練歯磨組成物
【解決手段】 （Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩、
（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム、
（Ｃ）アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（Ｄ）平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
（Ｅ）無水ケイ酸
を含有することを特徴とする練歯磨組成物。
【効果】 本発明によれば、口中からの液だれが少なく、歯垢除去力に優れた練歯磨組成物を提供できる。
（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム、
（Ｃ）アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（Ｄ）平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
（Ｅ）無水ケイ酸
を含有することを特徴とする練歯磨組成物。
【効果】 本発明によれば、口中からの液だれが少なく、歯垢除去力に優れた練歯磨組成物を提供できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、口中からの液だれが少なく、歯垢除去力に優れた練歯磨組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、当該技術分野ではカチオン化ポリマーは、フッ素化合物や抗プラスミン剤などの薬効成分と組み合わせて、それら薬効成分の口腔内滞留性や粘膜吸収性を向上させる検討がなされてきた（特許文献１〜４：特開２００４−８３５４３号公報、特開２００２−２０５９２９号公報、特開２００１−３４２１２３号公報、特開２００１−２２６２４４号公報参照）。
【０００３】
更に、カチオン化ポリマーを用いた離液防止等の保存安定性向上又は使用中の発泡性に優れた練歯磨組成物の検討がなされてきた（特許文献５〜７：特開２００２−１８７８２９号公報、特開平６−１８３９３９号公報、特開昭６０−１１１６号公報参照）。
【０００４】
また、近年、予防歯科の観点から提唱されているブラッシングによるプラークコントロールのために、効率的な歯垢除去の手段が強く求められている。効率的な歯垢除去のためには、歯磨剤の歯垢除去力が優れていること、及びその歯磨剤が口中から溢れ出すことなく十分に作用することが有効であると考えられる。
【０００５】
しかしながら、練歯磨組成物における口腔内でのカチオン化ポリマーの有用性は明らかであるにもかかわらず、歯垢除去効果を向上させる手段は見出されていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−８３５４３号公報
【特許文献２】特開２００２−２０５９２９号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２１２３号公報
【特許文献４】特開２００１−２２６２４４号公報
【特許文献５】特開２００２−１８７８２９号公報
【特許文献６】特開平６−１８３９３９号公報
【特許文献７】特開昭６０−１１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、口中からの液だれが少なく、歯垢除去力に優れた練歯磨組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩、（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム、（Ｃ）アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｅ）無水ケイ酸を含有した練歯磨組成物が、口中からの液だれが少なく、優れた歯垢除去力が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
なお、ここでいう口中からの液だれとは、歯磨剤と唾液の混合物である。
従って、本発明は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する練歯磨組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、口中からの液だれが少なく、歯垢除去力に優れた練歯磨組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について更に詳細に説明すると、本発明の練歯磨組成物は、（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩、（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム、（Ｃ）アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｅ）無水ケイ酸を含有するものである。
【００１１】
ここで用いられる（Ａ）成分のヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩とは、ヒドロキシエチルセルロースにジメチルジアリルアンモニウム塩をグラフト重合して得られるカチオン性ポリマーである。対イオンは、塩化物イオン等のハロゲン化物イオンや、メトサルフェートイオンなどである。
【００１２】
本発明のヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩の２質量％水溶液粘度（ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分）は３０ｍＰａ・ｓ〜３，０００ｍＰａ・ｓ、特に３５ｍＰａ・ｓ〜３５０ｍＰａ・ｓが好ましい。その窒素含有量は０．１〜３質量％、特に０．５〜２．５質量％が好ましい。本発明のヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩の重量平均分子量は特に限定されないが、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量で、好ましくは２５０，０００〜１，５００，０００である。
【００１３】
このようなヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩としては、日本エヌエスシー株式会社から市販されているセルコートＬ−２００（２質量％粘度：３５ｍＰａ・ｓ〜３５０ｍＰａ・ｓ、ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量：２５０，０００〜３５０，０００）、セルコートＨ−１００（２質量％粘度：５００ｍＰａ・ｓ〜２，７５０ｍＰａ・ｓ、ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量：１，３００，０００〜１，５００，０００）などが挙げられる。これらは、対イオンが塩化物イオンである。このなかでも、歯垢除去力及び、口中からの液だれの点から、セルコートＬ−２００（２質量％粘度：３５ｍＰａ・ｓ〜３５０ｍＰａ・ｓ、ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量：２５０，０００〜３５０，０００）が好ましい。
【００１４】
上記ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩の配合量は、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、通常練歯磨組成物全体の好ましくは０．００１〜２質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。練歯磨組成物全体の０．００１質量％未満では口中からの液だれが劣る場合があり、２質量％を超えると十分な歯垢除去力が得られない場合がある。
【００１５】
次に、本発明における（Ｂ）成分のラウリル硫酸ナトリウムの配合量は、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、通常練歯磨組成物全体の好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは０．５〜２質量％である。０．１質量％未満では十分な歯垢除去力が得られない場合があり、５質量％を超えると口中からの液だれが劣る場合がある。
【００１６】
本発明における（Ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイド平均付加モル数は、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、３〜８であるものを用いることができ、好ましくは３〜５である。エチレンオキサイドの付加モル数が３未満のものは歯垢除去力が劣り、８を超えるものは口中からの液だれが劣る。
【００１７】
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル鎖の炭素鎖長としては、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、炭素数が１２〜１８のものを用いることができ、好ましくは１６〜１８のものである。炭素数が１２未満のものは歯垢除去力が劣る場合があり、炭素数が１８を超えるものは口中からの液だれが劣る場合がある。
【００１８】
この中でも、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、エチレンオキサイド平均付加モル数が３〜５であり、アルキル鎖の炭素鎖長が１６〜１８であるものが特に好ましい。
【００１９】
このようなポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば日本エマルジョン株式会社の製品中、アルキル部分がセチルエーテルのものとして、エマレックス１０３，エマレックス１０５，エマレックス１０７、アルキル部分がステアリルエーテルのものとして、エマレックス６０３，エマレックス６０５，エマレックス６０６，エマレックス６０８などが挙げられる。
【００２０】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量は、口中からの液だれの点から、練歯磨組成物全体の好ましくは０．２〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは０．８〜２質量％である。配合量が０．２〜５質量％において、口中からの液だれに優れた効果を発揮する。
【００２１】
また、本発明における（Ｄ）成分のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、そのエチレンオキサイドの平均付加モル数が、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、１０〜３０のものであり、２０のものが好ましい。エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０未満のものは十分な歯垢除去力が得られず、３０を超えるものは口中からの液だれが劣る場合がある。このようなポリオキシエチレン硬化ヒマシ油として、例えば日光ケミカルズ株式会社のＨＣＯ−１０，ＨＣＯ−２０，ＨＣＯ−３０、日本エマルジョン株式会社のＨＣ−１０，ＨＣ−２０，ＨＣ−３０、青木油脂工業株式会社のＢＬＡＵＮＯＮ ＲＣＷ−２０（ポリオキシエチレン２０モル）などが挙げられる。
【００２２】
上記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合量は、口中からの液だれの点から、練歯磨組成物全体の好ましくは０．２〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは０．８〜２質量％である。配合量が０．２〜５質量％において、口中からの液だれに優れた効果を発揮する。
【００２３】
更に、本発明における（Ｅ）成分の無水ケイ酸は、その製造法として、シリカゲル法もしくは沈降法などがあり、具体的にはゼオデント(ヒューバー社製)、ニップシール(日本シリカ工業社製)、シリシア、サイロピュア(富士シリシア社製)、チクソシル(ローディア社製)、トクシール(トクヤマ社製)、ソルボシル（イネオス社製）、エロシル(日本アエロジル社製)、非晶質無水ケイ酸(多木化学社製)などが挙げられる。その配合量は、歯垢除去力の点から、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％、特に好ましくは１５〜２０質量％である。配合量が５〜３０質量％において歯垢除去力に優れた効果を発揮する。
【００２４】
更に、歯垢除去力を向上するために、上記無水ケイ酸は、（Ｅ１）ＪＩＳ標準ふるいを用いたふるい分け法による重量分布による５０％平均粒子径が１００μｍ〜７００μｍの無水ケイ酸と、（Ｅ２）レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置Ｍｏｄｅｌ ７９９５−１０）を用いて、イオン交換水中にサンプルを投入して測定した５０％平均粒子径が０．１μｍ以上１００μｍ未満の無水ケイ酸とを、質量比で（Ｅ１）／（Ｅ２）＝０．０５〜０．２、好ましくは０．０５〜０．１５、特に好ましくは０．０７〜０．１３の割合で併用したものが好ましい。上記（Ｅ１）成分と（Ｅ２）成分の質量比が０．０５〜０．２において歯垢除去力に優れた効果を発揮する。
【００２５】
本発明の練歯磨組成物は、上記必須成分に加えて任意成分としてその他の添加剤を配合できる。
【００２６】
練歯磨の場合は、例えば上記以外の研磨剤、粘結剤、上記以外の界面活性剤、湿潤剤、香料、甘味剤、防腐剤、各種有効成分、着色剤等を配合でき、これら成分と水とを混合して製造することができる。
【００２７】
研磨剤としては、リン酸水素カルシウム無水和物、リン酸水素カルシウム２水和物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、第４リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。
【００２８】
これらの上記（Ｅ）成分の無水ケイ酸以外の研磨剤の配合量は、練歯磨組成物全体の０〜２０質量％であり、配合する場合は２〜２０質量％、特に５〜１５質量％とすることが好ましい。
【００２９】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カラギーナン、グアガム、アルギン酸、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、トラガントガム、カラヤガム、ビーガム、キサンタンガム等が挙げられる。
【００３０】
これら粘結剤の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができるが、練歯磨組成物全体の０．１〜２質量％、特に０．３〜１質量％が好適である。
【００３１】
上記（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分以外の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合し得る。アニオン性界面活性剤としては、ミリスチル硫酸ナトリウム等のラウリル硫酸ナトリウム以外のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル型の界面活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、レシチンなどが挙げられる。
【００３２】
これらの界面活性剤の配合量は、練歯磨組成物全体の０〜１質量％であり、配合する場合は０．１〜１質量％、特に０．１〜０．５質量％とすることが好ましい。
【００３３】
湿潤剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチット等が挙げられるが、特にソルビット、キシリットが好ましい。
【００３４】
これら湿潤剤の配合量は、練歯磨組成物全体の５〜５０質量％、特に２０〜４５質量％とすることが好ましい。
【００３５】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム等、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３６】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、グレープフルーツ油、スウィーティー油、柚油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、口腔用組成物に用いられる公知の香料素材を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
各種有効成分としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第一錫、フッ化ストロンチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ等のグルカナーゼ、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、塩化リゾチーム、グリチルリチン酸及びその塩類、塩化ナトリウム、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、酢酸ｄｌ−トコフェノール、α−ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、クロロヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、アズレン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、アミラーゼ、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化ベンゼトニウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物が挙げられる。
【００３８】
なお、上記有効成分は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。
【００３９】
着色剤としては、青色１号、黄色４号、緑色３号、二酸化チタン等を通常量で配合することができる。
【００４０】
本発明の練歯磨組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、口腔用組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００４２】
なお、下記例で、無水ケイ酸の平均粒子径１００μｍ〜７００μｍは、ＪＩＳ標準ふるいを用いたふるい分け法による重量分布による５０％平均粒子径を指し、無水ケイ酸の平均粒子径０．１μｍ以上１００μｍ未満は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置Ｍｏｄｅｌ ７９９５−１０）を用いて、イオン交換水中にサンプルを投入して測定した５０％平均粒子径である。
【００４３】
下記表１〜３に示す組成の練歯磨組成物を下記製造法により調製した。
（製造法）
精製水中に水溶性成分（フッ化ナトリウム、サッカリンナトリウム、キシリット、リン酸水素二ナトリウム、ソルビット液、ポリエチレングリコール＃４０００、ＤＬ-アラニン）を常温で混合溶解させたＡ相を調製する。
プロピレングリコール中にヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、塩化ベンザルコニウムを常温で分散させたＢ相を調製する。
撹拌中のＡ相中にＢ相を添加混合し、更に７０℃で加温融解した非イオン性界面活性剤、１５質量％ゼラチン水溶液を添加混合し、Ｃ相を調製する。
Ｃ相中に、香料、無水ケイ酸、その他の成分（デキストラナーゼ、酸化チタン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、酸化アルミニウム）等の成分を１．５Ｌニーダー（石山工作所製）を用い、常温で混合し、減圧（４ｋＰａまで減圧）による脱泡を行い、練歯磨組成物１．２ｋｇを得た。
【００４４】
口中からの液だれ試験
表１〜３に示した練歯磨組成物について、１０名の被験者により、練歯磨組成物１ｇと歯ブラシ（ＰＣクリニカライオンスタンダード、かたさ：ふつう）を用い、３分間のブラッシング中の口中からの液だれについて、以下の基準により相対評価での官能試験を行い、平均値を求めた。
（評点）
３点：ブラッシング中に口中から液がたれない
２点：やや液がたれるが、比較例５に比べると少ない
１点：比較例５に比べブラッシング中の口中からの液だれが同等もしくは多い
（口中からの液だれ評価基準）
◎：口中からの液だれ平均点が２．０点以上〜３．０点以下
○：口中からの液だれ平均点が１．５点以上〜２．０点未満
×：口中からの液だれ平均点が１．０点以上〜１．５点未満
【００４５】
歯垢除去試験
表１〜３に示した練歯磨組成物について、１０名の被験者により、以下の方法で試験を行い、歯垢除去指数の平均値を求めた。
（１）試験前４８時間の口腔清掃中止。
（２）イオン交換水３．５ｍＬに歯垢染色液（ＢＵＴＬＥＲ ＧＵＭ ＲＥＤ ＣＯＴＥ）を３滴添加撹拌したものを含嗽し、その後、イオン交換水１５ｍＬにてすすぎ、歯面に付着した歯垢を染色した。
（３）上下顎の前歯を写真撮影。
（４）表１〜３に示した練歯磨組成物１ｇと歯ブラシ（ＰＣクリニカライオンスタンダード、かたさ：ふつう）を用い、３分間ブラッシングした後、イオン交換水１５ｍＬを用いて、２回すすぎを行った。
（５）イオン交換水３．５ｍＬに歯垢染色液（ＢＵＴＬＥＲ ＧＵＭ ＲＥＤ ＣＯＴＥ）を３滴添加撹拌したものを含嗽し、その後、イオン交換水１５ｍＬにてすすぎ、歯面に付着した歯垢を染色した。
（６）上下顎の前歯を写真撮影。
（７）ブラッシング前後の写真より、未治療の前歯を上下顎から１本ずつ選別し、ブラッシング前後の同一の歯牙を用いて、図１に示すように下顎前歯の歯面を９分割した場合の歯垢が付着している面を数え、下記式により歯垢除去指数を求めた。
歯垢除去指数＝（ブラッシング前の歯垢付着面数−ブラッシング後の歯垢付着面数）
（歯垢除去力評価基準）
◎：歯垢除去指数平均点が７点以上〜９点以下
○：歯垢除去指数平均点が５点以上〜７点未満
△：歯垢除去指数平均点が３点以上〜５点未満
×：歯垢除去指数平均点が０点以上〜３点未満
【００４６】
以下に結果を示す。なお、表１〜３中の配合量を表す数値はいずれも質量％である。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド［日本エヌエスシー株式会社製：セルコートＬ−２００（２質量％水溶液粘度（ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分）：１３２ｍＰａ・ｓ）］
（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム［東邦化学株式会社製：ラウリル硫酸ナトリウム］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０５］
（Ｃ）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ７０５］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数３）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０３］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数８）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０８］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数２０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数１０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−１０］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数３０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−３０］
（Ｅ１）無水ケイ酸［イネオス社製：ソルボシルＢＦＧ５０（平均粒子径（ＪＩＳ標準ふるいを用いたふるい分け法による重量分布による、５０％平均粒子径）：３００μｍ）］
（Ｅ２）無水ケイ酸［多木化学株式会社製：非晶質無水ケイ酸（平均粒子径（日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置Ｍｏｄｅｌ ７９９５−１０を用いて測定した５０％平均粒子径））：１８μｍ）］
アルギン酸ナトリウム［キミカ株式会社製：キミカアルギンＩ−２］
【００４９】
【表３】
（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド［日本エヌエスシー株式会社製：セルコートＬ−２００（２質量％水溶液粘度（ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分）：１３２ｍＰａ・ｓ）］
（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム［東邦化学株式会社製：ラウリル硫酸ナトリウム］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０５］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数２）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０２（比較品＊１）］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１１）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６１１（比較品＊２）］
（Ｃ）ポリオキシエチレンオレイルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ５０５Ｈ（比較品＊３）］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数２０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−５（比較品＊４）］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数４０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−４０（比較品＊５）］
（Ｅ１）無水ケイ酸［イネオス社製：ソルボシルＢＦＧ５０（平均粒子径（ＪＩＳ標準ふるいを用いたふるい分け法による重量分布による、５０％平均粒子径）：３００μｍ）］
（Ｅ２）無水ケイ酸［多木化学株式会社製：非晶質無水ケイ酸（平均粒子径（日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置Ｍｏｄｅｌ ７９９５−１０を用いて測定した５０％平均粒子径）：１８μｍ）］
アルギン酸ナトリウム［キミカ株式会社製：キミカアルギンＩ−２］
【００５０】
表１〜３の結果より、実施例１〜２０においてヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、無水ケイ酸を特定量配合した練歯磨組成物はいずれも口中からの液だれが少なく、歯垢除去力が良好であった。一方、比較例１〜１０においては口中からの液だれ、歯垢除去力、いずれかの点で十分な効果が発揮されていない。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】歯垢除去試験において、歯垢除去指数を得るために９分割した下顎前歯の歯面分割図を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、口中からの液だれが少なく、歯垢除去力に優れた練歯磨組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、当該技術分野ではカチオン化ポリマーは、フッ素化合物や抗プラスミン剤などの薬効成分と組み合わせて、それら薬効成分の口腔内滞留性や粘膜吸収性を向上させる検討がなされてきた（特許文献１〜４：特開２００４−８３５４３号公報、特開２００２−２０５９２９号公報、特開２００１−３４２１２３号公報、特開２００１−２２６２４４号公報参照）。
【０００３】
更に、カチオン化ポリマーを用いた離液防止等の保存安定性向上又は使用中の発泡性に優れた練歯磨組成物の検討がなされてきた（特許文献５〜７：特開２００２−１８７８２９号公報、特開平６−１８３９３９号公報、特開昭６０−１１１６号公報参照）。
【０００４】
また、近年、予防歯科の観点から提唱されているブラッシングによるプラークコントロールのために、効率的な歯垢除去の手段が強く求められている。効率的な歯垢除去のためには、歯磨剤の歯垢除去力が優れていること、及びその歯磨剤が口中から溢れ出すことなく十分に作用することが有効であると考えられる。
【０００５】
しかしながら、練歯磨組成物における口腔内でのカチオン化ポリマーの有用性は明らかであるにもかかわらず、歯垢除去効果を向上させる手段は見出されていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−８３５４３号公報
【特許文献２】特開２００２−２０５９２９号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２１２３号公報
【特許文献４】特開２００１−２２６２４４号公報
【特許文献５】特開２００２−１８７８２９号公報
【特許文献６】特開平６−１８３９３９号公報
【特許文献７】特開昭６０−１１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、口中からの液だれが少なく、歯垢除去力に優れた練歯磨組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩、（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム、（Ｃ）アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｅ）無水ケイ酸を含有した練歯磨組成物が、口中からの液だれが少なく、優れた歯垢除去力が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
なお、ここでいう口中からの液だれとは、歯磨剤と唾液の混合物である。
従って、本発明は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する練歯磨組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、口中からの液だれが少なく、歯垢除去力に優れた練歯磨組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について更に詳細に説明すると、本発明の練歯磨組成物は、（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩、（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム、（Ｃ）アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｅ）無水ケイ酸を含有するものである。
【００１１】
ここで用いられる（Ａ）成分のヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩とは、ヒドロキシエチルセルロースにジメチルジアリルアンモニウム塩をグラフト重合して得られるカチオン性ポリマーである。対イオンは、塩化物イオン等のハロゲン化物イオンや、メトサルフェートイオンなどである。
【００１２】
本発明のヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩の２質量％水溶液粘度（ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分）は３０ｍＰａ・ｓ〜３，０００ｍＰａ・ｓ、特に３５ｍＰａ・ｓ〜３５０ｍＰａ・ｓが好ましい。その窒素含有量は０．１〜３質量％、特に０．５〜２．５質量％が好ましい。本発明のヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩の重量平均分子量は特に限定されないが、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量で、好ましくは２５０，０００〜１，５００，０００である。
【００１３】
このようなヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩としては、日本エヌエスシー株式会社から市販されているセルコートＬ−２００（２質量％粘度：３５ｍＰａ・ｓ〜３５０ｍＰａ・ｓ、ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量：２５０，０００〜３５０，０００）、セルコートＨ−１００（２質量％粘度：５００ｍＰａ・ｓ〜２，７５０ｍＰａ・ｓ、ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量：１，３００，０００〜１，５００，０００）などが挙げられる。これらは、対イオンが塩化物イオンである。このなかでも、歯垢除去力及び、口中からの液だれの点から、セルコートＬ−２００（２質量％粘度：３５ｍＰａ・ｓ〜３５０ｍＰａ・ｓ、ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による重量平均分子量：２５０，０００〜３５０，０００）が好ましい。
【００１４】
上記ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩の配合量は、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、通常練歯磨組成物全体の好ましくは０．００１〜２質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。練歯磨組成物全体の０．００１質量％未満では口中からの液だれが劣る場合があり、２質量％を超えると十分な歯垢除去力が得られない場合がある。
【００１５】
次に、本発明における（Ｂ）成分のラウリル硫酸ナトリウムの配合量は、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、通常練歯磨組成物全体の好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは０．５〜２質量％である。０．１質量％未満では十分な歯垢除去力が得られない場合があり、５質量％を超えると口中からの液だれが劣る場合がある。
【００１６】
本発明における（Ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイド平均付加モル数は、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、３〜８であるものを用いることができ、好ましくは３〜５である。エチレンオキサイドの付加モル数が３未満のものは歯垢除去力が劣り、８を超えるものは口中からの液だれが劣る。
【００１７】
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル鎖の炭素鎖長としては、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、炭素数が１２〜１８のものを用いることができ、好ましくは１６〜１８のものである。炭素数が１２未満のものは歯垢除去力が劣る場合があり、炭素数が１８を超えるものは口中からの液だれが劣る場合がある。
【００１８】
この中でも、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、エチレンオキサイド平均付加モル数が３〜５であり、アルキル鎖の炭素鎖長が１６〜１８であるものが特に好ましい。
【００１９】
このようなポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば日本エマルジョン株式会社の製品中、アルキル部分がセチルエーテルのものとして、エマレックス１０３，エマレックス１０５，エマレックス１０７、アルキル部分がステアリルエーテルのものとして、エマレックス６０３，エマレックス６０５，エマレックス６０６，エマレックス６０８などが挙げられる。
【００２０】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量は、口中からの液だれの点から、練歯磨組成物全体の好ましくは０．２〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは０．８〜２質量％である。配合量が０．２〜５質量％において、口中からの液だれに優れた効果を発揮する。
【００２１】
また、本発明における（Ｄ）成分のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、そのエチレンオキサイドの平均付加モル数が、歯垢除去力及び口中からの液だれの点から、１０〜３０のものであり、２０のものが好ましい。エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０未満のものは十分な歯垢除去力が得られず、３０を超えるものは口中からの液だれが劣る場合がある。このようなポリオキシエチレン硬化ヒマシ油として、例えば日光ケミカルズ株式会社のＨＣＯ−１０，ＨＣＯ−２０，ＨＣＯ−３０、日本エマルジョン株式会社のＨＣ−１０，ＨＣ−２０，ＨＣ−３０、青木油脂工業株式会社のＢＬＡＵＮＯＮ ＲＣＷ−２０（ポリオキシエチレン２０モル）などが挙げられる。
【００２２】
上記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合量は、口中からの液だれの点から、練歯磨組成物全体の好ましくは０．２〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは０．８〜２質量％である。配合量が０．２〜５質量％において、口中からの液だれに優れた効果を発揮する。
【００２３】
更に、本発明における（Ｅ）成分の無水ケイ酸は、その製造法として、シリカゲル法もしくは沈降法などがあり、具体的にはゼオデント(ヒューバー社製)、ニップシール(日本シリカ工業社製)、シリシア、サイロピュア(富士シリシア社製)、チクソシル(ローディア社製)、トクシール(トクヤマ社製)、ソルボシル（イネオス社製）、エロシル(日本アエロジル社製)、非晶質無水ケイ酸(多木化学社製)などが挙げられる。その配合量は、歯垢除去力の点から、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％、特に好ましくは１５〜２０質量％である。配合量が５〜３０質量％において歯垢除去力に優れた効果を発揮する。
【００２４】
更に、歯垢除去力を向上するために、上記無水ケイ酸は、（Ｅ１）ＪＩＳ標準ふるいを用いたふるい分け法による重量分布による５０％平均粒子径が１００μｍ〜７００μｍの無水ケイ酸と、（Ｅ２）レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置Ｍｏｄｅｌ ７９９５−１０）を用いて、イオン交換水中にサンプルを投入して測定した５０％平均粒子径が０．１μｍ以上１００μｍ未満の無水ケイ酸とを、質量比で（Ｅ１）／（Ｅ２）＝０．０５〜０．２、好ましくは０．０５〜０．１５、特に好ましくは０．０７〜０．１３の割合で併用したものが好ましい。上記（Ｅ１）成分と（Ｅ２）成分の質量比が０．０５〜０．２において歯垢除去力に優れた効果を発揮する。
【００２５】
本発明の練歯磨組成物は、上記必須成分に加えて任意成分としてその他の添加剤を配合できる。
【００２６】
練歯磨の場合は、例えば上記以外の研磨剤、粘結剤、上記以外の界面活性剤、湿潤剤、香料、甘味剤、防腐剤、各種有効成分、着色剤等を配合でき、これら成分と水とを混合して製造することができる。
【００２７】
研磨剤としては、リン酸水素カルシウム無水和物、リン酸水素カルシウム２水和物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、第４リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。
【００２８】
これらの上記（Ｅ）成分の無水ケイ酸以外の研磨剤の配合量は、練歯磨組成物全体の０〜２０質量％であり、配合する場合は２〜２０質量％、特に５〜１５質量％とすることが好ましい。
【００２９】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カラギーナン、グアガム、アルギン酸、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、トラガントガム、カラヤガム、ビーガム、キサンタンガム等が挙げられる。
【００３０】
これら粘結剤の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができるが、練歯磨組成物全体の０．１〜２質量％、特に０．３〜１質量％が好適である。
【００３１】
上記（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分以外の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合し得る。アニオン性界面活性剤としては、ミリスチル硫酸ナトリウム等のラウリル硫酸ナトリウム以外のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル型の界面活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、レシチンなどが挙げられる。
【００３２】
これらの界面活性剤の配合量は、練歯磨組成物全体の０〜１質量％であり、配合する場合は０．１〜１質量％、特に０．１〜０．５質量％とすることが好ましい。
【００３３】
湿潤剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチット等が挙げられるが、特にソルビット、キシリットが好ましい。
【００３４】
これら湿潤剤の配合量は、練歯磨組成物全体の５〜５０質量％、特に２０〜４５質量％とすることが好ましい。
【００３５】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム等、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３６】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、グレープフルーツ油、スウィーティー油、柚油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、口腔用組成物に用いられる公知の香料素材を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
各種有効成分としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第一錫、フッ化ストロンチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ等のグルカナーゼ、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、塩化リゾチーム、グリチルリチン酸及びその塩類、塩化ナトリウム、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、酢酸ｄｌ−トコフェノール、α−ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、クロロヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、アズレン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、アミラーゼ、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化ベンゼトニウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物が挙げられる。
【００３８】
なお、上記有効成分は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。
【００３９】
着色剤としては、青色１号、黄色４号、緑色３号、二酸化チタン等を通常量で配合することができる。
【００４０】
本発明の練歯磨組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、口腔用組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００４２】
なお、下記例で、無水ケイ酸の平均粒子径１００μｍ〜７００μｍは、ＪＩＳ標準ふるいを用いたふるい分け法による重量分布による５０％平均粒子径を指し、無水ケイ酸の平均粒子径０．１μｍ以上１００μｍ未満は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置Ｍｏｄｅｌ ７９９５−１０）を用いて、イオン交換水中にサンプルを投入して測定した５０％平均粒子径である。
【００４３】
下記表１〜３に示す組成の練歯磨組成物を下記製造法により調製した。
（製造法）
精製水中に水溶性成分（フッ化ナトリウム、サッカリンナトリウム、キシリット、リン酸水素二ナトリウム、ソルビット液、ポリエチレングリコール＃４０００、ＤＬ-アラニン）を常温で混合溶解させたＡ相を調製する。
プロピレングリコール中にヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、塩化ベンザルコニウムを常温で分散させたＢ相を調製する。
撹拌中のＡ相中にＢ相を添加混合し、更に７０℃で加温融解した非イオン性界面活性剤、１５質量％ゼラチン水溶液を添加混合し、Ｃ相を調製する。
Ｃ相中に、香料、無水ケイ酸、その他の成分（デキストラナーゼ、酸化チタン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、酸化アルミニウム）等の成分を１．５Ｌニーダー（石山工作所製）を用い、常温で混合し、減圧（４ｋＰａまで減圧）による脱泡を行い、練歯磨組成物１．２ｋｇを得た。
【００４４】
口中からの液だれ試験
表１〜３に示した練歯磨組成物について、１０名の被験者により、練歯磨組成物１ｇと歯ブラシ（ＰＣクリニカライオンスタンダード、かたさ：ふつう）を用い、３分間のブラッシング中の口中からの液だれについて、以下の基準により相対評価での官能試験を行い、平均値を求めた。
（評点）
３点：ブラッシング中に口中から液がたれない
２点：やや液がたれるが、比較例５に比べると少ない
１点：比較例５に比べブラッシング中の口中からの液だれが同等もしくは多い
（口中からの液だれ評価基準）
◎：口中からの液だれ平均点が２．０点以上〜３．０点以下
○：口中からの液だれ平均点が１．５点以上〜２．０点未満
×：口中からの液だれ平均点が１．０点以上〜１．５点未満
【００４５】
歯垢除去試験
表１〜３に示した練歯磨組成物について、１０名の被験者により、以下の方法で試験を行い、歯垢除去指数の平均値を求めた。
（１）試験前４８時間の口腔清掃中止。
（２）イオン交換水３．５ｍＬに歯垢染色液（ＢＵＴＬＥＲ ＧＵＭ ＲＥＤ ＣＯＴＥ）を３滴添加撹拌したものを含嗽し、その後、イオン交換水１５ｍＬにてすすぎ、歯面に付着した歯垢を染色した。
（３）上下顎の前歯を写真撮影。
（４）表１〜３に示した練歯磨組成物１ｇと歯ブラシ（ＰＣクリニカライオンスタンダード、かたさ：ふつう）を用い、３分間ブラッシングした後、イオン交換水１５ｍＬを用いて、２回すすぎを行った。
（５）イオン交換水３．５ｍＬに歯垢染色液（ＢＵＴＬＥＲ ＧＵＭ ＲＥＤ ＣＯＴＥ）を３滴添加撹拌したものを含嗽し、その後、イオン交換水１５ｍＬにてすすぎ、歯面に付着した歯垢を染色した。
（６）上下顎の前歯を写真撮影。
（７）ブラッシング前後の写真より、未治療の前歯を上下顎から１本ずつ選別し、ブラッシング前後の同一の歯牙を用いて、図１に示すように下顎前歯の歯面を９分割した場合の歯垢が付着している面を数え、下記式により歯垢除去指数を求めた。
歯垢除去指数＝（ブラッシング前の歯垢付着面数−ブラッシング後の歯垢付着面数）
（歯垢除去力評価基準）
◎：歯垢除去指数平均点が７点以上〜９点以下
○：歯垢除去指数平均点が５点以上〜７点未満
△：歯垢除去指数平均点が３点以上〜５点未満
×：歯垢除去指数平均点が０点以上〜３点未満
【００４６】
以下に結果を示す。なお、表１〜３中の配合量を表す数値はいずれも質量％である。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド［日本エヌエスシー株式会社製：セルコートＬ−２００（２質量％水溶液粘度（ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分）：１３２ｍＰａ・ｓ）］
（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム［東邦化学株式会社製：ラウリル硫酸ナトリウム］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０５］
（Ｃ）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ７０５］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数３）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０３］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数８）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０８］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数２０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数１０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−１０］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数３０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−３０］
（Ｅ１）無水ケイ酸［イネオス社製：ソルボシルＢＦＧ５０（平均粒子径（ＪＩＳ標準ふるいを用いたふるい分け法による重量分布による、５０％平均粒子径）：３００μｍ）］
（Ｅ２）無水ケイ酸［多木化学株式会社製：非晶質無水ケイ酸（平均粒子径（日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置Ｍｏｄｅｌ ７９９５−１０を用いて測定した５０％平均粒子径））：１８μｍ）］
アルギン酸ナトリウム［キミカ株式会社製：キミカアルギンＩ−２］
【００４９】
【表３】
（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド［日本エヌエスシー株式会社製：セルコートＬ−２００（２質量％水溶液粘度（ＢＨ型ブルックフィールド粘度計、ローターＮｏ．２、２０回転、２１℃、測定時間１分）：１３２ｍＰａ・ｓ）］
（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム［東邦化学株式会社製：ラウリル硫酸ナトリウム］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０５］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数２）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６０２（比較品＊１）］
（Ｃ）ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数１１）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ６１１（比較品＊２）］
（Ｃ）ポリオキシエチレンオレイルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ５０５Ｈ（比較品＊３）］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数２０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−２０］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数５）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−５（比較品＊４）］
（Ｄ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数４０）［日本エマルジョン株式会社製：ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−４０（比較品＊５）］
（Ｅ１）無水ケイ酸［イネオス社製：ソルボシルＢＦＧ５０（平均粒子径（ＪＩＳ標準ふるいを用いたふるい分け法による重量分布による、５０％平均粒子径）：３００μｍ）］
（Ｅ２）無水ケイ酸［多木化学株式会社製：非晶質無水ケイ酸（平均粒子径（日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定装置Ｍｏｄｅｌ ７９９５−１０を用いて測定した５０％平均粒子径）：１８μｍ）］
アルギン酸ナトリウム［キミカ株式会社製：キミカアルギンＩ−２］
【００５０】
表１〜３の結果より、実施例１〜２０においてヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、無水ケイ酸を特定量配合した練歯磨組成物はいずれも口中からの液だれが少なく、歯垢除去力が良好であった。一方、比較例１〜１０においては口中からの液だれ、歯垢除去力、いずれかの点で十分な効果が発揮されていない。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】歯垢除去試験において、歯垢除去指数を得るために９分割した下顎前歯の歯面分割図を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩、
（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム、
（Ｃ）アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（Ｄ）平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
（Ｅ）無水ケイ酸
を含有することを特徴とする練歯磨組成物。
【請求項２】
無水ケイ酸（Ｅ）として、（Ｅ１）平均粒子径１００μｍ〜７００μｍの無水ケイ酸と（Ｅ２）平均粒子径０．１μｍ以上１００μｍ未満の無水ケイ酸とを質量比で（Ｅ１）／（Ｅ２）＝０．０５〜０．２の割合で併用したものを使用した請求項１記載の練歯磨組成物。
【請求項１】
（Ａ）ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム塩、
（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム、
（Ｃ）アルキル基の炭素数１２〜１８、平均エチレンオキサイドモル数３〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（Ｄ）平均エチレンオキサイドモル数１０〜３０のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
（Ｅ）無水ケイ酸
を含有することを特徴とする練歯磨組成物。
【請求項２】
無水ケイ酸（Ｅ）として、（Ｅ１）平均粒子径１００μｍ〜７００μｍの無水ケイ酸と（Ｅ２）平均粒子径０．１μｍ以上１００μｍ未満の無水ケイ酸とを質量比で（Ｅ１）／（Ｅ２）＝０．０５〜０．２の割合で併用したものを使用した請求項１記載の練歯磨組成物。
【図１】
【公開番号】特開２００６−１８２６５８（Ｐ２００６−１８２６５８Ａ）
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３７４８９２（Ｐ２００４−３７４８９２）
【出願日】平成１６年１２月２４日（２００４．１２．２４）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月２４日（２００４．１２．２４）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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