睫用化粧料
【課題】睫を長く太く見せる効果に優れ、使用感、化粧持続性も良好な睫用化粧料に関する。
【解決手段】ナノファイバーを必須成分として含有されていることを特徴とする睫用化粧料を提供するものである。
【解決手段】ナノファイバーを必須成分として含有されていることを特徴とする睫用化粧料を提供するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品分野において有用な、ナノファイバーとその他の繊維とを配合した睫用化粧料であり、特に睫を長く見せるロングラッシュ効果があり、睫をより太くはっきり見せるボリューム効果に優れ、仕上がりの良好な睫用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品は、最近多様な機能が提案されるようになっている。それに伴い、メイクアップの傾向も変化してきている。特に近年は、目周りのメイクアップに関心が強く、マスカラにおいては、落ちにくいという根本的な要望とともに、まつげの長さが出る、ボリュームがでるという点においても欲求を満たすようなものが望まれる傾向にある。これに答えるべく、睫をより長くみせるために、マスカラ等の睫用化粧料にナイロン等の繊維を配合することが知られている。さらに睫を長くきれいにみせるために、繊維材質の工夫や繊維の付着性を高める工夫がなされている。（例えば特許文献１ 、特許文献２ ）
【特許文献１】特開平９−２６３５１８号公報
【特許文献２】特開２００４−８３５７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特に日本人を初めとする東洋人は欧米人に比べ睫が短いことから、睫をさらに長く見せたいという欲求が強く、現状の睫用化粧料がその要望を満たしているとは言い難い。また睫用化粧料の塗布後の仕上がりにおいて、繊維だけが遊離したり、繊維が凝集して絡み合い、繊維が一本一本まつ毛に沿って付着せず、繊維がまつ毛を横断するように付着したりするために、仕上がりが汚くなりやすいという問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意努力し、種々検討した結果、本発明の完成に至った。
【０００５】
即ち、本発明は、（A）数平均直径が１〜５００ｎｍであり、ポリアミドからなるナノファイバーおよび（B）数平均直径が１〜１００μｍの繊維を含有することを特徴とする睫用化粧料である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の睫用化粧料は従来のものより睫をより長く見せる効果が優れているとともに、睫を太く見せる効果、睫をカールさせる効果など化粧仕上がりが非常に良好であり、なおかつ従来の技術と比べて化粧のし易さが格段に良くなり、優れた化粧持ちを有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の睫用化粧料に含まれる成分などにつき以下に詳述する。
本発明に用いられる、（A）成分のナノファイバーは本発明においては、数平均直径が１〜５００ｎｍで、ポリアミドからなることが重要であり、これにより組成物中でだまになりにくく、まつげの長さやボリュームを出す効果が高くなり、より自然な仕上がりになるので好ましい。ナノファイバーの数平均直径としては、好ましくは１〜２００ｎｍ、より好ましくは３０〜１００ｎｍである。
【０００８】
本発明のナノファイバーを構成するポリマーはポリアミドである。ポリアミドの中でも熱可塑性ポリマーであるものが溶融紡糸により生産性良く得られるため好ましい。ポリアミドとしてはナイロン６（Ｎ６）、ナイロン６６（Ｎ６６）、ナイロン１１（Ｎ１１）などが挙げられるが、特にＮ６やＮ６６などは吸水性や保水性に優れるため、これらの特性を生かして、本発明の睫用化粧料に好適に用いることができる。
【０００９】
本発明において、ナノファイバーの数平均直径は以下のようにして求めることができる。すなわち、ナノファイバーをサンプリングし、サンプリングしたナノファイバーを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）あるいは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、同一画面（もしくは写真）内で無作為抽出した３０本の単繊維直径を測定する。サンプリングを合計１０回行い、合計３００本の単繊維直径のデータからその単純平均値を求め、これを本発明ではナノファイバーの数平均直径とする。
【００１０】
本発明では、（A）成分のナノファイバーは凝集することなくその性能を十分に発揮できるように予め分散してから配合するのが好ましい。分散方法としては、ナノファイバーに水等の溶媒を加え、攪拌機で混合する方法が挙げられるが、叩解機により、叩解することが、より好ましい。
【００１１】
次に、本発明の睫用化粧料に用いるナノファイバーの製造方法は特に限定されるものではないが、例えば特開平２００４−１６２２４４号公報に記載されている以下のような方法を採用することができる。
【００１２】
すなわち、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上のポリマーをポリマーアロイ溶融体となし、これを紡糸した後、冷却固化して繊維化する。そして必要に応じて延伸・熱処理を施しポリマーアロイ繊維を得る。そして、易溶解性ポリマーを溶剤で除去することにより本発明で使用するナノファイバーを得ることができる。
ここで、ナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイ繊維中で易溶解性ポリマーのことを海（マトリックス）と呼び、難溶解性ポリマーのことを島（ドメイン）と呼ぶ。このポリマーアロイ繊維の海の部分を除去し、残った島の部分が後にナノファイバーとなる部分である。
【００１３】
ここで、「ポリマーアロイ繊維」からナノファイバーを作製する方法について以下に詳しく説明する。
本発明に用いるナノファイバーは、ナノファイバーの均一分散性や長期保存安定性を向上させるために短繊維であることが好ましく、「ポリマーアロイ繊維」の海成分を除去し、短繊維にカットすることが好ましい。更に、そのカットされた繊維を叩解することが好ましい。
【００１４】
ナノファイバー短繊維は、「ポリマーアロイ繊維」の集束糸の状態で脱海してナノファイバー束を得て、その後カットするか（先脱海法）、「ポリマーアロイ繊維」の集束糸をカットしてから脱海するか（後脱海法）、どちらかの方法で得ることができる。さらに、得られた短繊維を叩解機によって、ナノファイバーをバラバラになるまで叩解することが好ましい。
【００１５】
先脱海法の場合、初めに通常「ポリマーアロイ繊維」集束糸（５０００ｄｔｅｘ以下）のカセの状態や更に集束したトウ（５０００を超えて〜数百万ｄｔｅｘ）の状態で、海成分を溶解可能な溶剤や薬液で除去し、水洗、乾燥した後、ギロチンカッターやスライスマシンで適切な繊維長にカットする。後脱海法の場合、初めに「ポリマーアロイ繊維」集束糸のカセの状態や更に集束したトウの状態でギロチンカッターやスライスマシンで適切な繊維長にカットした後、海成分を溶解可能な溶剤や薬液で除去し、水洗、乾燥した後に得られる。
【００１６】
「ポリマーアロイ繊維」から海成分を除去する際に用いる溶剤や薬液としては、海成分の高分子の特性に応じて、苛性ソーダや苛性カリなどのアルカリやギ酸などの酸、またトリクレン、リモネン、キシレンなどの有機溶剤などが挙げられる。「ポリマーアロイ繊維」の集束糸やトウを脱海する場合、これらをカセの状態やカセ枠に巻いた状態で脱海することができる。
【００１７】
また、脱海にはアルカリなどの薬液によって海成分の高分子を分解することによっても除去できる。この場合には、カセの状態でも比較的容易に海成分を除去できる。これは、海成分の高分子が加水分解などによって、低分子量体あるいはモノマーになることによって、容易に溶解除去できるためである。また、分解によって海成分が除去されると繊維間に間隙ができ、更にアルカリなどの薬液がナノファイバーの前駆体である「ポリマーアロイ繊維」の内部まで浸透するため、脱海が進むに従って、脱海速度は加速し、有機溶剤などによる海成分の溶解除去とは異なり、カセの状態でも十分脱海が可能になる。
【００１８】
次に、後脱海法について、その具体的な方法について説明する。
「ポリマーアロイ繊維」をカットして得られた短繊維の脱海は、短繊維を有機溶剤もしくはアルカリや酸などの薬液中に入れ、攪拌機で攪拌しながら海成分を溶解または分解して除去する。このような脱海は通常バッチ処理で行ない、処理工程を数段階に分けて行なうことが好ましい。「ポリマーアロイ繊維」をカットして得られた短繊維は、上述のように各溶剤や薬液で処理された後に、適切なステンレス金網フィルターなどで濾過してナノファイバーを回収した後、ナノファイバーに付着した溶剤や薬液を良く洗浄除去した後乾燥する。
【００１９】
次に、得られた脱海後のナノファイバー短繊維を叩解機によって叩解する。叩解することによって、ナノファイバー短繊維をナノファイバー１本１本にバラバラにすることができる。
【００２０】
叩解機としては、生産レベルではナイアガラビータ、リファイナー、ミルなどが挙げられ、実験的には、家庭用ミキサーやカッター、ラボ用粉砕器、バイオミキサー、ロールミル、乳鉢、ＰＦＩ叩解機などが挙げられる。
【００２１】
（A）成分のナノファイバーの長さは好ましくは０．１〜５ｍｍであり、さらに好ましくは1〜３ｍｍである。０．１ｍｍより短いと睫を長く見せる効果が低く、５ｍｍより長いと繊維同士の絡み合いが生じ好ましくない。
【００２２】
（A）成分のナノファイバーの配合量は、睫用化粧料全体に対して０．０１〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３重量％である。０．０１重量％より少ないと良好な仕上がりを得る効果が十分ではなく、５重量％を越えると繊維同士の絡み合いが生じ好ましくない。
【００２３】
本発明に用いられる、（B）成分、すなわち数平均直径が１〜１００μｍの繊維は通常化粧料等に用いられる繊維なら本質的にはいずれでもよく、その種類が限定されるものではないが、例えば綿、絹糸、羊毛などの天然繊維や、レーヨン、ポリノジック、キュプラなどの天然の木材などに含まれるセルロースを利用した再生繊維、天然のセルロースや動物性たんぱく質などと酢酸などの化学品を合成させたアセテート、トリアセテート、プロミックスなどの半合成繊維、石油などを原料としたポリエステル、アクリル、ナイロン、アラミド、ビニロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ビニリデン、ポリクラールなどの合成繊維、金属、ガラスなどの無機物から作られたガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの無機繊維などの化学繊維を上げることができ中でもレーヨン、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレンが好ましい。また本発明の睫用化粧料における繊維の材質は、一種で用いても、二種以上を用いても良い。
【００２４】
（B）成分の繊維は数平均直径が１〜１００μｍであり、好ましくは３０〜８０μｍである。１μｍより細いと（A）成分の繊維同士の絡み合いを防ぐことができず、睫にきれいに付着させることができない。１００μｍを越えると睫への付着性が低くなり睫を長くすることができない。
一方、（B）成分の繊維の長さは、好ましくは０．５〜８ｍｍであり、さらに好ましくは1〜３ｍｍである。０．５ｍｍより短いと睫を長く見せる効果が低く、８ｍｍより長いと繊維同士の絡み合いが生じ好ましくない。
【００２５】
本発明の（Ｂ）成分の繊維は、繊維の形状は特に限定するものではないが、その断面形状は円形、楕円形や、三角、四角、八角形などの多角形や、団子４連状、扁平状、L字型など異形断面のものを用いても良い。また繊維の構造も限定されるものではなく中空状、層状、多孔状や側面に溝があるもの、極細の繊維を集合させたものでも良い。
【００２６】
本発明の（Ｂ）成分の繊維は改質されているものを用いても良い。例をあげると酸化チタンやセラミック等の無機物質を添加したものや種々の機能性を有する有機性物質を添加したもの、シリコーン処理、フッ素処理、油脂処理、シリカ処理等の表面処理を施したものを用いても良い。また本発明で用いられる繊維のうち特に化学繊維においては紡糸する際に二種以上の原料高分子を同時に紡糸してできた繊維を用いても良い。
【００２７】
（B）成分の繊維の配合量は睫用化粧料全体に対して０．１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３重量％である。０．１重量％より少ないとボリュームアップ効果およびロングラッシュ効果が十分ではなく、１０重量％を越えると繊維同士の絡み合いが生じ好ましくない。
【００２８】
本発明の睫用化粧料は常法にしたがって、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、固体状などの剤型にすることが可能である。本発明を応用した製品をあげると、睫用化粧料以外にもアイブロウ、アイカラー、アイライナーなどのアイメイク化粧料や、ヘアマニキュア、ヘアカラー、増毛スプレーなどのヘア化粧料などがありこれらに限定されるものではないが、特にマスカラなどの睫用化粧料が好ましい。
【００２９】
なお、本発明の睫用化粧料は必須成分に加えて、更に本発明の効果を阻害しない範囲において通常化粧料等に一般に使用される分散剤、皮膜形成剤、色材、ワックス、油分成分、樹脂、高分子、保湿剤、増粘剤、金属封鎖剤、薬剤、香料、酸化防止剤、美容剤、清涼剤、抗炎症剤、制汗剤、皮膚賦活剤、血行促進剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、乳化剤などを適宜配合することができる。
【００３０】
分散剤の配合は本発明の（Ａ）成分であるナノファイバーを凝集することなく分散させ、睫のボリュームアップ、ロングラッシュ効果を高める点から好ましい。分散剤の例としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリリン酸塩、ポリアクリル酸塩等が挙げられる。具体的にはアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸セッケン、エーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。ポリリン酸塩としては、ヘキサメタリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ等が挙げられる。ポリアクリル酸塩としては、ポリアクリル酸ソーダ等が挙げられる。中でもポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩が、ナノファイバーの分散に優れ、好ましい。分散剤は、ナノファイバーを予め分散させる際に添加することが、ナノファイバーの均一分散の点から好ましい。
【００３１】
皮膜形成剤の例としてはポリマーエマルジョン樹脂が挙げられる。このポリマーエマルジョン樹脂として、例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸、塩化ビニリデン等のモノマーと塩酸ビニルとの共重合エマルジョン等が挙げられる。
【００３２】
色材の例としては、例えばカーボンブラック、カーミン、タルク、また赤色２０１号などの有機顔料等の色材、さらにナイロン、ポリエチレン等の樹脂粉末ならびにそれらを着色したもの、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、低次酸チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料等の無機顔料等が挙げられる。なおこれら色材は、疎水化表面処理を施したものを用いてもよい。
【００３３】
〔実施例〕
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
Ｂ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍａｅｒ社製 ＤＳＣ−７を用いて２ｎｄ ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
Ｃ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ ＴＥＳＴＥＲ ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
Ｄ．ＴＥＭによるナノファイバーの横断面観察
ナノファイバー繊維束を用い、これの横断面方向に超薄切片を切り出してＴＥＭでナノファイバーの横断面を観察した。また、必要に応じ金属染色を施した。
ＴＥＭ装置：日立製作所（株）製Ｈ−７１００ＦＡ型
Ｅ．ナノファイバーのＳＥＭ観察
マスカラ用組成物をサンプリングし、フィルムもしくはガラス板上にのせ６０℃で乾燥する。乾燥した任意の場所から５ｍｍ角のサンプルを採取し、白金を蒸着し、日立製作所製超高分解能電解放射型走査型電子顕微鏡（ＵＨＲ−ＦＥ−ＳＥＭ）でサンプル中のナノファイバーを観察する。
Ｆ．ナノファイバーの数平均直径
ナノファイバーの数平均直径は以下のようにして求める。すなわち、上記Ｆ項で撮影したナノファイバー写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて５ｍｍ角のサンプル内で無作為抽出した３０本の単繊維直径を測定し、個々のデータを積算後、全数で除して単純平均値を求めた。サンプリングは合計１０回行って各３０本の単繊繊維直径のデータを取り、合計３００本の単繊維直径のデータから単純平均して求めた。
Ｇ．繊維比率
繊維比率は以下のようにして求める。すなわち、上記Ｇ項で得られた単繊維直径のデータを用い、ナノファイバーそれぞれの単繊維直径をｄｉとし、その２乗の総和（ｄ12＋ｄ22＋・・＋ｄn2）＝Σｄi2（ｉ＝１〜ｎ）を算出する。また、５００ｎｍより大きく１μｍ以下の直径範囲にあるナノファイバーそれぞれの繊維直径をＤｉとし、その２乗の総和（Ｄ12＋Ｄ22＋・・＋Ｄm2）＝ΣＤi2（ｉ＝１〜ｍ）を算出する。Σｄi2に対するΣＤi2の割合を算出することで、全ナノファイバーに対する粗大なナノファイバー繊維の面積比率（重量比率）、すなわち繊維比率とした。
Ｈ．力学特性
室温（２５℃）で、初期試料長＝２００ｍｍ、引っ張り速度＝２００ｍｍ／分とし、ＪＩＳ Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に、破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り、伸度として強伸度曲線を求めた。
【００３４】
実施例に用いたナノファイバー分散体の製造を以下の参考例に示した。
参考例１
溶融粘度５７Ｐａ・ｓ（２４０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６（２０重量％）と重量平均分子量１２万、溶融粘度３０Ｐａ・ｓ（２４０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ-1）、融点１７０℃のポリＬ乳酸（光学純度９９．５％以上）（８０重量％）を２軸押出混練機で２２０℃で溶融混練してポリマーアロイチップを得た。ここで、ポリＬ乳酸の重量平均分子量は以下のようにして求めた。すなわち、試料のクロロホルム溶液にＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を混合し、測定溶液とした。これをＷａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）Ｗａｔｅｒｓ２６９０を用いて２５℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。尚、Ｎ６の２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1での溶融粘度は５３Ｐａ・ｓであった。また、このポリＬ乳酸の２１５℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1での溶融粘度は８６Ｐａ・ｓであった。
【００３５】
このポリマーアロイチップを紡糸温度２３０℃で紡糸し、さらに予熱温度を９０℃、延伸温度を１３０℃、延伸倍率１．５倍で延伸熱処理した。得られたポリマーアロイ繊維は６２ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、Ｕ％＝０．７％の優れた特性を示した。
得られたポリマーアロイ繊維を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中のポリＬ乳酸成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥し、Ｎ６ナノファイバーの繊維束を得た。この繊維束をＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６ナノファイバーの数平均直径は６０ｎｍと従来にない細さであり、単繊維直径１００ｎｍより大きいものの繊維比率は０重量％であった。
得られたＮ６ナノファイバーの繊維束を２ｍｍ長に切断して、Ｎ６ナノファイバーのカット繊維を得た。タッピースタンダードナイヤガラ試験ビータ（(株)東洋精機製作所製）に水２３Ｌと先に得られたカット繊維３０ｇを仕込み、５分間予備叩解し、その後余分な水を切って繊維を回収した。この繊維の重量は２５０ｇであり、その含水率は９０重量％であった。含水状態の繊維２５０ｇをそのまま自動式ＰＦＩミル（熊谷理機工業(株)製）に仕込み、回転数１５００ｒｐｍ、クリアランス０．２ｍｍで６分間叩解してナノファイバー分散体を得た。得られたナノファイバー分散体の含水率は９０重量％であった。
【００３６】
参考例２
参考例１のＮ６を溶融粘度２１２Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６（４５重量％）とした以外は参考例１と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。次いで、これを参考例１と同様に溶融紡糸、延伸熱処理しポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維は６７ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、Ｕ％＝０．７％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、参考例１と同様にポリＬ乳酸が海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は１１０ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
得られたポリマーアロイ繊維を参考例１と同様にしてポリマーアロイ繊維中のポリＬ乳酸成分の９９％以上を加水分解除去、酢酸で中和後、水洗、乾燥し、Ｎ６ナノファイバーの繊維束を得た。この繊維束をＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６ナノファイバーの数平均直径は１２０ｎｍと従来にない細さであり、単繊維直径で５００ｎｍより大きいものの繊維比率は０重量％、単繊維直径で２００ｎｍより大きいものの繊維比率は１重量％であった。
得られたＮ６ナノファイバーの繊維束を１ｍｍ長に切断して、Ｎ６ナノファイバーのカット繊維を得た。これを参考例１と同様に予備叩解を施し、含水率８８重量％のＮ６ナノファイバーを得た後、この予備叩解品１７部にトリポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸（日光ケミカルズ社製 ＮＩＫＫＯＬ ＴＬＰ−４）２部及び精製水７１部を加え参考例１と同様に叩解してナノファイバー分散体を得た。
【００３７】
参考例３、４
参考例２において、参考例３では３ｍｍ長に、参考例４では５ｍｍ長となるように切断して、Ｎ６ナノファイバーのカット繊維を得た後、参考例１と同様に叩解してナノファイバー分散体をそれぞれ得た。
【００３８】
本発明における睫用化粧料を以下に実施例及び比較例にて具体的に説明するがこれらによって本発明が限定されるものではない。
【００３９】
実施例１〜６及び比較例１〜3：乳化皮膜型マスカラ
製法
A:表１に示した処方中の成分(1)〜(5)を均一に混合し８０℃に加熱する。
B:成分(6)〜(9)を均一に混合し８０℃に加熱する。
C:AにBを加え乳化する。
D:Cを冷却し、成分(10)〜(16)を加え均一に混合する。
E:Dを容器に充填する。
【００４０】
【表１】
【００４１】
評価
上記のようにつくった実施例１〜６及び比較例１〜３につき下記の評価項目（I）〜(IV)により得た結果を表１に示す。各実施例、比較例で作ったものを女性パネル１０名により絶対評価で10点満点で評価した。各パネルの平均点から４段階の記号で結果を表１に示した。
評価項目
（I）ロングラッシュ効果…睫が長くなる効果
（II）ボリューム効果…睫が太くなる効果
（III）セパレート効果…睫同士がくっつかず１本１本分かれている効果
（IV）化粧持続効果…汗や皮脂により化粧が落ちない効果
４段階記号
◎：平均点 ８〜１０点
○：平均点 ６〜８点
△：平均点 ４〜６点
×：平均点 ０〜３点
【００４２】
表１の結果から、本発明の実施例１〜５はいずれもロングラッシュ効果、ボリューム効果、カールアップ効果、セパレート効果、化粧持続効果にはるかに優れた特性を持つことがわかる。一方１μｍより太い繊維のみを用いた比較例１〜３は睫に化粧料が均一に付着することが無く睫をより目立たせるロングラッシュ効果、ボリューム効果の劣るものであり、化粧もしづらく、睫も束になりがちであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品分野において有用な、ナノファイバーとその他の繊維とを配合した睫用化粧料であり、特に睫を長く見せるロングラッシュ効果があり、睫をより太くはっきり見せるボリューム効果に優れ、仕上がりの良好な睫用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品は、最近多様な機能が提案されるようになっている。それに伴い、メイクアップの傾向も変化してきている。特に近年は、目周りのメイクアップに関心が強く、マスカラにおいては、落ちにくいという根本的な要望とともに、まつげの長さが出る、ボリュームがでるという点においても欲求を満たすようなものが望まれる傾向にある。これに答えるべく、睫をより長くみせるために、マスカラ等の睫用化粧料にナイロン等の繊維を配合することが知られている。さらに睫を長くきれいにみせるために、繊維材質の工夫や繊維の付着性を高める工夫がなされている。（例えば特許文献１ 、特許文献２ ）
【特許文献１】特開平９−２６３５１８号公報
【特許文献２】特開２００４−８３５７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特に日本人を初めとする東洋人は欧米人に比べ睫が短いことから、睫をさらに長く見せたいという欲求が強く、現状の睫用化粧料がその要望を満たしているとは言い難い。また睫用化粧料の塗布後の仕上がりにおいて、繊維だけが遊離したり、繊維が凝集して絡み合い、繊維が一本一本まつ毛に沿って付着せず、繊維がまつ毛を横断するように付着したりするために、仕上がりが汚くなりやすいという問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意努力し、種々検討した結果、本発明の完成に至った。
【０００５】
即ち、本発明は、（A）数平均直径が１〜５００ｎｍであり、ポリアミドからなるナノファイバーおよび（B）数平均直径が１〜１００μｍの繊維を含有することを特徴とする睫用化粧料である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の睫用化粧料は従来のものより睫をより長く見せる効果が優れているとともに、睫を太く見せる効果、睫をカールさせる効果など化粧仕上がりが非常に良好であり、なおかつ従来の技術と比べて化粧のし易さが格段に良くなり、優れた化粧持ちを有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の睫用化粧料に含まれる成分などにつき以下に詳述する。
本発明に用いられる、（A）成分のナノファイバーは本発明においては、数平均直径が１〜５００ｎｍで、ポリアミドからなることが重要であり、これにより組成物中でだまになりにくく、まつげの長さやボリュームを出す効果が高くなり、より自然な仕上がりになるので好ましい。ナノファイバーの数平均直径としては、好ましくは１〜２００ｎｍ、より好ましくは３０〜１００ｎｍである。
【０００８】
本発明のナノファイバーを構成するポリマーはポリアミドである。ポリアミドの中でも熱可塑性ポリマーであるものが溶融紡糸により生産性良く得られるため好ましい。ポリアミドとしてはナイロン６（Ｎ６）、ナイロン６６（Ｎ６６）、ナイロン１１（Ｎ１１）などが挙げられるが、特にＮ６やＮ６６などは吸水性や保水性に優れるため、これらの特性を生かして、本発明の睫用化粧料に好適に用いることができる。
【０００９】
本発明において、ナノファイバーの数平均直径は以下のようにして求めることができる。すなわち、ナノファイバーをサンプリングし、サンプリングしたナノファイバーを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）あるいは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、同一画面（もしくは写真）内で無作為抽出した３０本の単繊維直径を測定する。サンプリングを合計１０回行い、合計３００本の単繊維直径のデータからその単純平均値を求め、これを本発明ではナノファイバーの数平均直径とする。
【００１０】
本発明では、（A）成分のナノファイバーは凝集することなくその性能を十分に発揮できるように予め分散してから配合するのが好ましい。分散方法としては、ナノファイバーに水等の溶媒を加え、攪拌機で混合する方法が挙げられるが、叩解機により、叩解することが、より好ましい。
【００１１】
次に、本発明の睫用化粧料に用いるナノファイバーの製造方法は特に限定されるものではないが、例えば特開平２００４−１６２２４４号公報に記載されている以下のような方法を採用することができる。
【００１２】
すなわち、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上のポリマーをポリマーアロイ溶融体となし、これを紡糸した後、冷却固化して繊維化する。そして必要に応じて延伸・熱処理を施しポリマーアロイ繊維を得る。そして、易溶解性ポリマーを溶剤で除去することにより本発明で使用するナノファイバーを得ることができる。
ここで、ナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイ繊維中で易溶解性ポリマーのことを海（マトリックス）と呼び、難溶解性ポリマーのことを島（ドメイン）と呼ぶ。このポリマーアロイ繊維の海の部分を除去し、残った島の部分が後にナノファイバーとなる部分である。
【００１３】
ここで、「ポリマーアロイ繊維」からナノファイバーを作製する方法について以下に詳しく説明する。
本発明に用いるナノファイバーは、ナノファイバーの均一分散性や長期保存安定性を向上させるために短繊維であることが好ましく、「ポリマーアロイ繊維」の海成分を除去し、短繊維にカットすることが好ましい。更に、そのカットされた繊維を叩解することが好ましい。
【００１４】
ナノファイバー短繊維は、「ポリマーアロイ繊維」の集束糸の状態で脱海してナノファイバー束を得て、その後カットするか（先脱海法）、「ポリマーアロイ繊維」の集束糸をカットしてから脱海するか（後脱海法）、どちらかの方法で得ることができる。さらに、得られた短繊維を叩解機によって、ナノファイバーをバラバラになるまで叩解することが好ましい。
【００１５】
先脱海法の場合、初めに通常「ポリマーアロイ繊維」集束糸（５０００ｄｔｅｘ以下）のカセの状態や更に集束したトウ（５０００を超えて〜数百万ｄｔｅｘ）の状態で、海成分を溶解可能な溶剤や薬液で除去し、水洗、乾燥した後、ギロチンカッターやスライスマシンで適切な繊維長にカットする。後脱海法の場合、初めに「ポリマーアロイ繊維」集束糸のカセの状態や更に集束したトウの状態でギロチンカッターやスライスマシンで適切な繊維長にカットした後、海成分を溶解可能な溶剤や薬液で除去し、水洗、乾燥した後に得られる。
【００１６】
「ポリマーアロイ繊維」から海成分を除去する際に用いる溶剤や薬液としては、海成分の高分子の特性に応じて、苛性ソーダや苛性カリなどのアルカリやギ酸などの酸、またトリクレン、リモネン、キシレンなどの有機溶剤などが挙げられる。「ポリマーアロイ繊維」の集束糸やトウを脱海する場合、これらをカセの状態やカセ枠に巻いた状態で脱海することができる。
【００１７】
また、脱海にはアルカリなどの薬液によって海成分の高分子を分解することによっても除去できる。この場合には、カセの状態でも比較的容易に海成分を除去できる。これは、海成分の高分子が加水分解などによって、低分子量体あるいはモノマーになることによって、容易に溶解除去できるためである。また、分解によって海成分が除去されると繊維間に間隙ができ、更にアルカリなどの薬液がナノファイバーの前駆体である「ポリマーアロイ繊維」の内部まで浸透するため、脱海が進むに従って、脱海速度は加速し、有機溶剤などによる海成分の溶解除去とは異なり、カセの状態でも十分脱海が可能になる。
【００１８】
次に、後脱海法について、その具体的な方法について説明する。
「ポリマーアロイ繊維」をカットして得られた短繊維の脱海は、短繊維を有機溶剤もしくはアルカリや酸などの薬液中に入れ、攪拌機で攪拌しながら海成分を溶解または分解して除去する。このような脱海は通常バッチ処理で行ない、処理工程を数段階に分けて行なうことが好ましい。「ポリマーアロイ繊維」をカットして得られた短繊維は、上述のように各溶剤や薬液で処理された後に、適切なステンレス金網フィルターなどで濾過してナノファイバーを回収した後、ナノファイバーに付着した溶剤や薬液を良く洗浄除去した後乾燥する。
【００１９】
次に、得られた脱海後のナノファイバー短繊維を叩解機によって叩解する。叩解することによって、ナノファイバー短繊維をナノファイバー１本１本にバラバラにすることができる。
【００２０】
叩解機としては、生産レベルではナイアガラビータ、リファイナー、ミルなどが挙げられ、実験的には、家庭用ミキサーやカッター、ラボ用粉砕器、バイオミキサー、ロールミル、乳鉢、ＰＦＩ叩解機などが挙げられる。
【００２１】
（A）成分のナノファイバーの長さは好ましくは０．１〜５ｍｍであり、さらに好ましくは1〜３ｍｍである。０．１ｍｍより短いと睫を長く見せる効果が低く、５ｍｍより長いと繊維同士の絡み合いが生じ好ましくない。
【００２２】
（A）成分のナノファイバーの配合量は、睫用化粧料全体に対して０．０１〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３重量％である。０．０１重量％より少ないと良好な仕上がりを得る効果が十分ではなく、５重量％を越えると繊維同士の絡み合いが生じ好ましくない。
【００２３】
本発明に用いられる、（B）成分、すなわち数平均直径が１〜１００μｍの繊維は通常化粧料等に用いられる繊維なら本質的にはいずれでもよく、その種類が限定されるものではないが、例えば綿、絹糸、羊毛などの天然繊維や、レーヨン、ポリノジック、キュプラなどの天然の木材などに含まれるセルロースを利用した再生繊維、天然のセルロースや動物性たんぱく質などと酢酸などの化学品を合成させたアセテート、トリアセテート、プロミックスなどの半合成繊維、石油などを原料としたポリエステル、アクリル、ナイロン、アラミド、ビニロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ビニリデン、ポリクラールなどの合成繊維、金属、ガラスなどの無機物から作られたガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの無機繊維などの化学繊維を上げることができ中でもレーヨン、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレンが好ましい。また本発明の睫用化粧料における繊維の材質は、一種で用いても、二種以上を用いても良い。
【００２４】
（B）成分の繊維は数平均直径が１〜１００μｍであり、好ましくは３０〜８０μｍである。１μｍより細いと（A）成分の繊維同士の絡み合いを防ぐことができず、睫にきれいに付着させることができない。１００μｍを越えると睫への付着性が低くなり睫を長くすることができない。
一方、（B）成分の繊維の長さは、好ましくは０．５〜８ｍｍであり、さらに好ましくは1〜３ｍｍである。０．５ｍｍより短いと睫を長く見せる効果が低く、８ｍｍより長いと繊維同士の絡み合いが生じ好ましくない。
【００２５】
本発明の（Ｂ）成分の繊維は、繊維の形状は特に限定するものではないが、その断面形状は円形、楕円形や、三角、四角、八角形などの多角形や、団子４連状、扁平状、L字型など異形断面のものを用いても良い。また繊維の構造も限定されるものではなく中空状、層状、多孔状や側面に溝があるもの、極細の繊維を集合させたものでも良い。
【００２６】
本発明の（Ｂ）成分の繊維は改質されているものを用いても良い。例をあげると酸化チタンやセラミック等の無機物質を添加したものや種々の機能性を有する有機性物質を添加したもの、シリコーン処理、フッ素処理、油脂処理、シリカ処理等の表面処理を施したものを用いても良い。また本発明で用いられる繊維のうち特に化学繊維においては紡糸する際に二種以上の原料高分子を同時に紡糸してできた繊維を用いても良い。
【００２７】
（B）成分の繊維の配合量は睫用化粧料全体に対して０．１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３重量％である。０．１重量％より少ないとボリュームアップ効果およびロングラッシュ効果が十分ではなく、１０重量％を越えると繊維同士の絡み合いが生じ好ましくない。
【００２８】
本発明の睫用化粧料は常法にしたがって、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、固体状などの剤型にすることが可能である。本発明を応用した製品をあげると、睫用化粧料以外にもアイブロウ、アイカラー、アイライナーなどのアイメイク化粧料や、ヘアマニキュア、ヘアカラー、増毛スプレーなどのヘア化粧料などがありこれらに限定されるものではないが、特にマスカラなどの睫用化粧料が好ましい。
【００２９】
なお、本発明の睫用化粧料は必須成分に加えて、更に本発明の効果を阻害しない範囲において通常化粧料等に一般に使用される分散剤、皮膜形成剤、色材、ワックス、油分成分、樹脂、高分子、保湿剤、増粘剤、金属封鎖剤、薬剤、香料、酸化防止剤、美容剤、清涼剤、抗炎症剤、制汗剤、皮膚賦活剤、血行促進剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、乳化剤などを適宜配合することができる。
【００３０】
分散剤の配合は本発明の（Ａ）成分であるナノファイバーを凝集することなく分散させ、睫のボリュームアップ、ロングラッシュ効果を高める点から好ましい。分散剤の例としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリリン酸塩、ポリアクリル酸塩等が挙げられる。具体的にはアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸セッケン、エーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。ポリリン酸塩としては、ヘキサメタリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ等が挙げられる。ポリアクリル酸塩としては、ポリアクリル酸ソーダ等が挙げられる。中でもポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩が、ナノファイバーの分散に優れ、好ましい。分散剤は、ナノファイバーを予め分散させる際に添加することが、ナノファイバーの均一分散の点から好ましい。
【００３１】
皮膜形成剤の例としてはポリマーエマルジョン樹脂が挙げられる。このポリマーエマルジョン樹脂として、例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸、塩化ビニリデン等のモノマーと塩酸ビニルとの共重合エマルジョン等が挙げられる。
【００３２】
色材の例としては、例えばカーボンブラック、カーミン、タルク、また赤色２０１号などの有機顔料等の色材、さらにナイロン、ポリエチレン等の樹脂粉末ならびにそれらを着色したもの、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、低次酸チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料等の無機顔料等が挙げられる。なおこれら色材は、疎水化表面処理を施したものを用いてもよい。
【００３３】
〔実施例〕
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
Ｂ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍａｅｒ社製 ＤＳＣ−７を用いて２ｎｄ ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
Ｃ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ ＴＥＳＴＥＲ ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
Ｄ．ＴＥＭによるナノファイバーの横断面観察
ナノファイバー繊維束を用い、これの横断面方向に超薄切片を切り出してＴＥＭでナノファイバーの横断面を観察した。また、必要に応じ金属染色を施した。
ＴＥＭ装置：日立製作所（株）製Ｈ−７１００ＦＡ型
Ｅ．ナノファイバーのＳＥＭ観察
マスカラ用組成物をサンプリングし、フィルムもしくはガラス板上にのせ６０℃で乾燥する。乾燥した任意の場所から５ｍｍ角のサンプルを採取し、白金を蒸着し、日立製作所製超高分解能電解放射型走査型電子顕微鏡（ＵＨＲ−ＦＥ−ＳＥＭ）でサンプル中のナノファイバーを観察する。
Ｆ．ナノファイバーの数平均直径
ナノファイバーの数平均直径は以下のようにして求める。すなわち、上記Ｆ項で撮影したナノファイバー写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて５ｍｍ角のサンプル内で無作為抽出した３０本の単繊維直径を測定し、個々のデータを積算後、全数で除して単純平均値を求めた。サンプリングは合計１０回行って各３０本の単繊繊維直径のデータを取り、合計３００本の単繊維直径のデータから単純平均して求めた。
Ｇ．繊維比率
繊維比率は以下のようにして求める。すなわち、上記Ｇ項で得られた単繊維直径のデータを用い、ナノファイバーそれぞれの単繊維直径をｄｉとし、その２乗の総和（ｄ12＋ｄ22＋・・＋ｄn2）＝Σｄi2（ｉ＝１〜ｎ）を算出する。また、５００ｎｍより大きく１μｍ以下の直径範囲にあるナノファイバーそれぞれの繊維直径をＤｉとし、その２乗の総和（Ｄ12＋Ｄ22＋・・＋Ｄm2）＝ΣＤi2（ｉ＝１〜ｍ）を算出する。Σｄi2に対するΣＤi2の割合を算出することで、全ナノファイバーに対する粗大なナノファイバー繊維の面積比率（重量比率）、すなわち繊維比率とした。
Ｈ．力学特性
室温（２５℃）で、初期試料長＝２００ｍｍ、引っ張り速度＝２００ｍｍ／分とし、ＪＩＳ Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に、破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り、伸度として強伸度曲線を求めた。
【００３４】
実施例に用いたナノファイバー分散体の製造を以下の参考例に示した。
参考例１
溶融粘度５７Ｐａ・ｓ（２４０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６（２０重量％）と重量平均分子量１２万、溶融粘度３０Ｐａ・ｓ（２４０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ-1）、融点１７０℃のポリＬ乳酸（光学純度９９．５％以上）（８０重量％）を２軸押出混練機で２２０℃で溶融混練してポリマーアロイチップを得た。ここで、ポリＬ乳酸の重量平均分子量は以下のようにして求めた。すなわち、試料のクロロホルム溶液にＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を混合し、測定溶液とした。これをＷａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）Ｗａｔｅｒｓ２６９０を用いて２５℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。尚、Ｎ６の２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1での溶融粘度は５３Ｐａ・ｓであった。また、このポリＬ乳酸の２１５℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1での溶融粘度は８６Ｐａ・ｓであった。
【００３５】
このポリマーアロイチップを紡糸温度２３０℃で紡糸し、さらに予熱温度を９０℃、延伸温度を１３０℃、延伸倍率１．５倍で延伸熱処理した。得られたポリマーアロイ繊維は６２ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、Ｕ％＝０．７％の優れた特性を示した。
得られたポリマーアロイ繊維を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中のポリＬ乳酸成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥し、Ｎ６ナノファイバーの繊維束を得た。この繊維束をＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６ナノファイバーの数平均直径は６０ｎｍと従来にない細さであり、単繊維直径１００ｎｍより大きいものの繊維比率は０重量％であった。
得られたＮ６ナノファイバーの繊維束を２ｍｍ長に切断して、Ｎ６ナノファイバーのカット繊維を得た。タッピースタンダードナイヤガラ試験ビータ（(株)東洋精機製作所製）に水２３Ｌと先に得られたカット繊維３０ｇを仕込み、５分間予備叩解し、その後余分な水を切って繊維を回収した。この繊維の重量は２５０ｇであり、その含水率は９０重量％であった。含水状態の繊維２５０ｇをそのまま自動式ＰＦＩミル（熊谷理機工業(株)製）に仕込み、回転数１５００ｒｐｍ、クリアランス０．２ｍｍで６分間叩解してナノファイバー分散体を得た。得られたナノファイバー分散体の含水率は９０重量％であった。
【００３６】
参考例２
参考例１のＮ６を溶融粘度２１２Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６（４５重量％）とした以外は参考例１と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。次いで、これを参考例１と同様に溶融紡糸、延伸熱処理しポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維は６７ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、Ｕ％＝０．７％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、参考例１と同様にポリＬ乳酸が海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は１１０ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
得られたポリマーアロイ繊維を参考例１と同様にしてポリマーアロイ繊維中のポリＬ乳酸成分の９９％以上を加水分解除去、酢酸で中和後、水洗、乾燥し、Ｎ６ナノファイバーの繊維束を得た。この繊維束をＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６ナノファイバーの数平均直径は１２０ｎｍと従来にない細さであり、単繊維直径で５００ｎｍより大きいものの繊維比率は０重量％、単繊維直径で２００ｎｍより大きいものの繊維比率は１重量％であった。
得られたＮ６ナノファイバーの繊維束を１ｍｍ長に切断して、Ｎ６ナノファイバーのカット繊維を得た。これを参考例１と同様に予備叩解を施し、含水率８８重量％のＮ６ナノファイバーを得た後、この予備叩解品１７部にトリポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸（日光ケミカルズ社製 ＮＩＫＫＯＬ ＴＬＰ−４）２部及び精製水７１部を加え参考例１と同様に叩解してナノファイバー分散体を得た。
【００３７】
参考例３、４
参考例２において、参考例３では３ｍｍ長に、参考例４では５ｍｍ長となるように切断して、Ｎ６ナノファイバーのカット繊維を得た後、参考例１と同様に叩解してナノファイバー分散体をそれぞれ得た。
【００３８】
本発明における睫用化粧料を以下に実施例及び比較例にて具体的に説明するがこれらによって本発明が限定されるものではない。
【００３９】
実施例１〜６及び比較例１〜3：乳化皮膜型マスカラ
製法
A:表１に示した処方中の成分(1)〜(5)を均一に混合し８０℃に加熱する。
B:成分(6)〜(9)を均一に混合し８０℃に加熱する。
C:AにBを加え乳化する。
D:Cを冷却し、成分(10)〜(16)を加え均一に混合する。
E:Dを容器に充填する。
【００４０】
【表１】
【００４１】
評価
上記のようにつくった実施例１〜６及び比較例１〜３につき下記の評価項目（I）〜(IV)により得た結果を表１に示す。各実施例、比較例で作ったものを女性パネル１０名により絶対評価で10点満点で評価した。各パネルの平均点から４段階の記号で結果を表１に示した。
評価項目
（I）ロングラッシュ効果…睫が長くなる効果
（II）ボリューム効果…睫が太くなる効果
（III）セパレート効果…睫同士がくっつかず１本１本分かれている効果
（IV）化粧持続効果…汗や皮脂により化粧が落ちない効果
４段階記号
◎：平均点 ８〜１０点
○：平均点 ６〜８点
△：平均点 ４〜６点
×：平均点 ０〜３点
【００４２】
表１の結果から、本発明の実施例１〜５はいずれもロングラッシュ効果、ボリューム効果、カールアップ効果、セパレート効果、化粧持続効果にはるかに優れた特性を持つことがわかる。一方１μｍより太い繊維のみを用いた比較例１〜３は睫に化粧料が均一に付着することが無く睫をより目立たせるロングラッシュ効果、ボリューム効果の劣るものであり、化粧もしづらく、睫も束になりがちであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（A）数平均直径が１〜５００ｎｍであり、ポリアミドからなる極細繊維（以下、ナノファイバーという）、および、（B）数平均直径が１〜１００μｍの繊維を含有することを特徴とする睫用化粧料。
【請求項１】
（A）数平均直径が１〜５００ｎｍであり、ポリアミドからなる極細繊維（以下、ナノファイバーという）、および、（B）数平均直径が１〜１００μｍの繊維を含有することを特徴とする睫用化粧料。
【公開番号】特開２００７−５１１０６（Ｐ２００７−５１１０６Ａ）
【公開日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２３８３７２（Ｐ２００５−２３８３７２）
【出願日】平成１７年８月１９日（２００５．８．１９）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【出願人】（５９２１０６１５５）ジェイオーコスメティックス株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月１９日（２００５．８．１９）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【出願人】（５９２１０６１５５）ジェイオーコスメティックス株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
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