焙焼炉の灰処理方法及び焙焼設備
【課題】高濃度の重金属類を含有する飛灰が焙焼灰中に残留することを防止し、重金属類除去効率を向上させることを可能とした焙焼炉の灰処理方法及び焙焼設備を提供する。
【解決手段】還元性雰囲気に保持され、重金属類を含有した被処理物を融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散分離する焙焼炉２と、該焙焼炉２にて発生した焙焼灰を配管３１より落下させて排出する灰排出装置３とを備えた焙焼設備において、前記灰排出装置３の配管３１に、該配管内へ分離用気体を導入するノズル３２を設けるとともに、該ノズル３２から導入される分離用気体は、前記配管内に上昇気流を形成し、該上昇気流により重金属類を含有する細粒径の飛灰を焙焼灰から分離して焙焼炉２に戻す流量に設定される。
【解決手段】還元性雰囲気に保持され、重金属類を含有した被処理物を融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散分離する焙焼炉２と、該焙焼炉２にて発生した焙焼灰を配管３１より落下させて排出する灰排出装置３とを備えた焙焼設備において、前記灰排出装置３の配管３１に、該配管内へ分離用気体を導入するノズル３２を設けるとともに、該ノズル３２から導入される分離用気体は、前記配管内に上昇気流を形成し、該上昇気流により重金属類を含有する細粒径の飛灰を焙焼灰から分離して焙焼炉２に戻す流量に設定される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重金属類を含む灰、土壌等の被処理物を還元性雰囲気下にて加熱処理し、該重金属類を揮散分離して無害化する焙焼炉の灰処理方法及び焙焼設備に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般廃棄物、産業廃棄物を焼却処理することにより発生する焼却灰、飛灰中には様々な種類の重金属類が含有されている。また、重金属類の処理設備を具備しない焼却設備からは大気、土壌、地下水に重金属類含有物質が漏出する惧れがあり、他にも工場跡地、廃棄物埋立地等の土壌中には環境基準で定められた濃度以上の重金属類が存在していることがある。重金属類は毒性が強いものが多く、環境に悪影響を与えるのみならず生体内に蓄積され害を及ぼす。近年は、焼却灰、飛灰、土壌等に含有される重金属類の環境基準が制定されるなど、重金属類に対する規制が厳しくなる傾向にある。特に焼却灰由来の資源化物として、該焼却灰を溶融スラグ化して再利用する方法があるが、溶融スラグ中の重金属類に関しては、従来の溶出の規制に加えて含有量の規制が新たに設定された。
【０００３】
重金属類を含有する物質を無害化する方法の一つとして、融点以下に保持した焙焼炉にて被処理物を還元性雰囲気下で加熱し、重金属類を揮散させて分離除去する方法が提案、実用化されている。
図７に、焙焼炉を用いて重金属類を無害化する装置構成を示す。同図に示すように本装置においては、灰や土壌等の重金属類を含有した被処理物をホッパ５１から焙焼キルン５２内に投入し、還元性雰囲気下にて９５０〜１０５０℃の高温で加熱処理し、重金属類を揮散分離する。重金属類が分離された焙焼灰は灰冷却装置５３に送給され、該灰冷却装置５３にて冷却された後、再利用又は埋め立て等に供される。一方、焙焼キルン５２にて発生した排ガスは、重金属類が濃縮された飛灰を含んだ状態で焙焼キルン５２から排出され、後段に設けられた排ガス処理設備５４にて処理される。
【０００４】
重金属類の中でも特にＰｂが問題となるが、上記構成に加えて、Ｐｂを含む重金属類の除去効率を向上させる方法として、焙焼炉に塩素を供給して加熱処理することにより重金属類を塩化物化して揮散除去する方法が提案されている。
例えば特許文献１（特開２００４−１８１３２３号公報）には、廃棄物焼却炉から排出される塩化水素を含む燃焼排ガスを、焼却灰の処理を行う灰処理炉に導入し、焼却灰中に含まれる重金属類を塩化物として揮散させて除去する方法が開示されている。
また、特許文献２（特開２００５−２８８４３３号公報）には、ロータリーキルンに塩素含有物質或いは塩素系排ガスを導入し、被処理物中の重金属類を塩化物化して沸点を低下させた後、該重金属類を揮散分離して除去する方法が開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１８１３２３号公報
【特許文献２】特開２００５−２８８４３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記したように、重金属類を無害化する方法として、焙焼炉にて被処理物を還元性雰囲気下にて加熱することにより重金属類を揮散させて除去する方法があるが、この場合揮散した重金属類の一部は飛灰に濃縮されて排ガスとともに排ガス処理設備へ送られ、該排ガス処理設備にて処理されていた。
しかし、本来排ガス処理設備へ排出されるべき飛灰が、飛散しきれずに焙焼灰に混入し、焙焼灰とともに排出されることにより焙焼灰中に重金属類が残留してしまう惧れがあった。即ち、飛灰と焙焼灰が十分に分離されないと、焙焼灰の重金属類除去効率が低下してしまうという問題があった。
【０００７】
特許文献１及び特許文献２等に記載されるように、被処理物中の重金属類を塩化物化することにより沸点を低下させて重金属類を揮散させる方法においても、同様に飛灰が十分に焙焼灰と分離していないと、高濃度の重金属類を含有する飛灰が焙焼灰中に残留してしまい、重金属類の除去効率は低下してしまう。
従って、本発明は上記従来技術の問題点に鑑み、高濃度の重金属類を含有する飛灰が焙焼灰中に残留することを防止し、重金属類除去効率を向上させることを可能とした焙焼炉の灰処理方法及び焙焼設備を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明はかかる課題を解決するために、
重金属類を含有した被処理物を、還元性雰囲気に保持した焙焼炉内にて融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散させて分離した後、焙焼灰を灰排出装置の配管から落下させて排出するようにした焙焼炉の灰処理方法において、
前記灰排出装置の配管に分離用気体を導入して上昇気流を形成し、該上昇気流により、重金属類を含有する細粒径の飛灰を前記焙焼灰から分離して前記焙焼炉に戻すことを特徴とする。
【０００９】
本発明によれば、焙焼灰中に含まれる細粒径の飛灰を、分離用気体により形成した上昇気流にて分離することにより、焙焼灰中に高濃度の重金属類を含有する飛灰が残留することを防止し、焙焼灰の重金属類除去性能を向上させることが可能となる。
【００１０】
また、前記上昇気流は、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速を有することを特徴とする。
重金属類を高濃度で含有する飛灰は、１０μｍ以下の細粒径を有する飛灰であり、粒径が１０μｍを超えると灰中の重金属類濃度は極めて低くなる。従って、１０μｍ以下の飛灰を焙焼灰と分離し、該分離した飛灰を焙焼炉に戻して排ガスに伴送させて排出することにより、焙焼灰中に殆ど重金属類を残留させることなく無害化処理することが可能となる。
【００１１】
さらに、前記上昇気流の流速が、０．２〜０．４ｍ／ｓであることを特徴とする。
高濃度の重金属類を含有する細粒径飛灰を吹き飛ばして焙焼灰と分離するには、飛灰の終末速度の関係から０．２以上の流速があればよく、一方、重金属類が殆ど含有しない灰は分離する必要がないので、０．４ｍ／ｓを流速の上限値とする。このように、導入する分離用気体の流量を適正に設定することにより、排ガス処理設備への影響を最小限に抑えることが可能となる。
【００１２】
また、還元性雰囲気に保持され、重金属類を含有した被処理物を融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散分離する焙焼炉と、該焙焼炉にて発生した焙焼灰を配管より落下させて排出する灰排出装置とを備えた焙焼設備において、
前記灰排出装置の配管に、該配管内へ分離用気体を導入するノズルを設けるとともに、
前記ノズルから導入される分離用気体が、前記配管内に上昇気流を形成し、該上昇気流により重金属類を含有する細粒径の飛灰を前記焙焼灰から分離して前記焙焼炉に戻す流量に設定されることを特徴とする。
【００１３】
本発明によれば、焙焼灰中に含まれる細粒径の飛灰を、分離用気体により形成した上昇気流にて分離することにより、焙焼灰中に高濃度の重金属類を含有する飛灰が残留することを防止し、焙焼灰の重金属類除去性能を向上させることが可能となる。
また、前記ノズルから導入された分離用気体により形成される上昇気流は、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速を有することを特徴とする。
さらに、前記ノズルから導入された分離用気体により形成される上昇気流の流速が、０．２〜０．４ｍ／ｓであることを特徴とする。
【００１４】
また、前記ノズルは、前記上昇気流が旋回流となるように配置されることを特徴とする。
このように、配管内に旋回流を形成することにより、該配管内に導入した分離用気体が拡散しやすくなり上昇気流の流速が均一化し、配管内を落下してくる焙焼灰に対して万遍なく飛灰分離を行うことが可能となる。さらに、ノズルからの分離用気体の突出速度を２０ｍ／ｓ以上とすることが好ましく、これにより上昇旋回流が形成しやすくなる。
【００１５】
また、前記ノズルより上方側に位置する前記配管の一部を縮径して絞り部を設けたことを特徴とする。
これによれば、少ない分離用気体の流量にて必要とされる上昇気流の速度を確保することが可能であり、分離用気体の過剰な供給により排ガス処理設備へ伴送される飛灰量の増加、及び排ガス処理量の増加を防止できる。
さらにまた、これらの発明において、前記焙焼炉がロータリーキルンであることが好適である。
【発明の効果】
【００１６】
以上記載のごとく本発明によれば、焙焼灰中に含まれる細粒径の飛灰を、分離用気体により形成した上昇気流にて分離することにより、焙焼灰中に高濃度の重金属類を含有する飛灰が残留することを防止し、焙焼灰の重金属類除去性能を向上させることが可能となる。
また、導入する分離用気体の導入量を適正にすることにより、焙焼灰から細粒径飛灰を確実に分離するとともに、排ガス処理設備への影響を最小限に抑えることが可能となる。
さらに、上昇気流を旋回流とすることにより、配管内に導入した分離用気体が拡散しやすくなり上昇気流の流速が均一化し、配管内を落下してくる焙焼灰に対して万遍なく飛灰分離を行うことが可能となる。
さらにまた、配管の一部を縮径した絞り部を設けることにより、少ない分離用気体の流量で、必要とされる上昇気流の速度を確保することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、図面を参照して本発明の好適な実施形態を例示的に詳しく説明する。但しこの実施形態に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は特に特定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例に過ぎない。
図１は本発明の実施形態に係る焙焼設備の概略構成図、図２は図１に示した灰排出装置の側面図、図３は図２のＡ−Ａ断面図、図４は図１に示した灰排出装置の変形例を示す側面図、図５は灰の粒径とＰｂ濃度の関係を示すグラフ、図６は灰の粒径と終末流速の関係を示すグラフである。
本実施形態はＰｂ、Ｚｎ、Ａｓ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｓｅ、Ｈｇ、Ｓｂ、Ｃｕなどの重金属類を分離除去する技術であり、特にＰｂの除去に好適に用いられる。また、被処理物としては、例えば汚染土壌、焼却灰、飛灰等の重金属類を含有する物質が挙げられる。
【００１８】
図１を参照して、本実施形態に係る装置構成につき説明する。
本実施形態に係る焙焼設備は、重金属類を含有する被処理物を受け入れ、焙焼キルン（焙焼炉）２に供給するホッパ１と、一端側に被処理物投入口２２を有し、該被処理物投入口２２がホッパ１と接続され、被処理物を還元性雰囲気下にて融点以下の温度で加熱し、該被処理物中に含まれる重金属類を揮散分離する焙焼炉２と、該焙焼炉２のホッパ１とは他端側に設けられた灰排出装置３と、該灰排出装置３に接続されて焙焼灰を冷却する灰冷却装置４と、前記焙焼炉２の排ガス出口２３に接続された排ガス処理設備５と、を備えている。
【００１９】
前記焙焼キルン２は、回転式のロータリーキルンが好適に用いられ、円筒横置型の炉本体２１と、該炉本体２１の一端側に設けられ、ホッパ１から被処理物を炉本体内に投入する被処理物投入口２２と、ホッパ１に対して炉本体２１の他端側に設けられた灰排出装置３と、炉本体２１の灰排出装置３側に設けられたバーナ２４と、被処理物投入口２２側に設けられ、炉本体２１内で発生した排ガスを排出する排ガス出口２３とを備えた構成を有する。前記炉本体２１は、被処理物投入口２２から灰排出装置３に向けて軸方向に被処理物を移送する移送手段（図示略）を備えており、焙焼キルン２内に導入された被処理物は、灰排出装置３に向けて移送されながら、バーナ２４の火炎によって焙焼される。このとき、焙焼キルン２内は、酸素不足状態若しくは無酸素状態の還元性雰囲気とし、被処理物が酸化燃焼されないようになっている。また、焙焼キルン２内は、温度が５００〜１２００℃程度、好適には９５０〜１０５０℃程度であるとともに、負圧に維持される。また、図１は塩素含有物質（塩素含有ガスを含む）を供給しない構成につき示したが、塩素含有物質を供給する手段を備えていてもよい。
【００２０】
一方、バーナ２４からの熱により被処理物が熱反応して発生した排ガスは、被処理物の移送方向とは逆に、灰排出装置３から被処理物投入口２２側に向けて搬送され、被処理物の移送方向と対向する向流流れを形成し、排ガス出口２３より排出される。焙焼キルン２より排出される排ガス中には、高濃度の重金属類を含有する飛灰が存在するため、該排ガスは後段側の排ガス処理設備５にて処理される。該排ガス処理設備５は、排ガスの性状、成分に基づき、適宜処理装置を選択して排ガスを無害化するために最適な構成に設定される。一例として排ガス処理設備は、排ガス中に含まれるダイオキシン類等の分解を行う再燃焼室と、該再燃焼室から排出される高温排ガスを熱交換により冷却する熱交換器（又は減温塔）と、該冷却された排ガス中の飛灰を捕集するバグフィルタと、を備えた構成が挙げられる。
【００２１】
このような焙焼設備において、重金属類を含有する被処理物は、ホッパ１から被処理物投入口２２を介して焙焼キルン２の炉本体２１内に投入され、被処理物投入口２２から灰排出装置３に向けて移送されながら還元性雰囲気にて被処理物の融点以下の温度に加熱されることにより、被処理物中に含まれる重金属類が揮散して分離される。揮散した重金属類は排ガスに伴送されて排ガス出口２３より排出され、排ガス処理設備５にて処理される。揮散した重金属類のうち飛灰に濃縮された重金属類は、同様に排ガスに伴送されて排ガス処理設備５に送られるが、重金属類を含有した飛灰の一部は焙焼灰に混入して灰排出装置３から排出される。
【００２２】
そこで本実施形態では上記構成に加えて、焙焼炉２の灰排出装置３にて、重金属類を含有した細粒径の飛灰を焙焼灰と確実に分離して、焙焼灰中への重金属類の残留を最小限に抑制する構成を備えている。
飛灰の粒径は約０．６〜３０μｍの範囲で分布しており、この粒径分布の中で特に細かい粒径を有する飛灰にＰｂ等の重金属類が濃縮されやすい傾向にあるため、灰排出装置３にて、分離用気体を用いて細粒径の飛灰を焙焼灰と分離することにより焙焼灰に飛灰が混入して排出されないようにする。
【００２３】
図２に、灰排出装置３の側面図を示す。同図に示すように、灰排出装置３は、焙焼キルン２と灰冷却装置４を連結する配管３１を備えており、さらに該配管３１に設置された一又は複数のノズル３２を備えている。前記配管３１は、略垂直方向に延設されており、断面形状は円形状であっても方形状であってもよく、その形状は特に限定されないが、焙焼キルン２内にて発生した焙焼灰が円滑に排出可能な断面積を有するものとする。
前記ノズル３２からは分離用気体が配管３１内に導入される。該ノズル３２の設置角度は、配管３１の水平断面に対して平行に設置してもよいし、下向き又は上向きに角度を持たせて設置してもよい。また、前記ノズル３２を複数設置する場合は、配管３１の周方向に一定間隔で設置してもよいし、高さを異ならせて設置してもよい。
【００２４】
分離用気体は、燃焼排ガス、乾燥排ガス等の排ガスや空気などが用いられる。燃焼排ガスは、焙焼キルン２から排出された排ガスを必要に応じて排ガス処理した後、この燃焼排ガスをノズル３２から配管３１内に導入する。乾燥排ガスは、焙焼キルン２の前段に乾燥装置が設けられる場合などに、該乾燥装置からの乾燥排ガスをノズル３２から配管３１内に導入する。また、他の処理装置から排出される排ガスを用いてもよい。分離用気体にはこのような排ガスを用いることが好適であり、これにより焙焼設備において排ガス処理量を低減することが可能となる。また、燃焼排ガス、乾燥排ガス等の排ガスは低酸素濃度であるため、焙焼キルン２内に導入しても還元性雰囲気を維持できる。勿論、空気を用いてもよく、これは分離用気体の導入量が炉本体２１内のガス量に比べて少量であるため、還元性雰囲気を維持可能である。
【００２５】
さらに、ノズル３２から導入される分離用気体の流量は、配管３１内に上昇気流を形成する流量に設定される。
好適には、配管３１内の上昇気流の流速（塔速）Ｖ１を、０．２〜０．４ｍ／ｓとする。
また好適には、前記上昇気流の流速Ｖ１を、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速とする。
【００２６】
図５に、灰粒径とＰｂ濃度の関係を示す。同グラフは実測値である。これによれば、灰粒径が２μｍを超えると灰中のＰｂ濃度が極めて低くなる。従って、灰中にＰｂが高濃度で含有される場合は、１０μｍ以下の細かい粒径の飛灰であり、１０μｍより粒径が大きい灰には殆どＰｂが含まれていないことがわかる。
本実施形態ではこの結果に基づき、１０μｍ以下の飛灰を焙焼灰と分離するようにし、該分離した飛灰を焙焼キルン２に戻して排ガスに伴送させて排ガス処理設備５へ排出することにより、焙焼灰中に殆ど重金属類を残留させることなく焙焼灰の重金属類除去効率を向上させることが可能となる。
【００２７】
図６に、灰粒径と灰の終末速度の関係を示す。これによれば、粒径１０μｍ以下の飛灰を吹き飛ばして焙焼灰と分離するには、０．２以上の流速があればよいことがわかる。一方、重金属類が殆ど含有しない灰は分離する必要がないので、０．４ｍ／ｓを上限値とすることが好ましい。これは、焙焼キルン２内に必要以上に分離用気体を導入しないようにする観点からも好ましい。
本実施形態ではこの結果に基づき、配管３１内の上昇気流速度が０．２〜０．４ｍ／ｓとなるように分離用気体を導入するようにしている。このように、ノズル３２より導入する分離用気体の導入量を適正にすることにより、排ガス処理設備５への影響を最小限に抑えることが可能となる。
【００２８】
上記した構成において、焙焼キルン２にて生じた焙焼灰は、重金属類が濃縮された細粒径の飛灰を含んだ状態で炉本体２１から灰排出装置３に落下する。灰排出装置３の配管３１内には、ノズル３２から吹き込まれた分離用気体により所定流速の上昇気流が形成されている。この上昇気流により灰排出装置３に落下した焙焼灰から細粒径の飛灰が分離され、該分離された飛灰は炉本体２１内に戻され、排ガスに伴送されて炉本体２１より排出される。高濃度の重金属類を含む飛灰が分離された焙焼灰は、灰冷却装置４に供給され冷却された後、再利用又は埋め立て等の処理がなされる。
【００２９】
本実施形態によれば、焙焼灰中に含まれる細粒径の飛灰を、分離用気体により形成した上昇気流にて分離することにより、焙焼灰中に高濃度の重金属類を含有する飛灰が残留することを防止し、焙焼灰の重金属類除去性能を向上させることが可能となる。
【００３０】
また、図３に示すように、配管３１内に上昇旋回流が形成されるように複数のノズル３２を配設することが好ましい。この場合、配管３１内に設定した仮想円の接線方向に向けて分離用気体が噴出するようにノズル３２を配設するとよい。このように、配管３１内に旋回流を形成することにより、吹き込んだ分離用気体が拡散しやすくなり上昇気流の流速が均一化し、配管３１内を落下してくる焙焼灰に対して万遍なく飛灰分離を行うことが可能となる。
さらに、ノズル３２からの分離用気体の突出速度Ｖ２を２０ｍ／ｓ以上とすることが好ましく、これにより上昇旋回流が形成しやすくなる。
【００３１】
また、図４に示すように、ノズル３２より上方に位置する配管３１の一部を縮径させた絞り部３３を設けた構成としてもよい。該絞り部３３は、灰が固着しない部位に設ける。灰が固着する部位とは、配管３１の中でも高温部位で、一部の灰が溶融して壁面に固着してしまう可能性の高い部位のことを言う。
前記絞り部３３の径は、ノズル３２より導入した分離用気体が０．２〜０．４ｍ／ｓとなるような径とすることが好ましい。
これによれば、分離用気体の過剰な供給により排ガス処理設備へ伴送される飛灰量の増加、及び排ガス処理量の増加を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の実施形態に係る焙焼設備の概略構成図である。
【図２】図１に示した灰排出装置の側面図である。
【図３】図２のＡ−Ａ断面図である。
【図４】図１に示した灰排出装置の変形例を示す側面図である。
【図５】灰の粒径とＰｂ濃度の関係を示すグラフである。
【図６】灰の粒径と終末流速の関係を示すグラフである。
【図７】従来の焙焼炉を備えた処理装置の概略構成図である。
【符号の説明】
【００３３】
１ ホッパ
２ 焙焼炉（焙焼キルン）
３ 灰排出装置
４ 灰冷却装置
５ 排ガス処理設備
２１ 炉本体
２２ 被処理物投入口
２３ 排ガス出口
２４ バーナ
３１ 配管
３２ ノズル
３３ 絞り部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重金属類を含む灰、土壌等の被処理物を還元性雰囲気下にて加熱処理し、該重金属類を揮散分離して無害化する焙焼炉の灰処理方法及び焙焼設備に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般廃棄物、産業廃棄物を焼却処理することにより発生する焼却灰、飛灰中には様々な種類の重金属類が含有されている。また、重金属類の処理設備を具備しない焼却設備からは大気、土壌、地下水に重金属類含有物質が漏出する惧れがあり、他にも工場跡地、廃棄物埋立地等の土壌中には環境基準で定められた濃度以上の重金属類が存在していることがある。重金属類は毒性が強いものが多く、環境に悪影響を与えるのみならず生体内に蓄積され害を及ぼす。近年は、焼却灰、飛灰、土壌等に含有される重金属類の環境基準が制定されるなど、重金属類に対する規制が厳しくなる傾向にある。特に焼却灰由来の資源化物として、該焼却灰を溶融スラグ化して再利用する方法があるが、溶融スラグ中の重金属類に関しては、従来の溶出の規制に加えて含有量の規制が新たに設定された。
【０００３】
重金属類を含有する物質を無害化する方法の一つとして、融点以下に保持した焙焼炉にて被処理物を還元性雰囲気下で加熱し、重金属類を揮散させて分離除去する方法が提案、実用化されている。
図７に、焙焼炉を用いて重金属類を無害化する装置構成を示す。同図に示すように本装置においては、灰や土壌等の重金属類を含有した被処理物をホッパ５１から焙焼キルン５２内に投入し、還元性雰囲気下にて９５０〜１０５０℃の高温で加熱処理し、重金属類を揮散分離する。重金属類が分離された焙焼灰は灰冷却装置５３に送給され、該灰冷却装置５３にて冷却された後、再利用又は埋め立て等に供される。一方、焙焼キルン５２にて発生した排ガスは、重金属類が濃縮された飛灰を含んだ状態で焙焼キルン５２から排出され、後段に設けられた排ガス処理設備５４にて処理される。
【０００４】
重金属類の中でも特にＰｂが問題となるが、上記構成に加えて、Ｐｂを含む重金属類の除去効率を向上させる方法として、焙焼炉に塩素を供給して加熱処理することにより重金属類を塩化物化して揮散除去する方法が提案されている。
例えば特許文献１（特開２００４−１８１３２３号公報）には、廃棄物焼却炉から排出される塩化水素を含む燃焼排ガスを、焼却灰の処理を行う灰処理炉に導入し、焼却灰中に含まれる重金属類を塩化物として揮散させて除去する方法が開示されている。
また、特許文献２（特開２００５−２８８４３３号公報）には、ロータリーキルンに塩素含有物質或いは塩素系排ガスを導入し、被処理物中の重金属類を塩化物化して沸点を低下させた後、該重金属類を揮散分離して除去する方法が開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１８１３２３号公報
【特許文献２】特開２００５−２８８４３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記したように、重金属類を無害化する方法として、焙焼炉にて被処理物を還元性雰囲気下にて加熱することにより重金属類を揮散させて除去する方法があるが、この場合揮散した重金属類の一部は飛灰に濃縮されて排ガスとともに排ガス処理設備へ送られ、該排ガス処理設備にて処理されていた。
しかし、本来排ガス処理設備へ排出されるべき飛灰が、飛散しきれずに焙焼灰に混入し、焙焼灰とともに排出されることにより焙焼灰中に重金属類が残留してしまう惧れがあった。即ち、飛灰と焙焼灰が十分に分離されないと、焙焼灰の重金属類除去効率が低下してしまうという問題があった。
【０００７】
特許文献１及び特許文献２等に記載されるように、被処理物中の重金属類を塩化物化することにより沸点を低下させて重金属類を揮散させる方法においても、同様に飛灰が十分に焙焼灰と分離していないと、高濃度の重金属類を含有する飛灰が焙焼灰中に残留してしまい、重金属類の除去効率は低下してしまう。
従って、本発明は上記従来技術の問題点に鑑み、高濃度の重金属類を含有する飛灰が焙焼灰中に残留することを防止し、重金属類除去効率を向上させることを可能とした焙焼炉の灰処理方法及び焙焼設備を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明はかかる課題を解決するために、
重金属類を含有した被処理物を、還元性雰囲気に保持した焙焼炉内にて融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散させて分離した後、焙焼灰を灰排出装置の配管から落下させて排出するようにした焙焼炉の灰処理方法において、
前記灰排出装置の配管に分離用気体を導入して上昇気流を形成し、該上昇気流により、重金属類を含有する細粒径の飛灰を前記焙焼灰から分離して前記焙焼炉に戻すことを特徴とする。
【０００９】
本発明によれば、焙焼灰中に含まれる細粒径の飛灰を、分離用気体により形成した上昇気流にて分離することにより、焙焼灰中に高濃度の重金属類を含有する飛灰が残留することを防止し、焙焼灰の重金属類除去性能を向上させることが可能となる。
【００１０】
また、前記上昇気流は、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速を有することを特徴とする。
重金属類を高濃度で含有する飛灰は、１０μｍ以下の細粒径を有する飛灰であり、粒径が１０μｍを超えると灰中の重金属類濃度は極めて低くなる。従って、１０μｍ以下の飛灰を焙焼灰と分離し、該分離した飛灰を焙焼炉に戻して排ガスに伴送させて排出することにより、焙焼灰中に殆ど重金属類を残留させることなく無害化処理することが可能となる。
【００１１】
さらに、前記上昇気流の流速が、０．２〜０．４ｍ／ｓであることを特徴とする。
高濃度の重金属類を含有する細粒径飛灰を吹き飛ばして焙焼灰と分離するには、飛灰の終末速度の関係から０．２以上の流速があればよく、一方、重金属類が殆ど含有しない灰は分離する必要がないので、０．４ｍ／ｓを流速の上限値とする。このように、導入する分離用気体の流量を適正に設定することにより、排ガス処理設備への影響を最小限に抑えることが可能となる。
【００１２】
また、還元性雰囲気に保持され、重金属類を含有した被処理物を融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散分離する焙焼炉と、該焙焼炉にて発生した焙焼灰を配管より落下させて排出する灰排出装置とを備えた焙焼設備において、
前記灰排出装置の配管に、該配管内へ分離用気体を導入するノズルを設けるとともに、
前記ノズルから導入される分離用気体が、前記配管内に上昇気流を形成し、該上昇気流により重金属類を含有する細粒径の飛灰を前記焙焼灰から分離して前記焙焼炉に戻す流量に設定されることを特徴とする。
【００１３】
本発明によれば、焙焼灰中に含まれる細粒径の飛灰を、分離用気体により形成した上昇気流にて分離することにより、焙焼灰中に高濃度の重金属類を含有する飛灰が残留することを防止し、焙焼灰の重金属類除去性能を向上させることが可能となる。
また、前記ノズルから導入された分離用気体により形成される上昇気流は、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速を有することを特徴とする。
さらに、前記ノズルから導入された分離用気体により形成される上昇気流の流速が、０．２〜０．４ｍ／ｓであることを特徴とする。
【００１４】
また、前記ノズルは、前記上昇気流が旋回流となるように配置されることを特徴とする。
このように、配管内に旋回流を形成することにより、該配管内に導入した分離用気体が拡散しやすくなり上昇気流の流速が均一化し、配管内を落下してくる焙焼灰に対して万遍なく飛灰分離を行うことが可能となる。さらに、ノズルからの分離用気体の突出速度を２０ｍ／ｓ以上とすることが好ましく、これにより上昇旋回流が形成しやすくなる。
【００１５】
また、前記ノズルより上方側に位置する前記配管の一部を縮径して絞り部を設けたことを特徴とする。
これによれば、少ない分離用気体の流量にて必要とされる上昇気流の速度を確保することが可能であり、分離用気体の過剰な供給により排ガス処理設備へ伴送される飛灰量の増加、及び排ガス処理量の増加を防止できる。
さらにまた、これらの発明において、前記焙焼炉がロータリーキルンであることが好適である。
【発明の効果】
【００１６】
以上記載のごとく本発明によれば、焙焼灰中に含まれる細粒径の飛灰を、分離用気体により形成した上昇気流にて分離することにより、焙焼灰中に高濃度の重金属類を含有する飛灰が残留することを防止し、焙焼灰の重金属類除去性能を向上させることが可能となる。
また、導入する分離用気体の導入量を適正にすることにより、焙焼灰から細粒径飛灰を確実に分離するとともに、排ガス処理設備への影響を最小限に抑えることが可能となる。
さらに、上昇気流を旋回流とすることにより、配管内に導入した分離用気体が拡散しやすくなり上昇気流の流速が均一化し、配管内を落下してくる焙焼灰に対して万遍なく飛灰分離を行うことが可能となる。
さらにまた、配管の一部を縮径した絞り部を設けることにより、少ない分離用気体の流量で、必要とされる上昇気流の速度を確保することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、図面を参照して本発明の好適な実施形態を例示的に詳しく説明する。但しこの実施形態に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は特に特定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例に過ぎない。
図１は本発明の実施形態に係る焙焼設備の概略構成図、図２は図１に示した灰排出装置の側面図、図３は図２のＡ−Ａ断面図、図４は図１に示した灰排出装置の変形例を示す側面図、図５は灰の粒径とＰｂ濃度の関係を示すグラフ、図６は灰の粒径と終末流速の関係を示すグラフである。
本実施形態はＰｂ、Ｚｎ、Ａｓ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｓｅ、Ｈｇ、Ｓｂ、Ｃｕなどの重金属類を分離除去する技術であり、特にＰｂの除去に好適に用いられる。また、被処理物としては、例えば汚染土壌、焼却灰、飛灰等の重金属類を含有する物質が挙げられる。
【００１８】
図１を参照して、本実施形態に係る装置構成につき説明する。
本実施形態に係る焙焼設備は、重金属類を含有する被処理物を受け入れ、焙焼キルン（焙焼炉）２に供給するホッパ１と、一端側に被処理物投入口２２を有し、該被処理物投入口２２がホッパ１と接続され、被処理物を還元性雰囲気下にて融点以下の温度で加熱し、該被処理物中に含まれる重金属類を揮散分離する焙焼炉２と、該焙焼炉２のホッパ１とは他端側に設けられた灰排出装置３と、該灰排出装置３に接続されて焙焼灰を冷却する灰冷却装置４と、前記焙焼炉２の排ガス出口２３に接続された排ガス処理設備５と、を備えている。
【００１９】
前記焙焼キルン２は、回転式のロータリーキルンが好適に用いられ、円筒横置型の炉本体２１と、該炉本体２１の一端側に設けられ、ホッパ１から被処理物を炉本体内に投入する被処理物投入口２２と、ホッパ１に対して炉本体２１の他端側に設けられた灰排出装置３と、炉本体２１の灰排出装置３側に設けられたバーナ２４と、被処理物投入口２２側に設けられ、炉本体２１内で発生した排ガスを排出する排ガス出口２３とを備えた構成を有する。前記炉本体２１は、被処理物投入口２２から灰排出装置３に向けて軸方向に被処理物を移送する移送手段（図示略）を備えており、焙焼キルン２内に導入された被処理物は、灰排出装置３に向けて移送されながら、バーナ２４の火炎によって焙焼される。このとき、焙焼キルン２内は、酸素不足状態若しくは無酸素状態の還元性雰囲気とし、被処理物が酸化燃焼されないようになっている。また、焙焼キルン２内は、温度が５００〜１２００℃程度、好適には９５０〜１０５０℃程度であるとともに、負圧に維持される。また、図１は塩素含有物質（塩素含有ガスを含む）を供給しない構成につき示したが、塩素含有物質を供給する手段を備えていてもよい。
【００２０】
一方、バーナ２４からの熱により被処理物が熱反応して発生した排ガスは、被処理物の移送方向とは逆に、灰排出装置３から被処理物投入口２２側に向けて搬送され、被処理物の移送方向と対向する向流流れを形成し、排ガス出口２３より排出される。焙焼キルン２より排出される排ガス中には、高濃度の重金属類を含有する飛灰が存在するため、該排ガスは後段側の排ガス処理設備５にて処理される。該排ガス処理設備５は、排ガスの性状、成分に基づき、適宜処理装置を選択して排ガスを無害化するために最適な構成に設定される。一例として排ガス処理設備は、排ガス中に含まれるダイオキシン類等の分解を行う再燃焼室と、該再燃焼室から排出される高温排ガスを熱交換により冷却する熱交換器（又は減温塔）と、該冷却された排ガス中の飛灰を捕集するバグフィルタと、を備えた構成が挙げられる。
【００２１】
このような焙焼設備において、重金属類を含有する被処理物は、ホッパ１から被処理物投入口２２を介して焙焼キルン２の炉本体２１内に投入され、被処理物投入口２２から灰排出装置３に向けて移送されながら還元性雰囲気にて被処理物の融点以下の温度に加熱されることにより、被処理物中に含まれる重金属類が揮散して分離される。揮散した重金属類は排ガスに伴送されて排ガス出口２３より排出され、排ガス処理設備５にて処理される。揮散した重金属類のうち飛灰に濃縮された重金属類は、同様に排ガスに伴送されて排ガス処理設備５に送られるが、重金属類を含有した飛灰の一部は焙焼灰に混入して灰排出装置３から排出される。
【００２２】
そこで本実施形態では上記構成に加えて、焙焼炉２の灰排出装置３にて、重金属類を含有した細粒径の飛灰を焙焼灰と確実に分離して、焙焼灰中への重金属類の残留を最小限に抑制する構成を備えている。
飛灰の粒径は約０．６〜３０μｍの範囲で分布しており、この粒径分布の中で特に細かい粒径を有する飛灰にＰｂ等の重金属類が濃縮されやすい傾向にあるため、灰排出装置３にて、分離用気体を用いて細粒径の飛灰を焙焼灰と分離することにより焙焼灰に飛灰が混入して排出されないようにする。
【００２３】
図２に、灰排出装置３の側面図を示す。同図に示すように、灰排出装置３は、焙焼キルン２と灰冷却装置４を連結する配管３１を備えており、さらに該配管３１に設置された一又は複数のノズル３２を備えている。前記配管３１は、略垂直方向に延設されており、断面形状は円形状であっても方形状であってもよく、その形状は特に限定されないが、焙焼キルン２内にて発生した焙焼灰が円滑に排出可能な断面積を有するものとする。
前記ノズル３２からは分離用気体が配管３１内に導入される。該ノズル３２の設置角度は、配管３１の水平断面に対して平行に設置してもよいし、下向き又は上向きに角度を持たせて設置してもよい。また、前記ノズル３２を複数設置する場合は、配管３１の周方向に一定間隔で設置してもよいし、高さを異ならせて設置してもよい。
【００２４】
分離用気体は、燃焼排ガス、乾燥排ガス等の排ガスや空気などが用いられる。燃焼排ガスは、焙焼キルン２から排出された排ガスを必要に応じて排ガス処理した後、この燃焼排ガスをノズル３２から配管３１内に導入する。乾燥排ガスは、焙焼キルン２の前段に乾燥装置が設けられる場合などに、該乾燥装置からの乾燥排ガスをノズル３２から配管３１内に導入する。また、他の処理装置から排出される排ガスを用いてもよい。分離用気体にはこのような排ガスを用いることが好適であり、これにより焙焼設備において排ガス処理量を低減することが可能となる。また、燃焼排ガス、乾燥排ガス等の排ガスは低酸素濃度であるため、焙焼キルン２内に導入しても還元性雰囲気を維持できる。勿論、空気を用いてもよく、これは分離用気体の導入量が炉本体２１内のガス量に比べて少量であるため、還元性雰囲気を維持可能である。
【００２５】
さらに、ノズル３２から導入される分離用気体の流量は、配管３１内に上昇気流を形成する流量に設定される。
好適には、配管３１内の上昇気流の流速（塔速）Ｖ１を、０．２〜０．４ｍ／ｓとする。
また好適には、前記上昇気流の流速Ｖ１を、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速とする。
【００２６】
図５に、灰粒径とＰｂ濃度の関係を示す。同グラフは実測値である。これによれば、灰粒径が２μｍを超えると灰中のＰｂ濃度が極めて低くなる。従って、灰中にＰｂが高濃度で含有される場合は、１０μｍ以下の細かい粒径の飛灰であり、１０μｍより粒径が大きい灰には殆どＰｂが含まれていないことがわかる。
本実施形態ではこの結果に基づき、１０μｍ以下の飛灰を焙焼灰と分離するようにし、該分離した飛灰を焙焼キルン２に戻して排ガスに伴送させて排ガス処理設備５へ排出することにより、焙焼灰中に殆ど重金属類を残留させることなく焙焼灰の重金属類除去効率を向上させることが可能となる。
【００２７】
図６に、灰粒径と灰の終末速度の関係を示す。これによれば、粒径１０μｍ以下の飛灰を吹き飛ばして焙焼灰と分離するには、０．２以上の流速があればよいことがわかる。一方、重金属類が殆ど含有しない灰は分離する必要がないので、０．４ｍ／ｓを上限値とすることが好ましい。これは、焙焼キルン２内に必要以上に分離用気体を導入しないようにする観点からも好ましい。
本実施形態ではこの結果に基づき、配管３１内の上昇気流速度が０．２〜０．４ｍ／ｓとなるように分離用気体を導入するようにしている。このように、ノズル３２より導入する分離用気体の導入量を適正にすることにより、排ガス処理設備５への影響を最小限に抑えることが可能となる。
【００２８】
上記した構成において、焙焼キルン２にて生じた焙焼灰は、重金属類が濃縮された細粒径の飛灰を含んだ状態で炉本体２１から灰排出装置３に落下する。灰排出装置３の配管３１内には、ノズル３２から吹き込まれた分離用気体により所定流速の上昇気流が形成されている。この上昇気流により灰排出装置３に落下した焙焼灰から細粒径の飛灰が分離され、該分離された飛灰は炉本体２１内に戻され、排ガスに伴送されて炉本体２１より排出される。高濃度の重金属類を含む飛灰が分離された焙焼灰は、灰冷却装置４に供給され冷却された後、再利用又は埋め立て等の処理がなされる。
【００２９】
本実施形態によれば、焙焼灰中に含まれる細粒径の飛灰を、分離用気体により形成した上昇気流にて分離することにより、焙焼灰中に高濃度の重金属類を含有する飛灰が残留することを防止し、焙焼灰の重金属類除去性能を向上させることが可能となる。
【００３０】
また、図３に示すように、配管３１内に上昇旋回流が形成されるように複数のノズル３２を配設することが好ましい。この場合、配管３１内に設定した仮想円の接線方向に向けて分離用気体が噴出するようにノズル３２を配設するとよい。このように、配管３１内に旋回流を形成することにより、吹き込んだ分離用気体が拡散しやすくなり上昇気流の流速が均一化し、配管３１内を落下してくる焙焼灰に対して万遍なく飛灰分離を行うことが可能となる。
さらに、ノズル３２からの分離用気体の突出速度Ｖ２を２０ｍ／ｓ以上とすることが好ましく、これにより上昇旋回流が形成しやすくなる。
【００３１】
また、図４に示すように、ノズル３２より上方に位置する配管３１の一部を縮径させた絞り部３３を設けた構成としてもよい。該絞り部３３は、灰が固着しない部位に設ける。灰が固着する部位とは、配管３１の中でも高温部位で、一部の灰が溶融して壁面に固着してしまう可能性の高い部位のことを言う。
前記絞り部３３の径は、ノズル３２より導入した分離用気体が０．２〜０．４ｍ／ｓとなるような径とすることが好ましい。
これによれば、分離用気体の過剰な供給により排ガス処理設備へ伴送される飛灰量の増加、及び排ガス処理量の増加を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の実施形態に係る焙焼設備の概略構成図である。
【図２】図１に示した灰排出装置の側面図である。
【図３】図２のＡ−Ａ断面図である。
【図４】図１に示した灰排出装置の変形例を示す側面図である。
【図５】灰の粒径とＰｂ濃度の関係を示すグラフである。
【図６】灰の粒径と終末流速の関係を示すグラフである。
【図７】従来の焙焼炉を備えた処理装置の概略構成図である。
【符号の説明】
【００３３】
１ ホッパ
２ 焙焼炉（焙焼キルン）
３ 灰排出装置
４ 灰冷却装置
５ 排ガス処理設備
２１ 炉本体
２２ 被処理物投入口
２３ 排ガス出口
２４ バーナ
３１ 配管
３２ ノズル
３３ 絞り部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重金属類を含有した被処理物を、還元性雰囲気に保持した焙焼炉内にて融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散させて分離した後、焙焼灰を灰排出装置の配管から落下させて排出するようにした焙焼炉の灰処理方法において、
前記灰排出装置の配管に分離用気体を導入して上昇気流を形成し、該上昇気流により、重金属類を含有する細粒径の飛灰を前記焙焼灰から分離して前記焙焼炉に戻すことを特徴とする焙焼炉の灰処理方法。
【請求項２】
前記上昇気流は、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速を有することを特徴とする請求項１記載の焙焼炉の灰処理方法。
【請求項３】
前記上昇気流の流速が、０．２〜０．４ｍ／ｓであることを特徴とする請求項１記載の焙焼炉の灰処理方法。
【請求項４】
還元性雰囲気に保持され、重金属類を含有した被処理物を融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散分離する焙焼炉と、該焙焼炉にて発生した焙焼灰を配管より落下させて排出する灰排出装置とを備えた焙焼設備において、
前記灰排出装置の配管に、該配管内へ分離用気体を導入するノズルを設けるとともに、
前記ノズルから導入される分離用気体が、前記配管内に上昇気流を形成し、該上昇気流により重金属類を含有する細粒径の飛灰を前記焙焼灰から分離して前記焙焼炉に戻す流量に設定されることを特徴とする焙焼設備。
【請求項５】
前記ノズルから導入された分離用気体により形成される上昇気流は、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速を有することを特徴とする請求項４記載の焙焼設備。
【請求項６】
前記ノズルから導入された分離用気体により形成される上昇気流の流速が、０．２〜０．４ｍ／ｓであることを特徴とする請求項４記載の焙焼設備。
【請求項７】
前記ノズルは、前記上昇気流が旋回流となるように配置されることを特徴とする請求項４乃至６の何れかに記載の焙焼設備。
【請求項８】
前記ノズルより上方側に位置する前記配管の一部を縮径して絞り部を設けたことを特徴とする請求項４乃至７の何れかに記載の焙焼設備。
【請求項９】
前記焙焼炉がロータリーキルンであることを特徴とする請求項４乃至８の何れかに記載の焙焼設備。
【請求項１】
重金属類を含有した被処理物を、還元性雰囲気に保持した焙焼炉内にて融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散させて分離した後、焙焼灰を灰排出装置の配管から落下させて排出するようにした焙焼炉の灰処理方法において、
前記灰排出装置の配管に分離用気体を導入して上昇気流を形成し、該上昇気流により、重金属類を含有する細粒径の飛灰を前記焙焼灰から分離して前記焙焼炉に戻すことを特徴とする焙焼炉の灰処理方法。
【請求項２】
前記上昇気流は、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速を有することを特徴とする請求項１記載の焙焼炉の灰処理方法。
【請求項３】
前記上昇気流の流速が、０．２〜０．４ｍ／ｓであることを特徴とする請求項１記載の焙焼炉の灰処理方法。
【請求項４】
還元性雰囲気に保持され、重金属類を含有した被処理物を融点以下の温度で加熱することにより該重金属類を揮散分離する焙焼炉と、該焙焼炉にて発生した焙焼灰を配管より落下させて排出する灰排出装置とを備えた焙焼設備において、
前記灰排出装置の配管に、該配管内へ分離用気体を導入するノズルを設けるとともに、
前記ノズルから導入される分離用気体が、前記配管内に上昇気流を形成し、該上昇気流により重金属類を含有する細粒径の飛灰を前記焙焼灰から分離して前記焙焼炉に戻す流量に設定されることを特徴とする焙焼設備。
【請求項５】
前記ノズルから導入された分離用気体により形成される上昇気流は、粒径１０μｍ以下の飛灰を該上昇気流に伴送させて前記焙焼灰から分離可能な流速を有することを特徴とする請求項４記載の焙焼設備。
【請求項６】
前記ノズルから導入された分離用気体により形成される上昇気流の流速が、０．２〜０．４ｍ／ｓであることを特徴とする請求項４記載の焙焼設備。
【請求項７】
前記ノズルは、前記上昇気流が旋回流となるように配置されることを特徴とする請求項４乃至６の何れかに記載の焙焼設備。
【請求項８】
前記ノズルより上方側に位置する前記配管の一部を縮径して絞り部を設けたことを特徴とする請求項４乃至７の何れかに記載の焙焼設備。
【請求項９】
前記焙焼炉がロータリーキルンであることを特徴とする請求項４乃至８の何れかに記載の焙焼設備。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００９−１７２５２３（Ｐ２００９−１７２５２３Ａ）
【公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１４２７０（Ｐ２００８−１４２７０）
【出願日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【出願人】（５０１３７０３７０）三菱重工環境エンジニアリング株式会社 (175)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【出願人】（５０１３７０３７０）三菱重工環境エンジニアリング株式会社 (175)
【Ｆターム（参考）】
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