非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法
【課題】触媒成分に高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を用いなくても、高活性・高共重合性にて非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させ、性状の優れた非極性−極性オレフィン共重合体を製造する方法を提供すること。
【解決手段】極性オレフィン共重合体製造方法は、（Ａ）遷移金属化合物および（Ｂ）金属ハロゲン化物、とを含むオレフィン重合用触媒の存在下、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させる。
【解決手段】極性オレフィン共重合体製造方法は、（Ａ）遷移金属化合物および（Ｂ）金属ハロゲン化物、とを含むオレフィン重合用触媒の存在下、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に関し、さらに詳しくは特定の触媒成分存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にオレフィン重合体は、機械的特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分野に用いられている。しかし近年オレフィン重合体に対する物性の要求が多様化し様々な性状のオレフィン重合体が望まれている。このような要求を満たすオレフィン重合体としては、例えば非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させ、非極性オレフィンのみの重合体にない性質を付与した非極性−極性オレフィン共重合体が知られている。
【０００３】
非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させた非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法としては、従来からラジカル重合法がよく知られており、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エルテル共重合体などがこの方法で製造されている。ラジカル重合法で非極性−極性オレフィン共重合体を製造する際には、高温高圧の反応条件を必要とする場合が多く、より温和な条件で非極性−極性オレフィン共重合体を得る方法が望まれている。特開２００４−５１９３４号公報（特許文献１）には、ルテニウム錯体を用いることにより室温に近い温度で１−ヘキセンとメチルアクリレートを重合する方法が開示されているものの、これらの方法によるポリマーは非極性モノマーの含量が低く、ポリオレフィン本来の性質を示す重合体が得られていない。
【０００４】
一方、温和な条件で非極性−極性オレフィン共重合体を得る方法として、ラジカル重合の他、遷移金属錯体触媒を用いた配位重合により非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる方法が報告されている。例えば、Ｂｒｏｏｋｈａｒｔらはパラジウムのジイミン錯体を用いて温和な条件でエチレンなどの非極性オレフィンとアクリル酸メチルとの共重合体を得る方法を報告している（非特許文献１および２）。またＧｒｕｂｂｓらはニッケル錯体を用い、極性基を持つノルボルネン類とエチレンの共重合を報告している（非特許文献３および４）。一般にこれら後周期金属を用いたオレフィン重合では、ポリマー鎖に分岐が生じ、直鎖ポリオレフィンに特有の機械的特性、例えば高強度・高結晶性などを持つものは合成できない。また、Ｐｕｇｈらは系中で発生させたパラジウム触媒を用い、エチレンとアクリル酸メチルとを共重合させ、直鎖状のエチレン−アクリル酸メチル共重合体を得ることに成功しているが、その重合活性は極端に低い（非特許文献５）。前周期金属を用いた例として、特開２００３−２３１７１０号公報（特許文献２）には層状化合物とジルコニウム化合物によるプロピレンとケイ素保護基を持つアリルアミンとの共重合法が、また特開２００２−２０１２２５号公報（特許文献３）ではジルコニウム化合物によるプロピレンとアルミニウム化合物で保護した５−ヘキセン−１−オールの共重合法が開示されているが、両者とも極性モノマーに保護基を必要とし、かつ前者の場合、得られたポリマーの極性基含有率が０．６８重量％程度と非常に低く、十分とはいえない。また、本出願人は、特開２００６−２６５５４１号公報（特許文献４）のなかで、特定の構造を有するサリチルアルドイミン配位子を持つ遷移金属化合物を用いた非極性オレフィンと極性オレフィンの重合方法を提案しているが、重合活性が十分とは言えず、更に、触媒成分に高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を用いているため経済的に不利であり、これら遷移金属化合物による効率的な極性オレフィン共重合体の製造法が求められていた。
【０００５】
このような状況において、極性オレフィンの共重合性に優れ、しかも優れた性状を有す
る非極性−極性オレフィン共重合体を、高効率で製造しうるような製造方法の出現が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−０５１９３４号公報
【特許文献２】特開２００３−２３１７１０号公報
【特許文献３】特開２００２−２０１２２５号公報
【特許文献４】特開２００６−２６５５４１号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９８，１２０巻，８８８頁
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９６，１１８巻，２６７頁
【非特許文献３】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００４，２３巻，５１２１頁
【非特許文献４】Ｓｃｉｅｎｃｅ ２０００，２８７巻，４６０頁
【非特許文献５】Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ．２００２，７４４頁．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであって、触媒成分に高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を用いなくても、優れた性状を有する非極性−極性オレフィン共重合体を高効率で得られるような非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法とは、
（Ａ）遷移金属化合物および、
（Ｂ）金属ハロゲン化物、
とを含むオレフィン重合用触媒の存在下、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合されることを特徴としている。
【００１０】
本発明では、オレフィン重合用触媒は、前記（Ａ）、（Ｂ）に加え、（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含むことが好ましく、さらに（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を含むことが好ましい。
【００１１】
本発明では、前記（Ｂ）金属ハロゲン化物が、マグネシウムのハロゲン化物、マンガンのハロゲン化物、鉄のハロゲン化物、コバルトのハロゲン化物およびニッケルのハロゲン化物から選ばれる少なくとも１種の金属ハロゲン化物であることが好ましい。
【００１２】
また、前記（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物が、同一分子内にビニル基を含む化合物であることも好ましい態様の１つである。
【００１３】
さらに、本発明では、前記（Ａ）遷移金属化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（式（Ｉ）中、Ｍは周期表第４〜１１族の遷移金属原子を示し、
ｍは、１〜４の整数を示し、
Ｒ1〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、
Ｒ6は、水素原子、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素
数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基およびハロゲン原子から選ばれ、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
本発明においては、前記のオレフィン重合用触媒存在下、下記一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）または一般式（ＶＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の極性オレフィン化合物を非極性オレフィンと共重合させることで極性オレフィン共重合体を製造することが可能となる。
【００１６】
Ｒ10ＯＲ11 ・・・（ＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ10は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ11は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ12ＣＯＯＲ13 ・・・（ＩＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ12は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ13は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ14ＯＣＯＲ15 ・・・（ＩＶ）
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ14は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ15は、炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ16ＣＯＨ ・・・（Ｖ）
（一般式（Ｖ）中、Ｒ16は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基である。）
Ｒ17Ｒ18 ・・・（ＶＩ）
（一般式（ＶＩ）中、Ｒ17は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ18はハロゲン原子である。）
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、触媒成分に高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を用いなくても、高活性・高共重合性にて非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させ
、性状の優れた極性オレフィン共重合体を製造する方法を提供する
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】オレフィン重合用触媒の調製工程を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法について具体的に説明する。
【００２０】
本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法は、
（Ａ）遷移金属化合物および、
（Ｂ）金属ハロゲン化物、
とを含むオレフィン重合用触媒の存在下、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合されることを特徴としている。
【００２１】
本発明において非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に用いるオレフィン重合用触媒は、前記（Ａ）、（Ｂ）に加え、（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含むことが好ましく、さらに（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を含むことが好ましい。
【００２２】
以下、（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の詳細、オレフィン重合用触媒の調製、および非極性−極性オレフィン共重合体の重合について詳説する。
【００２３】
＜（Ａ）遷移金属化合物＞
（Ａ）遷移金属化合物としては、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、ポストメタロセン触媒の他に、公知の有機金属化合物錯体を用いることができる。
【００２４】
それらの中でも、下記一般式（Ｉ）で表されるポストメタロセン触媒は、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒に比べ、後述する（Ｂ）金属ハロゲン化物との相性に優れ、より高活性にて非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させることが可能となることから好ましく用いられる。
【００２５】
【化２】
【００２６】
（ここでＮ……Ｍは、一般的には配位していることを示すが、本発明においては配位していてもしていなくてもよい。）
一般式（Ｉ）中、Ｍは周期表第４〜１１族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウムなどであり、好ましくは４〜７、１０族の金属原子であり、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、クロム、マンガン、ニッケルであり、より好ましくはチタン、ニッケルである。
【００２７】
一般式（Ｉ）中、ｍは、１〜４の整数を示し、好ましくは２である。
【００２８】
一般式（Ｉ）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
【００２９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【００３０】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００３１】
炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；トリル、ｉｓｏ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ−ｔ−ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基などが挙げられる。
【００３２】
上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、モノトリフルオロメチル、ジトリフルオロメチル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００３３】
また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されていてもよく、例えば、ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。
【００３４】
さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合物残基；アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。
【００３５】
これらのうち、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル、シ
クロブチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル、ノルボニル、テトラシククロドデシル等の炭素原子数３〜３０、好ましくは３〜２０の環状炭化水素；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【００３６】
ヘテロ環式化合物残基としては、基の中にヘテロ原子を１〜５個含む環状の基であり、ヘテロ原子としてはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｂが挙げられる。環としては例えば４〜７員環の単環および多環、好ましくは５〜６員環の単環および多環が挙げられる。具体的には、例えばピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物の残基、フラン、ピランなどの含酸素化合物の残基、チオフェンなどの含イオウ化合物の残基など、およびこれらの残基に、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００３７】
酸素含有基としては、基中に酸素原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。また、窒素原子、イオウ原子、リン原子、ハロゲン原子またはケイ素原子を含み、かつこれらの原子と酸素原子とが直接結合している基も酸素含有基には含まれない。酸素含有基として具体的には、例えばアルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、アルコキシ基、アリーロキシ基、アセトキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基などが好ましい。なお酸素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３８】
窒素含有基としては、基中に窒素原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。窒素含有基として具体的には、例えばアミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどが挙げられ、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基、シアノ基が好ましい。なお、窒素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３９】
ホウ素含有基としては、基中に１〜５個のホウ素原子を含む基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。ホウ素含有基として具体的には、例えばアルキル基置換ホウ素、アリール基置換ホウ素、ハロゲン化ホウ素、アルキル基置換ハロゲン化ホウ素等の基が挙げられる。アルキル基置換ホウ素としては、（Ｅｔ）2Ｂ−、（ｉＰｒ）2Ｂ−、（ｉＢｕ）2Ｂ−、（ｎＣ5Ｈ11）２Ｂ−、Ｃ8Ｈ14Ｂ−（９−ボラビシクロノニル基）；アリール
基置換ホウ素としては、（Ｃ6Ｈ5）2Ｂ−、；ハロゲン化ホウ素としては、ＢＣｌ2−；アルキル基置換ハロゲン化ホウ素としては、（Ｅｔ）ＢＣｌ−、（ｉＢｕ）ＢＣｌ−などが挙げられる。ここで、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはイソプロピル基、ｉＢｕはイソブチル基を表す。
【００４０】
イオウ含有基としては、基中にイオウ原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。イオウ含有基として具体的には、例えばメルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基、スルフォネート基、スルフィネート基などが挙げら
れ、スルフォネート基、スルフィネート基、アルキルチオ基、アリールチオ基が好ましい。なおイオウ含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００４１】
リン含有基としては、基中にリン原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。リン含有基として具体的には、例えばホスフィノ基、ホスホリル基、ホスホチオイル基、ホスホノ基などが挙げられる。
【００４２】
ケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリル、トリ−ｉ−プロピルシリルなどが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられる。
【００４３】
ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびスズに置換したものが挙げられる。
【００４４】
Ｒ1の好ましい態様は芳香性（ａｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）を示す基であり、更に好まし
くは下記一般式（ＶＩＩ）で表わされるアリール基または置換基を有していても良いピロールである。
【００４５】
【化３】
【００４６】
一般式（ＶＩＩ）において、Ｒ1A〜Ｒ1Eは互いに同一でも異なっていても、また互いに結合して環を形成していてもよく、水素原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基である。
【００４７】
炭化水素基としては、前記Ｒ1〜Ｒ5に示したものと同様のものが挙げられる。これらのうち好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基またはこれらの水素原子が他のアリール基で置換されたベンジル、クミル、ジフェニルエチル、トリチル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル、ノルボニル、テトラシククロドデシル等の炭素原子数３〜５０、好ましくは３〜３０の環状炭化水素；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基が挙げられる。
【００４８】
窒素含有基としては、ニトロ、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルベンズアミド、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、アセトイミド、ベンズイミド、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノ、ピペリジノなどが挙げられる。
【００４９】
イオウ含有基としては、メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチルチオ、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニル、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニル、スルホンアミド、フェニルスルホンアミド、Ｎ−メチルスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミドなどが挙げられる。
【００５０】
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、ホウ素含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記Ｒ1〜Ｒ5に例示したものと同様のものが挙げられる。
【００５１】
次に、上記で説明したＲ1〜Ｒ5およびＲ1A〜Ｒ1Eの例について、より具体的に説明する。
【００５２】
酸素含有基のうち、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシなどが、アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、ｐ−メトキシベンゾイル基などが、エステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ｐ−クロロフェノキシカルボニルなどが好ましく例示される。
【００５３】
窒素含有基のうち、アミド基としては、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルベンズアミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示される。
【００５４】
イオウ含有基のうち、アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基としては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチルチオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルなどが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンアミド、Ｎ−メチルスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミドなどが好ましく挙げられる。
【００５５】
Ｒ1〜Ｒ5は、これらの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよい。
【００５６】
また、ｍが２以上の場合には、Ｒ1〜Ｒ5で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。さらに、ｍが２以上の場合にはＲ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士
、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５７】
Ｒ6は、水素原子、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素
数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族
炭化水素基、芳香族炭化水素基およびハロゲン原子から選ばれる置換基である。
【００５８】
１級または２級炭素のみからなる炭素数４以下の炭化水素基とは、Ｒ6の炭素の中でフ
ェノキシ環に直結する炭素が１級または２級炭素である炭素数４以下の炭化水素基のことである。具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルなどの炭素原子数が１〜４、好ましくは１〜３の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
【００５９】
炭素数５以上の脂肪族炭化水素基とは、Ｒ6の炭素の中でフェノキシ環に直結する炭素
が環構造に含まれていない炭化水素基のことであり、例えば炭素数５〜３０のものが挙げられる。具体的には、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルなどの炭素原子数が５〜３０、好ましくは５〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
【００６０】
アリール基置換アルキル基としては、例えばベンジル、クミル、１−ジフェニルエチル、トリフェニルメチルなどが挙げられる。
【００６１】
単環性または二環性の脂環族炭化水素基としては、例えば炭素数３〜３０のものが挙げられる。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３または３〜２０の単環性の脂環骨格を有する炭化水素基；ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ノルボルニル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ［２．２］ペンチル、スピロ［２．３］ヘキシルなどの炭素原子数が５〜３０、好ましくは５〜２０の二環性の脂環骨格を有する炭化水素基；などが挙げられる。
【００６２】
芳香族炭化水素基としては、例えば炭素数６〜３０のものが挙げられる。具体的には、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、トリフェニリル、フルオレニル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
【００６３】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００６４】
上記１級または２級炭素のみからなる炭素数４以下の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル、ジトリフルオロメチル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ビストリフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００６５】
上記したＲ6の置換基としては、フェニル、ベンジル、ナフチル、アントラニルなどの
炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；メチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ネオペンチルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状（２級）のアルキル基；シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、３，５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロへプチル、シクロオクチル、シクロドデシルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基が好ましい。
【００６６】
さらにＲ6として特に好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチルなどの芳香族基、およ
びこれらの水素原子が置換された３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニルなどである。
【００６７】
一般式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【００６８】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００６９】
炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられる。またこれらの炭化水素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜３０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲン置換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
【００７０】
酸素含有基として具体的には、オキシ基；ペルオキシ基；ヒドロキシ基；ヒドロペルオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基；アセチルアセトナト基（ａｃａｃ）；オキソ基などが挙げられる。
【００７１】
イオウ含有基として具体的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、ｐ−トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、ｐ−クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、ｐ−トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ基；アリールチオ基；硫酸基；スルフィド基；ポリスルフィド基；チオラート基などが挙げられる。
【００７２】
窒素含有基として具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ｔｍｅｄａ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルプロピレンジアミン（ｔｐｐｄａ）などのアルキルまたはアリールアミン基が挙げられる。
【００７３】
ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。アルミニウム含有基として具体的には、ＡｌＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原
子等を示す）が挙げられる。リン含有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる。
【００７４】
ハロゲン含有基として具体的には、ＰＦ6、ＢＦ4などのフッ素含有基、ＣｌＯ4、Ｓｂ
Ｃｌ6などの塩素含有基、ＩＯ4などのヨウ素含有基が挙げられる。ヘテロ環式化合物残基として具体的には、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００７５】
ケイ素含有基として具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００７６】
ゲルマニウム含有基として具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基が挙げられる。スズ含有基としては具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げられる。ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【００７７】
Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式は特に制限されず、Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式としては例えば共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合等がある。
【００７８】
以下に、上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。なお、下記例示中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｐｈはフェニル基を、ａｄｍはアダマンチル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｒはプロピル基を示す。
【００７９】
【化４】
【００８０】
【化５】
【００８１】
【化６】
【００８２】
【化７】
【００８３】
【化８】
【００８４】
【化９】
【００８５】
【化１０】
【００８６】
【化１１】
【００８７】
【化１２】
【００８８】
なお上記例示において、遷移金属原子ＭをＴｉで示しているが、当該金属原子を他の遷移金属に置き換えた化合物も例示でき、例えばＴｉをＺｒまたはＨｆに置き換えた化合物も例示できる。
【００８９】
このような遷移金属化合物（Ａ）の製造方法は、特に限定されることなく、たとえば以下のようにして製造することができる。
【００９０】
まず、遷移金属化合物（Ａ）を構成する配位子は、サリチルアルデヒド化合物を、Ｒ1
−ＮＨ2表される第１級アミン類化合物（Ｒ1は前記と同義である。）、例えばアニリン類化合物またはアルキルアミン類化合物と反応させることにより得られる。具体的には、両方の出発化合物を溶媒に溶解する。溶媒としては、このような反応に一般的なものを使用できるが、なかでもメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、またはトルエン溶媒等の炭化水素溶媒が好ましい。次いで、得られた溶液を室温から還流条件で、約１〜４８時間攪拌すると、対応する配位子が良好な収率で得られる。配位子化合物を合成する際、触媒として、蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸などの酸触媒を用いてもよい。また、脱水剤として、モレキュラーシーブス、硫酸マグネシウムまたは硫酸ナトリウムを用いたり、ディーンシュタークにより脱水を行なうと、反応進行に効果的である。
【００９１】
次に、こうして得られた配位子を遷移金属含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、合成した配位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基を反応させてフェノキシド塩を調製した後、遷移金属ハロゲン化合物、遷移金属アルキル化合物などの金属化合物と低温下で混合し、−７８℃から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、このような反応に一般的なものを用いることができるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフランなどの極性溶媒、トルエンなどの炭化水素溶媒が好ましく使用される。また、フェノキシド塩を調製する際に使用する塩基としては、ｎ−ブチルリチウム等のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の金属塩や、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が好ましいが、この限りではない。
【００９２】
また、化合物の性質によっては、フェノキシド塩調整を経由せず、配位子と遷移金属化合物を直接反応させることで、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）を合成することもできる。さらに、例えばＲ2〜Ｒ5の何れかがＨである場合には、合成の任意の段階において、Ｈ以外の置換基を導入することができる。
【００９３】
また、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物を単離せず、配位子と遷移金属化合物との反応溶液をそのまま重合に用いることもできる。
【００９４】
以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１種単独または２種以上組み合わせて用いられる。
【００９５】
＜（Ｂ）金属ハロゲン化物＞
（Ｂ）金属ハロゲン化物は、分子中または結晶中に金属−ハロゲン結合を含む化合物であり、例えば（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物、（Ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物などが挙げられる。
【００９６】
なお（Ｂ）金属ハロゲン化物には、従来オレフィン重合用触媒の助触媒成分として知られている有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン、アルモキサンともいう。）および特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物、カルボラン化合物などの有機ホウ素化合物は含まれない。
【００９７】
また本発明では、これら（Ｂ）金属ハロゲン化物は１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００９８】
以下に本発明における（Ｂ）金属ハロゲン化物として好適に用いられる（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物、（Ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物について詳説する。
【００９９】
（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物
（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物とは、ＣｄＩ2型またはＣｄＣｌ2型の層状結晶構造を有する化合物である。
【０１００】
一般に、強い極性の陽イオンと分極されやすい陰イオンからなる塩の多くは、陽イオンの層が陰イオン層で挟まれ、そのサンドイッチの間には余分な陽イオンの無い層状構造を形成している。本発明で用いられる（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物は、層状構造を有する化合物に分類される。これらの化合物は、種々の文献に記載された公知の結晶構造であって、例えば「化学大辞典１」（共立出版（株）、初版１９６２年２月２８日発行）、「現代無機化学講座 無機化学各論（前編）」（内海誓一郎著、（株）技報堂、初版昭和４０年７月２０日発行）などに記載されている。
【０１０１】
ＣｄＩ2型結晶構造を有するイオン結合性金属ハロゲン化物として具体的には、例えば
ＣｄＢｒ2、ＦｅＢｒ2、ＣｏＢｒ2、ＮｉＢｒ2、ＣｄＩ2、ＭｇＩ2、ＣａＩ2、ＺｎＩ2、ＰｂＩ2、ＭｎＩ2、ＦｅＩ2、ＣｏＩ2、などが挙げられる。
【０１０２】
ＣｄＣｌ2型結晶構造を有するイオン結合性金属ハロゲン化物として具体的には、例え
ばＣｄＣｌ2、ＭｎＣｌ2、ＦｅＣｌ2、ＣｏＣｌ2、ＮｉＩ2、ＮｉＣｌ2、ＭｇＣｌ2、Ｚ
ｎＢｒ2、ＣｒＣｌ3などが挙げられる。これらのうち好ましくは、ＣｄＢｒ2、ＦｅＢｒ2、ＣｏＢｒ2、ＮｉＢｒ2、ＣｄＩ2、ＭｇＩ2、ＣａＩ2、ＺｎＩ2、ＰｂＩ2、ＭｎＩ2、ＦｅＩ2、ＣｏＩ2、ＣｄＣｌ2、ＭｎＣｌ2、ＦｅＣｌ2、ＣｏＣｌ2、ＮｉＩ2、ＮｉＣｌ2、ＭｇＣｌ2、ＺｎＢｒ2であり、より好ましくは、ＭｎＣｌ2、ＦｅＣｌ2、ＣｏＣｌ2、Ｎ
ｉＣｌ2、ＭｇＣｌ2である。
【０１０３】
上記のような（Ｂ−１）イオン結合性化物は、最終的に触媒中に含まれていればよく、必ずしも（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物自体を用いなければならないわけではない。従って触媒の調製時に、（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物を形成しうる化合物を用いて（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物を形成させて最終的に触媒中に存在させるようにしてもよい。つまり、ＣｄＩ2型またはＣｄＣｌ2型の結晶構造のいずれにも属さない化合物を用いて、触媒の調製の途中で、該化合物とハロゲン含有化合物または水酸基含有化合物と接触反応させ、最終的に得られる触媒中において（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物としてもよい。
【０１０４】
例えば、ＭｇＣｌ2またはＭｇＩ2を形成させて最終的に触媒成分中に存在させる場合には、これらを形成しうる化合物として、還元能を有するマグネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム化合物を出発物質として用いることができる。
【０１０５】
還元能を有するマグネシウム化合物としては、例えば下記一般式（ｂ−１）で表される有機マグネシウム化合物が挙げられる。
【０１０６】
ＸnＭｇＲ2-n （ｂ−１）
一般式（ｂ−１）中、ｎは０≦ｎ＜２であり、Ｒは水素または炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２１のアリール基または炭素原子数５〜２０のシクロアルキル基であり、ｎが０である場合２個のＲは同一でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲンである。
【０１０７】
このような還元能を有する有機マグネシウム化合物として具体的には、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブチルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジアルキルマグネシウム化合物；エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウムなどのアルキルマグネシウムハライド；ブチルエトキシマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムアルコキシド；その他ブチルマグネシウムハイドライドなどが挙げられる。
【０１０８】
還元能を有しないマグネシウム化合物の具体的な例としては、メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウム；ジフェノキシマグネシウム、メチルフェノキシマグネシウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩などが挙げられる。
【０１０９】
その他マグネシウム金属、水素化マグネシウムなどを用いることもできる。これら還元能を有さないマグネシウム化合物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から誘導した化合物、または触媒の調製時に誘導した化合物であってもよい。還元能を有さないマグネシウム化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導するには、例えば、還元能を有するマグネシウム化合物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アルコール、ハロゲン含有化合物、またはＯＨ基や活性な炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
【０１１０】
なお上記の還元能を有するマグネシウム化合物および還元能を有さないマグネシウム化合物は、例えばアルミニウム、亜鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの他の有機金属化合物との錯化合物、複化合物を形成していてもよく、または混合物であってもよい。さらに、マグネシウム化合物は単独であってもよく、上記の化合物を２種以上組み合わせてもよく、また液状状態で用いても固体状態で用いてもよい。還元能を有するマグネシウム化合物または還元能を有さないマグネシウム化合物が固体である場合、後述する（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物などを用いて液状状態にすることができる。
【０１１１】
また、マグネシウム化合物以外の（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物についても、これらを形成しうる化合物（以下、「出発化合物」という。）として、上記と同様に、還元能を有する化合物および還元能を有しない化合物を出発化合物として用いることができる。これら出発化合物として具体的には、例えばジメチルカドミウム、ジエチルカドミウム、ジプロピルカドミウム、ジブチルカドミウム、ジアミルカドミウム、ジヘキシルカドミウム、ジデシルカドミウム、オクチルブチルカドミウム、エチルブチルカドミウム、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジアミル亜鉛、ジヘキシル亜鉛、ジデシル亜鉛、オクチルブチル亜鉛、エチルブチル亜鉛、テトラメチル鉛、テトラエチル鉛、テトラプロピル鉛、テトラブチル鉛、テトラアミル鉛、テトラヘキシル鉛、テトラデシル鉛、トリオクチルブチル鉛、ジエチルジブチル鉛などのアルキル金属化合物；メチル塩化カドミウム、エチル塩化カドミウム、プロピル塩化カドミウム、ブチル塩化カドミウム、アミル塩化カドミウム、ヘキシル塩化カドミウム、デシル塩化カドミウム、
メチル塩化亜鉛、エチル塩化亜鉛、プロピル塩化亜鉛、ブチル塩化亜鉛、アミル塩化亜鉛、ヘキシル塩化亜鉛、デシル塩化亜鉛、トリメチル塩化鉛、ジメチルジクロロ鉛、メチルトリクロロ鉛、トリエチル塩化鉛、ジエチルジクロロ鉛、エチルトリクロロ鉛、トリプロピル塩化鉛、トリブチル塩化鉛、トリアミル塩化鉛、トリヘキシル塩化鉛、トリデシル塩化鉛、ジオクチルブチル塩化鉛、ジエチルブチル塩化鉛などのアルキル金属ハライド化合物；ジフェニルカドミウム、ジフェニル亜鉛、テトラフェニル鉛、トリフェニルメチル鉛、ジフェニルジエチル鉛、α−ナフチルカルシウムなどのフェニル金属化合物；フェニル塩化カドミウム、フェニル塩化亜鉛、トリフェニル塩化鉛、ジフェニルメチル塩化亜鉛、ジフェニルジクロロ鉛などのフェニルハライド化合物；フッ化カドミウム、フッ化鉄（ＩＩ）、フッ化鉄（ＩＩＩ）、フッ化コバルト（ＩＩ）、フッ化コバルト（ＩＩＩ）、フッ化ニッケル、フッ化カルシウム、フッ化亜鉛、フッ化鉛、フッ化マンガン（ＩＩ）、フッ化マンガン（ＩＩＩ）などのフッ化金属化合物；メトキシ鉄（ＩＩ）、メトキシ鉄（ＩＩＩ）、エトキシ鉄（ＩＩ）、エトキシ鉄（ＩＩＩ）、ｎ−プロポキシ鉄（ＩＩ）、ｎ−プロポキシ鉄（ＩＩＩ）、イソプロポキシ鉄（ＩＩ）、イソプロポキシ鉄（ＩＩＩ）、ｎ−ブトキシ鉄（ＩＩ）、ｎ−ブトキシ鉄（ＩＩＩ）、ｔｅｒｔ−ブトキシ鉄（ＩＩ）、ｔｅｒｔ−ブトキシ鉄（ＩＩＩ）、２−エチルヘキソキシ鉄（ＩＩ）、２−エチルヘキソキシ鉄（ＩＩＩ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ鉄（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ鉄（ＩＩＩ）、メトキシコバルト、エトキシコバルト、ｎ−プロポキシコバルト、イソプロポキシコバルト、ｎ−ブトキシコバルト、ｔ−ブトキシコバルト、２−エチルヘキソキシコバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシコバルト、メトキシニッケル、エトキシニッケル、ｎ−プロポキシニッケル、イソプロポキシニッケル、ｎ−ブトキシニッケル、ｔｅｒｔ−ブトキシニッケル、２−エチルヘキソキシニッケル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシニッケル、メトキシカルシウム、エトキシカルシウム、ｎ−プロポキシカルシウム、イソプロポキシカルシウム、ｎ−ブトキシカルシウム、ｔｅｒｔ−ブトキシカルシウム、２−エチルヘキソキシカルシウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシカルシウム、メトキシ亜鉛、エトキシ亜鉛、ｎ−プロポキシ亜鉛、イソプロポキシ亜鉛、ｎ−ブトキシ亜鉛、ｔｅｒｔ−ブトキシ亜鉛、２−エチルヘキソキシ亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ亜鉛、メトキシマンガン、エトキシマンガン、ｎ−プロポキシマンガン、イソプロポキシマンガン、ｎ−ブトキシマンガン、ｔｅｒｔ−ブトキシマンガン、２−エチルヘキソキシマンガン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシマンガンなどのアルコキシ金属化合物；メトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジメトキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、メトキシ鉄（ＩＩＩ）ジクロライド、エトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジエトキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、エトキシ鉄（ＩＩＩ）ジクロライド、ｎ−プロポキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジ−ｎ−プロポキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、イソプロポキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジイソプロポキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、ｎ−ブトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジ−ｎ−ブトキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、ｔｅｒｔ−ブトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、２−エチルヘキソキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジ−２−エチルヘキソキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ）鉄（ＩＩＩ）クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ鉄（ＩＩＩ）ジクロライド、メトキシ塩化コバルト、エトキシ塩化コバルト、ｎ−プロポキシ塩化コバルト、イソプロポキシ塩化コバルト、ｎ−ブトキシ塩化コバルト、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化コバルト、２−エチルヘキソキシ塩化コバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシコバルトクロライド、メトキシ塩化ニッケル、エトキシ塩化ニッケル、ｎ−プロポキシ塩化ニッケル、イソプロポキシ塩化ニッケル、ｎ−ブトキシ塩化ニッケル、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化ニッケル、２−エチルヘキソキシ塩化ニッケル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシニッケルクロライド、メトキシ塩化カルシウム、エトキシ塩化カルシウム、ｎ−プロポキシ塩化カルシウム、イソプロポキシ塩化カルシウム、ｎ−ブトキシ塩化カルシウム、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化カルシウム、２−エチルヘキソキシ塩化カルシウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシカルシウムクロライド、メトキシ塩化亜鉛、エトキシ塩化亜鉛、ｎ−プロポキシ塩化亜鉛、イソプロポキシ塩化亜鉛、
ｎ−ブトキシ塩化亜鉛、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化亜鉛、２−エチルヘキソキシ塩化亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ亜鉛クロライド、メトキシ塩化マンガン、エトキシ塩化マンガン、ｎ−プロポキシ塩化マンガン、イソプロポキシ塩化マンガン、ｎ−ブトキシ塩化マンガン、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化マンガン、２−エチルヘキソキシ塩化マンガン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシマンガンクロライドなどのアルコキシ金属ハライド化合物；フェノキシ鉄（ＩＩ）、フェノキシ鉄（ＩＩＩ）、メチルフェノキシ鉄（ＩＩ）、メチル−ビス（フェノキシ）鉄（ＩＩＩ）、ジメチル（フェノキシ）鉄（ＩＩＩ）、ビス（フェノキシ）コバルト、メチルフェノキシコバルト、ビス（フェノキシ）ニッケル、メチルフェノキシニッケル、ビス（フェノキシ）カルシウム、メチルフェノキシカルシウム、ビス（フェノキシ）亜鉛、メチルフェノキシ亜鉛、ビス（フェノキシ）マンガン、メチルフェノキシマンガンなどのアリーロキシ金属化合物；フェノキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ビス（フェノキシ）鉄（ＩＩＩ）クロライド、フェノキシ鉄（ＩＩＩ）ジクロライド、メチルフェノキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、フェノキシコバルトクロライド、フェノキシニッケルクロライド、フェノキシカルシウムクロライド、フェノキシ亜鉛クロライド、フェノキシマンガンクロライドなどのアリーロキシ金属ハライド化合物；ギ酸カドミウム、酢酸カドミウム、プロピオン酸カドミウム、アクリル酸カドミウム、２−エチルヘキサン酸カドミウム、デカン酸カドミウム、ラウリン酸カドミウム、ステアリン酸カドミウム、シクロヘキシル酪酸カドミウム、シュウ酸カドミウム、安息香酸カドミウム、フタル酸カドミウム、ギ酸鉄（ＩＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩＩ）、プロピオン酸鉄（ＩＩ）、プロピオン酸鉄（ＩＩＩ）、アクリル酸鉄（ＩＩ）、アクリル酸鉄（ＩＩＩ）、２−エチルヘキサン酸鉄（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸鉄（ＩＩＩ）、デカン酸鉄（ＩＩ）、デカン酸鉄（ＩＩＩ）、ラウリン酸鉄（ＩＩ）、ラウリン酸鉄（ＩＩＩ）、ステアリン酸鉄（ＩＩ）、ステアリン酸鉄（ＩＩＩ）、シクロヘキシル酪酸鉄（ＩＩ）、シクロヘキシル酪酸鉄（ＩＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）、安息香酸鉄（ＩＩ）、安息香酸鉄（ＩＩＩ）、フタル酸鉄（ＩＩ）、ギ酸コバルト、酢酸コバルト、プロピオン酸コバルト、アクリル酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルト、デカン酸コバルト、ラウリン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、シクロヘキシル酪酸コバルト、シュウ酸コバルト、安息香酸コバルト、フタル酸コバルト、アジピン酸コバルト、ギ酸ニッケル、酢酸ニッケル、プロピオン酸ニッケル、アクリル酸ニッケル、２−エチルヘキサン酸ニッケル、デカン酸ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステアリン酸ニッケル、シクロヘキシル酪酸ニッケル、シュウ酸ニッケル、安息香酸ニッケル、フタル酸ニッケル、アジピン酸ニッケル、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、アクリル酸カルシウム、２−エチルヘキサン酸カルシウム、デカン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、シクロヘキシル酪酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フタル酸カルシウム、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、デカン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、シクロヘキシル酪酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、安息香酸亜鉛、フタル酸亜鉛、ギ酸鉛、酢酸鉛、プロピオン酸鉛、アクリル酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、デカン酸鉛、ラウリン酸鉛、ステアリン酸鉛、シクロヘキシル酪酸鉛、シュウ酸鉛、安息香酸鉛、フタル酸鉛、ギ酸マンガン、酢酸マンガン、プロピオン酸マンガン、アクリル酸マンガン、２−エチルヘキサン酸マンガン、デカン酸マンガン、ラウリン酸マンガン、ステアリン酸マンガン、シクロヘキシル酪酸マンガン、シュウ酸マンガン、安息香酸マンガン、フタル酸マンガンなどの金属カルボン酸塩；水素化カルシウム、次亜塩素酸カルシウム、水素化鉛、トリフェニル鉛ハイドライド、トリス（１−ピロリル）鉛ハイドライド、トリシクロヘキシル鉛ハイドライド、トリス（１−ナフチル）鉛ハイドライドなどの金属ハイドライド化合物；その他、カドミウムアセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトナート、カルシウムアセチルアセトナート、亜鉛アセチルアセトナート、鉛（ＩＩ）アセチルアセトナート、マンガン（ＩＩ）アセチルアセトナート、フェロセン、コバルトセン、ニケロセン、マンガノセン、
デカメチルフェロセン、デカメチルコバルトセン、デカメチルニケロセン、デカメチルマンガノセンなども用いることができる。
【０１１２】
これらのうち、還元能を有さない出発化合物は、マグネシウム化合物の場合と同様に、還元能を有する出発化合物から誘導した化合物、または触媒の調製時に誘導した化合物であってもよい。還元能を有さない出発化合物を、還元能を有する出発化合物から誘導するには、例えば、還元能を有する出発化合物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アルコール、ハロゲン含有化合物、またはＯＨ基や活性な炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。また、上記の還元能を有する出発化合物および還元能を有さない出発化合物は、例えばアルミニウム、亜鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの他の有機金属化合物との錯化合物、複化合物を形成していてもよく、または混合物であってもよい。さらに、出発化合物は単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよく、また液状状態で用いても固体状態で用いてもよい。マグネシウム化合物の場合と同様に、出発化合物が固体である場合、後述する（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物などを用いて液状状態にすることがでる。
【０１１３】
（Ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物
ハロゲン化ランタノイド化合物として具体的には、塩化ランタン、塩化セリウム、塩化プラセオジム、塩化ネオジム、塩化プロメチウム、塩化サマリウム、塩化ユウロピウム、塩化ガドリニウム、塩化テルビウム、塩化ジスプロシウム、塩化ホルミウム、塩化エルビウム、塩化ツリウム、塩化イッテルビウム、塩化ルテチウムなどの塩化ランタノイド化合物；臭化ランタン、臭化セリウム、臭化プラセオジム、臭化ネオジム、臭化プロメチウム、臭化サマリウム、臭化ユウロピウム、臭化ガドリニウム、臭化テルビウム、臭化ジスプロシウム、臭化ホルミウム、臭化エルビウム、臭化ツリウム、臭化イッテルビウム、臭化ルテチウムなどの臭化ランタノイド化合物；ヨウ化ランタン、ヨウ化セリウム、ヨウ化プラセオジム、ヨウ化ネオジム、ヨウ化プロメチウム、ヨウ化サマリウム、ヨウ化ユウロピウム、ヨウ化ガドリニウム、ヨウ化テルビウム、ヨウ化ジスプロシウム、ヨウ化ホルミウム、ヨウ化エルビウム、ヨウ化ツリウム、ヨウ化イッテルビウム、ヨウ化ルテチウムなどのヨウ化ランタノイド化合物；フッ化ランタン、フッ化セリウム、フッ化プラセオジム、フッ化ネオジム、フッ化プロメチウム、フッ化サマリウム、フッ化ユウロピウム、フッ化ガドリニウム、フッ化テルビウム、フッ化ジスプロシウム、フッ化ホルミウム、フッ化エルビウム、フッ化ツリウム、フッ化イッテルビウム、フッ化ルテチウムなどのフッ化ランタノイド化合物などが挙げられる。
【０１１４】
上記のような（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物は、最終的に触媒成分中に含まれていればよく、従って触媒成分の調製時に、（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物を形成しうる化合物を用いて最終的に触媒成分中に（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物を形成させて存在させてもよく、必ずしも（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物自体を用いなければならないわけではない。つまり上記（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物に属さない化合物を用いて、触媒成分の調製の途中で、該化合物と（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物に属さないハロゲン含有化合物とを接触反応させ、最終的に得られる触媒成分中において、（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物とすることができる。
【０１１５】
これらの（Ｂ）金属ハロゲン化物のうち、好ましく用いられるのは（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物である。
【０１１６】
本発明では、（Ｂ）金属ハロゲン化物として、（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物を固体状態で用いる場合、（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物は、微結晶サイズ
が小さいことが好ましい。微結晶サイズを小さくする方法としては、例えば、液状状態から析出させる方法や、ボールミル、振動ミルにより機械的に粉砕する方法などが挙げられる。
【０１１７】
（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物を液状状態から析出させる方法として、例えば（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物と、後述する（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物とを接触させて錯体を形成させ液状状態とし、次いで該錯体と後述する（Ｃ）有機アルミニウム化合物とを接触させてハロゲン化マグネシウムを析出させる方法がある。
より具体的には、ハロゲン化マグネシウムとアルコール類、カルボン酸類またはアミン類とを接触させてハロゲン化マグネシウムを液状状態とした後、有機アルミニウム化合物を接触させることが行われる。
【０１１８】
＜（Ｃ）有機アルミニウム化合物＞
（Ｂ）金属ハロゲン化物の結晶を得るために、液状状態の金属ハロゲン化物を析出させるために用いる（Ｃ）有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（ｃ−１）や（ｃ−２）で表される。
【０１１９】
ＲanＡｌＸ3-n （ｃ−１）
一般式（ｃ−１）中、Ｒaは炭素原子数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原
子または水素原子であり、ｎは１〜３である。
【０１２０】
炭素原子数１〜１２の炭化水素基は、例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
【０１２１】
一般式（ｃ−１）で表される有機アルミニウム化合物として、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる。
【０１２２】
ＲanＡｌＹ3-n （ｃ−２）
一般式（ｃ−２）において、Ｒaは上記一般式（ｃ−１）と同様であり、Ｙは−ＯＲb基、−ＯＳｉＲc3基、−ＯＡｌＲd2基、−ＮＲe2基、−ＳｉＲf3基または−Ｎ（Ｒg）Ａｌ
Ｒh2基である。ここで、ｎは１〜２であり、Ｒb、Ｒc、ＲdおよびＲhはメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒeは
水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、ＲfおよびＲgはメチル基、エチル基などである。
【０１２３】
一般式（ｃ−２）で表される有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以下の（ｉ）〜（ｖ）で表される化合物が用いられる。
（ｉ）ＲanＡｌ（ＯＲb）3-nで表される化合物
例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム−２−エチルヘキソキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド。
（ｉｉ）ＲanＡｌ（ＯＳｉＲc3）3-nで表される化合物
例えばＥｔ2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＥｔ3）など。
（ｉｉｉ）ＲanＡｌ（ＯＡｌＲd2）3-nで表される化合物
例えばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）2など。（ｉｖ）ＲanＡｌ（ＮＲe2）3-nで表される化合物
例えばＭｅ2ＡｌＮＥｔ2、Ｅｔ2ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ2ＡｌＮＨＥｔ、Ｅｔ2ＡｌＮ（Ｍ
ｅ3Ｓｉ）2、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＮ（Ｍｅ3Ｓｉ）2など。
（ｖ）ＲanＡｌ（ＳｉＲf3）3-nで表される化合物
例えば（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＳｉＭｅ3など。
（ｖｉ）ＲanＡｌ〔Ｎ（Ｒg）−ＡｌＲh2〕3-nで表される化合物
例えばＥｔ2ＡｌＮ（Ｍｅ）−ＡｌＥｔ2、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（ｉ
ｓｏ−Ｂｕ）2など。
【０１２４】
また、（Ｃ）有機アルミニウム化合物として、第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物である下記一般式（ｃ−３）で表される化合物を用いることができる。
【０１２５】
Ｍ1ＡｌＲj4 （ｃ−３）
一般式（ｃ−３）において、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒjは炭素原子数１〜１５の炭化水素基である。具体的には、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4などが挙
げられる。
【０１２６】
これらの化合物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。また、炭化水素、ハロゲン化炭化水素に希釈してもよい。これら（Ｃ）有機アルミニウム化合物のうち、好ましくは、トリアルキルアルミニウム類、アルケニルアルミニウム類、ジアルキルアルミニウムハライド類、アルキルアルミニウムセスキハライド類、アルキルアルミニウムジハライド類、アルキルアルミニウムハイドライド類、アルキルアルミニウムアルコキシド類、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＥｔ3）、Ｅｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）2、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4であり、より好ましくは、トリアルキルアルミニウム類、アルケニルアルミニ
ウム類、ジアルキルアルミニウムハライド類、アルキルアルミニウムセスキハライド類、アルキルアルミニウムジハライド類、アルキルアルミニウムハイドライド類、アルキルアルミニウムアルコキシド類が挙げられる。
【０１２７】
これらのうち、特に好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドが用いられる。これらの化合物を用いると、短時間で酸素含有化合物または窒素含有化合物（Ｄ）と反応を起こし、イオン結合性金属ハロゲン化物（Ｂ）を効率的に液状状態から析出させることが可能となる。さらに、（Ｄ）と（Ｃ）の反応物は、析出した（Ｂ）上に担持され、遷移金属化合物（Ａ）の活性化および助触媒の役割を果たすことが可能となる。
【０１２８】
なお（Ｃ）有機アルミニウム化合物には、従来オレフィン重合用触媒の助触媒成分とし
て知られている有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン、アルモキサンともいう。）は含まれない。
【０１２９】
＜（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物＞
（Ｂ）金属ハロゲン化物の微結晶を得るために、（Ｂ）金属ハロゲン化物を液状状態とするために用いる（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物としては、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、ケトン類、有機酸ハライド、有機酸または無機酸のエステル類、エーテル類、エポキシド類、酸無水物類、酸素含有イオウ化合物類、酸素含有リン化合物類、および下記一般式（ｄ−１）で表されるポリエーテル類、下記一般式（ｄ−２）で表されるジエーテル類などの酸素含有化合物、
【０１３０】
【化１３】
【０１３１】
（一般式（ｄ−１）中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ1〜Ｒ26は炭素、水素、酸素
、ハロゲン、窒素、イオウ、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基であり、任意のＲ1〜Ｒ26、好ましくはＲ1〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれていてもよい。）
【０１３２】
【化１４】
【０１３３】
（一般式（ｄ−２）中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシルなどを示す。ＸおよびＹは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜６のアルキル基またはハロゲン原子を示す。ｍは０≦ｍ≦４の整数であり、ｎは０≦ｎ≦４の整数である。）
アンモニア類、アミン類、アミノ基含有化合物類、酸アミド類、酸イミド類、ニトリル類、ピリジン類、ニトロ化合物類などの窒素含有化合物が挙げられる。
【０１３４】
また、（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物として、上記酸素含有化合物、窒素含有化合物以外のアルコキシ基含有化合物類、カルボニル基含有化合物類またはアミノ基含有化合物類を用いることもできる。
【０１３５】
（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物としてより具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素原子数１〜１８のアルコール類；トリクロロメタノールやトリクロロエタノール、トリクロロヘキサノールなどの炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフ
ェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有してもよい炭素原子数６〜２０のフェノール類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素原子数２〜１５のアルデヒド類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、フェニル酢酸、安息香酸、トルイル酸、フタル酸、テレフタル酸などの炭素原子数１〜２０のカルボン酸類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭素原子数３〜１５のケトン類；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素原子数２〜１５の酸ハライド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、トリクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンなどの有機酸エステル類；メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素原子数２〜２０のエーテル類；エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリンなどのエポキシド類、無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物類；ジフェニルスルホン、フェニルメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、ジメチルスルファイト、グリコールスルファイト、１，３−ブチレングリコールスルファイト、１，２−プロピレングリコールスルファイト、ジメチルスルフェート、ジエチルスルフェート、ジプロピルスルフェート、エチレンスルフェート、１，３−プロパンジオールサイクリックスルフェート、エチルクロロスルホネート、１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、メチルメタンスルホネート、メチルｐ−トルエンスルホネート、メチルベンゼンスルホネート、スルフリルアセテート、アセチルメタンスルホネート、スルファミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルスルファミド、ジメチルスルファモイルクロリド、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、メチルアニリンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタンスルホンアミドなどの酸素含有イオウ化合物類；トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリ２−エチルヘキシルホスファイト、ペンタメトキシホスホラン、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ２−エチルヘキシルホスフェート、ジエチルクロロホスファイト、ジメチルクロロホスフェート、ジメチルジエトキシホスフィン、ジメチルメチルホスホネート、ジエチルメチルホスホネート、メチルジクロロホスファイト、エチルホスホロジクロリド、メチルジクロロホスフェート、エチルジエチルホスフィネート、ジメチルアセチルホスフィンなどの酸素含有リン化合物類；２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（エトキシメチル）フルオレン、９−メトキシ−９−エトキシメチルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２，７−ジメチルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２，６−ジイソプロピルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−３，６−ジイソブチルフルオレン、９，９−ビス（メトキ
シメチル）−２−イソブチル−７−イソプロピルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２，７−ジクロロフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２−クロロ−７−イソプロピルフルオレンなどのジエーテル類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン類、酢酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、安息香酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、トルイル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドなどの酸アミド類、フタルイミド、スクシンイミドなどの酸イミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなどのニトリル類；ピリジン、メチルピリジン、エチルピリジン、ジメチルピリジンなどのピリジン類、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ニトロトルエンなどのニトロ化合物などが挙げられる。
【０１３６】
また、上記酸素含有化合物、窒素含有化合物以外のアルコキシ基含有化合物類、カルボニル基含有化合物類またはアミノ基含有化合物類としては、例えば下記一般式（ｄ−３）または（ｄ−４）で表される骨格を有する化合物が挙げられる。
【０１３７】
Ｍ1Ａm1Ｘn1Ｒ213-(m1+n1) （ｄ−３）
Ｍ2Ａm2Ｘn2Ｒ224-(m2+n2) （ｄ−４）
一般式（ｄ−３）または（ｄ−４）中、Ｍ1はＡｌまたはＢを示し、Ｍ2はＧｅ、Ｓｉ、ＴｉまたはＳｎを示す。Ｒ21およびＲ22は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。Ａは−ＯＲ23、−ＣＯＲ24、−ＯＣＯＲ25または−ＮＲ26Ｒ27を示し、Ｒ23〜Ｒ27は炭素原子数１〜１２の置換または無置換の炭化水素基を示す。炭化水素基Ｒ23〜Ｒ27が置換されている場合の置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、例えばＣ−Ｏ−Ｃ、ＣＯＯＲ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ−などの置換基を有する。また、Ｒ26とＲ27はそれぞれ互いに連結されて環状構造を形成していてもよい。
【０１３８】
Ｒ21〜Ｒ27が示す炭素原子数１〜１２の炭化水素基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アルキレン基、アリール基、アラルキル基などが挙げられ、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビニル、フェニル、トリル、ベンジルなどが挙げられる。
【０１３９】
Ｘはハロゲンを示す。ｍ１は１以上３以下の整数、ｍ２は１以上４以下の整数、ｎ１は０以上２以下の整数、ｎ２は０以上３以下の整数である。
【０１４０】
このようなアルコキシ基含有化合物、カルボニル基含有化合物、アミノ基含有化合物としては、具体的には以下のような化合物が用いられる。
【０１４１】
トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、トリ２−エチルヘキソキシアルミニウム、トリフェノキシアルミニウム、メチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）、ジエチルアルミニウムエトキシド、トリスアセチルアセトナトアルミニウム、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリアセテート、アルミニウムトリメタクリレートなどの酸素含有アルミニウム化合物；トリス（ジメチルアミノ）アルミニウム、トリス（ジエチルアミノ）アルミニウム、トリス（ジプロピルアミノ）アルミニウム、トリス（ジブチルアミノ）アルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）アルミニウムクロリド、ビス（ジメチルアミノ）アルミニウムブロミド、ビス（ジエチルアミノ）アルミニウムクロリド、ビス（ジプロピルアミノ）アルミニウムクロリド、ビス（ジメチルアミノ）メチルアルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）エチルアルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）プロピルアルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）イソブチルアルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）フェニルアルミニウム、ジメチルアミノアルミニウムジクロリド、ジエチルアミノアルミニウムジクロリ
ド、ジメチルアミノジメチルアルミニウム、ジメチルアミノジエチルアルミニウム、ジメチルアミノジプロピルアルミニウム、ジメチルアミノジイソブチルアルミニウム、ジメチルアミノジオクチルアルミニウム、ジメチルアミノジフェニルアルミニウムなどの窒素含有アルミニウム化合物；トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリイソプロピルボレート、トリ２−エチルヘキシルボレート、トリフェニルボレート、ジイソプロポキシメチルボラン、ブチルジイソプロポキシボラン、ジイソプロポキシフェニルボラン、ジエチルメトキシボランなどの酸素含有ホウ素化合物；トリス（ジメチルアミノ）ボラン、トリス（ジエチルアミノ）ボラン、トリス（ジプロピルアミノ）ボラン、ビス（ジメチルアミノ）クロロボラン、ビス（ジメチルアミノ）ブロモボラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルボラン、ビス（ジメチルアミノ）エチルボラン、ビス（ジメチルアミノ）プロピルボラン、ビス（ジメチルアミノ）ブチルボラン、ビス（ジメチルアミノ）フェニルボラン、ジメチルアミノジクロロボラン、ジメチルアミノジブロモボラン、ジメチルアミノジメチルボラン、ジメチルアミノジエチルボラン、ジメチルアミノジプロピルボラン、ジメチルアミノジイソブチルボラン、ジメチルアミノジフェニルボランなどの窒素含有ホウ素化合物；テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラ２−エチルヘキソキシチタン、テトラフェノキシチタン、テトラベンジロキシチタン、トリイソプロポキシクロロチタン、トリイソプロポキシヨードチタン、ジエトキシジクロロチタン、ジイソプロポキシジクロロチタン、チタンテトラメタクリレートなどの酸素含有チタン化合物；テトラキス（ジメチルアミノ）チタン、テトラキス（ジエチルアミノ）チタン、トリス（ジメチルアミノ）クロロチタン、トリス（ジメチルアミノ）ブロモチタン、トリス（ジエチルアミノ）クロロチタン、ビス（ジメチルアミノ）ジクロロチタン、ビス（ジエチルアミノ）ジクロロチタン、ジメチルアミノトリクロロチタン、ジエチルアミノトリクロロチタンなどの窒素含有チタン化合物；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラ２−エチルヘキソキシシラン、テトラフェノキシシラン、テトラベンジロキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリアリロキシ（ａｌｌｙｌｏｘｙ）シラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、２，３−ジメチルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ−アミルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ−トリルジメトキシシラン、ビスｍ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ−トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルフェノキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチル
ジメチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、トリメトキシクロロシラン、トリエトキシクロロシラン、トリプロポキシクロロシラン、トリブトキシクロロシラン、トリ２−エチルヘキソキシクロロシラン、トリフェノキシクロロシラン、トリメトキシブロモシラン、トリエトキシブロモシラン、トリプロポキシブロモシラン、トリブトキシブロモシラン、トリ２−エチルヘキソキシブロモシラン、トリフェノキシブロモシラン、ジベンジロキシジクロロシラン、フェノキシトリクロロシラン、シリコンアセテート、シリコンベンゾエート、シリコン２−エチルヘキサノエート、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン、アセチルトリフェニルシラン、ベンゾイルトリフェニルシラン、アセチルトリメチルシランなどの酸素含有シラン化合物；テトラキス（ジメチルアミノ）シラン、テトラキス（ジエチルアミノ）シラン、トリス（ジメチルアミノ）クロロシラン、トリス（ジエチルアミノ）クロロシラン、トリス（ジメチルアミノ）メチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）エチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）フェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジクロロシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルクロロシラン、ビス（ジメチルアミノ）フェニルクロロシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ジメチルアミノトリクロロシラン、ジエチルアミノトリクロロシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ジメチルアミノメチルジクロロシラン、トリメチルシリルピロールなどの窒素含有シラン化合物；テトラメトキシゲルマン、テトラエトキシゲルマン、テトラプロポキシゲルマン、テトラブトキシゲルマン、テトラ２−エチルヘキソキシゲルマン、テトラフェノキシゲルマン、メチルトリエトキシゲルマン、エチルトリエトキシゲルマン、ジエチルジエトキシゲルマン、トリエチルメトキシゲルマン、ブチルジアセトキシゲルマン、トリブチルアセトキシゲルマン、トリエチルメタクリロキシゲルマントリフェニルアセチルゲルマンなどの酸素含有ゲルマニウム化合物；テトラキス（ジメチルアミノ）ゲルマン、テトラキス（ジエチルアミノ）ゲルマン、トリス（ジメチルアミノ）クロロゲルマン、トリス（ジメチルアミノ）メチルゲルマン、トリス（ジメチルアミノ）エチルゲルマン、ビス（ジメチルアミノ）ジクロロゲルマン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルゲルマン、ビス（ジメチルアミノ）ジエチルゲルマン、ジメチルアミノトリクロロゲルマン、ジエチルアミノトリクロロゲルマン、ジメチルアミノトリメチルゲルマン、ジメチルアミノトリエチルゲルマン、ジメチルアミノトリフェニルゲルマンなどの窒素含有ゲルマニウム化合物；ビスアセチルアセトナトジクロロ錫、ジブチルジメトキシ錫、ジブチルジブトキシ錫、トリブチルメトキシ錫、トリブチルエトキシ錫、錫アセテート、錫メタクリレート、ブチルトリス２−エチルヘキサノエート錫、ジメチルジアセトキシ錫、ジブチルジアセトキシ錫、トリプロピルアセトキシ錫、トリブチルアセトキシ錫などの酸素含有錫化合物；テトラキス（ジメチルアミノ）錫、テトラキス（ジエチルアミノ）錫、トリス（ジメチルアミノ）クロロ錫、トリス（ジメチルアミノ）ブロモ錫、トリス（ジメチルアミノ）メチル錫、ビス（ジメチルアミノ）ジクロロ錫、ビス（ジメチルアミノ）ジメチル錫、ビス（ジメチルアミノ）ジエチル錫、ジメチルアミノトリクロロ錫、ジメチルアミノトリメチル錫、ジメチルアミノトリエチル錫、ジエチルアミノトリメチル錫、ジメチルアミノトリブチル錫、トリフェニルピペリジノ錫などの窒素含有錫化合物などが挙げられる。
【０１４２】
上記のような（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物は、最終的に触媒成分中に含まれていればよく、必ずしも（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物自体を用いなければならないわけではない。従って触媒の調製時に、（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を形成しうる化合物を用いて（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を形成させて最終的に触媒成分中に存在させるようにしてもよい。つまり、上記（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物に属さない化合物を用いて、触媒の調製の途中で、該化合物
と上記（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物以外の酸素含有化合物または窒素含有化合物と接触反応させ、最終的に得られる触媒成分中において、（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物としてもよい。
【０１４３】
これらの酸素含有化合物、窒素含有化合物のうち好ましくは、炭素原子数１〜１８のアルコール類、炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類、低級アルキル基を有してもよい炭素原子数６〜２０のフェノール類、炭素原子数２〜１５のアルデヒド類、炭素原子数１〜２０のカルボン酸類、炭素原子数３〜１５のケトン類、炭素原子数２〜１５の酸ハライド類、有機酸エステル類、炭素原子数２〜２０のエーテル類、エポキシド類、酸無水物類、ジエーテル類、酸素含有アルミニウム化合物、酸素含有ホウ素化合物、酸素含有チタン化合物、酸素含有シラン化合物、アミン類、酸アミド類、酸イミド類、窒素含有アルミニウム化合物、窒素含有ホウ素化合物、窒素含有チタン化合物、窒素含有シラン化合物、およびこれらを形成しうる化合物が挙げられ、より好ましくは、炭素原子数１〜１８のアルコール類、炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類、炭素原子数２〜１５のアルデヒド類、炭素原子数１〜２０のカルボン酸類、炭素原子数３〜１５のケトン類、炭素原子数２〜１５の酸ハライド類、有機酸エステル類、炭素原子数２〜２０のエーテル類、ジエーテル類、酸素含有アルミニウム化合物、酸素含有チタン化合物、酸素含有シラン化合物、アミン類、窒素含有アルミニウム化合物、窒素含有チタン化合物、窒素含有シラン化合物、およびこれらを形成しうる化合物が挙げられ、さらに好ましくは、炭素原子数１〜１８のアルコール類、炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類、炭素原子数１〜２０のカルボン酸類、有機酸エステル類、ジエーテル類、酸素含有アルミニウム化合物、酸素含有チタン化合物、酸素含有シラン化合物、アミン類が挙げられる。
【０１４４】
一方、（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物として、極性オレフィンを用いることも可能である。極性オレフィンとは、後述するように極性基を有する鎖状の不飽和炭化水素であるが、この極性オレフィンを（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物として用いることで、効率的に極性モノマー共重合体を得る事も可能となる。この場合の極性オレフィンとしては、上記（Ｂ）金属ハロゲン化物を可溶化できる化合物が好ましく用いられる。具体的には、例えばアリルアルコール、３−ブテノール、４−ペンテノール、５−ヘキセノール、６−へブテノール、７−オクテノール、８−ノネノール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、１１−ドデセノール、１２−トリデセノール等の不飽和アルコール化合物、およびこれらの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類； 例えばビニルフェノール、アリルフェノール等の置換フェノール類；例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルプロピルエーテル、アリルブチルエーテル、アリルメタリルエーテル、メトキシスチレン、エトキシスチレン等の不飽和エーテル類；例えばブタジエンモノオキシド、１，２−エポキシ−７−オクテン、３−ビニル７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン等の不飽和エポキシド類；例えばアクロレイン、ウンデセナール等の不飽和アルデヒド類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばメチルビニルケトン、エチルビニルケトン、アリルメチルケトン、アリルエチルケトン、アリルプロピルケトン、アリルブチルケトン、アリルベンジルケトン等の不飽和ケトン類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばアリルメチルスルフィド、アリルフェニルスルフィド、アリルイソプロピルスルフィド、アリルｎ−プロピルスルフィド、４−ペンテニルフェニルスルフィド等の不飽和チオエーテル類；例えばアクリル酸、３−ブテン酸、４−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、１１−ドデセン酸、１２−トリデセン酸、１３−テトラデセン酸、１４−ペンタデセン酸、１５−ヘキサデセン酸、１６−ヘプタデセン酸、１７−オクタデセン酸、１８−ノナデセン酸、１９−エイコセン酸、２０−ヘニコセン酸、２１−ドコセン酸、２２−トリコセ
ン酸、メタクリル酸、２−メチルペンテン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２，２−ジメチル−４−ペンテン酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、２，６−ヘプタジエン酸、２−（４−イソプロピルベンジリデン）−４−ペンテン酸、アリルマロン酸、２−（１０−ウンデセニル）マロン酸、フマル酸、イタコン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２−カルボン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸類が挙げられる。
＜その他成分＞
本発明において非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に用いるオレフィン重合用触媒は、必要に応じて後述するような無機または有機化合物を支持体として用いることもできる。
【０１４５】
無機化合物としては、無機酸化物、無機水酸化物、無機塩化物およびその他の無機塩、例えば硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、硝酸塩、ケイ酸塩などが挙げられる。
【０１４６】
このうち、好ましい例としては、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、クロミア、マグネシア、酸化ホウ素、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、シリカヒドロゲル、シリカキセロゲル、シリカエアロゲル、およびそれらの混合物であるタルク、シリカ／クロミア、シリカ／クロミア／チタニア、シリカ／アルミナ、シリカ／チタニア、シリカ／マグネシア、シリカ／マグネシア／チタニア、リン酸アルミニウムゲルなどの無機酸化物が挙げられる。なお、これらの無機酸化物はＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、Ｍ
ｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＬｉ2Ｏなどの炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酸化物成分を
含有していても差し支えない。
【０１４７】
また、本発明で用いられる無機化合物としては、カルボシロキサン、フォスファジン、シロキサン、およびポリマー／シリカ複合体などの無機化合物の重合体も挙げられる。上述した無機化合物支持体のなかでも、特に好ましいものはシリカ、チタニア、アルミナ、タルク、シリカ／クロミア、シリカ／クロミア／チタニア、シリカ／アルミナ、シリカ／チタニアなどの単一または混合の無機酸化物である。また、これらの無機酸化物は、周期表第２族の金属を含む塩化物との複合物として用いることもできる。具体的には、シリカ／塩化マグネシウム複合体（グレース・デビソン社製、商品名Ｓｙｌｏｐｏｌ ５５１０およびＳｙｌｏｐｏｌ ５５５０）などが挙げられる。
【０１４８】
有機化合物としては、例えば官能化ポリエチレンや官能化ポリプロピレン、官能化されたエチレン／α−オレフィン共重合体、ポリスチレン、官能化ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル等が挙げられる。
【０１４９】
＜オレフィン重合用触媒の調製＞
本発明において非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に用いるオレフィン重合用触媒の調製方法について説明する。図１に、オレフィン重合用触媒の調製工程を示す。
【０１５０】
オレフィン重合用触媒の調製の際、各成分の使用法、添加順序は任意に選ぶことができる。具体的には以下のような方法が例示される。
（１）（Ａ）遷移金属化合物（以下単に「（Ａ）成分」という。）と、（Ｂ）金属ハロゲン化物（以下単に「（Ｂ）成分」という。）とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２）（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを予め接触させた接触物を、重合器に添加することにより調製する方法。
（３）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｂ）成分は、同一でも異なって
いてもよい。
（４）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下単に「（Ｄ）成分」という。）とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（５）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（６）（Ａ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（７）（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（８）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｂ）成分は、同一でも異なっていてもよい。
（９）（Ａ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｄ）成分は、同一でも異なっていてもよい。
（１０）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物を、重合器に添加することにより調製する方法。
（１１）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｂ）成分は、同一でも異なっていてもよい。
（１２）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｄ）成分は、同一でも異なっていてもよい。
（１３）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
（１４）（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、および（Ｃ）有機アルミニウム化合物（以下単に「（Ｃ）成分」という。）とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１５）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１６）（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分および（Ｃ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１７）（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分および（Ｂ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１８）（Ａ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１９）（Ａ）成分と（Ｃ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２０）（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分および（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２１）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２２）（Ａ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２３）（Ａ）成分と（Ｃ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２４）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｃ）成
分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２５）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２６）（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２７）（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物を、重合器に添加することにより調製する方法。
【０１５１】
これらのうち、好ましくは（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の接触が、少なくとも（Ａ）成分と（Ｄ）成分が接触する以前に接触している調製方法が挙げられる。また、（Ｂ）成分が、少なくとも一回は液状化される調製方法も好ましい。
【０１５２】
本発明では、（Ｂ）成分が（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物であり、（Ｄ）成分がアルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、ケトン類、有機酸ハライド、有機酸または無機酸のエステル類、エーテル類、エポキシド類、酸無水物類、酸素含有イオウ化合物類または酸素含有リン化合物類であって、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを接触させて得られた接触物と、（Ａ）成分とを接触させることが好ましい態様の一つである。
【０１５３】
本発明では、上記のような方法で調製されたオレフィン重合用触媒は非極性オレフィンまたは／かつ極性オレフィンが予備重合されていてもよい。
【０１５４】
＜非極性−極性オレフィン共重合体の重合＞
本発明では、非極性オレフィンと極性オレフィンの共重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
【０１５５】
上述したオレフィン重合用触媒の調製により得られたオレフィン重合用触媒を用いて、非極性オレフィンと極性オレフィンの共重合を行うに際して、（Ａ）成分は、反応容積１リットル当り、（Ａ）成分中の遷移金属原子として、通常１０-11〜１０ミリモル、好ま
しくは１０-9〜１ミリモルとなるような量で用いられる。（Ｂ）成分１ｇ当たり、（Ａ）成分は通常１０-4〜１００ミリモル、好ましくは１０-3〜５０ミリモルとなるような量で用いられる。
【０１５６】
上述したオレフィン重合用触媒を用いた非極性オレフィンと極性オレフィンの共重合における重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａの条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０１５７】
得られる非極性−極性オレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。
【０１５８】
本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法では、上記のような触媒成分の存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる。
【０１５９】
非極性オレフィンとは、炭素原子と水素原子のみからなる不飽和炭化水素のことであり、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素原子数２〜２０のα−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２−メチル１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン；７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなどの炭素原子数４〜３０、好ましくは４〜２０で二個以上の二重結合を有する環状または鎖状のジエンまたはポリエン；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサン；３−フェニルプロピレン、４−フェニルプロピレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
【０１６０】
これらの非極性オレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。非極性オレフィンとしては、α−オレフィンが好ましく、特にエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、テトラシクロドデセンが好ましい。
【０１６１】
また本発明における極性オレフィンとは、極性基を有する鎖状あるいは環状の不飽和炭化水素である。
【０１６２】
極性基を有する鎖状の不飽和炭化水素として具体的には、例えばアクリル酸、３−ブテン酸、４−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、１１−ドデセン酸、１２−トリデセン酸、１３−テトラデセン酸、１４−ペンタデセン酸、１５−ヘキサデセン酸、１６−ヘプタデセン酸、１７−オクタデセン酸、１８−ノナデセン酸、１９−エイコセン酸、２０−ヘニコセン酸、２１−ドコセン酸、２２−トリコセン酸、メタクリル酸、２−メチルペンテン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２，２−ジメチル−４−ペンテン酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、２，６−ヘプタジエン酸、２−（４−イソプロピルベンジリデン）−４−ペンテン酸、アリルマロン酸、２−（１０−ウンデセニル）マロン酸、フマル酸、イタコン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２−カルボン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸類、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、およびこれら不飽和カルボン酸類のメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、（５−ノルボルネン−２−イル）エステルなどの不飽和カルボン酸エステル類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノエステルであってもジエステルであってもよい）、およびこれら不飽和カルボン酸類のアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノアミドであってもジアミドであってもよい）；例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、アリルコハク酸無水物、イソブテニルコハク酸無水物、（２，７−オクタジエン−１−イル）コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物類；例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、塩化アリル、フッ化アリル、臭化アリルなどのハロゲン化オレフィン類；アリルトリメチルシラン、ジアリルジメチルシラン、３−ブテニルトリメチルシラン、アリルトリイソプロピルシラン、アリルトリフェニルシラン等のシリル化オレフィン類；例えばアクリロニトリル、２−シアノビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン、２，３−ジシアノビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン等の不飽和ニトリル類；例えばアリルアルコール、３−ブテノール、４−ペンテノール、５−ヘキセノール、６−へプテノール、７−オクテノール、８−ノネノール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、１１−ドデセノール、１２−トリデセノール等の不飽和アルコール化合物、およびこれらの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類； 例えばビニルフェノール、アリルフェノール等の置換フェノール類；例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルプロピルエーテル、アリルブチルエーテル、アリルメタリルエーテル、メトキシスチレン、エトキシスチレン等の不飽和エーテル類；例えばブタジエンモノオキシド、１，２−エポキシ−７−オクテン、３−ビニル７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン等の不飽和エポキシド類；例えばアクロレイン、ウンデセナール等の不飽和アルデヒド類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばメチルビニルケトン、エチルビニルケトン、アリルメチルケトン、アリルエチルケトン、アリルプロピルケトン、アリルブチルケトン、アリルベンジルケトン等の不飽和ケトン類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばアリルメチルスルフィド、アリルフェニルスルフィド、アリルイソプロピルスルフィド、アリルｎ−プロピルスルフィド、４−ペンテニルフェニルスルフィド等の不飽和チオエーテル類；例えばアリルフェニルスルホキシド等の不飽和スルホキシド類； 例えばアリルフェニルスルホン等の不飽和スルホン類；例えばアリルジフェニルホスフィン等の不飽和ホスフィン類；例えばアリルジフェニルホスフィンオキシドのような不飽和ホスフィンオキシド類などが挙げられる。さらに、以上に挙げた極性基を併せて有する不飽和炭化水素、例えばビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、４−（３−ブテニロキシ）安息香酸メチル、メトキシスチレン、エトキシスチレン、２−アリルメトキシベンゼン、３−アリルメトキシベンゼン、４−アリルメトキシベンゼン、トリフルオロ酢酸アリル、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、（２Ｈ−ペルフルオロプロピル）−２−プロペニルエーテル、リナロールオキシド、３−アリロキシ−１，２−プロパンジオール、２−（アリロキシ）エタノール、Ｎ−アリルモルホリン、アリルグリシン、Ｎ−ビニルピロリドン、アリルトリクロロシラン、アクリルトリメチルシラン、アリルジメチル（ジイソプロピルアミノ）シラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、アリロキシトリメチルシラン、アリロキシトリフェニルシランなどが挙げられる。
【０１６３】
極性基を有する環状の不飽和炭化水素としては、下記一般式（ＸＸＩ）
【０１６４】
【化１５】
【０１６５】
（一般式（ＸＸＩ）中、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ61〜Ｒ78ならびにＲa1およびＲb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、または炭化水素基であり、Ｒ75〜Ｒ78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ75とＲ76とで、またはＲ77とＲ78とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
で表される環状オレフィン、下記一般式（ＸＸＩＩ）
【０１６６】
【化１６】
【０１６７】
（一般式（ＸＸＩＩ）中、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ81〜Ｒ99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基であり、Ｒ89およびＲ90が結合している炭素原子と、Ｒ93が結合している炭素原子またはＲ91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ95とＲ92またはＲ95とＲ99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
で表される環状オレフィン、および下記一般式（ＸＸＩＩＩ）
【０１６８】
【化１７】
【０１６９】
（一般式（ＸＸＩＩＩ）中、Ｒ100、Ｒ101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
で表される環状オレフィンのうち、水素原子の一つまたは複数が極性基；例えば、カルボキシル基、ニトリル基、水酸基、エーテル基、エポキシド、ホルミル基、ケトン基、チオエーテル基、スルホ基、ホスフィン、置換シリル基などで置換された環状極性オレフィンである。
【０１７０】
カルボキシル基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、およびこれら不飽和カルボン酸類のメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、（５−ノルボルネン−２−イル）エステルなどの不飽和カルボン酸エステル類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノエステルであってもジエステルであってもよい）、およびこれら不飽和カルボン酸類のアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノアミドであってもジアミドであってもよい）；例えばビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物類が挙げられる。水酸基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれら環状不飽和アルコールの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類も挙げることができる。アルデヒド基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類、ケトン基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類を挙げることができる。
【０１７１】
より具体的には、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどのビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン誘導体；トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセン、２−メチルトリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセンなどのトリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセン誘導体；トリシクロ［
４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、７−メチルトリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセンなどのトリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン誘導体；テト
ラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４
．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10
］−３−ドデセン、８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８
−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−シクロヘ
キシルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ステアリルテ
トラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラ
シクロ［４．４．０．１2,５．１7,10］−３−ドデセン、２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４
．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４
．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、２，７−ジメチル−９−エチルテトラシクロ
［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテ
トラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８，１１，１２−トリメチ
ルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エチル−１１，１
２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−イソブ
チル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、２，７，８，９−テトラメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロシクロ［４．４．０．１2,5
．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ
［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロ
ピルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデ
ン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−イソ
プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−イソプ
ロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１2,5
．１7,10］−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、、８−クロロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ブロモテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３
−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８，９−ジクロロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、など
のテトラシクロ［４．４．０．１2,５．１7,10］−３−ドデセン誘導体；、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、などのペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン誘導体；ペンタシクロ［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、メチル置換ペンタシ
クロ［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、などのペンタシクロ
［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン誘導体；ペンタシクロ［６
．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４，１０−ペンタデカジエンなどのペンタシクロペンタデカジエン化合物；ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ヘ
キサデセン、１０−メチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３
−ヘキサデセン、１０−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］
−３−ヘキサデセン、１０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、などのペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン誘導体；ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,
14］−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3,6
．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、などのペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０９,14］−４−ヘキサデセン誘導体；ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,1３
．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１１−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,1３．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１１−エチルヘキサシクロ［６．６
．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１１−イソブチルヘキサ
シクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１，６，
１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、などのヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．
０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン誘導体；ヘプタシクロ［８．７．０．１2,9．１4,7
．１11,17．０3,8．０12,1６］−５−エイコセンなどのヘプタシクロ−５−エイコセン誘導体；ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6．１10,17．１12,15．０2,7．０11,16］−４−
エイコセン、ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6．１10,17．１12,15．０2,7．０11,16］−４−エイコセンなどのヘプタシクロ［８．７．０．１3,6．１10,17．１12,15．０2,7．０11,16］−４−エイコセン誘導体；ヘプタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセン、ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセン、１４−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセ
ン、トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセンなどのヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；オクタシ
クロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセン、１４−メチルオクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．
０12,17］−５−ドコセン、１４−エチルオクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセンなどのオクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセン誘導体；ノナシクロ［
１０．９．１．１4,7．１13,20．１15,18．０2,10．０3,8．０12,21．０14,19］−５−ペンタコセン、トリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１4,7．１13,20．１15,18．０2,10．０
3,8．０12,21．０14,19］−５−ペンタコセン、などのノナシクロ［１０．９．１．１4,7．１13,20．１15,18．０2,10．０3,8．０12,21．０14,19］−５−ペンタコセン誘導体；
ノナシクロ［１０．１０．１．１5,8．１14,2１．１16,19．０2,11．０4,9．０13,22．０15,20］−６−ヘキサコセンなどのノナシクロ［１０．１０．１．１5,8．１14,21．１16,19．０2,11．０4,9．０13,22．０15,20］−６−ヘキサコセン誘導体；５−フェニル−ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−フェニル［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン、８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−
（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１７,10］−３−ドデセン、８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、８−（ビフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８−（β−ナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８−（α−ナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、（シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）にシクロペンタジエンをさらに付加した化合物、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、１１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．
７．０．１2,9．１4,7．１11,17．０3,8．０12,16］−５−エイコセン、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチルシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセン、シクロエイコセンなどの非極性環状オレフィンの水素原子のうち一つまたは複数が極性基；例えば、カルボキシル基、ニトリル基、水酸基、エーテル基、エポキシド、ホルミル基、ケトン基、チオエーテル基、スルホ基、ホスフィン、置換シリル基などで置換された環状極性オレフィンを挙げることができる。
【０１７２】
以上のうち本発明に用いられる極性オレフィンとしては、下記一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）または一般式（ＶＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物であることが特に好ましい。
【０１７３】
Ｒ10ＯＲ11 （ＩＩ）で表される不飽和アルコール、または不飽和エーテル化合物；
（式（ＩＩ）中、Ｒ10は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ11は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
例えば、５−ヘキセノール、６−へプテノール、７−オクテノール、８−ノネノール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、１１−ドデセノール、１２−トリデセノール、メトキシスチレン、エトキシスチレン、２−アリルメトキシベンゼン、３−アリルメトキシベンゼン、４−アリルメトキシベンゼン等。
【０１７４】
Ｒ12ＣＯＯＲ13 （ＩＩＩ）で表される不飽和エステル化合物；
（式（ＩＩ）中、Ｒ12は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ13は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
例えば、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、１１−ドデセン酸、１２−トリデセン酸、１３−テトラデセン酸、１４−ペンタデセン酸、１５−ヘキサデセン酸、１６−ヘプタデセン酸、１７−オクタデセン酸、１８−ノナデセン酸、１９−エイコセン酸、２０−ヘニコセン酸、２−メチルペンテン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２，２−ジメチル−４−ペンテン酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、２，６−ヘプタジエン酸、２−（４−イソプロピルベンジリデン）−４−ペンテン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２−カルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル等。
【０１７５】
Ｒ14ＯＣＯＲ15 （ＩＶ）で表される不飽和エステル化合物；
（式（ＩＶ）中、Ｒ14は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ15は、炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
例えば、６−へプテノール、７−オクテノール、８−ノネノール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、１１−ドデセノール、１２−トリデセノールのカプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等。
【０１７６】
Ｒ16ＣＯＨ （Ｖ）で表される不飽和アルデヒド化合物；
（式（Ｖ）中、Ｒ16は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基である。）
例えば、ウンデセナール等。
【０１７７】
Ｒ17Ｒ18 （ＶＩ）で表される不飽和ハロゲン化合物；
（式（ＶＩ）中、Ｒ17は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ18はハロゲン原子である。）
例えば、１０−ブロモウンデセン等。
【０１７８】
なお、Ｒ11、Ｒ13およびＲ15が示す炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基としては、一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ5の説明において例示したものと同様のものが挙げられる。
【０１７９】
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17が示す炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基としては、アルケニル基、アルケニル基置換アリール基、アルカジエニル基、アルケニル基置換シクロアルキル基などが挙げられる。
【０１８０】
Ｒ18が示すハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【０１８１】
これらの極性オレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【０１８２】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１８３】
下記の実施例において共重合体の分子量分布は、共重合体の重量平均分子量分布（Ｍｗ）の、数平均分子量（Ｍｎ）に対する比により、「ウォーターズ（Ｗａｔｅｒｓ）」モデル「Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ ２０００」ゲル浸透クロマトグラフ（高温サイズ排除クロマトグラフ）により得られる分子量分布曲線から計算した。
【０１８４】
なお操作条件は、下記の通りである。
【０１８５】
移動相：ｏ−ジクロロベンゼン
移動相流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
カラム：２本の「ＴＳＫ−ＧＥＬ」（登録商標）モデル「ＧＭＨ６−ＨＴ」カラムと、２本の「ＴＳＫ−ＧＥＬ」（登録商標）モデル「ＧＭＨ６−ＨＴＬ」
カラム温度：１４０℃
試料濃度：３０ｍｇ／２０ｍｌ（０．１５％（ｗ／ｖ））
［調製例１：塩化マグネシウム溶液（調製液１）の調製］
デカン４４２ｍｌ中に（Ｂ）成分として無水塩化マグネシウム９５．２ｇ（１．０モル）を懸濁させた後、（Ｄ）成分として２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇ（３．０モル）を加え、１３０℃で２時間反応をすることで均一溶液を得た。さらにこの溶液を脱水トルエンにて希釈し、マグネシウム濃度０．４Ｍの調製液１を得た。
【０１８６】
［調製例２：塩化マグネシウム溶液（調製液２）の調製］
デカン１３５ｍｌ中に（Ｂ）成分として無水塩化マグネシウム７．６ｇ（８０モル）を懸濁させた後、（Ｄ）成分として１０−ウンデセン−１−オール（１０−ウンデセノール）５６．１ｇ（２８０モル）を加え、１３０℃で２時間反応をすることで均一溶液を得た。さらにこの溶液を脱水トルエンにて希釈し、マグネシウム濃度０．４Ｍの調製液２を得た。
【０１８７】
［実施例１］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、調製液１を４．０ｍＬ（マグネシウム含量１．６ｍｍｏｌ）、次いで、（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液５．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝５．０ｍｍｏｌ）を加え、固体成分の析出を確認した。３分後、極性オレフィンとして、アリルアニソール５．０ｍＬ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた後、（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ１）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合を止めた。反応生成物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１８８】
【化１８】
【０１８９】
［実施例２］
（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液の添加量を１１．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝１１．０ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、１０−ウンデセノール１．０ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９０】
［実施例３］
極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチル１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９１】
［実施例４］
極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸０．７４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９２】
［実施例５］
極性オレフィンとして、酢酸ヘキセニル０．７９ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／酢酸ヘキセニル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９３】
［実施例６］
極性オレフィンとして、メタクリル酸（１０−ウンデセニル）１．３ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／メタクリル酸（１０−ウンデセニル）共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９４】
［実施例７］
極性オレフィンとして、ブロモ（１０−ウンデセン）１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／ブロモ（１０−ウンデセン）共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９５】
［実施例８］
極性オレフィンとして、トリメチルシロキシ（１０−ウンデセン）１．６ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／トリメチルシロキシ（１０−ウンデセン）共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９６】
［実施例９］
調製液１の添加量を１０．０ｍＬ（マグネシウム含量４．０ｍｍｏｌ）、（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液の添加量を１５．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝１５．０ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、アリルアニソールの添加量を３０ｍＬ（１８９ｍｍｏｌ）とした以外は、実施例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９７】
［実施例１０］
（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液の添加量を１３．５ｍＬ（ＴＩＢＡ＝１３．５ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチルの添加量を１．７ｍＬ（７．５ｍｍｏｌ）とした以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９８】
［実施例１１］
重合温度を２５℃とした以外は実施例３と同様にして重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９９】
［実施例１２］
重合温度を７５℃とした以外は実施例３と同様にして重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０２００】
［比較例１］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の１．２４Ｍトルエン溶液１．０ｍＬ（Ａｌ＝１．２５ｍｍｏｌ）加え、極性オレフィンとして、アリルアニソール５．０ｍＬ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた後、化合物（Ａ１）の０．００５Ｍ脱水トルエン溶液１．０ｍＬ（０．００５ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合
を止めた。反応生成物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表２にまとめた。
【０２０１】
［比較例２］
化合物（Ａ１）の量を０．０２ｍｍｏｌ、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の１．２４Ｍトルエン溶液の添加量を４．０ｍＬ（Ａｌ＝５．０ｍｍｏｌ）とし、非極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチル０．２２ｍＬ（１．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、比較例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表２にまとめた。
【０２０２】
［比較例３］
極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチルの添加量を１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）とした以外は、比較例２と同様の方法にて重合を行ったが、ポリマーは得られなかった。
【０２０３】
［比較例４］
極性オレフィンとして、酢酸ヘキセニル０．１６ｍＬ（１．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、比較例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／酢酸ヘキセニル共重合体の分析結果を表２にまとめた。
【０２０４】
［比較例５］
極性オレフィンとして、酢酸ヘキセニルの添加量を０．７９ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）とした以外は、比較例４と同様の方法にて重合を行ったが、ポリマーは得られなかった。
【０２０５】
［比較例６］
化合物（Ａ１）の量を０．０２ｍｍｏｌ、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の１．２４Ｍトルエン溶液の添加量を４．０ｍＬ（Ａｌ＝５．０ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、ブロモ（１０−ウンデセン）１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、比較例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／ブロモ（１０−ウンデセン）共重合体の分析結果を表２にまとめた。
［実施例１３］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、調製液１を４．０ｍＬ（マグネシウム含量１．６ｍｍｏｌ）、次いで、触媒成分（Ｃ）として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液５．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝５．０ｍｍｏｌ）を加え、固体成分の析出を確認した。３分後、極性オレフィンとして、アリルアニソール５．０ｍＬ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた後、（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ２）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合を止めた。反応生成物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２０６】
【化１９】
【０２０７】
［実施例１４］
（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液の添加量を１１．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝１１．０ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチル１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２０８】
［実施例１５］
（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ３）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２０９】
【化２０】
【０２１０】
［実施例１６］
（Ａ）成分として化合物（Ａ３）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１４と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１１】
［実施例１７］
（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ４）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１２】
【化２１】
【０２１３】
［実施例１８］
（Ａ）成分として化合物（Ａ４）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１４と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１４】
［実施例１９］
（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ５）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１５】
【化２２】
【０２１６】
［実施例２０］
（Ａ）成分として化合物（Ａ５）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１４と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１７】
［実施例２１］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、調製液２を４．０ｍＬ（マグネシウム含量１．６ｍｍｏｌ）、次いで、（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液６．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝６．０ｍｍｏｌ）を加え、固体成分の析出を確認した。３分後、（Ａ）成分として化合物（Ａ１）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合を止めた。反応生成
物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２１８】
［実施例２２］
非極性オレフィンを、エチレン１００Ｌ／ｈ、プロピレン５０Ｌ／ｈの混合ガスを流通する以外は、実施例２１の方法にて重合を行い、透明なポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２１９】
［実施例２３］
非極性オレフィンとして、エチレン１００Ｌ／ｈ流通、かつ、テトラシクロドデセン（２０ｍＬ）を添加する以外は、実施例２１の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２２０】
［実施例２４］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、調製液２を４．０ｍＬ（マグネシウム含量１．６ｍｍｏｌ）、次いで、（Ｂ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液６．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝６．０ｍｍｏｌ）を加え、固体成分の析出を確認した。３分後、極性オレフィンとして、アリルアニソール５．０ｍＬ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた後、（Ａ）成分として化合物（Ａ１）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合を止めた。反応生成物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール／アリルアニソール３元共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２２１】
［実施例２５］
極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチル１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２４と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール／１０−ウンデシレン酸メチル３元共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２２２】
【表１】
【０２２３】
【表２】
【０２２４】
【表３】
【０２２５】
【表４】
【０２２６】
実施例１〜実施例８に示すように、本発明のオレフィン重合用触媒は、種々の極性オレフィンと非極性オレフィンとの共重合を可能とする。
【０２２７】
比較例１〜６における既存の助触媒であるＭＡＯを用いた触媒系と比較しても、本発明の触媒系が、高活性、高共重合性を示すことが明らかである。
【０２２８】
また、実施例９および実施例１０では、非極性オレフィン含量が、５モル％〜１０モル％の高含量共重合体の製造も可能である。
【０２２９】
さらに、実施例１３〜実施例２０では、種々の触媒成分Ａ（遷移金属錯体）での本触媒系での展開が可能な事が示されている。
【０２３０】
一方、実施例２１〜実施例２５では、触媒の構成成分として用いる（Ｄ）成分を、ビニル基を有す極性化合物とすることで、得られるポリマー中に効率的に（Ｄ）成分由来の極性基が導入されることが示されている。
【産業上の利用可能性】
【０２３１】
本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法によれば、既存の助触媒である、有機アルミニウムオキシ化合物を用いるよりも、極めて高い活性で非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させることができる。また、高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を用いていないので経済的に有利となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に関し、さらに詳しくは特定の触媒成分存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にオレフィン重合体は、機械的特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分野に用いられている。しかし近年オレフィン重合体に対する物性の要求が多様化し様々な性状のオレフィン重合体が望まれている。このような要求を満たすオレフィン重合体としては、例えば非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させ、非極性オレフィンのみの重合体にない性質を付与した非極性−極性オレフィン共重合体が知られている。
【０００３】
非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させた非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法としては、従来からラジカル重合法がよく知られており、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エルテル共重合体などがこの方法で製造されている。ラジカル重合法で非極性−極性オレフィン共重合体を製造する際には、高温高圧の反応条件を必要とする場合が多く、より温和な条件で非極性−極性オレフィン共重合体を得る方法が望まれている。特開２００４−５１９３４号公報（特許文献１）には、ルテニウム錯体を用いることにより室温に近い温度で１−ヘキセンとメチルアクリレートを重合する方法が開示されているものの、これらの方法によるポリマーは非極性モノマーの含量が低く、ポリオレフィン本来の性質を示す重合体が得られていない。
【０００４】
一方、温和な条件で非極性−極性オレフィン共重合体を得る方法として、ラジカル重合の他、遷移金属錯体触媒を用いた配位重合により非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる方法が報告されている。例えば、Ｂｒｏｏｋｈａｒｔらはパラジウムのジイミン錯体を用いて温和な条件でエチレンなどの非極性オレフィンとアクリル酸メチルとの共重合体を得る方法を報告している（非特許文献１および２）。またＧｒｕｂｂｓらはニッケル錯体を用い、極性基を持つノルボルネン類とエチレンの共重合を報告している（非特許文献３および４）。一般にこれら後周期金属を用いたオレフィン重合では、ポリマー鎖に分岐が生じ、直鎖ポリオレフィンに特有の機械的特性、例えば高強度・高結晶性などを持つものは合成できない。また、Ｐｕｇｈらは系中で発生させたパラジウム触媒を用い、エチレンとアクリル酸メチルとを共重合させ、直鎖状のエチレン−アクリル酸メチル共重合体を得ることに成功しているが、その重合活性は極端に低い（非特許文献５）。前周期金属を用いた例として、特開２００３−２３１７１０号公報（特許文献２）には層状化合物とジルコニウム化合物によるプロピレンとケイ素保護基を持つアリルアミンとの共重合法が、また特開２００２−２０１２２５号公報（特許文献３）ではジルコニウム化合物によるプロピレンとアルミニウム化合物で保護した５−ヘキセン−１−オールの共重合法が開示されているが、両者とも極性モノマーに保護基を必要とし、かつ前者の場合、得られたポリマーの極性基含有率が０．６８重量％程度と非常に低く、十分とはいえない。また、本出願人は、特開２００６−２６５５４１号公報（特許文献４）のなかで、特定の構造を有するサリチルアルドイミン配位子を持つ遷移金属化合物を用いた非極性オレフィンと極性オレフィンの重合方法を提案しているが、重合活性が十分とは言えず、更に、触媒成分に高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を用いているため経済的に不利であり、これら遷移金属化合物による効率的な極性オレフィン共重合体の製造法が求められていた。
【０００５】
このような状況において、極性オレフィンの共重合性に優れ、しかも優れた性状を有す
る非極性−極性オレフィン共重合体を、高効率で製造しうるような製造方法の出現が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−０５１９３４号公報
【特許文献２】特開２００３−２３１７１０号公報
【特許文献３】特開２００２−２０１２２５号公報
【特許文献４】特開２００６−２６５５４１号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９８，１２０巻，８８８頁
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９６，１１８巻，２６７頁
【非特許文献３】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００４，２３巻，５１２１頁
【非特許文献４】Ｓｃｉｅｎｃｅ ２０００，２８７巻，４６０頁
【非特許文献５】Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ．２００２，７４４頁．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであって、触媒成分に高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を用いなくても、優れた性状を有する非極性−極性オレフィン共重合体を高効率で得られるような非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法とは、
（Ａ）遷移金属化合物および、
（Ｂ）金属ハロゲン化物、
とを含むオレフィン重合用触媒の存在下、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合されることを特徴としている。
【００１０】
本発明では、オレフィン重合用触媒は、前記（Ａ）、（Ｂ）に加え、（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含むことが好ましく、さらに（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を含むことが好ましい。
【００１１】
本発明では、前記（Ｂ）金属ハロゲン化物が、マグネシウムのハロゲン化物、マンガンのハロゲン化物、鉄のハロゲン化物、コバルトのハロゲン化物およびニッケルのハロゲン化物から選ばれる少なくとも１種の金属ハロゲン化物であることが好ましい。
【００１２】
また、前記（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物が、同一分子内にビニル基を含む化合物であることも好ましい態様の１つである。
【００１３】
さらに、本発明では、前記（Ａ）遷移金属化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（式（Ｉ）中、Ｍは周期表第４〜１１族の遷移金属原子を示し、
ｍは、１〜４の整数を示し、
Ｒ1〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、
Ｒ6は、水素原子、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素
数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基およびハロゲン原子から選ばれ、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
本発明においては、前記のオレフィン重合用触媒存在下、下記一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）または一般式（ＶＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の極性オレフィン化合物を非極性オレフィンと共重合させることで極性オレフィン共重合体を製造することが可能となる。
【００１６】
Ｒ10ＯＲ11 ・・・（ＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ10は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ11は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ12ＣＯＯＲ13 ・・・（ＩＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ12は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ13は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ14ＯＣＯＲ15 ・・・（ＩＶ）
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ14は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ15は、炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ16ＣＯＨ ・・・（Ｖ）
（一般式（Ｖ）中、Ｒ16は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基である。）
Ｒ17Ｒ18 ・・・（ＶＩ）
（一般式（ＶＩ）中、Ｒ17は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ18はハロゲン原子である。）
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、触媒成分に高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を用いなくても、高活性・高共重合性にて非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させ
、性状の優れた極性オレフィン共重合体を製造する方法を提供する
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】オレフィン重合用触媒の調製工程を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法について具体的に説明する。
【００２０】
本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法は、
（Ａ）遷移金属化合物および、
（Ｂ）金属ハロゲン化物、
とを含むオレフィン重合用触媒の存在下、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合されることを特徴としている。
【００２１】
本発明において非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に用いるオレフィン重合用触媒は、前記（Ａ）、（Ｂ）に加え、（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含むことが好ましく、さらに（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を含むことが好ましい。
【００２２】
以下、（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の詳細、オレフィン重合用触媒の調製、および非極性−極性オレフィン共重合体の重合について詳説する。
【００２３】
＜（Ａ）遷移金属化合物＞
（Ａ）遷移金属化合物としては、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、ポストメタロセン触媒の他に、公知の有機金属化合物錯体を用いることができる。
【００２４】
それらの中でも、下記一般式（Ｉ）で表されるポストメタロセン触媒は、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒に比べ、後述する（Ｂ）金属ハロゲン化物との相性に優れ、より高活性にて非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させることが可能となることから好ましく用いられる。
【００２５】
【化２】
【００２６】
（ここでＮ……Ｍは、一般的には配位していることを示すが、本発明においては配位していてもしていなくてもよい。）
一般式（Ｉ）中、Ｍは周期表第４〜１１族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウムなどであり、好ましくは４〜７、１０族の金属原子であり、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、クロム、マンガン、ニッケルであり、より好ましくはチタン、ニッケルである。
【００２７】
一般式（Ｉ）中、ｍは、１〜４の整数を示し、好ましくは２である。
【００２８】
一般式（Ｉ）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
【００２９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【００３０】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００３１】
炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；トリル、ｉｓｏ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ−ｔ−ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基などが挙げられる。
【００３２】
上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、モノトリフルオロメチル、ジトリフルオロメチル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００３３】
また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されていてもよく、例えば、ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。
【００３４】
さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合物残基；アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。
【００３５】
これらのうち、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル、シ
クロブチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル、ノルボニル、テトラシククロドデシル等の炭素原子数３〜３０、好ましくは３〜２０の環状炭化水素；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【００３６】
ヘテロ環式化合物残基としては、基の中にヘテロ原子を１〜５個含む環状の基であり、ヘテロ原子としてはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｂが挙げられる。環としては例えば４〜７員環の単環および多環、好ましくは５〜６員環の単環および多環が挙げられる。具体的には、例えばピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物の残基、フラン、ピランなどの含酸素化合物の残基、チオフェンなどの含イオウ化合物の残基など、およびこれらの残基に、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００３７】
酸素含有基としては、基中に酸素原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。また、窒素原子、イオウ原子、リン原子、ハロゲン原子またはケイ素原子を含み、かつこれらの原子と酸素原子とが直接結合している基も酸素含有基には含まれない。酸素含有基として具体的には、例えばアルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、アルコキシ基、アリーロキシ基、アセトキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基などが好ましい。なお酸素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３８】
窒素含有基としては、基中に窒素原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。窒素含有基として具体的には、例えばアミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどが挙げられ、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基、シアノ基が好ましい。なお、窒素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３９】
ホウ素含有基としては、基中に１〜５個のホウ素原子を含む基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。ホウ素含有基として具体的には、例えばアルキル基置換ホウ素、アリール基置換ホウ素、ハロゲン化ホウ素、アルキル基置換ハロゲン化ホウ素等の基が挙げられる。アルキル基置換ホウ素としては、（Ｅｔ）2Ｂ−、（ｉＰｒ）2Ｂ−、（ｉＢｕ）2Ｂ−、（ｎＣ5Ｈ11）２Ｂ−、Ｃ8Ｈ14Ｂ−（９−ボラビシクロノニル基）；アリール
基置換ホウ素としては、（Ｃ6Ｈ5）2Ｂ−、；ハロゲン化ホウ素としては、ＢＣｌ2−；アルキル基置換ハロゲン化ホウ素としては、（Ｅｔ）ＢＣｌ−、（ｉＢｕ）ＢＣｌ−などが挙げられる。ここで、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはイソプロピル基、ｉＢｕはイソブチル基を表す。
【００４０】
イオウ含有基としては、基中にイオウ原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。イオウ含有基として具体的には、例えばメルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基、スルフォネート基、スルフィネート基などが挙げら
れ、スルフォネート基、スルフィネート基、アルキルチオ基、アリールチオ基が好ましい。なおイオウ含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００４１】
リン含有基としては、基中にリン原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。リン含有基として具体的には、例えばホスフィノ基、ホスホリル基、ホスホチオイル基、ホスホノ基などが挙げられる。
【００４２】
ケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリル、トリ−ｉ−プロピルシリルなどが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられる。
【００４３】
ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびスズに置換したものが挙げられる。
【００４４】
Ｒ1の好ましい態様は芳香性（ａｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）を示す基であり、更に好まし
くは下記一般式（ＶＩＩ）で表わされるアリール基または置換基を有していても良いピロールである。
【００４５】
【化３】
【００４６】
一般式（ＶＩＩ）において、Ｒ1A〜Ｒ1Eは互いに同一でも異なっていても、また互いに結合して環を形成していてもよく、水素原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基である。
【００４７】
炭化水素基としては、前記Ｒ1〜Ｒ5に示したものと同様のものが挙げられる。これらのうち好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基またはこれらの水素原子が他のアリール基で置換されたベンジル、クミル、ジフェニルエチル、トリチル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル、ノルボニル、テトラシククロドデシル等の炭素原子数３〜５０、好ましくは３〜３０の環状炭化水素；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基が挙げられる。
【００４８】
窒素含有基としては、ニトロ、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルベンズアミド、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、アセトイミド、ベンズイミド、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノ、ピペリジノなどが挙げられる。
【００４９】
イオウ含有基としては、メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチルチオ、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニル、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニル、スルホンアミド、フェニルスルホンアミド、Ｎ−メチルスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミドなどが挙げられる。
【００５０】
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、ホウ素含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記Ｒ1〜Ｒ5に例示したものと同様のものが挙げられる。
【００５１】
次に、上記で説明したＲ1〜Ｒ5およびＲ1A〜Ｒ1Eの例について、より具体的に説明する。
【００５２】
酸素含有基のうち、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシなどが、アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、ｐ−メトキシベンゾイル基などが、エステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ｐ−クロロフェノキシカルボニルなどが好ましく例示される。
【００５３】
窒素含有基のうち、アミド基としては、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルベンズアミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示される。
【００５４】
イオウ含有基のうち、アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基としては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチルチオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルなどが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンアミド、Ｎ−メチルスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミドなどが好ましく挙げられる。
【００５５】
Ｒ1〜Ｒ5は、これらの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよい。
【００５６】
また、ｍが２以上の場合には、Ｒ1〜Ｒ5で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。さらに、ｍが２以上の場合にはＲ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士
、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５７】
Ｒ6は、水素原子、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素
数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族
炭化水素基、芳香族炭化水素基およびハロゲン原子から選ばれる置換基である。
【００５８】
１級または２級炭素のみからなる炭素数４以下の炭化水素基とは、Ｒ6の炭素の中でフ
ェノキシ環に直結する炭素が１級または２級炭素である炭素数４以下の炭化水素基のことである。具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルなどの炭素原子数が１〜４、好ましくは１〜３の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
【００５９】
炭素数５以上の脂肪族炭化水素基とは、Ｒ6の炭素の中でフェノキシ環に直結する炭素
が環構造に含まれていない炭化水素基のことであり、例えば炭素数５〜３０のものが挙げられる。具体的には、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルなどの炭素原子数が５〜３０、好ましくは５〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
【００６０】
アリール基置換アルキル基としては、例えばベンジル、クミル、１−ジフェニルエチル、トリフェニルメチルなどが挙げられる。
【００６１】
単環性または二環性の脂環族炭化水素基としては、例えば炭素数３〜３０のものが挙げられる。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３または３〜２０の単環性の脂環骨格を有する炭化水素基；ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ノルボルニル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ［２．２］ペンチル、スピロ［２．３］ヘキシルなどの炭素原子数が５〜３０、好ましくは５〜２０の二環性の脂環骨格を有する炭化水素基；などが挙げられる。
【００６２】
芳香族炭化水素基としては、例えば炭素数６〜３０のものが挙げられる。具体的には、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、トリフェニリル、フルオレニル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
【００６３】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００６４】
上記１級または２級炭素のみからなる炭素数４以下の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル、ジトリフルオロメチル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ビストリフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００６５】
上記したＲ6の置換基としては、フェニル、ベンジル、ナフチル、アントラニルなどの
炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；メチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ネオペンチルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状（２級）のアルキル基；シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、３，５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロへプチル、シクロオクチル、シクロドデシルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基が好ましい。
【００６６】
さらにＲ6として特に好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチルなどの芳香族基、およ
びこれらの水素原子が置換された３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニルなどである。
【００６７】
一般式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【００６８】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００６９】
炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられる。またこれらの炭化水素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜３０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲン置換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
【００７０】
酸素含有基として具体的には、オキシ基；ペルオキシ基；ヒドロキシ基；ヒドロペルオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基；アセチルアセトナト基（ａｃａｃ）；オキソ基などが挙げられる。
【００７１】
イオウ含有基として具体的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、ｐ−トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、ｐ−クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、ｐ−トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ基；アリールチオ基；硫酸基；スルフィド基；ポリスルフィド基；チオラート基などが挙げられる。
【００７２】
窒素含有基として具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ｔｍｅｄａ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルプロピレンジアミン（ｔｐｐｄａ）などのアルキルまたはアリールアミン基が挙げられる。
【００７３】
ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。アルミニウム含有基として具体的には、ＡｌＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原
子等を示す）が挙げられる。リン含有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる。
【００７４】
ハロゲン含有基として具体的には、ＰＦ6、ＢＦ4などのフッ素含有基、ＣｌＯ4、Ｓｂ
Ｃｌ6などの塩素含有基、ＩＯ4などのヨウ素含有基が挙げられる。ヘテロ環式化合物残基として具体的には、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００７５】
ケイ素含有基として具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００７６】
ゲルマニウム含有基として具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基が挙げられる。スズ含有基としては具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げられる。ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【００７７】
Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式は特に制限されず、Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式としては例えば共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合等がある。
【００７８】
以下に、上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。なお、下記例示中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｐｈはフェニル基を、ａｄｍはアダマンチル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｒはプロピル基を示す。
【００７９】
【化４】
【００８０】
【化５】
【００８１】
【化６】
【００８２】
【化７】
【００８３】
【化８】
【００８４】
【化９】
【００８５】
【化１０】
【００８６】
【化１１】
【００８７】
【化１２】
【００８８】
なお上記例示において、遷移金属原子ＭをＴｉで示しているが、当該金属原子を他の遷移金属に置き換えた化合物も例示でき、例えばＴｉをＺｒまたはＨｆに置き換えた化合物も例示できる。
【００８９】
このような遷移金属化合物（Ａ）の製造方法は、特に限定されることなく、たとえば以下のようにして製造することができる。
【００９０】
まず、遷移金属化合物（Ａ）を構成する配位子は、サリチルアルデヒド化合物を、Ｒ1
−ＮＨ2表される第１級アミン類化合物（Ｒ1は前記と同義である。）、例えばアニリン類化合物またはアルキルアミン類化合物と反応させることにより得られる。具体的には、両方の出発化合物を溶媒に溶解する。溶媒としては、このような反応に一般的なものを使用できるが、なかでもメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、またはトルエン溶媒等の炭化水素溶媒が好ましい。次いで、得られた溶液を室温から還流条件で、約１〜４８時間攪拌すると、対応する配位子が良好な収率で得られる。配位子化合物を合成する際、触媒として、蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸などの酸触媒を用いてもよい。また、脱水剤として、モレキュラーシーブス、硫酸マグネシウムまたは硫酸ナトリウムを用いたり、ディーンシュタークにより脱水を行なうと、反応進行に効果的である。
【００９１】
次に、こうして得られた配位子を遷移金属含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、合成した配位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基を反応させてフェノキシド塩を調製した後、遷移金属ハロゲン化合物、遷移金属アルキル化合物などの金属化合物と低温下で混合し、−７８℃から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、このような反応に一般的なものを用いることができるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフランなどの極性溶媒、トルエンなどの炭化水素溶媒が好ましく使用される。また、フェノキシド塩を調製する際に使用する塩基としては、ｎ−ブチルリチウム等のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の金属塩や、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が好ましいが、この限りではない。
【００９２】
また、化合物の性質によっては、フェノキシド塩調整を経由せず、配位子と遷移金属化合物を直接反応させることで、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）を合成することもできる。さらに、例えばＲ2〜Ｒ5の何れかがＨである場合には、合成の任意の段階において、Ｈ以外の置換基を導入することができる。
【００９３】
また、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物を単離せず、配位子と遷移金属化合物との反応溶液をそのまま重合に用いることもできる。
【００９４】
以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１種単独または２種以上組み合わせて用いられる。
【００９５】
＜（Ｂ）金属ハロゲン化物＞
（Ｂ）金属ハロゲン化物は、分子中または結晶中に金属−ハロゲン結合を含む化合物であり、例えば（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物、（Ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物などが挙げられる。
【００９６】
なお（Ｂ）金属ハロゲン化物には、従来オレフィン重合用触媒の助触媒成分として知られている有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン、アルモキサンともいう。）および特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物、カルボラン化合物などの有機ホウ素化合物は含まれない。
【００９７】
また本発明では、これら（Ｂ）金属ハロゲン化物は１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００９８】
以下に本発明における（Ｂ）金属ハロゲン化物として好適に用いられる（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物、（Ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物について詳説する。
【００９９】
（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物
（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物とは、ＣｄＩ2型またはＣｄＣｌ2型の層状結晶構造を有する化合物である。
【０１００】
一般に、強い極性の陽イオンと分極されやすい陰イオンからなる塩の多くは、陽イオンの層が陰イオン層で挟まれ、そのサンドイッチの間には余分な陽イオンの無い層状構造を形成している。本発明で用いられる（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物は、層状構造を有する化合物に分類される。これらの化合物は、種々の文献に記載された公知の結晶構造であって、例えば「化学大辞典１」（共立出版（株）、初版１９６２年２月２８日発行）、「現代無機化学講座 無機化学各論（前編）」（内海誓一郎著、（株）技報堂、初版昭和４０年７月２０日発行）などに記載されている。
【０１０１】
ＣｄＩ2型結晶構造を有するイオン結合性金属ハロゲン化物として具体的には、例えば
ＣｄＢｒ2、ＦｅＢｒ2、ＣｏＢｒ2、ＮｉＢｒ2、ＣｄＩ2、ＭｇＩ2、ＣａＩ2、ＺｎＩ2、ＰｂＩ2、ＭｎＩ2、ＦｅＩ2、ＣｏＩ2、などが挙げられる。
【０１０２】
ＣｄＣｌ2型結晶構造を有するイオン結合性金属ハロゲン化物として具体的には、例え
ばＣｄＣｌ2、ＭｎＣｌ2、ＦｅＣｌ2、ＣｏＣｌ2、ＮｉＩ2、ＮｉＣｌ2、ＭｇＣｌ2、Ｚ
ｎＢｒ2、ＣｒＣｌ3などが挙げられる。これらのうち好ましくは、ＣｄＢｒ2、ＦｅＢｒ2、ＣｏＢｒ2、ＮｉＢｒ2、ＣｄＩ2、ＭｇＩ2、ＣａＩ2、ＺｎＩ2、ＰｂＩ2、ＭｎＩ2、ＦｅＩ2、ＣｏＩ2、ＣｄＣｌ2、ＭｎＣｌ2、ＦｅＣｌ2、ＣｏＣｌ2、ＮｉＩ2、ＮｉＣｌ2、ＭｇＣｌ2、ＺｎＢｒ2であり、より好ましくは、ＭｎＣｌ2、ＦｅＣｌ2、ＣｏＣｌ2、Ｎ
ｉＣｌ2、ＭｇＣｌ2である。
【０１０３】
上記のような（Ｂ−１）イオン結合性化物は、最終的に触媒中に含まれていればよく、必ずしも（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物自体を用いなければならないわけではない。従って触媒の調製時に、（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物を形成しうる化合物を用いて（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物を形成させて最終的に触媒中に存在させるようにしてもよい。つまり、ＣｄＩ2型またはＣｄＣｌ2型の結晶構造のいずれにも属さない化合物を用いて、触媒の調製の途中で、該化合物とハロゲン含有化合物または水酸基含有化合物と接触反応させ、最終的に得られる触媒中において（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物としてもよい。
【０１０４】
例えば、ＭｇＣｌ2またはＭｇＩ2を形成させて最終的に触媒成分中に存在させる場合には、これらを形成しうる化合物として、還元能を有するマグネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム化合物を出発物質として用いることができる。
【０１０５】
還元能を有するマグネシウム化合物としては、例えば下記一般式（ｂ−１）で表される有機マグネシウム化合物が挙げられる。
【０１０６】
ＸnＭｇＲ2-n （ｂ−１）
一般式（ｂ−１）中、ｎは０≦ｎ＜２であり、Ｒは水素または炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２１のアリール基または炭素原子数５〜２０のシクロアルキル基であり、ｎが０である場合２個のＲは同一でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲンである。
【０１０７】
このような還元能を有する有機マグネシウム化合物として具体的には、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブチルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジアルキルマグネシウム化合物；エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウムなどのアルキルマグネシウムハライド；ブチルエトキシマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムアルコキシド；その他ブチルマグネシウムハイドライドなどが挙げられる。
【０１０８】
還元能を有しないマグネシウム化合物の具体的な例としては、メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウム；ジフェノキシマグネシウム、メチルフェノキシマグネシウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩などが挙げられる。
【０１０９】
その他マグネシウム金属、水素化マグネシウムなどを用いることもできる。これら還元能を有さないマグネシウム化合物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から誘導した化合物、または触媒の調製時に誘導した化合物であってもよい。還元能を有さないマグネシウム化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導するには、例えば、還元能を有するマグネシウム化合物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アルコール、ハロゲン含有化合物、またはＯＨ基や活性な炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
【０１１０】
なお上記の還元能を有するマグネシウム化合物および還元能を有さないマグネシウム化合物は、例えばアルミニウム、亜鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの他の有機金属化合物との錯化合物、複化合物を形成していてもよく、または混合物であってもよい。さらに、マグネシウム化合物は単独であってもよく、上記の化合物を２種以上組み合わせてもよく、また液状状態で用いても固体状態で用いてもよい。還元能を有するマグネシウム化合物または還元能を有さないマグネシウム化合物が固体である場合、後述する（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物などを用いて液状状態にすることができる。
【０１１１】
また、マグネシウム化合物以外の（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物についても、これらを形成しうる化合物（以下、「出発化合物」という。）として、上記と同様に、還元能を有する化合物および還元能を有しない化合物を出発化合物として用いることができる。これら出発化合物として具体的には、例えばジメチルカドミウム、ジエチルカドミウム、ジプロピルカドミウム、ジブチルカドミウム、ジアミルカドミウム、ジヘキシルカドミウム、ジデシルカドミウム、オクチルブチルカドミウム、エチルブチルカドミウム、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジアミル亜鉛、ジヘキシル亜鉛、ジデシル亜鉛、オクチルブチル亜鉛、エチルブチル亜鉛、テトラメチル鉛、テトラエチル鉛、テトラプロピル鉛、テトラブチル鉛、テトラアミル鉛、テトラヘキシル鉛、テトラデシル鉛、トリオクチルブチル鉛、ジエチルジブチル鉛などのアルキル金属化合物；メチル塩化カドミウム、エチル塩化カドミウム、プロピル塩化カドミウム、ブチル塩化カドミウム、アミル塩化カドミウム、ヘキシル塩化カドミウム、デシル塩化カドミウム、
メチル塩化亜鉛、エチル塩化亜鉛、プロピル塩化亜鉛、ブチル塩化亜鉛、アミル塩化亜鉛、ヘキシル塩化亜鉛、デシル塩化亜鉛、トリメチル塩化鉛、ジメチルジクロロ鉛、メチルトリクロロ鉛、トリエチル塩化鉛、ジエチルジクロロ鉛、エチルトリクロロ鉛、トリプロピル塩化鉛、トリブチル塩化鉛、トリアミル塩化鉛、トリヘキシル塩化鉛、トリデシル塩化鉛、ジオクチルブチル塩化鉛、ジエチルブチル塩化鉛などのアルキル金属ハライド化合物；ジフェニルカドミウム、ジフェニル亜鉛、テトラフェニル鉛、トリフェニルメチル鉛、ジフェニルジエチル鉛、α−ナフチルカルシウムなどのフェニル金属化合物；フェニル塩化カドミウム、フェニル塩化亜鉛、トリフェニル塩化鉛、ジフェニルメチル塩化亜鉛、ジフェニルジクロロ鉛などのフェニルハライド化合物；フッ化カドミウム、フッ化鉄（ＩＩ）、フッ化鉄（ＩＩＩ）、フッ化コバルト（ＩＩ）、フッ化コバルト（ＩＩＩ）、フッ化ニッケル、フッ化カルシウム、フッ化亜鉛、フッ化鉛、フッ化マンガン（ＩＩ）、フッ化マンガン（ＩＩＩ）などのフッ化金属化合物；メトキシ鉄（ＩＩ）、メトキシ鉄（ＩＩＩ）、エトキシ鉄（ＩＩ）、エトキシ鉄（ＩＩＩ）、ｎ−プロポキシ鉄（ＩＩ）、ｎ−プロポキシ鉄（ＩＩＩ）、イソプロポキシ鉄（ＩＩ）、イソプロポキシ鉄（ＩＩＩ）、ｎ−ブトキシ鉄（ＩＩ）、ｎ−ブトキシ鉄（ＩＩＩ）、ｔｅｒｔ−ブトキシ鉄（ＩＩ）、ｔｅｒｔ−ブトキシ鉄（ＩＩＩ）、２−エチルヘキソキシ鉄（ＩＩ）、２−エチルヘキソキシ鉄（ＩＩＩ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ鉄（ＩＩ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ鉄（ＩＩＩ）、メトキシコバルト、エトキシコバルト、ｎ−プロポキシコバルト、イソプロポキシコバルト、ｎ−ブトキシコバルト、ｔ−ブトキシコバルト、２−エチルヘキソキシコバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシコバルト、メトキシニッケル、エトキシニッケル、ｎ−プロポキシニッケル、イソプロポキシニッケル、ｎ−ブトキシニッケル、ｔｅｒｔ−ブトキシニッケル、２−エチルヘキソキシニッケル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシニッケル、メトキシカルシウム、エトキシカルシウム、ｎ−プロポキシカルシウム、イソプロポキシカルシウム、ｎ−ブトキシカルシウム、ｔｅｒｔ−ブトキシカルシウム、２−エチルヘキソキシカルシウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシカルシウム、メトキシ亜鉛、エトキシ亜鉛、ｎ−プロポキシ亜鉛、イソプロポキシ亜鉛、ｎ−ブトキシ亜鉛、ｔｅｒｔ−ブトキシ亜鉛、２−エチルヘキソキシ亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ亜鉛、メトキシマンガン、エトキシマンガン、ｎ−プロポキシマンガン、イソプロポキシマンガン、ｎ−ブトキシマンガン、ｔｅｒｔ−ブトキシマンガン、２−エチルヘキソキシマンガン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシマンガンなどのアルコキシ金属化合物；メトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジメトキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、メトキシ鉄（ＩＩＩ）ジクロライド、エトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジエトキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、エトキシ鉄（ＩＩＩ）ジクロライド、ｎ−プロポキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジ−ｎ−プロポキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、イソプロポキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジイソプロポキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、ｎ−ブトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジ−ｎ−ブトキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、ｔｅｒｔ−ブトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、２−エチルヘキソキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ジ−２−エチルヘキソキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ）鉄（ＩＩＩ）クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ鉄（ＩＩＩ）ジクロライド、メトキシ塩化コバルト、エトキシ塩化コバルト、ｎ−プロポキシ塩化コバルト、イソプロポキシ塩化コバルト、ｎ−ブトキシ塩化コバルト、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化コバルト、２−エチルヘキソキシ塩化コバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシコバルトクロライド、メトキシ塩化ニッケル、エトキシ塩化ニッケル、ｎ−プロポキシ塩化ニッケル、イソプロポキシ塩化ニッケル、ｎ−ブトキシ塩化ニッケル、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化ニッケル、２−エチルヘキソキシ塩化ニッケル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシニッケルクロライド、メトキシ塩化カルシウム、エトキシ塩化カルシウム、ｎ−プロポキシ塩化カルシウム、イソプロポキシ塩化カルシウム、ｎ−ブトキシ塩化カルシウム、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化カルシウム、２−エチルヘキソキシ塩化カルシウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシカルシウムクロライド、メトキシ塩化亜鉛、エトキシ塩化亜鉛、ｎ−プロポキシ塩化亜鉛、イソプロポキシ塩化亜鉛、
ｎ−ブトキシ塩化亜鉛、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化亜鉛、２−エチルヘキソキシ塩化亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ亜鉛クロライド、メトキシ塩化マンガン、エトキシ塩化マンガン、ｎ−プロポキシ塩化マンガン、イソプロポキシ塩化マンガン、ｎ−ブトキシ塩化マンガン、ｔｅｒｔ−ブトキシ塩化マンガン、２−エチルヘキソキシ塩化マンガン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシマンガンクロライドなどのアルコキシ金属ハライド化合物；フェノキシ鉄（ＩＩ）、フェノキシ鉄（ＩＩＩ）、メチルフェノキシ鉄（ＩＩ）、メチル−ビス（フェノキシ）鉄（ＩＩＩ）、ジメチル（フェノキシ）鉄（ＩＩＩ）、ビス（フェノキシ）コバルト、メチルフェノキシコバルト、ビス（フェノキシ）ニッケル、メチルフェノキシニッケル、ビス（フェノキシ）カルシウム、メチルフェノキシカルシウム、ビス（フェノキシ）亜鉛、メチルフェノキシ亜鉛、ビス（フェノキシ）マンガン、メチルフェノキシマンガンなどのアリーロキシ金属化合物；フェノキシ鉄（ＩＩ）クロライド、ビス（フェノキシ）鉄（ＩＩＩ）クロライド、フェノキシ鉄（ＩＩＩ）ジクロライド、メチルフェノキシ鉄（ＩＩＩ）クロライド、フェノキシコバルトクロライド、フェノキシニッケルクロライド、フェノキシカルシウムクロライド、フェノキシ亜鉛クロライド、フェノキシマンガンクロライドなどのアリーロキシ金属ハライド化合物；ギ酸カドミウム、酢酸カドミウム、プロピオン酸カドミウム、アクリル酸カドミウム、２−エチルヘキサン酸カドミウム、デカン酸カドミウム、ラウリン酸カドミウム、ステアリン酸カドミウム、シクロヘキシル酪酸カドミウム、シュウ酸カドミウム、安息香酸カドミウム、フタル酸カドミウム、ギ酸鉄（ＩＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩＩ）、プロピオン酸鉄（ＩＩ）、プロピオン酸鉄（ＩＩＩ）、アクリル酸鉄（ＩＩ）、アクリル酸鉄（ＩＩＩ）、２−エチルヘキサン酸鉄（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸鉄（ＩＩＩ）、デカン酸鉄（ＩＩ）、デカン酸鉄（ＩＩＩ）、ラウリン酸鉄（ＩＩ）、ラウリン酸鉄（ＩＩＩ）、ステアリン酸鉄（ＩＩ）、ステアリン酸鉄（ＩＩＩ）、シクロヘキシル酪酸鉄（ＩＩ）、シクロヘキシル酪酸鉄（ＩＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）、安息香酸鉄（ＩＩ）、安息香酸鉄（ＩＩＩ）、フタル酸鉄（ＩＩ）、ギ酸コバルト、酢酸コバルト、プロピオン酸コバルト、アクリル酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルト、デカン酸コバルト、ラウリン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、シクロヘキシル酪酸コバルト、シュウ酸コバルト、安息香酸コバルト、フタル酸コバルト、アジピン酸コバルト、ギ酸ニッケル、酢酸ニッケル、プロピオン酸ニッケル、アクリル酸ニッケル、２−エチルヘキサン酸ニッケル、デカン酸ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステアリン酸ニッケル、シクロヘキシル酪酸ニッケル、シュウ酸ニッケル、安息香酸ニッケル、フタル酸ニッケル、アジピン酸ニッケル、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、アクリル酸カルシウム、２−エチルヘキサン酸カルシウム、デカン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、シクロヘキシル酪酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フタル酸カルシウム、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、デカン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、シクロヘキシル酪酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、安息香酸亜鉛、フタル酸亜鉛、ギ酸鉛、酢酸鉛、プロピオン酸鉛、アクリル酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、デカン酸鉛、ラウリン酸鉛、ステアリン酸鉛、シクロヘキシル酪酸鉛、シュウ酸鉛、安息香酸鉛、フタル酸鉛、ギ酸マンガン、酢酸マンガン、プロピオン酸マンガン、アクリル酸マンガン、２−エチルヘキサン酸マンガン、デカン酸マンガン、ラウリン酸マンガン、ステアリン酸マンガン、シクロヘキシル酪酸マンガン、シュウ酸マンガン、安息香酸マンガン、フタル酸マンガンなどの金属カルボン酸塩；水素化カルシウム、次亜塩素酸カルシウム、水素化鉛、トリフェニル鉛ハイドライド、トリス（１−ピロリル）鉛ハイドライド、トリシクロヘキシル鉛ハイドライド、トリス（１−ナフチル）鉛ハイドライドなどの金属ハイドライド化合物；その他、カドミウムアセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトナート、カルシウムアセチルアセトナート、亜鉛アセチルアセトナート、鉛（ＩＩ）アセチルアセトナート、マンガン（ＩＩ）アセチルアセトナート、フェロセン、コバルトセン、ニケロセン、マンガノセン、
デカメチルフェロセン、デカメチルコバルトセン、デカメチルニケロセン、デカメチルマンガノセンなども用いることができる。
【０１１２】
これらのうち、還元能を有さない出発化合物は、マグネシウム化合物の場合と同様に、還元能を有する出発化合物から誘導した化合物、または触媒の調製時に誘導した化合物であってもよい。還元能を有さない出発化合物を、還元能を有する出発化合物から誘導するには、例えば、還元能を有する出発化合物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アルコール、ハロゲン含有化合物、またはＯＨ基や活性な炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。また、上記の還元能を有する出発化合物および還元能を有さない出発化合物は、例えばアルミニウム、亜鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの他の有機金属化合物との錯化合物、複化合物を形成していてもよく、または混合物であってもよい。さらに、出発化合物は単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよく、また液状状態で用いても固体状態で用いてもよい。マグネシウム化合物の場合と同様に、出発化合物が固体である場合、後述する（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物などを用いて液状状態にすることがでる。
【０１１３】
（Ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物
ハロゲン化ランタノイド化合物として具体的には、塩化ランタン、塩化セリウム、塩化プラセオジム、塩化ネオジム、塩化プロメチウム、塩化サマリウム、塩化ユウロピウム、塩化ガドリニウム、塩化テルビウム、塩化ジスプロシウム、塩化ホルミウム、塩化エルビウム、塩化ツリウム、塩化イッテルビウム、塩化ルテチウムなどの塩化ランタノイド化合物；臭化ランタン、臭化セリウム、臭化プラセオジム、臭化ネオジム、臭化プロメチウム、臭化サマリウム、臭化ユウロピウム、臭化ガドリニウム、臭化テルビウム、臭化ジスプロシウム、臭化ホルミウム、臭化エルビウム、臭化ツリウム、臭化イッテルビウム、臭化ルテチウムなどの臭化ランタノイド化合物；ヨウ化ランタン、ヨウ化セリウム、ヨウ化プラセオジム、ヨウ化ネオジム、ヨウ化プロメチウム、ヨウ化サマリウム、ヨウ化ユウロピウム、ヨウ化ガドリニウム、ヨウ化テルビウム、ヨウ化ジスプロシウム、ヨウ化ホルミウム、ヨウ化エルビウム、ヨウ化ツリウム、ヨウ化イッテルビウム、ヨウ化ルテチウムなどのヨウ化ランタノイド化合物；フッ化ランタン、フッ化セリウム、フッ化プラセオジム、フッ化ネオジム、フッ化プロメチウム、フッ化サマリウム、フッ化ユウロピウム、フッ化ガドリニウム、フッ化テルビウム、フッ化ジスプロシウム、フッ化ホルミウム、フッ化エルビウム、フッ化ツリウム、フッ化イッテルビウム、フッ化ルテチウムなどのフッ化ランタノイド化合物などが挙げられる。
【０１１４】
上記のような（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物は、最終的に触媒成分中に含まれていればよく、従って触媒成分の調製時に、（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物を形成しうる化合物を用いて最終的に触媒成分中に（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物を形成させて存在させてもよく、必ずしも（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物自体を用いなければならないわけではない。つまり上記（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物に属さない化合物を用いて、触媒成分の調製の途中で、該化合物と（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物に属さないハロゲン含有化合物とを接触反応させ、最終的に得られる触媒成分中において、（ｂ−２）ハロゲン化ランタノイド化合物とすることができる。
【０１１５】
これらの（Ｂ）金属ハロゲン化物のうち、好ましく用いられるのは（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物である。
【０１１６】
本発明では、（Ｂ）金属ハロゲン化物として、（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物を固体状態で用いる場合、（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物は、微結晶サイズ
が小さいことが好ましい。微結晶サイズを小さくする方法としては、例えば、液状状態から析出させる方法や、ボールミル、振動ミルにより機械的に粉砕する方法などが挙げられる。
【０１１７】
（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物を液状状態から析出させる方法として、例えば（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物と、後述する（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物とを接触させて錯体を形成させ液状状態とし、次いで該錯体と後述する（Ｃ）有機アルミニウム化合物とを接触させてハロゲン化マグネシウムを析出させる方法がある。
より具体的には、ハロゲン化マグネシウムとアルコール類、カルボン酸類またはアミン類とを接触させてハロゲン化マグネシウムを液状状態とした後、有機アルミニウム化合物を接触させることが行われる。
【０１１８】
＜（Ｃ）有機アルミニウム化合物＞
（Ｂ）金属ハロゲン化物の結晶を得るために、液状状態の金属ハロゲン化物を析出させるために用いる（Ｃ）有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（ｃ−１）や（ｃ−２）で表される。
【０１１９】
ＲanＡｌＸ3-n （ｃ−１）
一般式（ｃ−１）中、Ｒaは炭素原子数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原
子または水素原子であり、ｎは１〜３である。
【０１２０】
炭素原子数１〜１２の炭化水素基は、例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
【０１２１】
一般式（ｃ−１）で表される有機アルミニウム化合物として、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる。
【０１２２】
ＲanＡｌＹ3-n （ｃ−２）
一般式（ｃ−２）において、Ｒaは上記一般式（ｃ−１）と同様であり、Ｙは−ＯＲb基、−ＯＳｉＲc3基、−ＯＡｌＲd2基、−ＮＲe2基、−ＳｉＲf3基または−Ｎ（Ｒg）Ａｌ
Ｒh2基である。ここで、ｎは１〜２であり、Ｒb、Ｒc、ＲdおよびＲhはメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒeは
水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、ＲfおよびＲgはメチル基、エチル基などである。
【０１２３】
一般式（ｃ−２）で表される有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以下の（ｉ）〜（ｖ）で表される化合物が用いられる。
（ｉ）ＲanＡｌ（ＯＲb）3-nで表される化合物
例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム−２−エチルヘキソキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド。
（ｉｉ）ＲanＡｌ（ＯＳｉＲc3）3-nで表される化合物
例えばＥｔ2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＥｔ3）など。
（ｉｉｉ）ＲanＡｌ（ＯＡｌＲd2）3-nで表される化合物
例えばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）2など。（ｉｖ）ＲanＡｌ（ＮＲe2）3-nで表される化合物
例えばＭｅ2ＡｌＮＥｔ2、Ｅｔ2ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ2ＡｌＮＨＥｔ、Ｅｔ2ＡｌＮ（Ｍ
ｅ3Ｓｉ）2、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＮ（Ｍｅ3Ｓｉ）2など。
（ｖ）ＲanＡｌ（ＳｉＲf3）3-nで表される化合物
例えば（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＳｉＭｅ3など。
（ｖｉ）ＲanＡｌ〔Ｎ（Ｒg）−ＡｌＲh2〕3-nで表される化合物
例えばＥｔ2ＡｌＮ（Ｍｅ）−ＡｌＥｔ2、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（ｉ
ｓｏ−Ｂｕ）2など。
【０１２４】
また、（Ｃ）有機アルミニウム化合物として、第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物である下記一般式（ｃ−３）で表される化合物を用いることができる。
【０１２５】
Ｍ1ＡｌＲj4 （ｃ−３）
一般式（ｃ−３）において、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒjは炭素原子数１〜１５の炭化水素基である。具体的には、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4などが挙
げられる。
【０１２６】
これらの化合物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。また、炭化水素、ハロゲン化炭化水素に希釈してもよい。これら（Ｃ）有機アルミニウム化合物のうち、好ましくは、トリアルキルアルミニウム類、アルケニルアルミニウム類、ジアルキルアルミニウムハライド類、アルキルアルミニウムセスキハライド類、アルキルアルミニウムジハライド類、アルキルアルミニウムハイドライド類、アルキルアルミニウムアルコキシド類、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＥｔ3）、Ｅｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、（ｉｓｏ−Ｂｕ）2ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）2、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4であり、より好ましくは、トリアルキルアルミニウム類、アルケニルアルミニ
ウム類、ジアルキルアルミニウムハライド類、アルキルアルミニウムセスキハライド類、アルキルアルミニウムジハライド類、アルキルアルミニウムハイドライド類、アルキルアルミニウムアルコキシド類が挙げられる。
【０１２７】
これらのうち、特に好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドが用いられる。これらの化合物を用いると、短時間で酸素含有化合物または窒素含有化合物（Ｄ）と反応を起こし、イオン結合性金属ハロゲン化物（Ｂ）を効率的に液状状態から析出させることが可能となる。さらに、（Ｄ）と（Ｃ）の反応物は、析出した（Ｂ）上に担持され、遷移金属化合物（Ａ）の活性化および助触媒の役割を果たすことが可能となる。
【０１２８】
なお（Ｃ）有機アルミニウム化合物には、従来オレフィン重合用触媒の助触媒成分とし
て知られている有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン、アルモキサンともいう。）は含まれない。
【０１２９】
＜（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物＞
（Ｂ）金属ハロゲン化物の微結晶を得るために、（Ｂ）金属ハロゲン化物を液状状態とするために用いる（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物としては、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、ケトン類、有機酸ハライド、有機酸または無機酸のエステル類、エーテル類、エポキシド類、酸無水物類、酸素含有イオウ化合物類、酸素含有リン化合物類、および下記一般式（ｄ−１）で表されるポリエーテル類、下記一般式（ｄ−２）で表されるジエーテル類などの酸素含有化合物、
【０１３０】
【化１３】
【０１３１】
（一般式（ｄ−１）中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ1〜Ｒ26は炭素、水素、酸素
、ハロゲン、窒素、イオウ、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の原子を有する置換基であり、任意のＲ1〜Ｒ26、好ましくはＲ1〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれていてもよい。）
【０１３２】
【化１４】
【０１３３】
（一般式（ｄ−２）中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシルなどを示す。ＸおよびＹは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜６のアルキル基またはハロゲン原子を示す。ｍは０≦ｍ≦４の整数であり、ｎは０≦ｎ≦４の整数である。）
アンモニア類、アミン類、アミノ基含有化合物類、酸アミド類、酸イミド類、ニトリル類、ピリジン類、ニトロ化合物類などの窒素含有化合物が挙げられる。
【０１３４】
また、（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物として、上記酸素含有化合物、窒素含有化合物以外のアルコキシ基含有化合物類、カルボニル基含有化合物類またはアミノ基含有化合物類を用いることもできる。
【０１３５】
（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物としてより具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素原子数１〜１８のアルコール類；トリクロロメタノールやトリクロロエタノール、トリクロロヘキサノールなどの炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフ
ェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有してもよい炭素原子数６〜２０のフェノール類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素原子数２〜１５のアルデヒド類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、フェニル酢酸、安息香酸、トルイル酸、フタル酸、テレフタル酸などの炭素原子数１〜２０のカルボン酸類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭素原子数３〜１５のケトン類；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素原子数２〜１５の酸ハライド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、トリクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンなどの有機酸エステル類；メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素原子数２〜２０のエーテル類；エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリンなどのエポキシド類、無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物類；ジフェニルスルホン、フェニルメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、ジメチルスルファイト、グリコールスルファイト、１，３−ブチレングリコールスルファイト、１，２−プロピレングリコールスルファイト、ジメチルスルフェート、ジエチルスルフェート、ジプロピルスルフェート、エチレンスルフェート、１，３−プロパンジオールサイクリックスルフェート、エチルクロロスルホネート、１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、メチルメタンスルホネート、メチルｐ−トルエンスルホネート、メチルベンゼンスルホネート、スルフリルアセテート、アセチルメタンスルホネート、スルファミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルスルファミド、ジメチルスルファモイルクロリド、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、メチルアニリンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタンスルホンアミドなどの酸素含有イオウ化合物類；トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリ２−エチルヘキシルホスファイト、ペンタメトキシホスホラン、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ２−エチルヘキシルホスフェート、ジエチルクロロホスファイト、ジメチルクロロホスフェート、ジメチルジエトキシホスフィン、ジメチルメチルホスホネート、ジエチルメチルホスホネート、メチルジクロロホスファイト、エチルホスホロジクロリド、メチルジクロロホスフェート、エチルジエチルホスフィネート、ジメチルアセチルホスフィンなどの酸素含有リン化合物類；２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレン、９，９−ビス（エトキシメチル）フルオレン、９−メトキシ−９−エトキシメチルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２，７−ジメチルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２，６−ジイソプロピルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−３，６−ジイソブチルフルオレン、９，９−ビス（メトキ
シメチル）−２−イソブチル−７−イソプロピルフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２，７−ジクロロフルオレン、９，９−ビス（メトキシメチル）−２−クロロ−７−イソプロピルフルオレンなどのジエーテル類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン類、酢酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、安息香酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、トルイル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドなどの酸アミド類、フタルイミド、スクシンイミドなどの酸イミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなどのニトリル類；ピリジン、メチルピリジン、エチルピリジン、ジメチルピリジンなどのピリジン類、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ニトロトルエンなどのニトロ化合物などが挙げられる。
【０１３６】
また、上記酸素含有化合物、窒素含有化合物以外のアルコキシ基含有化合物類、カルボニル基含有化合物類またはアミノ基含有化合物類としては、例えば下記一般式（ｄ−３）または（ｄ−４）で表される骨格を有する化合物が挙げられる。
【０１３７】
Ｍ1Ａm1Ｘn1Ｒ213-(m1+n1) （ｄ−３）
Ｍ2Ａm2Ｘn2Ｒ224-(m2+n2) （ｄ−４）
一般式（ｄ−３）または（ｄ−４）中、Ｍ1はＡｌまたはＢを示し、Ｍ2はＧｅ、Ｓｉ、ＴｉまたはＳｎを示す。Ｒ21およびＲ22は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。Ａは−ＯＲ23、−ＣＯＲ24、−ＯＣＯＲ25または−ＮＲ26Ｒ27を示し、Ｒ23〜Ｒ27は炭素原子数１〜１２の置換または無置換の炭化水素基を示す。炭化水素基Ｒ23〜Ｒ27が置換されている場合の置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、例えばＣ−Ｏ−Ｃ、ＣＯＯＲ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ−などの置換基を有する。また、Ｒ26とＲ27はそれぞれ互いに連結されて環状構造を形成していてもよい。
【０１３８】
Ｒ21〜Ｒ27が示す炭素原子数１〜１２の炭化水素基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アルキレン基、アリール基、アラルキル基などが挙げられ、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビニル、フェニル、トリル、ベンジルなどが挙げられる。
【０１３９】
Ｘはハロゲンを示す。ｍ１は１以上３以下の整数、ｍ２は１以上４以下の整数、ｎ１は０以上２以下の整数、ｎ２は０以上３以下の整数である。
【０１４０】
このようなアルコキシ基含有化合物、カルボニル基含有化合物、アミノ基含有化合物としては、具体的には以下のような化合物が用いられる。
【０１４１】
トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、トリ２−エチルヘキソキシアルミニウム、トリフェノキシアルミニウム、メチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）、ジエチルアルミニウムエトキシド、トリスアセチルアセトナトアルミニウム、アルミニウムトリアクリレート、アルミニウムトリアセテート、アルミニウムトリメタクリレートなどの酸素含有アルミニウム化合物；トリス（ジメチルアミノ）アルミニウム、トリス（ジエチルアミノ）アルミニウム、トリス（ジプロピルアミノ）アルミニウム、トリス（ジブチルアミノ）アルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）アルミニウムクロリド、ビス（ジメチルアミノ）アルミニウムブロミド、ビス（ジエチルアミノ）アルミニウムクロリド、ビス（ジプロピルアミノ）アルミニウムクロリド、ビス（ジメチルアミノ）メチルアルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）エチルアルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）プロピルアルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）イソブチルアルミニウム、ビス（ジメチルアミノ）フェニルアルミニウム、ジメチルアミノアルミニウムジクロリド、ジエチルアミノアルミニウムジクロリ
ド、ジメチルアミノジメチルアルミニウム、ジメチルアミノジエチルアルミニウム、ジメチルアミノジプロピルアルミニウム、ジメチルアミノジイソブチルアルミニウム、ジメチルアミノジオクチルアルミニウム、ジメチルアミノジフェニルアルミニウムなどの窒素含有アルミニウム化合物；トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリイソプロピルボレート、トリ２−エチルヘキシルボレート、トリフェニルボレート、ジイソプロポキシメチルボラン、ブチルジイソプロポキシボラン、ジイソプロポキシフェニルボラン、ジエチルメトキシボランなどの酸素含有ホウ素化合物；トリス（ジメチルアミノ）ボラン、トリス（ジエチルアミノ）ボラン、トリス（ジプロピルアミノ）ボラン、ビス（ジメチルアミノ）クロロボラン、ビス（ジメチルアミノ）ブロモボラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルボラン、ビス（ジメチルアミノ）エチルボラン、ビス（ジメチルアミノ）プロピルボラン、ビス（ジメチルアミノ）ブチルボラン、ビス（ジメチルアミノ）フェニルボラン、ジメチルアミノジクロロボラン、ジメチルアミノジブロモボラン、ジメチルアミノジメチルボラン、ジメチルアミノジエチルボラン、ジメチルアミノジプロピルボラン、ジメチルアミノジイソブチルボラン、ジメチルアミノジフェニルボランなどの窒素含有ホウ素化合物；テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラ２−エチルヘキソキシチタン、テトラフェノキシチタン、テトラベンジロキシチタン、トリイソプロポキシクロロチタン、トリイソプロポキシヨードチタン、ジエトキシジクロロチタン、ジイソプロポキシジクロロチタン、チタンテトラメタクリレートなどの酸素含有チタン化合物；テトラキス（ジメチルアミノ）チタン、テトラキス（ジエチルアミノ）チタン、トリス（ジメチルアミノ）クロロチタン、トリス（ジメチルアミノ）ブロモチタン、トリス（ジエチルアミノ）クロロチタン、ビス（ジメチルアミノ）ジクロロチタン、ビス（ジエチルアミノ）ジクロロチタン、ジメチルアミノトリクロロチタン、ジエチルアミノトリクロロチタンなどの窒素含有チタン化合物；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラ２−エチルヘキソキシシラン、テトラフェノキシシラン、テトラベンジロキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリアリロキシ（ａｌｌｙｌｏｘｙ）シラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、２，３−ジメチルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ−アミルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ−トリルジメトキシシラン、ビスｍ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ−トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルフェノキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチル
ジメチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、トリメトキシクロロシラン、トリエトキシクロロシラン、トリプロポキシクロロシラン、トリブトキシクロロシラン、トリ２−エチルヘキソキシクロロシラン、トリフェノキシクロロシラン、トリメトキシブロモシラン、トリエトキシブロモシラン、トリプロポキシブロモシラン、トリブトキシブロモシラン、トリ２−エチルヘキソキシブロモシラン、トリフェノキシブロモシラン、ジベンジロキシジクロロシラン、フェノキシトリクロロシラン、シリコンアセテート、シリコンベンゾエート、シリコン２−エチルヘキサノエート、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン、アセチルトリフェニルシラン、ベンゾイルトリフェニルシラン、アセチルトリメチルシランなどの酸素含有シラン化合物；テトラキス（ジメチルアミノ）シラン、テトラキス（ジエチルアミノ）シラン、トリス（ジメチルアミノ）クロロシラン、トリス（ジエチルアミノ）クロロシラン、トリス（ジメチルアミノ）メチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）エチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）フェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジクロロシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルクロロシラン、ビス（ジメチルアミノ）フェニルクロロシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジフェニルシラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ジメチルアミノトリクロロシラン、ジエチルアミノトリクロロシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ジメチルアミノメチルジクロロシラン、トリメチルシリルピロールなどの窒素含有シラン化合物；テトラメトキシゲルマン、テトラエトキシゲルマン、テトラプロポキシゲルマン、テトラブトキシゲルマン、テトラ２−エチルヘキソキシゲルマン、テトラフェノキシゲルマン、メチルトリエトキシゲルマン、エチルトリエトキシゲルマン、ジエチルジエトキシゲルマン、トリエチルメトキシゲルマン、ブチルジアセトキシゲルマン、トリブチルアセトキシゲルマン、トリエチルメタクリロキシゲルマントリフェニルアセチルゲルマンなどの酸素含有ゲルマニウム化合物；テトラキス（ジメチルアミノ）ゲルマン、テトラキス（ジエチルアミノ）ゲルマン、トリス（ジメチルアミノ）クロロゲルマン、トリス（ジメチルアミノ）メチルゲルマン、トリス（ジメチルアミノ）エチルゲルマン、ビス（ジメチルアミノ）ジクロロゲルマン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルゲルマン、ビス（ジメチルアミノ）ジエチルゲルマン、ジメチルアミノトリクロロゲルマン、ジエチルアミノトリクロロゲルマン、ジメチルアミノトリメチルゲルマン、ジメチルアミノトリエチルゲルマン、ジメチルアミノトリフェニルゲルマンなどの窒素含有ゲルマニウム化合物；ビスアセチルアセトナトジクロロ錫、ジブチルジメトキシ錫、ジブチルジブトキシ錫、トリブチルメトキシ錫、トリブチルエトキシ錫、錫アセテート、錫メタクリレート、ブチルトリス２−エチルヘキサノエート錫、ジメチルジアセトキシ錫、ジブチルジアセトキシ錫、トリプロピルアセトキシ錫、トリブチルアセトキシ錫などの酸素含有錫化合物；テトラキス（ジメチルアミノ）錫、テトラキス（ジエチルアミノ）錫、トリス（ジメチルアミノ）クロロ錫、トリス（ジメチルアミノ）ブロモ錫、トリス（ジメチルアミノ）メチル錫、ビス（ジメチルアミノ）ジクロロ錫、ビス（ジメチルアミノ）ジメチル錫、ビス（ジメチルアミノ）ジエチル錫、ジメチルアミノトリクロロ錫、ジメチルアミノトリメチル錫、ジメチルアミノトリエチル錫、ジエチルアミノトリメチル錫、ジメチルアミノトリブチル錫、トリフェニルピペリジノ錫などの窒素含有錫化合物などが挙げられる。
【０１４２】
上記のような（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物は、最終的に触媒成分中に含まれていればよく、必ずしも（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物自体を用いなければならないわけではない。従って触媒の調製時に、（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を形成しうる化合物を用いて（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を形成させて最終的に触媒成分中に存在させるようにしてもよい。つまり、上記（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物に属さない化合物を用いて、触媒の調製の途中で、該化合物
と上記（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物以外の酸素含有化合物または窒素含有化合物と接触反応させ、最終的に得られる触媒成分中において、（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物としてもよい。
【０１４３】
これらの酸素含有化合物、窒素含有化合物のうち好ましくは、炭素原子数１〜１８のアルコール類、炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類、低級アルキル基を有してもよい炭素原子数６〜２０のフェノール類、炭素原子数２〜１５のアルデヒド類、炭素原子数１〜２０のカルボン酸類、炭素原子数３〜１５のケトン類、炭素原子数２〜１５の酸ハライド類、有機酸エステル類、炭素原子数２〜２０のエーテル類、エポキシド類、酸無水物類、ジエーテル類、酸素含有アルミニウム化合物、酸素含有ホウ素化合物、酸素含有チタン化合物、酸素含有シラン化合物、アミン類、酸アミド類、酸イミド類、窒素含有アルミニウム化合物、窒素含有ホウ素化合物、窒素含有チタン化合物、窒素含有シラン化合物、およびこれらを形成しうる化合物が挙げられ、より好ましくは、炭素原子数１〜１８のアルコール類、炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類、炭素原子数２〜１５のアルデヒド類、炭素原子数１〜２０のカルボン酸類、炭素原子数３〜１５のケトン類、炭素原子数２〜１５の酸ハライド類、有機酸エステル類、炭素原子数２〜２０のエーテル類、ジエーテル類、酸素含有アルミニウム化合物、酸素含有チタン化合物、酸素含有シラン化合物、アミン類、窒素含有アルミニウム化合物、窒素含有チタン化合物、窒素含有シラン化合物、およびこれらを形成しうる化合物が挙げられ、さらに好ましくは、炭素原子数１〜１８のアルコール類、炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類、炭素原子数１〜２０のカルボン酸類、有機酸エステル類、ジエーテル類、酸素含有アルミニウム化合物、酸素含有チタン化合物、酸素含有シラン化合物、アミン類が挙げられる。
【０１４４】
一方、（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物として、極性オレフィンを用いることも可能である。極性オレフィンとは、後述するように極性基を有する鎖状の不飽和炭化水素であるが、この極性オレフィンを（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物として用いることで、効率的に極性モノマー共重合体を得る事も可能となる。この場合の極性オレフィンとしては、上記（Ｂ）金属ハロゲン化物を可溶化できる化合物が好ましく用いられる。具体的には、例えばアリルアルコール、３−ブテノール、４−ペンテノール、５−ヘキセノール、６−へブテノール、７−オクテノール、８−ノネノール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、１１−ドデセノール、１２−トリデセノール等の不飽和アルコール化合物、およびこれらの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類； 例えばビニルフェノール、アリルフェノール等の置換フェノール類；例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルプロピルエーテル、アリルブチルエーテル、アリルメタリルエーテル、メトキシスチレン、エトキシスチレン等の不飽和エーテル類；例えばブタジエンモノオキシド、１，２−エポキシ−７−オクテン、３−ビニル７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン等の不飽和エポキシド類；例えばアクロレイン、ウンデセナール等の不飽和アルデヒド類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばメチルビニルケトン、エチルビニルケトン、アリルメチルケトン、アリルエチルケトン、アリルプロピルケトン、アリルブチルケトン、アリルベンジルケトン等の不飽和ケトン類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばアリルメチルスルフィド、アリルフェニルスルフィド、アリルイソプロピルスルフィド、アリルｎ−プロピルスルフィド、４−ペンテニルフェニルスルフィド等の不飽和チオエーテル類；例えばアクリル酸、３−ブテン酸、４−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、１１−ドデセン酸、１２−トリデセン酸、１３−テトラデセン酸、１４−ペンタデセン酸、１５−ヘキサデセン酸、１６−ヘプタデセン酸、１７−オクタデセン酸、１８−ノナデセン酸、１９−エイコセン酸、２０−ヘニコセン酸、２１−ドコセン酸、２２−トリコセ
ン酸、メタクリル酸、２−メチルペンテン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２，２−ジメチル−４−ペンテン酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、２，６−ヘプタジエン酸、２−（４−イソプロピルベンジリデン）−４−ペンテン酸、アリルマロン酸、２−（１０−ウンデセニル）マロン酸、フマル酸、イタコン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２−カルボン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸類が挙げられる。
＜その他成分＞
本発明において非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に用いるオレフィン重合用触媒は、必要に応じて後述するような無機または有機化合物を支持体として用いることもできる。
【０１４５】
無機化合物としては、無機酸化物、無機水酸化物、無機塩化物およびその他の無機塩、例えば硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、硝酸塩、ケイ酸塩などが挙げられる。
【０１４６】
このうち、好ましい例としては、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、クロミア、マグネシア、酸化ホウ素、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、シリカヒドロゲル、シリカキセロゲル、シリカエアロゲル、およびそれらの混合物であるタルク、シリカ／クロミア、シリカ／クロミア／チタニア、シリカ／アルミナ、シリカ／チタニア、シリカ／マグネシア、シリカ／マグネシア／チタニア、リン酸アルミニウムゲルなどの無機酸化物が挙げられる。なお、これらの無機酸化物はＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、Ｍ
ｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＬｉ2Ｏなどの炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酸化物成分を
含有していても差し支えない。
【０１４７】
また、本発明で用いられる無機化合物としては、カルボシロキサン、フォスファジン、シロキサン、およびポリマー／シリカ複合体などの無機化合物の重合体も挙げられる。上述した無機化合物支持体のなかでも、特に好ましいものはシリカ、チタニア、アルミナ、タルク、シリカ／クロミア、シリカ／クロミア／チタニア、シリカ／アルミナ、シリカ／チタニアなどの単一または混合の無機酸化物である。また、これらの無機酸化物は、周期表第２族の金属を含む塩化物との複合物として用いることもできる。具体的には、シリカ／塩化マグネシウム複合体（グレース・デビソン社製、商品名Ｓｙｌｏｐｏｌ ５５１０およびＳｙｌｏｐｏｌ ５５５０）などが挙げられる。
【０１４８】
有機化合物としては、例えば官能化ポリエチレンや官能化ポリプロピレン、官能化されたエチレン／α−オレフィン共重合体、ポリスチレン、官能化ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル等が挙げられる。
【０１４９】
＜オレフィン重合用触媒の調製＞
本発明において非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法に用いるオレフィン重合用触媒の調製方法について説明する。図１に、オレフィン重合用触媒の調製工程を示す。
【０１５０】
オレフィン重合用触媒の調製の際、各成分の使用法、添加順序は任意に選ぶことができる。具体的には以下のような方法が例示される。
（１）（Ａ）遷移金属化合物（以下単に「（Ａ）成分」という。）と、（Ｂ）金属ハロゲン化物（以下単に「（Ｂ）成分」という。）とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２）（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを予め接触させた接触物を、重合器に添加することにより調製する方法。
（３）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｂ）成分は、同一でも異なって
いてもよい。
（４）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下単に「（Ｄ）成分」という。）とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（５）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（６）（Ａ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（７）（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（８）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｂ）成分は、同一でも異なっていてもよい。
（９）（Ａ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｄ）成分は、同一でも異なっていてもよい。
（１０）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物を、重合器に添加することにより調製する方法。
（１１）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｂ）成分は、同一でも異なっていてもよい。
（１２）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｄ）成分は、同一でも異なっていてもよい。
（１３）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。この場合、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
（１４）（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、および（Ｃ）有機アルミニウム化合物（以下単に「（Ｃ）成分」という。）とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１５）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１６）（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分および（Ｃ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１７）（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分および（Ｂ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１８）（Ａ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（１９）（Ａ）成分と（Ｃ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２０）（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分および（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２１）（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２２）（Ａ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２３）（Ａ）成分と（Ｃ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め接触させた接触物とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２４）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｃ）成
分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２５）（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を予め接触させた接触物と、（Ｄ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２６）（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物と、（Ａ）成分とを任意の順序で重合器に添加することにより調製する方法。
（２７）（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を予め接触させた接触物を、重合器に添加することにより調製する方法。
【０１５１】
これらのうち、好ましくは（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の接触が、少なくとも（Ａ）成分と（Ｄ）成分が接触する以前に接触している調製方法が挙げられる。また、（Ｂ）成分が、少なくとも一回は液状化される調製方法も好ましい。
【０１５２】
本発明では、（Ｂ）成分が（Ｂ−１）イオン結合性金属ハロゲン化物であり、（Ｄ）成分がアルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、ケトン類、有機酸ハライド、有機酸または無機酸のエステル類、エーテル類、エポキシド類、酸無水物類、酸素含有イオウ化合物類または酸素含有リン化合物類であって、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを接触させて得られた接触物と、（Ａ）成分とを接触させることが好ましい態様の一つである。
【０１５３】
本発明では、上記のような方法で調製されたオレフィン重合用触媒は非極性オレフィンまたは／かつ極性オレフィンが予備重合されていてもよい。
【０１５４】
＜非極性−極性オレフィン共重合体の重合＞
本発明では、非極性オレフィンと極性オレフィンの共重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
【０１５５】
上述したオレフィン重合用触媒の調製により得られたオレフィン重合用触媒を用いて、非極性オレフィンと極性オレフィンの共重合を行うに際して、（Ａ）成分は、反応容積１リットル当り、（Ａ）成分中の遷移金属原子として、通常１０-11〜１０ミリモル、好ま
しくは１０-9〜１ミリモルとなるような量で用いられる。（Ｂ）成分１ｇ当たり、（Ａ）成分は通常１０-4〜１００ミリモル、好ましくは１０-3〜５０ミリモルとなるような量で用いられる。
【０１５６】
上述したオレフィン重合用触媒を用いた非極性オレフィンと極性オレフィンの共重合における重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．１〜５ＭＰａの条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０１５７】
得られる非極性−極性オレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。
【０１５８】
本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法では、上記のような触媒成分の存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる。
【０１５９】
非極性オレフィンとは、炭素原子と水素原子のみからなる不飽和炭化水素のことであり、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素原子数２〜２０のα−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２−メチル１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン；７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなどの炭素原子数４〜３０、好ましくは４〜２０で二個以上の二重結合を有する環状または鎖状のジエンまたはポリエン；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサン；３−フェニルプロピレン、４−フェニルプロピレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
【０１６０】
これらの非極性オレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。非極性オレフィンとしては、α−オレフィンが好ましく、特にエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、テトラシクロドデセンが好ましい。
【０１６１】
また本発明における極性オレフィンとは、極性基を有する鎖状あるいは環状の不飽和炭化水素である。
【０１６２】
極性基を有する鎖状の不飽和炭化水素として具体的には、例えばアクリル酸、３−ブテン酸、４−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、１１−ドデセン酸、１２−トリデセン酸、１３−テトラデセン酸、１４−ペンタデセン酸、１５−ヘキサデセン酸、１６−ヘプタデセン酸、１７−オクタデセン酸、１８−ノナデセン酸、１９−エイコセン酸、２０−ヘニコセン酸、２１−ドコセン酸、２２−トリコセン酸、メタクリル酸、２−メチルペンテン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２，２−ジメチル−４−ペンテン酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、２，６−ヘプタジエン酸、２−（４−イソプロピルベンジリデン）−４−ペンテン酸、アリルマロン酸、２−（１０−ウンデセニル）マロン酸、フマル酸、イタコン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２−カルボン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸類、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、およびこれら不飽和カルボン酸類のメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、（５−ノルボルネン−２−イル）エステルなどの不飽和カルボン酸エステル類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノエステルであってもジエステルであってもよい）、およびこれら不飽和カルボン酸類のアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノアミドであってもジアミドであってもよい）；例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、アリルコハク酸無水物、イソブテニルコハク酸無水物、（２，７−オクタジエン−１−イル）コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物類；例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、塩化アリル、フッ化アリル、臭化アリルなどのハロゲン化オレフィン類；アリルトリメチルシラン、ジアリルジメチルシラン、３−ブテニルトリメチルシラン、アリルトリイソプロピルシラン、アリルトリフェニルシラン等のシリル化オレフィン類；例えばアクリロニトリル、２−シアノビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン、２，３−ジシアノビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン等の不飽和ニトリル類；例えばアリルアルコール、３−ブテノール、４−ペンテノール、５−ヘキセノール、６−へプテノール、７−オクテノール、８−ノネノール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、１１−ドデセノール、１２−トリデセノール等の不飽和アルコール化合物、およびこれらの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類； 例えばビニルフェノール、アリルフェノール等の置換フェノール類；例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルプロピルエーテル、アリルブチルエーテル、アリルメタリルエーテル、メトキシスチレン、エトキシスチレン等の不飽和エーテル類；例えばブタジエンモノオキシド、１，２−エポキシ−７−オクテン、３−ビニル７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン等の不飽和エポキシド類；例えばアクロレイン、ウンデセナール等の不飽和アルデヒド類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばメチルビニルケトン、エチルビニルケトン、アリルメチルケトン、アリルエチルケトン、アリルプロピルケトン、アリルブチルケトン、アリルベンジルケトン等の不飽和ケトン類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばアリルメチルスルフィド、アリルフェニルスルフィド、アリルイソプロピルスルフィド、アリルｎ−プロピルスルフィド、４−ペンテニルフェニルスルフィド等の不飽和チオエーテル類；例えばアリルフェニルスルホキシド等の不飽和スルホキシド類； 例えばアリルフェニルスルホン等の不飽和スルホン類；例えばアリルジフェニルホスフィン等の不飽和ホスフィン類；例えばアリルジフェニルホスフィンオキシドのような不飽和ホスフィンオキシド類などが挙げられる。さらに、以上に挙げた極性基を併せて有する不飽和炭化水素、例えばビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、４−（３−ブテニロキシ）安息香酸メチル、メトキシスチレン、エトキシスチレン、２−アリルメトキシベンゼン、３−アリルメトキシベンゼン、４−アリルメトキシベンゼン、トリフルオロ酢酸アリル、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、（２Ｈ−ペルフルオロプロピル）−２−プロペニルエーテル、リナロールオキシド、３−アリロキシ−１，２−プロパンジオール、２−（アリロキシ）エタノール、Ｎ−アリルモルホリン、アリルグリシン、Ｎ−ビニルピロリドン、アリルトリクロロシラン、アクリルトリメチルシラン、アリルジメチル（ジイソプロピルアミノ）シラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、アリロキシトリメチルシラン、アリロキシトリフェニルシランなどが挙げられる。
【０１６３】
極性基を有する環状の不飽和炭化水素としては、下記一般式（ＸＸＩ）
【０１６４】
【化１５】
【０１６５】
（一般式（ＸＸＩ）中、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ61〜Ｒ78ならびにＲa1およびＲb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、または炭化水素基であり、Ｒ75〜Ｒ78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ75とＲ76とで、またはＲ77とＲ78とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
で表される環状オレフィン、下記一般式（ＸＸＩＩ）
【０１６６】
【化１６】
【０１６７】
（一般式（ＸＸＩＩ）中、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ81〜Ｒ99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基であり、Ｒ89およびＲ90が結合している炭素原子と、Ｒ93が結合している炭素原子またはＲ91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ95とＲ92またはＲ95とＲ99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
で表される環状オレフィン、および下記一般式（ＸＸＩＩＩ）
【０１６８】
【化１７】
【０１６９】
（一般式（ＸＸＩＩＩ）中、Ｒ100、Ｒ101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
で表される環状オレフィンのうち、水素原子の一つまたは複数が極性基；例えば、カルボキシル基、ニトリル基、水酸基、エーテル基、エポキシド、ホルミル基、ケトン基、チオエーテル基、スルホ基、ホスフィン、置換シリル基などで置換された環状極性オレフィンである。
【０１７０】
カルボキシル基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、およびこれら不飽和カルボン酸類のメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、（５−ノルボルネン−２−イル）エステルなどの不飽和カルボン酸エステル類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノエステルであってもジエステルであってもよい）、およびこれら不飽和カルボン酸類のアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノアミドであってもジアミドであってもよい）；例えばビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物類が挙げられる。水酸基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれら環状不飽和アルコールの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類も挙げることができる。アルデヒド基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類、ケトン基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類を挙げることができる。
【０１７１】
より具体的には、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどのビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン誘導体；トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセン、２−メチルトリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセンなどのトリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセン誘導体；トリシクロ［
４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、７−メチルトリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセンなどのトリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン誘導体；テト
ラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４
．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10
］−３−ドデセン、８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８
−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−シクロヘ
キシルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ステアリルテ
トラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラ
シクロ［４．４．０．１2,５．１7,10］−３−ドデセン、２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４
．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４
．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、２，７−ジメチル−９−エチルテトラシクロ
［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテ
トラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８，１１，１２−トリメチ
ルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エチル−１１，１
２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−イソブ
チル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、２，７，８，９−テトラメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロシクロ［４．４．０．１2,5
．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ
［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロ
ピルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデ
ン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−イソ
プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−イソプ
ロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１2,5
．１7,10］−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、、８−クロロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−ブロモテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３
−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８，９−ジクロロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、など
のテトラシクロ［４．４．０．１2,５．１7,10］−３−ドデセン誘導体；、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、などのペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン誘導体；ペンタシクロ［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、メチル置換ペンタシ
クロ［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、などのペンタシクロ
［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン誘導体；ペンタシクロ［６
．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４，１０−ペンタデカジエンなどのペンタシクロペンタデカジエン化合物；ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ヘ
キサデセン、１０−メチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３
−ヘキサデセン、１０−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］
−３−ヘキサデセン、１０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、などのペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン誘導体；ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,
14］−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3,6
．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、などのペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０９,14］−４−ヘキサデセン誘導体；ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,1３
．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１１−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,1３．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１１−エチルヘキサシクロ［６．６
．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１１−イソブチルヘキサ
シクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１，６，
１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、などのヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．
０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン誘導体；ヘプタシクロ［８．７．０．１2,9．１4,7
．１11,17．０3,8．０12,1６］−５−エイコセンなどのヘプタシクロ−５−エイコセン誘導体；ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6．１10,17．１12,15．０2,7．０11,16］−４−
エイコセン、ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6．１10,17．１12,15．０2,7．０11,16］−４−エイコセンなどのヘプタシクロ［８．７．０．１3,6．１10,17．１12,15．０2,7．０11,16］−４−エイコセン誘導体；ヘプタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセン、ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセン、１４−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセ
ン、トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセンなどのヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；オクタシ
クロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセン、１４−メチルオクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．
０12,17］−５−ドコセン、１４−エチルオクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセンなどのオクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセン誘導体；ノナシクロ［
１０．９．１．１4,7．１13,20．１15,18．０2,10．０3,8．０12,21．０14,19］−５−ペンタコセン、トリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１4,7．１13,20．１15,18．０2,10．０
3,8．０12,21．０14,19］−５−ペンタコセン、などのノナシクロ［１０．９．１．１4,7．１13,20．１15,18．０2,10．０3,8．０12,21．０14,19］−５−ペンタコセン誘導体；
ノナシクロ［１０．１０．１．１5,8．１14,2１．１16,19．０2,11．０4,9．０13,22．０15,20］−６−ヘキサコセンなどのノナシクロ［１０．１０．１．１5,8．１14,21．１16,19．０2,11．０4,9．０13,22．０15,20］−６−ヘキサコセン誘導体；５−フェニル−ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−フェニル［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン、８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−
（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１７,10］−３−ドデセン、８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、８−（ビフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８−（β−ナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８−（α−ナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、（シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）にシクロペンタジエンをさらに付加した化合物、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、１１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、１４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．
７．０．１2,9．１4,7．１11,17．０3,8．０12,16］−５−エイコセン、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチルシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセン、シクロエイコセンなどの非極性環状オレフィンの水素原子のうち一つまたは複数が極性基；例えば、カルボキシル基、ニトリル基、水酸基、エーテル基、エポキシド、ホルミル基、ケトン基、チオエーテル基、スルホ基、ホスフィン、置換シリル基などで置換された環状極性オレフィンを挙げることができる。
【０１７２】
以上のうち本発明に用いられる極性オレフィンとしては、下記一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）または一般式（ＶＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物であることが特に好ましい。
【０１７３】
Ｒ10ＯＲ11 （ＩＩ）で表される不飽和アルコール、または不飽和エーテル化合物；
（式（ＩＩ）中、Ｒ10は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ11は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
例えば、５−ヘキセノール、６−へプテノール、７−オクテノール、８−ノネノール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、１１−ドデセノール、１２−トリデセノール、メトキシスチレン、エトキシスチレン、２−アリルメトキシベンゼン、３−アリルメトキシベンゼン、４−アリルメトキシベンゼン等。
【０１７４】
Ｒ12ＣＯＯＲ13 （ＩＩＩ）で表される不飽和エステル化合物；
（式（ＩＩ）中、Ｒ12は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ13は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
例えば、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、１１−ドデセン酸、１２−トリデセン酸、１３−テトラデセン酸、１４−ペンタデセン酸、１５−ヘキサデセン酸、１６−ヘプタデセン酸、１７−オクタデセン酸、１８−ノナデセン酸、１９−エイコセン酸、２０−ヘニコセン酸、２−メチルペンテン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２，２−ジメチル−４−ペンテン酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、２，６−ヘプタジエン酸、２−（４−イソプロピルベンジリデン）−４−ペンテン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２−カルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル等。
【０１７５】
Ｒ14ＯＣＯＲ15 （ＩＶ）で表される不飽和エステル化合物；
（式（ＩＶ）中、Ｒ14は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ15は、炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
例えば、６−へプテノール、７−オクテノール、８−ノネノール、９−デセノール、１０−ウンデセノール、１１−ドデセノール、１２−トリデセノールのカプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等。
【０１７６】
Ｒ16ＣＯＨ （Ｖ）で表される不飽和アルデヒド化合物；
（式（Ｖ）中、Ｒ16は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基である。）
例えば、ウンデセナール等。
【０１７７】
Ｒ17Ｒ18 （ＶＩ）で表される不飽和ハロゲン化合物；
（式（ＶＩ）中、Ｒ17は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ18はハロゲン原子である。）
例えば、１０−ブロモウンデセン等。
【０１７８】
なお、Ｒ11、Ｒ13およびＲ15が示す炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基としては、一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ5の説明において例示したものと同様のものが挙げられる。
【０１７９】
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17が示す炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基としては、アルケニル基、アルケニル基置換アリール基、アルカジエニル基、アルケニル基置換シクロアルキル基などが挙げられる。
【０１８０】
Ｒ18が示すハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【０１８１】
これらの極性オレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【０１８２】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１８３】
下記の実施例において共重合体の分子量分布は、共重合体の重量平均分子量分布（Ｍｗ）の、数平均分子量（Ｍｎ）に対する比により、「ウォーターズ（Ｗａｔｅｒｓ）」モデル「Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ ２０００」ゲル浸透クロマトグラフ（高温サイズ排除クロマトグラフ）により得られる分子量分布曲線から計算した。
【０１８４】
なお操作条件は、下記の通りである。
【０１８５】
移動相：ｏ−ジクロロベンゼン
移動相流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
カラム：２本の「ＴＳＫ−ＧＥＬ」（登録商標）モデル「ＧＭＨ６−ＨＴ」カラムと、２本の「ＴＳＫ−ＧＥＬ」（登録商標）モデル「ＧＭＨ６−ＨＴＬ」
カラム温度：１４０℃
試料濃度：３０ｍｇ／２０ｍｌ（０．１５％（ｗ／ｖ））
［調製例１：塩化マグネシウム溶液（調製液１）の調製］
デカン４４２ｍｌ中に（Ｂ）成分として無水塩化マグネシウム９５．２ｇ（１．０モル）を懸濁させた後、（Ｄ）成分として２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇ（３．０モル）を加え、１３０℃で２時間反応をすることで均一溶液を得た。さらにこの溶液を脱水トルエンにて希釈し、マグネシウム濃度０．４Ｍの調製液１を得た。
【０１８６】
［調製例２：塩化マグネシウム溶液（調製液２）の調製］
デカン１３５ｍｌ中に（Ｂ）成分として無水塩化マグネシウム７．６ｇ（８０モル）を懸濁させた後、（Ｄ）成分として１０−ウンデセン−１−オール（１０−ウンデセノール）５６．１ｇ（２８０モル）を加え、１３０℃で２時間反応をすることで均一溶液を得た。さらにこの溶液を脱水トルエンにて希釈し、マグネシウム濃度０．４Ｍの調製液２を得た。
【０１８７】
［実施例１］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、調製液１を４．０ｍＬ（マグネシウム含量１．６ｍｍｏｌ）、次いで、（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液５．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝５．０ｍｍｏｌ）を加え、固体成分の析出を確認した。３分後、極性オレフィンとして、アリルアニソール５．０ｍＬ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた後、（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ１）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合を止めた。反応生成物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１８８】
【化１８】
【０１８９】
［実施例２］
（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液の添加量を１１．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝１１．０ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、１０−ウンデセノール１．０ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９０】
［実施例３］
極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチル１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９１】
［実施例４］
極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸０．７４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９２】
［実施例５］
極性オレフィンとして、酢酸ヘキセニル０．７９ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／酢酸ヘキセニル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９３】
［実施例６］
極性オレフィンとして、メタクリル酸（１０−ウンデセニル）１．３ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／メタクリル酸（１０−ウンデセニル）共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９４】
［実施例７］
極性オレフィンとして、ブロモ（１０−ウンデセン）１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／ブロモ（１０−ウンデセン）共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９５】
［実施例８］
極性オレフィンとして、トリメチルシロキシ（１０−ウンデセン）１．６ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／トリメチルシロキシ（１０−ウンデセン）共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９６】
［実施例９］
調製液１の添加量を１０．０ｍＬ（マグネシウム含量４．０ｍｍｏｌ）、（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液の添加量を１５．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝１５．０ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、アリルアニソールの添加量を３０ｍＬ（１８９ｍｍｏｌ）とした以外は、実施例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９７】
［実施例１０］
（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液の添加量を１３．５ｍＬ（ＴＩＢＡ＝１３．５ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチルの添加量を１．７ｍＬ（７．５ｍｍｏｌ）とした以外は、実施例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９８】
［実施例１１］
重合温度を２５℃とした以外は実施例３と同様にして重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０１９９】
［実施例１２］
重合温度を７５℃とした以外は実施例３と同様にして重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表１にまとめた。
【０２００】
［比較例１］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の１．２４Ｍトルエン溶液１．０ｍＬ（Ａｌ＝１．２５ｍｍｏｌ）加え、極性オレフィンとして、アリルアニソール５．０ｍＬ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた後、化合物（Ａ１）の０．００５Ｍ脱水トルエン溶液１．０ｍＬ（０．００５ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合
を止めた。反応生成物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表２にまとめた。
【０２０１】
［比較例２］
化合物（Ａ１）の量を０．０２ｍｍｏｌ、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の１．２４Ｍトルエン溶液の添加量を４．０ｍＬ（Ａｌ＝５．０ｍｍｏｌ）とし、非極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチル０．２２ｍＬ（１．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、比較例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表２にまとめた。
【０２０２】
［比較例３］
極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチルの添加量を１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）とした以外は、比較例２と同様の方法にて重合を行ったが、ポリマーは得られなかった。
【０２０３】
［比較例４］
極性オレフィンとして、酢酸ヘキセニル０．１６ｍＬ（１．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、比較例２と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／酢酸ヘキセニル共重合体の分析結果を表２にまとめた。
【０２０４】
［比較例５］
極性オレフィンとして、酢酸ヘキセニルの添加量を０．７９ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）とした以外は、比較例４と同様の方法にて重合を行ったが、ポリマーは得られなかった。
【０２０５】
［比較例６］
化合物（Ａ１）の量を０．０２ｍｍｏｌ、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の１．２４Ｍトルエン溶液の添加量を４．０ｍＬ（Ａｌ＝５．０ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、ブロモ（１０−ウンデセン）１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、比較例１と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／ブロモ（１０−ウンデセン）共重合体の分析結果を表２にまとめた。
［実施例１３］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、調製液１を４．０ｍＬ（マグネシウム含量１．６ｍｍｏｌ）、次いで、触媒成分（Ｃ）として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液５．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝５．０ｍｍｏｌ）を加え、固体成分の析出を確認した。３分後、極性オレフィンとして、アリルアニソール５．０ｍＬ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた後、（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ２）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合を止めた。反応生成物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２０６】
【化１９】
【０２０７】
［実施例１４］
（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液の添加量を１１．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝１１．０ｍｍｏｌ）とし、極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチル１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２０８】
［実施例１５］
（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ３）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２０９】
【化２０】
【０２１０】
［実施例１６］
（Ａ）成分として化合物（Ａ３）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１４と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１１】
［実施例１７］
（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ４）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１２】
【化２１】
【０２１３】
［実施例１８］
（Ａ）成分として化合物（Ａ４）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１４と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１４】
［実施例１９］
（Ａ）成分として下記の化合物（Ａ５）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／アリルアニソール共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１５】
【化２２】
【０２１６】
［実施例２０］
（Ａ）成分として化合物（Ａ５）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１４と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデシレン酸メチル共重合体の分析結果を表３にまとめた。
【０２１７】
［実施例２１］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、調製液２を４．０ｍＬ（マグネシウム含量１．６ｍｍｏｌ）、次いで、（Ｃ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液６．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝６．０ｍｍｏｌ）を加え、固体成分の析出を確認した。３分後、（Ａ）成分として化合物（Ａ１）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合を止めた。反応生成
物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２１８】
［実施例２２］
非極性オレフィンを、エチレン１００Ｌ／ｈ、プロピレン５０Ｌ／ｈの混合ガスを流通する以外は、実施例２１の方法にて重合を行い、透明なポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２１９】
［実施例２３］
非極性オレフィンとして、エチレン１００Ｌ／ｈ流通、かつ、テトラシクロドデセン（２０ｍＬ）を添加する以外は、実施例２１の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２２０】
［実施例２４］
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのパドル翼攪拌機付きガラス製オートクレーブに精製トルエン２５０ｍｌを入れ、５０℃に加温し、エチレン１００Ｌ／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、調製液２を４．０ｍＬ（マグネシウム含量１．６ｍｍｏｌ）、次いで、（Ｂ）成分として、１．０Ｍトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）トルエン溶液６．０ｍＬ（ＴＩＢＡ＝６．０ｍｍｏｌ）を加え、固体成分の析出を確認した。３分後、極性オレフィンとして、アリルアニソール５．０ｍＬ（３１．５ｍｍｏｌ）を加えた後、（Ａ）成分として化合物（Ａ１）の０．００２５Ｍ脱水トルエン溶液０．８ｍＬ（０．００２ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、５分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添加して重合を止めた。反応生成物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥させて、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール／アリルアニソール３元共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２２１】
［実施例２５］
極性オレフィンとして、１０−ウンデシレン酸メチル１．１ｍＬ（５．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２４と同様の方法にて重合を行い、白色のポリマー固体を得た。重合活性、および得られたエチレン／１０−ウンデセノール／１０−ウンデシレン酸メチル３元共重合体の分析結果を表４にまとめた。
【０２２２】
【表１】
【０２２３】
【表２】
【０２２４】
【表３】
【０２２５】
【表４】
【０２２６】
実施例１〜実施例８に示すように、本発明のオレフィン重合用触媒は、種々の極性オレフィンと非極性オレフィンとの共重合を可能とする。
【０２２７】
比較例１〜６における既存の助触媒であるＭＡＯを用いた触媒系と比較しても、本発明の触媒系が、高活性、高共重合性を示すことが明らかである。
【０２２８】
また、実施例９および実施例１０では、非極性オレフィン含量が、５モル％〜１０モル％の高含量共重合体の製造も可能である。
【０２２９】
さらに、実施例１３〜実施例２０では、種々の触媒成分Ａ（遷移金属錯体）での本触媒系での展開が可能な事が示されている。
【０２３０】
一方、実施例２１〜実施例２５では、触媒の構成成分として用いる（Ｄ）成分を、ビニル基を有す極性化合物とすることで、得られるポリマー中に効率的に（Ｄ）成分由来の極性基が導入されることが示されている。
【産業上の利用可能性】
【０２３１】
本発明に係る非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法によれば、既存の助触媒である、有機アルミニウムオキシ化合物を用いるよりも、極めて高い活性で非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させることができる。また、高価な有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物を用いていないので経済的に有利となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）遷移金属化合物および、
（Ｂ）金属ハロゲン化物、
とを含むオレフィン重合用触媒の存在下、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させることを特徴とする非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項２】
前記オレフィン重合用触媒がさらに（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項３】
前記オレフィン重合用触媒がさらに（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を含むことを特徴とする請求項２に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項４】
前記（Ｂ）金属ハロゲン化物が、マグネシウムのハロゲン化物、マンガンのハロゲン化物、鉄のハロゲン化物、コバルトのハロゲン化物およびニッケルのハロゲン化物から選ばれる少なくとも１種の金属ハロゲン化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項５】
前記（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物が、同一分子内にビニル基を含む化合物であることを特徴とする請求項３または４に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項６】
前記（Ａ）遷移金属化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｍは周期表第４〜１１族の遷移金属原子を示し、
ｍは、１〜４の整数を示し、
Ｒ1〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、
Ｒ6は、水素原子、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素
数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基およびハロゲン原子の７種から選ばれ、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項７】
前記極性オレフィンが、下記一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）または一般式（ＶＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
Ｒ10ＯＲ11 （ＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ10は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ11は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ12ＣＯＯＲ13 （ＩＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ12は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ13は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ14ＯＣＯＲ15 （ＩＶ）
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ14は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ15は、炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ16ＣＯＨ （Ｖ）
（一般式（Ｖ）中、Ｒ16は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基である。）
Ｒ17Ｒ18 （ＶＩ）
（一般式（ＶＩ）中、Ｒ17は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ18はハロゲン原子である。）
【請求項１】
（Ａ）遷移金属化合物および、
（Ｂ）金属ハロゲン化物、
とを含むオレフィン重合用触媒の存在下、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させることを特徴とする非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項２】
前記オレフィン重合用触媒がさらに（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項３】
前記オレフィン重合用触媒がさらに（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物を含むことを特徴とする請求項２に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項４】
前記（Ｂ）金属ハロゲン化物が、マグネシウムのハロゲン化物、マンガンのハロゲン化物、鉄のハロゲン化物、コバルトのハロゲン化物およびニッケルのハロゲン化物から選ばれる少なくとも１種の金属ハロゲン化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項５】
前記（Ｄ）酸素含有化合物または窒素含有化合物が、同一分子内にビニル基を含む化合物であることを特徴とする請求項３または４に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項６】
前記（Ａ）遷移金属化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｍは周期表第４〜１１族の遷移金属原子を示し、
ｍは、１〜４の整数を示し、
Ｒ1〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、
Ｒ6は、水素原子、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素
数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基およびハロゲン原子の７種から選ばれ、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項７】
前記極性オレフィンが、下記一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）または一般式（ＶＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の非極性−極性オレフィン共重合体の製造方法。
Ｒ10ＯＲ11 （ＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ10は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ11は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ12ＣＯＯＲ13 （ＩＩＩ）
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ12は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ13は、水素原子または炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ14ＯＣＯＲ15 （ＩＶ）
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ14は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ15は、炭素原子数１〜２０の直鎖状炭化水素基である。）
Ｒ16ＣＯＨ （Ｖ）
（一般式（Ｖ）中、Ｒ16は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基である。）
Ｒ17Ｒ18 （ＶＩ）
（一般式（ＶＩ）中、Ｒ17は炭素原子数６〜２０の直鎖状、分岐状または環状の不飽和炭化水素基、Ｒ18はハロゲン原子である。）
【図１】
【公開番号】特開２０１１−２３１２９１（Ｐ２０１１−２３１２９１Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１０５４４７（Ｐ２０１０−１０５４４７）
【出願日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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