顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法
【課題】印刷用塗工紙の風合いを有する安価な顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法を提供することにある。
【解決手段】支持体上の少なくとも片面に、吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料を２０重量部以上とバインダーを含有する塗液を乾燥塗工量が２．０〜１６．０ｇ／ｍ２となるようにアンダーコートし、顔料を含まず、硫酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸カルシウムから選択される１種以上の水溶性多価金属塩を含有する塗液を乾燥塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ２となるようにトップコートし、次いでキャレンダー処理により、ＪＩＳＰ８１４２に準じた白紙光沢が、４０％以上となるように仕上げる。
【解決手段】支持体上の少なくとも片面に、吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料を２０重量部以上とバインダーを含有する塗液を乾燥塗工量が２．０〜１６．０ｇ／ｍ２となるようにアンダーコートし、顔料を含まず、硫酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸カルシウムから選択される１種以上の水溶性多価金属塩を含有する塗液を乾燥塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ２となるようにトップコートし、次いでキャレンダー処理により、ＪＩＳＰ８１４２に準じた白紙光沢が、４０％以上となるように仕上げる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料インクを用いたインクジェット記録方式に用いるインクジェット記録シートの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピューターで作製した画像情報等を記録シートに表示する手段として、熱や圧力を駆動源として、ノズルより溶液状の染料インクや顔料インクを記録シート上に吐出させ、インクにより画像を形成して印刷を行うインクジェット記録方式やトナーを記録シート上に転写させることにより画像を形成させて印刷を行う電子写真記録方式が使用されている。
また、商業印刷等の分野においては、デジタル情報を製版することなく紙などのメディアに直接印刷できるため少部数の印刷や可変情報印刷（バリアブル印刷）に最適であるインクジェット記録方式や電子写真記録方式が、オンデマンド印刷分野で導入されている。
最近では、装置の高速化や高精細化あるいはフルカラー化など記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、インクジェット記録シートに対して、印刷用塗工紙のオフセット印刷物に類似の風合を持つドキュメントを作成したいという要望が強くなってきている。
【０００３】
しかし、顔料と水性樹脂等のバインダーを含有する水性塗工液を紙に塗布乾燥し、製造されている汎用の印刷用塗工紙を、インクジェット記録方式に使用した場合、種々の問題がある。即ち、インクジェット記録方式で、汎用の印刷用塗工紙を用いると、インク吸収が遅く、インクが乾燥し難くなり、特にスーパーカレンダーやグロスカレンダー等の光沢付与又は平滑化処理を行うと、高透気度化や細孔の減少により、更にインク吸収が遅くなり、インクが乾燥し難くなるという問題が発生し易い。
【０００４】
従来、インクジェット記録シートのインク受容層としては、非晶質シリカ（コロイダルシリカを含む）、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケートを主成分として用いたインクの吸収性に富んだ顔料系受容層や、ゼラチンなどの水溶性樹脂を主成分として用い、インクを膨潤させて記録する樹脂系受容層が使用されている。しかし、これらのインクジェット記録シートは、印刷用塗工紙の風合いを全く有さないものであり、また、高価であるため、オンデマンド印刷分野ではあまり実用化されていないのが現状である。
例えば、顔料塗工紙の表面にカチオン性樹脂を塗布した記録体（特許文献１）や、カチオン性樹脂を含有する塗液で顔料塗工層を形成した記録体（特許文献２）等が提案されているが、インク吸収速度が十分得られない。
【０００５】
また、顔料インク用インクジェト記録シートとしては、インク吸収層上にコロイダルシリカ層を設けた記録体（特許文献３、４）、顔料を含有する下塗り層とカチオン性樹脂の上塗り層を設けた構成（特許文献５、６）等が開示されているが、表面にコロイダルシリカやカチオン性樹脂の塗工は、インクの吸収性が損なわれ、また銀塩写真に近い独特の光沢感を示すものであり、印刷用塗工紙の風合いを得ることができない。また、高価な記録体となり、オンデマンド印刷分野に適さないものである。また、１００〜３００ｃｃ／１００ｇの顔料と水溶性多価金属塩を有する塗工層を設けた記録体（特許文献７）では、シリカなど吸油量１００〜３００ｃｃ／１００ｇ以上の顔料では、塗料が低濃度となり、また顔料も高価であるため、安価な用紙にはなり難い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２５６９９２
【特許文献２】特開２００４−２０９９６５
【特許文献３】特開２０００−１９０６２６
【特許文献４】特開２００１−１５０８００
【特許文献５】特開２００４−２６２２３２
【特許文献６】特開２００５−２８００３５
【特許文献７】特許第３９８６２５８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、印刷用塗工紙の風合いを有する安価な顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記問題を解決するために、印刷用塗工紙で用いている吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の白色顔料を用い、インク吸収性を高めるために、水溶性多価金属塩を配合することを検討したが、材料によっては塗料を調製した際に、塗料が過度に増粘する為、塗工不可となったり、あるいは塗料濃度を下げて塗工しなければならず、乾燥負荷が大きくなるといった問題が生じることが判った。
本発明者等は、鋭意検討した結果、上記問題を解決するためには、白色顔料とバインダーを主成分とする塗液をアンダーコートし、次いで、顔料を含まず、特定の水溶性多価金属塩を含有する塗液をトップコートし、更にキャレンダー処理することにより、所望する白紙光沢ならびにインク吸収性が得られることを見出し、本発明に至ったのである。
【０００９】
（１）支持体上の少なくとも片面に、吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料を２０重量部以上とバインダーを含有する塗液を乾燥塗工量が２．０〜１６．０ｇ／ｍ２となるようにアンダーコートし、顔料を含まず、硫酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸カルシウムから選択される１種以上の水溶性多価金属塩を含有する塗液を乾燥塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ２となるようにトップコートし、次いでキャレンダー処理により、ＪＩＳＰ８１４２に準じた白紙光沢が、４０％以上となるように仕上げたことを特徴とする顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
（２）アンダーコート塗液の顔料が、焼成カオリン、カオリン、炭酸カルシウム、プラスチックピグメントであることを特徴とする（１）記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
（３）アンダーコート塗液の顔料１００重量部あたりのバインダーの使用部数が３〜５０重量部であることを特徴とする（１）又は（２）記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
（４）アンダーコート塗液のバインダーが、澱粉及び／又はスチレンブタジエン共重合体であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一に記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、印刷用塗工紙の風合いを有し、且つ、顔料インクのインク吸収性が良好な顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法を提供することができる。この記録シートは安価であり、オンデマンド印刷分野で使用される印刷用紙として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜アンダーコート＞
顔料としては、一般に印刷用塗工紙に使用されている公知の白色顔料が例示できる。例えば、炭酸カルシウム、カオリン（クレーを含む）、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、ハイドロタルサイト、スチレン、エチレン、ブタジエン、塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、ポリカーボネート、ナイロン、及びこれらの共重合体の有機高分子微粒子、スチレン系プラスチックピグメント、スチレン−ブタジエン系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ウレタン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント、非晶質シリカ、アルミナ、アルミノシリケート等であり、これらの中から目的に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択して使用されるが、特に吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料を顔料１００重量部中２０重量部以上とバインダーを含有する塗液を乾燥塗工量が２．０〜１６．０ｇ／ｍ２となるようにする。吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料が２０重量部未満では、塗料が低濃度となり、コスト高となる。また、乾燥塗工量が、２．０ｇ／ｍ２未満では、所望の白紙光沢を得ることが困難となり、１６．０ｇ／ｍ２を超える場合、乾燥負荷が大きくなり、コスト高となる。また、中空のプラスチックピグメントを配合すると、キャレンダー処理による光沢発現性が大きく好ましい。
【００１２】
バインダーは、従来の印刷用塗工紙に用いられる公知のバインダーを用いることができる。酸化澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン性澱粉、両性澱粉、などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、天然ゴム、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、イソプレン、ネオプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス類、ポリビニルアルコールやノニオンソープを保護コロイド層として有する合成ゴムラテックス、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等の合成樹脂類等が例示できる。これらの中から目的に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択して使用される。特に印刷用塗工紙で一般に用いられる澱粉やスチレンブタジエン共重合体が好ましい。
【００１３】
バインダーの配合量は、特に限定されないが、全顔料１００質量部に対し３〜５０質量部とすることが好ましく、５〜４０質量部とすることがより好ましい。配合量が３質量部未満であると、塗工面に傷が付きやすくなる場合があり、５０質量部を超えると、排紙部で紙積みされた時や、印字後ロールに巻き取られた時に、インク吸収性低下の影響で、裏移りが発生したり、印字工程において、ガイドロール汚れや紙送りロール汚れが発生しやすくなる。
【００１４】
また、必要に応じ各種助剤、例えば、界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等が必要に応じて適宜配合される。
【００１５】
＜トップコート＞
顔料を含まず、硫酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウムから選択される１種以上の水溶性多価金属塩を含有する塗液を乾燥塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ２となるようにすることが好ましく、０．５〜３．５ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。乾燥塗工量が０．２ｇ／ｍ２未満では所望のインク吸収性が得られず、５．０ｇ／ｍ２を超える場合、インク吸収性は良好であるが、コスト高となり好ましくない。尚、本発明における水溶性多価金属塩は水和物も含まれ、例えば、硫酸マグネシウムの場合、硫酸マグネシウム無水、硫酸マグネシウム七水和物のどちらか一方、あるいは両方用いても良い。ナトリウムやカリウムといった１価の水溶性金属塩では、顔料インクの吸収が速くならず好ましくない。
【００１６】
また、必要に応じバインダーや各種助剤、例えば、澱粉やラテックス類、界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等が必要に応じて適宜配合される。
【００１７】
＜支持体＞
本発明に係る支持体は、特に限定されるものではないが、例えばシート状紙基体、フィルム、フィルムとシート状紙基体の接合物等を挙げることが出来る。支持体としては、吸水性を有するシートが好ましく、中でも、ＪＩＳ Ｐ８１４０に準じ、水との接触時間が２０秒のコッブ法吸水度が、支持体１ｇ／ｍ２あたり０．１２〜１．３ｇ／ｍ２であることが好ましい。０．１２ｇ／ｍ２未満の場合、インクジェット記録適性において、インク吸収性が低下し、１．３ｇ／ｍ２を超える場合、支持体への塗工液の吸収が大きくなり、塗工時にシワ等発生し、製造上のトラブルが発生し易い。なお、フィルムとシート状紙基体の接合物の場合は、インク受容層側の接合前のシート１ｇ／ｍ２あたりのコッブ法吸水度とする。
【００１８】
シート状紙基体を構成するパルプの製法及び種類等に特に限定はなく、例えばＫＰのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰ、ＣＴＭＰ等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、ケナフ、竹、藁、麻等のような非木材パルプ等が用いられる。またポリアミド繊維、ポリエステル繊維等の有機合成繊維、ポリノジック繊維等の再生繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維も混用することができる。中でも、ＥＣＦパルプ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプの使用が好ましい。
【００１９】
またシート状紙基体中には、必要に応じて、填料が配合されていてもよい。填料としては、一般に上質紙に用いられる各種の顔料を用いることができ、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミノシリケート、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂の微小中空粒子、密実型粒子及び貫通孔型粒子などの有機顔料が挙げられる。
【００２０】
なおシート状紙基体の抄造時に、その紙料中に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、パルプ繊維や填料の他に、従来から使用されている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、澱粉、紙力増強剤や内添サイズ剤等の各種抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。さらに染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤も必要に応じて適宜添加することができる。
【００２１】
シート状紙基体の抄紙方法については特に限定はなく、例えば抄紙ｐＨが４．５付近で行われる酸性抄紙法、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み抄紙ｐＨ約６の弱酸性から抄紙ｐＨ約９の弱アルカリ性で行われる中性抄紙法等の、全ての抄紙方法を適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機を適宜使用することができる。
【００２２】
上記方法で得られたシート状紙基体の片面又は両面には、顔料、バインダー、表面サイズ剤、カチオン性樹脂、アニオン性樹脂、ノニオン性樹脂、界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、水溶性金属塩、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等の各種助剤などを適当に１種あるいは２種以上を適当に調整し、アンダー層を塗布しても何ら差し支えなく、このアンダー層を塗布した後のシート状紙基体を支持体として用いる事ができる。 本発明に用いる支持体の坪量は、特に限定されるものではないが、通常３０ｇ〜３００
ｇ／ｍ２の範囲のものが用いられる。
【００２３】
本発明に用いる支持体であるフィルムとしては、例えば、アセテートフィルム、三酢酸セルロースフィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、セロハンなどを挙げることが出来る。フィルムには、必要に応じて無機顔料、有機顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光染料、架橋剤、滑剤、離型剤などの添加剤を含有させたものが用いられる。フィルムの製造方法については、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることが出来る。本発明に係る支持体として用いられるフィルムには、一般に合成紙と呼ばれるものも含まれる。該フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、通常４０μｍ〜３００μｍの範囲のものが用いられる。
【００２４】
フィルムとシート状紙基体の貼合物は、公知の方法で得ることが出来る。支持体として用いられるフィルムとシート状紙基体の接合物の厚さは、特に限定されるものではないが、通常４０μｍ〜３００μｍの範囲のものが用いられる。
塗料が片面に設けられる場合には、その裏面に帯電防止、カール防止、密着性改善、印刷適性付与、プリンターでの給排紙適性改善等のために公知の各種塗工層を設けることが出来る。また、裏面に種々の加工、例えば粘着、磁性、難燃、耐熱、耐水、耐油、防滑等の後加工を施すことにより、用途適性を付加することも勿論可能である。
【００２５】
＜塗工装置＞
アンダーコート及びトップコートを塗工する方法としては、特に限定することはなく、一般に使用されている塗工装置が使用される。例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ブラシコーター及びツーロールコーター、並びにメータリングブレード式のサイズプレスコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、リップコーター及びゲートロールコーター等の公知の各種塗工装置を用いることができる。
【００２６】
（光沢付与、平滑化処理）
支持体上にアンダーコート及びトップコートを塗工した後に、キャレンダー処理を行うが、処理装置としては、通常のスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、シューニップカレンダー等が用いられる。その際の加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等の処理条件を適宜調節して処理される。
【実施例】
【００２７】
本発明を下記実施例により具体的に説明するが、勿論、それらは本発明の範囲を限定するものでない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断わらない限り、「質量部（固型分）」及び「質量％」を表す。
【００２８】
実施例１
〔支持体の作製〕
広葉樹晒クラフトパルプ１００部、軽質炭酸カルシウム１０部、カチオン澱粉（商品名：ケートＦ、王子ナショナル社製）０．３部、紙力増強剤（商品名：ポリマロン６１９、荒川化学工業社製）０．１部、アルキルケテンダイマー（商品名：ＳＰＫ−９１０、荒川化学工業社製）０．０２部に水を加え、良く混合して、スラリー濃度０．０５％の紙料を作製し、これを用いて、長網多筒式抄紙機を用い、２本ロール方式のサイズプレス装置で、固形分濃度２％の澱粉（商品名：エースＢ、王子コーンスターチ社製）を基紙の両面に片面当り固形分０．５ｇ／ｍ２塗工、乾燥し、ＪＩＳ Ｐ８１４０に規定される水との接触時間が２０秒のコッブ法吸水度が７５ｇ／ｍ２（支持体１ｇ／ｍ２あたりのコッブ吸水度０．７５ｇ／ｍ２）、坪量が１００ｇ／ｍ２の支持体を作製した。
【００２９】
〔塗料Ａの調製〕
焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、ＢＡＳＦ社製、吸油量８８ｃｃ／１００ｇ）６０部に、分散剤（商品名：アロンＴ−５０、東亞合成社製）０．３部を加え、水を加えて、コーレス分散機を用いて水分散し、次いで、プラスチックピグメント（商品名：ＡＥ８５２、ＪＳＲ社製）４０部を加えて、顔料スラリーを作成した。この顔料スラリー１００．３部に、バインダーとして澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）２部、ラテックス（商品名：ＰＡ−７０７０、日本エイアンドエル株式会社）１５部、消泡剤（商品名：ＳＮ７７７、サンノプコ社製）０．２部、蛍光増白剤（商品名：カヤホールＢＰＳリキッドコンク、日本化薬社製）０．３部を加え、水を加えて固形分濃度３４％の塗料Ａを調製した。
【００３０】
〔塗料Ｂの調製〕
硫酸マグネシウムを水に加えて溶解し、固形分濃度１８％の塗料Ｂを調製した。
【００３１】
〔顔料インク用インクジェット記録シートの作製〕
上記で得られた１００ｇ／ｍ２の支持体の両面に、塗料Ａ（アンダーコート）を、ブレードコーターを用いて、片面当たり乾燥塗工質量が６．５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、ついで塗料Ｂ（トップコート）を、ブレードコーターを用いて、片面当たり乾燥塗工質量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥した。その後、キャレンダー処理を行い、坪量が１１６ｇ／ｍ２の顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３２】
実施例２
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムをギ酸カルシウムとし、固形分濃度を１０％とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
実施例３
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムを酢酸カルシウム（１水和物）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３３】
実施例４
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムを硫酸アルミニウム（無水）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
実施例５
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムを硝酸カルシウム（４水和物）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３４】
実施例６
実施例２において、ギ酸カルシウムの片面当たりの乾燥塗工量を０．３ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３５】
実施例７
実施例５において、硝酸カルシウムの固形分濃度を３０％とし、片面当たりの乾燥塗工量を４．７ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
実施例８
実施例１において、塗料Ａ（アンダーコート）の片面当たりの乾燥塗工量を１．５ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３６】
実施例９
実施例１の塗料Ａ（アンダーコート）調製において、顔料スラリーを、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＢＡＳＦ社製、吸油量４６ｃｃ／１００ｇ）７０部、軽質炭酸カルシウム（商品名ＴＰ１２１、奥多摩工業社製、吸油量４７ｃｃ／１００ｇ）３０部とし、固形分濃度５０％とし、片面当たりの乾燥塗工量を１５．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３７】
比較例１
実施例１の塗料Ａ（アンダーコート）調製において、顔料スラリーを、シリカ（商品名：カープレックスＢＳ３０４Ｆ、エボニック社製、吸油量２１５ｃｃ／１００ｇ）８２部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＢＡＳＦ社製、吸油量４６ｃｃ／１００ｇ）１８部、固形分濃度１４％とし、片面当たり２．５ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３８】
比較例２
比較例１において、アンダーコートの片面当たりの乾燥塗工量を６．５ｇ／ｍ２とした以外は同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。なお、本アンダーコートは、ブレードコーターでは、所望の塗工量が得られなかった為、ダイコーターで塗工を行った。
比較例３
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムを硫酸ナトリウムとし、固形分濃度を１０％とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３９】
比較例４
実施例１において、硫酸マグネシウムの片面当たりの乾燥塗工量を０．１ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
比較例５
実施例１において、硫酸マグネシウムの片面当たりの乾燥塗工量を５．３ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００４０】
比較例６
〔塗料Ｃの調製〕
焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、ＢＡＳＦ社製、吸油量８８ｃｃ／１００ｇ）６０部に、分散剤（商品名：アロンＴ−５０、東亞合成社製）０．３部を加え、水を加えて、コーレス分散機を用いて水分散し、次いで、プラスチックピグメント（商品名：ＡＥ８５２、ＪＳＲ社製）４０部を加えて、顔料スラリーを作成した。この顔料スラリー１００．３部に、バインダーとして澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）２部、ラテックス（商品名：ＰＡ−７０７０、日本エイアンドエル株式会社）１５部、界面活性剤（商品名：レオックス２１６０Ｃ、化学名：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルミリスチルエーテル、ライオン社製）１部、水溶性金属塩（化学名：硫酸マグネシウム（無水））４０部、消泡剤（商品名：ＳＮ７７７、サンノプコ社製）０．２部、蛍光増白剤（商品名：カヤホールＢＰＳリキッドコンク、日本化薬社製）０．３部を加え、水を加えて固形分濃度３０％の塗料Ｃを調製した。
【００４１】
〔顔料インク用インクジェット記録シートの作製〕
実施例１の１００ｇ／ｍ２の支持体の両面に、塗料Ｃを、ブレードコーターを用いて、片面当たり乾燥塗工質量が６．５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、キャレンダー処理を行い、坪量が１１３ｇ／ｍ２の顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００４２】
比較例７
比較例６の塗料Ｃ調製において、硫酸マグネシウムをギ酸カルシウムとした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
比較例８
比較例６の塗料Ｃ調製において、硫酸マグネシウムを酢酸カルシウム（１水和物）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００４３】
比較例７
比較例６の塗料Ｃ調製において、硫酸マグネシウムを硫酸アルミニウム（無水）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
比較例７
比較例６の塗料Ｃ調製において、硫酸マグネシウムを硝酸カルシウム（４水和物）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００４４】
得られた顔料インク用インクジェット記録シートについて、以下に示す方法により評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００４５】
（評価）
［インクジェット記録適性］
インク吸収性評価
インクジェットプリンター（商品名：ＧＰ−７００、エプソン社製）で、ベタ印字を行い、プリントアウト直後のインク液滴消去までの時間を測定した。４秒以上では、裏移り等の問題となる可能性があり好ましくない。
【００４６】
［白紙光沢］
ＪＩＳＰ８１４２に順じ、７５度光沢度計を用いて測定を行った。
［操業性］
アンダーコートとトップコートの塗料を４５℃に加温し、ブレード塗工を行った。
○：特に問題なく、操業上できた。
△：ブレードで掻き落とされた塗料が増粘したが、循環不良にはならず、操業は可能であった。
×：ブレードで掻き落とされた塗料が増粘し、循環不良となり、操業不可となった。
【００４７】
【表１】
【００４８】
表１から明らかなように、本発明の記録シートの製造方法は、操業上のトラブルがなく、インクジェット記録方式での顔料インクの吸収性が良好な光沢感のある用紙である。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、操業上のトラブルがなく、顔料インクの吸収性が良好な光沢タイプのインクジェット記録シートであり、印刷用塗工紙の風合いに近く、安価であるため、オンデマンド印刷分野でのインクジェット記録シートとして極めて有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料インクを用いたインクジェット記録方式に用いるインクジェット記録シートの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピューターで作製した画像情報等を記録シートに表示する手段として、熱や圧力を駆動源として、ノズルより溶液状の染料インクや顔料インクを記録シート上に吐出させ、インクにより画像を形成して印刷を行うインクジェット記録方式やトナーを記録シート上に転写させることにより画像を形成させて印刷を行う電子写真記録方式が使用されている。
また、商業印刷等の分野においては、デジタル情報を製版することなく紙などのメディアに直接印刷できるため少部数の印刷や可変情報印刷（バリアブル印刷）に最適であるインクジェット記録方式や電子写真記録方式が、オンデマンド印刷分野で導入されている。
最近では、装置の高速化や高精細化あるいはフルカラー化など記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、インクジェット記録シートに対して、印刷用塗工紙のオフセット印刷物に類似の風合を持つドキュメントを作成したいという要望が強くなってきている。
【０００３】
しかし、顔料と水性樹脂等のバインダーを含有する水性塗工液を紙に塗布乾燥し、製造されている汎用の印刷用塗工紙を、インクジェット記録方式に使用した場合、種々の問題がある。即ち、インクジェット記録方式で、汎用の印刷用塗工紙を用いると、インク吸収が遅く、インクが乾燥し難くなり、特にスーパーカレンダーやグロスカレンダー等の光沢付与又は平滑化処理を行うと、高透気度化や細孔の減少により、更にインク吸収が遅くなり、インクが乾燥し難くなるという問題が発生し易い。
【０００４】
従来、インクジェット記録シートのインク受容層としては、非晶質シリカ（コロイダルシリカを含む）、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケートを主成分として用いたインクの吸収性に富んだ顔料系受容層や、ゼラチンなどの水溶性樹脂を主成分として用い、インクを膨潤させて記録する樹脂系受容層が使用されている。しかし、これらのインクジェット記録シートは、印刷用塗工紙の風合いを全く有さないものであり、また、高価であるため、オンデマンド印刷分野ではあまり実用化されていないのが現状である。
例えば、顔料塗工紙の表面にカチオン性樹脂を塗布した記録体（特許文献１）や、カチオン性樹脂を含有する塗液で顔料塗工層を形成した記録体（特許文献２）等が提案されているが、インク吸収速度が十分得られない。
【０００５】
また、顔料インク用インクジェト記録シートとしては、インク吸収層上にコロイダルシリカ層を設けた記録体（特許文献３、４）、顔料を含有する下塗り層とカチオン性樹脂の上塗り層を設けた構成（特許文献５、６）等が開示されているが、表面にコロイダルシリカやカチオン性樹脂の塗工は、インクの吸収性が損なわれ、また銀塩写真に近い独特の光沢感を示すものであり、印刷用塗工紙の風合いを得ることができない。また、高価な記録体となり、オンデマンド印刷分野に適さないものである。また、１００〜３００ｃｃ／１００ｇの顔料と水溶性多価金属塩を有する塗工層を設けた記録体（特許文献７）では、シリカなど吸油量１００〜３００ｃｃ／１００ｇ以上の顔料では、塗料が低濃度となり、また顔料も高価であるため、安価な用紙にはなり難い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２５６９９２
【特許文献２】特開２００４−２０９９６５
【特許文献３】特開２０００−１９０６２６
【特許文献４】特開２００１−１５０８００
【特許文献５】特開２００４−２６２２３２
【特許文献６】特開２００５−２８００３５
【特許文献７】特許第３９８６２５８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、印刷用塗工紙の風合いを有する安価な顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記問題を解決するために、印刷用塗工紙で用いている吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の白色顔料を用い、インク吸収性を高めるために、水溶性多価金属塩を配合することを検討したが、材料によっては塗料を調製した際に、塗料が過度に増粘する為、塗工不可となったり、あるいは塗料濃度を下げて塗工しなければならず、乾燥負荷が大きくなるといった問題が生じることが判った。
本発明者等は、鋭意検討した結果、上記問題を解決するためには、白色顔料とバインダーを主成分とする塗液をアンダーコートし、次いで、顔料を含まず、特定の水溶性多価金属塩を含有する塗液をトップコートし、更にキャレンダー処理することにより、所望する白紙光沢ならびにインク吸収性が得られることを見出し、本発明に至ったのである。
【０００９】
（１）支持体上の少なくとも片面に、吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料を２０重量部以上とバインダーを含有する塗液を乾燥塗工量が２．０〜１６．０ｇ／ｍ２となるようにアンダーコートし、顔料を含まず、硫酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸カルシウムから選択される１種以上の水溶性多価金属塩を含有する塗液を乾燥塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ２となるようにトップコートし、次いでキャレンダー処理により、ＪＩＳＰ８１４２に準じた白紙光沢が、４０％以上となるように仕上げたことを特徴とする顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
（２）アンダーコート塗液の顔料が、焼成カオリン、カオリン、炭酸カルシウム、プラスチックピグメントであることを特徴とする（１）記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
（３）アンダーコート塗液の顔料１００重量部あたりのバインダーの使用部数が３〜５０重量部であることを特徴とする（１）又は（２）記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
（４）アンダーコート塗液のバインダーが、澱粉及び／又はスチレンブタジエン共重合体であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一に記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、印刷用塗工紙の風合いを有し、且つ、顔料インクのインク吸収性が良好な顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法を提供することができる。この記録シートは安価であり、オンデマンド印刷分野で使用される印刷用紙として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜アンダーコート＞
顔料としては、一般に印刷用塗工紙に使用されている公知の白色顔料が例示できる。例えば、炭酸カルシウム、カオリン（クレーを含む）、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、ハイドロタルサイト、スチレン、エチレン、ブタジエン、塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、ポリカーボネート、ナイロン、及びこれらの共重合体の有機高分子微粒子、スチレン系プラスチックピグメント、スチレン−ブタジエン系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ウレタン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント、非晶質シリカ、アルミナ、アルミノシリケート等であり、これらの中から目的に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択して使用されるが、特に吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料を顔料１００重量部中２０重量部以上とバインダーを含有する塗液を乾燥塗工量が２．０〜１６．０ｇ／ｍ２となるようにする。吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料が２０重量部未満では、塗料が低濃度となり、コスト高となる。また、乾燥塗工量が、２．０ｇ／ｍ２未満では、所望の白紙光沢を得ることが困難となり、１６．０ｇ／ｍ２を超える場合、乾燥負荷が大きくなり、コスト高となる。また、中空のプラスチックピグメントを配合すると、キャレンダー処理による光沢発現性が大きく好ましい。
【００１２】
バインダーは、従来の印刷用塗工紙に用いられる公知のバインダーを用いることができる。酸化澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン性澱粉、両性澱粉、などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、天然ゴム、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、イソプレン、ネオプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス類、ポリビニルアルコールやノニオンソープを保護コロイド層として有する合成ゴムラテックス、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等の合成樹脂類等が例示できる。これらの中から目的に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択して使用される。特に印刷用塗工紙で一般に用いられる澱粉やスチレンブタジエン共重合体が好ましい。
【００１３】
バインダーの配合量は、特に限定されないが、全顔料１００質量部に対し３〜５０質量部とすることが好ましく、５〜４０質量部とすることがより好ましい。配合量が３質量部未満であると、塗工面に傷が付きやすくなる場合があり、５０質量部を超えると、排紙部で紙積みされた時や、印字後ロールに巻き取られた時に、インク吸収性低下の影響で、裏移りが発生したり、印字工程において、ガイドロール汚れや紙送りロール汚れが発生しやすくなる。
【００１４】
また、必要に応じ各種助剤、例えば、界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等が必要に応じて適宜配合される。
【００１５】
＜トップコート＞
顔料を含まず、硫酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウムから選択される１種以上の水溶性多価金属塩を含有する塗液を乾燥塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ２となるようにすることが好ましく、０．５〜３．５ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。乾燥塗工量が０．２ｇ／ｍ２未満では所望のインク吸収性が得られず、５．０ｇ／ｍ２を超える場合、インク吸収性は良好であるが、コスト高となり好ましくない。尚、本発明における水溶性多価金属塩は水和物も含まれ、例えば、硫酸マグネシウムの場合、硫酸マグネシウム無水、硫酸マグネシウム七水和物のどちらか一方、あるいは両方用いても良い。ナトリウムやカリウムといった１価の水溶性金属塩では、顔料インクの吸収が速くならず好ましくない。
【００１６】
また、必要に応じバインダーや各種助剤、例えば、澱粉やラテックス類、界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等が必要に応じて適宜配合される。
【００１７】
＜支持体＞
本発明に係る支持体は、特に限定されるものではないが、例えばシート状紙基体、フィルム、フィルムとシート状紙基体の接合物等を挙げることが出来る。支持体としては、吸水性を有するシートが好ましく、中でも、ＪＩＳ Ｐ８１４０に準じ、水との接触時間が２０秒のコッブ法吸水度が、支持体１ｇ／ｍ２あたり０．１２〜１．３ｇ／ｍ２であることが好ましい。０．１２ｇ／ｍ２未満の場合、インクジェット記録適性において、インク吸収性が低下し、１．３ｇ／ｍ２を超える場合、支持体への塗工液の吸収が大きくなり、塗工時にシワ等発生し、製造上のトラブルが発生し易い。なお、フィルムとシート状紙基体の接合物の場合は、インク受容層側の接合前のシート１ｇ／ｍ２あたりのコッブ法吸水度とする。
【００１８】
シート状紙基体を構成するパルプの製法及び種類等に特に限定はなく、例えばＫＰのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰ、ＣＴＭＰ等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、ケナフ、竹、藁、麻等のような非木材パルプ等が用いられる。またポリアミド繊維、ポリエステル繊維等の有機合成繊維、ポリノジック繊維等の再生繊維、ガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維も混用することができる。中でも、ＥＣＦパルプ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプの使用が好ましい。
【００１９】
またシート状紙基体中には、必要に応じて、填料が配合されていてもよい。填料としては、一般に上質紙に用いられる各種の顔料を用いることができ、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミノシリケート、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂の微小中空粒子、密実型粒子及び貫通孔型粒子などの有機顔料が挙げられる。
【００２０】
なおシート状紙基体の抄造時に、その紙料中に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、パルプ繊維や填料の他に、従来から使用されている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、澱粉、紙力増強剤や内添サイズ剤等の各種抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。さらに染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤も必要に応じて適宜添加することができる。
【００２１】
シート状紙基体の抄紙方法については特に限定はなく、例えば抄紙ｐＨが４．５付近で行われる酸性抄紙法、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み抄紙ｐＨ約６の弱酸性から抄紙ｐＨ約９の弱アルカリ性で行われる中性抄紙法等の、全ての抄紙方法を適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機を適宜使用することができる。
【００２２】
上記方法で得られたシート状紙基体の片面又は両面には、顔料、バインダー、表面サイズ剤、カチオン性樹脂、アニオン性樹脂、ノニオン性樹脂、界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、水溶性金属塩、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等の各種助剤などを適当に１種あるいは２種以上を適当に調整し、アンダー層を塗布しても何ら差し支えなく、このアンダー層を塗布した後のシート状紙基体を支持体として用いる事ができる。 本発明に用いる支持体の坪量は、特に限定されるものではないが、通常３０ｇ〜３００
ｇ／ｍ２の範囲のものが用いられる。
【００２３】
本発明に用いる支持体であるフィルムとしては、例えば、アセテートフィルム、三酢酸セルロースフィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、セロハンなどを挙げることが出来る。フィルムには、必要に応じて無機顔料、有機顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光染料、架橋剤、滑剤、離型剤などの添加剤を含有させたものが用いられる。フィルムの製造方法については、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることが出来る。本発明に係る支持体として用いられるフィルムには、一般に合成紙と呼ばれるものも含まれる。該フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、通常４０μｍ〜３００μｍの範囲のものが用いられる。
【００２４】
フィルムとシート状紙基体の貼合物は、公知の方法で得ることが出来る。支持体として用いられるフィルムとシート状紙基体の接合物の厚さは、特に限定されるものではないが、通常４０μｍ〜３００μｍの範囲のものが用いられる。
塗料が片面に設けられる場合には、その裏面に帯電防止、カール防止、密着性改善、印刷適性付与、プリンターでの給排紙適性改善等のために公知の各種塗工層を設けることが出来る。また、裏面に種々の加工、例えば粘着、磁性、難燃、耐熱、耐水、耐油、防滑等の後加工を施すことにより、用途適性を付加することも勿論可能である。
【００２５】
＜塗工装置＞
アンダーコート及びトップコートを塗工する方法としては、特に限定することはなく、一般に使用されている塗工装置が使用される。例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ブラシコーター及びツーロールコーター、並びにメータリングブレード式のサイズプレスコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、リップコーター及びゲートロールコーター等の公知の各種塗工装置を用いることができる。
【００２６】
（光沢付与、平滑化処理）
支持体上にアンダーコート及びトップコートを塗工した後に、キャレンダー処理を行うが、処理装置としては、通常のスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、シューニップカレンダー等が用いられる。その際の加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等の処理条件を適宜調節して処理される。
【実施例】
【００２７】
本発明を下記実施例により具体的に説明するが、勿論、それらは本発明の範囲を限定するものでない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断わらない限り、「質量部（固型分）」及び「質量％」を表す。
【００２８】
実施例１
〔支持体の作製〕
広葉樹晒クラフトパルプ１００部、軽質炭酸カルシウム１０部、カチオン澱粉（商品名：ケートＦ、王子ナショナル社製）０．３部、紙力増強剤（商品名：ポリマロン６１９、荒川化学工業社製）０．１部、アルキルケテンダイマー（商品名：ＳＰＫ−９１０、荒川化学工業社製）０．０２部に水を加え、良く混合して、スラリー濃度０．０５％の紙料を作製し、これを用いて、長網多筒式抄紙機を用い、２本ロール方式のサイズプレス装置で、固形分濃度２％の澱粉（商品名：エースＢ、王子コーンスターチ社製）を基紙の両面に片面当り固形分０．５ｇ／ｍ２塗工、乾燥し、ＪＩＳ Ｐ８１４０に規定される水との接触時間が２０秒のコッブ法吸水度が７５ｇ／ｍ２（支持体１ｇ／ｍ２あたりのコッブ吸水度０．７５ｇ／ｍ２）、坪量が１００ｇ／ｍ２の支持体を作製した。
【００２９】
〔塗料Ａの調製〕
焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、ＢＡＳＦ社製、吸油量８８ｃｃ／１００ｇ）６０部に、分散剤（商品名：アロンＴ−５０、東亞合成社製）０．３部を加え、水を加えて、コーレス分散機を用いて水分散し、次いで、プラスチックピグメント（商品名：ＡＥ８５２、ＪＳＲ社製）４０部を加えて、顔料スラリーを作成した。この顔料スラリー１００．３部に、バインダーとして澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）２部、ラテックス（商品名：ＰＡ−７０７０、日本エイアンドエル株式会社）１５部、消泡剤（商品名：ＳＮ７７７、サンノプコ社製）０．２部、蛍光増白剤（商品名：カヤホールＢＰＳリキッドコンク、日本化薬社製）０．３部を加え、水を加えて固形分濃度３４％の塗料Ａを調製した。
【００３０】
〔塗料Ｂの調製〕
硫酸マグネシウムを水に加えて溶解し、固形分濃度１８％の塗料Ｂを調製した。
【００３１】
〔顔料インク用インクジェット記録シートの作製〕
上記で得られた１００ｇ／ｍ２の支持体の両面に、塗料Ａ（アンダーコート）を、ブレードコーターを用いて、片面当たり乾燥塗工質量が６．５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、ついで塗料Ｂ（トップコート）を、ブレードコーターを用いて、片面当たり乾燥塗工質量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥した。その後、キャレンダー処理を行い、坪量が１１６ｇ／ｍ２の顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３２】
実施例２
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムをギ酸カルシウムとし、固形分濃度を１０％とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
実施例３
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムを酢酸カルシウム（１水和物）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３３】
実施例４
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムを硫酸アルミニウム（無水）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
実施例５
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムを硝酸カルシウム（４水和物）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３４】
実施例６
実施例２において、ギ酸カルシウムの片面当たりの乾燥塗工量を０．３ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３５】
実施例７
実施例５において、硝酸カルシウムの固形分濃度を３０％とし、片面当たりの乾燥塗工量を４．７ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
実施例８
実施例１において、塗料Ａ（アンダーコート）の片面当たりの乾燥塗工量を１．５ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３６】
実施例９
実施例１の塗料Ａ（アンダーコート）調製において、顔料スラリーを、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＢＡＳＦ社製、吸油量４６ｃｃ／１００ｇ）７０部、軽質炭酸カルシウム（商品名ＴＰ１２１、奥多摩工業社製、吸油量４７ｃｃ／１００ｇ）３０部とし、固形分濃度５０％とし、片面当たりの乾燥塗工量を１５．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３７】
比較例１
実施例１の塗料Ａ（アンダーコート）調製において、顔料スラリーを、シリカ（商品名：カープレックスＢＳ３０４Ｆ、エボニック社製、吸油量２１５ｃｃ／１００ｇ）８２部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＢＡＳＦ社製、吸油量４６ｃｃ／１００ｇ）１８部、固形分濃度１４％とし、片面当たり２．５ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３８】
比較例２
比較例１において、アンダーコートの片面当たりの乾燥塗工量を６．５ｇ／ｍ２とした以外は同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。なお、本アンダーコートは、ブレードコーターでは、所望の塗工量が得られなかった為、ダイコーターで塗工を行った。
比較例３
実施例１の塗料Ｂ調製において、硫酸マグネシウムを硫酸ナトリウムとし、固形分濃度を１０％とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００３９】
比較例４
実施例１において、硫酸マグネシウムの片面当たりの乾燥塗工量を０．１ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
比較例５
実施例１において、硫酸マグネシウムの片面当たりの乾燥塗工量を５．３ｇ／ｍ２とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００４０】
比較例６
〔塗料Ｃの調製〕
焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、ＢＡＳＦ社製、吸油量８８ｃｃ／１００ｇ）６０部に、分散剤（商品名：アロンＴ−５０、東亞合成社製）０．３部を加え、水を加えて、コーレス分散機を用いて水分散し、次いで、プラスチックピグメント（商品名：ＡＥ８５２、ＪＳＲ社製）４０部を加えて、顔料スラリーを作成した。この顔料スラリー１００．３部に、バインダーとして澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）２部、ラテックス（商品名：ＰＡ−７０７０、日本エイアンドエル株式会社）１５部、界面活性剤（商品名：レオックス２１６０Ｃ、化学名：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルミリスチルエーテル、ライオン社製）１部、水溶性金属塩（化学名：硫酸マグネシウム（無水））４０部、消泡剤（商品名：ＳＮ７７７、サンノプコ社製）０．２部、蛍光増白剤（商品名：カヤホールＢＰＳリキッドコンク、日本化薬社製）０．３部を加え、水を加えて固形分濃度３０％の塗料Ｃを調製した。
【００４１】
〔顔料インク用インクジェット記録シートの作製〕
実施例１の１００ｇ／ｍ２の支持体の両面に、塗料Ｃを、ブレードコーターを用いて、片面当たり乾燥塗工質量が６．５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、キャレンダー処理を行い、坪量が１１３ｇ／ｍ２の顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００４２】
比較例７
比較例６の塗料Ｃ調製において、硫酸マグネシウムをギ酸カルシウムとした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
比較例８
比較例６の塗料Ｃ調製において、硫酸マグネシウムを酢酸カルシウム（１水和物）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００４３】
比較例７
比較例６の塗料Ｃ調製において、硫酸マグネシウムを硫酸アルミニウム（無水）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
比較例７
比較例６の塗料Ｃ調製において、硫酸マグネシウムを硝酸カルシウム（４水和物）とした以外は、同様にして顔料インク用インクジェット記録シートを作製した。
【００４４】
得られた顔料インク用インクジェット記録シートについて、以下に示す方法により評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【００４５】
（評価）
［インクジェット記録適性］
インク吸収性評価
インクジェットプリンター（商品名：ＧＰ−７００、エプソン社製）で、ベタ印字を行い、プリントアウト直後のインク液滴消去までの時間を測定した。４秒以上では、裏移り等の問題となる可能性があり好ましくない。
【００４６】
［白紙光沢］
ＪＩＳＰ８１４２に順じ、７５度光沢度計を用いて測定を行った。
［操業性］
アンダーコートとトップコートの塗料を４５℃に加温し、ブレード塗工を行った。
○：特に問題なく、操業上できた。
△：ブレードで掻き落とされた塗料が増粘したが、循環不良にはならず、操業は可能であった。
×：ブレードで掻き落とされた塗料が増粘し、循環不良となり、操業不可となった。
【００４７】
【表１】
【００４８】
表１から明らかなように、本発明の記録シートの製造方法は、操業上のトラブルがなく、インクジェット記録方式での顔料インクの吸収性が良好な光沢感のある用紙である。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、操業上のトラブルがなく、顔料インクの吸収性が良好な光沢タイプのインクジェット記録シートであり、印刷用塗工紙の風合いに近く、安価であるため、オンデマンド印刷分野でのインクジェット記録シートとして極めて有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも片面に、吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料を２０重量部以上とバインダーを含有する塗液を乾燥塗工量が２．０〜１６．０ｇ／ｍ２となるようにアンダーコートし、顔料を含まず、硫酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸カルシウムから選択される１種以上の水溶性多価金属塩を含有する塗液を乾燥塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ２となるようにトップコートし、次いでキャレンダー処理により、ＪＩＳＰ８１４２に準じた白紙光沢が、４０％以上となるように仕上げたことを特徴とする顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２】
アンダーコート塗液の顔料が、焼成カオリン、カオリン、炭酸カルシウム、プラスチックピグメントであることを特徴とする請求項１記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【請求項３】
アンダーコート塗液の顔料１００重量部あたりのバインダーの使用部数が３〜５０重量部であることを特徴とする請求項１又は２記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【請求項４】
アンダーコート塗液のバインダーが、澱粉及び／又はスチレンブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【請求項１】
支持体上の少なくとも片面に、吸油量１００ｃｃ／１００ｇ未満の顔料を２０重量部以上とバインダーを含有する塗液を乾燥塗工量が２．０〜１６．０ｇ／ｍ２となるようにアンダーコートし、顔料を含まず、硫酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸カルシウムから選択される１種以上の水溶性多価金属塩を含有する塗液を乾燥塗工量が０．２〜５．０ｇ／ｍ２となるようにトップコートし、次いでキャレンダー処理により、ＪＩＳＰ８１４２に準じた白紙光沢が、４０％以上となるように仕上げたことを特徴とする顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２】
アンダーコート塗液の顔料が、焼成カオリン、カオリン、炭酸カルシウム、プラスチックピグメントであることを特徴とする請求項１記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【請求項３】
アンダーコート塗液の顔料１００重量部あたりのバインダーの使用部数が３〜５０重量部であることを特徴とする請求項１又は２記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【請求項４】
アンダーコート塗液のバインダーが、澱粉及び／又はスチレンブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料インク用インクジェット記録シートの製造方法。
【公開番号】特開２０１２−６２６４（Ｐ２０１２−６２６４Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４４２７６（Ｐ２０１０−１４４２７６）
【出願日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
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