香気放出性非揮発性ポリマー状シロキサン
【課題】加水分解時に香を放出し、長期に香気を呈するように香気分子の放出速度の遅い化学修飾されたポリマー状シロキサン。
【解決手段】式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵの置換基を含んでなる香気放出性シロキサン。式中、ＲＵは原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は香気性のエステル又はケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に構造Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８を有しており、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【解決手段】式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵの置換基を含んでなる香気放出性シロキサン。式中、ＲＵは原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は香気性のエステル又はケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に構造Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８を有しており、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーソナルケア処方物、家庭用製品、自動車用、織物用及び成形用材料を始めとする様々な用途に用いるのに好適な線状又は枝分れ又は架橋型の非揮発性オリゴマー状又はポリマー状シロキサンであって、加水分解時に香りを放出するように化学修飾された非揮発性ポリマー状シロキサンに関する。本発明は、さらに、このような分子であって、当該修飾ポリマー状非揮発性シロキサンの配合された製品が望ましい香気を長期にわたって呈するように香気分子の放出速度が十分に遅い分子に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのパーソナルケア製品において香気性分子の徐放性は極めて望ましい特質である。かかる目的を達成すべく幾多の手段が提案され、実行されている。そうした手段には、香気性化合物をパーソナルケアエマルジョン中に溶解もしくは懸濁させるもの（特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４）、香気性化合物をカプセル化するもの（特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８及び特許文献９）、香気性化合物をシリコーンのような疎水性相中に溶解させるもの（特許文献１０、特許文献１１号及び特許文献１２）、香気性化合物を架橋ポリマー中に組み込むもの（特許文献１３及び特許文献１４）、香気性化合物を透過性ラミネート中に組み込むもの（特許文献１５及び特許文献１６）、体温にて軟化するマトリックス中に香気性化合物を組み込むもの（特許文献１７）、速度調節膜中に香気性化合物を組み込むもの（特許文献１８）、及びシランを香気性アルコールで誘導体化してアルコキシシランを形成するもの（特許文献１９及び特許文献２０）がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５５２５５８８号明細書
【特許文献２】米国特許第５５２５５５５号明細書
【特許文献３】米国特許第５４９０９８２号明細書
【特許文献４】米国特許第５３７２８０６号明細書
【特許文献５】米国特許第５５００２２３号明細書
【特許文献６】米国特許第５３２４４４４号明細書
【特許文献７】米国特許第５１８５１５５号明細書
【特許文献８】米国特許第５１７６９０３号明細書
【特許文献９】米国特許第５１３０１７１号明細書
【特許文献１０】米国特許第５４４９５１２号明細書
【特許文献１１】米国特許第５１６０４９４号明細書
【特許文献１２】米国特許第５２３４６８９号明細書
【特許文献１３】米国特許第５３８７６２２号明細書
【特許文献１４】米国特許第５３８７４１１号明細書
【特許文献１５】米国特許第５０７１７０４号明細書
【特許文献１６】米国特許第５００８１１５号明細書
【特許文献１７】米国特許第４９０８２０８号明細書
【特許文献１８】米国特許第４４４５６４１号明細書
【特許文献１９】米国特許第４５２４０１８号明細書
【特許文献２０】米国特許第４５００７２５号明細書
【０００４】
これらのアプローチはいずれも次に挙げる問題の少なくともいずれかをもつ。１）当該材料がパーソナルケア製品中で安定でないこと、２）当該材料の製造が容易もしくは簡便でないこと、或いは３）当該材料からの香気化合物の放出が継続的でゆっくりとしたものではないこと。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、次式の香気放出性シロキサンを提供する。
ＭｆＭＦｇＤｈＤＦｉＴｊＴＦｋＱｌ
式中、Ｍは式Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２を有し、ＭＦは式Ｒ７Ｒ８ＲＦＳｉＯ１／２を有し、Ｄは式Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２を有し、ＤＦは式Ｒ１０ＲＦＳｉＯ２／２を有し、Ｔは式Ｒ１２ＳｉＯ３／２を有し、ＴＦは式ＲＦＳｉＯ３／２を有し、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有しており、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、炭素原子数１〜４０の一価アルキル又はアルコキシ基及び炭素原子数１〜４０の一価アリール又はアリールオキシ基からなる群から、Ｍ、ＭＦ、Ｄ、ＤＦ、Ｔ及びＴＦの各々について各々独立に選択され、符号ｇ、ｉ又はｋの一は１以上であることを条件として、符号ｆ又はｇは正数であって符号ｈ、ｉ、ｊ、ｋ又はｌの一又はそれ以上は正数であり、ＲＦは式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有しており、ＲＵは原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は香気性のエステル又はケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に次の構造
Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８
を有しており、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、ａは１〜３の範囲の値を有し、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有する。本発明は、香気放出性シロキサンを含んでなる組成物も提供する。具体的用途には、香気放出性シロキサンを含んでなる化粧組成物がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の化合物はオレフィン性シラン分子のヒドロシリル化によって香気性部分を導入する。これらのシロキサン分子は各種のパーソナルケア組成物に有用である。本発明は新規組成物に関するが、当該組成物は加水分解に際して香気性のアルデヒド、ケトン又はエステルを放出するシロキサンである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明で利用されるオレフィン性シランは次式で表わされる。
【０００８】
（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂ（Ｒ３）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲ６
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は香気性のエステル、ケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に次の構造を有する。
【０００９】
Ｒ７−ＣＨ２（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ８
ここで、上記香気性エステル、ケトン又はアルデヒドは以下に示す通り反応条件下でカルボニル部分がエノール形を呈することができ、
Ｒ７−ＣＨ２（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ８→Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（ＯＨ）−Ｒ８
しかもエノールヒドロキシル基を介して反応して、炭素−酸素−ケイ素結合（すなわちＲ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８、ただし、式中の酸素の後の記号−は、この化学種が一価基であることを示す）を形成する。Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ６はオレフィン性又はアセチレン性末端部分を含む原子数２〜４０の一価不飽和炭化水素基であり、ａは１〜３までの範囲の値を有し、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２までの範囲の値を有する。Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。なお、次の構造
Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８
は、次のエノラート構造
Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（ＯＨ）−Ｒ８
に対応する共役構造であるが、ヒドロキシル水素がない点に留意されたい。
Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８
という構造において、酸素原子の後の記号−は一価結合部位を示しており、この構造は一価基である。本明細書中で用いる炭素原子数１〜１００という記載は、利用できる香気性エステル、ケトン及びアルデヒドの種類が式Ｒ７−ＣＨ２（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ８で定まる場合に選択される。本明細書中で用いる一価炭化水素基という用語は、脂肪族一価炭化水素基及び芳香族一価炭化水素基をいずれも包含し、酸素、窒素、イオウ及びハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）のようなヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００１０】
香気性含カルボニル化学種は、３−メチル−３−（３−（１−メチルエチルフェニル））プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−フェニルプロピオナール、２−フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２−メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ｐ−トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、シクラメンアルデヒド、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、アセトフェノン、２−ペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−デカノン、３−ペンテン−２−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、ゲラニルアセトン、イオノン、５−メチル−α−イオノン、２−アセトナフトン、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、酢酸リナリル、酢酸メンタニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸テトラヒドロリナリル、プロピオン酸フェネチル、フェネチルヘキサノエート、及び酢酸ブチルからなる群から選択される。
【００１１】
以下に示す合成例は、本発明の化合物を製造するのにシリコーン化学の当業者が通例使用するであろう一般的な合成反応経路を例示するためのものである。従って、これらの反応経路は単なる例示にすぎず、本発明の化合物を製造し得る唯一の合成経路を表すものではない。香気性カルボニル含有部分である２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナールを用いた反応経路の一例を次に示す。
【００１２】
【化１】
【００１３】
なお、ＤＭＦはジメチルホルムアミドである。この反応経路は、３−メチル−３−（３−（１−メチルエチルフェニル））プロパナール誘導体の製造にも利用し得る。
【００１４】
【化２】
香気性含カルボニル化学種、すなわちエステル、ケトン及びアルデヒドの反応には、トリエチルアミンのような塩基で補助されるケト−エノール互変異性平衡が成立することが必要とされる。
【００１５】
互変異性は、２以上の構造の異なる化合物間で平衡が成り立つ化学的現象である。ほとんどすべてのケースで、平衡化合物の一の互変異性形と他の形との差異は水素原子の位置異性である。互変異性の主たる形態は、カルボニル基に対してα位に水素原子（すなわち、α水素）を有するカルボニル化合物（すなわち、カルボニル基を含有するもの）で成立する互変異性平衡である。
【００１６】
【化３】
【００１７】
一般に平衡定数はケト形が優勢であり、平衡は左に偏る。エノール化の程度は溶媒、濃度及び温度によって大きく左右される。強塩基が存在すると、エノール形もケト形も水素イオン（プロトン）を失ってエノラートアニオンを形成することができる。
【００１８】
【化４】
【００１９】
これらの構造が異なるのは電子の配置だけであるので、これらは互変異性体というよりは同一イオンの別の極限形（ｃａｎｏｎｉｃａｌ ｆｏｒｍ）である。酸素は炭素より電気陰性度が高いので、優勢な極限形はイオン電荷が酸素原子に局在化したものである。エノールとケトン又はアルデヒドとの互変異性平衡は通常は予備反応ではないが、本発明の化合物の製造でもそうであるようにケトンとアルデヒドはそれらのエノール形を介して反応することが多いので平衡が生起しなければならない。この化学のさらに詳しい説明については、Ｊ．Ｍａｒｃｈ著，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８５），６６〜６８頁及び５２７〜５２９頁並びにその参考文献を参照されたい。
【００２０】
本発明の香気放出性シロキサンは、香気オレフィン性シランをアルケニル源として利用する慣用ヒドロシリル化反応によってオルガノハイドロジェンシロキサンから製造され、この反応の一例は次の通りである。
【００２１】
【化５】
【００２２】
この具体例において、ＭＨは式Ｒ７Ｒ８ＨＳｉＯ１／２を有し、Ｄは式Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２を有しており、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０及びＲ１１はメチル基である。
【００２３】
このようにオルガノハイドロジェンシロキサンは次式を有する。
ＭｆＭＨｇＤｈＤＨｉＴｊＴＨｋＱｌ
式中、Ｍは式Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２を有し、ＭＨは式Ｒ７Ｒ８ＨＳｉＯ１／２を有し、Ｄは式Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２を有し、ＤＨは式Ｒ１０ＨＳｉＯ２／２を有し、Ｔは式Ｒ１２ＳｉＯ３／２を有し、ＴＨは式ＨＳｉＯ３／２を有し、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有しており、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、炭素原子数１〜４０の一価アルキル又はアルコキシ基及び炭素原子数１〜４０の一価アリール又はアリールオキシ基からなる群から、Ｍ、ＭＨ、Ｄ、ＤＨ及びＴの各々について各々独立に選択され、符号ｇ、ｉ又はｋの一は１以上であることを条件として、符号ｆ又はｇは正数であって符号ｈ、ｉ、ｊ、ｋ又はｌの一又はそれ以上は正数である。
【００２４】
このオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化条件下で反応させて、次式の香気放出性シロキサンを生じさせる。
ＭｆＭＦｇＤｈＤＦｉＴｊＴＦｋＱｌ
式中の構成成分及び符号は上記の定義及び要件を満足するものであって、ＭＦは式Ｒ７Ｒ８ＲＦＳｉＯ１／２を有し、ＤＦは式Ｒ１０ＲＦＳｉＯ２／２を有し、ＴＦは式ＲＦＳｉＯ３／２を有しており、ＲＦは式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有しており、ＲＵは原子数２〜４０の二価炭化水素基であって、符号及び構成成分は上記で定義した通りである。この非揮発性シリコーンはほとんどの使用条件下でゆっくりとした加水分解を受け、当該シリコーンはかくして加水分解により香気性アルコールを放出する。これにより、化粧品及び家庭用品のような数多くの有用な組成物に香りが賦与される。
【００２５】
上記ヒドロシリル化反応は、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム及び白金ヒドロシリル化触媒からなる群から選択されるヒドロシリル化触媒の存在下で慣用法により実施される。かかる触媒の具体例は、米国特許第２８２３２１８号、同第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号及び同第３７７５４５２号に記載されている。
【００２６】
本発明の組成物は、さらに、香気放出性シリコーンが１以上の置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３を有していて、各置換基が、３−メチル−３−（３−（１−メチルエチルフェニル））プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−フェニルプロピオナール、２−フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２−メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ｐ−トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、シクラメンアルデヒド、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、アセトフェノン、２−ペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−デカノン、３−ペンテン−２−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、ゲラニルアセトン、イオノン、５−メチル−α−イオノン、２−アセトナフトン、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、酢酸リナリル、酢酸メンタニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸テトラヒドロリナリル、プロピオン酸フェネチル、フェネチルヘキサノエート及び酢酸ブチルからなる香気性アルデヒド、ケトン又はエステルの群から独立に選択され、かくして当該シリコーンの加水分解によって生じる香気性アルデヒド、ケトン又はエステルが上記の香気性アルデヒド、ケトン又はエステルの群から選択される香気放出性シリコーンを提供する。
【００２７】
本発明の香気放出性化合物は、パーソナルケア製品に配合して該製品に望ましい長期持続性の香気を賦与するのに特に適している。好適な用途には、特に限定されないが、デオドラント、制汗剤、スキンクリーム、フェイシャルクリーム、ヘアケア製品、例えばシャンプー、ムース、スタイリングジェル、保護クリーム、シェービングクリーム、アフターシェーブローション、オーデコロン、香水、カラーコスメチック、例えば口紅、ファンデーション、頬紅、メーキャップ及びマスカラのほか、別の含ケイ素成分が添加されていてかつ賦香が望まれる化粧品がある。シェービングローション、オーデコロン、化粧水及び香水等の賦香製品に本発明の組成物を少量配合すると、これらの製品に望ましい長期持続性の香気を賦与することができる。さらに、本発明のシランは、不快な臭いを快適な香りでマスクするのが望まれる他の製品、例えば、ワックスや磨き剤のような家庭用洗浄用品、ワックスや磨き剤のような自動車洗浄用品、洗浄剤、衣料用コーティング剤、ペイント、ワニス等にも配合し得る。ただし、本発明のシランが、該シランの配合される製品と相溶性であるか或いは相溶性とすることができることが条件となる。
【実施例】
【００２８】
１のエノラートのインシトゥ（ｉｎ ｓｉｔｕ）形成と２からの塩素基の置換によってビニルシラン３を調製した。
【００２９】
【化６】
【００３０】
ヒドリド末端ポリシロキサンへのヒドロシリル化でポリマー４が得られた。
【００３１】
【化７】
【００３２】
加水分解反応
ポリマー４を塩基及び酸水溶液中での加水分解に付したが、塩基性条件下（ＮａＯＨ）での２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール香気部分の放出は表１に示す通り１時間以内に完了した。強酸条件下（トリフルオロ酢酸）では、放出におよそ１時間かかった。酢酸を用いたより穏和な条件下では、放出は約７時間で完了した。これらの例は時間経過によって香気部分が有効に放出されることを実証している。
【００３３】
【表１】
【００３４】
ジメチルビニルシラン３
攪拌棒、温度計、凝縮器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌ三首丸底フラスコに、ジメチルビニルクロロシラン（４．１ｍｌ、０．０３０モル）、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール（５．０ｇ、０．０２４モル）、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、２０ｍｌ）を入れて２２時間８０℃に加熱し、混合物を１００ｍｌのアイソパーＣ（Ｉｓｏｐａｒ Ｃ，登録商標）で希釈し、この混合物を冷重炭酸ナトリウム飽和水溶液で三回、次いで冷１Ｎ ＨＣｌ、次いで重炭酸溶液で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、ストリッピングして６．４ｇ（９０％）の生成物を得た。
【００３５】
ポリマー４の調製
ビニルシラン３（５．０ｇ、０．０１７モル）及びジビニルテトラメチルジシロキサン白金錯体（イソプロパノール中の５％溶液２ｍｌ）を６５℃に加熱し、次いでＭＨＤ２３ＭＨ（１６．０ｇ、０．００８６モル）を０．５時間にわたってゆっくりと加えた。反応を５．５時間続け、次いで冷却してポリマー４を得た。
【００３６】
ＮａＯＨによるポリマー４の加水分解
上記ポリマー（１０８．１ｍｇ、０．０４５ミリモル）及びドデカン（内部標準、１８．６ｍｇ、０．１０９２ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解した後、０．３５重量％ＮａＯＨ水溶液（０．３１ｇ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。表１はポリマーからの２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナールの放出プロフィルのデータを示す。
【００３７】
ＣＦ３ＣＯＯＨによるポリマー４の加水分解
上記ポリマー、すなわちポリマー４（１０２．５ｍｇ、０．０４２７ミリモル）及びドデカン（内部標準、２０．９ｍｇ、０．１２２７ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解した後、１．０重量％ＣＦ３ＣＯＯＨ水溶液（０．３０ｇ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。表１はポリマーからの２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナールの放出プロフィルのデータを示す。
【００３８】
ＣＨ３ＣＯＯＨによるポリマー４の加水分解
上記ポリマー、すなわちポリマー４（１１１．１ｍｇ、０．０４６３ミリモル）及びドデカン（内部標準、１８．８ｍｇ、０．１１０ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解した後、０．５４重量％ＣＨ３ＣＯＯＨ水溶液（０．３２ｇ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。表１はポリマーからの２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナールの放出プロフィルのデータを示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーソナルケア処方物、家庭用製品、自動車用、織物用及び成形用材料を始めとする様々な用途に用いるのに好適な線状又は枝分れ又は架橋型の非揮発性オリゴマー状又はポリマー状シロキサンであって、加水分解時に香りを放出するように化学修飾された非揮発性ポリマー状シロキサンに関する。本発明は、さらに、このような分子であって、当該修飾ポリマー状非揮発性シロキサンの配合された製品が望ましい香気を長期にわたって呈するように香気分子の放出速度が十分に遅い分子に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのパーソナルケア製品において香気性分子の徐放性は極めて望ましい特質である。かかる目的を達成すべく幾多の手段が提案され、実行されている。そうした手段には、香気性化合物をパーソナルケアエマルジョン中に溶解もしくは懸濁させるもの（特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４）、香気性化合物をカプセル化するもの（特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８及び特許文献９）、香気性化合物をシリコーンのような疎水性相中に溶解させるもの（特許文献１０、特許文献１１号及び特許文献１２）、香気性化合物を架橋ポリマー中に組み込むもの（特許文献１３及び特許文献１４）、香気性化合物を透過性ラミネート中に組み込むもの（特許文献１５及び特許文献１６）、体温にて軟化するマトリックス中に香気性化合物を組み込むもの（特許文献１７）、速度調節膜中に香気性化合物を組み込むもの（特許文献１８）、及びシランを香気性アルコールで誘導体化してアルコキシシランを形成するもの（特許文献１９及び特許文献２０）がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５５２５５８８号明細書
【特許文献２】米国特許第５５２５５５５号明細書
【特許文献３】米国特許第５４９０９８２号明細書
【特許文献４】米国特許第５３７２８０６号明細書
【特許文献５】米国特許第５５００２２３号明細書
【特許文献６】米国特許第５３２４４４４号明細書
【特許文献７】米国特許第５１８５１５５号明細書
【特許文献８】米国特許第５１７６９０３号明細書
【特許文献９】米国特許第５１３０１７１号明細書
【特許文献１０】米国特許第５４４９５１２号明細書
【特許文献１１】米国特許第５１６０４９４号明細書
【特許文献１２】米国特許第５２３４６８９号明細書
【特許文献１３】米国特許第５３８７６２２号明細書
【特許文献１４】米国特許第５３８７４１１号明細書
【特許文献１５】米国特許第５０７１７０４号明細書
【特許文献１６】米国特許第５００８１１５号明細書
【特許文献１７】米国特許第４９０８２０８号明細書
【特許文献１８】米国特許第４４４５６４１号明細書
【特許文献１９】米国特許第４５２４０１８号明細書
【特許文献２０】米国特許第４５００７２５号明細書
【０００４】
これらのアプローチはいずれも次に挙げる問題の少なくともいずれかをもつ。１）当該材料がパーソナルケア製品中で安定でないこと、２）当該材料の製造が容易もしくは簡便でないこと、或いは３）当該材料からの香気化合物の放出が継続的でゆっくりとしたものではないこと。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、次式の香気放出性シロキサンを提供する。
ＭｆＭＦｇＤｈＤＦｉＴｊＴＦｋＱｌ
式中、Ｍは式Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２を有し、ＭＦは式Ｒ７Ｒ８ＲＦＳｉＯ１／２を有し、Ｄは式Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２を有し、ＤＦは式Ｒ１０ＲＦＳｉＯ２／２を有し、Ｔは式Ｒ１２ＳｉＯ３／２を有し、ＴＦは式ＲＦＳｉＯ３／２を有し、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有しており、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、炭素原子数１〜４０の一価アルキル又はアルコキシ基及び炭素原子数１〜４０の一価アリール又はアリールオキシ基からなる群から、Ｍ、ＭＦ、Ｄ、ＤＦ、Ｔ及びＴＦの各々について各々独立に選択され、符号ｇ、ｉ又はｋの一は１以上であることを条件として、符号ｆ又はｇは正数であって符号ｈ、ｉ、ｊ、ｋ又はｌの一又はそれ以上は正数であり、ＲＦは式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有しており、ＲＵは原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は香気性のエステル又はケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に次の構造
Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８
を有しており、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、ａは１〜３の範囲の値を有し、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有する。本発明は、香気放出性シロキサンを含んでなる組成物も提供する。具体的用途には、香気放出性シロキサンを含んでなる化粧組成物がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の化合物はオレフィン性シラン分子のヒドロシリル化によって香気性部分を導入する。これらのシロキサン分子は各種のパーソナルケア組成物に有用である。本発明は新規組成物に関するが、当該組成物は加水分解に際して香気性のアルデヒド、ケトン又はエステルを放出するシロキサンである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明で利用されるオレフィン性シランは次式で表わされる。
【０００８】
（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂ（Ｒ３）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲ６
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は香気性のエステル、ケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に次の構造を有する。
【０００９】
Ｒ７−ＣＨ２（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ８
ここで、上記香気性エステル、ケトン又はアルデヒドは以下に示す通り反応条件下でカルボニル部分がエノール形を呈することができ、
Ｒ７−ＣＨ２（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ８→Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（ＯＨ）−Ｒ８
しかもエノールヒドロキシル基を介して反応して、炭素−酸素−ケイ素結合（すなわちＲ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８、ただし、式中の酸素の後の記号−は、この化学種が一価基であることを示す）を形成する。Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ６はオレフィン性又はアセチレン性末端部分を含む原子数２〜４０の一価不飽和炭化水素基であり、ａは１〜３までの範囲の値を有し、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２までの範囲の値を有する。Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。なお、次の構造
Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８
は、次のエノラート構造
Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（ＯＨ）−Ｒ８
に対応する共役構造であるが、ヒドロキシル水素がない点に留意されたい。
Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８
という構造において、酸素原子の後の記号−は一価結合部位を示しており、この構造は一価基である。本明細書中で用いる炭素原子数１〜１００という記載は、利用できる香気性エステル、ケトン及びアルデヒドの種類が式Ｒ７−ＣＨ２（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ８で定まる場合に選択される。本明細書中で用いる一価炭化水素基という用語は、脂肪族一価炭化水素基及び芳香族一価炭化水素基をいずれも包含し、酸素、窒素、イオウ及びハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）のようなヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００１０】
香気性含カルボニル化学種は、３−メチル−３−（３−（１−メチルエチルフェニル））プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−フェニルプロピオナール、２−フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２−メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ｐ−トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、シクラメンアルデヒド、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、アセトフェノン、２−ペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−デカノン、３−ペンテン−２−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、ゲラニルアセトン、イオノン、５−メチル−α−イオノン、２−アセトナフトン、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、酢酸リナリル、酢酸メンタニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸テトラヒドロリナリル、プロピオン酸フェネチル、フェネチルヘキサノエート、及び酢酸ブチルからなる群から選択される。
【００１１】
以下に示す合成例は、本発明の化合物を製造するのにシリコーン化学の当業者が通例使用するであろう一般的な合成反応経路を例示するためのものである。従って、これらの反応経路は単なる例示にすぎず、本発明の化合物を製造し得る唯一の合成経路を表すものではない。香気性カルボニル含有部分である２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナールを用いた反応経路の一例を次に示す。
【００１２】
【化１】
【００１３】
なお、ＤＭＦはジメチルホルムアミドである。この反応経路は、３−メチル−３−（３−（１−メチルエチルフェニル））プロパナール誘導体の製造にも利用し得る。
【００１４】
【化２】
香気性含カルボニル化学種、すなわちエステル、ケトン及びアルデヒドの反応には、トリエチルアミンのような塩基で補助されるケト−エノール互変異性平衡が成立することが必要とされる。
【００１５】
互変異性は、２以上の構造の異なる化合物間で平衡が成り立つ化学的現象である。ほとんどすべてのケースで、平衡化合物の一の互変異性形と他の形との差異は水素原子の位置異性である。互変異性の主たる形態は、カルボニル基に対してα位に水素原子（すなわち、α水素）を有するカルボニル化合物（すなわち、カルボニル基を含有するもの）で成立する互変異性平衡である。
【００１６】
【化３】
【００１７】
一般に平衡定数はケト形が優勢であり、平衡は左に偏る。エノール化の程度は溶媒、濃度及び温度によって大きく左右される。強塩基が存在すると、エノール形もケト形も水素イオン（プロトン）を失ってエノラートアニオンを形成することができる。
【００１８】
【化４】
【００１９】
これらの構造が異なるのは電子の配置だけであるので、これらは互変異性体というよりは同一イオンの別の極限形（ｃａｎｏｎｉｃａｌ ｆｏｒｍ）である。酸素は炭素より電気陰性度が高いので、優勢な極限形はイオン電荷が酸素原子に局在化したものである。エノールとケトン又はアルデヒドとの互変異性平衡は通常は予備反応ではないが、本発明の化合物の製造でもそうであるようにケトンとアルデヒドはそれらのエノール形を介して反応することが多いので平衡が生起しなければならない。この化学のさらに詳しい説明については、Ｊ．Ｍａｒｃｈ著，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８５），６６〜６８頁及び５２７〜５２９頁並びにその参考文献を参照されたい。
【００２０】
本発明の香気放出性シロキサンは、香気オレフィン性シランをアルケニル源として利用する慣用ヒドロシリル化反応によってオルガノハイドロジェンシロキサンから製造され、この反応の一例は次の通りである。
【００２１】
【化５】
【００２２】
この具体例において、ＭＨは式Ｒ７Ｒ８ＨＳｉＯ１／２を有し、Ｄは式Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２を有しており、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０及びＲ１１はメチル基である。
【００２３】
このようにオルガノハイドロジェンシロキサンは次式を有する。
ＭｆＭＨｇＤｈＤＨｉＴｊＴＨｋＱｌ
式中、Ｍは式Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＳｉＯ１／２を有し、ＭＨは式Ｒ７Ｒ８ＨＳｉＯ１／２を有し、Ｄは式Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２を有し、ＤＨは式Ｒ１０ＨＳｉＯ２／２を有し、Ｔは式Ｒ１２ＳｉＯ３／２を有し、ＴＨは式ＨＳｉＯ３／２を有し、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有しており、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、炭素原子数１〜４０の一価アルキル又はアルコキシ基及び炭素原子数１〜４０の一価アリール又はアリールオキシ基からなる群から、Ｍ、ＭＨ、Ｄ、ＤＨ及びＴの各々について各々独立に選択され、符号ｇ、ｉ又はｋの一は１以上であることを条件として、符号ｆ又はｇは正数であって符号ｈ、ｉ、ｊ、ｋ又はｌの一又はそれ以上は正数である。
【００２４】
このオルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化条件下で反応させて、次式の香気放出性シロキサンを生じさせる。
ＭｆＭＦｇＤｈＤＦｉＴｊＴＦｋＱｌ
式中の構成成分及び符号は上記の定義及び要件を満足するものであって、ＭＦは式Ｒ７Ｒ８ＲＦＳｉＯ１／２を有し、ＤＦは式Ｒ１０ＲＦＳｉＯ２／２を有し、ＴＦは式ＲＦＳｉＯ３／２を有しており、ＲＦは式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有しており、ＲＵは原子数２〜４０の二価炭化水素基であって、符号及び構成成分は上記で定義した通りである。この非揮発性シリコーンはほとんどの使用条件下でゆっくりとした加水分解を受け、当該シリコーンはかくして加水分解により香気性アルコールを放出する。これにより、化粧品及び家庭用品のような数多くの有用な組成物に香りが賦与される。
【００２５】
上記ヒドロシリル化反応は、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム及び白金ヒドロシリル化触媒からなる群から選択されるヒドロシリル化触媒の存在下で慣用法により実施される。かかる触媒の具体例は、米国特許第２８２３２１８号、同第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号及び同第３７７５４５２号に記載されている。
【００２６】
本発明の組成物は、さらに、香気放出性シリコーンが１以上の置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３を有していて、各置換基が、３−メチル−３−（３−（１−メチルエチルフェニル））プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−フェニルプロピオナール、２−フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２−メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ｐ−トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、シクラメンアルデヒド、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、アセトフェノン、２−ペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−デカノン、３−ペンテン−２−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、ゲラニルアセトン、イオノン、５−メチル−α−イオノン、２−アセトナフトン、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、酢酸リナリル、酢酸メンタニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸テトラヒドロリナリル、プロピオン酸フェネチル、フェネチルヘキサノエート及び酢酸ブチルからなる香気性アルデヒド、ケトン又はエステルの群から独立に選択され、かくして当該シリコーンの加水分解によって生じる香気性アルデヒド、ケトン又はエステルが上記の香気性アルデヒド、ケトン又はエステルの群から選択される香気放出性シリコーンを提供する。
【００２７】
本発明の香気放出性化合物は、パーソナルケア製品に配合して該製品に望ましい長期持続性の香気を賦与するのに特に適している。好適な用途には、特に限定されないが、デオドラント、制汗剤、スキンクリーム、フェイシャルクリーム、ヘアケア製品、例えばシャンプー、ムース、スタイリングジェル、保護クリーム、シェービングクリーム、アフターシェーブローション、オーデコロン、香水、カラーコスメチック、例えば口紅、ファンデーション、頬紅、メーキャップ及びマスカラのほか、別の含ケイ素成分が添加されていてかつ賦香が望まれる化粧品がある。シェービングローション、オーデコロン、化粧水及び香水等の賦香製品に本発明の組成物を少量配合すると、これらの製品に望ましい長期持続性の香気を賦与することができる。さらに、本発明のシランは、不快な臭いを快適な香りでマスクするのが望まれる他の製品、例えば、ワックスや磨き剤のような家庭用洗浄用品、ワックスや磨き剤のような自動車洗浄用品、洗浄剤、衣料用コーティング剤、ペイント、ワニス等にも配合し得る。ただし、本発明のシランが、該シランの配合される製品と相溶性であるか或いは相溶性とすることができることが条件となる。
【実施例】
【００２８】
１のエノラートのインシトゥ（ｉｎ ｓｉｔｕ）形成と２からの塩素基の置換によってビニルシラン３を調製した。
【００２９】
【化６】
【００３０】
ヒドリド末端ポリシロキサンへのヒドロシリル化でポリマー４が得られた。
【００３１】
【化７】
【００３２】
加水分解反応
ポリマー４を塩基及び酸水溶液中での加水分解に付したが、塩基性条件下（ＮａＯＨ）での２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール香気部分の放出は表１に示す通り１時間以内に完了した。強酸条件下（トリフルオロ酢酸）では、放出におよそ１時間かかった。酢酸を用いたより穏和な条件下では、放出は約７時間で完了した。これらの例は時間経過によって香気部分が有効に放出されることを実証している。
【００３３】
【表１】
【００３４】
ジメチルビニルシラン３
攪拌棒、温度計、凝縮器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌ三首丸底フラスコに、ジメチルビニルクロロシラン（４．１ｍｌ、０．０３０モル）、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール（５．０ｇ、０．０２４モル）、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、２０ｍｌ）を入れて２２時間８０℃に加熱し、混合物を１００ｍｌのアイソパーＣ（Ｉｓｏｐａｒ Ｃ，登録商標）で希釈し、この混合物を冷重炭酸ナトリウム飽和水溶液で三回、次いで冷１Ｎ ＨＣｌ、次いで重炭酸溶液で洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、ストリッピングして６．４ｇ（９０％）の生成物を得た。
【００３５】
ポリマー４の調製
ビニルシラン３（５．０ｇ、０．０１７モル）及びジビニルテトラメチルジシロキサン白金錯体（イソプロパノール中の５％溶液２ｍｌ）を６５℃に加熱し、次いでＭＨＤ２３ＭＨ（１６．０ｇ、０．００８６モル）を０．５時間にわたってゆっくりと加えた。反応を５．５時間続け、次いで冷却してポリマー４を得た。
【００３６】
ＮａＯＨによるポリマー４の加水分解
上記ポリマー（１０８．１ｍｇ、０．０４５ミリモル）及びドデカン（内部標準、１８．６ｍｇ、０．１０９２ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解した後、０．３５重量％ＮａＯＨ水溶液（０．３１ｇ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。表１はポリマーからの２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナールの放出プロフィルのデータを示す。
【００３７】
ＣＦ３ＣＯＯＨによるポリマー４の加水分解
上記ポリマー、すなわちポリマー４（１０２．５ｍｇ、０．０４２７ミリモル）及びドデカン（内部標準、２０．９ｍｇ、０．１２２７ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解した後、１．０重量％ＣＦ３ＣＯＯＨ水溶液（０．３０ｇ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。表１はポリマーからの２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナールの放出プロフィルのデータを示す。
【００３８】
ＣＨ３ＣＯＯＨによるポリマー４の加水分解
上記ポリマー、すなわちポリマー４（１１１．１ｍｇ、０．０４６３ミリモル）及びドデカン（内部標準、１８．８ｍｇ、０．１１０ミリモル）をＴＨＦ（２．０ｇ）に溶解した後、０．５４重量％ＣＨ３ＣＯＯＨ水溶液（０．３２ｇ）で処理した。ＧＣ分析のため時間間隔をおいてアリコートを採取した。表１はポリマーからの２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナールの放出プロフィルのデータを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式の置換基を含んでなる香気放出性シロキサン。
（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂ（Ｒ３）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲ６
式中、Ｒ６は原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は香気性のエステル又はケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に次の構造Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８を有しており、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【請求項２】
次式の香気放出性シロキサン。
ＭｆＭＦｇＤｈＤＦｉＴｊＴＦｋＱｌ
式中、Ｍは式Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ１／２を有し、ＭＦは式Ｒ９Ｒ１０ＲＦＳｉＯ１／２を有し、Ｄは式Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２を有し、ＤＦは式Ｒ１２ＲＦＳｉＯ２／２を有し、Ｔは式Ｒ１４ＳｉＯ３／２を有し、ＴＦは式ＲＦＳｉＯ３／２を有し、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有しており、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、Ｍ、ＭＦ、Ｄ、ＤＦ、Ｔ及びＴＦの各々について各々独立に、炭素原子数１〜４０の一価アルキル又はアルコキシ基及び炭素原子数１〜４０の一価アリール又はアリールオキシ基からなる群から選択され、符号ｇ、ｉ又はｋの一は１以上であることを条件として、符号ｆ又はｇは正数であって符号ｈ、ｉ、ｊ、ｋ又はｌの一又はそれ以上は正数であり、ＲＦは式（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂ（Ｒ３）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲ６を有しており、Ｒ６は原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は香気性のエステル又はケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に次の構造Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８を有しており、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【請求項３】
符号ａが２又は３の値を有する、請求項２記載の香気放出性シロキサン。
【請求項４】
符号ｌが０である、請求項２記載の香気放出性シロキサン。
【請求項５】
符号ｋが０である、請求項４記載の香気放出性シロキサン。
【請求項６】
符号ｊが０である、請求項５記載の香気放出性シロキサン。
【請求項７】
符号ｉが０である、請求項６記載の香気放出性シロキサン。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、３−メチル−３−（３−（１−メチルエチルフェニル））プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−フェニルプロピオナール、２−フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２−メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ｐ−トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、シクラメンアルデヒド、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、アセトフェノン、２−ペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−デカノン、３−ペンテン−２−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、ゲラニルアセトン、イオノン、５−メチル−α−イオノン、２−アセトナフトン、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、酢酸リナリル、酢酸メンタニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸テトラヒドロリナリル、プロピオン酸フェネチル、フェネチルヘキサノエート及び酢酸ブチルからなる香気性アルデヒド、ケトン又はエステルの群から誘導される、請求項２乃至請求項７のいずれか１項記載の香気放出性シロキサン。
【請求項９】
請求項２乃至請求項８のいずれか１項記載の香気放出性シロキサンを含んでなる組成物。
【請求項１０】
請求項２乃至請求項７のいずれか１項記載の香気放出性シロキサンを含んでなり、デオドラント、制汗剤、スキンクリーム、フェイシャルクリーム、ヘアケア製品、保護クリーム、シェービングクリーム、アフターシェーブローション、オーデコロン、香水、メーキャップ及び別の含ケイ素成分が添加されている化粧品からなる群から選択される化粧組成物。
【請求項１１】
シャンプー、ムース、及びスタイリングジェルからなる群より選択されるヘアケア製品である、請求項１０記載の化粧組成物。
【請求項１２】
口紅、ファンデーション、頬紅、及びマスカラからなる群より選択されるメーキャップである、請求項１０記載の化粧組成物。
【請求項１】
次式の置換基を含んでなる香気放出性シロキサン。
（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂ（Ｒ３）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲ６
式中、Ｒ６は原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は香気性のエステル又はケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に次の構造Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８を有しており、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【請求項２】
次式の香気放出性シロキサン。
ＭｆＭＦｇＤｈＤＦｉＴｊＴＦｋＱｌ
式中、Ｍは式Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ１／２を有し、ＭＦは式Ｒ９Ｒ１０ＲＦＳｉＯ１／２を有し、Ｄは式Ｒ１２Ｒ１３ＳｉＯ２／２を有し、ＤＦは式Ｒ１２ＲＦＳｉＯ２／２を有し、Ｔは式Ｒ１４ＳｉＯ３／２を有し、ＴＦは式ＲＦＳｉＯ３／２を有し、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有しており、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、Ｍ、ＭＦ、Ｄ、ＤＦ、Ｔ及びＴＦの各々について各々独立に、炭素原子数１〜４０の一価アルキル又はアルコキシ基及び炭素原子数１〜４０の一価アリール又はアリールオキシ基からなる群から選択され、符号ｇ、ｉ又はｋの一は１以上であることを条件として、符号ｆ又はｇは正数であって符号ｈ、ｉ、ｊ、ｋ又はｌの一又はそれ以上は正数であり、ＲＦは式（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂ（Ｒ３）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲ６を有しており、Ｒ６は原子数２〜４０の二価炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は香気性のエステル又はケトン又はアルデヒドの群から誘導されるものであって、各々独立に次の構造Ｒ７−ＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ８を有しており、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、符号ａは１〜３の範囲の値を有し、符号ｂ、ｃ、ｄ及びｅはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として０〜２の範囲の値を有し、Ｒ７は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ８は水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【請求項３】
符号ａが２又は３の値を有する、請求項２記載の香気放出性シロキサン。
【請求項４】
符号ｌが０である、請求項２記載の香気放出性シロキサン。
【請求項５】
符号ｋが０である、請求項４記載の香気放出性シロキサン。
【請求項６】
符号ｊが０である、請求項５記載の香気放出性シロキサン。
【請求項７】
符号ｉが０である、請求項６記載の香気放出性シロキサン。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、３−メチル−３−（３−（１−メチルエチルフェニル））プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−フェニルプロピオナール、２−フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２−メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ｐ−トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、シクラメンアルデヒド、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、アセトフェノン、２−ペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−デカノン、３−ペンテン−２−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、ゲラニルアセトン、イオノン、５−メチル−α−イオノン、２−アセトナフトン、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、酢酸リナリル、酢酸メンタニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸テトラヒドロリナリル、プロピオン酸フェネチル、フェネチルヘキサノエート及び酢酸ブチルからなる香気性アルデヒド、ケトン又はエステルの群から誘導される、請求項２乃至請求項７のいずれか１項記載の香気放出性シロキサン。
【請求項９】
請求項２乃至請求項８のいずれか１項記載の香気放出性シロキサンを含んでなる組成物。
【請求項１０】
請求項２乃至請求項７のいずれか１項記載の香気放出性シロキサンを含んでなり、デオドラント、制汗剤、スキンクリーム、フェイシャルクリーム、ヘアケア製品、保護クリーム、シェービングクリーム、アフターシェーブローション、オーデコロン、香水、メーキャップ及び別の含ケイ素成分が添加されている化粧品からなる群から選択される化粧組成物。
【請求項１１】
シャンプー、ムース、及びスタイリングジェルからなる群より選択されるヘアケア製品である、請求項１０記載の化粧組成物。
【請求項１２】
口紅、ファンデーション、頬紅、及びマスカラからなる群より選択されるメーキャップである、請求項１０記載の化粧組成物。
【公開番号】特開２０１１−１１６９９２（Ｐ２０１１−１１６９９２Ａ）
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７２６８（Ｐ２０１１−１７２６８）
【出願日】平成２３年１月２８日（２０１１．１．２８）
【分割の表示】特願平１１−２４０６９０の分割
【原出願日】平成１１年８月２７日（１９９９．８．２７）
【出願人】（５０６３９０４９８）モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク (85)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２８日（２０１１．１．２８）
【分割の表示】特願平１１−２４０６９０の分割
【原出願日】平成１１年８月２７日（１９９９．８．２７）
【出願人】（５０６３９０４９８）モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク (85)
【Ｆターム（参考）】
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