透明ポリオレフィン系シート状成形体、及びその製造方法
【課題】粘着性を有し、透明性及び耐加水分解性に優れるポリオレフィン系シート状成形体を提供する。
【解決手段】低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
【解決手段】低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ポリオレフィン系シート状成形体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着材は、日用品、工業品等の多くの分野で使用されており、特にアクリル系粘着剤及びゴム系粘着剤が、様々な用途に広く使われる。近年、ディスプレイ等の光学部品にも透明粘着材が使用されているが、ゴム系粘着材は透明性、耐光性及び耐熱性に劣るため、その多くはアクリル系粘着材であった。
しかしながら、アクリル系粘着材は、酸性官能基、エステル基等を有する成分を含むため、加水分解が発生することで白濁、変色、腐食等が生じ、化学的安定性及び耐加水分解性に劣る問題があった。
【０００３】
特許文献１は、低腐食性アクリル系粘着剤を開示するが、アクリル基を有する成分を含むため、上記の化学的安定性及び耐加水分解性の本質的に解決はできていない。特許文献２は、結晶化度が１０％以下である炭素原子数２〜１２のα−オレフィン共重合体からなる粘着材を使用した粘着フィルムを開示するが、透明性が考慮されておらず、光学部品に使用できない。特許文献３は、透明ポリプロピレンシートを開示するが、粘着性がないため粘着剤として使用できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２１５９２３号公報
【特許文献２】特開平７−２３３３５４号公報
【特許文献３】特開２００３−１７０４８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、粘着性を有し、透明性及び耐加水分解性に優れるポリオレフィン系シート状成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、以下の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体等が提供される。
１．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、
前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、
前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
２．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理し、シート状基材を剥離して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
３．前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす１又は２に記載の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
４．ヘイズが下記式を満たす１〜３のいずれかに記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体。
１［％］＞成形体のヘイズ値／（成形体の厚み［μｍ］／１００）
５．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上にシート状に熱成形して、熱成形シート積層体とし、
前記熱成形シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
６．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
７．前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす５又は６に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
８．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、
前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、
前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
９．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理し、シート状基材を剥離する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
１０．前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす８又は９に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
１１．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上にシート状に熱成形して、熱成形シート積層体とし、
前記熱成形シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
１２．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理する透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
１３．前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす１１又は１２に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、粘着性を有し、透明性及び耐加水分解性に優れるポリオレフィン系シート状成形体が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体］
本発明の第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体は、低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を、シート状に熱成形して熱成形シートとし、得られた熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して急冷シートとし、得られた急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理することにより得られる。
【０００９】
［低結晶性ポリプロピレン］
低結晶性ポリプロピレンは、下記（ａ）及び（ｂ）を満たすポリプロピレンである
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【００１０】
（ａ）の融点（Ｔｍ−Ｄ）は、０〜１２０℃であり、好ましくは２０〜１００℃である。
低結晶性ポリプロピレンの融点（Ｔｍ−Ｄ）が１２０℃超の場合、ポリプロピレンの軟質性が十分ではなく、粘着強度が低く、結晶による白濁化がおこり透明性が悪くなるおそれがある。一方、低結晶性ポリプロピレンの融点（Ｔｍ−Ｄ）が０℃未満の場合、耐熱性が低くなり使用時に粘着面がずれるなどの変形が発生となるおそれがある。
【００１１】
上記融点（Ｔｍ−Ｄ）は、例えば示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、低結晶性ポリプロピレン１０ｍｇを窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして求めることができる。
また、上記により低結晶性ポリプロピレンのガラス転移温度Ｔｇも測定可能である。
【００１２】
（ｂ）の立体規則性指数［ｍｍ］は、この値が大きいほどポリマーの立体規則性が高いことを示し、低結晶性ポリプロピレンの立体規則性指数［ｍｍ］は、５０〜９０モル％であり、好ましくは６０〜９０モル％であり、より好ましくは６０〜８０モル％である。
低結晶性ポリプロピレンの立体規則性指数［ｍｍ］が９０モル％超であると、結晶化による透明性の低下が発生し、得られる成形体の透明性が損なわれるおそれがある。一方、低結晶性ポリプロピレンの立体規則性指数［ｍｍ］が５０モル％未満であると、得られる成形体の耐熱性が低下するおそれがある。
立体規則性指数［ｍｍ］の測定方法は、後述するメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］の測定方法と併せて説明する。
【００１３】
低結晶性ポリプロピレンは、好ましくはさらに下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【００１４】
（ｃ）のメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］は、この値が大きいほどポリマーの立体規則性が高いことを示し、低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］は、好ましくは２０〜６０モル％であり、より好ましくは３０〜５０モル％であり、さらに好ましくは４０〜５０モル％である。
低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が２０モル％未満の場合、得られる成形体の耐熱性が低下するおそれがある。一方、低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が６０モル％超の場合、結晶化度が高くなりすぎて、得られる成形体の透明性が低下するおそれがある。
【００１５】
低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］及びラセミメソラセミメソペンダッド分率［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠し、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。この際、低結晶性ポリプロピレンのトリアッド分率［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］も算出できる。
【００１６】
低結晶性ポリプロピレンの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及び条件にて行うことができる。
得られた測定結果から、下記計算式からメソペンタッド分率Ｍ、ラセミペンタッド分率Ｒ等が算出される。
［装置及び条件］
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型 １３Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
［計算式］
Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
Ｒ＝γ／Ｓ×１００
Ｓ＝Ｐββ＋Ｐαβ＋Ｐαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ
【００１７】
（ｄ）の［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］の値は、低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。
低結晶性ポリプロピレンの［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］は、好ましくは０．１以下であり、より好ましくは０．０５以下であり、さらに好ましくは０．０４以下である。［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］の値が０．１以下であることで、得られる成形体の粘着剤としての品質を安定化することができる。
ポリプロピレンの［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］が０．１超である場合、当該ポリプロピレンは、一般的なポリプロピレンのように高規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物であることを意味し、得られる成形体の粘着剤としての品質が不安定となるおそれがある。
［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］の値は、（ｃ）の装置及び条件、並びに計算式から算出できる。
【００１８】
（ｅ）の［ｒｍｒｍ］の値は、低結晶性ポリプロピレンのランダム性を示す指標である。
低結晶性ポリプロピレンのラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］は、好ましくは２．５モル％超であり、より好ましくは２．６モル％以上、さらに好ましくは２．７モル％以上である。
低結晶性ポリプロピレンの［ｒｍｒｍ］の値が２．５モル％超であると、低結晶性ポリプロピレンのランダム性が高いことを意味し、得られる成形体の粘着性を向上させることができる。
［ｒｍｒｍ］の値は、（ｃ）の装置及び条件、並びに計算式から算出できる。
【００１９】
（ｆ）の［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２の値は、低結晶性ポリプロピレンのランダム性を示す指標であり、この値が０．２５に近いほどランダム性が高いことを意味する。
低結晶性ポリプロピレンの［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２の値は、好ましくは２．０以下であり、より好ましくは０．２５超１．８以下、さらに好ましくは０．５以上１．５以下である。
低結晶性ポリプロピレンの［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２の値が２．０以下であると、得られる成形体の粘着性を向上させることができる。
［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２の値は、（ｃ）の装置及び条件、並びに計算式から算出できる。
【００２０】
（ｅ）低結晶性ポリプロピレンの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００〜２００，０００であり、より好ましくは３０，０００〜１５０，０００であり、さらに好ましくは５０，０００〜１５０，０００である。
低結晶性ポリプロピレンの質量平均分子量が上記範囲であると、該低結晶性ポリプロピレンの粘度が低すぎず適度のものとなるため、ポリプロピレン組成物の成形加工性及び塗布性が向上する。尚、低結晶性ポリプロピレンの質量平均分子量が２００，０００超であると、低結晶性ポリプロピレンの溶融時及び溶液時の粘度が高すぎて、成形性及び塗布性が悪化するおそれがある。
質量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は、後述する分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定方法と併せて説明する。
【００２１】
（ｈ）低結晶性ポリプロピレンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは４未満であり、より好ましくは３以下である。
低結晶性ポリプロピレンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが４未満であることで、得られる成形体の粘着剤としての粘着強度を向上させることができる。
【００２２】
低結晶性ポリプロピレンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、低結晶性ポリプロピレンのポリスチレン換算の質量平均分子量Ｍｗ、及び低結晶性ポリプロピレンのポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎから算出される。
低結晶性ポリプロピレンのポリスチレン換算の質量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定でき、例えば下記装置及び条件で測定できる。
［ＧＰＣ測定装置］
カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ
［測定条件］
溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度 ：１４５℃
流速 ：１．０ｍｌ／分
試料濃度 ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量 ：１６０μｌ
検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００２３】
上記（ａ）〜（ｈ）を満たす低結晶性ポリプロピレンは、触媒の選択等の反応条件を調整することにより製造でき、例えばＷＯ２００３／０８７１７２に開示のメタロセン触媒等の均一系触媒を用いることにより調製できる。
【００２４】
［軟化剤］
低結晶性ポリプロピレンを含むポリプロピレン樹脂組成物は、軟化剤を含んでもよい。
ポリプロピレン樹脂組成物が軟化剤を含むことにより、組成物の溶融粘度を下げることができ、タック、可塑性等を向上させることができる。
使用できる軟化剤は特に限定されず、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル等が挙げられる。
【００２５】
ポリプロピレン樹脂組成物中の軟化剤の含有量は、０〜５０重量％であり、好ましくは０〜３０重量％である。
軟化剤の含有量が５０重量％超の場合、軟化剤が低結晶性ポリプロピレンと完全相溶せずににじみ出し、軟化剤のにじみ出しによって得られる成形体の透明性が低下するおそれがある。
【００２６】
ポリプロピレン樹脂組成物は、上記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンと、任意に軟化剤を含めばよく、さらに酸化防止剤、スリップ剤、中和剤、造核剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、安定剤、滑剤、着色剤等を本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。
【００２７】
［第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法（熱成形法）］
（１）熱成形シートの製造
本発明の第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体（以下、単に第１のシート状成形体という場合がある）を製造するため、まず、低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を調製し、当該ポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートを製造する。
【００２８】
ポリプロピレン樹脂組成物の調製は、例えば混練のための適当な形状を持つブレードを備えたブレードミキサーに低結晶性ポリプロピレン、及び任意に軟化剤等を投入して加熱混練する；又は、一軸もしくは二軸のスクリューを備えた押出機型混練機、バンバリーミキサー等を用いて連続的に調製する等が挙げられる。
上記のほか、低結晶性ポリプロピレン、及び任意に軟化剤等を、トルエン等の炭化水素系溶剤に添加し、攪拌混合することでも調製できる。炭化水素系溶剤を含むポリプロピレン樹脂組成物は、さらに予めエマルジョン化した炭化水素樹脂を攪拌混合してポリプロピレン樹脂エマルジョンとすることもできる。
【００２９】
ポリプロピレン樹脂組成物をシート状にする熱成形は、例えば溶融押し出し法であり、好ましくはＴダイ押し出し法である。
熱成形時の加熱温度は、例えば１５０〜３００℃であり、好ましくは１８０〜２５０℃である。加熱温度が１５０℃未満の場合、溶融状態の樹脂粘度が高くなりすぎ、押し出し量低下による生産性の低下やシート成形性が悪くなり、良好なシート成形体を得ることが困難になるおそれがある。一方、加熱温度が３００℃超の場合、溶融状態の樹脂粘度が粘度が低く、成形体厚み制御が困難になったり、樹脂の熱劣化により黄変、分子量低下、異物発生等の不良現象が生じるおそれがある。
【００３０】
（２）冷却シートの製造
熱成形シート製造後、当該熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、一旦形状が固定された急冷シートを製造する。当該急冷は、水冷、空冷、エンドレスベルト又はロール等により実施できる。
熱成形シートの急冷は、好ましくは冷却水が流下するスリットに熱成形シートを通過させることにより実施する。当該方法によれば、シート形状に歪み等を発生させずに、熱成形シートを冷却固化して冷却シートとすることができる。
尚、上記急冷の冷却速度は、例えば１０℃／秒以上、３０℃／秒以上又は５０℃／秒以上である。
【００３１】
熱成形シートの急冷時の冷却温度は、例えば−２０℃〜４０℃であり、好ましくは−１０℃〜２５℃である。
冷却温度が−２０℃未満であると、生産性が低下するおそれがある。一方、冷却温度が４０℃超であると、得られる成形体の透明性が低下するおそれがある。
【００３２】
（３）急冷シートの熱処理
急冷シート製造後、当該急冷シートを熱処理することで、一旦固化したシート（急冷シート）の表面を綺麗に仕上げることができ、第１のシート状成形体が得られる。
熱処理は、例えばエンドレスベルト、ロール等を用いて実施することができ、好ましくは鏡面を有する金属製エンドレスベルト及び／又は金属ロールで、急冷シートの表裏面を挟持して加熱することにより実施する。これは、エンドレスベルト及び金属ロールが鏡面を有することで、急冷シートの表面を鏡面加工することができるためである。
【００３３】
急冷シートの熱処理温度は、例えば低結晶性ポリプロピレンの平衡融点以下であり、好ましくは７０℃以上１００℃以下である。
熱処理温度が７０℃未満の場合、熱処理が不十分となり得られる成形体の透明安定性が低下するおそれがある。一方、熱処理温度が低結晶性ポリプロピレンの平衡融点を超える場合、シートが融解して変形するおそれがある。
【００３４】
上記熱成形シートの代わりに、後述するシート状基材上にポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シート積層体としてもよい。この場合、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体が得られる。
【００３５】
［第２の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法（溶液法）］
本発明の第２の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体（以下、単に第２のシート状成形体という場合がある）は、第１のシート状成形体の製造方法の（１）熱成形シートを製造する代わりに溶融シート積層体を製造し、当該溶融シート積層体を急冷して得られる急冷シート積層体の熱処理後にシート状基材を剥離する他は同様である。即ち、溶融シート積層体を製造し、溶融シート積層体を急冷して急冷シート積層体を製造し、急冷シート積層体を熱処理して基材から剥離することで、第２のシート状成形体が得られる。
【００３６】
溶融シート積層体は、（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むプロピレン樹脂組成物が炭化水素系溶剤に溶解した組成物（粘着剤組成物）を、シート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、当該塗膜を溶融することにより得られる。
【００３７】
低結晶性ポリプロピレンを溶解する炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン、ノルマルヘキサンが挙げられ、炭化水素系溶剤の使用量は、例えば溶液中の低結晶性ポリプロピレン樹脂組成物の濃度が１０重量％〜５０重量％となる量である。ここで濃度は下記式で表される。
濃度＝ポリプロピレン樹脂組成物／（溶剤＋ポリプロピレン樹脂組成物）ｘ１００
【００３８】
ポリプロピレン樹脂組成物を塗布するシート状基材としては、例えばプラスチックフィルム、反射防止（ＡＲ）フィルム、偏光板、位相差板等の各種光学フィルムが挙げられる。
上記プラスチックフィルム等の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリサルフォン、ポリアリレート、商品名「アートン（環状オレフィン系ポリマー；ＪＳＲ社製）」、商品名「ゼオノア（環状オレフィン系ポリマー；日本ゼオン社製）」等のプラスチック材料等が挙げられる。
尚、プラスチック材料は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３９】
シート状基材の厚さは、特に限定されず、好ましくは１０〜１０００μｍである。
シート状基材は、単層及び２種以上の単層の積層体のいずれの形態でもよい。また、シート状基材表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理等の公知の表面処理が施されていてもよい。
【００４０】
粘着剤組成物を塗布する方法は、通常の塗布方法である塗布機にて基材に塗布することができ、例えばディップコーティング法、スピンコート法、スリットダイコート法、グラビアコート法、リーバースコーター法、スプレー法、ロールコーティング法といった公知の方法を用いることができる。
０．１ｍｍ以上の厚さを有する基板に粘着剤組成物を塗布する場合、ディップコート法、又はスリットダイコート法が好ましく用いられる。
【００４１】
急冷シート積層体熱処理後の、シート状成形体のシート状基材からの剥離は、公知の方法が実施できる。
【００４２】
［粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体］
第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体及び第２の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体（以下、これらをまとめて本発明のシート状成形体という場合がある）は、優れた透明性及び粘着性を有する。これは、結晶化度が高く、結晶サイズが比較的大きいために透明性が低く且つ粘着性が低い従来のポリプロピレンシート成形体とは異なり、本発明のシート状成形体では、低結晶性ポリプロピレンを用い、且つ特定の熱処理を施すことによって結晶性を低く、且つその結晶サイズを極力小さくしているためと推測される。
また、本発明のシート状成形体は、低結晶性ポリプロピレン及び軟化剤を含む成形体であり、加水分解性のアクリル基を有する成分を含まないため、耐加水分解性（耐湿性）を有する透明粘着材である。
【００４３】
本発明のシート状成形体は、その透明性が好ましくは下記式を満たす。
１％＞（成形体のヘイズ値）／（成形体の厚み［μｍ］／１００）
この式は、シート状成形体の１００μｍ厚み換算ヘイズ値が１％未満であることを意味する。シート状成形体の１００μｍ厚み換算ヘイズ値が１％以上の場合、成形体は目視では白っぽいもので透明性がなく、光学用途に使用できないおそれがある。
【００４４】
シート状成形体のヘイズ値は、例えばＡＳＴＭ Ｄ１００３準拠することで測定できる。具体的には、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製 商品名：ＮＤＨ５０００）を用いて、成形体の厚み１００μｍにてを測定することでヘイズ値が得られる。
【００４５】
本発明のシート状成形体は、好ましくはアルミ板に２ｋｇローラーの２往復圧着により貼り付けた後、得られたシート状成形体及びアルミ板の積層体を２３℃で１時間放置後の接着強さ（Ｎ／２５ｍｍ）が０．５以上である。
【００４６】
本発明のシート状成形体は、好ましくは５０℃×５００時間の加熱処理後であってもヘイズ１％以下を保ち、より好ましくは８５℃×５００時間の加熱処理後であってもヘイズ１％以下を保つ。
【実施例】
【００４７】
［低結晶性ポリプロピレンの製造］
製造例１
攪拌機付きの内容積２０Ｌのステンレス製反応器に、ｎ−ヘプタンを２０Ｌ／ｈで連続供給し、トリイソブチルアルミニウムを１５ｍｍｏｌ／ｈで連続供給し、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムを、質量比１：２：２０で事前に接触させて得られた触媒成分を、ジルコニウム換算で６μｍｏｌ／ｈで連続供給した。
重合温度を７０℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が８モル％、及び反応器内の全圧が０．７ＭＰａ・Ｇに保たれるように、さらにプロピレンと水素を連続供給して重合反応を行った。
重合反応終了後、得られた重合溶液に、安定剤としてイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）をその含有割合が５００質量ｐｐｍになるように添加し、次いで溶媒であるｎ−ヘプタンを除去することによって、低結晶性ポリプロピレンＰＰ１を得た。
【００４８】
得られた低結晶性ポリプロピレンＰＰ１について、下記装置及び条件で、融点（Ｔｍ−Ｄ）、立体規則性指数（［ｍｍ］）、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２、質量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）をそれぞれ評価した。結果を表１に示す。
［装置及び条件］
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型 １３Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
【００４９】
製造例２
重合温度を６７℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が０．８モル％、及び反応器内の全圧が０．７５ＭＰａ・Ｇに保たれるように、プロピレンと水素を連続供給した他は製造例１と同様にして低結晶性ポリプロピレンＰＰ２を製造し、評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
［ポリオレフィン系シート状成形体の製造及び評価］
実施例１
低結晶性ポリプロピレンＰＰ１をトルエンに６５℃で溶解し、低結晶性ポリプロピレンＰＰ１の含有量が２５重量％であるポリプロピレン樹脂組成物を調製した。
得られたポリプロピレン樹脂組成物をガラス板の上にアプリケータを用いて塗布、乾燥して塗膜を形成し、得られた塗膜を１３０℃×１５分溶融した。溶融した塗膜を５℃の水中で５分急冷して急冷シートとし、当該急冷シートを９０℃×１５分オーブン中で熱処理した。その後、ガラス板から剥離することによって、膜厚が約１００μｍのポリオレフィン系シート状成形体を製造した。
得られたシート状成形体について、下記の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００５２】
（１）長期耐熱試験
シート状成形体を加熱オーブン（いすす製作所 ＥＰＲ−１１４）を用いて、８５℃で５００時間加熱し、加熱後の成形体のヘイズ値を測定した。
ヘイズ値の測定はＡＳＴＭ Ｄ１００３準拠し、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製 商品名：ＮＤＨ５０００）を用いて成形体厚み１００μｍにて測定した。
【００５３】
（２）耐湿試験
シート状成形体を恒温恒湿機（ＥＳＰＥＣ ＳＨ２２１）を用いて、６５℃９５％ＲＨで５００時間加湿環境下に暴露し、暴露後の成形体のヘイズ値を測定した。
ヘイズ値の測定はＡＳＴＭ Ｄ１００３準拠し、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製 商品名：ＮＤＨ５０００）を用いて成形体厚み１００μｍにて測定した。
【００５４】
（３）接着力
シート状成形体をアルミ板に２ｋｇローラーの２往復圧着により貼り付けた後、得られた積層体を２３℃で１時間放置し、放置後の接着強さ（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
上記接着強さの測定は、引張速度３００ｍｍ／分、１８０度ピールで実施した。
【００５５】
実施例２，４−６及び比較例１−４
表２に示す割合でポリプロピレン及び軟化剤を添加してポリプロピレン樹脂組成物を調製した他は、実施例１と同様に溶液塗布法でシート状成形体を製造し、評価した結果を表２及び３に示す。
尚、実施例２，４−６及び比較例１−４は、いずれもポリプロピレンの含有量が２５重量％であるポリプロピレン樹脂組成物であり、使用した軟化剤及び高結晶性ポリプロピレンＰＰ３は、以下の通りである：
軟化剤ＰＷ３８０：パラフィン系プロセスオイル（出光興産株式会社製）
軟化剤ＮＭ２８０：ナフテン系プロセスオイル（出光興産株式会社製）
高結晶性ポリプロピレンＰＰ３：高結晶性ポリプロピレンＹ２０００ＧＰ
（（Ｔｍ−Ｄ）：１６５℃、プライムポリマー社製）
【００５６】
実施例３
低結晶性ポリプロピレンＰＰ２を単軸押出機（塚田樹機製作所製：ＴＬＣ３５−２０型）にて２００℃で押し出し造粒してペレットを得た。得られたペレットを熱プレス（井元製作所、ＩＭＣ−１１ＦＡ）にて２００℃で表面鏡面加工のアルミ板に挟み、約１００μｍ厚みにプレス成形、５℃冷水にて急冷し、その後９０℃×１５分熱処理を行ったのち、アルミ板から剥離し、シート状成型体を得た。
得られたシート状成形体について、実施例１と同様にして成形体の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００５７】
実施例７及び比較例５−６
表２に示す割合でポリプロピレン及び軟化剤を添加してポリプロピレン樹脂組成物を調製した他は、実施例３と同様に熱成形法でシート状成形体を製造し、評価した結果を表２及び３に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
比較例１のように、溶融状態からの急冷が無い場合、徐冷により結晶が形成し、結晶成長が促されてしまうため、得られる成形体の初期透明性が悪くなってしまう。また、比較例３のように、急冷温度が高すぎる場合も、結晶が形成してしまうため初期透明性が悪くなってしまう。
比較例２のように、熱処理が無い場合、初期透明性は良いものの、耐熱試験で結晶が形成してしまい、結晶成長が促されるため透明性が低下してしまう。また、比較例４のように、熱処理温度が高い場合も、結晶化が進んでしまい透明性が低下してしまう。
比較例５のように、高結晶性ポリプロピレンの場合、初期透明性は良いものの、耐熱試験で高結晶性ポリプロピレンは結晶になりやすく、結晶成長が促されるために透明性が低下してしまう。また、比較例６のように、さらに軟化剤を含む場合であっても、耐熱試験で高結晶性ポリプロピレンは結晶になりやすく、結晶成長が促されるため透明性が低下してしまう。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の透明ポリオレフィン系シート状成形体は粘着性を有するシート状成形体であり、ディスプレイ（プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、タッチパネル、液晶パネル）など好適に用いられる。中でも、耐腐食性能、透明性、粘着特性の観点から、タッチパネル等の金属薄膜に直接貼り付け固定する用途が特に好ましい用途である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ポリオレフィン系シート状成形体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着材は、日用品、工業品等の多くの分野で使用されており、特にアクリル系粘着剤及びゴム系粘着剤が、様々な用途に広く使われる。近年、ディスプレイ等の光学部品にも透明粘着材が使用されているが、ゴム系粘着材は透明性、耐光性及び耐熱性に劣るため、その多くはアクリル系粘着材であった。
しかしながら、アクリル系粘着材は、酸性官能基、エステル基等を有する成分を含むため、加水分解が発生することで白濁、変色、腐食等が生じ、化学的安定性及び耐加水分解性に劣る問題があった。
【０００３】
特許文献１は、低腐食性アクリル系粘着剤を開示するが、アクリル基を有する成分を含むため、上記の化学的安定性及び耐加水分解性の本質的に解決はできていない。特許文献２は、結晶化度が１０％以下である炭素原子数２〜１２のα−オレフィン共重合体からなる粘着材を使用した粘着フィルムを開示するが、透明性が考慮されておらず、光学部品に使用できない。特許文献３は、透明ポリプロピレンシートを開示するが、粘着性がないため粘着剤として使用できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２１５９２３号公報
【特許文献２】特開平７−２３３３５４号公報
【特許文献３】特開２００３−１７０４８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、粘着性を有し、透明性及び耐加水分解性に優れるポリオレフィン系シート状成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、以下の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体等が提供される。
１．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、
前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、
前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
２．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理し、シート状基材を剥離して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
３．前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす１又は２に記載の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
４．ヘイズが下記式を満たす１〜３のいずれかに記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体。
１［％］＞成形体のヘイズ値／（成形体の厚み［μｍ］／１００）
５．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上にシート状に熱成形して、熱成形シート積層体とし、
前記熱成形シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
６．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
７．前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす５又は６に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
８．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、
前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、
前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
９．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理し、シート状基材を剥離する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
１０．前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす８又は９に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
１１．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上にシート状に熱成形して、熱成形シート積層体とし、
前記熱成形シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
１２．下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理する透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
１３．前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす１１又は１２に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、粘着性を有し、透明性及び耐加水分解性に優れるポリオレフィン系シート状成形体が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体］
本発明の第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体は、低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を、シート状に熱成形して熱成形シートとし、得られた熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して急冷シートとし、得られた急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理することにより得られる。
【０００９】
［低結晶性ポリプロピレン］
低結晶性ポリプロピレンは、下記（ａ）及び（ｂ）を満たすポリプロピレンである
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【００１０】
（ａ）の融点（Ｔｍ−Ｄ）は、０〜１２０℃であり、好ましくは２０〜１００℃である。
低結晶性ポリプロピレンの融点（Ｔｍ−Ｄ）が１２０℃超の場合、ポリプロピレンの軟質性が十分ではなく、粘着強度が低く、結晶による白濁化がおこり透明性が悪くなるおそれがある。一方、低結晶性ポリプロピレンの融点（Ｔｍ−Ｄ）が０℃未満の場合、耐熱性が低くなり使用時に粘着面がずれるなどの変形が発生となるおそれがある。
【００１１】
上記融点（Ｔｍ−Ｄ）は、例えば示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、低結晶性ポリプロピレン１０ｍｇを窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして求めることができる。
また、上記により低結晶性ポリプロピレンのガラス転移温度Ｔｇも測定可能である。
【００１２】
（ｂ）の立体規則性指数［ｍｍ］は、この値が大きいほどポリマーの立体規則性が高いことを示し、低結晶性ポリプロピレンの立体規則性指数［ｍｍ］は、５０〜９０モル％であり、好ましくは６０〜９０モル％であり、より好ましくは６０〜８０モル％である。
低結晶性ポリプロピレンの立体規則性指数［ｍｍ］が９０モル％超であると、結晶化による透明性の低下が発生し、得られる成形体の透明性が損なわれるおそれがある。一方、低結晶性ポリプロピレンの立体規則性指数［ｍｍ］が５０モル％未満であると、得られる成形体の耐熱性が低下するおそれがある。
立体規則性指数［ｍｍ］の測定方法は、後述するメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］の測定方法と併せて説明する。
【００１３】
低結晶性ポリプロピレンは、好ましくはさらに下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【００１４】
（ｃ）のメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］は、この値が大きいほどポリマーの立体規則性が高いことを示し、低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］は、好ましくは２０〜６０モル％であり、より好ましくは３０〜５０モル％であり、さらに好ましくは４０〜５０モル％である。
低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が２０モル％未満の場合、得られる成形体の耐熱性が低下するおそれがある。一方、低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が６０モル％超の場合、結晶化度が高くなりすぎて、得られる成形体の透明性が低下するおそれがある。
【００１５】
低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］及びラセミメソラセミメソペンダッド分率［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠し、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。この際、低結晶性ポリプロピレンのトリアッド分率［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］も算出できる。
【００１６】
低結晶性ポリプロピレンの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及び条件にて行うことができる。
得られた測定結果から、下記計算式からメソペンタッド分率Ｍ、ラセミペンタッド分率Ｒ等が算出される。
［装置及び条件］
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型 １３Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
［計算式］
Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
Ｒ＝γ／Ｓ×１００
Ｓ＝Ｐββ＋Ｐαβ＋Ｐαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ
【００１７】
（ｄ）の［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］の値は、低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。
低結晶性ポリプロピレンの［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］は、好ましくは０．１以下であり、より好ましくは０．０５以下であり、さらに好ましくは０．０４以下である。［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］の値が０．１以下であることで、得られる成形体の粘着剤としての品質を安定化することができる。
ポリプロピレンの［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］が０．１超である場合、当該ポリプロピレンは、一般的なポリプロピレンのように高規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物であることを意味し、得られる成形体の粘着剤としての品質が不安定となるおそれがある。
［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］の値は、（ｃ）の装置及び条件、並びに計算式から算出できる。
【００１８】
（ｅ）の［ｒｍｒｍ］の値は、低結晶性ポリプロピレンのランダム性を示す指標である。
低結晶性ポリプロピレンのラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］は、好ましくは２．５モル％超であり、より好ましくは２．６モル％以上、さらに好ましくは２．７モル％以上である。
低結晶性ポリプロピレンの［ｒｍｒｍ］の値が２．５モル％超であると、低結晶性ポリプロピレンのランダム性が高いことを意味し、得られる成形体の粘着性を向上させることができる。
［ｒｍｒｍ］の値は、（ｃ）の装置及び条件、並びに計算式から算出できる。
【００１９】
（ｆ）の［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２の値は、低結晶性ポリプロピレンのランダム性を示す指標であり、この値が０．２５に近いほどランダム性が高いことを意味する。
低結晶性ポリプロピレンの［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２の値は、好ましくは２．０以下であり、より好ましくは０．２５超１．８以下、さらに好ましくは０．５以上１．５以下である。
低結晶性ポリプロピレンの［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２の値が２．０以下であると、得られる成形体の粘着性を向上させることができる。
［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２の値は、（ｃ）の装置及び条件、並びに計算式から算出できる。
【００２０】
（ｅ）低結晶性ポリプロピレンの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００〜２００，０００であり、より好ましくは３０，０００〜１５０，０００であり、さらに好ましくは５０，０００〜１５０，０００である。
低結晶性ポリプロピレンの質量平均分子量が上記範囲であると、該低結晶性ポリプロピレンの粘度が低すぎず適度のものとなるため、ポリプロピレン組成物の成形加工性及び塗布性が向上する。尚、低結晶性ポリプロピレンの質量平均分子量が２００，０００超であると、低結晶性ポリプロピレンの溶融時及び溶液時の粘度が高すぎて、成形性及び塗布性が悪化するおそれがある。
質量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は、後述する分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定方法と併せて説明する。
【００２１】
（ｈ）低結晶性ポリプロピレンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは４未満であり、より好ましくは３以下である。
低結晶性ポリプロピレンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが４未満であることで、得られる成形体の粘着剤としての粘着強度を向上させることができる。
【００２２】
低結晶性ポリプロピレンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、低結晶性ポリプロピレンのポリスチレン換算の質量平均分子量Ｍｗ、及び低結晶性ポリプロピレンのポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎから算出される。
低結晶性ポリプロピレンのポリスチレン換算の質量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定でき、例えば下記装置及び条件で測定できる。
［ＧＰＣ測定装置］
カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ
［測定条件］
溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度 ：１４５℃
流速 ：１．０ｍｌ／分
試料濃度 ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量 ：１６０μｌ
検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００２３】
上記（ａ）〜（ｈ）を満たす低結晶性ポリプロピレンは、触媒の選択等の反応条件を調整することにより製造でき、例えばＷＯ２００３／０８７１７２に開示のメタロセン触媒等の均一系触媒を用いることにより調製できる。
【００２４】
［軟化剤］
低結晶性ポリプロピレンを含むポリプロピレン樹脂組成物は、軟化剤を含んでもよい。
ポリプロピレン樹脂組成物が軟化剤を含むことにより、組成物の溶融粘度を下げることができ、タック、可塑性等を向上させることができる。
使用できる軟化剤は特に限定されず、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル等が挙げられる。
【００２５】
ポリプロピレン樹脂組成物中の軟化剤の含有量は、０〜５０重量％であり、好ましくは０〜３０重量％である。
軟化剤の含有量が５０重量％超の場合、軟化剤が低結晶性ポリプロピレンと完全相溶せずににじみ出し、軟化剤のにじみ出しによって得られる成形体の透明性が低下するおそれがある。
【００２６】
ポリプロピレン樹脂組成物は、上記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンと、任意に軟化剤を含めばよく、さらに酸化防止剤、スリップ剤、中和剤、造核剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、安定剤、滑剤、着色剤等を本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。
【００２７】
［第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法（熱成形法）］
（１）熱成形シートの製造
本発明の第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体（以下、単に第１のシート状成形体という場合がある）を製造するため、まず、低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を調製し、当該ポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートを製造する。
【００２８】
ポリプロピレン樹脂組成物の調製は、例えば混練のための適当な形状を持つブレードを備えたブレードミキサーに低結晶性ポリプロピレン、及び任意に軟化剤等を投入して加熱混練する；又は、一軸もしくは二軸のスクリューを備えた押出機型混練機、バンバリーミキサー等を用いて連続的に調製する等が挙げられる。
上記のほか、低結晶性ポリプロピレン、及び任意に軟化剤等を、トルエン等の炭化水素系溶剤に添加し、攪拌混合することでも調製できる。炭化水素系溶剤を含むポリプロピレン樹脂組成物は、さらに予めエマルジョン化した炭化水素樹脂を攪拌混合してポリプロピレン樹脂エマルジョンとすることもできる。
【００２９】
ポリプロピレン樹脂組成物をシート状にする熱成形は、例えば溶融押し出し法であり、好ましくはＴダイ押し出し法である。
熱成形時の加熱温度は、例えば１５０〜３００℃であり、好ましくは１８０〜２５０℃である。加熱温度が１５０℃未満の場合、溶融状態の樹脂粘度が高くなりすぎ、押し出し量低下による生産性の低下やシート成形性が悪くなり、良好なシート成形体を得ることが困難になるおそれがある。一方、加熱温度が３００℃超の場合、溶融状態の樹脂粘度が粘度が低く、成形体厚み制御が困難になったり、樹脂の熱劣化により黄変、分子量低下、異物発生等の不良現象が生じるおそれがある。
【００３０】
（２）冷却シートの製造
熱成形シート製造後、当該熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、一旦形状が固定された急冷シートを製造する。当該急冷は、水冷、空冷、エンドレスベルト又はロール等により実施できる。
熱成形シートの急冷は、好ましくは冷却水が流下するスリットに熱成形シートを通過させることにより実施する。当該方法によれば、シート形状に歪み等を発生させずに、熱成形シートを冷却固化して冷却シートとすることができる。
尚、上記急冷の冷却速度は、例えば１０℃／秒以上、３０℃／秒以上又は５０℃／秒以上である。
【００３１】
熱成形シートの急冷時の冷却温度は、例えば−２０℃〜４０℃であり、好ましくは−１０℃〜２５℃である。
冷却温度が−２０℃未満であると、生産性が低下するおそれがある。一方、冷却温度が４０℃超であると、得られる成形体の透明性が低下するおそれがある。
【００３２】
（３）急冷シートの熱処理
急冷シート製造後、当該急冷シートを熱処理することで、一旦固化したシート（急冷シート）の表面を綺麗に仕上げることができ、第１のシート状成形体が得られる。
熱処理は、例えばエンドレスベルト、ロール等を用いて実施することができ、好ましくは鏡面を有する金属製エンドレスベルト及び／又は金属ロールで、急冷シートの表裏面を挟持して加熱することにより実施する。これは、エンドレスベルト及び金属ロールが鏡面を有することで、急冷シートの表面を鏡面加工することができるためである。
【００３３】
急冷シートの熱処理温度は、例えば低結晶性ポリプロピレンの平衡融点以下であり、好ましくは７０℃以上１００℃以下である。
熱処理温度が７０℃未満の場合、熱処理が不十分となり得られる成形体の透明安定性が低下するおそれがある。一方、熱処理温度が低結晶性ポリプロピレンの平衡融点を超える場合、シートが融解して変形するおそれがある。
【００３４】
上記熱成形シートの代わりに、後述するシート状基材上にポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シート積層体としてもよい。この場合、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体が得られる。
【００３５】
［第２の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法（溶液法）］
本発明の第２の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体（以下、単に第２のシート状成形体という場合がある）は、第１のシート状成形体の製造方法の（１）熱成形シートを製造する代わりに溶融シート積層体を製造し、当該溶融シート積層体を急冷して得られる急冷シート積層体の熱処理後にシート状基材を剥離する他は同様である。即ち、溶融シート積層体を製造し、溶融シート積層体を急冷して急冷シート積層体を製造し、急冷シート積層体を熱処理して基材から剥離することで、第２のシート状成形体が得られる。
【００３６】
溶融シート積層体は、（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むプロピレン樹脂組成物が炭化水素系溶剤に溶解した組成物（粘着剤組成物）を、シート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、当該塗膜を溶融することにより得られる。
【００３７】
低結晶性ポリプロピレンを溶解する炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン、ノルマルヘキサンが挙げられ、炭化水素系溶剤の使用量は、例えば溶液中の低結晶性ポリプロピレン樹脂組成物の濃度が１０重量％〜５０重量％となる量である。ここで濃度は下記式で表される。
濃度＝ポリプロピレン樹脂組成物／（溶剤＋ポリプロピレン樹脂組成物）ｘ１００
【００３８】
ポリプロピレン樹脂組成物を塗布するシート状基材としては、例えばプラスチックフィルム、反射防止（ＡＲ）フィルム、偏光板、位相差板等の各種光学フィルムが挙げられる。
上記プラスチックフィルム等の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリサルフォン、ポリアリレート、商品名「アートン（環状オレフィン系ポリマー；ＪＳＲ社製）」、商品名「ゼオノア（環状オレフィン系ポリマー；日本ゼオン社製）」等のプラスチック材料等が挙げられる。
尚、プラスチック材料は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３９】
シート状基材の厚さは、特に限定されず、好ましくは１０〜１０００μｍである。
シート状基材は、単層及び２種以上の単層の積層体のいずれの形態でもよい。また、シート状基材表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理等の公知の表面処理が施されていてもよい。
【００４０】
粘着剤組成物を塗布する方法は、通常の塗布方法である塗布機にて基材に塗布することができ、例えばディップコーティング法、スピンコート法、スリットダイコート法、グラビアコート法、リーバースコーター法、スプレー法、ロールコーティング法といった公知の方法を用いることができる。
０．１ｍｍ以上の厚さを有する基板に粘着剤組成物を塗布する場合、ディップコート法、又はスリットダイコート法が好ましく用いられる。
【００４１】
急冷シート積層体熱処理後の、シート状成形体のシート状基材からの剥離は、公知の方法が実施できる。
【００４２】
［粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体］
第１の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体及び第２の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体（以下、これらをまとめて本発明のシート状成形体という場合がある）は、優れた透明性及び粘着性を有する。これは、結晶化度が高く、結晶サイズが比較的大きいために透明性が低く且つ粘着性が低い従来のポリプロピレンシート成形体とは異なり、本発明のシート状成形体では、低結晶性ポリプロピレンを用い、且つ特定の熱処理を施すことによって結晶性を低く、且つその結晶サイズを極力小さくしているためと推測される。
また、本発明のシート状成形体は、低結晶性ポリプロピレン及び軟化剤を含む成形体であり、加水分解性のアクリル基を有する成分を含まないため、耐加水分解性（耐湿性）を有する透明粘着材である。
【００４３】
本発明のシート状成形体は、その透明性が好ましくは下記式を満たす。
１％＞（成形体のヘイズ値）／（成形体の厚み［μｍ］／１００）
この式は、シート状成形体の１００μｍ厚み換算ヘイズ値が１％未満であることを意味する。シート状成形体の１００μｍ厚み換算ヘイズ値が１％以上の場合、成形体は目視では白っぽいもので透明性がなく、光学用途に使用できないおそれがある。
【００４４】
シート状成形体のヘイズ値は、例えばＡＳＴＭ Ｄ１００３準拠することで測定できる。具体的には、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製 商品名：ＮＤＨ５０００）を用いて、成形体の厚み１００μｍにてを測定することでヘイズ値が得られる。
【００４５】
本発明のシート状成形体は、好ましくはアルミ板に２ｋｇローラーの２往復圧着により貼り付けた後、得られたシート状成形体及びアルミ板の積層体を２３℃で１時間放置後の接着強さ（Ｎ／２５ｍｍ）が０．５以上である。
【００４６】
本発明のシート状成形体は、好ましくは５０℃×５００時間の加熱処理後であってもヘイズ１％以下を保ち、より好ましくは８５℃×５００時間の加熱処理後であってもヘイズ１％以下を保つ。
【実施例】
【００４７】
［低結晶性ポリプロピレンの製造］
製造例１
攪拌機付きの内容積２０Ｌのステンレス製反応器に、ｎ−ヘプタンを２０Ｌ／ｈで連続供給し、トリイソブチルアルミニウムを１５ｍｍｏｌ／ｈで連続供給し、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムを、質量比１：２：２０で事前に接触させて得られた触媒成分を、ジルコニウム換算で６μｍｏｌ／ｈで連続供給した。
重合温度を７０℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が８モル％、及び反応器内の全圧が０．７ＭＰａ・Ｇに保たれるように、さらにプロピレンと水素を連続供給して重合反応を行った。
重合反応終了後、得られた重合溶液に、安定剤としてイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）をその含有割合が５００質量ｐｐｍになるように添加し、次いで溶媒であるｎ−ヘプタンを除去することによって、低結晶性ポリプロピレンＰＰ１を得た。
【００４８】
得られた低結晶性ポリプロピレンＰＰ１について、下記装置及び条件で、融点（Ｔｍ−Ｄ）、立体規則性指数（［ｍｍ］）、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２、質量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）をそれぞれ評価した。結果を表１に示す。
［装置及び条件］
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型 １３Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
【００４９】
製造例２
重合温度を６７℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が０．８モル％、及び反応器内の全圧が０．７５ＭＰａ・Ｇに保たれるように、プロピレンと水素を連続供給した他は製造例１と同様にして低結晶性ポリプロピレンＰＰ２を製造し、評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
［ポリオレフィン系シート状成形体の製造及び評価］
実施例１
低結晶性ポリプロピレンＰＰ１をトルエンに６５℃で溶解し、低結晶性ポリプロピレンＰＰ１の含有量が２５重量％であるポリプロピレン樹脂組成物を調製した。
得られたポリプロピレン樹脂組成物をガラス板の上にアプリケータを用いて塗布、乾燥して塗膜を形成し、得られた塗膜を１３０℃×１５分溶融した。溶融した塗膜を５℃の水中で５分急冷して急冷シートとし、当該急冷シートを９０℃×１５分オーブン中で熱処理した。その後、ガラス板から剥離することによって、膜厚が約１００μｍのポリオレフィン系シート状成形体を製造した。
得られたシート状成形体について、下記の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００５２】
（１）長期耐熱試験
シート状成形体を加熱オーブン（いすす製作所 ＥＰＲ−１１４）を用いて、８５℃で５００時間加熱し、加熱後の成形体のヘイズ値を測定した。
ヘイズ値の測定はＡＳＴＭ Ｄ１００３準拠し、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製 商品名：ＮＤＨ５０００）を用いて成形体厚み１００μｍにて測定した。
【００５３】
（２）耐湿試験
シート状成形体を恒温恒湿機（ＥＳＰＥＣ ＳＨ２２１）を用いて、６５℃９５％ＲＨで５００時間加湿環境下に暴露し、暴露後の成形体のヘイズ値を測定した。
ヘイズ値の測定はＡＳＴＭ Ｄ１００３準拠し、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製 商品名：ＮＤＨ５０００）を用いて成形体厚み１００μｍにて測定した。
【００５４】
（３）接着力
シート状成形体をアルミ板に２ｋｇローラーの２往復圧着により貼り付けた後、得られた積層体を２３℃で１時間放置し、放置後の接着強さ（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
上記接着強さの測定は、引張速度３００ｍｍ／分、１８０度ピールで実施した。
【００５５】
実施例２，４−６及び比較例１−４
表２に示す割合でポリプロピレン及び軟化剤を添加してポリプロピレン樹脂組成物を調製した他は、実施例１と同様に溶液塗布法でシート状成形体を製造し、評価した結果を表２及び３に示す。
尚、実施例２，４−６及び比較例１−４は、いずれもポリプロピレンの含有量が２５重量％であるポリプロピレン樹脂組成物であり、使用した軟化剤及び高結晶性ポリプロピレンＰＰ３は、以下の通りである：
軟化剤ＰＷ３８０：パラフィン系プロセスオイル（出光興産株式会社製）
軟化剤ＮＭ２８０：ナフテン系プロセスオイル（出光興産株式会社製）
高結晶性ポリプロピレンＰＰ３：高結晶性ポリプロピレンＹ２０００ＧＰ
（（Ｔｍ−Ｄ）：１６５℃、プライムポリマー社製）
【００５６】
実施例３
低結晶性ポリプロピレンＰＰ２を単軸押出機（塚田樹機製作所製：ＴＬＣ３５−２０型）にて２００℃で押し出し造粒してペレットを得た。得られたペレットを熱プレス（井元製作所、ＩＭＣ−１１ＦＡ）にて２００℃で表面鏡面加工のアルミ板に挟み、約１００μｍ厚みにプレス成形、５℃冷水にて急冷し、その後９０℃×１５分熱処理を行ったのち、アルミ板から剥離し、シート状成型体を得た。
得られたシート状成形体について、実施例１と同様にして成形体の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００５７】
実施例７及び比較例５−６
表２に示す割合でポリプロピレン及び軟化剤を添加してポリプロピレン樹脂組成物を調製した他は、実施例３と同様に熱成形法でシート状成形体を製造し、評価した結果を表２及び３に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
比較例１のように、溶融状態からの急冷が無い場合、徐冷により結晶が形成し、結晶成長が促されてしまうため、得られる成形体の初期透明性が悪くなってしまう。また、比較例３のように、急冷温度が高すぎる場合も、結晶が形成してしまうため初期透明性が悪くなってしまう。
比較例２のように、熱処理が無い場合、初期透明性は良いものの、耐熱試験で結晶が形成してしまい、結晶成長が促されるため透明性が低下してしまう。また、比較例４のように、熱処理温度が高い場合も、結晶化が進んでしまい透明性が低下してしまう。
比較例５のように、高結晶性ポリプロピレンの場合、初期透明性は良いものの、耐熱試験で高結晶性ポリプロピレンは結晶になりやすく、結晶成長が促されるために透明性が低下してしまう。また、比較例６のように、さらに軟化剤を含む場合であっても、耐熱試験で高結晶性ポリプロピレンは結晶になりやすく、結晶成長が促されるため透明性が低下してしまう。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の透明ポリオレフィン系シート状成形体は粘着性を有するシート状成形体であり、ディスプレイ（プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、タッチパネル、液晶パネル）など好適に用いられる。中でも、耐腐食性能、透明性、粘着特性の観点から、タッチパネル等の金属薄膜に直接貼り付け固定する用途が特に好ましい用途である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、
前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、
前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項２】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理し、シート状基材を剥離して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項３】
前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす請求項１又は２に記載の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【請求項４】
ヘイズが下記式を満たす請求項１〜３のいずれかに記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体。
１［％］＞成形体のヘイズ値／（成形体の厚み［μｍ］／１００）
【請求項５】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上にシート状に熱成形して、熱成形シート積層体とし、
前記熱成形シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項６】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項７】
前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす請求項５又は６に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【請求項８】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、
前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、
前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項９】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理し、シート状基材を剥離する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項１０】
前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす請求項８又は９に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【請求項１１】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上にシート状に熱成形して、熱成形シート積層体とし、
前記熱成形シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項１２】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理する透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項１３】
前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす請求項１１又は１２に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【請求項１】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、
前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、
前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項２】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理し、シート状基材を剥離して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項３】
前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす請求項１又は２に記載の粘着性を有する透明ポリオレフィン系シート状成形体。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【請求項４】
ヘイズが下記式を満たす請求項１〜３のいずれかに記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体。
１［％］＞成形体のヘイズ値／（成形体の厚み［μｍ］／１００）
【請求項５】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上にシート状に熱成形して、熱成形シート積層体とし、
前記熱成形シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項６】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項７】
前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす請求項５又は６に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【請求項８】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状に熱成形して、熱成形シートとし、
前記熱成形シートを−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シートとし、
前記急冷シートを７０℃以上１００℃以下で熱処理する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項９】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理し、シート状基材を剥離する透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項１０】
前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす請求項８又は９に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体の製造方法。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【請求項１１】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上にシート状に熱成形して、熱成形シート積層体とし、
前記熱成形シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理して得られる、透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項１２】
下記（ａ）及び（ｂ）を満たす低結晶性ポリプロピレンを５０〜１００重量％及び軟化剤を０〜５０重量％含むポリプロピレン樹脂組成物を炭化水素系溶剤に溶解し、炭化水素系溶剤に溶解したポリプロピレン樹脂組成物をシート状基材上に塗布及び乾燥して塗膜を形成し、塗膜を溶融して溶融シート積層体とし、
前記溶融シート積層体を−２０℃以上４０℃以下に急冷して、急冷シート積層体とし、
前記急冷シート積層体を７０℃以上１００℃以下で熱処理する透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
［低結晶性ポリプロピレン］
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項１３】
前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ｃ）〜（ｈ）の全てを満たす請求項１１又は１２に記載の透明ポリオレフィン系シート状成形体とシート状基材を含む積層体の製造方法。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］２≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【公開番号】特開２０１３−７１９８０（Ｐ２０１３−７１９８０Ａ）
【公開日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１１０３８（Ｐ２０１１−２１１０３８）
【出願日】平成２３年９月２７日（２０１１．９．２７）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２７日（２０１１．９．２７）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
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