醤油由来の界面活性剤
【課題】有用な資源である醤油粕の脱塩廃液を有効に利用し、安全性が高く性能良好な界面活性剤を提供する。
【解決手段】本発明は、醤油由来であるアミノ酸及びペプチドを含有する混合物をアシル化して得られる下記の一般式（１）で表される界面活性剤である。
【化１】
（式中、Ｒ1ＣＯは、脂肪酸残基を表わし、Ｒ2は、アミノ酸側鎖を表わし、Ｍは、水素原子、金属原子又はアンモニウムを表わし、ｎは、１〜１００の数を表わす。）
【解決手段】本発明は、醤油由来であるアミノ酸及びペプチドを含有する混合物をアシル化して得られる下記の一般式（１）で表される界面活性剤である。
【化１】
（式中、Ｒ1ＣＯは、脂肪酸残基を表わし、Ｒ2は、アミノ酸側鎖を表わし、Ｍは、水素原子、金属原子又はアンモニウムを表わし、ｎは、１〜１００の数を表わす。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、醤油由来のアミノ酸・ペプチドの混合物をアシル化して得られる界面活性剤及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
醤油は大豆と小麦を原料とし、塩水と麹菌を加えて醗酵させ、熟成したもろみを圧搾することによって得られ、醤油１００重量部に対して、圧搾残渣である醤油粕が約１０重量部発生する。醤油粕は、蛋白質・アミノ酸・炭水化物を豊富に含むが、塩分を５〜７％含むため用途が限られ、大部分が産業廃棄物として処理されている。醤油粕中の塩分を低減すれば、飼料・肥料として利用が可能であるため、水等の溶剤で醤油粕中の塩分を溶出させる検討が行われている。この場合、塩分の他にアミノ酸等を含む廃液が多量に発生するが、その利用については、特許文献１〜３では、抽出溶媒として再利用、特許文献４では、醤油仕込み用の塩水として利用、特許文献５では、電気透析により脱塩して、液体肥料として利用することが提案されている。しかしながら、抽出溶媒として再利用する場合には濃厚廃液の処理に問題があり、醤油仕込み用の塩水として利用する場合には醤油風味の劣化の問題がある。また、醤油粕の脱塩廃液には揮発性塩基性物質、アルカリ土類金属等が含まれ、洗浄性能の劣る副生成物生成、臭気の原因、難水溶性カルボン酸塩となることが多いため、醤油粕由来の脱塩廃液から界面活性剤を製造することは考えられていなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２９５３２０号公報
【特許文献２】特開２００１−６９９４２号公報
【特許文献３】特開２００３−１６９６２９号公報
【特許文献４】特開昭６３−２１９３５０号公報
【特許文献５】実登３０１０６５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明が解決しようとする課題は、有用な資源である醤油粕の脱塩廃液を有効に利用し、安全性が高く性能良好な界面活性剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、醤油粕の脱塩廃液中のアミノ酸・ペプチドのアシル化物が界面活性剤として有用であることを見出し、本発明を完成させた。即ち本発明は、醤油由来であるアミノ酸及びペプチドを含有する混合物をアシル化して得られる下記の一般式（１）で表される界面活性剤である。
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、Ｒ1ＣＯは、脂肪酸残基を表わし、Ｒ2は、アミノ酸側鎖を表わし、Ｍは、水素原子、金属原子又はアンモニウムを表わし、ｎは、１〜１００の数を表わす。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の効果は、醤油粕の脱塩廃液を有効に利用し、安全性が高く性能良好な界面活性剤を提供したことにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
一般式（１）で表される化合物はアミノ酸及びペプチドの誘導体であり、この誘導体に使用できるアミノ酸やペプチドを構成するアミノ酸は、下記の一般式（２）で表される。
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｒ2はアミノ酸側鎖を表す。）
一般式（２）で表されるアミノ酸は、Ｒ２の種類により様々な種類のアミノ酸になるが、こうしたアミノ酸としては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、システイン、シスチン、メチオニン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、リシン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン、ヒドロキシプロリン等が挙げられる。また、ペプチドは上記のアミノ酸がアミド結合によって縮合した分子であり、その縮合数は２〜１００の数である。
【００１２】
本発明の界面活性剤は上記の醤油由来であるアミノ酸及びペプチドを含有する混合物を原料として使用する。醤油由来のアミノ酸及びペプチドを原料として使用する理由は、タンパク質を化学的に分解する等の方法で得た他のアミノ酸とペプチドの混合物を原料としたときより、界面活性剤の性能が良好なためである。こうした醤油由来のアミノ酸及びペプチドは、醤油又は醤油粕の脱塩廃液由来のアミノ酸及びペプチドを原料とすればよいが、廃物利用の観点から、醤油粕の脱塩廃液を利用することがより好ましい。
【００１３】
醤油粕の脱塩廃液とは、水を用いて醤油粕中の食塩、アミノ酸、ペプチド等を抽出した液、及びその濃縮物をいう。水抽出を行う場合は、水と水溶性有機溶媒の混合溶媒で行ってもよい。このような水溶性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ターシャリブタノール、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００１４】
醤油粕からの食塩、アミノ酸、ペプチド等を抽出する方法は特に限定されない。水又は水を含有した水溶性有機溶媒を用いて抽出を行う場合、醤油粕はそのまま用いてもよく、加熱、粉砕、成形等の前処理を行ってから用いてもよい。抽出を行う温度は特に限定されず、醤油粕中のアミノ酸及びペプチドが変質しない温度で行えばよく、例えば、常温〜１５０℃の範囲内で行うことができる。
【００１５】
醤油粕の脱塩廃液には、通常、アンモニアや低級アミン等の揮発性塩基性物質、カリウムやマグネシウム等のアルカリ土類金属が含まれる。揮発性塩基性物質がアシル化剤と反応すると、洗浄性能の劣る副生成物を生成する原因となったり、臭気成分となったりする場合があり、また、アルカリ土類金属がアシル化剤と反応すると難水溶解性のカルボン酸塩が生成してしまう。
【００１６】
そのため、本発明の界面活性剤の製造方法では、これらの揮発性塩基性物質やアルカリ土類金属をアシル化前に除去することが好ましい。除去する方法は公知の方法であればいずれも使用することができるが、醤油粕の脱塩廃液は通常ｐＨ４〜５の弱酸性であるので、前処理としてアルカリ剤を添加してｐＨ１０〜１３程度のアルカリ性にした後、減圧・
脱気及び濾過することにより除去することが好ましい。すなわち、アルカリ条件下では、揮発性の塩基性物質は脱気により除去が容易になり、アルカリ土類金属は不溶性の沈殿を生成するからである。
【００１７】
脱気する場合の減圧度は通常１００ｈＰａ以下、好ましくは５０ｈＰａ以下、より好ましくは２０ｈＰａ以下である。減圧除去する際の温度は特に限定されないが、常温〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃が更に好ましい。アルカリ土類金属を除去する場合は、ｐＨ１０〜１３程度にした後、生成した浮遊物を濾過すればよい。
【００１８】
アルカリ剤としては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム等を使用することができるが、取り扱いが容易で安価なことから、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ましい。
【００１９】
こうして得られたアミノ酸及びペプチドの混合物には、他のアミノ酸及び／又はペプチドを加えてもよいが、アミノ酸及びペプチドの混合物の組成が、アミノ酸が５０〜９０質量％、ペプチドが１０〜５０質量％の範囲になるように混合することが好ましい。この組成比をはずれると、得られる界面活性剤の性能が悪くなる場合がある。
【００２０】
醤油粕の脱塩廃液は、そのままアシル化に用いてもよいが、あまり希薄な液の場合は反応効率が悪くなることから、濃縮してからアシル化に用いることが好ましい。なお、あまりに濃厚な場合には一部の成分が分離・析出することから、水分５０〜７０％程度まで濃縮してからアシル化することが好ましい。濃縮の方法としては、減圧・脱水、限外濾過等が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）におけるＲ1ＣＯは、脂肪酸残基を表わす。使用するアシル化剤によりＲ1ＣＯが決定される。アシル化剤としては、例えば、カルボン酸、カルボン酸ハライド、カルボン酸メチルエステル、カルボン酸エチルエステル等を使用することができるが、反応性が高いことから、カルボン酸又はカルボン酸ハライドを使用することが好ましく、カルボン酸ハライドを使用することが更に好ましい。また、カルボン酸ハライドとしては、入手が容易なことからカルボン酸クロリドが好ましい。
【００２２】
カルボン酸又はそのハライドとしては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸又はこれらのクロリド等が挙げられる。カルボン酸又はそのハライドの炭素数は、８〜２２であることが好ましく、９〜２０が更に好ましく、１０〜１８が最も好ましい。カルボン酸又はそのハライドは、同一の炭素数の物でもよいが、２種以上の混合でもよい。２種以上の混合の場合は、その平均の炭素数が上記範囲内であればよい。また、天然油脂から得られる脂肪酸又はこれらをハライド化した脂肪酸ハライドを使用してもよい。天然油脂としては例えば、アマニ油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、綿実油、ヤシ油等の植物性油脂；牛脂、豚脂、乳脂、魚油、鯨油等の動物性油脂が挙げられる。
【００２３】
アシル化剤の使用量は、アミノ酸、ペプチド等に対し、モル比で０．８〜１．５当量が好ましく、０．９〜１．３当量が更に好ましく、０．９５〜１．２当量が最も好ましい。なお、アミノ酸、ペプチド等の含有モル量は、モルホール法等の滴定法、ニンヒドリン法等の比色法、高速液体クロマト等の機器分析法等で測定することができる。
【００２４】
アシル化反応の温度は特に限定されないが、あまりに低温で行うと反応速度が遅いため効率的ではなく、あまりに高温で行うと原料の脂肪酸ハライドの分解を引き起こすので、０〜１００℃で行うことが好ましく、１５〜７０℃で行うことがより好ましく、２０〜５０℃で行うことが最も好ましい。アシル化反応を行う時間は特に限定されないが、好ましくは１０分〜１２時間、より好ましくは２０分〜８時間、更に好ましくは３０分〜６時間程度である。又、アシル化反応にカルボン酸クロリドを使用する場合は、反応促進のためにアルカリ剤によって反応系内のｐＨをアルカリ性に調整して反応系に添加することが好ましく、ｐＨ１１〜１２に調整して反応系に添加することがより好ましい。
【００２５】
このようなアルカリ剤としては、前処理で挙げたアルカリ剤に加えて、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等を挙げることができ、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムが更に好ましい。
【００２６】
アシル化反応は水溶媒のみで行ってもよいが、反応を速めるためには、有機溶媒を併用することが好ましい。アシル化反応の有機溶媒としては、醤油粕の抽出で挙げた水溶性有機溶媒に加え、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル等が挙げられる。中でも、２−プロパノール、２−ブタノール、ターシャリブタノール、プロピレングリコールが好ましい。有機溶媒の量は特に限定されないが、あまりに少ない場合及びあまりに多い場合には、反応速度が上がらないことから、有機溶媒の量は、水１００質量部に対して５〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部が更に好ましく、１５〜６０質量部が最も好ましい。
【００２７】
反応終了後、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の酸を添加して、ｐＨを酸性にすることにより、アシル化物を分離して、水洗し、未反応のアミノ酸やペプチド、糖類、食塩等を除去することが好ましい。ｐＨがあまりに高い場合は分離が不十分となり、ｐＨがあまりに低い場合にはアシル化物の分解が起こる場合があることから、ｐＨ１〜５が好ましく、ｐＨ１．５〜４が更に好ましい。アシル化物が分離しにくい場合には、エチルエーテル、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン等の水不溶性の有機溶媒を添加してもよい。水洗水の添加量は、醤油粕の脱塩廃液の仕込み量１００質量部に対して１〜１００質量部が好ましく、２〜５０質量部が更に好ましい。
【００２８】
水洗後、アシル化物は、溶媒等を除去するため必要に応じて、減圧・脱気してもよい。減圧・脱気する際の温度は特に限定されないが、通常１０〜１２０℃程度である。また、減圧度は通常１００ｈＰａ以下、好ましくは５０ｈＰａ以下、より好ましくは２０ｈＰａ以下である。また、減圧・脱気により、食塩等が析出する場合があることから、濾過等により除去することができる。
【００２９】
こうして得られたアシル化物は、一般式（１）においてＭが水素原子であるが、アルカリ、アミン等で処理し、塩にすることができる。この場合は使用したアルカリ又はアミンによりＭが決定される。アルカリとしては前述のものが挙げられ、アミンとしては例えばアンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン等が挙げられる。
【００３０】
なお、得られた界面活性剤は、醤油粕の脱塩廃液由来の臭気及び着色があることから、本発明の製造方法における任意の工程で、公知の方法により脱臭及び脱色を行うことが好ましく、醤油粕等から抽出した酸性の脱塩廃液を脱臭及び脱色することがより好ましい。脱臭及び脱色方法としては、例えば、過酸化水素等による酸化；活性炭、吸着剤、イオン交換樹脂等による吸着；限外濾過等による分離；有機溶剤、超臨界ガス等による抽出；水蒸気蒸留等によるトッピング等が挙げられる。これらの中でも、イオン交換樹脂による吸着が好ましく、フェノール・ホルムアルデヒド系樹脂による吸着がより好ましく、フェノール・ホルムアルデヒド系樹脂である、ホクエツＨＳあるいはホクエツＫＳ（いずれも味の素ファインテクノ社製）による吸着が更に好ましい。
【００３１】
本発明の界面活性剤は、従来のアシル化アミノ酸やアシル化ペプチドと同様、水溶性及び耐硬水性に優れ、人体に対する刺激性が少ないが、更に起泡性や泡切れ、保存安定性に優れているという特徴があるので、いわゆるトイレタリー用途に使用することが好ましい。トイレタリー用途としては洗浄剤や化粧品等が挙げられる。洗浄剤としては例えば、ヘアーシャンプー、ヘアーリンス、ヘアーコンディショナー、ヘアートリートメント、ボディシャンプー、洗顔料、台所用洗剤、食器用洗浄剤、衣服用洗剤等が挙げられる。化粧品としては例えば、パーマネントウェーブ剤、ヘアークリーム、ヘアーフォーム、ヘアーブリーチ、ヘアーローション、ヘアーリキッド、ヘアートニック、化粧水、シェービングクリーム、アフターシェービングローション、プレシェービングローション、フェイスローション、モイスチャークリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、口紅等が挙げられる。
【００３２】
本発明の界面活性剤を洗浄剤や化粧品等として使用する場合は、他の成分と併用することができる。他の成分としては例えば、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、α−オレフィンスルホネート、アシル化イセチオネート、その他のアシル化アミノ酸又はアシル化ポリペプチド、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボキシレート等のアニオン性界面活性剤；ステアリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ポリジメチルジアリルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；アルキルカルボベタイン、アミドプロピルカルボベタイン、イミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；アルキルアミンオキサイド等の半極性界面活性剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、エタノール、パラトルエンスルホン酸等のハイドロトロープ剤；エチレンジアミン４酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸又はこれらの塩等のアミノカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、酒石酸又はこれらの塩等のオキシカルボン酸類等の金属イオン封鎖剤；硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム（芒硝）、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリビルダー；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤；モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン；ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム−オレフィン共重合体等の分散剤；防腐剤、増粘剤、酵素、抗菌剤、保湿剤、香料、色素等と併用することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、特に記載が無い限り部又は％は質量基準である。
＜醤油粕脱塩廃液＞
食塩を６．４％含有する醤油粕１０ｋｇに、２５℃の水５０ｋｇを加え、３０分間撹拌後、遠心分離で固形物を分離し、醤油粕脱塩廃液４５ｋｇを得た。
分析値（強熱残分試験法） 強熱残分３．４３％ 食塩１．５８％ 窒素０．１６％
【００３４】
（本発明品１）
醤油粕脱塩廃液１０ｋｇにｐＨ１２になるまで４８％水酸化ナトリウムを添加したところ、液が薄く濁り、アンモニア臭が発生した。液の薄い濁りは、濾紙を用いて吸引濾過することにより除去された。濾液にはアンモニア臭があったが、液温７０℃のエバポレーターを用い、減圧度３０ｈＰａで１０分脱気することにより除去された。引き続きエバポレーターで、水分が約７０％になるまで濃縮した。分析結果を下記に記す。
分析値 水分６９．５％ 窒素０．１６％
アミノ酸及びペプチド：０．６６ｍｍｏｌ／ｇ（モルホール法による）
アミノ酸／ペプチド＝６９／３１（ＧＰＣ分析による）
（ＧＰＣカラム：Ｓｈｏｄｅｘ．Ａｓｈａｈｉｐａｋ−３１０、溶剤：水／アセトニトリル＝１／１）
温度計、攪拌装置を備えたガラス製フラスコに、濃縮した脱塩廃液５００ｇ及び２−プロパノール１００ｇを仕込み、水酸化ナトリウムでｐＨ１０に調整しつつラウリン酸クロリド７５．９ｇ（３４６．５ｍｍｏｌ）を５０℃で滴下した。滴下終了後４０〜５０℃で１時間熟成した。その後、ｐＨ２になるまで塩酸を加えたところ２層に分離したので、下層（水層）を除去し、上層（油層）を水１００ｇで２回水洗した。１００℃、１０ｈＰａの条件で１時間減圧・脱気を行った後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７になるまで中和し、固形分３０％の本発明品１（ナトリウム塩）を得た。
【００３５】
（本発明品２）
アシル化物の中和を水酸化カリウム水溶液で行ったほかは、実施例１と同様の操作を行い、固形分３０％の本発明品２（カリウム塩）を得た。
【００３６】
（本発明品３）
アシル化物の中和をトリエタノールアミン水溶液で行ったほかは、実施例１と同様の操作を行い、固形分３０％の本発明品３（トリエタノールアミン塩）を得た。
【００３７】
（本発明品４）
ラウリン酸クロリドの代わりに、ヤシ脂肪酸クロリドを用いたほかは、実施例１と同様の操作を行い、固形分３０％の本発明品４（ナトリウム塩）を得た。
【００３８】
（比較品１）
大豆タン白質２００ｇと２０％塩酸２００ｇとをガラス製容器に仕込み８時間還流させた。冷却後に、水２００ｇを添加し、ｐＨ１２になるまで４８％水酸化ナトリウムを添加した後、濾過し、大豆タン白質の加水分解液を得た。以下、実施例１と同様の操作を行い固形分３０％の比較品１（ナトリウム塩）を得た。分析結果を下記に記す。
アミノ酸／ペプチド＝７１／２９（ＧＰＣ分析による）
【００３９】
（比較品２）
ヤシ油脂肪酸グルタミン酸アミドナトリウム塩
【００４０】
（評価１：純度）実施例で得られた界面活性剤の純度を、ＧＰＣ（カラム：Ｓｈｏｄｅｘ．Ａｓｈａｈｉｐａｋ−３１０、溶剤：水／アセトニトリル＝１／１）にて分析した。
純度＝１００×Ａ／（Ａ＋Ｓ）
Ａ：アシル化（アミノ酸・ペプチド）のピーク面積
Ｓ：脂肪酸塩のピーク面積
【００４１】
【表１】
【００４２】
（評価２：起泡性）
本発明の界面活性剤の泡立ちをロスマイルス法により測定した。測定条件は、固形分の濃度として０．２５％、水温２５℃で５分後の泡の高さを測定した。又、水は蒸留水及び人工硬水（炭酸カルシウム濃度２００ｐｐｍ）を用いた。尚、単位はｍｍである。
【００４３】
【表２】
【００４４】
（評価３：配合安定性）
下記の配合の混合溶液を、０℃又は２５℃で７２時間保存後の外観を目視にて観察した。
本発明品又は比較品 １５％（固形分換算）
ラウリン酸ジエタノールアミド ５
ラウリルジメチルアミンオキシド ３
ラウリルグルコシド ２
プロピレングリコール ５
イオン交換水 ７０
【００４５】
（評価４：毛髪洗浄試験）
評価３で作成した配合品を用いて、毛髪洗浄時の泡立ち、すすぎ時の泡切れ、洗髪後のくし通りについて女性モニター１０人に評価してもらい、それぞれの結果は下記の基準で評価した。
○：８〜１０人が良好と評価した。
△：３〜７人が良好と評価した。
×：０〜２人が良好と評価した。
【００４６】
【表３】
【００４７】
上記結果により、本願発明は、醤油粕の脱塩廃液を有効に利用し、安全性が高く性能良好な界面活性剤であることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、醤油由来のアミノ酸・ペプチドの混合物をアシル化して得られる界面活性剤及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
醤油は大豆と小麦を原料とし、塩水と麹菌を加えて醗酵させ、熟成したもろみを圧搾することによって得られ、醤油１００重量部に対して、圧搾残渣である醤油粕が約１０重量部発生する。醤油粕は、蛋白質・アミノ酸・炭水化物を豊富に含むが、塩分を５〜７％含むため用途が限られ、大部分が産業廃棄物として処理されている。醤油粕中の塩分を低減すれば、飼料・肥料として利用が可能であるため、水等の溶剤で醤油粕中の塩分を溶出させる検討が行われている。この場合、塩分の他にアミノ酸等を含む廃液が多量に発生するが、その利用については、特許文献１〜３では、抽出溶媒として再利用、特許文献４では、醤油仕込み用の塩水として利用、特許文献５では、電気透析により脱塩して、液体肥料として利用することが提案されている。しかしながら、抽出溶媒として再利用する場合には濃厚廃液の処理に問題があり、醤油仕込み用の塩水として利用する場合には醤油風味の劣化の問題がある。また、醤油粕の脱塩廃液には揮発性塩基性物質、アルカリ土類金属等が含まれ、洗浄性能の劣る副生成物生成、臭気の原因、難水溶性カルボン酸塩となることが多いため、醤油粕由来の脱塩廃液から界面活性剤を製造することは考えられていなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２９５３２０号公報
【特許文献２】特開２００１−６９９４２号公報
【特許文献３】特開２００３−１６９６２９号公報
【特許文献４】特開昭６３−２１９３５０号公報
【特許文献５】実登３０１０６５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明が解決しようとする課題は、有用な資源である醤油粕の脱塩廃液を有効に利用し、安全性が高く性能良好な界面活性剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、醤油粕の脱塩廃液中のアミノ酸・ペプチドのアシル化物が界面活性剤として有用であることを見出し、本発明を完成させた。即ち本発明は、醤油由来であるアミノ酸及びペプチドを含有する混合物をアシル化して得られる下記の一般式（１）で表される界面活性剤である。
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、Ｒ1ＣＯは、脂肪酸残基を表わし、Ｒ2は、アミノ酸側鎖を表わし、Ｍは、水素原子、金属原子又はアンモニウムを表わし、ｎは、１〜１００の数を表わす。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の効果は、醤油粕の脱塩廃液を有効に利用し、安全性が高く性能良好な界面活性剤を提供したことにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
一般式（１）で表される化合物はアミノ酸及びペプチドの誘導体であり、この誘導体に使用できるアミノ酸やペプチドを構成するアミノ酸は、下記の一般式（２）で表される。
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｒ2はアミノ酸側鎖を表す。）
一般式（２）で表されるアミノ酸は、Ｒ２の種類により様々な種類のアミノ酸になるが、こうしたアミノ酸としては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、システイン、シスチン、メチオニン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、リシン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン、ヒドロキシプロリン等が挙げられる。また、ペプチドは上記のアミノ酸がアミド結合によって縮合した分子であり、その縮合数は２〜１００の数である。
【００１２】
本発明の界面活性剤は上記の醤油由来であるアミノ酸及びペプチドを含有する混合物を原料として使用する。醤油由来のアミノ酸及びペプチドを原料として使用する理由は、タンパク質を化学的に分解する等の方法で得た他のアミノ酸とペプチドの混合物を原料としたときより、界面活性剤の性能が良好なためである。こうした醤油由来のアミノ酸及びペプチドは、醤油又は醤油粕の脱塩廃液由来のアミノ酸及びペプチドを原料とすればよいが、廃物利用の観点から、醤油粕の脱塩廃液を利用することがより好ましい。
【００１３】
醤油粕の脱塩廃液とは、水を用いて醤油粕中の食塩、アミノ酸、ペプチド等を抽出した液、及びその濃縮物をいう。水抽出を行う場合は、水と水溶性有機溶媒の混合溶媒で行ってもよい。このような水溶性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ターシャリブタノール、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００１４】
醤油粕からの食塩、アミノ酸、ペプチド等を抽出する方法は特に限定されない。水又は水を含有した水溶性有機溶媒を用いて抽出を行う場合、醤油粕はそのまま用いてもよく、加熱、粉砕、成形等の前処理を行ってから用いてもよい。抽出を行う温度は特に限定されず、醤油粕中のアミノ酸及びペプチドが変質しない温度で行えばよく、例えば、常温〜１５０℃の範囲内で行うことができる。
【００１５】
醤油粕の脱塩廃液には、通常、アンモニアや低級アミン等の揮発性塩基性物質、カリウムやマグネシウム等のアルカリ土類金属が含まれる。揮発性塩基性物質がアシル化剤と反応すると、洗浄性能の劣る副生成物を生成する原因となったり、臭気成分となったりする場合があり、また、アルカリ土類金属がアシル化剤と反応すると難水溶解性のカルボン酸塩が生成してしまう。
【００１６】
そのため、本発明の界面活性剤の製造方法では、これらの揮発性塩基性物質やアルカリ土類金属をアシル化前に除去することが好ましい。除去する方法は公知の方法であればいずれも使用することができるが、醤油粕の脱塩廃液は通常ｐＨ４〜５の弱酸性であるので、前処理としてアルカリ剤を添加してｐＨ１０〜１３程度のアルカリ性にした後、減圧・
脱気及び濾過することにより除去することが好ましい。すなわち、アルカリ条件下では、揮発性の塩基性物質は脱気により除去が容易になり、アルカリ土類金属は不溶性の沈殿を生成するからである。
【００１７】
脱気する場合の減圧度は通常１００ｈＰａ以下、好ましくは５０ｈＰａ以下、より好ましくは２０ｈＰａ以下である。減圧除去する際の温度は特に限定されないが、常温〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃が更に好ましい。アルカリ土類金属を除去する場合は、ｐＨ１０〜１３程度にした後、生成した浮遊物を濾過すればよい。
【００１８】
アルカリ剤としては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム等を使用することができるが、取り扱いが容易で安価なことから、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ましい。
【００１９】
こうして得られたアミノ酸及びペプチドの混合物には、他のアミノ酸及び／又はペプチドを加えてもよいが、アミノ酸及びペプチドの混合物の組成が、アミノ酸が５０〜９０質量％、ペプチドが１０〜５０質量％の範囲になるように混合することが好ましい。この組成比をはずれると、得られる界面活性剤の性能が悪くなる場合がある。
【００２０】
醤油粕の脱塩廃液は、そのままアシル化に用いてもよいが、あまり希薄な液の場合は反応効率が悪くなることから、濃縮してからアシル化に用いることが好ましい。なお、あまりに濃厚な場合には一部の成分が分離・析出することから、水分５０〜７０％程度まで濃縮してからアシル化することが好ましい。濃縮の方法としては、減圧・脱水、限外濾過等が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）におけるＲ1ＣＯは、脂肪酸残基を表わす。使用するアシル化剤によりＲ1ＣＯが決定される。アシル化剤としては、例えば、カルボン酸、カルボン酸ハライド、カルボン酸メチルエステル、カルボン酸エチルエステル等を使用することができるが、反応性が高いことから、カルボン酸又はカルボン酸ハライドを使用することが好ましく、カルボン酸ハライドを使用することが更に好ましい。また、カルボン酸ハライドとしては、入手が容易なことからカルボン酸クロリドが好ましい。
【００２２】
カルボン酸又はそのハライドとしては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸又はこれらのクロリド等が挙げられる。カルボン酸又はそのハライドの炭素数は、８〜２２であることが好ましく、９〜２０が更に好ましく、１０〜１８が最も好ましい。カルボン酸又はそのハライドは、同一の炭素数の物でもよいが、２種以上の混合でもよい。２種以上の混合の場合は、その平均の炭素数が上記範囲内であればよい。また、天然油脂から得られる脂肪酸又はこれらをハライド化した脂肪酸ハライドを使用してもよい。天然油脂としては例えば、アマニ油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、綿実油、ヤシ油等の植物性油脂；牛脂、豚脂、乳脂、魚油、鯨油等の動物性油脂が挙げられる。
【００２３】
アシル化剤の使用量は、アミノ酸、ペプチド等に対し、モル比で０．８〜１．５当量が好ましく、０．９〜１．３当量が更に好ましく、０．９５〜１．２当量が最も好ましい。なお、アミノ酸、ペプチド等の含有モル量は、モルホール法等の滴定法、ニンヒドリン法等の比色法、高速液体クロマト等の機器分析法等で測定することができる。
【００２４】
アシル化反応の温度は特に限定されないが、あまりに低温で行うと反応速度が遅いため効率的ではなく、あまりに高温で行うと原料の脂肪酸ハライドの分解を引き起こすので、０〜１００℃で行うことが好ましく、１５〜７０℃で行うことがより好ましく、２０〜５０℃で行うことが最も好ましい。アシル化反応を行う時間は特に限定されないが、好ましくは１０分〜１２時間、より好ましくは２０分〜８時間、更に好ましくは３０分〜６時間程度である。又、アシル化反応にカルボン酸クロリドを使用する場合は、反応促進のためにアルカリ剤によって反応系内のｐＨをアルカリ性に調整して反応系に添加することが好ましく、ｐＨ１１〜１２に調整して反応系に添加することがより好ましい。
【００２５】
このようなアルカリ剤としては、前処理で挙げたアルカリ剤に加えて、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等を挙げることができ、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムが更に好ましい。
【００２６】
アシル化反応は水溶媒のみで行ってもよいが、反応を速めるためには、有機溶媒を併用することが好ましい。アシル化反応の有機溶媒としては、醤油粕の抽出で挙げた水溶性有機溶媒に加え、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル等が挙げられる。中でも、２−プロパノール、２−ブタノール、ターシャリブタノール、プロピレングリコールが好ましい。有機溶媒の量は特に限定されないが、あまりに少ない場合及びあまりに多い場合には、反応速度が上がらないことから、有機溶媒の量は、水１００質量部に対して５〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部が更に好ましく、１５〜６０質量部が最も好ましい。
【００２７】
反応終了後、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の酸を添加して、ｐＨを酸性にすることにより、アシル化物を分離して、水洗し、未反応のアミノ酸やペプチド、糖類、食塩等を除去することが好ましい。ｐＨがあまりに高い場合は分離が不十分となり、ｐＨがあまりに低い場合にはアシル化物の分解が起こる場合があることから、ｐＨ１〜５が好ましく、ｐＨ１．５〜４が更に好ましい。アシル化物が分離しにくい場合には、エチルエーテル、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン等の水不溶性の有機溶媒を添加してもよい。水洗水の添加量は、醤油粕の脱塩廃液の仕込み量１００質量部に対して１〜１００質量部が好ましく、２〜５０質量部が更に好ましい。
【００２８】
水洗後、アシル化物は、溶媒等を除去するため必要に応じて、減圧・脱気してもよい。減圧・脱気する際の温度は特に限定されないが、通常１０〜１２０℃程度である。また、減圧度は通常１００ｈＰａ以下、好ましくは５０ｈＰａ以下、より好ましくは２０ｈＰａ以下である。また、減圧・脱気により、食塩等が析出する場合があることから、濾過等により除去することができる。
【００２９】
こうして得られたアシル化物は、一般式（１）においてＭが水素原子であるが、アルカリ、アミン等で処理し、塩にすることができる。この場合は使用したアルカリ又はアミンによりＭが決定される。アルカリとしては前述のものが挙げられ、アミンとしては例えばアンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン等が挙げられる。
【００３０】
なお、得られた界面活性剤は、醤油粕の脱塩廃液由来の臭気及び着色があることから、本発明の製造方法における任意の工程で、公知の方法により脱臭及び脱色を行うことが好ましく、醤油粕等から抽出した酸性の脱塩廃液を脱臭及び脱色することがより好ましい。脱臭及び脱色方法としては、例えば、過酸化水素等による酸化；活性炭、吸着剤、イオン交換樹脂等による吸着；限外濾過等による分離；有機溶剤、超臨界ガス等による抽出；水蒸気蒸留等によるトッピング等が挙げられる。これらの中でも、イオン交換樹脂による吸着が好ましく、フェノール・ホルムアルデヒド系樹脂による吸着がより好ましく、フェノール・ホルムアルデヒド系樹脂である、ホクエツＨＳあるいはホクエツＫＳ（いずれも味の素ファインテクノ社製）による吸着が更に好ましい。
【００３１】
本発明の界面活性剤は、従来のアシル化アミノ酸やアシル化ペプチドと同様、水溶性及び耐硬水性に優れ、人体に対する刺激性が少ないが、更に起泡性や泡切れ、保存安定性に優れているという特徴があるので、いわゆるトイレタリー用途に使用することが好ましい。トイレタリー用途としては洗浄剤や化粧品等が挙げられる。洗浄剤としては例えば、ヘアーシャンプー、ヘアーリンス、ヘアーコンディショナー、ヘアートリートメント、ボディシャンプー、洗顔料、台所用洗剤、食器用洗浄剤、衣服用洗剤等が挙げられる。化粧品としては例えば、パーマネントウェーブ剤、ヘアークリーム、ヘアーフォーム、ヘアーブリーチ、ヘアーローション、ヘアーリキッド、ヘアートニック、化粧水、シェービングクリーム、アフターシェービングローション、プレシェービングローション、フェイスローション、モイスチャークリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、口紅等が挙げられる。
【００３２】
本発明の界面活性剤を洗浄剤や化粧品等として使用する場合は、他の成分と併用することができる。他の成分としては例えば、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、α−オレフィンスルホネート、アシル化イセチオネート、その他のアシル化アミノ酸又はアシル化ポリペプチド、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボキシレート等のアニオン性界面活性剤；ステアリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ポリジメチルジアリルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；アルキルカルボベタイン、アミドプロピルカルボベタイン、イミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；アルキルアミンオキサイド等の半極性界面活性剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、エタノール、パラトルエンスルホン酸等のハイドロトロープ剤；エチレンジアミン４酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸又はこれらの塩等のアミノカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、酒石酸又はこれらの塩等のオキシカルボン酸類等の金属イオン封鎖剤；硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム（芒硝）、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリビルダー；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤；モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン；ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム−オレフィン共重合体等の分散剤；防腐剤、増粘剤、酵素、抗菌剤、保湿剤、香料、色素等と併用することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、特に記載が無い限り部又は％は質量基準である。
＜醤油粕脱塩廃液＞
食塩を６．４％含有する醤油粕１０ｋｇに、２５℃の水５０ｋｇを加え、３０分間撹拌後、遠心分離で固形物を分離し、醤油粕脱塩廃液４５ｋｇを得た。
分析値（強熱残分試験法） 強熱残分３．４３％ 食塩１．５８％ 窒素０．１６％
【００３４】
（本発明品１）
醤油粕脱塩廃液１０ｋｇにｐＨ１２になるまで４８％水酸化ナトリウムを添加したところ、液が薄く濁り、アンモニア臭が発生した。液の薄い濁りは、濾紙を用いて吸引濾過することにより除去された。濾液にはアンモニア臭があったが、液温７０℃のエバポレーターを用い、減圧度３０ｈＰａで１０分脱気することにより除去された。引き続きエバポレーターで、水分が約７０％になるまで濃縮した。分析結果を下記に記す。
分析値 水分６９．５％ 窒素０．１６％
アミノ酸及びペプチド：０．６６ｍｍｏｌ／ｇ（モルホール法による）
アミノ酸／ペプチド＝６９／３１（ＧＰＣ分析による）
（ＧＰＣカラム：Ｓｈｏｄｅｘ．Ａｓｈａｈｉｐａｋ−３１０、溶剤：水／アセトニトリル＝１／１）
温度計、攪拌装置を備えたガラス製フラスコに、濃縮した脱塩廃液５００ｇ及び２−プロパノール１００ｇを仕込み、水酸化ナトリウムでｐＨ１０に調整しつつラウリン酸クロリド７５．９ｇ（３４６．５ｍｍｏｌ）を５０℃で滴下した。滴下終了後４０〜５０℃で１時間熟成した。その後、ｐＨ２になるまで塩酸を加えたところ２層に分離したので、下層（水層）を除去し、上層（油層）を水１００ｇで２回水洗した。１００℃、１０ｈＰａの条件で１時間減圧・脱気を行った後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７になるまで中和し、固形分３０％の本発明品１（ナトリウム塩）を得た。
【００３５】
（本発明品２）
アシル化物の中和を水酸化カリウム水溶液で行ったほかは、実施例１と同様の操作を行い、固形分３０％の本発明品２（カリウム塩）を得た。
【００３６】
（本発明品３）
アシル化物の中和をトリエタノールアミン水溶液で行ったほかは、実施例１と同様の操作を行い、固形分３０％の本発明品３（トリエタノールアミン塩）を得た。
【００３７】
（本発明品４）
ラウリン酸クロリドの代わりに、ヤシ脂肪酸クロリドを用いたほかは、実施例１と同様の操作を行い、固形分３０％の本発明品４（ナトリウム塩）を得た。
【００３８】
（比較品１）
大豆タン白質２００ｇと２０％塩酸２００ｇとをガラス製容器に仕込み８時間還流させた。冷却後に、水２００ｇを添加し、ｐＨ１２になるまで４８％水酸化ナトリウムを添加した後、濾過し、大豆タン白質の加水分解液を得た。以下、実施例１と同様の操作を行い固形分３０％の比較品１（ナトリウム塩）を得た。分析結果を下記に記す。
アミノ酸／ペプチド＝７１／２９（ＧＰＣ分析による）
【００３９】
（比較品２）
ヤシ油脂肪酸グルタミン酸アミドナトリウム塩
【００４０】
（評価１：純度）実施例で得られた界面活性剤の純度を、ＧＰＣ（カラム：Ｓｈｏｄｅｘ．Ａｓｈａｈｉｐａｋ−３１０、溶剤：水／アセトニトリル＝１／１）にて分析した。
純度＝１００×Ａ／（Ａ＋Ｓ）
Ａ：アシル化（アミノ酸・ペプチド）のピーク面積
Ｓ：脂肪酸塩のピーク面積
【００４１】
【表１】
【００４２】
（評価２：起泡性）
本発明の界面活性剤の泡立ちをロスマイルス法により測定した。測定条件は、固形分の濃度として０．２５％、水温２５℃で５分後の泡の高さを測定した。又、水は蒸留水及び人工硬水（炭酸カルシウム濃度２００ｐｐｍ）を用いた。尚、単位はｍｍである。
【００４３】
【表２】
【００４４】
（評価３：配合安定性）
下記の配合の混合溶液を、０℃又は２５℃で７２時間保存後の外観を目視にて観察した。
本発明品又は比較品 １５％（固形分換算）
ラウリン酸ジエタノールアミド ５
ラウリルジメチルアミンオキシド ３
ラウリルグルコシド ２
プロピレングリコール ５
イオン交換水 ７０
【００４５】
（評価４：毛髪洗浄試験）
評価３で作成した配合品を用いて、毛髪洗浄時の泡立ち、すすぎ時の泡切れ、洗髪後のくし通りについて女性モニター１０人に評価してもらい、それぞれの結果は下記の基準で評価した。
○：８〜１０人が良好と評価した。
△：３〜７人が良好と評価した。
×：０〜２人が良好と評価した。
【００４６】
【表３】
【００４７】
上記結果により、本願発明は、醤油粕の脱塩廃液を有効に利用し、安全性が高く性能良好な界面活性剤であることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
醤油由来であるアミノ酸及びペプチドを含有する混合物をアシル化して得られる下記の一般式（１）で表される界面活性剤。
【化１】
（式中、Ｒ1ＣＯは、脂肪酸残基を表わし、Ｒ2は、アミノ酸側鎖を表わし、Ｍは、水素原子、金属原子又はアンモニウムを表わし、ｎは、１〜１００の数を表わす。）
【請求項２】
前記醤油由来のアミノ酸及びペプチドを含有する混合物において、アミノ酸が５０〜９０質量％、ペプチドが１０〜５０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の界面活性剤。
【請求項３】
前記醤油由来のアミノ酸及びペプチドの混合物が、醤油粕から抽出されたアミノ酸及びペプチドの混合物である請求項１又は２に記載の界面活性剤。
【請求項４】
前記醤油粕から抽出されたアミノ酸及びペプチドの混合物をアシル化することを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の界面活性剤の製造方法。
【請求項５】
前記醤油粕から抽出されたアミノ酸及びペプチドの混合物をアルカリ剤でｐＨ１０〜１３にした後に、減圧・脱気及び／又は濾過することを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【請求項１】
醤油由来であるアミノ酸及びペプチドを含有する混合物をアシル化して得られる下記の一般式（１）で表される界面活性剤。
【化１】
（式中、Ｒ1ＣＯは、脂肪酸残基を表わし、Ｒ2は、アミノ酸側鎖を表わし、Ｍは、水素原子、金属原子又はアンモニウムを表わし、ｎは、１〜１００の数を表わす。）
【請求項２】
前記醤油由来のアミノ酸及びペプチドを含有する混合物において、アミノ酸が５０〜９０質量％、ペプチドが１０〜５０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の界面活性剤。
【請求項３】
前記醤油由来のアミノ酸及びペプチドの混合物が、醤油粕から抽出されたアミノ酸及びペプチドの混合物である請求項１又は２に記載の界面活性剤。
【請求項４】
前記醤油粕から抽出されたアミノ酸及びペプチドの混合物をアシル化することを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の界面活性剤の製造方法。
【請求項５】
前記醤油粕から抽出されたアミノ酸及びペプチドの混合物をアルカリ剤でｐＨ１０〜１３にした後に、減圧・脱気及び／又は濾過することを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【公開番号】特開２００８−２８５６２０（Ｐ２００８−２８５６２０Ａ）
【公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１３４０６２（Ｐ２００７−１３４０６２）
【出願日】平成１９年５月２１日（２００７．５．２１）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月２１日（２００７．５．２１）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
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