硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法
【課題】本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、良好な輝度・色相を示し、耐熱性および耐薬品性に優れた色画素を形成することができ、熱硬化プロセスに対応可能な、青色またはマゼンタ用の硬化性組成物を提供することにある。
【解決手段】ジピロメテン系染料と、重合性モノマーと、有機溶剤と、所定の官能基を少なくとも２つ有し、２５℃、１気圧下において固体である水素供与性化合物とを含有する硬化性組成物。
【解決手段】ジピロメテン系染料と、重合性モノマーと、有機溶剤と、所定の官能基を少なくとも２つ有し、２５℃、１気圧下において固体である水素供与性化合物とを含有する硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータ、特に大画面液晶テレビの発達に伴い、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、とりわけカラー液晶ディスプレイの需要が増加する傾向にある。一般的に、カラー液晶ディスプレイにおいては、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、および青（Ｂ）の３原色の着色パターンを備えるカラーフィルタが使用されている。このカラーフィルタを備える液晶ディスプレイにおいては、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素に対応する電極をＯＮ、ＯＦＦさせることで液晶がシャッタとして作動し、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素を光が通過してカラー表示が行われる。
【０００３】
カラーフィルタに関しては様々な研究がなされており、例えば、特許文献１では、ジピロメテン系金属錯体化合物を含む着色硬化性組成物を用いて、カラーレジスト法によりカラーフィルタを製造することが開示されている。
特許文献１に記載されるような青色のインクに関しては、他の色のインクと比べて実用上求められる要求が高く、得られる色画素が良好な色相、輝度、ならびに、優れた耐熱性および耐薬品性などを示すことが必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２９２９７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、カラーフィルタの耐熱性に関しては、より高温条件で実施される製造プロセスへの応用などの点から、その要求レベルが非常に高くなっている。
一方、特許文献１で具体的に開示されている硬化性組成物を使用した場合、得られる色画素の色相は、昨今耐熱性が要求される高温レベルにおいては劣化しやすく、実用上必ずしも満足いくものではないことを本発明者らは見出した。
また、近年、ディスプレイの色合いなど光学特性に関する要求レベルの高まりも著しく、これに対応するためにはカラーフィルタ中の色画素の輝度・色相のさらなる改良が必要とされていた。一方、特許文献１で具体的に開示されている硬化性組成物を用いて熱硬化処理による硬化検討を行ったところ、色画素の吸収スペクトルがブロード化してしまい、所望の色相や輝度を示す色画素を得ることができなった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、良好な輝度・色相を示し、耐熱性および耐薬品性に優れた色画素を形成することができ、熱硬化プロセスに対応可能な、青色またはマゼンタ用の硬化性組成物を提供することにある。
さらに、このような硬化性組成物により得られる光学特性、耐熱性、耐薬品性などの特性に優れたカラーフィルタ、およびこのような特性を持つカラーフィルタの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、特定の官能基を有する水素供与性化合物を使用することにより、輝度、色相、耐熱性、耐薬品性などに優れた色画素を製造することができることを見出した。
つまり、本発明者らは、上記課題が下記の＜１＞〜＜１１＞の構成により解決されることを見出した。
【０００８】
＜１＞ 後述する一般式（１−１）で表される染料、一般式（１−２）で表される染料、および一般式（１−３）で表される染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料と、重合性モノマーと、有機溶剤と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、スルホン酸基、および、ホスホン酸基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも２つ有し、２５℃、１気圧下において固体である水素供与性化合物（なお、２つカルボキシル基が結合して、酸無水物基を形成していてもよい。また、カルボキシル基とアミド基とが結合して、イミド基を形成してもよい。）とを含有し、
前記水素供与性化合物の含有量が０．１〜１２質量％である硬化性組成物。
＜２＞ 前記水素供与性化合物の質量（Ｗ1）と前記染料の質量（Ｗ2）との質量比（Ｗ2／Ｗ1）が、０．０５〜１０である＜１＞に記載の硬化性組成物。
【０００９】
＜３＞ 前記水素供与性化合物の分子量と、前記官能基数との比（分子量／官能基数）が、３６以上である＜１＞または＜２＞に記載の硬化性組成物。
＜４＞ ２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜５＞ ２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜６＞ さらに、後述する一般式（３）で表される染料を含有する、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
【００１０】
＜７＞ 基板上に形成された隔壁により区画された凹部に、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の硬化性組成物をインクジェット法により付与する描画工程と、
凹部に吐出された前記硬化性組成物を加熱する硬化工程とを備えるカラーフィルタの製造方法。
＜８＞ 基板上に形成された隔壁により区画された凹部に、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の硬化性組成物を塗布し、マスクを介してパターン露光し、現像してパターン像を形成する工程を有するカラーフィルタの製造方法。
＜９＞ ＜７＞または＜８＞に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されるカラーフィルタ。
＜１０＞ ＜９＞に記載のカラーフィルタを備える液晶ディスプレイ。
＜１１＞ ＜９＞に記載のカラーフィルタを備える画像表示デバイス。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、良好な輝度・色相を示し、耐熱性および耐薬品性に優れた色画素を形成することができ、熱硬化プロセスに対応可能な、青色またはマゼンタ用の硬化性組成物を提供することができる。
さらに、このような硬化性組成物により得られる光学特性、耐熱性、耐薬品性などの特性に優れたカラーフィルタ、およびこのような特性を持つカラーフィルタの製造方法を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のカラーフィルタの製造方法の一実施形態における製造工程を示すフローチャートである。
【図２】（ａ）〜（ｆ）は、それぞれ本発明のカラーフィルタの製造方法における基板からカラーフィルタに至る製造工程順に示す基板およびカラーフィルタの模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明に係る硬化性組成物、この硬化性組成物を用いて得られるカラーフィルタおよびその製造方法について詳細に説明する。
【００１４】
＜硬化性組成物＞
まず、本発明の硬化性組成物について詳細に説明する。
本発明の硬化性組成物は、後述する一般式（１−１）で表される染料、一般式（１−２）で表される染料、および一般式（１−３）で表される染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料と、重合性モノマーと、有機溶剤と、所定の官能基を少なくとも２つ有し、２５℃、１気圧下において固体である水素供与性化合物とを含有する。
【００１５】
本発明者らは、所望の色相や輝度を示す色画素が得られない原因が、色画素中での染料同士の凝集に関連していることを見出し、その解決方法として所定の官能基を有する水素供与性化合物を使用することに想到した。
つまり、本発明においては、所定の水素供与性の官能基を有する水素供与性化合物が一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表されるジピロメテン系染料と相互作用して、染料同士の凝集を抑える役割を果たしている。その結果、硬化性組成物を硬化させて得られる色画素中において、染料同士の凝集が抑えられる。さらには、所望の色相・輝度などの光学特性を示し、さらには耐熱性、耐薬品性も向上した色画素を得ることができる。
以下に、硬化性組成物の各構成成分（染料、重合性モノマー、有機溶剤、水素供与性化合物など）について詳述する。
【００１６】
＜一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料＞
本発明の硬化性組成物は、一般式（１−１）で表される染料、一般式（１−２）で表される染料、および一般式（１−３）で表される染料からなる群から選択されるジピロメテン系染料を少なくとも１種を含有する。
該ジピロメテン系染料を使用することにより、優れた色相・輝度を有する青色またはマゼンタの色画素を形成することができる。なかでも、後述する一般式（１−２）で表される染料を使用すると、色相・輝度・耐熱性・耐薬品性により優れた色画素が形成される。なお、これらの染料は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
以下に各式で表される染料について詳述する。
【００１７】
＜一般式（１−１）で表される染料＞
以下に、一般式（１−１）で表される染料の各置換基について詳述する。
【００１８】
【化１】
【００１９】
一般式（１−１）中、Ｒ11〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ11〜Ｒ16における置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、チオフェン環、ピリジン環、フラン環、ピリミジン環、ベンゾトリアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、より具体的には、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ））、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、
【００２０】
アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル）、
【００２１】
アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、
【００２２】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）、またはこれらを組み合わせた基が挙げられる。
【００２３】
一般式（１−１）中のＲ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ14とＲ15、および／またはＲ15とＲ16とは、各々独立に互いに結合して５員、６員、もしくは７員の飽和環、または不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、および７員の環が、更に置換可能な基である場合には、上記Ｒ11〜Ｒ16で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２４】
一般式（１−１）中のＲ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ17のハロゲン原子、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基は、上記Ｒ11〜Ｒ16で説明したハロゲン原子、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基とそれぞれ同義である。Ｒ17のアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が、更に置換可能な基である場合には、上記Ｒ11〜Ｒ16で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２５】
一般式（１−１）において好ましくは、Ｒ11およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホスフィノイルアミノ基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ12およびＲ15は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ホスフィノイルアミノ基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ17は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
【００２６】
より好ましくは、上記一般式（１−１）において、Ｒ11およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホスフィノイルアミノ基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ12およびＲ15は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ17は、水素原子、またはアルキル基を表す。
【００２７】
特に好ましくは、一般式（１−１）において、Ｒ11およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホスフィノイルアミノ基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ12およびＲ15は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ17は水素原子を表す。
【００２８】
一般式（１−１）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表す。金属原子または金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子または金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物が含まれる。例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ(ＯＨ)2等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱性、耐光性、および製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｖ＝Ｏ、またはＣｕが好ましく、Ｚｎが最も好ましい。
【００２９】
一般式（１−１）中のＸ1は、金属原子Ｍａに結合可能な基（例えば、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等など）であればいずれであってもよく、具体的には、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）、カルボン酸類（例えば、酢酸）等、更に「金属キレート」［１］坂口武一・上野景平著（１９９５年 南江堂）、同［２］（１９９６年）、同［３］（１９９７年）等、に記載の化合物が挙げられる。
【００３０】
一般式（１−１）におけるＸ2は、Ｍａの電荷を中和する為に必要な基を表し、例えば、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等が挙げられる。または、該基を有する化合物（例えば、水、アルコール類、カルボン酸類（酢酸））がＭａに結合していてもよい。
【００３１】
一般式（１−１）におけるＸ1とＸ2とが互いに結合して、Ｍａとともに５員、６員または７員の環を形成してもよい。形成される５員、６員および７員の環は、飽和環であっても不飽和環であってもよい。また、５員、６員および７員の環は、炭素原子のみで構成されていてもよく、窒素原子、酸素原子、および／または硫黄原子から選ばれる原子を少なくとも１個有するヘテロ環を形成していてもよい。
【００３２】
＜一般式（１−２）で表される染料＞
以下に、一般式（１−２）で表される染料の各置換基について詳述する。
【００３３】
【化２】
【００３４】
一般式（１−２）中、Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。Ｘ3は、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｘ4は、ＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｙ1は、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、または炭素原子を表し、Ｙ2は、窒素原子、または炭素原子を表す。Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ18とＹ1は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよく、Ｒ19とＹ2は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。Ｘ5はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１または２を表す。
【００３５】
一般式（１−２）中のＲ12〜Ｒ15、およびＲ17は、それぞれ一般式（１−１）中のＲ12〜Ｒ15、およびＲ17とそれぞれ同義である。
一般式（１−２）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表し、一般式（１−１）において説明した、金属原子または金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００３６】
一般式（１−２）中、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ドデシルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、イソプロピルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ｔ−オクチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール、３−アミノピラゾール、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン）、またはこれらを組み合わせた基を表す。
【００３７】
一般式（１−２）中、Ｒ18およびＲ19で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、およびヘテロ環アミノ基が、更に置換可能な基である場合には、上記一般式（１−１）のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３８】
一般式（１−２）中、Ｘ3は、ＮＲ、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｘ4は、ＮＲａ、酸素原子、または硫黄原子を表す。ＲとＲａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル、ピバロイル、２−エチルヘキシル、ベンゾイル、シクロヘキサノイル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル）を表す。
ＲとＲａで表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基は、更に、上記一般式（１−１）のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、複数の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３９】
一般式（１−２）中、Ｙ1は、ＮＲｃ、窒素原子、または炭素原子を表し、Ｙ2は、窒素原子、または炭素原子を表す。Ｒｃは、上記Ｘ3のＲと同義である。
【００４０】
一般式（１−２）中、Ｒ18とＹ1とが互いに結合して、Ｒ18、Ｙ1、および炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、または７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
【００４１】
一般式（１−２）中、Ｒ19とＹ2とが互いに結合して、Ｒ19、Ｙ2、および炭素原子と共に５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。形成される５員、６員、および７員の環は、上記のＲ18とＹ1および炭素原子で形成される環から、１個の結合が二重結合に変化した環が挙げられる。
【００４２】
一般式（１−２）中、Ｒ18とＹ1、およびＲ19とＹ2が結合して形成される５員、６員、および７員の環が、更に置換可能な環である場合には、上記一般式（１−１）のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００４３】
一般式（１−２）中、Ｘ5はＭａと結合可能な基を表し、上記一般式（１−１）におけるＸ1と同様な基が挙げられる。ａは０、１、または２を表す。
【００４４】
一般式（１−２）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ12〜Ｒ15、Ｒ17、およびＭａはそれぞれ、一般式（１−１）で表される染料の説明で記載した好ましい態様であり、Ｘ3はＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基）、窒素原子、または酸素原子であり、Ｘ4はＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基）、または酸素原子であり、Ｙ1はＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、またはアルキル基）、窒素原子、または炭素原子であり、Ｙ2は窒素原子、または炭素原子であり、Ｘ5は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、若しくはアルキルアミノ基であり、またはＲ18とＹ1とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、またはＲ19とＹ2とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、ａは０または１を表す。
【００４５】
一般式（１−２）で表される化合物の更に好ましい態様としては、Ｒ12〜Ｒ15、Ｒ17、Ｍａはそれぞれ、一般式（１−１）で表される染料の説明で記載した特に好ましい態様であり、Ｘ3およびＸ4は、酸素原子であり、Ｙ1はＮＨであり、Ｙ2は窒素原子であり、Ｘ5は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、若しくはアルキルアミノ基であり、またはＲ18とＹ1とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、またはＲ19とＺ2とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、ａは０または１を表す。
【００４６】
＜一般式（１−３）で表される染料＞
以下に、一般式（１−３）で表される染料の各置換基について詳述する。
【００４７】
【化３】
【００４８】
一般式（１−３）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。
【００４９】
一般式（１−３）中のＲ11〜Ｒ17は、それぞれ一般式（１−１）中のＲ11〜Ｒ17と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（１−３）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表し、一般式（１−１）において説明した、金属原子または金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００５０】
次に、一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。なお、他の具体例として、特願２００８−１４９４６７号明細書の段落番号［００５８］〜［００７４］に記載の染料などが挙げられる。
【００５１】
【化４】
【００５２】
【化５】
【００５３】
【化６】
【００５４】
【化７】
【００５５】
【化８】
【００５６】
一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料は、米国特許第４，７７４，３３９号、同−５，４３３，８９６号、特開２００１−２４０７６１号、同２００２−１５５０５２号、特許第３６１４５８６号、Aust. J. Chem, 1965, 11, 1835-1845、J．H．Boger et al，Heteroatom Chemistry，Vol.1，No.5 (1990)等に記載の方法で合成することができる。
【００５７】
＜一般式（３）で表される染料＞
さらに、本発明の硬化性組成物は、一般式（３）で表される染料（シアン系染料）を含有していてもよい。該染料と、上述したジピロメテン系染料とを併用することにより、色相、輝度、耐熱性、耐薬品性に優れた青色の色画素を作製することができる。
【００５８】
【化９】
【００５９】
一般式（３）中、Ｒ1は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
Ｒ1で表される「置換基」としては、置換可能な基であればよく、例えば、脂肪族基（総炭素数１〜１５のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、イソプロペニル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アリール基（総炭素数６〜１６が好ましく、総炭素数６〜１２がより好ましい。例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル基等が挙げられる。）、ヘテロ環基（総炭素数３〜１５が好ましく、総炭素数３〜１０がより好ましい。例えば、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、１−ピペリジル基等が挙げられる。）、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１２がより好ましい。例えば、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルカルバモイル基、ビス（２−メチルブチル）カルバモイル基、ビス（２−エチルヘキシル）カルバモイル基、ビス（メトキシエチル）カルバモイル基、ビス（エトキシエチル）カルバモイル基、ビス（プロポキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メチルカルバモイル基等が挙げられる。）、
【００６０】
脂肪族オキシカルボニル基（総炭素数２〜１６が好ましく、総炭素数２〜１０がより好ましい。例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（総炭素数７〜１７が好ましく、総炭素数７〜１５がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。）、アシル基（総炭素数２〜１５が好ましく、総炭素数２〜１０がより好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基（総炭素数１〜１２が好ましく、総炭素数１〜１０がより好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシ基、メトキシジエトキシ基、フェノキシエトキシ基、チオフェノキシエトキシ基等が挙げられる。）、アリールオキシ基（総炭素数６〜１８が好ましく、総炭素数６〜１４がより好ましい。例えば、フェノキシ基、４-メチルフェノキシ基等が挙げられる。）、アシルオキシ基（総炭素数２〜１４が好ましく、総炭素数２〜１０がより好ましい。例えば、アセトキシ基、メトキシアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。）、カルバモイルオキシ基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１０がより好ましい。例えば、ジメチルカルバモイルオキシ基、ジイソプルピルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ-ビス（メトキシエチル）-カルバモイル基、Ｎ，Ｎ-ビス（エトキシエチル）-カルバモイル基等が挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（総炭素数１〜１５が好ましく、総炭素数３〜１０がより好ましい。例えば、３-フリルオキシ基、３-ピリジルオキシ基、Ｎ-メチル２-ピペリジルオキシ基等が挙げられる。）、
【００６１】
アシルアミノ基（総炭素数２〜１５が好ましく、総炭素数３〜１２がより好ましい。例えば、Ｎ-メチルアセチルアミノ基、Ｎ-エトキシエチルベンゾイルアミノ基、Ｎ-メチルメトキシアセチルアミノ基等が挙げられる。）、カルバモイルアミノ基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１２がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ-ジメチルカルバモイルアミノ基、Ｎ-メチル-Ｎ-メトキシエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。）、スルファモイルアミノ基（総炭素数０〜１６が好ましく、総炭素数０〜１２がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ-ジメチルスルファモイルアミノ基が挙げられる。）、脂肪族オキシカルボニルアミノ基（総炭素数２〜１５が好ましく、総炭素数２〜１０がより好ましい。例えば、メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（総炭素数７〜１７が好ましく、総炭素数７〜１５がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、４-メトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。）、脂肪族スルホニルアミノ基（総炭素数１〜１２が好ましく、総炭素数１〜８がより好ましい。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ブタンスルホニルアミノ基等が挙げられる。）、アリールスルホニルアミノ基（総炭素数６〜１７が好ましく、総炭素数６〜１５がより好ましい。例えば、フェニルスルホニルアミノ基、４−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。）、脂肪族チオ基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１２がより好ましい。例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、エトキシエチルチオ基等が挙げられる。）、アリールチオ基（総炭素数６〜２２が好ましく、総炭素数６〜１４がより好ましい。例えば、フェニルチオ基、２-ｔ-ブチルチオ基等が挙げられる。）、脂肪族スルホニル基（総炭素数１〜１５が好ましく、総炭素数１〜８がより好ましい。例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。）、
【００６２】
アリールスルホニル基（総炭素数６〜１６が好ましく、総炭素数６〜１２がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ｔ−ブチルベンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、２−トルエンスルホニル基等が挙げられる。）、スルファモイル基（総炭素数０〜１６が好ましく、総炭素数０〜１２がより好ましい。例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基等が挙げられる。）、脂肪族スルホニルカルバモイル基（総炭素数２〜１７が好ましく、総炭素数２〜１３がより好ましい。例えば、メチルスルホニルカルバモイル基、ブチルスルホニルカルバモイル基、２−メチルブチルスルホニルカルバモイル基等が挙げられる。）、アリールスルホニルカルバモイル基（総炭素数７〜２１が好ましく、総炭素数７〜１７がより好ましい。例えば、フェニルスルホニルカルバモイル基等が挙げられる。）、脂肪族カルボニルスルファモイル基（総炭素数２〜１７が好ましく、総炭素数２〜１３がより好ましい。例えば、メチルカルボニルスルファモイル基、ブチルカルボニルスルファモイル基、２−エチルヘキシルカルボニルスルファモイル基等が挙げられる。）、アリールカルボニルスルファモイル基（総炭素数７〜２１が好ましく、総炭素数７〜１７がより好ましい。例えば、フェニルカルボニルスルファモイル基等が挙げられる。）、脂肪族スルホニルスルファモイル基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１２がより好ましい。例えば、メチルカルボニルスルファモイル基、ブチルカルボニルスルファモイル基、２−エチルヘキシルカルボニルスルファモイル基等が挙げられる。）、アリールスルホニルスルファモイル基（総炭素数６〜１６が好ましく、総炭素数６〜１２がより好ましい。例えば、フェニルスルホニルスルファモイル基等が挙げられる。）、スルホ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、またはこれらを組み合わせた基が挙げられる。
【００６３】
上記の「脂肪族基」としては、その脂肪族部位が直鎖、分岐鎖、または環状であって飽和および不飽和のいずれであってもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を含み、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。また、「アリール基」は、単環および縮合環のいずれでもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。「ヘテロ環基」は、そのヘテロ環部位が環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環および不飽和環のいずれであってもよく、単環および縮合環であってもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。
【００６４】
Ｒ1の置換基が更に置換可能な基である場合には、さらに該置換基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００６５】
本発明の効果の点で、Ｒ1は、ハロゲン原子、脂肪族基（アルキル基など）、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホニルカルバモイル基、アリールスルホニルカルバモイル基、脂肪族カルボニルスルファモイル基、アリールカルボニルスルファモイル基、脂肪族スルホニルスルファモイル基、アリールスルホニルスルファモイル基、イミド基、またはこれらを組み合わせた基である場合が好ましく、脂肪族基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホニルカルバモイル基、脂肪族カルボニルスルファモイル基、脂肪族スルホニルスルファモイル基、イミド基、またはこれらを組み合わせた基である場合が更に好ましく、カルバモイル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールスルホニル基、脂肪族スルホニルカルバモイル基、脂肪族カルボニルスルファモイル基、脂肪族スルホニルスルファモイル基、イミド基、脂肪族スルホニル基、またはこれらを組み合わせた基である場合が最も好ましい。
【００６６】
一般式（３）中、Ｌはそれぞれ独立に、脂肪族または芳香族の連結基を表す。これらの連結基を使用すると、得られる色画素の色相・輝度がより優れる。なお、それぞれのＬは同一でも異なってもよい。
Ｌで表される脂肪族の連結基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜２０の脂肪族基が好ましく、総炭素数１〜１５の脂肪族基がより好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
Ｌで表される芳香族の連結基としては無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜２０の芳香族基が好ましく、総炭素数６〜１６の芳香族基がより好ましい。例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、最も好ましいのはフェニレン基である。
なお、ｎ＝０の場合は、Ｒ1とＳ（硫黄原子）とが直接結合する。
【００６７】
一般式（３）中、Ｚ1は２つの炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺ1は同一でも異なっていてもよい。形成される６員環は、アリール環またはヘテロ環のいずれであってもよく、縮環していてもよく、縮環した環が更に置換基を有していてもよい。６員環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環等が挙げられ、ベンゼン環である態様が好適である。
【００６８】
一般式（３）において、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。該Ｍとしては、例えば、ＶＯ、ＴｉＯ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2、Ｓｉ(ＯＨ)2、Ｈ2等が挙げられ、ＶＯ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏである態様が好適である。本発明の効果の点でＭはＶＯ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎまたはＭｇである場合が好ましく、ＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎである場合が更に好ましく、Ｃｕである場合が最も好ましい。
【００６９】
一般式（３）において、ｍはそれぞれ独立に１または２を表し、ｍは２である場合が好ましい。
ｎはそれぞれ独立に０または１を表し、ｎは１である場合が好ましい。
ｐはそれぞれ独立に１〜５の整数を表し、１〜３である場合が好ましく、１である場合がより好ましい。
【００７０】
本発明においては、分子中の複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。なかでも、Ｒ1は、−ＯＹ、−ＣＯＯＹ、−ＳＯ3Ｙ、−ＣＯＮ(Ｙ)ＣＯ−、−ＣＯＮ(Ｙ)ＳＯ2−、−ＳＯ2Ｎ(Ｙ)ＣＯ−、または−ＳＯ2ＮＨ−を有することが好ましい。これにより、得られる色画素の外観特性や耐薬品性がより向上する。
上記−ＯＹ、−ＣＯＯＹ、−ＳＯ3Ｙ、−ＣＯＮ(Ｙ)ＣＯ−、−ＣＯＮ(Ｙ)ＳＯ2−（スルホニルカルバモイル基）、−ＳＯ2Ｎ(Ｙ)ＣＯ−（アシルスルファモイル基）、または−ＳＯ2ＮＨ−は、一般式（３）において、連結基Ｌに結合していてもよく、連結基Ｌを介さずに−Ｓ(＝Ｏ)ｍ−と直接結合していてもよい。連結基Ｌを介さずに−Ｓ(＝Ｏ)ｍ−と直接結合している場合、Ｒ1は−ＯＹであることが好ましく、−Ｓ(＝Ｏ)ｍ−と共にテトラアザポルフィリン環に直接結合する−ＳＯ3Ｙを構成する（ｍ＝２）ことが好ましい。
【００７１】
Ｙは水素原子、金属原子または共役酸を表す。Ｙで表される金属原子はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａが挙げられ、好ましいのはＬｉ、Ｎａ、Ｋである。Ｙで表される共役酸を形成する塩基としては、３級アミン類（例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、４−メチルモルホリン）、グアニジン類（例えば、グアニジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−o−トリルグアニジン）、ピリジン類（例えば、ピリジン、２-メチルピリジン）等が挙げられる。中でも、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンが好ましい。
【００７２】
ｒ1、ｒ2、ｒ3およびｒ4はそれぞれ独立に０または１を表し、ｒ1＋ｒ2＋ｒ3＋ｒ4は１以上であり、ｒ1＋ｒ2＋ｒ3＋ｒ4が２〜４であることが好ましい。また、ｒ1、ｒ2、ｒ3およびｒ4は、各々１であることもまた好ましい。
【００７３】
以下、上記「−Ｓ(Ｏ)m−(Ｌ)n−(Ｒ1)p」で表される基の例を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。なお、以下の例の中では、好ましくはＴ−９５、Ｔ−９７、Ｔ−１１４、Ｔ−１１５、Ｔ−１１７、Ｔ−１２７、Ｔ−１３０が挙げられる。
【００７４】
【化１０】
【００７５】
【化１１】
【００７６】
以下に一般式（３）で表される染料の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００７７】
【化１２】
【００７８】
【化１３】
【００７９】
【化１４】
【００８０】
なお、上記一般式（３）で表される染料（テトラアザポルフィリン系染料）は、例えば、特開２００６−５８７８７号公報、特開２００６−１２４３７９号公報、特開２００６−１２４６７９号公報等に記載の方法で合成することができる。
【００８１】
インクジェット用インク中、一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料と一般式（３）で表される染料との総含有量は、インク全量に対して、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。含有量が少なすぎる場合、カラーフィルタとして必要な光学濃度を達成するために、膜厚が厚くなる。そのためブラックマトリクスも厚くする必要があり、ブラックマトリクス形成が困難になるので好ましくない。含有量が多すぎる場合、インク粘度が高くなり吐出が困難になる、また溶媒へ溶解しにくくなるので好ましくない。
【００８２】
なお、硬化性組成物中、一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料（ジピロメテン系染料）と一般式（３）で表される染料（シアン染料）との質量比（シアン染料／ジピロメテン系染料）は、特に限定されないが、得られる色画素がより優れた外観、優れた耐薬品性を示す点より、その質量比は０．３〜４が好ましく、１〜３がより好ましい。
【００８３】
＜有機溶剤＞
硬化性組成物は、有機溶剤を含有する。有機溶剤としては、各成分の溶解性を満足すれば特に限定されない。
有機溶剤の具体例としては、水や、エステル類（例えば、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチルなど）、エーテル類（例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）、ケトン類（例えば、シクロヘキサノンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、キシレンなど）、アルコール類（例えば、ベンジルアルコールなど）、ジシクロヘキシルメチルアミンなどが好適に挙げられる。これらは１種または２種以上を併用しても構わない。
【００８４】
硬化性組成物中の有機溶剤の含有量は、硬化性組成物全量に対して、３０〜９０質量％が好ましく、５０〜９０質量％がさらに好ましい。３０質量％以上であると、インクジェット法にて１画素内に打滴される組成物量が保たれ、画素内での組成物の濡れ広がりが良好である。また、９０質量％以下であると、組成物中の機能膜（例えば画素など）を形成するための溶媒以外の成分量を所定量以上に保つことができる。これより、カラーフィルタを形成する場合には、１画素当たりの組成物必要量が多くなり過ぎることがなく、例えば隔壁で区画された凹部にインクジェット法で組成物を付与する場合に、凹部からのインク溢れや隣の画素との混色の発生を抑制することができる。
【００８５】
本発明で用いられる有機溶剤の沸点は、１３０〜２８０℃が好ましい。なかでも、沸点が１６０〜２５０℃の有機溶剤が好ましく、１８０〜２４０℃がより好ましい。沸点が低すぎると、面内の画素の形状の均一性の点で好ましくない。沸点が高すぎると、プリベークによる溶媒除去の点で好ましくない。なお、有機溶剤の沸点は、圧力１ａｔｍのもとでの沸点を意味し、化合物辞典（Chapman ＆ Hall 社）などの物性値表により知ることができる。
【００８６】
＜重合性モノマー＞
本発明の硬化性組成物は、重合性モノマーを含有する。重合性モノマーの添加により、液滴と基板との密着性が向上する。併せて、上述した染料の画素中での分散均一性の向上や、耐候性・耐熱性などの堅牢性の向上が期待できる。この重合性モノマーとしては、特に制限は無く、例えば、カチオン重合性モノマーやラジカル重合性モノマーなどが挙げられる。なかでも、各種置換基のバリエーションが多く、入手が容易な点で、（メタ）アクリル系モノマーなどのラジカル重合性モノマーを含有することが好ましい。
【００８７】
重合性モノマーとしては、重合性基を２つ以上有するモノマーが好ましい。重合性モノマーとしては、活性エネルギー線および／または熱により重合反応可能であれば特に限定されるものではないが、膜の強度や耐薬品性などの点から、重合性基を３つ以上有するモノマーがより好ましい。
なかでも、得られる色画素の堅牢性および耐熱性がより優れる点で、重合性基を３〜６つ有する多官能モノマーが好ましい。なかでも、重合性基の数は、４〜６つが好ましい。上記範囲内であれば、色画素の耐久性、モノマーの入手性、合成時の難度の点で好ましい。
【００８８】
上述した重合性基の種類としては、特に制限はないが、上記の通り、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が特に好ましい。重合性モノマーの具体例としては、特開２００２−３７１２１６号公報の段落番号［００１６］に記載のアクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマー、並びに、シーエムシー出版「反応性モノマーの市場展望」に記載のモノマーなどが挙げられる。
【００８９】
また、（メタ）アクリル系モノマーであるアクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの単官能のアクリレートまたはメタアクリレートや、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアクリレートまたはメタクリレートなどが挙げられる。
【００９０】
上述した重合性モノマーの含有量は、硬化性組成物の固形分中の３０〜８０量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましい。重合性モノマーの使用量が上記範囲内であれば、画素部の重合が十分となるため、画素部の膜強度の不足に起因する傷の発生が起こりにくくなる。ここで、配合割合を特定するための硬化性組成物の固形分とは、溶剤を除く全ての成分を含み、液状の重合性モノマーなども固形分に含まれる。
【００９１】
＜水素供与性化合物＞
本発明の硬化性組成物は、所定の官能基を２つ以上有する水素供与性化合物を含有する。該水素供与性化合物を使用することにより、上述したジピロメテン系染料の色画素中での分散性が向上し、色相、輝度、耐熱性、耐薬品性に優れた色画素を作製することができる。
【００９２】
水素供与性化合物中の官能基間の距離は特に制限されないが、ＭＯＰＡＣによる計算において、最も距離が離れている官能基間の距離が１．５〜１０００Åであることが好ましく、３〜３００Åであることがより好ましい。上記範囲内であれば、色相良化、耐熱性良化の効果と、耐薬性などの他性能との両立の点で好ましい。
【００９３】
水素供与性化合物は、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミド基（−ＮＨＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲ（Ｒは有機基））、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、ホスホン酸基（−ＰＯ3Ｈ2）からなる群から選ばれる官能基を少なくとも２つ有する。なお、官能基の種類は同じでも、異なっていてもよい。なお、２つの官能基がカルボキシル基の場合、これらが結合してカルボン酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を形成していてもよい。また、カルボキシル基とアミド基とが結合して、イミド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−）を形成してもよい。
上記官能基の中でも、得られる色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、イミド基が好ましく、ヒドロキシ基、カルボキシル基、イミド基がより好ましく、ヒドロキシ基、カルボキシル基が特に好ましい。
また、水素供与性化合物は上記官能基を少なくとも２つ有する。該官能基が１つの場合、ジピロメテン系染料との相互作用が十分ではなく、所望の色相・輝度・耐熱性を示す色画素を得ることができない。なお、より効果が優れる点で、該官能基の数としては３つ以上が好ましく、３〜８つがより好ましく、３〜６つが特に好ましい。なお、官能基の数が８つを超える場合は、染料または、染料と水素供与性化合物の溶剤への溶解性が悪く、色画素の特性の十分な改良が得られない場合がある。
なお、カルボン酸無水物基、イミド基に関しては、それぞれ官能基数を２として数える。
【００９４】
水素供与性化合物は、２５℃、１気圧下において固体である。該条件下において該化合物が固体であることにより、熱硬化プロセスなどにおいても十分な耐熱性を示し、さらに色画素中での染料の耐熱性向上に寄与する。
より具体的には、水素供与性化合物の融点（Ｔｍ）としては、４０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。上限に関しては特に制限はないが、通常、２３０℃以下である。なお、融点の測定方法は特に限定されず、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）などの公知の方法により測定される。
【００９５】
水素供与性化合物の分子量は、３０００以下である。好ましくは、８０以上であり、より好ましくは１００〜１０００であり、さらに好ましくは１２０〜５００である。該分子量が上記範囲内であれば、色相・輝度・耐熱性・耐薬品性に優れた色画素を得ることができる。
一方、分子量が３０００を超えると、組成物の塗布性や、インクジェット法における吐出安定性が損なわれ、さらに上記ジピロメテン系染料との相互作用が十分でなくなり、結果として得られる色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性が損なわれる。分子量が低すぎると、該水素供与性化合物がカラーフィルタの製造時に揮発したり、上記ジピロメテン系染料との相互作用が十分でなくなり、結果として得られる色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性が損なわれる場合がある。
【００９６】
水素供与性化合物の好適態様として、上記官能基数との関係上、分子量と官能基数との比率（分子量／官能基数）が、３６以上が好ましく、４０〜２００がより好ましく、４２〜１３３が特に好ましい。上記範囲内であれば、得られる色画素の色相・輝度・耐熱性を効率良く向上させる事が可能である。
【００９７】
水素供与性化合物の他の好適態様として、一般式（２）で表され、分子量と官能基数との比率（分子量／官能基数）が３６以上であり、２５℃、１気圧下において固体である化合物が挙げられる。
【００９８】
【化１３】
【００９９】
一般式（２）中、Ａは、ｎ価の有機基を表す。なかでも、色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、脂肪族基または芳香族基が好ましい。なお、Ａ中のｎ個の水素原子が、ｎ個の官能基Ｂと置き換わる。
Ａが脂肪族基の場合、直鎖状または分岐鎖状であってもよく、なかでも脂肪族炭化水素基（特に、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基）が好ましい。
芳香族基としては、具体的には、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が挙げられる。なかでも、色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基（好ましくは、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環）が好ましい。
該芳香族基の例としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、またはキノキサリン環などが挙げられる。
【０１００】
一般式（２）中、Ｂは、それぞれ独立に、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、−ＮＨＣＯＲ基、−ＣＯＮＨＲ基、−ＳＯ3Ｈ基、−ＰＯ3Ｈ2基を表す。なかでも、色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯＮＨＲ基が好ましく、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基がより好ましい。Ｂは同一であってよいし、異なっていてもよい。なお、Ｒは有機基を表し、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基が好ましい。
なお、隣接する２つのＢが結合して、酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＯＣ−）またはカルボンイミド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−）を形成してもよい。
【０１０１】
一般式（２）中、ｎは、２以上の整数を表す。なかでも、色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、ｎは３以上が好ましく、３〜８がより好ましく、３〜６が特に好ましい。
ｎが１の場合、上述のように十分な効果が得られない。また、ｎが８を超える場合は、染料または、染料と水素供与性化合物の溶剤への溶解性が悪く、色画素の特性の十分な改良が得られない場合がある。
【０１０２】
また、硬化性組成物中において、水素供与性化合物は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０３】
本発明で使用される水素供与性化合物としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリオール、テレフタル酸、クエン酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ピロメリト酸、ピロメリト酸無水物、ピロメリト酸ジイミド、(＋)−Ｎ，Ｎ’−ジアリル−Ｌ−酒石酸ジアミドなどが挙げられる。
【０１０４】
水素供与性化合物の含有量は、硬化性組成物全量に対して、０．１〜１２質量％であり、０．３〜８質量％がより好ましく、１〜８質量％が特に好ましい。該含有量を上記範囲内にすることにより、得られる優れた色相・輝度・耐熱性・耐薬品性を示す色画素を得ることができる。
含有量が０．１質量％未満の場合は、得られる色画素の色相、輝度、耐熱性に劣り、含有量が１２質量％を超える場合は、得られる色画素の色相、輝度、耐熱性、および耐薬性が劣る。
【０１０５】
硬化性組成物中における水素供与性化合物の質量（Ｗ1）と、一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料の総質量（Ｗ2）との質量比（Ｗ2／Ｗ1）は、０．０５〜１０であることが好ましく、０．５〜５であることがより好ましい。上記範囲内であれば、得られる色画素の色相・輝度・耐熱性がより優れる。
【０１０６】
硬化性組成物中における水素供与性化合物の質量（Ｗ1）と、重合性モノマーの質量（Ｗ3）との質量比（Ｗ3／Ｗ1）は、１〜５０であることが好ましく、３〜２０であることがより好ましい。上記範囲内であれば、得られる色画素の色相・輝度・耐熱性がより優れる。
【０１０７】
＜界面活性剤＞
本発明の硬化性組成物には、さらに界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例として、特開平７−２１６２７６号公報の段落番号［００２１］や、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
界面活性剤の含有量は、硬化性組成物全量に対して５質量％以下が好ましく、０．０１〜２質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、組成物の他の物性を損ねること無く、好ましい表面張力を得られる点で好ましい。
【０１０８】
＜重合開始剤＞
本発明の硬化性組成物は、重合性モノマーの重合反応を促進する目的で、重合開始剤を使用してもよい。重合開始剤は、硬化性組成物に用いられるラジカル重合性モノマーの種類、重合経路にあわせて選択することができ、例えば、熱重合開始剤・光重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤としては、例えば、特許出願２００７−３０３６５６号明細書の段落番号［００８６]〜［０１１７］に記載される熱重合開始剤を用いてもよい。
【０１０９】
重合開始剤の含有量は、硬化性組成物中の全固形分に対して、０．０１〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜３０質量％である。含有量が上述の範囲内であると、より良好な感度と強固な硬化部を形成することができる。
【０１１０】
その他の添加剤としては、特開２０００−３１０７０６号公報の段落番号［００５８］〜［００７１］に記載のその他の添加剤が挙げられる。
【０１１１】
硬化性組成物の各成分の含有量としては、得られる色画素の各特性がより優れる点で、組成物全量に対して、一般式（１−１）で表される染料〜一般式（１−３）で表される染料（ジピロメテン系染料）と一般式（３）で表される染料（シアン系染料）との総含有量は１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは２〜２０質量％であり、有機溶剤の含有量は３０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは５０〜９０質量％であり、重合性モノマーの含有量は５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは７〜３０質量％であり、水素供与性化合物の含有量は０．１〜１２質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜８質量％がより好ましい。
【０１１２】
本発明の硬化性組成物の製造は特に限定されず、公知の方法によりなされる。例えば、有機溶剤中に染料を溶解させた後、必要な各成分を溶解させて硬化性組成物を調製することができる。
【０１１３】
＜硬化性組成物の物性値＞
本発明の硬化性組成物の物性値としては、塗布可能、または、インクジェットヘッドで吐出可能な範囲であれば特に限定されない。なかでも、塗布性およびインクジェットによる吐出安定性の観点から、組成物粘度は２５℃において３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２〜２０ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。また、装置で吐出する際には、硬化性組成物の温度を２０〜８０℃の範囲でほぼ一定温度に保持することが好ましい。装置の温度を高温に設定すると、硬化性組成物の粘度が低下し、より高粘度の組成物を吐出可能となる。
なお、粘度は、２５℃に硬化性組成物を保持した状態で、一般に用いられるＥ型粘度計（例えば、東機産業（株）製Ｅ型粘度計（ＲＥ−８０Ｌ）を用いることにより測定される値である。
【０１１４】
また、硬化性組成物の２５℃の表面張力（静的表面張力）としては、非浸透性の基板に対する濡れ性の向上、ならびに塗布性およびインクジェットによる吐出安定性の点で、２０〜４０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜３５ｍＮ／ｍがより好ましい。また、装置で吐出する際には、硬化性組成物の温度を２０〜８０℃の範囲で略一定温度に保持することが好ましく、そのときの表面張力を２０〜４０ｍＮ／ｍとすることが好ましい。
上述の表面張力は、一般的に用いられる表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＦＡＣＥ ＳＵＲＦＡＣＥ ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ ＣＢＶＢ−Ａ３など）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃、６０％ＲＨにて測定される値である。
【０１１５】
本発明の硬化性組成物は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として好適に用いることができる。また、印刷インキ、インクジェット用インキ、及び塗料などの作製用途としても好適に用いることができる。特に、インクジェット用インクとして好適に使用することができる。
【０１１６】
＜色画素（色画像）＞
本発明の硬化性組成物を用いて、後述する方法にて得られる色画素（色画像、記録材）の色度は、Ｃ光源を使用して測定したＣＩＥ−ＸＹＺ表色系で表した場合、ｘｙ色度図上での値が７≦Ｙ（刺激値Ｙが７以上）とした時、０．１２５＜ｘ＜０．１４５及び０．０７５＜ｙ＜０．１４０で囲まれた範囲内にあることが好ましい。より好ましくは０．１３０＜ｘ＜０．１４０及び０．０９０＜ｙ＜０．１２０で囲まれた範囲内にあることである。
【０１１７】
色はＸＹＺ表色系において、（ｘ，ｙ，Ｙ）の３つの変数で次式のように表すことができる。このとき、下記ｘ，ｙは、色相と彩度を表す変数であり、Ｘ、Ｙ、Ｚは色刺激値である。
（式Ｗ） ｘ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）、ｙ＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）
【０１１８】
また、得られる色画素の色相がｘｙ色度図上での上記好適範囲にある場合の輝度Ｙ値は、カラーフィルタへの応用の観点からは、７以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、１２以上であることが特に好ましい。
【０１１９】
＜カラーフィルタおよびその製造方法＞
本発明の硬化性組成物を使用したカラーフィルタの製造方法は特に制限されないが、主に、インクジェット法とカラーレジスト法が挙げられる。
以下にそれぞれの方式について詳述する。
【０１２０】
（インクジェット法）
図面に示す好適実施形態を参照して、インクジェット法を用いたカラーフィルタの製造方法について詳細に説明する。
カラーフィルタの製造方法は、基板上に形成された隔壁により囲まれた凹部に、本発明の硬化性組成物（以後、本発明のインクジェット用インクとも称する）をインクジェット法により付与して画素を形成する工程（以下、「画素形成工程」という）を有することを特徴とする。好ましくは、画素形成工程は、基板上の隔壁により区画された凹部にインクジェット法により液滴として硬化性組成物を付与する描画工程と、さらに、描画された少なくとも１色の画素（凹部内の硬化性組成物）を形成した後に活性エネルギー線の照射または熱により硬化して色画素を形成する硬化工程を有し、必要に応じてさらにベーク処理などの他の工程を設けて構成することができる。
【０１２１】
図１は、本発明のカラーフィルタの製造方法の一実施形態における製造工程を示すフローチャートであり、図２（ａ）〜（ｆ）は、本発明のカラーフィルタの製造方法における基板からカラーフィルタに至る製造工程順に示す基板およびカラーフィルタの模式的断面図である。
図１および図２（ａ）〜（ｆ）に示すように、本発明のカラーフィルタ１０の製造方法は、基板１２にブラックマトリックス（ＢＭ）となる隔壁（バンク）１４を形成する隔壁形成工程Ｓ１０２（図２（ｂ）参照）と、隔壁１４に撥液性（撥インク性）を付与する撥液処理工程Ｓ１０４と、隣接する隔壁１４間の凹部１６に、本発明のインクジェット用インク１８をインクジェット法により付与して色画素２０を形成する画素形成工程Ｓ１０６（図２（ｃ）〜（ｅ）参照）と、形成された色画素２０を保護する保護膜２２を形成してカラーフィルタ１０を製造する保護膜形成工程Ｓ１０８（図２（ｆ）参照）とを有する。
【０１２２】
また、画素形成工程Ｓ１０６は、上述したように、隔壁１４間の凹部１６にインク１８をインクジェット法により液滴として吐出して付与する描画工程Ｓ１１０（図２（ｃ）参照）と、凹部１６に付与されたインク１８を乾燥させてインク１８内の溶剤を除去してインク残部１８ａとする予備処理工程Ｓ１１２（図２（ｄ）参照）と、基板１２上の凹部１６内のインク残部１８ａに活性エネルギー線を照射する照射工程および／またはインク残部１８ａを加熱する加熱工程によりインク残部１８ａを重合して硬化させ、色画素２０を形成する硬化工程Ｓ１１４（図２（ｅ）参照）とを有する。
なお、隔壁１４は、画素形成工程Ｓ１０６の前の隔壁形成工程Ｓ１０２において、予め基板１２上に形成されたものであり、隔壁１４の隔壁形成工程Ｓ１０２およびその形成方法の詳細については後述し、まず始めに、画素形成工程Ｓ１０６について説明する。
【０１２３】
＜画素形成工程＞
図２（ｃ）〜（ｅ）に示すように、画素形成工程Ｓ１０６では、描画工程Ｓ１１０において、隔壁（色離隔壁）１４間の凹部１６に、本発明のインクジェット用インク１８の液滴をインクジェット法で付与して、硬化工程Ｓ１１４で付与されたインク１８を硬化して画素２０を形成する。この画素２０は、カラーフィルタ１０を構成する赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）などの色画素となるものである。本発明のインクジェット用インクを用いることにより、青色（Ｂ）の色画素を有するカラーフィルタ１０を製造することができる。なお、カラーフィルタの基板１２としては、特に限定されず、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板を用いることができる。
【０１２４】
描画工程Ｓ１１０において用いられるインクジェット方式としては、特に限定されず、帯電したインクジェット用インクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクジェット用インクを噴射する方法、インクジェット用インクを加熱してその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等の、各種の方法を採用できる。
使用されるインクジェットヘッドとしては、コンティニュアス型やオンデマンド型のピエゾ方式、サーマル方式、ソリッド方式、静電吸引方式等の種々の方式のインクジェットヘッド（吐出ヘッド）を用いることができる。また、インクジェットヘッドの吐出部（ノズル）は、単列配置に限定されず、複数列配置としても千鳥格子状配置としてもよい。
【０１２５】
本発明のインクジェット用インクを用いて製造するカラーフィルタとしては、単色のカラーフィルタのみならず、イエロー（Ｙ）とマゼンタ（Ｍ）とでなる赤色（Ｒ）の色画素、イエロー（Ｙ）とシアン（Ｃ）とでなる緑色（Ｇ）の色画素、本発明の硬化性組成物から得られる青色（Ｂ）の色画素を有する３色のカラーフィルタや、さらに、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の色画素を有する４〜６色の色画素を有するカラーフィルタなどが挙げられる。
本発明のインクジェット用インク以外に、カラーフィルタを形成するためのそれぞれの着色用インクとしては、公知のものを使用することができる。
【０１２６】
カラーフィルタパターンの形状について特に限定はなく、ブラックマトリックス形状として一般的なストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。
【０１２７】
本発明においては、図２（ｃ）に示すように、描画工程Ｓ１１０において基板１２上の凹部１６にインク１８の液滴を付与してインク１８の層を形成した後、図２（ｄ）に示すように、予備処理工程Ｓ１１２でインク１８内に含まれる有機溶剤を乾燥して除去してインク残部１８ａとした後に、図２（ｅ）に示すように、インク残部１８ａに活性エネルギー線を照射するおよび／またはインク残部１８ａを加熱する硬化工程Ｓ１１４によりインク残部１８ａを重合して画素２０を形成してもよい。
【０１２８】
＜硬化工程＞
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、および青色（Ｂ）など所望の色相の未硬化画素インク１８ａを、活性エネルギー線の照射、または熱により硬化する工程を設けることができる。なお、活性エネルギー線の照射を実施するためには、ＵＶ照射装置など高額な装置を使用する必要があり、装置の大型化や製造コストの増加などを招くことになるため、熱による硬化が好ましい。
本発明のインクジェット用インクは、熱硬化により優れた色相・輝度・耐熱性・耐薬品性を示す色画素を形成することができ、光照射などのプロセスを設けなくてもよい。
以下においては、熱硬化の場合について詳述する。
【０１２９】
本硬化工程では、隔壁および所望の色相からなる未硬化画素インクを形成し、加熱処理（いわゆるベーク処理）を行って、熱による硬化を施すことができる。すなわち、隔壁および未硬化画素インクが形成されている基板を、電気炉、乾燥器などに入れて加熱する、あるいは赤外線ランプを照射して加熱することができる。
加熱温度および加熱時間は、インクジェット用インクの組成や画素の厚みに依存するが、約１２０℃〜約２５０℃で約１０分〜約１２０分間加熱することが好ましい。
【０１３０】
また、本発明のインクジェット用インクを用いたカラーフィルタの製造方法では、熱処理による画素形成用凹部（未硬化画素）内のインクの重合を行う前に、予備処理工程Ｓ１１２として、予備加熱工程を設けてもよい。予備加熱工程における加熱温度は特に制限は無いが、未硬化画素インクの熱重合が開始する温度をＴ℃とした場合に、Ｔ℃未満であり、未硬化画素インクの重合が起きない温度が好ましく、５０〜１００℃がより好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましい。本予備加熱工程を入れることで、インクジェット法により付与されたインク中の有機溶剤の蒸発が促進され、カラーフィルタを効率的に作製することができる上に、インク残部の粘度が熱により低下するため、より高い流動性が得られ、高い平坦性の画素を有するカラーフィルタを得ることが可能になる。
【０１３１】
温度Ｔは、以下のようにして求めることができる。インクを加熱し、加熱によりインクの重合が開始し、インクのゲル化などが観察される温度をＴとする。より具体的には、加熱前のインク粘度に対して、加熱後のインク粘度の上昇が５ｍＰａ・ｓ以上の場合の加熱温度をＴとする。
【０１３２】
＜隔壁形成工程＞
本発明のカラーフィルタの製造方法では、上述した画素形成工程Ｓ１０６において、図２（ｃ）〜（ｅ）に示すように、基板１２上に形成された隔壁１４により囲まれた凹部１６に、インクジェット法により本発明のインクジェット用インク１８の液滴を付与して画素２０が形成される。
この隔壁１４は、特に制限的ではなく、公知の隔壁を用いることができる。カラーフィルタを作製する場合は、ブラックマトリクスの機能を持った遮光性を有する隔壁であることが好ましい。
なお、隔壁形成工程Ｓ１０２においては、図２（ｂ）に示すように、図２（ａ）に示す基板１２上に、ブラックマトリクスの機能を持つ遮光性のある隔壁１４を形成する。
【０１３３】
また、このような隔壁１４は、インクジェット用インクの混色を防ぐために、撥インク処理を施してもよい。
このため、図１に示す例では、隔壁形成工程Ｓ１０２の後、撥液処理工程Ｓ１０４において、図２（ｂ）に示す基板１２上の隔壁１４に、撥液処理、すなわち撥インク処理を施す。なお、このような撥インク処理としては、例えば、特開２００７−１８７８８４号公報の段落番号［００８６］〜［００８７］に記載された撥インク処理方法が挙げられ、特に基板上に形成された隔壁にプラズマによる撥インク化処理を施す方法が好ましい。
【０１３４】
図２（ｅ）に示すように、基板１２上に隔壁１４および画素２０を形成して、カラーフィルタ１０を作製した後には、耐久性向上の目的で、図２（ｆ）に示すように、画素２０および隔壁１４の全面を覆うように保護層としてオーバーコート層２２を形成することができる。オーバーコート層２２は、Ｒ，Ｇ，Ｂなどの画素２０および隔壁１４を保護すると共に表面を平坦にすることができる。
【０１３５】
（カラーレジスト法）
本発明のカラーフィルタは、上述した硬化性組成物を用いて、カラーレジスト法により製造することもできる。以下にカラーレジスト法に関して詳述する。
本発明のカラーフィルタは、基板上に形成された隔壁により区画された凹部に硬化性組成物を塗布（例えば、回転塗布、流延塗布、ロール塗布）し、マスクを介してパターン露光し、現像液を用いて現像してパターン像を形成する工程を有する方法により製造することもできる。
【０１３６】
適用し得る露光光源は特に限定されないが、４００ｎｍ以下の波長を有する光源が好ましい。例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯などが利用でき、特定の波長のみを使用する場合には光学フィルターを利用することもできる。
さらにはＡｒＦエキシマレーザ（波長１９３ｎｍ）、ＫｒＦエキシマレーザ（波長２４８ｎｍ）、ｉ線（波長３６５ｎｍ）などの紫外線が利用できる。コストと露光エネルギーの観点で特に好ましい露光光源は、紫外線であり、ｉ線が挙げられる。
更に、形成されたパターンは、必要に応じて加熱および／または露光により、より硬化させる硬化工程を設けることができる。この際に使用される光または放射線としては、特にｉ線等の放射線が好ましく用いられる。
【０１３７】
隔壁により区画された凹部を有する基板は、上述の方法により作製することができる。
【０１３８】
本発明のカラーフィルタの製造方法に用いる現像液としては、本発明の硬化性組成物の現像除去しようとする領域（未硬化部）を溶解する一方、それ以外の領域（硬化部）を溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。該有機溶剤としては、本発明の組成物を調製する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。
【０１３９】
本発明のカラーフィルタは、さらに透明導電膜として、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層を有していてもよい。ＩＴＯ層の形成方法としては、例えば、インライン低温スパッタ法や、インライン高温スパッタ法、バッチ式低温スパッタ法、バッチ式高温スパッタ法、真空蒸着法、およびプラズマＣＶＤ法などが挙げられ、特にカラーフィルタに対するダメージを少なくするため、低温スパッタ法が好ましく用いられる。
【０１４０】
染料として上述したジピロメテン系染料を含み、シアン系染料を含まない硬化性組成物を熱硬化させて得られる色画素（マゼンタ色画素）を備えるカラーフィルタとしては、該ジピロメテン染料系単色の画素の光吸収スペクトルの最大吸収ピークの半値幅が６０ｎｍ以下（好ましくは４５ｎｍ以下であり、より好ましくは２５〜４０ｎｍ）であるカラーフィルタが好ましい。上記範囲内であれば、より輝度が高く、色相が良好となる点で好ましい。
また、光吸収スペクトルのピーク（λｍａｘ）は、５３５〜５８０ｎｍの範囲にあることが好ましく、５４５〜５６５ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【０１４１】
本発明のカラーフィルタは、例えば、液晶ディスプレイ、テレビ、パーソナルコンピュータ、液晶プロジェクタ、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの画像表示、特にカラー画像表示の用途に特に制限なく好適に適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、電子ペーパや有機ＥＬ素子デバイスなどの画像表示デバイス、特にカラー画像表示デバイスにも適用可能である。
【実施例】
【０１４２】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、機器、操作等は本発明の範囲から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」および「部」は、「質量％」および「質量部」を表し、分子量とは重量平均分子量のことを示す。
【０１４３】
（隔壁形成用の濃色組成物の調製）
まず、表１に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌した。さらに攪拌しながら、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー２、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスジエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍにて３０分間攪拌することによって濃色組成物Ｋ１を得た。なお、表１に記載の量は質量部であり、詳しくは以下の組成となっている。
【０１４４】
＜Ｋ顔料分散物１＞
・カーボンブラック（デグッサ社製 Ｎｉｐｅｘ３５） １３．１％
・分散剤（下記化合物１） ０．６５％
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比
のランダム共重合物、分子量３．７万） ６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７９．５３％
【０１４５】
【化１５】
【０１４６】
＜バインダー２＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比
のランダム共重合物、分子量３．８万） ２７％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７３％
【０１４７】
＜ＤＰＨＡ液＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（重合禁止剤ＭＥＨＱ ５００ｐｐｍ含有、日本化薬(株)製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ
ＤＰＨＡ） ７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２４％
【０１４８】
＜界面活性剤１＞
・下記構造物１ ３０％
・メチルエチルケトン ７０％
【０１４９】
【化１６】
【０１５０】
【表１】
【０１５１】
（隔壁の形成）
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。基板を１２０℃で３分熱処理して表面状態を安定化させた。
基板を冷却し２３℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、上述のように調製した濃色組成物Ｋ１を塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置、東京応化工業社製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃で３分間プリベークして膜厚２．３μｍの濃色組成物層Ｋ１を得た。
超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と濃色組成物層Ｋ１の間の距離を２００μｍに設定し、窒素雰囲気下、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2で隔壁幅２０μｍ、スペース幅１００μｍにパターン露光した。
【０１５２】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、濃色組成物層Ｋ１の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製を１００倍希釈したもの）を２３℃で８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し、パターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、大気下にて露光量２５００ｍＪ／ｃｍ2にて基板の濃色組成物層Ｋ１が形成された面側からポスト露光を行って、オーブンにて２４０℃で５０分加熱し、膜厚２．０μｍ、光学濃度４．０、１００μｍ幅の開口部を有するストライプ状の隔壁を得た。
【０１５３】
（撥インク化プラズマ処理）
隔壁を形成した基板に、カソードカップリング方式平行平板型プラズマ処理装置を用いて、以下の条件にて撥インク化プラズマ処理を行った。
使用ガス ：ＣＦ4
ガス流量 ：８０ｓｃｃｍ
圧力 ：４０Ｐａ
ＲＦパワー：５０Ｗ
処理時間 ：３０ｓｅｃ
【０１５４】
＜青色（Ｂ）用インクおよびマゼンタインク＞
下記の成分を表２および表３に記載の配合割合で混合し、１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過して青色用インク液およびマゼンタインクを調製した。
【０１５５】
青色（Ｂ）用インクおよびマゼンタインクの調製に用いた各材料の詳細を以下に示す。
（有機溶剤）
・シクロヘキサノン（和光純薬製）
・Ｎ−メチルピロリドン（和光純薬製）
・１，３−ＢＧＤＡ（ダイセル化学工業製：１，３−ブチレングリコールジアセテート）
（モノマー）
・ＤＰＨＡ（日本化薬社製（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ））
：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・ＤＰＣＡ−６０（日本化薬社製（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０））
：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
【０１５６】
（界面活性剤）
・ＫＦ−３５３（信越シリコーン社製：ポリエーテル変性シリコーンオイル）
・Ｆ７８１−Ｆ（大日本インキ化学工業製：メガファックＦ７８１Ｆ）
（重合開始剤）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（チバスペシャルティケミカルズ社製）
（水素供与性化合物）
・１，２，４−ベンゼントリオール（−ＯＨ基、官能基数：３）
・テレフタル酸（−ＣＯＯＨ基、官能基数：２）
・クエン酸（−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、官能基数：４）
・ピロメリト酸（−ＣＯＯＨ基、官能基数：４）
・ピロメリト酸無水物（酸無水物基、官能基数：４）
・ピロメリト酸ジイミド（イミド基、官能基数：４）
・ｄＡＴｄＡｍ：（＋）−Ｎ，Ｎ‘−ジアリル−Ｌ−酒石酸ジアミド（−ＯＨ基、アミド基、官能基数：４）
（その他添加剤：比較例用）
・ピロメリト酸テトラメチル（４価カルボン酸エステル）
・安息香酸（１価カルボン酸）
・１，２，４−ブタントリオール（３価アルコール、室温液体）
【０１５７】
（染料）
・特定染料Ｃ−１ （上記一般式（３）で表される染料の例示化合物ＣＡ−１９）
・特定染料Ｃ−２ （上記一般式（３）で表される染料の例示化合物ＣＣ−０５）
・特定染料Ｃ−３ （上記一般式（３）で表される染料の例示化合物ＣＢ−３４。なお、Ｔ−９７およびＴ−１４１は上記で例示された官能基を表す。）
・特定染料Ｍ−１ （上記一般式（１−２）で表される染料の例示化合物Ｉ−２１）
・特定染料Ｍ−２ （上記一般式（１−２）で表される染料の例示化合物ＩＩＩ−５８）
・特定染料Ｍ−３ （上記一般式（１−１）で表される染料の例示化合物Ｉ−２）
・特定染料Ｍ−４ （上記一般式（１−３）で表される染料の例示化合物Ｉａ−３５）
・特定染料Ｍ−５ （上記一般式（１−２）で表される染料の例示化合物ＩＩＩ−１）
【０１５８】
【化１７】
【０１５９】
【化１８】
【０１６０】
【表２】
【０１６１】
【表３】
【０１６２】
＜インクジェット法によるカラーフィルタの製造＞
上記で調製されたＢ−１の硬化性組成物を用いて、上記で得られた基板上の隔壁で区分された領域内（凸部で囲まれた凹部）に、富士フイルムDimatix社製インクジェットプリンターＤＭＰ−２８３１を用い、吐出を行い、その後、１００℃オーブン中で２分間加熱を行った。
次に、２２０℃のオーブン中で３０分間静置することにより、単色のカラーフィルタを作製した。得られた色画素の膜厚は２．０μｍであった。
なお、他のＢ−２〜Ｂ−１２、Ｂ比較−１〜Ｂ比較−８、およびＭ−１〜Ｍ−１２のそれぞれの硬化性組成物についても、同様の方法によりカラーフィルタを作製した。
【０１６３】
＜カラーレジスト法によるカラーフィルタの製造＞
上記で得られた凹部を有する基板上に、上記で調製されたＢ−１の硬化性組成物を塗布膜の乾燥膜厚が２．２μｍになるように塗布し、硬化性の塗布膜を形成した。そして、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長でパターンが１８０μｍ×４５０μｍ四方のアイランドパターンマスクを通して２０００ｍＪ／ｃｍ2照射した。その後、照射された塗布膜が形成されている基板をスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型；（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、メチルエチルケトンを用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行ない、単色のカラーフィルタを作製した。
なお、他のＢ−２〜Ｂ−１２、Ｂ比較−１〜Ｂ比較−８、およびＭ−１〜Ｍ−１２のそれぞれの硬化性組成物についても、同様の方法によりカラーフィルタを作製した。
【０１６４】
＜粘度、表面張力の測定＞
上記で調製された硬化性組成物の粘度、および表面張力を測定した。
硬化性組成物の粘度は、硬化性組成物を２５℃に調温したまま、東機産業（株）製Ｅ型粘度計（ＲＥ−８０Ｌ）を用いて以下の条件で測定した。結果を表２および表３に示す。
（測定条件）
使用ロータ：１° ３４’×Ｒ２４
測定時間 ：２分間
測定温度 ：２５℃
【０１６５】
表面張力は、硬化性組成物を２５℃に調温したまま、協和界面科学（株）製表面張力計（ＦＡＣＥ ＳＵＲＦＡＣＥ ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ ＣＢＶＢ−Ａ３）を用いて測定した。結果を表２および表３に示す。
【０１６６】
＜色相＞
上記インクジェット法で作製した単色のカラーフィルタの色相が、光源にＣ光源を用いた際、０．１３０＜ｘ＜０．１４０及び０．０９０＜ｙ＜０．１２０の範囲（範囲Ａ）であれば◎、該範囲Ａには含まれないが、０．１２５＜ｘ＜０．１４５及び０．０７５＜ｙ＜０．１４０の範囲であれば○、それ以外の範囲であれば×とした。色相の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用いた。結果を以下の表４に示す。
【０１６７】
＜輝度＞
上記インクジェット法で作製した単色のカラーフィルタの色相が、光源にＣ光源を用いた際、０．１２５＜ｘ＜０．１４５及び０．０７５＜ｙ＜０．１４０の範囲であった場合、その時の輝度Ｙの値が１２以上を◎、１２未満１０以上を○、１０未満７以上を△、７未満を×とした。輝度の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用いた。結果を以下の表４に示す。
【０１６８】
＜耐熱性評価＞
上記インクジェット法で作製した単色のカラーフィルタを、２２０℃または２３５℃に加熱したオーブン内に入れ、１時間放置した後、色相を測定した。色相の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用い、評価前後のΔＥａｂが３未満を◎とした。ΔＥａｂが３以上７未満を○と、ΔＥａｂが７以上１５未満を△と、ΔＥａｂが１５以上を×とした。結果を以下の表４に示す。
なお、ΔＥａｂは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）空間表色系による以下の色差公式から求められる値である（日本色彩学会編 新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
ΔＥａｂ＝｛（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2｝1/2
【０１６９】
＜耐薬品性評価＞
上記インクジェット法で作製した単色のカラーフィルタを、評価を行う薬品（Ｎ―メチルピロリドン、エタノール）中に２０分間浸し、その前後の色相を測定した。色相の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用い、ΔＥａｂが３未満を◎とした。ΔＥａｂが３以上７未満を○と、ΔＥａｂが７以上１５未満を△と、ΔＥａｂが１５以上を×とした。結果を以下の表４に示す。
【０１７０】
＜半値幅＞
上記インクジェット法で作製したマゼンタインクを用いたカラーフィルタの吸収スペクトルは、紫外可視分光光度計（日本分光（株）製、商品名「Ｖ−５６０」）を用いて測定した。測定された吸収スペクトルより、最大吸収ピークの半値幅を求めた。半値幅が４５ｎｍ以下の場合を◎、４５ｎｍ超５０ｎｍ以下の場合を○、５０ｎｍ超６０ｎｍ以下の場合を△、６０ｎｍを超える場合を×とした。結果を表５に示す。
【０１７１】
以下の表４および表５中の評価結果において、実用上の使用の観点から、×が含まれていないことが必要である。
【０１７２】
【表４】
【０１７３】
【表５】
【０１７４】
表４および５から分かるように、本発明の硬化性組成物を用いて、熱硬化プロセスにより得られた色画素は、色相および輝度などの光学特性に優れ、かつ、耐熱性および耐薬品性にも優れていた。なお、カラーレジスト法で作製した単色のカラーフィルタにおいても、インクジェット法で作製された単色のカラーフィルタと同様の「色相」「輝度」「耐熱性」「耐薬品性」の評価が得られた。
なかでも、Ｂ−５、Ｂ−８およびＢ−９との比較より、一般式（１−２）で表される染料を使用することにより、より優れた特性を示す色画素が得られることが確認された。
また、官能基数が２であるテレフタル酸を用いたＢ−２と、官能基数が３である１，２，４−ベンゼントリオールを用いたＢ−１とを比較すると、官能数が多い水素供与性化合物を使用したＢ−１においてより優れた効果が得られることが分かった。
【０１７５】
一方、水素供与性化合物を含まないＢ比較−１〜Ｂ比較−６においては、上記のいずれかの項目において「×」が含まれており、所望の特性を有する色画素を得ることはできなかった。
より具体的には、Ｂ比較−３に示すように、ピロメリト酸と構造は類似するが、所定の官能基を有していないピロメリト酸テトラメチルを使用しても、得られた色画素は色相・耐熱性に劣る結果となった。また、Ｂ比較−４に示すように、１つのカルボキシル基を有する安息香酸を使用しても、得られた色画素は輝度・耐熱性に劣る結果となった。さらに、Ｂ比較−５に示すように、２５℃、１気圧条件下において液体である１，２，４−ブタントリオールを使用しても、得られた色画素は色相・輝度に劣る結果となった。
【０１７６】
Ｂ比較−６に示す態様は、先願である特開２００８−２９２９７０号に具体的に例示されている実施例３１に該当する。このＢ比較−６においては、色相・輝度に劣る結果が得られた。また、より厳しい耐熱条件（２３５℃）においては、十分な耐熱性を示すことができなかった。
一方、Ｂ比較−６に上述した水素供与性化合物を加えた本願発明の組成物においては、色相・輝度・耐熱性の各項目が改良された結果が得られた。
【０１７７】
Ｂ比較−７に示すように、水素供与性化合物の含有量が所定範囲より少ない場合は、輝度および耐熱性に劣る結果となった。また、Ｂ比較−８に示すように、水素供与性化合物の含有量が所定範囲より多い場合は、色相、輝度、耐熱性および耐薬品性に劣る結果となった。
【符号の説明】
【０１７８】
１０ カラーフィルタ
１２ 基板
１４ 隔壁
１６ 凹部
１８ インク
１８ａ 未硬化画素インク
２０ 画素
２２ 保護膜
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータ、特に大画面液晶テレビの発達に伴い、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、とりわけカラー液晶ディスプレイの需要が増加する傾向にある。一般的に、カラー液晶ディスプレイにおいては、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、および青（Ｂ）の３原色の着色パターンを備えるカラーフィルタが使用されている。このカラーフィルタを備える液晶ディスプレイにおいては、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素に対応する電極をＯＮ、ＯＦＦさせることで液晶がシャッタとして作動し、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素を光が通過してカラー表示が行われる。
【０００３】
カラーフィルタに関しては様々な研究がなされており、例えば、特許文献１では、ジピロメテン系金属錯体化合物を含む着色硬化性組成物を用いて、カラーレジスト法によりカラーフィルタを製造することが開示されている。
特許文献１に記載されるような青色のインクに関しては、他の色のインクと比べて実用上求められる要求が高く、得られる色画素が良好な色相、輝度、ならびに、優れた耐熱性および耐薬品性などを示すことが必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２９２９７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、カラーフィルタの耐熱性に関しては、より高温条件で実施される製造プロセスへの応用などの点から、その要求レベルが非常に高くなっている。
一方、特許文献１で具体的に開示されている硬化性組成物を使用した場合、得られる色画素の色相は、昨今耐熱性が要求される高温レベルにおいては劣化しやすく、実用上必ずしも満足いくものではないことを本発明者らは見出した。
また、近年、ディスプレイの色合いなど光学特性に関する要求レベルの高まりも著しく、これに対応するためにはカラーフィルタ中の色画素の輝度・色相のさらなる改良が必要とされていた。一方、特許文献１で具体的に開示されている硬化性組成物を用いて熱硬化処理による硬化検討を行ったところ、色画素の吸収スペクトルがブロード化してしまい、所望の色相や輝度を示す色画素を得ることができなった。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、良好な輝度・色相を示し、耐熱性および耐薬品性に優れた色画素を形成することができ、熱硬化プロセスに対応可能な、青色またはマゼンタ用の硬化性組成物を提供することにある。
さらに、このような硬化性組成物により得られる光学特性、耐熱性、耐薬品性などの特性に優れたカラーフィルタ、およびこのような特性を持つカラーフィルタの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、特定の官能基を有する水素供与性化合物を使用することにより、輝度、色相、耐熱性、耐薬品性などに優れた色画素を製造することができることを見出した。
つまり、本発明者らは、上記課題が下記の＜１＞〜＜１１＞の構成により解決されることを見出した。
【０００８】
＜１＞ 後述する一般式（１−１）で表される染料、一般式（１−２）で表される染料、および一般式（１−３）で表される染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料と、重合性モノマーと、有機溶剤と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、スルホン酸基、および、ホスホン酸基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも２つ有し、２５℃、１気圧下において固体である水素供与性化合物（なお、２つカルボキシル基が結合して、酸無水物基を形成していてもよい。また、カルボキシル基とアミド基とが結合して、イミド基を形成してもよい。）とを含有し、
前記水素供与性化合物の含有量が０．１〜１２質量％である硬化性組成物。
＜２＞ 前記水素供与性化合物の質量（Ｗ1）と前記染料の質量（Ｗ2）との質量比（Ｗ2／Ｗ1）が、０．０５〜１０である＜１＞に記載の硬化性組成物。
【０００９】
＜３＞ 前記水素供与性化合物の分子量と、前記官能基数との比（分子量／官能基数）が、３６以上である＜１＞または＜２＞に記載の硬化性組成物。
＜４＞ ２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜５＞ ２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜６＞ さらに、後述する一般式（３）で表される染料を含有する、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
【００１０】
＜７＞ 基板上に形成された隔壁により区画された凹部に、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の硬化性組成物をインクジェット法により付与する描画工程と、
凹部に吐出された前記硬化性組成物を加熱する硬化工程とを備えるカラーフィルタの製造方法。
＜８＞ 基板上に形成された隔壁により区画された凹部に、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の硬化性組成物を塗布し、マスクを介してパターン露光し、現像してパターン像を形成する工程を有するカラーフィルタの製造方法。
＜９＞ ＜７＞または＜８＞に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されるカラーフィルタ。
＜１０＞ ＜９＞に記載のカラーフィルタを備える液晶ディスプレイ。
＜１１＞ ＜９＞に記載のカラーフィルタを備える画像表示デバイス。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、良好な輝度・色相を示し、耐熱性および耐薬品性に優れた色画素を形成することができ、熱硬化プロセスに対応可能な、青色またはマゼンタ用の硬化性組成物を提供することができる。
さらに、このような硬化性組成物により得られる光学特性、耐熱性、耐薬品性などの特性に優れたカラーフィルタ、およびこのような特性を持つカラーフィルタの製造方法を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のカラーフィルタの製造方法の一実施形態における製造工程を示すフローチャートである。
【図２】（ａ）〜（ｆ）は、それぞれ本発明のカラーフィルタの製造方法における基板からカラーフィルタに至る製造工程順に示す基板およびカラーフィルタの模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明に係る硬化性組成物、この硬化性組成物を用いて得られるカラーフィルタおよびその製造方法について詳細に説明する。
【００１４】
＜硬化性組成物＞
まず、本発明の硬化性組成物について詳細に説明する。
本発明の硬化性組成物は、後述する一般式（１−１）で表される染料、一般式（１−２）で表される染料、および一般式（１−３）で表される染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料と、重合性モノマーと、有機溶剤と、所定の官能基を少なくとも２つ有し、２５℃、１気圧下において固体である水素供与性化合物とを含有する。
【００１５】
本発明者らは、所望の色相や輝度を示す色画素が得られない原因が、色画素中での染料同士の凝集に関連していることを見出し、その解決方法として所定の官能基を有する水素供与性化合物を使用することに想到した。
つまり、本発明においては、所定の水素供与性の官能基を有する水素供与性化合物が一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表されるジピロメテン系染料と相互作用して、染料同士の凝集を抑える役割を果たしている。その結果、硬化性組成物を硬化させて得られる色画素中において、染料同士の凝集が抑えられる。さらには、所望の色相・輝度などの光学特性を示し、さらには耐熱性、耐薬品性も向上した色画素を得ることができる。
以下に、硬化性組成物の各構成成分（染料、重合性モノマー、有機溶剤、水素供与性化合物など）について詳述する。
【００１６】
＜一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料＞
本発明の硬化性組成物は、一般式（１−１）で表される染料、一般式（１−２）で表される染料、および一般式（１−３）で表される染料からなる群から選択されるジピロメテン系染料を少なくとも１種を含有する。
該ジピロメテン系染料を使用することにより、優れた色相・輝度を有する青色またはマゼンタの色画素を形成することができる。なかでも、後述する一般式（１−２）で表される染料を使用すると、色相・輝度・耐熱性・耐薬品性により優れた色画素が形成される。なお、これらの染料は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
以下に各式で表される染料について詳述する。
【００１７】
＜一般式（１−１）で表される染料＞
以下に、一般式（１−１）で表される染料の各置換基について詳述する。
【００１８】
【化１】
【００１９】
一般式（１−１）中、Ｒ11〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ11〜Ｒ16における置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、チオフェン環、ピリジン環、フラン環、ピリミジン環、ベンゾトリアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、より具体的には、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ））、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、
【００２０】
アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル）、
【００２１】
アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、
【００２２】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）、またはこれらを組み合わせた基が挙げられる。
【００２３】
一般式（１−１）中のＲ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ14とＲ15、および／またはＲ15とＲ16とは、各々独立に互いに結合して５員、６員、もしくは７員の飽和環、または不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、および７員の環が、更に置換可能な基である場合には、上記Ｒ11〜Ｒ16で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２４】
一般式（１−１）中のＲ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ17のハロゲン原子、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基は、上記Ｒ11〜Ｒ16で説明したハロゲン原子、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基とそれぞれ同義である。Ｒ17のアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が、更に置換可能な基である場合には、上記Ｒ11〜Ｒ16で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２５】
一般式（１−１）において好ましくは、Ｒ11およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホスフィノイルアミノ基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ12およびＲ15は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ホスフィノイルアミノ基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ17は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
【００２６】
より好ましくは、上記一般式（１−１）において、Ｒ11およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホスフィノイルアミノ基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ12およびＲ15は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ17は、水素原子、またはアルキル基を表す。
【００２７】
特に好ましくは、一般式（１−１）において、Ｒ11およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホスフィノイルアミノ基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ12およびＲ15は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはこれらを組み合わせた基を表し、Ｒ17は水素原子を表す。
【００２８】
一般式（１−１）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表す。金属原子または金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子または金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物が含まれる。例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ(ＯＨ)2等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱性、耐光性、および製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｖ＝Ｏ、またはＣｕが好ましく、Ｚｎが最も好ましい。
【００２９】
一般式（１−１）中のＸ1は、金属原子Ｍａに結合可能な基（例えば、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等など）であればいずれであってもよく、具体的には、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）、カルボン酸類（例えば、酢酸）等、更に「金属キレート」［１］坂口武一・上野景平著（１９９５年 南江堂）、同［２］（１９９６年）、同［３］（１９９７年）等、に記載の化合物が挙げられる。
【００３０】
一般式（１−１）におけるＸ2は、Ｍａの電荷を中和する為に必要な基を表し、例えば、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基等が挙げられる。または、該基を有する化合物（例えば、水、アルコール類、カルボン酸類（酢酸））がＭａに結合していてもよい。
【００３１】
一般式（１−１）におけるＸ1とＸ2とが互いに結合して、Ｍａとともに５員、６員または７員の環を形成してもよい。形成される５員、６員および７員の環は、飽和環であっても不飽和環であってもよい。また、５員、６員および７員の環は、炭素原子のみで構成されていてもよく、窒素原子、酸素原子、および／または硫黄原子から選ばれる原子を少なくとも１個有するヘテロ環を形成していてもよい。
【００３２】
＜一般式（１−２）で表される染料＞
以下に、一般式（１−２）で表される染料の各置換基について詳述する。
【００３３】
【化２】
【００３４】
一般式（１−２）中、Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。Ｘ3は、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｘ4は、ＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｙ1は、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、または炭素原子を表し、Ｙ2は、窒素原子、または炭素原子を表す。Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ18とＹ1は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよく、Ｒ19とＹ2は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。Ｘ5はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１または２を表す。
【００３５】
一般式（１−２）中のＲ12〜Ｒ15、およびＲ17は、それぞれ一般式（１−１）中のＲ12〜Ｒ15、およびＲ17とそれぞれ同義である。
一般式（１−２）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表し、一般式（１−１）において説明した、金属原子または金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００３６】
一般式（１−２）中、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ドデシルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、イソプロピルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ｔ−オクチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール、３−アミノピラゾール、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン）、またはこれらを組み合わせた基を表す。
【００３７】
一般式（１−２）中、Ｒ18およびＲ19で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、およびヘテロ環アミノ基が、更に置換可能な基である場合には、上記一般式（１−１）のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３８】
一般式（１−２）中、Ｘ3は、ＮＲ、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｘ4は、ＮＲａ、酸素原子、または硫黄原子を表す。ＲとＲａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは炭素数２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは炭素数６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル、ピバロイル、２−エチルヘキシル、ベンゾイル、シクロヘキサノイル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは炭素数６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル）を表す。
ＲとＲａで表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基は、更に、上記一般式（１−１）のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、複数の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３９】
一般式（１−２）中、Ｙ1は、ＮＲｃ、窒素原子、または炭素原子を表し、Ｙ2は、窒素原子、または炭素原子を表す。Ｒｃは、上記Ｘ3のＲと同義である。
【００４０】
一般式（１−２）中、Ｒ18とＹ1とが互いに結合して、Ｒ18、Ｙ1、および炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、または７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
【００４１】
一般式（１−２）中、Ｒ19とＹ2とが互いに結合して、Ｒ19、Ｙ2、および炭素原子と共に５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。形成される５員、６員、および７員の環は、上記のＲ18とＹ1および炭素原子で形成される環から、１個の結合が二重結合に変化した環が挙げられる。
【００４２】
一般式（１−２）中、Ｒ18とＹ1、およびＲ19とＹ2が結合して形成される５員、６員、および７員の環が、更に置換可能な環である場合には、上記一般式（１−１）のＲ11〜Ｒ16で表される置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００４３】
一般式（１−２）中、Ｘ5はＭａと結合可能な基を表し、上記一般式（１−１）におけるＸ1と同様な基が挙げられる。ａは０、１、または２を表す。
【００４４】
一般式（１−２）で表される化合物の好ましい態様としては、Ｒ12〜Ｒ15、Ｒ17、およびＭａはそれぞれ、一般式（１−１）で表される染料の説明で記載した好ましい態様であり、Ｘ3はＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基）、窒素原子、または酸素原子であり、Ｘ4はＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基）、または酸素原子であり、Ｙ1はＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、またはアルキル基）、窒素原子、または炭素原子であり、Ｙ2は窒素原子、または炭素原子であり、Ｘ5は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、若しくはアルキルアミノ基であり、またはＲ18とＹ1とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、またはＲ19とＹ2とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、ａは０または１を表す。
【００４５】
一般式（１−２）で表される化合物の更に好ましい態様としては、Ｒ12〜Ｒ15、Ｒ17、Ｍａはそれぞれ、一般式（１−１）で表される染料の説明で記載した特に好ましい態様であり、Ｘ3およびＸ4は、酸素原子であり、Ｙ1はＮＨであり、Ｙ2は窒素原子であり、Ｘ5は酸素原子を介して結合する基であり、Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、若しくはアルキルアミノ基であり、またはＲ18とＹ1とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、またはＲ19とＺ2とが互いに結合して５員若しくは６員環を形成し、ａは０または１を表す。
【００４６】
＜一般式（１−３）で表される染料＞
以下に、一般式（１−３）で表される染料の各置換基について詳述する。
【００４７】
【化３】
【００４８】
一般式（１−３）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。
【００４９】
一般式（１−３）中のＲ11〜Ｒ17は、それぞれ一般式（１−１）中のＲ11〜Ｒ17と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（１−３）中のＭａは、金属原子または金属化合物を表し、一般式（１−１）において説明した、金属原子または金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００５０】
次に、一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。なお、他の具体例として、特願２００８−１４９４６７号明細書の段落番号［００５８］〜［００７４］に記載の染料などが挙げられる。
【００５１】
【化４】
【００５２】
【化５】
【００５３】
【化６】
【００５４】
【化７】
【００５５】
【化８】
【００５６】
一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料は、米国特許第４，７７４，３３９号、同−５，４３３，８９６号、特開２００１−２４０７６１号、同２００２−１５５０５２号、特許第３６１４５８６号、Aust. J. Chem, 1965, 11, 1835-1845、J．H．Boger et al，Heteroatom Chemistry，Vol.1，No.5 (1990)等に記載の方法で合成することができる。
【００５７】
＜一般式（３）で表される染料＞
さらに、本発明の硬化性組成物は、一般式（３）で表される染料（シアン系染料）を含有していてもよい。該染料と、上述したジピロメテン系染料とを併用することにより、色相、輝度、耐熱性、耐薬品性に優れた青色の色画素を作製することができる。
【００５８】
【化９】
【００５９】
一般式（３）中、Ｒ1は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
Ｒ1で表される「置換基」としては、置換可能な基であればよく、例えば、脂肪族基（総炭素数１〜１５のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、イソプロペニル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アリール基（総炭素数６〜１６が好ましく、総炭素数６〜１２がより好ましい。例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル基等が挙げられる。）、ヘテロ環基（総炭素数３〜１５が好ましく、総炭素数３〜１０がより好ましい。例えば、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、１−ピペリジル基等が挙げられる。）、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１２がより好ましい。例えば、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルカルバモイル基、ビス（２−メチルブチル）カルバモイル基、ビス（２−エチルヘキシル）カルバモイル基、ビス（メトキシエチル）カルバモイル基、ビス（エトキシエチル）カルバモイル基、ビス（プロポキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メチルカルバモイル基等が挙げられる。）、
【００６０】
脂肪族オキシカルボニル基（総炭素数２〜１６が好ましく、総炭素数２〜１０がより好ましい。例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（総炭素数７〜１７が好ましく、総炭素数７〜１５がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。）、アシル基（総炭素数２〜１５が好ましく、総炭素数２〜１０がより好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基（総炭素数１〜１２が好ましく、総炭素数１〜１０がより好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシ基、メトキシジエトキシ基、フェノキシエトキシ基、チオフェノキシエトキシ基等が挙げられる。）、アリールオキシ基（総炭素数６〜１８が好ましく、総炭素数６〜１４がより好ましい。例えば、フェノキシ基、４-メチルフェノキシ基等が挙げられる。）、アシルオキシ基（総炭素数２〜１４が好ましく、総炭素数２〜１０がより好ましい。例えば、アセトキシ基、メトキシアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。）、カルバモイルオキシ基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１０がより好ましい。例えば、ジメチルカルバモイルオキシ基、ジイソプルピルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ-ビス（メトキシエチル）-カルバモイル基、Ｎ，Ｎ-ビス（エトキシエチル）-カルバモイル基等が挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（総炭素数１〜１５が好ましく、総炭素数３〜１０がより好ましい。例えば、３-フリルオキシ基、３-ピリジルオキシ基、Ｎ-メチル２-ピペリジルオキシ基等が挙げられる。）、
【００６１】
アシルアミノ基（総炭素数２〜１５が好ましく、総炭素数３〜１２がより好ましい。例えば、Ｎ-メチルアセチルアミノ基、Ｎ-エトキシエチルベンゾイルアミノ基、Ｎ-メチルメトキシアセチルアミノ基等が挙げられる。）、カルバモイルアミノ基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１２がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ-ジメチルカルバモイルアミノ基、Ｎ-メチル-Ｎ-メトキシエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。）、スルファモイルアミノ基（総炭素数０〜１６が好ましく、総炭素数０〜１２がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ-ジメチルスルファモイルアミノ基が挙げられる。）、脂肪族オキシカルボニルアミノ基（総炭素数２〜１５が好ましく、総炭素数２〜１０がより好ましい。例えば、メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（総炭素数７〜１７が好ましく、総炭素数７〜１５がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、４-メトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。）、脂肪族スルホニルアミノ基（総炭素数１〜１２が好ましく、総炭素数１〜８がより好ましい。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ブタンスルホニルアミノ基等が挙げられる。）、アリールスルホニルアミノ基（総炭素数６〜１７が好ましく、総炭素数６〜１５がより好ましい。例えば、フェニルスルホニルアミノ基、４−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。）、脂肪族チオ基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１２がより好ましい。例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、エトキシエチルチオ基等が挙げられる。）、アリールチオ基（総炭素数６〜２２が好ましく、総炭素数６〜１４がより好ましい。例えば、フェニルチオ基、２-ｔ-ブチルチオ基等が挙げられる。）、脂肪族スルホニル基（総炭素数１〜１５が好ましく、総炭素数１〜８がより好ましい。例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。）、
【００６２】
アリールスルホニル基（総炭素数６〜１６が好ましく、総炭素数６〜１２がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ｔ−ブチルベンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、２−トルエンスルホニル基等が挙げられる。）、スルファモイル基（総炭素数０〜１６が好ましく、総炭素数０〜１２がより好ましい。例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基等が挙げられる。）、脂肪族スルホニルカルバモイル基（総炭素数２〜１７が好ましく、総炭素数２〜１３がより好ましい。例えば、メチルスルホニルカルバモイル基、ブチルスルホニルカルバモイル基、２−メチルブチルスルホニルカルバモイル基等が挙げられる。）、アリールスルホニルカルバモイル基（総炭素数７〜２１が好ましく、総炭素数７〜１７がより好ましい。例えば、フェニルスルホニルカルバモイル基等が挙げられる。）、脂肪族カルボニルスルファモイル基（総炭素数２〜１７が好ましく、総炭素数２〜１３がより好ましい。例えば、メチルカルボニルスルファモイル基、ブチルカルボニルスルファモイル基、２−エチルヘキシルカルボニルスルファモイル基等が挙げられる。）、アリールカルボニルスルファモイル基（総炭素数７〜２１が好ましく、総炭素数７〜１７がより好ましい。例えば、フェニルカルボニルスルファモイル基等が挙げられる。）、脂肪族スルホニルスルファモイル基（総炭素数１〜１６が好ましく、総炭素数１〜１２がより好ましい。例えば、メチルカルボニルスルファモイル基、ブチルカルボニルスルファモイル基、２−エチルヘキシルカルボニルスルファモイル基等が挙げられる。）、アリールスルホニルスルファモイル基（総炭素数６〜１６が好ましく、総炭素数６〜１２がより好ましい。例えば、フェニルスルホニルスルファモイル基等が挙げられる。）、スルホ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、またはこれらを組み合わせた基が挙げられる。
【００６３】
上記の「脂肪族基」としては、その脂肪族部位が直鎖、分岐鎖、または環状であって飽和および不飽和のいずれであってもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を含み、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。また、「アリール基」は、単環および縮合環のいずれでもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。「ヘテロ環基」は、そのヘテロ環部位が環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環および不飽和環のいずれであってもよく、単環および縮合環であってもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。
【００６４】
Ｒ1の置換基が更に置換可能な基である場合には、さらに該置換基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００６５】
本発明の効果の点で、Ｒ1は、ハロゲン原子、脂肪族基（アルキル基など）、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホニルカルバモイル基、アリールスルホニルカルバモイル基、脂肪族カルボニルスルファモイル基、アリールカルボニルスルファモイル基、脂肪族スルホニルスルファモイル基、アリールスルホニルスルファモイル基、イミド基、またはこれらを組み合わせた基である場合が好ましく、脂肪族基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホニルカルバモイル基、脂肪族カルボニルスルファモイル基、脂肪族スルホニルスルファモイル基、イミド基、またはこれらを組み合わせた基である場合が更に好ましく、カルバモイル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールスルホニル基、脂肪族スルホニルカルバモイル基、脂肪族カルボニルスルファモイル基、脂肪族スルホニルスルファモイル基、イミド基、脂肪族スルホニル基、またはこれらを組み合わせた基である場合が最も好ましい。
【００６６】
一般式（３）中、Ｌはそれぞれ独立に、脂肪族または芳香族の連結基を表す。これらの連結基を使用すると、得られる色画素の色相・輝度がより優れる。なお、それぞれのＬは同一でも異なってもよい。
Ｌで表される脂肪族の連結基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜２０の脂肪族基が好ましく、総炭素数１〜１５の脂肪族基がより好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
Ｌで表される芳香族の連結基としては無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜２０の芳香族基が好ましく、総炭素数６〜１６の芳香族基がより好ましい。例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、最も好ましいのはフェニレン基である。
なお、ｎ＝０の場合は、Ｒ1とＳ（硫黄原子）とが直接結合する。
【００６７】
一般式（３）中、Ｚ1は２つの炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺ1は同一でも異なっていてもよい。形成される６員環は、アリール環またはヘテロ環のいずれであってもよく、縮環していてもよく、縮環した環が更に置換基を有していてもよい。６員環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環等が挙げられ、ベンゼン環である態様が好適である。
【００６８】
一般式（３）において、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。該Ｍとしては、例えば、ＶＯ、ＴｉＯ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2、Ｓｉ(ＯＨ)2、Ｈ2等が挙げられ、ＶＯ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏである態様が好適である。本発明の効果の点でＭはＶＯ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎまたはＭｇである場合が好ましく、ＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎである場合が更に好ましく、Ｃｕである場合が最も好ましい。
【００６９】
一般式（３）において、ｍはそれぞれ独立に１または２を表し、ｍは２である場合が好ましい。
ｎはそれぞれ独立に０または１を表し、ｎは１である場合が好ましい。
ｐはそれぞれ独立に１〜５の整数を表し、１〜３である場合が好ましく、１である場合がより好ましい。
【００７０】
本発明においては、分子中の複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。なかでも、Ｒ1は、−ＯＹ、−ＣＯＯＹ、−ＳＯ3Ｙ、−ＣＯＮ(Ｙ)ＣＯ−、−ＣＯＮ(Ｙ)ＳＯ2−、−ＳＯ2Ｎ(Ｙ)ＣＯ−、または−ＳＯ2ＮＨ−を有することが好ましい。これにより、得られる色画素の外観特性や耐薬品性がより向上する。
上記−ＯＹ、−ＣＯＯＹ、−ＳＯ3Ｙ、−ＣＯＮ(Ｙ)ＣＯ−、−ＣＯＮ(Ｙ)ＳＯ2−（スルホニルカルバモイル基）、−ＳＯ2Ｎ(Ｙ)ＣＯ−（アシルスルファモイル基）、または−ＳＯ2ＮＨ−は、一般式（３）において、連結基Ｌに結合していてもよく、連結基Ｌを介さずに−Ｓ(＝Ｏ)ｍ−と直接結合していてもよい。連結基Ｌを介さずに−Ｓ(＝Ｏ)ｍ−と直接結合している場合、Ｒ1は−ＯＹであることが好ましく、−Ｓ(＝Ｏ)ｍ−と共にテトラアザポルフィリン環に直接結合する−ＳＯ3Ｙを構成する（ｍ＝２）ことが好ましい。
【００７１】
Ｙは水素原子、金属原子または共役酸を表す。Ｙで表される金属原子はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａが挙げられ、好ましいのはＬｉ、Ｎａ、Ｋである。Ｙで表される共役酸を形成する塩基としては、３級アミン類（例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、４−メチルモルホリン）、グアニジン類（例えば、グアニジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−o−トリルグアニジン）、ピリジン類（例えば、ピリジン、２-メチルピリジン）等が挙げられる。中でも、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンが好ましい。
【００７２】
ｒ1、ｒ2、ｒ3およびｒ4はそれぞれ独立に０または１を表し、ｒ1＋ｒ2＋ｒ3＋ｒ4は１以上であり、ｒ1＋ｒ2＋ｒ3＋ｒ4が２〜４であることが好ましい。また、ｒ1、ｒ2、ｒ3およびｒ4は、各々１であることもまた好ましい。
【００７３】
以下、上記「−Ｓ(Ｏ)m−(Ｌ)n−(Ｒ1)p」で表される基の例を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。なお、以下の例の中では、好ましくはＴ−９５、Ｔ−９７、Ｔ−１１４、Ｔ−１１５、Ｔ−１１７、Ｔ−１２７、Ｔ−１３０が挙げられる。
【００７４】
【化１０】
【００７５】
【化１１】
【００７６】
以下に一般式（３）で表される染料の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００７７】
【化１２】
【００７８】
【化１３】
【００７９】
【化１４】
【００８０】
なお、上記一般式（３）で表される染料（テトラアザポルフィリン系染料）は、例えば、特開２００６−５８７８７号公報、特開２００６−１２４３７９号公報、特開２００６−１２４６７９号公報等に記載の方法で合成することができる。
【００８１】
インクジェット用インク中、一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料と一般式（３）で表される染料との総含有量は、インク全量に対して、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。含有量が少なすぎる場合、カラーフィルタとして必要な光学濃度を達成するために、膜厚が厚くなる。そのためブラックマトリクスも厚くする必要があり、ブラックマトリクス形成が困難になるので好ましくない。含有量が多すぎる場合、インク粘度が高くなり吐出が困難になる、また溶媒へ溶解しにくくなるので好ましくない。
【００８２】
なお、硬化性組成物中、一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料（ジピロメテン系染料）と一般式（３）で表される染料（シアン染料）との質量比（シアン染料／ジピロメテン系染料）は、特に限定されないが、得られる色画素がより優れた外観、優れた耐薬品性を示す点より、その質量比は０．３〜４が好ましく、１〜３がより好ましい。
【００８３】
＜有機溶剤＞
硬化性組成物は、有機溶剤を含有する。有機溶剤としては、各成分の溶解性を満足すれば特に限定されない。
有機溶剤の具体例としては、水や、エステル類（例えば、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチルなど）、エーテル類（例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）、ケトン類（例えば、シクロヘキサノンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、キシレンなど）、アルコール類（例えば、ベンジルアルコールなど）、ジシクロヘキシルメチルアミンなどが好適に挙げられる。これらは１種または２種以上を併用しても構わない。
【００８４】
硬化性組成物中の有機溶剤の含有量は、硬化性組成物全量に対して、３０〜９０質量％が好ましく、５０〜９０質量％がさらに好ましい。３０質量％以上であると、インクジェット法にて１画素内に打滴される組成物量が保たれ、画素内での組成物の濡れ広がりが良好である。また、９０質量％以下であると、組成物中の機能膜（例えば画素など）を形成するための溶媒以外の成分量を所定量以上に保つことができる。これより、カラーフィルタを形成する場合には、１画素当たりの組成物必要量が多くなり過ぎることがなく、例えば隔壁で区画された凹部にインクジェット法で組成物を付与する場合に、凹部からのインク溢れや隣の画素との混色の発生を抑制することができる。
【００８５】
本発明で用いられる有機溶剤の沸点は、１３０〜２８０℃が好ましい。なかでも、沸点が１６０〜２５０℃の有機溶剤が好ましく、１８０〜２４０℃がより好ましい。沸点が低すぎると、面内の画素の形状の均一性の点で好ましくない。沸点が高すぎると、プリベークによる溶媒除去の点で好ましくない。なお、有機溶剤の沸点は、圧力１ａｔｍのもとでの沸点を意味し、化合物辞典（Chapman ＆ Hall 社）などの物性値表により知ることができる。
【００８６】
＜重合性モノマー＞
本発明の硬化性組成物は、重合性モノマーを含有する。重合性モノマーの添加により、液滴と基板との密着性が向上する。併せて、上述した染料の画素中での分散均一性の向上や、耐候性・耐熱性などの堅牢性の向上が期待できる。この重合性モノマーとしては、特に制限は無く、例えば、カチオン重合性モノマーやラジカル重合性モノマーなどが挙げられる。なかでも、各種置換基のバリエーションが多く、入手が容易な点で、（メタ）アクリル系モノマーなどのラジカル重合性モノマーを含有することが好ましい。
【００８７】
重合性モノマーとしては、重合性基を２つ以上有するモノマーが好ましい。重合性モノマーとしては、活性エネルギー線および／または熱により重合反応可能であれば特に限定されるものではないが、膜の強度や耐薬品性などの点から、重合性基を３つ以上有するモノマーがより好ましい。
なかでも、得られる色画素の堅牢性および耐熱性がより優れる点で、重合性基を３〜６つ有する多官能モノマーが好ましい。なかでも、重合性基の数は、４〜６つが好ましい。上記範囲内であれば、色画素の耐久性、モノマーの入手性、合成時の難度の点で好ましい。
【００８８】
上述した重合性基の種類としては、特に制限はないが、上記の通り、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が特に好ましい。重合性モノマーの具体例としては、特開２００２−３７１２１６号公報の段落番号［００１６］に記載のアクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマー、並びに、シーエムシー出版「反応性モノマーの市場展望」に記載のモノマーなどが挙げられる。
【００８９】
また、（メタ）アクリル系モノマーであるアクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの単官能のアクリレートまたはメタアクリレートや、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアクリレートまたはメタクリレートなどが挙げられる。
【００９０】
上述した重合性モノマーの含有量は、硬化性組成物の固形分中の３０〜８０量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましい。重合性モノマーの使用量が上記範囲内であれば、画素部の重合が十分となるため、画素部の膜強度の不足に起因する傷の発生が起こりにくくなる。ここで、配合割合を特定するための硬化性組成物の固形分とは、溶剤を除く全ての成分を含み、液状の重合性モノマーなども固形分に含まれる。
【００９１】
＜水素供与性化合物＞
本発明の硬化性組成物は、所定の官能基を２つ以上有する水素供与性化合物を含有する。該水素供与性化合物を使用することにより、上述したジピロメテン系染料の色画素中での分散性が向上し、色相、輝度、耐熱性、耐薬品性に優れた色画素を作製することができる。
【００９２】
水素供与性化合物中の官能基間の距離は特に制限されないが、ＭＯＰＡＣによる計算において、最も距離が離れている官能基間の距離が１．５〜１０００Åであることが好ましく、３〜３００Åであることがより好ましい。上記範囲内であれば、色相良化、耐熱性良化の効果と、耐薬性などの他性能との両立の点で好ましい。
【００９３】
水素供与性化合物は、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミド基（−ＮＨＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲ（Ｒは有機基））、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、ホスホン酸基（−ＰＯ3Ｈ2）からなる群から選ばれる官能基を少なくとも２つ有する。なお、官能基の種類は同じでも、異なっていてもよい。なお、２つの官能基がカルボキシル基の場合、これらが結合してカルボン酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を形成していてもよい。また、カルボキシル基とアミド基とが結合して、イミド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−）を形成してもよい。
上記官能基の中でも、得られる色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、イミド基が好ましく、ヒドロキシ基、カルボキシル基、イミド基がより好ましく、ヒドロキシ基、カルボキシル基が特に好ましい。
また、水素供与性化合物は上記官能基を少なくとも２つ有する。該官能基が１つの場合、ジピロメテン系染料との相互作用が十分ではなく、所望の色相・輝度・耐熱性を示す色画素を得ることができない。なお、より効果が優れる点で、該官能基の数としては３つ以上が好ましく、３〜８つがより好ましく、３〜６つが特に好ましい。なお、官能基の数が８つを超える場合は、染料または、染料と水素供与性化合物の溶剤への溶解性が悪く、色画素の特性の十分な改良が得られない場合がある。
なお、カルボン酸無水物基、イミド基に関しては、それぞれ官能基数を２として数える。
【００９４】
水素供与性化合物は、２５℃、１気圧下において固体である。該条件下において該化合物が固体であることにより、熱硬化プロセスなどにおいても十分な耐熱性を示し、さらに色画素中での染料の耐熱性向上に寄与する。
より具体的には、水素供与性化合物の融点（Ｔｍ）としては、４０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。上限に関しては特に制限はないが、通常、２３０℃以下である。なお、融点の測定方法は特に限定されず、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）などの公知の方法により測定される。
【００９５】
水素供与性化合物の分子量は、３０００以下である。好ましくは、８０以上であり、より好ましくは１００〜１０００であり、さらに好ましくは１２０〜５００である。該分子量が上記範囲内であれば、色相・輝度・耐熱性・耐薬品性に優れた色画素を得ることができる。
一方、分子量が３０００を超えると、組成物の塗布性や、インクジェット法における吐出安定性が損なわれ、さらに上記ジピロメテン系染料との相互作用が十分でなくなり、結果として得られる色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性が損なわれる。分子量が低すぎると、該水素供与性化合物がカラーフィルタの製造時に揮発したり、上記ジピロメテン系染料との相互作用が十分でなくなり、結果として得られる色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性が損なわれる場合がある。
【００９６】
水素供与性化合物の好適態様として、上記官能基数との関係上、分子量と官能基数との比率（分子量／官能基数）が、３６以上が好ましく、４０〜２００がより好ましく、４２〜１３３が特に好ましい。上記範囲内であれば、得られる色画素の色相・輝度・耐熱性を効率良く向上させる事が可能である。
【００９７】
水素供与性化合物の他の好適態様として、一般式（２）で表され、分子量と官能基数との比率（分子量／官能基数）が３６以上であり、２５℃、１気圧下において固体である化合物が挙げられる。
【００９８】
【化１３】
【００９９】
一般式（２）中、Ａは、ｎ価の有機基を表す。なかでも、色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、脂肪族基または芳香族基が好ましい。なお、Ａ中のｎ個の水素原子が、ｎ個の官能基Ｂと置き換わる。
Ａが脂肪族基の場合、直鎖状または分岐鎖状であってもよく、なかでも脂肪族炭化水素基（特に、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基）が好ましい。
芳香族基としては、具体的には、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が挙げられる。なかでも、色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基（好ましくは、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環）が好ましい。
該芳香族基の例としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、またはキノキサリン環などが挙げられる。
【０１００】
一般式（２）中、Ｂは、それぞれ独立に、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、−ＮＨＣＯＲ基、−ＣＯＮＨＲ基、−ＳＯ3Ｈ基、−ＰＯ3Ｈ2基を表す。なかでも、色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯＮＨＲ基が好ましく、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基がより好ましい。Ｂは同一であってよいし、異なっていてもよい。なお、Ｒは有機基を表し、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基が好ましい。
なお、隣接する２つのＢが結合して、酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＯＣ−）またはカルボンイミド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−）を形成してもよい。
【０１０１】
一般式（２）中、ｎは、２以上の整数を表す。なかでも、色画素の色相・輝度・耐熱性・耐薬品性がより優れる点から、ｎは３以上が好ましく、３〜８がより好ましく、３〜６が特に好ましい。
ｎが１の場合、上述のように十分な効果が得られない。また、ｎが８を超える場合は、染料または、染料と水素供与性化合物の溶剤への溶解性が悪く、色画素の特性の十分な改良が得られない場合がある。
【０１０２】
また、硬化性組成物中において、水素供与性化合物は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０３】
本発明で使用される水素供与性化合物としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリオール、テレフタル酸、クエン酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ピロメリト酸、ピロメリト酸無水物、ピロメリト酸ジイミド、(＋)−Ｎ，Ｎ’−ジアリル−Ｌ−酒石酸ジアミドなどが挙げられる。
【０１０４】
水素供与性化合物の含有量は、硬化性組成物全量に対して、０．１〜１２質量％であり、０．３〜８質量％がより好ましく、１〜８質量％が特に好ましい。該含有量を上記範囲内にすることにより、得られる優れた色相・輝度・耐熱性・耐薬品性を示す色画素を得ることができる。
含有量が０．１質量％未満の場合は、得られる色画素の色相、輝度、耐熱性に劣り、含有量が１２質量％を超える場合は、得られる色画素の色相、輝度、耐熱性、および耐薬性が劣る。
【０１０５】
硬化性組成物中における水素供与性化合物の質量（Ｗ1）と、一般式（１−１）〜一般式（１−３）で表される染料の総質量（Ｗ2）との質量比（Ｗ2／Ｗ1）は、０．０５〜１０であることが好ましく、０．５〜５であることがより好ましい。上記範囲内であれば、得られる色画素の色相・輝度・耐熱性がより優れる。
【０１０６】
硬化性組成物中における水素供与性化合物の質量（Ｗ1）と、重合性モノマーの質量（Ｗ3）との質量比（Ｗ3／Ｗ1）は、１〜５０であることが好ましく、３〜２０であることがより好ましい。上記範囲内であれば、得られる色画素の色相・輝度・耐熱性がより優れる。
【０１０７】
＜界面活性剤＞
本発明の硬化性組成物には、さらに界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例として、特開平７−２１６２７６号公報の段落番号［００２１］や、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
界面活性剤の含有量は、硬化性組成物全量に対して５質量％以下が好ましく、０．０１〜２質量％がより好ましい。上記範囲内であれば、組成物の他の物性を損ねること無く、好ましい表面張力を得られる点で好ましい。
【０１０８】
＜重合開始剤＞
本発明の硬化性組成物は、重合性モノマーの重合反応を促進する目的で、重合開始剤を使用してもよい。重合開始剤は、硬化性組成物に用いられるラジカル重合性モノマーの種類、重合経路にあわせて選択することができ、例えば、熱重合開始剤・光重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤としては、例えば、特許出願２００７−３０３６５６号明細書の段落番号［００８６]〜［０１１７］に記載される熱重合開始剤を用いてもよい。
【０１０９】
重合開始剤の含有量は、硬化性組成物中の全固形分に対して、０．０１〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜３０質量％である。含有量が上述の範囲内であると、より良好な感度と強固な硬化部を形成することができる。
【０１１０】
その他の添加剤としては、特開２０００−３１０７０６号公報の段落番号［００５８］〜［００７１］に記載のその他の添加剤が挙げられる。
【０１１１】
硬化性組成物の各成分の含有量としては、得られる色画素の各特性がより優れる点で、組成物全量に対して、一般式（１−１）で表される染料〜一般式（１−３）で表される染料（ジピロメテン系染料）と一般式（３）で表される染料（シアン系染料）との総含有量は１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは２〜２０質量％であり、有機溶剤の含有量は３０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは５０〜９０質量％であり、重合性モノマーの含有量は５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは７〜３０質量％であり、水素供与性化合物の含有量は０．１〜１２質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜８質量％がより好ましい。
【０１１２】
本発明の硬化性組成物の製造は特に限定されず、公知の方法によりなされる。例えば、有機溶剤中に染料を溶解させた後、必要な各成分を溶解させて硬化性組成物を調製することができる。
【０１１３】
＜硬化性組成物の物性値＞
本発明の硬化性組成物の物性値としては、塗布可能、または、インクジェットヘッドで吐出可能な範囲であれば特に限定されない。なかでも、塗布性およびインクジェットによる吐出安定性の観点から、組成物粘度は２５℃において３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２〜２０ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。また、装置で吐出する際には、硬化性組成物の温度を２０〜８０℃の範囲でほぼ一定温度に保持することが好ましい。装置の温度を高温に設定すると、硬化性組成物の粘度が低下し、より高粘度の組成物を吐出可能となる。
なお、粘度は、２５℃に硬化性組成物を保持した状態で、一般に用いられるＥ型粘度計（例えば、東機産業（株）製Ｅ型粘度計（ＲＥ−８０Ｌ）を用いることにより測定される値である。
【０１１４】
また、硬化性組成物の２５℃の表面張力（静的表面張力）としては、非浸透性の基板に対する濡れ性の向上、ならびに塗布性およびインクジェットによる吐出安定性の点で、２０〜４０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜３５ｍＮ／ｍがより好ましい。また、装置で吐出する際には、硬化性組成物の温度を２０〜８０℃の範囲で略一定温度に保持することが好ましく、そのときの表面張力を２０〜４０ｍＮ／ｍとすることが好ましい。
上述の表面張力は、一般的に用いられる表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＦＡＣＥ ＳＵＲＦＡＣＥ ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ ＣＢＶＢ−Ａ３など）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃、６０％ＲＨにて測定される値である。
【０１１５】
本発明の硬化性組成物は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として好適に用いることができる。また、印刷インキ、インクジェット用インキ、及び塗料などの作製用途としても好適に用いることができる。特に、インクジェット用インクとして好適に使用することができる。
【０１１６】
＜色画素（色画像）＞
本発明の硬化性組成物を用いて、後述する方法にて得られる色画素（色画像、記録材）の色度は、Ｃ光源を使用して測定したＣＩＥ−ＸＹＺ表色系で表した場合、ｘｙ色度図上での値が７≦Ｙ（刺激値Ｙが７以上）とした時、０．１２５＜ｘ＜０．１４５及び０．０７５＜ｙ＜０．１４０で囲まれた範囲内にあることが好ましい。より好ましくは０．１３０＜ｘ＜０．１４０及び０．０９０＜ｙ＜０．１２０で囲まれた範囲内にあることである。
【０１１７】
色はＸＹＺ表色系において、（ｘ，ｙ，Ｙ）の３つの変数で次式のように表すことができる。このとき、下記ｘ，ｙは、色相と彩度を表す変数であり、Ｘ、Ｙ、Ｚは色刺激値である。
（式Ｗ） ｘ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）、ｙ＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）
【０１１８】
また、得られる色画素の色相がｘｙ色度図上での上記好適範囲にある場合の輝度Ｙ値は、カラーフィルタへの応用の観点からは、７以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、１２以上であることが特に好ましい。
【０１１９】
＜カラーフィルタおよびその製造方法＞
本発明の硬化性組成物を使用したカラーフィルタの製造方法は特に制限されないが、主に、インクジェット法とカラーレジスト法が挙げられる。
以下にそれぞれの方式について詳述する。
【０１２０】
（インクジェット法）
図面に示す好適実施形態を参照して、インクジェット法を用いたカラーフィルタの製造方法について詳細に説明する。
カラーフィルタの製造方法は、基板上に形成された隔壁により囲まれた凹部に、本発明の硬化性組成物（以後、本発明のインクジェット用インクとも称する）をインクジェット法により付与して画素を形成する工程（以下、「画素形成工程」という）を有することを特徴とする。好ましくは、画素形成工程は、基板上の隔壁により区画された凹部にインクジェット法により液滴として硬化性組成物を付与する描画工程と、さらに、描画された少なくとも１色の画素（凹部内の硬化性組成物）を形成した後に活性エネルギー線の照射または熱により硬化して色画素を形成する硬化工程を有し、必要に応じてさらにベーク処理などの他の工程を設けて構成することができる。
【０１２１】
図１は、本発明のカラーフィルタの製造方法の一実施形態における製造工程を示すフローチャートであり、図２（ａ）〜（ｆ）は、本発明のカラーフィルタの製造方法における基板からカラーフィルタに至る製造工程順に示す基板およびカラーフィルタの模式的断面図である。
図１および図２（ａ）〜（ｆ）に示すように、本発明のカラーフィルタ１０の製造方法は、基板１２にブラックマトリックス（ＢＭ）となる隔壁（バンク）１４を形成する隔壁形成工程Ｓ１０２（図２（ｂ）参照）と、隔壁１４に撥液性（撥インク性）を付与する撥液処理工程Ｓ１０４と、隣接する隔壁１４間の凹部１６に、本発明のインクジェット用インク１８をインクジェット法により付与して色画素２０を形成する画素形成工程Ｓ１０６（図２（ｃ）〜（ｅ）参照）と、形成された色画素２０を保護する保護膜２２を形成してカラーフィルタ１０を製造する保護膜形成工程Ｓ１０８（図２（ｆ）参照）とを有する。
【０１２２】
また、画素形成工程Ｓ１０６は、上述したように、隔壁１４間の凹部１６にインク１８をインクジェット法により液滴として吐出して付与する描画工程Ｓ１１０（図２（ｃ）参照）と、凹部１６に付与されたインク１８を乾燥させてインク１８内の溶剤を除去してインク残部１８ａとする予備処理工程Ｓ１１２（図２（ｄ）参照）と、基板１２上の凹部１６内のインク残部１８ａに活性エネルギー線を照射する照射工程および／またはインク残部１８ａを加熱する加熱工程によりインク残部１８ａを重合して硬化させ、色画素２０を形成する硬化工程Ｓ１１４（図２（ｅ）参照）とを有する。
なお、隔壁１４は、画素形成工程Ｓ１０６の前の隔壁形成工程Ｓ１０２において、予め基板１２上に形成されたものであり、隔壁１４の隔壁形成工程Ｓ１０２およびその形成方法の詳細については後述し、まず始めに、画素形成工程Ｓ１０６について説明する。
【０１２３】
＜画素形成工程＞
図２（ｃ）〜（ｅ）に示すように、画素形成工程Ｓ１０６では、描画工程Ｓ１１０において、隔壁（色離隔壁）１４間の凹部１６に、本発明のインクジェット用インク１８の液滴をインクジェット法で付与して、硬化工程Ｓ１１４で付与されたインク１８を硬化して画素２０を形成する。この画素２０は、カラーフィルタ１０を構成する赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）などの色画素となるものである。本発明のインクジェット用インクを用いることにより、青色（Ｂ）の色画素を有するカラーフィルタ１０を製造することができる。なお、カラーフィルタの基板１２としては、特に限定されず、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板を用いることができる。
【０１２４】
描画工程Ｓ１１０において用いられるインクジェット方式としては、特に限定されず、帯電したインクジェット用インクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクジェット用インクを噴射する方法、インクジェット用インクを加熱してその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等の、各種の方法を採用できる。
使用されるインクジェットヘッドとしては、コンティニュアス型やオンデマンド型のピエゾ方式、サーマル方式、ソリッド方式、静電吸引方式等の種々の方式のインクジェットヘッド（吐出ヘッド）を用いることができる。また、インクジェットヘッドの吐出部（ノズル）は、単列配置に限定されず、複数列配置としても千鳥格子状配置としてもよい。
【０１２５】
本発明のインクジェット用インクを用いて製造するカラーフィルタとしては、単色のカラーフィルタのみならず、イエロー（Ｙ）とマゼンタ（Ｍ）とでなる赤色（Ｒ）の色画素、イエロー（Ｙ）とシアン（Ｃ）とでなる緑色（Ｇ）の色画素、本発明の硬化性組成物から得られる青色（Ｂ）の色画素を有する３色のカラーフィルタや、さらに、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の色画素を有する４〜６色の色画素を有するカラーフィルタなどが挙げられる。
本発明のインクジェット用インク以外に、カラーフィルタを形成するためのそれぞれの着色用インクとしては、公知のものを使用することができる。
【０１２６】
カラーフィルタパターンの形状について特に限定はなく、ブラックマトリックス形状として一般的なストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。
【０１２７】
本発明においては、図２（ｃ）に示すように、描画工程Ｓ１１０において基板１２上の凹部１６にインク１８の液滴を付与してインク１８の層を形成した後、図２（ｄ）に示すように、予備処理工程Ｓ１１２でインク１８内に含まれる有機溶剤を乾燥して除去してインク残部１８ａとした後に、図２（ｅ）に示すように、インク残部１８ａに活性エネルギー線を照射するおよび／またはインク残部１８ａを加熱する硬化工程Ｓ１１４によりインク残部１８ａを重合して画素２０を形成してもよい。
【０１２８】
＜硬化工程＞
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、および青色（Ｂ）など所望の色相の未硬化画素インク１８ａを、活性エネルギー線の照射、または熱により硬化する工程を設けることができる。なお、活性エネルギー線の照射を実施するためには、ＵＶ照射装置など高額な装置を使用する必要があり、装置の大型化や製造コストの増加などを招くことになるため、熱による硬化が好ましい。
本発明のインクジェット用インクは、熱硬化により優れた色相・輝度・耐熱性・耐薬品性を示す色画素を形成することができ、光照射などのプロセスを設けなくてもよい。
以下においては、熱硬化の場合について詳述する。
【０１２９】
本硬化工程では、隔壁および所望の色相からなる未硬化画素インクを形成し、加熱処理（いわゆるベーク処理）を行って、熱による硬化を施すことができる。すなわち、隔壁および未硬化画素インクが形成されている基板を、電気炉、乾燥器などに入れて加熱する、あるいは赤外線ランプを照射して加熱することができる。
加熱温度および加熱時間は、インクジェット用インクの組成や画素の厚みに依存するが、約１２０℃〜約２５０℃で約１０分〜約１２０分間加熱することが好ましい。
【０１３０】
また、本発明のインクジェット用インクを用いたカラーフィルタの製造方法では、熱処理による画素形成用凹部（未硬化画素）内のインクの重合を行う前に、予備処理工程Ｓ１１２として、予備加熱工程を設けてもよい。予備加熱工程における加熱温度は特に制限は無いが、未硬化画素インクの熱重合が開始する温度をＴ℃とした場合に、Ｔ℃未満であり、未硬化画素インクの重合が起きない温度が好ましく、５０〜１００℃がより好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましい。本予備加熱工程を入れることで、インクジェット法により付与されたインク中の有機溶剤の蒸発が促進され、カラーフィルタを効率的に作製することができる上に、インク残部の粘度が熱により低下するため、より高い流動性が得られ、高い平坦性の画素を有するカラーフィルタを得ることが可能になる。
【０１３１】
温度Ｔは、以下のようにして求めることができる。インクを加熱し、加熱によりインクの重合が開始し、インクのゲル化などが観察される温度をＴとする。より具体的には、加熱前のインク粘度に対して、加熱後のインク粘度の上昇が５ｍＰａ・ｓ以上の場合の加熱温度をＴとする。
【０１３２】
＜隔壁形成工程＞
本発明のカラーフィルタの製造方法では、上述した画素形成工程Ｓ１０６において、図２（ｃ）〜（ｅ）に示すように、基板１２上に形成された隔壁１４により囲まれた凹部１６に、インクジェット法により本発明のインクジェット用インク１８の液滴を付与して画素２０が形成される。
この隔壁１４は、特に制限的ではなく、公知の隔壁を用いることができる。カラーフィルタを作製する場合は、ブラックマトリクスの機能を持った遮光性を有する隔壁であることが好ましい。
なお、隔壁形成工程Ｓ１０２においては、図２（ｂ）に示すように、図２（ａ）に示す基板１２上に、ブラックマトリクスの機能を持つ遮光性のある隔壁１４を形成する。
【０１３３】
また、このような隔壁１４は、インクジェット用インクの混色を防ぐために、撥インク処理を施してもよい。
このため、図１に示す例では、隔壁形成工程Ｓ１０２の後、撥液処理工程Ｓ１０４において、図２（ｂ）に示す基板１２上の隔壁１４に、撥液処理、すなわち撥インク処理を施す。なお、このような撥インク処理としては、例えば、特開２００７−１８７８８４号公報の段落番号［００８６］〜［００８７］に記載された撥インク処理方法が挙げられ、特に基板上に形成された隔壁にプラズマによる撥インク化処理を施す方法が好ましい。
【０１３４】
図２（ｅ）に示すように、基板１２上に隔壁１４および画素２０を形成して、カラーフィルタ１０を作製した後には、耐久性向上の目的で、図２（ｆ）に示すように、画素２０および隔壁１４の全面を覆うように保護層としてオーバーコート層２２を形成することができる。オーバーコート層２２は、Ｒ，Ｇ，Ｂなどの画素２０および隔壁１４を保護すると共に表面を平坦にすることができる。
【０１３５】
（カラーレジスト法）
本発明のカラーフィルタは、上述した硬化性組成物を用いて、カラーレジスト法により製造することもできる。以下にカラーレジスト法に関して詳述する。
本発明のカラーフィルタは、基板上に形成された隔壁により区画された凹部に硬化性組成物を塗布（例えば、回転塗布、流延塗布、ロール塗布）し、マスクを介してパターン露光し、現像液を用いて現像してパターン像を形成する工程を有する方法により製造することもできる。
【０１３６】
適用し得る露光光源は特に限定されないが、４００ｎｍ以下の波長を有する光源が好ましい。例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯などが利用でき、特定の波長のみを使用する場合には光学フィルターを利用することもできる。
さらにはＡｒＦエキシマレーザ（波長１９３ｎｍ）、ＫｒＦエキシマレーザ（波長２４８ｎｍ）、ｉ線（波長３６５ｎｍ）などの紫外線が利用できる。コストと露光エネルギーの観点で特に好ましい露光光源は、紫外線であり、ｉ線が挙げられる。
更に、形成されたパターンは、必要に応じて加熱および／または露光により、より硬化させる硬化工程を設けることができる。この際に使用される光または放射線としては、特にｉ線等の放射線が好ましく用いられる。
【０１３７】
隔壁により区画された凹部を有する基板は、上述の方法により作製することができる。
【０１３８】
本発明のカラーフィルタの製造方法に用いる現像液としては、本発明の硬化性組成物の現像除去しようとする領域（未硬化部）を溶解する一方、それ以外の領域（硬化部）を溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。該有機溶剤としては、本発明の組成物を調製する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。
【０１３９】
本発明のカラーフィルタは、さらに透明導電膜として、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層を有していてもよい。ＩＴＯ層の形成方法としては、例えば、インライン低温スパッタ法や、インライン高温スパッタ法、バッチ式低温スパッタ法、バッチ式高温スパッタ法、真空蒸着法、およびプラズマＣＶＤ法などが挙げられ、特にカラーフィルタに対するダメージを少なくするため、低温スパッタ法が好ましく用いられる。
【０１４０】
染料として上述したジピロメテン系染料を含み、シアン系染料を含まない硬化性組成物を熱硬化させて得られる色画素（マゼンタ色画素）を備えるカラーフィルタとしては、該ジピロメテン染料系単色の画素の光吸収スペクトルの最大吸収ピークの半値幅が６０ｎｍ以下（好ましくは４５ｎｍ以下であり、より好ましくは２５〜４０ｎｍ）であるカラーフィルタが好ましい。上記範囲内であれば、より輝度が高く、色相が良好となる点で好ましい。
また、光吸収スペクトルのピーク（λｍａｘ）は、５３５〜５８０ｎｍの範囲にあることが好ましく、５４５〜５６５ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【０１４１】
本発明のカラーフィルタは、例えば、液晶ディスプレイ、テレビ、パーソナルコンピュータ、液晶プロジェクタ、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの画像表示、特にカラー画像表示の用途に特に制限なく好適に適用できる。
また、本発明のカラーフィルタは、電子ペーパや有機ＥＬ素子デバイスなどの画像表示デバイス、特にカラー画像表示デバイスにも適用可能である。
【実施例】
【０１４２】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、機器、操作等は本発明の範囲から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」および「部」は、「質量％」および「質量部」を表し、分子量とは重量平均分子量のことを示す。
【０１４３】
（隔壁形成用の濃色組成物の調製）
まず、表１に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌した。さらに攪拌しながら、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー２、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスジエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍにて３０分間攪拌することによって濃色組成物Ｋ１を得た。なお、表１に記載の量は質量部であり、詳しくは以下の組成となっている。
【０１４４】
＜Ｋ顔料分散物１＞
・カーボンブラック（デグッサ社製 Ｎｉｐｅｘ３５） １３．１％
・分散剤（下記化合物１） ０．６５％
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比
のランダム共重合物、分子量３．７万） ６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７９．５３％
【０１４５】
【化１５】
【０１４６】
＜バインダー２＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比
のランダム共重合物、分子量３．８万） ２７％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７３％
【０１４７】
＜ＤＰＨＡ液＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（重合禁止剤ＭＥＨＱ ５００ｐｐｍ含有、日本化薬(株)製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ
ＤＰＨＡ） ７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２４％
【０１４８】
＜界面活性剤１＞
・下記構造物１ ３０％
・メチルエチルケトン ７０％
【０１４９】
【化１６】
【０１５０】
【表１】
【０１５１】
（隔壁の形成）
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。基板を１２０℃で３分熱処理して表面状態を安定化させた。
基板を冷却し２３℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、上述のように調製した濃色組成物Ｋ１を塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置、東京応化工業社製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃で３分間プリベークして膜厚２．３μｍの濃色組成物層Ｋ１を得た。
超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と濃色組成物層Ｋ１の間の距離を２００μｍに設定し、窒素雰囲気下、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2で隔壁幅２０μｍ、スペース幅１００μｍにパターン露光した。
【０１５２】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、濃色組成物層Ｋ１の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製を１００倍希釈したもの）を２３℃で８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し、パターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、大気下にて露光量２５００ｍＪ／ｃｍ2にて基板の濃色組成物層Ｋ１が形成された面側からポスト露光を行って、オーブンにて２４０℃で５０分加熱し、膜厚２．０μｍ、光学濃度４．０、１００μｍ幅の開口部を有するストライプ状の隔壁を得た。
【０１５３】
（撥インク化プラズマ処理）
隔壁を形成した基板に、カソードカップリング方式平行平板型プラズマ処理装置を用いて、以下の条件にて撥インク化プラズマ処理を行った。
使用ガス ：ＣＦ4
ガス流量 ：８０ｓｃｃｍ
圧力 ：４０Ｐａ
ＲＦパワー：５０Ｗ
処理時間 ：３０ｓｅｃ
【０１５４】
＜青色（Ｂ）用インクおよびマゼンタインク＞
下記の成分を表２および表３に記載の配合割合で混合し、１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過して青色用インク液およびマゼンタインクを調製した。
【０１５５】
青色（Ｂ）用インクおよびマゼンタインクの調製に用いた各材料の詳細を以下に示す。
（有機溶剤）
・シクロヘキサノン（和光純薬製）
・Ｎ−メチルピロリドン（和光純薬製）
・１，３−ＢＧＤＡ（ダイセル化学工業製：１，３−ブチレングリコールジアセテート）
（モノマー）
・ＤＰＨＡ（日本化薬社製（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ））
：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・ＤＰＣＡ−６０（日本化薬社製（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０））
：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
【０１５６】
（界面活性剤）
・ＫＦ−３５３（信越シリコーン社製：ポリエーテル変性シリコーンオイル）
・Ｆ７８１−Ｆ（大日本インキ化学工業製：メガファックＦ７８１Ｆ）
（重合開始剤）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（チバスペシャルティケミカルズ社製）
（水素供与性化合物）
・１，２，４−ベンゼントリオール（−ＯＨ基、官能基数：３）
・テレフタル酸（−ＣＯＯＨ基、官能基数：２）
・クエン酸（−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、官能基数：４）
・ピロメリト酸（−ＣＯＯＨ基、官能基数：４）
・ピロメリト酸無水物（酸無水物基、官能基数：４）
・ピロメリト酸ジイミド（イミド基、官能基数：４）
・ｄＡＴｄＡｍ：（＋）−Ｎ，Ｎ‘−ジアリル−Ｌ−酒石酸ジアミド（−ＯＨ基、アミド基、官能基数：４）
（その他添加剤：比較例用）
・ピロメリト酸テトラメチル（４価カルボン酸エステル）
・安息香酸（１価カルボン酸）
・１，２，４−ブタントリオール（３価アルコール、室温液体）
【０１５７】
（染料）
・特定染料Ｃ−１ （上記一般式（３）で表される染料の例示化合物ＣＡ−１９）
・特定染料Ｃ−２ （上記一般式（３）で表される染料の例示化合物ＣＣ−０５）
・特定染料Ｃ−３ （上記一般式（３）で表される染料の例示化合物ＣＢ−３４。なお、Ｔ−９７およびＴ−１４１は上記で例示された官能基を表す。）
・特定染料Ｍ−１ （上記一般式（１−２）で表される染料の例示化合物Ｉ−２１）
・特定染料Ｍ−２ （上記一般式（１−２）で表される染料の例示化合物ＩＩＩ−５８）
・特定染料Ｍ−３ （上記一般式（１−１）で表される染料の例示化合物Ｉ−２）
・特定染料Ｍ−４ （上記一般式（１−３）で表される染料の例示化合物Ｉａ−３５）
・特定染料Ｍ−５ （上記一般式（１−２）で表される染料の例示化合物ＩＩＩ−１）
【０１５８】
【化１７】
【０１５９】
【化１８】
【０１６０】
【表２】
【０１６１】
【表３】
【０１６２】
＜インクジェット法によるカラーフィルタの製造＞
上記で調製されたＢ−１の硬化性組成物を用いて、上記で得られた基板上の隔壁で区分された領域内（凸部で囲まれた凹部）に、富士フイルムDimatix社製インクジェットプリンターＤＭＰ−２８３１を用い、吐出を行い、その後、１００℃オーブン中で２分間加熱を行った。
次に、２２０℃のオーブン中で３０分間静置することにより、単色のカラーフィルタを作製した。得られた色画素の膜厚は２．０μｍであった。
なお、他のＢ−２〜Ｂ−１２、Ｂ比較−１〜Ｂ比較−８、およびＭ−１〜Ｍ−１２のそれぞれの硬化性組成物についても、同様の方法によりカラーフィルタを作製した。
【０１６３】
＜カラーレジスト法によるカラーフィルタの製造＞
上記で得られた凹部を有する基板上に、上記で調製されたＢ−１の硬化性組成物を塗布膜の乾燥膜厚が２．２μｍになるように塗布し、硬化性の塗布膜を形成した。そして、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長でパターンが１８０μｍ×４５０μｍ四方のアイランドパターンマスクを通して２０００ｍＪ／ｃｍ2照射した。その後、照射された塗布膜が形成されている基板をスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型；（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、メチルエチルケトンを用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行ない、単色のカラーフィルタを作製した。
なお、他のＢ−２〜Ｂ−１２、Ｂ比較−１〜Ｂ比較−８、およびＭ−１〜Ｍ−１２のそれぞれの硬化性組成物についても、同様の方法によりカラーフィルタを作製した。
【０１６４】
＜粘度、表面張力の測定＞
上記で調製された硬化性組成物の粘度、および表面張力を測定した。
硬化性組成物の粘度は、硬化性組成物を２５℃に調温したまま、東機産業（株）製Ｅ型粘度計（ＲＥ−８０Ｌ）を用いて以下の条件で測定した。結果を表２および表３に示す。
（測定条件）
使用ロータ：１° ３４’×Ｒ２４
測定時間 ：２分間
測定温度 ：２５℃
【０１６５】
表面張力は、硬化性組成物を２５℃に調温したまま、協和界面科学（株）製表面張力計（ＦＡＣＥ ＳＵＲＦＡＣＥ ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ ＣＢＶＢ−Ａ３）を用いて測定した。結果を表２および表３に示す。
【０１６６】
＜色相＞
上記インクジェット法で作製した単色のカラーフィルタの色相が、光源にＣ光源を用いた際、０．１３０＜ｘ＜０．１４０及び０．０９０＜ｙ＜０．１２０の範囲（範囲Ａ）であれば◎、該範囲Ａには含まれないが、０．１２５＜ｘ＜０．１４５及び０．０７５＜ｙ＜０．１４０の範囲であれば○、それ以外の範囲であれば×とした。色相の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用いた。結果を以下の表４に示す。
【０１６７】
＜輝度＞
上記インクジェット法で作製した単色のカラーフィルタの色相が、光源にＣ光源を用いた際、０．１２５＜ｘ＜０．１４５及び０．０７５＜ｙ＜０．１４０の範囲であった場合、その時の輝度Ｙの値が１２以上を◎、１２未満１０以上を○、１０未満７以上を△、７未満を×とした。輝度の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用いた。結果を以下の表４に示す。
【０１６８】
＜耐熱性評価＞
上記インクジェット法で作製した単色のカラーフィルタを、２２０℃または２３５℃に加熱したオーブン内に入れ、１時間放置した後、色相を測定した。色相の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用い、評価前後のΔＥａｂが３未満を◎とした。ΔＥａｂが３以上７未満を○と、ΔＥａｂが７以上１５未満を△と、ΔＥａｂが１５以上を×とした。結果を以下の表４に示す。
なお、ΔＥａｂは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）空間表色系による以下の色差公式から求められる値である（日本色彩学会編 新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
ΔＥａｂ＝｛（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2｝1/2
【０１６９】
＜耐薬品性評価＞
上記インクジェット法で作製した単色のカラーフィルタを、評価を行う薬品（Ｎ―メチルピロリドン、エタノール）中に２０分間浸し、その前後の色相を測定した。色相の測定は、ＵＶ−５６０（日本分光社製）を用い、ΔＥａｂが３未満を◎とした。ΔＥａｂが３以上７未満を○と、ΔＥａｂが７以上１５未満を△と、ΔＥａｂが１５以上を×とした。結果を以下の表４に示す。
【０１７０】
＜半値幅＞
上記インクジェット法で作製したマゼンタインクを用いたカラーフィルタの吸収スペクトルは、紫外可視分光光度計（日本分光（株）製、商品名「Ｖ−５６０」）を用いて測定した。測定された吸収スペクトルより、最大吸収ピークの半値幅を求めた。半値幅が４５ｎｍ以下の場合を◎、４５ｎｍ超５０ｎｍ以下の場合を○、５０ｎｍ超６０ｎｍ以下の場合を△、６０ｎｍを超える場合を×とした。結果を表５に示す。
【０１７１】
以下の表４および表５中の評価結果において、実用上の使用の観点から、×が含まれていないことが必要である。
【０１７２】
【表４】
【０１７３】
【表５】
【０１７４】
表４および５から分かるように、本発明の硬化性組成物を用いて、熱硬化プロセスにより得られた色画素は、色相および輝度などの光学特性に優れ、かつ、耐熱性および耐薬品性にも優れていた。なお、カラーレジスト法で作製した単色のカラーフィルタにおいても、インクジェット法で作製された単色のカラーフィルタと同様の「色相」「輝度」「耐熱性」「耐薬品性」の評価が得られた。
なかでも、Ｂ−５、Ｂ−８およびＢ−９との比較より、一般式（１−２）で表される染料を使用することにより、より優れた特性を示す色画素が得られることが確認された。
また、官能基数が２であるテレフタル酸を用いたＢ−２と、官能基数が３である１，２，４−ベンゼントリオールを用いたＢ−１とを比較すると、官能数が多い水素供与性化合物を使用したＢ−１においてより優れた効果が得られることが分かった。
【０１７５】
一方、水素供与性化合物を含まないＢ比較−１〜Ｂ比較−６においては、上記のいずれかの項目において「×」が含まれており、所望の特性を有する色画素を得ることはできなかった。
より具体的には、Ｂ比較−３に示すように、ピロメリト酸と構造は類似するが、所定の官能基を有していないピロメリト酸テトラメチルを使用しても、得られた色画素は色相・耐熱性に劣る結果となった。また、Ｂ比較−４に示すように、１つのカルボキシル基を有する安息香酸を使用しても、得られた色画素は輝度・耐熱性に劣る結果となった。さらに、Ｂ比較−５に示すように、２５℃、１気圧条件下において液体である１，２，４−ブタントリオールを使用しても、得られた色画素は色相・輝度に劣る結果となった。
【０１７６】
Ｂ比較−６に示す態様は、先願である特開２００８−２９２９７０号に具体的に例示されている実施例３１に該当する。このＢ比較−６においては、色相・輝度に劣る結果が得られた。また、より厳しい耐熱条件（２３５℃）においては、十分な耐熱性を示すことができなかった。
一方、Ｂ比較−６に上述した水素供与性化合物を加えた本願発明の組成物においては、色相・輝度・耐熱性の各項目が改良された結果が得られた。
【０１７７】
Ｂ比較−７に示すように、水素供与性化合物の含有量が所定範囲より少ない場合は、輝度および耐熱性に劣る結果となった。また、Ｂ比較−８に示すように、水素供与性化合物の含有量が所定範囲より多い場合は、色相、輝度、耐熱性および耐薬品性に劣る結果となった。
【符号の説明】
【０１７８】
１０ カラーフィルタ
１２ 基板
１４ 隔壁
１６ 凹部
１８ インク
１８ａ 未硬化画素インク
２０ 画素
２２ 保護膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１−１）で表される染料、一般式（１−２）で表される染料、および一般式（１−３）で表される染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料と、重合性モノマーと、有機溶剤と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、スルホン酸基、および、ホスホン酸基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも２つ有し、２５℃、１気圧下において固体であり、分子量が３０００以下である水素供与性化合物（なお、２つカルボキシル基が結合して、酸無水物基を形成していてもよい。また、カルボキシル基とアミド基とが結合して、イミド基を形成してもよい。）とを含有し、
前記水素供与性化合物の含有量が０．１〜１２質量％である硬化性組成物。
【化１】
（一般式（１−１）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。Ｘ1は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ2は、Ｍａの電荷を中和する為に必要な基を表す。Ｘ1とＸ2は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。）
【化２】
（一般式（１−２）中、Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。Ｘ3は、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｘ4は、ＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｙ1は、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、または炭素原子を表し、Ｙ2は、窒素原子、または炭素原子を表す。Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ18とＹ1は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよく、Ｒ19とＹ2は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。Ｘ5はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１または２を表す。）
【化３】
（一般式（１−３）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。）
【請求項２】
前記水素供与性化合物の質量（Ｗ1）と前記染料の質量（Ｗ2）との質量比（Ｗ2／Ｗ1）が、０．０５〜１０である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記水素供与性化合物の分子量と、前記官能基数との比（分子量／官能基数）が、３６以上である、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項５】
２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項６】
さらに、一般式（３）で表される染料を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の硬化性組成物。
【化４】
（一般式（３）中、Ｒ1は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｌは、それぞれ独立に、脂肪族または芳香族の連結基を表す。Ｚ1は２つの炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺ1は同一であっても異なっていてもよい。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物または２価の金属塩化物を表す。ｍはそれぞれ独立に１または２を表し、ｎはそれぞれ独立に０または１を表す。ｐはそれぞれ独立に１〜５の整数を表す。ｒ1、ｒ2、ｒ3及びｒ4はそれぞれ独立に０または１を表し、ｒ1＋ｒ2＋ｒ3＋ｒ4≧１を満たす。）
【請求項７】
基板上に形成された隔壁により区画された凹部に、請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組成物をインクジェット法により付与する描画工程と、
凹部に吐出された前記硬化性組成物を加熱する硬化工程とを備えるカラーフィルタの製造方法。
【請求項８】
基板上に形成された隔壁により区画された凹部に、請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組成物を塗布し、マスクを介してパターン露光し、現像してパターン像を形成する工程を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項９】
請求項７または８に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されるカラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルタを備える液晶ディスプレイ。
【請求項１１】
請求項９に記載のカラーフィルタを備える画像表示デバイス。
【請求項１】
一般式（１−１）で表される染料、一般式（１−２）で表される染料、および一般式（１−３）で表される染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料と、重合性モノマーと、有機溶剤と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、スルホン酸基、および、ホスホン酸基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも２つ有し、２５℃、１気圧下において固体であり、分子量が３０００以下である水素供与性化合物（なお、２つカルボキシル基が結合して、酸無水物基を形成していてもよい。また、カルボキシル基とアミド基とが結合して、イミド基を形成してもよい。）とを含有し、
前記水素供与性化合物の含有量が０．１〜１２質量％である硬化性組成物。
【化１】
（一般式（１−１）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。Ｘ1は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ2は、Ｍａの電荷を中和する為に必要な基を表す。Ｘ1とＸ2は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。）
【化２】
（一般式（１−２）中、Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。Ｘ3は、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｘ4は、ＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、または硫黄原子を表し、Ｙ1は、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、または炭素原子を表し、Ｙ2は、窒素原子、または炭素原子を表す。Ｒ18およびＲ19は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ18とＹ1は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよく、Ｒ19とＹ2は、互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。Ｘ5はＭａと結合可能な基を表し、ａは０、１または２を表す。）
【化３】
（一般式（１−３）中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表す。Ｒ17は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子または金属化合物を表す。）
【請求項２】
前記水素供与性化合物の質量（Ｗ1）と前記染料の質量（Ｗ2）との質量比（Ｗ2／Ｗ1）が、０．０５〜１０である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記水素供与性化合物の分子量と、前記官能基数との比（分子量／官能基数）が、３６以上である、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項５】
２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項６】
さらに、一般式（３）で表される染料を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の硬化性組成物。
【化４】
（一般式（３）中、Ｒ1は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｌは、それぞれ独立に、脂肪族または芳香族の連結基を表す。Ｚ1は２つの炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺ1は同一であっても異なっていてもよい。Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物または２価の金属塩化物を表す。ｍはそれぞれ独立に１または２を表し、ｎはそれぞれ独立に０または１を表す。ｐはそれぞれ独立に１〜５の整数を表す。ｒ1、ｒ2、ｒ3及びｒ4はそれぞれ独立に０または１を表し、ｒ1＋ｒ2＋ｒ3＋ｒ4≧１を満たす。）
【請求項７】
基板上に形成された隔壁により区画された凹部に、請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組成物をインクジェット法により付与する描画工程と、
凹部に吐出された前記硬化性組成物を加熱する硬化工程とを備えるカラーフィルタの製造方法。
【請求項８】
基板上に形成された隔壁により区画された凹部に、請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組成物を塗布し、マスクを介してパターン露光し、現像してパターン像を形成する工程を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項９】
請求項７または８に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されるカラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルタを備える液晶ディスプレイ。
【請求項１１】
請求項９に記載のカラーフィルタを備える画像表示デバイス。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−１４８９５０（Ｐ２０１１−１４８９５０Ａ）
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１３２８９（Ｐ２０１０−１３２８９）
【出願日】平成２２年１月２５日（２０１０．１．２５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２５日（２０１０．１．２５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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