色相染料を有する洗濯用洗剤組成物
洗濯用洗剤組成物が、（ａ）界面活性剤と、（ｂ）トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、塩基性バイオレット４８、オキサジン染料、塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料塩基性バイオレット１０並びにこれらの混合物から選択される色相染料と、を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯用洗剤組成物、特に好ましい布地付着を示し、例えば白い布地上の黄色がより白く現れ、例えば白い布地が「青味づけ」になる望ましくない色相染料の蓄積を回避する色相染料を含む洗濯用洗剤組成物を提供することを目的とする。
【背景技術】
【０００２】
布地物品、特に白い布地物品の着用及び洗濯は、もとの布地色からの変色の原因となるおそれがある。例えば、繰返し洗濯される白い布地は、色の外観が黄色を呈するおそれがあり、布地をより古く、着古して見せる。白い布地の望ましくない黄ばみ及び他の明るい色の布地の類似の変色を克服するため、いくつかの洗濯用洗剤組成物には洗濯洗浄及び／又はリンスサイクル中に布地に付着する色相染料又は青味づけ染料が包含される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、青味づけ染料を包含する洗剤で布地が繰返し洗濯された後、青味づけ染料は、布地に蓄積する傾向があり、布地に青みがかった色合いを与える。白い布地物品のそのような繰返し洗濯は、物品に白い外観よりはむしろ青い外観を与える傾向がある。布地へのこの青味づけ染料の蓄積に対処するため、塩素処理が開発されている。塩素処理は蓄積された青味づけ染料を除くのに有効であるが、洗濯プロセスの追加であり、またしばしば不便な工程である。更に、塩素処理は洗濯コストの増加を伴い、布地にとって強すぎ、従って望ましくなく布地の悪化を進める。それ故に、白い布地の望ましくない黄ばみや他の明るい色の布地の類似の変色に対処できる改良された洗濯用洗剤に対する必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明の目的は改良された洗濯用洗剤組成物を提供することにある。更に、本発明の目的は白い布地の望ましくない黄ばみ及び他の明るい色の布地の類似の変色に対処できる洗濯用洗剤組成物を提供することにある。
【０００５】
一般に、本発明は（ａ）界面活性剤と、（ｂ）トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、塩基性バイオレット４８、オキサジン染料、塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料塩基性バイオレット１０並びにこれらの混合物から選択される色相染料と、を含む洗濯用洗剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
更なる実施形態において、本発明は布地物品を洗濯する方法を提供することを目的とし、この方法は本発明による洗濯用洗剤組成物を含む洗浄溶液中で布地物品を洗濯することを含んでなる。その他の実施形態において、本発明はそのような洗濯用洗剤組成物を作製する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明の組成物及び方法は、布地への青味づけ染料の著しい蓄積を回避しながら白い布地を白くすることからなる改良された布地色相を提供する点で有利である。その他の目的と利点は本発明の詳細な説明を考慮すれば明らかとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の洗濯用洗剤組成物はゲル形状を含む固体又は液体の形状の状態であってよい。一つの具体的な実施形態において、組成物は形状が液体で、重質液体組成物を含む。組成物は、界面活性剤と洗濯後過度の望ましくない蓄積を示さず洗濯洗浄サイクル中好ましい着色効率を示すことが見いだされた画定された染料の群から選択される色相染料とを含む。従って、繰返し洗浄後の望ましくない青味づけは本発明の洗剤組成物で回避され、高価で強すぎる塩素処理は不要である。
【０００９】
洗濯用洗剤組成物には望ましい洗浄特性を与えるのに十分な量の界面活性剤が含まれる。一実施形態において、洗濯用洗剤組成物は、約５重量％〜約９０重量％の界面活性剤、より具体的には約５重量％〜約７０重量％の界面活性剤、更により具体的には約５重量％〜約４０重量％の界面活性剤を含む。界面活性剤にはアニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性及び／又は両性界面活性剤が含まれてよい。より具体的な実施形態において、洗剤組成物にはアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤又はこれらの混合物が含まれる。
【００１０】
アニオン性界面活性剤
本明細書で有用な好適なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で典型的に使用されるいかなる種類の従来のアニオン性界面活性剤をも含むことができる。これらにはアルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質に加えてアルキルベンゼンスルホン酸及びそれらの塩が挙げられる。
【００１１】
代表的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜１６アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくは、Ｃ１１〜１４アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。好ましくは、アルキル基は直鎖であり、そのような直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、「ＬＡＳ」として既知である。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは、当該技術分野において周知である。そのような界面活性剤及びそれらの調製は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号で記載されている。特に好ましいものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４の直鎖線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウムである。ナトリウムＣ１１〜Ｃ１４、例えば、Ｃ１２、ＬＡＳはそのような界面活性剤の具体的な例である。
【００１２】
他の代表的な種類のアニオン性界面活性剤にはエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤が含まれる。又、アルキルエーテルサルフェート又はアルキルポリエトキシレートサルフェートとして周知のそのような物質は、式：Ｒ’‐Ｏ‐（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ‐ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒ’はＣ８〜Ｃ２０アルキル基であり、ｎは１〜２０であり、Ｍは塩生成カチオンである）に該当するようなものである。具体的な実施形態において、Ｒ’はＣ１０〜Ｃ１８アルキルであり、ｎは約１〜１５であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又はアルカノールアンモニウムである。より具体的な実施形態において、Ｒ’はＣ１２〜Ｃ１６であり、ｎは約１〜６であり、Ｍはナトリウムである。
【００１３】
アルキルエーテルサルフェートは、一般に、種々のＲ’鎖長及び種々のエトキシル化度を含む混合物の形態で使用される。しばしばそのような混合物は必然的にいくつかの非エトキシル化アルキルサルフェート物質、すなわち、上記エトキシル化アルキルサルフェート式（式中、ｎ＝０である）の界面活性剤も包含するであろう。非エトキシル化アルキルサルフェートも本発明の組成物に別途加えられ、存在してよい任意のアニオン性界面活性剤成分として又は成分に使用されてよい。非アルコキシラート化、例えば非エトキシル化、アルキルエーテルサルフェートの具体例は、高級Ｃ８〜Ｃ２０脂肪族アルコールの硫酸化により製造されるものである。従来の一級アルキルサルフェート界面活性剤は一般式ＲＯＳＯ３−Ｍ＋（式中、Ｒは直鎖又は分枝鎖であってよい典型的に線状Ｃ８〜Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶性化カチオンである）を有する。具体的な実施形態において、ＲはＣ１０〜Ｃ１５アルキルであり、Ｍはアルカリ金属であり、より具体的には、ＲはＣ１２〜Ｃ１４であり、Ｍはナトリウムである。
【００１４】
本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の具体的な非限定例としては、ａ）Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ｂ）Ｃ１０〜Ｃ２０一級、分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）、ｃ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【化１】
（式中、式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＭは電気的中性を与える水素又はカチオンであり、及び界面活性剤と関連づけられるか補助剤と関連づけられる全てのＭ単位は熟練工により分離された形状又は化合物が使用されている系の相対的なｐＨに依存し水素原子かカチオンのいずれかであり、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びこれらの混合物を包含する好ましいカチオンの非限定例としては化合物が使用され、ｘは少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、ｙは少なくとも約８、好ましくは少なくとも約９の整数である）を有するＣ１０〜Ｃ１８二級（２、３）アルキルサルフェート、ｄ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０である）、ｅ）好ましくは１〜５のエトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート、ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で説明されたような中鎖分枝状アルキルサルフェート、ｇ）米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号で説明されたような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート、ｈ）ＷＯ９９／０５，２４３、ＷＯ９９／０５，２４２、ＷＯ９９／０５，２４４、ＷＯ９９／０５，０８２、ＷＯ９９／０５，０８４、ＷＯ９９／０５，２４１、ＷＯ９９／０７，６５６、ＷＯ００／２３，５４９、及びＷＯ００／２３，５４８で説明されたような変性されたアルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）、ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、及びｊ）α‐オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。
【００１５】
非イオン性界面活性剤
本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で典型的に使用される従来の種類のいかなる非イオン性界面活性剤をも含むことができる。これらにはアルコキシル化脂肪族アルコール及びアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。本明細書の液体洗剤製品に用いるのに好適なものは、通常液体である非イオン性界面活性剤である。
【００１６】
本明細書に用いるのに適した非イオン性界面活性剤としてはアルコールアルコキシラート非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルコールアルコキシラートは一般式：
Ｒ１（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨ
（式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である）に相当する物質である。好ましくは、Ｒ１は、第一級又は第二級でもよいアルキル基であり、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含有する。一実施形態において、アルコキシル化脂肪族アルコールは又分子当り約２〜１２のエチレンオキシド部分、より好ましくは分子当り約３〜１０のエチレンオキシド部分を包含するエトキシ化物質である。
【００１７】
本明細書の液体洗剤組成物に有用なアルコキシル化脂肪アルコール物質はしばしば約３〜１７の範囲の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。より好ましくは、この物質のＨＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲である。アルコキシル化脂肪族アルコール非イオン性界面活性剤はシェルケミカル社（Shell Chemical Company）による商標名ネオドール（Neodol）及びドバノール（Dobanol）のもとに市販されている。
【００１８】
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の好適な種類にはアミンオキシド界面活性剤が含まれる。アミンオキシド類は、しばしば当該技術分野において「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシド類は、式：Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２．ｑＨ２Ｏを有する。（式中、Ｒは、飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖であることができる相対的に長鎖のヒドロカルビル部分であり、８〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有することができ、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１６第一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部分で、好ましくは水素、メチル及び‐ＣＨ２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤類は、Ｃ１２〜１４アルキルジメチルアミンオキシドで表される。
【００１９】
非イオン性界面活性剤の非限定例としては、ａ）シェル（Shell）からのネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、ｂ）Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシラート（式中、アルコキシラート単位はエチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位の混合物である）、ｃ）バスフ（BASF）からのプルロニック（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを有するＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合体、ｄ）米国特許第６，１５０，３２２号で説明されたようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール、ＢＡ、ｅ）米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０、３０３号及び同第６，０９３，８５６号で説明されたようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシラート、ＢＡＥ（式中、ｘは１〜３０である）、ｆ）米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）で説明されたアルキル多糖、具体的には米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３、７７９号で説明されたアルキルポリグリコシド、ｇ）米国特許第５，３３２，５２８号、ＷＯ９２／０６，１６２、ＷＯ９３／１９，１４６、ＷＯ９３／１９，０３８、及びＷＯ９４／０９，０９９で説明されたポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及びｈ）米国特許第６，４８２，９９４号及びＷＯ０１／４２，４０８で説明されたエーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
アニオン性／非イオン性の組合せ
本明細書の洗濯用洗剤組成物において、洗浄性界面活性剤成分はアニオン性及び非イオン性物質の組合せを含んでよい。この場合、アニオン性と非イオン性の重量比は典型的に１０対９０から９０対１０の範囲であり、より典型的には３０対７０から７０対３０の範囲である。
【００２１】
カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、これらの非限定例としては四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、２６までの炭素原子を有することができる。その他の例としてはａ）米国特許第６，１３６，７６９号で説明されたようなアルコキシラート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、ｂ）米国特許第６，００４，９２２号で説明されたようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ｃ）ＷＯ９８／３５，００２、ＷＯ９８／３５，００３、ＷＯ９８／３５，００４、ＷＯ９８／３５，００５、及びＷＯ９８／３５，００６で説明されたようなポリアミンカチオン性界面活性剤、ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０、５２９号、及び同第６，０２２，８４４号で説明されたようなカチオン性エステル界面活性剤、並びにｅ）米国特許第６，２２１，８２５号及びＷＯ００／４７，７０８で説明されたようなアミノ面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。
【００２２】
双極性界面活性剤
双極性界面活性剤の非限定的な例としては、二級及び三級アミン類の誘導体、複素環式二級及び三級アミン類の誘導体、あるいは四級アンモニウム化合物や四級ホスホニウム化合物又は三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）、１９段３８行〜２２段４８行を参照のこと；アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（好ましくはＣ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド並びにスルホ及びヒドロキシベタインを含めたベタイン、例えば、アルキル基がＣ８〜Ｃ１８、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４であることができるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートが挙げられる。
【００２３】
両性界面活性剤
両性界面活性剤の非限定的な例としては、二級又は三級アミン類の脂肪族誘導体、あるいは複素環式二級及び三級アミン類の脂肪族誘導体が挙げられ、ここで、脂肪族基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。脂肪族置換基のうち一つは、少なくとも約８個の炭素原子、通常は約８〜約１８個の炭素原子を含有し、そして少なくとも一つが、アニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）の１９段１８行〜３５行を参照のこと。
【００２４】
色相染料
色相染料は、トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、塩基性バイオレット４８、オキサジン染料、塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料塩基性バイオレット１０並びにこれらの混合物から選択される。これらの染料は洗濯後過度の望ましくない蓄積を示すことなく洗濯洗浄サイクル中好ましい着色効率を示すことがことが見いだされている。色相染料は洗濯用洗剤組成物中に洗剤を包含する溶液中で洗浄される布地に着色効果を与えるのに十分な量が含まれる。一実施形態において、洗剤組成物には約０．０００１重量％〜約０．０５重量％、より具体的には約０．００１重量％〜約０．０１重量％の色相染料が含まれる。
【００２５】
具体的な実施形態において、色相染料はトリアリールメタン塩基性ブルー染料又はトリアリールメタン塩基性バイオレット染料である。より具体的な実施形態において、色相染料は式：
【化２】
（式中、Ａはフェニル、フェニレン、ナフチル又はナフチレンであり、ＷはＨ又は
【化３】
であり、Ｘ、Ｙ、及びＺは独立にＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＣ１〜４アルキル基であり、Ｒ１〜Ｒ６は独立してＨ又はＣ１〜１２アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、又はヒドロキシアルキル基であり、Ｌは対イオンである）のトリアリールメタン塩基性ブルー染料又はトリアリールメタン塩基性バイオレット染料である。より具体的な実施形態において、Ｗは
【化４】
である。
【００２６】
代表的なトリアリールメタン塩基性ブルー染料とトリアリールメタン塩基性バイオレット染料が表１に示される。
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【００２７】
更に具体的な実施形態において、色相染料はトリアリールメタン塩基性バイオレット３、又はトリアリールメタン塩基性バイオレット４である。
【００２８】
更なる実施形態において、色相染料は式：
【化５】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣ１〜４アルキル基であり、Ｒ２はＨ又はＣ１〜１２アルキル、アリール又はアルキルアリール基であり、Ｒ３はＨ、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＣ１〜４アルコキシ基であるか又は存在せず、Ｒ４はＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＣ１〜４アルキル若しくはアルコキシ基であるか、あるいは存在せず、Ｒ５はＨ又は
【化６】
（式中、Ｒ６はＣ１〜４アルキル又はアルコキシ基である）、Ｌは対イオンである）のメチンブルー又はバイオレット塩基性染料である。メチンブルー及びバイオレット塩基性染料の例が表２に示される。
【表２】
【００２９】
他の好適なメチン染料は塩基性ブルー６９である。
【００３０】
他の実施形態において、色相染料は塩基性ブルーアントラキノン染料又は塩基性バイオレットアントラキノン染料である。より具体的な実施形態において、色相染料は式：
【化７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキレン、アリーレン又はアルキルアリーレン基である。Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ７はＨ、炭素数１〜６のアルキル基であるか又は存在しない。ＸはＨ、ハロゲン化物又は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｚは対イオンである）の塩基性ブルーアントラキノン染料又は塩基性バイオレットアントラキノン染料である。
【００３１】
代表的なアントラキノン塩基性染料には、表３に示される塩基性ブルー２１、２２、４７並びにその他に塩基性ブルー３５及び塩基性ブルー８０が挙げられる。
【表３】
【００３２】
他の好適な染料としてはアゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、塩基性バイオレット４８、オキサジン染料塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料塩基性バイオレット１０並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
発明の洗剤組成物の一実施形態において、非色相染料も色相染料と組合せて使用される。非色相染料は天然に非実在であるかもしれない。色相染料と非色相染料を組合せて製品の色及び布地色合いのカスタマイズが可能となる。
【００３４】
上述のように、組成物は粒子又はフレーク等からなるこれに限定されない錠剤形状か粒子状形状かのいずれかの固体の形状であってよく、又組成物は液体の形状であってよい。液体洗剤組成物は水性非界面活性液体キャリアを含む。一般的に、本明細書の組成物中に使用される水性非界面活性液体キャリアの量は、組成物成分を可溶化し、懸濁し又は分散するのに有効である。例えば、組成物は約５重量％から約９０重量％、より具体的には約１０重量％から約７０重量％、及び更により具体的には約２０重量％から約７０重量％の水性非界面活性液体キャリアを含んでよい。
【００３５】
最もコスト的に有効な種類の水性非界面活性液体キャリアはもちろん水自身である。それ故に、水性非界面活性液体キャリア成分は一般に完全でないとしても大抵水が含まれる。従来からそのようなアルカノール類、ジオール類、他のポリオール類、エーテル類及びアミン類等の他の種類の水相溶性液体が共溶媒又は安定剤として液体洗剤組成物に添加されているが、本発明の目的のため、そのような水相溶性液体の利用は組成物コストを抑制するため最小限にされるべきである。それ故に、本明細書における液体洗剤組成物の水性液体キャリア成分には一般に組成物の重量で約５％〜約９０％、より好ましくは約２０％〜約７０％が含まれる。
【００３６】
本発明の洗剤組成物には任意の数のその他の任意成分が包含されてよい。これらには洗浄性ビルダー、酵素、酵素安定剤（プロピレングリコール、ホウ酸及び／又はホウ砂など）、泡抑泡剤、土壌懸濁剤、汚れ放出剤、他の布地ケア有益剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、スメクタイト粘土、溶媒、向水性物質及び相安定剤、構造剤、転染抑止剤、蛍光増白剤、香料、及び着色剤等の従来の洗濯用洗剤組成物成分が挙げられる。種々の任意の洗剤組成物成分は、本明細書の組成物中に存在する場合、それらの望ましい寄与を組成物又は洗濯操作にもたらすため、慣習的に使用されている濃度で利用されるべきである。しばしば、そのような任意の洗剤組成物成分の合計量は組成物の重量で約０．１％〜約５０％、より好ましくは約１％〜約３０％である。
【００３７】
本明細書における液体洗剤組成物は、界面活性剤、色相染料及びいくつかの任意の他の成分の水溶液、均一分散又は懸濁液であり、そのいくつかは通常固形形状であってよく、液体アルコールエトキシレート非イオン性、水性液体キャリア及び任意の他の通常液体の任意成分などの通常液体の組成物成分と組合されている。そのような溶液、分散又は懸濁液は一応相安定で、典型的に約０．１〜０．６Ｐａ／ｓ（１００〜６００ｃｐｓ）、より好ましくは約０．１５〜０．４Ｐａ／ｓ（１５０〜４００ｃｐｓ）の範囲の粘度を有する。本発明の目的のため、粘度は＃２１スピンドルを使用したブルックフィールド（Brookfield）ＬＶＤＶ−ＩＩ＋粘度計で測定される。
【００３８】
本明細書の液体洗剤組成物は、任意の都合のよい順番でそれらの組成物を組合せ及び生じた成分の組合せを混合、例えば攪拌、することにより調製でき、相安定液体洗剤組成物を形成する。そのような組成物を調製する好ましい方法において、例えば非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア及び他の任意の液体成分の少なくとも主要部分、好ましくは実質的にすべてを包含し、この液体を組合せたものに剪断力攪拌を与えることにより完全に混合される液体成分で液体マトリックスが形成される。例えば、機械的攪拌器での高速攪拌は、有用に用いられる。剪断力攪拌が維持される間に、実質的に任意のアニオン性界面活性剤及び固体形状成分のすべてが加えられてよい。混合物の攪拌を継続し、必要ならその時点で増大し、液相中に不溶性固相粒子の溶液又は均一分散を形成する。固形形状の物質のいくらか又は全てがこの攪拌混合物に添加された後、包含される任意の酵素物質の粒子、例えば酵素プリル、が組み込まれる。以上で記載した組成物調製法の変形として、１つ以上の固形成分が攪拌混合物に１つ以上の液体成分の微量成分部分とプレミックスされた粒子の溶液又はスラリーとして添加されてよい。全ての組成物成分が加えられた後、混合物の攪拌は、必要な粘度及び相安定度特性を有する組成物を形成するために十分な時間継続される。しばしば、これには約３０分〜６０分の間の攪拌を伴う。
【００３９】
液体洗剤組成物を形成する他の実施形態において、色相染料は先ず１つ以上の液体成分と組合され色相染料プレミックスを形成し、この色相染料プレミックスが相当な部分、例えば５０重量％を超える、より具体的には７０重量％を超える、更により具体的には９０重量％を超える洗濯用洗剤組成物の残部成分、を包含する組成物処方物に添加される。例えば、上述した方法において、色相染料プレミックスと酵素成分の両方が成分付加の最終段階で添加される。更なる実施形態において、色相染料は洗剤組成物に添加される前に閉じ込められ、閉じ込められた染料は構造化液体（structured liquid）中で懸濁され、懸濁液が洗濯用洗剤組成物の残部成分の相当な部分を包含する組成物処方物に添加される。
【００４０】
以前に注記したように、洗剤組成物は固形形状の状態でよい。好適な固形形状としては錠剤形状及び粒子状形状、例えば粒状粒子又はフレークが挙げられる。そのような固形形状の洗剤組成物を形成する種々の技術は当該技術分野において周知であり、本明細書で使用されてよい。一実施形態において、例えば、組成物が粒状粒子の形状の場合、色相染料は所望により追加的にではあるが洗濯用洗剤組成物の全てではない成分からなる粒子状形状で提供される。色相染料粒子は洗濯用洗剤組成物の残部成分を包含する１つ以上の追加の粒子と組合される。更に、追加的にではあるが洗濯用洗剤組成物の全てではない成分を任意に包含する色相染料は閉じ込められた形状で提供されてよく、色相染料の内包は洗濯用洗剤組成物のかなりの残部成分を包含する粒子と組合される。
【００４１】
前述のように調製された本発明の組成物は、布地の洗濯に使用される水性洗浄溶液を形成するために使用できる。一般に、そのような水性洗濯溶液を形成するため、好ましくは従来の布地洗濯自動洗濯機の水にそのような組成物の有効量が添加される。そのように形成された水性洗浄溶液は、次に、好ましくは攪拌下で、それにより洗濯される布地と接触する。水性洗濯溶液を形成するため水に添加された本明細書の液体洗剤組成物の有効量には水性洗浄溶液中で約５００〜７，０００ｐｐｍの組成物を形成するのに十分な量が含まれてよい。より好ましくは、本明細書において約１，０００〜３，０００ｐｐｍの洗剤組成物が水性洗浄溶液中に与えるであろう。定められた染料の群から選ばれる界面活性剤及び色相染料を含む本洗剤組成物は、選択洗浄サイクル中好ましい着色効率を示し、洗濯後過度の望ましくない蓄積を示さないことが見出された。
【実施例】
【００４２】
以下の実施例は本発明の組成物を説明するが、本明細書の発明の範囲を限定するまたは別の方法で定義することを必ずしも意味しない。
【００４３】
実施例１
以下の液体処方は本発明の範囲内にある。
【表４】
１ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
２ジエチレントリアミンペンタキス（pentakis）メチレンホスホン酸、ナトリウム塩
３エチレンジアミン四酢酸、ナトリウム塩
４処方色調節のために使用される非着色染料
５ポリビニルアルコールフィルム中で単位容量に別けられた投与量としてパッケージされたコンパクト処方
【００４４】
実施例２
下記の粒状洗剤処方は本発明の範囲内にある。
【表５】
１１％染料、３４％タローアルコール（ＥＯ）２５．６５％硫酸ナトリウム及び水分を包含する粒子として処方された
２０．５％繊維、９９．５％ポリエチレングリコール４０００を包含する粒子として処方された
【００４５】
「発明を実施するための最良の形態」で引用したすべての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、どの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であるとの容認と解釈されるべきではない。
【００４６】
本発明の特定の実施形態が説明及び記載されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯用洗剤組成物、特に好ましい布地付着を示し、例えば白い布地上の黄色がより白く現れ、例えば白い布地が「青味づけ」になる望ましくない色相染料の蓄積を回避する色相染料を含む洗濯用洗剤組成物を提供することを目的とする。
【背景技術】
【０００２】
布地物品、特に白い布地物品の着用及び洗濯は、もとの布地色からの変色の原因となるおそれがある。例えば、繰返し洗濯される白い布地は、色の外観が黄色を呈するおそれがあり、布地をより古く、着古して見せる。白い布地の望ましくない黄ばみ及び他の明るい色の布地の類似の変色を克服するため、いくつかの洗濯用洗剤組成物には洗濯洗浄及び／又はリンスサイクル中に布地に付着する色相染料又は青味づけ染料が包含される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、青味づけ染料を包含する洗剤で布地が繰返し洗濯された後、青味づけ染料は、布地に蓄積する傾向があり、布地に青みがかった色合いを与える。白い布地物品のそのような繰返し洗濯は、物品に白い外観よりはむしろ青い外観を与える傾向がある。布地へのこの青味づけ染料の蓄積に対処するため、塩素処理が開発されている。塩素処理は蓄積された青味づけ染料を除くのに有効であるが、洗濯プロセスの追加であり、またしばしば不便な工程である。更に、塩素処理は洗濯コストの増加を伴い、布地にとって強すぎ、従って望ましくなく布地の悪化を進める。それ故に、白い布地の望ましくない黄ばみや他の明るい色の布地の類似の変色に対処できる改良された洗濯用洗剤に対する必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明の目的は改良された洗濯用洗剤組成物を提供することにある。更に、本発明の目的は白い布地の望ましくない黄ばみ及び他の明るい色の布地の類似の変色に対処できる洗濯用洗剤組成物を提供することにある。
【０００５】
一般に、本発明は（ａ）界面活性剤と、（ｂ）トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、塩基性バイオレット４８、オキサジン染料、塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料塩基性バイオレット１０並びにこれらの混合物から選択される色相染料と、を含む洗濯用洗剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
更なる実施形態において、本発明は布地物品を洗濯する方法を提供することを目的とし、この方法は本発明による洗濯用洗剤組成物を含む洗浄溶液中で布地物品を洗濯することを含んでなる。その他の実施形態において、本発明はそのような洗濯用洗剤組成物を作製する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明の組成物及び方法は、布地への青味づけ染料の著しい蓄積を回避しながら白い布地を白くすることからなる改良された布地色相を提供する点で有利である。その他の目的と利点は本発明の詳細な説明を考慮すれば明らかとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の洗濯用洗剤組成物はゲル形状を含む固体又は液体の形状の状態であってよい。一つの具体的な実施形態において、組成物は形状が液体で、重質液体組成物を含む。組成物は、界面活性剤と洗濯後過度の望ましくない蓄積を示さず洗濯洗浄サイクル中好ましい着色効率を示すことが見いだされた画定された染料の群から選択される色相染料とを含む。従って、繰返し洗浄後の望ましくない青味づけは本発明の洗剤組成物で回避され、高価で強すぎる塩素処理は不要である。
【０００９】
洗濯用洗剤組成物には望ましい洗浄特性を与えるのに十分な量の界面活性剤が含まれる。一実施形態において、洗濯用洗剤組成物は、約５重量％〜約９０重量％の界面活性剤、より具体的には約５重量％〜約７０重量％の界面活性剤、更により具体的には約５重量％〜約４０重量％の界面活性剤を含む。界面活性剤にはアニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性及び／又は両性界面活性剤が含まれてよい。より具体的な実施形態において、洗剤組成物にはアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤又はこれらの混合物が含まれる。
【００１０】
アニオン性界面活性剤
本明細書で有用な好適なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で典型的に使用されるいかなる種類の従来のアニオン性界面活性剤をも含むことができる。これらにはアルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質に加えてアルキルベンゼンスルホン酸及びそれらの塩が挙げられる。
【００１１】
代表的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜１６アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくは、Ｃ１１〜１４アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。好ましくは、アルキル基は直鎖であり、そのような直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、「ＬＡＳ」として既知である。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは、当該技術分野において周知である。そのような界面活性剤及びそれらの調製は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号で記載されている。特に好ましいものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４の直鎖線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウムである。ナトリウムＣ１１〜Ｃ１４、例えば、Ｃ１２、ＬＡＳはそのような界面活性剤の具体的な例である。
【００１２】
他の代表的な種類のアニオン性界面活性剤にはエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤が含まれる。又、アルキルエーテルサルフェート又はアルキルポリエトキシレートサルフェートとして周知のそのような物質は、式：Ｒ’‐Ｏ‐（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ‐ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒ’はＣ８〜Ｃ２０アルキル基であり、ｎは１〜２０であり、Ｍは塩生成カチオンである）に該当するようなものである。具体的な実施形態において、Ｒ’はＣ１０〜Ｃ１８アルキルであり、ｎは約１〜１５であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又はアルカノールアンモニウムである。より具体的な実施形態において、Ｒ’はＣ１２〜Ｃ１６であり、ｎは約１〜６であり、Ｍはナトリウムである。
【００１３】
アルキルエーテルサルフェートは、一般に、種々のＲ’鎖長及び種々のエトキシル化度を含む混合物の形態で使用される。しばしばそのような混合物は必然的にいくつかの非エトキシル化アルキルサルフェート物質、すなわち、上記エトキシル化アルキルサルフェート式（式中、ｎ＝０である）の界面活性剤も包含するであろう。非エトキシル化アルキルサルフェートも本発明の組成物に別途加えられ、存在してよい任意のアニオン性界面活性剤成分として又は成分に使用されてよい。非アルコキシラート化、例えば非エトキシル化、アルキルエーテルサルフェートの具体例は、高級Ｃ８〜Ｃ２０脂肪族アルコールの硫酸化により製造されるものである。従来の一級アルキルサルフェート界面活性剤は一般式ＲＯＳＯ３−Ｍ＋（式中、Ｒは直鎖又は分枝鎖であってよい典型的に線状Ｃ８〜Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶性化カチオンである）を有する。具体的な実施形態において、ＲはＣ１０〜Ｃ１５アルキルであり、Ｍはアルカリ金属であり、より具体的には、ＲはＣ１２〜Ｃ１４であり、Ｍはナトリウムである。
【００１４】
本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の具体的な非限定例としては、ａ）Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ｂ）Ｃ１０〜Ｃ２０一級、分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）、ｃ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【化１】
（式中、式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＭは電気的中性を与える水素又はカチオンであり、及び界面活性剤と関連づけられるか補助剤と関連づけられる全てのＭ単位は熟練工により分離された形状又は化合物が使用されている系の相対的なｐＨに依存し水素原子かカチオンのいずれかであり、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びこれらの混合物を包含する好ましいカチオンの非限定例としては化合物が使用され、ｘは少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、ｙは少なくとも約８、好ましくは少なくとも約９の整数である）を有するＣ１０〜Ｃ１８二級（２、３）アルキルサルフェート、ｄ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０である）、ｅ）好ましくは１〜５のエトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート、ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で説明されたような中鎖分枝状アルキルサルフェート、ｇ）米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号で説明されたような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート、ｈ）ＷＯ９９／０５，２４３、ＷＯ９９／０５，２４２、ＷＯ９９／０５，２４４、ＷＯ９９／０５，０８２、ＷＯ９９／０５，０８４、ＷＯ９９／０５，２４１、ＷＯ９９／０７，６５６、ＷＯ００／２３，５４９、及びＷＯ００／２３，５４８で説明されたような変性されたアルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）、ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、及びｊ）α‐オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。
【００１５】
非イオン性界面活性剤
本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で典型的に使用される従来の種類のいかなる非イオン性界面活性剤をも含むことができる。これらにはアルコキシル化脂肪族アルコール及びアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。本明細書の液体洗剤製品に用いるのに好適なものは、通常液体である非イオン性界面活性剤である。
【００１６】
本明細書に用いるのに適した非イオン性界面活性剤としてはアルコールアルコキシラート非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルコールアルコキシラートは一般式：
Ｒ１（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨ
（式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である）に相当する物質である。好ましくは、Ｒ１は、第一級又は第二級でもよいアルキル基であり、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含有する。一実施形態において、アルコキシル化脂肪族アルコールは又分子当り約２〜１２のエチレンオキシド部分、より好ましくは分子当り約３〜１０のエチレンオキシド部分を包含するエトキシ化物質である。
【００１７】
本明細書の液体洗剤組成物に有用なアルコキシル化脂肪アルコール物質はしばしば約３〜１７の範囲の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。より好ましくは、この物質のＨＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲である。アルコキシル化脂肪族アルコール非イオン性界面活性剤はシェルケミカル社（Shell Chemical Company）による商標名ネオドール（Neodol）及びドバノール（Dobanol）のもとに市販されている。
【００１８】
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の好適な種類にはアミンオキシド界面活性剤が含まれる。アミンオキシド類は、しばしば当該技術分野において「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシド類は、式：Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２．ｑＨ２Ｏを有する。（式中、Ｒは、飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖であることができる相対的に長鎖のヒドロカルビル部分であり、８〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有することができ、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１６第一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部分で、好ましくは水素、メチル及び‐ＣＨ２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤類は、Ｃ１２〜１４アルキルジメチルアミンオキシドで表される。
【００１９】
非イオン性界面活性剤の非限定例としては、ａ）シェル（Shell）からのネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、ｂ）Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシラート（式中、アルコキシラート単位はエチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位の混合物である）、ｃ）バスフ（BASF）からのプルロニック（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを有するＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合体、ｄ）米国特許第６，１５０，３２２号で説明されたようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール、ＢＡ、ｅ）米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０、３０３号及び同第６，０９３，８５６号で説明されたようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシラート、ＢＡＥ（式中、ｘは１〜３０である）、ｆ）米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）で説明されたアルキル多糖、具体的には米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３、７７９号で説明されたアルキルポリグリコシド、ｇ）米国特許第５，３３２，５２８号、ＷＯ９２／０６，１６２、ＷＯ９３／１９，１４６、ＷＯ９３／１９，０３８、及びＷＯ９４／０９，０９９で説明されたポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及びｈ）米国特許第６，４８２，９９４号及びＷＯ０１／４２，４０８で説明されたエーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
アニオン性／非イオン性の組合せ
本明細書の洗濯用洗剤組成物において、洗浄性界面活性剤成分はアニオン性及び非イオン性物質の組合せを含んでよい。この場合、アニオン性と非イオン性の重量比は典型的に１０対９０から９０対１０の範囲であり、より典型的には３０対７０から７０対３０の範囲である。
【００２１】
カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、これらの非限定例としては四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、２６までの炭素原子を有することができる。その他の例としてはａ）米国特許第６，１３６，７６９号で説明されたようなアルコキシラート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、ｂ）米国特許第６，００４，９２２号で説明されたようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ｃ）ＷＯ９８／３５，００２、ＷＯ９８／３５，００３、ＷＯ９８／３５，００４、ＷＯ９８／３５，００５、及びＷＯ９８／３５，００６で説明されたようなポリアミンカチオン性界面活性剤、ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０、５２９号、及び同第６，０２２，８４４号で説明されたようなカチオン性エステル界面活性剤、並びにｅ）米国特許第６，２２１，８２５号及びＷＯ００／４７，７０８で説明されたようなアミノ面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。
【００２２】
双極性界面活性剤
双極性界面活性剤の非限定的な例としては、二級及び三級アミン類の誘導体、複素環式二級及び三級アミン類の誘導体、あるいは四級アンモニウム化合物や四級ホスホニウム化合物又は三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）、１９段３８行〜２２段４８行を参照のこと；アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（好ましくはＣ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド並びにスルホ及びヒドロキシベタインを含めたベタイン、例えば、アルキル基がＣ８〜Ｃ１８、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４であることができるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートが挙げられる。
【００２３】
両性界面活性剤
両性界面活性剤の非限定的な例としては、二級又は三級アミン類の脂肪族誘導体、あるいは複素環式二級及び三級アミン類の脂肪族誘導体が挙げられ、ここで、脂肪族基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。脂肪族置換基のうち一つは、少なくとも約８個の炭素原子、通常は約８〜約１８個の炭素原子を含有し、そして少なくとも一つが、アニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）の１９段１８行〜３５行を参照のこと。
【００２４】
色相染料
色相染料は、トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、塩基性バイオレット４８、オキサジン染料、塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料塩基性バイオレット１０並びにこれらの混合物から選択される。これらの染料は洗濯後過度の望ましくない蓄積を示すことなく洗濯洗浄サイクル中好ましい着色効率を示すことがことが見いだされている。色相染料は洗濯用洗剤組成物中に洗剤を包含する溶液中で洗浄される布地に着色効果を与えるのに十分な量が含まれる。一実施形態において、洗剤組成物には約０．０００１重量％〜約０．０５重量％、より具体的には約０．００１重量％〜約０．０１重量％の色相染料が含まれる。
【００２５】
具体的な実施形態において、色相染料はトリアリールメタン塩基性ブルー染料又はトリアリールメタン塩基性バイオレット染料である。より具体的な実施形態において、色相染料は式：
【化２】
（式中、Ａはフェニル、フェニレン、ナフチル又はナフチレンであり、ＷはＨ又は
【化３】
であり、Ｘ、Ｙ、及びＺは独立にＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＣ１〜４アルキル基であり、Ｒ１〜Ｒ６は独立してＨ又はＣ１〜１２アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ、又はヒドロキシアルキル基であり、Ｌは対イオンである）のトリアリールメタン塩基性ブルー染料又はトリアリールメタン塩基性バイオレット染料である。より具体的な実施形態において、Ｗは
【化４】
である。
【００２６】
代表的なトリアリールメタン塩基性ブルー染料とトリアリールメタン塩基性バイオレット染料が表１に示される。
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【００２７】
更に具体的な実施形態において、色相染料はトリアリールメタン塩基性バイオレット３、又はトリアリールメタン塩基性バイオレット４である。
【００２８】
更なる実施形態において、色相染料は式：
【化５】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣ１〜４アルキル基であり、Ｒ２はＨ又はＣ１〜１２アルキル、アリール又はアルキルアリール基であり、Ｒ３はＨ、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＣ１〜４アルコキシ基であるか又は存在せず、Ｒ４はＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＣ１〜４アルキル若しくはアルコキシ基であるか、あるいは存在せず、Ｒ５はＨ又は
【化６】
（式中、Ｒ６はＣ１〜４アルキル又はアルコキシ基である）、Ｌは対イオンである）のメチンブルー又はバイオレット塩基性染料である。メチンブルー及びバイオレット塩基性染料の例が表２に示される。
【表２】
【００２９】
他の好適なメチン染料は塩基性ブルー６９である。
【００３０】
他の実施形態において、色相染料は塩基性ブルーアントラキノン染料又は塩基性バイオレットアントラキノン染料である。より具体的な実施形態において、色相染料は式：
【化７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキレン、アリーレン又はアルキルアリーレン基である。Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ７はＨ、炭素数１〜６のアルキル基であるか又は存在しない。ＸはＨ、ハロゲン化物又は炭素数１〜６のアルキル基である。Ｚは対イオンである）の塩基性ブルーアントラキノン染料又は塩基性バイオレットアントラキノン染料である。
【００３１】
代表的なアントラキノン塩基性染料には、表３に示される塩基性ブルー２１、２２、４７並びにその他に塩基性ブルー３５及び塩基性ブルー８０が挙げられる。
【表３】
【００３２】
他の好適な染料としてはアゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、塩基性バイオレット４８、オキサジン染料塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料塩基性バイオレット１０並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
発明の洗剤組成物の一実施形態において、非色相染料も色相染料と組合せて使用される。非色相染料は天然に非実在であるかもしれない。色相染料と非色相染料を組合せて製品の色及び布地色合いのカスタマイズが可能となる。
【００３４】
上述のように、組成物は粒子又はフレーク等からなるこれに限定されない錠剤形状か粒子状形状かのいずれかの固体の形状であってよく、又組成物は液体の形状であってよい。液体洗剤組成物は水性非界面活性液体キャリアを含む。一般的に、本明細書の組成物中に使用される水性非界面活性液体キャリアの量は、組成物成分を可溶化し、懸濁し又は分散するのに有効である。例えば、組成物は約５重量％から約９０重量％、より具体的には約１０重量％から約７０重量％、及び更により具体的には約２０重量％から約７０重量％の水性非界面活性液体キャリアを含んでよい。
【００３５】
最もコスト的に有効な種類の水性非界面活性液体キャリアはもちろん水自身である。それ故に、水性非界面活性液体キャリア成分は一般に完全でないとしても大抵水が含まれる。従来からそのようなアルカノール類、ジオール類、他のポリオール類、エーテル類及びアミン類等の他の種類の水相溶性液体が共溶媒又は安定剤として液体洗剤組成物に添加されているが、本発明の目的のため、そのような水相溶性液体の利用は組成物コストを抑制するため最小限にされるべきである。それ故に、本明細書における液体洗剤組成物の水性液体キャリア成分には一般に組成物の重量で約５％〜約９０％、より好ましくは約２０％〜約７０％が含まれる。
【００３６】
本発明の洗剤組成物には任意の数のその他の任意成分が包含されてよい。これらには洗浄性ビルダー、酵素、酵素安定剤（プロピレングリコール、ホウ酸及び／又はホウ砂など）、泡抑泡剤、土壌懸濁剤、汚れ放出剤、他の布地ケア有益剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、スメクタイト粘土、溶媒、向水性物質及び相安定剤、構造剤、転染抑止剤、蛍光増白剤、香料、及び着色剤等の従来の洗濯用洗剤組成物成分が挙げられる。種々の任意の洗剤組成物成分は、本明細書の組成物中に存在する場合、それらの望ましい寄与を組成物又は洗濯操作にもたらすため、慣習的に使用されている濃度で利用されるべきである。しばしば、そのような任意の洗剤組成物成分の合計量は組成物の重量で約０．１％〜約５０％、より好ましくは約１％〜約３０％である。
【００３７】
本明細書における液体洗剤組成物は、界面活性剤、色相染料及びいくつかの任意の他の成分の水溶液、均一分散又は懸濁液であり、そのいくつかは通常固形形状であってよく、液体アルコールエトキシレート非イオン性、水性液体キャリア及び任意の他の通常液体の任意成分などの通常液体の組成物成分と組合されている。そのような溶液、分散又は懸濁液は一応相安定で、典型的に約０．１〜０．６Ｐａ／ｓ（１００〜６００ｃｐｓ）、より好ましくは約０．１５〜０．４Ｐａ／ｓ（１５０〜４００ｃｐｓ）の範囲の粘度を有する。本発明の目的のため、粘度は＃２１スピンドルを使用したブルックフィールド（Brookfield）ＬＶＤＶ−ＩＩ＋粘度計で測定される。
【００３８】
本明細書の液体洗剤組成物は、任意の都合のよい順番でそれらの組成物を組合せ及び生じた成分の組合せを混合、例えば攪拌、することにより調製でき、相安定液体洗剤組成物を形成する。そのような組成物を調製する好ましい方法において、例えば非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア及び他の任意の液体成分の少なくとも主要部分、好ましくは実質的にすべてを包含し、この液体を組合せたものに剪断力攪拌を与えることにより完全に混合される液体成分で液体マトリックスが形成される。例えば、機械的攪拌器での高速攪拌は、有用に用いられる。剪断力攪拌が維持される間に、実質的に任意のアニオン性界面活性剤及び固体形状成分のすべてが加えられてよい。混合物の攪拌を継続し、必要ならその時点で増大し、液相中に不溶性固相粒子の溶液又は均一分散を形成する。固形形状の物質のいくらか又は全てがこの攪拌混合物に添加された後、包含される任意の酵素物質の粒子、例えば酵素プリル、が組み込まれる。以上で記載した組成物調製法の変形として、１つ以上の固形成分が攪拌混合物に１つ以上の液体成分の微量成分部分とプレミックスされた粒子の溶液又はスラリーとして添加されてよい。全ての組成物成分が加えられた後、混合物の攪拌は、必要な粘度及び相安定度特性を有する組成物を形成するために十分な時間継続される。しばしば、これには約３０分〜６０分の間の攪拌を伴う。
【００３９】
液体洗剤組成物を形成する他の実施形態において、色相染料は先ず１つ以上の液体成分と組合され色相染料プレミックスを形成し、この色相染料プレミックスが相当な部分、例えば５０重量％を超える、より具体的には７０重量％を超える、更により具体的には９０重量％を超える洗濯用洗剤組成物の残部成分、を包含する組成物処方物に添加される。例えば、上述した方法において、色相染料プレミックスと酵素成分の両方が成分付加の最終段階で添加される。更なる実施形態において、色相染料は洗剤組成物に添加される前に閉じ込められ、閉じ込められた染料は構造化液体（structured liquid）中で懸濁され、懸濁液が洗濯用洗剤組成物の残部成分の相当な部分を包含する組成物処方物に添加される。
【００４０】
以前に注記したように、洗剤組成物は固形形状の状態でよい。好適な固形形状としては錠剤形状及び粒子状形状、例えば粒状粒子又はフレークが挙げられる。そのような固形形状の洗剤組成物を形成する種々の技術は当該技術分野において周知であり、本明細書で使用されてよい。一実施形態において、例えば、組成物が粒状粒子の形状の場合、色相染料は所望により追加的にではあるが洗濯用洗剤組成物の全てではない成分からなる粒子状形状で提供される。色相染料粒子は洗濯用洗剤組成物の残部成分を包含する１つ以上の追加の粒子と組合される。更に、追加的にではあるが洗濯用洗剤組成物の全てではない成分を任意に包含する色相染料は閉じ込められた形状で提供されてよく、色相染料の内包は洗濯用洗剤組成物のかなりの残部成分を包含する粒子と組合される。
【００４１】
前述のように調製された本発明の組成物は、布地の洗濯に使用される水性洗浄溶液を形成するために使用できる。一般に、そのような水性洗濯溶液を形成するため、好ましくは従来の布地洗濯自動洗濯機の水にそのような組成物の有効量が添加される。そのように形成された水性洗浄溶液は、次に、好ましくは攪拌下で、それにより洗濯される布地と接触する。水性洗濯溶液を形成するため水に添加された本明細書の液体洗剤組成物の有効量には水性洗浄溶液中で約５００〜７，０００ｐｐｍの組成物を形成するのに十分な量が含まれてよい。より好ましくは、本明細書において約１，０００〜３，０００ｐｐｍの洗剤組成物が水性洗浄溶液中に与えるであろう。定められた染料の群から選ばれる界面活性剤及び色相染料を含む本洗剤組成物は、選択洗浄サイクル中好ましい着色効率を示し、洗濯後過度の望ましくない蓄積を示さないことが見出された。
【実施例】
【００４２】
以下の実施例は本発明の組成物を説明するが、本明細書の発明の範囲を限定するまたは別の方法で定義することを必ずしも意味しない。
【００４３】
実施例１
以下の液体処方は本発明の範囲内にある。
【表４】
１ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
２ジエチレントリアミンペンタキス（pentakis）メチレンホスホン酸、ナトリウム塩
３エチレンジアミン四酢酸、ナトリウム塩
４処方色調節のために使用される非着色染料
５ポリビニルアルコールフィルム中で単位容量に別けられた投与量としてパッケージされたコンパクト処方
【００４４】
実施例２
下記の粒状洗剤処方は本発明の範囲内にある。
【表５】
１１％染料、３４％タローアルコール（ＥＯ）２５．６５％硫酸ナトリウム及び水分を包含する粒子として処方された
２０．５％繊維、９９．５％ポリエチレングリコール４０００を包含する粒子として処方された
【００４５】
「発明を実施するための最良の形態」で引用したすべての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、どの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であるとの容認と解釈されるべきではない。
【００４６】
本発明の特定の実施形態が説明及び記載されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤と、（ｂ）トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、塩基性バイオレット４８、オキサジン染料、塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料塩基性バイオレット１０並びにこれらの混合物から選択される色相染料、とを含む洗濯用洗剤組成物であって、前記組成物が所望により更に非着色染料を含むことを特徴とする、洗濯用洗剤組成物。
【請求項２】
（ａ）約５重量％〜約９０重量％の前記界面活性剤と、（ｂ）約０．０００１重量％〜約０．０５重量％の前記色相染料、とを含む、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項３】
前記色相染料が、トリアリールメタン塩基性ブルー染料、トリアリールメタン塩基性バイオレット染料又はその混合物であり、好ましくは前記色相染料が、式
【化１】
（式中、Ａはフェニル、フェニレン、ナフチル又はナフチレンであり、ＷはＨ又は
【化２】
であり、Ｘ，Ｙ及びＺは独立にＨ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＣ１〜４アルキル基であり、Ｒ１〜Ｒ６は独立にＨ又はＣ１〜１２アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ若しくはヒドロキシアルキル基であり、Ｌは対イオンであり、好ましくはＷが
【化３】
である）のトリアリールメタンである、請求項２に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項４】
前記色相染料が、トリアリールメタン塩基性バイオレット３、トリアリールメタン塩基性バイオレット４又はその混合物である、請求項３に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項５】
前記色相染料が、式
【化４】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣ１〜４アルキル基であり、Ｒ２はＨ又はＣ１〜１２アルキル、アリール若しくはアルキルアリール基であり、Ｒ３はＨ、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＣ１〜４アルコキシ基であるか又は存在せず、Ｒ４はＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＣ１〜４アルキル若しくはアルコキシ基であるかあるいは存在せず、Ｒ５はＨ又は
【化５】
（式中Ｒ６はＣ１〜４アルキル又はアルコキシ基である）、Ｌは対イオンである）のメチンブルー塩基性染料及び／又はメタンバイオレット塩基性染料であって、好ましくは前記色相染料がメタン染料塩基性バイオレット７、メタン染料塩基性バイオレット１６又はメタン染料塩基性バイオレット２１である、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項６】
前記色相染料が、塩基性ブルーアントラキノン染料、塩基性バイオレットアントラキノン染料又はそれらの混合物であり、好ましくは前記色相染料が、式
【化６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキレン、アリーレン又はアルキルアリーレン基であり、Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ７はＨ、炭素数１〜６のアルキル基であるか又は存在せず、ＸはＨ、ハロゲン化物又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｚは対イオンである）である、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項７】
前記組成物が、液体の形状である、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項８】
前記組成物が、固体の形状である、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項９】
前記色相染料を液体成分と組合せて色相染料プレミックスを形成し、前記色相染料プレミックスを前記洗濯用洗剤組成物の残部成分のかなりの部分を包含する組成物処方物に添加することを含んでなる、請求項７に記載の液体洗濯用洗剤組成物を調製する方法。
【請求項１０】
前記色相染料を粒子状形状で与え、所望により追加的にではあるが前記洗濯用洗剤組成物の全てではない成分を含ませ、及び前記色相染料粒子を前記洗濯用洗剤組成物の残部成分を包含する第二の粒子と組合せることを含んでなる、請求項８に記載の固形洗濯用洗剤組成物を調製する方法。
【請求項１】
（ａ）界面活性剤と、（ｂ）トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料塩基性ブルー１６、塩基性ブルー６５、塩基性ブルー６６、塩基性ブルー６７、塩基性ブルー７１、塩基性ブルー１５９、塩基性バイオレット１９、塩基性バイオレット３５、塩基性バイオレット３８、塩基性バイオレット４８、オキサジン染料、塩基性ブルー３、塩基性ブルー７５、塩基性ブルー９５、塩基性ブルー１２２、塩基性ブルー１２４、塩基性ブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料塩基性バイオレット１０並びにこれらの混合物から選択される色相染料、とを含む洗濯用洗剤組成物であって、前記組成物が所望により更に非着色染料を含むことを特徴とする、洗濯用洗剤組成物。
【請求項２】
（ａ）約５重量％〜約９０重量％の前記界面活性剤と、（ｂ）約０．０００１重量％〜約０．０５重量％の前記色相染料、とを含む、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項３】
前記色相染料が、トリアリールメタン塩基性ブルー染料、トリアリールメタン塩基性バイオレット染料又はその混合物であり、好ましくは前記色相染料が、式
【化１】
（式中、Ａはフェニル、フェニレン、ナフチル又はナフチレンであり、ＷはＨ又は
【化２】
であり、Ｘ，Ｙ及びＺは独立にＨ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＣ１〜４アルキル基であり、Ｒ１〜Ｒ６は独立にＨ又はＣ１〜１２アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシ若しくはヒドロキシアルキル基であり、Ｌは対イオンであり、好ましくはＷが
【化３】
である）のトリアリールメタンである、請求項２に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項４】
前記色相染料が、トリアリールメタン塩基性バイオレット３、トリアリールメタン塩基性バイオレット４又はその混合物である、請求項３に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項５】
前記色相染料が、式
【化４】
（式中、Ｒ１はＨ又はＣ１〜４アルキル基であり、Ｒ２はＨ又はＣ１〜１２アルキル、アリール若しくはアルキルアリール基であり、Ｒ３はＨ、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＣ１〜４アルコキシ基であるか又は存在せず、Ｒ４はＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＣ１〜４アルキル若しくはアルコキシ基であるかあるいは存在せず、Ｒ５はＨ又は
【化５】
（式中Ｒ６はＣ１〜４アルキル又はアルコキシ基である）、Ｌは対イオンである）のメチンブルー塩基性染料及び／又はメタンバイオレット塩基性染料であって、好ましくは前記色相染料がメタン染料塩基性バイオレット７、メタン染料塩基性バイオレット１６又はメタン染料塩基性バイオレット２１である、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項６】
前記色相染料が、塩基性ブルーアントラキノン染料、塩基性バイオレットアントラキノン染料又はそれらの混合物であり、好ましくは前記色相染料が、式
【化６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキレン、アリーレン又はアルキルアリーレン基であり、Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ７はＨ、炭素数１〜６のアルキル基であるか又は存在せず、ＸはＨ、ハロゲン化物又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｚは対イオンである）である、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項７】
前記組成物が、液体の形状である、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項８】
前記組成物が、固体の形状である、請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項９】
前記色相染料を液体成分と組合せて色相染料プレミックスを形成し、前記色相染料プレミックスを前記洗濯用洗剤組成物の残部成分のかなりの部分を包含する組成物処方物に添加することを含んでなる、請求項７に記載の液体洗濯用洗剤組成物を調製する方法。
【請求項１０】
前記色相染料を粒子状形状で与え、所望により追加的にではあるが前記洗濯用洗剤組成物の全てではない成分を含ませ、及び前記色相染料粒子を前記洗濯用洗剤組成物の残部成分を包含する第二の粒子と組合せることを含んでなる、請求項８に記載の固形洗濯用洗剤組成物を調製する方法。
【公表番号】特表２００８−５０２７９３（Ｐ２００８−５０２７９３Ａ）
【公表日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２７８２３（Ｐ２００７−５２７８２３）
【出願日】平成１７年６月２９日（２００５．６．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２３１７７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００４８７０
【国際公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月２９日（２００５．６．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２３１７７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００４８７０
【国際公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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