生分解性袋
【課題】微生物による生分解性が良好でバイオマス度が高く、かつ柔軟で耐引裂性及び耐久性に優れた生分解性樹脂を提供することを目的とする。
【解決手段】植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００〜４０重量％と石油起源の成分を有する生分解性樹脂０〜６０重量％とからなる。樹脂組成物１００重量部に対し、スリップ剤０．１〜３．０重量部、耐候剤０．１〜２．０重量部を配合した樹脂組成物を製膜してなる、バイオマス度１５〜９０％の柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【解決手段】植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００〜４０重量％と石油起源の成分を有する生分解性樹脂０〜６０重量％とからなる。樹脂組成物１００重量部に対し、スリップ剤０．１〜３．０重量部、耐候剤０．１〜２．０重量部を配合した樹脂組成物を製膜してなる、バイオマス度１５〜９０％の柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レジ袋、ゴミ袋に使用される袋であって、柔軟性を有し、耐引裂性、耐久性を有する植物由来の成分を有する生分解性袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のレジ袋、ゴミ袋は石油から製造される樹脂で、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンから成形加工された袋が使用されている。石油から製造される樹脂のポリエチレン、ポリプロピレン等で成形加工された袋は１０〜２０年間は腐敗することはないので、使用後に廃棄物として処理する場合には焼却する必要がある。焼却処理するとＣＯ２ガスの発生、熱カロリーの増大等により地球環境温暖化が生ずる環境問題があり、これを軽減する必要がある。
また、生分解性樹脂は加水分解し、更に微生物により最終的に水と二酸化炭素ガスにまで分解されるため環境には良いが、加水分解により引張強度、引裂強度の経時劣化が大きい（速い）。このため、レジ袋・ゴミ袋等に利用するに耐えられるものではなかった。例えば、ＰＬＡ（ポリ乳酸樹脂）を袋状とした場合には、硬く、伸びが小さく、更に経時劣化による品質低下の大きいものとなる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような現状に鑑みなされたものであり、地球環境浄化という世界的ニーズに対応するもので、植物由来の成分を有する生分解性樹脂を主原料に石油起源の成分を有する生分解性樹脂を一部配合した袋は使用後に焼却処理しないで地中や堆肥中に埋設すると加水分解し、更に自然環境中の微生物により分解して土壌の成分となり、最終的には水とＣＯ２ガスになる。しかも柔軟で耐引裂性、耐久性がよく、シール性の良い袋を提供する。植物由来の成分の比率を高くすればするほど、生分解後の自然へもどる二酸化炭素ガスの比率が高くなり、地球環境浄化の持続によい。
即ち、本発明は、微生物による生分解性が良好でバイオマス度が高く、かつ柔軟で耐引裂性及び耐久性に優れた生分解性樹脂袋を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
「１． 植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００〜４０重量％と石油起源の成分を有する生分解性樹脂０〜６０重量％とからなる。樹脂組成物１００重量部に対し、スリップ剤０．１〜３．０重量部、耐候剤０．１〜２．０重量部を配合した樹脂組成物を製膜してなる、バイオマス度１５〜９０％の柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
２． 前記植物由来の成分を有する生分解性樹脂は、ポリ乳酸−植物油脂系コンパウンド、ポリ乳酸・ジオールカルボン酸共重合体、澱粉ポリエステル樹脂のいずれか１以上からなる、請求項１に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
３． 前記石油起源の成分を有する生分解性樹脂は、ポリブチレンアジペート・テレフタレート共重合体である、請求項１又は２の何れかに記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
４． 前記スリップ剤は、シリカ、タルク、ゼオライト、エルカ酸アミド、ビスアマイドから選んだ１又は２以上である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
５． 前記耐候剤は、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種類を含む、請求項１ないし４の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
６． 前記生分解性袋の引裂強度は２Ｎ／１０μｍ以上である、請求項１ないし５の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
７． 前記生分解性袋の厚さは１０〜１２０μｍである、請求項１ないし６の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。」に関する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の生分解性樹脂袋は、使用後に地中や堆肥中に埋設することにより生分解し、バイオマス度が高いため自然界に存在する物質として二酸化炭素ガス、水になるが、これらの物質は植物に還元されて環境を汚染することが少ない。更に、袋状とした場合にも柔軟で耐引裂性、耐久性がよく、ラミネート接着加工性がよい特性を有し、インフレーション押出機で成形加工した袋は開口性がよく、しかも取扱性のよいものが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明をその実施の形態を挙げて詳細に説明する。
【０００７】
本発明の生分解性袋に使用する植物由来の成分を有する生分解性樹脂は、具体的には植物由来の成分であるポリ乳酸８０重量％、グリセリン脂肪酸エステル１０重量％を含有するヤシ油を調合した軟質ポリ乳酸コンパウンドであり、バイオマス度は９０％である。ここで、バイオマス度とは本発明の生分解性樹脂全体に対する植物由来の成分の含有量（重量％）のことをいう。
【０００８】
軟質ポリ乳酸コンパウンドの例として理研ビタミン株式会社製の「リケマスター ＧＰＲ−０７２−２」が挙げられる。「リケマスター ＧＰＲ−０７２−２」の主成分であるポリ乳酸の化学式は、
〔Ｃ３Ｈ４Ｏ２〕ｎ
である。
ポリ乳酸の物性は比重１．２５、融点１７０℃、ガラス転移温度６０℃である。
【０００９】
グリセリンの化学構造式は、
【化１】
である。
グリセリンは、脂肪酸とのエステルとして動植物油脂中に広く存在する三価アルコールであり、融点１８℃、比重１．２６である。
【００１０】
ポリ乳酸樹脂にグリセリン脂肪酸エステルを調合した軟質ポリ乳酸コンパウンドは、ポリ乳酸樹脂より融点が低い。
【００１１】
Ｔ−ダイ押出成形、インフレーション押出成形でシートやフィルムを成形加工する場合、軟質ポリ乳酸コンパウンドは、ポリ乳酸樹脂の成形温度より３０〜４０℃低い温度で成形加工ができ、成形加工で得られたシートやフィルムは柔軟性があり、引張弾性がよいので好ましい。
【００１２】
植物由来の成分を有する生分解性樹脂として、ポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体がある。樹脂の例として、大日本インキ化学株式会社製「プラメート ＰＤ−１５０」、「プラメート ＰＤ−３５０」が挙げられる。
【００１３】
「プラメート ＰＤ−１５０」は次の化学式である。
（Ｃ３Ｈ４Ｏ２）ｎ−（Ｃｘ＋２Ｈ２ｘＯ４）ｍ （ ｘ＝１〜３）
比重１．１５、融点（Ｔｍ）１６５℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）５２℃で、ポリ乳酸含有量は８０重量％であり、バイオマス度は８０％である。
【００１４】
Ｔ−ダイ押出成形、インフレーション押出成形でシートやフィルムを成形加工する場合、ポリ乳酸樹脂の成形温度より１０〜２０℃低い温度で成形加工ができる。得られたシートやフィルムは伸度があり、また柔軟性がある。
【００１５】
「プラメート ＰＤ−３５０」は次の化学式である。
（Ｃ３Ｈ４Ｏ２）ｎ−（Ｃｘ＋２Ｈ２ＸＯ４）ｍ （Ｘ＝４〜２２）
比重１．１５、融点（Ｔｍ）１５７℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）２０℃で、ポリ乳酸含有量５０重量％であり、バイオマス度は５０％である。
【００１６】
Ｔ−ダイ押出成形、インフレーション押出成形でシートやフィルムを成形加工する場合、ポリ乳酸樹脂の成形温度より２０〜３０℃低い温度で成形加工ができる。得られたシートやフィルムは伸度があり、また柔軟性がある。
【００１７】
植物由来の成分を有する生分解性樹脂として澱粉ポリエステル樹脂がある。樹脂の例として、ケミテック株式会社製「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」、「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ０１Ｕ」が挙げられる。
【００１８】
「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」は次の化学式である。
Ｃ３６Ｈ６６Ｏ１７Ｎ
融点１１０℃、比重１．２７」
成分内容として澱粉、合成ポリエステル、グリセリン系可塑剤、芳香族系ポリエステルからなる柔軟性に優れている樹脂である。バイオマス度は３５％である。
【００１９】
「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ０１Ｕ」は次の化学式である。
Ｃ１９Ｈ２８Ｏ
融点１１０℃、比重１．３０」
成分内容として澱粉、合成ポリエステル、グリセリン系可塑剤からなる、柔軟性に優れている樹脂である。バイオマス度は３５％である。
【００２０】
澱粉ポリエステル樹脂は、成形加工して袋を製造した場合にブロッキングの発生がなく、更に他の樹脂とブレンドして使用した場合にブロッキング防止効果があり、ウェルダー特性がよく、印刷性もよい。更に耐久性もよい。
【００２１】
石油起源の成分を有する生分解性樹脂として、脂肪族芳香族コポリエステル樹脂でテレフタル酸／ブタンジオールアジピン酸からなるモジュールユニットを基にしたテーラメント構造を有するポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂がある（化学構造式は下式、化２により表される）。
【化２】
式（化２）中、Ｍは加工性などを最適化するためのモノマーで分岐構造及び高分子量化、などの働きをしている。
【００２２】
脂肪族芳香族コポリエステル樹脂としてはＢＡＳＦジャパン株式会社製の「エコフレックス」が挙げられる。「エコフレックス」は比重１．２６、融点（Ｔｍ）１１５℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３０℃、硬度３２（ショアーＤ）で柔軟な性質であり優れた延展性があり、伸びが大きく耐引裂性がよく、耐久性もよい生分解性樹脂である。バイオマス度は０％である。
【００２３】
本発明の植物由来の成分を有する生分解性樹脂は、軟質ポリ乳酸コンパウンド、ポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体樹脂、澱粉ポリエステル樹脂の３種類である。該樹脂３種類の比率は単独で１００重量％でもよく、２種類以上で１００重量％でもよい。
【００２４】
本発明の生分解性樹脂をレジ袋やゴミ袋とした場合の強度、柔軟性、展張感、シール性は、植物由来の成分を有する生分解性樹脂を単独で１００重量％より２種類以上で１００重量％が好ましい。
【００２５】
本発明の生分解性樹脂において、植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００〜４０重量％に対する石油起源の成分を有する生分解性樹脂の脂肪族芳香族コポリエステル樹脂の添加量は０〜６０重量％である。
【００２６】
石油起源の成分を有する生分解性樹脂が０重量％、つまり植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００重量％の場合はバイオマス度が大きく好ましい。しかし、レジ袋やゴミ袋の延展性、伸度及び引裂強度等が小さい。脂肪族芳香族コポリエステル樹脂を添加すると耐加水分解性が付与され延展性、伸度及び引裂強度が大きくなり好ましい。更に経年による伸度及び引裂強度の低下が小さくなり特に好ましい。
【００２７】
石油起源の成分を有する生分解性樹脂の添加量が６０重量％以上では、インフレーション成形加工した場合、製品にブロッキングが発生しやすくなる。また、製品のバイオマス度が小さくなり好ましくない。バイオマス度から配合量は、好ましくは１０〜５５重量％、より好ましくは２０〜５５重量％である。
【００２８】
本発明の生分解性樹脂は植物由来の成分を有することからバイオマス度は１５〜９０％である。１５％以下ではバイオマス度が小さい製品になる。９０％以上では製品に柔軟性がなくなり、更に植物由来の成分を有する３種類の生分解性樹脂混合比率が難しくなる。更に植物由来の成分を有する生分解性樹脂に石油起源の成分を有する生分解性樹脂である脂肪族芳香族コポリエステル樹脂を添加するとバイオマス度の比率が小さくなる。本発明の生分解性樹脂においてバイオマス度は好ましくは、２０〜７０％、より好ましくは３０〜６０％である。
【００２９】
インフレーション押出機で成形加工したチューブを袋にするためのシールは、熱板シール、高周波シール、インパルスシールの何れでもよい。インパルスシールは、シール幅が広くでき、またシール部の収縮も生じないので好ましい。
【００３０】
インフレーション押出機で成形加工したレジ袋、ゴミ袋は樹脂組成によりブロッキングを起こし、チューブの口開きが悪い場合がある。これを改善するためにスリップ剤を単独又は２種類以上を添加すると改善される。
【００３１】
本発明で使用するスリップ剤はシリカ、タルク、ゼオライト、エルカ酸アミド、ビスアマイドである。シリカの例として、富士デヴィソン化学株式会社製「サイロイド ２４４」、マスターバッチの例として、東京インキ製造株式会社製の「ＢＤＭ １ＫＣ１３９ ＮＡＴ」濃度５％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、「ＢＤＭ １ＫＣ１４０ ＮＡＴ」濃度５％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、エルカ酸アミドの例として東京インキ製造株式会社製の「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」濃度１０％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、ビスアマイドの例として東ソ株式会社製「ペトロセン ＢＬ１１ＭＢ」等が挙げられる。タルクの例として、東京インキ製造株式会社製の「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１」濃度６０％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ３」濃度６０％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）等が挙げられる。
【００３２】
本発明の生分解性樹脂１００重量部に対して、スリップ剤の添加量は０．１〜３．０重量部である。０．１重量部以下ではチューブの口開き性の改善が小さく好ましくない。３．０重量部以上では滑性が強くなり、シートやチューブの加工性が悪くなり、また品質も悪くなり好ましくない。スリップ剤の添加量とは、スリップ剤の濃度１００％品の添加量である。
【００３３】
本発明において使用される耐候剤は、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種類以上を含み、生分解性樹脂１００重量部に対し０．１〜２．０重量部添加する。耐候剤は、レジ袋、ゴミ袋の物性の経時劣化を防止する効果がある。
ａ．耐光安定剤ヒンダードアミン系として東京インキ株式会社製の「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１」濃度５％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ２」濃度５％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、旭電化株式会社製の「アデカスタブ ＬＡ−３２」、「アデカスタブ ＬＡ−３６」、「アデカスタブ ＬＡ−６３Ｐ」、「アデカスタブ ＬＡ−６８ＬＤ」、「アデカスタブ ＬＡ−５０１」、「アデカスタブ ＬＡ−５０２ＸＰ」が挙げられる。
ｂ．紫外線吸収剤ベンゾトリアゾル系の例として、チバガイギ株式会社製の「チヌピン ３２６」、共同薬品株式会社製の「バイオソープ ５１０」、ベンゾフェノン系の例として旭電化株式会社製の「アデカスタブ １４１３」がある。
ｃ．酸化防止剤の例として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「チバイルガノックス １０１０」が挙げられる。耐候剤の添加量とは、耐候剤の濃度１００％品の添加量である。
【００３４】
該耐候剤の中で耐光安定剤がシートの物性の経時劣化を防ぐ効果が大きいので好ましい。
【００３５】
本発明の生分解性樹脂袋の引裂強度は２Ｎ／１０μｍ以上である。２Ｎ／１０μｍ未満では物品を入れると加重量と嵩高により破れやすくなる。好ましくは２．２Ｎ／１０μｍ以上である。より好ましくは、２．５Ｎ／１０μｍ以上である。
【００３６】
本発明において耐候剤の添加量は０．１重量部以下では経時劣化を防ぐ効果が小さい。２重量部以上添加しても経時劣化を防ぐ効果の向上が見られない。
【００３７】
本発明の生分解性樹脂をレジ袋、ゴミ袋とした場合のシートの厚さは、１０〜１２０μｍである。１０μｍ以下では引張強度、引裂強度が小さくなる。更にシール強度が小さくなり、製品に問題が生じる。１２０μｍ以上では柔軟性に欠け、重くなる。また材料費が高くなる。好ましくは、１５〜１００μｍであり、より好ましくは２０〜８０μｍである。
【００３８】
本発明の生分解性樹脂は、ポリ乳酸−植物油脂系コンパウンド、ポリ乳酸・ジオールカルボン酸共重合体、澱粉ポリエステル樹脂及び脂肪族芳香族コポリエステル樹脂の何れか１以上からなるが、ポリ乳酸樹脂、ポリエチレンサクシネート樹脂、ポリエチレンサクシネート・アジペート樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂、ポリブチレンサクシネート・アジペート樹脂ポリカプロラクトン樹脂を袋の物性を阻害しない範囲で併用してもよい。
【００３９】
本発明では生分解性物質、無機物を種類及び量を選び、染料、顔料、可塑剤、安定剤、滑剤、防黴剤、酸化チタン等を環境を損なわない量を使用することができる。
【００４０】
本発明の生分解性樹脂をレジ袋、ゴミ袋とした場合、植物由来の成分を有する生分解性樹脂と石油起源の成分を有する生分解性樹脂で構成されているので、使用後に廃棄する場合、土壌や堆肥中に埋設すると、バクテリア、水分、温度の相乗作用で生分解して土壌の成分となり、最終的には水と炭酸ガスになり、有害物質が発生せず、環境を害することがない。
以下、本発明を実施例に基づいて、更に詳細に説明する。
【実施例】
【００４１】
実施例１
澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」６０重量％に軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」４０重量％を配合した生分解性樹脂１００重量部に、スリップ剤エルカ酸アミド「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）２重量部、耐候剤はヒンダードアミン系樹脂「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１」（濃度５％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）２．０重量部をヘンシェルミキサー１００リットルに投入、低速で７分間混合し、φ５５ｍｍインフレーション押出機を用い、シリンダ温度Ｃ１：１４０℃、Ｃ２：１６０℃、Ｃ３：１６５℃、ＡＤ：１６０度、ダイ温度Ｄ１：１６５℃、Ｄ２：１６５℃、ダイギャップ１．２ｍｍ、ブロ比１：２．５で袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガセット折りして幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。巻き取ったチューブは長さ４６ｃｍに切断後、温度１２０℃の熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４２】
実施例２
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」７０重量％に軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」３０重量％を配合した生分解性樹脂１００重量部にスリップ剤エルカ酸アミド「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部ブレンドした。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４３】
実施例３
実施例１において軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」４０重量％の代わりにポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体「プラメート ＰＤ−１５０」４０重量％部を配合した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４４】
実施例４
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」７０重量％に軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」の代わりにポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体「プラメート ＰＤ−１５０」３０重量％を配合した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４５】
実施例５
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」７０重量％の代わりに澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ０１Ｕ」４０重量％、に軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」３０重量％、「プラメート ＰＤ−１５０」３０重量％を配合した。生分解性樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）２重量部、スリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１（タルク濃度６０％「エコフレックス」マスターバッチ）」３重量部、耐候剤「アデカスタブ ＬＡ−３２」０．５重量部を添加した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４６】
実施例６
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」は使用しなかった。軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」１００重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、スリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１」（濃度６０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、「ＢＤＭ １ＫＣ−１４０ ＮＡＴ（シリカ濃度５％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）」２重量部、耐候剤「チヌピン ３２６」０．５重量部を添加した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００４７】
実施例７
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」４０重量％にし、軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」は使用せず、「プラメート ＰＤ−１５０」４０重量％、ポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂「エコフレックス」２０重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、スリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１」（濃度６０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１（濃度５％）マスターバッチ」２重量部を添加した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００４８】
実施例８
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」を５０重量％にした。軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」は使用せず、代わりにポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂「エコフレックス」５０重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１（濃度５％）マスターバッチ」４重量部を添加した。実施例１において押出速度を上げて吐出量を多くし、チューブの厚さを調整した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ５０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００４９】
実施例９
実施例１において軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」の代わりにポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂「エコフレックス」４０重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１（濃度５％）マスターバッチ」２重量部を添加した。実施例１においてダイギャップを１．８ｍｍにし、押出速度を上げて吐出量を多くし、チューブの厚さを調整した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ１００μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして長さ４６ｃｍに切断後、インパルスシール機でシールし、レジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００５０】
実施例１０
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」を４０重量％にし、軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」は使用しなかった。代わりにポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体「プラメート ＰＤ−３５０」２０重量％、「エコフレックス」４０重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、スリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１」（濃度６０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、「ＢＤＭ １ＫＣ−１４０ ＮＡＴ」１重量部、耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１（濃度５％）マスターバッチ」４重量部を添加した。実施例１において押出速度を下げて吐出量を少なくし、チューブの厚さを調整した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ２０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールし、レジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００５１】
比較例１
実施例１において生分解性樹脂澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」及び「ＧＰＲ−０７２−２」の代わりに、ポリ乳酸樹脂「レイシア Ｈ４００（三井化学株式会社製、バイオマス度１００％）」１００重量％を使用した。実施例１においてシリンダ温度Ｃ１：１６０℃、Ｃ２：１８５℃、Ｃ３：２０５℃、ＡＤ：１９５度、ダイ温度Ｄ１：２００℃、Ｄ２：２００℃、Ｄ３：２００℃とした。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１において温度１６０℃の熱板で熱シールを行った。その他は実施例１と同様にしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
【００５２】
比較例２
実施例１において生分解性樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」を２５重量％にした。「ＧＰＲ−０７２−２」は使用しなかった代わりに、ポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂（バイオマス度０％）「エコフレックス」７５重量％を使用した。該樹脂１００重量部に対するスリップ剤、耐候剤の種類及び添加部数は実施例１と同一である。その他も実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
【００５３】
比較例３
実施例１において、ダイギャップ０．８ｍｍにし、押出速度を下げて吐出量を少なくし、チューブの厚さを調整した。その他は実施例１と全く同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ８μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
す。
【００５４】
比較例４
実施例１においてスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」添加しなかった。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
【００５５】
比較例５
実施例１において耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１」添加しなかった。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
【００５６】
比較例６
市販されているポリエチレン樹脂レジ袋の物性を測定した結果を表４に記載した。
【００５７】
各物性測定は下記方法にて行った。
（１）引裂強度 「ＪＩＳ Ｌ １０９６」（トラペゾイド法）
（２）引張強度、伸度 「ＪＩＳ Ｚ １７０２」に準ずる。
（３）耐候性 「ＪＩＳ ｌ ０８４２」による。
サンシャインウェザーメータ 測定時間 ２００時間
（４）耐候性試験後
サンシャインウェザーメータにより測定２００時間後の試験
（５）シール強度 「ＪＩＳ Ｚ １７１１」に準ずる。
（６）柔軟性
市販のポリエチレン製レジ袋を基準とし、
ポリエチレン製レジ袋と同等 ◎
ポリエチレン製レジ袋より少し硬め ○
ポリエチレン製レジ袋よりやや硬い △
ポリエチレン製レジ袋より硬い ×
（７）ブロッキング
なし ◎
少しある ○
ある △
相当硬い ×
（８）バイオマス度
樹脂中の植物由来の成分の含有比率（％）
（９）生分解性
試料をコンポスターに投入し、８０℃にて３０日間放置し、試験後の試料の残存状態を評価した。
生分解性 残渣
なし ○
ある ×
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明は、使用後のレジ袋、ゴミ袋を土中に埋めて生分解し、最終的に炭酸ガスと水に変換し、環境の汚染を防止するので、該袋を利用する分野で広く使用される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レジ袋、ゴミ袋に使用される袋であって、柔軟性を有し、耐引裂性、耐久性を有する植物由来の成分を有する生分解性袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のレジ袋、ゴミ袋は石油から製造される樹脂で、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンから成形加工された袋が使用されている。石油から製造される樹脂のポリエチレン、ポリプロピレン等で成形加工された袋は１０〜２０年間は腐敗することはないので、使用後に廃棄物として処理する場合には焼却する必要がある。焼却処理するとＣＯ２ガスの発生、熱カロリーの増大等により地球環境温暖化が生ずる環境問題があり、これを軽減する必要がある。
また、生分解性樹脂は加水分解し、更に微生物により最終的に水と二酸化炭素ガスにまで分解されるため環境には良いが、加水分解により引張強度、引裂強度の経時劣化が大きい（速い）。このため、レジ袋・ゴミ袋等に利用するに耐えられるものではなかった。例えば、ＰＬＡ（ポリ乳酸樹脂）を袋状とした場合には、硬く、伸びが小さく、更に経時劣化による品質低下の大きいものとなる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような現状に鑑みなされたものであり、地球環境浄化という世界的ニーズに対応するもので、植物由来の成分を有する生分解性樹脂を主原料に石油起源の成分を有する生分解性樹脂を一部配合した袋は使用後に焼却処理しないで地中や堆肥中に埋設すると加水分解し、更に自然環境中の微生物により分解して土壌の成分となり、最終的には水とＣＯ２ガスになる。しかも柔軟で耐引裂性、耐久性がよく、シール性の良い袋を提供する。植物由来の成分の比率を高くすればするほど、生分解後の自然へもどる二酸化炭素ガスの比率が高くなり、地球環境浄化の持続によい。
即ち、本発明は、微生物による生分解性が良好でバイオマス度が高く、かつ柔軟で耐引裂性及び耐久性に優れた生分解性樹脂袋を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
「１． 植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００〜４０重量％と石油起源の成分を有する生分解性樹脂０〜６０重量％とからなる。樹脂組成物１００重量部に対し、スリップ剤０．１〜３．０重量部、耐候剤０．１〜２．０重量部を配合した樹脂組成物を製膜してなる、バイオマス度１５〜９０％の柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
２． 前記植物由来の成分を有する生分解性樹脂は、ポリ乳酸−植物油脂系コンパウンド、ポリ乳酸・ジオールカルボン酸共重合体、澱粉ポリエステル樹脂のいずれか１以上からなる、請求項１に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
３． 前記石油起源の成分を有する生分解性樹脂は、ポリブチレンアジペート・テレフタレート共重合体である、請求項１又は２の何れかに記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
４． 前記スリップ剤は、シリカ、タルク、ゼオライト、エルカ酸アミド、ビスアマイドから選んだ１又は２以上である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
５． 前記耐候剤は、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種類を含む、請求項１ないし４の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
６． 前記生分解性袋の引裂強度は２Ｎ／１０μｍ以上である、請求項１ないし５の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
７． 前記生分解性袋の厚さは１０〜１２０μｍである、請求項１ないし６の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。」に関する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の生分解性樹脂袋は、使用後に地中や堆肥中に埋設することにより生分解し、バイオマス度が高いため自然界に存在する物質として二酸化炭素ガス、水になるが、これらの物質は植物に還元されて環境を汚染することが少ない。更に、袋状とした場合にも柔軟で耐引裂性、耐久性がよく、ラミネート接着加工性がよい特性を有し、インフレーション押出機で成形加工した袋は開口性がよく、しかも取扱性のよいものが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明をその実施の形態を挙げて詳細に説明する。
【０００７】
本発明の生分解性袋に使用する植物由来の成分を有する生分解性樹脂は、具体的には植物由来の成分であるポリ乳酸８０重量％、グリセリン脂肪酸エステル１０重量％を含有するヤシ油を調合した軟質ポリ乳酸コンパウンドであり、バイオマス度は９０％である。ここで、バイオマス度とは本発明の生分解性樹脂全体に対する植物由来の成分の含有量（重量％）のことをいう。
【０００８】
軟質ポリ乳酸コンパウンドの例として理研ビタミン株式会社製の「リケマスター ＧＰＲ−０７２−２」が挙げられる。「リケマスター ＧＰＲ−０７２−２」の主成分であるポリ乳酸の化学式は、
〔Ｃ３Ｈ４Ｏ２〕ｎ
である。
ポリ乳酸の物性は比重１．２５、融点１７０℃、ガラス転移温度６０℃である。
【０００９】
グリセリンの化学構造式は、
【化１】
である。
グリセリンは、脂肪酸とのエステルとして動植物油脂中に広く存在する三価アルコールであり、融点１８℃、比重１．２６である。
【００１０】
ポリ乳酸樹脂にグリセリン脂肪酸エステルを調合した軟質ポリ乳酸コンパウンドは、ポリ乳酸樹脂より融点が低い。
【００１１】
Ｔ−ダイ押出成形、インフレーション押出成形でシートやフィルムを成形加工する場合、軟質ポリ乳酸コンパウンドは、ポリ乳酸樹脂の成形温度より３０〜４０℃低い温度で成形加工ができ、成形加工で得られたシートやフィルムは柔軟性があり、引張弾性がよいので好ましい。
【００１２】
植物由来の成分を有する生分解性樹脂として、ポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体がある。樹脂の例として、大日本インキ化学株式会社製「プラメート ＰＤ−１５０」、「プラメート ＰＤ−３５０」が挙げられる。
【００１３】
「プラメート ＰＤ−１５０」は次の化学式である。
（Ｃ３Ｈ４Ｏ２）ｎ−（Ｃｘ＋２Ｈ２ｘＯ４）ｍ （ ｘ＝１〜３）
比重１．１５、融点（Ｔｍ）１６５℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）５２℃で、ポリ乳酸含有量は８０重量％であり、バイオマス度は８０％である。
【００１４】
Ｔ−ダイ押出成形、インフレーション押出成形でシートやフィルムを成形加工する場合、ポリ乳酸樹脂の成形温度より１０〜２０℃低い温度で成形加工ができる。得られたシートやフィルムは伸度があり、また柔軟性がある。
【００１５】
「プラメート ＰＤ−３５０」は次の化学式である。
（Ｃ３Ｈ４Ｏ２）ｎ−（Ｃｘ＋２Ｈ２ＸＯ４）ｍ （Ｘ＝４〜２２）
比重１．１５、融点（Ｔｍ）１５７℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）２０℃で、ポリ乳酸含有量５０重量％であり、バイオマス度は５０％である。
【００１６】
Ｔ−ダイ押出成形、インフレーション押出成形でシートやフィルムを成形加工する場合、ポリ乳酸樹脂の成形温度より２０〜３０℃低い温度で成形加工ができる。得られたシートやフィルムは伸度があり、また柔軟性がある。
【００１７】
植物由来の成分を有する生分解性樹脂として澱粉ポリエステル樹脂がある。樹脂の例として、ケミテック株式会社製「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」、「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ０１Ｕ」が挙げられる。
【００１８】
「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」は次の化学式である。
Ｃ３６Ｈ６６Ｏ１７Ｎ
融点１１０℃、比重１．２７」
成分内容として澱粉、合成ポリエステル、グリセリン系可塑剤、芳香族系ポリエステルからなる柔軟性に優れている樹脂である。バイオマス度は３５％である。
【００１９】
「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ０１Ｕ」は次の化学式である。
Ｃ１９Ｈ２８Ｏ
融点１１０℃、比重１．３０」
成分内容として澱粉、合成ポリエステル、グリセリン系可塑剤からなる、柔軟性に優れている樹脂である。バイオマス度は３５％である。
【００２０】
澱粉ポリエステル樹脂は、成形加工して袋を製造した場合にブロッキングの発生がなく、更に他の樹脂とブレンドして使用した場合にブロッキング防止効果があり、ウェルダー特性がよく、印刷性もよい。更に耐久性もよい。
【００２１】
石油起源の成分を有する生分解性樹脂として、脂肪族芳香族コポリエステル樹脂でテレフタル酸／ブタンジオールアジピン酸からなるモジュールユニットを基にしたテーラメント構造を有するポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂がある（化学構造式は下式、化２により表される）。
【化２】
式（化２）中、Ｍは加工性などを最適化するためのモノマーで分岐構造及び高分子量化、などの働きをしている。
【００２２】
脂肪族芳香族コポリエステル樹脂としてはＢＡＳＦジャパン株式会社製の「エコフレックス」が挙げられる。「エコフレックス」は比重１．２６、融点（Ｔｍ）１１５℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）−３０℃、硬度３２（ショアーＤ）で柔軟な性質であり優れた延展性があり、伸びが大きく耐引裂性がよく、耐久性もよい生分解性樹脂である。バイオマス度は０％である。
【００２３】
本発明の植物由来の成分を有する生分解性樹脂は、軟質ポリ乳酸コンパウンド、ポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体樹脂、澱粉ポリエステル樹脂の３種類である。該樹脂３種類の比率は単独で１００重量％でもよく、２種類以上で１００重量％でもよい。
【００２４】
本発明の生分解性樹脂をレジ袋やゴミ袋とした場合の強度、柔軟性、展張感、シール性は、植物由来の成分を有する生分解性樹脂を単独で１００重量％より２種類以上で１００重量％が好ましい。
【００２５】
本発明の生分解性樹脂において、植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００〜４０重量％に対する石油起源の成分を有する生分解性樹脂の脂肪族芳香族コポリエステル樹脂の添加量は０〜６０重量％である。
【００２６】
石油起源の成分を有する生分解性樹脂が０重量％、つまり植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００重量％の場合はバイオマス度が大きく好ましい。しかし、レジ袋やゴミ袋の延展性、伸度及び引裂強度等が小さい。脂肪族芳香族コポリエステル樹脂を添加すると耐加水分解性が付与され延展性、伸度及び引裂強度が大きくなり好ましい。更に経年による伸度及び引裂強度の低下が小さくなり特に好ましい。
【００２７】
石油起源の成分を有する生分解性樹脂の添加量が６０重量％以上では、インフレーション成形加工した場合、製品にブロッキングが発生しやすくなる。また、製品のバイオマス度が小さくなり好ましくない。バイオマス度から配合量は、好ましくは１０〜５５重量％、より好ましくは２０〜５５重量％である。
【００２８】
本発明の生分解性樹脂は植物由来の成分を有することからバイオマス度は１５〜９０％である。１５％以下ではバイオマス度が小さい製品になる。９０％以上では製品に柔軟性がなくなり、更に植物由来の成分を有する３種類の生分解性樹脂混合比率が難しくなる。更に植物由来の成分を有する生分解性樹脂に石油起源の成分を有する生分解性樹脂である脂肪族芳香族コポリエステル樹脂を添加するとバイオマス度の比率が小さくなる。本発明の生分解性樹脂においてバイオマス度は好ましくは、２０〜７０％、より好ましくは３０〜６０％である。
【００２９】
インフレーション押出機で成形加工したチューブを袋にするためのシールは、熱板シール、高周波シール、インパルスシールの何れでもよい。インパルスシールは、シール幅が広くでき、またシール部の収縮も生じないので好ましい。
【００３０】
インフレーション押出機で成形加工したレジ袋、ゴミ袋は樹脂組成によりブロッキングを起こし、チューブの口開きが悪い場合がある。これを改善するためにスリップ剤を単独又は２種類以上を添加すると改善される。
【００３１】
本発明で使用するスリップ剤はシリカ、タルク、ゼオライト、エルカ酸アミド、ビスアマイドである。シリカの例として、富士デヴィソン化学株式会社製「サイロイド ２４４」、マスターバッチの例として、東京インキ製造株式会社製の「ＢＤＭ １ＫＣ１３９ ＮＡＴ」濃度５％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、「ＢＤＭ １ＫＣ１４０ ＮＡＴ」濃度５％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、エルカ酸アミドの例として東京インキ製造株式会社製の「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」濃度１０％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、ビスアマイドの例として東ソ株式会社製「ペトロセン ＢＬ１１ＭＢ」等が挙げられる。タルクの例として、東京インキ製造株式会社製の「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１」濃度６０％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ３」濃度６０％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）等が挙げられる。
【００３２】
本発明の生分解性樹脂１００重量部に対して、スリップ剤の添加量は０．１〜３．０重量部である。０．１重量部以下ではチューブの口開き性の改善が小さく好ましくない。３．０重量部以上では滑性が強くなり、シートやチューブの加工性が悪くなり、また品質も悪くなり好ましくない。スリップ剤の添加量とは、スリップ剤の濃度１００％品の添加量である。
【００３３】
本発明において使用される耐候剤は、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種類以上を含み、生分解性樹脂１００重量部に対し０．１〜２．０重量部添加する。耐候剤は、レジ袋、ゴミ袋の物性の経時劣化を防止する効果がある。
ａ．耐光安定剤ヒンダードアミン系として東京インキ株式会社製の「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１」濃度５％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ２」濃度５％（マスターバッチ用樹脂は「エコフレックス」）、旭電化株式会社製の「アデカスタブ ＬＡ−３２」、「アデカスタブ ＬＡ−３６」、「アデカスタブ ＬＡ−６３Ｐ」、「アデカスタブ ＬＡ−６８ＬＤ」、「アデカスタブ ＬＡ−５０１」、「アデカスタブ ＬＡ−５０２ＸＰ」が挙げられる。
ｂ．紫外線吸収剤ベンゾトリアゾル系の例として、チバガイギ株式会社製の「チヌピン ３２６」、共同薬品株式会社製の「バイオソープ ５１０」、ベンゾフェノン系の例として旭電化株式会社製の「アデカスタブ １４１３」がある。
ｃ．酸化防止剤の例として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「チバイルガノックス １０１０」が挙げられる。耐候剤の添加量とは、耐候剤の濃度１００％品の添加量である。
【００３４】
該耐候剤の中で耐光安定剤がシートの物性の経時劣化を防ぐ効果が大きいので好ましい。
【００３５】
本発明の生分解性樹脂袋の引裂強度は２Ｎ／１０μｍ以上である。２Ｎ／１０μｍ未満では物品を入れると加重量と嵩高により破れやすくなる。好ましくは２．２Ｎ／１０μｍ以上である。より好ましくは、２．５Ｎ／１０μｍ以上である。
【００３６】
本発明において耐候剤の添加量は０．１重量部以下では経時劣化を防ぐ効果が小さい。２重量部以上添加しても経時劣化を防ぐ効果の向上が見られない。
【００３７】
本発明の生分解性樹脂をレジ袋、ゴミ袋とした場合のシートの厚さは、１０〜１２０μｍである。１０μｍ以下では引張強度、引裂強度が小さくなる。更にシール強度が小さくなり、製品に問題が生じる。１２０μｍ以上では柔軟性に欠け、重くなる。また材料費が高くなる。好ましくは、１５〜１００μｍであり、より好ましくは２０〜８０μｍである。
【００３８】
本発明の生分解性樹脂は、ポリ乳酸−植物油脂系コンパウンド、ポリ乳酸・ジオールカルボン酸共重合体、澱粉ポリエステル樹脂及び脂肪族芳香族コポリエステル樹脂の何れか１以上からなるが、ポリ乳酸樹脂、ポリエチレンサクシネート樹脂、ポリエチレンサクシネート・アジペート樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂、ポリブチレンサクシネート・アジペート樹脂ポリカプロラクトン樹脂を袋の物性を阻害しない範囲で併用してもよい。
【００３９】
本発明では生分解性物質、無機物を種類及び量を選び、染料、顔料、可塑剤、安定剤、滑剤、防黴剤、酸化チタン等を環境を損なわない量を使用することができる。
【００４０】
本発明の生分解性樹脂をレジ袋、ゴミ袋とした場合、植物由来の成分を有する生分解性樹脂と石油起源の成分を有する生分解性樹脂で構成されているので、使用後に廃棄する場合、土壌や堆肥中に埋設すると、バクテリア、水分、温度の相乗作用で生分解して土壌の成分となり、最終的には水と炭酸ガスになり、有害物質が発生せず、環境を害することがない。
以下、本発明を実施例に基づいて、更に詳細に説明する。
【実施例】
【００４１】
実施例１
澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」６０重量％に軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」４０重量％を配合した生分解性樹脂１００重量部に、スリップ剤エルカ酸アミド「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）２重量部、耐候剤はヒンダードアミン系樹脂「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１」（濃度５％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）２．０重量部をヘンシェルミキサー１００リットルに投入、低速で７分間混合し、φ５５ｍｍインフレーション押出機を用い、シリンダ温度Ｃ１：１４０℃、Ｃ２：１６０℃、Ｃ３：１６５℃、ＡＤ：１６０度、ダイ温度Ｄ１：１６５℃、Ｄ２：１６５℃、ダイギャップ１．２ｍｍ、ブロ比１：２．５で袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガセット折りして幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。巻き取ったチューブは長さ４６ｃｍに切断後、温度１２０℃の熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４２】
実施例２
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」７０重量％に軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」３０重量％を配合した生分解性樹脂１００重量部にスリップ剤エルカ酸アミド「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部ブレンドした。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４３】
実施例３
実施例１において軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」４０重量％の代わりにポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体「プラメート ＰＤ−１５０」４０重量％部を配合した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４４】
実施例４
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」７０重量％に軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」の代わりにポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体「プラメート ＰＤ−１５０」３０重量％を配合した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４５】
実施例５
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」７０重量％の代わりに澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ０１Ｕ」４０重量％、に軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」３０重量％、「プラメート ＰＤ−１５０」３０重量％を配合した。生分解性樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）２重量部、スリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１（タルク濃度６０％「エコフレックス」マスターバッチ）」３重量部、耐候剤「アデカスタブ ＬＡ−３２」０．５重量部を添加した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表１に示す。
【００４６】
実施例６
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」は使用しなかった。軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」１００重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、スリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１」（濃度６０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、「ＢＤＭ １ＫＣ−１４０ ＮＡＴ（シリカ濃度５％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）」２重量部、耐候剤「チヌピン ３２６」０．５重量部を添加した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００４７】
実施例７
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」４０重量％にし、軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」は使用せず、「プラメート ＰＤ−１５０」４０重量％、ポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂「エコフレックス」２０重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、スリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１」（濃度６０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１（濃度５％）マスターバッチ」２重量部を添加した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００４８】
実施例８
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」を５０重量％にした。軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」は使用せず、代わりにポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂「エコフレックス」５０重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１（濃度５％）マスターバッチ」４重量部を添加した。実施例１において押出速度を上げて吐出量を多くし、チューブの厚さを調整した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ５０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で加熱して熱シールし、所定の形状にレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００４９】
実施例９
実施例１において軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」の代わりにポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂「エコフレックス」４０重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１（濃度５％）マスターバッチ」２重量部を添加した。実施例１においてダイギャップを１．８ｍｍにし、押出速度を上げて吐出量を多くし、チューブの厚さを調整した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ１００μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして長さ４６ｃｍに切断後、インパルスシール機でシールし、レジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００５０】
実施例１０
実施例１において澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」を４０重量％にし、軟質ポリ乳酸コンパウンド「ＧＰＲ−０７２−２」は使用しなかった。代わりにポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸共重合体「プラメート ＰＤ−３５０」２０重量％、「エコフレックス」４０重量％を使用した。該樹脂１００重量部にスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」（濃度１０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、スリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＡＢ１」（濃度６０％「樹脂エコフレックス」マスターバッチ）１重量部、「ＢＤＭ １ＫＣ−１４０ ＮＡＴ」１重量部、耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１（濃度５％）マスターバッチ」４重量部を添加した。実施例１において押出速度を下げて吐出量を少なくし、チューブの厚さを調整した。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ２０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールし、レジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表２に示す。
【００５１】
比較例１
実施例１において生分解性樹脂澱粉ポリエステル樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」及び「ＧＰＲ−０７２−２」の代わりに、ポリ乳酸樹脂「レイシア Ｈ４００（三井化学株式会社製、バイオマス度１００％）」１００重量％を使用した。実施例１においてシリンダ温度Ｃ１：１６０℃、Ｃ２：１８５℃、Ｃ３：２０５℃、ＡＤ：１９５度、ダイ温度Ｄ１：２００℃、Ｄ２：２００℃、Ｄ３：２００℃とした。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１において温度１６０℃の熱板で熱シールを行った。その他は実施例１と同様にしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
【００５２】
比較例２
実施例１において生分解性樹脂「Ｍａｔｅｒ−Ｂｉ ＮＦ８０３」を２５重量％にした。「ＧＰＲ−０７２−２」は使用しなかった代わりに、ポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体樹脂（バイオマス度０％）「エコフレックス」７５重量％を使用した。該樹脂１００重量部に対するスリップ剤、耐候剤の種類及び添加部数は実施例１と同一である。その他も実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
【００５３】
比較例３
実施例１において、ダイギャップ０．８ｍｍにし、押出速度を下げて吐出量を少なくし、チューブの厚さを調整した。その他は実施例１と全く同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ８μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
す。
【００５４】
比較例４
実施例１においてスリップ剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＳＬ１」添加しなかった。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
【００５５】
比較例５
実施例１において耐候剤「ＴＥＰ ＢＰ−ＵＶ１」添加しなかった。その他は実施例１と同様にして袋用チューブ原反を成形加工し、左右各５ｃｍをガゼット折りにして、幅２５ｃｍ、厚さ３０μｍの袋用チューブ原反を巻取機で巻き取った。該袋用チューブ原反を実施例１と同様にして熱板で熱シールしてレジ袋を加工した。該レジ袋の物性は表３に示す。
【００５６】
比較例６
市販されているポリエチレン樹脂レジ袋の物性を測定した結果を表４に記載した。
【００５７】
各物性測定は下記方法にて行った。
（１）引裂強度 「ＪＩＳ Ｌ １０９６」（トラペゾイド法）
（２）引張強度、伸度 「ＪＩＳ Ｚ １７０２」に準ずる。
（３）耐候性 「ＪＩＳ ｌ ０８４２」による。
サンシャインウェザーメータ 測定時間 ２００時間
（４）耐候性試験後
サンシャインウェザーメータにより測定２００時間後の試験
（５）シール強度 「ＪＩＳ Ｚ １７１１」に準ずる。
（６）柔軟性
市販のポリエチレン製レジ袋を基準とし、
ポリエチレン製レジ袋と同等 ◎
ポリエチレン製レジ袋より少し硬め ○
ポリエチレン製レジ袋よりやや硬い △
ポリエチレン製レジ袋より硬い ×
（７）ブロッキング
なし ◎
少しある ○
ある △
相当硬い ×
（８）バイオマス度
樹脂中の植物由来の成分の含有比率（％）
（９）生分解性
試料をコンポスターに投入し、８０℃にて３０日間放置し、試験後の試料の残存状態を評価した。
生分解性 残渣
なし ○
ある ×
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明は、使用後のレジ袋、ゴミ袋を土中に埋めて生分解し、最終的に炭酸ガスと水に変換し、環境の汚染を防止するので、該袋を利用する分野で広く使用される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００〜４０重量％と石油起源の成分を有する生分解性樹脂０〜６０重量％とからなる樹脂組成物１００重量部に対し、スリップ剤０．１〜３．０重量部、耐候剤０．１〜２．０重量部を配合した樹脂組成物を製膜してなる、バイオマス度１５〜９０％の柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項２】
前記植物由来の成分を有する生分解性樹脂は、ポリ乳酸−植物油脂系コンパウンド、ポリ乳酸・ジオールカルボン酸共重合体、澱粉ポリエステル樹脂のいずれか１以上からなる、請求項１に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項３】
前記石油起源の成分を有する生分解性樹脂は、ポリブチレンアジペート・テレフタレート共重合体である、請求項１又は２の何れかに記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項４】
前記スリップ剤は、シリカ、タルク、ゼオライト、エルカ酸アミド、ビスアマイドから選んだ１又は２以上である、請求項１ないし３の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項５】
前記耐候剤は、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種類を含む、請求項１ないし４の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項６】
前記生分解性袋の引裂強度は２Ｎ／１０μｍ以上である、請求項１ないし５の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項７】
前記生分解性袋の厚さは１０〜１２０μｍである、請求項１ないし６の何れか１項に記載された柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項１】
植物由来の成分を有する生分解性樹脂１００〜４０重量％と石油起源の成分を有する生分解性樹脂０〜６０重量％とからなる樹脂組成物１００重量部に対し、スリップ剤０．１〜３．０重量部、耐候剤０．１〜２．０重量部を配合した樹脂組成物を製膜してなる、バイオマス度１５〜９０％の柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項２】
前記植物由来の成分を有する生分解性樹脂は、ポリ乳酸−植物油脂系コンパウンド、ポリ乳酸・ジオールカルボン酸共重合体、澱粉ポリエステル樹脂のいずれか１以上からなる、請求項１に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項３】
前記石油起源の成分を有する生分解性樹脂は、ポリブチレンアジペート・テレフタレート共重合体である、請求項１又は２の何れかに記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項４】
前記スリップ剤は、シリカ、タルク、ゼオライト、エルカ酸アミド、ビスアマイドから選んだ１又は２以上である、請求項１ないし３の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項５】
前記耐候剤は、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤から選ばれた少なくとも１種類を含む、請求項１ないし４の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項６】
前記生分解性袋の引裂強度は２Ｎ／１０μｍ以上である、請求項１ないし５の何れか１項に記載された、柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【請求項７】
前記生分解性袋の厚さは１０〜１２０μｍである、請求項１ないし６の何れか１項に記載された柔軟で耐引裂性と耐久性を有することを特徴とする生分解性袋。
【公開番号】特開２００７−２７７３８３（Ｐ２００７−２７７３８３Ａ）
【公開日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１０４９０２（Ｐ２００６−１０４９０２）
【出願日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【出願人】（３９２０３１５７２）キョーワ株式会社 (22)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１０月２５日（２００７．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【出願人】（３９２０３１５７２）キョーワ株式会社 (22)
【Ｆターム（参考）】
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