熱可塑性樹脂組成物及び成形品
【課題】フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を損なうことなく、成形外観に優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物、及びその成形品を提供する。
【解決手段】芳香族ビニル単量体（ａ１）５０〜９５質量％、及び特定の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）５〜５０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体であって、質量平均分子量が５０００〜７００００である重合体（Ａ）、ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂から選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成物。及び、これを成形して得られる成形品。
【解決手段】芳香族ビニル単量体（ａ１）５０〜９５質量％、及び特定の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）５〜５０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体であって、質量平均分子量が５０００〜７００００である重合体（Ａ）、ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂から選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成物。及び、これを成形して得られる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を損なうことなく、成形外観に優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物、及びその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の結晶性樹脂に、成形品の耐熱性及び耐衝撃性の向上を目的として、無機充填材（フィラー）等を配合することは、従来、頻繁に行なわれてきた。しかしながら、フィラーを配合した場合には、得られる成形品の外観が悪くなるという問題があった。
一方、ガラス繊維を含有する芳香族ポリカーボネート系樹脂に、芳香族ビニル単量体及び特定の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体を流動性向上剤として配合する方法が提案されている（特許文献１）。しかし、この特許文献には、流動性向上剤を配合することにより、成形加工時の流動性を改良することは記載されているが、成形品の成形外観を向上させることは全く記載されていない。
【特許文献１】特開２００６−１９９７３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を損なうことなく、成形外観に優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物、及びその成形品に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは鋭意検討した結果、フィラー強化された結晶性樹脂に対して、芳香族ビニル単量体及び（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合して得られる重合体を配合することにより、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を損なうことなく、成形品の成形外観の向上が可能であることを見出した。
【０００５】
即ち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビニル単量体（ａ１）５０〜９５質量％、及び下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）５〜５０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体であって、質量平均分子量が５０００〜７００００である重合体（Ａ）、ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂から選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を含有する。
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は置換基を有していてもよいフェニル基である。）
また、本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を有し、成形外観に優れた成形品を得ることができる。
本発明の成形品は、成形外観に優れ、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明書において、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【０００８】
本発明の重合体（Ａ）は、芳香族ビニル単量体（ａ１）５０〜９５質量％、及び下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）５〜５０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体であって、質量平均分子量が５０００〜７００００である。
【化２】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は置換基を有していてもよいフェニル基である。）
【０００９】
芳香族ビニル単量体（ａ１）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレンが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中では、成形外観の向上効果が高いことから、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
【００１０】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ブロモフェニル、（メタ）アクリル酸ジブロモフェニル、（メタ）アクリル酸２，４，６−トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸モノクロロフェニル、（メタ）アクリル酸ジクロロフェニル、（メタ）アクリル酸トリクロロフェニルが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中では、成形品の耐剥離性を付与できることから、メタクリル酸フェニルが好ましい。
【００１１】
単量体組成物は、必要に応じて他の単量体（ａ３）を含んでもよい。他の単量体（ａ３）はα，β−不飽和単量体であり、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の反応性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル；酢酸ビニルが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
単量体組成物（１００質量％）中の、芳香族ビニル単量体（ａ１）の含有率は５０〜９５質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率は５〜５０質量％であり、他の単量体（ａ３）の含有率は０〜４０質量％である。
単量体組成物（１００質量％）中の、芳香族ビニル単量体（ａ１）の含有率は８５〜９２．５質量％であることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率は５〜１５質量％であることが好ましく、他の単量体（ａ３）の含有率は０〜１０質量％であることが好ましい。
【００１３】
単量体組成物（１００質量％）中の、芳香族ビニル単量体（ａ１）の含有率が５０質量％以上であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に向上せず、成形外観の向上効果が発現し、芳香族ビニル単量体（ａ１）の含有率が９５質量％以下であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に低下せず、成形品の層状剥離が生じない。
単量体組成物（１００質量％）中の、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率が５質量％以上であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に低下せず、成形品の層状剥離が生じなく、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率が５０質量％以下であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に向上せず、成形外観の向上効果が発現する。
単量体組成物（１００質量％）中の、他の単量体（ａ３）の含有率が４０質量％以下であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に向上せず、成形外観の向上効果が発現する。
【００１４】
本発明の重合体（Ａ）の質量平均分子量は、５０００〜７００００である。
重合体（Ａ）の質量平均分子量が５０００以上であれば、相対的に低分子量物の含有率が低下するため、熱可塑性樹脂組成物の耐熱性等の物性を低下させることがない。また、熱可塑性樹脂組成物の溶融混練時又は成形加工時に、発煙又はミストが発生せず、成形品に外観不良が生じない。
重合体（Ａ）の質量平均分子量が７００００以下であれば、重合体（Ａ）自体の溶融粘度が高くなりすぎず、成形外観の向上効果が発現する。また、結晶性樹脂（Ｂ）との相溶性が十分となることから成形品の層状剥離が生じない。
【００１５】
本発明の重合体（Ａ）を得るための重合方法としては、公知の乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等が挙げられるが、回収方法が容易であることから乳化重合法、懸濁重合法が好ましい。
【００１６】
重合体（Ａ）は、重合前の単量体組成物中に含まれる各単量体の含有率（質量％）と、重合後の各単量体単位の含有率（質量％）とが一致していることが好ましい。このような重合体を得るには、各単量体の重合率を９０％以上とすることが好ましく、９５％以上とすることがより好ましく、９７％以上とすることがさらに好ましい。
各単量体の重合率が９０％以上であれば、重合前の各単量体の含有率（質量％）と、重合後の各単量体単位の含有率（質量％）がほぼ一致する。また、得られた重合体を回収する際に、未反応の単量体を分離する必要がなく好ましい。
【００１７】
本発明の重合体（Ａ）は、結晶性樹脂（Ｂ）との相溶性に優れ、耐剥離性が良好であると共に、得られる成形品の成形外観を向上させる。特に、単量体組成物中の、芳香族ビニル単量体（ａ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率が好ましい範囲内である場合に、極めて高い耐剥離性と成形外観の向上効果をもたらす。
成形外観の向上は、溶融混練時及び成形加工時に樹脂組成物が相分離挙動を示し、流動性が向上したことが１つの要因として考えられる。
【００１８】
本発明の結晶性樹脂（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂から選ばれるものである。
【００１９】
ポリエステル系樹脂は、多塩基酸と多価アルコールからなる重合体であって、熱可塑性を有することを条件とする。多塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキシルジカルボン酸又はそのエステル類が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、１，４−ジメチロールテトラブロモベンゼンが挙げられる。
市販のポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が挙げられる。
【００２０】
ポリアミド系樹脂は、アミノ酸ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸とから構成される重合であって、熱可塑性を有することを条件とする。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、以下の（イ）〜（ハ）が挙げられる。
（イ）：有機ジカルボン酸と、有機ジアミンとの重縮合物。例えば、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンアジパミド（６，６ナイロン）、ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンアゼラミド（６，９ナイロン）、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンセバカミド（６，１０ナイロン）、ヘキサメチレンジアミンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンドデカノアミド（６，１２ナイロン）、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカン。
【００２１】
（ロ）：ω−アミノ酸の重縮合物。例えば、ω−アミノウンデカン酸の重縮合物であるポリウンデカンアミド（１１ナイロン）。
（ハ）：ラクタムの開環重合物。例えば、ε−アミノカプロラクタムの開環重合物であるポリカプロラミド（６ナイロン）、ε−アミノラウロラクタムの開環重合物ポリラウリックラクタム（１２ナイロン）。
【００２２】
ポリアミド系樹脂の中では、ポリヘキサメチレンアジパミド（６，６ナイロン）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（６，９ナイロン）、ポリカプロラミド（６ナイロン）が好ましく用いられる。
【００２３】
また、本発明では、例えば、アジピン酸とイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとから製造されるポリアミド系樹脂等も用いることができるし、更に、６ナイロンと６，６ナイロンとの混合物のように、２種以上のポリアミド系樹脂を配合したブレンド物を用いることもできる。
【００２４】
上記（イ）のポリアミド系樹脂は、有機ジカルボン酸と有機ジアミンとを等モル量重縮合させて調製することができる。また、必要に応じて、アミノ基に対してカルボキシル基が過剰となるように、有機ジカルボン酸を過剰に用いることもでき、逆に、カルボキシル基に対してアミノ基が過剰となるように、有機ジアミンを過剰に用いることもできる。
【００２５】
また、上記（イ）のポリアミド系樹脂は、エステル、酸塩化物等のカルボン酸を生成し得る誘導体と、アミン塩等のアミンを生成し得る誘導体とから調製することもできる。
【００２６】
上記（ロ）のポリアミド系樹脂は、ω−アミノ酸を少量の水の存在下に加熱して重縮合させることによって調製することができる。多くの場合、酢酸等の粘度安定剤を少量添加する。
【００２７】
上記（ハ）のポリアミド系樹脂は、ラクタムを少量の水の存在下に加熱して開環重合させることによって調製することができる。多くの場合、酢酸等の粘度安定剤を少量添加する。
【００２８】
本発明の無機充填材（Ｃ）としては、例えば、繊維状ガラス充填材、板状ガラス充填材、繊維状炭素充填材が挙げられる。
繊維状ガラス充填材としては、例えば、ガラスファイバー（ＧＦ）、金属コートガラスファイバー、ガラスミルドファイバーが挙げられる。
【００２９】
板状ガラス充填材としては、例えば、ガラスフレーク、金属コートガラスフレーク、金属酸化物コートガラスフレークが挙げられる。
繊維状炭素充填材としては、例えば、カーボンファイバー、金属コートカーボンファイバー、カーボンミルドファイバー、気相成長カーボンファイバー、カーボンナノチューブが挙げられる。
その他の充填材として、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等も用いることができる。
【００３０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、重合体（Ａ）、結晶性樹脂（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を含有する。
熱可塑性樹脂組成物は、重合体（Ａ）０．５〜２０質量％、結晶性樹脂（Ｂ）４０〜９８．５質量％、無機充填材（Ｃ）１〜４０質量％を含有することが好ましい。
【００３１】
熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の重合体（Ａ）の含有率は、１質量％以上がより好ましい。また、熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の重合体（Ａ）の含有率は、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の無機充填材（Ｃ）の含有率は、２〜３５質量％がより好ましく、３〜３０質量％がさらに好ましい。
【００３２】
熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の重合体（Ａ）の含有率が０．５質量％以上であれば、成形外観の向上効果が十分に発現し、２０質量％以下であれば、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を損なうことがない。
熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の無機充填材（Ｃ）の含有率が、１質量％以上であれば、無機充填材の配合によって期待される特性、例えば、剛性、強度、及び疲労特性の向上が十分となり、４０質量％以下であれば、得られる成形品の靭性が不足することがない。
【００３３】
無機充填材（Ｃ）は、予め結晶性樹脂（Ｂ）に添加されているものが市販されており、これを用いることもできる。
本発明の重合体（Ａ）は、剪断力が伝わりやすい樹脂組成物に対して、成形外観の向上効果が発現しやすい。樹脂組成物中に無機充填材（Ｃ）が存在することは、成形外観の向上効果の点から好ましい。
【００３４】
本発明の重合体（Ａ）は、無機充填材（Ｃ）を含有する結晶性樹脂（Ｂ）に対して、成形外観の向上効果を発現し、且つ、使用温度領域において良好な相溶性（親和性）を示し、樹脂層内での剥離が認められない。
そのため、このような重合体（Ａ）を用いれば、無機充填材（Ｃ）を含有する結晶性樹脂（Ｂ）の有する耐衝撃性を損なうことなく、成形外観を、従来にない高いレベルにまで向上させることができる。
【００３５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて任意成分を配合することが可能である。任意成分としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジフェニルハイドロジジェンフォスファイト、イルガノックス１０７６〔ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等の酸化防止剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等の耐候性改良剤；帯電防止剤；離型剤；染顔料が挙げられる。
これらは、成形品の耐熱性、耐衝撃性及び成形外観を損なわない範囲で添加することができる。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製方法としては、通常の樹脂組成物の調製に用いられる公知の方法が挙げられる。例えば、重合体（Ａ）と結晶性樹脂（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）を、直接１軸又は２軸の押出機等により混練してペレット化する方法、重合体（Ａ）と結晶性樹脂（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）を、予めヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等で混合した後、１軸又は２軸の押出機等により混練してペレット化する方法が挙げられる。
【００３７】
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られるものである。成形方法としては、射出成形法、溶融押出法等、公知の成形方法を用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
また、各実施例、比較例での諸物性の測定は次の方法による。
【００３９】
（重合率）
１）アルミ皿を精密天秤に載せ、その質量を０．１ｍｇの単位まで測定する。（Ａ）
２）アルミ皿に重合体ラテックスを約１．０ｇ取り、その質量を０．１ｍｇの単位まで測定する。（Ｂ）
３）重合体ラテックスを採取したアルミ皿を１８０℃±２℃の乾燥機に入れ、４５分間乾燥する。
４）重合体ラテックスを採取したアルミ皿を乾燥機から取出し、デシケーターに移して室温まで冷却後、質量を０．１ｍｇの単位まで測定する。（Ｃ）
５）以下の式にて、重合体ラテックスの固形分を算出する。
（Ｃ−Ａ）／（Ｂ−Ａ）×１００［％］
６）上記で算出した重合体ラテックスの固形分を、仕込み時の固形分で割り、重合体の重合率を算出する。
【００４０】
（質量平均分子量）
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、重合体ラテックスを試料とした。標準ポリスチレンによる検量線から、重合体の質量平均分子量を求めた。
ＧＰＣの測定条件は以下のとおり。
カラム ：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎ（東ソー（株）製）
測定温度 ：４０℃
溶離液 ：クロロホルム
溶離液速度 ：０．６ｍｌ／分
検出器 ：ＲＩ
【００４１】
（製造例１）
重合体（Ａ１）の製造
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤水溶液を仕込み、攪拌した。窒素雰囲気下で、内温を８０℃まで昇温した。
乳化剤水溶液：
ラテムルＡＳＫ（花王（株）製 アニオン系乳化剤） ３．５７部
（固形分２８％ 固形分換算：１．０部）
脱イオン水 ２９０部
【００４２】
次いで、下記の還元剤水溶液を投入した。
還元剤水溶液：
硫酸第一鉄 ０．０００１部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０００３部
ロンガリット ０．３部
脱イオン水 ５部
【００４３】
次いで、下記の単量体混合物を３時間かけて滴下した。
単量体混合物：
スチレン ８７．５部
メタクリル酸フェニル １２．５部
ｎ−オクチルメルカプタン ０．５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２部
その後、加熱攪拌を１時間継続して重合を終了し、重合体（Ａ１）ラテックスを得た。重合体（Ａ１）の重合率は９８％、質量平均分子量は５２０００であった。
【００４４】
次いで濃度０．７％の硫酸水溶液３００部を７０℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体（Ａ１）ラテックスを徐々に滴下して凝析を行なった。凝析物を分離洗浄後、７５℃で２４時間乾燥し、重合体（Ａ１）を得た。
【００４５】
（実施例１〜９、比較例１〜６）
製造例１で得られた重合体（Ａ１）を、下記の無機充填材（Ｃ）を含有する結晶性樹脂（Ｂ）（以下、「結晶性樹脂（Ｂ）＋無機充填材（Ｃ）」と称する。）、又は結晶性樹脂（Ｂ）と共に、表１〜３に示す割合で配合した。
配合物を、２軸押出機（ＰＣＭ−３０：池貝製作所製）に供給して溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００４６】
結晶性樹脂（Ｂ）＋無機充填材（Ｃ）：
ＰＢＴ／ＧＦ ：ジュラネックス３３００（ＧＦ３０％含有）
（ウインテックポリマー（株）製）
６ナイロン／ＧＦ ：ＵＢＥナイロン１０１５ＧＣ６（ＧＦ３０％含有）
（宇部興産（株）製）
６，６ナイロン／ＧＦ：ＵＢＥナイロン２０２０ＧＣ６（ＧＦ３０％含有）
（宇部興産（株）製）
結晶性樹脂（Ｂ）：
ＰＢＴ ：ジュラネックス２００２ （ウインテックポリマー（株）製）
６ナイロン ：ＵＢＥナイロン１０１５Ｂ（宇部興産（株）製）
６，６ナイロン：ＵＢＥナイロン２０２０Ｂ（宇部興産（株）製）
【００４７】
得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを用い、以下の評価を行なった。評価結果を、表１〜３に示す。
【００４８】
（１）成形外観
得られた熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機（ＫＭ５０Ｂ：川口鉄工所製）により、１２０ｍｍ×１００ｍｍの平板を得た。成形温度及び金型温度は、表１〜３に記載した。
平板の外観を目視で観察し、以下の基準により成形外観を評価した。
○：表面に光沢がある。
×：表面に光沢がない。
【００４９】
（２）荷重たわみ温度（耐熱性）
得られた熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機（ＫＭ５０Ｂ：川口鉄工所製）により、厚さ１／４インチの成形品を得た。成形品の荷重たわみ温度を、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した。
なお、アニールは行なわず、荷重は１．８１ＭＰａの条件で測定した。
【００５０】
（３）耐衝撃性（アイゾット試験）
得られた熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機（ＫＭ５０Ｂ：川口鉄工所製）により、厚さ４ｍｍの成形品を得た。成形品のアイゾット試験を、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して行なった。
尚、測定にはノッチ付きの試験片を用い、２３℃及び０℃で測定した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
表１から明らかなように、フィラー強化された結晶性樹脂に対して、本発明の重合体（Ａ）を１〜５部配合した実施例１〜３は、重合体（Ａ）を配合していない比較例１に対して、光沢のある成形品が得られ、成形品の外観が向上した。重合体（Ａ）を配合したことで、荷重たわみ温度及び耐衝撃性の低下はなく、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性を損なうことなく、成形外観に優れた成形品を得ることができた。
フィラー強化されていない結晶性樹脂を用いた比較例２は、成形外観は良好であったが、荷重たわみ温度及び耐衝撃性が低かった。
以上のことから、本発明の重合体（Ａ）をフィラー強化された結晶性樹脂に配合することで、耐熱性及び耐衝撃性を損なうことなく、成形外観に優れた成形品が得られることが確認された。
【００５５】
表２には結晶性樹脂を６ナイロンに変更した場合、表３には結晶性樹脂を６，６ナイロンに変更した場合の評価結果を示す。何れの場合にも、フィラー強化された結晶性樹脂に本発明の重合体（Ａ）を配合することで、耐熱性及び耐衝撃性を損なうことなく、成形外観に優れた成形品が得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を有し、成形外観に優れた成形品を得ることができる。
本発明の成形品は、成形外観に優れ、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性を有することから、電気・電子機器関連製品、自動車関連製品等、幅広い用途で有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を損なうことなく、成形外観に優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物、及びその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の結晶性樹脂に、成形品の耐熱性及び耐衝撃性の向上を目的として、無機充填材（フィラー）等を配合することは、従来、頻繁に行なわれてきた。しかしながら、フィラーを配合した場合には、得られる成形品の外観が悪くなるという問題があった。
一方、ガラス繊維を含有する芳香族ポリカーボネート系樹脂に、芳香族ビニル単量体及び特定の（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体を流動性向上剤として配合する方法が提案されている（特許文献１）。しかし、この特許文献には、流動性向上剤を配合することにより、成形加工時の流動性を改良することは記載されているが、成形品の成形外観を向上させることは全く記載されていない。
【特許文献１】特開２００６−１９９７３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を損なうことなく、成形外観に優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物、及びその成形品に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは鋭意検討した結果、フィラー強化された結晶性樹脂に対して、芳香族ビニル単量体及び（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合して得られる重合体を配合することにより、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を損なうことなく、成形品の成形外観の向上が可能であることを見出した。
【０００５】
即ち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビニル単量体（ａ１）５０〜９５質量％、及び下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）５〜５０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体であって、質量平均分子量が５０００〜７００００である重合体（Ａ）、ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂から選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を含有する。
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は置換基を有していてもよいフェニル基である。）
また、本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を有し、成形外観に優れた成形品を得ることができる。
本発明の成形品は、成形外観に優れ、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明書において、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【０００８】
本発明の重合体（Ａ）は、芳香族ビニル単量体（ａ１）５０〜９５質量％、及び下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）５〜５０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体であって、質量平均分子量が５０００〜７００００である。
【化２】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は置換基を有していてもよいフェニル基である。）
【０００９】
芳香族ビニル単量体（ａ１）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレンが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中では、成形外観の向上効果が高いことから、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
【００１０】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ブロモフェニル、（メタ）アクリル酸ジブロモフェニル、（メタ）アクリル酸２，４，６−トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸モノクロロフェニル、（メタ）アクリル酸ジクロロフェニル、（メタ）アクリル酸トリクロロフェニルが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中では、成形品の耐剥離性を付与できることから、メタクリル酸フェニルが好ましい。
【００１１】
単量体組成物は、必要に応じて他の単量体（ａ３）を含んでもよい。他の単量体（ａ３）はα，β−不飽和単量体であり、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の反応性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル；酢酸ビニルが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
単量体組成物（１００質量％）中の、芳香族ビニル単量体（ａ１）の含有率は５０〜９５質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率は５〜５０質量％であり、他の単量体（ａ３）の含有率は０〜４０質量％である。
単量体組成物（１００質量％）中の、芳香族ビニル単量体（ａ１）の含有率は８５〜９２．５質量％であることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率は５〜１５質量％であることが好ましく、他の単量体（ａ３）の含有率は０〜１０質量％であることが好ましい。
【００１３】
単量体組成物（１００質量％）中の、芳香族ビニル単量体（ａ１）の含有率が５０質量％以上であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に向上せず、成形外観の向上効果が発現し、芳香族ビニル単量体（ａ１）の含有率が９５質量％以下であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に低下せず、成形品の層状剥離が生じない。
単量体組成物（１００質量％）中の、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率が５質量％以上であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に低下せず、成形品の層状剥離が生じなく、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率が５０質量％以下であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に向上せず、成形外観の向上効果が発現する。
単量体組成物（１００質量％）中の、他の単量体（ａ３）の含有率が４０質量％以下であれば、結晶性樹脂（Ｂ）に対する重合体（Ａ）の相溶性が過度に向上せず、成形外観の向上効果が発現する。
【００１４】
本発明の重合体（Ａ）の質量平均分子量は、５０００〜７００００である。
重合体（Ａ）の質量平均分子量が５０００以上であれば、相対的に低分子量物の含有率が低下するため、熱可塑性樹脂組成物の耐熱性等の物性を低下させることがない。また、熱可塑性樹脂組成物の溶融混練時又は成形加工時に、発煙又はミストが発生せず、成形品に外観不良が生じない。
重合体（Ａ）の質量平均分子量が７００００以下であれば、重合体（Ａ）自体の溶融粘度が高くなりすぎず、成形外観の向上効果が発現する。また、結晶性樹脂（Ｂ）との相溶性が十分となることから成形品の層状剥離が生じない。
【００１５】
本発明の重合体（Ａ）を得るための重合方法としては、公知の乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等が挙げられるが、回収方法が容易であることから乳化重合法、懸濁重合法が好ましい。
【００１６】
重合体（Ａ）は、重合前の単量体組成物中に含まれる各単量体の含有率（質量％）と、重合後の各単量体単位の含有率（質量％）とが一致していることが好ましい。このような重合体を得るには、各単量体の重合率を９０％以上とすることが好ましく、９５％以上とすることがより好ましく、９７％以上とすることがさらに好ましい。
各単量体の重合率が９０％以上であれば、重合前の各単量体の含有率（質量％）と、重合後の各単量体単位の含有率（質量％）がほぼ一致する。また、得られた重合体を回収する際に、未反応の単量体を分離する必要がなく好ましい。
【００１７】
本発明の重合体（Ａ）は、結晶性樹脂（Ｂ）との相溶性に優れ、耐剥離性が良好であると共に、得られる成形品の成形外観を向上させる。特に、単量体組成物中の、芳香族ビニル単量体（ａ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）の含有率が好ましい範囲内である場合に、極めて高い耐剥離性と成形外観の向上効果をもたらす。
成形外観の向上は、溶融混練時及び成形加工時に樹脂組成物が相分離挙動を示し、流動性が向上したことが１つの要因として考えられる。
【００１８】
本発明の結晶性樹脂（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂から選ばれるものである。
【００１９】
ポリエステル系樹脂は、多塩基酸と多価アルコールからなる重合体であって、熱可塑性を有することを条件とする。多塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキシルジカルボン酸又はそのエステル類が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、１，４−ジメチロールテトラブロモベンゼンが挙げられる。
市販のポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が挙げられる。
【００２０】
ポリアミド系樹脂は、アミノ酸ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸とから構成される重合であって、熱可塑性を有することを条件とする。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、以下の（イ）〜（ハ）が挙げられる。
（イ）：有機ジカルボン酸と、有機ジアミンとの重縮合物。例えば、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンアジパミド（６，６ナイロン）、ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンアゼラミド（６，９ナイロン）、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンセバカミド（６，１０ナイロン）、ヘキサメチレンジアミンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンドデカノアミド（６，１２ナイロン）、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカン。
【００２１】
（ロ）：ω−アミノ酸の重縮合物。例えば、ω−アミノウンデカン酸の重縮合物であるポリウンデカンアミド（１１ナイロン）。
（ハ）：ラクタムの開環重合物。例えば、ε−アミノカプロラクタムの開環重合物であるポリカプロラミド（６ナイロン）、ε−アミノラウロラクタムの開環重合物ポリラウリックラクタム（１２ナイロン）。
【００２２】
ポリアミド系樹脂の中では、ポリヘキサメチレンアジパミド（６，６ナイロン）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（６，９ナイロン）、ポリカプロラミド（６ナイロン）が好ましく用いられる。
【００２３】
また、本発明では、例えば、アジピン酸とイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとから製造されるポリアミド系樹脂等も用いることができるし、更に、６ナイロンと６，６ナイロンとの混合物のように、２種以上のポリアミド系樹脂を配合したブレンド物を用いることもできる。
【００２４】
上記（イ）のポリアミド系樹脂は、有機ジカルボン酸と有機ジアミンとを等モル量重縮合させて調製することができる。また、必要に応じて、アミノ基に対してカルボキシル基が過剰となるように、有機ジカルボン酸を過剰に用いることもでき、逆に、カルボキシル基に対してアミノ基が過剰となるように、有機ジアミンを過剰に用いることもできる。
【００２５】
また、上記（イ）のポリアミド系樹脂は、エステル、酸塩化物等のカルボン酸を生成し得る誘導体と、アミン塩等のアミンを生成し得る誘導体とから調製することもできる。
【００２６】
上記（ロ）のポリアミド系樹脂は、ω−アミノ酸を少量の水の存在下に加熱して重縮合させることによって調製することができる。多くの場合、酢酸等の粘度安定剤を少量添加する。
【００２７】
上記（ハ）のポリアミド系樹脂は、ラクタムを少量の水の存在下に加熱して開環重合させることによって調製することができる。多くの場合、酢酸等の粘度安定剤を少量添加する。
【００２８】
本発明の無機充填材（Ｃ）としては、例えば、繊維状ガラス充填材、板状ガラス充填材、繊維状炭素充填材が挙げられる。
繊維状ガラス充填材としては、例えば、ガラスファイバー（ＧＦ）、金属コートガラスファイバー、ガラスミルドファイバーが挙げられる。
【００２９】
板状ガラス充填材としては、例えば、ガラスフレーク、金属コートガラスフレーク、金属酸化物コートガラスフレークが挙げられる。
繊維状炭素充填材としては、例えば、カーボンファイバー、金属コートカーボンファイバー、カーボンミルドファイバー、気相成長カーボンファイバー、カーボンナノチューブが挙げられる。
その他の充填材として、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等も用いることができる。
【００３０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、重合体（Ａ）、結晶性樹脂（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を含有する。
熱可塑性樹脂組成物は、重合体（Ａ）０．５〜２０質量％、結晶性樹脂（Ｂ）４０〜９８．５質量％、無機充填材（Ｃ）１〜４０質量％を含有することが好ましい。
【００３１】
熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の重合体（Ａ）の含有率は、１質量％以上がより好ましい。また、熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の重合体（Ａ）の含有率は、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の無機充填材（Ｃ）の含有率は、２〜３５質量％がより好ましく、３〜３０質量％がさらに好ましい。
【００３２】
熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の重合体（Ａ）の含有率が０．５質量％以上であれば、成形外観の向上効果が十分に発現し、２０質量％以下であれば、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を損なうことがない。
熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中の無機充填材（Ｃ）の含有率が、１質量％以上であれば、無機充填材の配合によって期待される特性、例えば、剛性、強度、及び疲労特性の向上が十分となり、４０質量％以下であれば、得られる成形品の靭性が不足することがない。
【００３３】
無機充填材（Ｃ）は、予め結晶性樹脂（Ｂ）に添加されているものが市販されており、これを用いることもできる。
本発明の重合体（Ａ）は、剪断力が伝わりやすい樹脂組成物に対して、成形外観の向上効果が発現しやすい。樹脂組成物中に無機充填材（Ｃ）が存在することは、成形外観の向上効果の点から好ましい。
【００３４】
本発明の重合体（Ａ）は、無機充填材（Ｃ）を含有する結晶性樹脂（Ｂ）に対して、成形外観の向上効果を発現し、且つ、使用温度領域において良好な相溶性（親和性）を示し、樹脂層内での剥離が認められない。
そのため、このような重合体（Ａ）を用いれば、無機充填材（Ｃ）を含有する結晶性樹脂（Ｂ）の有する耐衝撃性を損なうことなく、成形外観を、従来にない高いレベルにまで向上させることができる。
【００３５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて任意成分を配合することが可能である。任意成分としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジフェニルハイドロジジェンフォスファイト、イルガノックス１０７６〔ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等の酸化防止剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等の耐候性改良剤；帯電防止剤；離型剤；染顔料が挙げられる。
これらは、成形品の耐熱性、耐衝撃性及び成形外観を損なわない範囲で添加することができる。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製方法としては、通常の樹脂組成物の調製に用いられる公知の方法が挙げられる。例えば、重合体（Ａ）と結晶性樹脂（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）を、直接１軸又は２軸の押出機等により混練してペレット化する方法、重合体（Ａ）と結晶性樹脂（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）を、予めヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等で混合した後、１軸又は２軸の押出機等により混練してペレット化する方法が挙げられる。
【００３７】
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られるものである。成形方法としては、射出成形法、溶融押出法等、公知の成形方法を用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
また、各実施例、比較例での諸物性の測定は次の方法による。
【００３９】
（重合率）
１）アルミ皿を精密天秤に載せ、その質量を０．１ｍｇの単位まで測定する。（Ａ）
２）アルミ皿に重合体ラテックスを約１．０ｇ取り、その質量を０．１ｍｇの単位まで測定する。（Ｂ）
３）重合体ラテックスを採取したアルミ皿を１８０℃±２℃の乾燥機に入れ、４５分間乾燥する。
４）重合体ラテックスを採取したアルミ皿を乾燥機から取出し、デシケーターに移して室温まで冷却後、質量を０．１ｍｇの単位まで測定する。（Ｃ）
５）以下の式にて、重合体ラテックスの固形分を算出する。
（Ｃ−Ａ）／（Ｂ−Ａ）×１００［％］
６）上記で算出した重合体ラテックスの固形分を、仕込み時の固形分で割り、重合体の重合率を算出する。
【００４０】
（質量平均分子量）
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、重合体ラテックスを試料とした。標準ポリスチレンによる検量線から、重合体の質量平均分子量を求めた。
ＧＰＣの測定条件は以下のとおり。
カラム ：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎ（東ソー（株）製）
測定温度 ：４０℃
溶離液 ：クロロホルム
溶離液速度 ：０．６ｍｌ／分
検出器 ：ＲＩ
【００４１】
（製造例１）
重合体（Ａ１）の製造
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤水溶液を仕込み、攪拌した。窒素雰囲気下で、内温を８０℃まで昇温した。
乳化剤水溶液：
ラテムルＡＳＫ（花王（株）製 アニオン系乳化剤） ３．５７部
（固形分２８％ 固形分換算：１．０部）
脱イオン水 ２９０部
【００４２】
次いで、下記の還元剤水溶液を投入した。
還元剤水溶液：
硫酸第一鉄 ０．０００１部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０００３部
ロンガリット ０．３部
脱イオン水 ５部
【００４３】
次いで、下記の単量体混合物を３時間かけて滴下した。
単量体混合物：
スチレン ８７．５部
メタクリル酸フェニル １２．５部
ｎ−オクチルメルカプタン ０．５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２部
その後、加熱攪拌を１時間継続して重合を終了し、重合体（Ａ１）ラテックスを得た。重合体（Ａ１）の重合率は９８％、質量平均分子量は５２０００であった。
【００４４】
次いで濃度０．７％の硫酸水溶液３００部を７０℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体（Ａ１）ラテックスを徐々に滴下して凝析を行なった。凝析物を分離洗浄後、７５℃で２４時間乾燥し、重合体（Ａ１）を得た。
【００４５】
（実施例１〜９、比較例１〜６）
製造例１で得られた重合体（Ａ１）を、下記の無機充填材（Ｃ）を含有する結晶性樹脂（Ｂ）（以下、「結晶性樹脂（Ｂ）＋無機充填材（Ｃ）」と称する。）、又は結晶性樹脂（Ｂ）と共に、表１〜３に示す割合で配合した。
配合物を、２軸押出機（ＰＣＭ−３０：池貝製作所製）に供給して溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００４６】
結晶性樹脂（Ｂ）＋無機充填材（Ｃ）：
ＰＢＴ／ＧＦ ：ジュラネックス３３００（ＧＦ３０％含有）
（ウインテックポリマー（株）製）
６ナイロン／ＧＦ ：ＵＢＥナイロン１０１５ＧＣ６（ＧＦ３０％含有）
（宇部興産（株）製）
６，６ナイロン／ＧＦ：ＵＢＥナイロン２０２０ＧＣ６（ＧＦ３０％含有）
（宇部興産（株）製）
結晶性樹脂（Ｂ）：
ＰＢＴ ：ジュラネックス２００２ （ウインテックポリマー（株）製）
６ナイロン ：ＵＢＥナイロン１０１５Ｂ（宇部興産（株）製）
６，６ナイロン：ＵＢＥナイロン２０２０Ｂ（宇部興産（株）製）
【００４７】
得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを用い、以下の評価を行なった。評価結果を、表１〜３に示す。
【００４８】
（１）成形外観
得られた熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機（ＫＭ５０Ｂ：川口鉄工所製）により、１２０ｍｍ×１００ｍｍの平板を得た。成形温度及び金型温度は、表１〜３に記載した。
平板の外観を目視で観察し、以下の基準により成形外観を評価した。
○：表面に光沢がある。
×：表面に光沢がない。
【００４９】
（２）荷重たわみ温度（耐熱性）
得られた熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機（ＫＭ５０Ｂ：川口鉄工所製）により、厚さ１／４インチの成形品を得た。成形品の荷重たわみ温度を、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した。
なお、アニールは行なわず、荷重は１．８１ＭＰａの条件で測定した。
【００５０】
（３）耐衝撃性（アイゾット試験）
得られた熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形機（ＫＭ５０Ｂ：川口鉄工所製）により、厚さ４ｍｍの成形品を得た。成形品のアイゾット試験を、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して行なった。
尚、測定にはノッチ付きの試験片を用い、２３℃及び０℃で測定した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
表１から明らかなように、フィラー強化された結晶性樹脂に対して、本発明の重合体（Ａ）を１〜５部配合した実施例１〜３は、重合体（Ａ）を配合していない比較例１に対して、光沢のある成形品が得られ、成形品の外観が向上した。重合体（Ａ）を配合したことで、荷重たわみ温度及び耐衝撃性の低下はなく、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性を損なうことなく、成形外観に優れた成形品を得ることができた。
フィラー強化されていない結晶性樹脂を用いた比較例２は、成形外観は良好であったが、荷重たわみ温度及び耐衝撃性が低かった。
以上のことから、本発明の重合体（Ａ）をフィラー強化された結晶性樹脂に配合することで、耐熱性及び耐衝撃性を損なうことなく、成形外観に優れた成形品が得られることが確認された。
【００５５】
表２には結晶性樹脂を６ナイロンに変更した場合、表３には結晶性樹脂を６，６ナイロンに変更した場合の評価結果を示す。何れの場合にも、フィラー強化された結晶性樹脂に本発明の重合体（Ａ）を配合することで、耐熱性及び耐衝撃性を損なうことなく、成形外観に優れた成形品が得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性（耐熱性、耐衝撃性）を有し、成形外観に優れた成形品を得ることができる。
本発明の成形品は、成形外観に優れ、フィラー強化された結晶性樹脂本来の特性を有することから、電気・電子機器関連製品、自動車関連製品等、幅広い用途で有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ビニル単量体（ａ１）５０〜９５質量％、及び下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）５〜５０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体であって、質量平均分子量が５０００〜７００００である重合体（Ａ）、
ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂から選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は置換基を有していてもよいフェニル基である。）
【請求項２】
重合体（Ａ）０．５〜２０質量％、結晶性樹脂（Ｂ）４０〜９８．５質量％、及び無機充填材（Ｃ）１〜４０質量％を含有する、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形品。
【請求項１】
芳香族ビニル単量体（ａ１）５０〜９５質量％、及び下記式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）５〜５０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体であって、質量平均分子量が５０００〜７００００である重合体（Ａ）、
ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂から選ばれる結晶性樹脂（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は置換基を有していてもよいフェニル基である。）
【請求項２】
重合体（Ａ）０．５〜２０質量％、結晶性樹脂（Ｂ）４０〜９８．５質量％、及び無機充填材（Ｃ）１〜４０質量％を含有する、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形品。
【公開番号】特開２００９−８４５２８（Ｐ２００９−８４５２８Ａ）
【公開日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２５９７５９（Ｐ２００７−２５９７５９）
【出願日】平成１９年１０月３日（２００７．１０．３）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２３日（２００９．４．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月３日（２００７．１０．３）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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