超高分子量のポリ−ガンマ−グルタミン酸、及びその利用方法
【課題】耐塩性菌株バチルス・サブチルスチョンククチャンによって製造される超高分子量のポリ−ガンマ−グルタミン酸、及びこれを含む食品、化粧品、飼料及びミネラル吸収促進用の組成物を提供する。
【解決手段】耐塩性菌株によって製造される分子量５,０００ｋＤａ以上の超高分子量ポリ−ガンマ−グルタミン酸（ＰＧＡ）であり、その９５％以上の分子が分子量３,０００〜１５,０００ｋＤａの範囲に属し、バチルス・サブチルスチョンククチャンの培養を通じて製造することができ、優れた吸湿性、保湿性、徐放性、ミネラル溶解性、及び吸水性を示す。
【解決手段】耐塩性菌株によって製造される分子量５,０００ｋＤａ以上の超高分子量ポリ−ガンマ−グルタミン酸（ＰＧＡ）であり、その９５％以上の分子が分子量３,０００〜１５,０００ｋＤａの範囲に属し、バチルス・サブチルスチョンククチャンの培養を通じて製造することができ、優れた吸湿性、保湿性、徐放性、ミネラル溶解性、及び吸水性を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、韓国の伝統の豆醗酵食品である清麹醤（チョンククチャン）から分離した耐塩性菌株バチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ， ＫＣＴＣ０６９７ＢＰ）によって製造される超高分子量のポリ−ガンマ−グルタミン酸（以降、「ＰＧＡ」と表記）、及びその利用方法に関する。より詳しくは、食用、水溶性、陰イオン性及び生分解性を表す高分子物質である分子量５,０００ｋＤａ以上のＰＧＡ、及びこれを含む食品、化粧品、飼料及びミネラル吸収促進用の組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＧＡは、 Ｄ，Ｌ−グルタミン酸がガンマ−グルタミル（ｇａｍｍａ-ｇｌｕｔａｍｙｌ）結合した重合体である粘液性物質であって、稲わらを利用した韓国伝統の豆醗酵食品である清麹醤、日本伝統の豆醗酵食品である納豆、ネパール伝統の豆醗酵食品であるキネマなどから分離したバチルス属の菌株から製造される。
バチルス属の菌株から製造されるＰＧＡは、食用、水溶性、陰イオン性及び生分解性を有する高分子物質であって、吸湿剤、保湿剤及び化粧品の原料や、エステル誘導体の合成による生分解性プラスチックの製造のための素材物質としての利用が可能である。
最近、ＰＧＡの製造と利用に係り、難分解性重合体の代替商品の素材、エステル化反応による耐熱性プラスチックの開発と水溶性繊維及び膜の製造などに関心を置いた研究が、先進国を中心に盛んに行なわれている。また、ＰＧＡにガンマ線を照射する際に惹起される物性変化の研究及び架橋結合剤による水和ゲル（ｈｙｄｒｏｇｅｌ）の開発及び産業化研究が推進されている。
ＰＧＡ水和ゲルは、バチルス・サブチルスチョンククチャンの培養によって製造されるバイオポリマーであるＰＧＡを原料として、分子間あるいは同一分子内の架橋結合を通じて製造され、吸水性、生分解性及び可塑性の特性を有する環境親和的な素材である。ＰＧＡの架橋結合の方法として、ガンマ線や電子線などの放射線の照射や、エポキシ樹脂などを利用した化学架橋剤を処理する方法などを挙げることができる。ＰＧＡ水溶液に放射線を照射するとＰＧＡ分子間に架橋反応が起こり、吸水性、生分解性及び可塑性を有するＰＧＡ樹脂が得られる。
従来から、ＰＧＡの組成及び製造におけるマンガンイオンの影響、超音波分解による水溶性重合体への利用に対する研究、及びエステル誘導体の合成による低水溶性プラスチックの開発に関する研究（Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，６０（８）：１２３９−１２４２，１９９６）とバチルス・サブチルスによるＰＧＡ製造及びカルシウム溶解剤として骨粗鬆症の治療効果を有する健康食品への応用（日本国特開平６−３２７４２号公報）などが報告されている。
それ以外にも、水系のリン含量を減らして水質汚染を減少させる効果（ヨーロッパ特許第８３８１６０号）と、放射線照射により高ゲル化された、水溶性の、生分解性で吸着性のＰＧＡ樹脂を製造し、衛生用品、食品及び園芸産業に応用・活用した特許（日本国特開平１０−２５１４０２号公報；日本国特開平７−３００５２２号公報；日本国特開平６−３２２３５８号公報）などが出願公開されている。
また、ＰＧＡの溶解、沈殿及び乾燥による固形化生分解性の繊維、フィルム及びフィルム成形体としての利用（日本国特開平７−１３８３６４号公報；日本国特開平５−１１７３８８号公報）、及び薬物担体用ポリマー（日本国特開平６−９２８７０号公報；日本国特開平６−２５６２２０号公報）に対する特許も公開されている。
一方、ＰＧＡの効率的な製造（韓国特許出願第１９９７−３４０４号；韓国特許出願第１９９７−６７６０５号）と高濃度ＰＧＡの製造方法（韓国特許出願第２００１−０１０６０２５号）に対する特許、及び高分子量のＰＧＡを生産する耐塩性の菌株であるバチルス・サブチルスチョンククチャン（韓国特許公開２００１−７８４４０号；国際出願ＰＣＴ／ＫＲ０１／０１３７２）に対する特許も出願されている。
従来製造されていたＰＧＡの分子量は、１００〜２,０００ｋＤａ程度であり、これらはその応用に際し、特に化粧品や食品分野への利用において、ミネラルの溶解度、吸収率及び徐放性の点で限界を有していた。
そこで、本発明者らは、超高分子量のＰＧＡを製造するために鋭意研究し努力した結果、バチルス・サブチルスチョンククチャンをブドウ糖、クエン酸、グルタミン酸を含む培地で回分式にて培養することにより、副産物なしに分子量５,０００ｋＤａ以上のＰＧＡを得て、これを保湿剤、吸収剤、ミネラルの吸収促進剤などの用途として適用した研究の結果、その効果が非常に優れていることを確認し、本発明を完成した。
【発明の開示】
【０００３】
本発明の主な目的は、従って、分子量が５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡを提供することにある。
本発明の他の目的は、前記超高分子量のＰＧＡを含む化粧品、食品及び飼料を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、前記超高分子量のＰＧＡを用いて製造した水和ゲル及びそれを含む吸湿剤又は吸収剤を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、前記超高分子量のＰＧＡ及びミネラルを含むミネラル吸収促進用の組成物を提供することにある。
前述したような目的を達成するために、本発明は、平均分子量が５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡを提供する。
本発明において、前記ＰＧＡの分子量は５,０００〜１５,０００ｋＤａであることが好ましい。
本発明によるＰＧＡは超高分子量であるため、従来の分子量の大きくないＰＧＡに比べて吸湿性及び保湿性が非常に優れている。従って、本発明はまた、前記超高分子量のＰＧＡを含む食品、化粧品及び飼料を提供する。
本発明によるＰＧＡを原料にして製造した水和ゲルは、分子量の大きくないＰＧＡを原料にして製造した従来製品に比べて吸水性が非常に優れている。従って、本発明はまた、前記超高分子量のＰＧＡから製造された水和ゲル及び前記水和ゲルを含む吸湿剤又は吸収剤を提供する。
本発明によるＰＧＡは、ミネラルイオンの溶解度を向上させる非常に優れた特性と、ミネラルイオンの徐放性における優れた特性を有する。従って、本発明はまた、前記超高分子量のＰＧＡとミネラルとを含むミネラル吸収促進用の組成物を提供する。
本発明において前記ミネラルは、Ｃａ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ又はＳｅであることが好ましいが、生体に必須なミネラルであれば特別な制限はない。
本発明において、前記ＰＧＡの代わりに、分子量５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡと、陽電荷を有するポリアミノ酸との共重合体とすることができる。前記ポリアミノ酸は、好ましくはポリリジン又はポリアルギニンである。本発明によるＰＧＡは陰電荷を帯びており、それ故、陽電荷を有するポリアミノ酸と静電気的に結合して共重合体を形成し得る。
本発明はまた、分子量が５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡを、ミネラル吸収促進剤として使用する方法を提供する。
本発明において前記超高分子量のＰＧＡは、微生物の培養によって製造される。本発明で超高分子量のＰＧＡを製造するために用いた微生物は、バチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ，ＫＣＴＣ ０６９７ＢＰ）であって、本発明の発明者らが２００１年８月１１日に出願した国際出願、ＰＣＴ／ＫＲ０１／０１３７２号にその分離及び同定過程、生理学的特性などが詳細に記載されている。
前記菌株の形態学的、生理学的特性は次の通りである。
菌株は、ＬＢ寒天平板培地上で培養したとき、乳白色の菌集落を形成し、３７℃以上の好気的条件において菌体の成長が活発であるグラム陽性菌であって、５５℃以上の培養温度では菌体の成長が鈍化するという特性がある。 また、前記菌株は一般的なバチルス・サブチルスが有する食塩耐性濃度よりも高い９.０％の食塩（ＮａＣｌ）濃度においても生育可能な耐塩性菌株であり、ＬＢ液体培地上で７０時間以上に液体培養又は固体培養した場合、内生胞子を形成する典型的なバチルス菌である。前記菌株の１６Ｓ ｒＤＮＡ塩基配列と、従来バチルス属の菌株の１６Ｓ ｒＤＮＡ塩基配列とを比較分析した結果、バチルス・サブチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ）と非常に高い相同性（９９.０％）を示した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
以下、実施例を通じて本発明を更に詳しく説明する。なお、これらの実施例は専ら本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲が、これらの説明や実施例によって制限されないことは言うまでもない。
例えば、下記実施例で超高分子量のＰＧＡはバチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ，ＫＣＴＣ ０６９７ＢＰ）菌株によって製造されることを例にしたが、これとは異なる菌株を使用したり、又は化学的な方法で超高分子量のＰＧＡを製造したとしても、分子量が５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡは、本発明の技術的範囲に属することは当然のことであろう。
【実施例１】
【０００５】
超高分子量ＰＧＡの製造及び分子量測定
培地及び培養条件の最適化を通じて超高分子量ＰＧＡの製造が可能であるかを調べるために、次のような実験を行った。
ＰＧＡ製造用の基本培地（Ｌ−グルタミン酸４％、グルコース３％、（ＮＨ４）２ＳＯ４１％、Ｎａ−ｃｉｔｒａｔｅ１％、ＫＨ２ＰＯ４０.２７％、Ｎａ２ＨＰＯ４０.４２％、ＮａＣｌ０.０５％、ＭｇＳＯ４０.３％、ビタミン溶液１ｍｌ／Ｌが添加されたＧＳ培地、ｐＨ６.８）３Ｌが入っている５Ｌ発酵槽に、バチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ，ＫＣＴＣ ０６９７ＢＰ）菌株の１％培養液を接種し、撹拌速度１５０ｒｐｍ、空気注入速度１ｖｖｍにして３７℃で３日間培養した後、２Ｎの硫酸溶液を加えてｐＨが３.０になるように調節することにより、ＰＧＡ含有の試料液を得た。
前記試料液を４℃で１０時間静置して発酵液内の多糖類を取り除き、それにエタノールを発酵液の２倍量になるように加えて充分に混合した。混合液を４℃で１０時間静置した後、遠心分離してＰＧＡ沈殿物を得た。
前記沈殿物に蒸留水を加えて溶解させ、タンパク質分解酵素１００μｇ／ｍｌを加えて３７℃恒温器で６時間静置反応させ、ＰＧＡ試料に存在する細胞外タンパク質を分解させた。
これを充分量の蒸留水で透析して遊離したグルタミン酸を取り除いた後、濃縮して純粋なＰＧＡを得た。
図１に示すように、ＧＰＣ分析によると、このようにして得られたＰＧＡの平均分子量は１３,０００ｋＤａであり、９５％以上の分子が分子量３,０００〜１５,０００ｋＤａの範囲に属することを確認することができた。
この際、分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を利用して測定した。ＧＰＣを利用したＰＧＡの分子量分析のために、ＧＭＰＷＸＬカラム（ＶＩＳＣＯＴＥＫ社）が２つ装着されたＧＰＣシステム（ヨンイン科学社、韓国）を用いた。溶媒として０.１ＮのＮａＮＯ３を使用し、溶媒の流速は１分当り０.８ｍｌにして分析した。標準物質としてはポリエチレンオキサイドを使用し、屈折計（ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ，ＶＩＳＴＯＴＥＫ社）を用いてＰＧＡの分子量を測定した。
従来、バチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ，ＫＣＴＣ ０６９７ＢＰ）菌株の培養によって得られるＰＧＡの分子量は２,０００ｋＤａ程度であったが（韓国特許公開２００１−７８４４０号）、本発明では、培地及び培養条件の最適化を通じて分子量が５,０００ｋＤａ以上である超高分子量のＰＧＡを成功裡に製造することができた。
【実施例２】
【０００６】
超高分子量ＰＧＡの吸湿性及び保湿性
実施例１で製造された超高分子量ＰＧＡの吸湿性と保湿性を分子量６００ｋＤａの既存製品と比較した。
（１）吸湿性の比較
前記実施例１で得られたＰＧＡ、及び分子量６００ｋＤａの既存製品をシャーレにそれぞれ０.５ｇずつ入れて、４５℃恒温槽の中に１４時間入れておいて水分を完全に取り除いた試料を、炭酸カルシウムの飽和水溶液（精製水５００ｇに炭酸カルシウム２５０ｇを添加）が入ったデシケーター（相対湿度８１〜８８％）に入れ、２４時間にわたって経時による重量変化（吸湿性）を分析した。測定結果は図２に示した。
図２に示すように、分子量６００−ｋＤａのＰＧＡの場合、２４時間経過後、吸湿量が１０％以下にとどまっているが、本発明による超高分子量ＰＧＡの場合は、吸湿量が約６０％にも達しており、遥かに高い吸湿性を示していることが確認できた。
（２）保湿性の比較
前記（１）の条件において、４８時間経過して充分に吸湿された試料を、乾燥シリカゲル（５００g）が入っているデシケーター（湿度１８％）に入れ、２５℃を維持しながら２４時間にわたって経時による水分減少率（保湿性）を測定した。測定結果は図３に示した。
図３に示すように、分子量６００ｋＤａのＰＧＡの場合、２４時間経過後、重量減少率が１３％にも達しているのに対し、本発明による超高分子量ＰＧＡの場合は約１０％程度であって、非常に高い保湿性を示すことが確認できた。
本実施例の結果により、本発明による超高分子量ＰＧＡを、化粧品、食品、飼料などの様々な保湿及び／又は吸湿用製品に活用することが可能であることが分る。
【実施例３】
【０００７】
超高分子量ＰＧＡのＣａ溶解性
本発明による超高分子量ＰＧＡのＣａ溶解性を調べるため、以下のテストを行った。
実施例１で製造された超高分子量ＰＧＡを、０.０６２、０.１２５、０.２５及び０.５ｍｇ／ｍｌの濃度にて用意し、各濃度のＰＧＡ ０.５ｍｌずつを１０ｍＭのＣａＣｌ２ ０.５ｍｌと２０ｍＭのリン酸緩衝溶液１.０ｍｌの含まれた反応液に加えた後、３７℃で反応させた。２時間経過後、各反応液を２０００ｇで３０分間遠心分離し、上清に残っているＣａをＣａ定量キット（和光化学工業、日本）で定量した。 また、対照群としてマーカーＡ（市販ＰＧＡ、味の素社、日本）、分子量１,０００ｋＤａのＰＧＡ及び分子量２,０００ｋＤａのＰＧＡによるＣａ溶解性実験も併行した。テスト結果は図４に示した。
図４に示すように、全濃度にわたって本発明によるＰＧＡが、従来製品に比べて遥かに多いＣａイオンを溶解（吸着）しており、特に、ＰＧＡの濃度が０.１２５ｍｇ／ｍｌである場合、マーカーＡ、分子量１,０００−ｋＤａのＰＧＡ及び分子量２,０００−ｋＤａのＰＧＡはそれぞれ約１２％、２７％及び３７％のＣａ溶解性を示したが、本発明による分子量５,０００−ｋＤａの超高分子量ＰＧＡは、約４６％のＣａ溶解性を示した。
【実施例４】
【０００８】
超高分子量ＰＧＡの腸内Ｃａ吸収促進効果
実施例１で製造された超高分子量ＰＧＡを用い、Ｃａの腸内吸収促進効果を調べるために以下の実験を行った。
濃度がそれぞれ０.０５、０.１及び０.２％である分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡと、５ｍＭの塩化カルシウムとを混合した溶液１.０ｍｌをマウスに経口投与した。超高分子量のＰＧＡがＣａの腸内吸収促進に優れた効果を有することを明らかにするために、分子量が１,０００ｋＤａであるＰＧＡとの比較実験を併行した。
３０匹の４週齢（雄性）のマウス（ＢＡＬＢ／ｃ）を用い、適正温度に調節したマウスケージ中で、１２：１２時間の日照サイクルを設けて、基本飼料と共に蒸留水を与えて育てた。マウスをそれぞれ１０匹ずつ３群に分け、第１群は分子量１,０００−ｋＤａのＰＧＡを使用し、第２群は分子量５,０００−ｋＤａのＰＧＡを使用し、第３群はＰＧＡを使用しない対照群とした。塩化カルシウムを含むＰＧＡ溶液をそれぞれの群に経口投与し、対照群にはリン酸緩衝溶液を投与した。
経口投与して２時間後、エーテルで麻酔し、十二指腸から回腸までの全体の小腸をマウスの腹部から切り離した後、小腸を上下の２つの部分に分けてから冷生理食塩水で内容物を洗い出した。次いで、小腸組織に適正な冷生理食塩水を加えてホモジナイザーで均質化した。均質化された小腸組織を４℃で２０分間にわたって８,０００ｇで遠心分離した。遠心分離後、各分画の可溶性部分と非可溶性の沈殿物を分離し、−２０℃に保持しながらそれらのＣａ含有量を定量キット（和光化学工業，日本）で分析した。分析結果は下記の表１に示した。
表１に示すように、分子量５,０００ｋＤａの超高分子量ＰＧＡのＣａ吸収促進効果が非常に優れていることを確認することができた。従って、超高分子量ＰＧＡはＣａ吸収用工業製品又は食用製品として活用可能であることが分った。
【０００９】
［表１］
【実施例５】
【００１０】
Ｃａイオンの腸内吸収の際の徐放性に対する超高分子量ＰＧＡの効果
本発明による分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡが、Ｃａイオンの腸内吸収の際に徐放性を示すかどうかを調べるため、以下の実験を行った。
分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡ０.２％と、５ｍＭの塩化カルシウムとを混合した溶液１.０ｍｌを経口投与し、経口投与してから、１時間、１.５時間、２時間後にエーテルで麻酔し、十二指腸から回腸までの全体の小腸をマウスの腹部から切り離した以外は、実施例４と同様に実験を行った。テスト結果は図５に示した。
図５に示すように、分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡとＣａとの混合溶液を投与した結果、Ｃａの腸内吸収率は時間経過と共に増加し、これにより、本発明によるＰＧＡは、ミネラルの腸内への吸収に対して優れた徐放性を示すことが確認できた。
【実施例６】
【００１１】
Ｆｅイオンの血液内への吸収促進に対する超高分子量ＰＧＡの使用の効果
本発明による分子量５,０００−ｋＤａのＰＧＡの使用による、Ｆｅイオンの血液内への吸収促進及び徐放性への効果を調べるため、以下の実験を行った。
分子量５,０００−ｋＤａのＰＧＡ ０.０４％と、２０ｍＭの乳酸鉄とを混合した溶液１.
０ｍｌを経口投与した。超高分子量のＰＧＡがＦｅイオンの吸収促進に優れた効果を示すことを立証するために、分子量が１,０００−ｋＤａであるＰＧＡとの比較実験を併行した。
３０匹の４週齢（雄性）マウス（ＢＡＬＢ／ｃ）を使用し、適正温度に調節したマウスケージ中で、１２：１２時間の日照サイクルを設けて、基本飼料と共に蒸留水を与えて育てた。マウスをそれぞれ１０匹ずつ３群に分け、第１群は分子量１,０００ｋＤａのＰＧＡを使用し、第２群は分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡを使用し、第３群はＰＧＡを使用しない対照群とした。ＰＧＡと塩化カルシウムを含む溶液をそれぞれの群に経口投与し、対照群にはリン酸緩衝溶液を投与した。 経口投与して３日後にエーテルで麻酔し、採血してパーティクルカウンター（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｃｏｕｎｔｅｒ：ＥＲＭＡ Ｉｎｃ．，日本、モデル名：ＰＣＥ−１７０）で鉄含量を測定し、それをヘモグロビン量として表した。測定結果は下記の表２に示した。
表２から明らかなように、分子量が５,０００−ｋＤａであるＰＧＡを投与した場合、Ｆｅ吸収促進効果が非常に優れていることが確認できた。従って、超高分子量のＰＧＡはＦｅ吸収用の工業製品又は食用製品として活用可能であることが分った。
【００１２】
［表２］
ＰＧＡ分子量によるＦｅ吸収促進効果
【実施例７】
【００１３】
超高分子量ＰＧＡ水和ゲル（ｈｙｄｒｏｇｅｌ）の吸水性
実施例１で製造された超高分子量ＰＧＡ、及びＰＧＡ既存製品（６００ｋＤａ）の５％水溶液に、２５ｋＧｙのガンマ線を照射して水和ゲルを製造した。
次いで、前記製造された水和ゲルを水に浸し、２４時間経過後にその増体量を測定することにより、水和ゲルの吸水性を調べた。測定結果は図６に示した。
図６に示すように、既存製品の吸収率は約２０００倍であったが、本発明によるＰＧＡ水和ゲルの吸収率は約６４００倍にも達しており、既存製品で作製した水和ゲルに比べて約３倍以上の吸収効率を示した。従って、本発明による超高分子量ＰＧＡを吸収用の水和ゲルとして活用する場合、従来品より少ない量で優れた吸収効果を示すことが可能であることが分る。
【産業上の利用可能性】
【００１４】
上記したように、本発明は５,０００ｋＤａ以上の超高分子量ＰＧＡを提供する。本発明はまた、前記超高分子量のＰＧＡを含む化粧品、飼料及び食品と、前記ＰＧＡを利用して製造された高吸水性の水和ゲルを提供する。本発明はまた、ミネラルの体内吸収を画期的に増加させる分子量５,０００ｋＤａ以上の超高分子量ＰＧＡを含む吸収促進用組成物を提供する。本発明によるＰＧＡは超高分子量であるため、従来の分子量の小さいＰＧＡに比べ、ミネラルの体内吸収と徐放性の効果が非常に優れており、ミネラル吸収用の工業製品又は食用製品として活用することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
本発明の上記及び他の目的、特徴及び利点は、次の添付図と関連した以下の詳細な説明
によってより明確に理解されるであろう。
【図１】本発明によるＰＧＡの分子量の分布を示すグラフである。
【図２】本発明による超高分子量ＰＧＡと既存製品との吸湿性を比べたグラフである。
【図３】本発明による超高分子量ＰＧＡと既存製品との保湿性を比べたグラフである。
【図４】本発明による超高分子量ＰＧＡのＣａ溶解度改善効果を示すグラフである。
【図５】本発明による分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡを使用した場合、時間経過によるＣａの腸内吸収率を示す図である。
【図６】本発明による超高分子量ＰＧＡを原料にして製造された水和ゲルの吸収効果を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、韓国の伝統の豆醗酵食品である清麹醤（チョンククチャン）から分離した耐塩性菌株バチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ， ＫＣＴＣ０６９７ＢＰ）によって製造される超高分子量のポリ−ガンマ−グルタミン酸（以降、「ＰＧＡ」と表記）、及びその利用方法に関する。より詳しくは、食用、水溶性、陰イオン性及び生分解性を表す高分子物質である分子量５,０００ｋＤａ以上のＰＧＡ、及びこれを含む食品、化粧品、飼料及びミネラル吸収促進用の組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＧＡは、 Ｄ，Ｌ−グルタミン酸がガンマ−グルタミル（ｇａｍｍａ-ｇｌｕｔａｍｙｌ）結合した重合体である粘液性物質であって、稲わらを利用した韓国伝統の豆醗酵食品である清麹醤、日本伝統の豆醗酵食品である納豆、ネパール伝統の豆醗酵食品であるキネマなどから分離したバチルス属の菌株から製造される。
バチルス属の菌株から製造されるＰＧＡは、食用、水溶性、陰イオン性及び生分解性を有する高分子物質であって、吸湿剤、保湿剤及び化粧品の原料や、エステル誘導体の合成による生分解性プラスチックの製造のための素材物質としての利用が可能である。
最近、ＰＧＡの製造と利用に係り、難分解性重合体の代替商品の素材、エステル化反応による耐熱性プラスチックの開発と水溶性繊維及び膜の製造などに関心を置いた研究が、先進国を中心に盛んに行なわれている。また、ＰＧＡにガンマ線を照射する際に惹起される物性変化の研究及び架橋結合剤による水和ゲル（ｈｙｄｒｏｇｅｌ）の開発及び産業化研究が推進されている。
ＰＧＡ水和ゲルは、バチルス・サブチルスチョンククチャンの培養によって製造されるバイオポリマーであるＰＧＡを原料として、分子間あるいは同一分子内の架橋結合を通じて製造され、吸水性、生分解性及び可塑性の特性を有する環境親和的な素材である。ＰＧＡの架橋結合の方法として、ガンマ線や電子線などの放射線の照射や、エポキシ樹脂などを利用した化学架橋剤を処理する方法などを挙げることができる。ＰＧＡ水溶液に放射線を照射するとＰＧＡ分子間に架橋反応が起こり、吸水性、生分解性及び可塑性を有するＰＧＡ樹脂が得られる。
従来から、ＰＧＡの組成及び製造におけるマンガンイオンの影響、超音波分解による水溶性重合体への利用に対する研究、及びエステル誘導体の合成による低水溶性プラスチックの開発に関する研究（Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｎｏｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，６０（８）：１２３９−１２４２，１９９６）とバチルス・サブチルスによるＰＧＡ製造及びカルシウム溶解剤として骨粗鬆症の治療効果を有する健康食品への応用（日本国特開平６−３２７４２号公報）などが報告されている。
それ以外にも、水系のリン含量を減らして水質汚染を減少させる効果（ヨーロッパ特許第８３８１６０号）と、放射線照射により高ゲル化された、水溶性の、生分解性で吸着性のＰＧＡ樹脂を製造し、衛生用品、食品及び園芸産業に応用・活用した特許（日本国特開平１０−２５１４０２号公報；日本国特開平７−３００５２２号公報；日本国特開平６−３２２３５８号公報）などが出願公開されている。
また、ＰＧＡの溶解、沈殿及び乾燥による固形化生分解性の繊維、フィルム及びフィルム成形体としての利用（日本国特開平７−１３８３６４号公報；日本国特開平５−１１７３８８号公報）、及び薬物担体用ポリマー（日本国特開平６−９２８７０号公報；日本国特開平６−２５６２２０号公報）に対する特許も公開されている。
一方、ＰＧＡの効率的な製造（韓国特許出願第１９９７−３４０４号；韓国特許出願第１９９７−６７６０５号）と高濃度ＰＧＡの製造方法（韓国特許出願第２００１−０１０６０２５号）に対する特許、及び高分子量のＰＧＡを生産する耐塩性の菌株であるバチルス・サブチルスチョンククチャン（韓国特許公開２００１−７８４４０号；国際出願ＰＣＴ／ＫＲ０１／０１３７２）に対する特許も出願されている。
従来製造されていたＰＧＡの分子量は、１００〜２,０００ｋＤａ程度であり、これらはその応用に際し、特に化粧品や食品分野への利用において、ミネラルの溶解度、吸収率及び徐放性の点で限界を有していた。
そこで、本発明者らは、超高分子量のＰＧＡを製造するために鋭意研究し努力した結果、バチルス・サブチルスチョンククチャンをブドウ糖、クエン酸、グルタミン酸を含む培地で回分式にて培養することにより、副産物なしに分子量５,０００ｋＤａ以上のＰＧＡを得て、これを保湿剤、吸収剤、ミネラルの吸収促進剤などの用途として適用した研究の結果、その効果が非常に優れていることを確認し、本発明を完成した。
【発明の開示】
【０００３】
本発明の主な目的は、従って、分子量が５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡを提供することにある。
本発明の他の目的は、前記超高分子量のＰＧＡを含む化粧品、食品及び飼料を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、前記超高分子量のＰＧＡを用いて製造した水和ゲル及びそれを含む吸湿剤又は吸収剤を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、前記超高分子量のＰＧＡ及びミネラルを含むミネラル吸収促進用の組成物を提供することにある。
前述したような目的を達成するために、本発明は、平均分子量が５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡを提供する。
本発明において、前記ＰＧＡの分子量は５,０００〜１５,０００ｋＤａであることが好ましい。
本発明によるＰＧＡは超高分子量であるため、従来の分子量の大きくないＰＧＡに比べて吸湿性及び保湿性が非常に優れている。従って、本発明はまた、前記超高分子量のＰＧＡを含む食品、化粧品及び飼料を提供する。
本発明によるＰＧＡを原料にして製造した水和ゲルは、分子量の大きくないＰＧＡを原料にして製造した従来製品に比べて吸水性が非常に優れている。従って、本発明はまた、前記超高分子量のＰＧＡから製造された水和ゲル及び前記水和ゲルを含む吸湿剤又は吸収剤を提供する。
本発明によるＰＧＡは、ミネラルイオンの溶解度を向上させる非常に優れた特性と、ミネラルイオンの徐放性における優れた特性を有する。従って、本発明はまた、前記超高分子量のＰＧＡとミネラルとを含むミネラル吸収促進用の組成物を提供する。
本発明において前記ミネラルは、Ｃａ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ又はＳｅであることが好ましいが、生体に必須なミネラルであれば特別な制限はない。
本発明において、前記ＰＧＡの代わりに、分子量５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡと、陽電荷を有するポリアミノ酸との共重合体とすることができる。前記ポリアミノ酸は、好ましくはポリリジン又はポリアルギニンである。本発明によるＰＧＡは陰電荷を帯びており、それ故、陽電荷を有するポリアミノ酸と静電気的に結合して共重合体を形成し得る。
本発明はまた、分子量が５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡを、ミネラル吸収促進剤として使用する方法を提供する。
本発明において前記超高分子量のＰＧＡは、微生物の培養によって製造される。本発明で超高分子量のＰＧＡを製造するために用いた微生物は、バチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ，ＫＣＴＣ ０６９７ＢＰ）であって、本発明の発明者らが２００１年８月１１日に出願した国際出願、ＰＣＴ／ＫＲ０１／０１３７２号にその分離及び同定過程、生理学的特性などが詳細に記載されている。
前記菌株の形態学的、生理学的特性は次の通りである。
菌株は、ＬＢ寒天平板培地上で培養したとき、乳白色の菌集落を形成し、３７℃以上の好気的条件において菌体の成長が活発であるグラム陽性菌であって、５５℃以上の培養温度では菌体の成長が鈍化するという特性がある。 また、前記菌株は一般的なバチルス・サブチルスが有する食塩耐性濃度よりも高い９.０％の食塩（ＮａＣｌ）濃度においても生育可能な耐塩性菌株であり、ＬＢ液体培地上で７０時間以上に液体培養又は固体培養した場合、内生胞子を形成する典型的なバチルス菌である。前記菌株の１６Ｓ ｒＤＮＡ塩基配列と、従来バチルス属の菌株の１６Ｓ ｒＤＮＡ塩基配列とを比較分析した結果、バチルス・サブチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ）と非常に高い相同性（９９.０％）を示した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
以下、実施例を通じて本発明を更に詳しく説明する。なお、これらの実施例は専ら本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲が、これらの説明や実施例によって制限されないことは言うまでもない。
例えば、下記実施例で超高分子量のＰＧＡはバチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ，ＫＣＴＣ ０６９７ＢＰ）菌株によって製造されることを例にしたが、これとは異なる菌株を使用したり、又は化学的な方法で超高分子量のＰＧＡを製造したとしても、分子量が５,０００ｋＤａ以上の超高分子量のＰＧＡは、本発明の技術的範囲に属することは当然のことであろう。
【実施例１】
【０００５】
超高分子量ＰＧＡの製造及び分子量測定
培地及び培養条件の最適化を通じて超高分子量ＰＧＡの製造が可能であるかを調べるために、次のような実験を行った。
ＰＧＡ製造用の基本培地（Ｌ−グルタミン酸４％、グルコース３％、（ＮＨ４）２ＳＯ４１％、Ｎａ−ｃｉｔｒａｔｅ１％、ＫＨ２ＰＯ４０.２７％、Ｎａ２ＨＰＯ４０.４２％、ＮａＣｌ０.０５％、ＭｇＳＯ４０.３％、ビタミン溶液１ｍｌ／Ｌが添加されたＧＳ培地、ｐＨ６.８）３Ｌが入っている５Ｌ発酵槽に、バチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ，ＫＣＴＣ ０６９７ＢＰ）菌株の１％培養液を接種し、撹拌速度１５０ｒｐｍ、空気注入速度１ｖｖｍにして３７℃で３日間培養した後、２Ｎの硫酸溶液を加えてｐＨが３.０になるように調節することにより、ＰＧＡ含有の試料液を得た。
前記試料液を４℃で１０時間静置して発酵液内の多糖類を取り除き、それにエタノールを発酵液の２倍量になるように加えて充分に混合した。混合液を４℃で１０時間静置した後、遠心分離してＰＧＡ沈殿物を得た。
前記沈殿物に蒸留水を加えて溶解させ、タンパク質分解酵素１００μｇ／ｍｌを加えて３７℃恒温器で６時間静置反応させ、ＰＧＡ試料に存在する細胞外タンパク質を分解させた。
これを充分量の蒸留水で透析して遊離したグルタミン酸を取り除いた後、濃縮して純粋なＰＧＡを得た。
図１に示すように、ＧＰＣ分析によると、このようにして得られたＰＧＡの平均分子量は１３,０００ｋＤａであり、９５％以上の分子が分子量３,０００〜１５,０００ｋＤａの範囲に属することを確認することができた。
この際、分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を利用して測定した。ＧＰＣを利用したＰＧＡの分子量分析のために、ＧＭＰＷＸＬカラム（ＶＩＳＣＯＴＥＫ社）が２つ装着されたＧＰＣシステム（ヨンイン科学社、韓国）を用いた。溶媒として０.１ＮのＮａＮＯ３を使用し、溶媒の流速は１分当り０.８ｍｌにして分析した。標準物質としてはポリエチレンオキサイドを使用し、屈折計（ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ，ＶＩＳＴＯＴＥＫ社）を用いてＰＧＡの分子量を測定した。
従来、バチルス・サブチルスチョンククチャン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ ｖａｒ． ｃｈｕｎｇｋｏｏｋｊａｎｇ，ＫＣＴＣ ０６９７ＢＰ）菌株の培養によって得られるＰＧＡの分子量は２,０００ｋＤａ程度であったが（韓国特許公開２００１−７８４４０号）、本発明では、培地及び培養条件の最適化を通じて分子量が５,０００ｋＤａ以上である超高分子量のＰＧＡを成功裡に製造することができた。
【実施例２】
【０００６】
超高分子量ＰＧＡの吸湿性及び保湿性
実施例１で製造された超高分子量ＰＧＡの吸湿性と保湿性を分子量６００ｋＤａの既存製品と比較した。
（１）吸湿性の比較
前記実施例１で得られたＰＧＡ、及び分子量６００ｋＤａの既存製品をシャーレにそれぞれ０.５ｇずつ入れて、４５℃恒温槽の中に１４時間入れておいて水分を完全に取り除いた試料を、炭酸カルシウムの飽和水溶液（精製水５００ｇに炭酸カルシウム２５０ｇを添加）が入ったデシケーター（相対湿度８１〜８８％）に入れ、２４時間にわたって経時による重量変化（吸湿性）を分析した。測定結果は図２に示した。
図２に示すように、分子量６００−ｋＤａのＰＧＡの場合、２４時間経過後、吸湿量が１０％以下にとどまっているが、本発明による超高分子量ＰＧＡの場合は、吸湿量が約６０％にも達しており、遥かに高い吸湿性を示していることが確認できた。
（２）保湿性の比較
前記（１）の条件において、４８時間経過して充分に吸湿された試料を、乾燥シリカゲル（５００g）が入っているデシケーター（湿度１８％）に入れ、２５℃を維持しながら２４時間にわたって経時による水分減少率（保湿性）を測定した。測定結果は図３に示した。
図３に示すように、分子量６００ｋＤａのＰＧＡの場合、２４時間経過後、重量減少率が１３％にも達しているのに対し、本発明による超高分子量ＰＧＡの場合は約１０％程度であって、非常に高い保湿性を示すことが確認できた。
本実施例の結果により、本発明による超高分子量ＰＧＡを、化粧品、食品、飼料などの様々な保湿及び／又は吸湿用製品に活用することが可能であることが分る。
【実施例３】
【０００７】
超高分子量ＰＧＡのＣａ溶解性
本発明による超高分子量ＰＧＡのＣａ溶解性を調べるため、以下のテストを行った。
実施例１で製造された超高分子量ＰＧＡを、０.０６２、０.１２５、０.２５及び０.５ｍｇ／ｍｌの濃度にて用意し、各濃度のＰＧＡ ０.５ｍｌずつを１０ｍＭのＣａＣｌ２ ０.５ｍｌと２０ｍＭのリン酸緩衝溶液１.０ｍｌの含まれた反応液に加えた後、３７℃で反応させた。２時間経過後、各反応液を２０００ｇで３０分間遠心分離し、上清に残っているＣａをＣａ定量キット（和光化学工業、日本）で定量した。 また、対照群としてマーカーＡ（市販ＰＧＡ、味の素社、日本）、分子量１,０００ｋＤａのＰＧＡ及び分子量２,０００ｋＤａのＰＧＡによるＣａ溶解性実験も併行した。テスト結果は図４に示した。
図４に示すように、全濃度にわたって本発明によるＰＧＡが、従来製品に比べて遥かに多いＣａイオンを溶解（吸着）しており、特に、ＰＧＡの濃度が０.１２５ｍｇ／ｍｌである場合、マーカーＡ、分子量１,０００−ｋＤａのＰＧＡ及び分子量２,０００−ｋＤａのＰＧＡはそれぞれ約１２％、２７％及び３７％のＣａ溶解性を示したが、本発明による分子量５,０００−ｋＤａの超高分子量ＰＧＡは、約４６％のＣａ溶解性を示した。
【実施例４】
【０００８】
超高分子量ＰＧＡの腸内Ｃａ吸収促進効果
実施例１で製造された超高分子量ＰＧＡを用い、Ｃａの腸内吸収促進効果を調べるために以下の実験を行った。
濃度がそれぞれ０.０５、０.１及び０.２％である分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡと、５ｍＭの塩化カルシウムとを混合した溶液１.０ｍｌをマウスに経口投与した。超高分子量のＰＧＡがＣａの腸内吸収促進に優れた効果を有することを明らかにするために、分子量が１,０００ｋＤａであるＰＧＡとの比較実験を併行した。
３０匹の４週齢（雄性）のマウス（ＢＡＬＢ／ｃ）を用い、適正温度に調節したマウスケージ中で、１２：１２時間の日照サイクルを設けて、基本飼料と共に蒸留水を与えて育てた。マウスをそれぞれ１０匹ずつ３群に分け、第１群は分子量１,０００−ｋＤａのＰＧＡを使用し、第２群は分子量５,０００−ｋＤａのＰＧＡを使用し、第３群はＰＧＡを使用しない対照群とした。塩化カルシウムを含むＰＧＡ溶液をそれぞれの群に経口投与し、対照群にはリン酸緩衝溶液を投与した。
経口投与して２時間後、エーテルで麻酔し、十二指腸から回腸までの全体の小腸をマウスの腹部から切り離した後、小腸を上下の２つの部分に分けてから冷生理食塩水で内容物を洗い出した。次いで、小腸組織に適正な冷生理食塩水を加えてホモジナイザーで均質化した。均質化された小腸組織を４℃で２０分間にわたって８,０００ｇで遠心分離した。遠心分離後、各分画の可溶性部分と非可溶性の沈殿物を分離し、−２０℃に保持しながらそれらのＣａ含有量を定量キット（和光化学工業，日本）で分析した。分析結果は下記の表１に示した。
表１に示すように、分子量５,０００ｋＤａの超高分子量ＰＧＡのＣａ吸収促進効果が非常に優れていることを確認することができた。従って、超高分子量ＰＧＡはＣａ吸収用工業製品又は食用製品として活用可能であることが分った。
【０００９】
［表１］
【実施例５】
【００１０】
Ｃａイオンの腸内吸収の際の徐放性に対する超高分子量ＰＧＡの効果
本発明による分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡが、Ｃａイオンの腸内吸収の際に徐放性を示すかどうかを調べるため、以下の実験を行った。
分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡ０.２％と、５ｍＭの塩化カルシウムとを混合した溶液１.０ｍｌを経口投与し、経口投与してから、１時間、１.５時間、２時間後にエーテルで麻酔し、十二指腸から回腸までの全体の小腸をマウスの腹部から切り離した以外は、実施例４と同様に実験を行った。テスト結果は図５に示した。
図５に示すように、分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡとＣａとの混合溶液を投与した結果、Ｃａの腸内吸収率は時間経過と共に増加し、これにより、本発明によるＰＧＡは、ミネラルの腸内への吸収に対して優れた徐放性を示すことが確認できた。
【実施例６】
【００１１】
Ｆｅイオンの血液内への吸収促進に対する超高分子量ＰＧＡの使用の効果
本発明による分子量５,０００−ｋＤａのＰＧＡの使用による、Ｆｅイオンの血液内への吸収促進及び徐放性への効果を調べるため、以下の実験を行った。
分子量５,０００−ｋＤａのＰＧＡ ０.０４％と、２０ｍＭの乳酸鉄とを混合した溶液１.
０ｍｌを経口投与した。超高分子量のＰＧＡがＦｅイオンの吸収促進に優れた効果を示すことを立証するために、分子量が１,０００−ｋＤａであるＰＧＡとの比較実験を併行した。
３０匹の４週齢（雄性）マウス（ＢＡＬＢ／ｃ）を使用し、適正温度に調節したマウスケージ中で、１２：１２時間の日照サイクルを設けて、基本飼料と共に蒸留水を与えて育てた。マウスをそれぞれ１０匹ずつ３群に分け、第１群は分子量１,０００ｋＤａのＰＧＡを使用し、第２群は分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡを使用し、第３群はＰＧＡを使用しない対照群とした。ＰＧＡと塩化カルシウムを含む溶液をそれぞれの群に経口投与し、対照群にはリン酸緩衝溶液を投与した。 経口投与して３日後にエーテルで麻酔し、採血してパーティクルカウンター（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｃｏｕｎｔｅｒ：ＥＲＭＡ Ｉｎｃ．，日本、モデル名：ＰＣＥ−１７０）で鉄含量を測定し、それをヘモグロビン量として表した。測定結果は下記の表２に示した。
表２から明らかなように、分子量が５,０００−ｋＤａであるＰＧＡを投与した場合、Ｆｅ吸収促進効果が非常に優れていることが確認できた。従って、超高分子量のＰＧＡはＦｅ吸収用の工業製品又は食用製品として活用可能であることが分った。
【００１２】
［表２］
ＰＧＡ分子量によるＦｅ吸収促進効果
【実施例７】
【００１３】
超高分子量ＰＧＡ水和ゲル（ｈｙｄｒｏｇｅｌ）の吸水性
実施例１で製造された超高分子量ＰＧＡ、及びＰＧＡ既存製品（６００ｋＤａ）の５％水溶液に、２５ｋＧｙのガンマ線を照射して水和ゲルを製造した。
次いで、前記製造された水和ゲルを水に浸し、２４時間経過後にその増体量を測定することにより、水和ゲルの吸水性を調べた。測定結果は図６に示した。
図６に示すように、既存製品の吸収率は約２０００倍であったが、本発明によるＰＧＡ水和ゲルの吸収率は約６４００倍にも達しており、既存製品で作製した水和ゲルに比べて約３倍以上の吸収効率を示した。従って、本発明による超高分子量ＰＧＡを吸収用の水和ゲルとして活用する場合、従来品より少ない量で優れた吸収効果を示すことが可能であることが分る。
【産業上の利用可能性】
【００１４】
上記したように、本発明は５,０００ｋＤａ以上の超高分子量ＰＧＡを提供する。本発明はまた、前記超高分子量のＰＧＡを含む化粧品、飼料及び食品と、前記ＰＧＡを利用して製造された高吸水性の水和ゲルを提供する。本発明はまた、ミネラルの体内吸収を画期的に増加させる分子量５,０００ｋＤａ以上の超高分子量ＰＧＡを含む吸収促進用組成物を提供する。本発明によるＰＧＡは超高分子量であるため、従来の分子量の小さいＰＧＡに比べ、ミネラルの体内吸収と徐放性の効果が非常に優れており、ミネラル吸収用の工業製品又は食用製品として活用することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
本発明の上記及び他の目的、特徴及び利点は、次の添付図と関連した以下の詳細な説明
によってより明確に理解されるであろう。
【図１】本発明によるＰＧＡの分子量の分布を示すグラフである。
【図２】本発明による超高分子量ＰＧＡと既存製品との吸湿性を比べたグラフである。
【図３】本発明による超高分子量ＰＧＡと既存製品との保湿性を比べたグラフである。
【図４】本発明による超高分子量ＰＧＡのＣａ溶解度改善効果を示すグラフである。
【図５】本発明による分子量５,０００ｋＤａのＰＧＡを使用した場合、時間経過によるＣａの腸内吸収率を示す図である。
【図６】本発明による超高分子量ＰＧＡを原料にして製造された水和ゲルの吸収効果を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均分子量が５,０００ｋＤａ以上であることを特徴とする超高分子量のポリ−ガンマ−グルタミン酸（ＰＧＡ）。
【請求項２】
平均分子量が１５，０００ｋＤａであることを特徴とする請求項１記載のＰＧＡ。
【請求項３】
請求項１または２に記載のＰＧＡから製造された水和ゲル。
【請求項４】
請求項１または２に記載のＰＧＡを含む化粧品。
【請求項５】
請求項１または２に記載のＰＧＡを含む食品。
【請求項６】
請求項１または２に記載のＰＧＡを含む飼料。
【請求項７】
請求項３に記載の水和ゲルを含む吸水剤。
【請求項１】
平均分子量が５,０００ｋＤａ以上であることを特徴とする超高分子量のポリ−ガンマ−グルタミン酸（ＰＧＡ）。
【請求項２】
平均分子量が１５，０００ｋＤａであることを特徴とする請求項１記載のＰＧＡ。
【請求項３】
請求項１または２に記載のＰＧＡから製造された水和ゲル。
【請求項４】
請求項１または２に記載のＰＧＡを含む化粧品。
【請求項５】
請求項１または２に記載のＰＧＡを含む食品。
【請求項６】
請求項１または２に記載のＰＧＡを含む飼料。
【請求項７】
請求項３に記載の水和ゲルを含む吸水剤。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００８−２０２０４３（Ｐ２００８−２０２０４３Ａ）
【公開日】平成２０年９月４日（２００８．９．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４１１８（Ｐ２００８−２４１１８）
【出願日】平成２０年２月４日（２００８．２．４）
【分割の表示】特願２００４−５２１２５９（Ｐ２００４−５２１２５９）の分割
【原出願日】平成１５年７月１０日（２００３．７．１０）
【出願人】（５０５０１１４１９）バイオリーダーズ コーポレイション (3)
【出願人】（５０５０１２６９０）コリア リサーチ インスティテュート オブ バイオサイエンス アンド バイオテクノロジー (7)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月４日（２００８．９．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月４日（２００８．２．４）
【分割の表示】特願２００４−５２１２５９（Ｐ２００４−５２１２５９）の分割
【原出願日】平成１５年７月１０日（２００３．７．１０）
【出願人】（５０５０１１４１９）バイオリーダーズ コーポレイション (3)
【出願人】（５０５０１２６９０）コリア リサーチ インスティテュート オブ バイオサイエンス アンド バイオテクノロジー (7)
【Ｆターム（参考）】
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