重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用
【課題】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用を提供する。
【解決手段】本発明は、重合性化合物と、重合性化合物を調製するための方法および中間体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、より特には、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける、特に、ＰＳまたはＰＳＡ（「ポリマー維持（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ）」または「ポリマー維持配向（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」）タイプのＬＣディスプレイにおける重合性化合物の使用とに関する。
【解決手段】本発明は、重合性化合物と、重合性化合物を調製するための方法および中間体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、より特には、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける、特に、ＰＳまたはＰＳＡ（「ポリマー維持（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ）」または「ポリマー維持配向（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」）タイプのＬＣディスプレイにおける重合性化合物の使用とに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物と、重合性化合物を調製するための方法および中間体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特には、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける、特に、ＰＳ（「ポリマー維持（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ）」）またはＰＳＡ（「ポリマー維持配向（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」）タイプのＬＣディスプレイにおける重合性化合物の使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００３】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００４】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、それによりＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００５】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが櫛形の態様に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。
【０００６】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極の特別な設計により制御される。
【０００７】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングが更に達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、両電極が対向する側のスリットによって構造化されていて、突起は完全に不要になり、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【０００８】
更なる開発は、所謂ＰＳまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持またはｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。
【０００９】
他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表して使用する。
【００１０】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加し、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せずに、好ましくは、印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を起こす。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１１】
更に、所謂、正−ＶＡディスプレイ（「正ＶＡ」）が、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない場合の初期状態において、正−ＶＡディスプレイにおけるＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対照的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造をとる。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な方向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ポリマー安定化（ＰＳＡ）、即ち、セル内で重合されるＲＭをＬＣ媒体に加えることが有利であり、スイッチ時間の著しい短縮を実現できることが証明されてきた。
【００１２】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報（特許文献２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献３）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【００１３】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形活性素子によってアドレスされ、一方、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、先行技術より既知の通りのマルチプレックス法によってアドレスされる。
【００１４】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００１５】
先行技術においては、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献９）に記載される通り、例えば、以下の式の重合性化合物が使用される。
【００１６】
【化１】
式中、Ｐは、重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００１７】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）＋重合性成分（典型的には、ＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているわけではない問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００１８】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるが、また、製造終了後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００１９】
特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となるのは、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも小さいプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００２０】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２１】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として目に見えている。
【００２２】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」が発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００２３】
加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。結果として、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００２４】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このためには、高効率で完全な重合を可能とする材料が要求される。加えて、これらの残存量のものの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の材料よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００２５】
よって、上記の不都合を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、特に、ＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物とに対する強い要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角、および、ＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）」を可能とするＰＳＡディスプレイと、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料とに対する強い要求がある。
【００２６】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となる、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００２７】
本発明の更なる目的は、特に、光学的、電気光学的および電子的用途のため新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体とを提供することである。
【００２８】
特に、本発明は、光重合後に、より大きな最大プレチルトを生成する重合性化合物を提供する目的に基づいており、それにより、所望のプレチルトが、より迅速に達成される結果となり、よって、ＬＣディスプレイの製造時間が著しく短縮される結果となる。
【００２９】
この目的は、本出願において記載される通りの材料、方法およびＬＣディスプレイを提供することにより、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、このタイプのＰＳＡディスプレイを製造するために、本発明による１種類以上の重合性化合物を含有するＰＳＡディスプレイを提供するか、本発明による１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体を使用することにより、上記の目的の幾つかまたは全てを達成できることが見出された。本発明による重合性化合物は１個のメソゲン基および１個以上の重合性基を含有しており、ただし、これらの重合性基の少なくとも１個はスペーサー基を介してメソゲン基に連結されており、ただし、これらのスペーサー基の少なくとも１個はＣ−Ｃ三重結合を含有している。
【００３０】
本発明によるＬＣ媒体およびＰＳＡディスプレイにおいて、このタイプの重合性化合物を使用することにより、特に迅速に所望のプレチルトが達成される結果となり、ディスプレイの製造時間が著しく短縮される結果となる。このことは、ＶＡチルト測定用セルにおいて曝露時間に依存するプレチルトの測定を用いて、ＬＣ媒体に関して示された。特に、光開始剤を加えることなくプレチルトを達成することが可能であった。
【００３１】
ＰＳＡディスプレイにおいて、本発明による重合性化合物は著しく、より高い重合速度を示すため、また、より少ない残存量の未反応物しかＬＣセル内に残らず、セルの電気光学的特性が改良され、これらの残存量のものを制御して反応することが、より簡便となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３２】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報
【特許文献３】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献４】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献９】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，３６９，２６２号明細書
【非特許文献】
【００３３】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３４】
Ｃ−Ｃ三重結合を含有するスペーサー基を含有する重合性化合物は、先行技術において他の目的のために記載されてきた。よって、米国特許第６，３６９，２６２号明細書（特許文献１０）には、特に高温におけるステレオリソグラフィー用途のために、高いガラス転移温度を有し高度に架橋された異方性ポリマーを調製するためで、スペーサー基中にＣ−Ｃ三重結合を含有するメソゲン性のジアクリレートモノマーが開示されている。しかしながら、電界内におけるその場の重合によってチルト角を迅速に確立するために、ＰＳＡディスプレイにおいて、その様なモノマーを使用することは、記載されておらず提案もされていない。
【課題を解決するための手段】
【００３５】
よって、本発明は、１個のメソゲン基および１個以上の重合性基を含有する重合性化合物（ただし、これらの重合性基の少なくとも１個はスペーサー基を介してメソゲン基に連結されており、ただし、これらのスペーサー基の少なくとも１個はＣ−Ｃ三重結合を含有している。）（また、下では「本発明による重合性化合物」とも呼ぶ。）を、ＰＳまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおいて使用することに関する。
【００３６】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（該化合物は、また、メソゲン、液晶および／または重合性でよい。）とを含むＬＣ媒体に関する。
【００３７】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（該化合物は、また、メソゲン、液晶および／または重合性でよい。）とを重合して得ることができるポリマーを含むＬＣ媒体に関する。
【００３８】
本発明は、更に、
−本発明による１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
−上および下に記載される通りで、１種類以上、好ましくは、２種類以上の低分子量（モノマーおよび非重合性）化合物を含み、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００３９】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物を、本発明による１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する方法に関する。
【００４０】
本発明は、更に、好ましくは、電界または磁界を印加して、ＰＳＡディスプレイにおいて式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによりＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性化合物および本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００４１】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。
【００４２】
本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、本発明による重合性化合物より選択される。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００４３】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物と、本発明による１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル内に導入し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合性化合物を重合する方法に関する。
【００４４】
本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、好ましくは、透明層の形態で、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に塗工される２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が塗工されているか、または、本発明によるＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が塗工されており、一方、他方の基板は電極を有していないかのいずれかである。
【００４５】
本発明は、更に、本発明による新規な重合性化合物と、それらを調製する方法と、これらの方法において使用されるか得られる新規な中間体とに関する。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
以下の意味を上および下で適用する。
【００４７】
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。
【００４８】
用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００４９】
用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している柔軟性の基を表す。
【００５０】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも呼ばれる）を含有する化合物を表す。
【００５１】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を表す。
【００５２】
用語「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００５３】
用語「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００５４】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００５５】
「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｒａｄｉｃａｌ）」または「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｇｒｏｕｐ）」は、ｓｐ２−混成（またはｓｐ−混成でもよい）の炭素原子を主に含有する基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）を表し、また、炭素原子は対応するヘテロ原子で置き換えられていてもよい。最も単純な場合、これは、二重および単結合が交互に存在することを意味する。この文意において、「主に」は、自然に（作為的に）生じる欠陥（その結果、共役が中断する。）のために、用語「共役」を過小に評価しないことを意味する。更に、例えば、アリールアミン単位または特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）が該基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）内に位置している場合、本出願の文章において、用語「共役」を同様に使用する。
【００５６】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００５７】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００５８】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００５９】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００６０】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【００６１】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００６２】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００６３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００６４】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００６５】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００６６】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００６７】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００６８】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００６９】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７０】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００７１】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００７２】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００７３】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００７４】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７５】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００７６】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００７７】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００７８】
上および下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するシリルまたはアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【００７９】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【００８０】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【００８１】
【化２】
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【００８２】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【００８３】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００８４】
【化３】
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りであるがＰ−Ｓｐとは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００８５】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００８６】
【化４】
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００８７】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００８８】
【化５】
から成る群より選択される。
【００８９】
更に非常に特に好ましい基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００９０】
単結合以外の好ましいスペーサー基Ｓｐは、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−と合致するように式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００９１】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【００９２】
典型的なスペーサー基Ｓｐ”は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【００９３】
特に好ましい基−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【００９４】
特に好ましい基Ｓｐ”は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００９５】
本発明の更に好ましい実施形態において、式ＩにおけるＲａおよび／またはＲｂは、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基およびそれらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。
【００９６】
【化６】
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または、直鎖状または分岐状で、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに示される意味の１つを有する。
【００９７】
本発明による特に好ましい重合性化合物は、式Ｉのものである：
【００９８】
【化７】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、または、好ましくは、２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよい。）を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ１は、それぞれの場合において互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ０Ｒ００）−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｙ、Ｒｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ただし、ｐ＋ｑは１以上である。
【００９９】
式Ｉの特に好ましい化合物は、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３，８−ジイル、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、ジベンゾフラン−３，７−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル、４−フェニル−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イル、４−フェニル−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、ただし、これらの全ての基の中でも、シクロヘキサンおよび芳香族基が非常に特に好ましく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリール、１〜２５個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、２〜２５個、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１はハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、また、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。
【０１００】
式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、メソゲン基−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−および−（Ｃ≡Ｃ）ｐ−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−（Ｃ≡Ｃ）ｑ−は、好ましくは、共役基を表す。共役メソゲン基を含有する本発明による重合性化合物は、重合のために通常使用されるＵＶ放射の波長範囲において特に高い吸収を有し、また、特に光開始剤を使用しなくとも迅速で完全な重合を促進することが見出された。従って、本発明による重合性化合物は、特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適している。
【０１０１】
上および下で示される式Ｉおよびそのサブ式の更に好ましい化合物は、以下のものである。
【０１０２】
−基ＲａおよびＲｂの一方はＰ−Ｓｐ−を表し、他方はＰ−Ｓｐ−以外である。
【０１０３】
−ＲａおよびＲｂは、同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１０４】
−ＲａおよびＲｂはＰ−Ｓｐ−を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの一方におけるＳｐは単結合を表し、基ＲａおよびＲｂの他方におけるＳｐは単結合以外であり、好ましくは、この基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−と合致するように式Ｓｐ”−Ｘ”の基を表す。
【０１０５】
−ＲａおよびＲｂは同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を表し、ただし、両方の基Ｓｐは単結合を表す。
【０１０６】
−基ＲａおよびＲｂの一方は基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、他方は非重合性基を表し、好ましくは、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）より選択される。
【０１０７】
−ＲａおよびＲｂは、Ｈ以外である。
【０１０８】
−基ＲａおよびＲｂの一方はＰ−Ｓｐ−を表し、他方はＨ以外である。
【０１０９】
−Ｐ−Ｓｐ−以外である基ＲａまたはＲｂは、１〜１２個、好ましくは、５〜１２個のＣ原子を有するアルキル、１〜１２個のＣ原子を有するアルコキシ、または、２〜１１個のＣ原子を有するアルケニルを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。
【０１１０】
−ＲａまたはＲｂは、１〜２５個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１１１】
−Ｓｐは単結合を表す。
【０１１２】
−Ｓｐは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−を表し、ただし、ｐ１は、１〜１２、好ましくは、１〜５、特に好ましくは、１〜３の整数を表す。
【０１１３】
−ＳｐまたはＳｐ”は、１〜５個、好ましくは、１〜３個のＣ原子を有する基である。
【０１１４】
−Ａ１およびＡ２は、フェニレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３，８−ジイル（該基は、６位においてＲａで一置換または二置換されていてもよい。）、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル（該基は、９位においてＲａで一置換または二置換されていてもよい。）、ジベンゾフラン−３，７−ジイル（該基は、６位においてＲａで一置換または二置換されていてもよい。）から成る群より選択され、ただし加えて、上記の全ての環または環系における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、個々の環は上および下で記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよく、ただし、Ｒａは、好ましくは、上および下で示される好ましい意味の１つを有する。
【０１１５】
−Ｌは重合性基を表さず、含有もしない。
【０１１６】
−Ｌは非重合性基であり、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、および、１〜２５個、特に好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１１７】
−Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮまたは−ＳＣＮ、好ましくは、Ｆを表す。
【０１１８】
−Ｌは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。
【０１１９】
−ＬはＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す。
【０１２０】
−Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合から成る群より選択される。
【０１２１】
−Ｚ１は単結合を表す。
【０１２２】
−ｍは、０、１または２、好ましくは、０または１を表す。
【０１２３】
−ｐおよびｑは１を表す。
【０１２４】
−ｐおよびｑの一方は０を表し、他方は１を表す。
【０１２５】
式Ｉの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１２６】
【化８】
【０１２７】
【化９】
【０１２８】
【化１０】
式中、Ｐ、ＳｐおよびＬは上および下で示される意味の１つを有し、基Ｒは、それぞれ互いに独立に、上および下でＲａに示される意味の１つを有し、Ｐ’は上および下でＰに示される意味の１つを有し、Ｓｐ’は上および下でＳｐに示される意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４を表し、ｓは、０、１、２または３を表し、ｔは、０、１または２を表す。
【０１２９】
基ＳｐおよびＳｐ’の一方は単結合を表し、他方は単結合以外である式Ｉ１〜Ｉ１１の化合物が特に好ましい。
【０１３０】
式Ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１３１】
【化１１】
【０１３２】
【化１２】
式中、Ｐ、Ｐ’、Ｓｐ、Ｒ、Ｌおよびｒは、上で示される意味を有する。
【０１３３】
式Ｉおよびそのサブ式の化合物におけるＰおよびＰ’は、好ましくは、アクリレート、フルオロアクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【０１３４】
式Ｉおよびそのサブ式の化合物におけるＳｐおよびＳｐ’は、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合を表し、ただし、ｐ１は、１〜１２、好ましくは、１〜６の整数、非常に特に好ましくは、１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、ＰまたはＰ’に連結されている。
【０１３５】
本発明は、更に、式Ｉおよびそのサブ式の新規な化合物に関し、ただし、ｐ＝ｑ＝１およびＲａ＝Ｒｂ＝Ｐ−Ｓｐ−の場合で、特に、Ｐが、アクリレート、グリシジルまたはエポキシド基であり、Ｓｐが１〜２０個のＣ原子を有するアルコキシまたはオキサアルキルまたは単結合を表す場合、−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−は以下の基以外の基を表すことを条件として、個々の基は、上および下で示される意味または好ましい意味を有する。
【０１３６】
【化１３】
式中、Ｘは、ＣＨ２、ＮＨ、Ｏ、ＳまたはＳＯ２を表す。
【０１３７】
Ｚ１が単結合を表す式Ｉおよびそのサブ式の新規な化合物、特に、ｍが０または１のもの、および、特に、好ましくはｐ＝ｑ＝１の場合、基−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−は、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン（好ましくは、置換フルオレンを含む）、およびジベンゾフラン以外のものが特に好ましい。
【０１３８】
本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製するための新規な中間体（式ＩＩより選択される。）に関する。
【０１３９】
【化１４】
式中、Ａ１、２、Ｚ１、Ｓｐ、Ｓｐ’、ｐ、ｑおよびｍは、式Ｉまたは上および下で示される意味を有し、ＧおよびＧ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ原子または保護基を表す。
【０１４０】
適切な保護基Ｇは当業者に既知である。好ましい保護基は、アルキル、アシルおよびアルキルシリルまたはアリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルまたはメトキシメチルである。
【０１４１】
式ＩＩの特に好ましい中間体は、上述のサブ式Ｉ１〜Ｉ１５およびＩ１ａ〜Ｉ１５ａ（ただし、それぞれの場合においてＰはＧ−Ｏを表し、それぞれの場合においてＰ’はＯ−Ｇ’を表し、ただし、ＧおよびＧ’は、好ましくは、Ｈを表す。）から成る群より選択される。
【０１４２】
これらの好ましい中間体においては、基ＳｐおよびＳｐ’の一方、好ましくは、Ｓｐが単結合を表し、他方、好ましくは、Ｓｐ’が単結合以外の基を表すことが好ましい。
【０１４３】
これらの好ましい化合物の中でも、基ＳｐおよびＳｐ’の一方、好ましくは、Ｓｐが単結合を表し、他方、好ましくは、Ｓｐ’が−（ＣＨ２）ｐ１−を表し、ただし、ｐ１は上で定義される通りのものが特に好ましい。
【０１４４】
本発明の更に好ましい実施形態において、本発明による重合性化合物は式ＩＩＩの基を含有しないか、または、式ＩおよびＩＩにおけるＡ１およびＡ２は、式ＩＩＩ以外の基を表す。
【０１４５】
【化１５】
式中、Ｗは、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒｃ）−を表し、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ互いに独立に、式ＩにおいてＲａに対して示されるＰ−Ｓｐ−以外の意味の１つを有するか、または、Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１４６】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体を調製する特に適切で好ましい方法が以下のスキームにおいて例示的に図示されており、好ましくは、下記の１つ以上の工程を含む。
【０１４７】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉ−ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０１４８】
例えば、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化して、式Ｉの化合物を合成する。スキーム１（式中、ＲはＨまたはＣＨ３を表す。）において例示的に図示される通り、塩基および任意成分として４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下において、例えば、（メタ）アクリロイルクロリドまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体を使用し、式ＩＩの対応するアルコール（ただし、Ｇ＝Ｇ’＝Ｈ）をエステル化することによって、式Ｉの化合物（ただし、ＲａおよびＲｂがＰ−Ｓｐ−を表し、基Ｐがアクリレートまたはメタクリレート基を表す。）を得ることができる。更に、また、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）を使用するシュテークリヒ法により、脱水試薬の存在下において、（メタ）アクリル酸を使用しても、アルコールをエステル化できる。
【０１４９】
【化１６】
例えば、Ｅ．Ｎｅｇｉｓｈｉ、Ｌ．Ａｎａｓｔａｓｉａ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００３年、１０３巻、１９７９頁において記載される通り、例えば、薗頭反応によって、アルキン基を導入できる（スキーム２）。スキーム２（Ｘ＝ハロゲン、トリフラート）に示される通り、適切なアリールハライドを末端アルキノールと反応させることによって、化合物ＩＩを得ることができる。対称的に置換された場合に対応する状況を適用する（スキーム３）。
【０１５０】
【化１７】
【０１５１】
【化１８】
異なる反応性の異なるハロゲン置換基、例えば、Ｘ＝臭素、Ｘ’＝ヨウ素を有する二ハロゲン化された構築ブロックを使用し、同様の態様によって、異なるスペーサー基を含有するジアルキンを得ることができ（スキーム３）、それにより、２種類の異なるアルキンの段階的な導入が可能となる。あるいは、一ハロゲン化されたヒドロキシル化合物より反応を開始でき、アルキンに転化後、それを引き続いて変性できて、トリフラートを与え、それを、薗頭反応において、それ自身で反応できる（スキーム４）。
【０１５２】
【化１９】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加して、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は１つの工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために電圧を印加して第１工程における重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１５３】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、任意成分として、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０１５４】
また、本発明による重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。よって、また、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１５５】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５００ｐｐｍである。
【０１５６】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、５重量％未満、特に好ましくは、１重量％未満、非常に特に好ましくは、０．５重量％未満の重合性化合物、特には、上で与えられる式の重合性化合物を含む。
【０１５７】
１種類、２種類または３種類の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１５８】
更に、重合性成分（成分Ａ）が本発明による重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１５９】
更に、成分Ｂ）がネマチック液晶層を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。
【０１６０】
更に、本発明によるアキラルな重合性化合物と、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。
【０１６１】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１６２】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する本発明による重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。
【０１６３】
本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは、５％未満、特に好ましくは、１％未満、非常に特に好ましくは、０．５％未満である。
【０１６４】
本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５％より多く、特に好ましくは、９９％より多い。
【０１６５】
本発明による重合性化合物は個別に重合できるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（コモノマー）とを含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーはメソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。
【０１６６】
特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。
【０１６７】
【化２０】
【０１６８】
【化２１】
【０１６９】
【化２２】
【０１７０】
【化２３】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つがＲａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１７１】
式Ｍ１〜Ｍ２９の化合物において、
【０１７２】
【化２４】
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０１７３】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマーまたは非重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１ ３０６ ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２ ２４ ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。
【０１７４】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。その様なＬＣ媒体の特に好ましい実施形態を、以下の項目ａ）〜ｘ）に述べる。
【０１７５】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０１７６】
【化２５】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０１７７】
【化２６】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０１７８】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１７９】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１８０】
【化２７】
【０１８１】
【化２８】
【０１８２】
【化２９】
【０１８３】
【化３０】
【０１８４】
【化３１】
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１８５】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１８６】
【化３２】
【０１８７】
【化３３】
【０１８８】
【化３４】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１８９】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０１９０】
【化３５】
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０１９１】
【化３６】
【０１９２】
【化３７】
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０１９３】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１９４】
【化３８】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１９５】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０１９６】
【化３９】
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０１９７】
【化４０】
【０１９８】
【化４１】
および、
ｅは、１または２を表す。
【０１９９】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２００】
【化４２】
【０２０１】
【化４３】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０２】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２０３】
【化４４】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２０４】
【化４５】
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２０５】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２０６】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２０７】
【化４６】
【０２０８】
【化４７】
【０２０９】
【化４８】
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１０】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２１１】
【化４９】
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２１２】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２１３】
【化５０】
【０２１４】
【化５１】
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０２１５】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２１６】
【化５２】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１７】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２１８】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２１９】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２０】
【化５３】
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２２１】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２２２】
【化５４】
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、および
【０２２３】
【化５５】
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０２２４】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２５】
【化５６】
【０２２６】
【化５７】
【０２２７】
【化５８】
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２８】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２２９】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。
【０２３０】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０２３１】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０２３２】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３３】
【化５９】
【０２３４】
【化６０】
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２３５】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２３６】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２３７】
【化６１】
式中、
【０２３８】
【化６２】
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意成分としてのフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０２３９】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４０】
【化６３】
【０２４１】
【化６４】
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０２４２】
ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４３】
【化６５】
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２４４】
ｎ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４５】
【化６６】
【０２４６】
【化６７】
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０２４７】
ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２４８】
【化６８】
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０または１である。
【０２４９】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２５０】
【化６９】
【０２５１】
【化７０】
【０２５２】
【化７１】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５３】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０２５４】
ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５５】
【化７２】
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２５６】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２５７】
【化７３】
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０２５８】
ｑ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０２５９】
ｒ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０２６０】
ｓ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０２６１】
ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２６２】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２６３】
ｖ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２６４】
ｗ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０２６５】
ｘ）プレチルト角が、好ましくは、８５°以下、特に好ましくは、８０°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。
【０２６６】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＯＣＢ−、ＰＳＡ−ＴＮ−、ＰＳＡ−正−ＶＡ−、ＰＳＡ−ＩＰＳ−またはＰＳＡ−ＦＦＳ−ディスプレイにおける使用に適している。
【０２６７】
式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態であるＬＣ媒体が特に好ましい。
【０２６８】
【化７４】
【０２６９】
【化７５】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２７０】
【化７６】
【０２７１】
【化７７】
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはフルオロアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合であり、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦであり、
ｇは、１、２または３であり、
ｈは、０、１、２または３であり、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０２７２】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０２７３】
【化７８】
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。
【０２７４】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７５】
【化７９】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味の１つを有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２７６】
式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７７】
【化８０】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０２７８】
式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７９】
【化８１】
【０２８０】
【化８２】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２８１】
式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８２】
【化８３】
【０２８３】
【化８４】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０２８４】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８５】
【化８５】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ３において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２８６】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８７】
【化８６】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０２８８】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０２８９】
【化８７】
式中、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。
【０２９０】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９１】
【化８８】
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２９２】
式ＢＢ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９３】
【化８９】
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０２９４】
式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９５】
【化９０】
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０２９６】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９７】
【化９１】
【０２９８】
【化９２】
式中、Ｒ０は式ＢＢ２においてＲ２１に与えられる意味の１つを有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ２において与えられる意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２９９】
式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３００】
【化９３】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０１】
式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０２】
【化９４】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０３】
式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０４】
【化９５】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０５】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０６】
【化９６】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０７】
式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０８】
【化９７】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０９】
式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１０】
【化９８】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３１１】
式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１２】
【化９９】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３１３】
式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１４】
【化１００】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３１５】
式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１６】
【化１０１】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３１７】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、また、ＬＣ媒体は、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０３１８】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１９】
【化１０２】
式中、Ｒ３は式ＢＢ３においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３２０】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３２１】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２２】
【化１０３】
【０３２３】
【化１０４】
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ４はＨまたはＦである。
【０３２４】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性な化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３２５】
【化１０５】
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。
【０３２６】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２７】
【化１０６】
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０３２８】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、混合物全体において、好ましくは、２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。
【０３２９】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、混合物全体において、好ましくは、２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５５％の濃度において使用する。
【０３３０】
上記の重合された化合物と、上述の好ましい実施形態ａ）〜ｙ）の化合物を組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０３３１】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０３３２】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３３３】
特に、ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３３４】
ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０３３５】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３３６】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とし、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。
【０３３７】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０３３８】
ＰＳＡ−ＴＮ−、ＰＳＡ−正−ＶＡ−、ＰＳＡ−ＩＰＳ−またはＰＳＡ−ＦＦＳ−タイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
【０３３９】
ＰＳＡ−ＴＮ−、ＰＳＡ−正−ＶＡ−、ＰＳＡ−ＩＰＳ−またはＰＳＡ−ＦＦＳ−タイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【０３４０】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらの添加剤は重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０３４１】
ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパント、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択されるものを含有してよい。
【０３４２】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７号公報、独国特許出願公開第２２ ４０ ８６４号公報、独国特許出願公開第２３ ２１ ６３２号公報、独国特許出願公開第２３ ３８ ２８１号公報、独国特許出願公開第２４ ５０ ０８８号公報、独国特許出願公開第２６ ３７ ４３０号公報および独国特許出願公開第２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。
【０３４３】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報および独国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。
【０３４４】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中における、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０３４５】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでよいことは、当業者に言うまでもない。
【０３４６】
本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０３４７】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが利用できるかを例示する。
【０３４８】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６）
＜表Ａ＞
【０３４９】
【表１】
【０３５０】
【表２】
【０３５１】
【表３】
【０３５２】
【表４】
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３５３】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
＜表Ｂ＞
【０３５４】
【表５】
【０３５５】
【表６】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０３５６】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
＜表Ｃ＞
【０３５７】
【表７】
【０３５８】
【表８】
【０３５９】
【表９】
【０３６０】
【表１０】
【０３６１】
【表１１】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０３６２】
表Ｄに、本発明に従うＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示化合物を示す。
＜表Ｄ＞
【０３６３】
【表１２】
【０３６４】
【表１３】
【０３６５】
【表１４】
【０３６６】
【表１５】
【０３６７】
【表１６】
【０３６８】
【表１７】
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３６９】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０３７０】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０３７１】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０３７２】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０３７３】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示す場合がある。
【０３７４】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、配向層には液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。
【０３７５】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。
【０３７６】
重合性化合物は、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光（通常、３６５ｎｍ）での照射によって、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍの帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデル Ｕｓｈｉｏ ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。
【０３７７】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【０３７８】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、結果として生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲ試験用セル（９０°においてラビング、ＴＮ−ポリイミド配向層、層厚ｄは、およそ４μｍ）中に導入する。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいて２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後における、１００℃での５分後のＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０３７９】
＜例１＞
＜４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（１）＞
＜１．１ ４’−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）ビフェニル−４−オール＞
【０３８０】
【化１０７】
１７．２ｇ（６９．０ｍｍｏｌ）の４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル、１０．０ｇ（１４３ｍｍｏｌ）のブタ−３−イン−１−オール、２．００ｇ（２．８５ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、０．７ｇのヨウ化銅（Ｉ）および２５ｍｌ（１７８ｍｍｏｌ）のジイソプロピルアミンを、１５０ｍｌのＴＨＦ中において一晩、還流下で加熱する。引き続き、バッチを２００ｍｌのＭＴＢエーテルに加え、４００ｍｌの水を加え、塩酸を使用して混合物を酸性とする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を真空中で蒸発させ、残渣をシリカゲルに通し、ジクロロメタン／酢酸エチル（３：１）で濾過する。トルエンより粗生成物を結晶化し、無色の固体として、４’−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）ビフェニル−４−オールを与える。
【０３８１】
＜１．２ ４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（１）＞
【０３８２】
【化１０８】
１３．２ｇ（５５．４ｍｍｏｌ）の４’−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）ビフェニル−４−オールを１００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、２２ｍｌ（１５９ｍｍｏｌ）トリエチルアミンを氷冷しながら添加後、１０ｍｌのジクロロメタン中の１４．０ｇ（１３４ｍｍｏｌ）の塩化アクリロイルの溶液を添加する。１時間後、塩基性酸化アルミニウムおよびシリカゲルに通してバッチを濾過し、蒸発させる。エタノールより結晶化し、融点が８６℃の無色の結晶として、４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（１）を与える。
【０３８３】
【表１８】
【０３８４】
＜例２＞
＜４−｛４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル｝ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（２）＞
【０３８５】
【化１０９】
例１に類似して、４，４’−ジブロモビフェニルより、融点が８６℃の無色の固体として、４−｛４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル｝ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（２）を与える。
【０３８６】
【表１９】
【０３８７】
＜例３＞
＜４−｛６−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ナフタレン−２−イル｝ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（３）＞
【０３８８】
【化１１０】
例２に類似して、２，５−ジブロモナフタレンより、融点が９３℃の無色の固体として、４−｛６−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ナフタレン−２−イル｝ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（３）を与える。
【０３８９】
＜例４＞
＜４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（４）＞
【０３９０】
【化１１１】
４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（４）を例１に類似して調製し、融点が８０℃の無色の結晶を与える。
【０３９１】
【表２０】
【０３９２】
＜例５＞
＜６−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］ナフタレン−２−イル２−メチルアクリレート（５）＞
＜５．１ ６−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）ナフタレン−２−オール＞
【０３９３】
【化１１２】
９．００ｇ（４０．３ｍｍｏｌ）の６−ブロモナフタレン−２−オール、３．５ｇ（６２．４ｍｍｏｌ）のプロパ−２−イン−１−オール、１．００ｇ（１．４３ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、０．５ｇ（２．６３ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）および１０ｍｌのジイソプロピルアミンを、６０ｍｌのＤＭＦ中において８０℃で一晩、攪拌して放置する。引き続き、バッチを２００ｍｌの酢酸エチルに加え、４００ｍｌの水を加え、塩酸を使用して混合物を酸性とする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を真空中で蒸発させ、残渣をシリカゲルに通し、トルエン／酢酸エチル（２：１）で濾過する。トルエン／ヘプタンより粗生成物を結晶化し、無色の固体として、６−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）ナフタレン−２−オールを与える。
【０３９４】
【表２１】
【０３９５】
＜５．２ ６−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］ナフタレン−２−イル２−メチルアクリレート（５）＞
【０３９６】
【化１１３】
例１．２に類似して、６−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）ナフタレン−２−オールより、融点が６０℃の無色の結晶として、６−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］ナフタレン−２−イル２−メチルアクリレート（５）を与える。
【０３９７】
【表２２】
【０３９８】
＜例６＞
＜４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（６）＞
＜６．１ ７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オール＞
【０３９９】
【化１１４】
８．８ｇ（２０．４ｍｍｏｌ）の２，７−ジヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレンを２５０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、−７０℃において７．０ｍｌ（３０．５ｍｍｏｌ）のホウ酸トリイソプロピルを添加後、ヘキサン中１５パーセントのｎ−ブチルリチウム溶液１６．５ｍｌを加える。１時間後、２Ｎの塩酸を使用してバッチを加水分解し、室温まで温める。ＭＴＢエーテルで溶液を２回抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去し、得られる粗生成物を８０ｍｌのトルエンおよび３０ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液中で激しく攪拌しながら懸濁する。８ｍｌの３０パーセント過酸化水素を添加後、冷却しながら３０分間３０〜４０℃においてバッチ攪拌し、２００ｍｌの水を加え、２Ｎの塩酸を使用して混合物を酸性とする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を希硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通してジクロロメタンで濾過し、無色の固体として、７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを与える。
【０４００】
【表２３】
【０４０１】
＜６．２ ７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オール＞
【０４０２】
【化１１５】
９．０ｇ（２４．６ｍｍｏｌ）の７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを１００ｍｌのＴＨＦ中に最初に導入し、１．０ｇ（１．４３ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、０．３ｇ（１．５８ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）および１１ｍｌのジイソプロピルアミンを加え、引き続いて、２０ｍｌのＴＨＦ中の３．０ｇ（４２．８ｍｍｏｌ）の１−ブチンの溶液を、最高３０℃で冷却しながら滴下で加える。１．５時間、室温においてバッチを攪拌して放置し、水に加え、２Ｎの塩酸を使用して酸性にする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をシリカゲルに通し、ジクロロメタン／酢酸エチル（３：１）で濾過し、トルエンより再結晶化し、無色の固体として、７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを与える。
【０４０３】
＜６．３ ４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（６）＞
【０４０４】
【化１１６】
例１．２に類似して、７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールより、融点が７２℃の無色の固体として、４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（６）を与える。
【０４０５】
【表２４】
【０４０６】
＜例７＞
＜４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］プロパ−１−イニル２−メチルアクリレート（７）＞
【０４０７】
【化１１７】
例６に対応する態様において、４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］プロパ−１−イニル２−メチルアクリレート（７）を調製し、融点が１０３℃の無色の結晶を与える。
【０４０８】
＜例８＞
＜７−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（８）＞
＜８．１ ２−ブロモ−７−ジヒドロキシフェナントレン＞
【０４０９】
【化１１８】
２５．０ｇ（７４．４ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモフェナントレン（ＣＡＳ Ｎｏ．６２３２５−３０−８）および２４．０ｍｌ（１０４ｍｍｏｌ）のホウ酸トリイソプロピルを７５０ｍｌのＴＨＦ中に最初に導入し、ヘキサン中１５パーセントのｎ−ブチルリチウム溶液６１ｍｌ（９７ｍｍｏｌ）を−７０℃において滴下で加える。添加が完了すれば、バッチを攪拌して更に１時間放置し、２Ｎの塩酸を使用して加水分解し、冷却を取り外す。ＭＴＢエーテルを添加後、水相を取り除き、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わされた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させ、残渣をヘプタンより再結晶する。３５０ｍｌのトルエンおよび１５０ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液中の結果として得られるボロン酸に、激しく攪拌しながら、温度が４５℃を超えないような速さで、３０ｍｌの３０パーセント過酸化水素を加える。添加が完了すれば、バッチを攪拌して更に３０分放置し、２００ｍｌの水に加え、２Ｎの塩酸を使用して酸性とする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を希硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）溶液および水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通してジクロロメタンで濾過し、トルエンより再結晶して、無色の結晶として、２−ブロモ−７−ジヒドロキシフェナントレンを与える。
【０４１０】
【表２５】
【０４１１】
＜８．２ ７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェナントレン−２−オール＞
【０４１２】
【化１１９】
３７．２ｇ（１３３ｍｍｏｌ）の７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェナントレン−２−オールおよび１０．０ｇ（１７８ｍｍｏｌ）の２−プロピン−１−オールを４００ｍｌのＤＭＦおよび４０ｍｌのトリエチルアミン中に最初に導入し、７．０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドおよび２．０ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）を添加後、８０℃において混合物を攪拌し一晩放置する。引き続いて、バッチを水に加え、２Ｎの塩酸を使用して酸性とし、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーによってジクロロメタン／酢酸エチル（９：１）で残渣を精製する。トルエンより結晶化し、無色の結晶として、７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェナントレン−２−オールを与える。
【０４１３】
【表２６】
【０４１４】
＜８．３ ７−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（８）＞
【０４１５】
【化１２０】
例１．２に類似して、７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェナントレン−２−オールより、融点が１０５℃の無色の結晶として、７−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（８）を与える。
【０４１６】
【表２７】
【０４１７】
＜例９＞
＜７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（９）＞
【０４１８】
【化１２１】
例８に類似して７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（９）を調製し、融点が９１℃の無色の結晶を与える。
【０４１９】
＜例１０＞
＜３−［３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル］プロパ−２−イニル（２−メチルアクリレート）（１０）＞
＜１０．１ ３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イルトリフルオロメタンスルホネート＞
【０４２０】
【化１２２】
７．０ｇ（２６．１ｍｍｏｌ）の７−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オンを２００ｍｌのジクロロメタン中に懸濁し、５ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンおよび１００ｍｇ（０．８１９ｍｍｏｌ）のＤＭＡＰを氷冷しながら添加後、５．３ｍｌ（３２．３ｍｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸無水物を滴下で加える。２時間後、溶液を氷水で洗浄し、真空中で溶媒を除去する。トルエン／酢酸エチルでシリカゲル上において粗生成物をクロマトグラフィーすることにより、黄色の固体として、３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イルトリフルオロメタンスルホネートを与える。
【０４２１】
【表２８】
【０４２２】
＜１０．２ ７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オン＞
【０４２３】
【化１２３】
６．９０ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）の３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イルトリフルオロメタンスルホネート、１．５ｍｌ（２５．４ｍｍｏｌ）のプロピン−１−オール、１２．０ｇ（３６．８ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１５０ｍｇ（０．５７８ｍｍｏｌ）のビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリドおよび８００ｍｇ（１．６８ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルを１００ｍｌのジオキサン中において攪拌し、６０℃で３時間放置し、４００ｍｌの水に加え、２Ｎの塩酸を使用して酸性とする。水相を酢酸エチルで３回抽出し、合わされた有機相を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通し、トルエン／酢酸エチル（４：１）で濾過する。粗生成物をトルエン／酢酸エチル（１０：１）より結晶化し、黄色の結晶として、７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オンを与える。
【０４２４】
【表２９】
【０４２５】
＜１０．３ ３−［３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート（１０）＞
【０４２６】
【化１２４】
７００ｍｇ（２．２９ｍｍｏｌ）の７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オンを１５ｍｌのジクロロメタン中に懸濁し、０．３ｍｌ（３．７ｍｍｏｌ）のピリジンおよび１０ｍｇのＤＭＡＰを加え、５ｍｌのジクロロメタン中の４５０ｍｇ（２．９ｍｍｏｌ）のメタクリル酸無水物の溶液を氷冷しながら滴下で加える。３０分後、冷却を取り外し、室温においてバッチを攪拌し、３．５時間放置する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通し、ジクロロメタン／酢酸エチル（９５：５）で濾過し、粗生成物をジエチルエーテル／酢酸エチル（２：３）より再結晶化し、融点が１４３℃の黄色の結晶として、３−［３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレートを与える。
【０４２７】
＜例１１＞
＜３−｛４−［６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ナフタレン−２−イル］フェニル｝プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート（１１）＞
＜１１．１ ６−［４−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェニル］ナフタレン−２−オール＞
【０４２８】
【化１２５】
１３．０ｇ（０．０４７ｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物を１００ｍｌの水に最初に導入し、２００ｍｌのＴＨＦ中の７．００ｇ（３３．１ｍｍｏｌ）の３−（４−ブロモフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（ＣＡＳ Ｎｏ．３７６１４−５８−７）および９．００ｇ（３３．３ｍｍｏｌ）の６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフタレン−２−オール（ＣＡＳ Ｎｏ．２６９４１０−２１−１）の溶液を加える。１．００ｇ（１．４０ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドを添加後、バッチを還流下で５時間加熱し、１００ｍｌの酢酸エチルを引き続いて添加し、２Ｍの塩酸を使用して混合物を酸性とする。有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させる。残渣をシリカゲルに通し、トルエン／酢酸エチル（３：２）で濾過し、粗生成物をトルエン／酢酸エチルより再結晶化し、無色の固体として、６−［４−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェニル］ナフタレン−２−オールを与える。
【０４２９】
＜１１．２ ３−｛４−［６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ナフタレン−２−イル］フェニル｝プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート＞
【０４３０】
【化１２６】
例１に類似して、６−［４−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェニル］ナフタレン−２−オールより、無色の結晶として、３−｛４−［６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ナフタレン−２−イル］フェニル｝プロパ−２−イニル２−メチルアクリレートを与える。
【０４３１】
相挙動Ｔｇ−２３Ｃ１１０ＳｍＥ１１０ＳｍＡ１５９Ｉ（分解）。
【０４３２】
＜例１２＞
例１１に類似して、６−｛４−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］フェニル｝ナフタレン−２−イル２−メチルアクリレート（１２）を調製する。
【０４３３】
相挙動Ｃ１０８Ｓｍ（８９）ＳｍＥ（１０７）ＳｍＡ１７０Ｉ（分解）。
【０４３４】
【化１２７】
【０４３５】
＜例１３＞
＜３−［２’，３’−ジフルオロ−４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４”−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート（１３）＞
＜１３．１ ４’−ベンジルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸＞
【０４３６】
【化１２８】
３２．０ｇ（１０６ｍｍｏｌ）の４’−ベンジルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル（ＣＡＳ Ｎｏ．３０５３６６−７０−５）を２５０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、ヘキサン中１５％のｎ−ブチルリチウム溶液７５．０ｍｌ（１１９ｍｍｏｌ）を−７０℃において滴下で加える。添加が完了すれば、混合物を更に１時間攪拌し、５０ｍｌのＴＨＦ中１３．５ｍｌ（１１９ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルの溶液を滴下で加える。１時間後、バッチを放置して解凍し、ＭＴＢエーテルを加え、２Ｍの塩酸を使用して混合物を酸性とする。有機相を分離し、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、２００ｍｌのヘプタン／トルエン（１：１）中で攪拌しながら残渣を７０℃まで加熱し、冷却後に吸引濾別し、無色の固体として、４’−ベンジルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸を与え、これを更に精製することなく、次の工程において用いる。
【０４３７】
＜１３．２ ４’−ヒドロキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸＞
【０４３８】
【化１２９】
２７．０ｇ（７９．４ｍｍｏｌ）の４’−ベンジルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸を、ＴＨＦ中パラジウム／活性炭触媒上において完全に水素化する。触媒を濾別し、真空中で溶媒を除去する。１１０ｍｌのトルエン／酢酸エチル（１０：１）で攪拌しながら粗生成物を８０℃まで加熱し、冷却後に吸引濾別し、無色の固体として、４’−ヒドロキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸を与え、これを更に精製することなく、次の工程において用いる。
【０４３９】
＜１３．３ ２’，３’−ジフルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オール＞
【０４４０】
【化１３０】
例１１．２に類似して、４’−ヒドロキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸および３−（４−ブロモフェニル）プロパ−２−イン−１−オールより、無色の結晶として、２’，３’−ジフルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オールを与える。
【０４４１】
＜１３．４ ３−［２’，３’−ジフルオロ−４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４”−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート＞
【０４４２】
【化１３１】
例１に類似して、２’，３’−ジフルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オールより、無色の結晶として、３−［２’，３’−ジフルオロ−４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４”−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレートを与える。
【０４４３】
相挙動Ｃ１２２Ｎ１３３Ｉ。
【０４４４】
＜例１４＞
【０４４５】
【化１３２】
例１３に類似して、４−［２’，３’−ジフルオロ−４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４”−イル］ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（１４）を調製する。
【０４４６】
相挙動Ｃ１１２Ｎ１５０（分解）。
【０４４７】
＜混合物例Ａ＞
以下の通り、ネマチックＬＣ混合物Ｎ１を配合する。
【０４４８】
【表３０】
それぞれの場合において、例１〜１０より下に示す通りの式Ｍ１〜Ｍ１０の重合性モノマー化合物０．３％をＬＣ混合物Ｎ１に加え、結果として得られる混合物（表１および２参照）をＶＡｅ／ｏ試験用セル（逆平行にラビング、ＶＡ−ポリイミド配向層、層厚ｄは、およそ４μｍ）中に導入する。２４Ｖ（交流）の電圧を印加し、表示の時間で、５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光によってセルを照射し、モノマー化合物の重合を起こす。ＵＶ照射の前後において、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）でチルト角を決定する。
【０４４９】
重合速度を決定するために、種々の曝露時間後においてＨＰＬＣ法により、試験用セル内における未重合のＲＭの残存含有量（重量％）を測定する。このために、表記の条件下で試験用セル内において、それぞれの混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を濯ぎ流し、測定する。
【０４５０】
比較の目的のために、先行技術（例えば、国際特許出願公開第２００９／０３０３２９号パンフレット）より既知で構造的に類似する重合性化合物Ｃ１〜Ｃ１０によって、上記の実験を行う。
【０４５１】
【化１３３】
【０４５２】
【化１３４】
【０４５３】
【化１３５】
【０４５４】
モノマーＭ１〜Ｍ１０およびＣ１〜Ｃ１０について、チルト角の比較結果を表１および２に示す。種々の曝露時間後におけるＲＭの濃度を、表３および４にまとめる。
【０４５５】
【表３１】
【０４５６】
【表３２】
【０４５７】
【表３３】
【０４５８】
【表３４】
【０４５９】
表１および２より見て取れる通り、先行技術による対応する構造的に類似な飽和のモノマーＣ１〜Ｃ１０を含有するＰＳＡディスプレイにおいてよりも、本発明によるモノマーＭ１〜Ｍ１０を含有するＰＳＡディスプレイにおいて、より迅速に重合後の小さいチルト角が達成されている。
【０４６０】
表３および４より見て取れる通り、先行技術による対応する構造的に類似な飽和のモノマーＣ１〜Ｃ９を含有するＰＳＡディスプレイにおいてよりも、本発明によるモノマーＭ１〜Ｍ９を含有するＰＳＡディスプレイにおいて、著しく更に迅速で完全な重合が達成されている。
【０４６１】
＜混合物例Ｂ＞
例１１〜１４からのモノマー１１〜１４と、例ＡからのネマチックＬＣ混合物Ｎ１とを使用して、例Ａに記載される通り試験用セルを製造し、チルト角および残存ＲＭ含有量を決定する。結果を表５および６にまとめる。
【０４６２】
【表３５】
【０４６３】
【表３６】
【０４６４】
表５および６より見て取れる通り、例１１〜１４からのモノマーによって、迅速で完全な重合および重合後の小さいチルト角が達成されている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物と、重合性化合物を調製するための方法および中間体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特には、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける、特に、ＰＳ（「ポリマー維持（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ）」）またはＰＳＡ（「ポリマー維持配向（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」）タイプのＬＣディスプレイにおける重合性化合物の使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００３】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００４】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、それによりＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００５】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが櫛形の態様に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。
【０００６】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極の特別な設計により制御される。
【０００７】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングが更に達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、両電極が対向する側のスリットによって構造化されていて、突起は完全に不要になり、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【０００８】
更なる開発は、所謂ＰＳまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持またはｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。
【０００９】
他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表して使用する。
【００１０】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加し、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せずに、好ましくは、印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を起こす。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１１】
更に、所謂、正−ＶＡディスプレイ（「正ＶＡ」）が、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない場合の初期状態において、正−ＶＡディスプレイにおけるＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対照的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造をとる。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な方向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ポリマー安定化（ＰＳＡ）、即ち、セル内で重合されるＲＭをＬＣ媒体に加えることが有利であり、スイッチ時間の著しい短縮を実現できることが証明されてきた。
【００１２】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報（特許文献２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献３）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【００１３】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形活性素子によってアドレスされ、一方、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、先行技術より既知の通りのマルチプレックス法によってアドレスされる。
【００１４】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００１５】
先行技術においては、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献９）に記載される通り、例えば、以下の式の重合性化合物が使用される。
【００１６】
【化１】
式中、Ｐは、重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００１７】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）＋重合性成分（典型的には、ＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているわけではない問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００１８】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるが、また、製造終了後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００１９】
特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となるのは、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも小さいプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００２０】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２１】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として目に見えている。
【００２２】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」が発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００２３】
加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。結果として、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００２４】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このためには、高効率で完全な重合を可能とする材料が要求される。加えて、これらの残存量のものの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の材料よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００２５】
よって、上記の不都合を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、特に、ＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物とに対する強い要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角、および、ＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）」を可能とするＰＳＡディスプレイと、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料とに対する強い要求がある。
【００２６】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となる、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００２７】
本発明の更なる目的は、特に、光学的、電気光学的および電子的用途のため新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体とを提供することである。
【００２８】
特に、本発明は、光重合後に、より大きな最大プレチルトを生成する重合性化合物を提供する目的に基づいており、それにより、所望のプレチルトが、より迅速に達成される結果となり、よって、ＬＣディスプレイの製造時間が著しく短縮される結果となる。
【００２９】
この目的は、本出願において記載される通りの材料、方法およびＬＣディスプレイを提供することにより、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、このタイプのＰＳＡディスプレイを製造するために、本発明による１種類以上の重合性化合物を含有するＰＳＡディスプレイを提供するか、本発明による１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体を使用することにより、上記の目的の幾つかまたは全てを達成できることが見出された。本発明による重合性化合物は１個のメソゲン基および１個以上の重合性基を含有しており、ただし、これらの重合性基の少なくとも１個はスペーサー基を介してメソゲン基に連結されており、ただし、これらのスペーサー基の少なくとも１個はＣ−Ｃ三重結合を含有している。
【００３０】
本発明によるＬＣ媒体およびＰＳＡディスプレイにおいて、このタイプの重合性化合物を使用することにより、特に迅速に所望のプレチルトが達成される結果となり、ディスプレイの製造時間が著しく短縮される結果となる。このことは、ＶＡチルト測定用セルにおいて曝露時間に依存するプレチルトの測定を用いて、ＬＣ媒体に関して示された。特に、光開始剤を加えることなくプレチルトを達成することが可能であった。
【００３１】
ＰＳＡディスプレイにおいて、本発明による重合性化合物は著しく、より高い重合速度を示すため、また、より少ない残存量の未反応物しかＬＣセル内に残らず、セルの電気光学的特性が改良され、これらの残存量のものを制御して反応することが、より簡便となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３２】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報
【特許文献３】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献４】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献９】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，３６９，２６２号明細書
【非特許文献】
【００３３】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３４】
Ｃ−Ｃ三重結合を含有するスペーサー基を含有する重合性化合物は、先行技術において他の目的のために記載されてきた。よって、米国特許第６，３６９，２６２号明細書（特許文献１０）には、特に高温におけるステレオリソグラフィー用途のために、高いガラス転移温度を有し高度に架橋された異方性ポリマーを調製するためで、スペーサー基中にＣ−Ｃ三重結合を含有するメソゲン性のジアクリレートモノマーが開示されている。しかしながら、電界内におけるその場の重合によってチルト角を迅速に確立するために、ＰＳＡディスプレイにおいて、その様なモノマーを使用することは、記載されておらず提案もされていない。
【課題を解決するための手段】
【００３５】
よって、本発明は、１個のメソゲン基および１個以上の重合性基を含有する重合性化合物（ただし、これらの重合性基の少なくとも１個はスペーサー基を介してメソゲン基に連結されており、ただし、これらのスペーサー基の少なくとも１個はＣ−Ｃ三重結合を含有している。）（また、下では「本発明による重合性化合物」とも呼ぶ。）を、ＰＳまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおいて使用することに関する。
【００３６】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（該化合物は、また、メソゲン、液晶および／または重合性でよい。）とを含むＬＣ媒体に関する。
【００３７】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（該化合物は、また、メソゲン、液晶および／または重合性でよい。）とを重合して得ることができるポリマーを含むＬＣ媒体に関する。
【００３８】
本発明は、更に、
−本発明による１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
−上および下に記載される通りで、１種類以上、好ましくは、２種類以上の低分子量（モノマーおよび非重合性）化合物を含み、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００３９】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物を、本発明による１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する方法に関する。
【００４０】
本発明は、更に、好ましくは、電界または磁界を印加して、ＰＳＡディスプレイにおいて式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによりＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性化合物および本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００４１】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。
【００４２】
本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、本発明による重合性化合物より選択される。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００４３】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物と、本発明による１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル内に導入し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合性化合物を重合する方法に関する。
【００４４】
本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、好ましくは、透明層の形態で、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に塗工される２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が塗工されているか、または、本発明によるＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が塗工されており、一方、他方の基板は電極を有していないかのいずれかである。
【００４５】
本発明は、更に、本発明による新規な重合性化合物と、それらを調製する方法と、これらの方法において使用されるか得られる新規な中間体とに関する。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
以下の意味を上および下で適用する。
【００４７】
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。
【００４８】
用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００４９】
用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに連結している柔軟性の基を表す。
【００５０】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも呼ばれる）を含有する化合物を表す。
【００５１】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を表す。
【００５２】
用語「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００５３】
用語「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００５４】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００５５】
「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｒａｄｉｃａｌ）」または「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｇｒｏｕｐ）」は、ｓｐ２−混成（またはｓｐ−混成でもよい）の炭素原子を主に含有する基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）を表し、また、炭素原子は対応するヘテロ原子で置き換えられていてもよい。最も単純な場合、これは、二重および単結合が交互に存在することを意味する。この文意において、「主に」は、自然に（作為的に）生じる欠陥（その結果、共役が中断する。）のために、用語「共役」を過小に評価しないことを意味する。更に、例えば、アリールアミン単位または特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）が該基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）内に位置している場合、本出願の文章において、用語「共役」を同様に使用する。
【００５６】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００５７】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００５８】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００５９】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００６０】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【００６１】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００６２】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００６３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００６４】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００６５】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００６６】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００６７】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００６８】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００６９】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７０】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００７１】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００７２】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００７３】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００７４】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７５】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００７６】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００７７】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００７８】
上および下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するシリルまたはアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【００７９】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【００８０】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【００８１】
【化２】
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【００８２】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【００８３】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００８４】
【化３】
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りであるがＰ−Ｓｐとは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００８５】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００８６】
【化４】
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００８７】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００８８】
【化５】
から成る群より選択される。
【００８９】
更に非常に特に好ましい基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００９０】
単結合以外の好ましいスペーサー基Ｓｐは、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−と合致するように式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００９１】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【００９２】
典型的なスペーサー基Ｓｐ”は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【００９３】
特に好ましい基−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【００９４】
特に好ましい基Ｓｐ”は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００９５】
本発明の更に好ましい実施形態において、式ＩにおけるＲａおよび／またはＲｂは、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基およびそれらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。
【００９６】
【化６】
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または、直鎖状または分岐状で、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに示される意味の１つを有する。
【００９７】
本発明による特に好ましい重合性化合物は、式Ｉのものである：
【００９８】
【化７】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、または、好ましくは、２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよい。）を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ１は、それぞれの場合において互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ０Ｒ００）−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｙ、Ｒｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ただし、ｐ＋ｑは１以上である。
【００９９】
式Ｉの特に好ましい化合物は、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３，８−ジイル、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、ジベンゾフラン−３，７−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル、４−フェニル−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イル、４−フェニル−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、ただし、これらの全ての基の中でも、シクロヘキサンおよび芳香族基が非常に特に好ましく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリール、１〜２５個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、２〜２５個、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１はハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、また、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。
【０１００】
式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、メソゲン基−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−および−（Ｃ≡Ｃ）ｐ−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−（Ｃ≡Ｃ）ｑ−は、好ましくは、共役基を表す。共役メソゲン基を含有する本発明による重合性化合物は、重合のために通常使用されるＵＶ放射の波長範囲において特に高い吸収を有し、また、特に光開始剤を使用しなくとも迅速で完全な重合を促進することが見出された。従って、本発明による重合性化合物は、特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適している。
【０１０１】
上および下で示される式Ｉおよびそのサブ式の更に好ましい化合物は、以下のものである。
【０１０２】
−基ＲａおよびＲｂの一方はＰ−Ｓｐ−を表し、他方はＰ−Ｓｐ−以外である。
【０１０３】
−ＲａおよびＲｂは、同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１０４】
−ＲａおよびＲｂはＰ−Ｓｐ−を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの一方におけるＳｐは単結合を表し、基ＲａおよびＲｂの他方におけるＳｐは単結合以外であり、好ましくは、この基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−と合致するように式Ｓｐ”−Ｘ”の基を表す。
【０１０５】
−ＲａおよびＲｂは同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を表し、ただし、両方の基Ｓｐは単結合を表す。
【０１０６】
−基ＲａおよびＲｂの一方は基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、他方は非重合性基を表し、好ましくは、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）より選択される。
【０１０７】
−ＲａおよびＲｂは、Ｈ以外である。
【０１０８】
−基ＲａおよびＲｂの一方はＰ−Ｓｐ−を表し、他方はＨ以外である。
【０１０９】
−Ｐ−Ｓｐ−以外である基ＲａまたはＲｂは、１〜１２個、好ましくは、５〜１２個のＣ原子を有するアルキル、１〜１２個のＣ原子を有するアルコキシ、または、２〜１１個のＣ原子を有するアルケニルを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。
【０１１０】
−ＲａまたはＲｂは、１〜２５個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１１１】
−Ｓｐは単結合を表す。
【０１１２】
−Ｓｐは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−を表し、ただし、ｐ１は、１〜１２、好ましくは、１〜５、特に好ましくは、１〜３の整数を表す。
【０１１３】
−ＳｐまたはＳｐ”は、１〜５個、好ましくは、１〜３個のＣ原子を有する基である。
【０１１４】
−Ａ１およびＡ２は、フェニレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３，８−ジイル（該基は、６位においてＲａで一置換または二置換されていてもよい。）、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル（該基は、９位においてＲａで一置換または二置換されていてもよい。）、ジベンゾフラン−３，７−ジイル（該基は、６位においてＲａで一置換または二置換されていてもよい。）から成る群より選択され、ただし加えて、上記の全ての環または環系における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、個々の環は上および下で記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよく、ただし、Ｒａは、好ましくは、上および下で示される好ましい意味の１つを有する。
【０１１５】
−Ｌは重合性基を表さず、含有もしない。
【０１１６】
−Ｌは非重合性基であり、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、および、１〜２５個、特に好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１１７】
−Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮまたは−ＳＣＮ、好ましくは、Ｆを表す。
【０１１８】
−Ｌは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。
【０１１９】
−ＬはＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す。
【０１２０】
−Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合から成る群より選択される。
【０１２１】
−Ｚ１は単結合を表す。
【０１２２】
−ｍは、０、１または２、好ましくは、０または１を表す。
【０１２３】
−ｐおよびｑは１を表す。
【０１２４】
−ｐおよびｑの一方は０を表し、他方は１を表す。
【０１２５】
式Ｉの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１２６】
【化８】
【０１２７】
【化９】
【０１２８】
【化１０】
式中、Ｐ、ＳｐおよびＬは上および下で示される意味の１つを有し、基Ｒは、それぞれ互いに独立に、上および下でＲａに示される意味の１つを有し、Ｐ’は上および下でＰに示される意味の１つを有し、Ｓｐ’は上および下でＳｐに示される意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４を表し、ｓは、０、１、２または３を表し、ｔは、０、１または２を表す。
【０１２９】
基ＳｐおよびＳｐ’の一方は単結合を表し、他方は単結合以外である式Ｉ１〜Ｉ１１の化合物が特に好ましい。
【０１３０】
式Ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１３１】
【化１１】
【０１３２】
【化１２】
式中、Ｐ、Ｐ’、Ｓｐ、Ｒ、Ｌおよびｒは、上で示される意味を有する。
【０１３３】
式Ｉおよびそのサブ式の化合物におけるＰおよびＰ’は、好ましくは、アクリレート、フルオロアクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【０１３４】
式Ｉおよびそのサブ式の化合物におけるＳｐおよびＳｐ’は、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合を表し、ただし、ｐ１は、１〜１２、好ましくは、１〜６の整数、非常に特に好ましくは、１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、ＰまたはＰ’に連結されている。
【０１３５】
本発明は、更に、式Ｉおよびそのサブ式の新規な化合物に関し、ただし、ｐ＝ｑ＝１およびＲａ＝Ｒｂ＝Ｐ−Ｓｐ−の場合で、特に、Ｐが、アクリレート、グリシジルまたはエポキシド基であり、Ｓｐが１〜２０個のＣ原子を有するアルコキシまたはオキサアルキルまたは単結合を表す場合、−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−は以下の基以外の基を表すことを条件として、個々の基は、上および下で示される意味または好ましい意味を有する。
【０１３６】
【化１３】
式中、Ｘは、ＣＨ２、ＮＨ、Ｏ、ＳまたはＳＯ２を表す。
【０１３７】
Ｚ１が単結合を表す式Ｉおよびそのサブ式の新規な化合物、特に、ｍが０または１のもの、および、特に、好ましくはｐ＝ｑ＝１の場合、基−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−は、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン（好ましくは、置換フルオレンを含む）、およびジベンゾフラン以外のものが特に好ましい。
【０１３８】
本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製するための新規な中間体（式ＩＩより選択される。）に関する。
【０１３９】
【化１４】
式中、Ａ１、２、Ｚ１、Ｓｐ、Ｓｐ’、ｐ、ｑおよびｍは、式Ｉまたは上および下で示される意味を有し、ＧおよびＧ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ原子または保護基を表す。
【０１４０】
適切な保護基Ｇは当業者に既知である。好ましい保護基は、アルキル、アシルおよびアルキルシリルまたはアリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルまたはメトキシメチルである。
【０１４１】
式ＩＩの特に好ましい中間体は、上述のサブ式Ｉ１〜Ｉ１５およびＩ１ａ〜Ｉ１５ａ（ただし、それぞれの場合においてＰはＧ−Ｏを表し、それぞれの場合においてＰ’はＯ−Ｇ’を表し、ただし、ＧおよびＧ’は、好ましくは、Ｈを表す。）から成る群より選択される。
【０１４２】
これらの好ましい中間体においては、基ＳｐおよびＳｐ’の一方、好ましくは、Ｓｐが単結合を表し、他方、好ましくは、Ｓｐ’が単結合以外の基を表すことが好ましい。
【０１４３】
これらの好ましい化合物の中でも、基ＳｐおよびＳｐ’の一方、好ましくは、Ｓｐが単結合を表し、他方、好ましくは、Ｓｐ’が−（ＣＨ２）ｐ１−を表し、ただし、ｐ１は上で定義される通りのものが特に好ましい。
【０１４４】
本発明の更に好ましい実施形態において、本発明による重合性化合物は式ＩＩＩの基を含有しないか、または、式ＩおよびＩＩにおけるＡ１およびＡ２は、式ＩＩＩ以外の基を表す。
【０１４５】
【化１５】
式中、Ｗは、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒｃ）−を表し、ＲｃおよびＲｄは、それぞれ互いに独立に、式ＩにおいてＲａに対して示されるＰ−Ｓｐ−以外の意味の１つを有するか、または、Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１４６】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体を調製する特に適切で好ましい方法が以下のスキームにおいて例示的に図示されており、好ましくは、下記の１つ以上の工程を含む。
【０１４７】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉ−ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０１４８】
例えば、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化して、式Ｉの化合物を合成する。スキーム１（式中、ＲはＨまたはＣＨ３を表す。）において例示的に図示される通り、塩基および任意成分として４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下において、例えば、（メタ）アクリロイルクロリドまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体を使用し、式ＩＩの対応するアルコール（ただし、Ｇ＝Ｇ’＝Ｈ）をエステル化することによって、式Ｉの化合物（ただし、ＲａおよびＲｂがＰ−Ｓｐ−を表し、基Ｐがアクリレートまたはメタクリレート基を表す。）を得ることができる。更に、また、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）を使用するシュテークリヒ法により、脱水試薬の存在下において、（メタ）アクリル酸を使用しても、アルコールをエステル化できる。
【０１４９】
【化１６】
例えば、Ｅ．Ｎｅｇｉｓｈｉ、Ｌ．Ａｎａｓｔａｓｉａ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００３年、１０３巻、１９７９頁において記載される通り、例えば、薗頭反応によって、アルキン基を導入できる（スキーム２）。スキーム２（Ｘ＝ハロゲン、トリフラート）に示される通り、適切なアリールハライドを末端アルキノールと反応させることによって、化合物ＩＩを得ることができる。対称的に置換された場合に対応する状況を適用する（スキーム３）。
【０１５０】
【化１７】
【０１５１】
【化１８】
異なる反応性の異なるハロゲン置換基、例えば、Ｘ＝臭素、Ｘ’＝ヨウ素を有する二ハロゲン化された構築ブロックを使用し、同様の態様によって、異なるスペーサー基を含有するジアルキンを得ることができ（スキーム３）、それにより、２種類の異なるアルキンの段階的な導入が可能となる。あるいは、一ハロゲン化されたヒドロキシル化合物より反応を開始でき、アルキンに転化後、それを引き続いて変性できて、トリフラートを与え、それを、薗頭反応において、それ自身で反応できる（スキーム４）。
【０１５２】
【化１９】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加して、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は１つの工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために電圧を印加して第１工程における重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１５３】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、任意成分として、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０１５４】
また、本発明による重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。よって、また、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１５５】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５００ｐｐｍである。
【０１５６】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、５重量％未満、特に好ましくは、１重量％未満、非常に特に好ましくは、０．５重量％未満の重合性化合物、特には、上で与えられる式の重合性化合物を含む。
【０１５７】
１種類、２種類または３種類の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１５８】
更に、重合性成分（成分Ａ）が本発明による重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１５９】
更に、成分Ｂ）がネマチック液晶層を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。
【０１６０】
更に、本発明によるアキラルな重合性化合物と、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。
【０１６１】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１６２】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する本発明による重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。
【０１６３】
本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは、５％未満、特に好ましくは、１％未満、非常に特に好ましくは、０．５％未満である。
【０１６４】
本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５％より多く、特に好ましくは、９９％より多い。
【０１６５】
本発明による重合性化合物は個別に重合できるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（コモノマー）とを含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーはメソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。
【０１６６】
特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。
【０１６７】
【化２０】
【０１６８】
【化２１】
【０１６９】
【化２２】
【０１７０】
【化２３】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つがＲａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１７１】
式Ｍ１〜Ｍ２９の化合物において、
【０１７２】
【化２４】
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０１７３】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマーまたは非重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１ ３０６ ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２ ２４ ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。
【０１７４】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。その様なＬＣ媒体の特に好ましい実施形態を、以下の項目ａ）〜ｘ）に述べる。
【０１７５】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０１７６】
【化２５】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０１７７】
【化２６】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０１７８】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１７９】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１８０】
【化２７】
【０１８１】
【化２８】
【０１８２】
【化２９】
【０１８３】
【化３０】
【０１８４】
【化３１】
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１８５】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１８６】
【化３２】
【０１８７】
【化３３】
【０１８８】
【化３４】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１８９】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０１９０】
【化３５】
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０１９１】
【化３６】
【０１９２】
【化３７】
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０１９３】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１９４】
【化３８】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１９５】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０１９６】
【化３９】
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０１９７】
【化４０】
【０１９８】
【化４１】
および、
ｅは、１または２を表す。
【０１９９】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２００】
【化４２】
【０２０１】
【化４３】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０２】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２０３】
【化４４】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２０４】
【化４５】
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２０５】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２０６】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２０７】
【化４６】
【０２０８】
【化４７】
【０２０９】
【化４８】
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１０】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２１１】
【化４９】
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２１２】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２１３】
【化５０】
【０２１４】
【化５１】
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０２１５】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２１６】
【化５２】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１７】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２１８】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２１９】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２０】
【化５３】
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２２１】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２２２】
【化５４】
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、および
【０２２３】
【化５５】
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０２２４】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２５】
【化５６】
【０２２６】
【化５７】
【０２２７】
【化５８】
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２８】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２２９】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。
【０２３０】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０２３１】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０２３２】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３３】
【化５９】
【０２３４】
【化６０】
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２３５】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２３６】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２３７】
【化６１】
式中、
【０２３８】
【化６２】
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意成分としてのフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０２３９】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４０】
【化６３】
【０２４１】
【化６４】
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０２４２】
ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４３】
【化６５】
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２４４】
ｎ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４５】
【化６６】
【０２４６】
【化６７】
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０２４７】
ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２４８】
【化６８】
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０または１である。
【０２４９】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２５０】
【化６９】
【０２５１】
【化７０】
【０２５２】
【化７１】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５３】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０２５４】
ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５５】
【化７２】
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２５６】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２５７】
【化７３】
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０２５８】
ｑ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０２５９】
ｒ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０２６０】
ｓ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０２６１】
ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２６２】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２６３】
ｖ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２６４】
ｗ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０２６５】
ｘ）プレチルト角が、好ましくは、８５°以下、特に好ましくは、８０°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。
【０２６６】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＯＣＢ−、ＰＳＡ−ＴＮ−、ＰＳＡ−正−ＶＡ−、ＰＳＡ−ＩＰＳ−またはＰＳＡ−ＦＦＳ−ディスプレイにおける使用に適している。
【０２６７】
式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態であるＬＣ媒体が特に好ましい。
【０２６８】
【化７４】
【０２６９】
【化７５】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２７０】
【化７６】
【０２７１】
【化７７】
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはフルオロアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合であり、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦであり、
ｇは、１、２または３であり、
ｈは、０、１、２または３であり、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０２７２】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０２７３】
【化７８】
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。
【０２７４】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７５】
【化７９】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味の１つを有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２７６】
式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７７】
【化８０】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０２７８】
式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７９】
【化８１】
【０２８０】
【化８２】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２８１】
式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８２】
【化８３】
【０２８３】
【化８４】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０２８４】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８５】
【化８５】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ３において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２８６】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８７】
【化８６】
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０２８８】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０２８９】
【化８７】
式中、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。
【０２９０】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９１】
【化８８】
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２９２】
式ＢＢ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９３】
【化８９】
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０２９４】
式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９５】
【化９０】
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０２９６】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９７】
【化９１】
【０２９８】
【化９２】
式中、Ｒ０は式ＢＢ２においてＲ２１に与えられる意味の１つを有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ２において与えられる意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０２９９】
式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３００】
【化９３】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０１】
式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０２】
【化９４】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０３】
式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０４】
【化９５】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０５】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０６】
【化９６】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０７】
式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０８】
【化９７】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３０９】
式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１０】
【化９８】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３１１】
式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１２】
【化９９】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３１３】
式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１４】
【化１００】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３１５】
式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１６】
【化１０１】
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３１７】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、また、ＬＣ媒体は、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０３１８】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１９】
【化１０２】
式中、Ｒ３は式ＢＢ３においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３２０】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３２１】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２２】
【化１０３】
【０３２３】
【化１０４】
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ４はＨまたはＦである。
【０３２４】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性な化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３２５】
【化１０５】
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。
【０３２６】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２７】
【化１０６】
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０３２８】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、混合物全体において、好ましくは、２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。
【０３２９】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、混合物全体において、好ましくは、２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５５％の濃度において使用する。
【０３３０】
上記の重合された化合物と、上述の好ましい実施形態ａ）〜ｙ）の化合物を組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０３３１】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０３３２】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３３３】
特に、ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３３４】
ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０３３５】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３３６】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とし、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。
【０３３７】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０３３８】
ＰＳＡ−ＴＮ−、ＰＳＡ−正−ＶＡ−、ＰＳＡ−ＩＰＳ−またはＰＳＡ−ＦＦＳ−タイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
【０３３９】
ＰＳＡ−ＴＮ−、ＰＳＡ−正−ＶＡ−、ＰＳＡ−ＩＰＳ−またはＰＳＡ−ＦＦＳ−タイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【０３４０】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらの添加剤は重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０３４１】
ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパント、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択されるものを含有してよい。
【０３４２】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７号公報、独国特許出願公開第２２ ４０ ８６４号公報、独国特許出願公開第２３ ２１ ６３２号公報、独国特許出願公開第２３ ３８ ２８１号公報、独国特許出願公開第２４ ５０ ０８８号公報、独国特許出願公開第２６ ３７ ４３０号公報および独国特許出願公開第２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。
【０３４３】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報および独国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。
【０３４４】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中における、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０３４５】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでよいことは、当業者に言うまでもない。
【０３４６】
本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０３４７】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが利用できるかを例示する。
【０３４８】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６）
＜表Ａ＞
【０３４９】
【表１】
【０３５０】
【表２】
【０３５１】
【表３】
【０３５２】
【表４】
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３５３】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
＜表Ｂ＞
【０３５４】
【表５】
【０３５５】
【表６】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０３５６】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
＜表Ｃ＞
【０３５７】
【表７】
【０３５８】
【表８】
【０３５９】
【表９】
【０３６０】
【表１０】
【０３６１】
【表１１】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０３６２】
表Ｄに、本発明に従うＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示化合物を示す。
＜表Ｄ＞
【０３６３】
【表１２】
【０３６４】
【表１３】
【０３６５】
【表１４】
【０３６６】
【表１５】
【０３６７】
【表１６】
【０３６８】
【表１７】
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３６９】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０３７０】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０３７１】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０３７２】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０３７３】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示す場合がある。
【０３７４】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、配向層には液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。
【０３７５】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。
【０３７６】
重合性化合物は、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光（通常、３６５ｎｍ）での照射によって、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍの帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデル Ｕｓｈｉｏ ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。
【０３７７】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【０３７８】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、結果として生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲ試験用セル（９０°においてラビング、ＴＮ−ポリイミド配向層、層厚ｄは、およそ４μｍ）中に導入する。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいて２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後における、１００℃での５分後のＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０３７９】
＜例１＞
＜４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（１）＞
＜１．１ ４’−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）ビフェニル−４−オール＞
【０３８０】
【化１０７】
１７．２ｇ（６９．０ｍｍｏｌ）の４−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル、１０．０ｇ（１４３ｍｍｏｌ）のブタ−３−イン−１−オール、２．００ｇ（２．８５ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、０．７ｇのヨウ化銅（Ｉ）および２５ｍｌ（１７８ｍｍｏｌ）のジイソプロピルアミンを、１５０ｍｌのＴＨＦ中において一晩、還流下で加熱する。引き続き、バッチを２００ｍｌのＭＴＢエーテルに加え、４００ｍｌの水を加え、塩酸を使用して混合物を酸性とする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を真空中で蒸発させ、残渣をシリカゲルに通し、ジクロロメタン／酢酸エチル（３：１）で濾過する。トルエンより粗生成物を結晶化し、無色の固体として、４’−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）ビフェニル−４−オールを与える。
【０３８１】
＜１．２ ４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（１）＞
【０３８２】
【化１０８】
１３．２ｇ（５５．４ｍｍｏｌ）の４’−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）ビフェニル−４−オールを１００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、２２ｍｌ（１５９ｍｍｏｌ）トリエチルアミンを氷冷しながら添加後、１０ｍｌのジクロロメタン中の１４．０ｇ（１３４ｍｍｏｌ）の塩化アクリロイルの溶液を添加する。１時間後、塩基性酸化アルミニウムおよびシリカゲルに通してバッチを濾過し、蒸発させる。エタノールより結晶化し、融点が８６℃の無色の結晶として、４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（１）を与える。
【０３８３】
【表１８】
【０３８４】
＜例２＞
＜４−｛４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル｝ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（２）＞
【０３８５】
【化１０９】
例１に類似して、４，４’−ジブロモビフェニルより、融点が８６℃の無色の固体として、４−｛４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル｝ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（２）を与える。
【０３８６】
【表１９】
【０３８７】
＜例３＞
＜４−｛６−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ナフタレン−２−イル｝ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（３）＞
【０３８８】
【化１１０】
例２に類似して、２，５−ジブロモナフタレンより、融点が９３℃の無色の固体として、４−｛６−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ナフタレン−２−イル｝ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（３）を与える。
【０３８９】
＜例４＞
＜４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（４）＞
【０３９０】
【化１１１】
４’−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］ビフェニル−４−イル２−メチルアクリレート（４）を例１に類似して調製し、融点が８０℃の無色の結晶を与える。
【０３９１】
【表２０】
【０３９２】
＜例５＞
＜６−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］ナフタレン−２−イル２−メチルアクリレート（５）＞
＜５．１ ６−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）ナフタレン−２−オール＞
【０３９３】
【化１１２】
９．００ｇ（４０．３ｍｍｏｌ）の６−ブロモナフタレン−２−オール、３．５ｇ（６２．４ｍｍｏｌ）のプロパ−２−イン−１−オール、１．００ｇ（１．４３ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、０．５ｇ（２．６３ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）および１０ｍｌのジイソプロピルアミンを、６０ｍｌのＤＭＦ中において８０℃で一晩、攪拌して放置する。引き続き、バッチを２００ｍｌの酢酸エチルに加え、４００ｍｌの水を加え、塩酸を使用して混合物を酸性とする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を真空中で蒸発させ、残渣をシリカゲルに通し、トルエン／酢酸エチル（２：１）で濾過する。トルエン／ヘプタンより粗生成物を結晶化し、無色の固体として、６−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）ナフタレン−２−オールを与える。
【０３９４】
【表２１】
【０３９５】
＜５．２ ６−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］ナフタレン−２−イル２−メチルアクリレート（５）＞
【０３９６】
【化１１３】
例１．２に類似して、６−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）ナフタレン−２−オールより、融点が６０℃の無色の結晶として、６−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］ナフタレン−２−イル２−メチルアクリレート（５）を与える。
【０３９７】
【表２２】
【０３９８】
＜例６＞
＜４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（６）＞
＜６．１ ７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オール＞
【０３９９】
【化１１４】
８．８ｇ（２０．４ｍｍｏｌ）の２，７−ジヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレンを２５０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、−７０℃において７．０ｍｌ（３０．５ｍｍｏｌ）のホウ酸トリイソプロピルを添加後、ヘキサン中１５パーセントのｎ−ブチルリチウム溶液１６．５ｍｌを加える。１時間後、２Ｎの塩酸を使用してバッチを加水分解し、室温まで温める。ＭＴＢエーテルで溶液を２回抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去し、得られる粗生成物を８０ｍｌのトルエンおよび３０ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液中で激しく攪拌しながら懸濁する。８ｍｌの３０パーセント過酸化水素を添加後、冷却しながら３０分間３０〜４０℃においてバッチ攪拌し、２００ｍｌの水を加え、２Ｎの塩酸を使用して混合物を酸性とする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を希硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通してジクロロメタンで濾過し、無色の固体として、７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを与える。
【０４００】
【表２３】
【０４０１】
＜６．２ ７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オール＞
【０４０２】
【化１１５】
９．０ｇ（２４．６ｍｍｏｌ）の７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを１００ｍｌのＴＨＦ中に最初に導入し、１．０ｇ（１．４３ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、０．３ｇ（１．５８ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）および１１ｍｌのジイソプロピルアミンを加え、引き続いて、２０ｍｌのＴＨＦ中の３．０ｇ（４２．８ｍｍｏｌ）の１−ブチンの溶液を、最高３０℃で冷却しながら滴下で加える。１．５時間、室温においてバッチを攪拌して放置し、水に加え、２Ｎの塩酸を使用して酸性にする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をシリカゲルに通し、ジクロロメタン／酢酸エチル（３：１）で濾過し、トルエンより再結晶化し、無色の固体として、７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを与える。
【０４０３】
＜６．３ ４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（６）＞
【０４０４】
【化１１６】
例１．２に類似して、７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールより、融点が７２℃の無色の固体として、４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（６）を与える。
【０４０５】
【表２４】
【０４０６】
＜例７＞
＜４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］プロパ−１−イニル２−メチルアクリレート（７）＞
【０４０７】
【化１１７】
例６に対応する態様において、４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル］プロパ−１−イニル２−メチルアクリレート（７）を調製し、融点が１０３℃の無色の結晶を与える。
【０４０８】
＜例８＞
＜７−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（８）＞
＜８．１ ２−ブロモ−７−ジヒドロキシフェナントレン＞
【０４０９】
【化１１８】
２５．０ｇ（７４．４ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモフェナントレン（ＣＡＳ Ｎｏ．６２３２５−３０−８）および２４．０ｍｌ（１０４ｍｍｏｌ）のホウ酸トリイソプロピルを７５０ｍｌのＴＨＦ中に最初に導入し、ヘキサン中１５パーセントのｎ−ブチルリチウム溶液６１ｍｌ（９７ｍｍｏｌ）を−７０℃において滴下で加える。添加が完了すれば、バッチを攪拌して更に１時間放置し、２Ｎの塩酸を使用して加水分解し、冷却を取り外す。ＭＴＢエーテルを添加後、水相を取り除き、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わされた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させ、残渣をヘプタンより再結晶する。３５０ｍｌのトルエンおよび１５０ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液中の結果として得られるボロン酸に、激しく攪拌しながら、温度が４５℃を超えないような速さで、３０ｍｌの３０パーセント過酸化水素を加える。添加が完了すれば、バッチを攪拌して更に３０分放置し、２００ｍｌの水に加え、２Ｎの塩酸を使用して酸性とする。水相を分離し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を希硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）溶液および水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通してジクロロメタンで濾過し、トルエンより再結晶して、無色の結晶として、２−ブロモ−７−ジヒドロキシフェナントレンを与える。
【０４１０】
【表２５】
【０４１１】
＜８．２ ７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェナントレン−２−オール＞
【０４１２】
【化１１９】
３７．２ｇ（１３３ｍｍｏｌ）の７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェナントレン−２−オールおよび１０．０ｇ（１７８ｍｍｏｌ）の２−プロピン−１−オールを４００ｍｌのＤＭＦおよび４０ｍｌのトリエチルアミン中に最初に導入し、７．０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドおよび２．０ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）を添加後、８０℃において混合物を攪拌し一晩放置する。引き続いて、バッチを水に加え、２Ｎの塩酸を使用して酸性とし、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーによってジクロロメタン／酢酸エチル（９：１）で残渣を精製する。トルエンより結晶化し、無色の結晶として、７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェナントレン−２−オールを与える。
【０４１３】
【表２６】
【０４１４】
＜８．３ ７−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（８）＞
【０４１５】
【化１２０】
例１．２に類似して、７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェナントレン−２−オールより、融点が１０５℃の無色の結晶として、７−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロパ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（８）を与える。
【０４１６】
【表２７】
【０４１７】
＜例９＞
＜７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（９）＞
【０４１８】
【化１２１】
例８に類似して７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］フェナントレン−２−イル２−メチルアクリレート（９）を調製し、融点が９１℃の無色の結晶を与える。
【０４１９】
＜例１０＞
＜３−［３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル］プロパ−２−イニル（２−メチルアクリレート）（１０）＞
＜１０．１ ３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イルトリフルオロメタンスルホネート＞
【０４２０】
【化１２２】
７．０ｇ（２６．１ｍｍｏｌ）の７−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オンを２００ｍｌのジクロロメタン中に懸濁し、５ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンおよび１００ｍｇ（０．８１９ｍｍｏｌ）のＤＭＡＰを氷冷しながら添加後、５．３ｍｌ（３２．３ｍｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸無水物を滴下で加える。２時間後、溶液を氷水で洗浄し、真空中で溶媒を除去する。トルエン／酢酸エチルでシリカゲル上において粗生成物をクロマトグラフィーすることにより、黄色の固体として、３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イルトリフルオロメタンスルホネートを与える。
【０４２１】
【表２８】
【０４２２】
＜１０．２ ７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オン＞
【０４２３】
【化１２３】
６．９０ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）の３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イルトリフルオロメタンスルホネート、１．５ｍｌ（２５．４ｍｍｏｌ）のプロピン−１−オール、１２．０ｇ（３６．８ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１５０ｍｇ（０．５７８ｍｍｏｌ）のビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリドおよび８００ｍｇ（１．６８ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルを１００ｍｌのジオキサン中において攪拌し、６０℃で３時間放置し、４００ｍｌの水に加え、２Ｎの塩酸を使用して酸性とする。水相を酢酸エチルで３回抽出し、合わされた有機相を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通し、トルエン／酢酸エチル（４：１）で濾過する。粗生成物をトルエン／酢酸エチル（１０：１）より結晶化し、黄色の結晶として、７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オンを与える。
【０４２４】
【表２９】
【０４２５】
＜１０．３ ３−［３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート（１０）＞
【０４２６】
【化１２４】
７００ｍｇ（２．２９ｍｍｏｌ）の７−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−３−（４−メトキシフェニル）クロメン−２−オンを１５ｍｌのジクロロメタン中に懸濁し、０．３ｍｌ（３．７ｍｍｏｌ）のピリジンおよび１０ｍｇのＤＭＡＰを加え、５ｍｌのジクロロメタン中の４５０ｍｇ（２．９ｍｍｏｌ）のメタクリル酸無水物の溶液を氷冷しながら滴下で加える。３０分後、冷却を取り外し、室温においてバッチを攪拌し、３．５時間放置する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通し、ジクロロメタン／酢酸エチル（９５：５）で濾過し、粗生成物をジエチルエーテル／酢酸エチル（２：３）より再結晶化し、融点が１４３℃の黄色の結晶として、３−［３−（４−メトキシフェニル）−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレートを与える。
【０４２７】
＜例１１＞
＜３−｛４−［６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ナフタレン−２−イル］フェニル｝プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート（１１）＞
＜１１．１ ６−［４−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェニル］ナフタレン−２−オール＞
【０４２８】
【化１２５】
１３．０ｇ（０．０４７ｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物を１００ｍｌの水に最初に導入し、２００ｍｌのＴＨＦ中の７．００ｇ（３３．１ｍｍｏｌ）の３−（４−ブロモフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（ＣＡＳ Ｎｏ．３７６１４−５８−７）および９．００ｇ（３３．３ｍｍｏｌ）の６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ナフタレン−２−オール（ＣＡＳ Ｎｏ．２６９４１０−２１−１）の溶液を加える。１．００ｇ（１．４０ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドを添加後、バッチを還流下で５時間加熱し、１００ｍｌの酢酸エチルを引き続いて添加し、２Ｍの塩酸を使用して混合物を酸性とする。有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させる。残渣をシリカゲルに通し、トルエン／酢酸エチル（３：２）で濾過し、粗生成物をトルエン／酢酸エチルより再結晶化し、無色の固体として、６−［４−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェニル］ナフタレン−２−オールを与える。
【０４２９】
＜１１．２ ３−｛４−［６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ナフタレン−２−イル］フェニル｝プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート＞
【０４３０】
【化１２６】
例１に類似して、６−［４−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）フェニル］ナフタレン−２−オールより、無色の結晶として、３−｛４−［６−（２−メチルアクリロイルオキシ）ナフタレン−２−イル］フェニル｝プロパ−２−イニル２−メチルアクリレートを与える。
【０４３１】
相挙動Ｔｇ−２３Ｃ１１０ＳｍＥ１１０ＳｍＡ１５９Ｉ（分解）。
【０４３２】
＜例１２＞
例１１に類似して、６−｛４−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］フェニル｝ナフタレン−２−イル２−メチルアクリレート（１２）を調製する。
【０４３３】
相挙動Ｃ１０８Ｓｍ（８９）ＳｍＥ（１０７）ＳｍＡ１７０Ｉ（分解）。
【０４３４】
【化１２７】
【０４３５】
＜例１３＞
＜３−［２’，３’−ジフルオロ−４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４”−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート（１３）＞
＜１３．１ ４’−ベンジルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸＞
【０４３６】
【化１２８】
３２．０ｇ（１０６ｍｍｏｌ）の４’−ベンジルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル（ＣＡＳ Ｎｏ．３０５３６６−７０−５）を２５０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、ヘキサン中１５％のｎ−ブチルリチウム溶液７５．０ｍｌ（１１９ｍｍｏｌ）を−７０℃において滴下で加える。添加が完了すれば、混合物を更に１時間攪拌し、５０ｍｌのＴＨＦ中１３．５ｍｌ（１１９ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルの溶液を滴下で加える。１時間後、バッチを放置して解凍し、ＭＴＢエーテルを加え、２Ｍの塩酸を使用して混合物を酸性とする。有機相を分離し、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、２００ｍｌのヘプタン／トルエン（１：１）中で攪拌しながら残渣を７０℃まで加熱し、冷却後に吸引濾別し、無色の固体として、４’−ベンジルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸を与え、これを更に精製することなく、次の工程において用いる。
【０４３７】
＜１３．２ ４’−ヒドロキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸＞
【０４３８】
【化１２９】
２７．０ｇ（７９．４ｍｍｏｌ）の４’−ベンジルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸を、ＴＨＦ中パラジウム／活性炭触媒上において完全に水素化する。触媒を濾別し、真空中で溶媒を除去する。１１０ｍｌのトルエン／酢酸エチル（１０：１）で攪拌しながら粗生成物を８０℃まで加熱し、冷却後に吸引濾別し、無色の固体として、４’−ヒドロキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸を与え、これを更に精製することなく、次の工程において用いる。
【０４３９】
＜１３．３ ２’，３’−ジフルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オール＞
【０４４０】
【化１３０】
例１１．２に類似して、４’−ヒドロキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−ボロン酸および３−（４−ブロモフェニル）プロパ−２−イン−１−オールより、無色の結晶として、２’，３’−ジフルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オールを与える。
【０４４１】
＜１３．４ ３−［２’，３’−ジフルオロ−４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４”−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレート＞
【０４４２】
【化１３１】
例１に類似して、２’，３’−ジフルオロ−４”−（３−ヒドロキシプロパ−１−イニル）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４−オールより、無色の結晶として、３−［２’，３’−ジフルオロ−４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４”−イル］プロパ−２−イニル２−メチルアクリレートを与える。
【０４４３】
相挙動Ｃ１２２Ｎ１３３Ｉ。
【０４４４】
＜例１４＞
【０４４５】
【化１３２】
例１３に類似して、４−［２’，３’−ジフルオロ−４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−［１，１’；４’，１”］ターフェニル−４”−イル］ブタ−３−イニル２−メチルアクリレート（１４）を調製する。
【０４４６】
相挙動Ｃ１１２Ｎ１５０（分解）。
【０４４７】
＜混合物例Ａ＞
以下の通り、ネマチックＬＣ混合物Ｎ１を配合する。
【０４４８】
【表３０】
それぞれの場合において、例１〜１０より下に示す通りの式Ｍ１〜Ｍ１０の重合性モノマー化合物０．３％をＬＣ混合物Ｎ１に加え、結果として得られる混合物（表１および２参照）をＶＡｅ／ｏ試験用セル（逆平行にラビング、ＶＡ−ポリイミド配向層、層厚ｄは、およそ４μｍ）中に導入する。２４Ｖ（交流）の電圧を印加し、表示の時間で、５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光によってセルを照射し、モノマー化合物の重合を起こす。ＵＶ照射の前後において、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）でチルト角を決定する。
【０４４９】
重合速度を決定するために、種々の曝露時間後においてＨＰＬＣ法により、試験用セル内における未重合のＲＭの残存含有量（重量％）を測定する。このために、表記の条件下で試験用セル内において、それぞれの混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を濯ぎ流し、測定する。
【０４５０】
比較の目的のために、先行技術（例えば、国際特許出願公開第２００９／０３０３２９号パンフレット）より既知で構造的に類似する重合性化合物Ｃ１〜Ｃ１０によって、上記の実験を行う。
【０４５１】
【化１３３】
【０４５２】
【化１３４】
【０４５３】
【化１３５】
【０４５４】
モノマーＭ１〜Ｍ１０およびＣ１〜Ｃ１０について、チルト角の比較結果を表１および２に示す。種々の曝露時間後におけるＲＭの濃度を、表３および４にまとめる。
【０４５５】
【表３１】
【０４５６】
【表３２】
【０４５７】
【表３３】
【０４５８】
【表３４】
【０４５９】
表１および２より見て取れる通り、先行技術による対応する構造的に類似な飽和のモノマーＣ１〜Ｃ１０を含有するＰＳＡディスプレイにおいてよりも、本発明によるモノマーＭ１〜Ｍ１０を含有するＰＳＡディスプレイにおいて、より迅速に重合後の小さいチルト角が達成されている。
【０４６０】
表３および４より見て取れる通り、先行技術による対応する構造的に類似な飽和のモノマーＣ１〜Ｃ９を含有するＰＳＡディスプレイにおいてよりも、本発明によるモノマーＭ１〜Ｍ９を含有するＰＳＡディスプレイにおいて、著しく更に迅速で完全な重合が達成されている。
【０４６１】
＜混合物例Ｂ＞
例１１〜１４からのモノマー１１〜１４と、例ＡからのネマチックＬＣ混合物Ｎ１とを使用して、例Ａに記載される通り試験用セルを製造し、チルト角および残存ＲＭ含有量を決定する。結果を表５および６にまとめる。
【０４６２】
【表３５】
【０４６３】
【表３６】
【０４６４】
表５および６より見て取れる通り、例１１〜１４からのモノマーによって、迅速で完全な重合および重合後の小さいチルト角が達成されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける、１個のメソゲン基および１個以上の重合性基を含有する重合性化合物（ただし、これらの重合性基の少なくとも１個はスペーサー基を介してメソゲン基に連結されており、ただし、これらのスペーサー基の少なくとも１個はＣ−Ｃ三重結合を含有している。）の使用。
【請求項２】
重合性化合物が式Ｉより選択されることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【化１】
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、または、好ましくは、２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよい。）を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ０Ｒ００）−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｙ、Ｒｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表す。）
【請求項３】
式Ｉの化合物が以下の式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
【化２】
【化３】
【化４】
（式中、Ｐ、ＳｐおよびＬは請求項２において示される意味を有し、基Ｒは、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲａに示される意味の１つを有し、Ｐ’は請求項２においてＰに示される意味の１つを有し、Ｓｐ’は請求項２においてＳｐに示される意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４を表し、ｓは、０、１、２または３を表し、ｔは、０、１または２を表す。）
【請求項４】
２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性化合物である。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイにおける、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項５】
ＬＣ媒体が式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【化５】
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化６】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項６】
ＬＣ媒体が以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【化７】
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化８】
【化９】
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項８】
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項７に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項９】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【請求項１０】
−１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
−１種類以上の低分子量化合物を含む液晶成分Ｂ）とを含み、
成分Ａ）が請求項１〜３のいずれか一項に記載の１種類以上の重合性化合物を含むことを特徴とする請求項９に記載のＬＣ媒体。
【請求項１１】
成分Ｂ）が請求項６または７に記載の式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫより選択される１種類以上の化合物を含む請求項９または１０に記載のＬＣ媒体。
【請求項１２】
ｐ＝ｑ＝１およびＲａ＝Ｒｂ＝Ｐ−Ｓｐ−の場合で、特に、Ｐが、アクリレート、グリシジルまたはエポキシド基を表し、Ｓｐが１〜２０個のＣ原子を有するアルコキシまたはオキサアルキルまたは単結合を表す場合、−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−は以下の基以外の基を表すことを条件として、請求項２において定義される通りの式Ｉの化合物。
【化１０】
（式中、Ｘは、ＣＨ２、ＮＨ、Ｏ、ＳまたはＳＯ２を表す。）
【請求項１３】
式ＩＩの化合物。
【化１１】
（式中、Ａ１、２、Ｚ１、Ｓｐ、Ｓｐ’、ｐ、ｑおよびｍは請求項３において示される意味を有し、ＧおよびＧ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ原子または保護基を表す。）
【請求項１４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物を調製する方法であって、脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、請求項１３に記載の化合物をエステル化またはエーテル化する方法。
【請求項１５】
ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイを製造する方法であって、請求項９〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ媒体を、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）を有するＬＣセル中に導入し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合性化合物を重合する方法。
【請求項１】
ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける、１個のメソゲン基および１個以上の重合性基を含有する重合性化合物（ただし、これらの重合性基の少なくとも１個はスペーサー基を介してメソゲン基に連結されており、ただし、これらのスペーサー基の少なくとも１個はＣ−Ｃ三重結合を含有している。）の使用。
【請求項２】
重合性化合物が式Ｉより選択されることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【化１】
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、または、好ましくは、２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよい。）を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ０Ｒ００）−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｙ、Ｒｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表す。）
【請求項３】
式Ｉの化合物が以下の式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
【化２】
【化３】
【化４】
（式中、Ｐ、ＳｐおよびＬは請求項２において示される意味を有し、基Ｒは、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲａに示される意味の１つを有し、Ｐ’は請求項２においてＰに示される意味の１つを有し、Ｓｐ’は請求項２においてＳｐに示される意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４を表し、ｓは、０、１、２または３を表し、ｔは、０、１または２を表す。）
【請求項４】
２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性化合物である。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイにおける、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項５】
ＬＣ媒体が式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【化５】
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化６】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項６】
ＬＣ媒体が以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【化７】
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化８】
【化９】
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項８】
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項７に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項９】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【請求項１０】
−１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
−１種類以上の低分子量化合物を含む液晶成分Ｂ）とを含み、
成分Ａ）が請求項１〜３のいずれか一項に記載の１種類以上の重合性化合物を含むことを特徴とする請求項９に記載のＬＣ媒体。
【請求項１１】
成分Ｂ）が請求項６または７に記載の式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫより選択される１種類以上の化合物を含む請求項９または１０に記載のＬＣ媒体。
【請求項１２】
ｐ＝ｑ＝１およびＲａ＝Ｒｂ＝Ｐ−Ｓｐ−の場合で、特に、Ｐが、アクリレート、グリシジルまたはエポキシド基を表し、Ｓｐが１〜２０個のＣ原子を有するアルコキシまたはオキサアルキルまたは単結合を表す場合、−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−は以下の基以外の基を表すことを条件として、請求項２において定義される通りの式Ｉの化合物。
【化１０】
（式中、Ｘは、ＣＨ２、ＮＨ、Ｏ、ＳまたはＳＯ２を表す。）
【請求項１３】
式ＩＩの化合物。
【化１１】
（式中、Ａ１、２、Ｚ１、Ｓｐ、Ｓｐ’、ｐ、ｑおよびｍは請求項３において示される意味を有し、ＧおよびＧ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ原子または保護基を表す。）
【請求項１４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物を調製する方法であって、脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、請求項１３に記載の化合物をエステル化またはエーテル化する方法。
【請求項１５】
ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイを製造する方法であって、請求項９〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ媒体を、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）を有するＬＣセル中に導入し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合性化合物を重合する方法。
【公表番号】特表２０１３−５０６０１５（Ｐ２０１３−５０６０１５Ａ）
【公表日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３０１４４（Ｐ２０１２−５３０１４４）
【出願日】平成２２年８月３０日（２０１０．８．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００５３１５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３５８４２
【国際公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月３０日（２０１０．８．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００５３１５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３５８４２
【国際公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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