電気光学液晶システム
【課題】使用されるポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび液晶混合物を含有するこのタイプのＰＤＬＣシステム及びこれらＰＤＬＣシステムの前駆体を提供する。
【解決手段】式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物。
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ａ3−Ｚ−Ａ4−Ｒ2 ＩＩＩ
具体的には、例えば下記構造式で表される化合物が例示される。
【解決手段】式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物。
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ａ3−Ｚ−Ａ4−Ｒ2 ＩＩＩ
具体的には、例えば下記構造式で表される化合物が例示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電気光学液晶システムに関し、
・このシステムは光学的に等方性の、透明なポリマーマトリックスの中でミクロ液滴を形成している液晶混合物から成るＰＤＬＣフィルムを２層の電極層の間に含有しており、
・このシステムでは液晶混合物の屈折率の一がポリマーマトリックスの屈折率にマッチしており、
・入射光の偏光とは実質的に独立した電気的にスイッチできる透明性を有しており、
・１種またはそれ以上のモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび光開始剤から成り、しかも光ラヂカルによって硬化しているＰＤＬＣフィルムの前駆体および
・１種またはそれ以上の式Ｉの化合物から成る液晶混合物。
【０００２】
【化１】
【０００３】
ただしこの式においては
Ｚ1およびＺ2はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは−Ｃ＝Ｃ−であり、
【０００４】
【化２】
【０００５】
はたがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよびこれらの
【０００６】
【化３】
【０００７】
のうちのいずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｘ1およびＸ2はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、
ＱはＣＦ2、ＯＣＦ2、Ｃ2Ｆ4、ＯＣ2Ｆ4あるいは単結合であり、
Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、
ｎは０、１、あるいは２であり、
Ｒは１３個までの炭素原子のアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨ2グループが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもある。
【背景技術】
【０００８】
例えばＵＳ ４，６８８，９００、分子性結晶液晶非線形光学（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔｉｃ），１５７，１９８８，４２７−４４１、ＷＯ ８９／０６２６４およびＥＰ ０，２７２，５８５にＰＤＬＣ（ポリマー分散液晶）フィルムの製造が記載されている。いわゆるＰＩＰＳ（重合誘導相分離）技術では液晶混合物は先ず均一にマトリックス形成素材のモノマーとおよび／またはオリゴマーと混合される。相分離はその後に重合によって誘導される。分類はさらにＴＩＰＳ（温度誘導相分離）とＳＩＰＳ（溶媒誘導相分離）間で行われなければならなく（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔ．１５７（１９８８）４２７）、両者ともＰＤＬＣフィルム製造のための方法である。
【０００９】
その製造方法は良好な電気光学特性を持つシステムを得るために極めて注意深く制御しなければならない。Ｆ．Ｇ．ヤマギシ（Ｙａｍａｇｉｓｈｉ）等はＳＰＩＥ１０８０巻、液晶化学、物理および応用（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、１９８９ ２４頁で「スイスチーズ」形態および「ポリマーボール」形態の間を区別している。後者では、ポリマーマトリックスは小さなポリマー粒子、あるいはお互いに結合しているあるいは没入している「ボール」から成り立っており、一方スイスチーズシステムでは、ポリマーマトリックスは連続的であり、よく定義された、液晶を含有する多かれ少なかれ球形の欠損を示している。スイスチーズ形態が可逆的な電気光学特性線を示すので、好ましいが、一方ポリマーボールシステムは最初のランと第２のランを比較した場合には、一般的には電気光学特性曲線の急激な破壊に導くような明白なヒステリシスを示す。
【００１０】
ヤマギシ等によると（上記引用文中）、スイスチーズ形態は重合反応がステップメカニズムで進行する場合には促進され、ＷＯ ８９／０６２６４においては、ステップメカニズムはポリマーマトリックスの前駆体が多官能性のアクリルレートおよび多官能性のメルカプタンから成り立っている場合には好ましいことが指摘されている。
【００１１】
ＰＤＬＣフィルムでは、液晶混合物の屈折率の一つ、通常常光線屈折率と呼ばれているｎoはこれが多かれ少なかれポリマーマトリックスの屈折率ｎpに一致するような方法で選択されている。電極に全く電圧が印加されてないならば、微小液滴中の液晶分子がゆがんだ配列をとり、さらに入射光がポリマー相と液晶相の間の相境界において散乱される。
【００１２】
電圧を掛けると液晶分子は電場に平行に、透過光のＥベクトルに垂直な方向に配列する。垂直の入射光（視角θ＝０°）は光学等方媒体を観察し、しかも透明に現われる。
【００１３】
偏光子はＰＤＬＣシステムを操作するために要求されなく、その結果としてこれらのシステムは高い透過を持っている。アクチブマトリックスアドレッシング付きのＰＤＬＣシステムはこれらの好ましい透過特性に基いて、特に投影用用途に提案されているが、さらに加えて高度情報内容を有するディスプレイおよびその他の応用用にも提案されている。
【００１４】
ＰＤＬＣシステムを製造するために使用している液晶混合物は広範囲の要求に合致しなければならない。液晶混合物の屈折率の一がポリマーマトリックスの屈折率にマッチするように液晶混合物の屈折率の一が選択されている。ここに使用している用語「屈折率のマッチング」はｎo（液晶混合物の他の屈折率でも同様に）〜ｎpの場合のみならず、ｎo（液晶混合物の他の屈折率でも同様に）＜ｎpの場合をカバーしており、これは時にはオフ−軸かすみを減少させるように、さらに例えば、ＥＰ ０，４０９，４４２に記載されているように視角を拡大するように選択されている。
【００１５】
液晶混合物は好ましくは正の誘電異方性を持っているが、誘電的には負の液晶混合物（例えば、ＷＯ ９１／０１５１１参照）の使用、あるいは２周波数液晶混合物の使用（例えば、Ｎ．Ａ．バーズ（Ｖａｚ）等、応用物理学雑誌（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）６５，１９８９，５０４３）も議論されている。
【００１６】
更に、液晶混合物は高い透明点、広範囲のネマチック範囲を持っており、低温までスメクチック相を持ってはならず、高い安定性、特殊な用途に関して最適化しうる光学異方性Δｎおよび流動粘性ηおよび高い電気異方性に優れていなければならない。
【００１７】
一連のマトリックス素材および重合工程が今迄にＰＤＬＣシステムを製造するために提案されている。ＰＩＰＳ、ＳＩＰＳおよびＴＩＰＳ技術はもっと詳細にＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔｉｃｓ １５７ １９８８ ４２７に記載されている。Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔｉｃｓ １５７ １９８８ ４２７に記載されているＰＤＬＣシステムはエポキシフィルムに基いており、一方、ＥＰ ０，２７２，５８５ではアクリレートシステムが示されている。ＷＯ ８９／０６２６４のＰＤＬＣシステムは多官能性のアクリレートおよび多官能性のチオールに基いており、Ｙ．ヒライ（Ｈｉｒａｉ）などはＳＰＩＥ １２５７巻、液晶ディスプレイおよび応用（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ Ｄｉｓｐｌａｙｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）１９９０、その２頁にはＰＤＬＣシステムを記載し、しかもそのＰＤＬＣシステムのポリマーマトリックスの前駆体がモノマーおよびオリゴマーに基いている。さらに妥当なマトリックス素材は例えば、ＵＳ ３，９３５，３３７、ＷＯ ９１／１３１２６およびその他の文献に記載されている。
【００１８】
ＰＤＬＣフィルムを含有している電気光学システムはパッシブにも、アクチブにもアドレスすることが出来る。例えば画像点に組み込まれているＴＦＴトランジスターのような非線形アドレッシング素子を持つアクチブマトリックスを使用したアクチブ駆動方式は特に高度情報内容を有するディスプレイには有用である。
【００１９】
ＰＤＬＣシステムがアクチブマトリックスによってアドレスされたときには、更に遥か遠くにまで見通した考え方が現在迄にリストされた要求条件に追加され、この要求条件は硬化ずみのポリマーによって達成されなければならず、液晶混合物はミクロ液滴の中に埋れている。このことは各画像点が特別なアクチブ非線形素子に関しては容量性の負荷を代表しているという事実に関係しており、この特殊なアクチブ非線形素子はアドレッシングサイクルのリズムで充電されている。このサイクルでは、アドレスされた画像点に印加されている電圧は画像点が再び次のアドレッシングサイクルにおいて充電されるまで、少しだけ下降することは極めて重要である。画像点に印加された電圧の降下の定量的な測定はいわゆる保持率（ＨＲ）であり、この保持率はアドレスされてない状態中の画像点を越えた電圧降下と印加された電圧との率として定義されている。ＨＲを求める方法は、例えばＢ．リーガー（Ｒｉｅｇｅｒ）等の液晶のフライブルク（Ｆｒｅｉｂｕｒｇ）作業部会（Ｆｒｅｉｂｕｒｇｅｒ Ａｒｂｅｉｔｓｔａｇｕｎｇ Ｆｌｕｅｓｓｉｇｋｒｉｓｔａｌｌｅ）の会議報告（液晶に関するフライブルクシンポジウム）フライブルク、１９８９年に記載されている。低いあるいは比較的低いＨＲを有する電気光学システムは不十分なコントラストを示す。
【００２０】
その他の真剣な問題は液晶混合物が往々にしてマトリックスを形成するために使用されたポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーとは不十分な混和性を有することであり、特にミクロ液滴マトリックスシステム内でＰＩＰＳ技術の使用を限定していることである。
【００２１】
その他の不利な点は特に液晶混合物あるいは液晶混合物の個々の成分が多くの場合に硬化済みのマトリックスを形成するポリマー中に過剰に高いおよび／またはかなりの温度依存性のある溶解度で傑出していることである。例えば、１種あるいは数種の成分の溶解度あるいは溶解度の温度依存性が残余の成分のこれらの特性と全く異なっているならば、混合物の物理特性および特に屈折率ｎeおよびｎoの物理特性が大幅に影響を受けることが起り、このことがｎoあるいはｎeあるいは液晶混合物の他の屈折率をｎMに対して調整することを撹乱し、その結果システムの光学特性の破壊を引き起こすことになる。ＥＰ ０，３５７，２３４に記載されている「ブリーディング」は硬化済みポリマー中の液晶混合物の高い溶解度によって歓迎されており、この特許によると液晶微小液滴の少なくとも一部はマトリックスフィルムが機械的なストレスを受けたならば、フィルム表面にあるいはマトリックスの中に液晶の拡散をともなって溶解する傾向を持っていることである。
【００２２】
請求項１の前文による電気光学システムの極めて重要な電気光学パラメーターはスイッチング電圧とスイッチングタイムである。閾電圧Ｖthは通常は１０％の透過を２０℃の温度でおよび視角θ＝０°で観測したその電圧Ｖ10,0,20として定義されており、他方飽和電圧はマキシマム透過を２０℃の温度でおよび視角０°で観測したその最低電圧である。スイッチングオンタイムｔonは通常は飽和電圧を印加したときに、マキシマム透過の０％から９０％にまで上昇するのに必要とする時間と報告されており、他方ｔoffは電圧をスイッチオフしたときに１００％から１０％にまで透過が降下するのに必要とする時間である。
【００２３】
ＵＳ ４，６７３，２５５では一方ではマイクロ液滴の平均サイズと他方ではシステムのスイッチング電圧およびスイッチング時間の間に相関関係が存在することが示されている。一般的には、比較的小さいミクロ液滴は比較的高いスイッチング電圧、しかし比較的短いスイッチング時間の原因になり、その逆も又真である。
【００２４】
平均の液滴サイズに影響を及ぼす実験的な方法は例えば、ＵＳ ４，６７３，２５５およびＪ．Ｌ．ウエスト（Ｗｅｓｔ）Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔ．１５７，１９８８，４２７に記載されている。ＵＳ ４，６７３，２５５では、０．１μｍと８μｍの間の平均の液直径が示されており、他方、例えばガラス製の単一体に基づくマトリックスは１５オングストロームおよび２，０００オングストローム間の直径を有する細孔を持っている。ＰＮシステムのネットワークの網目広さについては、ＥＰ ０，３１３，０５３では０．５および２μｍ間の好ましい範囲が示されている。
【００２５】
スイッチング電圧はしかしながら種々の理由（電力消費、操作の安全性、マイクロエレクトロニックスの通常のモジュールとの適合性）から余りにも高く選択してはならない。
【００２６】
他方、高いスイッチング時間は一般的には容認されなく、このことはディスプレイ利用の場合に明らかになり、しかし多くのその他の利用ではこのことは真実である。低いスイッチングタイムはより低い温度でしばしば要求され、前文によるシステムも屋外の利用用にも議論されているからである。
【００２７】
使用した液晶混合物およびポリマーシステムに関してＰＤＬＣシステムを最適化するために、今迄に多くの努力が行われたことは真実である。しかしながら、他方では低いスイッチングタイム、特に低温において特徴を有し、同時にスイッチング電圧の有利な値に特徴を有するＰＤＬＣフィルムをいかにして実用化するかという問題が尚残った問題である。現在までにスイッチング電圧およびスイッチングタイムを目的とする利用面で多かれ少なかれおたがいに独立して調整できる方法は未知である。
【００２８】
さらにアクチブマトリックスアドレッシングを有するＰＤＬＣシステムの極く僅かの検討が文献中に発見され、以下の３点を有する電気光学システムを提供するためのいかなる概念も今迄には提案されていない。
・高いＨＲおよびＨＲの低い温度依存性
・スイッチング電圧の有利な値および
・低いスイッチングタイム、特に低温における低いスイッチングタイム。
【００２９】
当然のこととして、上述の要求条件を大幅に満足させてしかもスイッチング電圧の有利な値および、特に低温において特にスイッチングタイムを示すＰＤＬＣシステムのための高い要求が存在している。さらに、低いスイッチングタイムに加えて高いＨＲおよびＨＲの低い温度依存性を示すアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシステムのための高い要求も存在している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３０】
本発明の目的は使用されるポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび液晶混合物を含有するこのタイプのＰＤＬＣシステム及びこれらＰＤＬＣシステムの前駆体を提供することにある。本発明の他の目的は以下の詳細な記載から当業者には直ちに明らかである。
【課題を解決するための手段】
【００３１】
低スイッチングタイムを特徴とするＰＤＬＣシステムは１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物をその液晶混合物に添加するならば得られることが見出された。
【００３２】
本発明は従って電気光学液晶システムに関し、
・このシステムは光学的に等方性の、透明なポリマーマトリックスの中でミクロ液滴を形成している液晶混合物から成るＰＤＬＣフィルムを２層の電極層の間に含有しており、
・このシステムでは液晶混合物の屈折率の一がポリマーマトリックスの屈折率にマッチしており、
・入射光の偏光とは実質的に独立した電気的にスイッチできる透明性を有しており、
・１種又はそれ以上のモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび光開始剤から成り、しかも光ラヂカルによって硬化しているＰＤＬＣフィルムの前駆体および
・１種またはそれ以上の式Ｉの化合物から成る液晶混合物
【００３３】
【化４】
【００３４】
ただしこの式においては
Ｚ1およびＺ2はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは−Ｃ＝Ｃ−であり、
【００３５】
【化５】
【００３６】
はたがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよびこれらの
【００３７】
【化６】
【００３８】
のうちのいずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｘ1およびＸ2はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、
ＱはＣＦ2、ＯＣＦ2、Ｃ2Ｆ4、ＯＣ2Ｆ4あるいは単結合であり、
Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、
ｎは０、１、あるいは２であり、
Ｒは１３個までの炭素原子のアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨ2グループが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもあり、
その特徴とするところは液晶混合物が更に１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を改善されたスイッチングタイム特に、低温での改善されたスイッチングタイムを得るために含有していることである。本発明による電気光学システムの中で使用することができる反応性のある液晶性の化合物の一部は新規であり、しかもそのような新規な反応性のある化合物も特許請求の範囲で請求されている。
【００３９】
特異的には本発明は式ＩＩＩの反応性のある液晶性の化合物にも関し、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
ただしこの式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、
【００４０】
【化７】
【００４１】
、ＨＷＮ−、ＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、塩素、炭素原子１−５個を有するアルキルであり、ｍは１−７であり、
Ｐは１２個迄の炭素を持つアルキレンであり、しかも１個あるいはそれ以上のＣＨ2基がＯで置換されている可能性もあり、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換してないあるいはハロゲンで一置換しているあるいは多置換している炭素数１５個迄のアルキル基であり、この基の中の１個またはそれ以上のＣＨ2グループが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていることも可能であり、各々の場合おたがいに独立であり、ただし酸素原子がおたがいに直接結合してなく−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、あるいはあるいはＲ2がＲ1−Ｐ−Ｘ−に示した意味の一つを有する様な方法で置換されていることも可能であり、
Ａ3は置換されていないあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されている１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイル基であり、
Ａ4は（ａ）
【００４２】
【化８】
【００４３】
であり、（ａ）および（ｂ）はＣＮあるいはハロゲンで置換されている可能性もあり、しかも（ａ）および（ｂ）中の１，４−フェニレングループの一つが１あるいは２個のＣＨグループがＮで置換されているような１，４−フェニレンで置換されていることも可能であって、
Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
本明細書は、以下の発明を開示している。
［１］式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【００４５】
【化９】
【００４６】
これらの各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも（ａ）および（ｂ）中の１，４−フェニレン基の一つが１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されている１，４−フェニレン基によって置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
その場合、Ａ3およびＡ4のうちの少なくとも一つは少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
［２］該化合物が下記式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０から選択される［１］の化合物：
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-R2 III1
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-Phe"-R2 III2
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-Phe"-R2 III3
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyd-R2 III4
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyr-R2 III5
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III6
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III7
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III8
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III9
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III10
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Phe"-R2 III11
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-Phe"-R2 III12
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-Phe"-R2 III13
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyd-R2 III14
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyr-R2 III15
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III16
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III17
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III18
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III19
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III20
これらの式において
Ｐｈｅ'は下記式：
【００４７】
【化１０】
【００４８】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ"は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ'は下記式：
【００４９】
【化１１】
【００５０】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
その場合、これらの環のうちの少なくとも一つは少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
［３］式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【００５１】
【化１２】
【００５２】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレン基の中の一つが１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されている１，４−フェニレン基によって置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
［４］該化合物が下記式の中から選択される［３］の化合物：
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III6
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III7
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III8
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III9
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III10
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III16
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III17
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III18
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III19
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III20
これらの式において
Ｐｈｅ'は下記式：
【００５３】
【化１３】
【００５４】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ"は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ'は下記式：
【００５５】
【化１４】
【００５６】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、あるいは
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
［５］式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【００５７】
【化１５】
【００５８】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレンの１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＨ2ＣＨ2−である。
［６］下記式ＩＩＩ２−ＩＩＩ２０から選択される化合物：
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-Phe"-R2 III2
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-Phe"-R2 III3
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyd-R2 III4
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyr-R2 III5
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III6
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH2C H2-Phe"-R2 III7
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III8
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III9
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III10
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Phe"-R2 III11
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-Phe"-R2 III12
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-Phe"-R2 III13
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyd-R2 III14
R1-X-Nap'-Z-Phe"-Pyr-R2 III15
R1-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III16
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III17
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III18
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III19
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III20
これらの式において
Ｐｈｅ'は下記式：
【００５９】
【化１６】
【００６０】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ"は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ'は下記式：
【００６１】
【化１７】
【００６２】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
Ｐはそれぞれの場合独立して炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘはそれぞれの場合独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
［７］該化合物が下記式ＩＩＩ８−１で表わされる［６］の化合物：
【００６３】
【化１８】
【００６４】
この式においては
Ｙ2はおたがいに独立してＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−あるいはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−であり、
Ｖ2はおたがいに独立して−Ｏ−あるいは単結合であり、
ｎはおたがいに独立して２−１２であり、そして式：
【００６５】
【化１９】
【００６６】
はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
［８］下記式ＩＩＩ１−１の化合物：
【００６７】
【化２０】
【００６８】
この式においては
Ｙ1はおたがいに独立してＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ1はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ1はおたがいに独立してＨ、ＣｌあるいはＣＨ3であり、
ｎはおたがいに独立して２−１２であり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、そして式：
【００６９】
【化２１】
【００７０】
はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
［９］下記式（ａ）の化合物：
【００７１】
【化２２】
【００７２】
この式においては
Ｙ3はおたがいに独立してＣＨ2＝ＣＷ3−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ3はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ3はおたがいに独立してＨ、ＣｌあるいはＣＨ3であり、
ｎはおたがいに独立して２−１２であり、
ａは０あるいは１であり、
ｒは１あるいは２であり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、そして式：
【００７３】
【化２３】
【００７４】
はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
［１０］下記式（ｂ）の化合物：
【００７５】
【化２４】
【００７６】
この式においては
Ｙ4はおたがいに独立してＣＨ2＝ＣＷ4ＣＯＯ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ4はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ4はおたがいに独立してＨ、ＣＨ3あるいはＣｌであり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、
ｎはおたがいに独立して１−１２であり、
ｔは０、１あるいは２であり、そして式：
【００７７】
【化２５】
【００７８】
はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
［１１］下記式（ｄ）の化合物：
【００７９】
【化２６】
【００８０】
この式においては
Ｙ7はＣＨ2＝ＣＷ7ＣＯＯ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｙ8はＹ7とは独立に、Ｙ7であるかあるいは場合によってはＦおよび／またはＣｌによって一あるいは多置換されているか、および／またはその場合１個あるいは２個の非隣接のＣＨ2基が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−Ｓ−によって置換されていてもよい炭素原子数１−１２のアルキル基であり、
Ｖ7はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ7はおたがいに独立してＨ、ＣｌあるいはＣＨ3であり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、
ｂはおたがいに独立して０−１１であり、そして
Ｂは、Ｙ7とＹ8の両方がＣＨ2＝ＣＷ7ＣＯＯ−である場合はＢが式：
【００８１】
【化２７】
【００８２】
であるという条件付きで下記式：
【００８３】
【化２８】
【００８４】
である。
［１２］該化合物が下記式（ｂ）から選択される［１０］の化合物：
【００８５】
【化２９】
【００８６】
この式においては、Ｙ4、Ｖ4、ｎおよびｔは［１０］において与えられた意味を有し、そして下記式のうちの少なくとも１つは２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００８７】
【化３０】
【００８８】
［１３］該化合物が下記式（ｂ）から選択される［１０］の化合物：
【００８９】
【化３１】
【００９０】
この式においては、Ｙ4、Ｖ4およびｎは［１０］において与えられた意味を有し、ｔは１あるいは２である。
［１４］該化合物が下記式を有する［１３］の化合物：
【００９１】
【化３２】
【００９２】
この式においては、Ｗ4、ｎおよび下記式：
【００９３】
【化３３】
【００９４】
は［１０］において与えられた意味を有する。
［１５］式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2はＲ1−Ｐ'−Ｘ'であり、
ＰおよびＰ'はおたがいに独立して炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
ＸおよびＸ'はおたがいに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【００９５】
【化３４】
【００９６】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレンの１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
Ｐ'およびＸ'の少なくとも１つはそれぞれＰおよびＸとは異なっている。
［１６］少なくとも［１］−［１５］の一つの化合物を含有する反応性液晶成分。
［１７］１０以下の反応性のある液晶性化合物を含む［１６］の反応性液晶成分。
［１８］１ないし６個の反応性のある液晶性化合物を含む［１７］の反応性液晶成分。
［１９］少なくとも１個の２官能性液晶性化合物と少なくとも１個の１官能性液晶性化合物を含む［１６］ないし［１８］のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。
［２０］第２末端基がＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2あるいはアルキルもしくはアルコキシのような非極性基である１官能性液晶性化合物の少なくとも１つを含む［１６］ないし［１９］のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。
【００９７】
本発明による電気光学システムの構造はこのタイプのシステム用の通常の構造モードに対応している。この用語「通常の構造モード」はこの場合広く解釈され、その中には全ての適正化と変更を含むものとする。
【００９８】
したがって、例えば液晶混合物がミクロ分散されている、あるいはミクロカプセル化されているような透明な媒体によって形成されているマトリックスはサンドイッチのように伝導性のある電極間に配置されている。
【００９９】
なかでも電極は、例えばガラス、プラスチックなどの基体シートに付けられている。希望すれば、しかしながら、マトリックスは電極に直接付けることも可能であって、その結果基体の使用が避けうるのである。電極の一はアクチブマトリックスを形成し、他の電極はカウンター電極の役を果している。
【０１００】
マトリックスの前駆体から成るＰＤＬＣフィルムの前駆体、液晶混合物および１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を電極層付きの２電極間にキャピラリー充填することも可能であり、ＰＤＬＣフィルムの前駆体が実質的には例えばＵＶ光の照射で硬化されている。他の技術は基体上のＰＤＬＣフィルムの前駆体のコーティング、その後に硬化することから成っている。フィルムははがしても良く電極層付きの２電極間に配置してもよい。ＰＤＬＣフィルムの前駆体をそのうえに適用しているその基体が電極層に成ることも可能であって、その結果電気光学システムが第二の電極層に適用することによって得られ、場合によっては、コーティングしたしかも硬化した第二の基体に適用することによっても得られる。
【０１０１】
本発明による電気光学システムは少なくとも１電極が、およびもし存在するならば、関連する基体が透明であるように反射的にあるいは透過的に作動することができる。少なくとも１電極が、およびもし存在するならば、関連する基体が透明である。両システムは通常は偏光子を含有せず、その結果極めて高い光透過が起るのである。さらに配向層は必要ではなく、例えばＴＮ、ＳＴＮセルのような従来の液晶システムに比較して、これらのシステムの生産においては、かなりの技術的な簡略化になっている。
【０１０２】
ＰＤＬＣフィルムの生産方法は例えばＵＳ４，６８８，９００、ＵＳ４，６７３，２５５、ＵＳ４，６７１，６１８、ＷＯ８５／０４２６、ＵＳ４，４３５，０４７、ＥＰ０，２７２，５９５、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔ．１５７（１９８８）４２７、リキッド クリスタルズ（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ）３（１９８８）１５４３、ＥＰ０，１６５，０６３、ＥＰ０，３４５，０２９、ＥＰ０，３５７，２３４、ＥＰ０，２０５，２６１に記載されている。ＰＤＬＣフィルムの形成は一般的には基本的な３方法で達成されている。ＰＩＰＳ技術では（ＰＩＰＳとは重合誘導相分離）液晶混合物、場合によってはさらに添加剤をマトリックス素材の前駆体中に溶解し、その後に重合を開始する。ＴＩＰＳ（熱的誘導相分離）は液晶混合物をポリマーの溶融体に溶解し、その後に冷却し、他方ＳＩＰＳ（溶媒誘導相分離）はポリマーおよび液晶混合物を溶媒中に溶解することによって開始し、その後に溶媒を蒸発させることを意味している。しかしながら本発明はこれらの特殊な技術に限定されずに、改良方法あるいは他の方法によって得られた電気光学システムをもカバーしている。ＰＩＰＳ技術の使用が通常は好ましい。
【０１０３】
電気光学システムの厚さｄは通常は出来るだけ低い閾電圧Ｖthを達成するために小さく選択する。したがって例えばＵＳ ４，４３５，０４７では層厚さ０．８ｍｍおよび１．６ｍｍの厚さが報告されており、一方ＵＳ ４，６８８，９００では層厚さの値は１０と３００μｍの間の値、ＥＰ ０，３１３，０５３では５と３０μｍの間の値が与えられている。本発明による電気光学システムは例外的な場合には数ｍｍより大きな層厚さｄを有しているに過ぎない。２００μｍ以下の、特に１００μｍ以下の層厚さが好ましい。特に層厚さは２と１００μｍの間、特に３と２５μｍ間の値が好ましい。
【０１０４】
本発明による電気光学液晶システムと今迄の通常のシステムとの間の基本的な相違はしかしながら液晶混合物が１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有することから成っていることである。
【０１０５】
用語「反応性のある液晶性の化合物」は式ＩＩの棒状化合物を示し、
Ｒ'−Ｇ'−Ｒ" ＩＩ
ただしこの式においては末端基Ｒ'およびＲ"の内の少なくとも１個は水酸基ＨＯＷ2'Ｃ−、チオール基ＨＳＷ'2Ｃ−、アミノ基ＨＷ'Ｎ−、カルボキシル基、エポキサイド基
【０１０６】
【化３５】
【０１０７】
あるいはイソシアネート基Ｏ＝Ｃ−Ｎ−のような１つの反応部位を示す反応性のある基であり、あるいはビニルタイプ基Ｗ2'Ｃ＝ＣＷ'−、（メタ）アクリレートタイプ基
【０１０８】
【化３６】
【０１０９】
、スチレンタイプ基−Ｏ−ＣＷ'＝ＣＷ'2、ここではＷ'はおたがいに独立であって、水素あるいは１−５個の炭素を有するアルキル基であるような２あるいはそれ以上の反応性のある部位を示す重合可能な反応性のある基であり、
その他の末端基も最初の末端基とは独立であり、その末端基は１あるいはそれ以上の反応性のある部位を有する反応性のある基であり、あるいは１５個までの炭素原子を有するアルキル基であり、しかもそのアルキル基は置換してなくあるいはハロゲン原子で一置換あるいは多置換していても良く、これらの基のなかの１あるいはそれ以上のＣＨ2グループが各々の場合におたがいに独立しており、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で酸素原子はおたがいに直接結合していない様な方法で置換されていても良い。
Ｇは以下の式の棒状ジイル基であり、
−Ｓ1−（Ａ5−Ｚ3）m−Ａ6−Ｓ2−
Ｓ1およびＳ2おたがいには独立であり、０−２０個の炭素原子を有する直鎖あるいは枝別れしたアルキレン基であり、１あるいはそれ以上のＣＨ2グループが各々の場合におたがいに独立しており、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−あるいは−ＮＷ'−で置換されていても良く、ただし酸素原子はおたがいに直接結合していないという条件付きであり、
Ａ5およびＡ6はおたがいに独立であり、
ａ） シクロヘキシレングループを示し、ただし１あるいは２個の非隣接のＣＨ2基が酸素あるいは硫黄で置換されていても良く、
ｂ） 置換されていないフェニレングループを示し、ただし１ないし３個のＣＨ基が−Ｎ−で置換されていてもよくあるいは弗素、塩素および／またはＣＨ3で一置換あるいは多置換されていても良い１，４−フェニレン基を示し、
ｃ） ビシクロ（２、２、２）オクチレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、あるいは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン基を示し、
Ｚ3はおたがいに独立であって、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合および
ｍは１、２、３あるいは４であることを示す。
【０１１０】
今までも今後も、用語「反応性のある液晶性化合物」は例えば式ＩＩＩの分子ような反応性のある棒状の分子あるいはその他の棒状の反応性のある化合物を意味し、これらはエナチオトロピック、モノトロピック、アイソトロピックであっても良く、しかしながら好ましくはエナチオトロピックまたはモノトロピックである。
【０１１１】
本発明による電気光学システムの好ましい実施態様では、Ｒ'およびＲ"の内の少なくとも１個が好ましくはエン−グループ
【０１１２】
【化３７】
【０１１３】
であるかあるいはエン−グループを含有している。
【０１１４】
ＰＤＬＣフィルムの前駆体を熱エネルギーあるいは照射のショックによって、通常はイオン重合開始剤あるいはラジカル重合開始剤の存在下に重合させるならば、相分離が始まったときには液晶性の化合物中に含まれている反応性のある液晶性の化合物がお互いに反応し、かくして液晶性のミクロ液滴の中で内部構造を明らかに形成している。この構造は液晶性のミクロ液滴をおたがいに接触しているあるいはおたがいに離れていることもあるいくつかのより小さなサブコンパートメントに分割しているネットワークの１種であると考えても良い。用語「ネットワークの１種」を広い意味に理解し、内部構造の広い範囲の幾何学的構造から成っている。周りのポリマーマトリックスおよび内部の構造は結合していても、してなくてもよい。
【０１１５】
本発明による電気光学システムの他の実施態様ではＲ'およびＲ"の内の少なくとも１個が反応性の部位を示す反応性のある基であり、しかも特に水酸基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基あるいはイソシアナート基である。このタイプの反応性のある液晶性化合物はカップリング反応中に周囲のポリマー性のマトリックスに接触していることも可能であり、あるいはこれらはおたがいに反応することも可能であり、とくに式ＩＩの妥当な選択をした相手側の反応化合物の場合には反応することも可能である。カップリング反応は周囲のマトリックスの重合中にあるいはその後にポリマー類似反応として起ることもある。１個の反応部位タイプの唯一の反応性のある基を示す式ＩＩの反応性のある液晶性の化合物の場合には、反応性のある基はポリマー性のマトリックスの内部表面に液晶性のミクロ液滴中にアレンジされている分子の残りの部分とカップリングしており、その結果同種の内部構造を誘発している。
【０１１６】
２個の反応性のある基Ｒ'およびＲ"を示す式ＩＩの１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を液晶性の化合物に添加することが一般的に好ましい。式ＩＩによる少なくとも２種の異なった反応性のある液晶性の化合物を含有するあるいは少なくともこれらのうちの１が２個の反応性のあるＲ'およびＲ"を含有する反応性のある液晶性の成分の添加も好ましい。１個の反応性のある基Ｒ'を持つ少なくとも１種の液晶性の化合物を含有する反応性のある液晶性の成分（１官能性の反応性のある液晶性の化合物）および２個の反応性のある化合物を持つ少なくとも１種の液晶性の化合物を含有する反応性のある液晶性の成分（２官能性の反応性のある液晶性の化合物）がしばしば特に好まれ、他方１種あるいはそれ以上の１官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分は通常はあまり好ましくない。
【０１１７】
特に好ましい２官能性の反応性のある液晶性の化合物はジビニル、ジアクリレート、あるいはジメタクリレートのようなジエンタイプの化合物であり、さらにジオール、ジチオールおよびジイソシナネートがあり、しかしながらエン−オール、エン−チオール、ビニルアクリレートのような異なった反応性のある化合物もある。
【０１１８】
反応性のある基Ｒ'およびＲ"間の挿入基として作用する基Ｓ1およびＳ2およびメソーゲン性のコア−（Ａ5−Ｚ3）m−Ａ6はおたがいに独立しており、直鎖のあるいは枝別れしている、０−２０個の炭素原子を有するアルキレン基である可能性もある。１あるいはそれ以上のＣＨ2がそれぞれの場合にお互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−あるいは−ＮＷ'−置換されていることも可能であり、ただし酸素原子がお互いに直接結合していないという条件付きである。
【０１１９】
基Ｓ1およびＳ2の長さと構造はメソーゲン性の基が多かれ少なかれ柔軟性の度合を示しているかによって定まる。妥当な基Ｓ1およびＳ2の以下のリストは説明のためを目的としており、限定を目的にするものではない。
【０１２０】
エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、（１−オキシ）メチレンオイルオキシ、（２−オキシ）エチレンオイルオキシ、（３−オキシ）プロピレンオイルオキシ、（４−オキシ）ブチレンオイルオキシ、（５−オキシ）ペンチレンオイルオキシ、（６−オキシ）ヘキシレンオイルオキシ、（７−オキシ）ヘプチレンオイルオキシ、（８−オキシ）オクチレンオイルオキシ、（１−オキシ）メチレンオキシカルボニル、（２−オキシ）エチレンオキシカルボニル、（３−オキシ）プロピレンオキシカルボニル、（４−オキシ）ブチレンオキシカルボニル、（５−オキシ）ペンチレンオキシカルボニル、（６−オキシ）ヘキシレンオキシカルボニル、（７−オキシ）ヘプチレンオキシカルボニルおよび（８−オキシ）オクチレンオキシカルボニル。
【０１２１】
反応性のある液晶性の化合物のメソーゲン性のコア−（Ａ5−Ｚ3）m−Ａ6は２、３、４あるいは５個の環を含有することも可能である。
【０１２２】
-A5-Z3-A6- (1)
-A5-Z3-A5-Z3-A6- (2)
-A5-Z3-A5-Z3-A5-Z3-A6- (3)
-A5-Z3-A5-Z3-A5-Z3-A5-Z3-A6- (4)
本発明による電気光学システム中での使用に特に好ましいのは式（１）−（３）による２−、３−あるいは４−環のメソーゲン性の基を示す反応性のある液晶性の化合物および特に式（１）あるいは（２）による２−あるいは３−環のメソーゲン性の基を示す反応性のある液晶性の化合物である。
【０１２３】
以下では簡単化のために、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレン基、Ｐｈｅは置換されてないかあるいは一弗素置換、二弗素置換あるいは三弗素置換されている１，４−フェニレン基、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル基、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基、Ｐｉｐはピペリジン−１，４−ジイル基、Ｂｉｏは１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、Ｎａｐはナフタレン−２，６−ジイル基およびＴｈｎは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基である。略語Ｄｉｏ、Ｐｙｄ、ＰｙｒおよびＰｉＰは全ての可能な位置異性体から成る。
【０１２４】
特に好ましいのは式（２）による以下のメソーゲン性のコアのより小さな基である。
【０１２５】
-Phe-Z3-Phe- (2)a
-Cyc-Z3-Cyc- (2)b
-Phe-Z3-Cyc- (2)c
-Pyr-Z3-Phe- (2)d
-Pyd-Z3-Phe- (2)e
-Dio-Z3-Cyc- (2)f
式（２）ａ−（２）ｆによる構造では、Ｚ3は好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。式（２）ａ−（２）ｃによる２環のメソーゲン性の構造を含有する１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有する本発明による電気光学システムは特に有利な特性を示す。
【０１２６】
特に好ましいのは式（３）ａ−（３）ｆによる３環をもつメソーゲン性の基を含有する式ＩＩによる反応性のある液晶性の化合物の使用でもある。
【０１２７】
-Phe-Z3-Phe-Z3-Phe- (3)a
-Cyc-Z3-Phe-Z3-Phe- (3)b
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Phe- (3)c
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Cyc- (3)d
-Pyr-Z3-Phe-Z3-Phe- (3)e
-Pyd-Z3-Phe-Z3-Phe- (3)f
式（２）ａ−（２）ｆによるメソーゲン性の基を有する少なくとも１個の２−環の反応性のある液晶性の化合物および式（３）ａ−（３）ｆによるメソーゲン性の基を有する少なくとも１個の３−環の反応性のある液晶性の化合物両者を含有する電気光学システムが好ましい。
【０１２８】
式（３）ａ−（３）ｆのメソーゲン性の構造ではＺ3は好ましくはおたがいに独立であり、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−ＣＨ2ＣＨ2−である。特に好ましいのは単結合を示す−の付いた以下の組み合わせである。
【０１２９】
【化３８】
【０１３０】
式（４）ａ−（４）ｆによる４環を持つメソーゲン性の構造を含有する式ＩＩによる１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有する電気光学システムは有利な特性を示す。
【０１３１】
-Cyc-Z3-Phe-Z3-Phe-Z3-Phe- (4)a
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Phe-Z3-Phe- (4)b
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Phe- (4)c
-Cyc-Z3-Phe-Z3-Phe-Z3-Cyc- (4)d
-Phe-Z3-Phe-Z3-Phe-Z3-Phe- (4)e
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Cyc- (4)f
式（４）ａ−（４）ｆによる構造では、Ｚ3の少なくとも１種は単結合である。その他の２本の結合基は好ましくはおたがいに独立であり、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【０１３２】
反応性のある液晶性の化合物は現在迄に公知である。例えば、ＥＰ０，２６１，７１２は式
【０１３３】
【化３９】
【０１３４】
の液晶性のジアクリレートを記載しており、ただし
【０１３５】
【化４０】
【０１３６】
は水素原子あるいはメチル基であり、Ｚ'はおたがいに独立であり、−ＣＯＯ−、あるいは−ＯＣＯ−（≡ −ＯＯＣ）、Ｂは柔軟性のある挿入基であり、−（ＣＨ2）x−、−（ＣＨ2）x−Ｏ−、−（Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−）x−、ただしｘは１−５であり、あるいは−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）y−Ｏであり、ただしｙは１−８であり、ＬＣＤの配向層に使用するためである。
【０１３７】
ヒクメット（Ｈｉｋｍｅｔ）はＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１９８，３５７−７０において低分子量液晶および液晶性のジアクリレートの混合物を硬化することによって得られた異方性のあるゲルを記載している。
【０１３８】
反応性のある液晶性の化合物のＰＤＬＣシステム中での使用はしかしながら文献には報告されてなく、しかもＰＤＬＣシステムの液晶性の混合物が余分に１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有し、そのＰＤＬＣシステムが低温においてさえ短いスイッチングタイムを示し、且つ同時に有利なスイッチング電圧の値を示すことは驚異的であった。
【０１３９】
以下の表１では本発明によるシステムの電気光学特性を通常のＰＤＬＣシステム（比較実験１）の特性と比較し、さらに非液晶性の反応性のあるモノマーを含有するＰＤＬＣシステムの特性と比較している。ＮＯＡ６５（ノーランド プロダクツ（Ｎｏｒｌａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）社による製品）をマトリックスの前駆体として使用し、Ｅ７は英国メルク（Ｍｅｒｃｋ社、ＧＢ）は以下の成分からなり、液晶性の混合物として使用した。
【０１４０】
４−ペンチル−４'−シアノビフェニル ５１．０％
４−ヘプチル−４'−シアノビフェニル ２５．０％
４−オクチル−４'−シアノビフェニル １６．０％
４−ペンチル−４'−シアノターフェニル ８．０％
代表的な実験に使用した添加物およびＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に対するその量を表１に示した。システムは各々の場合に透明な溶液を作るためにＰＤＬＣフィルムの前駆体の成分を混合し、さらに場合によっては加熱して製造し、その後にこの溶液は電極層付きの２枚のガラス製の基体間の挿入基と一緒にキャピラリー充填した。システムをその後に前駆体を硬化するために妥当な波長の光で照射した。ＮＯＡ６５の組成はＭｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｒｙｓｔａｌｓ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ １９６（１９９１）８９−１０２に記載されており、ＮＯＡは光開始剤としてベンゾフェノンを含有している。表１に記載している応答時間τはスイッチングオンタイムとスイッチングオフタイムの合計であり、これは１．５ｘＶsatの駆動電圧で測定し、ここではＶsatは、マキシマム透過が観測される最低電圧である。
【０１４１】
表１から明らかなことはＰＤＬＣフィルムの前駆体に非液晶性の反応性のある化合物を添加すると硬化したＰＤＬＣフィルムの電気光学特性に大した影響を与えない（比較実験２および３）ことである。飽和電圧およびスイッチングタイム両者は何等の反応性のある添加剤が無くても通常のシステムで得られた値に比肩できる（比較実験１）。最も有りえそうなその理由は非液晶性の反応性のある添加剤がポリマーマトリックスの中に吸収されて、液晶性のミクロ液滴の内部構造を生じさせなかったからであろう。
【０１４２】
これと対照的に、実験１−４は反応性のある液晶性の化合物をＰＤＬＣフィルムの前駆体に添加したときにはスイッチングタイムを劇的に減少させたことを示している。特に０℃の低い温度でのスイッチングタイムの減少が顕著である。比較実験１の通常のＰＤＬＣシステムはスイッチングタイムτ（０℃）が２８３ｍｓを示すにもかかわらず、実験２−４にしたがって作製した本発明によるシステムのスイッチングタイムは０℃で１０および４７ｍｓの値を示した。
【０１４３】
【表１−１】
【０１４４】
【表１−２】
【０１４５】
【表１−３】
【０１４６】
実験２−４を比較するならば、ジアクリレート成分の添加はスイッチングタイムおよびスイッチング電圧に関しては逆の効果を有していることが結論として導かれる。ジアクリレート化合物
【０１４７】
【化４１】
【０１４８】
の濃度がＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に関して２％であるように選択するならば、２０℃および０℃両者におけるスイッチングタイムは極めて低く、他方飽和電圧は比較的に高く、しかも比較実験１による通常のシステムの飽和電圧よりも遥かに高い。
【０１４９】
ジアクリレートの濃度を０．１％の程度に低くするならば飽和電圧は２８Ｖになり、比較実験１による通常のシステムの飽和電圧に比肩できる値であるが、しかし特に０℃における遥かに小さいスイッチングタイムを示している。表１に示した全ての実験では製造方法は同一であって（ＰＤＬＣマトリックスの前駆体混合温度、冷却速度等）、その結果ミクロ液滴直径の分布は多かれ少なかれ同じであると考えられる。
【０１５０】
表２はシステムの電気光学特性をまとめたものであり、その各々は１種の１官能性の反応性のある液晶性の化合物を含有しているに過ぎない。表２から指摘できることは１官能性の反応性のある液晶性の化合物の添加のみはしばしば有利ではないことである。実験５および６両者においては、少なくとも０℃でのスイッチングタイム比較実験１による通常のＰＤＬＣシステムのスイッチングタイムよりは劣っている。反応性のない末端基がニトリル基であるような１官能性の反応性のある液晶性の化合物の添加は往々にして特に不利である。弗素、塩素、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、アルキルあるいはアルコキシのような極性の少ないあるいは極性のない反応性のない末端基を有する１官能性の反応性のある液晶性の化合物の使用はしかしながらおよび／または少なくとも１種の２官能性のおよび少なくとも１種の１官能性の液晶性の化合物を含有している反応性のある液晶性の成分の使用は往々にして好ましい。
【０１５１】
【表２−１】
【０１５２】
【表２−２】
【０１５３】
【表２−３】
【０１５４】
表１および２にまとめた実験並びにさらに拡大実験の結果に基づいて、本発明者たちは反応性のある液晶性の化合物をＰＤＬＣフィルムの前駆体に添加したときに観測される効果を説明するために、以下の様なアイデアを展開した。
【０１５５】
液晶混合物に完全に可溶性の（すなわち液晶混合物および反応性のある添加剤の如何なる濃度比でも溶解可能である）あるいは少なくとも非常に溶け易い反応性のある液晶性の化合物を重合し、微小液滴内にネットワークあるいは他のある種の構造を作製する。スイッチングタイムは下部構造が細かい網目になればなるほど低くなる。反応性のある液晶性の化合物はポリマー性のマトリックスおよび液晶ミクロ液滴の境界面に結合しており、このことは液晶混合物の成分上で増大した定着する力、従って保持する力になって表われている。このことは反応性のある液晶性の化合物の濃度が高くなるほどますます顕著になるスイッチング電圧の増加につながる。反応性のある液晶性の成分の濃度は従ってスイッチング電圧の増加が全く無い、あるいは許される程度の増加と関連してスイッチングタイムの劇的な低下を実現するために妥当なように調整する必要がある。
【０１５６】
概要を記載した説明は本発明に限ることなく、仮説として考えるべきである。
【０１５７】
拡大実験では１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分の濃度は余り高くには選択しては成らず、好ましくはＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に関して５％より多くなく、特に２．５％より少ないことが見出された。特に、好ましいのは本発明による電気光学システムは１％より多くない量迄の反応性のある液晶性の成分である。
【０１５８】
反応性のある液晶性の化合物は式ＩＩを包括する膨大な数の既知のおよび新規な反応性のある液晶性の化合物から選択することができる。反応性のある液晶性の化合物は好ましくは液晶混合物中に高い、あるいは極めて高い溶解度を持っていることである。
【０１５９】
反応性のある液晶性の成分は好ましくは１０より多くない、しかも特に５より多くない反応性のある液晶性の化合物を含有している。二官能性の反応性のある液晶性の化合物が一般的には好ましく、しかもこれらの化合物の場合には反応性のある液晶性の成分は好ましくは１−６、特に１−３、特に２より多くない反応性のある液晶性の化合物を含有している。更に好ましいのは少なくとも１種の二官能性のおよび１種の一官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分である。更に好ましいのは第二の末端基が弗素、塩素、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、あるいはアルキル基あるいはアルコキシ基の様な非極性基を持つ少なくとも１種の一官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分である。
【０１６０】
本発明者たちはさらに本発明による電気光学システムが有利な電気光学特性に特徴がありさらに特にこれらが記憶効果を持たないかあるいは極く僅かにのみ持つことを観測した。
【０１６１】
この記憶効果は液晶混合物が反応性のある液晶性の化合物を含有しない通常の電気光学システムでしばしば観測され、この記憶効果は図１−３に見られ、通常のシステム用の電気光学特性線を示しており、そのシステムの前駆体は下記の組成を持っている。
液晶混合物 ＢＬＯ３６ ６０％
マトリックスの前駆体 ＴＭＰＴＭＰ ３．９６％
ＥＨＡ １８．０％
ＨＤＤＡ ４．８％
Ｅ ２７０ １２．２４％
Ｄ １１７３（光開始剤） １．０％
ＢＬＯ３６は英国、プール（Ｐｏｏｌｅ）市のＭＬ社から入手できる液晶混合物である。ＴＭＰＴＭＰはトリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）である。ＥＨＡは２−エチルヘキサノールアクリレートである。ＨＤＤＡはヘキサンジオールジアクリレートである。Ｅ ２７０は市販で入手できるオリゴマーであって、（エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）２７０ アリファティックウレタンジアクリレート、分子量約１，２００） Ｄ １１７３はダロキュアー（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３であって、Ｅ．メルク ダルムシュタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）から入手できる。
【０１６２】
図１は２０℃におけるこのシステムの電気光学特性線（ｄ＝２０μｍ）を示している。これは優れた電気光学挙動を示しており、また記憶効果のないことを示している。スイッチオンおよびスイッチオフすると、システムは初期の未スイッチ状態と同じオフ−状態の透過（あるいはより良い透明性）になる。
【０１６３】
高温になると状態は変化する。このことは図２から明らかである。この図は電気光学曲線および７０℃における同一システムについてオフ状態の透過を示している。スイッチオフにすると、透過は初期の未スイッチ状態と同じように低くには成らない。特に高温で大抵の通常のシステムで観測されるこの効果は記憶効果と呼ばれている。
【０１６４】
図３は図２のオフ−スイッチングした後に記録された７０℃でのこのシステムのための電気光学曲線を示している。再スイッチしたときには、透過は図２の高いレベルで始まり、その後の操作中にはこのレベルで止まっている。
【０１６５】
例えば２０℃の低温に下げたときにのみ、システムは完全に回復することが可能になるが、しかし操作の高温に戻ったときには、その効果は再び出現する。
【０１６６】
もしも電気光学システムが例えば戸外ディスプレイの場合に、運搬可能なコンピューターのような広範囲の温度に亙って操作するようになれば、この効果は特に不利である。
【０１６７】
本発明者たちは本発明による電気光学システムが図４から明らかなように劇的に減少した記憶効果に特徴があり、その図４は本発明によるシステムについて電気光学特性線を示し、本発明の前駆体はＢＬＯ３６を５９．８％、下記の化合物を０．２％
【０１６８】
【化４２】
【０１６９】
および図１−３の通常のシステムに使用した同一のマトリックスの前駆体を含有している。ｄ＝２０μｍである。図５は２０℃における本発明によるこのシステムのための電気光学特性線を示しており、極めて優れており、図１のシステムと比較するならば、Ｖsatに関しては僅かの増加を示しているに過ぎない。図１と図５のシステムの特性はＴonおよびＴoffオン−状態の透過およびオフ−状態の透過に関して以下の表で比較する。
【０１７０】
Ｖsat Ｖon Ｖoff
図１のシステム ２３．６ ０．１８５ ０．００４
図５のシステム ３０．１ ０．８７４ ０．００５
反応性のある液晶成分の濃度を図６から明らかなように高く選択するならば、記憶効果を完全に抑制することができる。この図はＢＬＯ３６ ５８％、図４に使用した反応性のある液晶性の化合物 ２％および図４のシステムと同一のマトリックスの前駆体を含有している本発明によるシステムについて７０℃における電気光学曲線を示している。
【０１７１】
記憶効果は観察されなかったが、しかしすでに記載したように図１のシステムの飽和電圧に比較してその飽和電圧は同時にかなり増加している。本発明による電気光学システムの反応性のある液晶性の成分の量が１％より多くなく、本発明による電気光学システムが全く一般的に一方では極めて低い記憶効果を示し、他方では飽和電圧の小さいしかも如何なる割合でも許容出来る増加を示している。
【０１７２】
纏めとして言えることは本発明による電気光学システムは有利な電気光学特性に特徴を有し、しかも特に低いスイッチングタイム、特に低温においてしかもかなり減少した記憶効果に特徴を有している。
【０１７３】
本発明による電気光学システムに使用されている液晶性の混合物は少なくとも２種類の反応性のない液晶性の化合物を含有しており、簡単のためにこれら反応性のない液晶性の化合物を液晶性の化合物と呼ぶことにする。液晶性の混合物は好ましくは少なくとも１種の式Ｉの化合物から成り、
【０１７４】
【化４３】
【０１７５】
ただしこの式においては
Ｚ1およびＺ2はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは−Ｃ＝Ｃ−であり、
【０１７６】
【化４４】
【０１７７】
はたがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよびこれらの
【０１７８】
【化４５】
【０１７９】
のうちのいずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｘ1およびＸ2はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、
ＱはＣＦ2、ＯＣＦ2、Ｃ2Ｆ4、ＯＣ2Ｆ4あるいは単結合であり、
Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、
ｎは０、１、あるいは２であり、
Ｒは１３個の炭素原子までのアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨ2グループが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもある。
【０１８０】
これ以降では簡単のために、Ｐｈｅは１，４−フェニレン、Ｐｈｅ．２Ｆは２−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｐｈｅ．３Ｆは３−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイルであり、２種の略号ＰｙｒおよびＰｙｄはそれぞれの場合に２種の可能な位置異性体からなる。さらにＰｈｅ．（Ｆ）は置換していないあるいは２あるいは３位を弗素原子で一置換した１，４−フェニレン基を示すこととする。Ｐｈｅ．２Ｆ３ＦおよびＰｈｅ．３Ｆ５Ｆはそれぞれ２と３位および３と５位をジフルオロ化した１，４−フェニレングループを示す。式Ｉによる液晶化合物の中ではＹが水素、弗素、塩素である化合物はこれ以降式ＩによるＳＦＭ化合物（スーパーフルオロ化素材）と記載する。
【０１８１】
液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ２の２環式化合物を含有している電気光学システムが好ましい。
【０１８２】
【化４６】
【０１８３】
式Ｉ２の化合物では、Ｒは好ましくは１−１０、特に１−８の炭素原子を有するアルキルあるいはアルコキシであり、しかも直鎖の基が好ましい。さらに、ｎ−アルコキシアルキル化合物、特にｎ−アルコキシメチルおよびｎ−アルコキシエチル化合物が好ましい。Ｚ2は好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−あるいは単結合であり、特に単結合か−ＣＨ2ＣＨ2−、さらに特に単結合が好ましい。Ｙは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3あるいは−ＣＦ3であり、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌあるいは−ＣＮである。本発明によるアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシステムの場合には、Ｙは好ましくは−Ｆ、−Ｃｌあるいは−ＯＣＦ3である。
【０１８４】
式Ｉ２の化合物の中でＸ1およびＸ2の少なくとも一方が水素とは異なっている式Ｉ２の化合物が特に好ましい。
【０１８５】
【化４７】
【０１８６】
は好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、Ｐｙｒ、ＰｙｄあるいはＤｉｏおよび、特にＣｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、ＰｙｒあるいはＰｙｄが好ましい。
【０１８７】
さらに、電気光学システムの液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ３の３環式化合物を含有している電気光学システムが好ましい。
【０１８８】
【化４８】
【０１８９】
式Ｉ３の化合物にあっては、Ｒは１−１０の炭素原子を有するｎ−アルキルあるいはｎ−アルコキシ、更に１−８の炭素原子を有するｎ−アルコキシメチルあるいはｎ−アルコキシエチル化合物も、７個までの炭素原子を有するｎ−アルケニルも好ましい。
【０１９０】
式Ｉ３の化合物のなかではＲがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチルあるいはプロポキシエチルである式Ｉ３の化合物が特に好ましい。式Ｉ３の化合物の中のＺ1およびＺ2はお互いに独立であって、好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−あるいは単結合であり、特に−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。Ｚ1およびＺ2の少なくとも一が単結合である式Ｉ３の化合物が特に好ましい。Ｙは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3あるいは−ＣＦ3であり、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ2あるいはＯＣＦ3である。本発明によるアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシステムの場合には、Ｙは特に−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＨＦ2および−ＯＣＦ3である。
【０１９１】
【化４９】
【０１９２】
は互いに独立であって、Ｃｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ５Ｆ、Ｐｙｒ、ＰｙｄおよびＤｉｏであり、特にＣｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ５Ｆ、ＰｙｒおよびＰｙｄである。
【０１９３】
さらに、電気光学システムの液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ４の４環式化合物を含有している電気光学システムが好ましい。
【０１９４】
【化５０】
【０１９５】
式Ｉ４の化合物にあっては、Ｒは１−１０の炭素原子を有するｎ−アルキルあるいはｎ−アルコキシ、さらに１−８の炭素原子を有するｎ−アルコキシメチルあるいはｎ−アルコキシエチルも好ましい。
【０１９６】
式Ｉ４の化合物の中ではＲがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシあるいはオクトキシである式Ｉ４の化合物が特に好ましい。
【０１９７】
式Ｉ４の化合物の中では、ブリッジであるＺ1およびＺ2のうちで２より多くなく、特に唯一つだけは単結合と異なっていることが好ましい。
【０１９８】
【化５１】
【０１９９】
は互いに独立であって、好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ．２Ｆ、Ｐｈｅ．３Ｆ、Ｐｈｅ、ＰｙｒあるいはＰｙｄである。式Ｉ４の化合物の中で
【０２００】
【化５２】
【０２０１】
の少なくとも１種がＰｈｅ．２ＦあるいはＰｈｅ．３Ｆである化合物が好ましい。本発明による電気光学システムの液晶混合物中の式Ｉ４の化合物の重量割合は好ましくは余り高くはなく、しかも特に２０％より少なく、式Ｉ４のラテラルに弗素化した化合物の使用が多くの場合好ましい。
【０２０２】
本発明による液晶混合物中で使用される式Ｉの化合物の割合は好ましくは余り小さくはなく、特に１５％より多く、特に２０％より多い。式Ｉの化合物を４０％より多く、しかも特に５０％より少なくなく含有している液晶混合物が特に好ましい。
【０２０３】
本発明による液晶混合物は好ましくはネマチックあるいはネマチック形成（モノトロピックあるいは等方性）物質から選択されたその他の成分を含有することができ、特にアゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニール、ターフェニール、フェニールあるいはシクロヘキシルベンゾエート、フェニールあるいはシクロヘキシルシクロヘキサンカーボキシレート、フェニールあるいはシクロヘキシルシクロヘキシルベンゾエート、フェニールあるいはシクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキサンカーボキシレート、シクロヘキシルフェニールベンゾエート、シクロヘキシルフェニールシクロヘキサンカーボキシレートあるいはシクロヘキシルフェニールシクロヘキシルシクロヘキサンカーボキシレート、フェニールシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニール、フェニールシクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキセン、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセン、１，４−ビス（シクロヘキシル）ベンゼン、４，４'−ビス（シクロヘキシル）ビフェニール、フェニール−あるいはシクロヘキシルピリミジン、フェニール−あるいはシクロヘキシルピリジン、フェニール−あるいはシクロヘキシルジオキサン、フェニール−あるいはシクロヘキシル−１，３−ジチアン、１，２−デイフェニルエタン、１，２−ジシクロヘキシルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン、１−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン、１−シクロヘキシル−２−ビフェニールエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルフェニールエタン、ハロゲン化したあるいはハロゲン化していないスチルベン、ベンジルフェニールエーテル、トラン、および置換されているケイ皮酸からなるグループからの物質から選択されたその他の成分を含有することができる。これらの化合物中の１，４−フェニレン基は弗素化されていてもよい。
【０２０４】
本発明による電気光学システムの中で使用される液晶混合物は好ましくは式１−５の誘電的に中性の１種またはそれ以上の化合物を含有する。
【０２０５】
Ｒ*−Ｌ−Ｅ−Ｒ** １
Ｒ*−Ｌ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｅ−Ｒ** ２
式１および２において、ＬおよびＥは同一であるか、あるいは異なっていても良く、それぞれ互いに独立であって、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ*−Ｐｈｅ−および−Ｇ*−Ｃｙｃ−、さらにこれらの鏡像体から成る基からの２価の基であり、Ｐｈｅは置換されてないあるいは弗素置換されている１，４−フェニレン、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンあるいは１，４−ヘキセニレン、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルあるいはピリジン−２，５−ジイル、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルおよびＧ*は２−（トランス−１，４−シクロヘキシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。
【０２０６】
基ＬおよびＥの一は好ましくはＣｙｃ、ＰｈｅあるいはＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、ＰｈｅあるいはＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明による液晶は好ましくは式１および２の化合物から選択された１種またはそれ以上の成分を含有し、そのなかでＬおよびＥはＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる基から選択され、しかも同時に１種またはそれ以上の成分が式１および２の化合物から選択され、この両式の中で基ＬおよびＥの一はＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる基から選択され、他の基は−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ*−Ｃｙｃ−から成る基から選択され、しかも、もし希望するならば、１種またはそれ以上の成分は式１および２の化合物から選択され、その式のなかで基ＬおよびＥは−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ*−Ｐｈｅ−および−Ｇ*−Ｃｙｃ−からなる基から選択される。
【０２０７】
式１および２の化合物の中のＲ*およびＲ**はそれぞれ、お互いに独立であって、好ましくは炭素原子８個までを有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシあるいはアルカノイルオキシである。これらの大部分の化合物では、Ｒ*およびＲ**はお互いに異なっており、これらの基の一が特にアルキル、アルコキシ、アルケニルである。
【０２０８】
特に好ましいのが誘電的に中性な式３および４の化合物のより小さな下記のグループであり、
【０２０９】
【化５３】
【０２１０】
ただしこの式の中で
Ｒ*およびＲ**の意味は式１および２に示した意味と同じであり、
Ｚ*は互いに独立であって、単結合あるいは−ＣＨ2ＣＨ2−であり、
ｌおよびｍは互いに独立であって、０あるいは１であり、
【０２１１】
【化５４】
【０２１２】
は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンあるいは３−フルオロ−１，４−フェニレンを示している。
【０２１３】
本発明によって使用される液晶の中で式１−４の化合物の重量割合は好ましくは０−５０％、特に０−４０％である。
【０２１４】
本発明による電気光学システムに使用される液晶混合物は好ましくは式Ｉの化合物を１−９８％、特に５−０５％含有する。液晶は好ましくは式Ｉの化合物を１−２０、しかしながら特に１−１５、しかも極めて特別には１−１２化合物を含有する。
【０２１５】
当業者はネマチックあるいはネマチック形成物質の大量のプールから記載された液晶混合物用の添加剤を、複屈折Δｎおよび／または常光線屈折率ｎoおよび／または他の屈折率および／または粘性および／または誘電異方性および／または液晶の他のパラメーターが特殊な利用に最適化するという方法で選択することができる。
【０２１６】
液晶混合物は例えばキーラル化合物のような他の添加剤およびさらに他の通常の添加剤を含有することも出来る。そのような添加剤の濃度は好ましくは７．５％より多くなく、特に５％より少ない。
【０２１７】
式ＩＩは既知のおよび新規な反応性のある液晶性の化合物を包括し、しかも本発明も式ＩＩの新規な反応性のある液晶性の化合物に関する。
【０２１８】
特に、今までの既知の反応性のある液晶性の化合物はしばしば高い、あるいは極めて高い融点におよび多くの利用にはなお十分には高くない複屈折の値に特徴がある。
【０２１９】
本発明者たちは広範囲な検討中に式ＩＩＩによる化合物
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
が好ましい特性を有し、しかも特に複屈折および融点の特異な値を持っていることを見出した。
【０２２０】
ただしこの式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、
【０２２１】
【化５５】
【０２２２】
、ＨＷＮ−、ＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、ＷはＨ、塩素あるいは１−５個の炭素をもつアルキル基であり、ｍは１−７である、
Ｐは１２個迄の炭素原子を有するアルキレンであり、１あるいはそれ以上のＣＨ2基が酸素で置換されていても良く、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換していない、あるいはハロゲンで一置換あるいは多置換している１５個迄の炭素原子を有するアルキルであり、この基のなかの１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が各々の場合におたがいに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、しかも酸素原子がお互いに直接結合しないような方法で、あるいは−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌで置換されても良く、あるいはＲ2がＲ1−Ｑ−Ｘに示した意味を有しており、
Ａ3は置換していないあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換している可能性のある１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイル基であり、
Ａ4は
【０２２３】
【化５６】
【０２２４】
基（ａ）、（ｂ）の中の１，４−フェニレン基がＣＮあるいはハロゲンで置換されていることも可能であり、（ａ）および（ｂ）の中の１，４−フェニレン基の１が１あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換しても良いような１，４−フェニレン基で置換している可能性もあり、
Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
【０２２５】
本発明による電気光学システムの反応性のある液晶性の成分が少なくとも１種の式ＩＩＩによる化合物を含有しており、その電気光学システムが特別に有利な特性を持っている。
【０２２６】
ＩＩＩは式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の３環を持つ反応性のある液晶性の化合物を包含する。
【０２２７】
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-phe"-R2 III1
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-Phe"-R2 III2
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-Phe"-R2 III3
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pycl-R2 III4
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyr-R2 III5
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III6
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III7
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III8
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III9
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III10
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Phe"-R2 III11
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-Phe"-R2 III12
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-Phe"-R2 III13
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyd-R2 III14
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyr-R2 III15
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III16
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III17
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III18
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III19
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III20
式ＩＩＩ１−ＩＩＩ１０の化合物中では、Ｐｈｅ'は１，４−フェニレングループを示し、
【０２２８】
【化５７】
【０２２９】
ただしこの式のなかではＸ3−Ｘ6はおたがいに独立であり、Ｈあるいはハロゲンを示し、
【０２３０】
【化５８】
【０２３１】
が好ましい。
【０２３２】
式ＩＩＩ１１−ＩＩＩ２２の中では、Ｐｈｅ"は１，４−フェニレン基であり、置換されてない、あるいはＣＮであるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されており、
式ＩＩＩ１５−ＩＩＩ２０の中では、Ｎａｐ'はナフタレン−２，６−ジイル基であり、
【０２３３】
【化５９】
【０２３４】
置換されていない、あるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがお互いに独立してハロゲンであり、その他が水素を示している。
【０２３５】
式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の化合物が好ましい。特に好ましいのは式ＩＩＩ１−ＩＩＩ３、ＩＩＩ６−ＩＩＩ１０、ＩＩＩ１３−ＩＩＩ１５、ＩＩＩ１８−ＩＩＩ２０、ＩＩＩ２１およびＩＩＩ２２であり、特に化合物ＩＩＩ１、ＩＩＩ８、ＩＩＩ１５およびＩＩＩ２０が好ましい。
【０２３６】
式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の化合物のなかで、Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、
【０２３７】
【化６０】
【０２３８】
、ＨＷＮ−、ＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、ＷはＨ、塩素あるいは１−５個の炭素をもつアルキル基であり、ｍは１−７である。
【０２３９】
好ましくはＲ1はビニル基、アクリレート基、アミノ基、あるいはメルカプト基であり、特に好ましいのはＲ1の以下の意味である、
【０２４０】
【化６１】
【０２４１】
ここでアルキルとはＣ1−Ｃ3−アルキルであり、ｍは１−５である。
【０２４２】
式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の化合物のなかで、挿入基−タイプの基Ｐは２４個までの炭素原子を有するアルキレンであり、１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が酸素で置換されていることもありうる。
【０２４３】
Ｐがアルキレンの場合には、Ｐは直鎖、あるいは枝別れしていてもよい。特に好ましいＰはエチレン、プロピレン、ブチレン、１−メチル−プロピレン、２−メチルプロピレン、ペンチレン、１−メチルブチレン、２−メチル−ブチレン、ヘキシレン、２−エチル−ブチレン、１，３−ジメチル−ブチレン、ヘプチレン、１−メチルヘキシレン、２−メチルヘキシレン、３−メチルヘキシレン、４−メチルヘキシレン、５−メチルヘキシレン、６−メチルヘキシレン、オクチレン、３−エチル−ヘキシレン、ノニレン、１−メチルオクチレン、２−メチルオクチレン、７−メチルオクチレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、２−メチルウンデシレン、２，７，５−トリメチル−ノニレンあるいは３−プロピル−ノニレンである。
【０２４４】
Ｐがモノ−あるいはポリオクサアルキレンである場合には、Ｐは直鎖、あるいは枝別れしていてもよい。特に、Ｐは１−オクサ−エチレン、１−オクサ−プロピレン、２−オクサプロピレン、１−オクサ−ブチレン、２−オクサブチレン、１，３−ジオクサブチレン、１−オクサ−ペンチレン、２−オクサ−ペンチレン、３−オキシ−ペンチレン、２−オクサ−３−メチル−ブチレン、１−オクサヘキシレン、２−オクサ−ヘキシレン、３−オクサ−ヘキシレン、１，３−ジオクサ−ヘキシレン、１，４−ジオキシ−ヘキシレン、１，５−ジオクサ−ヘキシレン、１−オキシ−ヘプチレン、２−オクサ−ヘプチレン、１，３−ジオクサ−ヘプチレン、１，４−ジオクサ−ヘプチレン、１，５−ジオクサ−ヘプチレン、１，６−ジオクサ−ヘプチレン、１，３，５−トリオクサ−ヘプチレン、１−オクサ−オクチレン、２−オクサ−オクチレン、３−オクサ−オクチレン、４−オクサ−オクチレン、１，３−ジオクサ−オクチレン、１，４−ジオクサ−ノニレン、１，４−ジオクサ−デシレン、１，４−ジオクサ−ウンデシレン、１，３，５−トリオクサ−ドデシレンである。
【０２４５】
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは単結合であり、および特に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合である。Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−である場合には、Ｑの隣接するＣＨ2基は酸素原子で置換されていない。
【０２４６】
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、あるいは単結合である。式ＩＩＩ１−ＩＩＩ７およびＩＩＩ１５−ＩＩＩ１９の化合物にあっては、Ｚは好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、しかも特に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは単結合である。式ＩＩＩ８−ＩＩＩ１４およびＩＩＩ２０−ＩＩＩ２４の化合物では、Ｚは好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
【０２４７】
Ｒ2は置換されてないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている１５個までの炭素原子を有するアルキル基である可能性があり、これらの基の中の１個あるいはそれ以上のＣＨ2基がおたがいに独立してそれぞれの場合に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−Ｏ−ＣＯＯ−で酸素原子がおたがいに直接結合していないという方法で置換していてもよい。
【０２４８】
Ｒ2がアルキル基あるいはアルコキシ基であるならば、それは直鎖あるいは枝別れしていてもよい。好ましくは直鎖であり、２、３、４、５、６、７あるいは８個の炭素原子を持ち、従って、好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシあるいはオクトキシであり、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシあるいはテトラデコキシである。
【０２４９】
Ｒ2がオクサアルキルであるならば、好ましくは直鎖状の２−オクサプロピル（＝メトキシメチル）、２−オクサブチル（＝エトキシメチル）あるいは３−オクサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−あるいは４−オクサペンチル、２−、３−、４−あるいは５−オクサヘキシル、２−、３−、４−、５−あるいは６−オクサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−あるいは７−オクサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−あるいは８−オクサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−あるいは９−オクサデシルである。
【０２５０】
好ましい枝別れした基Ｒ2はイソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オクサ−３−メチルブチル、３−オクサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキシペンチル、２−メチル−３−オクサヘキシルである。
【０２５１】
Ｒ2は極性の末端基であることも出来、また特に−ＣＮ、−Ｃｌ、−Ｆであることも可能である。Ｒ2はまた−（Ｌ）−ＣdＨeＦ2d+1-eであることも出来て、ただしここでＬは単結合、−Ｏ−あるいは−Ｓ−であり、ｄは１あるいは２であり、ｅは０、１、２、３、４あるいは５である。
【０２５２】
Ｒ2は上記のＲ1−Ｑ−Ｘで示した意味の一を有することもある。Ｒ2が−場合によっては置換されていることもあるが−アルキル基である場合には、Ｒ1は好ましくはビニル基あるいはアクリレート基であり、他方Ｒ2がＲ1−Ｑ−Ｘの場合には、上でＲ1に示した全ての意味が好ましい。
【０２５３】
特に好ましいのは式ＩＩＩによる以下の反応性のある液晶性の化合物の小さい基である。
【０２５４】
【化６２】
【０２５５】
ただしこの式においては
Ｙ1は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ1は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ1は互いに独立であり、水素、塩素あるいはＣＨ3であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、さらに
【０２５６】
【化６３】
【０２５７】
は互いに独立であり、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
【０２５８】
式ＩＩＩ−１による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての
【０２５９】
【化６４】
【０２６０】
基は１，４-フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４−フェニレン基が互いに独立に１、２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。
【０２６１】
特に好ましいのは式ＩＩＩ１−１による化合物であって、ただしこの式の中では
Ｙ1はＣＨ2＝ＣＨＣＯＯであり、
Ｖ1は酸素原子であり、
【０２６２】
【化６５】
【０２６３】
は互いに独立であり、１，４-フェニレンあるいは２−フルオロ−１，４-フェニレン、あるいは３−フルオロ−１，４-フェニレンである。式ＩＩＩ１−１によるこの小さな従属クラスの化合物は複屈折の有利な値および低い融点に特徴を有している。
【０２６４】
特に好ましいのは式ＩＩＩ８による以下の化合物の小さな基である。
【０２６５】
【化６６】
【０２６６】
ただしこの式においては
Ｙ2は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−あるいはＣＨ2＝ＣＨ−であり、
Ｖ2は互いに独立であり、−Ｏ−あるいは単結合であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、さらに
【０２６７】
【化６７】
【０２６８】
はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。
【０２６９】
この式による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての
【０２７０】
【化６８】
【０２７１】
基は１，４-フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４-フェニレン基が互いに独立に１、２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。
【０２７２】
特に好ましいのは式ＩＩＩ８−１による化合物であって、ただし
Ｙ1はＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−であり、
Ｖ2は−Ｏ−である。
【０２７３】
式ＩＩＩ８−１による化合物は特に有利な融点を示している。
【０２７４】
特に好ましいのは以下の式によるその他の化合物である。
【０２７５】
【化６９】
【０２７６】
ただしこの式においては
Ｙ3は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ3ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ3は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
ａは０あるいは１であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、さらに
ｒは１あるいは２であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
【０２７７】
【化７０】
【０２７８】
はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。
【０２７９】
このタイプの化合物を式ＩＩＩ１１（ｒ＝２）が部分的にカバーしている。特に好ましいのはこのタイプの化合物であり、
ただしこの式においては
Ｙ3はＣＨ2＝ＣＷ3ＣＯＯ−であり、
ｎは互いに独立であって、３−１１であり、特に４、５、６、７あるいは８であり、
Ｖ3は−Ｏ−あるいは単結合であり、
ｒは１である。
【０２８０】
この特異的な従属基の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。
【０２８１】
特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群である。
【０２８２】
【化７１】
【０２８３】
ただしこの式においては
Ｙ4は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ4ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ4は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ4は互いに独立であり、水素、ＣＨ3あるいは塩素であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
ｎは互いに独立であり、１−１２であり、
ｔは０、１あるいは２であり、さらに
【０２８４】
【化７２】
【０２８５】
はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。
【０２８６】
このタイプの化合物を式ＩＩＩ１が部分的にカバーしている。
【０２８７】
この式による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての
【０２８８】
【化７３】
【０２８９】
基は１，４−フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４−フェニレン基が互いに独立に１、２、あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。
【０２９０】
特に好ましいのは以下の化合物のやや小さい群である。
【０２９１】
【化７４】
【０２９２】
この特異的な従属群の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。
【０２９３】
特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群である。
【０２９４】
【化７５】
【０２９５】
ただしこの式においては
Ｙ5は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ5ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ5は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ5は互いに独立であり、水素、ＣＨ3あるいは塩素であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、
ｍは１−７であり、
ｔおよびｕはおたがいに独立であり、０、１あるいは２であり、ただしｔ＋ｕ＝１、２あるいは３であるという条件付きであり、
【０２９６】
【化７６】
【０２９７】
はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。
【０２９８】
式ＩＩＩ−１による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての
【０２９９】
【化７７】
【０３００】
基は１，４−フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４−フェニレン基が互いに独立に１、２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。
【０３０１】
このタイプの化合物を式ＩＩＩ１が部分的にカバーしている。
【０３０２】
特に好ましいのは以下の化合物の以下のやや小さい群である。
【０３０３】
【化７８】
【０３０４】
特に好ましいのは以下の化合物の以下のやや小さい群である。
【０３０５】
Ｙ6−Ｔ6−Ｖ6−Ｕ6−Ｖ6−Ｔ6−Ｙ6
ただしこの式においては
Ｙ6は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ6ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｗ6は互いに独立であり、水素、ＣＨ3あるいは塩素であり、
Ｔ6は互いに独立であり、直鎖の（ＣＨ2）nあるいは
（ＣＨ2）v−（Ｏ）w−（ＣＨ2）z−ＣＨ（ＣＨ3）−であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
ｎは互いに独立であり、１−１２であり、
ｖは互いに独立であり、１−８であり、
ｗは互いに独立であり、０あるいは１であり、
ｚは互いに独立であり、０−４であり、
Ｖ6は互いに独立であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、特に−Ｏ−あるいは−Ｓ−であり、
Ｕ6は
【０３０６】
【化７９】
【０３０７】
ｃおよびｄは互いに独立であり、０、１あるいは２であり、
ｃ＋ｄは０、１あるいは２であり、
Ｘは窒素あるいはＣＨであり、
【０３０８】
【化８０】
【０３０９】
はＩＩＩ１−１に示した意味をもっている。
【０３１０】
この特異的な従属群の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。Ｔ6が
（ＣＨ2）v−（Ｏ）w−（ＣＨ2）z−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−
である化合物は光学活性である。
【０３１１】
特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群である。
【０３１２】
【化８１】
【０３１３】
ただしこの式においては
Ｙ7はＣＨ2＝ＣＷ7ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、Ｙ8はＹ7とは独立であり、Ｙ7の意味を有し、１−１２個の炭素原子をもつアルキルであり、そのアルキル基は場合によっては弗素および／または塩素で一置換あるいは多置換されていることもあり、および／または１あるいは２個の非隣接ＣＨ2基が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−Ｓ−で置換されていても良く、
Ｖ7は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ7は互いに独立であり、水素、塩素あるいはＣＨ3であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
ｂは互いに独立であり、０−１１であり、
Ｂは
【０３１４】
【化８２】
【０３１５】
ただしＹ7およびＹ8両者がＣＨ2＝ＣＷ7ＣＯＯ−であるときには、Ｂは
【０３１６】
【化８３】
【０３１７】
であると言う条件付きである。
【０３１８】
【化８４】
【０３１９】
の意味は既に上げた意味と同一である。
【０３２０】
【化８５】
【０３２１】
はモノ弗化およびジ弗化１，３−フェニレンの全ての異性体から成る。
【０３２２】
式Ｉによる反応性のある液晶性の化合物および特に式ＩＩＩによる特に好ましい化合物および好ましい従属クラスによる好ましい化合物はそれ自身公知の方法で、しかも例えばホウベン−ヴァイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、有機化学の方法、ティーメ（Ｔｈｉｅｍｅ）−出版社 シュツットガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）の様な標準的な著作に記載されている方法によって合成することができる。一部の特異な方法は実施例から得ることができる。
【０３２３】
これ以降およびこれ以前では、記載したすべての百分率表示は重量％である。温度はすべてセッシ温度である。
【実施例】
【０３２４】
以下の実施例は発明を説明するためであって、これを制限するものではない。
【０３２５】
実施例１
ダイアグラム１に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（１）を合成した。
【０３２６】
【化８６】
【０３２７】
ＰＤ（Ｐｈ）3はテトラキストリフェニルフォスフィンパラジウムを示し、Δは加熱を意味する。
【０３２８】
ダイアグラム１の工程６では、工程５で得たフェニルエーテル１モルおよびアクリロイルクロライド１．１モルをジクロールメタン１ｌに溶解する。トリエチルアミン１．１モルを添加し、その混合物を３時間室温で攪拌する。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（１）が得られた。
【０３２９】
実施例２
ダイアグラム２に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（２）を合成した。
【０３３０】
【化８７】
【０３３１】
ＴＥＡはトリエチルアミン、ＤＣＭはジクロロメタン、ｒｔは室温を意味する。
【０３３２】
ダイアグラム２の工程４では、工程３で得たアルコール１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した混合物にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。２４時間後に反応混合物を水で洗浄し、カラムクロマトグラフィーの結果（２）が得られた。
【０３３３】
ダイアグラム２ａに示した１連の反応工程を経て、以下の化合物（２）を合成した。
【０３３４】
【化８８】
【０３３５】
実施例３
ダイアグラム３に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（３）を合成した。
【０３３６】
【化８９】
【０３３７】
この物質は以下のような相シーケンスを持っていた。
Ｋ ７０ ＳA １４０ Ｉ
ＤＭＥはジメトキシエタンを示す。
【０３３８】
ダイアグラム３の工程５では、ダイアグラム３の工程４で得たヒドロキシターフェニル１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（３）が得られた。
【０３３９】
以下の化合物が同様にして得られた。
【０３４０】
【化９０】
【０３４１】
（３．１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ８２．３ Ｉ
＊を付けた炭素原子は不斉炭素原子であり、（Ｒ）（−）である。
【０３４２】
【化９１】
【０３４３】
（３．２）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ７６．９ Ｓ １２２．７ Ｉ
【０３４４】
【化９２】
【０３４５】
（３．３）の融点 Ｋ ９３ Ｓ
【０３４６】
【化９３】
【０３４７】
（３．４）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ６２ Ｎ ８１．９ Ｉ
【０３４８】
【化９４】
【０３４９】
（３．５）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ３６．２ Ｓ ５４．６ Ｎ ７９．６ Ｉ
【０３５０】
【化９５】
【０３５１】
（３．６）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ９４ Ｎ １０６ Ｉ
【０３５２】
【化９６】
【０３５３】
（３．７）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ７５．３ Ｓ ９６．９ Ｎ １０４．９ Ｉ
【０３５４】
【化９７】
【０３５５】
（３．８）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ９９．３ Ｎ １０２．６ Ｉ
【０３５６】
【化９８】
【０３５７】
（３．９）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ６７ Ｉ
【０３５８】
【化９９】
【０３５９】
（３．１０）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４５．６ Ｉ
実施例４
ダイアグラム４に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（４）を合成した。
【０３６０】
【化１００】
【０３６１】
ダイアグラム４の工程４では、ダイアグラム４の工程３で得たエステルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（４）が得られた。
【０３６２】
以下の化合物が同様にして得られた。
【０３６３】
【化１０１】
【０３６４】
（４．１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ８７ ＳA １４５ Ｎ １７０ Ｉ
【０３６５】
【化１０２】
【０３６６】
（４．２）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４４．４ ＳA ７０．２ Ｎ １０４．５ Ｉ
【０３６７】
【化１０３】
【０３６８】
（４．３）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ６８ Ｎ １３３ Ｉ
【０３６９】
【化１０４】
【０３７０】
（４．４）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４５．７ Ｎ ７５．４ Ｉ
【０３７１】
【化１０５】
【０３７２】
（４．５）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４９．９ Ｎ ８９．７ Ｉ
実施例５
ダイアグラム５に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（５）を合成した。
【０３７３】
【化１０６】
【０３７４】
工程４ではダイアグラム５の工程３で得た置換したピリミジン１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（５）が得られた。
【０３７５】
実施例６
ダイアグラム６に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（６）を合成した。
【０３７６】
【化１０７】
【０３７７】
Ｂｕｌｉはブチルリチウムであり、Ｂ（ＯＭｅ）3はトリメチルボレートである。
【０３７８】
工程４ではダイアグラム６の工程３で得られた置換したピリミジン１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加し、室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（６）が得られた。
【０３７９】
実施例７
ダイアグラム７に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（７）を合成し、この物は以下の相シーケンスを持っていた。
【０３８０】
【化１０８】
【０３８１】
Ｋ ３９ Ｓ ５８ Ｓ' ８５ Ｉ（スメクティック相の対称は未決定である。）
工程４ではダイアグラム４の工程３で得られたエチレン結合の化合物１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（７）が得られた。
【０３８２】
以下の化合物が同様に得られた。
【０３８３】
【化１０９】
【０３８４】
（７．１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ５８ Ｓ ８０ Ｓ' １０７ Ｉ（スメクティック相の対称は未決定である。）
【０３８５】
【化１１０】
【０３８６】
（７．２）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ５３ ＳA ７９．４ Ｉ
【０３８７】
【化１１１】
【０３８８】
（７．３）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ５５ Ｓ ５７ Ｎ ６２ Ｉ
実施例８
ダイアグラム８に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（８）を合成した。
【０３８９】
【化１１２】
【０３９０】
ＴＨＦはテトラヒドロフランであり、Ｂｒ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＴＨＰは２−ブロモ−１−（テトラヒドロピラニル）−エタノールであり、Ａ．ホップマン（Ｈｏｐｐｍａｎｎ）著、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）３４（１９７８）１７２３に記載されている方法によって合成した。
【０３９１】
工程５ではダイアグラム８の工程４で得られたジオール１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（８）が得られた。
【０３９２】
実施例９
ダイアグラム９に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（９）を合成した。
【０３９３】
【化１１３】
【０３９４】
Ｅｔ3Ｎは（ＣＨ3ＣＨ2）3Ｎである。
【０３９５】
化合物（９）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ １１２ Ｎ １５０ Ｉ
実施例１０
ダイアグラム１０に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（１０）を合成した。
【０３９６】
【化１１４】
【０３９７】
化合物（１０）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ５８ （Ｓ ３９） Ｉ
実施例１１
ダイアグラム１１に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（１１）を合成した。
【０３９８】
【化１１５】
【０３９９】
化合物（１１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４８．７ Ｉ
【０４００】
【化１１６】
【０４０１】
【化１１７】
【０４０２】
【化１１８】
【０４０３】
【化１１９】
【０４０４】
【化１２０】
【０４０５】
【化１２１】
【０４０６】
【化１２２】
【０４０７】
【化１２３】
【０４０８】
【化１２４】
【０４０９】
【化１２５】
【０４１０】
【化１２６】
【０４１１】
【化１２７】
【図面の簡単な説明】
【０４１２】
【図１】２０℃における本発明のシステムの電気光学特性を示す図である。
【図２】７０℃における同一システムについてオフ状態の透過を示す図である。
【図３】図２のオフ−スイッチングした後に記録された７０℃での電気光学曲線を示す図である。
【図４】本発明によるシステムについての電気光学特性線を示す図である。
【図５】２０℃における本発明のシステムのための電気光学特性線を示す図である。
【図６】ＢＬＯ３６ ５８％、図４に使用した化合物 ２％および図４のシステムと同一のマトリックスの前駆体を含有しているシステムについて、７０℃における電気光学曲線を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は電気光学液晶システムに関し、
・このシステムは光学的に等方性の、透明なポリマーマトリックスの中でミクロ液滴を形成している液晶混合物から成るＰＤＬＣフィルムを２層の電極層の間に含有しており、
・このシステムでは液晶混合物の屈折率の一がポリマーマトリックスの屈折率にマッチしており、
・入射光の偏光とは実質的に独立した電気的にスイッチできる透明性を有しており、
・１種またはそれ以上のモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび光開始剤から成り、しかも光ラヂカルによって硬化しているＰＤＬＣフィルムの前駆体および
・１種またはそれ以上の式Ｉの化合物から成る液晶混合物。
【０００２】
【化１】
【０００３】
ただしこの式においては
Ｚ1およびＺ2はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは−Ｃ＝Ｃ−であり、
【０００４】
【化２】
【０００５】
はたがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよびこれらの
【０００６】
【化３】
【０００７】
のうちのいずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｘ1およびＸ2はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、
ＱはＣＦ2、ＯＣＦ2、Ｃ2Ｆ4、ＯＣ2Ｆ4あるいは単結合であり、
Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、
ｎは０、１、あるいは２であり、
Ｒは１３個までの炭素原子のアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨ2グループが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもある。
【背景技術】
【０００８】
例えばＵＳ ４，６８８，９００、分子性結晶液晶非線形光学（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔｉｃ），１５７，１９８８，４２７−４４１、ＷＯ ８９／０６２６４およびＥＰ ０，２７２，５８５にＰＤＬＣ（ポリマー分散液晶）フィルムの製造が記載されている。いわゆるＰＩＰＳ（重合誘導相分離）技術では液晶混合物は先ず均一にマトリックス形成素材のモノマーとおよび／またはオリゴマーと混合される。相分離はその後に重合によって誘導される。分類はさらにＴＩＰＳ（温度誘導相分離）とＳＩＰＳ（溶媒誘導相分離）間で行われなければならなく（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔ．１５７（１９８８）４２７）、両者ともＰＤＬＣフィルム製造のための方法である。
【０００９】
その製造方法は良好な電気光学特性を持つシステムを得るために極めて注意深く制御しなければならない。Ｆ．Ｇ．ヤマギシ（Ｙａｍａｇｉｓｈｉ）等はＳＰＩＥ１０８０巻、液晶化学、物理および応用（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、１９８９ ２４頁で「スイスチーズ」形態および「ポリマーボール」形態の間を区別している。後者では、ポリマーマトリックスは小さなポリマー粒子、あるいはお互いに結合しているあるいは没入している「ボール」から成り立っており、一方スイスチーズシステムでは、ポリマーマトリックスは連続的であり、よく定義された、液晶を含有する多かれ少なかれ球形の欠損を示している。スイスチーズ形態が可逆的な電気光学特性線を示すので、好ましいが、一方ポリマーボールシステムは最初のランと第２のランを比較した場合には、一般的には電気光学特性曲線の急激な破壊に導くような明白なヒステリシスを示す。
【００１０】
ヤマギシ等によると（上記引用文中）、スイスチーズ形態は重合反応がステップメカニズムで進行する場合には促進され、ＷＯ ８９／０６２６４においては、ステップメカニズムはポリマーマトリックスの前駆体が多官能性のアクリルレートおよび多官能性のメルカプタンから成り立っている場合には好ましいことが指摘されている。
【００１１】
ＰＤＬＣフィルムでは、液晶混合物の屈折率の一つ、通常常光線屈折率と呼ばれているｎoはこれが多かれ少なかれポリマーマトリックスの屈折率ｎpに一致するような方法で選択されている。電極に全く電圧が印加されてないならば、微小液滴中の液晶分子がゆがんだ配列をとり、さらに入射光がポリマー相と液晶相の間の相境界において散乱される。
【００１２】
電圧を掛けると液晶分子は電場に平行に、透過光のＥベクトルに垂直な方向に配列する。垂直の入射光（視角θ＝０°）は光学等方媒体を観察し、しかも透明に現われる。
【００１３】
偏光子はＰＤＬＣシステムを操作するために要求されなく、その結果としてこれらのシステムは高い透過を持っている。アクチブマトリックスアドレッシング付きのＰＤＬＣシステムはこれらの好ましい透過特性に基いて、特に投影用用途に提案されているが、さらに加えて高度情報内容を有するディスプレイおよびその他の応用用にも提案されている。
【００１４】
ＰＤＬＣシステムを製造するために使用している液晶混合物は広範囲の要求に合致しなければならない。液晶混合物の屈折率の一がポリマーマトリックスの屈折率にマッチするように液晶混合物の屈折率の一が選択されている。ここに使用している用語「屈折率のマッチング」はｎo（液晶混合物の他の屈折率でも同様に）〜ｎpの場合のみならず、ｎo（液晶混合物の他の屈折率でも同様に）＜ｎpの場合をカバーしており、これは時にはオフ−軸かすみを減少させるように、さらに例えば、ＥＰ ０，４０９，４４２に記載されているように視角を拡大するように選択されている。
【００１５】
液晶混合物は好ましくは正の誘電異方性を持っているが、誘電的には負の液晶混合物（例えば、ＷＯ ９１／０１５１１参照）の使用、あるいは２周波数液晶混合物の使用（例えば、Ｎ．Ａ．バーズ（Ｖａｚ）等、応用物理学雑誌（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）６５，１９８９，５０４３）も議論されている。
【００１６】
更に、液晶混合物は高い透明点、広範囲のネマチック範囲を持っており、低温までスメクチック相を持ってはならず、高い安定性、特殊な用途に関して最適化しうる光学異方性Δｎおよび流動粘性ηおよび高い電気異方性に優れていなければならない。
【００１７】
一連のマトリックス素材および重合工程が今迄にＰＤＬＣシステムを製造するために提案されている。ＰＩＰＳ、ＳＩＰＳおよびＴＩＰＳ技術はもっと詳細にＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔｉｃｓ １５７ １９８８ ４２７に記載されている。Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔｉｃｓ １５７ １９８８ ４２７に記載されているＰＤＬＣシステムはエポキシフィルムに基いており、一方、ＥＰ ０，２７２，５８５ではアクリレートシステムが示されている。ＷＯ ８９／０６２６４のＰＤＬＣシステムは多官能性のアクリレートおよび多官能性のチオールに基いており、Ｙ．ヒライ（Ｈｉｒａｉ）などはＳＰＩＥ １２５７巻、液晶ディスプレイおよび応用（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ Ｄｉｓｐｌａｙｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）１９９０、その２頁にはＰＤＬＣシステムを記載し、しかもそのＰＤＬＣシステムのポリマーマトリックスの前駆体がモノマーおよびオリゴマーに基いている。さらに妥当なマトリックス素材は例えば、ＵＳ ３，９３５，３３７、ＷＯ ９１／１３１２６およびその他の文献に記載されている。
【００１８】
ＰＤＬＣフィルムを含有している電気光学システムはパッシブにも、アクチブにもアドレスすることが出来る。例えば画像点に組み込まれているＴＦＴトランジスターのような非線形アドレッシング素子を持つアクチブマトリックスを使用したアクチブ駆動方式は特に高度情報内容を有するディスプレイには有用である。
【００１９】
ＰＤＬＣシステムがアクチブマトリックスによってアドレスされたときには、更に遥か遠くにまで見通した考え方が現在迄にリストされた要求条件に追加され、この要求条件は硬化ずみのポリマーによって達成されなければならず、液晶混合物はミクロ液滴の中に埋れている。このことは各画像点が特別なアクチブ非線形素子に関しては容量性の負荷を代表しているという事実に関係しており、この特殊なアクチブ非線形素子はアドレッシングサイクルのリズムで充電されている。このサイクルでは、アドレスされた画像点に印加されている電圧は画像点が再び次のアドレッシングサイクルにおいて充電されるまで、少しだけ下降することは極めて重要である。画像点に印加された電圧の降下の定量的な測定はいわゆる保持率（ＨＲ）であり、この保持率はアドレスされてない状態中の画像点を越えた電圧降下と印加された電圧との率として定義されている。ＨＲを求める方法は、例えばＢ．リーガー（Ｒｉｅｇｅｒ）等の液晶のフライブルク（Ｆｒｅｉｂｕｒｇ）作業部会（Ｆｒｅｉｂｕｒｇｅｒ Ａｒｂｅｉｔｓｔａｇｕｎｇ Ｆｌｕｅｓｓｉｇｋｒｉｓｔａｌｌｅ）の会議報告（液晶に関するフライブルクシンポジウム）フライブルク、１９８９年に記載されている。低いあるいは比較的低いＨＲを有する電気光学システムは不十分なコントラストを示す。
【００２０】
その他の真剣な問題は液晶混合物が往々にしてマトリックスを形成するために使用されたポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーとは不十分な混和性を有することであり、特にミクロ液滴マトリックスシステム内でＰＩＰＳ技術の使用を限定していることである。
【００２１】
その他の不利な点は特に液晶混合物あるいは液晶混合物の個々の成分が多くの場合に硬化済みのマトリックスを形成するポリマー中に過剰に高いおよび／またはかなりの温度依存性のある溶解度で傑出していることである。例えば、１種あるいは数種の成分の溶解度あるいは溶解度の温度依存性が残余の成分のこれらの特性と全く異なっているならば、混合物の物理特性および特に屈折率ｎeおよびｎoの物理特性が大幅に影響を受けることが起り、このことがｎoあるいはｎeあるいは液晶混合物の他の屈折率をｎMに対して調整することを撹乱し、その結果システムの光学特性の破壊を引き起こすことになる。ＥＰ ０，３５７，２３４に記載されている「ブリーディング」は硬化済みポリマー中の液晶混合物の高い溶解度によって歓迎されており、この特許によると液晶微小液滴の少なくとも一部はマトリックスフィルムが機械的なストレスを受けたならば、フィルム表面にあるいはマトリックスの中に液晶の拡散をともなって溶解する傾向を持っていることである。
【００２２】
請求項１の前文による電気光学システムの極めて重要な電気光学パラメーターはスイッチング電圧とスイッチングタイムである。閾電圧Ｖthは通常は１０％の透過を２０℃の温度でおよび視角θ＝０°で観測したその電圧Ｖ10,0,20として定義されており、他方飽和電圧はマキシマム透過を２０℃の温度でおよび視角０°で観測したその最低電圧である。スイッチングオンタイムｔonは通常は飽和電圧を印加したときに、マキシマム透過の０％から９０％にまで上昇するのに必要とする時間と報告されており、他方ｔoffは電圧をスイッチオフしたときに１００％から１０％にまで透過が降下するのに必要とする時間である。
【００２３】
ＵＳ ４，６７３，２５５では一方ではマイクロ液滴の平均サイズと他方ではシステムのスイッチング電圧およびスイッチング時間の間に相関関係が存在することが示されている。一般的には、比較的小さいミクロ液滴は比較的高いスイッチング電圧、しかし比較的短いスイッチング時間の原因になり、その逆も又真である。
【００２４】
平均の液滴サイズに影響を及ぼす実験的な方法は例えば、ＵＳ ４，６７３，２５５およびＪ．Ｌ．ウエスト（Ｗｅｓｔ）Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔ．１５７，１９８８，４２７に記載されている。ＵＳ ４，６７３，２５５では、０．１μｍと８μｍの間の平均の液直径が示されており、他方、例えばガラス製の単一体に基づくマトリックスは１５オングストロームおよび２，０００オングストローム間の直径を有する細孔を持っている。ＰＮシステムのネットワークの網目広さについては、ＥＰ ０，３１３，０５３では０．５および２μｍ間の好ましい範囲が示されている。
【００２５】
スイッチング電圧はしかしながら種々の理由（電力消費、操作の安全性、マイクロエレクトロニックスの通常のモジュールとの適合性）から余りにも高く選択してはならない。
【００２６】
他方、高いスイッチング時間は一般的には容認されなく、このことはディスプレイ利用の場合に明らかになり、しかし多くのその他の利用ではこのことは真実である。低いスイッチングタイムはより低い温度でしばしば要求され、前文によるシステムも屋外の利用用にも議論されているからである。
【００２７】
使用した液晶混合物およびポリマーシステムに関してＰＤＬＣシステムを最適化するために、今迄に多くの努力が行われたことは真実である。しかしながら、他方では低いスイッチングタイム、特に低温において特徴を有し、同時にスイッチング電圧の有利な値に特徴を有するＰＤＬＣフィルムをいかにして実用化するかという問題が尚残った問題である。現在までにスイッチング電圧およびスイッチングタイムを目的とする利用面で多かれ少なかれおたがいに独立して調整できる方法は未知である。
【００２８】
さらにアクチブマトリックスアドレッシングを有するＰＤＬＣシステムの極く僅かの検討が文献中に発見され、以下の３点を有する電気光学システムを提供するためのいかなる概念も今迄には提案されていない。
・高いＨＲおよびＨＲの低い温度依存性
・スイッチング電圧の有利な値および
・低いスイッチングタイム、特に低温における低いスイッチングタイム。
【００２９】
当然のこととして、上述の要求条件を大幅に満足させてしかもスイッチング電圧の有利な値および、特に低温において特にスイッチングタイムを示すＰＤＬＣシステムのための高い要求が存在している。さらに、低いスイッチングタイムに加えて高いＨＲおよびＨＲの低い温度依存性を示すアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシステムのための高い要求も存在している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３０】
本発明の目的は使用されるポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび液晶混合物を含有するこのタイプのＰＤＬＣシステム及びこれらＰＤＬＣシステムの前駆体を提供することにある。本発明の他の目的は以下の詳細な記載から当業者には直ちに明らかである。
【課題を解決するための手段】
【００３１】
低スイッチングタイムを特徴とするＰＤＬＣシステムは１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物をその液晶混合物に添加するならば得られることが見出された。
【００３２】
本発明は従って電気光学液晶システムに関し、
・このシステムは光学的に等方性の、透明なポリマーマトリックスの中でミクロ液滴を形成している液晶混合物から成るＰＤＬＣフィルムを２層の電極層の間に含有しており、
・このシステムでは液晶混合物の屈折率の一がポリマーマトリックスの屈折率にマッチしており、
・入射光の偏光とは実質的に独立した電気的にスイッチできる透明性を有しており、
・１種又はそれ以上のモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび光開始剤から成り、しかも光ラヂカルによって硬化しているＰＤＬＣフィルムの前駆体および
・１種またはそれ以上の式Ｉの化合物から成る液晶混合物
【００３３】
【化４】
【００３４】
ただしこの式においては
Ｚ1およびＺ2はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは−Ｃ＝Ｃ−であり、
【００３５】
【化５】
【００３６】
はたがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよびこれらの
【００３７】
【化６】
【００３８】
のうちのいずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｘ1およびＸ2はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、
ＱはＣＦ2、ＯＣＦ2、Ｃ2Ｆ4、ＯＣ2Ｆ4あるいは単結合であり、
Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、
ｎは０、１、あるいは２であり、
Ｒは１３個までの炭素原子のアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨ2グループが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもあり、
その特徴とするところは液晶混合物が更に１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を改善されたスイッチングタイム特に、低温での改善されたスイッチングタイムを得るために含有していることである。本発明による電気光学システムの中で使用することができる反応性のある液晶性の化合物の一部は新規であり、しかもそのような新規な反応性のある化合物も特許請求の範囲で請求されている。
【００３９】
特異的には本発明は式ＩＩＩの反応性のある液晶性の化合物にも関し、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
ただしこの式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、
【００４０】
【化７】
【００４１】
、ＨＷＮ−、ＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、塩素、炭素原子１−５個を有するアルキルであり、ｍは１−７であり、
Ｐは１２個迄の炭素を持つアルキレンであり、しかも１個あるいはそれ以上のＣＨ2基がＯで置換されている可能性もあり、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換してないあるいはハロゲンで一置換しているあるいは多置換している炭素数１５個迄のアルキル基であり、この基の中の１個またはそれ以上のＣＨ2グループが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていることも可能であり、各々の場合おたがいに独立であり、ただし酸素原子がおたがいに直接結合してなく−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、あるいはあるいはＲ2がＲ1−Ｐ−Ｘ−に示した意味の一つを有する様な方法で置換されていることも可能であり、
Ａ3は置換されていないあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されている１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイル基であり、
Ａ4は（ａ）
【００４２】
【化８】
【００４３】
であり、（ａ）および（ｂ）はＣＮあるいはハロゲンで置換されている可能性もあり、しかも（ａ）および（ｂ）中の１，４−フェニレングループの一つが１あるいは２個のＣＨグループがＮで置換されているような１，４−フェニレンで置換されていることも可能であって、
Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
本明細書は、以下の発明を開示している。
［１］式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【００４５】
【化９】
【００４６】
これらの各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも（ａ）および（ｂ）中の１，４−フェニレン基の一つが１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されている１，４−フェニレン基によって置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
その場合、Ａ3およびＡ4のうちの少なくとも一つは少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
［２］該化合物が下記式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０から選択される［１］の化合物：
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-R2 III1
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-Phe"-R2 III2
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-Phe"-R2 III3
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyd-R2 III4
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyr-R2 III5
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III6
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III7
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III8
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III9
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III10
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Phe"-R2 III11
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-Phe"-R2 III12
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-Phe"-R2 III13
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyd-R2 III14
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyr-R2 III15
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III16
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III17
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III18
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III19
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III20
これらの式において
Ｐｈｅ'は下記式：
【００４７】
【化１０】
【００４８】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ"は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ'は下記式：
【００４９】
【化１１】
【００５０】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
その場合、これらの環のうちの少なくとも一つは少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
［３］式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【００５１】
【化１２】
【００５２】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレン基の中の一つが１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されている１，４−フェニレン基によって置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
［４］該化合物が下記式の中から選択される［３］の化合物：
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III6
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III7
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III8
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III9
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III10
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III16
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III17
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III18
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III19
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III20
これらの式において
Ｐｈｅ'は下記式：
【００５３】
【化１３】
【００５４】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ"は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ'は下記式：
【００５５】
【化１４】
【００５６】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、あるいは
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
［５］式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【００５７】
【化１５】
【００５８】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレンの１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＨ2ＣＨ2−である。
［６］下記式ＩＩＩ２−ＩＩＩ２０から選択される化合物：
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-Phe"-R2 III2
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-Phe"-R2 III3
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyd-R2 III4
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyr-R2 III5
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III6
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH2C H2-Phe"-R2 III7
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III8
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III9
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III10
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Phe"-R2 III11
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-Phe"-R2 III12
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-Phe"-R2 III13
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyd-R2 III14
R1-X-Nap'-Z-Phe"-Pyr-R2 III15
R1-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III16
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III17
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III18
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III19
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III20
これらの式において
Ｐｈｅ'は下記式：
【００５９】
【化１６】
【００６０】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ"は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ'は下記式：
【００６１】
【化１７】
【００６２】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
Ｐはそれぞれの場合独立して炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘはそれぞれの場合独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ2はＲ1−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
［７］該化合物が下記式ＩＩＩ８−１で表わされる［６］の化合物：
【００６３】
【化１８】
【００６４】
この式においては
Ｙ2はおたがいに独立してＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−あるいはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−であり、
Ｖ2はおたがいに独立して−Ｏ−あるいは単結合であり、
ｎはおたがいに独立して２−１２であり、そして式：
【００６５】
【化１９】
【００６６】
はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
［８］下記式ＩＩＩ１−１の化合物：
【００６７】
【化２０】
【００６８】
この式においては
Ｙ1はおたがいに独立してＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ1はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ1はおたがいに独立してＨ、ＣｌあるいはＣＨ3であり、
ｎはおたがいに独立して２−１２であり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、そして式：
【００６９】
【化２１】
【００７０】
はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
［９］下記式（ａ）の化合物：
【００７１】
【化２２】
【００７２】
この式においては
Ｙ3はおたがいに独立してＣＨ2＝ＣＷ3−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ3はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ3はおたがいに独立してＨ、ＣｌあるいはＣＨ3であり、
ｎはおたがいに独立して２−１２であり、
ａは０あるいは１であり、
ｒは１あるいは２であり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、そして式：
【００７３】
【化２３】
【００７４】
はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
［１０］下記式（ｂ）の化合物：
【００７５】
【化２４】
【００７６】
この式においては
Ｙ4はおたがいに独立してＣＨ2＝ＣＷ4ＣＯＯ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ4はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ4はおたがいに独立してＨ、ＣＨ3あるいはＣｌであり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、
ｎはおたがいに独立して１−１２であり、
ｔは０、１あるいは２であり、そして式：
【００７７】
【化２５】
【００７８】
はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
［１１］下記式（ｄ）の化合物：
【００７９】
【化２６】
【００８０】
この式においては
Ｙ7はＣＨ2＝ＣＷ7ＣＯＯ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｙ8はＹ7とは独立に、Ｙ7であるかあるいは場合によってはＦおよび／またはＣｌによって一あるいは多置換されているか、および／またはその場合１個あるいは２個の非隣接のＣＨ2基が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−Ｓ−によって置換されていてもよい炭素原子数１−１２のアルキル基であり、
Ｖ7はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ7はおたがいに独立してＨ、ＣｌあるいはＣＨ3であり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、
ｂはおたがいに独立して０−１１であり、そして
Ｂは、Ｙ7とＹ8の両方がＣＨ2＝ＣＷ7ＣＯＯ−である場合はＢが式：
【００８１】
【化２７】
【００８２】
であるという条件付きで下記式：
【００８３】
【化２８】
【００８４】
である。
［１２］該化合物が下記式（ｂ）から選択される［１０］の化合物：
【００８５】
【化２９】
【００８６】
この式においては、Ｙ4、Ｖ4、ｎおよびｔは［１０］において与えられた意味を有し、そして下記式のうちの少なくとも１つは２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００８７】
【化３０】
【００８８】
［１３］該化合物が下記式（ｂ）から選択される［１０］の化合物：
【００８９】
【化３１】
【００９０】
この式においては、Ｙ4、Ｖ4およびｎは［１０］において与えられた意味を有し、ｔは１あるいは２である。
［１４］該化合物が下記式を有する［１３］の化合物：
【００９１】
【化３２】
【００９２】
この式においては、Ｗ4、ｎおよび下記式：
【００９３】
【化３３】
【００９４】
は［１０］において与えられた意味を有する。
［１５］式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2はＲ1−Ｐ'−Ｘ'であり、
ＰおよびＰ'はおたがいに独立して炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
ＸおよびＸ'はおたがいに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【００９５】
【化３４】
【００９６】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレンの１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
Ｐ'およびＸ'の少なくとも１つはそれぞれＰおよびＸとは異なっている。
［１６］少なくとも［１］−［１５］の一つの化合物を含有する反応性液晶成分。
［１７］１０以下の反応性のある液晶性化合物を含む［１６］の反応性液晶成分。
［１８］１ないし６個の反応性のある液晶性化合物を含む［１７］の反応性液晶成分。
［１９］少なくとも１個の２官能性液晶性化合物と少なくとも１個の１官能性液晶性化合物を含む［１６］ないし［１８］のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。
［２０］第２末端基がＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2あるいはアルキルもしくはアルコキシのような非極性基である１官能性液晶性化合物の少なくとも１つを含む［１６］ないし［１９］のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。
【００９７】
本発明による電気光学システムの構造はこのタイプのシステム用の通常の構造モードに対応している。この用語「通常の構造モード」はこの場合広く解釈され、その中には全ての適正化と変更を含むものとする。
【００９８】
したがって、例えば液晶混合物がミクロ分散されている、あるいはミクロカプセル化されているような透明な媒体によって形成されているマトリックスはサンドイッチのように伝導性のある電極間に配置されている。
【００９９】
なかでも電極は、例えばガラス、プラスチックなどの基体シートに付けられている。希望すれば、しかしながら、マトリックスは電極に直接付けることも可能であって、その結果基体の使用が避けうるのである。電極の一はアクチブマトリックスを形成し、他の電極はカウンター電極の役を果している。
【０１００】
マトリックスの前駆体から成るＰＤＬＣフィルムの前駆体、液晶混合物および１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を電極層付きの２電極間にキャピラリー充填することも可能であり、ＰＤＬＣフィルムの前駆体が実質的には例えばＵＶ光の照射で硬化されている。他の技術は基体上のＰＤＬＣフィルムの前駆体のコーティング、その後に硬化することから成っている。フィルムははがしても良く電極層付きの２電極間に配置してもよい。ＰＤＬＣフィルムの前駆体をそのうえに適用しているその基体が電極層に成ることも可能であって、その結果電気光学システムが第二の電極層に適用することによって得られ、場合によっては、コーティングしたしかも硬化した第二の基体に適用することによっても得られる。
【０１０１】
本発明による電気光学システムは少なくとも１電極が、およびもし存在するならば、関連する基体が透明であるように反射的にあるいは透過的に作動することができる。少なくとも１電極が、およびもし存在するならば、関連する基体が透明である。両システムは通常は偏光子を含有せず、その結果極めて高い光透過が起るのである。さらに配向層は必要ではなく、例えばＴＮ、ＳＴＮセルのような従来の液晶システムに比較して、これらのシステムの生産においては、かなりの技術的な簡略化になっている。
【０１０２】
ＰＤＬＣフィルムの生産方法は例えばＵＳ４，６８８，９００、ＵＳ４，６７３，２５５、ＵＳ４，６７１，６１８、ＷＯ８５／０４２６、ＵＳ４，４３５，０４７、ＥＰ０，２７２，５９５、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔ．１５７（１９８８）４２７、リキッド クリスタルズ（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ）３（１９８８）１５４３、ＥＰ０，１６５，０６３、ＥＰ０，３４５，０２９、ＥＰ０，３５７，２３４、ＥＰ０，２０５，２６１に記載されている。ＰＤＬＣフィルムの形成は一般的には基本的な３方法で達成されている。ＰＩＰＳ技術では（ＰＩＰＳとは重合誘導相分離）液晶混合物、場合によってはさらに添加剤をマトリックス素材の前駆体中に溶解し、その後に重合を開始する。ＴＩＰＳ（熱的誘導相分離）は液晶混合物をポリマーの溶融体に溶解し、その後に冷却し、他方ＳＩＰＳ（溶媒誘導相分離）はポリマーおよび液晶混合物を溶媒中に溶解することによって開始し、その後に溶媒を蒸発させることを意味している。しかしながら本発明はこれらの特殊な技術に限定されずに、改良方法あるいは他の方法によって得られた電気光学システムをもカバーしている。ＰＩＰＳ技術の使用が通常は好ましい。
【０１０３】
電気光学システムの厚さｄは通常は出来るだけ低い閾電圧Ｖthを達成するために小さく選択する。したがって例えばＵＳ ４，４３５，０４７では層厚さ０．８ｍｍおよび１．６ｍｍの厚さが報告されており、一方ＵＳ ４，６８８，９００では層厚さの値は１０と３００μｍの間の値、ＥＰ ０，３１３，０５３では５と３０μｍの間の値が与えられている。本発明による電気光学システムは例外的な場合には数ｍｍより大きな層厚さｄを有しているに過ぎない。２００μｍ以下の、特に１００μｍ以下の層厚さが好ましい。特に層厚さは２と１００μｍの間、特に３と２５μｍ間の値が好ましい。
【０１０４】
本発明による電気光学液晶システムと今迄の通常のシステムとの間の基本的な相違はしかしながら液晶混合物が１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有することから成っていることである。
【０１０５】
用語「反応性のある液晶性の化合物」は式ＩＩの棒状化合物を示し、
Ｒ'−Ｇ'−Ｒ" ＩＩ
ただしこの式においては末端基Ｒ'およびＲ"の内の少なくとも１個は水酸基ＨＯＷ2'Ｃ−、チオール基ＨＳＷ'2Ｃ−、アミノ基ＨＷ'Ｎ−、カルボキシル基、エポキサイド基
【０１０６】
【化３５】
【０１０７】
あるいはイソシアネート基Ｏ＝Ｃ−Ｎ−のような１つの反応部位を示す反応性のある基であり、あるいはビニルタイプ基Ｗ2'Ｃ＝ＣＷ'−、（メタ）アクリレートタイプ基
【０１０８】
【化３６】
【０１０９】
、スチレンタイプ基−Ｏ−ＣＷ'＝ＣＷ'2、ここではＷ'はおたがいに独立であって、水素あるいは１−５個の炭素を有するアルキル基であるような２あるいはそれ以上の反応性のある部位を示す重合可能な反応性のある基であり、
その他の末端基も最初の末端基とは独立であり、その末端基は１あるいはそれ以上の反応性のある部位を有する反応性のある基であり、あるいは１５個までの炭素原子を有するアルキル基であり、しかもそのアルキル基は置換してなくあるいはハロゲン原子で一置換あるいは多置換していても良く、これらの基のなかの１あるいはそれ以上のＣＨ2グループが各々の場合におたがいに独立しており、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で酸素原子はおたがいに直接結合していない様な方法で置換されていても良い。
Ｇは以下の式の棒状ジイル基であり、
−Ｓ1−（Ａ5−Ｚ3）m−Ａ6−Ｓ2−
Ｓ1およびＳ2おたがいには独立であり、０−２０個の炭素原子を有する直鎖あるいは枝別れしたアルキレン基であり、１あるいはそれ以上のＣＨ2グループが各々の場合におたがいに独立しており、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−あるいは−ＮＷ'−で置換されていても良く、ただし酸素原子はおたがいに直接結合していないという条件付きであり、
Ａ5およびＡ6はおたがいに独立であり、
ａ） シクロヘキシレングループを示し、ただし１あるいは２個の非隣接のＣＨ2基が酸素あるいは硫黄で置換されていても良く、
ｂ） 置換されていないフェニレングループを示し、ただし１ないし３個のＣＨ基が−Ｎ−で置換されていてもよくあるいは弗素、塩素および／またはＣＨ3で一置換あるいは多置換されていても良い１，４−フェニレン基を示し、
ｃ） ビシクロ（２、２、２）オクチレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、あるいは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン基を示し、
Ｚ3はおたがいに独立であって、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合および
ｍは１、２、３あるいは４であることを示す。
【０１１０】
今までも今後も、用語「反応性のある液晶性化合物」は例えば式ＩＩＩの分子ような反応性のある棒状の分子あるいはその他の棒状の反応性のある化合物を意味し、これらはエナチオトロピック、モノトロピック、アイソトロピックであっても良く、しかしながら好ましくはエナチオトロピックまたはモノトロピックである。
【０１１１】
本発明による電気光学システムの好ましい実施態様では、Ｒ'およびＲ"の内の少なくとも１個が好ましくはエン−グループ
【０１１２】
【化３７】
【０１１３】
であるかあるいはエン−グループを含有している。
【０１１４】
ＰＤＬＣフィルムの前駆体を熱エネルギーあるいは照射のショックによって、通常はイオン重合開始剤あるいはラジカル重合開始剤の存在下に重合させるならば、相分離が始まったときには液晶性の化合物中に含まれている反応性のある液晶性の化合物がお互いに反応し、かくして液晶性のミクロ液滴の中で内部構造を明らかに形成している。この構造は液晶性のミクロ液滴をおたがいに接触しているあるいはおたがいに離れていることもあるいくつかのより小さなサブコンパートメントに分割しているネットワークの１種であると考えても良い。用語「ネットワークの１種」を広い意味に理解し、内部構造の広い範囲の幾何学的構造から成っている。周りのポリマーマトリックスおよび内部の構造は結合していても、してなくてもよい。
【０１１５】
本発明による電気光学システムの他の実施態様ではＲ'およびＲ"の内の少なくとも１個が反応性の部位を示す反応性のある基であり、しかも特に水酸基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基あるいはイソシアナート基である。このタイプの反応性のある液晶性化合物はカップリング反応中に周囲のポリマー性のマトリックスに接触していることも可能であり、あるいはこれらはおたがいに反応することも可能であり、とくに式ＩＩの妥当な選択をした相手側の反応化合物の場合には反応することも可能である。カップリング反応は周囲のマトリックスの重合中にあるいはその後にポリマー類似反応として起ることもある。１個の反応部位タイプの唯一の反応性のある基を示す式ＩＩの反応性のある液晶性の化合物の場合には、反応性のある基はポリマー性のマトリックスの内部表面に液晶性のミクロ液滴中にアレンジされている分子の残りの部分とカップリングしており、その結果同種の内部構造を誘発している。
【０１１６】
２個の反応性のある基Ｒ'およびＲ"を示す式ＩＩの１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を液晶性の化合物に添加することが一般的に好ましい。式ＩＩによる少なくとも２種の異なった反応性のある液晶性の化合物を含有するあるいは少なくともこれらのうちの１が２個の反応性のあるＲ'およびＲ"を含有する反応性のある液晶性の成分の添加も好ましい。１個の反応性のある基Ｒ'を持つ少なくとも１種の液晶性の化合物を含有する反応性のある液晶性の成分（１官能性の反応性のある液晶性の化合物）および２個の反応性のある化合物を持つ少なくとも１種の液晶性の化合物を含有する反応性のある液晶性の成分（２官能性の反応性のある液晶性の化合物）がしばしば特に好まれ、他方１種あるいはそれ以上の１官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分は通常はあまり好ましくない。
【０１１７】
特に好ましい２官能性の反応性のある液晶性の化合物はジビニル、ジアクリレート、あるいはジメタクリレートのようなジエンタイプの化合物であり、さらにジオール、ジチオールおよびジイソシナネートがあり、しかしながらエン−オール、エン−チオール、ビニルアクリレートのような異なった反応性のある化合物もある。
【０１１８】
反応性のある基Ｒ'およびＲ"間の挿入基として作用する基Ｓ1およびＳ2およびメソーゲン性のコア−（Ａ5−Ｚ3）m−Ａ6はおたがいに独立しており、直鎖のあるいは枝別れしている、０−２０個の炭素原子を有するアルキレン基である可能性もある。１あるいはそれ以上のＣＨ2がそれぞれの場合にお互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−あるいは−ＮＷ'−置換されていることも可能であり、ただし酸素原子がお互いに直接結合していないという条件付きである。
【０１１９】
基Ｓ1およびＳ2の長さと構造はメソーゲン性の基が多かれ少なかれ柔軟性の度合を示しているかによって定まる。妥当な基Ｓ1およびＳ2の以下のリストは説明のためを目的としており、限定を目的にするものではない。
【０１２０】
エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、（１−オキシ）メチレンオイルオキシ、（２−オキシ）エチレンオイルオキシ、（３−オキシ）プロピレンオイルオキシ、（４−オキシ）ブチレンオイルオキシ、（５−オキシ）ペンチレンオイルオキシ、（６−オキシ）ヘキシレンオイルオキシ、（７−オキシ）ヘプチレンオイルオキシ、（８−オキシ）オクチレンオイルオキシ、（１−オキシ）メチレンオキシカルボニル、（２−オキシ）エチレンオキシカルボニル、（３−オキシ）プロピレンオキシカルボニル、（４−オキシ）ブチレンオキシカルボニル、（５−オキシ）ペンチレンオキシカルボニル、（６−オキシ）ヘキシレンオキシカルボニル、（７−オキシ）ヘプチレンオキシカルボニルおよび（８−オキシ）オクチレンオキシカルボニル。
【０１２１】
反応性のある液晶性の化合物のメソーゲン性のコア−（Ａ5−Ｚ3）m−Ａ6は２、３、４あるいは５個の環を含有することも可能である。
【０１２２】
-A5-Z3-A6- (1)
-A5-Z3-A5-Z3-A6- (2)
-A5-Z3-A5-Z3-A5-Z3-A6- (3)
-A5-Z3-A5-Z3-A5-Z3-A5-Z3-A6- (4)
本発明による電気光学システム中での使用に特に好ましいのは式（１）−（３）による２−、３−あるいは４−環のメソーゲン性の基を示す反応性のある液晶性の化合物および特に式（１）あるいは（２）による２−あるいは３−環のメソーゲン性の基を示す反応性のある液晶性の化合物である。
【０１２３】
以下では簡単化のために、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレン基、Ｐｈｅは置換されてないかあるいは一弗素置換、二弗素置換あるいは三弗素置換されている１，４−フェニレン基、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル基、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基、Ｐｉｐはピペリジン−１，４−ジイル基、Ｂｉｏは１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、Ｎａｐはナフタレン−２，６−ジイル基およびＴｈｎは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基である。略語Ｄｉｏ、Ｐｙｄ、ＰｙｒおよびＰｉＰは全ての可能な位置異性体から成る。
【０１２４】
特に好ましいのは式（２）による以下のメソーゲン性のコアのより小さな基である。
【０１２５】
-Phe-Z3-Phe- (2)a
-Cyc-Z3-Cyc- (2)b
-Phe-Z3-Cyc- (2)c
-Pyr-Z3-Phe- (2)d
-Pyd-Z3-Phe- (2)e
-Dio-Z3-Cyc- (2)f
式（２）ａ−（２）ｆによる構造では、Ｚ3は好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。式（２）ａ−（２）ｃによる２環のメソーゲン性の構造を含有する１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有する本発明による電気光学システムは特に有利な特性を示す。
【０１２６】
特に好ましいのは式（３）ａ−（３）ｆによる３環をもつメソーゲン性の基を含有する式ＩＩによる反応性のある液晶性の化合物の使用でもある。
【０１２７】
-Phe-Z3-Phe-Z3-Phe- (3)a
-Cyc-Z3-Phe-Z3-Phe- (3)b
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Phe- (3)c
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Cyc- (3)d
-Pyr-Z3-Phe-Z3-Phe- (3)e
-Pyd-Z3-Phe-Z3-Phe- (3)f
式（２）ａ−（２）ｆによるメソーゲン性の基を有する少なくとも１個の２−環の反応性のある液晶性の化合物および式（３）ａ−（３）ｆによるメソーゲン性の基を有する少なくとも１個の３−環の反応性のある液晶性の化合物両者を含有する電気光学システムが好ましい。
【０１２８】
式（３）ａ−（３）ｆのメソーゲン性の構造ではＺ3は好ましくはおたがいに独立であり、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−ＣＨ2ＣＨ2−である。特に好ましいのは単結合を示す−の付いた以下の組み合わせである。
【０１２９】
【化３８】
【０１３０】
式（４）ａ−（４）ｆによる４環を持つメソーゲン性の構造を含有する式ＩＩによる１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有する電気光学システムは有利な特性を示す。
【０１３１】
-Cyc-Z3-Phe-Z3-Phe-Z3-Phe- (4)a
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Phe-Z3-Phe- (4)b
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Phe- (4)c
-Cyc-Z3-Phe-Z3-Phe-Z3-Cyc- (4)d
-Phe-Z3-Phe-Z3-Phe-Z3-Phe- (4)e
-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Cyc-Z3-Cyc- (4)f
式（４）ａ−（４）ｆによる構造では、Ｚ3の少なくとも１種は単結合である。その他の２本の結合基は好ましくはおたがいに独立であり、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【０１３２】
反応性のある液晶性の化合物は現在迄に公知である。例えば、ＥＰ０，２６１，７１２は式
【０１３３】
【化３９】
【０１３４】
の液晶性のジアクリレートを記載しており、ただし
【０１３５】
【化４０】
【０１３６】
は水素原子あるいはメチル基であり、Ｚ'はおたがいに独立であり、−ＣＯＯ−、あるいは−ＯＣＯ−（≡ −ＯＯＣ）、Ｂは柔軟性のある挿入基であり、−（ＣＨ2）x−、−（ＣＨ2）x−Ｏ−、−（Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−）x−、ただしｘは１−５であり、あるいは−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）y−Ｏであり、ただしｙは１−８であり、ＬＣＤの配向層に使用するためである。
【０１３７】
ヒクメット（Ｈｉｋｍｅｔ）はＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１９８，３５７−７０において低分子量液晶および液晶性のジアクリレートの混合物を硬化することによって得られた異方性のあるゲルを記載している。
【０１３８】
反応性のある液晶性の化合物のＰＤＬＣシステム中での使用はしかしながら文献には報告されてなく、しかもＰＤＬＣシステムの液晶性の混合物が余分に１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有し、そのＰＤＬＣシステムが低温においてさえ短いスイッチングタイムを示し、且つ同時に有利なスイッチング電圧の値を示すことは驚異的であった。
【０１３９】
以下の表１では本発明によるシステムの電気光学特性を通常のＰＤＬＣシステム（比較実験１）の特性と比較し、さらに非液晶性の反応性のあるモノマーを含有するＰＤＬＣシステムの特性と比較している。ＮＯＡ６５（ノーランド プロダクツ（Ｎｏｒｌａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）社による製品）をマトリックスの前駆体として使用し、Ｅ７は英国メルク（Ｍｅｒｃｋ社、ＧＢ）は以下の成分からなり、液晶性の混合物として使用した。
【０１４０】
４−ペンチル−４'−シアノビフェニル ５１．０％
４−ヘプチル−４'−シアノビフェニル ２５．０％
４−オクチル−４'−シアノビフェニル １６．０％
４−ペンチル−４'−シアノターフェニル ８．０％
代表的な実験に使用した添加物およびＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に対するその量を表１に示した。システムは各々の場合に透明な溶液を作るためにＰＤＬＣフィルムの前駆体の成分を混合し、さらに場合によっては加熱して製造し、その後にこの溶液は電極層付きの２枚のガラス製の基体間の挿入基と一緒にキャピラリー充填した。システムをその後に前駆体を硬化するために妥当な波長の光で照射した。ＮＯＡ６５の組成はＭｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｒｙｓｔａｌｓ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ １９６（１９９１）８９−１０２に記載されており、ＮＯＡは光開始剤としてベンゾフェノンを含有している。表１に記載している応答時間τはスイッチングオンタイムとスイッチングオフタイムの合計であり、これは１．５ｘＶsatの駆動電圧で測定し、ここではＶsatは、マキシマム透過が観測される最低電圧である。
【０１４１】
表１から明らかなことはＰＤＬＣフィルムの前駆体に非液晶性の反応性のある化合物を添加すると硬化したＰＤＬＣフィルムの電気光学特性に大した影響を与えない（比較実験２および３）ことである。飽和電圧およびスイッチングタイム両者は何等の反応性のある添加剤が無くても通常のシステムで得られた値に比肩できる（比較実験１）。最も有りえそうなその理由は非液晶性の反応性のある添加剤がポリマーマトリックスの中に吸収されて、液晶性のミクロ液滴の内部構造を生じさせなかったからであろう。
【０１４２】
これと対照的に、実験１−４は反応性のある液晶性の化合物をＰＤＬＣフィルムの前駆体に添加したときにはスイッチングタイムを劇的に減少させたことを示している。特に０℃の低い温度でのスイッチングタイムの減少が顕著である。比較実験１の通常のＰＤＬＣシステムはスイッチングタイムτ（０℃）が２８３ｍｓを示すにもかかわらず、実験２−４にしたがって作製した本発明によるシステムのスイッチングタイムは０℃で１０および４７ｍｓの値を示した。
【０１４３】
【表１−１】
【０１４４】
【表１−２】
【０１４５】
【表１−３】
【０１４６】
実験２−４を比較するならば、ジアクリレート成分の添加はスイッチングタイムおよびスイッチング電圧に関しては逆の効果を有していることが結論として導かれる。ジアクリレート化合物
【０１４７】
【化４１】
【０１４８】
の濃度がＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に関して２％であるように選択するならば、２０℃および０℃両者におけるスイッチングタイムは極めて低く、他方飽和電圧は比較的に高く、しかも比較実験１による通常のシステムの飽和電圧よりも遥かに高い。
【０１４９】
ジアクリレートの濃度を０．１％の程度に低くするならば飽和電圧は２８Ｖになり、比較実験１による通常のシステムの飽和電圧に比肩できる値であるが、しかし特に０℃における遥かに小さいスイッチングタイムを示している。表１に示した全ての実験では製造方法は同一であって（ＰＤＬＣマトリックスの前駆体混合温度、冷却速度等）、その結果ミクロ液滴直径の分布は多かれ少なかれ同じであると考えられる。
【０１５０】
表２はシステムの電気光学特性をまとめたものであり、その各々は１種の１官能性の反応性のある液晶性の化合物を含有しているに過ぎない。表２から指摘できることは１官能性の反応性のある液晶性の化合物の添加のみはしばしば有利ではないことである。実験５および６両者においては、少なくとも０℃でのスイッチングタイム比較実験１による通常のＰＤＬＣシステムのスイッチングタイムよりは劣っている。反応性のない末端基がニトリル基であるような１官能性の反応性のある液晶性の化合物の添加は往々にして特に不利である。弗素、塩素、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、アルキルあるいはアルコキシのような極性の少ないあるいは極性のない反応性のない末端基を有する１官能性の反応性のある液晶性の化合物の使用はしかしながらおよび／または少なくとも１種の２官能性のおよび少なくとも１種の１官能性の液晶性の化合物を含有している反応性のある液晶性の成分の使用は往々にして好ましい。
【０１５１】
【表２−１】
【０１５２】
【表２−２】
【０１５３】
【表２−３】
【０１５４】
表１および２にまとめた実験並びにさらに拡大実験の結果に基づいて、本発明者たちは反応性のある液晶性の化合物をＰＤＬＣフィルムの前駆体に添加したときに観測される効果を説明するために、以下の様なアイデアを展開した。
【０１５５】
液晶混合物に完全に可溶性の（すなわち液晶混合物および反応性のある添加剤の如何なる濃度比でも溶解可能である）あるいは少なくとも非常に溶け易い反応性のある液晶性の化合物を重合し、微小液滴内にネットワークあるいは他のある種の構造を作製する。スイッチングタイムは下部構造が細かい網目になればなるほど低くなる。反応性のある液晶性の化合物はポリマー性のマトリックスおよび液晶ミクロ液滴の境界面に結合しており、このことは液晶混合物の成分上で増大した定着する力、従って保持する力になって表われている。このことは反応性のある液晶性の化合物の濃度が高くなるほどますます顕著になるスイッチング電圧の増加につながる。反応性のある液晶性の成分の濃度は従ってスイッチング電圧の増加が全く無い、あるいは許される程度の増加と関連してスイッチングタイムの劇的な低下を実現するために妥当なように調整する必要がある。
【０１５６】
概要を記載した説明は本発明に限ることなく、仮説として考えるべきである。
【０１５７】
拡大実験では１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分の濃度は余り高くには選択しては成らず、好ましくはＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に関して５％より多くなく、特に２．５％より少ないことが見出された。特に、好ましいのは本発明による電気光学システムは１％より多くない量迄の反応性のある液晶性の成分である。
【０１５８】
反応性のある液晶性の化合物は式ＩＩを包括する膨大な数の既知のおよび新規な反応性のある液晶性の化合物から選択することができる。反応性のある液晶性の化合物は好ましくは液晶混合物中に高い、あるいは極めて高い溶解度を持っていることである。
【０１５９】
反応性のある液晶性の成分は好ましくは１０より多くない、しかも特に５より多くない反応性のある液晶性の化合物を含有している。二官能性の反応性のある液晶性の化合物が一般的には好ましく、しかもこれらの化合物の場合には反応性のある液晶性の成分は好ましくは１−６、特に１−３、特に２より多くない反応性のある液晶性の化合物を含有している。更に好ましいのは少なくとも１種の二官能性のおよび１種の一官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分である。更に好ましいのは第二の末端基が弗素、塩素、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、あるいはアルキル基あるいはアルコキシ基の様な非極性基を持つ少なくとも１種の一官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分である。
【０１６０】
本発明者たちはさらに本発明による電気光学システムが有利な電気光学特性に特徴がありさらに特にこれらが記憶効果を持たないかあるいは極く僅かにのみ持つことを観測した。
【０１６１】
この記憶効果は液晶混合物が反応性のある液晶性の化合物を含有しない通常の電気光学システムでしばしば観測され、この記憶効果は図１−３に見られ、通常のシステム用の電気光学特性線を示しており、そのシステムの前駆体は下記の組成を持っている。
液晶混合物 ＢＬＯ３６ ６０％
マトリックスの前駆体 ＴＭＰＴＭＰ ３．９６％
ＥＨＡ １８．０％
ＨＤＤＡ ４．８％
Ｅ ２７０ １２．２４％
Ｄ １１７３（光開始剤） １．０％
ＢＬＯ３６は英国、プール（Ｐｏｏｌｅ）市のＭＬ社から入手できる液晶混合物である。ＴＭＰＴＭＰはトリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）である。ＥＨＡは２−エチルヘキサノールアクリレートである。ＨＤＤＡはヘキサンジオールジアクリレートである。Ｅ ２７０は市販で入手できるオリゴマーであって、（エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）２７０ アリファティックウレタンジアクリレート、分子量約１，２００） Ｄ １１７３はダロキュアー（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３であって、Ｅ．メルク ダルムシュタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）から入手できる。
【０１６２】
図１は２０℃におけるこのシステムの電気光学特性線（ｄ＝２０μｍ）を示している。これは優れた電気光学挙動を示しており、また記憶効果のないことを示している。スイッチオンおよびスイッチオフすると、システムは初期の未スイッチ状態と同じオフ−状態の透過（あるいはより良い透明性）になる。
【０１６３】
高温になると状態は変化する。このことは図２から明らかである。この図は電気光学曲線および７０℃における同一システムについてオフ状態の透過を示している。スイッチオフにすると、透過は初期の未スイッチ状態と同じように低くには成らない。特に高温で大抵の通常のシステムで観測されるこの効果は記憶効果と呼ばれている。
【０１６４】
図３は図２のオフ−スイッチングした後に記録された７０℃でのこのシステムのための電気光学曲線を示している。再スイッチしたときには、透過は図２の高いレベルで始まり、その後の操作中にはこのレベルで止まっている。
【０１６５】
例えば２０℃の低温に下げたときにのみ、システムは完全に回復することが可能になるが、しかし操作の高温に戻ったときには、その効果は再び出現する。
【０１６６】
もしも電気光学システムが例えば戸外ディスプレイの場合に、運搬可能なコンピューターのような広範囲の温度に亙って操作するようになれば、この効果は特に不利である。
【０１６７】
本発明者たちは本発明による電気光学システムが図４から明らかなように劇的に減少した記憶効果に特徴があり、その図４は本発明によるシステムについて電気光学特性線を示し、本発明の前駆体はＢＬＯ３６を５９．８％、下記の化合物を０．２％
【０１６８】
【化４２】
【０１６９】
および図１−３の通常のシステムに使用した同一のマトリックスの前駆体を含有している。ｄ＝２０μｍである。図５は２０℃における本発明によるこのシステムのための電気光学特性線を示しており、極めて優れており、図１のシステムと比較するならば、Ｖsatに関しては僅かの増加を示しているに過ぎない。図１と図５のシステムの特性はＴonおよびＴoffオン−状態の透過およびオフ−状態の透過に関して以下の表で比較する。
【０１７０】
Ｖsat Ｖon Ｖoff
図１のシステム ２３．６ ０．１８５ ０．００４
図５のシステム ３０．１ ０．８７４ ０．００５
反応性のある液晶成分の濃度を図６から明らかなように高く選択するならば、記憶効果を完全に抑制することができる。この図はＢＬＯ３６ ５８％、図４に使用した反応性のある液晶性の化合物 ２％および図４のシステムと同一のマトリックスの前駆体を含有している本発明によるシステムについて７０℃における電気光学曲線を示している。
【０１７１】
記憶効果は観察されなかったが、しかしすでに記載したように図１のシステムの飽和電圧に比較してその飽和電圧は同時にかなり増加している。本発明による電気光学システムの反応性のある液晶性の成分の量が１％より多くなく、本発明による電気光学システムが全く一般的に一方では極めて低い記憶効果を示し、他方では飽和電圧の小さいしかも如何なる割合でも許容出来る増加を示している。
【０１７２】
纏めとして言えることは本発明による電気光学システムは有利な電気光学特性に特徴を有し、しかも特に低いスイッチングタイム、特に低温においてしかもかなり減少した記憶効果に特徴を有している。
【０１７３】
本発明による電気光学システムに使用されている液晶性の混合物は少なくとも２種類の反応性のない液晶性の化合物を含有しており、簡単のためにこれら反応性のない液晶性の化合物を液晶性の化合物と呼ぶことにする。液晶性の混合物は好ましくは少なくとも１種の式Ｉの化合物から成り、
【０１７４】
【化４３】
【０１７５】
ただしこの式においては
Ｚ1およびＺ2はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは−Ｃ＝Ｃ−であり、
【０１７６】
【化４４】
【０１７７】
はたがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよびこれらの
【０１７８】
【化４５】
【０１７９】
のうちのいずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｘ1およびＸ2はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、
ＱはＣＦ2、ＯＣＦ2、Ｃ2Ｆ4、ＯＣ2Ｆ4あるいは単結合であり、
Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、
ｎは０、１、あるいは２であり、
Ｒは１３個の炭素原子までのアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨ2グループが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもある。
【０１８０】
これ以降では簡単のために、Ｐｈｅは１，４−フェニレン、Ｐｈｅ．２Ｆは２−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｐｈｅ．３Ｆは３−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイルであり、２種の略号ＰｙｒおよびＰｙｄはそれぞれの場合に２種の可能な位置異性体からなる。さらにＰｈｅ．（Ｆ）は置換していないあるいは２あるいは３位を弗素原子で一置換した１，４−フェニレン基を示すこととする。Ｐｈｅ．２Ｆ３ＦおよびＰｈｅ．３Ｆ５Ｆはそれぞれ２と３位および３と５位をジフルオロ化した１，４−フェニレングループを示す。式Ｉによる液晶化合物の中ではＹが水素、弗素、塩素である化合物はこれ以降式ＩによるＳＦＭ化合物（スーパーフルオロ化素材）と記載する。
【０１８１】
液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ２の２環式化合物を含有している電気光学システムが好ましい。
【０１８２】
【化４６】
【０１８３】
式Ｉ２の化合物では、Ｒは好ましくは１−１０、特に１−８の炭素原子を有するアルキルあるいはアルコキシであり、しかも直鎖の基が好ましい。さらに、ｎ−アルコキシアルキル化合物、特にｎ−アルコキシメチルおよびｎ−アルコキシエチル化合物が好ましい。Ｚ2は好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−あるいは単結合であり、特に単結合か−ＣＨ2ＣＨ2−、さらに特に単結合が好ましい。Ｙは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3あるいは−ＣＦ3であり、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌあるいは−ＣＮである。本発明によるアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシステムの場合には、Ｙは好ましくは−Ｆ、−Ｃｌあるいは−ＯＣＦ3である。
【０１８４】
式Ｉ２の化合物の中でＸ1およびＸ2の少なくとも一方が水素とは異なっている式Ｉ２の化合物が特に好ましい。
【０１８５】
【化４７】
【０１８６】
は好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、Ｐｙｒ、ＰｙｄあるいはＤｉｏおよび、特にＣｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、ＰｙｒあるいはＰｙｄが好ましい。
【０１８７】
さらに、電気光学システムの液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ３の３環式化合物を含有している電気光学システムが好ましい。
【０１８８】
【化４８】
【０１８９】
式Ｉ３の化合物にあっては、Ｒは１−１０の炭素原子を有するｎ−アルキルあるいはｎ−アルコキシ、更に１−８の炭素原子を有するｎ−アルコキシメチルあるいはｎ−アルコキシエチル化合物も、７個までの炭素原子を有するｎ−アルケニルも好ましい。
【０１９０】
式Ｉ３の化合物のなかではＲがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチルあるいはプロポキシエチルである式Ｉ３の化合物が特に好ましい。式Ｉ３の化合物の中のＺ1およびＺ2はお互いに独立であって、好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−あるいは単結合であり、特に−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。Ｚ1およびＺ2の少なくとも一が単結合である式Ｉ３の化合物が特に好ましい。Ｙは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3あるいは−ＣＦ3であり、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ2あるいはＯＣＦ3である。本発明によるアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシステムの場合には、Ｙは特に−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＨＦ2および−ＯＣＦ3である。
【０１９１】
【化４９】
【０１９２】
は互いに独立であって、Ｃｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ５Ｆ、Ｐｙｒ、ＰｙｄおよびＤｉｏであり、特にＣｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ５Ｆ、ＰｙｒおよびＰｙｄである。
【０１９３】
さらに、電気光学システムの液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ４の４環式化合物を含有している電気光学システムが好ましい。
【０１９４】
【化５０】
【０１９５】
式Ｉ４の化合物にあっては、Ｒは１−１０の炭素原子を有するｎ−アルキルあるいはｎ−アルコキシ、さらに１−８の炭素原子を有するｎ−アルコキシメチルあるいはｎ−アルコキシエチルも好ましい。
【０１９６】
式Ｉ４の化合物の中ではＲがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシあるいはオクトキシである式Ｉ４の化合物が特に好ましい。
【０１９７】
式Ｉ４の化合物の中では、ブリッジであるＺ1およびＺ2のうちで２より多くなく、特に唯一つだけは単結合と異なっていることが好ましい。
【０１９８】
【化５１】
【０１９９】
は互いに独立であって、好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ．２Ｆ、Ｐｈｅ．３Ｆ、Ｐｈｅ、ＰｙｒあるいはＰｙｄである。式Ｉ４の化合物の中で
【０２００】
【化５２】
【０２０１】
の少なくとも１種がＰｈｅ．２ＦあるいはＰｈｅ．３Ｆである化合物が好ましい。本発明による電気光学システムの液晶混合物中の式Ｉ４の化合物の重量割合は好ましくは余り高くはなく、しかも特に２０％より少なく、式Ｉ４のラテラルに弗素化した化合物の使用が多くの場合好ましい。
【０２０２】
本発明による液晶混合物中で使用される式Ｉの化合物の割合は好ましくは余り小さくはなく、特に１５％より多く、特に２０％より多い。式Ｉの化合物を４０％より多く、しかも特に５０％より少なくなく含有している液晶混合物が特に好ましい。
【０２０３】
本発明による液晶混合物は好ましくはネマチックあるいはネマチック形成（モノトロピックあるいは等方性）物質から選択されたその他の成分を含有することができ、特にアゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニール、ターフェニール、フェニールあるいはシクロヘキシルベンゾエート、フェニールあるいはシクロヘキシルシクロヘキサンカーボキシレート、フェニールあるいはシクロヘキシルシクロヘキシルベンゾエート、フェニールあるいはシクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキサンカーボキシレート、シクロヘキシルフェニールベンゾエート、シクロヘキシルフェニールシクロヘキサンカーボキシレートあるいはシクロヘキシルフェニールシクロヘキシルシクロヘキサンカーボキシレート、フェニールシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニール、フェニールシクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキセン、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセン、１，４−ビス（シクロヘキシル）ベンゼン、４，４'−ビス（シクロヘキシル）ビフェニール、フェニール−あるいはシクロヘキシルピリミジン、フェニール−あるいはシクロヘキシルピリジン、フェニール−あるいはシクロヘキシルジオキサン、フェニール−あるいはシクロヘキシル−１，３−ジチアン、１，２−デイフェニルエタン、１，２−ジシクロヘキシルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン、１−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン、１−シクロヘキシル−２−ビフェニールエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルフェニールエタン、ハロゲン化したあるいはハロゲン化していないスチルベン、ベンジルフェニールエーテル、トラン、および置換されているケイ皮酸からなるグループからの物質から選択されたその他の成分を含有することができる。これらの化合物中の１，４−フェニレン基は弗素化されていてもよい。
【０２０４】
本発明による電気光学システムの中で使用される液晶混合物は好ましくは式１−５の誘電的に中性の１種またはそれ以上の化合物を含有する。
【０２０５】
Ｒ*−Ｌ−Ｅ−Ｒ** １
Ｒ*−Ｌ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｅ−Ｒ** ２
式１および２において、ＬおよびＥは同一であるか、あるいは異なっていても良く、それぞれ互いに独立であって、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ*−Ｐｈｅ−および−Ｇ*−Ｃｙｃ−、さらにこれらの鏡像体から成る基からの２価の基であり、Ｐｈｅは置換されてないあるいは弗素置換されている１，４−フェニレン、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンあるいは１，４−ヘキセニレン、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルあるいはピリジン−２，５−ジイル、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルおよびＧ*は２−（トランス−１，４−シクロヘキシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。
【０２０６】
基ＬおよびＥの一は好ましくはＣｙｃ、ＰｈｅあるいはＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、ＰｈｅあるいはＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明による液晶は好ましくは式１および２の化合物から選択された１種またはそれ以上の成分を含有し、そのなかでＬおよびＥはＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる基から選択され、しかも同時に１種またはそれ以上の成分が式１および２の化合物から選択され、この両式の中で基ＬおよびＥの一はＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる基から選択され、他の基は−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ*−Ｃｙｃ−から成る基から選択され、しかも、もし希望するならば、１種またはそれ以上の成分は式１および２の化合物から選択され、その式のなかで基ＬおよびＥは−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ*−Ｐｈｅ−および−Ｇ*−Ｃｙｃ−からなる基から選択される。
【０２０７】
式１および２の化合物の中のＲ*およびＲ**はそれぞれ、お互いに独立であって、好ましくは炭素原子８個までを有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシあるいはアルカノイルオキシである。これらの大部分の化合物では、Ｒ*およびＲ**はお互いに異なっており、これらの基の一が特にアルキル、アルコキシ、アルケニルである。
【０２０８】
特に好ましいのが誘電的に中性な式３および４の化合物のより小さな下記のグループであり、
【０２０９】
【化５３】
【０２１０】
ただしこの式の中で
Ｒ*およびＲ**の意味は式１および２に示した意味と同じであり、
Ｚ*は互いに独立であって、単結合あるいは−ＣＨ2ＣＨ2−であり、
ｌおよびｍは互いに独立であって、０あるいは１であり、
【０２１１】
【化５４】
【０２１２】
は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンあるいは３−フルオロ−１，４−フェニレンを示している。
【０２１３】
本発明によって使用される液晶の中で式１−４の化合物の重量割合は好ましくは０−５０％、特に０−４０％である。
【０２１４】
本発明による電気光学システムに使用される液晶混合物は好ましくは式Ｉの化合物を１−９８％、特に５−０５％含有する。液晶は好ましくは式Ｉの化合物を１−２０、しかしながら特に１−１５、しかも極めて特別には１−１２化合物を含有する。
【０２１５】
当業者はネマチックあるいはネマチック形成物質の大量のプールから記載された液晶混合物用の添加剤を、複屈折Δｎおよび／または常光線屈折率ｎoおよび／または他の屈折率および／または粘性および／または誘電異方性および／または液晶の他のパラメーターが特殊な利用に最適化するという方法で選択することができる。
【０２１６】
液晶混合物は例えばキーラル化合物のような他の添加剤およびさらに他の通常の添加剤を含有することも出来る。そのような添加剤の濃度は好ましくは７．５％より多くなく、特に５％より少ない。
【０２１７】
式ＩＩは既知のおよび新規な反応性のある液晶性の化合物を包括し、しかも本発明も式ＩＩの新規な反応性のある液晶性の化合物に関する。
【０２１８】
特に、今までの既知の反応性のある液晶性の化合物はしばしば高い、あるいは極めて高い融点におよび多くの利用にはなお十分には高くない複屈折の値に特徴がある。
【０２１９】
本発明者たちは広範囲な検討中に式ＩＩＩによる化合物
R1-P-X-A3-Z-A4-R2 III
が好ましい特性を有し、しかも特に複屈折および融点の特異な値を持っていることを見出した。
【０２２０】
ただしこの式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、
【０２２１】
【化５５】
【０２２２】
、ＨＷＮ−、ＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、ＷはＨ、塩素あるいは１−５個の炭素をもつアルキル基であり、ｍは１−７である、
Ｐは１２個迄の炭素原子を有するアルキレンであり、１あるいはそれ以上のＣＨ2基が酸素で置換されていても良く、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換していない、あるいはハロゲンで一置換あるいは多置換している１５個迄の炭素原子を有するアルキルであり、この基のなかの１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が各々の場合におたがいに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、しかも酸素原子がお互いに直接結合しないような方法で、あるいは−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌで置換されても良く、あるいはＲ2がＲ1−Ｑ−Ｘに示した意味を有しており、
Ａ3は置換していないあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換している可能性のある１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイル基であり、
Ａ4は
【０２２３】
【化５６】
【０２２４】
基（ａ）、（ｂ）の中の１，４−フェニレン基がＣＮあるいはハロゲンで置換されていることも可能であり、（ａ）および（ｂ）の中の１，４−フェニレン基の１が１あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換しても良いような１，４−フェニレン基で置換している可能性もあり、
Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
【０２２５】
本発明による電気光学システムの反応性のある液晶性の成分が少なくとも１種の式ＩＩＩによる化合物を含有しており、その電気光学システムが特別に有利な特性を持っている。
【０２２６】
ＩＩＩは式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の３環を持つ反応性のある液晶性の化合物を包含する。
【０２２７】
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-phe"-R2 III1
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-Phe"-R2 III2
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-Phe"-R2 III3
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pycl-R2 III4
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyr-R2 III5
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III6
R1-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III7
R1-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III8
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III9
R1-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III10
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Phe"-R2 III11
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-Phe"-R2 III12
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-Phe"-R2 III13
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyd-R2 III14
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyr-R2 III15
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Phe"-R2 III16
R1-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH2CH2-Phe"-R2 III17
R1-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH2CH2-Phe"-R2 III18
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyd-R2 III19
R1-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH2CH2-Pyr-R2 III20
式ＩＩＩ１−ＩＩＩ１０の化合物中では、Ｐｈｅ'は１，４−フェニレングループを示し、
【０２２８】
【化５７】
【０２２９】
ただしこの式のなかではＸ3−Ｘ6はおたがいに独立であり、Ｈあるいはハロゲンを示し、
【０２３０】
【化５８】
【０２３１】
が好ましい。
【０２３２】
式ＩＩＩ１１−ＩＩＩ２２の中では、Ｐｈｅ"は１，４−フェニレン基であり、置換されてない、あるいはＣＮであるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されており、
式ＩＩＩ１５−ＩＩＩ２０の中では、Ｎａｐ'はナフタレン−２，６−ジイル基であり、
【０２３３】
【化５９】
【０２３４】
置換されていない、あるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがお互いに独立してハロゲンであり、その他が水素を示している。
【０２３５】
式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の化合物が好ましい。特に好ましいのは式ＩＩＩ１−ＩＩＩ３、ＩＩＩ６−ＩＩＩ１０、ＩＩＩ１３−ＩＩＩ１５、ＩＩＩ１８−ＩＩＩ２０、ＩＩＩ２１およびＩＩＩ２２であり、特に化合物ＩＩＩ１、ＩＩＩ８、ＩＩＩ１５およびＩＩＩ２０が好ましい。
【０２３６】
式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の化合物のなかで、Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、
【０２３７】
【化６０】
【０２３８】
、ＨＷＮ−、ＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、ＷはＨ、塩素あるいは１−５個の炭素をもつアルキル基であり、ｍは１−７である。
【０２３９】
好ましくはＲ1はビニル基、アクリレート基、アミノ基、あるいはメルカプト基であり、特に好ましいのはＲ1の以下の意味である、
【０２４０】
【化６１】
【０２４１】
ここでアルキルとはＣ1−Ｃ3−アルキルであり、ｍは１−５である。
【０２４２】
式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の化合物のなかで、挿入基−タイプの基Ｐは２４個までの炭素原子を有するアルキレンであり、１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が酸素で置換されていることもありうる。
【０２４３】
Ｐがアルキレンの場合には、Ｐは直鎖、あるいは枝別れしていてもよい。特に好ましいＰはエチレン、プロピレン、ブチレン、１−メチル−プロピレン、２−メチルプロピレン、ペンチレン、１−メチルブチレン、２−メチル−ブチレン、ヘキシレン、２−エチル−ブチレン、１，３−ジメチル−ブチレン、ヘプチレン、１−メチルヘキシレン、２−メチルヘキシレン、３−メチルヘキシレン、４−メチルヘキシレン、５−メチルヘキシレン、６−メチルヘキシレン、オクチレン、３−エチル−ヘキシレン、ノニレン、１−メチルオクチレン、２−メチルオクチレン、７−メチルオクチレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、２−メチルウンデシレン、２，７，５−トリメチル−ノニレンあるいは３−プロピル−ノニレンである。
【０２４４】
Ｐがモノ−あるいはポリオクサアルキレンである場合には、Ｐは直鎖、あるいは枝別れしていてもよい。特に、Ｐは１−オクサ−エチレン、１−オクサ−プロピレン、２−オクサプロピレン、１−オクサ−ブチレン、２−オクサブチレン、１，３−ジオクサブチレン、１−オクサ−ペンチレン、２−オクサ−ペンチレン、３−オキシ−ペンチレン、２−オクサ−３−メチル−ブチレン、１−オクサヘキシレン、２−オクサ−ヘキシレン、３−オクサ−ヘキシレン、１，３−ジオクサ−ヘキシレン、１，４−ジオキシ−ヘキシレン、１，５−ジオクサ−ヘキシレン、１−オキシ−ヘプチレン、２−オクサ−ヘプチレン、１，３−ジオクサ−ヘプチレン、１，４−ジオクサ−ヘプチレン、１，５−ジオクサ−ヘプチレン、１，６−ジオクサ−ヘプチレン、１，３，５−トリオクサ−ヘプチレン、１−オクサ−オクチレン、２−オクサ−オクチレン、３−オクサ−オクチレン、４−オクサ−オクチレン、１，３−ジオクサ−オクチレン、１，４−ジオクサ−ノニレン、１，４−ジオクサ−デシレン、１，４−ジオクサ−ウンデシレン、１，３，５−トリオクサ−ドデシレンである。
【０２４５】
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは単結合であり、および特に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合である。Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−である場合には、Ｑの隣接するＣＨ2基は酸素原子で置換されていない。
【０２４６】
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、あるいは単結合である。式ＩＩＩ１−ＩＩＩ７およびＩＩＩ１５−ＩＩＩ１９の化合物にあっては、Ｚは好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、しかも特に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは単結合である。式ＩＩＩ８−ＩＩＩ１４およびＩＩＩ２０−ＩＩＩ２４の化合物では、Ｚは好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合である。
【０２４７】
Ｒ2は置換されてないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている１５個までの炭素原子を有するアルキル基である可能性があり、これらの基の中の１個あるいはそれ以上のＣＨ2基がおたがいに独立してそれぞれの場合に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−Ｏ−ＣＯＯ−で酸素原子がおたがいに直接結合していないという方法で置換していてもよい。
【０２４８】
Ｒ2がアルキル基あるいはアルコキシ基であるならば、それは直鎖あるいは枝別れしていてもよい。好ましくは直鎖であり、２、３、４、５、６、７あるいは８個の炭素原子を持ち、従って、好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシあるいはオクトキシであり、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシあるいはテトラデコキシである。
【０２４９】
Ｒ2がオクサアルキルであるならば、好ましくは直鎖状の２−オクサプロピル（＝メトキシメチル）、２−オクサブチル（＝エトキシメチル）あるいは３−オクサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−あるいは４−オクサペンチル、２−、３−、４−あるいは５−オクサヘキシル、２−、３−、４−、５−あるいは６−オクサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−あるいは７−オクサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−あるいは８−オクサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−あるいは９−オクサデシルである。
【０２５０】
好ましい枝別れした基Ｒ2はイソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オクサ−３−メチルブチル、３−オクサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキシペンチル、２−メチル−３−オクサヘキシルである。
【０２５１】
Ｒ2は極性の末端基であることも出来、また特に−ＣＮ、−Ｃｌ、−Ｆであることも可能である。Ｒ2はまた−（Ｌ）−ＣdＨeＦ2d+1-eであることも出来て、ただしここでＬは単結合、−Ｏ−あるいは−Ｓ−であり、ｄは１あるいは２であり、ｅは０、１、２、３、４あるいは５である。
【０２５２】
Ｒ2は上記のＲ1−Ｑ−Ｘで示した意味の一を有することもある。Ｒ2が−場合によっては置換されていることもあるが−アルキル基である場合には、Ｒ1は好ましくはビニル基あるいはアクリレート基であり、他方Ｒ2がＲ1−Ｑ−Ｘの場合には、上でＲ1に示した全ての意味が好ましい。
【０２５３】
特に好ましいのは式ＩＩＩによる以下の反応性のある液晶性の化合物の小さい基である。
【０２５４】
【化６２】
【０２５５】
ただしこの式においては
Ｙ1は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ1は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ1は互いに独立であり、水素、塩素あるいはＣＨ3であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、さらに
【０２５６】
【化６３】
【０２５７】
は互いに独立であり、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
【０２５８】
式ＩＩＩ−１による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての
【０２５９】
【化６４】
【０２６０】
基は１，４-フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４−フェニレン基が互いに独立に１、２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。
【０２６１】
特に好ましいのは式ＩＩＩ１−１による化合物であって、ただしこの式の中では
Ｙ1はＣＨ2＝ＣＨＣＯＯであり、
Ｖ1は酸素原子であり、
【０２６２】
【化６５】
【０２６３】
は互いに独立であり、１，４-フェニレンあるいは２−フルオロ−１，４-フェニレン、あるいは３−フルオロ−１，４-フェニレンである。式ＩＩＩ１−１によるこの小さな従属クラスの化合物は複屈折の有利な値および低い融点に特徴を有している。
【０２６４】
特に好ましいのは式ＩＩＩ８による以下の化合物の小さな基である。
【０２６５】
【化６６】
【０２６６】
ただしこの式においては
Ｙ2は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−あるいはＣＨ2＝ＣＨ−であり、
Ｖ2は互いに独立であり、−Ｏ−あるいは単結合であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、さらに
【０２６７】
【化６７】
【０２６８】
はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。
【０２６９】
この式による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての
【０２７０】
【化６８】
【０２７１】
基は１，４-フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４-フェニレン基が互いに独立に１、２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。
【０２７２】
特に好ましいのは式ＩＩＩ８−１による化合物であって、ただし
Ｙ1はＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−であり、
Ｖ2は−Ｏ−である。
【０２７３】
式ＩＩＩ８−１による化合物は特に有利な融点を示している。
【０２７４】
特に好ましいのは以下の式によるその他の化合物である。
【０２７５】
【化６９】
【０２７６】
ただしこの式においては
Ｙ3は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ3ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ3は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
ａは０あるいは１であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、さらに
ｒは１あるいは２であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
【０２７７】
【化７０】
【０２７８】
はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。
【０２７９】
このタイプの化合物を式ＩＩＩ１１（ｒ＝２）が部分的にカバーしている。特に好ましいのはこのタイプの化合物であり、
ただしこの式においては
Ｙ3はＣＨ2＝ＣＷ3ＣＯＯ−であり、
ｎは互いに独立であって、３−１１であり、特に４、５、６、７あるいは８であり、
Ｖ3は−Ｏ−あるいは単結合であり、
ｒは１である。
【０２８０】
この特異的な従属基の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。
【０２８１】
特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群である。
【０２８２】
【化７１】
【０２８３】
ただしこの式においては
Ｙ4は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ4ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ4は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ4は互いに独立であり、水素、ＣＨ3あるいは塩素であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
ｎは互いに独立であり、１−１２であり、
ｔは０、１あるいは２であり、さらに
【０２８４】
【化７２】
【０２８５】
はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。
【０２８６】
このタイプの化合物を式ＩＩＩ１が部分的にカバーしている。
【０２８７】
この式による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての
【０２８８】
【化７３】
【０２８９】
基は１，４−フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４−フェニレン基が互いに独立に１、２、あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。
【０２９０】
特に好ましいのは以下の化合物のやや小さい群である。
【０２９１】
【化７４】
【０２９２】
この特異的な従属群の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。
【０２９３】
特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群である。
【０２９４】
【化７５】
【０２９５】
ただしこの式においては
Ｙ5は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ5ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｖ5は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ5は互いに独立であり、水素、ＣＨ3あるいは塩素であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、
ｍは１−７であり、
ｔおよびｕはおたがいに独立であり、０、１あるいは２であり、ただしｔ＋ｕ＝１、２あるいは３であるという条件付きであり、
【０２９６】
【化７６】
【０２９７】
はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。
【０２９８】
式ＩＩＩ−１による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての
【０２９９】
【化７７】
【０３００】
基は１，４−フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４−フェニレン基が互いに独立に１、２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。
【０３０１】
このタイプの化合物を式ＩＩＩ１が部分的にカバーしている。
【０３０２】
特に好ましいのは以下の化合物の以下のやや小さい群である。
【０３０３】
【化７８】
【０３０４】
特に好ましいのは以下の化合物の以下のやや小さい群である。
【０３０５】
Ｙ6−Ｔ6−Ｖ6−Ｕ6−Ｖ6−Ｔ6−Ｙ6
ただしこの式においては
Ｙ6は互いに独立であり、ＣＨ2＝ＣＷ6ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、
Ｗ6は互いに独立であり、水素、ＣＨ3あるいは塩素であり、
Ｔ6は互いに独立であり、直鎖の（ＣＨ2）nあるいは
（ＣＨ2）v−（Ｏ）w−（ＣＨ2）z−ＣＨ（ＣＨ3）−であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
ｎは互いに独立であり、１−１２であり、
ｖは互いに独立であり、１−８であり、
ｗは互いに独立であり、０あるいは１であり、
ｚは互いに独立であり、０−４であり、
Ｖ6は互いに独立であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、特に−Ｏ−あるいは−Ｓ−であり、
Ｕ6は
【０３０６】
【化７９】
【０３０７】
ｃおよびｄは互いに独立であり、０、１あるいは２であり、
ｃ＋ｄは０、１あるいは２であり、
Ｘは窒素あるいはＣＨであり、
【０３０８】
【化８０】
【０３０９】
はＩＩＩ１−１に示した意味をもっている。
【０３１０】
この特異的な従属群の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。Ｔ6が
（ＣＨ2）v−（Ｏ）w−（ＣＨ2）z−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−
である化合物は光学活性である。
【０３１１】
特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群である。
【０３１２】
【化８１】
【０３１３】
ただしこの式においては
Ｙ7はＣＨ2＝ＣＷ7ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ2（ＣＨ2）mＣＯＯ−であり、Ｙ8はＹ7とは独立であり、Ｙ7の意味を有し、１−１２個の炭素原子をもつアルキルであり、そのアルキル基は場合によっては弗素および／または塩素で一置換あるいは多置換されていることもあり、および／または１あるいは２個の非隣接ＣＨ2基が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−Ｓ−で置換されていても良く、
Ｖ7は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ7は互いに独立であり、水素、塩素あるいはＣＨ3であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
ｂは互いに独立であり、０−１１であり、
Ｂは
【０３１４】
【化８２】
【０３１５】
ただしＹ7およびＹ8両者がＣＨ2＝ＣＷ7ＣＯＯ−であるときには、Ｂは
【０３１６】
【化８３】
【０３１７】
であると言う条件付きである。
【０３１８】
【化８４】
【０３１９】
の意味は既に上げた意味と同一である。
【０３２０】
【化８５】
【０３２１】
はモノ弗化およびジ弗化１，３−フェニレンの全ての異性体から成る。
【０３２２】
式Ｉによる反応性のある液晶性の化合物および特に式ＩＩＩによる特に好ましい化合物および好ましい従属クラスによる好ましい化合物はそれ自身公知の方法で、しかも例えばホウベン−ヴァイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、有機化学の方法、ティーメ（Ｔｈｉｅｍｅ）−出版社 シュツットガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）の様な標準的な著作に記載されている方法によって合成することができる。一部の特異な方法は実施例から得ることができる。
【０３２３】
これ以降およびこれ以前では、記載したすべての百分率表示は重量％である。温度はすべてセッシ温度である。
【実施例】
【０３２４】
以下の実施例は発明を説明するためであって、これを制限するものではない。
【０３２５】
実施例１
ダイアグラム１に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（１）を合成した。
【０３２６】
【化８６】
【０３２７】
ＰＤ（Ｐｈ）3はテトラキストリフェニルフォスフィンパラジウムを示し、Δは加熱を意味する。
【０３２８】
ダイアグラム１の工程６では、工程５で得たフェニルエーテル１モルおよびアクリロイルクロライド１．１モルをジクロールメタン１ｌに溶解する。トリエチルアミン１．１モルを添加し、その混合物を３時間室温で攪拌する。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（１）が得られた。
【０３２９】
実施例２
ダイアグラム２に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（２）を合成した。
【０３３０】
【化８７】
【０３３１】
ＴＥＡはトリエチルアミン、ＤＣＭはジクロロメタン、ｒｔは室温を意味する。
【０３３２】
ダイアグラム２の工程４では、工程３で得たアルコール１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した混合物にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。２４時間後に反応混合物を水で洗浄し、カラムクロマトグラフィーの結果（２）が得られた。
【０３３３】
ダイアグラム２ａに示した１連の反応工程を経て、以下の化合物（２）を合成した。
【０３３４】
【化８８】
【０３３５】
実施例３
ダイアグラム３に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（３）を合成した。
【０３３６】
【化８９】
【０３３７】
この物質は以下のような相シーケンスを持っていた。
Ｋ ７０ ＳA １４０ Ｉ
ＤＭＥはジメトキシエタンを示す。
【０３３８】
ダイアグラム３の工程５では、ダイアグラム３の工程４で得たヒドロキシターフェニル１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（３）が得られた。
【０３３９】
以下の化合物が同様にして得られた。
【０３４０】
【化９０】
【０３４１】
（３．１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ８２．３ Ｉ
＊を付けた炭素原子は不斉炭素原子であり、（Ｒ）（−）である。
【０３４２】
【化９１】
【０３４３】
（３．２）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ７６．９ Ｓ １２２．７ Ｉ
【０３４４】
【化９２】
【０３４５】
（３．３）の融点 Ｋ ９３ Ｓ
【０３４６】
【化９３】
【０３４７】
（３．４）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ６２ Ｎ ８１．９ Ｉ
【０３４８】
【化９４】
【０３４９】
（３．５）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ３６．２ Ｓ ５４．６ Ｎ ７９．６ Ｉ
【０３５０】
【化９５】
【０３５１】
（３．６）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ９４ Ｎ １０６ Ｉ
【０３５２】
【化９６】
【０３５３】
（３．７）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ７５．３ Ｓ ９６．９ Ｎ １０４．９ Ｉ
【０３５４】
【化９７】
【０３５５】
（３．８）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ９９．３ Ｎ １０２．６ Ｉ
【０３５６】
【化９８】
【０３５７】
（３．９）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ６７ Ｉ
【０３５８】
【化９９】
【０３５９】
（３．１０）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４５．６ Ｉ
実施例４
ダイアグラム４に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（４）を合成した。
【０３６０】
【化１００】
【０３６１】
ダイアグラム４の工程４では、ダイアグラム４の工程３で得たエステルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（４）が得られた。
【０３６２】
以下の化合物が同様にして得られた。
【０３６３】
【化１０１】
【０３６４】
（４．１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ８７ ＳA １４５ Ｎ １７０ Ｉ
【０３６５】
【化１０２】
【０３６６】
（４．２）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４４．４ ＳA ７０．２ Ｎ １０４．５ Ｉ
【０３６７】
【化１０３】
【０３６８】
（４．３）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ６８ Ｎ １３３ Ｉ
【０３６９】
【化１０４】
【０３７０】
（４．４）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４５．７ Ｎ ７５．４ Ｉ
【０３７１】
【化１０５】
【０３７２】
（４．５）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４９．９ Ｎ ８９．７ Ｉ
実施例５
ダイアグラム５に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（５）を合成した。
【０３７３】
【化１０６】
【０３７４】
工程４ではダイアグラム５の工程３で得た置換したピリミジン１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（５）が得られた。
【０３７５】
実施例６
ダイアグラム６に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（６）を合成した。
【０３７６】
【化１０７】
【０３７７】
Ｂｕｌｉはブチルリチウムであり、Ｂ（ＯＭｅ）3はトリメチルボレートである。
【０３７８】
工程４ではダイアグラム６の工程３で得られた置換したピリミジン１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加し、室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（６）が得られた。
【０３７９】
実施例７
ダイアグラム７に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（７）を合成し、この物は以下の相シーケンスを持っていた。
【０３８０】
【化１０８】
【０３８１】
Ｋ ３９ Ｓ ５８ Ｓ' ８５ Ｉ（スメクティック相の対称は未決定である。）
工程４ではダイアグラム４の工程３で得られたエチレン結合の化合物１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（７）が得られた。
【０３８２】
以下の化合物が同様に得られた。
【０３８３】
【化１０９】
【０３８４】
（７．１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ５８ Ｓ ８０ Ｓ' １０７ Ｉ（スメクティック相の対称は未決定である。）
【０３８５】
【化１１０】
【０３８６】
（７．２）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ５３ ＳA ７９．４ Ｉ
【０３８７】
【化１１１】
【０３８８】
（７．３）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ５５ Ｓ ５７ Ｎ ６２ Ｉ
実施例８
ダイアグラム８に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（８）を合成した。
【０３８９】
【化１１２】
【０３９０】
ＴＨＦはテトラヒドロフランであり、Ｂｒ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＴＨＰは２−ブロモ−１−（テトラヒドロピラニル）−エタノールであり、Ａ．ホップマン（Ｈｏｐｐｍａｎｎ）著、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）３４（１９７８）１７２３に記載されている方法によって合成した。
【０３９１】
工程５ではダイアグラム８の工程４で得られたジオール１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（８）が得られた。
【０３９２】
実施例９
ダイアグラム９に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（９）を合成した。
【０３９３】
【化１１３】
【０３９４】
Ｅｔ3Ｎは（ＣＨ3ＣＨ2）3Ｎである。
【０３９５】
化合物（９）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ １１２ Ｎ １５０ Ｉ
実施例１０
ダイアグラム１０に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（１０）を合成した。
【０３９６】
【化１１４】
【０３９７】
化合物（１０）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ５８ （Ｓ ３９） Ｉ
実施例１１
ダイアグラム１１に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（１１）を合成した。
【０３９８】
【化１１５】
【０３９９】
化合物（１１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ ４８．７ Ｉ
【０４００】
【化１１６】
【０４０１】
【化１１７】
【０４０２】
【化１１８】
【０４０３】
【化１１９】
【０４０４】
【化１２０】
【０４０５】
【化１２１】
【０４０６】
【化１２２】
【０４０７】
【化１２３】
【０４０８】
【化１２４】
【０４０９】
【化１２５】
【０４１０】
【化１２６】
【０４１１】
【化１２７】
【図面の簡単な説明】
【０４１２】
【図１】２０℃における本発明のシステムの電気光学特性を示す図である。
【図２】７０℃における同一システムについてオフ状態の透過を示す図である。
【図３】図２のオフ−スイッチングした後に記録された７０℃での電気光学曲線を示す図である。
【図４】本発明によるシステムについての電気光学特性線を示す図である。
【図５】２０℃における本発明のシステムのための電気光学特性線を示す図である。
【図６】ＢＬＯ３６ ５８％、図４に使用した化合物 ２％および図４のシステムと同一のマトリックスの前駆体を含有しているシステムについて、７０℃における電気光学曲線を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ａ3−Ｚ−Ａ4−Ｒ2 ＩＩＩ
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであり、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【化１】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレン基の中の一つが１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されている１，４−フェニレン基によって置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
少なくとも一つの環は少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
【請求項２】
該化合物が下記式の中から選択される請求項１に記載の化合物：
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ６
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｄ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ７
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｒ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ８
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｙｄ−Ｒ2 ＩＩＩ９
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｙｒ−Ｒ2 ＩＩＩ１０
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１６
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｙｄ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１７
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｙｒ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１８
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｙｄ−Ｒ2 ＩＩＩ１９
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｙｒ−Ｒ2 ＩＩＩ２０
これらの式において
Ｐｈｅ’は下記式：
【化２】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ”は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ’は下記式：
【化３】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであり、
そしてＺは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
少なくとも一つの環は少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
【請求項３】
式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ａ3−Ｚ−Ａ4−Ｒ2 ＩＩＩ
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであり、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【化４】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレンの１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＨ2ＣＨ2−であり、
少なくとも一つの環は少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
【請求項４】
下記式ＩＩＩ２−ＩＩＩ５およびＩＩＩ１１−ＩＩＩ１５から選択される化合物：
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ２
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ３
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｙｄ−Ｒ2 ＩＩＩ４
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｙｒ−Ｒ2 ＩＩＩ５
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１１
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１２
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１３
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｙｄ−Ｒ2 ＩＩＩ１４
Ｒ1−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｙｒ−Ｒ2 ＩＩＩ１５
これらの式において
Ｐｈｅ’は下記式：
【化５】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ”は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ’は下記式：
【化６】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
Ｐはそれぞれの場合独立して炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘはそれぞれの場合独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであり、そして
Ｚは−ＣＨ2ＣＨ2−であり、
少なくとも一つの環は少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
【請求項５】
少なくとも請求項１ないし４のいずれか１項に記載の一つの化合物を含有する反応性液晶成分。
【請求項６】
１０以下の反応性のある液晶性化合物を含む請求項５に記載の反応性液晶成分。
【請求項７】
１ないし６個の反応性のある液晶性化合物を含む請求項６に記載の反応性液晶成分。
【請求項８】
少なくとも１個の２官能性液晶性化合物と少なくとも１個の１官能性液晶性化合物を含む請求項５ないし７のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。
【請求項９】
第２末端基がＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2あるいはアルキルもしくはアルコキシのような非極性基である１官能性液晶性化合物の少なくとも１つを含む請求項５ないし８のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。
【請求項１】
式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ａ3−Ｚ−Ａ4−Ｒ2 ＩＩＩ
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであり、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【化１】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレン基の中の一つが１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されている１，４−フェニレン基によって置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
少なくとも一つの環は少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
【請求項２】
該化合物が下記式の中から選択される請求項１に記載の化合物：
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ６
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｄ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ７
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｒ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ８
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｙｄ−Ｒ2 ＩＩＩ９
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｙｒ−Ｒ2 ＩＩＩ１０
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１６
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｙｄ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１７
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｙｒ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１８
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｙｄ−Ｒ2 ＩＩＩ１９
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ2ＣＨ2−Ｐｙｒ−Ｒ2 ＩＩＩ２０
これらの式において
Ｐｈｅ’は下記式：
【化２】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ”は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ’は下記式：
【化３】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであり、
そしてＺは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−あるいは単結合であり、
少なくとも一つの環は少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
【請求項３】
式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ａ3−Ｚ−Ａ4−Ｒ2 ＩＩＩ
この式においては
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであり、
Ａ3は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ4は
【化４】
この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレンの１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＨ2ＣＨ2−であり、
少なくとも一つの環は少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
【請求項４】
下記式ＩＩＩ２−ＩＩＩ５およびＩＩＩ１１−ＩＩＩ１５から選択される化合物：
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ２
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ３
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｙｄ−Ｒ2 ＩＩＩ４
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｙｒ−Ｒ2 ＩＩＩ５
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１１
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１２
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ”−Ｒ2 ＩＩＩ１３
Ｒ1−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｙｄ−Ｒ2 ＩＩＩ１４
Ｒ1−Ｘ−Ｎａｐ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｙｒ−Ｒ2 ＩＩＩ１５
これらの式において
Ｐｈｅ’は下記式：
【化５】
の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ3−Ｘ6はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ”は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ’は下記式：
【化６】
のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ7−Ｘ12のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ1はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、
Ｐはそれぞれの場合独立して炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘはそれぞれの場合独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ2は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ2基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであり、そして
Ｚは−ＣＨ2ＣＨ2−であり、
少なくとも一つの環は少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
【請求項５】
少なくとも請求項１ないし４のいずれか１項に記載の一つの化合物を含有する反応性液晶成分。
【請求項６】
１０以下の反応性のある液晶性化合物を含む請求項５に記載の反応性液晶成分。
【請求項７】
１ないし６個の反応性のある液晶性化合物を含む請求項６に記載の反応性液晶成分。
【請求項８】
少なくとも１個の２官能性液晶性化合物と少なくとも１個の１官能性液晶性化合物を含む請求項５ないし７のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。
【請求項９】
第２末端基がＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2あるいはアルキルもしくはアルコキシのような非極性基である１官能性液晶性化合物の少なくとも１つを含む請求項５ないし８のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００９−４０７７４（Ｐ２００９−４０７７４Ａ）
【公開日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１８０８４６（Ｐ２００８−１８０８４６）
【出願日】平成２０年７月１１日（２００８．７．１１）
【分割の表示】特願２００７−２４８３６０（Ｐ２００７−２４８３６０）の分割
【原出願日】平成５年４月２３日（１９９３．４．２３）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月１１日（２００８．７．１１）
【分割の表示】特願２００７−２４８３６０（Ｐ２００７−２４８３６０）の分割
【原出願日】平成５年４月２３日（１９９３．４．２３）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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