研磨パッドおよび研磨パッドの製造方法
【課題】被研磨物に対するスクラッチ発生を抑制することができる研磨パッドを提供する。
【解決手段】研磨パッド１０は、湿式凝固法により形成されたウレタンシート２を備えている。ウレタンシート２は、一面側に凸部５と、凸部５の間に凹部６とを有している。凸部５の表面が研磨面Ｐを構成している。凸部５には、断面観察における最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲の複数の気泡３が形成されており、気泡３の間に最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されている。研磨面Ｐには開孔３ａ、開孔４ａが形成されている。凹部６の表面では、熱エンボス加工による凹部６の形成時に開孔３ａが押し潰され、開孔４ａが縮径ないし閉塞されている。凹部６内での研磨液や研磨屑の貯留が抑制され、凹部６により研磨液が循環供給され研磨屑が排出される。
【解決手段】研磨パッド１０は、湿式凝固法により形成されたウレタンシート２を備えている。ウレタンシート２は、一面側に凸部５と、凸部５の間に凹部６とを有している。凸部５の表面が研磨面Ｐを構成している。凸部５には、断面観察における最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲の複数の気泡３が形成されており、気泡３の間に最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されている。研磨面Ｐには開孔３ａ、開孔４ａが形成されている。凹部６の表面では、熱エンボス加工による凹部６の形成時に開孔３ａが押し潰され、開孔４ａが縮径ないし閉塞されている。凹部６内での研磨液や研磨屑の貯留が抑制され、凹部６により研磨液が循環供給され研磨屑が排出される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨パッドおよび研磨パッドの製造方法に係り、特に、湿式凝固法により複数の空隙が形成され被研磨物を研磨加工するための研磨面に空隙の開孔が形成された樹脂シートを備えた研磨パッドおよび該研磨パッドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来半導体デバイス等の各種材料（被研磨物）では、平坦性を確保するために研磨パッドを使用した研磨加工が行われている。半導体デバイスの製造では、通常、銅配線の層や絶縁層が順次形成され多層化されるが、各層を形成した後の表面（加工面）に研磨加工が行われている。近年では、半導体回路の集積度が増大するにつれて高密度化を目的とした微細化や多層配線化が進められており、加工面を一層高精度に平坦化する技術が重要となっている。
【０００３】
一般に、半導体デバイスの製造では、化学的機械的研磨（以下、ＣＭＰと略記する。）法が用いられている。ＣＭＰ法では、通常、砥粒（研磨粒子）をアルカリ溶液または酸溶液に分散させたスラリ（研磨液）が供給される。すなわち、被研磨物（の加工面）は、スラリ中の砥粒による機械的研磨作用と、アルカリ溶液または酸溶液による化学的研磨作用とで平坦化される。ＣＭＰ法による半導体デバイスの研磨加工では、通常、乾式成型法や湿式凝固法により形成され、被研磨物を研磨加工するための研磨面に開孔が形成された樹脂シートを備えた研磨パッドが用いられている。研磨加工時には、研磨面に形成された開孔に砥粒が保持されつつ加工面内に分散するように供給される。
【０００４】
ところが、乾式成型法による樹脂シートでは、硬質で独立発泡タイプのものが主体となる。このため、研磨面に形成された開孔が砥粒や研磨屑（スラッジ）等により目詰まりし閉塞しやすくなる、という問題がある。開孔が閉塞すると、砥粒等が凝集しやすくなり、結果として、被研磨物の加工面に研磨キズ（スクラッチ）を生じさせるおそれがある。半導体デバイスの研磨加工では、スクラッチが生じると配線が切断されるおそれがあり、致命的な欠点となる。研磨加工を中断し、表面をドレッシングすれば、開孔が再生され研磨加工の継続が可能となるものの、研磨効率の低下を招くこととなる。これに対して、湿式凝固法により形成された樹脂シートでは、一般に多数の空隙が網目状に連通した連通構造が得られるため、砥粒等の凝集による開孔の閉塞は生じにくくなる。その反面、本来軟質であるうえ、硬質の樹脂を用いても構造的に硬度を高めることが難しく、また、樹脂シートの厚み方向全体にわたる長さを有するような縦長で円錐状の多数の巨大気泡が互いに連結するくらいに近接して形成されやすくなる。縦長円錐状の巨大気泡が形成された樹脂シートでは、研磨加工に伴い研磨面側が摩耗するにつれて、研磨面における開孔の大きさが大きくなるため、研磨レートが増大するものの、被研磨物の平坦性を向上させることが難しくなる。また、高精度の平坦性確保を目的とする場合は、研磨パッドの寿命（ライフ）が短くなってしまう、という問題もある。
【０００５】
これらの問題を回避するために、半導体デバイスの研磨加工に用いられる研磨パッドでは、縦長円錐状の巨大気泡が形成されることなく細孔が連続状に形成された樹脂シートが求められてきている。細孔が形成された樹脂シートについては、樹脂の凝固価（ゲル化点）を大きくすることで得られやすくなることが知られている（例えば、非特許文献１参照）。すなわち、ゲル化点を高くすると緻密なスキン層が形成されにくくなり、樹脂溶液の溶媒の凝固液への拡散が速くなる。また、凝固液としてポリウレタン樹脂溶解用の有機溶媒と水とを混合した水系凝固液を用いると、凝固液中の水の割合が少なくなる分浸透圧が小さくなるので、凝固液中の水の樹脂溶液内部への浸入が遅くなる。結果として、樹脂シートの厚み方向全体にわたる長さを有するような巨大気泡の形成が抑えられ、細孔が形成されやすくなる。このような概念から、ゲル化点が６以上の極性溶媒可溶性高分子材料で形成され、気孔の平均孔径が３０μｍ以下の樹脂シートを用いた研磨パッドの技術が開示されている（特許文献１参照）。
【０００６】
ところが、特許文献１の技術のように細孔が形成された研磨パッドでは、ポリウレタン樹脂のゲル化点を高くすることから、一般的にポリエステルポリオール系ポリウレタン樹脂が用いられることとなる。ポリエステル系のポリウレタン樹脂では、耐加水分解性、とりわけ、耐アルカリ加水分解性が劣っているため、ＣＭＰ法による研磨加工において研磨液にさらされることで樹脂シートの劣化を招くことがある。この結果、安定した研磨加工を継続することができず、研磨レートや被研磨物の平坦性を低下させることとなる。また、開孔が細孔のみで形成された研磨パッドでは、高精度の平坦性が期待されるものの、研磨加工時にスラリやスラッジが蓄積されやすく、目詰まりを起こしやすくなる。ドレス処理により目詰まりを解消することができるが、ドレス処理による摩耗でライフを短くしてしまう、という欠点がある。そこで、縦長円錐状の巨大気泡が形成された研磨パッドを用い、研磨面にエンボス加工を施し研磨面に凹部と凸部とを設ける技術が開示されている（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４３７３１５２号公報
【特許文献２】特開平０８−１９７４３４号公報
【特許文献３】特開２００４−１４０１３０号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】福島ら：「ポリウレタンのスポンジ構造」、高分子論文集、Ｖｏｌ．３９、Ｎｏ．９、ｐｐ．５４３−５４８（１９８２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献２、特許文献３の技術のように、縦長円錐状の多数の巨大気泡が互いに連結するくらいに近接して形成された研磨パッドにエンボス加工を施した場合は、凹部にも巨大気泡が残り凹部の表面に巨大気泡の開孔が形成されていることとなる。このため、凹部の巨大気泡にスラリやスラッジが溜まり、却ってスクラッチを招きやすくなる、という問題が生じる。これは、凹部の巨大気泡では研磨加工時に圧縮を受けにくいことから、巨大気泡内に流入したスラリ等が排出されにくくなるためと考えられる。巨大気泡内でスラリ等の凝集物が形成され、その凝集物が偶発的に放出されることでスクラッチを引き起こすこととなる。一方、細孔が形成された研磨パッドにエンボス加工を施す場合は、巨大気泡が形成されていない分、高密度となるためにエンボス加工条件をより高温高圧にしなければならなくなる。従って、凸部でも表面が押圧されたり熱変形したりすることで、開孔が小さくなり、脆化が促進されてしまう。このため、むしろ目詰まりを促進させる結果となる。
【００１０】
本発明は上記事案に鑑み、被研磨物に対するスクラッチ発生を抑制することができる研磨パッドおよび該研磨パッドの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために、本発明の第１の態様は、湿式凝固法により複数の空隙が形成され被研磨物を研磨加工するための研磨面に前記空隙の開孔が形成された樹脂シートを備えた研磨パッドにおいて、前記樹脂シートは、厚み方向に沿う断面を観察したときに、前記空隙の最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲にある気泡と、前記気泡間に前記空隙の最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲にある多数の細孔とが形成されたものであるとともに、一面側に、前記気泡および細孔の開孔が表面に形成され該表面により前記研磨面が構成される凸部と、前記凸部の間に形成された凹部とを有しており、前記凹部において前記気泡および細孔が前記凸部に形成された細孔より縮径ないし閉塞されたものであることを特徴とする。
【００１２】
第１の態様では、樹脂シートに形成された空隙として最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲の気泡と、気泡間に最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲の多数の細孔とが形成されるとともに、研磨面を構成する凸部の表面に気泡および細孔の開孔が形成されたことで、気泡の開孔により細孔の開孔での目詰まりを抑制することができ、凹部において気泡および細孔が凸部に形成された細孔より縮径ないし閉塞されたため、凹部内で研磨液や研磨屑の貯留が抑制され凹部により円滑に研磨液が循環供給され研磨屑が排出されるので、被研磨物に対するスクラッチ発生を抑制することができる。
【００１３】
第１の態様において、気泡が、樹脂シートの厚み方向と交差する方向における凸部の長さ１０ｍｍあたりに３個〜５０個の範囲の割合で形成されていてもよい。また、樹脂シートでは、熱エンボス加工により凸部および凹部が形成され、凹部において気泡が押し潰されていてもよい。
【００１４】
本発明の第２の態様は、第１の態様の研磨パッドの製造方法であって、樹脂を極性溶媒に均一となるように混合し溶解させた樹脂溶液を準備する準備ステップと、前記準備ステップで準備した樹脂溶液をシート状の基材に塗布した後、水系凝固液中で凝固させ樹脂シートを形成させるシート形成ステップと、前記シート形成ステップで形成された樹脂シートの一面側に凸部と凹部とが形成されるように熱エンボス加工を施すエンボス加工ステップと、を含み、前記エンボス加工ステップにおいて、前記凹部に対応する位置が加熱されるように加圧することを特徴とする。この場合において、準備ステップで、樹脂溶液に、樹脂を溶解可能であり、水に対する溶解度が極性溶媒の水に対する溶解度より小さい有機溶媒を更に混合することができる。このとき、有機溶媒を、樹脂溶液中に５ｗｔ％〜１５ｗｔ％の範囲の割合で混合してもよい。また、シート形成ステップで、水系凝固液として極性溶媒が１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲で混合された水を用いてもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、樹脂シートに形成された空隙として最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲の気泡と、気泡間に最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲の多数の細孔とが形成されるとともに、研磨面を構成する凸部の表面に気泡および細孔の開孔が形成されたことで、気泡の開孔により細孔の開孔での目詰まりを抑制することができ、凹部において気泡および細孔が凸部に形成された細孔より縮径ないし閉塞されたため、凹部内で研磨液や研磨屑の貯留が抑制され凹部により円滑に研磨液が循環供給され研磨屑が排出されるので、被研磨物に対するスクラッチ発生を抑制することができる、という効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明を適用した実施形態の研磨パッドを模式的に示す断面図である。
【図２】研磨パッドに形成された凹部と凸部との位置関係を模式的に示す平面図であり、（Ａ）は凹部が格子状に形成された位置関係、（Ｂ）は凹部が同心円状に形成された位置関係をそれぞれ示す。
【図３】研磨パッドの製造工程の概略を示す工程図である。
【図４】実施例の研磨パッドを構成するウレタンシートを示す電子顕微鏡写真であり、（Ａ）は熱エンボス加工前のウレタンシートの断面、（Ｂ）は熱エンボス加工前の微細孔が形成された部分を拡大して示す断面、（Ｃ）は熱エンボス加工後の凹部と凸部とを有するウレタンシートの断面、（Ｄ）は熱エンボス加工後の凹部を拡大して示す断面である。
【図５】従来の研磨パッドを模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、図面を参照して、本発明を適用した研磨パッドの実施の形態について説明する。
【００１８】
（構成）
本実施形態の研磨パッド１０は、図１に示すように、樹脂シートとしてのウレタンシート２を備えている。ウレタンシート２は、湿式凝固法によりポリウレタン樹脂でシート状に形成されている。
【００１９】
ウレタンシート２は、一面側に熱エンボス加工が施されており、凸部５と、凸部５の間に形成された凹部６とを有している。凸部５の表面が被研磨物を研磨加工するための研磨面Ｐを構成している。凸部５には、ウレタンシート２の厚み方向に縦長で丸みを帯びた円錐状の複数の気泡３が形成されている。気泡３は、ウレタンシート２の厚み方向に沿う断面を観察したときの最大径が５０〜３００μｍの範囲に調整されている。気泡３の形成割合は、ウレタンシート２の厚み方向と交差する方向における凸部５の長さ１０ｍｍあたりに３〜５０個の範囲に調整されている。なお、気泡３の形成割合を凸部５の長さを基準として定めているが、１つの凸部５の長さが１０ｍｍに満たない場合は、凹部６を介して隣り合う２つの凸部５における累計の長さ１０ｍｍを基準とする。
【００２０】
凸部５に形成された気泡３の間のポリウレタン樹脂中には、気泡３の平均孔径より小さい平均孔径を有する多数の細孔４が略均等に分散した状態で形成されている。細孔４は、ウレタンシート２の厚み方向に沿う断面を数千倍の倍率で観察したときに視認できる球状の空隙であり、最大径が１μｍ以上、１０μｍ以下の範囲を有している。また、細孔４は、ウレタンシート２の厚み方向の断面における単位面積あたりの形成割合が、１０００〜１００００個／ｍｍ２の範囲に調整されている。一方、凹部６では、凹部６の形成前に凸部５の気泡３や微細孔４と同じ形成割合で形成された気泡３が押し潰されており、細孔４が縮径ないし閉塞されている。このため、凹部６では、ポリウレタン樹脂中に、平均孔径が細孔４の平均孔径より小さい微細孔４ｓが形成されている。また、凹部６では、細孔４や気泡３の一部が押し潰され閉塞されたことで、数千倍の倍率で視認できる微細孔４ｓの形成割合は、凸部５における細孔４の形成割合より小さくなっている。従って、ウレタンシート２では、湿式凝固法により作成された１枚のウレタンシートに熱エンボス加工が施されたことにより、気泡３および細孔４が形成された凸部５と、微細孔４ｓが形成された凹部６とで空隙構造が異なることとなる。
【００２１】
凸部５に形成された気泡３、細孔４は、湿式凝固法による成膜時の溶媒置換に伴い細孔４の平均孔径より小さい孔径を有し数千倍の倍率でも視認できないチャネル（不図示）で連通している。すなわち、ウレタンシート２は気泡３、細孔４が直接またはチャネルを通じて相互に連通した連通構造を有している。ウレタンシート２では、湿式凝固法による成膜時に形成されるスキン層が研削処理（バフ処理）で除去されている。このため、研磨面Ｐ、すなわち、凸部５の表面では、気泡３および細孔４が開孔しており、それぞれ開孔３ａおよび開孔４ａが形成されている。気泡３、細孔４が連通していることで、開孔３ａ、開孔４ａがチャネルを通じて気泡３、細孔４と連通していることとなる。これに対して、凹部６の表面では、研削処理で形成された開孔が凹部６の形成時に押し潰されている。このため、凹部６の表面には開孔が（実質的には）形成されていない。
【００２２】
図２（Ａ）に示すように、研磨面Ｐでは、凹部６が凸部５の間に均等に位置するように格子状に形成されている。換言すれば、凹部６は、研磨面Ｐで格子溝状に形成されている。凸部５、凹部６の幅は、ウレタンシート２の大きさの範囲でそれぞれ調整することができる。凸部５の表面が研磨面Ｐを構成しており、研磨加工の効率を考慮すれば、凸部５の幅が凹部６の幅より大きくなるように設定することが好ましい。
【００２３】
また、研磨パッド１０は、ウレタンシート２の研磨面Ｐと反対の面側に、研磨機に研磨パッド１０を装着するための両面テープ８が貼り合わされている。両面テープ８は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記する。）製フィルム等の可撓性フィルムの基材を有しており、基材の両面に粘着剤等の粘着剤層（不図示）がそれぞれ形成されている。両面テープ８は、基材の一面側の粘着剤層でウレタンシート２と貼り合わされており、他面側（ウレタンシート２と反対側）の粘着剤層が剥離紙９で覆われている。なお、この両面テープ８の基材は、研磨パッド１０の基材を兼ねている。
【００２４】
（製造）
研磨パッド１０は、図３に示すように、湿式凝固法によりウレタンシート２を作製し、得られたウレタンシート２と両面テープ８とを貼り合わせることにより製造される。湿式凝固法では、ポリウレタン樹脂を極性溶媒に溶解させた樹脂溶液を準備する準備工程、樹脂溶液を成膜基材にシート状に塗布する塗布工程、樹脂溶液を凝固液中で凝固させシート状のポリウレタン樹脂を形成するシート形成工程、形成されたシート状のポリウレタン樹脂を洗浄し乾燥させる洗浄・乾燥工程、スキン層をバフ処理で除去するバフ処理工程、研磨面Ｐ側に凸部５、凹部６を形成するために熱エンボス加工する熱エンボス工程を経てウレタンシート２が作製される。以下、工程順に説明する。
【００２５】
（準備工程）
準備工程では、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂を溶解可能な水混和性の極性溶媒および添加剤を均一となるように混合し樹脂溶液を準備する。ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系等のいずれのポリウレタン樹脂も用いることができるが、１００％モジュラスが２〜５０ＭＰａの範囲のポリウレタン樹脂を選択し用いる。極性溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等を用いることができる。本例では、極性溶媒としてＤＭＦを用いる。添加剤としては、気泡３および細孔４の大きさや量（個数）を制御するため、カーボンブラック等の顔料、空隙形成を促進させる親水性活性剤、樹脂の凝固再生を安定化させる疎水性活性剤等を用いることができる。ポリウレタン樹脂を、例えば、３０ｗｔ％となるようにＤＭＦに溶解させ、減圧下で脱泡することで樹脂溶液を調製する。
【００２６】
（塗布工程）
塗布工程では、準備工程で準備した樹脂溶液を常温下でナイフコータ等の塗布装置により帯状の成膜基材にシート状に略均一に塗布する。このとき、ナイフコータ等と成膜基材との間隙（クリアランス）を調整することで、樹脂溶液の塗布厚さ（塗布量）を調整する。成膜基材としては、布帛や不織布等を用いることもできるが、本例では、ＰＥＴ製フィルムを用いる。
【００２７】
（シート形成工程）
シート形成工程では、成膜基材に塗布された樹脂溶液を、ポリウレタン樹脂に対して貧溶媒である水を主成分とする凝固液（水系凝固液）に連続的に案内する。凝固液には、ポリウレタン樹脂の凝固再生速度を調整するために、上述した極性溶媒が１０〜２０ｗｔ％の範囲の割合で混合された水を使用することができる。本例では、水に１５ｗｔ％のＤＭＦが混合された凝固液を使用する。凝固液中で樹脂溶液が凝固し、連通構造を有するシート状のポリウレタン樹脂が再生する。
【００２８】
ここで、ポリウレタン樹脂の再生に伴う連通構造の形成について説明する。凝固液中では、まず、樹脂溶液と凝固液との界面に皮膜が形成され、皮膜の直近のポリウレタン樹脂中にスキン層が形成される。その後、樹脂溶液中のＤＭＦの凝固液中への拡散と、凝固液中の水の樹脂（溶液）中への浸入との協調現象、すなわち、溶媒置換によりポリウレタン樹脂の再生が進行する。ポリウレタン樹脂の溶解に用いた極性溶媒のＤＭＦが凝固液に含有されているため、凝固液に水のみを用いた場合と比べてスキン層の形成が遅くなり、緻密さがゆるやかになる。このため、樹脂溶液中のＤＭＦの凝固液への拡散が速くなる。また、凝固液としては、水に極性溶媒が上述した割合で混合されているため、凝固液中の水の割合が少なくなる分で浸透圧が低くなるので、凝固液中の水の樹脂溶液への浸入が遅くなる。結果として、シート厚みの全体にわたる長さを有するような巨大気泡の形成が抑制される。凝固液中に占める極性溶媒の割合を３０〜４５ｗｔ％程度にすることで、巨大気泡を無形成とし、細孔のみが形成されたウレタンシートを得ることができる。これに対して、本例では、極性溶媒の割合を１０〜２０ｗｔ％の範囲としたことで、気泡の形成が認められるが、その大きさが巨大気泡より小さくなり、更にその数も少なくなる。すなわち、本例では、気泡３が上述した範囲の大きさで形成される。また、気泡３の間には、細孔４がウレタンシート２の厚み方向に沿う断面を数千倍の倍率で観察したときに視認できる最大径１μｍ以上、１０μｍ以下の範囲の大きさで形成される。ＤＭＦが樹脂溶液から脱溶媒し水と置換することで、気泡３、細孔４間にチャネルが形成され、気泡３、細孔４が連通する。従って、得られるシート状のポリウレタン樹脂では、従来の巨大気泡より小さく更にその数が少ない複数の気泡３が形成され、気泡３の間に多数の細孔４がほぼ一様に形成され、気泡３および細孔４が直接またはチャネルを通じて相互に連通した連通構造を有するものとなる。
【００２９】
（洗浄・乾燥工程）
図３に示すように、洗浄・乾燥工程では、シート形成工程で形成されたシート状のポリウレタン樹脂（以下、成膜樹脂という。）を水等の洗浄液中で洗浄して成膜樹脂中に残留するＤＭＦを除去した後、乾燥させる。成膜樹脂の乾燥には、本例では、内部に熱源を有するシリンダを備えたシリンダ乾燥機を用いる。成膜樹脂がシリンダの周面に沿って通過することで乾燥する。乾燥後の成膜樹脂をロール状に巻き取る。
【００３０】
（バフ処理工程）
バフ処理工程では、洗浄・乾燥工程で乾燥させた成膜樹脂のスキン層が形成された面側にバフ処理を施す。成膜樹脂では、湿式凝固法による成膜時に厚みバラツキが生じているため、スキン層と反対の面側に、表面が平坦な圧接治具を圧接することで、スキン層側の表面に凹凸を出現させる。この凹凸をバフ処理で除去する。本例では、連続的に製造された成膜樹脂を、圧接ローラに圧接しながら、連続的または断続的にバフ処理を施す。成膜樹脂がバフ処理されて形成された成膜樹脂では厚みが均一化され、表面に開孔３ａ、開孔４ａが形成される。
【００３１】
（熱エンボス工程）
熱エンボス工程では、成膜樹脂のバフ処理された面側に熱エンボス加工を施し、凸部５、凹部６を形成する。本例では、凸部５の形成位置に合わせて矩形状の開孔が形成された格子状の金属製の治具を使用する。この治具を加熱し、平板上に載置した成膜樹脂の表面（バフ処理された面）に押し付けることで凸部５、凹部６を有するウレタンシート２を作製する。このとき、治具の温度を１２０〜１４０℃の範囲に調整し、１〜５分間加圧処理する。換言すれば、格子状の治具により凹部６の形成位置が加圧され、凸部５が加圧されることなく形成される。ここで、熱エンボス加工で形成された凹部６における空隙構造について詳述する。熱エンボス工程では、気泡３、細孔４がほぼ一様に分散した状態で形成された成膜樹脂に（バフ処理後に）熱エンボス加工が施される。このため、凹部６では、気泡３が縮径されて細孔４より小さくなるか、または、押し潰されてなくなる。細孔４についても、縮径されるか、または、閉塞してなくなる。結果として、凹部６におけるウレタンシート２の厚み方向に沿う断面では、凸部５における気泡３のような大きな空隙が観察されず、微細孔４ｓのみが細孔４の形成割合より小さい形成割合で形成された空隙構造が観察される。
【００３２】
得られたウレタンシート２と両面テープ８とを貼り合わせることで研磨パッド１０が製造される。このとき、ウレタンシート２の研磨面Ｐと反対の面側と、両面テープ８の一面側の粘着剤層とが貼り合わされる。両面テープ８の他面側には剥離紙９が残されている。そして、円形や角形等の所望の形状、所望のサイズに裁断した後、キズや汚れ、異物等の付着がないことを確認する等の検査を行い、研磨パッド１０を完成させる。
【００３３】
被研磨物、例えば、半導体デバイスの研磨加工を行うときは、研磨機の研磨定盤に研磨パッド１０を装着する。研磨定盤に研磨パッド１０を装着するときは、剥離紙９を取り除き、露出した粘着剤層で貼着する。研磨定盤と対向配置された保持定盤に、例えば、保持パッドを介して被研磨物を保持させる。研磨定盤および保持定盤間で被研磨物を押圧し、スラリを供給しながら研磨定盤ないし保持定盤を回転させることで、被研磨物の加工面を研磨加工する。
【００３４】
（作用等）
次に、本実施形態の研磨パッド１０の作用等について説明する。
【００３５】
ここで、説明をわかりやすくするために、従来の湿式凝固法により巨大セルが形成されたウレタンシートを用い、研磨面側に凸部と凹部とを形成した研磨パッド２０について説明する。図５に示すように、ウレタンシート１２は、一面側に研磨面Ｐを有している。従来の湿式凝固法では、厚み方向のほぼ全体にわたる長さや厚みの半分程度の長さを有する多数の巨大気泡１３が形成される。巨大気泡１３の間には多数の細孔４が形成されている。研磨面Ｐ側がバフ処理され、エンボス加工により凸部１５と凹部１６とが形成されている。研磨面Ｐ（凸部１５の表面）では、巨大気泡１３の開孔１３ａが形成されている。凸部１５には巨大気泡１３や細孔４が形成されたままの状態となるのに対して、凹部１６ではポリウレタン樹脂中に気孔１４が形成されていることとなる。この気孔１４は、巨大気泡１３が凹部６の形成に伴う加圧により圧縮されたものの閉塞することなく残されたものである。このため、凹部６の表面においても、残された気孔１４の開孔１４ａが形成されていることとなる。このようなウレタンシート１２を用いた研磨パッド２０では、研磨加工時にスラリや研磨屑が凹部１６内に流れ込むことで、研磨効率の向上や研磨屑の排出が期待される。また、研磨加工時に研磨パッド２０にかかる押圧力により、巨大気泡１３が変形するため、開孔１３ａを通じてスラリや研磨屑が巨大気泡１３内に入り込んでも長時間滞留することなく放出されることとなる。ところが、研磨加工時の押圧力が凹部１６にはかかりにくく、気孔１４が変形しにくくなる。このため、開孔１４ａを通じて気孔１４内に入り込んだスラリや研磨屑が放出されず、長時間滞留することで凝集することがある。このような凝集物が偶発的に放出されると、被研磨物にスクラッチを生じさせることとなる。一方、湿式凝固法では、研磨パッド２０と異なる発泡構造を有する研磨パッドを得ることができる。すなわち、巨大気泡が形成されることなく細孔が連続状に形成されたウレタンシートを得ることができる。このウレタンシートにエンボス加工を施すと、凸部の表面に形成された開孔も小さくしてしまうことがある。この結果、研磨面における開孔の目詰まりが起こりやすくなり、却って被研磨物にスクラッチを生じさせることとなる。本実施形態は、これらの問題を解決することができる研磨パッド１０である。
【００３６】
本実施形態の研磨パッド１０では、凸部５の表面で構成される研磨面Ｐに気泡３の開孔３ａ、細孔４の開孔４ａが形成されている。開孔３ａが形成されたことで、研磨液や研磨屑が発泡３内に流出入しやすくなるため、開孔４ａの目詰まりを抑制することができ、被研磨物のスクラッチ発生を抑制することができる。また、凹部６のポリウレタン樹脂中には、微細孔４ｓが形成されているものの、気泡が形成されておらず、表面に気泡由来の開孔３ａが形成されていない。このため、研磨液や研磨屑が貯留せず、凹部６により円滑に研磨液が循環供給され研磨屑が排出される。これにより、研磨液等の貯留に伴う偶発的な凝集物の放出がなくなるので、研磨加工における研磨レートを確保し被研磨物にスクラッチを発生させることなく平坦性向上を図ることができる。
【００３７】
また、本実施形態では、ウレタンシート２の凸部５に形成された気泡３の断面観察における最大径が５０〜３００μｍの範囲に調整されている。このため、研磨加工時の押圧力により発泡３が変形することで、研磨液の流出入が効率よく行われる。これにより、被研磨物の加工面と研磨パッド１０の研磨面Ｐとの間への研磨液の循環供給性が確保されるので、被研磨物の平坦性向上を図ることができる。また、本実施形態では、凸部５に断面を数千倍の倍率で観察したときに視認できる最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されており、研磨面Ｐに開孔４ａが形成されている。このため、研磨加工に伴い研磨面Ｐ側で摩耗が生じたときに、開孔３ａの大きさが若干増大するのに対して、開孔４ａの大きさは、内部側の細孔４が順次開孔することでほとんど変わることなく研磨加工を継続することができる。これにより、開孔４ａによる高精度な研磨加工が可能となり、開孔３ａにより開孔４ａの目詰まりが抑制されるので、被研磨物の高精度な平坦性を確保することができる。
【００３８】
更に、本実施形態では、ウレタンシート２の作製に１００％モジュラスが２〜５０ＭＰａの範囲のポリウレタン樹脂が用いられている。このため、研磨加工時に生じる摩擦熱等によりウレタンシート２が適度に軟化することとなり、被研磨物を押圧するときに適度な弾性力が発揮されるので、被研磨物の平坦性向上を図ることができる。
【００３９】
また更に、本実施形態では、湿式凝固法によるウレタンシート２の作製時に、シート形成工程での凝固液として、ポリウレタン樹脂の溶解に用いた極性溶媒のＤＭＦが１０〜２０ｗｔ％の範囲の割合で含有された水が使用されている。このため、凝固液に水のみを使用した場合と比べてスキン層の形成が遅くなり、緻密さがゆるやかになることで、樹脂溶液中のＤＭＦの凝固液への拡散が速くなり、凝固液中の水の樹脂溶液への浸入が、凝固液中の水の割合が少ない分浸透圧が低くなるために遅くなる。その結果、巨大気泡（図５の符号１３も参照。）の形成が抑制される。極性溶媒の割合を３０〜４５ｗｔ％程度としたときに巨大気泡が無形成のウレタンシートを得ることができるのに対して、極性溶媒の割合を減少させたことで、気泡の形成が認められるものの、その大きさを巨大気泡より小さくすることができ、上述した範囲の大きさを有する気泡３を形成することができる。また、溶媒置換速度を遅くしたことにより、気泡３の形成割合も上述した範囲に減少させることができ、シート形成工程で得られた成膜樹脂中には気泡３が点在するように形成されることとなる。従って、熱エンボス工程での熱エンボス加工により、凸部５に気泡３が形成され、凹部６に気泡３が実質的に形成されないウレタンシート２を得ることができる。
【００４０】
なお、本実施形態では、ウレタンシート２を形成する樹脂としてポリウレタン樹脂を例示したが、本発明はこれに限定されるものではない。用いる樹脂としては、湿式凝固法により発泡構造を形成することができる樹脂であればよい。例えば、ポリウレタン樹脂でも、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のいずれを用いてもよく、ポリウレタンを主体とするポリウレタンポリウレア等の共重合体を用いることもできる。また、ポリウレタン樹脂に代えて、例えば、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル等のアクリル系、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリフッ化ビニリデン等のビニル系、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン等のポリサルホン系、アセチル化セルロース、ブチリル化セルロース等のアシル化セルロース系、ポリアミド系、ポリスチレン系、等の中から選択される樹脂を単独または混合して用いてもよい。また、ポリウレタン樹脂の１００％モジュラスとして、２〜５０ＭＰａの範囲を例示したが、本発明はこれに制限されるものではない。研磨加工時に適度に軟化させることを考慮すれば、１００％モジュラスを上述した範囲とすることが好ましい。
【００４１】
また、本実施形態では、凸部５における気泡３の形成割合を、ウレタンシート２の厚み方向と交差する方向における凸部５の長さ１０ｍｍあたりに３〜５０個の範囲に調整する例を示した。研磨面Ｐに開孔３ａが形成されることによる開孔４ａの目詰まりを抑制し、研磨加工時の摩耗に伴い開孔３ａの大きさが増大することによる研磨性能の低下を抑制することを考慮すれば、気泡３の形成割合を上述した長さ１０ｍｍあたりに５〜３０個の範囲とすることが好ましく、５〜２０個の範囲とすることがより好ましい。
【００４２】
更に、本実施形態では、研磨面Ｐにおける凸部５と凹部６との配置として格子状の例を示したが本発明はこれに制限されるものではない。例えば、格子状の配置に代えて、図２（Ｂ）に示すように、同心円状に配置してもよい。このようにしても、本実施形態と同様の効果を得ることができることを確認している。
【００４３】
また更に、本実施形態では、湿式凝固法によるシート形成時の凝固液中にポリウレタン樹脂の溶解に用いた極性溶媒を混合しておくこと、すなわち、水とＤＭＦとを混合した凝固液を用い、ウレタンシート２を形成する例を示したが、本発明はこれに制限されるものではない。凝固再生時の緻密なスキン層形成を抑制し溶媒置換を調整できればよく、凝固液に極性溶媒を混合することに代えて、樹脂溶液に調整溶媒を添加しておくことでも実現することができる。調整溶媒としては、水に対する溶解度がＤＭＦより小さく、ＤＭＦに溶解させたポリウレタン樹脂を凝固（ゲル化）させることなく、樹脂溶液に均一に混合、分散できるものを用いることができる。このような調整溶媒の具体例として、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ヘキサン等の低極性溶媒を挙げることができる。この場合でも、凝固液中での凝固初期の溶媒置換が遅くなり、緻密なスキン層が形成されにくくなるため、本実施形態と同様のウレタンシート２を得ることができる。
【００４４】
更にまた、本実施形態では、凝固再生後に得られた成膜樹脂のスキン層側にバフ処理を施す例を示したが、本発明はこれに制限されるものではない。ウレタンシート２の厚みの均一化向上を図るためにスキン層側に加えて、スキン層と反対の面側にバフ処理を施すようにしてもよい。また、バフ処理に代えて、スライス処理等を施すことも可能である。ウレタンシート２の厚みが均一化されることで、研磨加工時に被研磨物にかけられる押圧力が均等化され、被研磨物の平坦性向上を図ることができる。
【００４５】
また、本実施形態では、ウレタンシート２の研磨面Ｐと反対の面側に両面テープ８を貼り合わせ、両面テープ８の基材が研磨パッド１０の基材を兼ねる例を示したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、両面テープ８に代えて粘着剤のみを配しておくようにしても、研磨機への装着を行うことができる。また、両面テープ８とウレタンシート２との間に別の基材を貼り合わせるようにしてもよい。基材としては、織布、不織布、フィルム等のいずれも用いることができる。研磨パッド１０の搬送時や定盤への装着時の取扱いを考慮すれば、基材を有していることが好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下、本実施形態に従い製造した研磨パッド１０の実施例について説明する。なお、比較のために製造した比較例の研磨パッドについても併記する。
【００４７】
（実施例１の１）
実施例１の１では、樹脂シート２の作製に１００％モジュラスが６ＭＰａのジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）系のポリウレタン樹脂を用いた。このポリウレタン樹脂を固形分濃度が３０ｗｔ％となるようにＤＭＦに溶解させ樹脂溶液を調製した。樹脂溶液を成膜基材に塗布する際に、塗布装置のクリアランスを１．６ｍｍに設定し、水と１０ｗｔ％のＤＭＦとが混合された凝固液を使用した。スキン層側にバフ処理を施した後、凸部５の幅が３ｍｍ、凹部６の幅が１ｍｍとなる格子状に熱エンボス加工を施した。得られたウレタンシート２とＰＥＴ製の基材を有する両面テープ８とを貼り合わせ、研磨パッド１０を製造した（図１も参照）。得られた研磨パッド１０では、気泡３の最大径が５０〜３００μｍの範囲、平均径が１２０μｍであり、凸部の長さ累計１０ｍｍあたりに平均４８個の割合で気泡３が形成されていることが確認された。また、気泡３間には最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されており、凹部６では、最大径が５０〜３００μｍの気泡が認められず、細孔の開孔が縮径ないし閉塞されていることが確認された。
【００４８】
（実施例１の２）
実施例１の２では、シート形成時に、水と２０ｗｔ％のＤＭＦとが混合された凝固液を使用する以外は実施例１の１と同様にして研磨パッド１０を製造した。得られた研磨パッド１０では、気泡３の最大径が５０〜３００μｍの範囲、平均径が８０μｍであり、凸部の長さ累計１０ｍｍあたりに平均９個の割合で気泡３が形成されていることが確認された。また、気泡３間には最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されており、凹部６では、最大径が５０〜３００μｍの気泡が認められず、細孔の開孔が縮径ないし閉塞されていることが確認された。
【００４９】
（実施例２）
実施例２では、実施例１の１と同じポリウレタン樹脂を用い、ポリウレタン樹脂固形分濃度が３０ｗｔ％となるように樹脂溶液を調製した。樹脂溶液の溶媒としては、ＤＭＦの一部を、水に対する溶解度がＤＭＦの水に対する溶解度より小さい酢酸エチルに置き換え、ポリウレタン樹脂に対して質量比２／３の割合で添加した。樹脂溶液の溶媒を変えること以外は実施例１の１と同様にして研磨パッド１０を製造した。得られた研磨パッド１０では、気泡３の最大径が５０〜３００μｍの範囲、平均径が５８μｍであり、凸部の長さ累計１０ｍｍあたりに平均５個の割合で気泡３が形成されていることが確認された。また、気泡３間には最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されており、凹部６では、最大径が５０〜３００μｍの気泡が認められず、細孔の開孔が閉塞されていることが確認された。
【００５０】
（比較例１の１）
比較例１の１では、実施例１と同じポリウレタン樹脂を用い、水のみの凝固液中で樹脂溶液を凝固させた以外は実施例１と同様にして研磨パッドを製造した。すなわち、比較例１の１は従来の研磨パッド２０である（図５も参照）。得られた研磨パッド２０では、気泡の平均径が１６０μｍであったものの、最大径が５０〜３００μｍの範囲にはなく、凸部の長さ累計１０ｍｍあたりに平均５２個の割合で気泡が形成されており、気泡のうち約２割の気泡が最大径３００μｍを超える巨大気泡であることが確認された。また、気泡間には最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔が形成されているものの、凹部では、最大径が５０〜３００μｍの気泡が形成されており、細孔の開孔も確認された。
【００５１】
（比較例１の２）
比較例１の２では、シート形成時に、水と３０ｗｔ％のＤＭＦとが混合された凝固液を使用する以外は比較例１の１と同様にして研磨パッドを製造した。得られた研磨パッドでは、最大径５０μｍを超える気泡や巨大気泡の形成が認められず、最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔のみが形成されていることが確認された。
【００５２】
（評価）
各実施例および比較例の研磨パッドについて、以下の研磨条件で研磨加工を行い、研磨レート、研磨均一性およびスクラッチの有無を測定した。被研磨物としては、１２インチのシリコンウェハ上にＣＶＤ（化学気相成長）によりテトラエトキシシランの絶縁膜を１μｍの厚さとなるように形成した基板を用いた。この基板では、絶縁膜の厚さ均一性（ＣＶ％）が１３．２％であった。研磨レートは、１分間あたりの研磨量を厚さで表したものであり、研磨加工前後の基板の絶縁膜について１７箇所の厚み測定結果から求めた。厚み測定は、光学式膜厚膜質測定器（ＫＬＡテンコール社製、ＡＳＥＴ−Ｆ５ｘ）のＤＢＳモードにて測定した。また、研磨均一性については、研磨加工後の絶縁膜の厚さ均一性（ＣＶ％）を示すものであり、研磨レートの測定における１７箇所の厚み測定結果のバラツキ（標準偏差／平均値）から求めた。スクラッチの評価では、２５枚の基板を繰り返し３回順次研磨加工を行い、研磨加工後の２１枚目〜２５枚目の基板５枚について、パターンなしウェハ表面検査装置（ＫＬＡテンコール社製、Ｓｕｒｆｓｃａｎ ＳＰ１ＤＬＳ）の高感度測定モードにて測定し、基板表面におけるスクラッチの有無を評価した。研磨レート、研磨均一性およびスクラッチの有無の測定結果を下表１に示す。
（研磨条件）
使用研磨機：株式会社荏原製作所製、Ｆ−ＲＥＸ３００
研磨速度：定盤回転数７０ｒｐｍ、研磨ヘッド回転数７１ｒｐｍ
加工圧力：２２０ｇ／ｃｍ２
スラリ：コロイダルシリカスラリ（キャボット社製、商品名ＳＳ２５を純水で２倍容量に希釈）
スラリ供給量：２００ｍｌ／分
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１に示すように、従来のウレタンシート１２を有する比較例１の１の研磨パッド２０では、研磨レートが２１１ｎｍ／ｍｉｎを示した。また、研磨均一性では、研磨前のＣＶ％が１３．２％であったことと比較して、研磨後の厚さの均一性、つまり平坦性が改善されているものの、研磨後でも１１．２％であった。また、比較例１の２の研磨パッドでは、気泡の形成が認められず細孔のみが形成されたため、研磨レートが低いものとなった。これに対して、実施例１の１、実施例１の２、実施例２の研磨パッド１０では、研磨レートがそれぞれ、２３８ｎｍ／ｍｉｎ、２１３ｎｍ／ｍｉｎ、２０８ｎｍ／ｍｉｎを示し、研磨均一性についても、それぞれ、４．５％、３．７％、３．９％に改善された。このことから、実施例の研磨パッド１０では、いずれも、平坦性精度を向上させることのできることが明らかとなった。また、各実施例および比較例の研磨パッドで、研磨加工を繰り返し行った結果、比較例１の１の研磨パッド２０ではスクラッチの発生が見られたのに対して、実施例の研磨パッド１０では、いずれも、厚さの均一性が維持されたまま、長期にわたり安定した研磨性能を得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は被研磨物に対するスクラッチ発生を抑制することができる研磨パッドおよび該研磨パッドの製造方法を提供するものであるため、研磨パッドの製造、販売に寄与するので、産業上の利用可能性を有する。
【符号の説明】
【００５６】
Ｐ 研磨面
２ ウレタンシート
３ 気泡
３ａ 開孔
４ 細孔
４ａ 開孔
５ 凸部
６ 凹部
１０ 研磨パッド
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨パッドおよび研磨パッドの製造方法に係り、特に、湿式凝固法により複数の空隙が形成され被研磨物を研磨加工するための研磨面に空隙の開孔が形成された樹脂シートを備えた研磨パッドおよび該研磨パッドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来半導体デバイス等の各種材料（被研磨物）では、平坦性を確保するために研磨パッドを使用した研磨加工が行われている。半導体デバイスの製造では、通常、銅配線の層や絶縁層が順次形成され多層化されるが、各層を形成した後の表面（加工面）に研磨加工が行われている。近年では、半導体回路の集積度が増大するにつれて高密度化を目的とした微細化や多層配線化が進められており、加工面を一層高精度に平坦化する技術が重要となっている。
【０００３】
一般に、半導体デバイスの製造では、化学的機械的研磨（以下、ＣＭＰと略記する。）法が用いられている。ＣＭＰ法では、通常、砥粒（研磨粒子）をアルカリ溶液または酸溶液に分散させたスラリ（研磨液）が供給される。すなわち、被研磨物（の加工面）は、スラリ中の砥粒による機械的研磨作用と、アルカリ溶液または酸溶液による化学的研磨作用とで平坦化される。ＣＭＰ法による半導体デバイスの研磨加工では、通常、乾式成型法や湿式凝固法により形成され、被研磨物を研磨加工するための研磨面に開孔が形成された樹脂シートを備えた研磨パッドが用いられている。研磨加工時には、研磨面に形成された開孔に砥粒が保持されつつ加工面内に分散するように供給される。
【０００４】
ところが、乾式成型法による樹脂シートでは、硬質で独立発泡タイプのものが主体となる。このため、研磨面に形成された開孔が砥粒や研磨屑（スラッジ）等により目詰まりし閉塞しやすくなる、という問題がある。開孔が閉塞すると、砥粒等が凝集しやすくなり、結果として、被研磨物の加工面に研磨キズ（スクラッチ）を生じさせるおそれがある。半導体デバイスの研磨加工では、スクラッチが生じると配線が切断されるおそれがあり、致命的な欠点となる。研磨加工を中断し、表面をドレッシングすれば、開孔が再生され研磨加工の継続が可能となるものの、研磨効率の低下を招くこととなる。これに対して、湿式凝固法により形成された樹脂シートでは、一般に多数の空隙が網目状に連通した連通構造が得られるため、砥粒等の凝集による開孔の閉塞は生じにくくなる。その反面、本来軟質であるうえ、硬質の樹脂を用いても構造的に硬度を高めることが難しく、また、樹脂シートの厚み方向全体にわたる長さを有するような縦長で円錐状の多数の巨大気泡が互いに連結するくらいに近接して形成されやすくなる。縦長円錐状の巨大気泡が形成された樹脂シートでは、研磨加工に伴い研磨面側が摩耗するにつれて、研磨面における開孔の大きさが大きくなるため、研磨レートが増大するものの、被研磨物の平坦性を向上させることが難しくなる。また、高精度の平坦性確保を目的とする場合は、研磨パッドの寿命（ライフ）が短くなってしまう、という問題もある。
【０００５】
これらの問題を回避するために、半導体デバイスの研磨加工に用いられる研磨パッドでは、縦長円錐状の巨大気泡が形成されることなく細孔が連続状に形成された樹脂シートが求められてきている。細孔が形成された樹脂シートについては、樹脂の凝固価（ゲル化点）を大きくすることで得られやすくなることが知られている（例えば、非特許文献１参照）。すなわち、ゲル化点を高くすると緻密なスキン層が形成されにくくなり、樹脂溶液の溶媒の凝固液への拡散が速くなる。また、凝固液としてポリウレタン樹脂溶解用の有機溶媒と水とを混合した水系凝固液を用いると、凝固液中の水の割合が少なくなる分浸透圧が小さくなるので、凝固液中の水の樹脂溶液内部への浸入が遅くなる。結果として、樹脂シートの厚み方向全体にわたる長さを有するような巨大気泡の形成が抑えられ、細孔が形成されやすくなる。このような概念から、ゲル化点が６以上の極性溶媒可溶性高分子材料で形成され、気孔の平均孔径が３０μｍ以下の樹脂シートを用いた研磨パッドの技術が開示されている（特許文献１参照）。
【０００６】
ところが、特許文献１の技術のように細孔が形成された研磨パッドでは、ポリウレタン樹脂のゲル化点を高くすることから、一般的にポリエステルポリオール系ポリウレタン樹脂が用いられることとなる。ポリエステル系のポリウレタン樹脂では、耐加水分解性、とりわけ、耐アルカリ加水分解性が劣っているため、ＣＭＰ法による研磨加工において研磨液にさらされることで樹脂シートの劣化を招くことがある。この結果、安定した研磨加工を継続することができず、研磨レートや被研磨物の平坦性を低下させることとなる。また、開孔が細孔のみで形成された研磨パッドでは、高精度の平坦性が期待されるものの、研磨加工時にスラリやスラッジが蓄積されやすく、目詰まりを起こしやすくなる。ドレス処理により目詰まりを解消することができるが、ドレス処理による摩耗でライフを短くしてしまう、という欠点がある。そこで、縦長円錐状の巨大気泡が形成された研磨パッドを用い、研磨面にエンボス加工を施し研磨面に凹部と凸部とを設ける技術が開示されている（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４３７３１５２号公報
【特許文献２】特開平０８−１９７４３４号公報
【特許文献３】特開２００４−１４０１３０号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】福島ら：「ポリウレタンのスポンジ構造」、高分子論文集、Ｖｏｌ．３９、Ｎｏ．９、ｐｐ．５４３−５４８（１９８２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献２、特許文献３の技術のように、縦長円錐状の多数の巨大気泡が互いに連結するくらいに近接して形成された研磨パッドにエンボス加工を施した場合は、凹部にも巨大気泡が残り凹部の表面に巨大気泡の開孔が形成されていることとなる。このため、凹部の巨大気泡にスラリやスラッジが溜まり、却ってスクラッチを招きやすくなる、という問題が生じる。これは、凹部の巨大気泡では研磨加工時に圧縮を受けにくいことから、巨大気泡内に流入したスラリ等が排出されにくくなるためと考えられる。巨大気泡内でスラリ等の凝集物が形成され、その凝集物が偶発的に放出されることでスクラッチを引き起こすこととなる。一方、細孔が形成された研磨パッドにエンボス加工を施す場合は、巨大気泡が形成されていない分、高密度となるためにエンボス加工条件をより高温高圧にしなければならなくなる。従って、凸部でも表面が押圧されたり熱変形したりすることで、開孔が小さくなり、脆化が促進されてしまう。このため、むしろ目詰まりを促進させる結果となる。
【００１０】
本発明は上記事案に鑑み、被研磨物に対するスクラッチ発生を抑制することができる研磨パッドおよび該研磨パッドの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために、本発明の第１の態様は、湿式凝固法により複数の空隙が形成され被研磨物を研磨加工するための研磨面に前記空隙の開孔が形成された樹脂シートを備えた研磨パッドにおいて、前記樹脂シートは、厚み方向に沿う断面を観察したときに、前記空隙の最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲にある気泡と、前記気泡間に前記空隙の最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲にある多数の細孔とが形成されたものであるとともに、一面側に、前記気泡および細孔の開孔が表面に形成され該表面により前記研磨面が構成される凸部と、前記凸部の間に形成された凹部とを有しており、前記凹部において前記気泡および細孔が前記凸部に形成された細孔より縮径ないし閉塞されたものであることを特徴とする。
【００１２】
第１の態様では、樹脂シートに形成された空隙として最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲の気泡と、気泡間に最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲の多数の細孔とが形成されるとともに、研磨面を構成する凸部の表面に気泡および細孔の開孔が形成されたことで、気泡の開孔により細孔の開孔での目詰まりを抑制することができ、凹部において気泡および細孔が凸部に形成された細孔より縮径ないし閉塞されたため、凹部内で研磨液や研磨屑の貯留が抑制され凹部により円滑に研磨液が循環供給され研磨屑が排出されるので、被研磨物に対するスクラッチ発生を抑制することができる。
【００１３】
第１の態様において、気泡が、樹脂シートの厚み方向と交差する方向における凸部の長さ１０ｍｍあたりに３個〜５０個の範囲の割合で形成されていてもよい。また、樹脂シートでは、熱エンボス加工により凸部および凹部が形成され、凹部において気泡が押し潰されていてもよい。
【００１４】
本発明の第２の態様は、第１の態様の研磨パッドの製造方法であって、樹脂を極性溶媒に均一となるように混合し溶解させた樹脂溶液を準備する準備ステップと、前記準備ステップで準備した樹脂溶液をシート状の基材に塗布した後、水系凝固液中で凝固させ樹脂シートを形成させるシート形成ステップと、前記シート形成ステップで形成された樹脂シートの一面側に凸部と凹部とが形成されるように熱エンボス加工を施すエンボス加工ステップと、を含み、前記エンボス加工ステップにおいて、前記凹部に対応する位置が加熱されるように加圧することを特徴とする。この場合において、準備ステップで、樹脂溶液に、樹脂を溶解可能であり、水に対する溶解度が極性溶媒の水に対する溶解度より小さい有機溶媒を更に混合することができる。このとき、有機溶媒を、樹脂溶液中に５ｗｔ％〜１５ｗｔ％の範囲の割合で混合してもよい。また、シート形成ステップで、水系凝固液として極性溶媒が１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲で混合された水を用いてもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、樹脂シートに形成された空隙として最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲の気泡と、気泡間に最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲の多数の細孔とが形成されるとともに、研磨面を構成する凸部の表面に気泡および細孔の開孔が形成されたことで、気泡の開孔により細孔の開孔での目詰まりを抑制することができ、凹部において気泡および細孔が凸部に形成された細孔より縮径ないし閉塞されたため、凹部内で研磨液や研磨屑の貯留が抑制され凹部により円滑に研磨液が循環供給され研磨屑が排出されるので、被研磨物に対するスクラッチ発生を抑制することができる、という効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明を適用した実施形態の研磨パッドを模式的に示す断面図である。
【図２】研磨パッドに形成された凹部と凸部との位置関係を模式的に示す平面図であり、（Ａ）は凹部が格子状に形成された位置関係、（Ｂ）は凹部が同心円状に形成された位置関係をそれぞれ示す。
【図３】研磨パッドの製造工程の概略を示す工程図である。
【図４】実施例の研磨パッドを構成するウレタンシートを示す電子顕微鏡写真であり、（Ａ）は熱エンボス加工前のウレタンシートの断面、（Ｂ）は熱エンボス加工前の微細孔が形成された部分を拡大して示す断面、（Ｃ）は熱エンボス加工後の凹部と凸部とを有するウレタンシートの断面、（Ｄ）は熱エンボス加工後の凹部を拡大して示す断面である。
【図５】従来の研磨パッドを模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、図面を参照して、本発明を適用した研磨パッドの実施の形態について説明する。
【００１８】
（構成）
本実施形態の研磨パッド１０は、図１に示すように、樹脂シートとしてのウレタンシート２を備えている。ウレタンシート２は、湿式凝固法によりポリウレタン樹脂でシート状に形成されている。
【００１９】
ウレタンシート２は、一面側に熱エンボス加工が施されており、凸部５と、凸部５の間に形成された凹部６とを有している。凸部５の表面が被研磨物を研磨加工するための研磨面Ｐを構成している。凸部５には、ウレタンシート２の厚み方向に縦長で丸みを帯びた円錐状の複数の気泡３が形成されている。気泡３は、ウレタンシート２の厚み方向に沿う断面を観察したときの最大径が５０〜３００μｍの範囲に調整されている。気泡３の形成割合は、ウレタンシート２の厚み方向と交差する方向における凸部５の長さ１０ｍｍあたりに３〜５０個の範囲に調整されている。なお、気泡３の形成割合を凸部５の長さを基準として定めているが、１つの凸部５の長さが１０ｍｍに満たない場合は、凹部６を介して隣り合う２つの凸部５における累計の長さ１０ｍｍを基準とする。
【００２０】
凸部５に形成された気泡３の間のポリウレタン樹脂中には、気泡３の平均孔径より小さい平均孔径を有する多数の細孔４が略均等に分散した状態で形成されている。細孔４は、ウレタンシート２の厚み方向に沿う断面を数千倍の倍率で観察したときに視認できる球状の空隙であり、最大径が１μｍ以上、１０μｍ以下の範囲を有している。また、細孔４は、ウレタンシート２の厚み方向の断面における単位面積あたりの形成割合が、１０００〜１００００個／ｍｍ２の範囲に調整されている。一方、凹部６では、凹部６の形成前に凸部５の気泡３や微細孔４と同じ形成割合で形成された気泡３が押し潰されており、細孔４が縮径ないし閉塞されている。このため、凹部６では、ポリウレタン樹脂中に、平均孔径が細孔４の平均孔径より小さい微細孔４ｓが形成されている。また、凹部６では、細孔４や気泡３の一部が押し潰され閉塞されたことで、数千倍の倍率で視認できる微細孔４ｓの形成割合は、凸部５における細孔４の形成割合より小さくなっている。従って、ウレタンシート２では、湿式凝固法により作成された１枚のウレタンシートに熱エンボス加工が施されたことにより、気泡３および細孔４が形成された凸部５と、微細孔４ｓが形成された凹部６とで空隙構造が異なることとなる。
【００２１】
凸部５に形成された気泡３、細孔４は、湿式凝固法による成膜時の溶媒置換に伴い細孔４の平均孔径より小さい孔径を有し数千倍の倍率でも視認できないチャネル（不図示）で連通している。すなわち、ウレタンシート２は気泡３、細孔４が直接またはチャネルを通じて相互に連通した連通構造を有している。ウレタンシート２では、湿式凝固法による成膜時に形成されるスキン層が研削処理（バフ処理）で除去されている。このため、研磨面Ｐ、すなわち、凸部５の表面では、気泡３および細孔４が開孔しており、それぞれ開孔３ａおよび開孔４ａが形成されている。気泡３、細孔４が連通していることで、開孔３ａ、開孔４ａがチャネルを通じて気泡３、細孔４と連通していることとなる。これに対して、凹部６の表面では、研削処理で形成された開孔が凹部６の形成時に押し潰されている。このため、凹部６の表面には開孔が（実質的には）形成されていない。
【００２２】
図２（Ａ）に示すように、研磨面Ｐでは、凹部６が凸部５の間に均等に位置するように格子状に形成されている。換言すれば、凹部６は、研磨面Ｐで格子溝状に形成されている。凸部５、凹部６の幅は、ウレタンシート２の大きさの範囲でそれぞれ調整することができる。凸部５の表面が研磨面Ｐを構成しており、研磨加工の効率を考慮すれば、凸部５の幅が凹部６の幅より大きくなるように設定することが好ましい。
【００２３】
また、研磨パッド１０は、ウレタンシート２の研磨面Ｐと反対の面側に、研磨機に研磨パッド１０を装着するための両面テープ８が貼り合わされている。両面テープ８は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記する。）製フィルム等の可撓性フィルムの基材を有しており、基材の両面に粘着剤等の粘着剤層（不図示）がそれぞれ形成されている。両面テープ８は、基材の一面側の粘着剤層でウレタンシート２と貼り合わされており、他面側（ウレタンシート２と反対側）の粘着剤層が剥離紙９で覆われている。なお、この両面テープ８の基材は、研磨パッド１０の基材を兼ねている。
【００２４】
（製造）
研磨パッド１０は、図３に示すように、湿式凝固法によりウレタンシート２を作製し、得られたウレタンシート２と両面テープ８とを貼り合わせることにより製造される。湿式凝固法では、ポリウレタン樹脂を極性溶媒に溶解させた樹脂溶液を準備する準備工程、樹脂溶液を成膜基材にシート状に塗布する塗布工程、樹脂溶液を凝固液中で凝固させシート状のポリウレタン樹脂を形成するシート形成工程、形成されたシート状のポリウレタン樹脂を洗浄し乾燥させる洗浄・乾燥工程、スキン層をバフ処理で除去するバフ処理工程、研磨面Ｐ側に凸部５、凹部６を形成するために熱エンボス加工する熱エンボス工程を経てウレタンシート２が作製される。以下、工程順に説明する。
【００２５】
（準備工程）
準備工程では、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂を溶解可能な水混和性の極性溶媒および添加剤を均一となるように混合し樹脂溶液を準備する。ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系等のいずれのポリウレタン樹脂も用いることができるが、１００％モジュラスが２〜５０ＭＰａの範囲のポリウレタン樹脂を選択し用いる。極性溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等を用いることができる。本例では、極性溶媒としてＤＭＦを用いる。添加剤としては、気泡３および細孔４の大きさや量（個数）を制御するため、カーボンブラック等の顔料、空隙形成を促進させる親水性活性剤、樹脂の凝固再生を安定化させる疎水性活性剤等を用いることができる。ポリウレタン樹脂を、例えば、３０ｗｔ％となるようにＤＭＦに溶解させ、減圧下で脱泡することで樹脂溶液を調製する。
【００２６】
（塗布工程）
塗布工程では、準備工程で準備した樹脂溶液を常温下でナイフコータ等の塗布装置により帯状の成膜基材にシート状に略均一に塗布する。このとき、ナイフコータ等と成膜基材との間隙（クリアランス）を調整することで、樹脂溶液の塗布厚さ（塗布量）を調整する。成膜基材としては、布帛や不織布等を用いることもできるが、本例では、ＰＥＴ製フィルムを用いる。
【００２７】
（シート形成工程）
シート形成工程では、成膜基材に塗布された樹脂溶液を、ポリウレタン樹脂に対して貧溶媒である水を主成分とする凝固液（水系凝固液）に連続的に案内する。凝固液には、ポリウレタン樹脂の凝固再生速度を調整するために、上述した極性溶媒が１０〜２０ｗｔ％の範囲の割合で混合された水を使用することができる。本例では、水に１５ｗｔ％のＤＭＦが混合された凝固液を使用する。凝固液中で樹脂溶液が凝固し、連通構造を有するシート状のポリウレタン樹脂が再生する。
【００２８】
ここで、ポリウレタン樹脂の再生に伴う連通構造の形成について説明する。凝固液中では、まず、樹脂溶液と凝固液との界面に皮膜が形成され、皮膜の直近のポリウレタン樹脂中にスキン層が形成される。その後、樹脂溶液中のＤＭＦの凝固液中への拡散と、凝固液中の水の樹脂（溶液）中への浸入との協調現象、すなわち、溶媒置換によりポリウレタン樹脂の再生が進行する。ポリウレタン樹脂の溶解に用いた極性溶媒のＤＭＦが凝固液に含有されているため、凝固液に水のみを用いた場合と比べてスキン層の形成が遅くなり、緻密さがゆるやかになる。このため、樹脂溶液中のＤＭＦの凝固液への拡散が速くなる。また、凝固液としては、水に極性溶媒が上述した割合で混合されているため、凝固液中の水の割合が少なくなる分で浸透圧が低くなるので、凝固液中の水の樹脂溶液への浸入が遅くなる。結果として、シート厚みの全体にわたる長さを有するような巨大気泡の形成が抑制される。凝固液中に占める極性溶媒の割合を３０〜４５ｗｔ％程度にすることで、巨大気泡を無形成とし、細孔のみが形成されたウレタンシートを得ることができる。これに対して、本例では、極性溶媒の割合を１０〜２０ｗｔ％の範囲としたことで、気泡の形成が認められるが、その大きさが巨大気泡より小さくなり、更にその数も少なくなる。すなわち、本例では、気泡３が上述した範囲の大きさで形成される。また、気泡３の間には、細孔４がウレタンシート２の厚み方向に沿う断面を数千倍の倍率で観察したときに視認できる最大径１μｍ以上、１０μｍ以下の範囲の大きさで形成される。ＤＭＦが樹脂溶液から脱溶媒し水と置換することで、気泡３、細孔４間にチャネルが形成され、気泡３、細孔４が連通する。従って、得られるシート状のポリウレタン樹脂では、従来の巨大気泡より小さく更にその数が少ない複数の気泡３が形成され、気泡３の間に多数の細孔４がほぼ一様に形成され、気泡３および細孔４が直接またはチャネルを通じて相互に連通した連通構造を有するものとなる。
【００２９】
（洗浄・乾燥工程）
図３に示すように、洗浄・乾燥工程では、シート形成工程で形成されたシート状のポリウレタン樹脂（以下、成膜樹脂という。）を水等の洗浄液中で洗浄して成膜樹脂中に残留するＤＭＦを除去した後、乾燥させる。成膜樹脂の乾燥には、本例では、内部に熱源を有するシリンダを備えたシリンダ乾燥機を用いる。成膜樹脂がシリンダの周面に沿って通過することで乾燥する。乾燥後の成膜樹脂をロール状に巻き取る。
【００３０】
（バフ処理工程）
バフ処理工程では、洗浄・乾燥工程で乾燥させた成膜樹脂のスキン層が形成された面側にバフ処理を施す。成膜樹脂では、湿式凝固法による成膜時に厚みバラツキが生じているため、スキン層と反対の面側に、表面が平坦な圧接治具を圧接することで、スキン層側の表面に凹凸を出現させる。この凹凸をバフ処理で除去する。本例では、連続的に製造された成膜樹脂を、圧接ローラに圧接しながら、連続的または断続的にバフ処理を施す。成膜樹脂がバフ処理されて形成された成膜樹脂では厚みが均一化され、表面に開孔３ａ、開孔４ａが形成される。
【００３１】
（熱エンボス工程）
熱エンボス工程では、成膜樹脂のバフ処理された面側に熱エンボス加工を施し、凸部５、凹部６を形成する。本例では、凸部５の形成位置に合わせて矩形状の開孔が形成された格子状の金属製の治具を使用する。この治具を加熱し、平板上に載置した成膜樹脂の表面（バフ処理された面）に押し付けることで凸部５、凹部６を有するウレタンシート２を作製する。このとき、治具の温度を１２０〜１４０℃の範囲に調整し、１〜５分間加圧処理する。換言すれば、格子状の治具により凹部６の形成位置が加圧され、凸部５が加圧されることなく形成される。ここで、熱エンボス加工で形成された凹部６における空隙構造について詳述する。熱エンボス工程では、気泡３、細孔４がほぼ一様に分散した状態で形成された成膜樹脂に（バフ処理後に）熱エンボス加工が施される。このため、凹部６では、気泡３が縮径されて細孔４より小さくなるか、または、押し潰されてなくなる。細孔４についても、縮径されるか、または、閉塞してなくなる。結果として、凹部６におけるウレタンシート２の厚み方向に沿う断面では、凸部５における気泡３のような大きな空隙が観察されず、微細孔４ｓのみが細孔４の形成割合より小さい形成割合で形成された空隙構造が観察される。
【００３２】
得られたウレタンシート２と両面テープ８とを貼り合わせることで研磨パッド１０が製造される。このとき、ウレタンシート２の研磨面Ｐと反対の面側と、両面テープ８の一面側の粘着剤層とが貼り合わされる。両面テープ８の他面側には剥離紙９が残されている。そして、円形や角形等の所望の形状、所望のサイズに裁断した後、キズや汚れ、異物等の付着がないことを確認する等の検査を行い、研磨パッド１０を完成させる。
【００３３】
被研磨物、例えば、半導体デバイスの研磨加工を行うときは、研磨機の研磨定盤に研磨パッド１０を装着する。研磨定盤に研磨パッド１０を装着するときは、剥離紙９を取り除き、露出した粘着剤層で貼着する。研磨定盤と対向配置された保持定盤に、例えば、保持パッドを介して被研磨物を保持させる。研磨定盤および保持定盤間で被研磨物を押圧し、スラリを供給しながら研磨定盤ないし保持定盤を回転させることで、被研磨物の加工面を研磨加工する。
【００３４】
（作用等）
次に、本実施形態の研磨パッド１０の作用等について説明する。
【００３５】
ここで、説明をわかりやすくするために、従来の湿式凝固法により巨大セルが形成されたウレタンシートを用い、研磨面側に凸部と凹部とを形成した研磨パッド２０について説明する。図５に示すように、ウレタンシート１２は、一面側に研磨面Ｐを有している。従来の湿式凝固法では、厚み方向のほぼ全体にわたる長さや厚みの半分程度の長さを有する多数の巨大気泡１３が形成される。巨大気泡１３の間には多数の細孔４が形成されている。研磨面Ｐ側がバフ処理され、エンボス加工により凸部１５と凹部１６とが形成されている。研磨面Ｐ（凸部１５の表面）では、巨大気泡１３の開孔１３ａが形成されている。凸部１５には巨大気泡１３や細孔４が形成されたままの状態となるのに対して、凹部１６ではポリウレタン樹脂中に気孔１４が形成されていることとなる。この気孔１４は、巨大気泡１３が凹部６の形成に伴う加圧により圧縮されたものの閉塞することなく残されたものである。このため、凹部６の表面においても、残された気孔１４の開孔１４ａが形成されていることとなる。このようなウレタンシート１２を用いた研磨パッド２０では、研磨加工時にスラリや研磨屑が凹部１６内に流れ込むことで、研磨効率の向上や研磨屑の排出が期待される。また、研磨加工時に研磨パッド２０にかかる押圧力により、巨大気泡１３が変形するため、開孔１３ａを通じてスラリや研磨屑が巨大気泡１３内に入り込んでも長時間滞留することなく放出されることとなる。ところが、研磨加工時の押圧力が凹部１６にはかかりにくく、気孔１４が変形しにくくなる。このため、開孔１４ａを通じて気孔１４内に入り込んだスラリや研磨屑が放出されず、長時間滞留することで凝集することがある。このような凝集物が偶発的に放出されると、被研磨物にスクラッチを生じさせることとなる。一方、湿式凝固法では、研磨パッド２０と異なる発泡構造を有する研磨パッドを得ることができる。すなわち、巨大気泡が形成されることなく細孔が連続状に形成されたウレタンシートを得ることができる。このウレタンシートにエンボス加工を施すと、凸部の表面に形成された開孔も小さくしてしまうことがある。この結果、研磨面における開孔の目詰まりが起こりやすくなり、却って被研磨物にスクラッチを生じさせることとなる。本実施形態は、これらの問題を解決することができる研磨パッド１０である。
【００３６】
本実施形態の研磨パッド１０では、凸部５の表面で構成される研磨面Ｐに気泡３の開孔３ａ、細孔４の開孔４ａが形成されている。開孔３ａが形成されたことで、研磨液や研磨屑が発泡３内に流出入しやすくなるため、開孔４ａの目詰まりを抑制することができ、被研磨物のスクラッチ発生を抑制することができる。また、凹部６のポリウレタン樹脂中には、微細孔４ｓが形成されているものの、気泡が形成されておらず、表面に気泡由来の開孔３ａが形成されていない。このため、研磨液や研磨屑が貯留せず、凹部６により円滑に研磨液が循環供給され研磨屑が排出される。これにより、研磨液等の貯留に伴う偶発的な凝集物の放出がなくなるので、研磨加工における研磨レートを確保し被研磨物にスクラッチを発生させることなく平坦性向上を図ることができる。
【００３７】
また、本実施形態では、ウレタンシート２の凸部５に形成された気泡３の断面観察における最大径が５０〜３００μｍの範囲に調整されている。このため、研磨加工時の押圧力により発泡３が変形することで、研磨液の流出入が効率よく行われる。これにより、被研磨物の加工面と研磨パッド１０の研磨面Ｐとの間への研磨液の循環供給性が確保されるので、被研磨物の平坦性向上を図ることができる。また、本実施形態では、凸部５に断面を数千倍の倍率で観察したときに視認できる最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されており、研磨面Ｐに開孔４ａが形成されている。このため、研磨加工に伴い研磨面Ｐ側で摩耗が生じたときに、開孔３ａの大きさが若干増大するのに対して、開孔４ａの大きさは、内部側の細孔４が順次開孔することでほとんど変わることなく研磨加工を継続することができる。これにより、開孔４ａによる高精度な研磨加工が可能となり、開孔３ａにより開孔４ａの目詰まりが抑制されるので、被研磨物の高精度な平坦性を確保することができる。
【００３８】
更に、本実施形態では、ウレタンシート２の作製に１００％モジュラスが２〜５０ＭＰａの範囲のポリウレタン樹脂が用いられている。このため、研磨加工時に生じる摩擦熱等によりウレタンシート２が適度に軟化することとなり、被研磨物を押圧するときに適度な弾性力が発揮されるので、被研磨物の平坦性向上を図ることができる。
【００３９】
また更に、本実施形態では、湿式凝固法によるウレタンシート２の作製時に、シート形成工程での凝固液として、ポリウレタン樹脂の溶解に用いた極性溶媒のＤＭＦが１０〜２０ｗｔ％の範囲の割合で含有された水が使用されている。このため、凝固液に水のみを使用した場合と比べてスキン層の形成が遅くなり、緻密さがゆるやかになることで、樹脂溶液中のＤＭＦの凝固液への拡散が速くなり、凝固液中の水の樹脂溶液への浸入が、凝固液中の水の割合が少ない分浸透圧が低くなるために遅くなる。その結果、巨大気泡（図５の符号１３も参照。）の形成が抑制される。極性溶媒の割合を３０〜４５ｗｔ％程度としたときに巨大気泡が無形成のウレタンシートを得ることができるのに対して、極性溶媒の割合を減少させたことで、気泡の形成が認められるものの、その大きさを巨大気泡より小さくすることができ、上述した範囲の大きさを有する気泡３を形成することができる。また、溶媒置換速度を遅くしたことにより、気泡３の形成割合も上述した範囲に減少させることができ、シート形成工程で得られた成膜樹脂中には気泡３が点在するように形成されることとなる。従って、熱エンボス工程での熱エンボス加工により、凸部５に気泡３が形成され、凹部６に気泡３が実質的に形成されないウレタンシート２を得ることができる。
【００４０】
なお、本実施形態では、ウレタンシート２を形成する樹脂としてポリウレタン樹脂を例示したが、本発明はこれに限定されるものではない。用いる樹脂としては、湿式凝固法により発泡構造を形成することができる樹脂であればよい。例えば、ポリウレタン樹脂でも、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のいずれを用いてもよく、ポリウレタンを主体とするポリウレタンポリウレア等の共重合体を用いることもできる。また、ポリウレタン樹脂に代えて、例えば、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル等のアクリル系、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリフッ化ビニリデン等のビニル系、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン等のポリサルホン系、アセチル化セルロース、ブチリル化セルロース等のアシル化セルロース系、ポリアミド系、ポリスチレン系、等の中から選択される樹脂を単独または混合して用いてもよい。また、ポリウレタン樹脂の１００％モジュラスとして、２〜５０ＭＰａの範囲を例示したが、本発明はこれに制限されるものではない。研磨加工時に適度に軟化させることを考慮すれば、１００％モジュラスを上述した範囲とすることが好ましい。
【００４１】
また、本実施形態では、凸部５における気泡３の形成割合を、ウレタンシート２の厚み方向と交差する方向における凸部５の長さ１０ｍｍあたりに３〜５０個の範囲に調整する例を示した。研磨面Ｐに開孔３ａが形成されることによる開孔４ａの目詰まりを抑制し、研磨加工時の摩耗に伴い開孔３ａの大きさが増大することによる研磨性能の低下を抑制することを考慮すれば、気泡３の形成割合を上述した長さ１０ｍｍあたりに５〜３０個の範囲とすることが好ましく、５〜２０個の範囲とすることがより好ましい。
【００４２】
更に、本実施形態では、研磨面Ｐにおける凸部５と凹部６との配置として格子状の例を示したが本発明はこれに制限されるものではない。例えば、格子状の配置に代えて、図２（Ｂ）に示すように、同心円状に配置してもよい。このようにしても、本実施形態と同様の効果を得ることができることを確認している。
【００４３】
また更に、本実施形態では、湿式凝固法によるシート形成時の凝固液中にポリウレタン樹脂の溶解に用いた極性溶媒を混合しておくこと、すなわち、水とＤＭＦとを混合した凝固液を用い、ウレタンシート２を形成する例を示したが、本発明はこれに制限されるものではない。凝固再生時の緻密なスキン層形成を抑制し溶媒置換を調整できればよく、凝固液に極性溶媒を混合することに代えて、樹脂溶液に調整溶媒を添加しておくことでも実現することができる。調整溶媒としては、水に対する溶解度がＤＭＦより小さく、ＤＭＦに溶解させたポリウレタン樹脂を凝固（ゲル化）させることなく、樹脂溶液に均一に混合、分散できるものを用いることができる。このような調整溶媒の具体例として、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ヘキサン等の低極性溶媒を挙げることができる。この場合でも、凝固液中での凝固初期の溶媒置換が遅くなり、緻密なスキン層が形成されにくくなるため、本実施形態と同様のウレタンシート２を得ることができる。
【００４４】
更にまた、本実施形態では、凝固再生後に得られた成膜樹脂のスキン層側にバフ処理を施す例を示したが、本発明はこれに制限されるものではない。ウレタンシート２の厚みの均一化向上を図るためにスキン層側に加えて、スキン層と反対の面側にバフ処理を施すようにしてもよい。また、バフ処理に代えて、スライス処理等を施すことも可能である。ウレタンシート２の厚みが均一化されることで、研磨加工時に被研磨物にかけられる押圧力が均等化され、被研磨物の平坦性向上を図ることができる。
【００４５】
また、本実施形態では、ウレタンシート２の研磨面Ｐと反対の面側に両面テープ８を貼り合わせ、両面テープ８の基材が研磨パッド１０の基材を兼ねる例を示したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、両面テープ８に代えて粘着剤のみを配しておくようにしても、研磨機への装着を行うことができる。また、両面テープ８とウレタンシート２との間に別の基材を貼り合わせるようにしてもよい。基材としては、織布、不織布、フィルム等のいずれも用いることができる。研磨パッド１０の搬送時や定盤への装着時の取扱いを考慮すれば、基材を有していることが好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下、本実施形態に従い製造した研磨パッド１０の実施例について説明する。なお、比較のために製造した比較例の研磨パッドについても併記する。
【００４７】
（実施例１の１）
実施例１の１では、樹脂シート２の作製に１００％モジュラスが６ＭＰａのジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）系のポリウレタン樹脂を用いた。このポリウレタン樹脂を固形分濃度が３０ｗｔ％となるようにＤＭＦに溶解させ樹脂溶液を調製した。樹脂溶液を成膜基材に塗布する際に、塗布装置のクリアランスを１．６ｍｍに設定し、水と１０ｗｔ％のＤＭＦとが混合された凝固液を使用した。スキン層側にバフ処理を施した後、凸部５の幅が３ｍｍ、凹部６の幅が１ｍｍとなる格子状に熱エンボス加工を施した。得られたウレタンシート２とＰＥＴ製の基材を有する両面テープ８とを貼り合わせ、研磨パッド１０を製造した（図１も参照）。得られた研磨パッド１０では、気泡３の最大径が５０〜３００μｍの範囲、平均径が１２０μｍであり、凸部の長さ累計１０ｍｍあたりに平均４８個の割合で気泡３が形成されていることが確認された。また、気泡３間には最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されており、凹部６では、最大径が５０〜３００μｍの気泡が認められず、細孔の開孔が縮径ないし閉塞されていることが確認された。
【００４８】
（実施例１の２）
実施例１の２では、シート形成時に、水と２０ｗｔ％のＤＭＦとが混合された凝固液を使用する以外は実施例１の１と同様にして研磨パッド１０を製造した。得られた研磨パッド１０では、気泡３の最大径が５０〜３００μｍの範囲、平均径が８０μｍであり、凸部の長さ累計１０ｍｍあたりに平均９個の割合で気泡３が形成されていることが確認された。また、気泡３間には最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されており、凹部６では、最大径が５０〜３００μｍの気泡が認められず、細孔の開孔が縮径ないし閉塞されていることが確認された。
【００４９】
（実施例２）
実施例２では、実施例１の１と同じポリウレタン樹脂を用い、ポリウレタン樹脂固形分濃度が３０ｗｔ％となるように樹脂溶液を調製した。樹脂溶液の溶媒としては、ＤＭＦの一部を、水に対する溶解度がＤＭＦの水に対する溶解度より小さい酢酸エチルに置き換え、ポリウレタン樹脂に対して質量比２／３の割合で添加した。樹脂溶液の溶媒を変えること以外は実施例１の１と同様にして研磨パッド１０を製造した。得られた研磨パッド１０では、気泡３の最大径が５０〜３００μｍの範囲、平均径が５８μｍであり、凸部の長さ累計１０ｍｍあたりに平均５個の割合で気泡３が形成されていることが確認された。また、気泡３間には最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔４が形成されており、凹部６では、最大径が５０〜３００μｍの気泡が認められず、細孔の開孔が閉塞されていることが確認された。
【００５０】
（比較例１の１）
比較例１の１では、実施例１と同じポリウレタン樹脂を用い、水のみの凝固液中で樹脂溶液を凝固させた以外は実施例１と同様にして研磨パッドを製造した。すなわち、比較例１の１は従来の研磨パッド２０である（図５も参照）。得られた研磨パッド２０では、気泡の平均径が１６０μｍであったものの、最大径が５０〜３００μｍの範囲にはなく、凸部の長さ累計１０ｍｍあたりに平均５２個の割合で気泡が形成されており、気泡のうち約２割の気泡が最大径３００μｍを超える巨大気泡であることが確認された。また、気泡間には最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔が形成されているものの、凹部では、最大径が５０〜３００μｍの気泡が形成されており、細孔の開孔も確認された。
【００５１】
（比較例１の２）
比較例１の２では、シート形成時に、水と３０ｗｔ％のＤＭＦとが混合された凝固液を使用する以外は比較例１の１と同様にして研磨パッドを製造した。得られた研磨パッドでは、最大径５０μｍを超える気泡や巨大気泡の形成が認められず、最大径が１〜１０μｍの範囲の多数の細孔のみが形成されていることが確認された。
【００５２】
（評価）
各実施例および比較例の研磨パッドについて、以下の研磨条件で研磨加工を行い、研磨レート、研磨均一性およびスクラッチの有無を測定した。被研磨物としては、１２インチのシリコンウェハ上にＣＶＤ（化学気相成長）によりテトラエトキシシランの絶縁膜を１μｍの厚さとなるように形成した基板を用いた。この基板では、絶縁膜の厚さ均一性（ＣＶ％）が１３．２％であった。研磨レートは、１分間あたりの研磨量を厚さで表したものであり、研磨加工前後の基板の絶縁膜について１７箇所の厚み測定結果から求めた。厚み測定は、光学式膜厚膜質測定器（ＫＬＡテンコール社製、ＡＳＥＴ−Ｆ５ｘ）のＤＢＳモードにて測定した。また、研磨均一性については、研磨加工後の絶縁膜の厚さ均一性（ＣＶ％）を示すものであり、研磨レートの測定における１７箇所の厚み測定結果のバラツキ（標準偏差／平均値）から求めた。スクラッチの評価では、２５枚の基板を繰り返し３回順次研磨加工を行い、研磨加工後の２１枚目〜２５枚目の基板５枚について、パターンなしウェハ表面検査装置（ＫＬＡテンコール社製、Ｓｕｒｆｓｃａｎ ＳＰ１ＤＬＳ）の高感度測定モードにて測定し、基板表面におけるスクラッチの有無を評価した。研磨レート、研磨均一性およびスクラッチの有無の測定結果を下表１に示す。
（研磨条件）
使用研磨機：株式会社荏原製作所製、Ｆ−ＲＥＸ３００
研磨速度：定盤回転数７０ｒｐｍ、研磨ヘッド回転数７１ｒｐｍ
加工圧力：２２０ｇ／ｃｍ２
スラリ：コロイダルシリカスラリ（キャボット社製、商品名ＳＳ２５を純水で２倍容量に希釈）
スラリ供給量：２００ｍｌ／分
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１に示すように、従来のウレタンシート１２を有する比較例１の１の研磨パッド２０では、研磨レートが２１１ｎｍ／ｍｉｎを示した。また、研磨均一性では、研磨前のＣＶ％が１３．２％であったことと比較して、研磨後の厚さの均一性、つまり平坦性が改善されているものの、研磨後でも１１．２％であった。また、比較例１の２の研磨パッドでは、気泡の形成が認められず細孔のみが形成されたため、研磨レートが低いものとなった。これに対して、実施例１の１、実施例１の２、実施例２の研磨パッド１０では、研磨レートがそれぞれ、２３８ｎｍ／ｍｉｎ、２１３ｎｍ／ｍｉｎ、２０８ｎｍ／ｍｉｎを示し、研磨均一性についても、それぞれ、４．５％、３．７％、３．９％に改善された。このことから、実施例の研磨パッド１０では、いずれも、平坦性精度を向上させることのできることが明らかとなった。また、各実施例および比較例の研磨パッドで、研磨加工を繰り返し行った結果、比較例１の１の研磨パッド２０ではスクラッチの発生が見られたのに対して、実施例の研磨パッド１０では、いずれも、厚さの均一性が維持されたまま、長期にわたり安定した研磨性能を得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は被研磨物に対するスクラッチ発生を抑制することができる研磨パッドおよび該研磨パッドの製造方法を提供するものであるため、研磨パッドの製造、販売に寄与するので、産業上の利用可能性を有する。
【符号の説明】
【００５６】
Ｐ 研磨面
２ ウレタンシート
３ 気泡
３ａ 開孔
４ 細孔
４ａ 開孔
５ 凸部
６ 凹部
１０ 研磨パッド
【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿式凝固法により複数の空隙が形成され被研磨物を研磨加工するための研磨面に前記空隙の開孔が形成された樹脂シートを備えた研磨パッドにおいて、前記樹脂シートは、厚み方向に沿う断面を観察したときに、前記空隙の最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲にある気泡と、前記気泡間に前記空隙の最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲にある多数の細孔とが形成されたものであるとともに、一面側に、前記気泡および細孔の開孔が表面に形成され該表面により前記研磨面が構成される凸部と、前記凸部の間に形成された凹部とを有しており、前記凹部において前記気泡および細孔が前記凸部に形成された細孔より縮径ないし閉塞されたものであることを特徴とする研磨パッド。
【請求項２】
前記気泡は、前記樹脂シートの厚み方向と交差する方向における前記凸部の長さ１０ｍｍあたりに３個〜５０個の範囲の割合で形成されていることを特徴とする請求項１に記載の研磨パッド。
【請求項３】
前記樹脂シートは、前記凹部における前記厚み方向に沿う断面に前記気泡が観察されないものであることを特徴とする請求項２に記載の研磨パッド。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の研磨パッドの製造方法であって、
樹脂を極性溶媒に均一となるように混合し溶解させた樹脂溶液を準備する準備ステップと、
前記準備ステップで準備した樹脂溶液をシート状の基材に塗布した後、水系凝固液中で凝固させ樹脂シートを形成させるシート形成ステップと、
前記シート形成ステップで形成された樹脂シートの一面側に凸部と凹部とが形成されるように熱エンボス加工を施すエンボス加工ステップと、
を含み、
前記エンボス加工ステップにおいて、前記凹部に対応する位置が加熱されるように加圧することを特徴とする製造方法。
【請求項５】
前記準備ステップにおいて、前記樹脂溶液に、前記樹脂を溶解可能であり、水に対する溶解度が前記極性溶媒の水に対する溶解度より小さい有機溶媒を更に混合することを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記有機溶媒は、前記樹脂溶液中に５ｗｔ％〜１５ｗｔ％の範囲の割合で混合されることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記シート形成ステップにおいて、前記水系凝固液として前記極性溶媒が１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲の割合で混合された水を用いることを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【請求項１】
湿式凝固法により複数の空隙が形成され被研磨物を研磨加工するための研磨面に前記空隙の開孔が形成された樹脂シートを備えた研磨パッドにおいて、前記樹脂シートは、厚み方向に沿う断面を観察したときに、前記空隙の最大径が５０μｍ〜３００μｍの範囲にある気泡と、前記気泡間に前記空隙の最大径が１μｍ〜１０μｍの範囲にある多数の細孔とが形成されたものであるとともに、一面側に、前記気泡および細孔の開孔が表面に形成され該表面により前記研磨面が構成される凸部と、前記凸部の間に形成された凹部とを有しており、前記凹部において前記気泡および細孔が前記凸部に形成された細孔より縮径ないし閉塞されたものであることを特徴とする研磨パッド。
【請求項２】
前記気泡は、前記樹脂シートの厚み方向と交差する方向における前記凸部の長さ１０ｍｍあたりに３個〜５０個の範囲の割合で形成されていることを特徴とする請求項１に記載の研磨パッド。
【請求項３】
前記樹脂シートは、前記凹部における前記厚み方向に沿う断面に前記気泡が観察されないものであることを特徴とする請求項２に記載の研磨パッド。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の研磨パッドの製造方法であって、
樹脂を極性溶媒に均一となるように混合し溶解させた樹脂溶液を準備する準備ステップと、
前記準備ステップで準備した樹脂溶液をシート状の基材に塗布した後、水系凝固液中で凝固させ樹脂シートを形成させるシート形成ステップと、
前記シート形成ステップで形成された樹脂シートの一面側に凸部と凹部とが形成されるように熱エンボス加工を施すエンボス加工ステップと、
を含み、
前記エンボス加工ステップにおいて、前記凹部に対応する位置が加熱されるように加圧することを特徴とする製造方法。
【請求項５】
前記準備ステップにおいて、前記樹脂溶液に、前記樹脂を溶解可能であり、水に対する溶解度が前記極性溶媒の水に対する溶解度より小さい有機溶媒を更に混合することを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記有機溶媒は、前記樹脂溶液中に５ｗｔ％〜１５ｗｔ％の範囲の割合で混合されることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記シート形成ステップにおいて、前記水系凝固液として前記極性溶媒が１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲の割合で混合された水を用いることを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図５】
【図４】
【図２】
【図３】
【図５】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−９６３４４（Ｐ２０１２−９６３４４Ａ）
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４８７１５（Ｐ２０１０−２４８７１５）
【出願日】平成２２年１１月５日（２０１０．１１．５）
【出願人】（０００００５３５９）富士紡ホールディングス株式会社 (180)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月５日（２０１０．１１．５）
【出願人】（０００００５３５９）富士紡ホールディングス株式会社 (180)
【Ｆターム（参考）】
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