難燃用途において有用なシリコーン組成物
難燃性であるシリコーンゴムを製造するのに使用されるオルガノポリシロキサンをベースとする組成物及びかかるゴムの使用に関する。より詳細には、例えば船舶の甲板のコーティング、防火壁構造物およびファイヤーブランケット用途などの各種コーティングとして有用である難燃性ゴムに関する。この材料は、セラミック中空球体と組み合わせて使用される樹脂強化シリコーンポリマーであり、それらは難燃性試験において良好な性能を発揮した。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性であるシリコーンゴムを製造するのに使用されるオルガノポリシロキサンをベースとする組成物及びかかるゴムの使用に関する。より詳細には、本発明は、例えば船舶の甲板のコーティング、防火壁構造物およびファイヤーブランケット用途などの各種コーティングとして有用である難燃性ゴムに関する。
【０００２】
本発明に係る材料は、セラミック中空球体と組み合わせて使用される樹脂強化シリコーンポリマーであり、それらは燃焼試験において良好な性能を発揮した。
【０００３】
上記ゴムは、液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー、オルガノポリシロキサン樹脂、特定の粒度を有する中空セラミック球体、充填剤及び液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤を含んで成る組成物を架橋反応用触媒の存在下で硬化させることにより製造される。硬化に先立って、これらの材料は、容易に流し込み可能及びキャスト可能な液状シリコーンゴムの特性を有し、この特性によって、当該材料はセルフレベリング可能となる。必要に応じて、硬化に先立って、所望の基材への接着が可能となるように接着促進剤を添加してもよい。
【背景技術】
【０００４】
１９８０年９月１８日にマイン（Ｍｉｎｅ）らに発行されたある特許、米国特許第４，２６９，７５３号は、ビニル基を含有するシロキサンと、ＳｉＨ基を含有するシロキサンと、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3又はマイカ等のセラミック形成充填剤と、白金触媒との混合物からなる難燃性コーティングに関する。組成物の一部としての中空球体は開示も示唆もされていない。また、この組成物は、樹脂による強化に関係するものではない。
【０００５】
マインらに発行された特許がもう１つあり、すなわち１９８０年９月１８日に発行された米国特許第４，３９６，７５７号があり、この特許は、ビニル含有シロキサンポリマーと、セラミック形成充填剤と、硬化剤としての有機過酸化物を含んでなる耐火コーティング組成物に関する。この材料は、白金により触媒される水素化ケイ素の不飽和化合物への添加によっては硬化せず、樹脂による強化に関係するものではなく、組成物中の中空ガラス球体に関係するものでもない。
【０００６】
１９８１年８月２５日にダロガ（Ｄａｒｏｇａ）らに発行された米国特許第４，２８６，０１３号は、中空ガラス微小球を含有する硬化性ジオルガノポリシロキサンガムコーティングを含んで成る防炎シートに関する。
【０００７】
フルカム（Ｈｌｕｃｈａｍ）らに発行された英国特許第９２２２３６３６号明細書には、シリコーン樹脂、充填剤、セラミック難燃剤、防煙剤及び膨張性化合物を含んで成るシーラント組成物が記載されている。この材料は、壁、床及び天井の隙間及び開口部を封止するために使用される。熱への曝露によって、膨張性化合物は当該組成物をシーリング配合物い変える。
【０００８】
１９９８年５月６日にシュレーダー（Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ）らに発行された米国５，８６１，４５１号は、脱水によってエラストマーを形成する水性シリコーンエマルションに関する。このエマルションは、ジオルガノシロキサンポリマー、線状アミノキシ官能性シロキサンを含む架橋剤、環状アミノキシ官能性シロキサン、水、界面活性剤、アルミニウム三水和物、ヒュームド二酸化チタン、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム又はセラミック充填剤を含み、通り抜けうる煙の量を減らすために構造建築部材の開口部を封止するために使用される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記先行技術文献のいずれも、防炎に有用な中空セラミック球体を含む樹脂強化液状ケイ素材料に関係するものではない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、硬化させてシリコーンゴム難燃性材料とするのに有用なシリコーン組成物に関する。より具体的に述べると、本発明は、（Ａ）９３００〜１２，６００の範囲内の平均分子量及び０．３５〜０．６０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー０．５０〜４．５０質量％を含んで成るシリコーン組成物を包含する。成分（Ｂ）は、２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量及び０．１８〜０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との５５：４５〜６５：３５のブレンド２．００〜１０．００質量％である。ただし、成分（Ｂ）において、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする。成分（Ｃ）は、４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量及び０．０７５〜０．１０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との６０：４０〜７０：３０のブレンド約１４．００〜５５．００質量％である。ただし、成分（Ｃ）において、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする。成分（Ｄ）は、８．０〜１４．０質量％の範囲内のビニル基を含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．４５質量％であり、成分（Ｅ）は、組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量の液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤１．００〜４．００質量％である。前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均して１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するものであって、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位から実質的に成る。成分（Ｆ）は、５〜５００ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する中空セラミック球体１．５０〜３５．０質量％である。
【００１１】
成分（Ｇ）は、（ｉ）石英、（ii）タルク、（iii）マイカ、（iv）金属酸化物、（ｖ）酸化カルシウム、（vi）炭酸カルシウム、（vii）アルミナ、（viii）ゼオライト、（ix）アルミニウム三水和物、（ｘ）ウォラストナイト、（xi）パイロフィライト、及び（xii）（ｉ）〜（xi）の混合物から成る群から選ばれる、２７０以上の平均メッシュサイズを有する粒子を少なくとも９０％含む充填剤約８．０〜４５．００質量％である。
【００１２】
最後に、成分（Ｈ）は触媒０．０５〜０．４０質量％である。
【００１３】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の質量％は、当該組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の合計質量を基準としたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、上記成分の詳細について説明する。本発明のビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンは当業者によく知られた材料である。それらは、様々な分子量及びビニル含有量で市販されている。これらの材料の粘度は、２５℃の温度で求めた場合に約１００ｃｐｓ〜約７５，０００ｃｐｓにわたり、式：
【００１５】
【化１】
【００１６】
により表すことができる。この式中、Ｒはメチルまたはフェニルであり、Ｒ基の少なくとも９５％はメチルである。好ましくは、Ｒ基の１００％がメチルである。
【００１７】
このカテゴリーに含まれる成分のうち、成分（Ａ）は０．５〜約４．５質量％の範囲内で使用される。ただし、各成分の百分率は全て、当該組成物中の成分（Ａ）〜（Ｈ）の総質量を基準としたものである。この成分についての好ましい範囲は、約０．９〜約４．０質量％である。本発明において有用なこの種の材料は、９３００〜１２，６００の平均分子量を有し、非常に好ましいのは、９８００〜１１，５００の範囲内の分子量である。この成分中のビニル基の量は０．３５〜約０．６０の範囲内にあり、この材料についての好ましいビニル含有量は約４〜約５質量％の範囲内である。
【００１８】
このカテゴリーに含まれる第２の成分は成分（Ｂ）であり、成分（Ｂ）は２．０〜１０．００の質量％で使用される。この成分の非樹脂状成分は２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量を有し、また、それらは、０．１８〜約０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有し、ビニル基含有量の好ましい範囲は約０．２〜約０．２２質量％である。
【００１９】
本発明の成分（Ｃ）は、ビニル含有ポリジメチルシロキサンとビニル化樹脂状ポリマーのブレンドである。このブレンドは６０：４０〜７０：３０にわたることができ、この配合範囲は６２：３８〜６５：３５であり、最も好ましいブレンドは６７：３３である。
【００２０】
ビニル含有ポリジメチルシロキサンは液体であり、ジメチルビニルで末端封鎖されている。それらは４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量を有し、好ましい範囲は５２，０００〜約５８，０００であり、最も好ましい範囲は約５４，０００〜約５７，０００である。このポリマーの粘度は約３５，０００〜約４５，０００である。ビニル含有量は約０．０５〜約１．５質量％にわたり、本発明に対して好ましいのは、約０．９〜約１．２質量％の範囲である。
【００２１】
樹脂状成分は、その中にＲ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及びＳｉＯ4/2単位が存在するものである。ＳｉＯ4/2単位に対するＲ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位とＲ23ＳｉＯ0.5単位の合計のモル比は０．６〜１．１であり、Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位の濃度は、前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％である。各Ｒ1及びＲ2は、炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるが、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする。
【００２２】
上記単位を含有する樹脂状コポリマーは、Ｄａｕｄｔ及びＴｙｌｅｒに発行された米国特許第２，６７６，１８２号明細書に記載されているように調製できる。この特許明細書において、かかる樹脂及びそれらの調製について教示している内容は本明細書に援用する。
【００２３】
成分（Ｄ）は、ビニル基を８．０〜１４．０質量％の範囲内で含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．４５質量％である。本発明に対して好ましいビニルの質量百分率は約１０％〜約１２％である。この成分が、分子の各末端でたった１個のシラノールによりシラノール末端封鎖されたものであることも好ましい。本発明の範囲内で成分（Ｄ）を約０．５〜約０．３５質量％の範囲で使用することも好ましい。
【００２４】
本発明の成分（Ｅ）は、ビニル含有材料のための架橋剤であり、液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態で約１．００〜約４．００質量％の量で使用される。組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量が組成物中に存在することが必要である。この材料は、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位を少量含んでいてもよい。使用される材料の量は、約１．６０〜６．０のＳｉＨ／ビニル比を与えることが必要である。そのような材料は、メチルハイドロジェン環状トリマー、テトラマー、ペンタマー及びかかる環状物の混合物などのオルガノハイドロジェンシロキサン環状物の形態にあってもよい。この成分に属する材料は、当該技術分野で知られているオルガノハイドロジェンシロキサン樹脂状材料であってもよい。これらの材料は、上記ＳｉＨ／ビニル比が達成される限り使用できる。かかる材料は、例えば１９９９年１１月２３日にＬｏｉｓｅｌｌｅに発行された米国特許第５，９８９，７１９号明細書に記載されており、その中では成分（Ｃ）と記載されている。この特許明細書の内容の全てを本明細書に援用して、かかる材料を示し、それらの調製法を説明する。
【００２５】
成分（Ｆ）は、本発明において有用な中空セラミック球体である。これらの材料は、８０〜１６０ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する。本発明において好ましい中空球体は標準グレード（ｓｔａｎｄａｒｄ ｇｒａｄｅ）のもので、粒度が５〜５００ミクロンであり、平均粒度が１２０ミクロンであるものである。嵩密度は好ましくは０．４０ｇ／ｃｍ3であり、これらの材料は、ＳｉＯ2としてのシリカが５８〜６５質量％であり、Ａｌ2Ｏ3としてのアルミナが２８〜３３質量％であり、Ｆｅ2Ｏ3としての酸化鉄が１質量％未満であるという組成を有する。
【００２６】
成分（Ｇ）は、石英及び酸化マグネシウムから成る群から選ばれる平均メッシュサイズ１５０以上の粒子を少なくとも９０％含む充填剤である。成分（Ｈ）は触媒である。本発明において有用な触媒は、ケイ素結合水素原子と例えばケイ素に結合したビニル基中に存在するオレフィン二重結合との間の反応を触媒することが知られているもののいずれであってもよい。本発明に対して好ましいものは白金触媒である。特に好ましい部類の白金含有触媒は、クロロ白金酸と特定の不飽和有機ケイ素化合物から調製される錯体であり、かかる触媒は、Ｗｉｌｌｉｎｇによる米国特許第３，４１９，５９３号明細書に記載されている。この特許明細書の内容を本明細書に援用してこれらの錯体及びそれらの調製を示す。この種のある好ましい触媒は、クロロ白金酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの反応生成物である。
【００２７】
必要に応じて、短繊維を本発明の組成物に添加してもよい。ここで、短繊維とは、約０．９５２５ｃｍ（３／８インチ）程度以下、最も好ましくは約０．６３５ｃｍ（１／４インチ）以下の長さを有する繊維を意味する。かかる繊維は、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、エラストナイト（ｅｌａｓｔｏｎｉｔｅ）繊維などであることができる。
【００２８】
また、様々な基材に対する本発明の組成物の接着性を高めるために、本発明の組成物に接着促進剤を添加できることにも注意すべきである。テトラアルコキシシラン、アルキルトリメトキシシラン及び有機官能性シランが非常に有用であり、この目的に好ましい材料は有機官能性シランである。有機官能性シランとテトラ及びアルキルトリメトキシシランとの混合物を使用できることに注意すべきである。通常使用されるものは、炭素原子数１〜４のアルキルトリアルコキシシランである。接着促進剤は、使用される硬化剤、すなわち、使用される触媒の量に基づいて、５〜２５質量％のレベルで本発明において使用される。約１４〜２３質量％の量が好ましく、約１５〜約１８質量％が非常に好ましい。
【００２９】
各構成成分の混合順序は重要ではないが、構成成分を全て混ぜ合わせたときに硬化反応が開始するため、当該組成物を硬化前に容易に適用できなければならないことに注意すべきである。硬化反応は室温では通常遅いため、構成成分はある程度の期間使用できる。適用後、硬化速度を高めるために加熱してもよい。
【００３０】
本発明の組成物において、充填剤を使用できる。かかる充填剤の１つはＣａＣＯ3である。ＣａＣＯ3は、接着促進剤としてのアルコキシシランと併用された場合には、接着性の向上を増進する。そのため、ＣａＣＯ3は、アルコキシシランを使用する場合に室温で非常に有用である。
【実施例】
【００３１】
以下に本発明の範囲に含まれる配合材料の例を示す。以下の例で使用したセラミック中空球体はペンシルヴァニア州ピッツバーグ所在のＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した。シリカ粉末は、カナダ国アルバータ州エドモントン所在のＳｉｌ Ｓｉｌｉｃａ Ｉｎｃ，から入手したＳｉｌ ３２５であった。Ｓｉｌ ３２５は、ふるい上に残った典型的な平均積算百分率（ＡＳＴＭ Ｅ−１１）で表される次の組成を有する：１４０メッシュで０．２、２００メッシュで１．４、２７０メッシュで４．１、３２５メッシュで４．８、３２５メッシュよりも上で８９．３。中空球体は標準グレードのもので、粒度が５〜５００ミクロンであり、平均粒度が１２０ミクロンであるものであった。嵩密度は０．４０ｇ／ｃｍ3であり、ＳｉＯ2としてのシリカが５８〜６５質量％であり、Ａｌ2Ｏ3としてのアルミナが２８〜３３質量％であり、Ｆｅ2Ｏ3としての酸化鉄が１質量％未満であるという組成を有する。
【００３２】
難燃性試験は、下記例で特に断らない限り、携帯用プロパントーチを使用して行った。
【００３３】
試料をそれぞれ厚さ約１ｍｍでスチールパネル上に塗布し、そのパネルを試験のために垂直に固定した。勢いよく炎が出ているトーチを、炎を消さずにその最高火炎設定値に設定し、そして、試験中に炎が消えるほどの近さでない距離までトーチを被覆に近づけた。炎を被覆に合計３分間向けたら、次いで、炎を除去した。炎を除去した直後に観察した。
【００３４】
例１
以下のものを組み合わせ、混合した。全て質量百分率で表されている。石英粉末１６．０５％；セラミック微小球１７．６５％；ＴｉＯ2３．７５％；約４０，０００ｃｐｓの粘度、約５６，６００の分子量及び０．０９質量％のビニル含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサン６７．４部と約１．８０質量％のビニル含有量を有するビニル含有メチルポリシロキサン樹脂３２．６部とのブレンド４６．４３％（この樹脂／ポリマー混合物は、約０．５５質量％の全ビニル含有量と約５０，０００ｃｐｓの粘度を有する）；２０００ｃｐｓの推定粘度及び約０．２１質量％のビニル基含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと１．８０質量％のビニル基を含有するメチルポリシロキサン樹脂とのブレンド８．４０％（ブレンド比は約６３／３７）；約４００ｃｐｓの粘度、０．５質量％のビニル含有量及び約１１，０００の分子量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー３．６０％；約１２質量％のビニル基含有量を有するメチルビニル含有ポリジメチルシロキサンコポリマージオール（シラノール末端封鎖）短鎖ポリマー０．３４％；白金触媒０．３０％（全組成物における白金含有量は約１５ｐｐｍ）；並びに（ＣＨ3）3（ＣＨ3ＨＳｉＯ）5｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝3Ｓｉ（ＣＨ3）3の平均構造からなるシリコーンハイドライドコポリマー３．４８％。この材料は、室温で柔らかい固形物に硬化した。
【００３５】
例２
以下のものを組み合わせ、混合した。全て質量百分率で表されている。石英粉末１２．３２％；セラミック微小球１３．５５％；Ｇａｍａ−Ｓｐｅｒｓｅ ＣＳ−１１として販売されている米国ジョージア州ロズウェル所在のＩｍｅｒｙｓ Ｍａｒｂｌｅから入手した炭酸カルシウム（ステアレート処理されたもの）２０．９３％；ＴｉＯ2２．８７％；約４０，０００ｃｐｓの粘度、約５６，６００の分子量及び０．０９質量％のビニル含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサン６７．４部と約１．８０質量％のビニル含有量を有するビニル含有メチルポリシロキサン樹脂３２．６部とのブレンド３５．６２％（この樹脂／ポリマー混合物は、約０．５５質量％の全ビニル含有量と約５０，０００ｃｐｓの粘度を有する）；２０００ｃｐｓの推定粘度及び約０．２１質量％のビニル基含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと１．８０質量％のビニル基を含有するメチルポリシロキサン樹脂とのブレンド６．４５％（ブレンド比は約６３／３７）；約４００ｃｐｓの粘度、０．５質量％のビニル含有量及び約１１，０００の分子量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー１．８４％；約４００ｃｐｓの粘度及び約１１，０００の分子量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー２．７８％；（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）3ＳｉＯＣＨ2ＣＨ2ＯＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3をもたらすエチレングリコールとテトラエチルオルトシリケートの反応生成物に基づくアルコキシシランである接着促進剤２．０９％；Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（ペンシルベニア州ピッツバーグ所在）から入手したＴＢＴチタン０．２１％；約１２質量％のビニル基含有量を有するメチルビニル含有ポリジメチルシロキサンコポリマージオール（シラノール末端封鎖）短鎖ポリマー０．２７％；１２．０ｐｐｍの白金を与える白金触媒０．２４；並びに（ＣＨ3）3（ＣＨ3ＨＳｉＯ）5｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝3Ｓｉ（ＣＨ3）3の平均構造からなるシリコーンハイドライドコポリマー２．６７％。この材料は、室温で柔らかい固形物に硬化した。
【００３６】
例３
ＳｉＨ／Ｖｉ比が０．７６〜１．０となるように以下のものを組み合わせ、混合した。全て質量百分率で表されている。ＣａＣＯ3約２１．３８％；ＴｉＯ2２．９４％；石英粉末充填剤１２．５８；例２に記載の接着促進剤１．６５；例２で使用したものと同じセラミック微小球１３．８３；１２．０ｐｐｍの白金をもたらす白金触媒０．２４％；２０００ｃｐｓの推定粘度及び約０．２１質量％のビニル基含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと１．８０質量％のビニル基を含有するメチルポリシロキサン樹脂とのブレンド（ブレンド比は約６３／３７）６．５９％；４００ｃｐｓの推定粘度、約１１，０００の分子量及び約０．５質量％のビニル基含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー２．８２％；約４０，０００ｃｐｓの粘度、５６，６００の分子量及び０．０９質量％のビニル含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサン６７．４部と約１．８０質量％のビニル含有量を有するビニル含有メチルポリシロキサン樹脂３２．６部のブレンド３６．４１％（この樹脂／ポリマー混合物は約０．５５質量％の全ビニル含有量及び約５０，０００ｃｐｓの粘度を有する）；約１２質量％のビニルを有するメチルビニルポリジメチルシロキサンコポリマージオール（シラノール末端封鎖）短鎖ポリマー０．２６％；Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから得たチタン（ＩＶ）ｎ−ブトキシド０．２１％；並びに（ＣＨ3）3（ＣＨ3ＨＳｉＯ）5｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝3Ｓｉ（ＣＨ3）3の平均構造からなるシリコーンハイドライドコポリマー１．０８％。この材料は、室温で柔らかい固形物に硬化した。
【００３７】
例４
例３に記載の成分を、ＳｉＨ／Ｖｉ比が１．９１〜１．０となるように、以下のさらなる配合で組み合わせた。
【００３８】
【表１】
【００３９】
この材料は、室温で柔らかい固形物に硬化した。
【００４０】
例５
この例で記載する成分を組み合わせ、スチールパネル上のコーティングとして硬化させるか、あるいは自立型スラブとして試験し、次いで、上記の難燃性試験にかけた。
【００４１】
構成成分についての説明は、例１〜４で先に述べたとおりである。以下の試料を作製した。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
試験前に、試料Ａ、Ｂ及びＣを加熱しながらスチールパネル上で硬化させた。試料Ｄは、スチールバッキングなしで加熱によりスラブに硬化させた。試料Ｅはスラブに硬化させた。試料Ｅをガラス繊維織物の両面に３３９ｇ／ｍ2（１０オンス／平方ヤード）の全塗布量で塗布し、そして１００℃で５分間硬化させた。試料Ｅは、それをアセチレントーチの約７００℃の火炎に１５分間直接接触させることにより燃焼試験を行った。
【００４８】
試料Ａは、非常に少ない煙の発生を示し、そのコーティングは、パネルから分離せず、また、火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。
【００４９】
試料Ｂは、非常に少ない煙の発生を示し、パネルからの分離はなく、また、試料から火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。
【００５０】
試料Ｃは、非常に少ない煙の発生を示し、スチールパネルから分離せず、また、火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。試料Ｄは、非常に少ない煙の発生を示し、試料から火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。
【００５１】
試料Ｅは、火炎の広がりを示さず、また、火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。炭化物は観察されなかった。
【００５２】
例６
例１で使用した材料と基本的に同じものを使用して以下の例を調製した。
【００５３】
【表７】
【００５４】
調製後、試料１及び２は、依然として流動性であり、試料３及び４はポンプ輸送可能であった。プロパン火炎の先端が試料に触れるようにプロパン火炎を使用して各試料について１分間の燃焼時間を用いて燃焼試験を完了した。適用した火炎の除去後、その後の燃焼時間を計った。全ての場合において、少ない煙の発生が観察された。独りでに炎が消えるまで、試料２及び４は５秒間の火炎残存時間を示し、試料１及び３は６秒間の火炎残存時間を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性であるシリコーンゴムを製造するのに使用されるオルガノポリシロキサンをベースとする組成物及びかかるゴムの使用に関する。より詳細には、本発明は、例えば船舶の甲板のコーティング、防火壁構造物およびファイヤーブランケット用途などの各種コーティングとして有用である難燃性ゴムに関する。
【０００２】
本発明に係る材料は、セラミック中空球体と組み合わせて使用される樹脂強化シリコーンポリマーであり、それらは燃焼試験において良好な性能を発揮した。
【０００３】
上記ゴムは、液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー、オルガノポリシロキサン樹脂、特定の粒度を有する中空セラミック球体、充填剤及び液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤を含んで成る組成物を架橋反応用触媒の存在下で硬化させることにより製造される。硬化に先立って、これらの材料は、容易に流し込み可能及びキャスト可能な液状シリコーンゴムの特性を有し、この特性によって、当該材料はセルフレベリング可能となる。必要に応じて、硬化に先立って、所望の基材への接着が可能となるように接着促進剤を添加してもよい。
【背景技術】
【０００４】
１９８０年９月１８日にマイン（Ｍｉｎｅ）らに発行されたある特許、米国特許第４，２６９，７５３号は、ビニル基を含有するシロキサンと、ＳｉＨ基を含有するシロキサンと、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3又はマイカ等のセラミック形成充填剤と、白金触媒との混合物からなる難燃性コーティングに関する。組成物の一部としての中空球体は開示も示唆もされていない。また、この組成物は、樹脂による強化に関係するものではない。
【０００５】
マインらに発行された特許がもう１つあり、すなわち１９８０年９月１８日に発行された米国特許第４，３９６，７５７号があり、この特許は、ビニル含有シロキサンポリマーと、セラミック形成充填剤と、硬化剤としての有機過酸化物を含んでなる耐火コーティング組成物に関する。この材料は、白金により触媒される水素化ケイ素の不飽和化合物への添加によっては硬化せず、樹脂による強化に関係するものではなく、組成物中の中空ガラス球体に関係するものでもない。
【０００６】
１９８１年８月２５日にダロガ（Ｄａｒｏｇａ）らに発行された米国特許第４，２８６，０１３号は、中空ガラス微小球を含有する硬化性ジオルガノポリシロキサンガムコーティングを含んで成る防炎シートに関する。
【０００７】
フルカム（Ｈｌｕｃｈａｍ）らに発行された英国特許第９２２２３６３６号明細書には、シリコーン樹脂、充填剤、セラミック難燃剤、防煙剤及び膨張性化合物を含んで成るシーラント組成物が記載されている。この材料は、壁、床及び天井の隙間及び開口部を封止するために使用される。熱への曝露によって、膨張性化合物は当該組成物をシーリング配合物い変える。
【０００８】
１９９８年５月６日にシュレーダー（Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ）らに発行された米国５，８６１，４５１号は、脱水によってエラストマーを形成する水性シリコーンエマルションに関する。このエマルションは、ジオルガノシロキサンポリマー、線状アミノキシ官能性シロキサンを含む架橋剤、環状アミノキシ官能性シロキサン、水、界面活性剤、アルミニウム三水和物、ヒュームド二酸化チタン、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム又はセラミック充填剤を含み、通り抜けうる煙の量を減らすために構造建築部材の開口部を封止するために使用される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記先行技術文献のいずれも、防炎に有用な中空セラミック球体を含む樹脂強化液状ケイ素材料に関係するものではない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、硬化させてシリコーンゴム難燃性材料とするのに有用なシリコーン組成物に関する。より具体的に述べると、本発明は、（Ａ）９３００〜１２，６００の範囲内の平均分子量及び０．３５〜０．６０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー０．５０〜４．５０質量％を含んで成るシリコーン組成物を包含する。成分（Ｂ）は、２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量及び０．１８〜０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との５５：４５〜６５：３５のブレンド２．００〜１０．００質量％である。ただし、成分（Ｂ）において、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする。成分（Ｃ）は、４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量及び０．０７５〜０．１０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との６０：４０〜７０：３０のブレンド約１４．００〜５５．００質量％である。ただし、成分（Ｃ）において、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする。成分（Ｄ）は、８．０〜１４．０質量％の範囲内のビニル基を含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．４５質量％であり、成分（Ｅ）は、組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量の液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤１．００〜４．００質量％である。前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均して１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するものであって、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位から実質的に成る。成分（Ｆ）は、５〜５００ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する中空セラミック球体１．５０〜３５．０質量％である。
【００１１】
成分（Ｇ）は、（ｉ）石英、（ii）タルク、（iii）マイカ、（iv）金属酸化物、（ｖ）酸化カルシウム、（vi）炭酸カルシウム、（vii）アルミナ、（viii）ゼオライト、（ix）アルミニウム三水和物、（ｘ）ウォラストナイト、（xi）パイロフィライト、及び（xii）（ｉ）〜（xi）の混合物から成る群から選ばれる、２７０以上の平均メッシュサイズを有する粒子を少なくとも９０％含む充填剤約８．０〜４５．００質量％である。
【００１２】
最後に、成分（Ｈ）は触媒０．０５〜０．４０質量％である。
【００１３】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の質量％は、当該組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の合計質量を基準としたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、上記成分の詳細について説明する。本発明のビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンは当業者によく知られた材料である。それらは、様々な分子量及びビニル含有量で市販されている。これらの材料の粘度は、２５℃の温度で求めた場合に約１００ｃｐｓ〜約７５，０００ｃｐｓにわたり、式：
【００１５】
【化１】
【００１６】
により表すことができる。この式中、Ｒはメチルまたはフェニルであり、Ｒ基の少なくとも９５％はメチルである。好ましくは、Ｒ基の１００％がメチルである。
【００１７】
このカテゴリーに含まれる成分のうち、成分（Ａ）は０．５〜約４．５質量％の範囲内で使用される。ただし、各成分の百分率は全て、当該組成物中の成分（Ａ）〜（Ｈ）の総質量を基準としたものである。この成分についての好ましい範囲は、約０．９〜約４．０質量％である。本発明において有用なこの種の材料は、９３００〜１２，６００の平均分子量を有し、非常に好ましいのは、９８００〜１１，５００の範囲内の分子量である。この成分中のビニル基の量は０．３５〜約０．６０の範囲内にあり、この材料についての好ましいビニル含有量は約４〜約５質量％の範囲内である。
【００１８】
このカテゴリーに含まれる第２の成分は成分（Ｂ）であり、成分（Ｂ）は２．０〜１０．００の質量％で使用される。この成分の非樹脂状成分は２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量を有し、また、それらは、０．１８〜約０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有し、ビニル基含有量の好ましい範囲は約０．２〜約０．２２質量％である。
【００１９】
本発明の成分（Ｃ）は、ビニル含有ポリジメチルシロキサンとビニル化樹脂状ポリマーのブレンドである。このブレンドは６０：４０〜７０：３０にわたることができ、この配合範囲は６２：３８〜６５：３５であり、最も好ましいブレンドは６７：３３である。
【００２０】
ビニル含有ポリジメチルシロキサンは液体であり、ジメチルビニルで末端封鎖されている。それらは４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量を有し、好ましい範囲は５２，０００〜約５８，０００であり、最も好ましい範囲は約５４，０００〜約５７，０００である。このポリマーの粘度は約３５，０００〜約４５，０００である。ビニル含有量は約０．０５〜約１．５質量％にわたり、本発明に対して好ましいのは、約０．９〜約１．２質量％の範囲である。
【００２１】
樹脂状成分は、その中にＲ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及びＳｉＯ4/2単位が存在するものである。ＳｉＯ4/2単位に対するＲ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位とＲ23ＳｉＯ0.5単位の合計のモル比は０．６〜１．１であり、Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位の濃度は、前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％である。各Ｒ1及びＲ2は、炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるが、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする。
【００２２】
上記単位を含有する樹脂状コポリマーは、Ｄａｕｄｔ及びＴｙｌｅｒに発行された米国特許第２，６７６，１８２号明細書に記載されているように調製できる。この特許明細書において、かかる樹脂及びそれらの調製について教示している内容は本明細書に援用する。
【００２３】
成分（Ｄ）は、ビニル基を８．０〜１４．０質量％の範囲内で含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．４５質量％である。本発明に対して好ましいビニルの質量百分率は約１０％〜約１２％である。この成分が、分子の各末端でたった１個のシラノールによりシラノール末端封鎖されたものであることも好ましい。本発明の範囲内で成分（Ｄ）を約０．５〜約０．３５質量％の範囲で使用することも好ましい。
【００２４】
本発明の成分（Ｅ）は、ビニル含有材料のための架橋剤であり、液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態で約１．００〜約４．００質量％の量で使用される。組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量が組成物中に存在することが必要である。この材料は、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位を少量含んでいてもよい。使用される材料の量は、約１．６０〜６．０のＳｉＨ／ビニル比を与えることが必要である。そのような材料は、メチルハイドロジェン環状トリマー、テトラマー、ペンタマー及びかかる環状物の混合物などのオルガノハイドロジェンシロキサン環状物の形態にあってもよい。この成分に属する材料は、当該技術分野で知られているオルガノハイドロジェンシロキサン樹脂状材料であってもよい。これらの材料は、上記ＳｉＨ／ビニル比が達成される限り使用できる。かかる材料は、例えば１９９９年１１月２３日にＬｏｉｓｅｌｌｅに発行された米国特許第５，９８９，７１９号明細書に記載されており、その中では成分（Ｃ）と記載されている。この特許明細書の内容の全てを本明細書に援用して、かかる材料を示し、それらの調製法を説明する。
【００２５】
成分（Ｆ）は、本発明において有用な中空セラミック球体である。これらの材料は、８０〜１６０ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する。本発明において好ましい中空球体は標準グレード（ｓｔａｎｄａｒｄ ｇｒａｄｅ）のもので、粒度が５〜５００ミクロンであり、平均粒度が１２０ミクロンであるものである。嵩密度は好ましくは０．４０ｇ／ｃｍ3であり、これらの材料は、ＳｉＯ2としてのシリカが５８〜６５質量％であり、Ａｌ2Ｏ3としてのアルミナが２８〜３３質量％であり、Ｆｅ2Ｏ3としての酸化鉄が１質量％未満であるという組成を有する。
【００２６】
成分（Ｇ）は、石英及び酸化マグネシウムから成る群から選ばれる平均メッシュサイズ１５０以上の粒子を少なくとも９０％含む充填剤である。成分（Ｈ）は触媒である。本発明において有用な触媒は、ケイ素結合水素原子と例えばケイ素に結合したビニル基中に存在するオレフィン二重結合との間の反応を触媒することが知られているもののいずれであってもよい。本発明に対して好ましいものは白金触媒である。特に好ましい部類の白金含有触媒は、クロロ白金酸と特定の不飽和有機ケイ素化合物から調製される錯体であり、かかる触媒は、Ｗｉｌｌｉｎｇによる米国特許第３，４１９，５９３号明細書に記載されている。この特許明細書の内容を本明細書に援用してこれらの錯体及びそれらの調製を示す。この種のある好ましい触媒は、クロロ白金酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの反応生成物である。
【００２７】
必要に応じて、短繊維を本発明の組成物に添加してもよい。ここで、短繊維とは、約０．９５２５ｃｍ（３／８インチ）程度以下、最も好ましくは約０．６３５ｃｍ（１／４インチ）以下の長さを有する繊維を意味する。かかる繊維は、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、エラストナイト（ｅｌａｓｔｏｎｉｔｅ）繊維などであることができる。
【００２８】
また、様々な基材に対する本発明の組成物の接着性を高めるために、本発明の組成物に接着促進剤を添加できることにも注意すべきである。テトラアルコキシシラン、アルキルトリメトキシシラン及び有機官能性シランが非常に有用であり、この目的に好ましい材料は有機官能性シランである。有機官能性シランとテトラ及びアルキルトリメトキシシランとの混合物を使用できることに注意すべきである。通常使用されるものは、炭素原子数１〜４のアルキルトリアルコキシシランである。接着促進剤は、使用される硬化剤、すなわち、使用される触媒の量に基づいて、５〜２５質量％のレベルで本発明において使用される。約１４〜２３質量％の量が好ましく、約１５〜約１８質量％が非常に好ましい。
【００２９】
各構成成分の混合順序は重要ではないが、構成成分を全て混ぜ合わせたときに硬化反応が開始するため、当該組成物を硬化前に容易に適用できなければならないことに注意すべきである。硬化反応は室温では通常遅いため、構成成分はある程度の期間使用できる。適用後、硬化速度を高めるために加熱してもよい。
【００３０】
本発明の組成物において、充填剤を使用できる。かかる充填剤の１つはＣａＣＯ3である。ＣａＣＯ3は、接着促進剤としてのアルコキシシランと併用された場合には、接着性の向上を増進する。そのため、ＣａＣＯ3は、アルコキシシランを使用する場合に室温で非常に有用である。
【実施例】
【００３１】
以下に本発明の範囲に含まれる配合材料の例を示す。以下の例で使用したセラミック中空球体はペンシルヴァニア州ピッツバーグ所在のＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した。シリカ粉末は、カナダ国アルバータ州エドモントン所在のＳｉｌ Ｓｉｌｉｃａ Ｉｎｃ，から入手したＳｉｌ ３２５であった。Ｓｉｌ ３２５は、ふるい上に残った典型的な平均積算百分率（ＡＳＴＭ Ｅ−１１）で表される次の組成を有する：１４０メッシュで０．２、２００メッシュで１．４、２７０メッシュで４．１、３２５メッシュで４．８、３２５メッシュよりも上で８９．３。中空球体は標準グレードのもので、粒度が５〜５００ミクロンであり、平均粒度が１２０ミクロンであるものであった。嵩密度は０．４０ｇ／ｃｍ3であり、ＳｉＯ2としてのシリカが５８〜６５質量％であり、Ａｌ2Ｏ3としてのアルミナが２８〜３３質量％であり、Ｆｅ2Ｏ3としての酸化鉄が１質量％未満であるという組成を有する。
【００３２】
難燃性試験は、下記例で特に断らない限り、携帯用プロパントーチを使用して行った。
【００３３】
試料をそれぞれ厚さ約１ｍｍでスチールパネル上に塗布し、そのパネルを試験のために垂直に固定した。勢いよく炎が出ているトーチを、炎を消さずにその最高火炎設定値に設定し、そして、試験中に炎が消えるほどの近さでない距離までトーチを被覆に近づけた。炎を被覆に合計３分間向けたら、次いで、炎を除去した。炎を除去した直後に観察した。
【００３４】
例１
以下のものを組み合わせ、混合した。全て質量百分率で表されている。石英粉末１６．０５％；セラミック微小球１７．６５％；ＴｉＯ2３．７５％；約４０，０００ｃｐｓの粘度、約５６，６００の分子量及び０．０９質量％のビニル含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサン６７．４部と約１．８０質量％のビニル含有量を有するビニル含有メチルポリシロキサン樹脂３２．６部とのブレンド４６．４３％（この樹脂／ポリマー混合物は、約０．５５質量％の全ビニル含有量と約５０，０００ｃｐｓの粘度を有する）；２０００ｃｐｓの推定粘度及び約０．２１質量％のビニル基含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと１．８０質量％のビニル基を含有するメチルポリシロキサン樹脂とのブレンド８．４０％（ブレンド比は約６３／３７）；約４００ｃｐｓの粘度、０．５質量％のビニル含有量及び約１１，０００の分子量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー３．６０％；約１２質量％のビニル基含有量を有するメチルビニル含有ポリジメチルシロキサンコポリマージオール（シラノール末端封鎖）短鎖ポリマー０．３４％；白金触媒０．３０％（全組成物における白金含有量は約１５ｐｐｍ）；並びに（ＣＨ3）3（ＣＨ3ＨＳｉＯ）5｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝3Ｓｉ（ＣＨ3）3の平均構造からなるシリコーンハイドライドコポリマー３．４８％。この材料は、室温で柔らかい固形物に硬化した。
【００３５】
例２
以下のものを組み合わせ、混合した。全て質量百分率で表されている。石英粉末１２．３２％；セラミック微小球１３．５５％；Ｇａｍａ−Ｓｐｅｒｓｅ ＣＳ−１１として販売されている米国ジョージア州ロズウェル所在のＩｍｅｒｙｓ Ｍａｒｂｌｅから入手した炭酸カルシウム（ステアレート処理されたもの）２０．９３％；ＴｉＯ2２．８７％；約４０，０００ｃｐｓの粘度、約５６，６００の分子量及び０．０９質量％のビニル含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサン６７．４部と約１．８０質量％のビニル含有量を有するビニル含有メチルポリシロキサン樹脂３２．６部とのブレンド３５．６２％（この樹脂／ポリマー混合物は、約０．５５質量％の全ビニル含有量と約５０，０００ｃｐｓの粘度を有する）；２０００ｃｐｓの推定粘度及び約０．２１質量％のビニル基含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと１．８０質量％のビニル基を含有するメチルポリシロキサン樹脂とのブレンド６．４５％（ブレンド比は約６３／３７）；約４００ｃｐｓの粘度、０．５質量％のビニル含有量及び約１１，０００の分子量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー１．８４％；約４００ｃｐｓの粘度及び約１１，０００の分子量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー２．７８％；（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）3ＳｉＯＣＨ2ＣＨ2ＯＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3をもたらすエチレングリコールとテトラエチルオルトシリケートの反応生成物に基づくアルコキシシランである接着促進剤２．０９％；Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（ペンシルベニア州ピッツバーグ所在）から入手したＴＢＴチタン０．２１％；約１２質量％のビニル基含有量を有するメチルビニル含有ポリジメチルシロキサンコポリマージオール（シラノール末端封鎖）短鎖ポリマー０．２７％；１２．０ｐｐｍの白金を与える白金触媒０．２４；並びに（ＣＨ3）3（ＣＨ3ＨＳｉＯ）5｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝3Ｓｉ（ＣＨ3）3の平均構造からなるシリコーンハイドライドコポリマー２．６７％。この材料は、室温で柔らかい固形物に硬化した。
【００３６】
例３
ＳｉＨ／Ｖｉ比が０．７６〜１．０となるように以下のものを組み合わせ、混合した。全て質量百分率で表されている。ＣａＣＯ3約２１．３８％；ＴｉＯ2２．９４％；石英粉末充填剤１２．５８；例２に記載の接着促進剤１．６５；例２で使用したものと同じセラミック微小球１３．８３；１２．０ｐｐｍの白金をもたらす白金触媒０．２４％；２０００ｃｐｓの推定粘度及び約０．２１質量％のビニル基含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと１．８０質量％のビニル基を含有するメチルポリシロキサン樹脂とのブレンド（ブレンド比は約６３／３７）６．５９％；４００ｃｐｓの推定粘度、約１１，０００の分子量及び約０．５質量％のビニル基含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー２．８２％；約４０，０００ｃｐｓの粘度、５６，６００の分子量及び０．０９質量％のビニル含有量を有するジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサン６７．４部と約１．８０質量％のビニル含有量を有するビニル含有メチルポリシロキサン樹脂３２．６部のブレンド３６．４１％（この樹脂／ポリマー混合物は約０．５５質量％の全ビニル含有量及び約５０，０００ｃｐｓの粘度を有する）；約１２質量％のビニルを有するメチルビニルポリジメチルシロキサンコポリマージオール（シラノール末端封鎖）短鎖ポリマー０．２６％；Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから得たチタン（ＩＶ）ｎ−ブトキシド０．２１％；並びに（ＣＨ3）3（ＣＨ3ＨＳｉＯ）5｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝3Ｓｉ（ＣＨ3）3の平均構造からなるシリコーンハイドライドコポリマー１．０８％。この材料は、室温で柔らかい固形物に硬化した。
【００３７】
例４
例３に記載の成分を、ＳｉＨ／Ｖｉ比が１．９１〜１．０となるように、以下のさらなる配合で組み合わせた。
【００３８】
【表１】
【００３９】
この材料は、室温で柔らかい固形物に硬化した。
【００４０】
例５
この例で記載する成分を組み合わせ、スチールパネル上のコーティングとして硬化させるか、あるいは自立型スラブとして試験し、次いで、上記の難燃性試験にかけた。
【００４１】
構成成分についての説明は、例１〜４で先に述べたとおりである。以下の試料を作製した。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
試験前に、試料Ａ、Ｂ及びＣを加熱しながらスチールパネル上で硬化させた。試料Ｄは、スチールバッキングなしで加熱によりスラブに硬化させた。試料Ｅはスラブに硬化させた。試料Ｅをガラス繊維織物の両面に３３９ｇ／ｍ2（１０オンス／平方ヤード）の全塗布量で塗布し、そして１００℃で５分間硬化させた。試料Ｅは、それをアセチレントーチの約７００℃の火炎に１５分間直接接触させることにより燃焼試験を行った。
【００４８】
試料Ａは、非常に少ない煙の発生を示し、そのコーティングは、パネルから分離せず、また、火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。
【００４９】
試料Ｂは、非常に少ない煙の発生を示し、パネルからの分離はなく、また、試料から火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。
【００５０】
試料Ｃは、非常に少ない煙の発生を示し、スチールパネルから分離せず、また、火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。試料Ｄは、非常に少ない煙の発生を示し、試料から火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。
【００５１】
試料Ｅは、火炎の広がりを示さず、また、火炎源を除去した際に火炎はなく、火炎を生じることもなかった。炭化物は観察されなかった。
【００５２】
例６
例１で使用した材料と基本的に同じものを使用して以下の例を調製した。
【００５３】
【表７】
【００５４】
調製後、試料１及び２は、依然として流動性であり、試料３及び４はポンプ輸送可能であった。プロパン火炎の先端が試料に触れるようにプロパン火炎を使用して各試料について１分間の燃焼時間を用いて燃焼試験を完了した。適用した火炎の除去後、その後の燃焼時間を計った。全ての場合において、少ない煙の発生が観察された。独りでに炎が消えるまで、試料２及び４は５秒間の火炎残存時間を示し、試料１及び３は６秒間の火炎残存時間を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）９３００〜１２，６００の範囲内の平均分子量及び０．３５〜０．６０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー０．５０〜４．５０質量％；
（Ｂ）２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量及び０．１８〜０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との５５：４５〜６５：３５ブレンド２．００〜１０．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｃ）４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量及び０．０７５〜０．１０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との６０：４０〜７０：３０ブレンド１４．００〜５５．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｄ）８．０〜１４．０質量％の範囲内のビニル基を含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．５５質量％；
（Ｅ）組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量の液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤１．００〜４．００質量％、前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均して１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するものであって、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位から実質的に成る；
（Ｆ）５〜５００ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する中空セラミック球体１．５０〜３５．０質量％；
（Ｇ）（ｉ）石英、（ii）タルク、（iii）マイカ、（iv）金属酸化物、（ｖ）酸化カルシウム、（vi）炭酸カルシウム、（vii）アルミナ、（viii）ゼオライト、（ix）アルミニウム三水和物、（ｘ）ウォラストナイト、（xi）パイロフィライト、及び（xii）（ｉ）〜（xi）の混合物から成る群から選ばれる、２７０以上の平均メッシュサイズを有する粒子を少なくとも９０％含む充填剤８．０〜４５．００質量％；
（Ｈ）触媒０．０５〜０．４０質量％；
（成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の質量％は組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の合計質量を基準としたものである）
を含んで成ることを特徴とするシリコーン組成物。
【請求項２】
前記触媒が前記組成物を硬化させるための白金触媒であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
さらに二酸化チタンが存在することを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記シラノール末端封鎖メチルビニル／ポリジメチルシロキサンコポリマーが０．０９〜０．３５質量％の範囲内で存在することを特徴とする請求項３記載の組成物。
【請求項５】
さらにＣａＣＯ3が存在することを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項６】
さらに酸化マグネシウムが存在することを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項７】
さらに接着促進剤が存在することを特徴とする請求項５記載の組成物。
【請求項８】
さらに接着促進剤が存在することを特徴とする請求項６記載の組成物。
【請求項９】
さらにチタネート触媒が存在することを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
さらにチタネート触媒が存在することを特徴とする請求項８記載の組成物。
【請求項１１】
前記接着促進剤が有機官能性シランであることを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項１２】
前記シランがガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシランであることを特徴とする請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
前記接着促進剤がアルキルトリアルコキシシランであることを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項１４】
前記アルキルトリアルコキシシランがメチルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
前記接着促進剤がメチルトリメトキシシランと有機官能性シランとの組み合わせであることを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項１６】
固体基材上で硬化した請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
固体基材上でコーティングとして硬化した請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
硬化したコーティングを上に有する固体基材であって、下記（Ａ）〜（Ｈ）の初期成分を含む液状コーティング材料が使用されることを特徴とする固体基材：
（Ａ）９３００〜１２，６００の範囲内の平均分子量及び０．３５〜０．６０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー０．５０〜４．５０質量％；
（Ｂ）２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量及び０．１８〜０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との５５：４５〜６５：３５ブレンド２．００〜１０．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｃ）４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量及び０．０７５〜０．１０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との６０：４０〜７０：３０ブレンド１４．００〜５５．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｄ）８．０〜１４．０質量％の範囲内のビニル基を含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．４５質量％；
（Ｅ）組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量の液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤１．００〜４．００質量％、前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均して１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するものであって、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位から実質的に成る；
（Ｆ）５〜５００ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する中空セラミック球体１．５０〜３５．０質量％；
（Ｇ）石英及び酸化マグネシウムから成る群から選ばれる、２７０以上の平均メッシュサイズを有する粒子を少なくとも９０％含む充填剤８．０〜３０．００質量％；
（Ｈ）触媒０．０５〜０．４０質量％；
（成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の質量％は組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の合計質量を基準としたものである）。
【請求項１９】
船舶の甲板である請求項１８記載の固体基材。
【請求項２０】
防火壁構造物である請求項１８記載の固体基材。
【請求項２１】
ガラス繊維織物である請求項１８記載の固体基材。
【請求項２２】
（Ａ）９３００〜１２，６００の範囲内の平均分子量及び０．３５〜０．６０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー０．５０〜４．５０質量％；
（Ｂ）２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量及び０．１８〜０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との５５：４５〜６５：３５ブレンド２．００〜１０．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｃ）４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量及び０．０７５〜０．１０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との６０：４０〜７０：３０ブレンド１４．００〜５５．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｄ）８．０〜１４．０質量％の範囲内のビニル基を含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．４５質量％；
（Ｅ）組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量の液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤１．００〜４．００質量％、前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均して１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するものであって、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位から実質的に成る；
（Ｆ）５〜５００ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する中空セラミック球体１．５０〜３５．０質量％；
（Ｇ）石英及び酸化マグネシウムから成る群から選ばれる、２７０以上の平均メッシュサイズを有する粒子を少なくとも９０％含む充填剤８．０〜３０．００質量％；
（Ｈ）触媒０．０５〜０．４０質量％；
（成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の質量％は組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の合計質量を基準としたものである）
を含んで成る請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項２３】
充填剤（Ｇ）が酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項２４】
充填剤（Ｇ）が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項２５】
充填剤（Ｇ）がマグネシウムと酸化亜鉛の混合物である請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項１】
（Ａ）９３００〜１２，６００の範囲内の平均分子量及び０．３５〜０．６０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー０．５０〜４．５０質量％；
（Ｂ）２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量及び０．１８〜０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との５５：４５〜６５：３５ブレンド２．００〜１０．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｃ）４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量及び０．０７５〜０．１０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との６０：４０〜７０：３０ブレンド１４．００〜５５．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｄ）８．０〜１４．０質量％の範囲内のビニル基を含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．５５質量％；
（Ｅ）組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量の液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤１．００〜４．００質量％、前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均して１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するものであって、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位から実質的に成る；
（Ｆ）５〜５００ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する中空セラミック球体１．５０〜３５．０質量％；
（Ｇ）（ｉ）石英、（ii）タルク、（iii）マイカ、（iv）金属酸化物、（ｖ）酸化カルシウム、（vi）炭酸カルシウム、（vii）アルミナ、（viii）ゼオライト、（ix）アルミニウム三水和物、（ｘ）ウォラストナイト、（xi）パイロフィライト、及び（xii）（ｉ）〜（xi）の混合物から成る群から選ばれる、２７０以上の平均メッシュサイズを有する粒子を少なくとも９０％含む充填剤８．０〜４５．００質量％；
（Ｈ）触媒０．０５〜０．４０質量％；
（成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の質量％は組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の合計質量を基準としたものである）
を含んで成ることを特徴とするシリコーン組成物。
【請求項２】
前記触媒が前記組成物を硬化させるための白金触媒であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
さらに二酸化チタンが存在することを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記シラノール末端封鎖メチルビニル／ポリジメチルシロキサンコポリマーが０．０９〜０．３５質量％の範囲内で存在することを特徴とする請求項３記載の組成物。
【請求項５】
さらにＣａＣＯ3が存在することを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項６】
さらに酸化マグネシウムが存在することを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項７】
さらに接着促進剤が存在することを特徴とする請求項５記載の組成物。
【請求項８】
さらに接着促進剤が存在することを特徴とする請求項６記載の組成物。
【請求項９】
さらにチタネート触媒が存在することを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
さらにチタネート触媒が存在することを特徴とする請求項８記載の組成物。
【請求項１１】
前記接着促進剤が有機官能性シランであることを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項１２】
前記シランがガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシランであることを特徴とする請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
前記接着促進剤がアルキルトリアルコキシシランであることを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項１４】
前記アルキルトリアルコキシシランがメチルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
前記接着促進剤がメチルトリメトキシシランと有機官能性シランとの組み合わせであることを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項１６】
固体基材上で硬化した請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
固体基材上でコーティングとして硬化した請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
硬化したコーティングを上に有する固体基材であって、下記（Ａ）〜（Ｈ）の初期成分を含む液状コーティング材料が使用されることを特徴とする固体基材：
（Ａ）９３００〜１２，６００の範囲内の平均分子量及び０．３５〜０．６０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー０．５０〜４．５０質量％；
（Ｂ）２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量及び０．１８〜０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との５５：４５〜６５：３５ブレンド２．００〜１０．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｃ）４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量及び０．０７５〜０．１０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との６０：４０〜７０：３０ブレンド１４．００〜５５．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｄ）８．０〜１４．０質量％の範囲内のビニル基を含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．４５質量％；
（Ｅ）組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量の液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤１．００〜４．００質量％、前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均して１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するものであって、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位から実質的に成る；
（Ｆ）５〜５００ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する中空セラミック球体１．５０〜３５．０質量％；
（Ｇ）石英及び酸化マグネシウムから成る群から選ばれる、２７０以上の平均メッシュサイズを有する粒子を少なくとも９０％含む充填剤８．０〜３０．００質量％；
（Ｈ）触媒０．０５〜０．４０質量％；
（成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の質量％は組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の合計質量を基準としたものである）。
【請求項１９】
船舶の甲板である請求項１８記載の固体基材。
【請求項２０】
防火壁構造物である請求項１８記載の固体基材。
【請求項２１】
ガラス繊維織物である請求項１８記載の固体基材。
【請求項２２】
（Ａ）９３００〜１２，６００の範囲内の平均分子量及び０．３５〜０．６０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマー０．５０〜４．５０質量％；
（Ｂ）２７，０００〜３６，８００の範囲内の平均分子量及び０．１８〜０．２５質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との５５：４５〜６５：３５ブレンド２．００〜１０．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｃ）４８，０００〜６５，０００の範囲内の平均分子量及び０．０７５〜０．１０質量％の範囲内のビニル基含有量を有する液状ジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンポリマーと、（ｉ）Ｒ12（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5単位、（ii）Ｒ23ＳｉＯ0.5単位、及び（iii）ＳｉＯ4/2単位から実質的に成り、単位（iii）に対する単位（ｉ）と単位（ii）の合計のモル比は０．６〜１．１であり、単位（ｉ）の濃度は前記オルガノポリシロキサン樹脂の質量を基準として０．２〜８質量％であり、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基及びフェニルから成る群から選ばれるオルガノポリシロキサン樹脂との６０：４０〜７０：３０ブレンド１４．００〜５５．００質量％、ただし、Ｒ1基及びＲ2基の少なくとも９５％がメチル基であり、全混合物の質量百分率ビニル含有量が０．４０〜０．６０の範囲内にあることを条件とする；
（Ｄ）８．０〜１４．０質量％の範囲内のビニル基を含有するシラノール末端封鎖メチルビニル／ジメチルポリシロキサンコポリマー０〜０．４５質量％；
（Ｅ）組み合わされた成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中に存在するビニル基１個あたり１〜３個のケイ素結合水素原子を与えるのに十分な量の液状オルガノハイドロジェンシロキサンの形態にある架橋剤１．００〜４．００質量％、前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均して１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するものであって、メチルハイドロジェンシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ4/2単位から成る群から選ばれる単位から実質的に成る；
（Ｆ）５〜５００ミクロンの平均粒度及び０．３５ｇ／ｃｍ3〜０．４５ｇ／ｃｍ3の範囲内の嵩密度を有する中空セラミック球体１．５０〜３５．０質量％；
（Ｇ）石英及び酸化マグネシウムから成る群から選ばれる、２７０以上の平均メッシュサイズを有する粒子を少なくとも９０％含む充填剤８．０〜３０．００質量％；
（Ｈ）触媒０．０５〜０．４０質量％；
（成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の質量％は組成物中の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の合計質量を基準としたものである）
を含んで成る請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項２３】
充填剤（Ｇ）が酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項２４】
充填剤（Ｇ）が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項２５】
充填剤（Ｇ）がマグネシウムと酸化亜鉛の混合物である請求項１記載のシリコーン組成物。
【公表番号】特表２００６−５１５８９８（Ｐ２００６−５１５８９８Ａ）
【公表日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５００７９９（Ｐ２００６−５００７９９）
【出願日】平成１６年１月７日（２００４．１．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０００１９７
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６３２８０
【国際公開日】平成１６年７月２９日（２００４．７．２９）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【出願人】（５０５２６５６２１）
【出願人】（５０５２６５７９１）
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１月７日（２００４．１．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０００１９７
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６３２８０
【国際公開日】平成１６年７月２９日（２００４．７．２９）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【出願人】（５０５２６５６２１）
【出願人】（５０５２６５７９１）
【Ｆターム（参考）】
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