金属の回収方法
【課題】イリジウムなどの希少な金属を、不要となった発光素子から回収する方法を提供することを目的とする。
【解決手段】室温で三重項励起状態からの可視光発光が可能な有機金属化合物を加熱して回収する、又は室温で三重項励起状態からの可視光発光が可能な有機金属化合物を含む発光素子を用い、発光素子のＥＬ層を溶媒に溶かして溶液を形成し、前記溶液を加熱、マイクロ波照射又は酸性の水で処理して回収する方法を提供する。上記方法により、希少金属であるイリジウムや白金などの金属の資源を有効活用することができる。
【解決手段】室温で三重項励起状態からの可視光発光が可能な有機金属化合物を加熱して回収する、又は室温で三重項励起状態からの可視光発光が可能な有機金属化合物を含む発光素子を用い、発光素子のＥＬ層を溶媒に溶かして溶液を形成し、前記溶液を加熱、マイクロ波照射又は酸性の水で処理して回収する方法を提供する。上記方法により、希少金属であるイリジウムや白金などの金属の資源を有効活用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子に含まれる金属の回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、エレクトロルミネッセンス（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）を利用した発光素子の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光性の物質を挟んだものである。この素子に電圧を印加することにより、発光性の物質からの発光を得ることができる。
【０００３】
このような発光素子は自発光型であるため、液晶ディスプレイに比べ画素の視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適であると考えられている。また、このような発光素子は、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。また、非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
【０００４】
また、これらの発光素子は膜状に形成することが可能であるため、大面積の素子を形成することにより、面状の発光を容易に得ることができる。このことは、白熱電球やＬＥＤに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
【０００５】
エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子は、発光性の物質が有機化合物であるか、無機化合物であるかによって大きく分けられる。
【０００６】
発光性の物質が有機化合物である場合、発光素子に電圧を印加することにより、一方の電極から電子が発光性の有機化合物を含む層に注入され、他方の電極から正孔が発光性の有機化合物を含む層に注入され、電流が流れる。そして、それらキャリア（電子および正孔）が再結合することにより、発光性の有機化合物が励起状態を形成し、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。このようなメカニズムから、このような発光素子は、電流励起型の発光素子と呼ばれる。
【０００７】
なお、有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態（Ｓ＊）と三重項励起状態（Ｔ＊）が可能である。また、発光素子における一重項励起状態（Ｓ＊）と三重項励起状態（Ｔ＊）の統計的な生成比率は、Ｓ＊：Ｔ＊＝１：３であると考えられている。
【０００８】
発光性の有機化合物は通常、基底状態が一重項状態である。したがって、一重項励起状態（Ｓ＊）から一重項基底状態へ戻る際の発光は、同じ多重度間の電子遷移であるため蛍光と呼ばれる。一方、三重項励起状態（Ｔ＊）から一重項基底状態へ戻る際の発光は、異なる多重度間の電子遷移であるため燐光と呼ばれる。ここで、蛍光を発する化合物（以下、蛍光性化合物と称す）の多くは室温において、燐光は観測されず蛍光のみが観測される。したがって、蛍光性化合物を用いた発光素子における内部量子効率（注入したキャリアに対して発生するフォトンの割合）の理論的限界は、Ｓ＊：Ｔ＊＝１：３であることを根拠に最大２５％とされている。
【０００９】
一方、燐光を発する化合物（以下、燐光性化合物と称す）を用いれば、理論上は、内部量子効率は７５〜１００％まで可能となる。つまり、蛍光性化合物に比べて３〜４倍の発光効率が可能となる。このような理由から、高効率な発光素子を実現するために、燐光性化合物を用いた発光素子が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
【００１０】
燐光性化合物としては、非特許文献１のように、イリジウム（Ｉｒ）を中心金属とした錯体が多く用いられている。しかしながら、イリジウムは貴金属であり、地殻中の存在量が極めて少ない。よって、発光素子を用いた発光装置や電子機器の普及に伴い、イリジウムの資源の枯渇が問題となってくる。また、環境への負荷を軽減するためにも、イリジウムを再利用する方法が求められている。
【非特許文献１】テツオ ツツイ、外８名、ジャパニーズ ジャーナル オブ アプライド フィジックス、ｖｏｌ．３８、Ｌ１５０２−Ｌ１５０４（１９９９）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、イリジウムなどの希少な金属を、不要となった発光素子から回収する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含む発光素子のＥＬ層を、加熱処理により灰化する段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。なお、本明細書において、ＥＬ層とは発光素子の一対の電極間に設けられた層を示す。
【００１３】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含む発光素子のＥＬ層を、８００℃以上で加熱処理する段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００１４】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含む発光素子のＥＬ層を、大気下、もしくは、酸素雰囲気下で８００℃以上で加熱処理し、加熱処理後に残った金属酸化物を回収する段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００１５】
また本発明の一は、有機金属化合物を含む発光素子のＥＬ層を、還元雰囲気下、もしくは、還元剤と共に８００℃以上で加熱処理し、加熱処理後に残った金属を回収する段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００１６】
上記構成において、加熱処理の後、残った金属もしくは金属酸化物を酸性の水で処理して、有機金属化合物を構成する金属を含む金属化合物が溶解した溶液を得る段階を有してもよい。酸性の水としては、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、ヨウ化水素、硫酸、硝酸、亜硝酸、酢酸のいずれかを含む水を用いることができる。
【００１７】
また上記構成において、金属化合物が溶解した溶液を酸化する段階を有していてもよい。
【００１８】
また上記構成において、金属化合物が溶解した溶液を電気分解する段階を有していてもよい。
【００１９】
上記構成において、金属化合物が溶解した溶液に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する段階を有していてもよい。
【００２０】
上記構成において、金属化合物が溶解した溶液に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する段階と、金属錯体を溶解する溶媒で抽出する段階と、を有していてもよい。この場合、溶媒は水と均一に混合しないことが好ましい。
【００２１】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物をＥＬ層が一対の電極間に形成された発光素子から一方の電極を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階、ＥＬ層を溶媒に溶かした溶液にマイクロ波を照射する第２の段階、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００２２】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物をＥＬ層が一対の電極間に形成された発光素子から一方の電極を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階、ＥＬ層を溶媒に溶かした溶液に有機化合物を加えてマイクロ波を照射する第２の段階、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００２３】
上記方法において、マイクロ波を照射した溶液を酸性の水を含む溶媒で処理して、有機金属化合物を構成する金属を含む金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液を形成する第３の段階を有していてもよい。
【００２４】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含むＥＬ層が一対の電極間に形成された発光素子から一方の電極を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階、発光素子のＥＬ層を酸性の水を含む溶媒で処理して、有機金属化合物を構成する金属を含む金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液を形成する第２の段階、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００２５】
上記構成において、酸性の水としては、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、ヨウ化水素、硫酸、硝酸、亜硝酸、酢酸のいずれかを含む水を用いることができる。
【００２６】
また上記方法において、金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液を酸化する段階を有していてもよい。
【００２７】
また上記構成において、金属化合物が溶解した溶液を電気分解する段階を有していてもよい。
【００２８】
上記構成において、金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液に含まれる金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する段階を有していてもよい。
【００２９】
上記構成において、金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液に含まれる金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する段階と、金属錯体を溶解する溶媒で抽出する段階と、を有していてもよい。この場合、溶媒は水と均一に混合しないことが好ましい。
【００３０】
また、上記構成において、有機配位子は、高分子化合物に担持されており、高分子化合物に担持されている有機配位子と、金属化合物を含む水溶液、あるいは混合物とを混合し、金属錯体を形成してもよい。
【００３１】
また、上記構成において、有機配位子は、アミン誘導体、エチレンジアミン誘導体、あるいはトリエチレンジアミン誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、エチレンジアミンチオカルボアルデヒド誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、フェノール誘導体、あるいはポリフェノール誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、チオール誘導体、あるいは環状チオール誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、エーテル誘導体、あるいは環状エーテル誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、ウラシル誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、アミド誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、アンモニウム塩であることが好ましい。または、有機配位子は、ピリジン誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、アミノスルフィド誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、アニリン誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、リン酸誘導体、あるいはホスホニウム塩、あるいはホスフィンオキシド誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、チオウレア誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、ベンゾチアゾール誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、チオカルボニル誘導体であることが好ましい。
【００３２】
また、上記構成において、金属は周期表第７族乃至第１１族の金属であることが好ましい。または、金属は、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｅのいずれかであることが好ましい。または、金属は希土類金属であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３３】
本発明により、希少金属であるイリジウム（Ｉｒ）や白金（Ｐｔ）などの金属の資源を有効活用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
【００３５】
（実施の形態１）
本実施の形態では、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物が含まれる発光素子から、該金属原子を回収する方法を記述する。
【００３６】
図１に、一般的な発光素子の構造を示す。図１に示した発光素子は、基板２０１上に形成されており、第１の電極２０２と第２の電極２０４との間に設けられたＥＬ層２０３を有する。ＥＬ層２０３は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含んでいる。具体的には、周期表第７族乃至第１１族のいずれかの金属を含んでいる。または希土類金属を含んでいる。特に、発光素子に多く用いられているＩｒ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｅであることが好ましい。これらの金属は貴金属である。貴金属は存在が希少であり、高価であるため、発光素子から回収することによるコスト低減の効果が大きい。また、特に、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｅは、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物として多く使われており、発光素子から回収することにより資源を有効活用することが可能である。
【００３７】
ＥＬ層に含まれる可視光発光が可能な有機金属化合物としては、例えば、以下の構造式で表される化合物が挙げられる。なお、本発明はこれらに限定されない。
【００３８】
【化１】
【００３９】
【化２】
【００４０】
【化３】
【００４１】
【化４】
【００４２】
【化５】
【００４３】
【化６】
【００４４】
【化７】
【００４５】
【化８】
【００４６】
【化９】
【００４７】
【化１０】
【００４８】
上記に示した有機金属化合物は、周期表第７族乃至第１１族のいずれかの金属または希土類金属を含んでいる。これらの有機金属化合物を含む発光素子から周期表第７族乃至第１１族のいずれかの金属または希土類金属を回収することにより、資源を有効活用することが可能となる。
【００４９】
また、上記の有機金属化合物以外に、中心金属としてＩｒを含む有機金属化合物は特に多く発光素子に用いられている。例えば、以下に示す部分構造を有する有機金属化合物が挙げられる。
【００５０】
【化１１】
【００５１】
【化１２】
【００５２】
【化１３】
【００５３】
また、上記の部分構造を有し、かつ下記に示す配位子が配位している構造の有機金属化合物が多く用いられている。
【００５４】
【化１４】
【００５５】
上記の部分構造を有する有機金属化合物としては、例えば、以下の構造式で表される化合物が挙げられる。
【００５６】
【化１５】
【００５７】
【化１６】
【００５８】
【化１７】
【００５９】
また、以下の構造式で表される化合物が発光素子に多く用いられている。
【００６０】
【化１８】
【００６１】
【化１９】
【００６２】
【化２０】
【００６３】
また、第１の電極２０２および第２の電極２０４は、様々な金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などから構成されている。例えば、光を取り出す電極として酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛（ＩＺＯ：Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）等の透明導電膜を用いることができる。またその他にも、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、ニッケル（Ｎｉ）、タングステン（Ｗ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、アルミニウム（Ａｌ）等の種々の導電性材料を用いることができる。また、元素周期表の第１族または第２族に属する元素、すなわちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、およびマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金（ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ等）、ユウロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。
【００６４】
このような構成を有する発光素子から、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際可視光を発光する材料を取り出す。まず、第１の電極２０２または第２の電極２０４を発光素子から剥離する。剥離する電極は、一対の電極のうち少なくとも一方であればよいが、ＥＬ層形成後に形成された電極であれば、より容易に剥離することが可能である。一般的に無機化合物で形成される電極と有機化合物との密着性は低いため、比較的容易に電極を剥離することができる。例えば電極上に粘着性テープを貼り付け、その後テープを剥がすことで、電極を剥離することができる。特に、ＥＬ層よりも小さな領域に電極を形成することで、容易に剥離することができる。
【００６５】
また、粘着性のテープだけでなく、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などを塗布し、これを剥離することで電極を剥離することも可能である。樹脂としては、エポキシ樹脂やポリイミド樹脂、フェノール樹脂など、汎用の樹脂を用いることができる。
【００６６】
また、アルミニウム（Ａｌ）のように、酸やアルカリと反応しやすい材料で構成された電極の場合、酸処理やアルカリ処理により、電極を除去しても良い。
【００６７】
この後、ＥＬ層を取り出す。取り出す方法としては種々の方法を用いることができるが、例えば、ＥＬ層に含まれる有機化合物を溶解し得る溶媒に溶解させ、溶液の形として取り出してもよい。ＥＬ層に含まれる有機化合物が溶解する溶媒としては、例えば、トルエンやキシレン、テトラリンなどの芳香族炭化水素、ジクロロベンゼン、クロロベンゼンなどのハロゲンを有する芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルムなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素系の溶媒などが挙げられる。あるいは、テトラヒドロフランやジエチルエーテルなどのエーテル系の溶媒でも構わない。この際、ＥＬ層が完全に該溶媒に溶解する必要は無く、一部が溶解した混合物の状態で取り出しても構わない。
【００６８】
次に、ＥＬ層を構成する種々の化合物が含まれている溶液もしくは混合物から、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を構成する金属原子を回収する。
【００６９】
第１の方法としては、ＥＬ層を構成する種々の化合物が含まれている溶液もしくは混合物に加熱処理を施し、灰化させる。加熱処理は、大気下や酸素雰囲気下で行っても、還元雰囲気下で行ってもよい。また、還元剤とともに加熱処理を行ってもよい。大気下や酸素雰囲気下で加熱処理を行った場合には、金属の酸化物が得られる。また、Ｈ２ガス雰囲気下などの還元雰囲気下で加熱処理を行った場合には、金属が得られる。また、例えばパラジウムカーボン（ＰｄＣ）やアルミニウム（Ａｌ）などの還元剤と共に加熱処理を行った場合は、金属を得ることができる。ＥＬ層に種々の金属が含まれる場合には、金属酸化物より金属の方が、融点の差などを利用して分離することができ、分離が容易であるため、還元雰囲気下で加熱処理を行うことが好ましい。また、有機物の残存を防止するため、加熱処理の温度は、８００℃以上であることが好ましい。さらに好ましくは１０００℃以上であることが好ましい。
【００７０】
次に、上記の方法で得られた金属もしくは金属酸化物を分離する。例えば、金属の融点の差を利用することにより分離することができる。融点の差を利用することにより、目的とする金属原子を回収することができる。つまり、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物から、該金属原子を回収することができる。
【００７１】
また、融点の差を利用する以外に、下記の方法を用いることにより、目的とする金属原子を回収することが可能である。
【００７２】
まず、上記の方法で得られた金属もしくは金属酸化物を酸性の水で処理する。つまり、酸性の水と混合し、攪拌する。具体的には、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、酢酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、ヨウ化水素などを含む水と、上述した加熱処理によって得られた金属もしくは金属酸化物とを反応させる。必要に応じて加熱や酸化処理を行っても良い。酸化処理としては、例えば、空気を導入して酸素によって酸化すればよい。あるいは、過酸化水素水と混合して酸化しても良い。あるいは、ヨウ素や塩素、臭素などのハロゲンを用いて酸化しても構わない。
【００７３】
これにより、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属の金属化合物を得ることができる。具体的には、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩、あるいは酸化物が溶解した溶液を得ることができる。塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩は溶解性が高いため、好ましい。
【００７４】
このようにして得られた金属化合物が溶解した溶液を、アルカリ処理しても良い。これにより、該金属の水酸化物、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩を生成することができ、これらが溶解した溶液を得ることができる。アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩は溶解性が高いため、好ましい。
【００７５】
第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物が溶解した溶液を形成した後、該溶液から金属化合物を単離する。具体的には、電気分解する方法と、有機配位子を含む溶液と処理する方法とが挙げられる。
【００７６】
電気分解とは、第７族乃至第１１族の遷移金属、希土類金属を中心金属とする金属化合物の溶液に直流電源を接続することで、電極上または電極近傍に、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を析出させる方法である。金属によってイオン化傾向が異なるため、もし溶液中に他の金属が含まれている場合でも、電気分解を用いることにより、目的とする金属だけを容易に分離することが可能である。電気分解に用いる溶媒としては、種々のものを用いることができ、例えば、水やアセトニトリル、溶融塩などを用いることができる。
【００７７】
また、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液を、有機配位子を含む溶液と処理する方法としては、該溶液に有機配位子を含む溶液を加えることで、該金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成し、該金属錯体を溶解する溶媒で抽出する方法が挙げられる。この場合、金属錯体を溶解する溶媒は、水と均一に混合しないことが好ましい。
【００７８】
ここで言う有機配位子とは、該金属と複数の配位結合を形成しうる分子であり、キレート配位子とも呼ばれる。具体的には、アミン誘導体、エチレンジアミン誘導体、トリエチレンジアミン誘導体、エチレンジアミンチオカルボアルデヒド誘導体、フェノール誘導体、ポリフェノール誘導体、チオール誘導体、環状チオール誘導体、エーテル誘導体、環状エーテル誘導体、ウラシル誘導体、アミド誘導体、アンモニウム塩、ピリジン誘導体、アミノスルフィド誘導体、アニリン誘導体、リン酸誘導体、ホスホニウム塩、ホスフィンオキシド誘導体、チオウレア誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、チオカルボニル誘導体などが挙げられる。これらの化合物は、高分子化合物に担持されていても良い。この場合、高分子化合物としては、ポリスチレンやポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステルなどを主鎖骨格として有する高分子化合物を用いることができる。あるいはこれらの高分子化合物の架橋体の側鎖に、これら有機配位子を組み込めばよい。
【００７９】
例えば、アミン誘導体、エチレンジアミン誘導体、トリエチレンジアミン誘導体としては、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００８０】
【化２１】
【００８１】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００８２】
【化２２】
【００８３】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００８４】
【化２３】
【００８５】
一般式（３）において、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００８６】
例えば、エチレンジアミンチオカルボアルデヒド誘導体としては、一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００８７】
【化２４】
【００８８】
一般式（４）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００８９】
例えば、フェノール誘導体、ポリフェノール誘導体としては、一般式（５）で表される化合物、構造式（６）で表される化合物、構造式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００９０】
【化２５】
【００９１】
一般式（５）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００９２】
【化２６】
【００９３】
【化２７】
【００９４】
例えば、チオール誘導体、環状チオール誘導体としては、一般式（８）で表される化合物、構造式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００９５】
【化２８】
【００９６】
一般式（８）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００９７】
【化２９】
【００９８】
例えば、エーテル誘導体、環状エーテル誘導体としては、構造式（１０）で表される化合物、構造式（１１）で表される化合物、構造式（１２）で表される化合物が挙げられる。
【００９９】
【化３０】
【０１００】
【化３１】
【０１０１】
【化３２】
【０１０２】
例えば、ウラシル誘導体としては、一般式（１３）で表される化合物、一般式（１４）で表される化合物が挙げられる。
【０１０３】
【化３３】
【０１０４】
一般式（１３）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１０５】
【化３４】
【０１０６】
一般式（１４）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１０７】
例えば、アミド誘導体としては、一般式（１５）で表される化合物、一般式（１６）で表される化合物、一般式（１７）で表される化合物が挙げられる。
【０１０８】
【化３５】
【０１０９】
一般式（１５）において、Ｒ１〜Ｒ２はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１１０】
【化３６】
【０１１１】
一般式（１６）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１１２】
【化３７】
【０１１３】
一般式（１７）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１１４】
例えば、アンモニウム塩としては、一般式（１８）で表される化合物が挙げられる。
【０１１５】
【化３８】
【０１１６】
一般式（１８）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また、Ｂ−は、塩化物イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、酢酸イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、亜硫酸イオンのいずれかを表す。
【０１１７】
例えば、ピリジン誘導体としては、一般式（１９）で表される化合物、一般式（２０）で表される化合物が挙げられる。
【０１１８】
【化３９】
【０１１９】
一般式（１９）において、Ｒ１〜Ｒ２はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１２０】
【化４０】
【０１２１】
一般式（２０）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１２２】
例えば、アミノスルフィド誘導体としては、一般式（２１）で表される化合物が挙げられる。
【０１２３】
【化４１】
【０１２４】
一般式（２１）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１２５】
例えば、アニリン誘導体としては、一般式（２２）で表される化合物が挙げられる。
【０１２６】
【化４２】
【０１２７】
一般式（２２）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１２８】
例えば、リン酸誘導体、ホスホニウム塩、ホスフィンオキシド誘導体としては、一般式（２３）で表される化合物、一般式（２４）で表される化合物、一般式（２５）で表される化合物が挙げられる。
【０１２９】
【化４３】
【０１３０】
一般式（２３）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１３１】
【化４４】
【０１３２】
一般式（２４）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１３３】
【化４５】
【０１３４】
一般式（２５）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また、Ｂ−は、塩化物イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、酢酸イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、亜硫酸イオンのいずれかを表す。
【０１３５】
例えば、チオウレア誘導体としては、一般式（２６）で表される化合物が挙げられる。
【０１３６】
【化４６】
【０１３７】
一般式（２６）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１３８】
例えば、ベンゾチアゾール誘導体としては、一般式（２７）で表される化合物が挙げられる。
【０１３９】
【化４７】
【０１４０】
一般式（２７）において、Ｒ１は、水素、アリール基またはアルコキシ基を表す。
【０１４１】
例えば、チオカルボニル誘導体としては、一般式（２８）で表される化合物、一般式（２９）で表される化合物、一般式（３０）で表される化合物、一般式（３１）で表される化合物が挙げられる。
【０１４２】
【化４８】
【０１４３】
一般式（２８）において、Ｒ１〜Ｒ２はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１４４】
【化４９】
【０１４５】
一般式（２９）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１４６】
【化５０】
【０１４７】
一般式（３０）において、Ｒ１〜Ｒ２はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１４８】
【化５１】
【０１４９】
一般式（３１）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１５０】
上述した方法により、発光素子に含まれている、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際に可視光を発光する材料を構成する中心金属、具体的には周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属を分離することができる。本実施の形態で示す方法を用いることにより、希少金属であるイリジウム（Ｉｒ）や白金（Ｐｔ）などの周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属の資源を有効活用することができる。
【０１５１】
なお、複数のＥＬ層を電荷発生層を挟んで積層した発光素子においても、同様に、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際に可視光を発光する材料を構成する中心金属を回収することが可能である。
【０１５２】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【０１５３】
（実施の形態２）
本実施の形態では、実施の形態１に示した方法とは異なる方法により、金属原子を回収する方法を説明する。
【０１５４】
実施の形態１に示した方法と同様に、ＥＬ層を取り出し、ＥＬ層を構成する種々の化合物が含まれている溶液もしくは混合物を形成する。
【０１５５】
次に、ＥＬ層が溶媒に溶解した溶液、もしくは溶媒に一部が溶解した状態の混合物にマイクロ波を照射する。マイクロ波の照射条件は、ＥＬ層に含まれる室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物が分解できるように適宜設定すればよい。また、マイクロ波を照射する際に光を照射してもよい。光を照射することにより、励起状態になり、分解をさらに促進することができる。また、マイクロ波を照射する際に、有機化合物を加えてもよい。有機化合物としては、アセチルアセトン、ピコリン酸、ピリジンなどが挙げられる。有機化合物を加えることにより、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物の分解を促進することができる。また、マイクロ波を照射する際の溶媒は、極性が高い溶媒であることが好ましい。極性が高い溶媒を用いることにより、マイクロ波を照射した場合の発熱量が大きいため、効率良く、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物の分解をすることができる。極性が高い溶媒としては、グリセロール、２−エトキシエタノール、エチレングリコール、ジクロロメタンなどが挙げられる。また、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボラートなどのイオン液体を用いてもよい。また、これらの溶媒にさらに水を加えても良い。
【０１５６】
マイクロ波を照射した後、分解物が含まれる溶液もしくは混合物から、必要に応じて、目的の金属を分離する操作を行う。目的の金属を分離する方法としては、酸性の水で処理した後に電解する方法、酸で処理した後に有機配位子を加え抽出する方法、または、分解物が含まれる溶液もしくは混合物に、有機配位子を加え、直接抽出する方法が挙げられる。
【０１５７】
まず、上記の方法で得られた分解物が含まれる溶液もしくは混合物を酸性の水で処理する。つまり、酸性の水と混合し、攪拌する。具体的には、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、酢酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、ヨウ化水素などを含む水と、分解物が含まれる溶液もしくは混合物とを反応させる。必要に応じて加熱や酸化処理を行っても良い。酸化処理としては、例えば、空気を導入して酸素によって酸化すればよい。あるいは、過酸化水素水と混合して酸化しても良い。あるいは、ヨウ素や塩素、臭素などのハロゲンを用いて酸化しても構わない。
【０１５８】
これにより、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物、具体的には塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩、あるいは酸化物を得ることができる。
【０１５９】
このようにして得られた金属化合物が溶解した溶液、あるいは金属化合物が懸濁した懸濁液を、アルカリ処理しても良い。これにより、該金属の水酸化物、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩を生成することができ、これらが溶解した溶液、あるいはこれらが懸濁した懸濁液を得ることができる。
【０１６０】
第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液、もしくは懸濁液を形成した後、該溶液や該懸濁液から金属化合物を単離する。具体的には、電気分解する方法と、有機配位子を含む溶液と処理する方法とが挙げられる。なお、電気分解する方法は、溶液の場合に好適に用いることができる。有機配位子を含む溶液と処理する方法は、溶液、懸濁液のいずれにも好適に用いることができる。
【０１６１】
電気分解とは、第７族乃至第１１族の遷移金属、希土類金属を中心金属とする金属化合物の溶液に直流電源を接続することで、電極上または電極近傍に、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を析出させる方法である。金属によってイオン化傾向が異なるため、もし溶液中に他の金属が含まれている場合でも、電気分解を用いることにより、目的とする金属だけを容易に分離することが可能である。電気分解に用いる溶媒としては、種々のものを用いることができ、例えば、水やアセトニトリル、溶融塩などを用いることができる。
【０１６２】
また、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液、もしくは懸濁液を、有機配位子を含む溶液と処理する方法としては、該溶液あるいは該懸濁液に有機配位子を含む溶液を加えることで、該金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成し、該金属錯体を溶解する溶媒で抽出する方法が挙げられる。この場合、金属錯体を溶解する溶媒は、水と均一に混合しないことが好ましい。また、有機配位子としては、実施の形態１で示した有機配位子を用いることができる。
【０１６３】
また、分解物が含まれる溶液もしくは混合物に、有機配位子を加え、直接抽出することにより、目的とする金属を分離することができる。直接抽出する場合においても、分解物が含まれる溶液もしくは混合物に有機配位子を含む溶液を加えることで、分解物に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成し、該金属錯体を溶解する溶媒で抽出することができる。この場合、有機配位子としては、実施の形態１で示した有機配位子を用いることができる。
【０１６４】
上述した方法により、発光素子に含まれている、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際に可視光を発光する材料を構成する中心金属、具体的には周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属を分離することができる。
【０１６５】
本実施の形態で示す方法を用いることにより、希少金属であるイリジウム（Ｉｒ）や白金（Ｐｔ）などの周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属の資源を有効活用することができる。
【０１６６】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【０１６７】
（実施の形態３）
本実施の形態では、実施の形態１および実施の形態２に示した方法とは異なる方法により、金属原子を回収する方法を説明する。
【０１６８】
実施の形態１に示した方法と同様に、ＥＬ層を取り出し、ＥＬ層を構成する種々の化合物が含まれている溶液もしくは混合物を形成する。
【０１６９】
次に、ＥＬ層が溶媒に溶解した溶液、もしくは溶媒に一部が溶解した状態の混合物を、酸性の水で処理する。つまり、酸性の水と混合し、攪拌する。具体的には、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、酢酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、ヨウ化水素などを含む水とＥＬ層を形成する有機化合物とを反応させる。必要に応じて加熱や酸化処理を行っても良い。酸化処理としては、例えば、空気を導入して酸素によって酸化すればよい。あるいは、過酸化水素水と混合して酸化しても良い。あるいは、ヨウ素や塩素、臭素などのハロゲンを用いて酸化しても構わない。また、加熱処理としてマイクロ波を照射してもよい。
【０１７０】
これにより、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物、具体的には塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩、あるいは酸化物を得ることができる。
【０１７１】
このようにして得られた金属化合物が溶解した溶液、あるいは金属化合物が懸濁した懸濁液を、アルカリ処理しても良い。これにより、該金属の水酸化物、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩を生成することができ、これらが溶解した溶液、あるいはこれらが懸濁した懸濁液を得ることができる。
【０１７２】
第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液、もしくは懸濁液を形成した後、必要に応じて、該溶液や該懸濁液から金属化合物を単離する操作を行う。具体的には、電気分解する方法と、有機配位子を含む溶液と処理する方法とが挙げられる。なお、電気分解する方法は、溶液の場合に好適に用いることができる。有機配位子を含む溶液と処理する方法は、溶液、懸濁液のいずれにも好適に用いることができる。
【０１７３】
電気分解は、実施の形態１および実施の形態２に示したように、第７族乃至第１１族の遷移金属、希土類金属を中心金属とする金属化合物の溶液に直流電源を接続することで、電極上または電極近傍に、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を析出させることができる。金属によってイオン化傾向が異なるため、もし溶液中に他の金属が含まれている場合でも、電気分解を用いることにより、目的とする金属だけを容易に分離することが可能である。電気分解に用いる溶媒としては、種々のものを用いることができ、例えば、水やアセトニトリル、溶融塩などを用いることができる。
【０１７４】
また、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液、もしくは懸濁液に、有機配位子を含む溶液を加えることで、該金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成し、該金属錯体を溶解する溶媒で抽出することができる。この場合、金属錯体を溶解する溶媒は、水と均一に混合しないことが好ましい。また、有機配位子としては、実施の形態１で示した有機配位子を用いることができる。
【０１７５】
上述した方法により、発光素子に含まれている、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際に可視光を発光する材料を構成する中心金属、具体的には周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属を分離することができる。
【０１７６】
本実施の形態で示す方法を用いることにより、希少金属であるイリジウム（Ｉｒ）や白金（Ｐｔ）などの周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属の資源を有効活用することができる。
【０１７７】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【実施例１】
【０１７８】
以下に、本発明の方法により、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物から金属を回収した例を具体的に例示する。具体的には、イリジウムを含む有機金属化合物からイリジウムを回収した例を具体的に例示する。
【０１７９】
イリジウム錯体は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能であり、高発光効率を達成できるため、発光素子に多く用いられている。発光素子から、イリジウム錯体に含まれている貴金属であるイリジウムを回収する際には、まず発光素子の電極をテープ等で剥がした後、ＥＬ層を有機溶媒で溶解すればよい。しかし、その溶解した溶液には、イリジウム錯体以外に数種類の有機化合物が混在しうる。通常、発光素子には発光材料以外の物質（例えば正孔輸送材料、電子輸送材料、ドーパントを分散させるためのホスト材料等）も用いられるためである。
【０１８０】
そこで本実施例では、そのような状態を想定し、まずイリジウム錯体と、正孔輸送材料やホスト材料として用いることができる物質と、電子輸送材料やホスト材料として使用できる物質の三種類が溶解した混合溶液から、イリジウムを含む化合物を分離できることを実証した。
【０１８１】
＜ステップ１； 混合溶液の作成＞
イリジウム錯体である（アセチルアセトナト）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ）］）、正孔輸送材料である４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢ）、電子輸送材料であるトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：Ａｌｑ３）をそれぞれ２０ｍｇ計量し、トルエン３ｍＬに溶解させた溶液を作製した。
【０１８２】
＜ステップ２； イリジウムを含む化合物の分離・回収＞
次に、上記ステップ１で作成した混合溶液に、５Ｍ塩酸溶液を３ｍＬ添加し、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ ０〜２５０Ｗ ０〜２５０ｐｓｉ）を３０分間照射し、反応させた。反応後、黒色の粉末が析出しており、反応溶液は薄い茶色のトルエン層と淡い黄色の塩酸溶液層に分離していた。上層であるトルエン層の薄層クロマトグラフィーより、イリジウム錯体の配位子である２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリンとＮＰＢがトルエン層に溶解していることを確認した。また、下層である塩酸溶液層は淡い黄色を呈しており、Ａｌｑ３の配位子である８−キノリノールが溶解していると考えられる。ゆえに、イリジウムを含む化合物を選択的に析出させることにより、分離することができたと考えられる。析出してきたイリジウムを含む化合物は、ろ過し、トルエン次いでジクロロメタンにて洗浄して回収した。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製 Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。
【０１８３】
上記ステップ２で得られた黒色粉末について、走査電顕−Ｘ線分析（ＥＰＭＡ）による分析を行った。分析の結果、検出された元素は、検出量の多い順に、炭素（Ｃ）、イリジウム（Ｉｒ）、フッ素（Ｆ）、窒素（Ｎ）、塩素（Ｃｌ）、酸素（Ｏ）であった。このことから、［Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ）］、ＮＰＢおよびＡｌｑ３を含む混合溶液からイリジウムを回収することができたことがわかった。また、上記の方法により、金属元素として、Ａｌｑ３に由来するアルミニウムおよび［Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ）］に由来するイリジウムを含む溶液から、イリジウムを分離することができたことがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１８４】
【図１】発光素子を説明する図。
【符号の説明】
【０１８５】
２０１ 基板
２０２ 第１の電極
２０３ ＥＬ層
２０４ 第２の電極
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子に含まれる金属の回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、エレクトロルミネッセンス（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）を利用した発光素子の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光性の物質を挟んだものである。この素子に電圧を印加することにより、発光性の物質からの発光を得ることができる。
【０００３】
このような発光素子は自発光型であるため、液晶ディスプレイに比べ画素の視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適であると考えられている。また、このような発光素子は、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。また、非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
【０００４】
また、これらの発光素子は膜状に形成することが可能であるため、大面積の素子を形成することにより、面状の発光を容易に得ることができる。このことは、白熱電球やＬＥＤに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
【０００５】
エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子は、発光性の物質が有機化合物であるか、無機化合物であるかによって大きく分けられる。
【０００６】
発光性の物質が有機化合物である場合、発光素子に電圧を印加することにより、一方の電極から電子が発光性の有機化合物を含む層に注入され、他方の電極から正孔が発光性の有機化合物を含む層に注入され、電流が流れる。そして、それらキャリア（電子および正孔）が再結合することにより、発光性の有機化合物が励起状態を形成し、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。このようなメカニズムから、このような発光素子は、電流励起型の発光素子と呼ばれる。
【０００７】
なお、有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態（Ｓ＊）と三重項励起状態（Ｔ＊）が可能である。また、発光素子における一重項励起状態（Ｓ＊）と三重項励起状態（Ｔ＊）の統計的な生成比率は、Ｓ＊：Ｔ＊＝１：３であると考えられている。
【０００８】
発光性の有機化合物は通常、基底状態が一重項状態である。したがって、一重項励起状態（Ｓ＊）から一重項基底状態へ戻る際の発光は、同じ多重度間の電子遷移であるため蛍光と呼ばれる。一方、三重項励起状態（Ｔ＊）から一重項基底状態へ戻る際の発光は、異なる多重度間の電子遷移であるため燐光と呼ばれる。ここで、蛍光を発する化合物（以下、蛍光性化合物と称す）の多くは室温において、燐光は観測されず蛍光のみが観測される。したがって、蛍光性化合物を用いた発光素子における内部量子効率（注入したキャリアに対して発生するフォトンの割合）の理論的限界は、Ｓ＊：Ｔ＊＝１：３であることを根拠に最大２５％とされている。
【０００９】
一方、燐光を発する化合物（以下、燐光性化合物と称す）を用いれば、理論上は、内部量子効率は７５〜１００％まで可能となる。つまり、蛍光性化合物に比べて３〜４倍の発光効率が可能となる。このような理由から、高効率な発光素子を実現するために、燐光性化合物を用いた発光素子が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
【００１０】
燐光性化合物としては、非特許文献１のように、イリジウム（Ｉｒ）を中心金属とした錯体が多く用いられている。しかしながら、イリジウムは貴金属であり、地殻中の存在量が極めて少ない。よって、発光素子を用いた発光装置や電子機器の普及に伴い、イリジウムの資源の枯渇が問題となってくる。また、環境への負荷を軽減するためにも、イリジウムを再利用する方法が求められている。
【非特許文献１】テツオ ツツイ、外８名、ジャパニーズ ジャーナル オブ アプライド フィジックス、ｖｏｌ．３８、Ｌ１５０２−Ｌ１５０４（１９９９）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、イリジウムなどの希少な金属を、不要となった発光素子から回収する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含む発光素子のＥＬ層を、加熱処理により灰化する段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。なお、本明細書において、ＥＬ層とは発光素子の一対の電極間に設けられた層を示す。
【００１３】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含む発光素子のＥＬ層を、８００℃以上で加熱処理する段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００１４】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含む発光素子のＥＬ層を、大気下、もしくは、酸素雰囲気下で８００℃以上で加熱処理し、加熱処理後に残った金属酸化物を回収する段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００１５】
また本発明の一は、有機金属化合物を含む発光素子のＥＬ層を、還元雰囲気下、もしくは、還元剤と共に８００℃以上で加熱処理し、加熱処理後に残った金属を回収する段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００１６】
上記構成において、加熱処理の後、残った金属もしくは金属酸化物を酸性の水で処理して、有機金属化合物を構成する金属を含む金属化合物が溶解した溶液を得る段階を有してもよい。酸性の水としては、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、ヨウ化水素、硫酸、硝酸、亜硝酸、酢酸のいずれかを含む水を用いることができる。
【００１７】
また上記構成において、金属化合物が溶解した溶液を酸化する段階を有していてもよい。
【００１８】
また上記構成において、金属化合物が溶解した溶液を電気分解する段階を有していてもよい。
【００１９】
上記構成において、金属化合物が溶解した溶液に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する段階を有していてもよい。
【００２０】
上記構成において、金属化合物が溶解した溶液に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する段階と、金属錯体を溶解する溶媒で抽出する段階と、を有していてもよい。この場合、溶媒は水と均一に混合しないことが好ましい。
【００２１】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物をＥＬ層が一対の電極間に形成された発光素子から一方の電極を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階、ＥＬ層を溶媒に溶かした溶液にマイクロ波を照射する第２の段階、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００２２】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物をＥＬ層が一対の電極間に形成された発光素子から一方の電極を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階、ＥＬ層を溶媒に溶かした溶液に有機化合物を加えてマイクロ波を照射する第２の段階、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００２３】
上記方法において、マイクロ波を照射した溶液を酸性の水を含む溶媒で処理して、有機金属化合物を構成する金属を含む金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液を形成する第３の段階を有していてもよい。
【００２４】
また本発明の一は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含むＥＬ層が一対の電極間に形成された発光素子から一方の電極を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階、発光素子のＥＬ層を酸性の水を含む溶媒で処理して、有機金属化合物を構成する金属を含む金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液を形成する第２の段階、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法である。
【００２５】
上記構成において、酸性の水としては、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、ヨウ化水素、硫酸、硝酸、亜硝酸、酢酸のいずれかを含む水を用いることができる。
【００２６】
また上記方法において、金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液を酸化する段階を有していてもよい。
【００２７】
また上記構成において、金属化合物が溶解した溶液を電気分解する段階を有していてもよい。
【００２８】
上記構成において、金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液に含まれる金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する段階を有していてもよい。
【００２９】
上記構成において、金属化合物が溶解した溶液、もしくは金属化合物が懸濁した懸濁液に含まれる金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する段階と、金属錯体を溶解する溶媒で抽出する段階と、を有していてもよい。この場合、溶媒は水と均一に混合しないことが好ましい。
【００３０】
また、上記構成において、有機配位子は、高分子化合物に担持されており、高分子化合物に担持されている有機配位子と、金属化合物を含む水溶液、あるいは混合物とを混合し、金属錯体を形成してもよい。
【００３１】
また、上記構成において、有機配位子は、アミン誘導体、エチレンジアミン誘導体、あるいはトリエチレンジアミン誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、エチレンジアミンチオカルボアルデヒド誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、フェノール誘導体、あるいはポリフェノール誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、チオール誘導体、あるいは環状チオール誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、エーテル誘導体、あるいは環状エーテル誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、ウラシル誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、アミド誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、アンモニウム塩であることが好ましい。または、有機配位子は、ピリジン誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、アミノスルフィド誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、アニリン誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、リン酸誘導体、あるいはホスホニウム塩、あるいはホスフィンオキシド誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、チオウレア誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、ベンゾチアゾール誘導体であることが好ましい。または、有機配位子は、チオカルボニル誘導体であることが好ましい。
【００３２】
また、上記構成において、金属は周期表第７族乃至第１１族の金属であることが好ましい。または、金属は、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｅのいずれかであることが好ましい。または、金属は希土類金属であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３３】
本発明により、希少金属であるイリジウム（Ｉｒ）や白金（Ｐｔ）などの金属の資源を有効活用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
【００３５】
（実施の形態１）
本実施の形態では、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物が含まれる発光素子から、該金属原子を回収する方法を記述する。
【００３６】
図１に、一般的な発光素子の構造を示す。図１に示した発光素子は、基板２０１上に形成されており、第１の電極２０２と第２の電極２０４との間に設けられたＥＬ層２０３を有する。ＥＬ層２０３は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を含んでいる。具体的には、周期表第７族乃至第１１族のいずれかの金属を含んでいる。または希土類金属を含んでいる。特に、発光素子に多く用いられているＩｒ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｅであることが好ましい。これらの金属は貴金属である。貴金属は存在が希少であり、高価であるため、発光素子から回収することによるコスト低減の効果が大きい。また、特に、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｅは、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物として多く使われており、発光素子から回収することにより資源を有効活用することが可能である。
【００３７】
ＥＬ層に含まれる可視光発光が可能な有機金属化合物としては、例えば、以下の構造式で表される化合物が挙げられる。なお、本発明はこれらに限定されない。
【００３８】
【化１】
【００３９】
【化２】
【００４０】
【化３】
【００４１】
【化４】
【００４２】
【化５】
【００４３】
【化６】
【００４４】
【化７】
【００４５】
【化８】
【００４６】
【化９】
【００４７】
【化１０】
【００４８】
上記に示した有機金属化合物は、周期表第７族乃至第１１族のいずれかの金属または希土類金属を含んでいる。これらの有機金属化合物を含む発光素子から周期表第７族乃至第１１族のいずれかの金属または希土類金属を回収することにより、資源を有効活用することが可能となる。
【００４９】
また、上記の有機金属化合物以外に、中心金属としてＩｒを含む有機金属化合物は特に多く発光素子に用いられている。例えば、以下に示す部分構造を有する有機金属化合物が挙げられる。
【００５０】
【化１１】
【００５１】
【化１２】
【００５２】
【化１３】
【００５３】
また、上記の部分構造を有し、かつ下記に示す配位子が配位している構造の有機金属化合物が多く用いられている。
【００５４】
【化１４】
【００５５】
上記の部分構造を有する有機金属化合物としては、例えば、以下の構造式で表される化合物が挙げられる。
【００５６】
【化１５】
【００５７】
【化１６】
【００５８】
【化１７】
【００５９】
また、以下の構造式で表される化合物が発光素子に多く用いられている。
【００６０】
【化１８】
【００６１】
【化１９】
【００６２】
【化２０】
【００６３】
また、第１の電極２０２および第２の電極２０４は、様々な金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などから構成されている。例えば、光を取り出す電極として酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛（ＩＺＯ：Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）等の透明導電膜を用いることができる。またその他にも、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、ニッケル（Ｎｉ）、タングステン（Ｗ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、アルミニウム（Ａｌ）等の種々の導電性材料を用いることができる。また、元素周期表の第１族または第２族に属する元素、すなわちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、およびマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金（ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ等）、ユウロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。
【００６４】
このような構成を有する発光素子から、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際可視光を発光する材料を取り出す。まず、第１の電極２０２または第２の電極２０４を発光素子から剥離する。剥離する電極は、一対の電極のうち少なくとも一方であればよいが、ＥＬ層形成後に形成された電極であれば、より容易に剥離することが可能である。一般的に無機化合物で形成される電極と有機化合物との密着性は低いため、比較的容易に電極を剥離することができる。例えば電極上に粘着性テープを貼り付け、その後テープを剥がすことで、電極を剥離することができる。特に、ＥＬ層よりも小さな領域に電極を形成することで、容易に剥離することができる。
【００６５】
また、粘着性のテープだけでなく、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などを塗布し、これを剥離することで電極を剥離することも可能である。樹脂としては、エポキシ樹脂やポリイミド樹脂、フェノール樹脂など、汎用の樹脂を用いることができる。
【００６６】
また、アルミニウム（Ａｌ）のように、酸やアルカリと反応しやすい材料で構成された電極の場合、酸処理やアルカリ処理により、電極を除去しても良い。
【００６７】
この後、ＥＬ層を取り出す。取り出す方法としては種々の方法を用いることができるが、例えば、ＥＬ層に含まれる有機化合物を溶解し得る溶媒に溶解させ、溶液の形として取り出してもよい。ＥＬ層に含まれる有機化合物が溶解する溶媒としては、例えば、トルエンやキシレン、テトラリンなどの芳香族炭化水素、ジクロロベンゼン、クロロベンゼンなどのハロゲンを有する芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルムなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素系の溶媒などが挙げられる。あるいは、テトラヒドロフランやジエチルエーテルなどのエーテル系の溶媒でも構わない。この際、ＥＬ層が完全に該溶媒に溶解する必要は無く、一部が溶解した混合物の状態で取り出しても構わない。
【００６８】
次に、ＥＬ層を構成する種々の化合物が含まれている溶液もしくは混合物から、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物を構成する金属原子を回収する。
【００６９】
第１の方法としては、ＥＬ層を構成する種々の化合物が含まれている溶液もしくは混合物に加熱処理を施し、灰化させる。加熱処理は、大気下や酸素雰囲気下で行っても、還元雰囲気下で行ってもよい。また、還元剤とともに加熱処理を行ってもよい。大気下や酸素雰囲気下で加熱処理を行った場合には、金属の酸化物が得られる。また、Ｈ２ガス雰囲気下などの還元雰囲気下で加熱処理を行った場合には、金属が得られる。また、例えばパラジウムカーボン（ＰｄＣ）やアルミニウム（Ａｌ）などの還元剤と共に加熱処理を行った場合は、金属を得ることができる。ＥＬ層に種々の金属が含まれる場合には、金属酸化物より金属の方が、融点の差などを利用して分離することができ、分離が容易であるため、還元雰囲気下で加熱処理を行うことが好ましい。また、有機物の残存を防止するため、加熱処理の温度は、８００℃以上であることが好ましい。さらに好ましくは１０００℃以上であることが好ましい。
【００７０】
次に、上記の方法で得られた金属もしくは金属酸化物を分離する。例えば、金属の融点の差を利用することにより分離することができる。融点の差を利用することにより、目的とする金属原子を回収することができる。つまり、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物から、該金属原子を回収することができる。
【００７１】
また、融点の差を利用する以外に、下記の方法を用いることにより、目的とする金属原子を回収することが可能である。
【００７２】
まず、上記の方法で得られた金属もしくは金属酸化物を酸性の水で処理する。つまり、酸性の水と混合し、攪拌する。具体的には、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、酢酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、ヨウ化水素などを含む水と、上述した加熱処理によって得られた金属もしくは金属酸化物とを反応させる。必要に応じて加熱や酸化処理を行っても良い。酸化処理としては、例えば、空気を導入して酸素によって酸化すればよい。あるいは、過酸化水素水と混合して酸化しても良い。あるいは、ヨウ素や塩素、臭素などのハロゲンを用いて酸化しても構わない。
【００７３】
これにより、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属の金属化合物を得ることができる。具体的には、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩、あるいは酸化物が溶解した溶液を得ることができる。塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩は溶解性が高いため、好ましい。
【００７４】
このようにして得られた金属化合物が溶解した溶液を、アルカリ処理しても良い。これにより、該金属の水酸化物、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩を生成することができ、これらが溶解した溶液を得ることができる。アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩は溶解性が高いため、好ましい。
【００７５】
第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物が溶解した溶液を形成した後、該溶液から金属化合物を単離する。具体的には、電気分解する方法と、有機配位子を含む溶液と処理する方法とが挙げられる。
【００７６】
電気分解とは、第７族乃至第１１族の遷移金属、希土類金属を中心金属とする金属化合物の溶液に直流電源を接続することで、電極上または電極近傍に、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を析出させる方法である。金属によってイオン化傾向が異なるため、もし溶液中に他の金属が含まれている場合でも、電気分解を用いることにより、目的とする金属だけを容易に分離することが可能である。電気分解に用いる溶媒としては、種々のものを用いることができ、例えば、水やアセトニトリル、溶融塩などを用いることができる。
【００７７】
また、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液を、有機配位子を含む溶液と処理する方法としては、該溶液に有機配位子を含む溶液を加えることで、該金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成し、該金属錯体を溶解する溶媒で抽出する方法が挙げられる。この場合、金属錯体を溶解する溶媒は、水と均一に混合しないことが好ましい。
【００７８】
ここで言う有機配位子とは、該金属と複数の配位結合を形成しうる分子であり、キレート配位子とも呼ばれる。具体的には、アミン誘導体、エチレンジアミン誘導体、トリエチレンジアミン誘導体、エチレンジアミンチオカルボアルデヒド誘導体、フェノール誘導体、ポリフェノール誘導体、チオール誘導体、環状チオール誘導体、エーテル誘導体、環状エーテル誘導体、ウラシル誘導体、アミド誘導体、アンモニウム塩、ピリジン誘導体、アミノスルフィド誘導体、アニリン誘導体、リン酸誘導体、ホスホニウム塩、ホスフィンオキシド誘導体、チオウレア誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、チオカルボニル誘導体などが挙げられる。これらの化合物は、高分子化合物に担持されていても良い。この場合、高分子化合物としては、ポリスチレンやポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステルなどを主鎖骨格として有する高分子化合物を用いることができる。あるいはこれらの高分子化合物の架橋体の側鎖に、これら有機配位子を組み込めばよい。
【００７９】
例えば、アミン誘導体、エチレンジアミン誘導体、トリエチレンジアミン誘導体としては、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００８０】
【化２１】
【００８１】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００８２】
【化２２】
【００８３】
一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００８４】
【化２３】
【００８５】
一般式（３）において、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００８６】
例えば、エチレンジアミンチオカルボアルデヒド誘導体としては、一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００８７】
【化２４】
【００８８】
一般式（４）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００８９】
例えば、フェノール誘導体、ポリフェノール誘導体としては、一般式（５）で表される化合物、構造式（６）で表される化合物、構造式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００９０】
【化２５】
【００９１】
一般式（５）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００９２】
【化２６】
【００９３】
【化２７】
【００９４】
例えば、チオール誘導体、環状チオール誘導体としては、一般式（８）で表される化合物、構造式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００９５】
【化２８】
【００９６】
一般式（８）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００９７】
【化２９】
【００９８】
例えば、エーテル誘導体、環状エーテル誘導体としては、構造式（１０）で表される化合物、構造式（１１）で表される化合物、構造式（１２）で表される化合物が挙げられる。
【００９９】
【化３０】
【０１００】
【化３１】
【０１０１】
【化３２】
【０１０２】
例えば、ウラシル誘導体としては、一般式（１３）で表される化合物、一般式（１４）で表される化合物が挙げられる。
【０１０３】
【化３３】
【０１０４】
一般式（１３）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１０５】
【化３４】
【０１０６】
一般式（１４）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１０７】
例えば、アミド誘導体としては、一般式（１５）で表される化合物、一般式（１６）で表される化合物、一般式（１７）で表される化合物が挙げられる。
【０１０８】
【化３５】
【０１０９】
一般式（１５）において、Ｒ１〜Ｒ２はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１１０】
【化３６】
【０１１１】
一般式（１６）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１１２】
【化３７】
【０１１３】
一般式（１７）において、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１１４】
例えば、アンモニウム塩としては、一般式（１８）で表される化合物が挙げられる。
【０１１５】
【化３８】
【０１１６】
一般式（１８）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また、Ｂ−は、塩化物イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、酢酸イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、亜硫酸イオンのいずれかを表す。
【０１１７】
例えば、ピリジン誘導体としては、一般式（１９）で表される化合物、一般式（２０）で表される化合物が挙げられる。
【０１１８】
【化３９】
【０１１９】
一般式（１９）において、Ｒ１〜Ｒ２はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１２０】
【化４０】
【０１２１】
一般式（２０）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１２２】
例えば、アミノスルフィド誘導体としては、一般式（２１）で表される化合物が挙げられる。
【０１２３】
【化４１】
【０１２４】
一般式（２１）において、Ｒ１は、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１２５】
例えば、アニリン誘導体としては、一般式（２２）で表される化合物が挙げられる。
【０１２６】
【化４２】
【０１２７】
一般式（２２）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１２８】
例えば、リン酸誘導体、ホスホニウム塩、ホスフィンオキシド誘導体としては、一般式（２３）で表される化合物、一般式（２４）で表される化合物、一般式（２５）で表される化合物が挙げられる。
【０１２９】
【化４３】
【０１３０】
一般式（２３）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１３１】
【化４４】
【０１３２】
一般式（２４）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１３３】
【化４５】
【０１３４】
一般式（２５）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また、Ｂ−は、塩化物イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、酢酸イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、亜硫酸イオンのいずれかを表す。
【０１３５】
例えば、チオウレア誘導体としては、一般式（２６）で表される化合物が挙げられる。
【０１３６】
【化４６】
【０１３７】
一般式（２６）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１３８】
例えば、ベンゾチアゾール誘導体としては、一般式（２７）で表される化合物が挙げられる。
【０１３９】
【化４７】
【０１４０】
一般式（２７）において、Ｒ１は、水素、アリール基またはアルコキシ基を表す。
【０１４１】
例えば、チオカルボニル誘導体としては、一般式（２８）で表される化合物、一般式（２９）で表される化合物、一般式（３０）で表される化合物、一般式（３１）で表される化合物が挙げられる。
【０１４２】
【化４８】
【０１４３】
一般式（２８）において、Ｒ１〜Ｒ２はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１４４】
【化４９】
【０１４５】
一般式（２９）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１４６】
【化５０】
【０１４７】
一般式（３０）において、Ｒ１〜Ｒ２はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１４８】
【化５１】
【０１４９】
一般式（３１）において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、水素、アルキル基またはアリール基を表す。具体的には、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１５０】
上述した方法により、発光素子に含まれている、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際に可視光を発光する材料を構成する中心金属、具体的には周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属を分離することができる。本実施の形態で示す方法を用いることにより、希少金属であるイリジウム（Ｉｒ）や白金（Ｐｔ）などの周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属の資源を有効活用することができる。
【０１５１】
なお、複数のＥＬ層を電荷発生層を挟んで積層した発光素子においても、同様に、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際に可視光を発光する材料を構成する中心金属を回収することが可能である。
【０１５２】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【０１５３】
（実施の形態２）
本実施の形態では、実施の形態１に示した方法とは異なる方法により、金属原子を回収する方法を説明する。
【０１５４】
実施の形態１に示した方法と同様に、ＥＬ層を取り出し、ＥＬ層を構成する種々の化合物が含まれている溶液もしくは混合物を形成する。
【０１５５】
次に、ＥＬ層が溶媒に溶解した溶液、もしくは溶媒に一部が溶解した状態の混合物にマイクロ波を照射する。マイクロ波の照射条件は、ＥＬ層に含まれる室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物が分解できるように適宜設定すればよい。また、マイクロ波を照射する際に光を照射してもよい。光を照射することにより、励起状態になり、分解をさらに促進することができる。また、マイクロ波を照射する際に、有機化合物を加えてもよい。有機化合物としては、アセチルアセトン、ピコリン酸、ピリジンなどが挙げられる。有機化合物を加えることにより、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物の分解を促進することができる。また、マイクロ波を照射する際の溶媒は、極性が高い溶媒であることが好ましい。極性が高い溶媒を用いることにより、マイクロ波を照射した場合の発熱量が大きいため、効率良く、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物の分解をすることができる。極性が高い溶媒としては、グリセロール、２−エトキシエタノール、エチレングリコール、ジクロロメタンなどが挙げられる。また、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボラートなどのイオン液体を用いてもよい。また、これらの溶媒にさらに水を加えても良い。
【０１５６】
マイクロ波を照射した後、分解物が含まれる溶液もしくは混合物から、必要に応じて、目的の金属を分離する操作を行う。目的の金属を分離する方法としては、酸性の水で処理した後に電解する方法、酸で処理した後に有機配位子を加え抽出する方法、または、分解物が含まれる溶液もしくは混合物に、有機配位子を加え、直接抽出する方法が挙げられる。
【０１５７】
まず、上記の方法で得られた分解物が含まれる溶液もしくは混合物を酸性の水で処理する。つまり、酸性の水と混合し、攪拌する。具体的には、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、酢酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、ヨウ化水素などを含む水と、分解物が含まれる溶液もしくは混合物とを反応させる。必要に応じて加熱や酸化処理を行っても良い。酸化処理としては、例えば、空気を導入して酸素によって酸化すればよい。あるいは、過酸化水素水と混合して酸化しても良い。あるいは、ヨウ素や塩素、臭素などのハロゲンを用いて酸化しても構わない。
【０１５８】
これにより、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物、具体的には塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩、あるいは酸化物を得ることができる。
【０１５９】
このようにして得られた金属化合物が溶解した溶液、あるいは金属化合物が懸濁した懸濁液を、アルカリ処理しても良い。これにより、該金属の水酸化物、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩を生成することができ、これらが溶解した溶液、あるいはこれらが懸濁した懸濁液を得ることができる。
【０１６０】
第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液、もしくは懸濁液を形成した後、該溶液や該懸濁液から金属化合物を単離する。具体的には、電気分解する方法と、有機配位子を含む溶液と処理する方法とが挙げられる。なお、電気分解する方法は、溶液の場合に好適に用いることができる。有機配位子を含む溶液と処理する方法は、溶液、懸濁液のいずれにも好適に用いることができる。
【０１６１】
電気分解とは、第７族乃至第１１族の遷移金属、希土類金属を中心金属とする金属化合物の溶液に直流電源を接続することで、電極上または電極近傍に、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を析出させる方法である。金属によってイオン化傾向が異なるため、もし溶液中に他の金属が含まれている場合でも、電気分解を用いることにより、目的とする金属だけを容易に分離することが可能である。電気分解に用いる溶媒としては、種々のものを用いることができ、例えば、水やアセトニトリル、溶融塩などを用いることができる。
【０１６２】
また、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液、もしくは懸濁液を、有機配位子を含む溶液と処理する方法としては、該溶液あるいは該懸濁液に有機配位子を含む溶液を加えることで、該金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成し、該金属錯体を溶解する溶媒で抽出する方法が挙げられる。この場合、金属錯体を溶解する溶媒は、水と均一に混合しないことが好ましい。また、有機配位子としては、実施の形態１で示した有機配位子を用いることができる。
【０１６３】
また、分解物が含まれる溶液もしくは混合物に、有機配位子を加え、直接抽出することにより、目的とする金属を分離することができる。直接抽出する場合においても、分解物が含まれる溶液もしくは混合物に有機配位子を含む溶液を加えることで、分解物に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成し、該金属錯体を溶解する溶媒で抽出することができる。この場合、有機配位子としては、実施の形態１で示した有機配位子を用いることができる。
【０１６４】
上述した方法により、発光素子に含まれている、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際に可視光を発光する材料を構成する中心金属、具体的には周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属を分離することができる。
【０１６５】
本実施の形態で示す方法を用いることにより、希少金属であるイリジウム（Ｉｒ）や白金（Ｐｔ）などの周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属の資源を有効活用することができる。
【０１６６】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【０１６７】
（実施の形態３）
本実施の形態では、実施の形態１および実施の形態２に示した方法とは異なる方法により、金属原子を回収する方法を説明する。
【０１６８】
実施の形態１に示した方法と同様に、ＥＬ層を取り出し、ＥＬ層を構成する種々の化合物が含まれている溶液もしくは混合物を形成する。
【０１６９】
次に、ＥＬ層が溶媒に溶解した溶液、もしくは溶媒に一部が溶解した状態の混合物を、酸性の水で処理する。つまり、酸性の水と混合し、攪拌する。具体的には、塩化水素、臭化水素、フッ化水素、酢酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、ヨウ化水素などを含む水とＥＬ層を形成する有機化合物とを反応させる。必要に応じて加熱や酸化処理を行っても良い。酸化処理としては、例えば、空気を導入して酸素によって酸化すればよい。あるいは、過酸化水素水と混合して酸化しても良い。あるいは、ヨウ素や塩素、臭素などのハロゲンを用いて酸化しても構わない。また、加熱処理としてマイクロ波を照射してもよい。
【０１７０】
これにより、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物、具体的には塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩、あるいは酸化物を得ることができる。
【０１７１】
このようにして得られた金属化合物が溶解した溶液、あるいは金属化合物が懸濁した懸濁液を、アルカリ処理しても良い。これにより、該金属の水酸化物、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩を生成することができ、これらが溶解した溶液、あるいはこれらが懸濁した懸濁液を得ることができる。
【０１７２】
第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液、もしくは懸濁液を形成した後、必要に応じて、該溶液や該懸濁液から金属化合物を単離する操作を行う。具体的には、電気分解する方法と、有機配位子を含む溶液と処理する方法とが挙げられる。なお、電気分解する方法は、溶液の場合に好適に用いることができる。有機配位子を含む溶液と処理する方法は、溶液、懸濁液のいずれにも好適に用いることができる。
【０１７３】
電気分解は、実施の形態１および実施の形態２に示したように、第７族乃至第１１族の遷移金属、希土類金属を中心金属とする金属化合物の溶液に直流電源を接続することで、電極上または電極近傍に、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を析出させることができる。金属によってイオン化傾向が異なるため、もし溶液中に他の金属が含まれている場合でも、電気分解を用いることにより、目的とする金属だけを容易に分離することが可能である。電気分解に用いる溶媒としては、種々のものを用いることができ、例えば、水やアセトニトリル、溶融塩などを用いることができる。
【０１７４】
また、第７族乃至第１１族の遷移金属や希土類金属を中心金属とする金属化合物を含む溶液、もしくは懸濁液に、有機配位子を含む溶液を加えることで、該金属化合物と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成し、該金属錯体を溶解する溶媒で抽出することができる。この場合、金属錯体を溶解する溶媒は、水と均一に混合しないことが好ましい。また、有機配位子としては、実施の形態１で示した有機配位子を用いることができる。
【０１７５】
上述した方法により、発光素子に含まれている、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際に可視光を発光する材料を構成する中心金属、具体的には周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属を分離することができる。
【０１７６】
本実施の形態で示す方法を用いることにより、希少金属であるイリジウム（Ｉｒ）や白金（Ｐｔ）などの周期表第７族乃至第１１族の金属や希土類金属の資源を有効活用することができる。
【０１７７】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【実施例１】
【０１７８】
以下に、本発明の方法により、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能な有機金属化合物から金属を回収した例を具体的に例示する。具体的には、イリジウムを含む有機金属化合物からイリジウムを回収した例を具体的に例示する。
【０１７９】
イリジウム錯体は、室温で三重項励起状態から一重項基底状態へ戻る際の可視光発光が可能であり、高発光効率を達成できるため、発光素子に多く用いられている。発光素子から、イリジウム錯体に含まれている貴金属であるイリジウムを回収する際には、まず発光素子の電極をテープ等で剥がした後、ＥＬ層を有機溶媒で溶解すればよい。しかし、その溶解した溶液には、イリジウム錯体以外に数種類の有機化合物が混在しうる。通常、発光素子には発光材料以外の物質（例えば正孔輸送材料、電子輸送材料、ドーパントを分散させるためのホスト材料等）も用いられるためである。
【０１８０】
そこで本実施例では、そのような状態を想定し、まずイリジウム錯体と、正孔輸送材料やホスト材料として用いることができる物質と、電子輸送材料やホスト材料として使用できる物質の三種類が溶解した混合溶液から、イリジウムを含む化合物を分離できることを実証した。
【０１８１】
＜ステップ１； 混合溶液の作成＞
イリジウム錯体である（アセチルアセトナト）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：［Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ）］）、正孔輸送材料である４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢ）、電子輸送材料であるトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：Ａｌｑ３）をそれぞれ２０ｍｇ計量し、トルエン３ｍＬに溶解させた溶液を作製した。
【０１８２】
＜ステップ２； イリジウムを含む化合物の分離・回収＞
次に、上記ステップ１で作成した混合溶液に、５Ｍ塩酸溶液を３ｍＬ添加し、マイクロ波（２．４５ＧＨｚ ０〜２５０Ｗ ０〜２５０ｐｓｉ）を３０分間照射し、反応させた。反応後、黒色の粉末が析出しており、反応溶液は薄い茶色のトルエン層と淡い黄色の塩酸溶液層に分離していた。上層であるトルエン層の薄層クロマトグラフィーより、イリジウム錯体の配位子である２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリンとＮＰＢがトルエン層に溶解していることを確認した。また、下層である塩酸溶液層は淡い黄色を呈しており、Ａｌｑ３の配位子である８−キノリノールが溶解していると考えられる。ゆえに、イリジウムを含む化合物を選択的に析出させることにより、分離することができたと考えられる。析出してきたイリジウムを含む化合物は、ろ過し、トルエン次いでジクロロメタンにて洗浄して回収した。なお、マイクロ波の照射はマイクロ波合成装置（ＣＥＭ社製 Ｄｉｓｃｏｖｅｒ）を用いた。
【０１８３】
上記ステップ２で得られた黒色粉末について、走査電顕−Ｘ線分析（ＥＰＭＡ）による分析を行った。分析の結果、検出された元素は、検出量の多い順に、炭素（Ｃ）、イリジウム（Ｉｒ）、フッ素（Ｆ）、窒素（Ｎ）、塩素（Ｃｌ）、酸素（Ｏ）であった。このことから、［Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ）］、ＮＰＢおよびＡｌｑ３を含む混合溶液からイリジウムを回収することができたことがわかった。また、上記の方法により、金属元素として、Ａｌｑ３に由来するアルミニウムおよび［Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ）］に由来するイリジウムを含む溶液から、イリジウムを分離することができたことがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１８４】
【図１】発光素子を説明する図。
【符号の説明】
【０１８５】
２０１ 基板
２０２ 第１の電極
２０３ ＥＬ層
２０４ 第２の電極
【特許請求の範囲】
【請求項１】
三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を加熱する第１の段階を有し、
加熱処理後に残った金属酸化物又は金属を回収する第２の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項２】
請求項１において、前記有機金属化合物は、大気下、酸素雰囲気下、還元雰囲気下、もしくは、還元剤と共に８００℃以上で加熱されることを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項３】
発光素子から一対の電極のうち少なくとも一方の電極を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階を有し、
前記第１の段階において、前記ＥＬは三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を含んでおり、前記発光素子は前記一対の電極及び前記一対の電極の間に形成された前記ＥＬ層を有するものであり、
前記ＥＬ層を溶媒に溶かして溶液又は混合物にする第２の段階を有し、
前記溶液又は混合物を大気下又は酸素雰囲気下、８００℃以上で加熱する第３の段階を有し、
加熱処理後に残った金属酸化物を回収する第４の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項４】
請求項３において、前記金属酸化物を酸性の水で処理して、前記金属酸化物が溶解した第２の溶液を形成する第５の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項５】
請求項３において、前記金属酸化物を酸性の水で処理して、前記金属酸化物が溶解した第２の溶液を形成する第５の段階と、
前記第２の溶液を電気分解する第６の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項６】
請求項３において、前記金属酸化物を酸性の水で処理して、前記金属酸化物が溶解した溶液を得る第５の段階と、
前記溶液に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第６の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項７】
請求項３において、前記金属酸化物を酸性の水で処理して、前記金属酸化物が溶解した溶液を得る第５の段階と、
前記溶液に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第６の段階と、
前記金属錯体を溶解する溶媒を用いて前記金属錯体を抽出する第７の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項８】
発光素子から一対の電極のうち少なくとも一方を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階を有し、
前記第１の段階において、前記ＥＬは三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を含んでおり、前記発光素子は前記一対の電極及び前記一対の電極の間に形成された前記ＥＬ層を有するものであり、
前記ＥＬ層を溶媒に溶かして溶液又は混合物にする第２の段階を有し、
前記溶液又は混合物を還元雰囲気下、もしくは、還元剤と共に８００℃以上で加熱する第３の段階を有し、
加熱処理後に残った金属を回収する第４の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項９】
請求項８において、前記金属を酸性の水で処理して、前記金属が溶解した溶液を得る第５の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１０】
請求項８において、前記金属を酸性の水で処理して、前記金属が溶解した第２の溶液を得る第５の段階と、
前記第２の溶液を電気分解する第６の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１１】
請求項８において、前記金属を酸性の水で処理して、前記金属が溶解した第２の溶液を得る第５の段階と、
前記第２の溶液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第６の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１２】
請求項８において、前記金属を酸性の水で処理して、前記金属が溶解した第２の溶液を得る第５の段階と、
前記第２の溶液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第６の段階と、
前記金属錯体を溶解する溶媒を用いて、前記金属錯体を抽出する第７の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１３】
発光素子から一対の電極のうち少なくとも一方を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階を有し、
前記第１の段階において、前記ＥＬは三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を含んでおり、前記発光素子は前記一対の電極及び前記一対の電極の間に形成された前記ＥＬ層を有するものであり、
前記ＥＬ層を溶媒に溶かして溶液又は混合物にする第２の段階を有し、
前記溶液又は混合物にマイクロ波を照射する第３の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１４】
請求項１３において、前記溶液又は混合物を酸性の水で処理して、前記金属を含む第２の溶液、もしくは前記金属を含む懸濁液を形成する第４の段階、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１５】
請求項１３において、前記溶液又は混合物を酸性の水で処理して、前記金属を含む第２の溶液、もしくは前記金属を含む懸濁液を形成する第４の段階と、
前記第２の溶液又は前記懸濁液を電気分解する第５の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１６】
請求項１３において、前記溶液又は混合物を酸性の水で処理して、前記金属を含む第２の溶液、もしくは前記金属を含む懸濁液を形成する第４の段階と、
前記第２の溶液又は前記懸濁液に含まれる前記前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第５の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１７】
請求項１１において、前記溶液又は混合物を酸性の水で処理して、前記金属を含む第２の溶液、もしくは前記金属を含む懸濁液を形成する第４の段階と、
前記第２の溶液又は前記懸濁液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第５の段階と、
前記金属錯体を、前記金属錯体を溶解する溶媒を用いて抽出する第６の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１８】
発光素子から一対の電極のうち少なくとも一方を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階を有し、
前記第１の段階において、前記ＥＬは三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を含んでおり、前記発光素子は前記一対の電極及び前記一対の電極の間に形成された前記ＥＬ層を有するものであり、
前記ＥＬ層を溶媒に溶かして第１の溶液又は混合物にする第２の段階を有し、
前記第１の溶液又は混合物を酸性の水で処理して、金属を含む第２の溶液又は前記金属を含む懸濁液を形成する第３の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１９】
請求項１８において、前記第２の溶液又は前記懸濁液を電気分解する第４の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項２０】
請求項１８において、前記第２の溶液又は前記懸濁液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第４の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項２１】
請求項１８において、前記第２の溶液又は前記懸濁液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第４の段階と、
前記金属錯体を、前記金属錯体を溶解する溶媒を用いて抽出する第５の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１】
三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を加熱する第１の段階を有し、
加熱処理後に残った金属酸化物又は金属を回収する第２の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項２】
請求項１において、前記有機金属化合物は、大気下、酸素雰囲気下、還元雰囲気下、もしくは、還元剤と共に８００℃以上で加熱されることを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項３】
発光素子から一対の電極のうち少なくとも一方の電極を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階を有し、
前記第１の段階において、前記ＥＬは三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を含んでおり、前記発光素子は前記一対の電極及び前記一対の電極の間に形成された前記ＥＬ層を有するものであり、
前記ＥＬ層を溶媒に溶かして溶液又は混合物にする第２の段階を有し、
前記溶液又は混合物を大気下又は酸素雰囲気下、８００℃以上で加熱する第３の段階を有し、
加熱処理後に残った金属酸化物を回収する第４の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項４】
請求項３において、前記金属酸化物を酸性の水で処理して、前記金属酸化物が溶解した第２の溶液を形成する第５の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項５】
請求項３において、前記金属酸化物を酸性の水で処理して、前記金属酸化物が溶解した第２の溶液を形成する第５の段階と、
前記第２の溶液を電気分解する第６の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項６】
請求項３において、前記金属酸化物を酸性の水で処理して、前記金属酸化物が溶解した溶液を得る第５の段階と、
前記溶液に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第６の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項７】
請求項３において、前記金属酸化物を酸性の水で処理して、前記金属酸化物が溶解した溶液を得る第５の段階と、
前記溶液に含まれる金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第６の段階と、
前記金属錯体を溶解する溶媒を用いて前記金属錯体を抽出する第７の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項８】
発光素子から一対の電極のうち少なくとも一方を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階を有し、
前記第１の段階において、前記ＥＬは三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を含んでおり、前記発光素子は前記一対の電極及び前記一対の電極の間に形成された前記ＥＬ層を有するものであり、
前記ＥＬ層を溶媒に溶かして溶液又は混合物にする第２の段階を有し、
前記溶液又は混合物を還元雰囲気下、もしくは、還元剤と共に８００℃以上で加熱する第３の段階を有し、
加熱処理後に残った金属を回収する第４の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項９】
請求項８において、前記金属を酸性の水で処理して、前記金属が溶解した溶液を得る第５の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１０】
請求項８において、前記金属を酸性の水で処理して、前記金属が溶解した第２の溶液を得る第５の段階と、
前記第２の溶液を電気分解する第６の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１１】
請求項８において、前記金属を酸性の水で処理して、前記金属が溶解した第２の溶液を得る第５の段階と、
前記第２の溶液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第６の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１２】
請求項８において、前記金属を酸性の水で処理して、前記金属が溶解した第２の溶液を得る第５の段階と、
前記第２の溶液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第６の段階と、
前記金属錯体を溶解する溶媒を用いて、前記金属錯体を抽出する第７の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１３】
発光素子から一対の電極のうち少なくとも一方を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階を有し、
前記第１の段階において、前記ＥＬは三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を含んでおり、前記発光素子は前記一対の電極及び前記一対の電極の間に形成された前記ＥＬ層を有するものであり、
前記ＥＬ層を溶媒に溶かして溶液又は混合物にする第２の段階を有し、
前記溶液又は混合物にマイクロ波を照射する第３の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１４】
請求項１３において、前記溶液又は混合物を酸性の水で処理して、前記金属を含む第２の溶液、もしくは前記金属を含む懸濁液を形成する第４の段階、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１５】
請求項１３において、前記溶液又は混合物を酸性の水で処理して、前記金属を含む第２の溶液、もしくは前記金属を含む懸濁液を形成する第４の段階と、
前記第２の溶液又は前記懸濁液を電気分解する第５の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１６】
請求項１３において、前記溶液又は混合物を酸性の水で処理して、前記金属を含む第２の溶液、もしくは前記金属を含む懸濁液を形成する第４の段階と、
前記第２の溶液又は前記懸濁液に含まれる前記前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第５の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１７】
請求項１１において、前記溶液又は混合物を酸性の水で処理して、前記金属を含む第２の溶液、もしくは前記金属を含む懸濁液を形成する第４の段階と、
前記第２の溶液又は前記懸濁液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第５の段階と、
前記金属錯体を、前記金属錯体を溶解する溶媒を用いて抽出する第６の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１８】
発光素子から一対の電極のうち少なくとも一方を剥離してＥＬ層を露出させる第１の段階を有し、
前記第１の段階において、前記ＥＬは三重項励起状態からの可視光発光可能な有機金属化合物を含んでおり、前記発光素子は前記一対の電極及び前記一対の電極の間に形成された前記ＥＬ層を有するものであり、
前記ＥＬ層を溶媒に溶かして第１の溶液又は混合物にする第２の段階を有し、
前記第１の溶液又は混合物を酸性の水で処理して、金属を含む第２の溶液又は前記金属を含む懸濁液を形成する第３の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項１９】
請求項１８において、前記第２の溶液又は前記懸濁液を電気分解する第４の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項２０】
請求項１８において、前記第２の溶液又は前記懸濁液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第４の段階を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【請求項２１】
請求項１８において、前記第２の溶液又は前記懸濁液に含まれる前記金属と有機配位子とを反応させて金属錯体を形成する第４の段階と、
前記金属錯体を、前記金属錯体を溶解する溶媒を用いて抽出する第５の段階と、を有することを特徴とする有機金属化合物からの金属の回収方法。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１４４２６９（Ｐ２００８−１４４２６９Ａ）
【公開日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２９２７５７（Ｐ２００７−２９２７５７）
【出願日】平成１９年１１月１２日（２００７．１１．１２）
【出願人】（０００１５３８７８）株式会社半導体エネルギー研究所 (5,264)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１１月１２日（２００７．１１．１２）
【出願人】（０００１５３８７８）株式会社半導体エネルギー研究所 (5,264)
【Ｆターム（参考）】
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