筆記具用インキ組成物及びそれを内蔵した筆記具
【課題】 白色紙等の光を反射する色調の被筆記体に筆記した場合であっても、優れた光干渉色を発現する筆跡を形成でき、長期的に安定した筆記が可能である新規な干渉色顔料を用いた筆記具用インキ組成物とそれを内蔵した筆記具を提供する。
【解決手段】 アルミニウムフレークの表面に二酸化珪素を被覆した干渉色顔料を溶媒中に含有する筆記具用インキ組成物。前記干渉色顔料の平均粒子径が、３〜５０μｍの範囲にある。前記筆記具用インキ組成物を内蔵した筆記具。
【解決手段】 アルミニウムフレークの表面に二酸化珪素を被覆した干渉色顔料を溶媒中に含有する筆記具用インキ組成物。前記干渉色顔料の平均粒子径が、３〜５０μｍの範囲にある。前記筆記具用インキ組成物を内蔵した筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用インキ組成物に関する。更には、干渉色顔料を用いた筆記具用インキ組成物とそれを内蔵した筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、視覚依存多色性（見る角度によって違う色に見えるような効果）の光干渉色を筆跡に付与するために、雲母やガラスフレークの表面に二酸化チタンを被覆したパール顔料や、アルミニウム表面に二酸化チタンを被覆した干渉色顔料を用いたインキ組成物が提供されている（例えば、特許文献１乃至３参照）。
【特許文献１】特開平９−７８０１９号公報
【特許文献２】特開２００１―２６２０３６号公報
【特許文献３】特開２００２―３３８８６６号公報
【０００３】
前記パール顔料は、基材となる雲母やガラスフレークが光遮蔽性に乏しく入射光を透過するため、白色紙（光を反射する色の下地）等の被筆記体に筆記した際には充分な光干渉色が視認できず、筆跡に光干渉色を得るためには黒色紙等の暗色被筆記体に筆記する必要があり、汎用性に欠けるものであった。
これに対して前記干渉色顔料は、基材となるアルミニウムが光遮蔽性を有するため、用紙の色調に限定されることなく汎用の用紙に筆記した筆跡が光干渉色を発現するものである。
しかしながら、被膜となる二酸化チタンの比重が大きいため、干渉色顔料が沈降や凝集を生じ易く、経時によって筆記できなくなる等の不具合を生じる虞がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、白色紙等の光を反射する色調の被筆記体に筆記した場合であっても、優れた光干渉色を発現する筆跡を形成でき、長期的に安定した筆記が可能である新規な干渉色顔料を用いた筆記具用インキ組成物とそれを内蔵した筆記具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、アルミニウムフレークの表面に二酸化珪素を被覆した干渉色顔料を溶媒中に含有する筆記具用インキ組成物を要件とする。
更に、前記干渉色顔料の平均粒子径が、３〜５０μｍの範囲にあること、前記干渉色顔料をインキ組成物全量中０．１〜３０重量％の範囲で含有すること、前記インキ組成物が水を溶媒とし、剪断減粘性付与剤を含有すること、前記インキ組成物の粘度が、２０℃、１ｒｐｍでの回転粘度計による測定値が１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲にあると共に、剪断減粘指数が、０．２〜０．８の範囲にあることを要件とする。
更には、前記いずれかの筆記具用インキ組成物を内蔵した筆記具を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の筆記具用インキ組成物により、白色紙等の光を反射する色調の被筆記体に筆記した場合であっても優れた光干渉色を発現する筆跡が形成できるため、装飾性と汎用性の高いものとなる。また、干渉色顔料が沈降や凝集を生じ難いため、経時によって筆記不良を生じることなく、長期的に安定した筆記が可能なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いられる干渉色顔料は、薄片状微細基材であるアルミニウムフレークの表面に二酸化珪素を被覆することで得られる視角依存多色性を備えた顔料である。
前記干渉色顔料は、外部から入射した光のうち、二酸化珪素表面で反射された反射光と、該媒体（二酸化珪素被膜）を通過してアルミニウム表面で反射された反射光の光路差による位相差が生じることで、視覚依存多色性（見る角度によって違う色調に見える効果）を発現するものである。更に、基材としてアルミニウムが用いられるため、基材裏側への光透過を生じることなく入射光に対して高い反射性を発現する。そのため、光を反射する色調（白色等）の被筆記体に筆記した場合であっても優れた光干渉色が発現される。
【０００８】
前記干渉色顔料としては、平均粒子径が３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍのものが用いられる。粒子径が３μｍより小さいと高い輝度を与え難くなり、５０μｍより大きいと繊維束等の細管中での移動がし難くなる。
【０００９】
前記干渉色顔料として具体的には、東洋アルミ社製の商品名「クロマシャイン」品番：ＣＲＳ ＧＤ ２０−Ｒ（金色干渉色）、ＣＲＳ ＢＬ ２０−Ｘ（青色干渉色）、ＣＲＳ ＢＬ ２０−Ｒ（青色干渉色）、ＣＲＳ ＢＬ １０−Ｒ（青色干渉色）、ＣＲＳ ＧＲ ２０−Ｒ（緑色干渉色）等が例示できる。
前記干渉色顔料は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成物全量中０．１〜乃至３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲で用いられる。その際、粉体として用いる他、ペースト状や分散液に加工した後に用いることもできる。
【００１０】
前記干渉色顔料を用いたインキ組成物としては、汎用の水性インキ、油性インキが用いられる。
前記水性インキ組成物は、着色剤（干渉色顔料を含む）、水、水溶性有機溶剤、更に樹脂等の添加剤等により構成される。
【００１１】
前記着色剤として、前述の干渉色顔料と共に汎用の染料や一般顔料等を用いて、筆跡（インキ）の色調を調色することができる。
前記汎用の着色剤としては、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
【００１２】
前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。
酸性染料としては、ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
塩基性染料としては、クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
直接染料としては、コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１３】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤等を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔品名：Ｓ．Ｓ．Ｂｌｕｅ ＧＬＬ、顔料分２２％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔品名：Ｓ．Ｓ．Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔品名：ＴＣ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２２０／１６６〔品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。
その他、パール顔料、金色、銀色のメタリック顔料、蓄光性顔料、修正ペン等に用いられる二酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、香料又は香料カプセル顔料などを例示できる。
【００１４】
前記汎用着色剤は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成中１乃至２５重量％、好ましくは２乃至１５重量％の範囲で用いられる。
【００１５】
水溶性有機溶剤として具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は一種又は二種以上を併用して用いることができ、２〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％の範囲で用いられる。
【００１６】
更に、紙面への固着性や粘性を付与するために水溶性樹脂を添加することもできる。前記水溶性樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等が挙げられる。前記水溶性樹脂は一種又は二種以上を併用することができ、インキ組成中１乃至３０重量％の範囲で用いられる。
【００１７】
その他の添加剤として、必要に応じて、炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、金属石鹸、ポリアルキレングリコール、リン酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、燐酸系活性剤等の潤滑剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤、アスコルビン酸、エリソルビン酸、α−トコフェロール、カテキン、合成ポリフェノール、コウジ酸、アルキルヒドロキシルアミン、オキシム誘導体、α−グルコシルルチン、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、二酸化チオ尿素等の消泡剤や酸化防止剤等を添加することもできる。
【００１８】
また、インキ組成物中に剪断減粘性付与剤を添加することもできる。
前記剪断減粘性付与剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ダイユータンガム、ゼータシーガム、ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する炭水化物、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸の金属塩やアミン塩等を例示でき、更には、インキ組成物中にＮ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤を併用して添加しても安定した剪断減粘性を付与できる。
【００１９】
前記水性インキの粘度としては、２０℃での測定値が、１ｒｐｍで１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲にあるものが干渉色顔料を分散状態でより安定に維持できるため好適である。
また、インキの粘性特性として、剪断減粘指数〔粘度計による剪断応力値（Ｔ）及び剪断速度（ｊ）値の流動学的測定により導かれる、実験式（Ｔ＝Ｋjｎ：但し、Ｋは計算された定数である）を適用して計算されるｎ値〕を０．２〜０．８の範囲に調整したものは、非筆記状態で干渉色顔料を安定状態で維持できるためより好適である。
【００２０】
更に、軸筒内に水性インキ組成物を充填した際、該インキ組成物の後端部にインキ逆流防止体（液栓）を配することもできる。
前記インキ逆流防止体としては、液状または固体のいずれを用いることもでき、前記液状のインキ逆流防止体としては、ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、シリコーン油、精製鉱油等の不揮発性媒体が挙げられ、所望により前記媒体中にシリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、脂肪酸アマイド等を添加することもできる。また、固体のインキ逆流防止体としては樹脂成形物が挙げられる。前記液状及び固体のインキ逆流防止体は併用することも可能である。
【００２１】
前記油性インキ組成物は、着色剤（干渉色顔料を含む）、有機溶剤、更に樹脂等の添加剤等により構成される。
前記着色剤として、前述の干渉色顔料と共に汎用の染料や一般顔料等を用いて、筆跡（インキ）の色調を調色することができる。
前記汎用着色剤としては、有機溶剤に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
【００２２】
前記染料としては、従来公知の油溶性染料を用いることができ、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株））、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株））、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファーストイエロー♯３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー♯３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０Ａ）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック♯３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー♯１１０９、バリファーストオレンジ♯２２１０、バリファーストレッド♯１３２０、バリファーストブルー♯１６０５、バリファーストバイオレット♯１７０１（以上、オリエント化学工業（株）社製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６，Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）などが例示できる。更に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同７、同８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１等の塩基染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、同３６等から選ばれる酸性染料との造塩染料等が例示できる。
【００２３】
前記顔料としては、従来公知の顔料を使用することができ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ２、同３、同５、同８、同１７、同２２、同３１、同３８、同４１、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７、同２２、同２５、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＲＯＷＮ ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１２８、同１３９、同１５３、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７等の有機顔料や、黒色酸化鉄、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。
更に、その他の顔料として、蛍光顔料、パール顔料、蓄光顔料、金属顔料、複合金属顔料、金属酸化物顔料等を使用することもできる。
【００２４】
前記汎用着色剤は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成中１乃至４５重量％の範囲で用いられる。
【００２５】
前記有機溶剤としては、従来公知の油性インキ用溶剤を使用することができ、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、等のグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、酢酸−２−エチルへキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、等のエステル系溶剤、エタノール、ノルマルプロパノール、ノルマルブタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール等のアルコール系溶剤、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ヘプタン、イソヘキサン、イソヘプタン、イソオクタン、イソデカン等の脂肪族炭化水素、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
尚、前記有機溶剤は一種又は二種以上を併用して用いることができ、２０〜９０重量％、好ましくは３５〜７５重量％の範囲で用いられる。
【００２６】
前記樹脂としては、定着剤や分散剤として使用されている樹脂が適宜用いられ、例えば、ケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。前記樹脂は一種又は二種以上を混合して用いることができ、インキ組成物全量中０．１〜３０重量％の範囲で用いられる。
【００２７】
更に、ベントナイト、合成微粉シリカ、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス等の粘性調節剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、カスレ防止剤、洩れ防止剤、界面活性剤等の各種添加剤を油性インキ中に添加することもできる。
【００２８】
前記水性インキや油性インキの形態で調製される筆記具用インキ組成物は、チップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填して実用に供される。
マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
【００２９】
ボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、更にインキの端面には逆流防止用に液栓や固体栓等のインキ追従体が密接している構造のボールペンを例示できる。
【００３０】
更にボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
また、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等が適用できる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の表に実施例及び比較例の水性インキの組成、粘度、剪断減粘指数を示す。尚、表中の組成の数値は重量部を示す。
各実施例、比較例のインキ粘度は、２０℃でＥＭ型回転粘度計〔東京計器（株）製〕を用いて１ｒｐｍで測定した。また、剪断減粘指数は各インキ粘度の測定値より算出した値である。
【００３２】
【表１】
【００３３】
表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）東洋アルミニウム（株）製、商品名：クロマシャイン ＣＲＳ ＧＤ ２０−Ｒ（固形分６０％）
（２）東洋アルミニウム（株）製、商品名：クロマシャイン ＣＲＳ ＧＲ ２０−Ｒ（固形分６０％）
（３）東洋アルミニウム（株）製、商品名：クロマシャイン ＣＲＳ ＢＬ １０−Ｒ（固形分６０％）
（４）アイゼン保土ヶ谷（株）製、商品名：エオシン
（５）アルミニウム表面に二酸化チタンを被覆した干渉色顔料、旭化成工業（株）製、商品名：カラーフロップアルミ
（６）雲母の表面に二酸化チタンを被覆したパール顔料、メルク社製、商品名：イリオジン２０１
（７）ガラスフレークの表面に二酸化チタンを被覆したパール顔料、日本板硝子（株）製、商品名：メタシャインＲＣＦＳＸ−１０４０ＲＣ
（８）荒川化学工業（株）製、商品名：アルコンＰ−１００
（９）ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳポリスターＳ１４５
（１０）ジョンソンポリマー（株）製、商品名：ジョンクリル６１Ｊ
（１１）日本純薬（株）製、商品名：ジュンロンＰＷ−１１０
（１２）三晶（株）製、商品名：ＫＥＬＺＡＮ
（１３）第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ
【００３４】
インキの調製
前記実施例及び比較例の配合量で各原料を混合し、撹拌溶解（分散）することにより筆記具用インキ組成物を得た。
【００３５】
筆記具の作製
実施例１，３及び比較例１，３のインキを市販のマーキングペン（パイロットコーポレーション製、Ｍ−２０ＰＭ）に充填することで試料マーキングペンを作製した。
実施例２，４及び比較例２，４のインキを市販のボールペン（パイロットコーポレーション製、ＬＨ−２０Ｃ７）に充填した後、該インキの後端にインキ逆流防止体を配設することで試料ボールペンを作製した。
【００３６】
筆跡試験
前記試料マーキングペン及び試料ボールペンを用いて、黒色紙及び白色紙上に手書きで螺旋状の丸を連続筆記した筆跡について、視認角度を変えて観察した。
その際、実施例１乃至４及び比較例１の筆跡は用紙の色調に関わらず光干渉色を発現するものであったが、比較例２乃至４の筆跡は黒色紙上では光干渉色を発現するものの白色紙上では光干渉色を視認できなかった。
【００３７】
インキ安定試験
実施例１及び比較例１のインキ３ｇを試料瓶に取り、室温で２４時間静置した際のインキの状態を観察した。
その際、実施例１のインキは均一な分散状態を維持していたものの、比較例１のインキには顔料の沈降が見られ、透明な上澄みとの層分離が確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用インキ組成物に関する。更には、干渉色顔料を用いた筆記具用インキ組成物とそれを内蔵した筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、視覚依存多色性（見る角度によって違う色に見えるような効果）の光干渉色を筆跡に付与するために、雲母やガラスフレークの表面に二酸化チタンを被覆したパール顔料や、アルミニウム表面に二酸化チタンを被覆した干渉色顔料を用いたインキ組成物が提供されている（例えば、特許文献１乃至３参照）。
【特許文献１】特開平９−７８０１９号公報
【特許文献２】特開２００１―２６２０３６号公報
【特許文献３】特開２００２―３３８８６６号公報
【０００３】
前記パール顔料は、基材となる雲母やガラスフレークが光遮蔽性に乏しく入射光を透過するため、白色紙（光を反射する色の下地）等の被筆記体に筆記した際には充分な光干渉色が視認できず、筆跡に光干渉色を得るためには黒色紙等の暗色被筆記体に筆記する必要があり、汎用性に欠けるものであった。
これに対して前記干渉色顔料は、基材となるアルミニウムが光遮蔽性を有するため、用紙の色調に限定されることなく汎用の用紙に筆記した筆跡が光干渉色を発現するものである。
しかしながら、被膜となる二酸化チタンの比重が大きいため、干渉色顔料が沈降や凝集を生じ易く、経時によって筆記できなくなる等の不具合を生じる虞がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、白色紙等の光を反射する色調の被筆記体に筆記した場合であっても、優れた光干渉色を発現する筆跡を形成でき、長期的に安定した筆記が可能である新規な干渉色顔料を用いた筆記具用インキ組成物とそれを内蔵した筆記具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、アルミニウムフレークの表面に二酸化珪素を被覆した干渉色顔料を溶媒中に含有する筆記具用インキ組成物を要件とする。
更に、前記干渉色顔料の平均粒子径が、３〜５０μｍの範囲にあること、前記干渉色顔料をインキ組成物全量中０．１〜３０重量％の範囲で含有すること、前記インキ組成物が水を溶媒とし、剪断減粘性付与剤を含有すること、前記インキ組成物の粘度が、２０℃、１ｒｐｍでの回転粘度計による測定値が１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲にあると共に、剪断減粘指数が、０．２〜０．８の範囲にあることを要件とする。
更には、前記いずれかの筆記具用インキ組成物を内蔵した筆記具を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の筆記具用インキ組成物により、白色紙等の光を反射する色調の被筆記体に筆記した場合であっても優れた光干渉色を発現する筆跡が形成できるため、装飾性と汎用性の高いものとなる。また、干渉色顔料が沈降や凝集を生じ難いため、経時によって筆記不良を生じることなく、長期的に安定した筆記が可能なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いられる干渉色顔料は、薄片状微細基材であるアルミニウムフレークの表面に二酸化珪素を被覆することで得られる視角依存多色性を備えた顔料である。
前記干渉色顔料は、外部から入射した光のうち、二酸化珪素表面で反射された反射光と、該媒体（二酸化珪素被膜）を通過してアルミニウム表面で反射された反射光の光路差による位相差が生じることで、視覚依存多色性（見る角度によって違う色調に見える効果）を発現するものである。更に、基材としてアルミニウムが用いられるため、基材裏側への光透過を生じることなく入射光に対して高い反射性を発現する。そのため、光を反射する色調（白色等）の被筆記体に筆記した場合であっても優れた光干渉色が発現される。
【０００８】
前記干渉色顔料としては、平均粒子径が３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍのものが用いられる。粒子径が３μｍより小さいと高い輝度を与え難くなり、５０μｍより大きいと繊維束等の細管中での移動がし難くなる。
【０００９】
前記干渉色顔料として具体的には、東洋アルミ社製の商品名「クロマシャイン」品番：ＣＲＳ ＧＤ ２０−Ｒ（金色干渉色）、ＣＲＳ ＢＬ ２０−Ｘ（青色干渉色）、ＣＲＳ ＢＬ ２０−Ｒ（青色干渉色）、ＣＲＳ ＢＬ １０−Ｒ（青色干渉色）、ＣＲＳ ＧＲ ２０−Ｒ（緑色干渉色）等が例示できる。
前記干渉色顔料は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成物全量中０．１〜乃至３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲で用いられる。その際、粉体として用いる他、ペースト状や分散液に加工した後に用いることもできる。
【００１０】
前記干渉色顔料を用いたインキ組成物としては、汎用の水性インキ、油性インキが用いられる。
前記水性インキ組成物は、着色剤（干渉色顔料を含む）、水、水溶性有機溶剤、更に樹脂等の添加剤等により構成される。
【００１１】
前記着色剤として、前述の干渉色顔料と共に汎用の染料や一般顔料等を用いて、筆跡（インキ）の色調を調色することができる。
前記汎用の着色剤としては、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
【００１２】
前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。
酸性染料としては、ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
塩基性染料としては、クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
直接染料としては、コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１３】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤等を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔品名：Ｓ．Ｓ．Ｂｌｕｅ ＧＬＬ、顔料分２２％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔品名：Ｓ．Ｓ．Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔品名：ＴＣ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２２０／１６６〔品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。
その他、パール顔料、金色、銀色のメタリック顔料、蓄光性顔料、修正ペン等に用いられる二酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、香料又は香料カプセル顔料などを例示できる。
【００１４】
前記汎用着色剤は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成中１乃至２５重量％、好ましくは２乃至１５重量％の範囲で用いられる。
【００１５】
水溶性有機溶剤として具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は一種又は二種以上を併用して用いることができ、２〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％の範囲で用いられる。
【００１６】
更に、紙面への固着性や粘性を付与するために水溶性樹脂を添加することもできる。前記水溶性樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等が挙げられる。前記水溶性樹脂は一種又は二種以上を併用することができ、インキ組成中１乃至３０重量％の範囲で用いられる。
【００１７】
その他の添加剤として、必要に応じて、炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、金属石鹸、ポリアルキレングリコール、リン酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、燐酸系活性剤等の潤滑剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤、アスコルビン酸、エリソルビン酸、α−トコフェロール、カテキン、合成ポリフェノール、コウジ酸、アルキルヒドロキシルアミン、オキシム誘導体、α−グルコシルルチン、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、二酸化チオ尿素等の消泡剤や酸化防止剤等を添加することもできる。
【００１８】
また、インキ組成物中に剪断減粘性付与剤を添加することもできる。
前記剪断減粘性付与剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ダイユータンガム、ゼータシーガム、ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する炭水化物、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸の金属塩やアミン塩等を例示でき、更には、インキ組成物中にＮ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤を併用して添加しても安定した剪断減粘性を付与できる。
【００１９】
前記水性インキの粘度としては、２０℃での測定値が、１ｒｐｍで１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲にあるものが干渉色顔料を分散状態でより安定に維持できるため好適である。
また、インキの粘性特性として、剪断減粘指数〔粘度計による剪断応力値（Ｔ）及び剪断速度（ｊ）値の流動学的測定により導かれる、実験式（Ｔ＝Ｋjｎ：但し、Ｋは計算された定数である）を適用して計算されるｎ値〕を０．２〜０．８の範囲に調整したものは、非筆記状態で干渉色顔料を安定状態で維持できるためより好適である。
【００２０】
更に、軸筒内に水性インキ組成物を充填した際、該インキ組成物の後端部にインキ逆流防止体（液栓）を配することもできる。
前記インキ逆流防止体としては、液状または固体のいずれを用いることもでき、前記液状のインキ逆流防止体としては、ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、シリコーン油、精製鉱油等の不揮発性媒体が挙げられ、所望により前記媒体中にシリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、脂肪酸アマイド等を添加することもできる。また、固体のインキ逆流防止体としては樹脂成形物が挙げられる。前記液状及び固体のインキ逆流防止体は併用することも可能である。
【００２１】
前記油性インキ組成物は、着色剤（干渉色顔料を含む）、有機溶剤、更に樹脂等の添加剤等により構成される。
前記着色剤として、前述の干渉色顔料と共に汎用の染料や一般顔料等を用いて、筆跡（インキ）の色調を調色することができる。
前記汎用着色剤としては、有機溶剤に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
【００２２】
前記染料としては、従来公知の油溶性染料を用いることができ、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株））、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株））、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファーストイエロー♯３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー♯３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０Ａ）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック♯３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー♯１１０９、バリファーストオレンジ♯２２１０、バリファーストレッド♯１３２０、バリファーストブルー♯１６０５、バリファーストバイオレット♯１７０１（以上、オリエント化学工業（株）社製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６，Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）などが例示できる。更に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同７、同８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１等の塩基染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、同３６等から選ばれる酸性染料との造塩染料等が例示できる。
【００２３】
前記顔料としては、従来公知の顔料を使用することができ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ２、同３、同５、同８、同１７、同２２、同３１、同３８、同４１、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７、同２２、同２５、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＲＯＷＮ ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１２８、同１３９、同１５３、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７等の有機顔料や、黒色酸化鉄、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。
更に、その他の顔料として、蛍光顔料、パール顔料、蓄光顔料、金属顔料、複合金属顔料、金属酸化物顔料等を使用することもできる。
【００２４】
前記汎用着色剤は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成中１乃至４５重量％の範囲で用いられる。
【００２５】
前記有機溶剤としては、従来公知の油性インキ用溶剤を使用することができ、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、等のグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、酢酸−２−エチルへキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、等のエステル系溶剤、エタノール、ノルマルプロパノール、ノルマルブタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール等のアルコール系溶剤、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ヘプタン、イソヘキサン、イソヘプタン、イソオクタン、イソデカン等の脂肪族炭化水素、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
尚、前記有機溶剤は一種又は二種以上を併用して用いることができ、２０〜９０重量％、好ましくは３５〜７５重量％の範囲で用いられる。
【００２６】
前記樹脂としては、定着剤や分散剤として使用されている樹脂が適宜用いられ、例えば、ケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。前記樹脂は一種又は二種以上を混合して用いることができ、インキ組成物全量中０．１〜３０重量％の範囲で用いられる。
【００２７】
更に、ベントナイト、合成微粉シリカ、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス等の粘性調節剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、カスレ防止剤、洩れ防止剤、界面活性剤等の各種添加剤を油性インキ中に添加することもできる。
【００２８】
前記水性インキや油性インキの形態で調製される筆記具用インキ組成物は、チップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填して実用に供される。
マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
【００２９】
ボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、更にインキの端面には逆流防止用に液栓や固体栓等のインキ追従体が密接している構造のボールペンを例示できる。
【００３０】
更にボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
また、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等が適用できる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の表に実施例及び比較例の水性インキの組成、粘度、剪断減粘指数を示す。尚、表中の組成の数値は重量部を示す。
各実施例、比較例のインキ粘度は、２０℃でＥＭ型回転粘度計〔東京計器（株）製〕を用いて１ｒｐｍで測定した。また、剪断減粘指数は各インキ粘度の測定値より算出した値である。
【００３２】
【表１】
【００３３】
表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）東洋アルミニウム（株）製、商品名：クロマシャイン ＣＲＳ ＧＤ ２０−Ｒ（固形分６０％）
（２）東洋アルミニウム（株）製、商品名：クロマシャイン ＣＲＳ ＧＲ ２０−Ｒ（固形分６０％）
（３）東洋アルミニウム（株）製、商品名：クロマシャイン ＣＲＳ ＢＬ １０−Ｒ（固形分６０％）
（４）アイゼン保土ヶ谷（株）製、商品名：エオシン
（５）アルミニウム表面に二酸化チタンを被覆した干渉色顔料、旭化成工業（株）製、商品名：カラーフロップアルミ
（６）雲母の表面に二酸化チタンを被覆したパール顔料、メルク社製、商品名：イリオジン２０１
（７）ガラスフレークの表面に二酸化チタンを被覆したパール顔料、日本板硝子（株）製、商品名：メタシャインＲＣＦＳＸ−１０４０ＲＣ
（８）荒川化学工業（株）製、商品名：アルコンＰ−１００
（９）ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳポリスターＳ１４５
（１０）ジョンソンポリマー（株）製、商品名：ジョンクリル６１Ｊ
（１１）日本純薬（株）製、商品名：ジュンロンＰＷ−１１０
（１２）三晶（株）製、商品名：ＫＥＬＺＡＮ
（１３）第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ
【００３４】
インキの調製
前記実施例及び比較例の配合量で各原料を混合し、撹拌溶解（分散）することにより筆記具用インキ組成物を得た。
【００３５】
筆記具の作製
実施例１，３及び比較例１，３のインキを市販のマーキングペン（パイロットコーポレーション製、Ｍ−２０ＰＭ）に充填することで試料マーキングペンを作製した。
実施例２，４及び比較例２，４のインキを市販のボールペン（パイロットコーポレーション製、ＬＨ−２０Ｃ７）に充填した後、該インキの後端にインキ逆流防止体を配設することで試料ボールペンを作製した。
【００３６】
筆跡試験
前記試料マーキングペン及び試料ボールペンを用いて、黒色紙及び白色紙上に手書きで螺旋状の丸を連続筆記した筆跡について、視認角度を変えて観察した。
その際、実施例１乃至４及び比較例１の筆跡は用紙の色調に関わらず光干渉色を発現するものであったが、比較例２乃至４の筆跡は黒色紙上では光干渉色を発現するものの白色紙上では光干渉色を視認できなかった。
【００３７】
インキ安定試験
実施例１及び比較例１のインキ３ｇを試料瓶に取り、室温で２４時間静置した際のインキの状態を観察した。
その際、実施例１のインキは均一な分散状態を維持していたものの、比較例１のインキには顔料の沈降が見られ、透明な上澄みとの層分離が確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウムフレークの表面に二酸化珪素を被覆した干渉色顔料を溶媒中に含有する筆記具用インキ組成物。
【請求項２】
前記干渉色顔料の平均粒子径が、３〜５０μｍの範囲にある請求項１記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項３】
前記干渉色顔料をインキ組成物全量中０．１〜３０重量％の範囲で含有する請求項１又は２に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項４】
前記インキ組成物が水を溶媒とし、剪断減粘性付与剤を含有する請求項１乃至３のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項５】
前記インキ組成物の粘度が、２０℃、１ｒｐｍでの回転粘度計による測定値が１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲にあると共に、剪断減粘指数が、０．２〜０．８の範囲にある請求項４記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項６】
前記請求項１乃至５のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物を内蔵した筆記具。
【請求項１】
アルミニウムフレークの表面に二酸化珪素を被覆した干渉色顔料を溶媒中に含有する筆記具用インキ組成物。
【請求項２】
前記干渉色顔料の平均粒子径が、３〜５０μｍの範囲にある請求項１記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項３】
前記干渉色顔料をインキ組成物全量中０．１〜３０重量％の範囲で含有する請求項１又は２に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項４】
前記インキ組成物が水を溶媒とし、剪断減粘性付与剤を含有する請求項１乃至３のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項５】
前記インキ組成物の粘度が、２０℃、１ｒｐｍでの回転粘度計による測定値が１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲にあると共に、剪断減粘指数が、０．２〜０．８の範囲にある請求項４記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項６】
前記請求項１乃至５のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物を内蔵した筆記具。
【公開番号】特開２０１０−６５０８６（Ｐ２０１０−６５０８６Ａ）
【公開日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２３０５６３（Ｐ２００８−２３０５６３）
【出願日】平成２０年９月９日（２００８．９．９）
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月９日（２００８．９．９）
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
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