疎水性添加剤
本発明は、ａ）１つ以上の水溶性保護コロイド３０〜９５質量％、ｂ）場合によってはｂ２）１つ以上の有機珪素化合物と組み合わせた、アルカリ性条件下で脂肪酸および相応する脂肪酸アニオンを放出する、ｂ１）脂肪酸および脂肪酸誘導体を含む群からの１つ以上の化合物５〜７０質量％およびｃ）粘着防止剤０〜３０質量％からなる、脂肪酸およびその誘導体を基礎とする、水中で分散されうる疎水性添加剤に関し、この場合質量％での量は、前記添加剤の全質量に対するものであり、全部で１００質量％である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪酸を基礎とする、水中で再分散可能な疎水性添加剤ならびにその誘導体および場合によっては有機珪素化合物、該化合物の製造法および該化合物の使用に関する。
【０００２】
石灰またはセメントに結合された建築材料、例えば漆喰、パテ塗り用材料および建築用接着剤の場合には、前記建築材料を気候の影響から保護するという必要性が存在する。雨天時または降雪時には、建築材料、例えば漆喰の上塗りは、この上塗りの毛管活性によって湿潤され、このことは、建築材料に対する不可逆的な損傷をまねきうる。前記の損傷を阻止するために、建築材料を疎水化することは、既に長い間、実際に常用されている。
【０００３】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２３４１０８５号明細書、欧州特許出願公開第３４２６０９号明細書および欧州特許出願公開第７１７０１６号明細書の記載から、石灰またはセメントに結合された漆喰に疎水化剤としての脂肪酸エステルを添加することは、公知である。この場合には、しばしばまさに前記添加剤の疎水性の性質は、不利である。この結果、このような疎水化剤を含有する乾燥漆喰を水と一緒に攪拌する場合には、前記材料はもはや湿潤させるのが困難であり、したがって加工可能性が明らかに劣化することをまねく。
【０００４】
エチレン性不飽和モノマーの単独重合体または共重合体を基礎とする、水中で分散可能な粉末は、建築の範囲内で結合剤として、水硬性で結合する結合剤、例えばセメントとの組合せで使用されている。例えば、前記粉末は、建築用接着剤、漆喰、モルタルおよび着色剤中で機械的な強度および付着力の改善に使用されている。ＷＯ−Ａ ９５／２０６２７、ＷＯ−Ａ ０２／３１０３６およびドイツ連邦共和国特許出願公開第１０２３３９３３号明細書の記載から、疎水作用を有する添加剤、例えば有機珪素化合物および脂肪酸エステルを再分散性粉末の成分として乾燥モルタル中に使用することは、公知である。それによって、劣化された湿潤可能性および加工可能性の問題は、回避される。しかし、疎水作用は、再分散性粉末中の疎水化剤の含量に依存し、したがって任意には変動不可能である。
【０００５】
欧州特許出願公開第１１９３２８７号明細書には、建築材料の疎水化のために、少なくとも１つの脂肪酸エステルを有する粉末組成物が推奨されている。そのために、脂肪酸エステルは、ともかく記載されたように再分散可能なポリマー粉末の成分として塗布されるが、まさに記載された欠点を伴なう。更に、１つの実施態様には、疎水化剤を不活性の無機担持材料上、例えば珪酸上に塗布された乾燥物質として使用することが提案されている。この場合には、それによって不活性物質を建築材料中に搬入することは、不利であり、このことは、建築材料の機械的強度に支障を及ぼしうる。
【０００６】
従って、乾燥モルタル配合物の成分として、記載された困難なしに加工することができ、前記配合物の別の成分とは無関係に計量供給することができ、かつ不活性物質の搬入によって機械的な強度を減少させない、建築材料のための疎水性添加剤を提供するという課題が存在した。
【０００７】
本発明の対象は、
ａ）１つ以上の水溶性保護コロイド３０〜９５質量％、
ｂ）ｂ１）アルカリ条件下で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体を場合によってはｂ２）１つ以上の有機珪素化合物と組み合わせて含む群からの１つ以上の化合物５〜７０質量％および
ｃ}粘着防止剤０〜３０質量％を含有する脂肪酸ならびにその誘導体を基礎とする、水中で再分散可能な疎水性添加剤であり、この場合質量％での記載は、添加剤の全質量に対するものであり、１００質量％になるまで補充される。
【０００８】
成分ｂ１）としては、一般にアルカリ性条件下、有利にｐＨ８超で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体が適当である。好ましいのは、８〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸、その金属石鹸、そのアミドならびに１〜１４個のＣ原子を有する一価アルコール、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミン、多糖類との前記脂肪酸のエステルの群からの脂肪酸化合物である。
【０００９】
適当な脂肪酸は、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸である。例は、ラウリン酸（ｎ−ドデカン酸）、ミリスチン酸（ｎ−テトラデカン酸）、パルミチン酸（ｎ−ヘキサンデカン酸）、ステアリン酸（ｎ−オクタデカン酸）ならびにオレイン酸（９−ドデセン酸）である。
【００１０】
適当な金属石鹸は、ＰＳＥの第１主族ないし第３主族または第２副族の金属ならびにアンモニウム化合物ＮＸ４＋を有する上記脂肪酸の金属石鹸であり、この場合Ｘは、同一かまたは異なり、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基およびＣ１〜Ｃ８ヒドロキシアルキル基を表わす。好ましいのは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛およびアンモニウム化合物を有する金属石鹸である。
【００１１】
適当な脂肪酸アミドは、モノエタノールアミンまたはジエタノールアミンおよび上記のＣ８〜Ｃ２２脂肪酸を用いて得ることができる脂肪酸アミドである。
【００１２】
成分ｂ１）として適当な脂肪酸エステルは、記載されたＣ８〜Ｃ２２脂肪酸のＣ１〜Ｃ１４アルキルエステルおよびＣ１〜Ｃ１４アルキルアリールエステル、有利にメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、エチルヘキシルエステルならびにベンジルエステルである。
【００１３】
また、適当な脂肪酸エステルは、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸のモノグリコールエステル、ジグリコールエステルおよびポリグリコールエステルである。
【００１４】
更に、適当な脂肪酸エステルは、２０個までのオキシアルキレン単位を有するポリグリコールおよび／またはポリアルキレングリコールのモノエステルおよびジエステル、例えばポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールである。
【００１５】
また、グリセリンと記載されたＣ８〜Ｃ２２脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、ならびにモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンと記載されたＣ８〜Ｃ２２脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステルも適当である。
【００１６】
また、ソルビトールおよびマンニトールの脂肪酸エステルも適当である。
【００１７】
特に好ましいのは、ラウリン酸およびオレイン酸のＣ１〜Ｃ１４アルキルエステルおよびＣ１〜Ｃ１４アルキルアリールエステル、ラウリン酸およびオレイン酸のモノグルコールエステルおよびジグリコールエステル、ならびにグリセリンとラウリン酸およびオレイン酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステルである。
【００１８】
記載された脂肪酸および脂肪酸誘導体は、単独で使用されてもよいし、混合物で使用されてもよい。一般に、成分ｂ１）は、それぞれ疎水性添加剤の全質量に対して５〜７０質量％、特に１０〜４０質量％の量で使用される。
【００１９】
場合によっては、記載された脂肪酸および脂肪酸誘導体は、有機珪素化合物ｂ２）と一緒に使用されてよい。適当な有機珪素化合物は、珪酸エステルＳｉ（ＯＲ′）４、シラン、例えばテトラオルガノシランＳｉＲ４およびオルガノオルガノオキシシランＳｉＲｎ（ＯＲ′）４−ｎ、但し、ｎは、１〜３であるものとし、有利に一般式Ｒ３Ｓｉ（ＳｉＲ２）ｎＳｉＲ３、但し、ｎは、０〜５００であるものとし、を有するポリシラン、'オルガノシラノールＳｉＲｎ（ＯＨ）４−ｎ、一般式ＲｃＨｄＳｉ（ＯＲ′）ｅ（ＯＨ）Ｏ（４−ｃ−ｄ−ｅ−ｆ）／２、但し、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜１であり、ｅは、０〜３であり、ｆは、０〜３であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの総和は、単位ごとに最大で３．５であるものとし、で示される単位からなるポリシロキサンであり、上記式中、それぞれＲは、同一かまたは異なり、１〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基、３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基、２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基ならびに６〜１８個のＣ原子を有するアリール基、アラルキル基、アルキルアリール基を表わし、Ｒは、それぞれ１〜４個のＣ原子を有する同一かまたは異なるアルキル基およびアルコキシアルキレン基を表わし、有利にメチルおよびエチルを表わし、また、この場合には、基ＲおよびＲ′は、ハロゲン、例えばＣｌ、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、ニトリル基、ヒドロキシル基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸無水物基およびカルボニル基で置換されていてもよく、ポリシランの場合には、Ｒは、ＯＲ′を意味してもよい。.また、適当なのは、カルボシラン、ポリカルボシラン、カルボシロキサン、ポリカルボシロキサン、ポリシリレンジシロキサンである。
【００２０】
成分ｂ２）として好ましいのは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリ（エトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、β-ニトリルエチルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルビニルトリ（エトキシエトキシ）シラン、テトラメチルジエトキシジシラン、トリメチルトリメトキシジシラン、トリメチルトリエトキシシラン、ジメチルテトラメトキシジシラン、ジメチルテトラエトキシジシラン、トリメチルシロキシ基で末端封鎖されたメチル水素ポリシロキサン、トリメチルシロキシ基で末端封鎖された、ジメチルシロキサン単位とメチル水素シロキサン単位とからなるコポリマー、ジメチルポリシロキサン、ならびに末端単位にＳｉ-ＯＨ基を有するジメチルポリシロキサンである。たいていの場合に好ましいのは、オルガノオルガノオキシシランＳｉＲｎ（ＯＲ′）４−ｎ、但し、ｎは１〜３であるものとし、殊にイソオクチルトリエトキシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシランである。
【００２１】
有機珪素化合物ｂ２）は、単独および混合物で使用されてよい。特に、成分ｂ２）は、それぞれ疎水性添加剤の全質量に対して０．１〜２０質量％、特に１〜１０質量％の量で使用される。記載された有機珪素化合物の製造は、Noll, Chemie und Technologie der Silicone,第2版、1968 WeinheimおよびHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 第E20巻, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1987) に記載されたのと同様の方法により行なうことができる。
【００２２】
適当な保護コロイドは、部分鹸化されたポリビニルアルコールおよび完全に鹸化されたポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；ポリビニルアセタール；水溶性の形の多糖類、例えば澱粉（アミロースおよびアミロペクチン）、セルロースおよびそのカルボキシメチル誘導体、メチル誘導体、ヒドロキシエチル誘導体、ヒドロキシプロピル誘導体；蛋白質、例えばカゼインまたはカゼイン塩、大豆蛋白；ゼラチン；リグニンスルホネート；合成重合体、例えばポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシ官能性コモノマー単位を有する（メタ）アクリレートの共重合体、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルスルホン酸およびその水溶性共重合体；メラミンホルムアルデヒドスルホネート、ナフタリンホルムアルデヒドスルホネート、スチレンマレイン酸共重合体およびビニルエーテルマレイン酸共重合体である。
【００２３】
好ましいのは、８０〜１００モル％の加水分解度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化されたポリビニルアルコール、殊に８０〜９５モル%の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓ、有利に３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度（２０℃でのHoepplerによる方法、DIN 53015）を有する部分鹸化されたポリビニルアルコールである。
【００２４】
また、好ましいのは、８０〜１００モル％の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓ、有利に３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された、疎水性に変性されたポリビニルアルコールである。このための例は、ビニルアセテートと疎水性コモノマーとの部分鹸化された共重合体、例えばイソプロペニルアセテート、ビニルピバレート、ビニルエチルヘキサノエート、５個または９〜１１個のＣ原子を有する飽和α−分枝鎖状モノカルボン酸のビニルエステル、ジアルキルマレイネートおよびジアルキルフマレート、例えばジイソプロピルマレイネートおよびジイソプロピルフマレート、塩化ビニル、ビニルアルキルエーテル、例えばビニルブチルエーテル、２〜１２個のＣ原子を有するα−オレフィン、例えばエテン、プロペンおよびデセンである。疎水性単位の含量は、部分鹸化されたかまたは完全に鹸化されたポリビニルアルコールの全質量に対して特に０．１〜１０質量％である。
【００２５】
特に好ましいのは、９５〜１００モル％の加水分解度を有する、酢酸ビニルとイソプロペニルアセテートとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体である。記載されたポリビニルアルコールの混合物が使用されてもよい。
【００２６】
たいていの場合に好ましいのは、８５〜９４モル％の加水分解度および３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度（２０℃でのHoepplerによる方法、DIN 53015）を有する部分鹸化されたポリビニルアルコールならびに９５〜１００モル%の加水分解度を有する、酢酸ビニルとイソプロペニルアセテートとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体である。記載されたポリビニルアルコールは、当業者に公知の方法により得ることができる。
【００２７】
疎水性添加剤を得るために、成分ｂ）は、保護コロイドａ）の水溶液中に攪拌混入され、例えば渦動層乾燥、薄膜乾燥（ローラー乾燥）、凍結乾燥または噴霧乾燥により乾燥される。特に前記の水性混合物は、噴霧乾燥される。この場合、噴霧乾燥は、常用の噴霧乾燥機中で行なわれ、その際、噴霧化は、一軸ノズル、二軸ノズルまたは多軸ノズルにより行なうことができるかまたは回転ディスクを用いて行なうことができる。出口温度は、一般に装置、樹脂のＴｇおよび望ましい乾燥度に応じて、４５℃〜１２０℃、有利に６０℃〜９０℃の範囲内で選択される。
【００２８】
保護コロイドの全体量は、疎水性添加剤の全質量に対して３０〜９５質量%であり；有利には、疎水性添加剤の全質量に対して４０〜７０質量%が使用される。
【００２９】
噴霧化の場合には、しばしば成分ｂ）の成分の含量に対して粘着防止剤１．５質量％までの含量が好ましいことが判明した。粘着防止安定性の改良によって貯蔵安定性を高めるために、疎水性添加剤の全質量に対して有利に１〜３０質量％の粘着防止剤（焼付け防止剤）が備えられていてよい。粘着防止剤の例は、有利に１０ｎｍ〜１０μｍの範囲内の粒径を有する、Ｃａ炭酸塩またはＭｇ炭酸塩、タルク、石膏、珪酸、カオリン、珪酸塩である。
【００３０】
疎水性添加剤は、多様な使用範囲で使用されてよい。例えば、建築用接着剤、殊にタイル用接着剤および断熱用接着剤（Vollwaermeschutzkleber）、漆喰、パテ塗り用材料、床板用パテ塗り用材料、流展材料、パッキン用スラリー、接合部用モルタルおよび着色剤を製造するための場合によっては水硬性で結合する結合剤、例えばセメント（ポルトランドセメント、アルミナセメント、高炉セメント、スラグセメント、マグネシアセメント、燐酸塩セメント）または水ガラスと関連した建築化学的製品中または石膏含有材料、石灰含有材料またはセメントを含まない材料およびプラスチックに結合した材料中に使用されてよい。一般に、疎水性添加剤は、疎水化することができる処方物（水分なし）の全質量に対して０．１〜１０質量%の量で使用される。
【００３１】
特に好ましいのは、水中で再分散可能な重合体粉末と組み合わせた、上記使用範囲内での疎水性添加剤の使用である。水中で再び一次粒子に分解し、次に水中で分散されるような重合体粉末は、水中で再分散可能な重合体粉末と呼ばれる。適当な重合体は、１〜１５個のＣ原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状のアルキルカルボン酸のビニルエステル、１〜１５個のＣ原子を有するアルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、オレフィン、ジエンおよびビニルハロゲン化物を含む群からの１つ以上のモノマーを基礎とする重合体である。記載された重合体の混合物が使用されてもよい。特に記載された使用においては、水中で再分散可能な重合体粉末は、処方物（水分なし）の全質量に対して１〜５０質量%が使用される。
【００３２】
好ましいビニルエステルは、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル−２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、１−メチルビニルアセテート、ビニルピバレートおよび５〜１１個のＣ原子を有するα−分枝鎖状モノカルボン酸のビニルエステル、例えばVeoVa5R, VeoVa9R,VeoVa10RまたはVeoVa11R (Shell社の商品名)である。
【００３３】
好ましいメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートである。ビニル芳香族化合物として好ましいのは、スチレン、メチルスチレンおよびビニルトルエンである。好ましいビニルハロゲン化物は、塩化ビニルである。好ましいオレフィンは、エチレン、プロピレンであり、好ましいジエンは、１，３−ブタジエンおよびイソプレンである。
【００３４】
場合によっては、前記重合体は、エチレン性不飽和モノカルボン酸またはエチレン性不飽和ジカルボン酸、例えばアクリル酸；エチレン性不飽和カルボン酸アミド、例えば（メタ）アクリルアミドの群、エチレン性不飽和スルホン酸またはその塩、有利にビニルスルホン酸の群、ポリエチレン性不飽和コモノマー、例えばジビニルアジペート、ジアリルマレエート、アリルメタクリレートまたはトリアリルシアヌレートの群および/またはＮ−メチロール−（メタ）アクリルアミドならびにそのエーテル、例えばイソブトキシエーテルまたはｎ−ブトキシエーテルの群からの官能性コモノマー単位を重合体の全質量に対してなお０．１〜１０質量％含有することができる。
【００３５】
重合体としては、次に記載されたものが特に好ましく、質量％での記載は、場合によっては官能性コモノマー単位の含量と一緒に１００質量％になるまで補充される。ビニルエステル重合体の群からは、ビニルアセテート重合体、１〜６０質量％のエチレン含量を有するビニルアセテート−エチレン共重合体、１〜４０質量％のエチレン含量および２０〜９０質量％の塩化ビニル含量を有するビニルエステル−エチレン−塩化ビニル共重合体、α−分枝鎖状カルボン酸の１つ以上の共重合可能なビニルエステル、例えばビニルラウレート、ビニルピバレート、ビニルエステル１〜５０質量％を有するビニルアセテート共重合体、殊に場合によってはなおエチレン１〜４０質量％を含有するベルサチック酸−ビニルエステル（VeoVa9Ｒ,VeoVa10Ｒ,VeoVa11Ｒ）；アクリル酸エステル１〜６０質量％を有するビニルアセテート−アクリル酸エステル共重合体、殊に場合によってはなおエチレン１〜４０質量％を含有するｎ−ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートが使用される。
【００３６】
（メタ）アクリル酸エステル重合の群からは、ｎ−ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートの重合体；メチルメタクリレートとｎ−ブチルアクリレートおよび/または２−エチルヘキシルアクリレートとの共重合体、メチルメタクリレートと１，３−ブタジエンとの共重合体が使用される。
【００３７】
塩化ビニル重合体の群からは、上記のビニルエステル／塩化ビニル／エチル共重合体と共に、塩化ビニル−エチレン共重合体および塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体が使用される。
【００３８】
スチレン重合体の群からは、スチレン−ブタジエン共重合体およびスチレン−アクリル酸エステル共重合体、例えばそれぞれ１０〜７０質量％のスチレン含量を有するスチレン−ｎ−ブチル−アクリレートまたはスチレン−２−エチルヘキシルアクリレートが使用される。
【００３９】
重合体は、自体公知の方法、特に乳化重合法により製造される。乳化剤で安定化された分散液ならびに保護コロイド、例えばポリビニルアルコールで安定化された分散液が使用されてよい。水中で再分散可能な重合体粉末を製造するために、それによって得ることができる重合体分散液は乾燥される。乾燥は、噴霧乾燥、凍結乾燥により行なうことができるかまたは分散液の凝集および引続く渦動層乾燥によって行なうことができる。好ましいのは、噴霧乾燥である。
【００４０】
疎水性添加剤と一緒に、別の配合物成分とは無関係に計量供給することができる疎水化剤が提供される。添加剤の再分散可能な機能（Ausstattung）のために、疎水性添加剤の加工の際に現在まで発生している問題は、回避される。また、好ましいのは、保護コロイド含量である。それというのも、殊にポリビニルアルコールも結合剤として作用し、それによって建築材料の機械的強度の改善に貢献するからである。
【００４１】
次の実施例は、本発明を更に詳説するために用いられる。
【００４２】
実施例１：
ラウリン酸メチルエステル１０質量部を１３ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液１０質量部ならびに４ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液９０質量部からなる混合物と混合し、二物質流ノズルを用いて噴霧した。乾燥粉末をカルシウム−マグネシウム−炭酸塩を基礎とする粘着防止剤１５質量％と混合した。
【００４３】
実施例２：
ラウリン酸モノグリコールエステル１０質量部およびイソオクチルトリエトキシシラン５質量部を１３ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液１０質量部ならびに４ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液９０質量部からなる混合物と混合し、二物質流ノズルを用いて噴霧した。乾燥粉末をカルシウム−マグネシウム−炭酸塩を基礎とする粘着防止剤１５質量％と混合した。
【００４４】
実施例３：
プロピレングリコールジラウレート２０質量部を４ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液１００質量部と混合し、二物質流ノズルを用いて噴霧した。乾燥粉末をカルシウム−マグネシウム−炭酸塩を基礎とする粘着防止剤１５質量％と混合した。
【００４５】
比較例４：
４ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液１００質量部を、二物質流ノズルを用いて噴霧した。乾燥粉末をカルシウム−マグネシウム−炭酸塩を基礎とする粘着防止剤１５質量％と混合した。
【００４６】
使用技術的試験：記載された物質の疎水性作用を次の組成を有する乾燥モルタルを用いて測定した：
【００４７】
【表１】
吸水試験厚さ４ｍｍのモルタル層を多孔質コンクリート上にナイフ塗布する。この試料を側縁部で密閉し、モルタル層と一緒に下方から水中に浸漬した。次に、毎時間１ｍ２当たりの質量の増加率から吸水量をｋｇ／ｍ２ｈ０．５で測定した。
【００４８】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪酸を基礎とする、水中で再分散可能な疎水性添加剤ならびにその誘導体および場合によっては有機珪素化合物、該化合物の製造法および該化合物の使用に関する。
【０００２】
石灰またはセメントに結合された建築材料、例えば漆喰、パテ塗り用材料および建築用接着剤の場合には、前記建築材料を気候の影響から保護するという必要性が存在する。雨天時または降雪時には、建築材料、例えば漆喰の上塗りは、この上塗りの毛管活性によって湿潤され、このことは、建築材料に対する不可逆的な損傷をまねきうる。前記の損傷を阻止するために、建築材料を疎水化することは、既に長い間、実際に常用されている。
【０００３】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２３４１０８５号明細書、欧州特許出願公開第３４２６０９号明細書および欧州特許出願公開第７１７０１６号明細書の記載から、石灰またはセメントに結合された漆喰に疎水化剤としての脂肪酸エステルを添加することは、公知である。この場合には、しばしばまさに前記添加剤の疎水性の性質は、不利である。この結果、このような疎水化剤を含有する乾燥漆喰を水と一緒に攪拌する場合には、前記材料はもはや湿潤させるのが困難であり、したがって加工可能性が明らかに劣化することをまねく。
【０００４】
エチレン性不飽和モノマーの単独重合体または共重合体を基礎とする、水中で分散可能な粉末は、建築の範囲内で結合剤として、水硬性で結合する結合剤、例えばセメントとの組合せで使用されている。例えば、前記粉末は、建築用接着剤、漆喰、モルタルおよび着色剤中で機械的な強度および付着力の改善に使用されている。ＷＯ−Ａ ９５／２０６２７、ＷＯ−Ａ ０２／３１０３６およびドイツ連邦共和国特許出願公開第１０２３３９３３号明細書の記載から、疎水作用を有する添加剤、例えば有機珪素化合物および脂肪酸エステルを再分散性粉末の成分として乾燥モルタル中に使用することは、公知である。それによって、劣化された湿潤可能性および加工可能性の問題は、回避される。しかし、疎水作用は、再分散性粉末中の疎水化剤の含量に依存し、したがって任意には変動不可能である。
【０００５】
欧州特許出願公開第１１９３２８７号明細書には、建築材料の疎水化のために、少なくとも１つの脂肪酸エステルを有する粉末組成物が推奨されている。そのために、脂肪酸エステルは、ともかく記載されたように再分散可能なポリマー粉末の成分として塗布されるが、まさに記載された欠点を伴なう。更に、１つの実施態様には、疎水化剤を不活性の無機担持材料上、例えば珪酸上に塗布された乾燥物質として使用することが提案されている。この場合には、それによって不活性物質を建築材料中に搬入することは、不利であり、このことは、建築材料の機械的強度に支障を及ぼしうる。
【０００６】
従って、乾燥モルタル配合物の成分として、記載された困難なしに加工することができ、前記配合物の別の成分とは無関係に計量供給することができ、かつ不活性物質の搬入によって機械的な強度を減少させない、建築材料のための疎水性添加剤を提供するという課題が存在した。
【０００７】
本発明の対象は、
ａ）１つ以上の水溶性保護コロイド３０〜９５質量％、
ｂ）ｂ１）アルカリ条件下で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体を場合によってはｂ２）１つ以上の有機珪素化合物と組み合わせて含む群からの１つ以上の化合物５〜７０質量％および
ｃ}粘着防止剤０〜３０質量％を含有する脂肪酸ならびにその誘導体を基礎とする、水中で再分散可能な疎水性添加剤であり、この場合質量％での記載は、添加剤の全質量に対するものであり、１００質量％になるまで補充される。
【０００８】
成分ｂ１）としては、一般にアルカリ性条件下、有利にｐＨ８超で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体が適当である。好ましいのは、８〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸、その金属石鹸、そのアミドならびに１〜１４個のＣ原子を有する一価アルコール、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミン、多糖類との前記脂肪酸のエステルの群からの脂肪酸化合物である。
【０００９】
適当な脂肪酸は、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸である。例は、ラウリン酸（ｎ−ドデカン酸）、ミリスチン酸（ｎ−テトラデカン酸）、パルミチン酸（ｎ−ヘキサンデカン酸）、ステアリン酸（ｎ−オクタデカン酸）ならびにオレイン酸（９−ドデセン酸）である。
【００１０】
適当な金属石鹸は、ＰＳＥの第１主族ないし第３主族または第２副族の金属ならびにアンモニウム化合物ＮＸ４＋を有する上記脂肪酸の金属石鹸であり、この場合Ｘは、同一かまたは異なり、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基およびＣ１〜Ｃ８ヒドロキシアルキル基を表わす。好ましいのは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛およびアンモニウム化合物を有する金属石鹸である。
【００１１】
適当な脂肪酸アミドは、モノエタノールアミンまたはジエタノールアミンおよび上記のＣ８〜Ｃ２２脂肪酸を用いて得ることができる脂肪酸アミドである。
【００１２】
成分ｂ１）として適当な脂肪酸エステルは、記載されたＣ８〜Ｃ２２脂肪酸のＣ１〜Ｃ１４アルキルエステルおよびＣ１〜Ｃ１４アルキルアリールエステル、有利にメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、エチルヘキシルエステルならびにベンジルエステルである。
【００１３】
また、適当な脂肪酸エステルは、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸のモノグリコールエステル、ジグリコールエステルおよびポリグリコールエステルである。
【００１４】
更に、適当な脂肪酸エステルは、２０個までのオキシアルキレン単位を有するポリグリコールおよび／またはポリアルキレングリコールのモノエステルおよびジエステル、例えばポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールである。
【００１５】
また、グリセリンと記載されたＣ８〜Ｃ２２脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、ならびにモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンと記載されたＣ８〜Ｃ２２脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステルも適当である。
【００１６】
また、ソルビトールおよびマンニトールの脂肪酸エステルも適当である。
【００１７】
特に好ましいのは、ラウリン酸およびオレイン酸のＣ１〜Ｃ１４アルキルエステルおよびＣ１〜Ｃ１４アルキルアリールエステル、ラウリン酸およびオレイン酸のモノグルコールエステルおよびジグリコールエステル、ならびにグリセリンとラウリン酸およびオレイン酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステルである。
【００１８】
記載された脂肪酸および脂肪酸誘導体は、単独で使用されてもよいし、混合物で使用されてもよい。一般に、成分ｂ１）は、それぞれ疎水性添加剤の全質量に対して５〜７０質量％、特に１０〜４０質量％の量で使用される。
【００１９】
場合によっては、記載された脂肪酸および脂肪酸誘導体は、有機珪素化合物ｂ２）と一緒に使用されてよい。適当な有機珪素化合物は、珪酸エステルＳｉ（ＯＲ′）４、シラン、例えばテトラオルガノシランＳｉＲ４およびオルガノオルガノオキシシランＳｉＲｎ（ＯＲ′）４−ｎ、但し、ｎは、１〜３であるものとし、有利に一般式Ｒ３Ｓｉ（ＳｉＲ２）ｎＳｉＲ３、但し、ｎは、０〜５００であるものとし、を有するポリシラン、'オルガノシラノールＳｉＲｎ（ＯＨ）４−ｎ、一般式ＲｃＨｄＳｉ（ＯＲ′）ｅ（ＯＨ）Ｏ（４−ｃ−ｄ−ｅ−ｆ）／２、但し、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜１であり、ｅは、０〜３であり、ｆは、０〜３であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの総和は、単位ごとに最大で３．５であるものとし、で示される単位からなるポリシロキサンであり、上記式中、それぞれＲは、同一かまたは異なり、１〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基、３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基、２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基ならびに６〜１８個のＣ原子を有するアリール基、アラルキル基、アルキルアリール基を表わし、Ｒは、それぞれ１〜４個のＣ原子を有する同一かまたは異なるアルキル基およびアルコキシアルキレン基を表わし、有利にメチルおよびエチルを表わし、また、この場合には、基ＲおよびＲ′は、ハロゲン、例えばＣｌ、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、ニトリル基、ヒドロキシル基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸無水物基およびカルボニル基で置換されていてもよく、ポリシランの場合には、Ｒは、ＯＲ′を意味してもよい。.また、適当なのは、カルボシラン、ポリカルボシラン、カルボシロキサン、ポリカルボシロキサン、ポリシリレンジシロキサンである。
【００２０】
成分ｂ２）として好ましいのは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリ（エトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、β-ニトリルエチルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルビニルトリ（エトキシエトキシ）シラン、テトラメチルジエトキシジシラン、トリメチルトリメトキシジシラン、トリメチルトリエトキシシラン、ジメチルテトラメトキシジシラン、ジメチルテトラエトキシジシラン、トリメチルシロキシ基で末端封鎖されたメチル水素ポリシロキサン、トリメチルシロキシ基で末端封鎖された、ジメチルシロキサン単位とメチル水素シロキサン単位とからなるコポリマー、ジメチルポリシロキサン、ならびに末端単位にＳｉ-ＯＨ基を有するジメチルポリシロキサンである。たいていの場合に好ましいのは、オルガノオルガノオキシシランＳｉＲｎ（ＯＲ′）４−ｎ、但し、ｎは１〜３であるものとし、殊にイソオクチルトリエトキシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシランである。
【００２１】
有機珪素化合物ｂ２）は、単独および混合物で使用されてよい。特に、成分ｂ２）は、それぞれ疎水性添加剤の全質量に対して０．１〜２０質量％、特に１〜１０質量％の量で使用される。記載された有機珪素化合物の製造は、Noll, Chemie und Technologie der Silicone,第2版、1968 WeinheimおよびHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 第E20巻, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1987) に記載されたのと同様の方法により行なうことができる。
【００２２】
適当な保護コロイドは、部分鹸化されたポリビニルアルコールおよび完全に鹸化されたポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；ポリビニルアセタール；水溶性の形の多糖類、例えば澱粉（アミロースおよびアミロペクチン）、セルロースおよびそのカルボキシメチル誘導体、メチル誘導体、ヒドロキシエチル誘導体、ヒドロキシプロピル誘導体；蛋白質、例えばカゼインまたはカゼイン塩、大豆蛋白；ゼラチン；リグニンスルホネート；合成重合体、例えばポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシ官能性コモノマー単位を有する（メタ）アクリレートの共重合体、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルスルホン酸およびその水溶性共重合体；メラミンホルムアルデヒドスルホネート、ナフタリンホルムアルデヒドスルホネート、スチレンマレイン酸共重合体およびビニルエーテルマレイン酸共重合体である。
【００２３】
好ましいのは、８０〜１００モル％の加水分解度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化されたポリビニルアルコール、殊に８０〜９５モル%の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓ、有利に３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度（２０℃でのHoepplerによる方法、DIN 53015）を有する部分鹸化されたポリビニルアルコールである。
【００２４】
また、好ましいのは、８０〜１００モル％の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓ、有利に３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された、疎水性に変性されたポリビニルアルコールである。このための例は、ビニルアセテートと疎水性コモノマーとの部分鹸化された共重合体、例えばイソプロペニルアセテート、ビニルピバレート、ビニルエチルヘキサノエート、５個または９〜１１個のＣ原子を有する飽和α−分枝鎖状モノカルボン酸のビニルエステル、ジアルキルマレイネートおよびジアルキルフマレート、例えばジイソプロピルマレイネートおよびジイソプロピルフマレート、塩化ビニル、ビニルアルキルエーテル、例えばビニルブチルエーテル、２〜１２個のＣ原子を有するα−オレフィン、例えばエテン、プロペンおよびデセンである。疎水性単位の含量は、部分鹸化されたかまたは完全に鹸化されたポリビニルアルコールの全質量に対して特に０．１〜１０質量％である。
【００２５】
特に好ましいのは、９５〜１００モル％の加水分解度を有する、酢酸ビニルとイソプロペニルアセテートとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体である。記載されたポリビニルアルコールの混合物が使用されてもよい。
【００２６】
たいていの場合に好ましいのは、８５〜９４モル％の加水分解度および３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度（２０℃でのHoepplerによる方法、DIN 53015）を有する部分鹸化されたポリビニルアルコールならびに９５〜１００モル%の加水分解度を有する、酢酸ビニルとイソプロペニルアセテートとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体である。記載されたポリビニルアルコールは、当業者に公知の方法により得ることができる。
【００２７】
疎水性添加剤を得るために、成分ｂ）は、保護コロイドａ）の水溶液中に攪拌混入され、例えば渦動層乾燥、薄膜乾燥（ローラー乾燥）、凍結乾燥または噴霧乾燥により乾燥される。特に前記の水性混合物は、噴霧乾燥される。この場合、噴霧乾燥は、常用の噴霧乾燥機中で行なわれ、その際、噴霧化は、一軸ノズル、二軸ノズルまたは多軸ノズルにより行なうことができるかまたは回転ディスクを用いて行なうことができる。出口温度は、一般に装置、樹脂のＴｇおよび望ましい乾燥度に応じて、４５℃〜１２０℃、有利に６０℃〜９０℃の範囲内で選択される。
【００２８】
保護コロイドの全体量は、疎水性添加剤の全質量に対して３０〜９５質量%であり；有利には、疎水性添加剤の全質量に対して４０〜７０質量%が使用される。
【００２９】
噴霧化の場合には、しばしば成分ｂ）の成分の含量に対して粘着防止剤１．５質量％までの含量が好ましいことが判明した。粘着防止安定性の改良によって貯蔵安定性を高めるために、疎水性添加剤の全質量に対して有利に１〜３０質量％の粘着防止剤（焼付け防止剤）が備えられていてよい。粘着防止剤の例は、有利に１０ｎｍ〜１０μｍの範囲内の粒径を有する、Ｃａ炭酸塩またはＭｇ炭酸塩、タルク、石膏、珪酸、カオリン、珪酸塩である。
【００３０】
疎水性添加剤は、多様な使用範囲で使用されてよい。例えば、建築用接着剤、殊にタイル用接着剤および断熱用接着剤（Vollwaermeschutzkleber）、漆喰、パテ塗り用材料、床板用パテ塗り用材料、流展材料、パッキン用スラリー、接合部用モルタルおよび着色剤を製造するための場合によっては水硬性で結合する結合剤、例えばセメント（ポルトランドセメント、アルミナセメント、高炉セメント、スラグセメント、マグネシアセメント、燐酸塩セメント）または水ガラスと関連した建築化学的製品中または石膏含有材料、石灰含有材料またはセメントを含まない材料およびプラスチックに結合した材料中に使用されてよい。一般に、疎水性添加剤は、疎水化することができる処方物（水分なし）の全質量に対して０．１〜１０質量%の量で使用される。
【００３１】
特に好ましいのは、水中で再分散可能な重合体粉末と組み合わせた、上記使用範囲内での疎水性添加剤の使用である。水中で再び一次粒子に分解し、次に水中で分散されるような重合体粉末は、水中で再分散可能な重合体粉末と呼ばれる。適当な重合体は、１〜１５個のＣ原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状のアルキルカルボン酸のビニルエステル、１〜１５個のＣ原子を有するアルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、オレフィン、ジエンおよびビニルハロゲン化物を含む群からの１つ以上のモノマーを基礎とする重合体である。記載された重合体の混合物が使用されてもよい。特に記載された使用においては、水中で再分散可能な重合体粉末は、処方物（水分なし）の全質量に対して１〜５０質量%が使用される。
【００３２】
好ましいビニルエステルは、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル−２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、１−メチルビニルアセテート、ビニルピバレートおよび５〜１１個のＣ原子を有するα−分枝鎖状モノカルボン酸のビニルエステル、例えばVeoVa5R, VeoVa9R,VeoVa10RまたはVeoVa11R (Shell社の商品名)である。
【００３３】
好ましいメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートである。ビニル芳香族化合物として好ましいのは、スチレン、メチルスチレンおよびビニルトルエンである。好ましいビニルハロゲン化物は、塩化ビニルである。好ましいオレフィンは、エチレン、プロピレンであり、好ましいジエンは、１，３−ブタジエンおよびイソプレンである。
【００３４】
場合によっては、前記重合体は、エチレン性不飽和モノカルボン酸またはエチレン性不飽和ジカルボン酸、例えばアクリル酸；エチレン性不飽和カルボン酸アミド、例えば（メタ）アクリルアミドの群、エチレン性不飽和スルホン酸またはその塩、有利にビニルスルホン酸の群、ポリエチレン性不飽和コモノマー、例えばジビニルアジペート、ジアリルマレエート、アリルメタクリレートまたはトリアリルシアヌレートの群および/またはＮ−メチロール−（メタ）アクリルアミドならびにそのエーテル、例えばイソブトキシエーテルまたはｎ−ブトキシエーテルの群からの官能性コモノマー単位を重合体の全質量に対してなお０．１〜１０質量％含有することができる。
【００３５】
重合体としては、次に記載されたものが特に好ましく、質量％での記載は、場合によっては官能性コモノマー単位の含量と一緒に１００質量％になるまで補充される。ビニルエステル重合体の群からは、ビニルアセテート重合体、１〜６０質量％のエチレン含量を有するビニルアセテート−エチレン共重合体、１〜４０質量％のエチレン含量および２０〜９０質量％の塩化ビニル含量を有するビニルエステル−エチレン−塩化ビニル共重合体、α−分枝鎖状カルボン酸の１つ以上の共重合可能なビニルエステル、例えばビニルラウレート、ビニルピバレート、ビニルエステル１〜５０質量％を有するビニルアセテート共重合体、殊に場合によってはなおエチレン１〜４０質量％を含有するベルサチック酸−ビニルエステル（VeoVa9Ｒ,VeoVa10Ｒ,VeoVa11Ｒ）；アクリル酸エステル１〜６０質量％を有するビニルアセテート−アクリル酸エステル共重合体、殊に場合によってはなおエチレン１〜４０質量％を含有するｎ−ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートが使用される。
【００３６】
（メタ）アクリル酸エステル重合の群からは、ｎ−ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートの重合体；メチルメタクリレートとｎ−ブチルアクリレートおよび/または２−エチルヘキシルアクリレートとの共重合体、メチルメタクリレートと１，３−ブタジエンとの共重合体が使用される。
【００３７】
塩化ビニル重合体の群からは、上記のビニルエステル／塩化ビニル／エチル共重合体と共に、塩化ビニル−エチレン共重合体および塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体が使用される。
【００３８】
スチレン重合体の群からは、スチレン−ブタジエン共重合体およびスチレン−アクリル酸エステル共重合体、例えばそれぞれ１０〜７０質量％のスチレン含量を有するスチレン−ｎ−ブチル−アクリレートまたはスチレン−２−エチルヘキシルアクリレートが使用される。
【００３９】
重合体は、自体公知の方法、特に乳化重合法により製造される。乳化剤で安定化された分散液ならびに保護コロイド、例えばポリビニルアルコールで安定化された分散液が使用されてよい。水中で再分散可能な重合体粉末を製造するために、それによって得ることができる重合体分散液は乾燥される。乾燥は、噴霧乾燥、凍結乾燥により行なうことができるかまたは分散液の凝集および引続く渦動層乾燥によって行なうことができる。好ましいのは、噴霧乾燥である。
【００４０】
疎水性添加剤と一緒に、別の配合物成分とは無関係に計量供給することができる疎水化剤が提供される。添加剤の再分散可能な機能（Ausstattung）のために、疎水性添加剤の加工の際に現在まで発生している問題は、回避される。また、好ましいのは、保護コロイド含量である。それというのも、殊にポリビニルアルコールも結合剤として作用し、それによって建築材料の機械的強度の改善に貢献するからである。
【００４１】
次の実施例は、本発明を更に詳説するために用いられる。
【００４２】
実施例１：
ラウリン酸メチルエステル１０質量部を１３ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液１０質量部ならびに４ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液９０質量部からなる混合物と混合し、二物質流ノズルを用いて噴霧した。乾燥粉末をカルシウム−マグネシウム−炭酸塩を基礎とする粘着防止剤１５質量％と混合した。
【００４３】
実施例２：
ラウリン酸モノグリコールエステル１０質量部およびイソオクチルトリエトキシシラン５質量部を１３ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液１０質量部ならびに４ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液９０質量部からなる混合物と混合し、二物質流ノズルを用いて噴霧した。乾燥粉末をカルシウム−マグネシウム−炭酸塩を基礎とする粘着防止剤１５質量％と混合した。
【００４４】
実施例３：
プロピレングリコールジラウレート２０質量部を４ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液１００質量部と混合し、二物質流ノズルを用いて噴霧した。乾燥粉末をカルシウム−マグネシウム−炭酸塩を基礎とする粘着防止剤１５質量％と混合した。
【００４５】
比較例４：
４ｍＰａｓのヘプラー粘度および８８モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの３０質量％の水溶液１００質量部を、二物質流ノズルを用いて噴霧した。乾燥粉末をカルシウム−マグネシウム−炭酸塩を基礎とする粘着防止剤１５質量％と混合した。
【００４６】
使用技術的試験：記載された物質の疎水性作用を次の組成を有する乾燥モルタルを用いて測定した：
【００４７】
【表１】
吸水試験厚さ４ｍｍのモルタル層を多孔質コンクリート上にナイフ塗布する。この試料を側縁部で密閉し、モルタル層と一緒に下方から水中に浸漬した。次に、毎時間１ｍ２当たりの質量の増加率から吸水量をｋｇ／ｍ２ｈ０．５で測定した。
【００４８】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１つ以上の水溶性保護コロイド３０〜９５質量％、
ｂ）
ｂ１）アルカリ条件下で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体を、場合によっては
ｂ２）１つ以上の有機珪素化合物と組み合わせて含む群からの１つ以上の化合物５〜７０質量％、および
ｃ）粘着防止剤０〜３０質量％を含有する脂肪酸ならびにその誘導体を基礎とし、この場合質量％での記載は、添加剤の全質量に対するものであり、１００質量％になるまで補充される、水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項２】
成分ｂ１）として、８〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸、その金属石鹸、そのアミドならびに１〜１４個のＣ原子を有する一価アルコール、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミン、多糖類との前記脂肪酸のエステルの群からの１つ以上の脂肪酸化合物を含有する、請求項１記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項３】
成分ｂ１）として、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸のＣ１〜Ｃ１４アルキルエステルおよびＣ１〜Ｃ１４アルキルアリールエステル、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸のモノグリコールエステル、ジグリコールエステルおよびポリグリコールエステル、２０個までのオキシアルキレン単位を有するポリグリコールおよび／またはポリアルキレングリコールとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノエステルおよびジエステル、グリセリンとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、ソルビットおよびマンニットとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸との脂肪酸エステルを含む群からの１つ以上の脂肪酸エステルを含有する、請求項１または２記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項４】
成分ｂ２）として珪酸エステル、シラン、ポリシラン、オルガノシラノール、ジシロキサン、オリゴシロキサン、ポリシロキサン、カルボシラン、ポリカルボシラン、カルボシロキサン、ポリカルボシロキサン、ポリシリレンジシロキサンを含む群からの１つ以上の有機珪素化合物が含有されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項５】
成分ｂ２）として、珪酸エステルＳｉ（ＯＲ′）４、テトラオルガノシランＳｉＲ４、オルガノオルガノオキシシランＳｉＲｎ（ＯＲ′）４−ｎ、但し、ｎは、１〜３であるものとし、一般式Ｒ３Ｓｉ（ＳｉＲ２）ｎＳｉＲ３、但し、ｎは、０〜５００であるものとし、'オルガノシラノールＳｉＲｎ（ＯＨ）４−ｎ、一般式ＲｃＨｄＳｉ（ＯＲ′）ｅ（ＯＨ）Ｏ（４−ｃ−ｄ−ｅ−ｆ）／２、但し、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜１であり、ｅは、０〜３であり、ｆは、０〜３であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの総和は、単位ごとに最大で３．５であるものとし、で示される単位からなるジシロキサン、オリゴシロキサンおよびポリシロキサンを含むむれからの１つ以上の有機珪素化合物を含有し、上記式中、それぞれＲは、同一かまたは異なり、１〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基、３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基、２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基ならびに６〜１８個のＣ原子を有するアリール基、アラルキル基、アルキルアリール基を表わし、Ｒ′は、それぞれ１〜４個のＣ原子を有する同一かまたは異なるアルキル基およびアルコキシアルキレン基を表わし、また、この場合には、基ＲおよびＲ′は、ハロゲン、例えばＣｌ、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、ニトリル基、ヒドロキシル基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸無水物基およびカルボニル基で置換されていてもよく、ポリシランの場合には、Ｒは、ＯＲ′を意味してもよい、請求項１から４までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項６】
成分ａ）として、８０〜１００モル％の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化されたポリビニルアルコールまたは８０〜１００モル%の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化され、疎水性に変性されたポリビニルアルコールを含む群からの１つ以上の保護コロイドを含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項７】
疎水性に変性されたポリビニルアルコールとしてビニルアセテートとイソプロペニルアセテート、ビニルピバレート、ビニルエチルヘキサノエート、５個または９〜１１個のＣ原子を有する飽和α−分枝鎖状モノカルボン酸のビニルエステル、ジアルキルマレイネートおよびジアルキルフマレート、塩化ビニル、ビニルアルキルエーテル、２〜１２個のＣ原子を有するα−オレフィンを含む群からの１つ以上の疎水性コモノマーとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体が使用されている、請求項６記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項８】
成分ａ）として、８５〜９４モル％の加水分解度および３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたポリビニルアルコールならびに９５〜１００モル%の加水分解度を有する、ビニルアセテートとイソプロペニルアセテートとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体を含む群からの１つ以上の保護コロイドを含有する、請求項６記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項９】
１〜１５個のＣ原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状のアルキルカルボン酸のビニルエステル、１〜１５個のＣ原子を有するアルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、オレフィン、ジエンおよびビニルハロゲン化物を含む群からの１つ以上のモノマーを基礎とする、水中で再分散可能な１つ以上の重合体粉末を組み合わされている、請求項１から８までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項１０】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤の製造法において、成分ｂ）を保護コロイドａ）の水溶液中に攪拌混入し、引続き乾燥させることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤の製造法。
【請求項１１】
建築用接着剤、漆喰、パテ塗り用材料、床板用パテ塗り用材料、流展材料、パッキン用スラリー、接合部用モルタルおよび着色剤を製造するための場合によっては水硬性で結合する結合剤、例えばセメントまたは水ガラスと関連した建築化学的製品中または石膏含有材料、石灰含有材料またはセメントを含まない材料およびプラスチックに結合した材料中への請求項１から９までのいずれか１項に記載の疎水性添加剤の使用。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１つ以上の水溶性保護コロイド３０〜９５質量％、
ｂ）
ｂ１）アルカリ条件下で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体を、場合によっては
ｂ２）１つ以上の有機珪素化合物と組み合わせて含む群からの１つ以上の化合物５〜７０質量％、および
ｃ）粘着防止剤０〜３０質量％を含有する脂肪酸ならびにその誘導体を基礎とし、この場合質量％での記載は、添加剤の全質量に対するものであり、１００質量％になるまで補充される、水中で再分散可能な疎水性添加剤において、この添加剤が、成分ｂ）を保護コロイドａ）の水溶液中に攪拌混入し、引続きこの水溶液を乾燥させることにより得られたものであることを特徴とする、水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項２】
成分ｂ１）として、８〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸、その金属石鹸、そのアミドならびに１〜１４個のＣ原子を有する一価アルコール、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミン、多糖類との前記脂肪酸のエステルの群からの１つ以上の脂肪酸化合物を含有する、請求項１記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項３】
成分ｂ１）として、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸のＣ１〜Ｃ１４アルキルエステルおよびＣ１〜Ｃ１４アルキルアリールエステル、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸のモノグリコールエステル、ジグリコールエステルおよびポリグリコールエステル、２０個までのオキシアルキレン単位を有するポリグリコールおよび／またはポリアルキレングリコールとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノエステルおよびジエステル、グリセリンとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、ソルビットおよびマンニットとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸との脂肪酸エステルを含む群からの１つ以上の脂肪酸エステルを含有する、請求項１または２記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項４】
成分ｂ２）として珪酸エステル、シラン、ポリシラン、オルガノシラノール、ジシロキサン、オリゴシロキサン、ポリシロキサン、カルボシラン、ポリカルボシラン、カルボシロキサン、ポリカルボシロキサン、ポリシリレンジシロキサンを含む群からの１つ以上の有機珪素化合物が含有されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項５】
成分ｂ２）として、珪酸エステルＳｉ（ＯＲ′）４、テトラオルガノシランＳｉＲ４、オルガノオルガノオキシシランＳｉＲｎ（ＯＲ′）４−ｎ、但し、ｎは、１〜３であるものとし、一般式Ｒ３Ｓｉ（ＳｉＲ２）ｎＳｉＲ３、但し、ｎは、０〜５００であるものとし、オルガノシラノールＳｉＲｎ（ＯＨ）４−ｎ、一般式ＲｃＨｄＳｉ（ＯＲ′）ｅ（ＯＨ）ｆＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ−ｆ）／２、但し、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜１であり、ｅは、０〜３であり、ｆは、０〜３であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの総和は、単位ごとに最大で３．５であるものとし、で示される単位からなるジシロキサン、オリゴシロキサンおよびポリシロキサンを含む群からの１つ以上の有機珪素化合物を含有し、上記式中、それぞれＲは、同一かまたは異なり、１〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基、３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基、２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基ならびに６〜１８個のＣ原子を有するアリール基、アラルキル基、アルキルアリール基を表わし、Ｒ′は、それぞれ１〜４個のＣ原子を有する同一かまたは異なるアルキル基およびアルコキシアルキレン基を表わし、また、この場合には、基ＲおよびＲ′は、ハロゲン、例えばＣｌ、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、ニトリル基、ヒドロキシル基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸無水物基およびカルボニル基で置換されていてもよく、ポリシランの場合には、Ｒは、ＯＲ′を意味してもよい、請求項１から４までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項６】
成分ａ）として、８０〜１００モル％の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化されたポリビニルアルコールまたは８０〜１００モル%の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化され、疎水性に変性されたポリビニルアルコールを含む群からの１つ以上の保護コロイドを含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項７】
疎水性に変性されたポリビニルアルコールとしてビニルアセテートとイソプロペニルアセテート、ビニルピバレート、ビニルエチルヘキサノエート、５個または９〜１１個のＣ原子を有する飽和α−分枝鎖状モノカルボン酸のビニルエステル、ジアルキルマレイネートおよびジアルキルフマレート、塩化ビニル、ビニルアルキルエーテル、２〜１２個のＣ原子を有するα−オレフィンを含む群からの１つ以上の疎水性コモノマーとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体が使用されている、請求項６記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項８】
成分ａ）として、８５〜９４モル％の加水分解度および３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたポリビニルアルコールならびに９５〜１００モル%の加水分解度を有する、ビニルアセテートとイソプロペニルアセテートとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体を含む群からの１つ以上の保護コロイドを含有する、請求項６記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項９】
１〜１５個のＣ原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状のアルキルカルボン酸のビニルエステル、１〜１５個のＣ原子を有するアルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、オレフィン、ジエンおよびビニルハロゲン化物を含む群からの１つ以上のモノマーを基礎とする、水中で再分散可能な１つ以上の重合体粉末を組み合わされている、請求項１から８までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項１０】
ａ）１つ以上の水溶性保護コロイド３０〜９５質量％、
ｂ）
ｂ１）アルカリ条件下で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体を、場合によっては
ｂ２）１つ以上の有機珪素化合物と組み合わせて含む群からの１つ以上の化合物５〜７０質量％、および
ｃ）粘着防止剤０〜３０質量％を含有し、この場合質量％での記載は、添加剤の全質量に対するものであり、１００質量％になるまで補充される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の、脂肪酸およびその誘導体を基礎とする水中で再分散可能な疎水性添加剤の製造法において、成分ｂ）を保護コロイドａ）の水溶液中に攪拌混入し、引続き乾燥させることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の、脂肪酸およびその誘導体を基礎とする水中で再分散可能な疎水性添加剤の製造法。
【請求項１１】
建築用接着剤、漆喰、パテ塗り用材料、床板用パテ塗り用材料、流展材料、パッキン用スラリー、接合部用モルタルおよび着色剤を製造するための場合によっては水硬性で結合する結合剤、例えばセメントまたは水ガラスと関連した建築化学的製品中または石膏含有材料、石灰含有材料またはセメントを含まない材料およびプラスチックに結合した材料中への請求項１から９までのいずれか１項に記載の疎水性添加剤の使用。
【請求項１】
ａ）１つ以上の水溶性保護コロイド３０〜９５質量％、
ｂ）
ｂ１）アルカリ条件下で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体を、場合によっては
ｂ２）１つ以上の有機珪素化合物と組み合わせて含む群からの１つ以上の化合物５〜７０質量％、および
ｃ）粘着防止剤０〜３０質量％を含有する脂肪酸ならびにその誘導体を基礎とし、この場合質量％での記載は、添加剤の全質量に対するものであり、１００質量％になるまで補充される、水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項２】
成分ｂ１）として、８〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸、その金属石鹸、そのアミドならびに１〜１４個のＣ原子を有する一価アルコール、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミン、多糖類との前記脂肪酸のエステルの群からの１つ以上の脂肪酸化合物を含有する、請求項１記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項３】
成分ｂ１）として、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸のＣ１〜Ｃ１４アルキルエステルおよびＣ１〜Ｃ１４アルキルアリールエステル、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸のモノグリコールエステル、ジグリコールエステルおよびポリグリコールエステル、２０個までのオキシアルキレン単位を有するポリグリコールおよび／またはポリアルキレングリコールとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノエステルおよびジエステル、グリセリンとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、ソルビットおよびマンニットとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸との脂肪酸エステルを含む群からの１つ以上の脂肪酸エステルを含有する、請求項１または２記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項４】
成分ｂ２）として珪酸エステル、シラン、ポリシラン、オルガノシラノール、ジシロキサン、オリゴシロキサン、ポリシロキサン、カルボシラン、ポリカルボシラン、カルボシロキサン、ポリカルボシロキサン、ポリシリレンジシロキサンを含む群からの１つ以上の有機珪素化合物が含有されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項５】
成分ｂ２）として、珪酸エステルＳｉ（ＯＲ′）４、テトラオルガノシランＳｉＲ４、オルガノオルガノオキシシランＳｉＲｎ（ＯＲ′）４−ｎ、但し、ｎは、１〜３であるものとし、一般式Ｒ３Ｓｉ（ＳｉＲ２）ｎＳｉＲ３、但し、ｎは、０〜５００であるものとし、'オルガノシラノールＳｉＲｎ（ＯＨ）４−ｎ、一般式ＲｃＨｄＳｉ（ＯＲ′）ｅ（ＯＨ）Ｏ（４−ｃ−ｄ−ｅ−ｆ）／２、但し、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜１であり、ｅは、０〜３であり、ｆは、０〜３であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの総和は、単位ごとに最大で３．５であるものとし、で示される単位からなるジシロキサン、オリゴシロキサンおよびポリシロキサンを含むむれからの１つ以上の有機珪素化合物を含有し、上記式中、それぞれＲは、同一かまたは異なり、１〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基、３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基、２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基ならびに６〜１８個のＣ原子を有するアリール基、アラルキル基、アルキルアリール基を表わし、Ｒ′は、それぞれ１〜４個のＣ原子を有する同一かまたは異なるアルキル基およびアルコキシアルキレン基を表わし、また、この場合には、基ＲおよびＲ′は、ハロゲン、例えばＣｌ、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、ニトリル基、ヒドロキシル基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸無水物基およびカルボニル基で置換されていてもよく、ポリシランの場合には、Ｒは、ＯＲ′を意味してもよい、請求項１から４までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項６】
成分ａ）として、８０〜１００モル％の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化されたポリビニルアルコールまたは８０〜１００モル%の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化され、疎水性に変性されたポリビニルアルコールを含む群からの１つ以上の保護コロイドを含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項７】
疎水性に変性されたポリビニルアルコールとしてビニルアセテートとイソプロペニルアセテート、ビニルピバレート、ビニルエチルヘキサノエート、５個または９〜１１個のＣ原子を有する飽和α−分枝鎖状モノカルボン酸のビニルエステル、ジアルキルマレイネートおよびジアルキルフマレート、塩化ビニル、ビニルアルキルエーテル、２〜１２個のＣ原子を有するα−オレフィンを含む群からの１つ以上の疎水性コモノマーとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体が使用されている、請求項６記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項８】
成分ａ）として、８５〜９４モル％の加水分解度および３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたポリビニルアルコールならびに９５〜１００モル%の加水分解度を有する、ビニルアセテートとイソプロペニルアセテートとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体を含む群からの１つ以上の保護コロイドを含有する、請求項６記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項９】
１〜１５個のＣ原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状のアルキルカルボン酸のビニルエステル、１〜１５個のＣ原子を有するアルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、オレフィン、ジエンおよびビニルハロゲン化物を含む群からの１つ以上のモノマーを基礎とする、水中で再分散可能な１つ以上の重合体粉末を組み合わされている、請求項１から８までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項１０】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤の製造法において、成分ｂ）を保護コロイドａ）の水溶液中に攪拌混入し、引続き乾燥させることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤の製造法。
【請求項１１】
建築用接着剤、漆喰、パテ塗り用材料、床板用パテ塗り用材料、流展材料、パッキン用スラリー、接合部用モルタルおよび着色剤を製造するための場合によっては水硬性で結合する結合剤、例えばセメントまたは水ガラスと関連した建築化学的製品中または石膏含有材料、石灰含有材料またはセメントを含まない材料およびプラスチックに結合した材料中への請求項１から９までのいずれか１項に記載の疎水性添加剤の使用。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１つ以上の水溶性保護コロイド３０〜９５質量％、
ｂ）
ｂ１）アルカリ条件下で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体を、場合によっては
ｂ２）１つ以上の有機珪素化合物と組み合わせて含む群からの１つ以上の化合物５〜７０質量％、および
ｃ）粘着防止剤０〜３０質量％を含有する脂肪酸ならびにその誘導体を基礎とし、この場合質量％での記載は、添加剤の全質量に対するものであり、１００質量％になるまで補充される、水中で再分散可能な疎水性添加剤において、この添加剤が、成分ｂ）を保護コロイドａ）の水溶液中に攪拌混入し、引続きこの水溶液を乾燥させることにより得られたものであることを特徴とする、水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項２】
成分ｂ１）として、８〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸、その金属石鹸、そのアミドならびに１〜１４個のＣ原子を有する一価アルコール、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミン、多糖類との前記脂肪酸のエステルの群からの１つ以上の脂肪酸化合物を含有する、請求項１記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項３】
成分ｂ１）として、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸のＣ１〜Ｃ１４アルキルエステルおよびＣ１〜Ｃ１４アルキルアリールエステル、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸のモノグリコールエステル、ジグリコールエステルおよびポリグリコールエステル、２０個までのオキシアルキレン単位を有するポリグリコールおよび／またはポリアルキレングリコールとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノエステルおよびジエステル、グリセリンとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸とのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルおよびトリ脂肪酸エステル、ソルビットおよびマンニットとそれぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状および非分枝鎖状の飽和および不飽和の脂肪酸との脂肪酸エステルを含む群からの１つ以上の脂肪酸エステルを含有する、請求項１または２記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項４】
成分ｂ２）として珪酸エステル、シラン、ポリシラン、オルガノシラノール、ジシロキサン、オリゴシロキサン、ポリシロキサン、カルボシラン、ポリカルボシラン、カルボシロキサン、ポリカルボシロキサン、ポリシリレンジシロキサンを含む群からの１つ以上の有機珪素化合物が含有されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項５】
成分ｂ２）として、珪酸エステルＳｉ（ＯＲ′）４、テトラオルガノシランＳｉＲ４、オルガノオルガノオキシシランＳｉＲｎ（ＯＲ′）４−ｎ、但し、ｎは、１〜３であるものとし、一般式Ｒ３Ｓｉ（ＳｉＲ２）ｎＳｉＲ３、但し、ｎは、０〜５００であるものとし、オルガノシラノールＳｉＲｎ（ＯＨ）４−ｎ、一般式ＲｃＨｄＳｉ（ＯＲ′）ｅ（ＯＨ）ｆＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ−ｆ）／２、但し、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜１であり、ｅは、０〜３であり、ｆは、０〜３であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの総和は、単位ごとに最大で３．５であるものとし、で示される単位からなるジシロキサン、オリゴシロキサンおよびポリシロキサンを含む群からの１つ以上の有機珪素化合物を含有し、上記式中、それぞれＲは、同一かまたは異なり、１〜２２個のＣ原子を有する分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基、３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基、２〜４個のＣ原子を有するアルケニル基ならびに６〜１８個のＣ原子を有するアリール基、アラルキル基、アルキルアリール基を表わし、Ｒ′は、それぞれ１〜４個のＣ原子を有する同一かまたは異なるアルキル基およびアルコキシアルキレン基を表わし、また、この場合には、基ＲおよびＲ′は、ハロゲン、例えばＣｌ、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、ニトリル基、ヒドロキシル基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸無水物基およびカルボニル基で置換されていてもよく、ポリシランの場合には、Ｒは、ＯＲ′を意味してもよい、請求項１から４までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項６】
成分ａ）として、８０〜１００モル％の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化されたポリビニルアルコールまたは８０〜１００モル%の加水分解度および１〜３０ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたかまたは完全に鹸化され、疎水性に変性されたポリビニルアルコールを含む群からの１つ以上の保護コロイドを含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項７】
疎水性に変性されたポリビニルアルコールとしてビニルアセテートとイソプロペニルアセテート、ビニルピバレート、ビニルエチルヘキサノエート、５個または９〜１１個のＣ原子を有する飽和α−分枝鎖状モノカルボン酸のビニルエステル、ジアルキルマレイネートおよびジアルキルフマレート、塩化ビニル、ビニルアルキルエーテル、２〜１２個のＣ原子を有するα−オレフィンを含む群からの１つ以上の疎水性コモノマーとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体が使用されている、請求項６記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項８】
成分ａ）として、８５〜９４モル％の加水分解度および３〜１５ｍＰａｓの、４％の水溶液中でのヘプラー粘度を有する部分鹸化されたポリビニルアルコールならびに９５〜１００モル%の加水分解度を有する、ビニルアセテートとイソプロペニルアセテートとの部分鹸化されたかまたは完全に鹸化された共重合体を含む群からの１つ以上の保護コロイドを含有する、請求項６記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項９】
１〜１５個のＣ原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状のアルキルカルボン酸のビニルエステル、１〜１５個のＣ原子を有するアルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、オレフィン、ジエンおよびビニルハロゲン化物を含む群からの１つ以上のモノマーを基礎とする、水中で再分散可能な１つ以上の重合体粉末を組み合わされている、請求項１から８までのいずれか１項に記載の水中で再分散可能な疎水性添加剤。
【請求項１０】
ａ）１つ以上の水溶性保護コロイド３０〜９５質量％、
ｂ）
ｂ１）アルカリ条件下で脂肪酸または相応する脂肪酸アニオンを放出する脂肪酸および脂肪酸誘導体を、場合によっては
ｂ２）１つ以上の有機珪素化合物と組み合わせて含む群からの１つ以上の化合物５〜７０質量％、および
ｃ）粘着防止剤０〜３０質量％を含有し、この場合質量％での記載は、添加剤の全質量に対するものであり、１００質量％になるまで補充される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の、脂肪酸およびその誘導体を基礎とする水中で再分散可能な疎水性添加剤の製造法において、成分ｂ）を保護コロイドａ）の水溶液中に攪拌混入し、引続き乾燥させることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の、脂肪酸およびその誘導体を基礎とする水中で再分散可能な疎水性添加剤の製造法。
【請求項１１】
建築用接着剤、漆喰、パテ塗り用材料、床板用パテ塗り用材料、流展材料、パッキン用スラリー、接合部用モルタルおよび着色剤を製造するための場合によっては水硬性で結合する結合剤、例えばセメントまたは水ガラスと関連した建築化学的製品中または石膏含有材料、石灰含有材料またはセメントを含まない材料およびプラスチックに結合した材料中への請求項１から９までのいずれか１項に記載の疎水性添加剤の使用。
【公表番号】特表２００６−５２６０６５（Ｐ２００６−５２６０６５Ａ）
【公表日】平成１８年１１月１６日（２００６．１１．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５１５２８１（Ｐ２００６−５１５２８１）
【出願日】平成１６年５月１３日（２００４．５．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００５１５４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１０３９２８
【国際公開日】平成１６年１２月２日（２００４．１２．２）
【出願人】（３００００６４１２）ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト (29)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ
【住所又は居所原語表記】Ｊｏｈａｎｎｅｓ−Ｈｅｓｓ−Ｓｔｒａｓｓｅ ２４， Ｄ−８４４８９ Ｂｕｒｇｈａｕｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１１月１６日（２００６．１１．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年５月１３日（２００４．５．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００５１５４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１０３９２８
【国際公開日】平成１６年１２月２日（２００４．１２．２）
【出願人】（３００００６４１２）ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト (29)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ
【住所又は居所原語表記】Ｊｏｈａｎｎｅｓ−Ｈｅｓｓ−Ｓｔｒａｓｓｅ ２４， Ｄ−８４４８９ Ｂｕｒｇｈａｕｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]