艶消粉体塗料組成物及び塗膜形成方法
【課題】低温硬化性及び耐水性に優れ、光沢が安定し、表面平滑性に優れた塗膜を形成する艶消粉体塗料組成物及び塗膜形成方法を提供することである。
【解決手段】本発明は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られる艶消粉体塗料組成物及び基材に該艶消粉体塗料組成物を塗装する塗膜形成方法に関するものである。
【解決手段】本発明は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られる艶消粉体塗料組成物及び基材に該艶消粉体塗料組成物を塗装する塗膜形成方法に関するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温硬化性及び耐水性に優れ、光沢が安定し、表面平滑性に優れた塗膜を形成する艶消粉体塗料組成物及び塗膜形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉体塗料は、塗装時に有機溶剤の大気中への揮発がないことから、低公害型の塗料として注目されている。特にポリエステル樹脂と架橋剤を組み合わせて用いるポリエステル樹脂系粉体塗料は、優れた塗膜性能から、鋼製家具、電化製品、自動車部品等の金属製品に適用される塗料として知られている。これらの金属製品に高級な質感を付与するために艶消し塗膜が要求される場合がある。
【０００３】
ポリエステル樹脂系粉体塗料において艶調整する手法として、従来からシリカ等の艶消し材やワックスを添加する手法が知られている。しかしながら、塗装して得られる塗膜の６０度鏡面光沢度を３０〜４０程度の低光沢に調整するためには艶消し材やワックスの添加量を多くする必要があり、そのため表面平滑性が低下する可能性が懸念される。
【０００４】
また、特許文献１には、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のゲル化していないポリエステルと酸価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのゲル化していないポリエステル及びヒドロキシルアルキルアミド系硬化剤からなる粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物が記載されている。しかし、塗料製造時の混練条件や、塗装後の焼付温度により塗膜の光沢が変動する問題が懸念される。さらに塗膜に耐湿負荷を与えると白化したり、素地からのハガレが生じる問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−７９４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、低温硬化性及び耐水性に優れ、光沢が安定し、表面平滑性に優れた塗膜を形成する艶消粉体塗料組成物及び塗膜形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
１．カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られる艶消粉体塗料組成物、
２．乾式混合する粉体塗料組成物が２種類である１項に記載の艶消粉体塗料組成物、
３．一方の粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内であり、且つ他方の粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨの範囲内である２項に記載の艶消粉体塗料組成物、
４．前記粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の一部又は全部が分岐型ポリエステル樹脂である２項又は３項に記載の艶消粉体塗料組成物、
５．上記酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨのカルボキシル基含有ポリエステル樹脂との質量比が、固形分として３０：７０〜９０：１０の範囲内となるように２種類の粉体塗料組成物を混合して得られるである３項又は４項に記載の艶消粉体塗料組成物
６．基材に１〜５項のいずれか１項記載の艶消粉体塗料組成物を塗装する塗膜形成方法
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の艶消粉体塗料組成物は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られるものであり、低温硬化性及び耐水性に優れ、光沢が安定し、表面平滑性に優れた塗膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の艶消粉体塗料組成物は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られる。
【００１０】
本発明において、乾式混合とは、いわゆるドライブレンドのことであり、２種以上の粉体を液体の分散媒体を用いることなく乾燥状態で混合する方法を意味する。この乾式混合は、室温で行なうことができるが、後述する粉体塗料組成物に含まれる樹脂の融点未満の温度条件下で行なうことが、製品の品質や製造時の作業性の点から好ましい。該粉体塗料組成物に含まれる樹脂が複数である場合においては、融点が最も低い樹脂の融点以下で乾式混合を行なうことが好ましい。融点とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により昇温速度２０℃／分で測定した値を、軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ７２０６の方法により求められるビカット軟化温度を意味する。
【００１１】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、各々にカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を含有する。具体的には、一塩基酸や多価カルボン酸を主成分とした酸成分と、アルコール成分を原料として通常の方法で重縮合反応することにより得ることができる。
【００１２】
本発明においては特に二官能成分と三官能成分とを併用して合成される分岐型カルボキシル基含有ポリエステル樹脂を使用することが、低温硬化性の点から好ましい。ここで低温硬化性とは、１４０℃〜１６０℃で１０〜２０分間の加熱乾燥によって、優れた塗膜性能が得られることを意味する。
【００１３】
上記酸成分としては、特に限定されず、例えば、安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸や無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、無水マレイン酸、イタコン酸、ダイマー酸などのニ塩基酸及び、これらの酸の低級アルキルエステル化物や無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸を用いることができる。
【００１４】
また、アルコール成分としては、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコールなどの１価のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などのニ価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールを用いることができる。これらのアルコール成分は単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１５】
上記酸成分とアルコール成分とのエステル化又はエステル交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことができ、例えば、前記酸成分とアルコール成分とを１００〜２５０℃の温度で縮重合させることによって得ることができる。
【００１６】
本発明においては、前記酸成分とアルコール成分とから水酸基を有するポリエステル樹脂を得た後にさらに、得られたポリエステル樹脂が有する水酸基に、マレイン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ヘキサヒロド無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、などの多塩基酸を反応させることによって樹脂中にカルボキシル基を導入しカルボキシル基含有ポリエステル樹脂としたものを使用しても良い。
【００１７】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂の架橋剤として、β−ヒドロキシアルキルアミドを含有する。β−ヒドロキシアルキルアミドとしては、一分子当たりの官能基を２個以上有しているものが、低温硬化性や塗装して得られる塗膜の耐湿性の点から特に好ましい。例えば、次式で示されるβ−ヒドロキシアルキルアミドを使用することができる。（ここで、ｎは１以上の整数を意味する。低温硬化性及び粉体塗料の耐ブロッキング性の点から、ｎは、３〜８の範囲内であることが好ましく、より好ましくは、４〜６の範囲内である。）
【００１８】
【化１】
【００１９】
上記β−ヒドロキシアルキルアミドと前記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂との配合割合は任意であるが、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂中のカルボキシル基とβ−ヒドロキシアルキルアミドが有する官能基との当量比が１／０．７〜０．７／１の範囲内となるような配合割合とすることが塗装して得られた塗膜の耐湿性や耐沸騰水性の点から好ましく、より好ましくは、１／０．９〜０．９／１の範囲内である。
【００２０】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、体質顔料として、塗装して得られる塗膜の耐湿性や耐沸騰水性の点から炭酸カルシウム及び硫酸バリウムを含有する。
【００２１】
炭酸カルシウムには、化学的合成によって得られる沈降性炭酸カルシウム（軽質タンカル）や大理石、石灰石、棘皮、動物化石等を粉砕して得られる天然産炭酸カルシウム（重質タンカル）がある。本発明においてはこれらのうちいずれも使用することができる。
【００２２】
硫酸バリウムには、天然の重晶石と呼ばれるバライト鉱物の粉砕品（バライト粉）や化学反応で製造した沈降性硫酸バリウムとがある。粒子の大きさを選択することが可能な沈降性硫酸バリウムを使用することができる。
【００２３】
粉体塗料組成物が体質顔料として炭酸カルシウムを含有し硫酸バリウムを含有しない場合には、塗装して得られた塗膜が、耐湿、耐水負荷を受けた際に塗膜光沢が低下する不都合を生じる場合がある。また、硫酸バリウムを含有するが、炭酸カルシウムを含有しない場合においては、耐湿、耐水負荷を受けた際に２次密着性が低下する不都合を生じる場合がある。
【００２４】
体質顔料として、さらに含水珪酸マグネシウム（タルク）、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム（石膏）、珪藻土、マイカ（雲母粉）、クレー（カオリン）、シリカ等を使用しても良い。
【００２５】
上記体質顔料としては、通常、平均粒径が０．０１〜３０μｍであるものが好ましく、０．５〜１０μｍのものがさらに好ましい。平均粒径が３０μｍより大きい場合、薄膜時に外観不良になる恐れがあり、０．１μｍより小さい場合は溶融分散が困難になる恐れがある。そしてその最大粒径は２００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下のものがさらに好ましい。
【００２６】
上記体質顔料は、微粒子になるはど表面の活性が強く、凝集塊をつくりやすいので，凝集化を防止することやビヒクル形成成分との親和性を高めることを目的として、表面処理を行なったものを使用しても良い。表面処理としては、脂肪酸とその塩，樹脂酸，その他の有機カルポン酸とその塩及び界面活性剤などを単独又は併用処理や、チタネート系及びシラン系カップリング剤による処理、無機物の酸，アルカリ，シリカ、アルミナ，亜鉛化合物による表面処理を挙げることができる。
【００２７】
上記体質顔料の含有量は、特に限定されないが、得られる塗膜の平滑性の点から、上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と上記架橋剤との合計１００質量部に対して５〜４０質量部の範囲内であることが好ましく、１０〜２５質量部であることがさらに好ましい。
【００２８】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、さらに防錆顔料を含んでいてもよい。防錆顔料としては、塗料用として従来公知のものを使用することができ、例えば、リンモリブデン酸アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、酸化亜鉛（亜鉛華）等を使用することができる。特に防錆力と塗料の貯蔵安定性の点から、トリポリリン酸二水素アルミニウムを使用することができる。さらに顔料表面を亜鉛、カルシウム、ナトリウム、マンガン、錫、チタン等の化合物で処理されたものを使用してもよい。
【００２９】
本発明において、防錆顔料を使用する場合、その配合量は、塗膜の防錆性と平滑性の点から上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と上記架橋剤との合計１００質量部に対して、１〜２０質量部の範囲内であることが好ましく、３〜１０質量部の範囲内であることがさらに好ましい。
【００３０】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、さらに着色顔料を含んでいてもよい。該着色顔料としては、インク用、塗料用として従来公知の顔料を１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。着色顔料の具体例としては、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物顔料、チタンイエロー等の複合酸化金属顔料、カーボンブラック、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料等を挙げることができる。
【００３１】
上記着色顔料の配合量は、得られる塗膜の着色力や仕上がり外観の点から上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と上記架橋剤との合計１００質量部に対して、１〜１５０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３〜１００質量部の範囲内である。
【００３２】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物には、上記各成分の外に、必要に応じて通常の粉体塗料において用いられる光輝性顔料、流動性調整剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、表面調整剤、ワキ防止剤、帯電制御剤、硬化促進剤、エポキシ樹脂等を含有することができる。
【００３３】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物のうちの１種類の粉体塗料組成物におけるカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価は、１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内であり、且つ別の１種類の粉体塗料組成物におけるカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨの範囲内であることが、塗装して得られる塗膜の光沢や平滑性の点から好ましい。
【００３４】
本発明の乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、公知の方法で製造することができるが例えば、上記カルボキシル基含有分岐型ポリエステル樹脂とβ−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、体質顔料及び必要に応じて配合せしめる成分を溶融混合後、冷却し粉砕することによって製造することができるが、溶融混合後に冷却したペレットの状態にしておいても良い。その場合は、複数の粉体塗料組成物のペレットを所定の比率となるように計量した後に粉砕すればよい。
【００３５】
具体的には、上記成分を、混合、分散した後、押し出し混練機、一軸または二軸エクストルーダー等を使用して、通常８０〜１５０℃程度で、溶融混合を行い、ペレット状とした後冷却する。これを衝撃粉砕機、気流式粉砕機等により微粉砕し、分級することにより、製造することができる。
【００３６】
本発明の乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物の粒径は、体積平均粒径で１０μｍ〜８０μｍの範囲内に調整することが粉体としての流動性や塗装して得られる塗膜の仕上がり外観及び平滑性の点から好ましく、２０μｍ〜４５μｍの範囲内とすることがさらに好ましい。
【００３７】
上記にて得られた各々の粉体塗料組成物を乾式混合して、艶消粉体塗料組成物を製造する方法について説明する。複数の粉体塗料組成物の混合比は以下のように決定することができる。
【００３８】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物が２種類の場合、これらの粉体塗料組成物を混合して得られた艶消粉体塗料組成物においては、酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と酸価が４０〜２００ｍｇ／ＫＯＨのカルボキシル基含有ポリエステル樹脂との質量比が、固形分として３０：７０〜９０：１０の範囲内となるように複数の粉体塗料組成物の混合比を設定することが好ましい。高酸価ポリエステル樹脂の比率をこの範囲よりも高くすると、光沢を低下せしめる効果は上がらずに、高価な架橋剤を多く配合せしめることになり原材料費が高くなる。逆に高酸価ポリエステル樹脂の比率を下げると、十分に光沢を低下させることが困難になる。
【００３９】
具体的な乾式混合方法としては次に示す２つの手法を挙げることができる。第１の手法は、粉砕、分級された粉粒体の粉体塗料組成物を所定の混合比となるように計量し、混合する方法である。粉砕には、衝撃粉砕機を使用することができ、混合には、容器回転型や機械攪拌型の粉粒体混合機を使用することができる。第２の手法は、原材料を溶融混錬し、冷却したペレット状態の粉体塗料組成物を、所定の混合比となるように計量し、粉砕、分級する方法である。この場合、粉砕から分級する工程が１回になるため、省工程の点から好ましい。
【００４０】
本発明の塗膜形成方法は、基材に、上記の艶消粉体塗料組成物を乾燥膜厚として５〜５００μｍの塗膜を形成する。本発明で使用する基材は特に制限されるものではないが、合金化亜鉛めっき材、鋳鉄材、溶融亜鉛めっき材、マグネシウム合金材、アルミニウム・ダイキャスト材等の金属素材や、これらの金属素材に脱脂、化成処理等の表面処理を施した素材、さらに導電性プライマー等を塗布して導電処理したプラスチック素材及び前記素材を各種の方法で加工した加工品等を挙げることができる。
【００４１】
本発明の艶消粉体塗料組成物を基材に塗装するには、静電塗装法、流動浸漬法、吹き付け法、インモールド等の公知の方法で行うことができるが、粉体塗装ガンを用いた静電粉体塗装法を採用することが好ましい。静電粉体塗装法とは、基材である金属素材を接地した後、コロナ帯電型塗装ガン、摩擦帯電型塗装ガン、例えばメサック社製の静電電界クラウド流動浸漬塗装装置等の粉体塗装装置を用いて粉体塗料組成物をスプレーする方法を意味する。
【００４２】
上記コロナ帯電型塗装ガンを使用する場合、コロナ放電処理により艶消粉体塗料組成物に加える荷電圧は、好ましくは−５０〜−１００ＫＶ、さらに好ましくは塗着効率と仕上がり性の点から−６０〜−９０ＫＶに設定する。一方、摩擦帯電型塗装ガンを使用する場合、粉体塗料 組成物の内部発生電流値は、塗着効率と仕上がり性の点から１．０〜８．０μＡとなるように摩擦帯電処理することが好ましい。
【００４３】
また、上記各塗装ガンの好ましい吐出量は、５０〜４００ｇ／分、吐出圧は、４．９×１０４〜４．９×１０５Ｐａである。さらに、塗装ガン先端から被塗基材までの距離は、１０〜５０ｃｍが好ましく、これらの範囲で塗装することにより、粉体塗料 組成物の粒子を塗着効率良く、導電性被塗基材に静電的に付着させて粉体塗膜層を形成させることができる。
【実施例】
【００４４】
次に、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ここで「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００４５】
１）ポリエステル樹脂１〜６の合成
温度計、攪拌機、加圧装置及び精留塔を具備した反応装置に、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン又はアジピン酸を表１に示す質量部投入し、攪拌しながら１３０℃まで昇温して透明は液体となった後にモノブチル錫オキサイト０.１２部及びテレフタル酸を表１に示す質量部投入し、１８０℃まで昇温した。ついで内容物を１８０℃から２４０℃まで４時間かけて昇温し、昇温後、溶液が透明になるまで２４０℃に保持して。その後、精留塔を水分離器と置換し、反応装置にキシレン６０部を投入し、水分離器にもキシレンを入れ、水とキシレンとを共沸させて縮合水を除去した。キシレン添加の３０分後から１０分毎にサンプリングを行ない、酸価を測定した。表１に示した酸価（反応停止時の酸価）となった時点で加熱を停止した。酸価の測定には、ピリジンを溶媒とし、１／１０規定のアルコール性ＫＯＨ溶液で滴定する方法を用いた。
【００４６】
【表１】
【００４７】
最後にキシレンを減圧除去して加熱残分１００％のポリエステル樹脂１〜７を得た。得られたポリエステル樹脂１〜７の理論上のＴｇ（ガラス転移温度）、酸価、Ｍｎ（数平均分子量）は、表１に示した通りである。
【００４８】
２）粉体塗料組成物（ペレット）の調製
表２に示した組成（質量部）の原材料を、ハイスピードミキサー（商品名、深江工業株式会社製、容量２リットル）に投入し、アジテーター５００ｒｐｍ、チョッパー４０００ｒｐｍで１分間攪拌して均一に混合し、次に８０℃〜１５０℃の温度条件で押し出し混練機（商品名、ブスコニーダーＰＲ４６、ブス社製）を用いて溶融混練を行い、冷却して、粉砕前のペレット状の粉体塗料組成物１〜１１を得た。
【００４９】
【表２】
【００５０】
３）艶消粉体塗料組成物の製造（乾式混合）
２）で製造した粉体塗料組成物をハンマーで粗粉砕し、表３に示した組成（質量部）となるように計量し、ハンマー式衝撃粉砕機で微粉砕した後、２００メッシュの金網で分級することにより、平均粒径３５μｍの実施例１〜１６及び比較例１〜８に使用する艶消粉体塗料組成物を得た。
【００５１】
【表３】
【００５２】
４）試験板の調製
３）で得られた艶消粉体塗料組成物を静電塗装機ＰＧ−１（商品名、松尾産業社製）を使用して基材（日本パーカライジング社製、パルボンド＃３１１８にてリン酸亜鉛処理された０．８ｍｍ厚ＳＰＣＣ鋼板）に硬化膜厚が６０μｍになるように静電粉体塗装し、１４０℃に２０分間素材温度を維持する条件、１５０℃に２０分間素材温度を維持する条件及び１６０℃に２０分間素材温度を維持する条件の３つの条件で加熱乾燥を行ない実施例及び比較例各々について３水準の試験板を得た。得られた試験板の塗膜性能の評価結果を表３に示した。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の艶消粉体塗料組成物及び塗膜形成方法は、家電、鋼製家具、建材、道路資材、自動車等の部品等に適用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温硬化性及び耐水性に優れ、光沢が安定し、表面平滑性に優れた塗膜を形成する艶消粉体塗料組成物及び塗膜形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉体塗料は、塗装時に有機溶剤の大気中への揮発がないことから、低公害型の塗料として注目されている。特にポリエステル樹脂と架橋剤を組み合わせて用いるポリエステル樹脂系粉体塗料は、優れた塗膜性能から、鋼製家具、電化製品、自動車部品等の金属製品に適用される塗料として知られている。これらの金属製品に高級な質感を付与するために艶消し塗膜が要求される場合がある。
【０００３】
ポリエステル樹脂系粉体塗料において艶調整する手法として、従来からシリカ等の艶消し材やワックスを添加する手法が知られている。しかしながら、塗装して得られる塗膜の６０度鏡面光沢度を３０〜４０程度の低光沢に調整するためには艶消し材やワックスの添加量を多くする必要があり、そのため表面平滑性が低下する可能性が懸念される。
【０００４】
また、特許文献１には、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のゲル化していないポリエステルと酸価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのゲル化していないポリエステル及びヒドロキシルアルキルアミド系硬化剤からなる粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物が記載されている。しかし、塗料製造時の混練条件や、塗装後の焼付温度により塗膜の光沢が変動する問題が懸念される。さらに塗膜に耐湿負荷を与えると白化したり、素地からのハガレが生じる問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−７９４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、低温硬化性及び耐水性に優れ、光沢が安定し、表面平滑性に優れた塗膜を形成する艶消粉体塗料組成物及び塗膜形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
１．カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られる艶消粉体塗料組成物、
２．乾式混合する粉体塗料組成物が２種類である１項に記載の艶消粉体塗料組成物、
３．一方の粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内であり、且つ他方の粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨの範囲内である２項に記載の艶消粉体塗料組成物、
４．前記粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の一部又は全部が分岐型ポリエステル樹脂である２項又は３項に記載の艶消粉体塗料組成物、
５．上記酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨのカルボキシル基含有ポリエステル樹脂との質量比が、固形分として３０：７０〜９０：１０の範囲内となるように２種類の粉体塗料組成物を混合して得られるである３項又は４項に記載の艶消粉体塗料組成物
６．基材に１〜５項のいずれか１項記載の艶消粉体塗料組成物を塗装する塗膜形成方法
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の艶消粉体塗料組成物は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られるものであり、低温硬化性及び耐水性に優れ、光沢が安定し、表面平滑性に優れた塗膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の艶消粉体塗料組成物は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られる。
【００１０】
本発明において、乾式混合とは、いわゆるドライブレンドのことであり、２種以上の粉体を液体の分散媒体を用いることなく乾燥状態で混合する方法を意味する。この乾式混合は、室温で行なうことができるが、後述する粉体塗料組成物に含まれる樹脂の融点未満の温度条件下で行なうことが、製品の品質や製造時の作業性の点から好ましい。該粉体塗料組成物に含まれる樹脂が複数である場合においては、融点が最も低い樹脂の融点以下で乾式混合を行なうことが好ましい。融点とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により昇温速度２０℃／分で測定した値を、軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ７２０６の方法により求められるビカット軟化温度を意味する。
【００１１】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、各々にカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を含有する。具体的には、一塩基酸や多価カルボン酸を主成分とした酸成分と、アルコール成分を原料として通常の方法で重縮合反応することにより得ることができる。
【００１２】
本発明においては特に二官能成分と三官能成分とを併用して合成される分岐型カルボキシル基含有ポリエステル樹脂を使用することが、低温硬化性の点から好ましい。ここで低温硬化性とは、１４０℃〜１６０℃で１０〜２０分間の加熱乾燥によって、優れた塗膜性能が得られることを意味する。
【００１３】
上記酸成分としては、特に限定されず、例えば、安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸や無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、無水マレイン酸、イタコン酸、ダイマー酸などのニ塩基酸及び、これらの酸の低級アルキルエステル化物や無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸を用いることができる。
【００１４】
また、アルコール成分としては、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコールなどの１価のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などのニ価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールを用いることができる。これらのアルコール成分は単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１５】
上記酸成分とアルコール成分とのエステル化又はエステル交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことができ、例えば、前記酸成分とアルコール成分とを１００〜２５０℃の温度で縮重合させることによって得ることができる。
【００１６】
本発明においては、前記酸成分とアルコール成分とから水酸基を有するポリエステル樹脂を得た後にさらに、得られたポリエステル樹脂が有する水酸基に、マレイン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ヘキサヒロド無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、などの多塩基酸を反応させることによって樹脂中にカルボキシル基を導入しカルボキシル基含有ポリエステル樹脂としたものを使用しても良い。
【００１７】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂の架橋剤として、β−ヒドロキシアルキルアミドを含有する。β−ヒドロキシアルキルアミドとしては、一分子当たりの官能基を２個以上有しているものが、低温硬化性や塗装して得られる塗膜の耐湿性の点から特に好ましい。例えば、次式で示されるβ−ヒドロキシアルキルアミドを使用することができる。（ここで、ｎは１以上の整数を意味する。低温硬化性及び粉体塗料の耐ブロッキング性の点から、ｎは、３〜８の範囲内であることが好ましく、より好ましくは、４〜６の範囲内である。）
【００１８】
【化１】
【００１９】
上記β−ヒドロキシアルキルアミドと前記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂との配合割合は任意であるが、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂中のカルボキシル基とβ−ヒドロキシアルキルアミドが有する官能基との当量比が１／０．７〜０．７／１の範囲内となるような配合割合とすることが塗装して得られた塗膜の耐湿性や耐沸騰水性の点から好ましく、より好ましくは、１／０．９〜０．９／１の範囲内である。
【００２０】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、体質顔料として、塗装して得られる塗膜の耐湿性や耐沸騰水性の点から炭酸カルシウム及び硫酸バリウムを含有する。
【００２１】
炭酸カルシウムには、化学的合成によって得られる沈降性炭酸カルシウム（軽質タンカル）や大理石、石灰石、棘皮、動物化石等を粉砕して得られる天然産炭酸カルシウム（重質タンカル）がある。本発明においてはこれらのうちいずれも使用することができる。
【００２２】
硫酸バリウムには、天然の重晶石と呼ばれるバライト鉱物の粉砕品（バライト粉）や化学反応で製造した沈降性硫酸バリウムとがある。粒子の大きさを選択することが可能な沈降性硫酸バリウムを使用することができる。
【００２３】
粉体塗料組成物が体質顔料として炭酸カルシウムを含有し硫酸バリウムを含有しない場合には、塗装して得られた塗膜が、耐湿、耐水負荷を受けた際に塗膜光沢が低下する不都合を生じる場合がある。また、硫酸バリウムを含有するが、炭酸カルシウムを含有しない場合においては、耐湿、耐水負荷を受けた際に２次密着性が低下する不都合を生じる場合がある。
【００２４】
体質顔料として、さらに含水珪酸マグネシウム（タルク）、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム（石膏）、珪藻土、マイカ（雲母粉）、クレー（カオリン）、シリカ等を使用しても良い。
【００２５】
上記体質顔料としては、通常、平均粒径が０．０１〜３０μｍであるものが好ましく、０．５〜１０μｍのものがさらに好ましい。平均粒径が３０μｍより大きい場合、薄膜時に外観不良になる恐れがあり、０．１μｍより小さい場合は溶融分散が困難になる恐れがある。そしてその最大粒径は２００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下のものがさらに好ましい。
【００２６】
上記体質顔料は、微粒子になるはど表面の活性が強く、凝集塊をつくりやすいので，凝集化を防止することやビヒクル形成成分との親和性を高めることを目的として、表面処理を行なったものを使用しても良い。表面処理としては、脂肪酸とその塩，樹脂酸，その他の有機カルポン酸とその塩及び界面活性剤などを単独又は併用処理や、チタネート系及びシラン系カップリング剤による処理、無機物の酸，アルカリ，シリカ、アルミナ，亜鉛化合物による表面処理を挙げることができる。
【００２７】
上記体質顔料の含有量は、特に限定されないが、得られる塗膜の平滑性の点から、上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と上記架橋剤との合計１００質量部に対して５〜４０質量部の範囲内であることが好ましく、１０〜２５質量部であることがさらに好ましい。
【００２８】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、さらに防錆顔料を含んでいてもよい。防錆顔料としては、塗料用として従来公知のものを使用することができ、例えば、リンモリブデン酸アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、酸化亜鉛（亜鉛華）等を使用することができる。特に防錆力と塗料の貯蔵安定性の点から、トリポリリン酸二水素アルミニウムを使用することができる。さらに顔料表面を亜鉛、カルシウム、ナトリウム、マンガン、錫、チタン等の化合物で処理されたものを使用してもよい。
【００２９】
本発明において、防錆顔料を使用する場合、その配合量は、塗膜の防錆性と平滑性の点から上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と上記架橋剤との合計１００質量部に対して、１〜２０質量部の範囲内であることが好ましく、３〜１０質量部の範囲内であることがさらに好ましい。
【００３０】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、さらに着色顔料を含んでいてもよい。該着色顔料としては、インク用、塗料用として従来公知の顔料を１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。着色顔料の具体例としては、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物顔料、チタンイエロー等の複合酸化金属顔料、カーボンブラック、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料等を挙げることができる。
【００３１】
上記着色顔料の配合量は、得られる塗膜の着色力や仕上がり外観の点から上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と上記架橋剤との合計１００質量部に対して、１〜１５０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３〜１００質量部の範囲内である。
【００３２】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物には、上記各成分の外に、必要に応じて通常の粉体塗料において用いられる光輝性顔料、流動性調整剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、表面調整剤、ワキ防止剤、帯電制御剤、硬化促進剤、エポキシ樹脂等を含有することができる。
【００３３】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物のうちの１種類の粉体塗料組成物におけるカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価は、１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内であり、且つ別の１種類の粉体塗料組成物におけるカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨの範囲内であることが、塗装して得られる塗膜の光沢や平滑性の点から好ましい。
【００３４】
本発明の乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物は、公知の方法で製造することができるが例えば、上記カルボキシル基含有分岐型ポリエステル樹脂とβ−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、体質顔料及び必要に応じて配合せしめる成分を溶融混合後、冷却し粉砕することによって製造することができるが、溶融混合後に冷却したペレットの状態にしておいても良い。その場合は、複数の粉体塗料組成物のペレットを所定の比率となるように計量した後に粉砕すればよい。
【００３５】
具体的には、上記成分を、混合、分散した後、押し出し混練機、一軸または二軸エクストルーダー等を使用して、通常８０〜１５０℃程度で、溶融混合を行い、ペレット状とした後冷却する。これを衝撃粉砕機、気流式粉砕機等により微粉砕し、分級することにより、製造することができる。
【００３６】
本発明の乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物の粒径は、体積平均粒径で１０μｍ〜８０μｍの範囲内に調整することが粉体としての流動性や塗装して得られる塗膜の仕上がり外観及び平滑性の点から好ましく、２０μｍ〜４５μｍの範囲内とすることがさらに好ましい。
【００３７】
上記にて得られた各々の粉体塗料組成物を乾式混合して、艶消粉体塗料組成物を製造する方法について説明する。複数の粉体塗料組成物の混合比は以下のように決定することができる。
【００３８】
本発明において乾式混合せしめる複数の粉体塗料組成物が２種類の場合、これらの粉体塗料組成物を混合して得られた艶消粉体塗料組成物においては、酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と酸価が４０〜２００ｍｇ／ＫＯＨのカルボキシル基含有ポリエステル樹脂との質量比が、固形分として３０：７０〜９０：１０の範囲内となるように複数の粉体塗料組成物の混合比を設定することが好ましい。高酸価ポリエステル樹脂の比率をこの範囲よりも高くすると、光沢を低下せしめる効果は上がらずに、高価な架橋剤を多く配合せしめることになり原材料費が高くなる。逆に高酸価ポリエステル樹脂の比率を下げると、十分に光沢を低下させることが困難になる。
【００３９】
具体的な乾式混合方法としては次に示す２つの手法を挙げることができる。第１の手法は、粉砕、分級された粉粒体の粉体塗料組成物を所定の混合比となるように計量し、混合する方法である。粉砕には、衝撃粉砕機を使用することができ、混合には、容器回転型や機械攪拌型の粉粒体混合機を使用することができる。第２の手法は、原材料を溶融混錬し、冷却したペレット状態の粉体塗料組成物を、所定の混合比となるように計量し、粉砕、分級する方法である。この場合、粉砕から分級する工程が１回になるため、省工程の点から好ましい。
【００４０】
本発明の塗膜形成方法は、基材に、上記の艶消粉体塗料組成物を乾燥膜厚として５〜５００μｍの塗膜を形成する。本発明で使用する基材は特に制限されるものではないが、合金化亜鉛めっき材、鋳鉄材、溶融亜鉛めっき材、マグネシウム合金材、アルミニウム・ダイキャスト材等の金属素材や、これらの金属素材に脱脂、化成処理等の表面処理を施した素材、さらに導電性プライマー等を塗布して導電処理したプラスチック素材及び前記素材を各種の方法で加工した加工品等を挙げることができる。
【００４１】
本発明の艶消粉体塗料組成物を基材に塗装するには、静電塗装法、流動浸漬法、吹き付け法、インモールド等の公知の方法で行うことができるが、粉体塗装ガンを用いた静電粉体塗装法を採用することが好ましい。静電粉体塗装法とは、基材である金属素材を接地した後、コロナ帯電型塗装ガン、摩擦帯電型塗装ガン、例えばメサック社製の静電電界クラウド流動浸漬塗装装置等の粉体塗装装置を用いて粉体塗料組成物をスプレーする方法を意味する。
【００４２】
上記コロナ帯電型塗装ガンを使用する場合、コロナ放電処理により艶消粉体塗料組成物に加える荷電圧は、好ましくは−５０〜−１００ＫＶ、さらに好ましくは塗着効率と仕上がり性の点から−６０〜−９０ＫＶに設定する。一方、摩擦帯電型塗装ガンを使用する場合、粉体塗料 組成物の内部発生電流値は、塗着効率と仕上がり性の点から１．０〜８．０μＡとなるように摩擦帯電処理することが好ましい。
【００４３】
また、上記各塗装ガンの好ましい吐出量は、５０〜４００ｇ／分、吐出圧は、４．９×１０４〜４．９×１０５Ｐａである。さらに、塗装ガン先端から被塗基材までの距離は、１０〜５０ｃｍが好ましく、これらの範囲で塗装することにより、粉体塗料 組成物の粒子を塗着効率良く、導電性被塗基材に静電的に付着させて粉体塗膜層を形成させることができる。
【実施例】
【００４４】
次に、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ここで「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００４５】
１）ポリエステル樹脂１〜６の合成
温度計、攪拌機、加圧装置及び精留塔を具備した反応装置に、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン又はアジピン酸を表１に示す質量部投入し、攪拌しながら１３０℃まで昇温して透明は液体となった後にモノブチル錫オキサイト０.１２部及びテレフタル酸を表１に示す質量部投入し、１８０℃まで昇温した。ついで内容物を１８０℃から２４０℃まで４時間かけて昇温し、昇温後、溶液が透明になるまで２４０℃に保持して。その後、精留塔を水分離器と置換し、反応装置にキシレン６０部を投入し、水分離器にもキシレンを入れ、水とキシレンとを共沸させて縮合水を除去した。キシレン添加の３０分後から１０分毎にサンプリングを行ない、酸価を測定した。表１に示した酸価（反応停止時の酸価）となった時点で加熱を停止した。酸価の測定には、ピリジンを溶媒とし、１／１０規定のアルコール性ＫＯＨ溶液で滴定する方法を用いた。
【００４６】
【表１】
【００４７】
最後にキシレンを減圧除去して加熱残分１００％のポリエステル樹脂１〜７を得た。得られたポリエステル樹脂１〜７の理論上のＴｇ（ガラス転移温度）、酸価、Ｍｎ（数平均分子量）は、表１に示した通りである。
【００４８】
２）粉体塗料組成物（ペレット）の調製
表２に示した組成（質量部）の原材料を、ハイスピードミキサー（商品名、深江工業株式会社製、容量２リットル）に投入し、アジテーター５００ｒｐｍ、チョッパー４０００ｒｐｍで１分間攪拌して均一に混合し、次に８０℃〜１５０℃の温度条件で押し出し混練機（商品名、ブスコニーダーＰＲ４６、ブス社製）を用いて溶融混練を行い、冷却して、粉砕前のペレット状の粉体塗料組成物１〜１１を得た。
【００４９】
【表２】
【００５０】
３）艶消粉体塗料組成物の製造（乾式混合）
２）で製造した粉体塗料組成物をハンマーで粗粉砕し、表３に示した組成（質量部）となるように計量し、ハンマー式衝撃粉砕機で微粉砕した後、２００メッシュの金網で分級することにより、平均粒径３５μｍの実施例１〜１６及び比較例１〜８に使用する艶消粉体塗料組成物を得た。
【００５１】
【表３】
【００５２】
４）試験板の調製
３）で得られた艶消粉体塗料組成物を静電塗装機ＰＧ−１（商品名、松尾産業社製）を使用して基材（日本パーカライジング社製、パルボンド＃３１１８にてリン酸亜鉛処理された０．８ｍｍ厚ＳＰＣＣ鋼板）に硬化膜厚が６０μｍになるように静電粉体塗装し、１４０℃に２０分間素材温度を維持する条件、１５０℃に２０分間素材温度を維持する条件及び１６０℃に２０分間素材温度を維持する条件の３つの条件で加熱乾燥を行ない実施例及び比較例各々について３水準の試験板を得た。得られた試験板の塗膜性能の評価結果を表３に示した。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の艶消粉体塗料組成物及び塗膜形成方法は、家電、鋼製家具、建材、道路資材、自動車等の部品等に適用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られる艶消粉体塗料組成物。
【請求項２】
乾式混合する粉体塗料組成物が２種類である請求項１に記載の艶消粉体塗料組成物。
【請求項３】
一方の粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内であり、且つ他方の粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨの範囲内である請求項２に記載の艶消粉体塗料組成物。
【請求項４】
前記粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の一部又は全部が分岐型ポリエステル樹脂である請求項２又は３に記載の艶消粉体塗料組成物。
【請求項５】
上記酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨのカルボキシル基含有ポリエステル樹脂との質量比が、固形分として３０：７０〜９０：１０の範囲内となるように２種類の粉体塗料組成物を混合して得られるである請求項３又は４に記載の艶消粉体塗料組成物。
【請求項６】
基材に請求項１〜５のいずれか１項記載の艶消粉体塗料組成物を塗装する塗膜形成方法。
【請求項１】
カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び体質顔料として炭酸カルシウムと硫酸バリウムを含む複数の粉体塗料組成物を乾式混合して得られる艶消粉体塗料組成物。
【請求項２】
乾式混合する粉体塗料組成物が２種類である請求項１に記載の艶消粉体塗料組成物。
【請求項３】
一方の粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内であり、且つ他方の粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨの範囲内である請求項２に記載の艶消粉体塗料組成物。
【請求項４】
前記粉体塗料組成物が含むカルボキシル基含有ポリエステル樹脂の一部又は全部が分岐型ポリエステル樹脂である請求項２又は３に記載の艶消粉体塗料組成物。
【請求項５】
上記酸価が１０〜４０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と酸価が４５〜２００ｍｇ／ＫＯＨのカルボキシル基含有ポリエステル樹脂との質量比が、固形分として３０：７０〜９０：１０の範囲内となるように２種類の粉体塗料組成物を混合して得られるである請求項３又は４に記載の艶消粉体塗料組成物。
【請求項６】
基材に請求項１〜５のいずれか１項記載の艶消粉体塗料組成物を塗装する塗膜形成方法。
【公開番号】特開２００９−２１５３７２（Ｐ２００９−２１５３７２Ａ）
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５８２５５（Ｐ２００８−５８２５５）
【出願日】平成２０年３月７日（２００８．３．７）
【出願人】（０００００１４０９）関西ペイント株式会社 (815)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月７日（２００８．３．７）
【出願人】（０００００１４０９）関西ペイント株式会社 (815)
【Ｆターム（参考）】
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