた液晶の配向層用組成物及び溶剤等により浸食されない当該組成物を用いた光配向可能な液晶配向層を提供し、更に、当該液晶配向層を用いた液晶表示素子及び光学補償フィルム等の光学異方体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本願発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、二つの特徴的構造を有するポリマーを用いて、前記課題を解決できる光配向可能な液晶配向層用組成物を見出し本願発明の完成に至った。
本発明は、(a)光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーと、(b)光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとを含み、(a)と(b)が同一の構造ではないことを特徴とする液晶の配向層用材料及び当該配向層用材料組成物を用いた、光配向可能な液晶配向層を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液晶の配向層用組成物は、少ない照射量の光学的に異方性を有する光により製造することができ、任意のプレチルト角を得ることができ、光安定性に優れ、溶剤等により浸食を受けにくい優れた特徴を有するものであるため、液晶表示素子における液晶の配向制御および光学異方体を用いた光学補償等に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の液晶の配向層用組成物を用いた光学異方体の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の液晶の配向層用組成物を用いた光学異方体の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の液晶の配向層用組成物を用いた光学異方体の一例を示す断面図である。
【図４】プレチルト角の定義を示す図である。
【符号の説明】
【００１６】
１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅ 光学異方体層
２ａ、２ｂ、２ｃ、２ｄ 光配向可能な液晶配向層
３ａ、３ｂ、３ｃ 基板
４ 光学軸
５ 光学軸の基板面への正射影
６ プレチルト角（θ）
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に用いる、液晶の配向層用組成物は、(a)光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーと、(b)光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとを含み、(a)と(b)が同一の構造ではないことを特徴とする。ここで、前記(a)は、その異性化可能な部位において光化学的に架橋反応を行うものであっても、行わないものであっても良いが、その異性化可能な部位において光化学的に架橋反応を行わないものが好ましい。また、本願発明に用いる、液晶の配向層用組成物は、少なくとも１種のさらなるモノマー又はポリマーを含んでも良く、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーを２種以上含んでも良く、光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーを２種以上含んでいても良い。 本願発明に用いる、液晶の配向層用組成物において、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーとして、下記一般式(Ia-1)〜(Id-2) 、(If-1)〜(Ii-3)及び(Im-1)〜(Ip-2)
【００１８】
【化１】
（式中、Maはポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Pは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Vは側鎖末端を表す。）、
【００１９】
【化２】
（式中、Sa、Saa、Saaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ma、P及びV、は一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【００２０】
【化３】
（式中、Sa、Saa、Saaa、D、Ma、P及びVは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２１】
【化４】
（式中、Ma及びMbは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa、Sb、Sbbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Va及びVbは側鎖末端を表し、D及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２２】
【化５】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐは、一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【００２３】
【化６】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２４】
【化７】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２５】
【化８】
（式中、Ma、Mb及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Sb及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２６】
【化９】
（式中、Saはスペーサー単位、Ma及びPは一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【００２７】
【化１０】
（式中、Sa、Saa、D、Ma及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２８】
【化１１】
（式中、Sa、Saa、D、Ma及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２９】
【化１２】
（式中、Ma及びMbは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）からなる群より選ばれるモノマーの硬化物を含むのが好ましい。
該光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーは、
下記一般式(Ia)〜(Id) 、(If)〜(Ii)及び(Im)〜(Ip)
【００３０】
【化１３】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Pは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Vは側鎖末端を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）、
【００３１】
【化１４】
（式中、Sa、Saa、Saaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ma、Md、P、V、x、w及びnは一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【００３２】
【化１５】
（式中、Sa、Saa、Saaa、D、Ma、Md、P、V、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３３】
【化１６】
（式中、Ma、Mb及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa、Saa、Sb、Sbbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Va及びVbは側鎖末端を表し、x、y及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ＜１かつ０＜ｙ＜１かつ０≦ｗ＜１であり、D、P及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３４】
【化１７】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びｎは、一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【００３５】
【化１８】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３６】
【化１９】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３７】
【化２０】
（式中、Ma、Mb、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、y、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｙ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Sb及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３８】
【化２１】
（式中、Saはスペーサー単位、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【００３９】
【化２２】
（式中、Sa、Saa、D、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００４０】
【化２３】
（式中、Sa、Saa、D、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００４１】
【化２４】
（式中、Ma、Mb及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、y及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜y＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びSbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）
からなる群より選ばれるポリマーを含むことが好ましい。
【００４２】
光配向可能な液晶配向層に含まれるポリマーにおいて、光化学的に異性化可能な部位を有する化合物としては、アゾ基を有する化合物であることが好ましい。光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーが、アゾ基を有するホモポリマーであることがより好ましい。 本発明に用いる、液晶の配向層用組成物において、光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとして、一般式(Ie-1)
【００４３】
【化２５】
（式中、Maはポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Vは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物、一般式(Ij-1)及び一般式(Ij-2)
【００４４】
【化２６】
（式中、Ma及びMcは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｄは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物、又は一般式(Iq-1)
【００４５】
【化２７】
（式中、Maポリマーのモノマー単位を表し、Saはスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表す。）で表されるモノマーの硬化物を含むのが好ましい。
【００４６】
該光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーは、一般式(Ie)
【００４７】
【化２８】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Vは側鎖末端を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表わされるポリマー、一般式(Ij)
【００４８】
【化２９】
（式中、Ma、Mc及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｄは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマー、又は一般式(Iq)
【００４９】
【化３０】
（式中、Ma,及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Saはスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で示されるポリマーを含むことが好ましい。
また、一般式(Ik−１)
【００５０】
【化３１】
（式中、Mcはポリマーのモノマー単位を表し、Scはスペーサー単位を表し、Vcは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物を含むことができる。
【００５１】
一般式(Ik)
【００５２】
【化３２】
（式中、Mc及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Scはスペーサー単位を表し、Vcは側鎖末端を表し、z及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜z≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマーを含むことができる。
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Id-2) 、(If-1)〜(Ii-3)、(Ik-1)及び(Im-1)〜(Ip-2)において、光化学的に架橋可能な部位Dが、式（II-1）から式（II-8）
【００５３】
【化３３】
(式中、破線はSa、Saa、Saaa、Sb、又はSbbへの結合を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい)からなる群より選ばれる何れかの基を有する化合物であることが好ましく、式（II-1）、（II-3）、（II-4）、（II-6）、（II-7）又は（II-8）がより好ましく、（II-6）、（II-7）又は（II-8）が特に好ましい。
【００５４】
光配向膜の熱安定性を改善するためには式（II-1）、（II-3）、（II-4）、（II-6）、（II-7）又は（II-8）が好ましい。又、より長波長の光で光配向を行うためには（II-1）、（II-2）又は（II-5）が好ましい。又、光配向膜をより少ない光照射量で配向させるためには式（II-3）、（II-4）、（II-6）、（II-7）又は（II-8）が好ましく、中でも（II-6）、（II-7）又は（II-8）が特に好ましい。
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、Ma、Mb及びMcが、それぞれ独立して式（III-1）から式（III-17）
【００５５】
【化３４】
(式中、破線はSa、Sb又はScへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい)からなる群より選ばれる何れかの基を有する化合物であることが好ましく、式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-4）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-9）、（III-10）、（III-11）、（III-13）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-13）、（III-16）又は（III-17）がより好ましく、式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）が特に好ましい。
【００５６】
ポリマーの溶解性を改善するためには式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-10）、（III-12）、（III-14）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、中でも式（III-1）、（III-2）、（III-10）、（III-12）又は（III-17）が特に好ましい。又、重合速度を改善するためには式（III-3）、（III-8）、（III-10）、（III-12）、（III-13）、（III-14）、（III-15）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、中でも式（III-3）、（III-8）、（III-10）、（III-12）又は（III-17）がより好ましい。又、ポリマーの分子量分布を狭くするためには式（III-2）、（III-10）、（III-11）又は（III-12）が好ましい。又、配向の安定性を改善するためには式（III-2）、（III-4）、（III-5）、（III-7）、（III-9）、（III-13）、（III-14）又は（III-15）が好ましい。又、基板への密着性を改善するためには式（III-1）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-9）、（III-10）、（III-12）、（III-13）又は（III-17）が好ましく、中でも式（III-6）、（III-7）、（III-8）又は（III-13）が特に好ましい。
【００５７】
モノマー単位Mdは、モノマー単位Ma、Mb及びMcと同一であっても異なっていても良く、特に限定なく公知のモノマー単位を使用することができる。また、ポリマー中のモノマー単位Ma、Mb、Mc及びMdの並びの順序及びランダムネスに特に制限はない。また、モノマー単位Mdとして、１種類のモノマー単位あるいは２種以上のモノマー単位を組み合わせて用いることができるが、(a)光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、(b)光化学的に架橋可能な部位、及び(c)垂直配向を安定化する部位を、それぞれの部位が発現する効果を妨げない程度に使用することが望ましい。モノマー単位Mdとしては、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類又はエポキシド類であることが好ましく、あるいは、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、２−クロロアクリロイルオキシ基、２−フェニルアクリロイルオキシ基、２−フェニルオキシアクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、２−クロロメタクリルアミド基、２−フェニルアクリルアミド基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニルオキシカルボニル基、マレイミド基、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、シロキサン類、ビニル基、エポキシ基があげられる。具体的には、式（MdIII-1）から式（MdIII-17）で表されるモノマー単位を用いることができる。
【００５８】
【化３５】
(式中、破線は、一価の有機基への結合を表わし、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)
一価の有機基としては、水素、炭素原子数１から１２のアルキル基（該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、また該アルキル基中の1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は、-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）を例示することができる。また、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基（それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を例示することができる。
【００５９】
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、Sa、Saa、Saaa、Sb、Sbb及びScが、それぞれ下記一般式（IV）
【００６０】
【化３６】
（式中、破線はMa、Mb、Mc、P、V、Va、Vb、Vc又はDへの結合を表し；
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A1及びA2は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
p及びqは、０又は１を表す。）
で表される構造であることが好ましく、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることがより好ましく、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜６を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが特に好ましい。
【００６１】
一般式（IV）は、液晶配向性を改善するためにはZ1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、配向の熱安定性を改善するためにはZ1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはそれぞれ独立してZ1、Z2及びZ3は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
一般式(IV)には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(S-a-1)〜式(S-ad-9)
【００６２】
【化３７】
【００６３】
【化３８】
【００６４】
【化３９】
【００６５】
【化４０】
【００６６】
【化４１】
【００６７】
【化４２】
【００６８】
【化４３】
【００６９】
【化４４】
【００７０】
【化４５】
【００７１】
【化４６】
【００７２】
【化４７】
【００７３】
【化４８】
【００７４】
【化４９】
【００７５】
【化５０】
【００７６】
【化５１】
【００７７】
【化５２】
【００７８】
【化５３】
【００７９】
【化５４】
【００８０】
【化５５】
【００８１】
【化５６】
【００８２】
【化５７】
【００８３】
【化５８】
【００８４】
【化５９】
【００８５】
【化６０】
【００８６】
【化６１】
【００８７】
【化６２】
【００８８】
【化６３】
【００８９】
【化６４】
【００９０】
【化６５】
【００９１】
【化６６】
で表される化合物が特に好ましい。
【００９２】
これらの中でも、式(S-a-6)〜(S-a-16)、式(S-b-3)〜(S-b-10)、式(S-c-3)〜(S-c-10)、式(S-d-3)〜(S-d-12)、式(S-k-4)〜(S-k-7)、式(S-l-13)〜(S-l-17)、式(S-o-3)〜(S-o-14)、式(S-p-2)〜(S-p-13)、式(S-s-1)〜(S-s-8)、式(S-t-1)〜(S-t-8)、式(S-y-1)〜(S-y-9)及び式(S-aa-1)〜(S-aa-9)で表される化合物がさらに好ましい。
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、V、Va、Vb及びVcが、下記一般式（V）,
【００９３】
【化６７】
（式中、破線はSc、Saa、Sbb又はSaaaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
ｒ、s、ｔ及びwは、０又は１を表し；
R2は、水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表す。）
で表される構造であることが好ましい。
【００９４】
Z4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、
A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、
ｒ、s、ｔ及びuはr+s+t+uが０以上３以下であることが好ましく、
R2は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【００９５】
液晶配向性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００９６】
又、配向の熱安定性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【００９７】
又、80度以上のプレチルト角を付与するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、R2は炭素数１から１０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
【００９８】
一般式(V)には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(V-a-1)〜式(V-q-10)
【００９９】
【化６８】
【０１００】
【化６９】
【０１０１】
【化７０】
【０１０２】
【化７１】
【０１０３】
【化７２】
【０１０４】
【化７３】
【０１０５】
【化７４】
【０１０６】
【化７５】
【０１０７】
【化７６】
【０１０８】
【化７７】
【０１０９】
【化７８】
【０１１０】
【化７９】
【０１１１】
【化８０】
【０１１２】
【化８１】
【０１１３】
【化８２】
【０１１４】
【化８３】
【０１１５】
【化８４】
で表される化合物が特に好ましい。
中でも式(V-a-1)〜(V-a-15)、式(V-b-11)〜(V-b-15)、式(V-c-1)〜(V-c-11)、式(V-d-10)〜(V-d-15)、式(V-f-1)〜(V-f-10)、式(V-g-1)〜(V-g-10)、式(V-h-1)〜(V-h-10)、式(V-j-1)〜(V-j-9)、式(V-l-1)〜(V-l-11)又は式(V-m-1)〜(V-m-11)がさらに好ましい。
【０１１６】
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、Pが、下記一般式（VI）
【０１１７】
【化８５】
（式中、破線はSa、Sb、Saa、及びSaaaへの結合を表すが、一方の破線のみで結合している場合はもう一方の破線は水素原子に結合しており；
A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、−ＮＲ１Ｒ２によって、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換又は多置換されており、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換又は多置換され、ここで非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、R、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
p、q、r、s及びtは、それぞれ独立的に０又は１を表すが、0<ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔを表す。）
で表される構造であることが好ましく、A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることが好ましく、A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立して２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることがより好ましく、ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔは１以上２以下がより好ましく、A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立して２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることが特に好ましく、ｐ及びｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔは１であることが特に好ましい。
【０１１８】
液晶配向性を改善するためにはA1、A2、A3、A4及びA5はそれぞれ独立してピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためには、A1、A2、A3、A4及びA5はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためにはA1、A2、A3、A4及びA5はピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましく、ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔは1から2が好ましい。又、より長波長での光配向を行うためにはA1、A2、A3、A4及びA5はピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔは1から3が好ましい。
一般式(VI)には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(P-a-1)〜式(P-e-7)
【０１１９】
【化８６】
【０１２０】
【化８７】
【０１２１】
【化８８】
【０１２２】
【化８９】
【０１２３】
【化９０】
で表される化合物が特に好ましい。
中でも式(P-a-1)〜(P-a-9)、式(P-b-1)〜(P-b-8)、式(P-c-1)又は式(P-e-5)で表される化合物がさらに好ましい。
【０１２４】
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、Dが、下記一般式（VII）
【０１２５】
【化９１】
（式中、破線はSa、Saa、Saaa、Sb及びSbbへの結合を表すが、一方の破線のみで結合している場合はもう一方の破線は水素原子に結合しており；
Ａ7は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
X及びYは、それぞれ独立的に水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表し；
Zは、単結合、-O-又は-NR1-（式中、R1は水素、適宜フッ素又は塩素で置換されていても良い直鎖又は分岐した炭素数１〜２０のアルキル基又は適宜フッ素、塩素、アルキル基又はアルコキシ基で置換されていても良い３〜８の環員数を有するシクロアルキル基である）を表し；
rは、０、１又は２を表す。）
で表される構造であることが好ましく、配向の熱安定性を改善するためにはZは-NR1-が好ましい。又、液晶配向性を改善するためにはＡ7はピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはＡ7は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためにはＡ7はピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましく、Zは単結合又は-O-が好ましい。又、より長波長での光配向を行うためにはＡ7はピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、X及びYはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。
【０１２６】
一般式(VII)には非常に多くの化合物が含まれるが、以下の式(D-a-1)〜式(D-d-7)
【０１２７】
【化９２】
【０１２８】
【化９３】
【０１２９】
【化９４】
【０１３０】
【化９５】
で表される化合物が特に好ましい。
中でも式(D-a-1)〜(D-a-10)又は式(D-b-1)〜(D-b-10)で表される化合物がさらに好ましい。
【０１３１】
本発明の液晶配向層用組成物は、(c)少なくとも１種のさらなる物質として、垂直配向を安定化する化合物を含むことが好ましい。該垂直配向を安定化する化合物としては、前記一般式（V）,
【０１３２】
【化９６】
（式中、破線はSc、Saa、Sbb又はSaaaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
ｒ、s、ｔ及びwは、０又は１を表し；
R2は、水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表す。）
で表される構造を必須成分として有する化合物であることが好ましい。
【０１３３】
一般式（V）におけるZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、
A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、
ｒ、s、ｔ及びuはr+s+t+uが０以上３以下であることが好ましく、
R2は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【０１３４】
液晶配向性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１３５】
又、配向の熱安定性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０１３６】
又、80度以上のプレチルト角を付与するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、R2は炭素数１から１０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
【０１３７】
一般式(V)には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(V-a-1)〜式(V-q-10)
【０１３８】
【化９７】
【０１３９】
【化９８】
【０１４０】
【化９９】
【０１４１】
【化１００】
【０１４２】
【化１０１】
【０１４３】
【化１０２】
【０１４４】
【化１０３】
【０１４５】
【化１０４】
【０１４６】
【化１０５】
【０１４７】
【化１０６】
【０１４８】
【化１０７】
【０１４９】
【化１０８】
【０１５０】
【化１０９】
【０１５１】
【化１１０】
【０１５２】
【化１１１】
【０１５３】
【化１１２】
【０１５４】
【化１１３】
で表される化合物が特に好ましい。
中でも式(V-a-1)〜(V-a-15)、式(V-b-11)〜(V-b-15)、式(V-c-1)〜(V-c-11)、式(V-d-10)〜(V-d-15)、式(V-f-1)〜(V-f-10)、式(V-g-1)〜(V-g-10)、式(V-h-1)〜(V-h-10)、式(V-j-1)〜(V-j-9)、式(V-l-1)〜(V-l-11)又は式(V-m-1)〜(V-m-11)がさらに好ましい。
【０１５５】
［配向層用ポリマーの調製］
本発明の前記液晶配向層用組成物におけるポリマー同士の混合割合は、ポリマー中の光化学的に架橋可能な部位１００倍モルに対して、ポリマー中の光化学的に異性化可能な部位が０．１〜３０倍モルであることが好ましい。又、ポリマー中の光化学的に架橋可能な部位１００倍モルに対して、ポリマー中の光化学的に異性化可能な部位が２〜１０倍モルであることがさらに好ましい。又、これらの化合物は液晶性化合物であることが好ましい。
【０１５６】
本発明における前記液晶配向層用組成物に含まれるポリマーを調製する際には、重合官能基の重合様式に合わせて任意的に重合開始剤を用いることができ、重合開始剤の例は、高分子の合成と反応(高分子学会編、共立出版)などに公知である。ラジカル重合における熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物が例として挙げられる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、キサントン、チオキサントンなどの芳香族ケトン化合物、２−エチルアントラキノンなどのキノン化合物、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン化合物、ベンジル、メチルベンゾイルホルメートなどのジケトン化合物、１−フェニルー１，２−プロパンジオンー２−（o-ベンゾイル）オキシムなどのアシルオキシムエステル化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド化合物、テトラメチルチウラム、ジチオカーバメートなどのイオウ化合物、過酸化ベンゾイルなどの有機化酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物が例として挙げられる。又、カチオン重合における熱重合開始剤としては、芳香族スルホニウム塩化合物などが挙げられる。又、光重合開始剤としては、有機スルホニウム塩化合物、ヨードニウム塩化合物、フォスフォニウム化合物などが挙げられる。前記重合開始剤の添加量は、前記組成物中、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．１〜６質量％であることがより好ましく、０．１〜３質量％であることがさらに好ましい。又、ポリシロキサン化合物のように、ポリマー主鎖への付加反応により、目的とするポリマーを合成することも出来る。
【０１５７】
本発明における前記ポリマーは、あらかじめガラス製、ステンレス製などの反応容器中で重合反応を行った後、生成したポリマーを精製することで得られる。重合反応は、原料となるモノマーを溶媒中に溶解させて行うこともでき、好ましい溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、２−ブタノン、アセトン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ、又、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。又、本発明における前記ポリマーは、モノマー組成物を溶媒中に溶解させ、基板上に塗布して溶媒を乾燥除去した後、加熱又は光照射により重合反応を行って得ることもできる。
【０１５８】
［配向層の形成方法］
本発明における前記ポリマーに対し、光照射を行うことによって、液晶分子に対する配向制御能力の付与および配向の熱及び光に対する安定性の付与が可能である。本発明の光配向膜の製造方法の例としては、前記ポリマーを溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を光照射して配向制御能力を発現させて配向膜とする方法が挙げられる。ポリマーを溶解させるために使用する溶媒は、本発明のポリマーおよび任意的に使用される他の成分を溶解し、これらと反応しないものが好ましく、例えば、１，１，２−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、ブトキシエタノール、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、フェノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられ、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１５９】
又、本発明の光配向膜の製造方法としては、モノマー組成物を溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を加熱又は光照射して各々のポリマーを重合することでポリマー組成物とし、このポリマー組成物に光照射して配向制御能力を発現させ、配向膜とする方法を挙げることもできる。又、基板上でポリマーを調製した上で、さらにポリマーを加えることでポリマー組成物を調製してもよい。前記モノマー組成物を溶解させるために使用する溶媒としては、前期ポリマーを溶解させるために使用する溶媒と同様の溶媒を用いることができる。又、光照射によりポリマーの調製と配向制御能力の発現を同時に行ってもよく、又、加熱と光照射の併用、波長の異なる２種類以上の光の併用などの方法によりポリマーの調製と配向制御能力の発現を別々に行ってもよい。さらに、前記光配向膜の製造方法のいずれの場合においても、あらかじめ配向膜を形成した基板上にさらに光配向膜を製造することで、本発明の前記ポリマー組成物よる配向方向および配向角度の制御能力を基板に対して付与することもできる。
【０１６０】
前記基板の材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート及びトリアセチルセルロースなどが挙げられる。液晶表示素子に用いる場合、これらの基板には、Ｃｒ、Ａｌ、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜、ＳｎＯ２からなるＮＥＳＡ膜などの電極層が設けられていてもよく、これらの電極層のパターニングには、フォト・エッチング法や電極層を形成する際にマスクを用いる方法等が用いられる。さらに、カラーフィルタ層などが形成されていてもよい。本発明における前記ポリマー組成物の溶液を基板上に塗布する方法としては、例えばスピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法が挙げられる。塗布する際の溶液の固形分濃度は、０．５〜１０重量％が好ましく、基板上に溶液を塗布する方法、粘性、揮発性等を考慮してこの範囲より選択することがさらに好ましい。又、塗布後に該塗布面を加熱する事により、溶媒を除去するのが好ましく、乾燥条件は、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０〜２００℃において、好ましくは５〜２００分、より好ましくは１０〜１００分である。
【０１６１】
又、本発明における前記モノマー組成物を用いた場合、上記加熱工程で熱重合を行い、基板上でポリマーを調製することもでき、この場合は組成物中に重合開始剤を含有させておくことが好ましい。あるいは、上記加熱工程で溶媒を除去した後に、非偏光を照射して光重合によりポリマーを調製することもでき、又、熱重合と光重合を併用することもできる。
基板上で、熱重合で前記ポリマーを調製する場合、加熱温度は、重合が進行するのに十分であれば特に制限されないが、一般的には、５０〜２５０℃程度であり、７０〜２００℃程度であることがさらに好ましい。又、組成物中に重合開始剤を添加しても添加しなくてもよい。
【０１６２】
基板上で、光重合で前記ポリマーを調製する際、光照射には非偏光の紫外線を用いることが好ましい。又、前記組成物には重合開始剤を含有させておくことが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜８Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、４０ｍＪ／ｃｍ2〜５Ｊ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましい。照射波長としては２５０〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましい。
【０１６３】
次いで、前記方法により形成した前記塗膜に、塗膜面法線方向からの直線偏光照射、斜め方向からの非偏光又は直線偏光照射により、光異性化反応及び光架橋反応を行うことで配向制御能を発現させることができ、又、これらの照射方法を組み合わせてもよい。所望のプレチルト角を付与するためには斜め方向からの直線偏光照射が好ましい。なお、本発明において、斜め方向からの照射とは、光の照射方向と基板面とがなす角度が１度以上８９度以下の場合であるとする。垂直配向用の配向膜として用いる場合、一般的には、プレチルト角は７０〜８９．８°であるのが好ましい。また、水平配向用の配向膜として用いる場合、一般的には、プレチルト角は０〜２０°であるのが好ましい。
【０１６４】
照射する光は、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができるが、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルターや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルターや色フィルターなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。又、照射エネルギーは、１５ｍＪ／ｃｍ2〜５００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は１５〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。
【０１６５】
形成される光配向膜の膜厚は、１０〜２５０ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がより好ましい。
【０１６６】
本発明において、光学軸とは、液晶表示素子もしくは光学異方体において、屈折率が一定になり、偏光していない光を入射しても複屈折が発生せず通常光線と異常光線が一致する、あるいはずれが最小となる方向のことであるとする。本発明において、配向とは、液晶表示素子の液晶セル中にある液晶分子、もしくは、光学異方体を形成する重合性液晶分子が一定の方向を向いている時の向きのことであり、棒状の液晶分子の場合は分子長軸が取る向きのこととし、円盤状の液晶分子の場合は円盤面に対する方線方向とする。本発明において、プレチルト角とは、液晶分子もしくは重合性液晶分子の配向方向と基板面が成す角度のことであるとする。本発明において、重合性液晶とは、液晶相を示し、かつ重合可能な化学構造を含む化合物のことであるとする。本発明において、ホモジニアス配向とは、プレチルト角が0度以上20度以下となっている配向のことであるとする。本発明において、ホメオトロピック配向とは、プレチルト角が70度以上90度以下となっている配向のことであるとする。光学軸が基板面に対して成す角とプレチルト角は一致していても一致していなくても良い。
［液晶表示素子の製造方法］
上記の方法で形成された配向膜を用いて、例えば以下のようにして、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セル及びこれを用いた液晶表示素子を製造することができる。
【０１６７】
本発明における上記配向膜が形成された基板を２枚準備し、この２枚の基板間に液晶を配置することで液晶セルを製造することができる。又、２枚の基板のうち１枚のみに上記配向膜が形成されていてもよい。
【０１６８】
液晶セルの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、それぞれの配向膜が対向するように２枚の基板を配置し、２枚の基板の間に一定の間隙（セルギャップ）を保った状態で周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
【０１６９】
又、液晶セルはＯＤＦ（Ｏｎｅ Ｄｒｏｐ Ｆｉｌｌ）方式と呼ばれる手法でも製造することができる。手順としては、例えば、配向膜を形成した基板上の所定の場所に、例えば紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに配向膜面上に液晶を滴下した後、配向膜が対向するようにもう１枚の基板を貼り合わせ、次いで基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
いずれの方法により液晶セルを製造する場合でも、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０１７０】
前記シール剤としては、例えばエポキシ樹脂等を用いることができる。又、前記セルギャップを一定に保つためには、２枚の基板を張り合わせるのに先立って、スペーサーとしてシリカゲル、アルミナ、アクリル樹脂などのビーズを用いることができ、これらのスペーサーは配向膜塗膜上に散布してもよいし、シール剤と混合した上で２枚の基板を張り合わせてもよい。
【０１７１】
前記液晶としては、例えばネマチック型液晶を用いることができる。垂直配向型液晶セルの場合には、負の誘電異方性を有するものが好ましく、水平配向型液晶セルの場合には、正の誘電異方性を有するものが好ましい。用いられる液晶としては、例えばジシアノベンゼン系液晶、ピリダジン系液晶、シッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ナフタレン系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶等を挙げることができる。
【０１７２】
こうして製造した上記液晶セルの外側表面に偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を得ることができる。偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収させた「Ｈ膜」からなる偏光板、又はＨ膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板等を挙げることができる。
【０１７３】
［光学異方体の製造方法］
上記の方法で形成された配向膜を用いて、例えば以下のようにして、液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルムに有用な光学異方体を製造することができる。
【０１７４】
重合性液晶組成物を光配向膜上に塗布する場合は、バーコーティング、スピンコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティング、キャップコーティング、ディッピング法等の公知慣用のコーティング法を利用すればよい。このとき、塗工性を高めるために、重合性液晶組成物に公知慣用の有機溶媒を添加しても良い。この場合は、重合性液晶組成物を光配向膜上に塗布後、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を行うことで有機溶媒を除去する。
【０１７５】
本発明の光配向膜を使用して光学異方体を得るには、前記記載の光配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、配向させた状態で重合させる。本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられる。重合性液晶組成物の重合操作は、活性エネルギー線を照射する方法の場合は、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射し光重合する方法が好ましい。光重合の場合は、前記光配向膜を光重合で作成する場合と同様におこなえば良い。紫外線照射強度は、１Ｗ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましく、５Ｗ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲がとくに好ましい。加熱による重合は、重合性液晶組成物が液晶相を示す温度又はそれより低温で行うことが好ましく、特に加熱によりラジカルを放出する熱重合開始剤を使用する場合にはその開裂温度が上記の温度域内にあるものを使用することが好ましい。また、該熱重合開始剤と光重合開始剤とを併用することもできる。加熱温度は、重合性液晶組成物の液晶相から等方相への転移温度にもよるが、熱による不均質な重合が誘起されてしまう温度よりも低い温度で行うことが好ましく、２０℃〜３００℃が好ましく、３０℃〜２００℃がさらに好ましく、３０℃〜１２０℃が特に好ましい。また例えば、重合性基が（メタ）アクリロイルオキシ基である場合は、９０℃よりも低い温度で行うことが好ましい。
【０１７６】
本発明において光学異方体の光学軸は、光配向層によりプレチルト角を制御することによって調節することが可能であるが、光学軸が基板面に対して成す角度を0度から45度にするためには、プレチルト角が0度から45度であることが好ましく、又、光学軸が基板面に対して成す角度を45度から90度にするためには、プレチルト角が45度から90度であることが好ましい。
【０１７７】
光配向膜と光学異方体の製造工程としては、例えば以下の方法が挙げられる。第一工程として、基板上に、前記光配向膜用組成物の膜を作成する。第二工程として、異方性を有する光を照射して、前記光配向膜用組成物の膜に配向制御能を付与し、光配向膜を形成する。第三工程として、前記光配向膜上に重合性液晶組成物膜を作成する。第四工程として、重合性液晶組成物膜を重合させて光学異方体を形成する。この時、第四工程において、光配向膜内で重合反応や架橋反応が同時に進行してもよい。該製造工程においては、前記光配向膜用組成物の膜に直接光を照射するので、より液晶配向能の高い光配向膜を得ることができる。
【０１７８】
また別の製造方法として以下の方法が挙げられる。第一工程として基板上に、前記光配向膜用組成物の膜を作成する。第二工程として、前記光配向膜用組成物の膜上に重合性液晶組成物膜を作成する。第三工程として、異方性を有する光を照射して、前記光配向膜用組成物に配向制御能を付与し、光配向膜を形成する。第四工程として、重合性液晶組成物膜を重合させて光学異方体を形成する。この時、光照射等により第三工程と第四工程が同時に進行しても良く、該製造工程では工程数を削減することができる。
【０１７９】
場合によっては、光学異方体を数層にわたり積層することもできる。その場合は前記工
程を複数繰り返せばよく、光学異方体の積層体を形成することができる。前記光配向膜上に前記光学異方体を形成した後、さらに光学異方体上に光配向膜と光学異方体を積層してもよく、前記光配向膜上に前記光学異方体を形成した後、さらに光学異方体を積層してもよい。こうして得られた、複数の光学異性体層を有する光学異方体は、液晶表示素子の液晶層と偏光板の光学補償を同時に行う、あるいは液晶表示素子の液晶層の光学補償と輝度向上を同時に行う、あるいは液晶表示素子の偏光板の光学補償と輝度向上を同時に行うなどの用途に用いることができる。
【０１８０】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状
態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異
なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状
態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保った
ままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数
の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０１８１】
得られた光学異方体の耐溶剤特性や耐熱性の安定化のために、光学異方体を加熱エージング処理することもできる。この場合、前期重合性液晶膜のガラス転移点以上で加熱することが好ましい。通常は、５０〜３００℃が好ましく、８０〜２４０℃がさらに好ましく、１００〜２２０℃が特に好ましい。
【０１８２】
以上の工程により得られた光学異方体は、基板から光学異方体層を剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
【０１８３】
[重合性液晶組成物の調製]
本発明で光学異方体を製造する場合に使用する重合性液晶組成物は、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す、重合性液晶を含む液晶組成物である。例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ （Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報に記載されているような、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、エポキシ基といった重合性官能基とを有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−１４９５２２号公報に記載されているようなアリルエーテル基を有する棒状重号性液晶化合物、あるいは、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）や、特開平０７−１４６４０９号公報に記載されているディスコティック重合性化合物があげられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
【０１８４】
前記重合性液晶組成物に使用する溶剤としては、特に限定はないが、前記化合物が良好な溶解性を示す溶媒が使用できる。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。また、添加剤を添加することもできる。
【０１８５】
前記重合性液晶組成物は、重合性基を有していない液晶化合物を必要に応じて添加してもよい。しかし、添加量が多すぎると、得られた光学異方体から液晶化合物が溶出して積層部材を汚染する恐れがあり、加えて光学異方体の耐熱性が下がるおそれがあるので、添加する場合は、重合性液晶化合物全量に対して３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【０１８６】
前記重合性液晶組成物は、重合性基を有するが重合性液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下が更に好ましい。
【０１８７】
前記重合性液晶組成物は、光学活性を有する化合物、すなわちキラル化合物を添加してもよい。該キラル化合物は、それ自体が液晶相を示す必要は無く、また、重合性基を有していても、有していなくても良い。また、キラル化合物の螺旋の向きは、重合体の使用用途によって適宜選択することができる。
【０１８８】
具体的には、例えば、キラル基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、キラル基として２−メチルブチル基を有するビーディーエイチ社製の「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」、メルク社製の「Ｓ−１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２０」、「ＣＭ」、キラル基として１−メチルヘプチル基を有するメルク社製の「Ｓ−８１１」、チッソ社製の「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」などを挙げることができる。
【０１８９】
キラル化合物を添加する場合は、前記重合性液晶組成物の重合体の用途によるが、得られる重合体の厚み（ｄ）を重合体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１〜１００の範囲となる量を添加することが好ましく、０．１〜２０の範囲となる量がさらに好ましい。
【０１９０】
前記重合性液晶組成物には、保存安定性を向上させるために安定剤を添加することもできる。安定剤として例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類等が挙げられる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
【０１９１】
本発明の前記光配向膜用組成物および前記重合性液晶組成物より得られる光学異方体を、例えば、偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、本発明で使用する重合性液晶組成物にはその目的に応じて、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、などを添加してもよい。
【実施例】
【０１９２】
以下、例を挙げて本願発明を更に詳述するが、本願発明はこれらによって限定されるものではない。化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル(NMR)、質量スペクトル(MS)等により確認した。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（液晶の配向層用組成物中のポリマーの原料となるモノマーの合成）
【０１９３】
【化１１４】
4-ヒドロキシアゾベンゼン8.44g及び炭酸セシウム27.9gをジメチルスルホキシド110mLに溶解させ、室温で1時間撹拌した。この反応溶液に6-クロロヘキシルアクリレート9.94gを滴下し、85℃で4時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水150mLを加えて5℃で30分撹拌した。析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄した。集めた固体をジクロロメタン150mlに溶かし、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を40ml程度に減らし、ヘキサン80mlを加えた。カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン=2:1)を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、再結晶することにより白色結晶として(P-1)を得た（9.67g）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 1.47-1.54 (m, 4H), 1.71-1.74 (m, 2H), 1.82-1.86 (m, 2H), 4.04 (t, J=6.4Hz, 2H), 4.18 (t, J=6.6Hz, 2H), 5.82 (dd, J=1.6Hz, 10.4Hz, 1H), 6.13 (dd, J= 10.4Hz, 17.4Hz, 1H), 6.41 (dd, J=1.2Hz, 17.2Hz, 1H), 7.00 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.43-7.52 (m, 3H), 7.87-7.93 (d+d, J=7.2Hz, 9.2Hz, 2H)
EI-MS:352[M+]
【０１９４】
【化１１４】
公知文献（Journal of Materials Chemistry, Vol.19 (2009),60-62）に記載されている手順に従い、化合物(Ｐ−２)を合成した。
【０１９５】
【化１１５】
【０１９６】
【化１１６】
【０１９７】
【化１１７】
【０１９８】
【化１１８】
特表平６−５０９８８９号公報の実施例に記載されている手順と同様の方法で、化合物(Ｐ−３)〜（Ｐ−６）を合成した。
【０１９９】
【化１１９】
特開平９−１１８７１７号公報の実施例５に記載されている手順と同様の方法で、化合物(Ｐ−７)を合成した。
【０２００】
【化１２０】
公知文献（Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry(2009) 5426-5436）に記載されている手順に従い、化合物(Ｐ−８)を合成した。
【０２０１】
【化１２１】
特開平９−１１８７１７号公報の実施例４に記載されている手順に従って（Ｄ−１）を合成した。
【０２０２】
【化１２２】
4-ブロモフェノール30.0g、アクリル酸t-ブチル33.5g、酢酸パラジウム50mg及び炭酸カリウム27.9gをN-メチルピロリドン300mLに溶解させ、120℃で3時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水900mL及びジクロロメタン300mlを加えた。有機層を分離し、さらに水層をジクロロメタン100mlで2回抽出した。有機層を集め、10％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として4-ヒドロキシ桂皮酸t-ブチル（51g）を得た。
【０２０３】
次に、得られた4-ヒドロキシ桂皮酸t-ブチル20.0g、アクリル酸-6-クロロヘキシル20.0g及び炭酸セシウム59gをジメチルスルホキシド150mlに溶解させ、60℃で3時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水600ml及びジクロロメタン300mlを加えた。有機層を分離し、さらに水層をジクロロメタン150mlで2回抽出した。有機層を集め、10％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として4-(6-アクリロイルオキシ)桂皮酸t-ブチル（23g）を得た。
【０２０４】
次に、得られた4-(6-アクリロイルオキシ)桂皮酸t-ブチル23gをギ酸70mlに溶解させ、50℃で2時間撹拌した。この反応溶液に水200mlを加え、析出した固体をろ過して集めた。この固体を一晩風乾した後、酢酸エチル150ml及びヘキサン200mlを加えて懸濁撹拌した。固体をろ過し、4-(6-アクリロイルオキシ)桂皮酸（10.75g）を得た。
【０２０５】
次に、得られた4-(6-アクリロイルオキシ)桂皮酸10.0g、フェノール3.0g及びN,N-ジメチルアミノピリジン0.19gをジクロロメタン70mlに溶解させた。０℃で撹拌し、N,N-ジイソプロピルカルボジイミド5.15gを滴下した。室温で２時間撹拌した後、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン(酢酸エチル3％))を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することにより白色固体として（D-２）を得た（9.89g）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 1.46-1.53 (m, 4H), 1.70-1.74 (m, 2H), 1.80-1.84 (m, 2H), 4.01 (t, J=6.2Hz, 2H), 4.19 (t, J=6.6Hz, 2H), 5.82 (dd, J=1.6Hz, 10.4Hz, 1H), 6.14 (dd, J= 10.4Hz, 17.4Hz, 1H), 6.41 (dd, J=1.2Hz, 17.2Hz, 1H), 6.49 (d, J=16Hz, 1H), 6.92 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.16 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.25 (dd, J=6.8Hz, 1.0Hz, 1H)7.40 (dd, J=7.8 Hz, 7.8Hz, 2H), 7.53 (d, J=8.4Hz, 2H) 7.82 (d, J=16Hz, 1H)
EI-MS:394[M+]
【０２０６】
【化１２３】
欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０７６３５５２の例６に記載されている手順に従って（Ｄ−３）を合成した。
【０２０７】
【化１２４】
公知文献（Journal of Medicinal Chemistry, Vol.23(1980)、50-59）に記載されている手順に従い、（Ｄ−４）を合成した。
【０２０８】
【化１２５】
特開平９−１１８７１７公報の実施例４に記載されている手順に従って（Ｄ−５）を合成した。
【０２０９】
【化１２６】
公知文献（Molecules vol.11 (2007) 11, 2533-2545）に記載されている手順に従い、化合物(Ｄ−６)を合成した。
【０２１０】
【化１２７】
マレイミド酢酸ブチル9.01g、酸化ジブチルスズ（IV）0.33g及びテトラデカノール9.14gをトルエン40mLに溶解させ、加熱還流しながら15時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、トルエン100mlを加え、飽和重曹水、飽和食塩水の順で分液洗浄した。この溶液に硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を50ml程度に減らし、ヘキサン40ml及びジクロロメタン20mlを加えた。カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン=2:1)を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することで白色結晶として(V-1)を得た（7.95g）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 0.88 (t, J=6.8Hz, 3H), 1.15-1.40 (m, 22H), 1.61-1.66 (tt, 2H), 4.14 (t, J=6.6Hz, 2H), 4.15 (s, 2H), 6.79 (s, 2H)
EI-MS:351[M+]
【０２１１】
【化１２８】
アクリル酸ステアリル（V-2）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０２１２】
【化１２９】
N-(ブトキシメチル)アクリルアミド（V-3）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０２１３】
【化１３０】
公知文献（Farmaco. Edizione Scientifica Vol.22 (1967) 190, 590-598）に記載されている手順に従い、化合物(V-4)を合成した。
【０２１４】
【化１３１】
公知文献（Journal of the American Chemical Society Vol.119 (1997) 13, 3027-3037）に記載されている手順と同様の手順で、化合物(V-5)を合成した。
【０２１５】
【化１３２】
エポキシデカン（V-6）(東京化成工業製)を購入し用いた。
【０２１６】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−１）の調製）
式（Ｐ−１）で表される化合物１部（１０．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させ、溶液１を得た。次に溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−１）を得た。
【０２１７】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−２）〜（Ａ−６）の調製）
（Ａ−１）と同様にして、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−２）〜（Ａ−６）を得た。各物質の組成は表１に示すとおりである。
【０２１８】
【表１】
【０２１９】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−８）の調製）
あらかじめガラス表面をシリル化処理したシュレンクフラスコ中に、式（Ｐ−８）で表される化合物（１０．０mmol）及び３，５−ジーt−ブチルフェノールを加え、乾燥したテトラヒドロフラン１０ｍｌを加えて溶解させ、反応系内を窒素置換した。次に、ホスファゼン（t-ブチルー４りん）の１Ｍヘキサン溶液を０．２ｍｌ加え、６０℃で２日間加熱し、溶液５を得た。次に、溶液５を、６００ｍｌの混合溶媒（メタノール：濃塩酸：水＝９７：１：２（Ｖ：Ｖ：Ｖ））中に滴下撹拌し、析出した固体を分離した。次に、得られた固体を１５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ、メタノール４００ｍｌ中に滴下撹拌し、得られた固体を高真空中で乾燥することで、光配向膜用物質（Ａ−８）を得た。
【０２２０】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−１）〜（ＡＶ−４）の調製）
（Ａ−１）と同様にして、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−１）〜（ＡＶ−４）を得た。各物質の組成は表２に示すとおりである。
【０２２１】
【表２】
【０２２２】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−７）の調製）
式（Ｐ−７）で表される化合物（０．７mmol）、式（Ｖ−５）で表される化合物（０．７mmol）及びポリ（メチル水素シロキサン）０．０４ｇをトルエン３mlに溶解させ、溶液３を得た。溶液１を入れた反応系内の減圧脱気および窒素置換を行った。次に、攪拌しつつ、溶液３に対して白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体溶液８μlを反応混合物に室温で吹き付け、５５℃で２４時間攪拌して溶液４を得た。次に、溶液４をヘキサン４００ml中に滴下撹拌し、析出した固体を分離、乾燥した。次に、得られた固体をトルエン約５mlに溶解させ、メタノール４００ml中で沈澱させた。この操作を２回繰り返した後、高真空中で乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−７）を得た。
【０２２３】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−８）の調製）
あらかじめガラス表面をシリル化処理したシュレンクフラスコ中に、式（Ｐ−８）で表される化合物（５．０mmol），式（Ｖ−６）で表される化合物（５．０mmol）及び３，５−ジーt−ブチルフェノールを加え、乾燥したテトラヒドロフラン１０ｍｌを加えて溶解させ、反応系内を窒素置換した。次に、ホスファゼン（t-ブチルー４りん）の１Ｍヘキサン溶液を０．２ｍｌ加え、６０℃で２日間加熱し、溶液５を得た。次に、溶液５を、６００ｍｌの混合溶媒（メタノール：濃塩酸：水＝９７：１：２（Ｖ：Ｖ：Ｖ））中に滴下撹拌し、析出した固体を分離した。次に、得られた固体を１５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ、メタノール４００ｍｌ中に滴下撹拌し、得られた固体を高真空中で乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−８）を得た。
【０２２４】
（光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−１）の調製）
式（Ｐ−１）で表される化合物０．５部（５，０mmol）、及び式（Ｄ−１）で表される化合物０．６３部（５．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させ、溶液１を得た。次に溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−１）を得た。
【０２２５】
（光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−２）〜（ＡＣ−８）の調製）
（ＡＣ−１）と同様にして（ＡＣ−２）〜（ＡＣ−８）を得た。各物質の組成は表３に示すとおりである。
【０２２６】
【表３】
【０２２７】
（光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−９）の調製）
式（Ｐ−７）で表される化合物（０．７mmol）、式（Ｄ−５）で表される化合物（０．７mmol）及びポリ（メチル水素シロキサン）０．０４ｇをトルエン３mlに溶解させ、溶液３を得た。溶液１を入れた反応系内の減圧脱気および窒素置換を行った。次に、攪拌しつつ、溶液３に対して白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体溶液８μlを反応混合物に室温で吹き付け、５５℃で２４時間攪拌して溶液４を得た。次に、溶液４をヘキサン４００ml中に滴下撹拌し、析出した固体を分離、乾燥した。次に、得られた固体をトルエン約５mlに溶解させ、メタノール４００ml中で沈澱させた。この操作を２回繰り返した後、高真空中で乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−９）を得た。
【０２２８】
（光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−１０）の調製）
あらかじめガラス表面をシリル化処理したシュレンクフラスコ中に、式（Ｐ−８）で表される化合物（５．０mmol），式（Ｄ−６）で表される化合物（５．０mmol）及び３，５−ジーt−ブチルフェノールを加え、乾燥したテトラヒドロフラン１０ｍｌを加えて溶解させ、反応系内を窒素置換した。次に、ホスファゼン（t-ブチルー４りん）の１Ｍヘキサン溶液を０．２ｍｌ加え、６０℃で２日間加熱し、溶液５を得た。次に、溶液５を、６００ｍｌの混合溶媒（メタノール：濃塩酸：水＝９７：１：２（Ｖ：Ｖ：Ｖ））中に滴下撹拌し、析出した固体を分離した。次に、得られた固体を１５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ、メタノール４００ｍｌ中に滴下撹拌し、得られた固体を高真空中で乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−１０）を得た。
【０２２９】
（光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（Ｃ−１）の調製）
式（Ｄ−１）で表される化合物１部（１０．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させ、溶液１を得た。次に溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（Ｃ−１）を得た。
【０２３０】
（光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（Ｃ−２）〜（Ｃ−４）の調製）
（Ｃ−１）と同様にして、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ｃ−２）〜（Ｃ−４）を得た。各物質の組成は表４に示すとおりである。
【０２３１】
【表４】
【０２３２】
（光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＣＶ−１）〜（ＣＶ−４）の調製）
（Ｃ−１）と同様にして、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＣＶ−１）〜（ＣＶ−４）を得た。各物質の組成は表５に示すとおりである。
【０２３３】
【表５】
【０２３４】
（光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１）の調製）
（Ａ−１）０．０５ｇおよび（Ｃ−１）０．９５ｇをナスフラスコ中でテトラヒドロフラン10ml中に溶解させた後、減圧下でテトラヒドロフランを留去することにより、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１）を得た。
【０２３５】
（光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−２）〜（ＬＰＭ−９）の調製）
（ＬＰＭ−１）と同様にして、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−２）〜（ＬＰＭ−９）を得た。各物質の組成は表６および表７に示すとおりである。
【０２３６】
【表６】
【０２３７】
【表７】
【０２３８】
（光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１０）〜（ＬＰＭ−２１）の調製）
（ＬＰＭ−１）と同様にして、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１０）〜（ＬＰＭ−２１）を得た。各物質の組成は表８および表９に示すとおりである。
【０２３９】
【表８】
【０２４０】
【表９】
【０２４１】
（光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１０）〜（ＬＰＭ−２１）の調製）
（ＬＰＭ−１）と同様にして、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１０）〜（ＬＰＭ−２１）を得た。各物質の組成は表１０、表１１、表１２および表１３に示すとおりである。
【０２４２】
【表１０】
【０２４３】
【表１１】
【０２４４】
【表１２】
【０２４５】
【表１３】
【０２４６】
（光配向膜としての評価）
（実施例１）
光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM−１）をN-メチルピロリドン（NMP）中に０．５％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥した。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３６５ｎｍ、照射強度：２０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め45度方向から照射した。照射量は９０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０２４７】
上記の方法で作成したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μmにセットし、２枚のガラスプレートを張り合わせた。次に、ネマチック液晶混合物（ＤＩＣ社製ＲＤＰ−Ｖ００３７）を、透明点（Ｔc＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、傾斜角は１度であった。
【０２４８】
以下、（LPM−１）と同様にして、（LPM−２）〜（LPM−４１）についても液晶セルを作成し、傾斜角を測定した結果を併せて表１４、表１５、表１６及び表１７に示す。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、0箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、垂直配向セルについては、88度以上89度未満の場合を○、80度以上88度未満及び89度以上90度以下の場合を△、80度未満の場合を×とした。また、水平配向セルについては、1度以上2度未満の場合を○、2度以上10度未満及び0度以上1度未満の場合を△、10度以上の場合を×とした。光安定性については、液晶セルに対して非偏光紫外線を３０Ｊ／ｃｍ２照射し、照射前後でのプレチルト角の変化が0.3度未満の場合を○、0.3度以上１度未満の場合を△、１度以上の場合を×とした。
【０２４９】
【表１４】
【０２５０】
【表１５】
【０２５１】
【表１６】
【０２５２】
【表１７】
以上の結果から、本発明の光配向膜用物質によって、極めて少ない紫外線照射量で、液晶配向性に優れ、プレチルト角が大きく、光安定性の高い光配向膜が得られることが判る。
【０２５３】
（比較例１）
比較のため、実施例１と同様の方法で表１８に示す光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM-A1）、（LPM-C1）、（LPM-AV1）及び（LPM-CV1）を調製した。
【０２５４】
【表１８】
又、実施例１と同様の方法で各種測定を行った結果を表１９に示す。
【０２５５】
【表１９】
以上の結果から、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を持たないサンプルでは、多くの紫外線照射を必要とし、配向安定性に劣ることが分かる。又、光化学的に架橋可能な部位を持たないサンプルでは、光安定性に劣ることが分かる。
したがって、本発明によって、少ない紫外線照射量で配向およびプレチルト角の制御が可能であり、配向安定性および光安定性に優れるといった効果を有する垂直配向用組成物及び当該組成物を用いた垂直配向層を得られることが分かる。
（重合性液晶組成物（ＬＣ−１）の調製）
【０２５６】
【化１３３】
【０２５７】
【化１３４】
【０２５８】
【化１３５】
式（ｍ）で示される化合物１５部、式（ｎ）で示される化合物１５部をキシレン７０部に溶解させた後、イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ（株）社製）１．２部、式（ｐ）で示されるアクリル共重合体０．３部を加え、溶液を得た。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を得た。
（重合性液晶組成物（ＬＣ−２）の調製）
【０２５９】
【化１３６】
式（ｍ）で示される化合物４３部、式（ｎ）で示される化合物４３部および式（ｑ）で示される化合物１４部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０部に溶解させた後、イルガキュア６５１（チバスペシャリティケミカルズ（株）社製）２部を加え、溶液を得た。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性液晶組成物（ＬＣ−２）を得た。
【０２６０】
（配向性の評価方法）
光学異方体の配向性は、外観目視、及び、偏光顕微鏡観察することにより、５段階で評価した。
Ａ：目視で均一な配向が得られており、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない
Ｂ：目視では均一な配向が得られているが、偏光顕微鏡観察での配向面積は９０〜１００％
Ｃ：目視ではＡ、Ｂ程の配向は得られていないが、偏光顕微鏡観察での配向面積は６０〜９０％
Ｄ：目視では無配向に近いが、偏光顕微鏡観察での配向面積は４０〜６０％
Ｅ：目視では無配向で、偏光顕微鏡観察での配向面積も４０％以下
【０２６１】
（耐溶剤・耐薬品性の評価方法）
光学異方体の耐溶剤・耐薬品性は、試験用溶剤としてＮＭＰ／２−ブトキシエタノール（ＢＣ）をスピンコーターで得られた光学異方体上に塗布し、８０℃で１分間乾燥したときの膜状態を観察した結果を、外観目視、及び、偏光顕微鏡観察することにより５段階で評価した。尚、ここで使用した試験用溶剤は、配向膜用組成物の希釈目的に汎用に使用される溶剤の組み合わせである。
Ａ：目視で膜の変化が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない
Ｂ：目視では膜の変化が全くないが、偏光顕微鏡観察ではクラックが発生している
Ｃ：目視では一部膜が剥がれているが、偏光顕微鏡観察でのクラック発生はＢと同レベル
Ｄ：目視では膜の大半が剥がれている
Ｅ：目視で膜全体が剥がれている
【０２６２】
（光配向膜の調製および光学異方体の調製）
（実施例４２）
光配向膜用物質（LPM−１）をN-メチルピロリドン（NMP）中に０．５％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥した。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３６５ｎｍ、照射強度：２０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め45度方向から照射した。照射量は９０ｍＪ／ｃｍ２であった。
得られた光配向膜上にスピンコーターで重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を塗布し、８０℃で１分乾燥後、窒素雰囲気下で紫外線を１Ｊ／ｃｍ２照射して、（ＬＣ−１）を重合させ、光学異方体を得た。その結果、配向性はAであり、９０ｍＪ／ｃｍ２という少ない照射量で良配向を得ることができた。光学異方体の耐溶剤・耐薬品性の評価結果はBであった。配向方向を観察したところ、ホモジニアス配向となっていた。
【０２６３】
本発明の光学異方体は耐溶剤・耐薬品性が高く、又、本発明の光学異方体は製造に際して極めて少ない紫外線照射量で、配向性を付与すること及び、配向方向のコントロールが可能であることが判る。
【０２６４】
（実施例４３から８８）
光配向膜用物質（LPM−１）に替えて光配向膜用物質（LPM−２）〜（LPM−４１）を使用し、実施例１と同様にして、実施例４３から８８の光学異方体を作製し配向性、耐溶剤・耐薬品性、配向方向を検討した結果を併せて表２０、表２１、表２２および表２３に示す。
【０２６５】
【表２０】
【０２６６】
【表２１】
【０２６７】
【表２２】
【０２６８】
【表２３】
以上の結果から、実施例２から４７の光学異方体もまた耐溶剤・耐薬品性が高く光学異方体は製造に際して極めて少ない紫外線照射量で、配向性を付与すること及び、配向方向のコントロールが可能であることが判る。
【０２６９】
（比較例５から８）
比較のため、光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM-A1）、（LPM-C1）、（LPM-AV1）及び（LPM-CV1）を、表１８に示した割合でそれぞれ調製した。
（LPM-A1）及び（LPM-AV1）は、光化学的に架橋可能な部位を有する化合物を含有せず、（LPM-C1）及び（LPM-CV1）は光化学的に異性化可能な部位を有する化合物を含有しないものである。これらの光配向可能な液晶配向層用組成物を使用し、実施例１と同様にして、比較例５から８の光学異方体を作製し配向性、耐溶剤・耐薬品性、配向方向を検討した結果を併せて表２４に示す。
【０２７０】
【表２４】
以上の結果から、光化学的に架橋可能な部位を持たない、光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM-A1）又は（LPM-AV1）を用いた光学異方体は、耐溶剤・耐薬品性に問題があることが分かる。又、光化学的に異性化可能な部位を持たない、光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM-C1）又は（LPM-CV1）を用いた光学異方体は、液晶配向性が劣り、その製造に際して、多くの紫外線照射を必要とすることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０２７１】
本発明の液晶の配向層用組成物は、少ない照射量の光学的に異方性を有する光により、光配向膜を製造することができ、液晶表示素子および光学補償フィルム等の光学異方体の製造に好適に用いることができる。更に、本発明は、少ない紫外線照射量で配向の制御が可能な液晶配向性を有し、任意のプレチルト角を得ることができ、光安定性に優れ、かつ、溶剤等により浸食されないといった優れた特徴を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶を配向させるための材料に関するもので、液晶表示素子における液晶の配向層を製造するための材料、もしくは、液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルムに有用な光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶を配向させるための配向層は、液晶の配列の秩序を保ち液晶分子の有する屈折率異方性に基づく光学特性を発現するために重要なものであり、液晶表示素子を構成するために必須の構成部材である。液晶表示素子において、液晶の配向は、その表示特性に大きな影響を及ぼすことから種々の方式が検討されてきており、大きく分けて垂直配向型と水平配向型の二通りに分類できる。
垂直配向型の液晶層を用いた液晶表示装置（ＶＡモード液晶表示装置と呼ばれることもある。）は、高コントラストなどの優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。しかし、その視野角特性は必ずしも十分とは言えず、改善のために様々な手法が検討されてきた。視野角特性の改善方法として、一つの画素中に各々配向方向の異なる複数の液晶ドメインを形成する（配向分割構造を導入する）マルチドメイン垂直配向方式（ＭＶＡ方式）が一般化している。ＭＶＡ方式においては、配向分割構造を形成するためには、液晶分子の傾斜配向を制御することが必要であり、その手法としては、電極に設けたスリット（開口部）あるいはリブ（突起構造）を設置する方法が用いられている。しかし、スリットやリブを用いると、従来のＴＮモードで用いられていた配向膜によってプレチルト方向を規定した場合と異なり、スリットやリブが線状であることから、液晶分子に対する配向規制力が画素内で不均一となるため、応答速度に分布が生じるといった問題がある。更に、スリットやリブを設けた領域の光の透過率が低下するので、表示輝度が低下するという問題もある。
【０００３】
傾斜配向を制御する別の方法として、光又は熱により重合可能なモノマーを液晶に混入しておき、電圧印加によって液晶分子が傾斜した状態でモノマーを重合させることで液晶分子の傾斜方向を記憶させるポリマー配向支持（ＰＳＡ；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）技術が開示されている（特許文献１参照）。この方法は、スリットやリブを設けた方法における、応答速度の分布や光透過率の低下の問題を解決し得るものである。しかし、この方法では液晶材料中にモノマーを混入することによる特性の変化、プロセス制御の難しさ、残存モノマーの悪影響等の問題点がある。
これらの問題を回避するためには、ＶＡモード液晶表示装置についても、配向膜によって傾斜配向を制御することによって配向分割構造を形成することが好ましい。垂直配向膜に傾斜配向を制御する力を付与する方法としては、ラビング法があり、ポリイミド等からなる配向膜を基板上に塗布し、さらに配向膜をラビング布でこする事により配向方向およびプレチルト角の制御が行われる。しかし、ラビング法では精密な配向分割構造を形成することが困難であり、摩擦による静電気や不純物成分の発生という問題がある。
【０００４】
一方、水平配向型の液晶層を用いた液晶表示装置の一つとして、ＩＰＳモード液晶表示装置が挙げられる。ＩＰＳモード液晶表示装置は、コントラストや色味などの視野角依存性が小さく、その優れた表示特性から広くディスプレイに使用されている。ＩＰＳモードでは、黒表示における視野角依存性および色再現性を低減するためには、電極表面で１度以下の低プレチルト角であることが要求される。水平配向を達成する場合においても、一般的な配向方法としてラビング法が用いられている。しかし、ポリイミド配向膜のラビング処理によって水平配向処理を行うと、液晶分子に与えるプレチルト角は１度を超えてしまうため、表示特性が低下するといった問題がある。
こうした問題から、垂直配向型、水平配向型のいずれの配向方式においても、配向膜を用いた配向方向およびプレチルト角の制御は表示特性の向上のために重要である。配向膜により傾斜配向を制御する方法としては、ラビング処理によるものの他に、光配向法が知られている（特許文献２参照）。光配向法においては、光の照射パターンを変化させることにより精密な配向分割構造を容易に形成でき、ラビング処理と比較して、配向膜に対して非接触で処理を施すことができるので静電気や不純物の発生は起こりにくい。しかしながら、光配向膜には、少ない光の照射量で液晶の傾斜配向を制御する性能を発現し、かつ、アクティブマトリクス駆動においても使用できる信頼性等の諸特性が必要であり、これらを満たす液晶用光配向層が求められていた。
【０００５】
ところで、液晶表示素子における視野角特性を改善する方法として、光学補償フィルム、位相差フィルム等を用いて、液晶表示素子の正面方向と斜め方向に対する位相差を調整することにより、光が液晶表示素子を通過する際に発生する正面方向と斜め方向の位相差を解消する方法もまた広く用いられている。このような用途において、光学補償フィルムとしては延伸フィルムが広く用いられている。しかし、延伸フィルムは、延伸の方向が限定され、かつ、精密な位相差の制御が困難であることから、液晶テレビ等の普及に伴い、高度化する性能に対する要求には対応できない状況となっている。
【０００６】
一方、光学補償フィルムとして、重合性液晶組成物を配向させた後、重合させた光学異方体からなる光学異方性フィルムが用いられるようになったが、当該フィルムは、精密な位相差の制御が可能である点で延伸フィルムより優れた技術である。一般に、重合性液晶組成物を重合された光学異方体は、重合性液晶を配向させた状態で硬化させることにより得ることができ、この際重合性液晶を配向させるために液晶配向層が使用される。従来、液晶配向層としては、ラビング法により製造された液晶配向層が使用されてきた。しかし、ラビング法では機械的に擦ることによる高分子膜表面の微細な傷が、液晶配向欠陥の原因となったり、ラビング時の押し付け圧の不均一性などにより、配向ムラが生じたりすることで、液晶表示素子の精細度が低下するという問題、更には、摩擦による不純物が発生する問題もある。
【０００７】
又、近年、視野角制御に対する要求はより高度化しており、光学補償フィルムは、広波長帯域化や視野角安定性をより高精度化させることが求められている。例えば、光学異方性フィルムとして１／４波長板と１／２波長板との積層体、又は、Ａ−プレートとＣ−プレートとの積層体のように、多様な特性を有する光学異方性フィルムが市場では求められている。しかし、このような複雑な構造を有する積層体を製造するためには、液晶配向層を作成後、重合性液晶層を硬化させる工程を繰り返す必要がある。この場合、液晶配向層の付与とラビングを繰り返さなくはならず、このような製造方法は装置が非常に大がかりとなり、連続的に作成することができない問題を有している。
このような問題を解決する方法としても、光配向法は、量産性に優れ、大型の基板にも対応できることから実用化が期待されている。
【０００８】
上記の液晶表示素子用もしくは光学異方体用の光配向層となり得る材料としては、アゾベンゼン誘導体のような光化学的に異性化可能な部位を有する化合物（特許文献３参照）が知られている。光配向層を用いる上で重要な特性として、どの程度の照射量の異方性を有する光で再配向するか（以下、感度と称す）が重要であり、アゾ基を有する化合物を用いた光配向層は、感度の点で優れ５００ｍＪ／ｃｍ２程度の低照射量で液晶配向能力を示す。
しかし、アゾ基を有する化合物を使用した光配向層は低分子化合物であるため、液晶セル製造段階において、洗浄工程で洗い流されてしまう、シール剤等の接着部材で侵されるなどの問題が発生することがあった。又、光学異方体の製造において、光配向層と重合性液晶層の積層を繰り返すような積層された光学異方体を製造する場合、光配向層上に重合性液晶組成物溶液を塗布する工程や、重合性液晶層上に光配向膜用組成物溶液を塗布する工程を有するが、これらの塗布溶液に使用する溶剤等によって、既に作成後の液晶配向層や重合性液晶層が侵されることがあり、膜のはがれ、又は均一な光学特性が得られないことがあった。
【０００９】
又、光配向層となり得る材料としては、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体等の光化学的に架橋可能な部位を有する化合物やポリイミド誘導体等異方的な光分解を生じる化合物等が知られている（特許文献４、５及び６参照）。
しかし、桂皮酸誘導体等の光化学的に架橋可能な部位を有する化合物により構成された光配向層は、感度の点でアゾ基を有する化合物に劣り、光配向の際に強力な異方性を有する光照射が必要となり、装置が大がかりとなり実用化は容易なものでは無かった。
一方、光化学的に異性化可能な部位を有する骨格としてアゾ基を有し、光化学的に架橋可能な部位を有する骨格として桂皮酸骨格を有する骨格を有する高分子化合物は既に開示されている（特許文献７参照）。しかし、当該引用文献においては、当該高分子化合物を光学的非線形ポリマーとして用いており、光学異方体として使用することに関しての示唆は無く、具体的にどの様に使用し、どの様な特性を有するかについては明らかではなかった。
【００１０】
以上のように、高感度で、かつ、溶剤等により浸食されない光配向層用材料の開発が求められていた。
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−１４９６４７号公報
【特許文献２】特許２６８２７７１号
【特許文献３】特開平５−２３２４７３号公報
【特許文献４】特開平６−２８７４５３号公報
【特許文献５】特開平１０−３１０６１３号公報
【特許文献６】特表２００２−５１７６０５号公報
【特許文献７】特表平６−５０９８８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、前記の問題を解決するか又は悪化させることなく、特に、少ない紫外線照射量で配向の制御が可能な液晶配向性を有し、任意のプレチルト角を得ることができ、光安定性に優れた液晶の配向層用組成物及び溶剤等により浸食されない当該組成物を用いた光配向可能な液晶配向層を提供し、更に、当該液晶配向層を用いた液晶表示素子及び光学補償フィルム等の光学異方体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本願発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、二つの特徴的構造を有するポリマーを用いて、前記課題を解決できる光配向可能な液晶配向層用組成物を見出し本願発明の完成に至った。
本発明は、(a)光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーと、(b)光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとを含み、(a)と(b)が同一の構造ではないことを特徴とする液晶の配向層用材料及び当該配向層用材料組成物を用いた、光配向可能な液晶配向層を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液晶の配向層用組成物は、少ない照射量の光学的に異方性を有する光により製造することができ、任意のプレチルト角を得ることができ、光安定性に優れ、溶剤等により浸食を受けにくい優れた特徴を有するものであるため、液晶表示素子における液晶の配向制御および光学異方体を用いた光学補償等に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の液晶の配向層用組成物を用いた光学異方体の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の液晶の配向層用組成物を用いた光学異方体の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の液晶の配向層用組成物を用いた光学異方体の一例を示す断面図である。
【図４】プレチルト角の定義を示す図である。
【符号の説明】
【００１６】
１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅ 光学異方体層
２ａ、２ｂ、２ｃ、２ｄ 光配向可能な液晶配向層
３ａ、３ｂ、３ｃ 基板
４ 光学軸
５ 光学軸の基板面への正射影
６ プレチルト角（θ）
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に用いる、液晶の配向層用組成物は、(a)光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーと、(b)光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとを含み、(a)と(b)が同一の構造ではないことを特徴とする。ここで、前記(a)は、その異性化可能な部位において光化学的に架橋反応を行うものであっても、行わないものであっても良いが、その異性化可能な部位において光化学的に架橋反応を行わないものが好ましい。また、本願発明に用いる、液晶の配向層用組成物は、少なくとも１種のさらなるモノマー又はポリマーを含んでも良く、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーを２種以上含んでも良く、光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーを２種以上含んでいても良い。 本願発明に用いる、液晶の配向層用組成物において、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーとして、下記一般式(Ia-1)〜(Id-2) 、(If-1)〜(Ii-3)及び(Im-1)〜(Ip-2)
【００１８】
【化１】
（式中、Maはポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Pは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Vは側鎖末端を表す。）、
【００１９】
【化２】
（式中、Sa、Saa、Saaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ma、P及びV、は一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【００２０】
【化３】
（式中、Sa、Saa、Saaa、D、Ma、P及びVは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２１】
【化４】
（式中、Ma及びMbは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa、Sb、Sbbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Va及びVbは側鎖末端を表し、D及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２２】
【化５】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐは、一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【００２３】
【化６】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２４】
【化７】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２５】
【化８】
（式中、Ma、Mb及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Sb及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２６】
【化９】
（式中、Saはスペーサー単位、Ma及びPは一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【００２７】
【化１０】
（式中、Sa、Saa、D、Ma及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２８】
【化１１】
（式中、Sa、Saa、D、Ma及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【００２９】
【化１２】
（式中、Ma及びMbは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）からなる群より選ばれるモノマーの硬化物を含むのが好ましい。
該光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーは、
下記一般式(Ia)〜(Id) 、(If)〜(Ii)及び(Im)〜(Ip)
【００３０】
【化１３】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Pは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Vは側鎖末端を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）、
【００３１】
【化１４】
（式中、Sa、Saa、Saaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ma、Md、P、V、x、w及びnは一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【００３２】
【化１５】
（式中、Sa、Saa、Saaa、D、Ma、Md、P、V、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３３】
【化１６】
（式中、Ma、Mb及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa、Saa、Sb、Sbbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Va及びVbは側鎖末端を表し、x、y及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ＜１かつ０＜ｙ＜１かつ０≦ｗ＜１であり、D、P及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３４】
【化１７】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びｎは、一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【００３５】
【化１８】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３６】
【化１９】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３７】
【化２０】
（式中、Ma、Mb、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、y、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｙ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Sb及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００３８】
【化２１】
（式中、Saはスペーサー単位、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【００３９】
【化２２】
（式中、Sa、Saa、D、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００４０】
【化２３】
（式中、Sa、Saa、D、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【００４１】
【化２４】
（式中、Ma、Mb及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、y及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜y＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びSbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）
からなる群より選ばれるポリマーを含むことが好ましい。
【００４２】
光配向可能な液晶配向層に含まれるポリマーにおいて、光化学的に異性化可能な部位を有する化合物としては、アゾ基を有する化合物であることが好ましい。光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーが、アゾ基を有するホモポリマーであることがより好ましい。 本発明に用いる、液晶の配向層用組成物において、光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとして、一般式(Ie-1)
【００４３】
【化２５】
（式中、Maはポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Vは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物、一般式(Ij-1)及び一般式(Ij-2)
【００４４】
【化２６】
（式中、Ma及びMcは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｄは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物、又は一般式(Iq-1)
【００４５】
【化２７】
（式中、Maポリマーのモノマー単位を表し、Saはスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表す。）で表されるモノマーの硬化物を含むのが好ましい。
【００４６】
該光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーは、一般式(Ie)
【００４７】
【化２８】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Vは側鎖末端を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表わされるポリマー、一般式(Ij)
【００４８】
【化２９】
（式中、Ma、Mc及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｄは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマー、又は一般式(Iq)
【００４９】
【化３０】
（式中、Ma,及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Saはスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で示されるポリマーを含むことが好ましい。
また、一般式(Ik−１)
【００５０】
【化３１】
（式中、Mcはポリマーのモノマー単位を表し、Scはスペーサー単位を表し、Vcは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物を含むことができる。
【００５１】
一般式(Ik)
【００５２】
【化３２】
（式中、Mc及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Scはスペーサー単位を表し、Vcは側鎖末端を表し、z及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜z≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマーを含むことができる。
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Id-2) 、(If-1)〜(Ii-3)、(Ik-1)及び(Im-1)〜(Ip-2)において、光化学的に架橋可能な部位Dが、式（II-1）から式（II-8）
【００５３】
【化３３】
(式中、破線はSa、Saa、Saaa、Sb、又はSbbへの結合を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい)からなる群より選ばれる何れかの基を有する化合物であることが好ましく、式（II-1）、（II-3）、（II-4）、（II-6）、（II-7）又は（II-8）がより好ましく、（II-6）、（II-7）又は（II-8）が特に好ましい。
【００５４】
光配向膜の熱安定性を改善するためには式（II-1）、（II-3）、（II-4）、（II-6）、（II-7）又は（II-8）が好ましい。又、より長波長の光で光配向を行うためには（II-1）、（II-2）又は（II-5）が好ましい。又、光配向膜をより少ない光照射量で配向させるためには式（II-3）、（II-4）、（II-6）、（II-7）又は（II-8）が好ましく、中でも（II-6）、（II-7）又は（II-8）が特に好ましい。
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、Ma、Mb及びMcが、それぞれ独立して式（III-1）から式（III-17）
【００５５】
【化３４】
(式中、破線はSa、Sb又はScへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい)からなる群より選ばれる何れかの基を有する化合物であることが好ましく、式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-4）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-9）、（III-10）、（III-11）、（III-13）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-13）、（III-16）又は（III-17）がより好ましく、式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-6）、（III-7）又は（III-13）が特に好ましい。
【００５６】
ポリマーの溶解性を改善するためには式（III-1）、（III-2）、（III-3）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-10）、（III-12）、（III-14）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、中でも式（III-1）、（III-2）、（III-10）、（III-12）又は（III-17）が特に好ましい。又、重合速度を改善するためには式（III-3）、（III-8）、（III-10）、（III-12）、（III-13）、（III-14）、（III-15）、（III-16）又は（III-17）が好ましく、中でも式（III-3）、（III-8）、（III-10）、（III-12）又は（III-17）がより好ましい。又、ポリマーの分子量分布を狭くするためには式（III-2）、（III-10）、（III-11）又は（III-12）が好ましい。又、配向の安定性を改善するためには式（III-2）、（III-4）、（III-5）、（III-7）、（III-9）、（III-13）、（III-14）又は（III-15）が好ましい。又、基板への密着性を改善するためには式（III-1）、（III-6）、（III-7）、（III-8）、（III-9）、（III-10）、（III-12）、（III-13）又は（III-17）が好ましく、中でも式（III-6）、（III-7）、（III-8）又は（III-13）が特に好ましい。
【００５７】
モノマー単位Mdは、モノマー単位Ma、Mb及びMcと同一であっても異なっていても良く、特に限定なく公知のモノマー単位を使用することができる。また、ポリマー中のモノマー単位Ma、Mb、Mc及びMdの並びの順序及びランダムネスに特に制限はない。また、モノマー単位Mdとして、１種類のモノマー単位あるいは２種以上のモノマー単位を組み合わせて用いることができるが、(a)光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位、(b)光化学的に架橋可能な部位、及び(c)垂直配向を安定化する部位を、それぞれの部位が発現する効果を妨げない程度に使用することが望ましい。モノマー単位Mdとしては、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類又はエポキシド類であることが好ましく、あるいは、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、２−クロロアクリロイルオキシ基、２−フェニルアクリロイルオキシ基、２−フェニルオキシアクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、２−クロロメタクリルアミド基、２−フェニルアクリルアミド基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニルオキシカルボニル基、マレイミド基、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、シロキサン類、ビニル基、エポキシ基があげられる。具体的には、式（MdIII-1）から式（MdIII-17）で表されるモノマー単位を用いることができる。
【００５８】
【化３５】
(式中、破線は、一価の有機基への結合を表わし、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい。)
一価の有機基としては、水素、炭素原子数１から１２のアルキル基（該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく、また該アルキル基中の1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は、-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）を例示することができる。また、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基（それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい）を例示することができる。
【００５９】
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、Sa、Saa、Saaa、Sb、Sbb及びScが、それぞれ下記一般式（IV）
【００６０】
【化３６】
（式中、破線はMa、Mb、Mc、P、V、Va、Vb、Vc又はDへの結合を表し；
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A1及びA2は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
p及びqは、０又は１を表す。）
で表される構造であることが好ましく、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１０を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒは水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることがより好ましく、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜６を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−が特に好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが特に好ましい。
【００６１】
一般式（IV）は、液晶配向性を改善するためにはZ1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、配向の熱安定性を改善するためにはZ1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはそれぞれ独立してZ1、Z2及びZ3は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A1及びA2は、それぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
一般式(IV)には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(S-a-1)〜式(S-ad-9)
【００６２】
【化３７】
【００６３】
【化３８】
【００６４】
【化３９】
【００６５】
【化４０】
【００６６】
【化４１】
【００６７】
【化４２】
【００６８】
【化４３】
【００６９】
【化４４】
【００７０】
【化４５】
【００７１】
【化４６】
【００７２】
【化４７】
【００７３】
【化４８】
【００７４】
【化４９】
【００７５】
【化５０】
【００７６】
【化５１】
【００７７】
【化５２】
【００７８】
【化５３】
【００７９】
【化５４】
【００８０】
【化５５】
【００８１】
【化５６】
【００８２】
【化５７】
【００８３】
【化５８】
【００８４】
【化５９】
【００８５】
【化６０】
【００８６】
【化６１】
【００８７】
【化６２】
【００８８】
【化６３】
【００８９】
【化６４】
【００９０】
【化６５】
【００９１】
【化６６】
で表される化合物が特に好ましい。
【００９２】
これらの中でも、式(S-a-6)〜(S-a-16)、式(S-b-3)〜(S-b-10)、式(S-c-3)〜(S-c-10)、式(S-d-3)〜(S-d-12)、式(S-k-4)〜(S-k-7)、式(S-l-13)〜(S-l-17)、式(S-o-3)〜(S-o-14)、式(S-p-2)〜(S-p-13)、式(S-s-1)〜(S-s-8)、式(S-t-1)〜(S-t-8)、式(S-y-1)〜(S-y-9)及び式(S-aa-1)〜(S-aa-9)で表される化合物がさらに好ましい。
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、V、Va、Vb及びVcが、下記一般式（V）,
【００９３】
【化６７】
（式中、破線はSc、Saa、Sbb又はSaaaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
ｒ、s、ｔ及びwは、０又は１を表し；
R2は、水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表す。）
で表される構造であることが好ましい。
【００９４】
Z4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、
A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、
ｒ、s、ｔ及びuはr+s+t+uが０以上３以下であることが好ましく、
R2は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【００９５】
液晶配向性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【００９６】
又、配向の熱安定性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【００９７】
又、80度以上のプレチルト角を付与するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、R2は炭素数１から１０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
【００９８】
一般式(V)には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(V-a-1)〜式(V-q-10)
【００９９】
【化６８】
【０１００】
【化６９】
【０１０１】
【化７０】
【０１０２】
【化７１】
【０１０３】
【化７２】
【０１０４】
【化７３】
【０１０５】
【化７４】
【０１０６】
【化７５】
【０１０７】
【化７６】
【０１０８】
【化７７】
【０１０９】
【化７８】
【０１１０】
【化７９】
【０１１１】
【化８０】
【０１１２】
【化８１】
【０１１３】
【化８２】
【０１１４】
【化８３】
【０１１５】
【化８４】
で表される化合物が特に好ましい。
中でも式(V-a-1)〜(V-a-15)、式(V-b-11)〜(V-b-15)、式(V-c-1)〜(V-c-11)、式(V-d-10)〜(V-d-15)、式(V-f-1)〜(V-f-10)、式(V-g-1)〜(V-g-10)、式(V-h-1)〜(V-h-10)、式(V-j-1)〜(V-j-9)、式(V-l-1)〜(V-l-11)又は式(V-m-1)〜(V-m-11)がさらに好ましい。
【０１１６】
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、Pが、下記一般式（VI）
【０１１７】
【化８５】
（式中、破線はSa、Sb、Saa、及びSaaaへの結合を表すが、一方の破線のみで結合している場合はもう一方の破線は水素原子に結合しており；
A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、−ＮＲ１Ｒ２によって、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換又は多置換されており、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換又は多置換され、ここで非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、R、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
p、q、r、s及びtは、それぞれ独立的に０又は１を表すが、0<ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔを表す。）
で表される構造であることが好ましく、A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることが好ましく、A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立して２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることがより好ましく、ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔは１以上２以下がより好ましく、A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立して２，６−ナフチレン基、又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基で置換されていることが特に好ましく、ｐ及びｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔは１であることが特に好ましい。
【０１１８】
液晶配向性を改善するためにはA1、A2、A3、A4及びA5はそれぞれ独立してピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためには、A1、A2、A3、A4及びA5はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためにはA1、A2、A3、A4及びA5はピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましく、ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔは1から2が好ましい。又、より長波長での光配向を行うためにはA1、A2、A3、A4及びA5はピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔは1から3が好ましい。
一般式(VI)には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(P-a-1)〜式(P-e-7)
【０１１９】
【化８６】
【０１２０】
【化８７】
【０１２１】
【化８８】
【０１２２】
【化８９】
【０１２３】
【化９０】
で表される化合物が特に好ましい。
中でも式(P-a-1)〜(P-a-9)、式(P-b-1)〜(P-b-8)、式(P-c-1)又は式(P-e-5)で表される化合物がさらに好ましい。
【０１２４】
一般式(Ia)〜(Ik)、(Im)〜(Iq)、(Ia-1)〜(Ik-1) 及び(Im-1)〜(Iq-1)において、Dが、下記一般式（VII）
【０１２５】
【化９１】
（式中、破線はSa、Saa、Saaa、Sb及びSbbへの結合を表すが、一方の破線のみで結合している場合はもう一方の破線は水素原子に結合しており；
Ａ7は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
X及びYは、それぞれ独立的に水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表し；
Zは、単結合、-O-又は-NR1-（式中、R1は水素、適宜フッ素又は塩素で置換されていても良い直鎖又は分岐した炭素数１〜２０のアルキル基又は適宜フッ素、塩素、アルキル基又はアルコキシ基で置換されていても良い３〜８の環員数を有するシクロアルキル基である）を表し；
rは、０、１又は２を表す。）
で表される構造であることが好ましく、配向の熱安定性を改善するためにはZは-NR1-が好ましい。又、液晶配向性を改善するためにはＡ7はピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはＡ7は１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−チオフェニレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。又、液晶を配向させるために必要な光照射量を少なくするためにはＡ7はピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましく、Zは単結合又は-O-が好ましい。又、より長波長での光配向を行うためにはＡ7はピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−フラニレン基が好ましく、X及びYはフッ素原子、塩素原子又はシアノ基が好ましい。
【０１２６】
一般式(VII)には非常に多くの化合物が含まれるが、以下の式(D-a-1)〜式(D-d-7)
【０１２７】
【化９２】
【０１２８】
【化９３】
【０１２９】
【化９４】
【０１３０】
【化９５】
で表される化合物が特に好ましい。
中でも式(D-a-1)〜(D-a-10)又は式(D-b-1)〜(D-b-10)で表される化合物がさらに好ましい。
【０１３１】
本発明の液晶配向層用組成物は、(c)少なくとも１種のさらなる物質として、垂直配向を安定化する化合物を含むことが好ましい。該垂直配向を安定化する化合物としては、前記一般式（V）,
【０１３２】
【化９６】
（式中、破線はSc、Saa、Sbb又はSaaaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
ｒ、s、ｔ及びwは、０又は１を表し；
R2は、水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表す。）
で表される構造を必須成分として有する化合物であることが好ましい。
【０１３３】
一般式（V）におけるZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜１２を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素、メチル基又はエチル基を表す。）、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、
A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていることが好ましく、
ｒ、s、ｔ及びuはr+s+t+uが０以上３以下であることが好ましく、
R2は水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜１８のアルキル基（該アルキル基中の1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い。）で表される構造であることが好ましい。
【０１３４】
液晶配向性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−(ＣＨ２)u−（式中、uは１〜８を表し、非隣接のＣＨ２基の一つ又は二つは独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−を表す。）、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。
【０１３５】
又、配向の熱安定性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立して１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基が好ましい。又、ポリマーの溶解性を改善するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＮＲ−又は−ＣＯ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基又は２，５−フラニレン基が好ましい。
【０１３６】
又、80度以上のプレチルト角を付与するためにはZ4、Z5、Z6及びZ7はそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、A3、A4、A5及びA6はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基及び１，４−フェニレン基が好ましく、R2は炭素数１から１０までのアルキル基、アルコキシ基、フッ素、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基が好ましい。
【０１３７】
一般式(V)には多くの化合物が含まれるが、具体的には以下の式(V-a-1)〜式(V-q-10)
【０１３８】
【化９７】
【０１３９】
【化９８】
【０１４０】
【化９９】
【０１４１】
【化１００】
【０１４２】
【化１０１】
【０１４３】
【化１０２】
【０１４４】
【化１０３】
【０１４５】
【化１０４】
【０１４６】
【化１０５】
【０１４７】
【化１０６】
【０１４８】
【化１０７】
【０１４９】
【化１０８】
【０１５０】
【化１０９】
【０１５１】
【化１１０】
【０１５２】
【化１１１】
【０１５３】
【化１１２】
【０１５４】
【化１１３】
で表される化合物が特に好ましい。
中でも式(V-a-1)〜(V-a-15)、式(V-b-11)〜(V-b-15)、式(V-c-1)〜(V-c-11)、式(V-d-10)〜(V-d-15)、式(V-f-1)〜(V-f-10)、式(V-g-1)〜(V-g-10)、式(V-h-1)〜(V-h-10)、式(V-j-1)〜(V-j-9)、式(V-l-1)〜(V-l-11)又は式(V-m-1)〜(V-m-11)がさらに好ましい。
【０１５５】
［配向層用ポリマーの調製］
本発明の前記液晶配向層用組成物におけるポリマー同士の混合割合は、ポリマー中の光化学的に架橋可能な部位１００倍モルに対して、ポリマー中の光化学的に異性化可能な部位が０．１〜３０倍モルであることが好ましい。又、ポリマー中の光化学的に架橋可能な部位１００倍モルに対して、ポリマー中の光化学的に異性化可能な部位が２〜１０倍モルであることがさらに好ましい。又、これらの化合物は液晶性化合物であることが好ましい。
【０１５６】
本発明における前記液晶配向層用組成物に含まれるポリマーを調製する際には、重合官能基の重合様式に合わせて任意的に重合開始剤を用いることができ、重合開始剤の例は、高分子の合成と反応(高分子学会編、共立出版)などに公知である。ラジカル重合における熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物が例として挙げられる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、キサントン、チオキサントンなどの芳香族ケトン化合物、２−エチルアントラキノンなどのキノン化合物、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン化合物、ベンジル、メチルベンゾイルホルメートなどのジケトン化合物、１−フェニルー１，２−プロパンジオンー２−（o-ベンゾイル）オキシムなどのアシルオキシムエステル化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどのアシルホスフィンオキシド化合物、テトラメチルチウラム、ジチオカーバメートなどのイオウ化合物、過酸化ベンゾイルなどの有機化酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物が例として挙げられる。又、カチオン重合における熱重合開始剤としては、芳香族スルホニウム塩化合物などが挙げられる。又、光重合開始剤としては、有機スルホニウム塩化合物、ヨードニウム塩化合物、フォスフォニウム化合物などが挙げられる。前記重合開始剤の添加量は、前記組成物中、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．１〜６質量％であることがより好ましく、０．１〜３質量％であることがさらに好ましい。又、ポリシロキサン化合物のように、ポリマー主鎖への付加反応により、目的とするポリマーを合成することも出来る。
【０１５７】
本発明における前記ポリマーは、あらかじめガラス製、ステンレス製などの反応容器中で重合反応を行った後、生成したポリマーを精製することで得られる。重合反応は、原料となるモノマーを溶媒中に溶解させて行うこともでき、好ましい溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、２−ブタノン、アセトン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ、又、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。又、本発明における前記ポリマーは、モノマー組成物を溶媒中に溶解させ、基板上に塗布して溶媒を乾燥除去した後、加熱又は光照射により重合反応を行って得ることもできる。
【０１５８】
［配向層の形成方法］
本発明における前記ポリマーに対し、光照射を行うことによって、液晶分子に対する配向制御能力の付与および配向の熱及び光に対する安定性の付与が可能である。本発明の光配向膜の製造方法の例としては、前記ポリマーを溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を光照射して配向制御能力を発現させて配向膜とする方法が挙げられる。ポリマーを溶解させるために使用する溶媒は、本発明のポリマーおよび任意的に使用される他の成分を溶解し、これらと反応しないものが好ましく、例えば、１，１，２−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、ブトキシエタノール、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、フェノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられ、二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１５９】
又、本発明の光配向膜の製造方法としては、モノマー組成物を溶媒に溶解させ、基板上に塗布した後、塗膜を加熱又は光照射して各々のポリマーを重合することでポリマー組成物とし、このポリマー組成物に光照射して配向制御能力を発現させ、配向膜とする方法を挙げることもできる。又、基板上でポリマーを調製した上で、さらにポリマーを加えることでポリマー組成物を調製してもよい。前記モノマー組成物を溶解させるために使用する溶媒としては、前期ポリマーを溶解させるために使用する溶媒と同様の溶媒を用いることができる。又、光照射によりポリマーの調製と配向制御能力の発現を同時に行ってもよく、又、加熱と光照射の併用、波長の異なる２種類以上の光の併用などの方法によりポリマーの調製と配向制御能力の発現を別々に行ってもよい。さらに、前記光配向膜の製造方法のいずれの場合においても、あらかじめ配向膜を形成した基板上にさらに光配向膜を製造することで、本発明の前記ポリマー組成物よる配向方向および配向角度の制御能力を基板に対して付与することもできる。
【０１６０】
前記基板の材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート及びトリアセチルセルロースなどが挙げられる。液晶表示素子に用いる場合、これらの基板には、Ｃｒ、Ａｌ、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜、ＳｎＯ２からなるＮＥＳＡ膜などの電極層が設けられていてもよく、これらの電極層のパターニングには、フォト・エッチング法や電極層を形成する際にマスクを用いる方法等が用いられる。さらに、カラーフィルタ層などが形成されていてもよい。本発明における前記ポリマー組成物の溶液を基板上に塗布する方法としては、例えばスピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法が挙げられる。塗布する際の溶液の固形分濃度は、０．５〜１０重量％が好ましく、基板上に溶液を塗布する方法、粘性、揮発性等を考慮してこの範囲より選択することがさらに好ましい。又、塗布後に該塗布面を加熱する事により、溶媒を除去するのが好ましく、乾燥条件は、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０〜２００℃において、好ましくは５〜２００分、より好ましくは１０〜１００分である。
【０１６１】
又、本発明における前記モノマー組成物を用いた場合、上記加熱工程で熱重合を行い、基板上でポリマーを調製することもでき、この場合は組成物中に重合開始剤を含有させておくことが好ましい。あるいは、上記加熱工程で溶媒を除去した後に、非偏光を照射して光重合によりポリマーを調製することもでき、又、熱重合と光重合を併用することもできる。
基板上で、熱重合で前記ポリマーを調製する場合、加熱温度は、重合が進行するのに十分であれば特に制限されないが、一般的には、５０〜２５０℃程度であり、７０〜２００℃程度であることがさらに好ましい。又、組成物中に重合開始剤を添加しても添加しなくてもよい。
【０１６２】
基板上で、光重合で前記ポリマーを調製する際、光照射には非偏光の紫外線を用いることが好ましい。又、前記組成物には重合開始剤を含有させておくことが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜８Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、４０ｍＪ／ｃｍ2〜５Ｊ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましい。照射波長としては２５０〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましい。
【０１６３】
次いで、前記方法により形成した前記塗膜に、塗膜面法線方向からの直線偏光照射、斜め方向からの非偏光又は直線偏光照射により、光異性化反応及び光架橋反応を行うことで配向制御能を発現させることができ、又、これらの照射方法を組み合わせてもよい。所望のプレチルト角を付与するためには斜め方向からの直線偏光照射が好ましい。なお、本発明において、斜め方向からの照射とは、光の照射方向と基板面とがなす角度が１度以上８９度以下の場合であるとする。垂直配向用の配向膜として用いる場合、一般的には、プレチルト角は７０〜８９．８°であるのが好ましい。また、水平配向用の配向膜として用いる場合、一般的には、プレチルト角は０〜２０°であるのが好ましい。
【０１６４】
照射する光は、例えば１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光を含む紫外線および可視光線を用いることができるが、２７０ｎｍから４５０ｎｍの紫外線が特に好ましい。光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。これらの光源からの光に対して、偏光フィルターや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。又、このような光源から得た紫外光及び可視光は、干渉フィルターや色フィルターなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。又、照射エネルギーは、１５ｍＪ／ｃｍ2〜５００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は１５〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。
【０１６５】
形成される光配向膜の膜厚は、１０〜２５０ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がより好ましい。
【０１６６】
本発明において、光学軸とは、液晶表示素子もしくは光学異方体において、屈折率が一定になり、偏光していない光を入射しても複屈折が発生せず通常光線と異常光線が一致する、あるいはずれが最小となる方向のことであるとする。本発明において、配向とは、液晶表示素子の液晶セル中にある液晶分子、もしくは、光学異方体を形成する重合性液晶分子が一定の方向を向いている時の向きのことであり、棒状の液晶分子の場合は分子長軸が取る向きのこととし、円盤状の液晶分子の場合は円盤面に対する方線方向とする。本発明において、プレチルト角とは、液晶分子もしくは重合性液晶分子の配向方向と基板面が成す角度のことであるとする。本発明において、重合性液晶とは、液晶相を示し、かつ重合可能な化学構造を含む化合物のことであるとする。本発明において、ホモジニアス配向とは、プレチルト角が0度以上20度以下となっている配向のことであるとする。本発明において、ホメオトロピック配向とは、プレチルト角が70度以上90度以下となっている配向のことであるとする。光学軸が基板面に対して成す角とプレチルト角は一致していても一致していなくても良い。
［液晶表示素子の製造方法］
上記の方法で形成された配向膜を用いて、例えば以下のようにして、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セル及びこれを用いた液晶表示素子を製造することができる。
【０１６７】
本発明における上記配向膜が形成された基板を２枚準備し、この２枚の基板間に液晶を配置することで液晶セルを製造することができる。又、２枚の基板のうち１枚のみに上記配向膜が形成されていてもよい。
【０１６８】
液晶セルの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、それぞれの配向膜が対向するように２枚の基板を配置し、２枚の基板の間に一定の間隙（セルギャップ）を保った状態で周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造することができる。
【０１６９】
又、液晶セルはＯＤＦ（Ｏｎｅ Ｄｒｏｐ Ｆｉｌｌ）方式と呼ばれる手法でも製造することができる。手順としては、例えば、配向膜を形成した基板上の所定の場所に、例えば紫外光硬化性のシール剤を塗布し、さらに配向膜面上に液晶を滴下した後、配向膜が対向するようにもう１枚の基板を貼り合わせ、次いで基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造することができる。
いずれの方法により液晶セルを製造する場合でも、用いた液晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで徐冷することにより、注入時の流動配向を除去することが望ましい。
【０１７０】
前記シール剤としては、例えばエポキシ樹脂等を用いることができる。又、前記セルギャップを一定に保つためには、２枚の基板を張り合わせるのに先立って、スペーサーとしてシリカゲル、アルミナ、アクリル樹脂などのビーズを用いることができ、これらのスペーサーは配向膜塗膜上に散布してもよいし、シール剤と混合した上で２枚の基板を張り合わせてもよい。
【０１７１】
前記液晶としては、例えばネマチック型液晶を用いることができる。垂直配向型液晶セルの場合には、負の誘電異方性を有するものが好ましく、水平配向型液晶セルの場合には、正の誘電異方性を有するものが好ましい。用いられる液晶としては、例えばジシアノベンゼン系液晶、ピリダジン系液晶、シッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ナフタレン系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶等を挙げることができる。
【０１７２】
こうして製造した上記液晶セルの外側表面に偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を得ることができる。偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収させた「Ｈ膜」からなる偏光板、又はＨ膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板等を挙げることができる。
【０１７３】
［光学異方体の製造方法］
上記の方法で形成された配向膜を用いて、例えば以下のようにして、液晶表示素子の光学補償等に使用する光学異方性フィルムに有用な光学異方体を製造することができる。
【０１７４】
重合性液晶組成物を光配向膜上に塗布する場合は、バーコーティング、スピンコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティング、キャップコーティング、ディッピング法等の公知慣用のコーティング法を利用すればよい。このとき、塗工性を高めるために、重合性液晶組成物に公知慣用の有機溶媒を添加しても良い。この場合は、重合性液晶組成物を光配向膜上に塗布後、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を行うことで有機溶媒を除去する。
【０１７５】
本発明の光配向膜を使用して光学異方体を得るには、前記記載の光配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、配向させた状態で重合させる。本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられる。重合性液晶組成物の重合操作は、活性エネルギー線を照射する方法の場合は、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射し光重合する方法が好ましい。光重合の場合は、前記光配向膜を光重合で作成する場合と同様におこなえば良い。紫外線照射強度は、１Ｗ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましく、５Ｗ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲がとくに好ましい。加熱による重合は、重合性液晶組成物が液晶相を示す温度又はそれより低温で行うことが好ましく、特に加熱によりラジカルを放出する熱重合開始剤を使用する場合にはその開裂温度が上記の温度域内にあるものを使用することが好ましい。また、該熱重合開始剤と光重合開始剤とを併用することもできる。加熱温度は、重合性液晶組成物の液晶相から等方相への転移温度にもよるが、熱による不均質な重合が誘起されてしまう温度よりも低い温度で行うことが好ましく、２０℃〜３００℃が好ましく、３０℃〜２００℃がさらに好ましく、３０℃〜１２０℃が特に好ましい。また例えば、重合性基が（メタ）アクリロイルオキシ基である場合は、９０℃よりも低い温度で行うことが好ましい。
【０１７６】
本発明において光学異方体の光学軸は、光配向層によりプレチルト角を制御することによって調節することが可能であるが、光学軸が基板面に対して成す角度を0度から45度にするためには、プレチルト角が0度から45度であることが好ましく、又、光学軸が基板面に対して成す角度を45度から90度にするためには、プレチルト角が45度から90度であることが好ましい。
【０１７７】
光配向膜と光学異方体の製造工程としては、例えば以下の方法が挙げられる。第一工程として、基板上に、前記光配向膜用組成物の膜を作成する。第二工程として、異方性を有する光を照射して、前記光配向膜用組成物の膜に配向制御能を付与し、光配向膜を形成する。第三工程として、前記光配向膜上に重合性液晶組成物膜を作成する。第四工程として、重合性液晶組成物膜を重合させて光学異方体を形成する。この時、第四工程において、光配向膜内で重合反応や架橋反応が同時に進行してもよい。該製造工程においては、前記光配向膜用組成物の膜に直接光を照射するので、より液晶配向能の高い光配向膜を得ることができる。
【０１７８】
また別の製造方法として以下の方法が挙げられる。第一工程として基板上に、前記光配向膜用組成物の膜を作成する。第二工程として、前記光配向膜用組成物の膜上に重合性液晶組成物膜を作成する。第三工程として、異方性を有する光を照射して、前記光配向膜用組成物に配向制御能を付与し、光配向膜を形成する。第四工程として、重合性液晶組成物膜を重合させて光学異方体を形成する。この時、光照射等により第三工程と第四工程が同時に進行しても良く、該製造工程では工程数を削減することができる。
【０１７９】
場合によっては、光学異方体を数層にわたり積層することもできる。その場合は前記工
程を複数繰り返せばよく、光学異方体の積層体を形成することができる。前記光配向膜上に前記光学異方体を形成した後、さらに光学異方体上に光配向膜と光学異方体を積層してもよく、前記光配向膜上に前記光学異方体を形成した後、さらに光学異方体を積層してもよい。こうして得られた、複数の光学異性体層を有する光学異方体は、液晶表示素子の液晶層と偏光板の光学補償を同時に行う、あるいは液晶表示素子の液晶層の光学補償と輝度向上を同時に行う、あるいは液晶表示素子の偏光板の光学補償と輝度向上を同時に行うなどの用途に用いることができる。
【０１８０】
マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状
態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異
なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状
態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保った
ままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数
の領域を有する光学異方体を得ることができる。
【０１８１】
得られた光学異方体の耐溶剤特性や耐熱性の安定化のために、光学異方体を加熱エージング処理することもできる。この場合、前期重合性液晶膜のガラス転移点以上で加熱することが好ましい。通常は、５０〜３００℃が好ましく、８０〜２４０℃がさらに好ましく、１００〜２２０℃が特に好ましい。
【０１８２】
以上の工程により得られた光学異方体は、基板から光学異方体層を剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
【０１８３】
[重合性液晶組成物の調製]
本発明で光学異方体を製造する場合に使用する重合性液晶組成物は、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す、重合性液晶を含む液晶組成物である。例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ （Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報に記載されているような、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、エポキシ基といった重合性官能基とを有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−１４９５２２号公報に記載されているようなアリルエーテル基を有する棒状重号性液晶化合物、あるいは、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行、１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編、１９９４年）や、特開平０７−１４６４０９号公報に記載されているディスコティック重合性化合物があげられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
【０１８４】
前記重合性液晶組成物に使用する溶剤としては、特に限定はないが、前記化合物が良好な溶解性を示す溶媒が使用できる。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。また、添加剤を添加することもできる。
【０１８５】
前記重合性液晶組成物は、重合性基を有していない液晶化合物を必要に応じて添加してもよい。しかし、添加量が多すぎると、得られた光学異方体から液晶化合物が溶出して積層部材を汚染する恐れがあり、加えて光学異方体の耐熱性が下がるおそれがあるので、添加する場合は、重合性液晶化合物全量に対して３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【０１８６】
前記重合性液晶組成物は、重合性基を有するが重合性液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下が更に好ましい。
【０１８７】
前記重合性液晶組成物は、光学活性を有する化合物、すなわちキラル化合物を添加してもよい。該キラル化合物は、それ自体が液晶相を示す必要は無く、また、重合性基を有していても、有していなくても良い。また、キラル化合物の螺旋の向きは、重合体の使用用途によって適宜選択することができる。
【０１８８】
具体的には、例えば、キラル基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、キラル基として２−メチルブチル基を有するビーディーエイチ社製の「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」、メルク社製の「Ｓ−１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２０」、「ＣＭ」、キラル基として１−メチルヘプチル基を有するメルク社製の「Ｓ−８１１」、チッソ社製の「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」などを挙げることができる。
【０１８９】
キラル化合物を添加する場合は、前記重合性液晶組成物の重合体の用途によるが、得られる重合体の厚み（ｄ）を重合体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１〜１００の範囲となる量を添加することが好ましく、０．１〜２０の範囲となる量がさらに好ましい。
【０１９０】
前記重合性液晶組成物には、保存安定性を向上させるために安定剤を添加することもできる。安定剤として例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類等が挙げられる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
【０１９１】
本発明の前記光配向膜用組成物および前記重合性液晶組成物より得られる光学異方体を、例えば、偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、本発明で使用する重合性液晶組成物にはその目的に応じて、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、などを添加してもよい。
【実施例】
【０１９２】
以下、例を挙げて本願発明を更に詳述するが、本願発明はこれらによって限定されるものではない。化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル(NMR)、質量スペクトル(MS)等により確認した。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（液晶の配向層用組成物中のポリマーの原料となるモノマーの合成）
【０１９３】
【化１１４】
4-ヒドロキシアゾベンゼン8.44g及び炭酸セシウム27.9gをジメチルスルホキシド110mLに溶解させ、室温で1時間撹拌した。この反応溶液に6-クロロヘキシルアクリレート9.94gを滴下し、85℃で4時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水150mLを加えて5℃で30分撹拌した。析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄した。集めた固体をジクロロメタン150mlに溶かし、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を40ml程度に減らし、ヘキサン80mlを加えた。カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン=2:1)を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、再結晶することにより白色結晶として(P-1)を得た（9.67g）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 1.47-1.54 (m, 4H), 1.71-1.74 (m, 2H), 1.82-1.86 (m, 2H), 4.04 (t, J=6.4Hz, 2H), 4.18 (t, J=6.6Hz, 2H), 5.82 (dd, J=1.6Hz, 10.4Hz, 1H), 6.13 (dd, J= 10.4Hz, 17.4Hz, 1H), 6.41 (dd, J=1.2Hz, 17.2Hz, 1H), 7.00 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.43-7.52 (m, 3H), 7.87-7.93 (d+d, J=7.2Hz, 9.2Hz, 2H)
EI-MS:352[M+]
【０１９４】
【化１１４】
公知文献（Journal of Materials Chemistry, Vol.19 (2009),60-62）に記載されている手順に従い、化合物(Ｐ−２)を合成した。
【０１９５】
【化１１５】
【０１９６】
【化１１６】
【０１９７】
【化１１７】
【０１９８】
【化１１８】
特表平６−５０９８８９号公報の実施例に記載されている手順と同様の方法で、化合物(Ｐ−３)〜（Ｐ−６）を合成した。
【０１９９】
【化１１９】
特開平９−１１８７１７号公報の実施例５に記載されている手順と同様の方法で、化合物(Ｐ−７)を合成した。
【０２００】
【化１２０】
公知文献（Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry(2009) 5426-5436）に記載されている手順に従い、化合物(Ｐ−８)を合成した。
【０２０１】
【化１２１】
特開平９−１１８７１７号公報の実施例４に記載されている手順に従って（Ｄ−１）を合成した。
【０２０２】
【化１２２】
4-ブロモフェノール30.0g、アクリル酸t-ブチル33.5g、酢酸パラジウム50mg及び炭酸カリウム27.9gをN-メチルピロリドン300mLに溶解させ、120℃で3時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水900mL及びジクロロメタン300mlを加えた。有機層を分離し、さらに水層をジクロロメタン100mlで2回抽出した。有機層を集め、10％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として4-ヒドロキシ桂皮酸t-ブチル（51g）を得た。
【０２０３】
次に、得られた4-ヒドロキシ桂皮酸t-ブチル20.0g、アクリル酸-6-クロロヘキシル20.0g及び炭酸セシウム59gをジメチルスルホキシド150mlに溶解させ、60℃で3時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、水600ml及びジクロロメタン300mlを加えた。有機層を分離し、さらに水層をジクロロメタン150mlで2回抽出した。有機層を集め、10％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン)を用いて精製し、溶媒を減圧留去することにより白色固体として4-(6-アクリロイルオキシ)桂皮酸t-ブチル（23g）を得た。
【０２０４】
次に、得られた4-(6-アクリロイルオキシ)桂皮酸t-ブチル23gをギ酸70mlに溶解させ、50℃で2時間撹拌した。この反応溶液に水200mlを加え、析出した固体をろ過して集めた。この固体を一晩風乾した後、酢酸エチル150ml及びヘキサン200mlを加えて懸濁撹拌した。固体をろ過し、4-(6-アクリロイルオキシ)桂皮酸（10.75g）を得た。
【０２０５】
次に、得られた4-(6-アクリロイルオキシ)桂皮酸10.0g、フェノール3.0g及びN,N-ジメチルアミノピリジン0.19gをジクロロメタン70mlに溶解させた。０℃で撹拌し、N,N-ジイソプロピルカルボジイミド5.15gを滴下した。室温で２時間撹拌した後、カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ジクロロメタン(酢酸エチル3％))を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することにより白色固体として（D-２）を得た（9.89g）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 1.46-1.53 (m, 4H), 1.70-1.74 (m, 2H), 1.80-1.84 (m, 2H), 4.01 (t, J=6.2Hz, 2H), 4.19 (t, J=6.6Hz, 2H), 5.82 (dd, J=1.6Hz, 10.4Hz, 1H), 6.14 (dd, J= 10.4Hz, 17.4Hz, 1H), 6.41 (dd, J=1.2Hz, 17.2Hz, 1H), 6.49 (d, J=16Hz, 1H), 6.92 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.16 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.25 (dd, J=6.8Hz, 1.0Hz, 1H)7.40 (dd, J=7.8 Hz, 7.8Hz, 2H), 7.53 (d, J=8.4Hz, 2H) 7.82 (d, J=16Hz, 1H)
EI-MS:394[M+]
【０２０６】
【化１２３】
欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０７６３５５２の例６に記載されている手順に従って（Ｄ−３）を合成した。
【０２０７】
【化１２４】
公知文献（Journal of Medicinal Chemistry, Vol.23(1980)、50-59）に記載されている手順に従い、（Ｄ−４）を合成した。
【０２０８】
【化１２５】
特開平９−１１８７１７公報の実施例４に記載されている手順に従って（Ｄ−５）を合成した。
【０２０９】
【化１２６】
公知文献（Molecules vol.11 (2007) 11, 2533-2545）に記載されている手順に従い、化合物(Ｄ−６)を合成した。
【０２１０】
【化１２７】
マレイミド酢酸ブチル9.01g、酸化ジブチルスズ（IV）0.33g及びテトラデカノール9.14gをトルエン40mLに溶解させ、加熱還流しながら15時間撹拌した。この反応溶液を室温まで冷却し、トルエン100mlを加え、飽和重曹水、飽和食塩水の順で分液洗浄した。この溶液に硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。硫酸ナトリウムを除去し、溶媒を減圧留去して体積を50ml程度に減らし、ヘキサン40ml及びジクロロメタン20mlを加えた。カラムクロマトグラフィー(アルミナ/シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン=2:1)を用いて精製し、溶媒を減圧留去し、メタノールで再沈殿することで白色結晶として(V-1)を得た（7.95g）。
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 0.88 (t, J=6.8Hz, 3H), 1.15-1.40 (m, 22H), 1.61-1.66 (tt, 2H), 4.14 (t, J=6.6Hz, 2H), 4.15 (s, 2H), 6.79 (s, 2H)
EI-MS:351[M+]
【０２１１】
【化１２８】
アクリル酸ステアリル（V-2）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０２１２】
【化１２９】
N-(ブトキシメチル)アクリルアミド（V-3）（東京化成工業製）を購入し用いた。
【０２１３】
【化１３０】
公知文献（Farmaco. Edizione Scientifica Vol.22 (1967) 190, 590-598）に記載されている手順に従い、化合物(V-4)を合成した。
【０２１４】
【化１３１】
公知文献（Journal of the American Chemical Society Vol.119 (1997) 13, 3027-3037）に記載されている手順と同様の手順で、化合物(V-5)を合成した。
【０２１５】
【化１３２】
エポキシデカン（V-6）(東京化成工業製)を購入し用いた。
【０２１６】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−１）の調製）
式（Ｐ−１）で表される化合物１部（１０．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させ、溶液１を得た。次に溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−１）を得た。
【０２１７】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−２）〜（Ａ−６）の調製）
（Ａ−１）と同様にして、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−２）〜（Ａ−６）を得た。各物質の組成は表１に示すとおりである。
【０２１８】
【表１】
【０２１９】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ａ−８）の調製）
あらかじめガラス表面をシリル化処理したシュレンクフラスコ中に、式（Ｐ−８）で表される化合物（１０．０mmol）及び３，５−ジーt−ブチルフェノールを加え、乾燥したテトラヒドロフラン１０ｍｌを加えて溶解させ、反応系内を窒素置換した。次に、ホスファゼン（t-ブチルー４りん）の１Ｍヘキサン溶液を０．２ｍｌ加え、６０℃で２日間加熱し、溶液５を得た。次に、溶液５を、６００ｍｌの混合溶媒（メタノール：濃塩酸：水＝９７：１：２（Ｖ：Ｖ：Ｖ））中に滴下撹拌し、析出した固体を分離した。次に、得られた固体を１５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ、メタノール４００ｍｌ中に滴下撹拌し、得られた固体を高真空中で乾燥することで、光配向膜用物質（Ａ−８）を得た。
【０２２０】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−１）〜（ＡＶ−４）の調製）
（Ａ−１）と同様にして、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−１）〜（ＡＶ−４）を得た。各物質の組成は表２に示すとおりである。
【０２２１】
【表２】
【０２２２】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−７）の調製）
式（Ｐ−７）で表される化合物（０．７mmol）、式（Ｖ−５）で表される化合物（０．７mmol）及びポリ（メチル水素シロキサン）０．０４ｇをトルエン３mlに溶解させ、溶液３を得た。溶液１を入れた反応系内の減圧脱気および窒素置換を行った。次に、攪拌しつつ、溶液３に対して白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体溶液８μlを反応混合物に室温で吹き付け、５５℃で２４時間攪拌して溶液４を得た。次に、溶液４をヘキサン４００ml中に滴下撹拌し、析出した固体を分離、乾燥した。次に、得られた固体をトルエン約５mlに溶解させ、メタノール４００ml中で沈澱させた。この操作を２回繰り返した後、高真空中で乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−７）を得た。
【０２２３】
（光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−８）の調製）
あらかじめガラス表面をシリル化処理したシュレンクフラスコ中に、式（Ｐ−８）で表される化合物（５．０mmol），式（Ｖ−６）で表される化合物（５．０mmol）及び３，５−ジーt−ブチルフェノールを加え、乾燥したテトラヒドロフラン１０ｍｌを加えて溶解させ、反応系内を窒素置換した。次に、ホスファゼン（t-ブチルー４りん）の１Ｍヘキサン溶液を０．２ｍｌ加え、６０℃で２日間加熱し、溶液５を得た。次に、溶液５を、６００ｍｌの混合溶媒（メタノール：濃塩酸：水＝９７：１：２（Ｖ：Ｖ：Ｖ））中に滴下撹拌し、析出した固体を分離した。次に、得られた固体を１５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ、メタノール４００ｍｌ中に滴下撹拌し、得られた固体を高真空中で乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＡＶ−８）を得た。
【０２２４】
（光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−１）の調製）
式（Ｐ−１）で表される化合物０．５部（５，０mmol）、及び式（Ｄ−１）で表される化合物０．６３部（５．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させ、溶液１を得た。次に溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−１）を得た。
【０２２５】
（光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−２）〜（ＡＣ−８）の調製）
（ＡＣ−１）と同様にして（ＡＣ−２）〜（ＡＣ−８）を得た。各物質の組成は表３に示すとおりである。
【０２２６】
【表３】
【０２２７】
（光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−９）の調製）
式（Ｐ−７）で表される化合物（０．７mmol）、式（Ｄ−５）で表される化合物（０．７mmol）及びポリ（メチル水素シロキサン）０．０４ｇをトルエン３mlに溶解させ、溶液３を得た。溶液１を入れた反応系内の減圧脱気および窒素置換を行った。次に、攪拌しつつ、溶液３に対して白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体溶液８μlを反応混合物に室温で吹き付け、５５℃で２４時間攪拌して溶液４を得た。次に、溶液４をヘキサン４００ml中に滴下撹拌し、析出した固体を分離、乾燥した。次に、得られた固体をトルエン約５mlに溶解させ、メタノール４００ml中で沈澱させた。この操作を２回繰り返した後、高真空中で乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−９）を得た。
【０２２８】
（光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−１０）の調製）
あらかじめガラス表面をシリル化処理したシュレンクフラスコ中に、式（Ｐ−８）で表される化合物（５．０mmol），式（Ｄ−６）で表される化合物（５．０mmol）及び３，５−ジーt−ブチルフェノールを加え、乾燥したテトラヒドロフラン１０ｍｌを加えて溶解させ、反応系内を窒素置換した。次に、ホスファゼン（t-ブチルー４りん）の１Ｍヘキサン溶液を０．２ｍｌ加え、６０℃で２日間加熱し、溶液５を得た。次に、溶液５を、６００ｍｌの混合溶媒（メタノール：濃塩酸：水＝９７：１：２（Ｖ：Ｖ：Ｖ））中に滴下撹拌し、析出した固体を分離した。次に、得られた固体を１５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ、メタノール４００ｍｌ中に滴下撹拌し、得られた固体を高真空中で乾燥することで、光化学的に異性化可能な部位および光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＡＣ−１０）を得た。
【０２２９】
（光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（Ｃ−１）の調製）
式（Ｄ−１）で表される化合物１部（１０．０mmol）をエチルメチルケトン１０部に溶解させ、溶液１を得た。次に溶液１にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）を０．０１部加え、窒素雰囲気下２日間加熱還流し、溶液２を得た。次に、溶液２をメタノール６０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をテトラヒドロフラン（THF）５部に溶解させ、氷冷したヘキサン１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHF５部に溶解させ、氷冷したメタノール１２０部に滴下撹拌し、析出した固体をろ過した。得られた固体をTHFに溶解させた後真空乾燥することで、光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（Ｃ−１）を得た。
【０２３０】
（光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（Ｃ−２）〜（Ｃ−４）の調製）
（Ｃ−１）と同様にして、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（Ｃ−２）〜（Ｃ−４）を得た。各物質の組成は表４に示すとおりである。
【０２３１】
【表４】
【０２３２】
（光化学的に架橋可能な部位を有するポリマー（ＣＶ−１）〜（ＣＶ−４）の調製）
（Ｃ−１）と同様にして、光化学的に異性化可能な部位を有するポリマー（ＣＶ−１）〜（ＣＶ−４）を得た。各物質の組成は表５に示すとおりである。
【０２３３】
【表５】
【０２３４】
（光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１）の調製）
（Ａ−１）０．０５ｇおよび（Ｃ−１）０．９５ｇをナスフラスコ中でテトラヒドロフラン10ml中に溶解させた後、減圧下でテトラヒドロフランを留去することにより、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１）を得た。
【０２３５】
（光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−２）〜（ＬＰＭ−９）の調製）
（ＬＰＭ−１）と同様にして、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−２）〜（ＬＰＭ−９）を得た。各物質の組成は表６および表７に示すとおりである。
【０２３６】
【表６】
【０２３７】
【表７】
【０２３８】
（光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１０）〜（ＬＰＭ−２１）の調製）
（ＬＰＭ−１）と同様にして、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１０）〜（ＬＰＭ−２１）を得た。各物質の組成は表８および表９に示すとおりである。
【０２３９】
【表８】
【０２４０】
【表９】
【０２４１】
（光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１０）〜（ＬＰＭ−２１）の調製）
（ＬＰＭ−１）と同様にして、光配向可能な液晶配向層用組成物（ＬＰＭ−１０）〜（ＬＰＭ−２１）を得た。各物質の組成は表１０、表１１、表１２および表１３に示すとおりである。
【０２４２】
【表１０】
【０２４３】
【表１１】
【０２４４】
【表１２】
【０２４５】
【表１３】
【０２４６】
（光配向膜としての評価）
（実施例１）
光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM−１）をN-メチルピロリドン（NMP）中に０．５％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥した。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３６５ｎｍ、照射強度：２０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め45度方向から照射した。照射量は９０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０２４７】
上記の方法で作成したコーティングガラスプレートを用いて、液晶セルを製作した。プレートとプレートとの間隔を１０μmにセットし、２枚のガラスプレートを張り合わせた。次に、ネマチック液晶混合物（ＤＩＣ社製ＲＤＰ−Ｖ００３７）を、透明点（Ｔc＝８４．４℃）をちょうど超える温度でセルに充填した後、室温まで冷却した。セル内の液晶の傾斜角を結晶回転法によって光学的に計測したところ、傾斜角は１度であった。
【０２４８】
以下、（LPM−１）と同様にして、（LPM−２）〜（LPM−４１）についても液晶セルを作成し、傾斜角を測定した結果を併せて表１４、表１５、表１６及び表１７に示す。液晶配向性については、液晶セルの異常ドメイン及び配向ムラの有無を観察し、0箇所の場合を○、２箇所以下の場合を△、３箇所以上の場合を×とした。プレチルト角については、結晶回転法によって光学的に計測し、垂直配向セルについては、88度以上89度未満の場合を○、80度以上88度未満及び89度以上90度以下の場合を△、80度未満の場合を×とした。また、水平配向セルについては、1度以上2度未満の場合を○、2度以上10度未満及び0度以上1度未満の場合を△、10度以上の場合を×とした。光安定性については、液晶セルに対して非偏光紫外線を３０Ｊ／ｃｍ２照射し、照射前後でのプレチルト角の変化が0.3度未満の場合を○、0.3度以上１度未満の場合を△、１度以上の場合を×とした。
【０２４９】
【表１４】
【０２５０】
【表１５】
【０２５１】
【表１６】
【０２５２】
【表１７】
以上の結果から、本発明の光配向膜用物質によって、極めて少ない紫外線照射量で、液晶配向性に優れ、プレチルト角が大きく、光安定性の高い光配向膜が得られることが判る。
【０２５３】
（比較例１）
比較のため、実施例１と同様の方法で表１８に示す光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM-A1）、（LPM-C1）、（LPM-AV1）及び（LPM-CV1）を調製した。
【０２５４】
【表１８】
又、実施例１と同様の方法で各種測定を行った結果を表１９に示す。
【０２５５】
【表１９】
以上の結果から、光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を持たないサンプルでは、多くの紫外線照射を必要とし、配向安定性に劣ることが分かる。又、光化学的に架橋可能な部位を持たないサンプルでは、光安定性に劣ることが分かる。
したがって、本発明によって、少ない紫外線照射量で配向およびプレチルト角の制御が可能であり、配向安定性および光安定性に優れるといった効果を有する垂直配向用組成物及び当該組成物を用いた垂直配向層を得られることが分かる。
（重合性液晶組成物（ＬＣ−１）の調製）
【０２５６】
【化１３３】
【０２５７】
【化１３４】
【０２５８】
【化１３５】
式（ｍ）で示される化合物１５部、式（ｎ）で示される化合物１５部をキシレン７０部に溶解させた後、イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ（株）社製）１．２部、式（ｐ）で示されるアクリル共重合体０．３部を加え、溶液を得た。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を得た。
（重合性液晶組成物（ＬＣ−２）の調製）
【０２５９】
【化１３６】
式（ｍ）で示される化合物４３部、式（ｎ）で示される化合物４３部および式（ｑ）で示される化合物１４部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０部に溶解させた後、イルガキュア６５１（チバスペシャリティケミカルズ（株）社製）２部を加え、溶液を得た。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性液晶組成物（ＬＣ−２）を得た。
【０２６０】
（配向性の評価方法）
光学異方体の配向性は、外観目視、及び、偏光顕微鏡観察することにより、５段階で評価した。
Ａ：目視で均一な配向が得られており、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない
Ｂ：目視では均一な配向が得られているが、偏光顕微鏡観察での配向面積は９０〜１００％
Ｃ：目視ではＡ、Ｂ程の配向は得られていないが、偏光顕微鏡観察での配向面積は６０〜９０％
Ｄ：目視では無配向に近いが、偏光顕微鏡観察での配向面積は４０〜６０％
Ｅ：目視では無配向で、偏光顕微鏡観察での配向面積も４０％以下
【０２６１】
（耐溶剤・耐薬品性の評価方法）
光学異方体の耐溶剤・耐薬品性は、試験用溶剤としてＮＭＰ／２−ブトキシエタノール（ＢＣ）をスピンコーターで得られた光学異方体上に塗布し、８０℃で１分間乾燥したときの膜状態を観察した結果を、外観目視、及び、偏光顕微鏡観察することにより５段階で評価した。尚、ここで使用した試験用溶剤は、配向膜用組成物の希釈目的に汎用に使用される溶剤の組み合わせである。
Ａ：目視で膜の変化が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない
Ｂ：目視では膜の変化が全くないが、偏光顕微鏡観察ではクラックが発生している
Ｃ：目視では一部膜が剥がれているが、偏光顕微鏡観察でのクラック発生はＢと同レベル
Ｄ：目視では膜の大半が剥がれている
Ｅ：目視で膜全体が剥がれている
【０２６２】
（光配向膜の調製および光学異方体の調製）
（実施例４２）
光配向膜用物質（LPM−１）をN-メチルピロリドン（NMP）中に０．５％溶解させ、室温で１０分間撹拌した。次に、溶液をスピンコーターを用いて基材であるガラスプレート上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥した。
次に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、可視紫外光（波長３６５ｎｍ、照射強度：２０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、コーティングしたガラスプレート基材に対して斜め45度方向から照射した。照射量は９０ｍＪ／ｃｍ２であった。
得られた光配向膜上にスピンコーターで重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を塗布し、８０℃で１分乾燥後、窒素雰囲気下で紫外線を１Ｊ／ｃｍ２照射して、（ＬＣ−１）を重合させ、光学異方体を得た。その結果、配向性はAであり、９０ｍＪ／ｃｍ２という少ない照射量で良配向を得ることができた。光学異方体の耐溶剤・耐薬品性の評価結果はBであった。配向方向を観察したところ、ホモジニアス配向となっていた。
【０２６３】
本発明の光学異方体は耐溶剤・耐薬品性が高く、又、本発明の光学異方体は製造に際して極めて少ない紫外線照射量で、配向性を付与すること及び、配向方向のコントロールが可能であることが判る。
【０２６４】
（実施例４３から８８）
光配向膜用物質（LPM−１）に替えて光配向膜用物質（LPM−２）〜（LPM−４１）を使用し、実施例１と同様にして、実施例４３から８８の光学異方体を作製し配向性、耐溶剤・耐薬品性、配向方向を検討した結果を併せて表２０、表２１、表２２および表２３に示す。
【０２６５】
【表２０】
【０２６６】
【表２１】
【０２６７】
【表２２】
【０２６８】
【表２３】
以上の結果から、実施例２から４７の光学異方体もまた耐溶剤・耐薬品性が高く光学異方体は製造に際して極めて少ない紫外線照射量で、配向性を付与すること及び、配向方向のコントロールが可能であることが判る。
【０２６９】
（比較例５から８）
比較のため、光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM-A1）、（LPM-C1）、（LPM-AV1）及び（LPM-CV1）を、表１８に示した割合でそれぞれ調製した。
（LPM-A1）及び（LPM-AV1）は、光化学的に架橋可能な部位を有する化合物を含有せず、（LPM-C1）及び（LPM-CV1）は光化学的に異性化可能な部位を有する化合物を含有しないものである。これらの光配向可能な液晶配向層用組成物を使用し、実施例１と同様にして、比較例５から８の光学異方体を作製し配向性、耐溶剤・耐薬品性、配向方向を検討した結果を併せて表２４に示す。
【０２７０】
【表２４】
以上の結果から、光化学的に架橋可能な部位を持たない、光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM-A1）又は（LPM-AV1）を用いた光学異方体は、耐溶剤・耐薬品性に問題があることが分かる。又、光化学的に異性化可能な部位を持たない、光配向可能な液晶配向層用組成物（LPM-C1）又は（LPM-CV1）を用いた光学異方体は、液晶配向性が劣り、その製造に際して、多くの紫外線照射を必要とすることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０２７１】
本発明の液晶の配向層用組成物は、少ない照射量の光学的に異方性を有する光により、光配向膜を製造することができ、液晶表示素子および光学補償フィルム等の光学異方体の製造に好適に用いることができる。更に、本発明は、少ない紫外線照射量で配向の制御が可能な液晶配向性を有し、任意のプレチルト角を得ることができ、光安定性に優れ、かつ、溶剤等により浸食されないといった優れた特徴を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーと、(b)光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとを含み、前記(a)及び(b)が異なった構造を有することを特徴とする液晶の配向層用組成物。
【請求項２】
前記(a)が、その異性化可能な部位において光化学的に架橋反応を行わない、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１種のさらなるモノマー又はポリマーを含む請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーを２種以上含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーを２種以上含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーとして、下記一般式(Ia-1)〜(Id-1) 、(If-1)〜(Ii-1)、(Im-1)〜(Ip-1)
【化１】
（式中、Maはポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Pは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Vは側鎖末端を表す。）、
【化２】
（式中、Sa、Saa、Saaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ma、P及びV、は一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【化３】
（式中、Sa、Saa、Saaa、D、Ma、P及びVは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化４】
（式中、Ma及びMbは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa、Sb、Sbbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Va及びVbは側鎖末端を表し、D及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化５】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐは、一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【化６】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化７】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化８】
（式中、Ma、Mb及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Sb及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化９】
（式中、Saはスペーサー単位、Ma及びPは一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【化１０】
（式中、Sa、Saa、D、Ma及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化１１】
（式中、Sa、Saa、D、Ma及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化１２】
（式中、Ma及びMbは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）からなる群より選ばれるモノマーの硬化物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーとして、下記一般式(Ia)〜(Id) 、(If)〜(Ii)、(Im)〜(Ip)
【化１３】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa及びSaaは各々異なっていても良いスペーサー単位を表し、Pは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Vは側鎖末端を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）、
【化１４】
（式中、Sa、Saa、Saaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ma、Md、P、V、x、w及びnは一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【化１５】
（式中、Sa、Saa、Saaa、D、Ma、Md、P、V、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化１６】
（式中、Ma、Mb及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa、Saa、Sb、Sbbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Va及びVbは側鎖末端を表し、x、y及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ＜１かつ０＜ｙ＜１かつ０≦ｗ＜１であり、D、P及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化１７】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びｎは、一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【化１８】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化１９】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化２０】
（式中、Ma、Mb、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、y、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｙ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Sb及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化２１】
（式中、Saはスペーサー単位、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【化２２】
（式中、Sa、Saa、D、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化２３】
（式中、Sa、Saa、D、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化２４】
（式中、Ma、Mb及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、y及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜y＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びSbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）
からなる群より選ばれるポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとして、一般式(Ie-1)
【化２５】
（式中、Maはポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Vは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物、一般式(Ij-1)及び一般式(Ij-2)
【化２６】
（式中、Ma及びMcは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｄは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物、又は一般式(Iq-1)
【化２７】
（式中、Maポリマーのモノマー単位を表し、Saはスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表す。）で表されるモノマーの硬化物を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとして、一般式(Ie)
【化２８】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Vは側鎖末端を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表わされるポリマー、一般式(Ij)
【化２９】
（式中、Ma、Mc及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｄは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマー、又は一般式(Iq)
【化３０】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Saはスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
一般式(Ik−１)
【化３１】
（式中、Mcはポリマーのモノマー単位を表し、Scはスペーサー単位を表し、Vcは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
一般式(Ik)
【化３２】
（式中、Mc及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Scはスペーサー単位を表し、Vcは側鎖末端を表し、z及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜z≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマーを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーが、式（II-1）から式（II-8）
【化３３】
(式中、破線はSa、Saa、Saaa、Sb、又はSbbへの結合を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい)から選ばれる基を有するポリマーである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
Ma、Mb及びMcが、それぞれ独立して式（III-1）から式（III-17）
【化３４】
(式中、破線はSa、Sb又はScへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい)を表す、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーが、アゾ基を有するホモポリマーである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーが、式（II-6）〜（II-8）から選ばれる基を有するポリマーである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
Sa、Saa、Saaa、Sb、 Sbb及びScが、それぞれ下記一般式（IV）
【化３５】
（式中、破線はMa、Mb、Mc、P、V、Va、Vb、Vc又はDへの結合を表し；
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A1及びA2は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
p及びqは、０又は１を表す。）
で表される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
V、Va、Vb及びVcが、下記一般式（V）,
【化３６】
（式中、破線はSc、Saa、Sbb又はSaaaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
ｒ、s、ｔ及びwは、０又は１を表し；
R2は、水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表す。）
で表される、請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
Pが、下記一般式（VI）
【化３７】
（式中、破線はSa、Sb、Saa、及びSaaaへの結合を表すが、一方の破線のみで結合している場合はもう一方の破線は水素原子に結合しており；
A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、−ＮＲ１Ｒ２によって、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換又は多置換されており、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換又は多置換され、ここで非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、R、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
p、q、r、s及びtは、それぞれ独立的に０又は１を表すが、0<ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔを表す。）
で表される請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
Dが、下記一般式（VII）
【化３８】
（式中、破線はSa、Saa、Saaa、Sb及びSbbへの結合を表すが、一方の破線のみで結合している場合はもう一方の破線は水素原子に結合しており；
Ａ7は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
X及びYは、それぞれ独立的に水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表し；
Zは、単結合、-O-又は-NR1-（式中、R1は水素、適宜フッ素又は塩素で置換されていても良い直鎖又は分岐した炭素数１〜２０のアルキル基又は適宜フッ素、塩素、アルキル基又はアルコキシ基で置換されていても良い３〜８の環員数を有するシクロアルキル基である）を表し；
rは、０、１又は２を表す。）
で表される、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
Ma、Mb及びMcが、それぞれ独立してアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類又はエポキシド類を表す、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
(c)少なくとも１種のさらなる物質として、垂直配向を安定化する化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１の何れか一項に記載の組成物を用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項２３】
請求項２２記載の液晶配向膜を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
【請求項２４】
請求項１〜２０の何れか一項に記載の組成物を用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項２５】
請求項２４記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
【請求項２６】
重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、該重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、請求項１〜２１の何れか一項に記載の組成物を用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
【請求項１】
(a)光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーと、(b)光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとを含み、前記(a)及び(b)が異なった構造を有することを特徴とする液晶の配向層用組成物。
【請求項２】
前記(a)が、その異性化可能な部位において光化学的に架橋反応を行わない、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１種のさらなるモノマー又はポリマーを含む請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーを２種以上含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーを２種以上含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーとして、下記一般式(Ia-1)〜(Id-1) 、(If-1)〜(Ii-1)、(Im-1)〜(Ip-1)
【化１】
（式中、Maはポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Pは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Vは側鎖末端を表す。）、
【化２】
（式中、Sa、Saa、Saaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ma、P及びV、は一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【化３】
（式中、Sa、Saa、Saaa、D、Ma、P及びVは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化４】
（式中、Ma及びMbは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa、Sb、Sbbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Va及びVbは側鎖末端を表し、D及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化５】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐは、一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【化６】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化７】
（式中、Ma及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化８】
（式中、Ma、Mb及びMcは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa、Sb及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化９】
（式中、Saはスペーサー単位、Ma及びPは一般式（Ia-1）と同じ意味を表す。）、
【化１０】
（式中、Sa、Saa、D、Ma及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化１１】
（式中、Sa、Saa、D、Ma及びPは一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）、
【化１２】
（式中、Ma及びMbは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐ及びＤは、一般式（Ib-1）と同じ意味を表す。）からなる群より選ばれるモノマーの硬化物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーとして、下記一般式(Ia)〜(Id) 、(If)〜(Ii)、(Im)〜(Ip)
【化１３】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa及びSaaは各々異なっていても良いスペーサー単位を表し、Pは光化学的に異性化可能であり、かつ光化学的に架橋されない部位を表し、Vは側鎖末端を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）、
【化１４】
（式中、Sa、Saa、Saaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ma、Md、P、V、x、w及びnは一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【化１５】
（式中、Sa、Saa、Saaa、D、Ma、Md、P、V、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化１６】
（式中、Ma、Mb及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa、Saa、Sb、Sbbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Va及びVbは側鎖末端を表し、x、y及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ＜１かつ０＜ｙ＜１かつ０≦ｗ＜１であり、D、P及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化１７】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ及びｎは、一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【化１８】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化１９】
（式中、Ma、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Saa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化２０】
（式中、Ma、Mb、Mc及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、y、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｙ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa、Sb及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化２１】
（式中、Saはスペーサー単位、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ia）と同じ意味を表す。）、
【化２２】
（式中、Sa、Saa、D、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化２３】
（式中、Sa、Saa、D、Ma、Md、P、x、w及びnは一般式（Ib）と同じ意味を表す。）、
【化２４】
（式中、Ma、Mb及びMdは、各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mb及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、y及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜y＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びSbは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｐ、Ｄ及びｎは、一般式（Ib）と同じ意味を表す。）
からなる群より選ばれるポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとして、一般式(Ie-1)
【化２５】
（式中、Maはポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Vは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物、一般式(Ij-1)及び一般式(Ij-2)
【化２６】
（式中、Ma及びMcは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｄは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物、又は一般式(Iq-1)
【化２７】
（式中、Maポリマーのモノマー単位を表し、Saはスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表す。）で表されるモノマーの硬化物を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーとして、一般式(Ie)
【化２８】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Sa及びSaaは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、Vは側鎖末端を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表わされるポリマー、一般式(Ij)
【化２９】
（式中、Ma、Mc及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Ma、Mc及びMdの並びは式と同一であっても異なっていても良く、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、ｘ、ｚ及びｗは、コポリマーのモル分率を表すものであって、０＜ｘ＜１かつ、０＜ｚ＜１かつ、０≦ｗ＜１を満たし、Sa及びScは各々同一であっても異なっていても良いスペーサー単位を表し、Ｄは光化学的に架橋可能な部位を表し、Ｖｃは側鎖末端を表し、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマー、又は一般式(Iq)
【化３０】
（式中、Ma及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Saはスペーサー単位を表し、Dは光化学的に架橋可能な部位を表し、x及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜ｘ≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
一般式(Ik−１)
【化３１】
（式中、Mcはポリマーのモノマー単位を表し、Scはスペーサー単位を表し、Vcは側鎖末端を表す。）で表されるモノマーの硬化物を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
一般式(Ik)
【化３２】
（式中、Mc及びMdは各々同一であっても異なっていても良いポリマーのモノマー単位を表し、Mdのモノマー単位は１種類でも２種類以上の異なる単位からなっていても良く、Scはスペーサー単位を表し、Vcは側鎖末端を表し、z及びwはコポリマーのモル分率を表すものであって、いずれの場合にも0＜z≦１かつ０≦w＜１であり、nは4〜1000000を表す。）で表されるポリマーを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーが、式（II-1）から式（II-8）
【化３３】
(式中、破線はSa、Saa、Saaa、Sb、又はSbbへの結合を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい)から選ばれる基を有するポリマーである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
Ma、Mb及びMcが、それぞれ独立して式（III-1）から式（III-17）
【化３４】
(式中、破線はSa、Sb又はScへの結合を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し、それぞれの構造中の任意の水素原子はフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよい)を表す、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
光化学的に異性化可能な部位を有するポリマーが、アゾ基を有するホモポリマーである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
光化学的に架橋可能な部位を有するポリマーが、式（II-6）〜（II-8）から選ばれる基を有するポリマーである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
Sa、Saa、Saaa、Sb、 Sbb及びScが、それぞれ下記一般式（IV）
【化３５】
（式中、破線はMa、Mb、Mc、P、V、Va、Vb、Vc又はDへの結合を表し；
Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２―、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A1及びA2は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
p及びqは、０又は１を表す。）
で表される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
V、Va、Vb及びVcが、下記一般式（V）,
【化３６】
（式中、破線はSc、Saa、Sbb又はSaaaへの結合を表し；
Z4、Z5、Z6及びZ7は、それぞれ独立的に単結合、−(ＣＨ２)u−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、―ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、uは１〜２０を表し、ここでアルキル基の非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレン基、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−イル基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
ｒ、s、ｔ及びwは、０又は１を表し；
R2は、水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表す。）
で表される、請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
Pが、下記一般式（VI）
【化３７】
（式中、破線はSa、Sb、Saa、及びSaaaへの結合を表すが、一方の破線のみで結合している場合はもう一方の破線は水素原子に結合しており；
A1、A2、A3、A4及びA5は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、−ＮＲ１Ｒ２によって、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル残基によって１置換又は多置換されており、アルキル残基は非置換であるか、フッ素によって１置換又は多置換され、ここで非隣接ＣＨ２基の内の１つ以上が独立してＱによって置換されることができ、ここでＱは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、R、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素又は炭素原子数１から５のアルキル基を表し；
p、q、r、s及びtは、それぞれ独立的に０又は１を表すが、0<ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔを表す。）
で表される請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
Dが、下記一般式（VII）
【化３８】
（式中、破線はSa、Saa、Saaa、Sb及びSbbへの結合を表すが、一方の破線のみで結合している場合はもう一方の破線は水素原子に結合しており；
Ａ7は、それぞれ独立的に１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，５−ピリジル基、２，５−ピリミジル基、２，５−チオフェニレン基、２，５−フラニレン基又は１，４−フェニレン基を表し、これらは無置換であるか１個以上水素原子がフッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基によって置換されていてもよく；
X及びYは、それぞれ独立的に水素、フッ素、塩素、シアノ基又は炭素数１〜２０のアルキル基（適宜フッ素置換されていてもよく、また適宜1つのCH2基又は２以上の非隣接CH2基は-O-、-CO-O-、-O-CO-及び／又は-CH=CH-で置換されていても良い）を表し；
Zは、単結合、-O-又は-NR1-（式中、R1は水素、適宜フッ素又は塩素で置換されていても良い直鎖又は分岐した炭素数１〜２０のアルキル基又は適宜フッ素、塩素、アルキル基又はアルコキシ基で置換されていても良い３〜８の環員数を有するシクロアルキル基である）を表し；
rは、０、１又は２を表す。）
で表される、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
Ma、Mb及びMcが、それぞれ独立してアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸誘導体類、シロキサン類又はエポキシド類を表す、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
(c)少なくとも１種のさらなる物質として、垂直配向を安定化する化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１の何れか一項に記載の組成物を用いた垂直配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項２３】
請求項２２記載の液晶配向膜を用いた垂直配向モード液晶表示素子。
【請求項２４】
請求項１〜２０の何れか一項に記載の組成物を用いた水平配向モード液晶表示素子用の液晶配向層。
【請求項２５】
請求項２４記載の液晶配向層を用いた水平配向モード液晶表示素子。
【請求項２６】
重合性液晶組成物の重合体により構成される光学異方体において、該重合性液晶組成物中の重合性液晶分子を、請求項１〜２１の何れか一項に記載の組成物を用いて配向させたことを特徴とする光学異方体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１６３９４５（Ｐ２０１２−１６３９４５Ａ）
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５２６０８（Ｐ２０１１−２５２６０８）
【出願日】平成２３年１１月１８日（２０１１．１１．１８）
【特許番号】特許第４９５７９７７号（Ｐ４９５７９７７）
【特許公報発行日】平成２４年６月２０日（２０１２．６．２０）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１８日（２０１１．１１．１８）
【特許番号】特許第４９５７９７７号（Ｐ４９５７９７７）
【特許公報発行日】平成２４年６月２０日（２０１２．６．２０）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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