着色コーティングガラスびん
【課題】本発明の目的は、耐傷性と耐アルカリ性を付与するためにウレタン一層コーティングを施したガラスびんに、褐色とは異なる緑色、赤色等の着色をして色調性を持たせるとともに、その着色によって日光臭を予防する遮光性を付与することである。
【解決手段】本発明に係る着色コーティングガラスびんは、ガラスびんの外表面に、ウレタン樹脂を主成分とし、着色剤が分散されたコーティング被膜が施されており、コーティング被膜は、ガラスびんの外表面のうち少なくとも側壁面の全面を一層コーティングで被覆し、コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下であり、着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含み、かつ、コーティング被膜中に、着色コーティングガラスびんでの波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量が含有されている。
【解決手段】本発明に係る着色コーティングガラスびんは、ガラスびんの外表面に、ウレタン樹脂を主成分とし、着色剤が分散されたコーティング被膜が施されており、コーティング被膜は、ガラスびんの外表面のうち少なくとも側壁面の全面を一層コーティングで被覆し、コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下であり、着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含み、かつ、コーティング被膜中に、着色コーティングガラスびんでの波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量が含有されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスびんの外表面に着色ウレタンコーティング膜が形成されて、色調、遮光性、耐傷性、耐アルカリ洗浄性に優れたびん容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ガラス容器に入れられたビールその他発泡性醸造酒が紫外線により劣化し、鮮度が低下することが知られている。ビールその他発泡性醸造酒とは、ビール、発泡酒及び所謂第３のビールと分類される発泡性アルコール飲料である。本発明では、ビールその他発泡性醸造酒を単にビールともいう。
【０００３】
紫外線による劣化を防止するため、例えばビールの場合は波長４５０ｎｍ以下の光線を遮光する褐色のびんに充填し、紫外線による鮮度の低下を防止している。しかし、ビールは前記した褐色のびんでは遮光できない４５０〜５２０ｎｍの可視領域の光線でも劣化し、日光臭と呼ばれる異臭が生じるため、商品価値が大きく損なわれるという問題がある。この日光臭の発生原因は、４５０〜５２０ｎｍの可視領域（日光臭誘発領域）の光線によって、ビールの苦味成分が分解され、３‐メチル‐２‐ブテン‐１‐チオールが発生するためと考えられている。このため、日光臭誘発領域の光線の遮光が必要とされている（例えば特許文献１を参照。）。なお、前記４５０ｎｍという波長について、本出願人による特許文献２では、４６０ｎｍと記載している。
【０００４】
遮光性を確保するためにビールびんのガラス厚みを増大させる方法があるが、厚みの増大に伴うびん重量の増加を招き、ビールびんの製造コストの増大、輸送コストの増大等が発生し、好ましくない。遮光性を確保するための別方法として、シュリンクラベル等の遮光性フィルムでビールびん全体を覆う方法があるが、ビールびんの中身が全く見えなくなる等の問題点があった。
【０００５】
また、複数回使用されるリターナブルびんにあっては、遮光性だけではなく、耐傷性、耐アルカリ性に優れかつ軽量であることが求められる。
【０００６】
前述のように、ビール等の光劣化を防止する必要があるびんでは遮光性の観点から褐色びんが主流であるが、消費者には容器の外観上の色彩についても真新しさを求める傾向があり、緑や赤等の褐色以外の着色びんに対するニーズがある。
【０００７】
しかし、ガラスビンへの着色は、ガラスに着色成分を溶解させて実現するが、ガラスびん自体のガラス組成がほぼ決まっているため、制約が大きく、所望の色調を自在に出すことは難しい。例えば、緑色びんについては一部市場に出回っているが、遮光性の観点からは、波長４６０ｎｍ以下の紫外線領域、４６０〜５２０ｎｍの可視領域のいずれも、褐色びんの遮光性には及ばないという問題がある。特に赤いびんについては、着色成分の種類が限られ、また、ガラスの製造条件も特殊であることから、通常びんの製造ラインを使用することができず、大量かつ安価に製造することができない。
【０００８】
また、傷つきやすいガラスびんの耐圧強度を確保するため、また、ガラスびんの軽量化を図るためにセラミック膜等の保護膜を外面コーティングすることが行なわれている（例えば、麒麟麦酒社製ビール用大びん）。
【０００９】
ガラスびんの着色の問題及び耐傷性が小さいという問題の解決を図るため、従来、飲用びん外面へのウレタンコーティング技術が利用されてきた。ウレタンコーティングを行なうことによって、耐アルカリ洗浄性と耐傷性を付与できることが知られている（例えば、特許文献３を参照。）。特許文献３では、ウレタン樹脂液にスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を混合した１液製の樹脂コーティング液中に着色剤として染料や顔料を添加して着色コーティングすることや紫外線吸収剤を添加することによって中味の変質を防ぐ紫外線カット効果をもたせることも可能であることが記載されている。また、ポリウレタン樹脂やエポキシ樹脂と顔料（茶色）の組み合わせによって、遮光性を付与する技術が紹介されている（例えば、特許文献４を参照。）。遮光性アップを目的として使用する顔料については、酸化鉄（ベンガラ）等の無機系着色顔料及びフタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、アゾ系黄色等の有機系着色顔料（例えば、特許文献５を参照。）があり、着色剤としては黄、橙、赤、赤紫、紫色等の無機色素等が紹介されている（例えば、特許文献１を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５‐２２０２３２号公報
【特許文献２】特開昭６３‐１８５８４１号公報
【特許文献３】特開２００２‐３４７７６９号公報
【特許文献４】特開平１‐２７９０５８号公報
【特許文献５】特開２００４‐３０７８２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、特許文献３に記載された技術は、ガラスカレットとしての再利用を考慮してコンタクトポイントに帯状にコーティングする技術であり、コンタクトポイントにおける耐傷性を向上させ、それに伴い、耐アルカリ性を向上させる技術である。したがって、帯状部分にのみ遮光性があっても中身の変質防止の効果は薄い。また、帯状の着色領域が形成できるだけであるので、デザインが制限される。さらに、使用する顔料として具体的な教示はない。
【００１２】
また、特許文献４に記載された技術は、ウレタンコーティングに関する技術ではなく、遮光性を向上させる技術に関するが、顔料によって遮光性を付与させるという技術ではない。また、特許文献２に記載された技術は、２層コーティングを施す技術に関するものであり、２層コーティングを施すと、操作が煩雑になってしまうという問題がある。
【００１３】
また、特許文献５に記載された技術は、遮光性を向上させることを目的とするが、アルカリによる良剥離性を課題としており、リターナブルびんには適用できず、また、ワンウェイびんであってもアルカリ洗浄を行なう洗びん機を通す充填ラインでは使用することができない。
【００１４】
また、特許文献１に記載された技術は、ウレタンコーティングに関する技術ではなく、また、リターナブルびんとして用いた場合、どの程度耐アルカリ性を有しているのか不明である。
【００１５】
さらに本発明者らの検討によれば、飲料びんに十分な遮光性を付与しつつ、かつ、褐色とは異なる緑色や赤色の外観上優れた着色を飲料びんに施すために、顔料をウレタンコーティング液に添加する場合、顔料の添加量が増えるほど、耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下するという問題があった。
【００１６】
そこで、本発明の目的は、耐傷性と耐アルカリ性を付与するためにウレタン一層コーティングを施したガラスびんに、褐色とは異なる緑色、赤色等の着色をして色調性を持たせるとともに、その着色によって日光臭を予防する遮光性を付与することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、ウレタン膜中に遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含ませ、所定の膜厚で少なくとも側壁面の全面を被覆することで、上記課題が達成できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明に係る着色コーティングガラスびんは、ガラスびんの外表面に、ウレタン樹脂を主成分とし、着色剤が分散されたコーティング被膜が施された着色コーティングガラスびんにおいて、前記コーティング被膜は、ガラスびんの外表面のうち少なくとも側壁面の全面を一層コーティングで被覆し、前記コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下であり、前記着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含み、かつ、前記コーティング被膜中に、着色コーティングガラスびんでの波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量が含有されていることを特徴とする。
【００１８】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記ガラスびんが、無色透明ガラスびんであることが好ましい。色ガラスで形成されたガラスびんの補助的な着色のみならず、着色ウレタンコーティング自体で色調性及び遮光性を持たせることができる。
【００１９】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記着色剤は、赤色のモノアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記赤色のモノアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して７０〜１３０質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが赤色を呈する形態が包含される。赤色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００２０】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、２．５〜６．０質量％であることが好ましい。遮光性を有し、かつ、耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下することもなく、色彩が濃すぎることもない。
【００２１】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記着色剤は、赤色のキナクリドン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記赤色のキナクリドン系有機顔料及び黄色のジスアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対してそれぞれ７０〜１５０質量部及び５〜２５質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが赤色を呈する形態が包含される。赤色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００２２】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、２．０〜５．０質量％であることが好ましい。遮光性を有し、かつ、耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下することもなく、色彩が濃すぎることもない。
【００２３】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記着色剤は、青色の銅フタロシアニン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記青色の銅フタロシアニン系有機顔料及び前記黄色のジスアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対してそれぞれ３０〜１０５質量部及び１１０〜１９０質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが緑色を呈する形態が包含される。緑色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００２４】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、１．０〜４．０質量％であることが好ましい。遮光性を有し、かつ、耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下することもなく、色彩が濃すぎることもない。
【００２５】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記コーティング被膜の平均膜厚は４０〜８０μｍであり、かつ、前記コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が４０μｍ以上であり、着色コーティングガラスびんがリターナブルびんである形態が包含される。リターナブルびんとして使用する場合に、十分な耐傷性と耐アルカリ性を付与することができる。
【００２６】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて４０μｍ以下であり、かつ、前記コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が３０μｍ以上であり、着色コーティングガラスびんがワンウェイびんである形態が包含される。ワンウェイびんであってもアルカリ洗浄を行なう洗びん機を通すことがあり、このような充填ラインであっても使用することができる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明は、ウレタンコーティングガラスびんにおいて、一層コーティングとしているので経済性に優れ、また、耐傷性及び耐アルカリ性を有し、さらに、褐色とは異なる緑色、赤色等の着色ができる色調性及び日光臭を予防する遮光性の両方を備えている。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本実施形態に係る着色コーティングガラスびんの構成を説明するためのびんの縦断面概略図である。
【図２】赤色ウレタンコーティングびん（赤色びんの第１形態）の透光率曲線の例を示すグラフである。
【図３】赤色ウレタンコーティングびん（赤色びんの第２形態）の透光率曲線の例を示すグラフである。
【図４】緑色ウレタンコーティングびんの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図５】赤色のモノアゾ系有機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図６】橙色の酸化鉄系無機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図７】赤色のキナクリドン系有機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図８】青色の銅フタロシアニン系有機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図９】黄色のジスアゾ系有機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
添付の図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。以下に説明する実施の形態は本発明の構成の例であり、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではない。本発明の効果を奏する限り、種々の形態変更をしてもよい。
【００３０】
図１は、本実施形態に係る着色コーティングガラスびんの構成を説明するためのびんの縦断面概略図である。図１に示すように、本実施形態に係る着色コーティングガラスびん１００は、ガラスびん１の外表面に、ウレタン樹脂を主成分とし、着色剤が分散されたコーティング被膜２が施された着色コーティングガラスびんにおいて、コーティング被膜２は、ガラスびん１の外表面のうち少なくとも側壁面の全面を一層コーティングで被覆し、コーティング被膜２の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下であり、着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含み、かつ、コーティング被膜２中に、着色コーティングガラスびんでの波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量が含有されている。なお、図１において、コーティング被膜２は厚めに強調して図示した。
【００３１】
ガラスびん１は、コーティング被膜２に着色を施すので、無色のガラスびんが好ましい。ガラスの組成は、通常の飲料用ガラスびんで使用されるソーダ石灰系ガラスが好ましい。なお、コーティング被膜２は所望の色調に着色されるが、外観の色調に影響を与えない範囲で、同色系のガラスびんを使用することもできる。例えば、緑色の着色を施したコーティング被膜でガラスびんを被覆する場合には、緑色ガラスびんを使用することもできる。
【００３２】
ガラスびん１の側壁面には、ガラスびん１の表面とコーティング被膜２との密着性を高めるために、プライマー３が塗布されている。プライマーはガラスびんの外表面の全面に塗布することが好ましい。図１では、プライマーはガラスびんの外側面の全面に塗布しているが、コーティング被膜２の上端部となる、びんの口部直下の側壁面に位置するプライマー塗布の上端部３ａと、コーティング被膜２の下端部となる、びん底の縁部を含むびん底面に位置するプライマー塗布の下端部３ｂとを明示した。プライマーの種類は特に限定されるものではなく、例えば、アルコールと水とシランカップリング剤とを混合したものを用いる。
【００３３】
コーティング被膜２は、ウレタン樹脂を主成分とする。副成分として硬化剤（メラミン樹脂成分とエポキシ樹脂成分）を加えることが好ましい。例えば、ウレタン樹脂を水に分散させ、硬化剤を添加してコーティング液を調製し、ガラスびんの側壁面に塗布し、乾燥し、さらに硬化させる。コーティング液には、後述する着色剤を添加しておく。こうすることによって、着色剤をコーティング被膜２中に分散させることができる。コーティング液には、各種調整剤、例えば、顔料分散剤、レベリング剤、消泡剤、シランカップリング剤を添加しても良い。コーティング液の粘度は、ガラスびんの側壁面に均一に塗布することができれば特に限定されないが、例えば、１５〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）である。リターナブルとするときは好ましくは２１〜３１ｍＰ ａ・ｓ（２５℃）、ワンウェイとするときは好ましくは１５〜２５ｍＰａ・ｓ（２５℃）とする。
【００３４】
コーティング被膜２で覆う領域は、図１で示すように、外表面のうち少なくとも側壁面の全面とする。側壁面の全面を覆うことで、遮光性が確保できる。なお、遮光性に影響を与え難いびん底５とびん口部４にはコーティング被膜２を被覆する必要はないが、被覆をしても良い。びん口部４は、スカート部の垂直方向長さが長いスクリューキャップを採用することで、蓋に口部における遮光性を持たせても良い。ウレタン樹脂を主成分とするコーティング被膜２は、耐傷性及び耐アルカリ性に優れるので、ガラスびんの少なくとも側壁面の全面を保護する。
【００３５】
コーティング被膜２は、被膜工程における経済性の観点から、一層コーティングで形成することが好ましい。本実施形態では、遮光性と着色性を備えた顔料を使用するため、それぞれの役割の顔料を個別に添加する場合よりも、顔料の全含有量を少なくできるので、一層コーティングで対応できる。
【００３６】
コーティング被膜２の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下とする。通常のウレタンコーティングであれば、特許文献１に示すように５μｍ以上の膜厚があれば耐傷性、耐アルカリ洗浄性に問題はないが、本実施形態では、コーティング液中に着色や遮光性を上げることを目的として顔料を加えることから、耐アルカリ性が顔料を加えない場合よりも低くなるため、平均膜厚は３０μｍを超えることが必要となる。一方平均膜厚が８０μｍを超えてもびんの性能上問題はないが、膜厚が厚いほどコーティング材料を多量に使用するため材料コストが高くなり、また、外面コーティングの工程上乾燥時間が長くなる欠点がある。
【００３７】
本実施形態に係る着色コーティングガラスびんでは、リターナブルびんとして使用する場合、コーティング被膜の平均膜厚は４０〜８０μｍであり、かつ、コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が４０μｍ以上であることが好ましい。リターナブルびん（ビールびん）の場合、商品として平均２０〜２２回使用するが、安全率を考慮して見て４０回までは使用可能である設計としている。この性能を確保するために硬化後の膜厚が最薄箇所で４０μｍ以上は必要であり、平均膜厚として８０μｍの厚さがあれば十分である。すなわち、膜厚が４０μｍ（最薄箇所）〜８０μｍ（平均膜厚上限）あれば、リターナブルびんとしての十分な遮光性、耐傷性及び耐アルカリ洗浄性をもたせることができる。
【００３８】
本実施形態に係る着色コーティングガラスびんでは、ワンウェイびんとして使用する場合、コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて４０μｍ以下であり、かつ、コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が３０μｍ以上であることが好ましい。ワンウェイびん（ビールびん）の場合、硬化後の膜厚が３０μｍ（最薄箇所）〜４０μｍ（平均膜厚）であれば、１〜５回まで使用できる耐久性を持ち、すなわち、ワンウェイびんとしての十分な遮光性、耐傷性及び耐アルカリ洗浄性をもたせることができる。なお、ワンウェイびんといえども中身を充填する前にアルカリ洗浄を行ない、その後中身を充填するため、安全率を考慮して１〜５回まで使用できる耐久性をもたせる。ワンウェイびんの場合、リターナブルびんほどの耐久性は必要ではないが、最薄箇所が３０μｍ以上の膜厚がないと、耐アルカリ洗浄性をもたせることができなくなる。すなわち、びんのガラス面までアルカリが浸透して、コーティング被膜が剥離する可能性が高くなる。また、ワンウェイびんの場合、リターナブルびんより膜厚がやや薄くなることから、コーティング液中の全顔料配合比率をリターナブルびんの場合より高くすることが好ましい。
【００３９】
着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方が使用される。本実施形態に係る着色コーティングガラスびんでは、色調が赤色の２形態と緑色の１形態の合計３形態を例示する。いすれの形態においても着色剤は着色コーティングガラスびん（仕上がり品）での波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量、好ましくは０．５％以下となる量がコーティング被膜中に含有させる。波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％以上であると、日光臭の抑制が不十分になるおそれがある。
【００４０】
まず、赤色ウレタンコーティングびん（赤色びんの第１形態）について説明する。本実施形態に係る赤色ウレタンコーティングびんは、着色剤として赤色のモノアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料を使用する。赤色のモノアゾ系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して７０〜１３０質量部配合される。好ましくは、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して８０〜１２０質量部配合される。赤色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００４１】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤（赤色のモノアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料の合計）の配合割合は、２．５〜６．０質量％であることが好ましい。この割合が３．０質量％未満であると、着色コーティングガラスびん（仕上がり品）での波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％以上となり、遮光性が不足する場合がある。一方、この割合が６．０質量％を超えると、色が濃すぎる場合があり、さらに多く添加すると、コーティング被膜の耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下する場合がある。なお、リターナブルボトルとする場合には、前記配合割合は、２．５〜４．５質量％が好ましく、さらに好ましくは、３．０〜４．０質量％である。また、ワンウェイボトルとする場合には、前記配合割合は、４．０〜６．０質量％が好ましく、さらに好ましくは、４．７〜５．８質量％である。
【００４２】
赤色ウレタンコーティングびんの色調について、例えば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊は４０〜４５、ａ＊は６６〜７１、ｂ＊は６９〜７７の範囲である。ただし、視野は２ｄｅｇ、光源はＣ，データ間隔５ｍｍ、等色関数はＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９９である。
【００４３】
次に、赤色ウレタンコーティングびん（赤色びんの第２形態）について説明する。本実施形態に係る赤色ウレタンコーティングびんは、着色剤として赤色のキナクリドン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料を使用する。赤色のキナクリドン系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して７０〜１５０質量部配合される。好ましくは、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して８０〜１４０質量部配合される。また、黄色のジスアゾ系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して５〜２５質量部配合される。好ましくは、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して１３〜２０質量部配合される。赤色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。また、赤色のキナクリドン系有機顔料は、洗びん液に対する耐溶出性が特に優れている。
【００４４】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤（赤色のキナクリドン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料の合計）の配合割合は、２．０〜５．０質量％であることが好ましい。この割合が２．０質量％未満であると、着色コーティングガラスびん（仕上がり品）での波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％以上となり、遮光性が不足する場合がある。一方、この割合が５．０質量％を超えると、色が濃すぎる場合があり、さらに多く添加すると、コーティング被膜の耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下する場合がある。なお、リターナブルボトルとする場合には、前記配合割合は、２．０〜３．５質量％が好ましく、さらに好ましくは、２．３〜２．９質量％である。また、ワンウェイボトルとする場合には、前記配合割合は、３．０〜５．０質量％が好ましく、さらに好ましくは、３．８〜４．９質量％である。
【００４５】
赤色ウレタンコーティングびんの色調について、例えば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊は３５〜４５、ａ＊は６５〜６９、ｂ＊は６４〜７０の範囲である。ただし、視野は２ｄｅｇ、光源はＣ，データ間隔５ｍｍ、等色関数はＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９９である。
【００４６】
次に、緑色ウレタンコーティングびんについて説明する。本実施形態に係る緑色ウレタンコーティングびんは、着色剤として、青色の銅フタロシアニン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料を使用する。青色の銅フタロシアニン系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して３０〜１０５質量部配合される。好ましくは、４０〜９５質量部配合される。黄色のジスアゾ系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して１１０〜１９０質量部配合される。好ましくは１２０〜１８０質量部配合される。緑色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００４７】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤（銅フタロシアニン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料の合計）の配合割合は、１．０〜４．０質量％であることが好ましい。前記配合割合が１．０質量％未満であると、着色コーティングガラスびん（仕上がり品）での波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％以上となり、遮光性が不足する場合がある。一方、前記配合割合が４．０質量％を超えると、色が濃すぎる場合があり、さらに多く添加すると、コーティング被膜の耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下する場合がある。なお、リターナブルボトルとする場合には、前記配合割合は、１．０〜２．５質量％が好ましく、さらに好ましくは、１．３〜１．７質量％である。また、ワンウェイボトルとする場合には、前記配合割合は、２．０〜４．０質量％が好ましく、さらに好ましくは、２．５〜３．５質量％である。
【００４８】
青色の銅フタロシアニン系有機顔料及び黄色のジスアゾ系有機顔料は、洗びん液への溶出性が低く、洗びん液の着色がなかった。
【００４９】
緑ウレタンコーティングびんの色調について、例えば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊は５．７〜５４、ａ＊は−２８〜−５．５、ｂ＊は９．４〜７３の範囲である。ただし、視野は２ｄｅｇ、光源はＣ，データ間隔５ｍｍ、等色関数はＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９９である。
【００５０】
コーティング被膜２のコーティング手順について説明する。まず、コンベアに載せられた未コートガラスびんが次々と搬送されてきて、塗被装置の口部ホルダーが順次ガラスびんの口部を掴み保持する。次に、ガラスびんを湯が入れられた洗浄槽に漬けて外表面を洗浄する。次に、ガラスびんの表面にプライマーを塗布する。次いで、ガラスびんをコーティング被膜の塗料が入れられたディップ槽に漬けて塗料を塗布する。コーティング被膜２のコーティング方法としては、公知のディッピング法、スピンコーティング法、ローラーコーティング法、スプレーコーティング法、シャワリング法、カーテンフロー法、静電塗装法、更には刷け塗り法や筆塗り法等を用いることができる。特に、ディッピング法、スピンコーティング法、ローラーコーティング法又はスプレーコーティング法のいずれかの方法で飲料用びんの外面にコーティングすることが好ましい。次に、例えば１０５〜１８０℃に保持された乾燥炉を通過（通過時間は、例えば２０〜９０分）させて乾燥を完了させ、さらに１８０〜３００℃に保持された硬化炉（通過時間は、例えば２０〜９０分）を通過させ、コーティング作業を完了させる。
【実施例】
【００５１】
次に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されることはない。なお、質量部は「部」とも表記する。
【００５２】
使用するガラスびんは、通常の褐色ビールびんのガラス組成（ソーダ石灰系ガラス）において、着色成分を除いた組成を有する無色透明ビールびんとした。容量は３３０ｍｌ、側面の平均肉厚は２ｍｍ、質量２３０ｇとした。なお、ガラスびんの平均肉厚は、壜質量（ｇ）／ガラス密度（ｇ／ｃｍ３）／壜外側側面の面積（ｃｍ２）の式に従って求めた。
【００５３】
びんの外側側面の全面、すなわち図１に示した箇所（上端が符号３ａで示した箇所、下端が３ｂで示した箇所）にプライマー（テクノ月星社製、ソフト添加剤 ＭＸ−２００）を塗布した。
【００５４】
（赤色びんの第１形態）
（実施例１）
［赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製］
水系ウレタン樹脂液（テクノ月星社製、ＭＸ−００１、固形分質量％：３０％）１００質量部に対して、メラミン硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１０５、固形分質量％：６２．５％）を２５質量部、エポキシ硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１５０、固形分質量％：１００％）を３質量部、レベリング剤（テクノ月星社製、ＭＸ−３１０、固形分質量％：１００％）を０．１質量部、ソフト添加剤（シランカップリング剤）（テクノ月星社製、ＭＸ−２００、固形分質量％：１００％）を０．６質量部、ＳＢＲ配合液（テクノ月星社製、ＭＸ−８００、この配合液はソフトＳＡ−３添加剤（テクノ月星社製、ＭＸ−８０３）を１００質量部に対して純水２０質量部を配合したもの）を６．８質量部、純水１６部を加え、さらに顔料として、赤色のモノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を３．５０質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．５０質量部添加し、赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．３９質量％である。塗料の粘度は粘度計（東機産業株式会社製、Ｂ型粘度計、ＴＶＢ−１０Ｍ）で測定したところ、２１〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
［ウレタンコーティングびんの作製］
赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を１回塗りで図１に示すようにびんの側壁面全体に塗布した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０．８μｍ、最薄箇所の膜厚は４６μｍであった。なお、平均膜厚は、びんの口部直下より下方へ裾見切り部まで高さ方向に１０分割して位置決めし、塗膜をカッター等を用いて剥がしてマイクロメーターにて測定した。全１０箇所の測定値を、作製コートびん３本分測定して求め、それぞれ部位ごとに平均処理後、更に高さ方向１０箇所の平均を求め、平均値とした。また、最薄箇所の膜厚は、分割して測定したときの最も薄い膜厚を採用した。
［色調］
紫外／可視分光光度計（日本分光株式会社社製、ＵＶ−６５０）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系にて色調評価を行なったところ、Ｌ＊＝４０．７５、ａ＊＝６８．０４、ｂ＊＝６４．７３であり、彩度の高い赤色着色ボトルが得られていた。紫外／可視分光光度計を用いて、透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を完全に遮光していることが確認できた。このときの透光率曲線を図２に示す。
［耐アルカリ性・耐傷性］
４ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を含むビール用洗びん機を使って４０トリップ（１トリップは市場流通１回分相当）後の目視による外観がまだ実用に耐え得るときを耐アルカリ性及び耐傷性がありと判断し、実用に耐えないときを耐アルカリ性及び耐傷性がなしと判断した。実施例１では、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
［耐アルカリ試験後の色調］
４０トリップ後のびんについて、前記と同様に、透光率曲線を測定したところ、透光率曲線に変化は殆ど見られなかった。また、外観の色調も変化が無かった。
【００５５】
（実施例２）
実施例１の赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が５５．２μｍ、最薄箇所の膜厚が４５μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００５６】
（実施例３）
実施例１の赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は７０μｍ、最薄箇所の膜厚は５０μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００５７】
（実施例４）
実施例１の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、モノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を２．８０質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．５０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．０１質量％である。塗料の粘度は実施例１と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００５８】
（実施例５）
実施例１の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、モノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を４．２０質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．５０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．７７質量％である。塗料の粘度は実施例１と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００５９】
（実施例６）
実施例１の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、モノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を３．５０質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を２．８０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．０１質量％である。塗料の粘度は実施例１と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は４５μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍ以下における透光率は０．４％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６０】
（実施例７）
実施例１の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、モノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を６．７２質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を５．６０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、５．８９質量％である。塗料の粘度は実施例１と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は３５μｍ、最薄箇所の膜厚は３０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、ワンウェイびんとしての適性を調べるため、トリップ数５回相当を使用できるか否かの評価を行なった。５トリップ後の目視による外観がまだ実用に耐え得るときをワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性があると判断し、実用に耐えないときを耐アルカリ性及び耐傷性がないと判断した。実施例７では、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
【００６１】
（赤色びんの第２形態）
（実施例８）
［赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製］
水系ウレタン樹脂液（テクノ月星社製、ＭＸ−００１、固形分質量％：３０％）１００質量部に対して、メラミン硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１０５、固形分質量％：６２．５％）を２５質量部、エポキシ硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１５０、固形分質量％：１００％）を３質量部、レベリング剤（テクノ月星社製、ＭＸ−３１０、固形分質量％：１００％）を０．１質量部、ソフトＳＡ−３添加剤（シランカップリング剤）（テクノ月星社製、ＭＸ−２００、固形分質量％：１００％）を０．６質量部、ＳＢＲ配合液（テクノ月星社製、ＭＸ−８００、この配合液はソフトＳＡ−３添加剤（テクノ月星社製、ＭＸ−８０３）を１００質量部に対して純水２０質量部を配合したもの）を６．８質量部、純水１６質量部を加え、さらに顔料として、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を３．５０質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．５０質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．００質量部添加し、赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、２．８０質量％である。実施例１と同様に塗料の粘度を測定したところ、２１〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
［ウレタンコーティングびんの作製］
赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を１回塗りで図１に示すようにびんの側壁面全体に塗布した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。
［色調］
実施例１と同様に、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系にて色調評価を行なったところ、Ｌ＊＝４０．７５、ａ＊＝６８．０４、ｂ＊＝６４．７３であり、彩度の高い赤色着色ボトルが得られていた。実施例１と同様に透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を完全に遮光していることが確認できた。このときの透光率曲線を図３に示す。
［耐アルカリ性・耐傷性］
実施例１と同様に４０トリップ後の目視による外観がまだ実用に耐え得るときを耐アルカリ性及び耐傷性がありと判断し、実用に耐えないときを耐アルカリ性及び耐傷性がなしと判断した。実施例８では、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
［耐アルカリ試験後の色調］
４０トリップ後のびんについて、前記と同様に、透光率曲線を測定したところ、透光率曲線に変化は殆ど見られなかった。また、外観の色調も変化が無かった。
【００６２】
（実施例９）
実施例８の赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が４５μｍ、最薄箇所の膜厚が４０μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６３】
（実施例１０）
実施例８の赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は８０μｍ、最薄箇所の膜厚は５５μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６４】
（実施例１１）
実施例８の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を２．４０質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．４２質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、２．３６質量％である。塗料の粘度は実施例８と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６５】
（実施例１２）
実施例８の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を３．６０質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．６０質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、２．８９質量％である。塗料の粘度は実施例８と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６６】
（実施例１３）
実施例８の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を２．４０質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．４２質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、２．３６質量％である。塗料の粘度は実施例８と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は４５μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍ以下における透光率は０．２％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６７】
（実施例１４）
実施例８の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を６．７２質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．９６質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を４．８０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、４．８８質量％である。塗料の粘度は実施例８と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は３５μｍ、最薄箇所の膜厚は３０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。実施例７と同様に耐アルカリ性・耐傷性については、ワンウェイびんとしての適性を調べた結果、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
【００６８】
（実施例１５）
水系ウレタン樹脂液（テクノ月星社製、ＭＸ−００１、固形分質量％：３０％）１００質量部に対して、メラミン硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１０５、固形分質量％：６２．５％）を２５質量部、エポキシ硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１５０、固形分質量％：１００％）を３質量部、レベリング剤（テクノ月星社製、ＭＸ−３１０、固形分質量％：１００％）を０．１質量部、ソフト添加剤（シランカップリング剤）（テクノ月星社製、ＭＸ−２００、固形分質量％：１００％）を０．６質量部、ＳＢＲ配合液（テクノ月星社製、ＭＸ−８００、この配合液はソフトＳＡ−３添加剤（テクノ月星社製、ＭＸ−８０３）を１００質量部に対して純水２０質量部を配合したもの）を６．８質量部、純水１６質量部を加え、さらに顔料として、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を０．６質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を１．５質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を１．０質量部添加し、緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、１．５２質量％である。実施例１と同様に塗料の粘度を測定したところ、２１〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
［ウレタンコーティングびんの作製］
緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を１回塗りで図１に示すようにびんの側壁面全体に塗布した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。
［色調］
実施例１と同様に色調を評価したところ、Ｌ＊＝４９．９５、ａ＊＝−２４．２８、ｂ＊＝６３．９０であり、彩度の高い緑色着色ボトルが得られていた。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍ以下における透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。このときの透光率曲線を図４に示す。
［耐アルカリ性・耐傷性］
実施例１と同様に４０トリップ後の目視による外観がまだ実用に耐え得るときを耐アルカリ性及び耐傷性がありと判断し、実用に耐えないときを耐アルカリ性及び耐傷性がなしと判断した。実施例１５では、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
［耐アルカリ試験後の色調］
耐アルカリ試験前後で透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６９】
（実施例１６）
実施例１５の緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が４５μｍ、最薄箇所の膜厚が４０μｍとなるように緑色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７０】
（実施例１７）
実施例１５の緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が８０μｍ、最薄箇所の膜厚が５５μｍとなるように緑色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７１】
（実施例１８）
実施例１５の緑色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を０．５質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を１．３０質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を１．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、１．３６質量％である。塗料の粘度は実施例１５と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７２】
（実施例１９）
実施例１５の緑色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を０．７０質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を１．７０質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を１．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、１．６７質量％である。塗料の粘度は実施例１５と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７３】
（実施例２０）
実施例１５の緑色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を０．５０質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を１．３０質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を１．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、１．３６質量％である。塗料の粘度は実施例１５と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は４５μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率は０．１ ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７４】
（実施例２１）
実施例１５の緑色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を１．４４質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を３．６０質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を２．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．４１質量％である。塗料の粘度は実施例１５と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は３５μｍ、最薄箇所の膜厚は３０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。実施例７、１４と同様に耐アルカリ性・耐傷性については、ワンウェイびんとしての適性を調べた結果、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
【００７５】
（比較例１）
実施例１の赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が２７μｍ、最薄箇所の膜厚が２４μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率は１．１７％であり、日光臭誘発領域を十分に遮光していないことが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性がなし」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７６】
（比較例２）
実施例８の赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が２５μｍ、最薄箇所の膜厚が２２μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率は１．１６％であり、日光臭誘発領域を十分に遮光していないことが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性がなし」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７７】
（比較例３）
実施例１５の緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が１７μｍ、最薄箇所の膜厚が１４μｍとなるように緑色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率は１．４２％であり、日光臭誘発領域を十分に遮光していないことが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性がなし」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７８】
（参考例１）
実施例１において、橙色の酸化鉄系無機顔料を添加せず、顔料として赤色のモノアゾ系有機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、赤色のモノアゾ系有機顔料の特性を調べた。結果を図５に示す。赤色の色調を有しており、３５０ｎｍ以下及び４００〜５８０ｎｍの波長において、強い吸収帯があることが確認できた。
【００７９】
（参考例２）
実施例１において、赤色のモノアゾ系有機顔料を添加せず、顔料として橙色の酸化鉄系無機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、橙色の酸化鉄系無機顔料の特性を調べた。結果を図６に示す。橙色の色調を有しており、５２０ｎｍ以下の波長において、吸収帯があり、特に４６０ｎｍ以下で強い吸収帯があることが確認できた。
【００８０】
（参考例３）
実施例８において、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料を添加せず、赤色のキナクリドン系有機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、赤色のキナクリドン系有機顔料の特性を調べた。結果を図７に示す。赤色の色調を有しており、３５０ｎｍ以下及び５３０〜５７０ｎｍの波長において、吸収帯があることが確認できた。
【００８１】
（参考例４）
実施例１５において、橙色の酸化鉄系無機顔料及び黄色のジスアゾ系有機顔料を添加せず、顔料として青色の銅フタロシアニン系有機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、青色の銅フタロシアニン系有機顔料の特性を調べた。結果を図８に示す。青色の色調を有しており、３６５ｎｍ以下及び５７０ｎｍ以上の波長において、吸収帯があり、特に３５０ｎｍ以下で強い吸収帯があることが確認できた。
【００８２】
（参考例５）
実施例１５において、橙色の酸化鉄系無機顔料及び青色の銅フタロシアニン系有機顔料を添加せず、顔料として黄色のジスアゾ系有機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、黄色のジスアゾ系有機顔料の特性を調べた。結果を図９に示す。黄色の色調を有しており、４９５ｎｍ以下の波長において、吸収帯があり、特に４８５ｎｍ以下で強い吸収帯があることが確認できた。
【符号の説明】
【００８３】
１００ 着色コーティングガラスびん
１ ガラスびん
２ コーティング被膜
３ａ プライマー塗布の上端部
３ｂ プライマー塗布の下端部
４ びん口部
５ びん底部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスびんの外表面に着色ウレタンコーティング膜が形成されて、色調、遮光性、耐傷性、耐アルカリ洗浄性に優れたびん容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ガラス容器に入れられたビールその他発泡性醸造酒が紫外線により劣化し、鮮度が低下することが知られている。ビールその他発泡性醸造酒とは、ビール、発泡酒及び所謂第３のビールと分類される発泡性アルコール飲料である。本発明では、ビールその他発泡性醸造酒を単にビールともいう。
【０００３】
紫外線による劣化を防止するため、例えばビールの場合は波長４５０ｎｍ以下の光線を遮光する褐色のびんに充填し、紫外線による鮮度の低下を防止している。しかし、ビールは前記した褐色のびんでは遮光できない４５０〜５２０ｎｍの可視領域の光線でも劣化し、日光臭と呼ばれる異臭が生じるため、商品価値が大きく損なわれるという問題がある。この日光臭の発生原因は、４５０〜５２０ｎｍの可視領域（日光臭誘発領域）の光線によって、ビールの苦味成分が分解され、３‐メチル‐２‐ブテン‐１‐チオールが発生するためと考えられている。このため、日光臭誘発領域の光線の遮光が必要とされている（例えば特許文献１を参照。）。なお、前記４５０ｎｍという波長について、本出願人による特許文献２では、４６０ｎｍと記載している。
【０００４】
遮光性を確保するためにビールびんのガラス厚みを増大させる方法があるが、厚みの増大に伴うびん重量の増加を招き、ビールびんの製造コストの増大、輸送コストの増大等が発生し、好ましくない。遮光性を確保するための別方法として、シュリンクラベル等の遮光性フィルムでビールびん全体を覆う方法があるが、ビールびんの中身が全く見えなくなる等の問題点があった。
【０００５】
また、複数回使用されるリターナブルびんにあっては、遮光性だけではなく、耐傷性、耐アルカリ性に優れかつ軽量であることが求められる。
【０００６】
前述のように、ビール等の光劣化を防止する必要があるびんでは遮光性の観点から褐色びんが主流であるが、消費者には容器の外観上の色彩についても真新しさを求める傾向があり、緑や赤等の褐色以外の着色びんに対するニーズがある。
【０００７】
しかし、ガラスビンへの着色は、ガラスに着色成分を溶解させて実現するが、ガラスびん自体のガラス組成がほぼ決まっているため、制約が大きく、所望の色調を自在に出すことは難しい。例えば、緑色びんについては一部市場に出回っているが、遮光性の観点からは、波長４６０ｎｍ以下の紫外線領域、４６０〜５２０ｎｍの可視領域のいずれも、褐色びんの遮光性には及ばないという問題がある。特に赤いびんについては、着色成分の種類が限られ、また、ガラスの製造条件も特殊であることから、通常びんの製造ラインを使用することができず、大量かつ安価に製造することができない。
【０００８】
また、傷つきやすいガラスびんの耐圧強度を確保するため、また、ガラスびんの軽量化を図るためにセラミック膜等の保護膜を外面コーティングすることが行なわれている（例えば、麒麟麦酒社製ビール用大びん）。
【０００９】
ガラスびんの着色の問題及び耐傷性が小さいという問題の解決を図るため、従来、飲用びん外面へのウレタンコーティング技術が利用されてきた。ウレタンコーティングを行なうことによって、耐アルカリ洗浄性と耐傷性を付与できることが知られている（例えば、特許文献３を参照。）。特許文献３では、ウレタン樹脂液にスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を混合した１液製の樹脂コーティング液中に着色剤として染料や顔料を添加して着色コーティングすることや紫外線吸収剤を添加することによって中味の変質を防ぐ紫外線カット効果をもたせることも可能であることが記載されている。また、ポリウレタン樹脂やエポキシ樹脂と顔料（茶色）の組み合わせによって、遮光性を付与する技術が紹介されている（例えば、特許文献４を参照。）。遮光性アップを目的として使用する顔料については、酸化鉄（ベンガラ）等の無機系着色顔料及びフタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、アゾ系黄色等の有機系着色顔料（例えば、特許文献５を参照。）があり、着色剤としては黄、橙、赤、赤紫、紫色等の無機色素等が紹介されている（例えば、特許文献１を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５‐２２０２３２号公報
【特許文献２】特開昭６３‐１８５８４１号公報
【特許文献３】特開２００２‐３４７７６９号公報
【特許文献４】特開平１‐２７９０５８号公報
【特許文献５】特開２００４‐３０７８２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、特許文献３に記載された技術は、ガラスカレットとしての再利用を考慮してコンタクトポイントに帯状にコーティングする技術であり、コンタクトポイントにおける耐傷性を向上させ、それに伴い、耐アルカリ性を向上させる技術である。したがって、帯状部分にのみ遮光性があっても中身の変質防止の効果は薄い。また、帯状の着色領域が形成できるだけであるので、デザインが制限される。さらに、使用する顔料として具体的な教示はない。
【００１２】
また、特許文献４に記載された技術は、ウレタンコーティングに関する技術ではなく、遮光性を向上させる技術に関するが、顔料によって遮光性を付与させるという技術ではない。また、特許文献２に記載された技術は、２層コーティングを施す技術に関するものであり、２層コーティングを施すと、操作が煩雑になってしまうという問題がある。
【００１３】
また、特許文献５に記載された技術は、遮光性を向上させることを目的とするが、アルカリによる良剥離性を課題としており、リターナブルびんには適用できず、また、ワンウェイびんであってもアルカリ洗浄を行なう洗びん機を通す充填ラインでは使用することができない。
【００１４】
また、特許文献１に記載された技術は、ウレタンコーティングに関する技術ではなく、また、リターナブルびんとして用いた場合、どの程度耐アルカリ性を有しているのか不明である。
【００１５】
さらに本発明者らの検討によれば、飲料びんに十分な遮光性を付与しつつ、かつ、褐色とは異なる緑色や赤色の外観上優れた着色を飲料びんに施すために、顔料をウレタンコーティング液に添加する場合、顔料の添加量が増えるほど、耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下するという問題があった。
【００１６】
そこで、本発明の目的は、耐傷性と耐アルカリ性を付与するためにウレタン一層コーティングを施したガラスびんに、褐色とは異なる緑色、赤色等の着色をして色調性を持たせるとともに、その着色によって日光臭を予防する遮光性を付与することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、ウレタン膜中に遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含ませ、所定の膜厚で少なくとも側壁面の全面を被覆することで、上記課題が達成できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明に係る着色コーティングガラスびんは、ガラスびんの外表面に、ウレタン樹脂を主成分とし、着色剤が分散されたコーティング被膜が施された着色コーティングガラスびんにおいて、前記コーティング被膜は、ガラスびんの外表面のうち少なくとも側壁面の全面を一層コーティングで被覆し、前記コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下であり、前記着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含み、かつ、前記コーティング被膜中に、着色コーティングガラスびんでの波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量が含有されていることを特徴とする。
【００１８】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記ガラスびんが、無色透明ガラスびんであることが好ましい。色ガラスで形成されたガラスびんの補助的な着色のみならず、着色ウレタンコーティング自体で色調性及び遮光性を持たせることができる。
【００１９】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記着色剤は、赤色のモノアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記赤色のモノアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して７０〜１３０質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが赤色を呈する形態が包含される。赤色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００２０】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、２．５〜６．０質量％であることが好ましい。遮光性を有し、かつ、耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下することもなく、色彩が濃すぎることもない。
【００２１】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記着色剤は、赤色のキナクリドン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記赤色のキナクリドン系有機顔料及び黄色のジスアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対してそれぞれ７０〜１５０質量部及び５〜２５質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが赤色を呈する形態が包含される。赤色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００２２】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、２．０〜５．０質量％であることが好ましい。遮光性を有し、かつ、耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下することもなく、色彩が濃すぎることもない。
【００２３】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記着色剤は、青色の銅フタロシアニン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記青色の銅フタロシアニン系有機顔料及び前記黄色のジスアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対してそれぞれ３０〜１０５質量部及び１１０〜１９０質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが緑色を呈する形態が包含される。緑色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００２４】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、１．０〜４．０質量％であることが好ましい。遮光性を有し、かつ、耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下することもなく、色彩が濃すぎることもない。
【００２５】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記コーティング被膜の平均膜厚は４０〜８０μｍであり、かつ、前記コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が４０μｍ以上であり、着色コーティングガラスびんがリターナブルびんである形態が包含される。リターナブルびんとして使用する場合に、十分な耐傷性と耐アルカリ性を付与することができる。
【００２６】
本発明に係る着色コーティングガラスびんでは、前記コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて４０μｍ以下であり、かつ、前記コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が３０μｍ以上であり、着色コーティングガラスびんがワンウェイびんである形態が包含される。ワンウェイびんであってもアルカリ洗浄を行なう洗びん機を通すことがあり、このような充填ラインであっても使用することができる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明は、ウレタンコーティングガラスびんにおいて、一層コーティングとしているので経済性に優れ、また、耐傷性及び耐アルカリ性を有し、さらに、褐色とは異なる緑色、赤色等の着色ができる色調性及び日光臭を予防する遮光性の両方を備えている。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本実施形態に係る着色コーティングガラスびんの構成を説明するためのびんの縦断面概略図である。
【図２】赤色ウレタンコーティングびん（赤色びんの第１形態）の透光率曲線の例を示すグラフである。
【図３】赤色ウレタンコーティングびん（赤色びんの第２形態）の透光率曲線の例を示すグラフである。
【図４】緑色ウレタンコーティングびんの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図５】赤色のモノアゾ系有機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図６】橙色の酸化鉄系無機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図７】赤色のキナクリドン系有機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図８】青色の銅フタロシアニン系有機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【図９】黄色のジスアゾ系有機顔料のみのときの透光率曲線の例を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
添付の図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。以下に説明する実施の形態は本発明の構成の例であり、本発明は、以下の実施の形態に制限されるものではない。本発明の効果を奏する限り、種々の形態変更をしてもよい。
【００３０】
図１は、本実施形態に係る着色コーティングガラスびんの構成を説明するためのびんの縦断面概略図である。図１に示すように、本実施形態に係る着色コーティングガラスびん１００は、ガラスびん１の外表面に、ウレタン樹脂を主成分とし、着色剤が分散されたコーティング被膜２が施された着色コーティングガラスびんにおいて、コーティング被膜２は、ガラスびん１の外表面のうち少なくとも側壁面の全面を一層コーティングで被覆し、コーティング被膜２の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下であり、着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含み、かつ、コーティング被膜２中に、着色コーティングガラスびんでの波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量が含有されている。なお、図１において、コーティング被膜２は厚めに強調して図示した。
【００３１】
ガラスびん１は、コーティング被膜２に着色を施すので、無色のガラスびんが好ましい。ガラスの組成は、通常の飲料用ガラスびんで使用されるソーダ石灰系ガラスが好ましい。なお、コーティング被膜２は所望の色調に着色されるが、外観の色調に影響を与えない範囲で、同色系のガラスびんを使用することもできる。例えば、緑色の着色を施したコーティング被膜でガラスびんを被覆する場合には、緑色ガラスびんを使用することもできる。
【００３２】
ガラスびん１の側壁面には、ガラスびん１の表面とコーティング被膜２との密着性を高めるために、プライマー３が塗布されている。プライマーはガラスびんの外表面の全面に塗布することが好ましい。図１では、プライマーはガラスびんの外側面の全面に塗布しているが、コーティング被膜２の上端部となる、びんの口部直下の側壁面に位置するプライマー塗布の上端部３ａと、コーティング被膜２の下端部となる、びん底の縁部を含むびん底面に位置するプライマー塗布の下端部３ｂとを明示した。プライマーの種類は特に限定されるものではなく、例えば、アルコールと水とシランカップリング剤とを混合したものを用いる。
【００３３】
コーティング被膜２は、ウレタン樹脂を主成分とする。副成分として硬化剤（メラミン樹脂成分とエポキシ樹脂成分）を加えることが好ましい。例えば、ウレタン樹脂を水に分散させ、硬化剤を添加してコーティング液を調製し、ガラスびんの側壁面に塗布し、乾燥し、さらに硬化させる。コーティング液には、後述する着色剤を添加しておく。こうすることによって、着色剤をコーティング被膜２中に分散させることができる。コーティング液には、各種調整剤、例えば、顔料分散剤、レベリング剤、消泡剤、シランカップリング剤を添加しても良い。コーティング液の粘度は、ガラスびんの側壁面に均一に塗布することができれば特に限定されないが、例えば、１５〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）である。リターナブルとするときは好ましくは２１〜３１ｍＰ ａ・ｓ（２５℃）、ワンウェイとするときは好ましくは１５〜２５ｍＰａ・ｓ（２５℃）とする。
【００３４】
コーティング被膜２で覆う領域は、図１で示すように、外表面のうち少なくとも側壁面の全面とする。側壁面の全面を覆うことで、遮光性が確保できる。なお、遮光性に影響を与え難いびん底５とびん口部４にはコーティング被膜２を被覆する必要はないが、被覆をしても良い。びん口部４は、スカート部の垂直方向長さが長いスクリューキャップを採用することで、蓋に口部における遮光性を持たせても良い。ウレタン樹脂を主成分とするコーティング被膜２は、耐傷性及び耐アルカリ性に優れるので、ガラスびんの少なくとも側壁面の全面を保護する。
【００３５】
コーティング被膜２は、被膜工程における経済性の観点から、一層コーティングで形成することが好ましい。本実施形態では、遮光性と着色性を備えた顔料を使用するため、それぞれの役割の顔料を個別に添加する場合よりも、顔料の全含有量を少なくできるので、一層コーティングで対応できる。
【００３６】
コーティング被膜２の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下とする。通常のウレタンコーティングであれば、特許文献１に示すように５μｍ以上の膜厚があれば耐傷性、耐アルカリ洗浄性に問題はないが、本実施形態では、コーティング液中に着色や遮光性を上げることを目的として顔料を加えることから、耐アルカリ性が顔料を加えない場合よりも低くなるため、平均膜厚は３０μｍを超えることが必要となる。一方平均膜厚が８０μｍを超えてもびんの性能上問題はないが、膜厚が厚いほどコーティング材料を多量に使用するため材料コストが高くなり、また、外面コーティングの工程上乾燥時間が長くなる欠点がある。
【００３７】
本実施形態に係る着色コーティングガラスびんでは、リターナブルびんとして使用する場合、コーティング被膜の平均膜厚は４０〜８０μｍであり、かつ、コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が４０μｍ以上であることが好ましい。リターナブルびん（ビールびん）の場合、商品として平均２０〜２２回使用するが、安全率を考慮して見て４０回までは使用可能である設計としている。この性能を確保するために硬化後の膜厚が最薄箇所で４０μｍ以上は必要であり、平均膜厚として８０μｍの厚さがあれば十分である。すなわち、膜厚が４０μｍ（最薄箇所）〜８０μｍ（平均膜厚上限）あれば、リターナブルびんとしての十分な遮光性、耐傷性及び耐アルカリ洗浄性をもたせることができる。
【００３８】
本実施形態に係る着色コーティングガラスびんでは、ワンウェイびんとして使用する場合、コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて４０μｍ以下であり、かつ、コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が３０μｍ以上であることが好ましい。ワンウェイびん（ビールびん）の場合、硬化後の膜厚が３０μｍ（最薄箇所）〜４０μｍ（平均膜厚）であれば、１〜５回まで使用できる耐久性を持ち、すなわち、ワンウェイびんとしての十分な遮光性、耐傷性及び耐アルカリ洗浄性をもたせることができる。なお、ワンウェイびんといえども中身を充填する前にアルカリ洗浄を行ない、その後中身を充填するため、安全率を考慮して１〜５回まで使用できる耐久性をもたせる。ワンウェイびんの場合、リターナブルびんほどの耐久性は必要ではないが、最薄箇所が３０μｍ以上の膜厚がないと、耐アルカリ洗浄性をもたせることができなくなる。すなわち、びんのガラス面までアルカリが浸透して、コーティング被膜が剥離する可能性が高くなる。また、ワンウェイびんの場合、リターナブルびんより膜厚がやや薄くなることから、コーティング液中の全顔料配合比率をリターナブルびんの場合より高くすることが好ましい。
【００３９】
着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方が使用される。本実施形態に係る着色コーティングガラスびんでは、色調が赤色の２形態と緑色の１形態の合計３形態を例示する。いすれの形態においても着色剤は着色コーティングガラスびん（仕上がり品）での波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量、好ましくは０．５％以下となる量がコーティング被膜中に含有させる。波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％以上であると、日光臭の抑制が不十分になるおそれがある。
【００４０】
まず、赤色ウレタンコーティングびん（赤色びんの第１形態）について説明する。本実施形態に係る赤色ウレタンコーティングびんは、着色剤として赤色のモノアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料を使用する。赤色のモノアゾ系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して７０〜１３０質量部配合される。好ましくは、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して８０〜１２０質量部配合される。赤色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００４１】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤（赤色のモノアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料の合計）の配合割合は、２．５〜６．０質量％であることが好ましい。この割合が３．０質量％未満であると、着色コーティングガラスびん（仕上がり品）での波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％以上となり、遮光性が不足する場合がある。一方、この割合が６．０質量％を超えると、色が濃すぎる場合があり、さらに多く添加すると、コーティング被膜の耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下する場合がある。なお、リターナブルボトルとする場合には、前記配合割合は、２．５〜４．５質量％が好ましく、さらに好ましくは、３．０〜４．０質量％である。また、ワンウェイボトルとする場合には、前記配合割合は、４．０〜６．０質量％が好ましく、さらに好ましくは、４．７〜５．８質量％である。
【００４２】
赤色ウレタンコーティングびんの色調について、例えば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊は４０〜４５、ａ＊は６６〜７１、ｂ＊は６９〜７７の範囲である。ただし、視野は２ｄｅｇ、光源はＣ，データ間隔５ｍｍ、等色関数はＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９９である。
【００４３】
次に、赤色ウレタンコーティングびん（赤色びんの第２形態）について説明する。本実施形態に係る赤色ウレタンコーティングびんは、着色剤として赤色のキナクリドン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料を使用する。赤色のキナクリドン系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して７０〜１５０質量部配合される。好ましくは、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して８０〜１４０質量部配合される。また、黄色のジスアゾ系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して５〜２５質量部配合される。好ましくは、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して１３〜２０質量部配合される。赤色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。また、赤色のキナクリドン系有機顔料は、洗びん液に対する耐溶出性が特に優れている。
【００４４】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤（赤色のキナクリドン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料の合計）の配合割合は、２．０〜５．０質量％であることが好ましい。この割合が２．０質量％未満であると、着色コーティングガラスびん（仕上がり品）での波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％以上となり、遮光性が不足する場合がある。一方、この割合が５．０質量％を超えると、色が濃すぎる場合があり、さらに多く添加すると、コーティング被膜の耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下する場合がある。なお、リターナブルボトルとする場合には、前記配合割合は、２．０〜３．５質量％が好ましく、さらに好ましくは、２．３〜２．９質量％である。また、ワンウェイボトルとする場合には、前記配合割合は、３．０〜５．０質量％が好ましく、さらに好ましくは、３．８〜４．９質量％である。
【００４５】
赤色ウレタンコーティングびんの色調について、例えば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊は３５〜４５、ａ＊は６５〜６９、ｂ＊は６４〜７０の範囲である。ただし、視野は２ｄｅｇ、光源はＣ，データ間隔５ｍｍ、等色関数はＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９９である。
【００４６】
次に、緑色ウレタンコーティングびんについて説明する。本実施形態に係る緑色ウレタンコーティングびんは、着色剤として、青色の銅フタロシアニン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料を使用する。青色の銅フタロシアニン系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して３０〜１０５質量部配合される。好ましくは、４０〜９５質量部配合される。黄色のジスアゾ系有機顔料は、橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して１１０〜１９０質量部配合される。好ましくは１２０〜１８０質量部配合される。緑色ウレタンコーティングびんであり、日光臭を抑制する遮光性も有している。
【００４７】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤（銅フタロシアニン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料の合計）の配合割合は、１．０〜４．０質量％であることが好ましい。前記配合割合が１．０質量％未満であると、着色コーティングガラスびん（仕上がり品）での波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％以上となり、遮光性が不足する場合がある。一方、前記配合割合が４．０質量％を超えると、色が濃すぎる場合があり、さらに多く添加すると、コーティング被膜の耐アルカリ洗浄性と耐傷性が低下する場合がある。なお、リターナブルボトルとする場合には、前記配合割合は、１．０〜２．５質量％が好ましく、さらに好ましくは、１．３〜１．７質量％である。また、ワンウェイボトルとする場合には、前記配合割合は、２．０〜４．０質量％が好ましく、さらに好ましくは、２．５〜３．５質量％である。
【００４８】
青色の銅フタロシアニン系有機顔料及び黄色のジスアゾ系有機顔料は、洗びん液への溶出性が低く、洗びん液の着色がなかった。
【００４９】
緑ウレタンコーティングびんの色調について、例えば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊は５．７〜５４、ａ＊は−２８〜−５．５、ｂ＊は９．４〜７３の範囲である。ただし、視野は２ｄｅｇ、光源はＣ，データ間隔５ｍｍ、等色関数はＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９９である。
【００５０】
コーティング被膜２のコーティング手順について説明する。まず、コンベアに載せられた未コートガラスびんが次々と搬送されてきて、塗被装置の口部ホルダーが順次ガラスびんの口部を掴み保持する。次に、ガラスびんを湯が入れられた洗浄槽に漬けて外表面を洗浄する。次に、ガラスびんの表面にプライマーを塗布する。次いで、ガラスびんをコーティング被膜の塗料が入れられたディップ槽に漬けて塗料を塗布する。コーティング被膜２のコーティング方法としては、公知のディッピング法、スピンコーティング法、ローラーコーティング法、スプレーコーティング法、シャワリング法、カーテンフロー法、静電塗装法、更には刷け塗り法や筆塗り法等を用いることができる。特に、ディッピング法、スピンコーティング法、ローラーコーティング法又はスプレーコーティング法のいずれかの方法で飲料用びんの外面にコーティングすることが好ましい。次に、例えば１０５〜１８０℃に保持された乾燥炉を通過（通過時間は、例えば２０〜９０分）させて乾燥を完了させ、さらに１８０〜３００℃に保持された硬化炉（通過時間は、例えば２０〜９０分）を通過させ、コーティング作業を完了させる。
【実施例】
【００５１】
次に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されることはない。なお、質量部は「部」とも表記する。
【００５２】
使用するガラスびんは、通常の褐色ビールびんのガラス組成（ソーダ石灰系ガラス）において、着色成分を除いた組成を有する無色透明ビールびんとした。容量は３３０ｍｌ、側面の平均肉厚は２ｍｍ、質量２３０ｇとした。なお、ガラスびんの平均肉厚は、壜質量（ｇ）／ガラス密度（ｇ／ｃｍ３）／壜外側側面の面積（ｃｍ２）の式に従って求めた。
【００５３】
びんの外側側面の全面、すなわち図１に示した箇所（上端が符号３ａで示した箇所、下端が３ｂで示した箇所）にプライマー（テクノ月星社製、ソフト添加剤 ＭＸ−２００）を塗布した。
【００５４】
（赤色びんの第１形態）
（実施例１）
［赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製］
水系ウレタン樹脂液（テクノ月星社製、ＭＸ−００１、固形分質量％：３０％）１００質量部に対して、メラミン硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１０５、固形分質量％：６２．５％）を２５質量部、エポキシ硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１５０、固形分質量％：１００％）を３質量部、レベリング剤（テクノ月星社製、ＭＸ−３１０、固形分質量％：１００％）を０．１質量部、ソフト添加剤（シランカップリング剤）（テクノ月星社製、ＭＸ−２００、固形分質量％：１００％）を０．６質量部、ＳＢＲ配合液（テクノ月星社製、ＭＸ−８００、この配合液はソフトＳＡ−３添加剤（テクノ月星社製、ＭＸ−８０３）を１００質量部に対して純水２０質量部を配合したもの）を６．８質量部、純水１６部を加え、さらに顔料として、赤色のモノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を３．５０質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．５０質量部添加し、赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．３９質量％である。塗料の粘度は粘度計（東機産業株式会社製、Ｂ型粘度計、ＴＶＢ−１０Ｍ）で測定したところ、２１〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
［ウレタンコーティングびんの作製］
赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を１回塗りで図１に示すようにびんの側壁面全体に塗布した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０．８μｍ、最薄箇所の膜厚は４６μｍであった。なお、平均膜厚は、びんの口部直下より下方へ裾見切り部まで高さ方向に１０分割して位置決めし、塗膜をカッター等を用いて剥がしてマイクロメーターにて測定した。全１０箇所の測定値を、作製コートびん３本分測定して求め、それぞれ部位ごとに平均処理後、更に高さ方向１０箇所の平均を求め、平均値とした。また、最薄箇所の膜厚は、分割して測定したときの最も薄い膜厚を採用した。
［色調］
紫外／可視分光光度計（日本分光株式会社社製、ＵＶ−６５０）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系にて色調評価を行なったところ、Ｌ＊＝４０．７５、ａ＊＝６８．０４、ｂ＊＝６４．７３であり、彩度の高い赤色着色ボトルが得られていた。紫外／可視分光光度計を用いて、透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を完全に遮光していることが確認できた。このときの透光率曲線を図２に示す。
［耐アルカリ性・耐傷性］
４ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を含むビール用洗びん機を使って４０トリップ（１トリップは市場流通１回分相当）後の目視による外観がまだ実用に耐え得るときを耐アルカリ性及び耐傷性がありと判断し、実用に耐えないときを耐アルカリ性及び耐傷性がなしと判断した。実施例１では、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
［耐アルカリ試験後の色調］
４０トリップ後のびんについて、前記と同様に、透光率曲線を測定したところ、透光率曲線に変化は殆ど見られなかった。また、外観の色調も変化が無かった。
【００５５】
（実施例２）
実施例１の赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が５５．２μｍ、最薄箇所の膜厚が４５μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００５６】
（実施例３）
実施例１の赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は７０μｍ、最薄箇所の膜厚は５０μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００５７】
（実施例４）
実施例１の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、モノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を２．８０質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．５０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．０１質量％である。塗料の粘度は実施例１と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００５８】
（実施例５）
実施例１の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、モノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を４．２０質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．５０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．７７質量％である。塗料の粘度は実施例１と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００５９】
（実施例６）
実施例１の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、モノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を３．５０質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を２．８０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．０１質量％である。塗料の粘度は実施例１と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は４５μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍ以下における透光率は０．４％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６０】
（実施例７）
実施例１の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、モノアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（Ｇ２）ＭＸ−５３１）を６．７２質量部、橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を５．６０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、５．８９質量％である。塗料の粘度は実施例１と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は３５μｍ、最薄箇所の膜厚は３０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、ワンウェイびんとしての適性を調べるため、トリップ数５回相当を使用できるか否かの評価を行なった。５トリップ後の目視による外観がまだ実用に耐え得るときをワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性があると判断し、実用に耐えないときを耐アルカリ性及び耐傷性がないと判断した。実施例７では、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
【００６１】
（赤色びんの第２形態）
（実施例８）
［赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製］
水系ウレタン樹脂液（テクノ月星社製、ＭＸ−００１、固形分質量％：３０％）１００質量部に対して、メラミン硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１０５、固形分質量％：６２．５％）を２５質量部、エポキシ硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１５０、固形分質量％：１００％）を３質量部、レベリング剤（テクノ月星社製、ＭＸ−３１０、固形分質量％：１００％）を０．１質量部、ソフトＳＡ−３添加剤（シランカップリング剤）（テクノ月星社製、ＭＸ−２００、固形分質量％：１００％）を０．６質量部、ＳＢＲ配合液（テクノ月星社製、ＭＸ−８００、この配合液はソフトＳＡ−３添加剤（テクノ月星社製、ＭＸ−８０３）を１００質量部に対して純水２０質量部を配合したもの）を６．８質量部、純水１６質量部を加え、さらに顔料として、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を３．５０質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．５０質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．００質量部添加し、赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、２．８０質量％である。実施例１と同様に塗料の粘度を測定したところ、２１〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
［ウレタンコーティングびんの作製］
赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を１回塗りで図１に示すようにびんの側壁面全体に塗布した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。
［色調］
実施例１と同様に、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系にて色調評価を行なったところ、Ｌ＊＝４０．７５、ａ＊＝６８．０４、ｂ＊＝６４．７３であり、彩度の高い赤色着色ボトルが得られていた。実施例１と同様に透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を完全に遮光していることが確認できた。このときの透光率曲線を図３に示す。
［耐アルカリ性・耐傷性］
実施例１と同様に４０トリップ後の目視による外観がまだ実用に耐え得るときを耐アルカリ性及び耐傷性がありと判断し、実用に耐えないときを耐アルカリ性及び耐傷性がなしと判断した。実施例８では、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
［耐アルカリ試験後の色調］
４０トリップ後のびんについて、前記と同様に、透光率曲線を測定したところ、透光率曲線に変化は殆ど見られなかった。また、外観の色調も変化が無かった。
【００６２】
（実施例９）
実施例８の赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が４５μｍ、最薄箇所の膜厚が４０μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６３】
（実施例１０）
実施例８の赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は８０μｍ、最薄箇所の膜厚は５５μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６４】
（実施例１１）
実施例８の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を２．４０質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．４２質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、２．３６質量％である。塗料の粘度は実施例８と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６５】
（実施例１２）
実施例８の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を３．６０質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．６０質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、２．８９質量％である。塗料の粘度は実施例８と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６６】
（実施例１３）
実施例８の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を２．４０質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．４２質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を３．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、２．３６質量％である。塗料の粘度は実施例８と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は４５μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍ以下における透光率は０．２％であることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６７】
（実施例１４）
実施例８の赤色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、赤色のキナクリドン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤レッド（ＧＸ）ＭＸ−５３４）を６．７２質量部、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を０．９６質量部及び橙色の酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を４．８０質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、４．８８質量％である。塗料の粘度は実施例８と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は３５μｍ、最薄箇所の膜厚は３０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長５２０ｎｍ以下は透光率がほぼゼロ％、すなわち波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。実施例７と同様に耐アルカリ性・耐傷性については、ワンウェイびんとしての適性を調べた結果、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
【００６８】
（実施例１５）
水系ウレタン樹脂液（テクノ月星社製、ＭＸ−００１、固形分質量％：３０％）１００質量部に対して、メラミン硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１０５、固形分質量％：６２．５％）を２５質量部、エポキシ硬化剤（テクノ月星社製、ＭＸ−１５０、固形分質量％：１００％）を３質量部、レベリング剤（テクノ月星社製、ＭＸ−３１０、固形分質量％：１００％）を０．１質量部、ソフト添加剤（シランカップリング剤）（テクノ月星社製、ＭＸ−２００、固形分質量％：１００％）を０．６質量部、ＳＢＲ配合液（テクノ月星社製、ＭＸ−８００、この配合液はソフトＳＡ−３添加剤（テクノ月星社製、ＭＸ−８０３）を１００質量部に対して純水２０質量部を配合したもの）を６．８質量部、純水１６質量部を加え、さらに顔料として、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を０．６質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を１．５質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を１．０質量部添加し、緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、１．５２質量％である。実施例１と同様に塗料の粘度を測定したところ、２１〜３１ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
［ウレタンコーティングびんの作製］
緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を１回塗りで図１に示すようにびんの側壁面全体に塗布した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。
［色調］
実施例１と同様に色調を評価したところ、Ｌ＊＝４９．９５、ａ＊＝−２４．２８、ｂ＊＝６３．９０であり、彩度の高い緑色着色ボトルが得られていた。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍ以下における透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。このときの透光率曲線を図４に示す。
［耐アルカリ性・耐傷性］
実施例１と同様に４０トリップ後の目視による外観がまだ実用に耐え得るときを耐アルカリ性及び耐傷性がありと判断し、実用に耐えないときを耐アルカリ性及び耐傷性がなしと判断した。実施例１５では、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
［耐アルカリ試験後の色調］
耐アルカリ試験前後で透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００６９】
（実施例１６）
実施例１５の緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が４５μｍ、最薄箇所の膜厚が４０μｍとなるように緑色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７０】
（実施例１７）
実施例１５の緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が８０μｍ、最薄箇所の膜厚が５５μｍとなるように緑色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７１】
（実施例１８）
実施例１５の緑色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を０．５質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を１．３０質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を１．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、１．３６質量％である。塗料の粘度は実施例１５と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７２】
（実施例１９）
実施例１５の緑色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を０．７０質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を１．７０質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を１．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、１．６７質量％である。塗料の粘度は実施例１５と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は６０μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率はほぼゼロ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７３】
（実施例２０）
実施例１５の緑色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を０．５０質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を１．３０質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を１．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、１．３６質量％である。塗料の粘度は実施例１５と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は４５μｍ、最薄箇所の膜厚は４０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率は０．１ ％であり、日光臭誘発領域を遮光していることが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７４】
（実施例２１）
実施例１５の緑色ウレタンコーティング被膜用塗料の調製において、青色の銅フタロシアニン系有機顔料（月星化成社製、カラー剤ブルー（Ｇ）ＭＸ−５４０）を１．４４質量部添加し、黄色のジスアゾ系有機顔料（月星化成社製、カラー剤イエロー（Ｇ）ＭＸ−５５０）を３．６０質量部添加し、酸化鉄系無機顔料（月星化成社製、カラー剤オレンジ（Ｆ）ＭＸ−５７１）を２．００質量部添加した以外は、同様として塗料を調製した。このとき、（硬化後のコーティング被膜に含有される着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる着色剤の配合割合は、３．４１質量％である。塗料の粘度は実施例１５と同様であった。この塗料を用いてウレタンコーティングびんを作製した。硬化後のコーティング被膜の平均膜厚は３５μｍ、最薄箇所の膜厚は３０μｍであった。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍ以下における透光率もほぼゼロ％であることが確認できた。実施例７、１４と同様に耐アルカリ性・耐傷性については、ワンウェイびんとしての適性を調べた結果、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性があり」であった。
【００７５】
（比較例１）
実施例１の赤色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が２７μｍ、最薄箇所の膜厚が２４μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率は１．１７％であり、日光臭誘発領域を十分に遮光していないことが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性がなし」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７６】
（比較例２）
実施例８の赤色ウレタンコーティングびん用塗料２を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が２５μｍ、最薄箇所の膜厚が２２μｍとなるように赤色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率は１．１６％であり、日光臭誘発領域を十分に遮光していないことが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性がなし」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７７】
（比較例３）
実施例１５の緑色ウレタンコーティングびん用塗料１を用いて、塗布時におけるびんの回転数を調整して、硬化後のコーティング被膜の平均膜厚が１７μｍ、最薄箇所の膜厚が１４μｍとなるように緑色ウレタンコーティングびんを作製した。透光率曲線を測定したところ、波長４６０ｎｍの透光率は１．４２％であり、日光臭誘発領域を十分に遮光していないことが確認できた。耐アルカリ性・耐傷性については、「ワンウェイびんとして耐アルカリ性及び耐傷性がなし」であった。耐アルカリ試験後の色調についても透光率曲線に変化は殆ど見られず、また、外観の色調も変化が無かった。
【００７８】
（参考例１）
実施例１において、橙色の酸化鉄系無機顔料を添加せず、顔料として赤色のモノアゾ系有機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、赤色のモノアゾ系有機顔料の特性を調べた。結果を図５に示す。赤色の色調を有しており、３５０ｎｍ以下及び４００〜５８０ｎｍの波長において、強い吸収帯があることが確認できた。
【００７９】
（参考例２）
実施例１において、赤色のモノアゾ系有機顔料を添加せず、顔料として橙色の酸化鉄系無機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、橙色の酸化鉄系無機顔料の特性を調べた。結果を図６に示す。橙色の色調を有しており、５２０ｎｍ以下の波長において、吸収帯があり、特に４６０ｎｍ以下で強い吸収帯があることが確認できた。
【００８０】
（参考例３）
実施例８において、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料を添加せず、赤色のキナクリドン系有機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、赤色のキナクリドン系有機顔料の特性を調べた。結果を図７に示す。赤色の色調を有しており、３５０ｎｍ以下及び５３０〜５７０ｎｍの波長において、吸収帯があることが確認できた。
【００８１】
（参考例４）
実施例１５において、橙色の酸化鉄系無機顔料及び黄色のジスアゾ系有機顔料を添加せず、顔料として青色の銅フタロシアニン系有機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、青色の銅フタロシアニン系有機顔料の特性を調べた。結果を図８に示す。青色の色調を有しており、３６５ｎｍ以下及び５７０ｎｍ以上の波長において、吸収帯があり、特に３５０ｎｍ以下で強い吸収帯があることが確認できた。
【００８２】
（参考例５）
実施例１５において、橙色の酸化鉄系無機顔料及び青色の銅フタロシアニン系有機顔料を添加せず、顔料として黄色のジスアゾ系有機顔料のみとした。透光率曲線を測定し、黄色のジスアゾ系有機顔料の特性を調べた。結果を図９に示す。黄色の色調を有しており、４９５ｎｍ以下の波長において、吸収帯があり、特に４８５ｎｍ以下で強い吸収帯があることが確認できた。
【符号の説明】
【００８３】
１００ 着色コーティングガラスびん
１ ガラスびん
２ コーティング被膜
３ａ プライマー塗布の上端部
３ｂ プライマー塗布の下端部
４ びん口部
５ びん底部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスびんの外表面に、ウレタン樹脂を主成分とし、着色剤が分散されたコーティング被膜が施された着色コーティングガラスびんにおいて、
前記コーティング被膜は、ガラスびんの外表面のうち少なくとも側壁面の全面を一層コーティングで被覆し、
前記コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下であり、
前記着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含み、かつ、前記コーティング被膜中に、着色コーティングガラスびんでの波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量が含有されていることを特徴とする着色コーティングガラスびん。
【請求項２】
前記ガラスびんが、無色透明ガラスびんであることを特徴とする請求項１に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項３】
前記着色剤は、赤色のモノアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記赤色のモノアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して７０〜１３０質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが赤色を呈することを特徴とする請求項１又は２に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項４】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、２．５〜６．０質量％であることを特徴とする請求項３に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項５】
前記着色剤は、赤色のキナクリドン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記赤色のキナクリドン系有機顔料及び黄色のジスアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対してそれぞれ７０〜１５０質量部及び５〜２５質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが赤色を呈することを特徴とする請求項１又は２に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項６】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、２．０〜５．０質量％であることを特徴とする請求項５に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項７】
前記着色剤は、青色の銅フタロシアニン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記青色の銅フタロシアニン系有機顔料及び前記黄色のジスアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対してそれぞれ３０〜１０５質量部及び１１０〜１９０質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが緑色を呈することを特徴とする請求項１又は２に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項８】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、１．０〜４．０質量％であることを特徴とする請求項７に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項９】
前記コーティング被膜の平均膜厚は４０〜８０μｍであり、かつ、前記コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が４０μｍ以上であり、着色コーティングガラスびんがリターナブルびんであることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は８に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項１０】
前記コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて４０μｍ以下であり、かつ、前記コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が３０μｍ以上であり、着色コーティングガラスびんがワンウェイびんであることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は８に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項１】
ガラスびんの外表面に、ウレタン樹脂を主成分とし、着色剤が分散されたコーティング被膜が施された着色コーティングガラスびんにおいて、
前記コーティング被膜は、ガラスびんの外表面のうち少なくとも側壁面の全面を一層コーティングで被覆し、
前記コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて８０μｍ以下であり、
前記着色剤は、遮光性と着色性を備えた無機顔料及び有機顔料の両方を含み、かつ、前記コーティング被膜中に、着色コーティングガラスびんでの波長４６０ｎｍ以下の透光率が１％未満となる量が含有されていることを特徴とする着色コーティングガラスびん。
【請求項２】
前記ガラスびんが、無色透明ガラスびんであることを特徴とする請求項１に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項３】
前記着色剤は、赤色のモノアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記赤色のモノアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対して７０〜１３０質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが赤色を呈することを特徴とする請求項１又は２に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項４】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、２．５〜６．０質量％であることを特徴とする請求項３に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項５】
前記着色剤は、赤色のキナクリドン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記赤色のキナクリドン系有機顔料及び黄色のジスアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対してそれぞれ７０〜１５０質量部及び５〜２５質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが赤色を呈することを特徴とする請求項１又は２に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項６】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、２．０〜５．０質量％であることを特徴とする請求項５に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項７】
前記着色剤は、青色の銅フタロシアニン系有機顔料、黄色のジスアゾ系有機顔料及び橙色の酸化鉄系無機顔料であり、前記青色の銅フタロシアニン系有機顔料及び前記黄色のジスアゾ系有機顔料は、前記橙色の酸化鉄系無機顔料１００質量部に対してそれぞれ３０〜１０５質量部及び１１０〜１９０質量部配合されており、着色コーティングガラスびんが緑色を呈することを特徴とする請求項１又は２に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項８】
（硬化後のコーティング被膜に含有される前記着色剤の合計質量／硬化後のコーティング被膜の質量）で求められる前記着色剤の配合割合は、１．０〜４．０質量％であることを特徴とする請求項７に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項９】
前記コーティング被膜の平均膜厚は４０〜８０μｍであり、かつ、前記コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が４０μｍ以上であり、着色コーティングガラスびんがリターナブルびんであることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は８に記載の着色コーティングガラスびん。
【請求項１０】
前記コーティング被膜の平均膜厚は３０μｍを超えて４０μｍ以下であり、かつ、前記コーティング被膜の最薄箇所の膜厚が３０μｍ以上であり、着色コーティングガラスびんがワンウェイびんであることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は８に記載の着色コーティングガラスびん。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１０−２１５２４７（Ｐ２０１０−２１５２４７Ａ）
【公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６２０３０（Ｐ２００９−６２０３０）
【出願日】平成２１年３月１３日（２００９．３．１３）
【出願人】（３０７０２７５７７）麒麟麦酒株式会社 (350)
【出願人】（５０４１９０６８５）株式会社テクノ月星 (7)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１３日（２００９．３．１３）
【出願人】（３０７０２７５７７）麒麟麦酒株式会社 (350)
【出願人】（５０４１９０６８５）株式会社テクノ月星 (7)
【Ｆターム（参考）】
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