高分子化合物及びそれを用いた高分子発光素子
【課題】輝度１０％減寿命が長い高分子化合物を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含む高分子化合物。
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1及びＲc2は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【解決手段】式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含む高分子化合物。
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1及びＲc2は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物及びそれを用いた高分子発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子発光素子に用いる材料として様々な高分子化合物が検討されており、その例として、フルオレンジイル基と、下記式で示される２価の基とを、繰り返し単位として含む高分子化合物が知られている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００４−５３４８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の高分子化合物を用いて作製した高分子発光素子は、輝度が発光開始時点から１０％低減するまでの寿命（以下、「輝度１０％減寿命」という。）が未だ十分なものではなかった。
そこで、本発明の目的は、高分子発光素子に用いた場合に輝度１０％減寿命が長い高分子化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は第一に、式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含む高分子化合物を提供する。
（Ｉ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【０００６】
本発明は第二に、式（ＶＩ）で示される化合物を提供する。
（ＶＩ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、ＲA1、ＲA2、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【０００７】
本発明は第三に、後述する式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を遷移金属化合物存在下で縮合重合することを含む、後述する式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法を提供する。
【０００８】
本発明は第四に、前記高分子化合物を含有する組成物を提供する。
【０００９】
本発明は第五に、前記高分子化合物を含む薄膜を提供する。
【００１０】
本発明は第六に、陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に設けられた前記高分子化合物を含む有機層とを有する高分子発光素子を提供する。
【００１１】
本発明は第七に、ソース電極と、ドレイン電極と、ゲート電極と、前記高分子化合物を含む有機層とを有する有機トランジスタを提供する。
【００１２】
本発明は第八に、陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に設けられた前記高分子化合物を含む有機層とを有する光電変換素子を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の高分子化合物は、該高分子化合物を用いて作製した高分子発光素子の輝度１０％減寿命が長いため、高分子発光素子用の発光材料として好適に用いることができ、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の高分子化合物は、式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含む。式（Ｉ）中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。
【００１５】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【００１６】
アルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキル基でもよい。炭素数は通常１〜２０である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ｎ−ラウリル基が挙げられる。前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換されたアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。
【００１７】
アルコキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキルオキシ基であってもよい。炭素数は通常１〜２０である。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ｎ−ラウリルオキシ基が挙げられる。前記アルコキシ基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換されたアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基等が挙げられる。
【００１８】
アルキルチオ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキルチオ基であってもよい。炭素数は通常１〜２０である。アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ｎ−ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ｎ−ノニルチオ基、ｎ−デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ｎ−ラウリルチオ基が挙げられる。前記アルキルチオ基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換されたアルキルチオ基としては、トリフルオロメチルチオ基等が挙げられる。
【００１９】
アリール基は、芳香族炭化水素から、水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環のいずれか又は両方の２個以上が直接又はビニレン基等を介して結合した基も含まれる。アリール基は、炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。前記アリール基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状のアルキル基又は炭素数３〜２０のシクロアルキル基、該アルキル基又は該シクロアルキル基をその構造中に含むアルコキシ基、式（５）で示される基等が挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基が好ましい。Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基として具体的には、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ｎ−プロピルオキシフェニル基、イソプロピルオキシフェニル基、ｎ−ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、ｓ−ブトキシフェニル基、ｔ−ブトキシフェニル基、ｎ−ペンチルオキシフェニル基、ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、ｎ−オクチルオキシフェニル基、２−エチルヘキシルオキシフェニル基、ｎ−ノニルオキシフェニル基、ｎ−デシルオキシフェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェニル基、ｎ−ラウリルオキシフェニル基が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基としては、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｓ−ブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−ヘプチルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−ノニルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基等が挙げられる。前記アリール基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
（５）
（式中、ｇ１は１〜６の整数を表し、ｈ１は０〜５の整数を表す。）
【００２０】
アリールオキシ基は、炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。Ｃ1〜Ｃ12アルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、３，７−ジメチルオクチルオキシ、ｎ−ラウリルオキシが挙げられる。Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基として具体的にはメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、１，３，５−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｓ−ブチルフェノキシ基、ｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−ヘプチルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−ノニルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−ドデシルフェノキシ基等が挙げられる。
【００２１】
アリールチオ基は、芳香環上に置換基を有していてもよく、炭素数は通常６〜６０である。アリールチオ基の具体例としては、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジルチオ基、ピラジルチオ基、トリアジルチオ基が挙げられる。
【００２２】
アリールアルキル基は、置換基を有していてもよく、炭素数は通常７〜６０である。アリールアルキル基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が挙げられる。
【００２３】
アリールアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、炭素数は通常７〜６０である。アリールアルコキシ基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が挙げられる。
【００２４】
アリールアルキルチオ基としては、置換基を有していてもよく、炭素数は通常７〜６０である。アリールアルキルチオ基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基が挙げられる。
【００２５】
アリールアルケニル基は、炭素数が通常８〜６０である。アリールアルケニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
【００２６】
アリールアルキニル基は、炭素数が通常８〜６０である。アリールアルキニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
【００２７】
１価の複素環基とは、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいう。１価の複素環基の炭素数は通常４〜６０であり、好ましくは４〜２０である。なお、１価の複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。前記複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、燐、硼素、珪素等のヘテロ原子を環内に含む化合物をいう。１価の複素環基の具体例としては、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基が挙げられ、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。１価の複素環基の中では、１価の芳香族複素環基が好ましい。
【００２８】
複素環チオ基は、メルカプト基の水素原子が１価の複素環基で置換された基を意味する。複素環チオ基としては、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジルチオ基、ピラジニルチオ基、トリアジニルチオ基等のヘテロアリールチオ基等が挙げられる。
【００２９】
置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基からなる群から選ばれる１又は２個の基で置換されたアミノ基が挙げられ、該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換アミノ基の炭素数は、該置換基の炭素数を含めないで通常１〜６０であり、好ましくは２〜４８である。置換アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ジｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ｎ−ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基が挙げられる。
【００３０】
置換シリル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基からなる群から選ばれる１、２又は３個の基で置換されたシリル基が挙げられる。置換シリル基の炭素数は通常１〜６０であり、好ましくは３〜４８である。なお該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。
置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｎ−ペンチルジメチルシリル基、ｎ−ヘキシルジメチルシリル基、ｎ−ヘプチルジメチルシリル基、ｎ−オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ｎ−ノニルジメチルシリル基、ｎ−デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ｎ−ラウリルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基が挙げられる。
【００３１】
アシル基は、炭素数が通常２〜２０であり、好ましくは２〜１８である。アシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基が挙げられる。
【００３２】
アシルオキシ基は、炭素数が通常２〜２０であり、好ましくは２〜１８である。アシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基が挙げられる。
【００３３】
イミン残基としては、イミン化合物（即ち、分子内に、−Ｎ＝Ｃ−を持つ有機化合物のことをいう。その例として、アルジミン、ケチミン及びこれらのＮ上の水素原子が、アルキル基等で置換された化合物等が挙げられる。）から水素原子１個を除いた残基が挙げられる。イミン残基の炭素数は、通常、２〜２０であり、好ましくは２〜１８である。イミン残基の具体例としては、以下の構造式で示される基が挙げられる。
【００３４】
（式中、Ｍｅはメチル基を表し、以下、同様である。また、波線は、結合手を表し、イミン残基の種類によっては、シス体、トランス体等の幾何異性体を持つ場合があることを意味する。）
【００３５】
アミド基は、炭素数が通常２〜２０であり、好ましくは２〜１８である。アミド基の具体例としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基が挙げられる。
【００３６】
酸イミド基は、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子１個を除いて得られる残基が挙げられ、好ましくは、炭素数が４〜２０である。酸イミド基の具体例としては、以下に示す基が挙げられる。
【００３７】
置換カルボキシル基は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられる。なお、前記のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素数は、通常、２〜６０であり、好ましくは２〜４８である。なお、置換カルボキシル基の炭素数には該置換基の炭素数は含まれない。置換カルボキシル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ｎ−ノニルオキシカルボニル基、ｎ−デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基が挙げられる。
【００３８】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００３９】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは、式（Ｉ）中、Ｘ1及びＸ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００４０】
式（Ｉ）中、Ａｒ1は、２価の複素環基を表す。
【００４１】
２価の複素環基とは、複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、該基は置換基を有していてもよい。
ここに複素環式化合物とは、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素、ヒ素等のヘテロ原子を環内に含む化合物をいう。２価の複素環基の中では、２価の芳香族複素環基が好ましい。置換基の種類は、溶解性、蛍光特性、合成の行いやすさ、素子にした場合の特性等の観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基が好ましい。
２価の複素環基における置換基を除いた部分の炭素数は通常３〜６０である。また、２価の複素環基の置換基を含めた全炭素数は、通常３〜１００である。
【００４２】
２価の複素環基としては、例えば以下の基が挙げられる。
ヘテロ原子として、窒素原子を含む２価の複素環基：ピリジンジイル基（下式１０１〜１０６）、ジアザフェニレン基（下式１０７〜１１０）、キノリンジイル基（下式１１１〜１２５）、キノキサリンジイル基（下式１２６〜１３０）、アクリジンジイル基（下式１３１〜１３４）、ビピリジルジイル基（下式１３５〜１３７）、フェナントロリンジイル基（下式１３８〜１４０）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、ホウ素原子、リン原子等を含む５員環複素環基（下式１４１〜１４５）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、セレン原子等を含む５員環縮合複素基（下式１４６〜１５７）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（下式１５８〜１５９）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（下式１６０〜１６６）。
ヘテロ原子として酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子等を含む５員環縮合複素環基にフェニル基やフリル基、チエニル基が置換した基（下式１６７〜１７２）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子等を含みフルオレン類似構造を有する基（下式１７３〜２０２）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、ホウ素原子、リン原子等を含む６員環縮合複素基（下式２０３〜２０５）。
【００４３】
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
【００５０】
【００５１】
【００５２】
【００５３】
【００５４】
【００５５】
【００５６】
【００５７】
【００５８】
【００５９】
式１０１〜２０５中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。複数あるＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００６０】
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換アミノ基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基及び置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【００６１】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（Ｉ）中、Ａｒ1は、式１０１〜１１０、１２６〜１３０、１３５〜１４５、１５８〜１５９、１７３〜２０５であることが好ましく、式１２６〜１３０、１３５〜１３７、１４１〜１４５、１５８〜１５９であることがより好ましい。
【００６２】
モノマーの合成の容易さの観点からは、本発明の高分子化合物が式（ＩＩ）で示される繰り返し単位を有することが好ましい。
（ＩＩ）
〔式中、Ｘ3及びＸ4は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN及びＡｒ1は、前記と同じ意味を表す。〕
【００６３】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【００６４】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩ）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【００６５】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００６６】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは、式（ＩＩ）中、Ｘ1及びＸ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００６７】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＩＩ）中、Ｘ3及びＸ4は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００６８】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＩＩ）で示される繰り返し単位の中では、式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位が好ましい。
（ＩＩＩ）
〔式中、Ｘ5は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ9及びＲ10は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【００６９】
Ｒ9、Ｒ10で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【００７０】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【００７１】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００７２】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ9及びＲ10は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、アルキル基又は水素原子であることがさらに好ましい。
【００７３】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは式（ＩＩＩ）中、Ｘ1及びＸ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００７４】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＩＩＩ）中、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００７５】
式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の具体例としては、式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−２２）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００７６】
【００７７】
【００７８】
式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位としては、熱安定性の観点からは、式（ＩＩＩ-１）〜（ＩＩＩ-１３）、（ＩＩＩ-１５）〜（ＩＩＩ-１８）、（ＩＩＩ-２０）で示される繰り返し単位のように対称であることが好ましく、溶解性の観点からは、式（ＩＩＩ-１４）、（ＩＩＩ-１９）、（ＩＩＩ-２１）、（ＩＩＩ-２２）で示される繰り返し単位のように非対称であることが好ましい。
【００７９】
本発明の高分子化合物は、高分子発光素子の発光効率、素子特性の観点からは、さらに式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を含んでいることが好ましい。なお、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位は、式（Ｉ）で示される繰り返し単位とは相違する。
−（Ａｒ2）− （ＩＶ）
〔式中、Ａｒ2はアリーレン基、２価の複素環基又は２価の芳香族アミン残基を表す。〕
【００８０】
Ａｒ2で示されるアリーレン基とは、芳香族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン基等を介して結合した基も含まれる。アリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基の種類は、溶解性、蛍光特性、合成の行いやすさ、素子にした場合の特性等の観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基が好ましい。アリーレン基における置換基を除いた部分の炭素数は通常６〜６０であり、好ましくは６〜２０である。また、アリーレン基の置換基を含めた全炭素数は、通常６〜１００である。
【００８１】
Ａｒ2で示されるアリーレン基としては、フェニレン基（下式１〜３）、ナフタレンジイル基（下式４〜１３）、アントラセン−ジイル基（下式１４〜１９）、ビフェニル−ジイル基（下式２０〜２５）、ターフェニル−ジイル基（下式２６〜２８）、フルオレン−ジイル基（下式２９〜３１）、ベンゾフルオレン−ジイル基（下式３２〜３９）、縮合環化合物基（下式４０〜５３）が例示される。
【００８２】
【００８３】
【００８４】
【００８５】
【００８６】
【００８７】
【００８８】
【００８９】
【００９０】
式１〜５３中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。複数あるＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００９１】
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換アミノ基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基及び置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【００９２】
２価の芳香族アミン残基としては、式（ＶＩＩ−１）で示される基等が挙げられる。
[式中、Ａｒ0、Ａｒ3、Ａｒ4及びＡｒ5は、同一又は相異なり、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8は、同一又は相異なり、アリール基又は１価の複素環基を表し、ｘ、ｙは、同一又は相異なり、０〜５の整数を表す。Ａｒ3中の炭素原子とＡｒ0中の炭素原子は直接結合して、又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して縮合環を形成してもよい。Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ8が複数個ある場合、それらは同一でも相異なってもよい。]
【００９３】
アリーレン基、２価の複素環基の定義、具体例等は、前記Ａｒ1における定義、具体例等と同じである。アリール基、１価の複素環基の定義、具体例等は、前記Ｒ1における定義、具体例等と同じである。
【００９４】
式（ＶＩＩ-１）中、ｘは、０〜３の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。ｙは、０〜３の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。
【００９５】
式（ＶＩＩ-１）で示される繰り返し単位の具体例としては、式（ＶＩＩ-１-１）〜（ＶＩＩ-１-１８）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００９６】
【００９７】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命の観点からは、式（ＩＶ）中、Ａｒ2はアリーレン基、２価の芳香族アミン残基であることが好ましい。
【００９８】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＩＶ）中、Ａｒ2で示されるアリーレン基は式（Ｖ）で示される基であることが好ましい。
（Ｖ）
〔式中、Ｒ12及びＲ13は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。Ｒ11は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。複数個存在するＲ11は、同一でも相異なっていてもよい。〕
【００９９】
Ｒ12、Ｒ13で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、イミン残基、アミド基、酸イミド基及び置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。Ｒ11で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【０１００】
本発明の高分子化合物を用いた高分子発光素子の輝度１０％減寿命を長くする観点からは、式（Ｖ）中、Ｒ12及びＲ13が、アリール基又はアルキル基であることが好ましい。
【０１０１】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（Ｖ）中、Ｒ11は、水素原子であることが好ましい。
【０１０２】
式（Ｖ）で示される基の具体例としては、式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１２）で示される基が挙げられる。
【０１０３】
【０１０４】
本発明の高分子化合物は、高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命を長くする観点から、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位として、アリーレン基からなる繰り返し単位及び２価の芳香族アミン残基からなる繰り返し単位を含むことが好ましく、上記式（Ｖ）で示される基からなる繰り返し単位及び２価の芳香族アミン残基からなる繰り返し単位を含むことがより好ましい。
【０１０５】
また、本発明の高分子化合物は、素子の寿命特性の観点からは、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０3〜１×１０8であることが好ましく、１×１０3〜１×１０7であることがより好ましく、１×１０4〜１×１０7であることがさらに好ましい。また、本発明の高分子化合物は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、１×１０3〜１×１０8であることが好ましく、１×１０3〜１×１０7であることがより好ましく、１×１０4〜１×１０7であることがさらに好ましい。
【０１０６】
また、本発明の高分子化合物は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光又はりん光の量子収率の観点からは、完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブロック共重合体、グラフト共重合体が好ましい。本発明の高分子化合物には、主鎖に枝分かれがあり、末端部が３つ以上ある化合物やデンドリマーも含まれる。
【０１０７】
また、本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護されていてもよい。高分子化合物の末端基としては、主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している構造が挙げられ、特開平９−４５４７８号公報の化１０に記載の置換基も挙げられる。
【０１０８】
本発明の高分子化合物に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンが例示される。高分子化合物の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に高分子化合物を０．１重量％以上溶解させることができる。
【０１０９】
次に本発明の高分子化合物の製造方法について説明する。
例えば、Ｙa−Ａ−Ｙbで示される化合物（モノマー）を原料の一つとして用い、これを縮合重合させることにより本発明の高分子化合物を製造することができる。
（式中、−Ａ−は式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される繰り返し単位を表す。Ｙa及びＹbは、同一又は相異なり、縮合重合に関与する置換基を示す。）
【０１１０】
前記縮合重合に関与する置換基としては、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基、アリールアルキルスルホネート基、ホウ酸エステルから誘導される基、スルホニウムメチル基、ホスホニウムメチル基、ホスホネートメチル基、モノハロゲン化メチル基、−Ｂ（ＯＨ）2、ホルミル基、シアノ基及びビニル基等が挙げられる。
【０１１１】
ここに、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【０１１２】
アルキルスルホネート基としては、メタンスルホネート基、エタンスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基が例示される。
アリールスルホネート基としては、ベンゼンスルホネート基、ｐ−トルエンスルホネート基が例示される。
アリールアルキルスルホネート基としては、ベンジルスルホネート基が例示される。
【０１１３】
ホウ酸エステルから誘導される基としては、下記式で示される基が例示される。
（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【０１１４】
スルホニウムメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ2Ｓ+Ｍｅ2Ｘa-、−ＣＨ2Ｓ+Ｐｈ2Ｘa-
（式中、Ｘaはハロゲン原子を示す。Ｐｈはフェニル基を示し、以下、同様である。）
【０１１５】
ホスホニウムメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ2Ｐ+Ｐｈ3Ｘa-
（式中、Ｘaは上記と同じ意味を有する。）
【０１１６】
ホスホネートメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ2ＰＯ（ＯＲ’）2
（式中、Ｒ’はアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を示す。）
【０１１７】
モノハロゲン化メチル基としては、フッ化メチル基、塩化メチル基、臭化メチル基及びヨウ化メチル基が例示される。
【０１１８】
縮合重合に関与する置換基として好ましい置換基は重合反応の種類によって異なるが、例えばＹａｍａｍｏｔｏカップリング反応等のＮｉ（０）錯体を用いる場合には、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基及びアリールアルキルスルホネート基が挙げられる。またＳｕｚｕｋｉカップリング反応等のニッケル触媒又はパラジウム触媒を用いる場合には、アルキルスルホネート基、ハロゲン原子、ホウ酸エステルから誘導される基、−Ｂ（ＯＨ）2等が挙げられる。
【０１１９】
本発明の高分子化合物の製造は、具体的には、モノマーとなる、縮合重合に関与する置換基を複数有する化合物を、必要に応じ、有機溶媒に溶解させ、例えばアルカリや適当な触媒を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下の温度で重合させることにより行うことができる。例えば、“オルガニック リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２７０−４９０頁，ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５年、“オルガニック シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，コレクティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８８年、ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年）、ジャーナル オブ オルガノメタリック ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），第５７６巻，１４７頁（１９９９年）、マクロモレキュラー ケミストリー マクロモレキュラー シンポジウム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁（１９８７年）等に記載の公知の方法を用いることができる。
【０１２０】
本発明の高分子化合物の製造方法において、縮合重合に関与する置換基に応じて、既知の縮合反応を用いることができる。例えば、対応するモノマーを、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）錯体により重合する方法、ＦｅＣｌ3等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、適当な脱離基を有する中間体高分子の分解による方法等が例示される。これらのうち、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、及びニッケルゼロ価錯体により重合する方法が、構造制御がしやすいので好ましい。
【０１２１】
本発明の高分子化合物の製造方法の中で、好ましい一つの態様として、縮合重合に関与する置換基が同一又は相異なり、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基であり、かつ、ニッケルゼロ価錯体存在下で縮合重合する製造方法が好ましい。
前記モノマーとしては、ジハロゲン化化合物、ビス（アルキルスルホネート）化合物、ビス（アリールスルホネート）化合物、ビス（アリールアルキルスルホネート）化合物、ハロゲン−アルキルスルホネート化合物、ハロゲン−アリールスルホネート化合物、ハロゲン−アリールアルキルスルホネート化合物、アルキルスルホネート−アリールスルホネート化合物、アルキルスルホネート−アリールアルキルスルホネート化合物、及びアリールスルホネート−アリールアルキルスルホネート化合物が挙げられる。前記モノマーとしてハロゲン−アルキルスルホネート化合物、ハロゲン−アリールスルホネート化合物、ハロゲン−アリールアルキルスルホネート化合物、アルキルスルホネート−アリールスルホネート化合物、アルキルスルホネート−アリールアルキルスルホネート化合物、又はアリールスルホネート−アリールアルキルスルホネート化合物を用いることにより、シーケンスを制御した高分子化合物を製造することができる。
【０１２２】
また、本発明の高分子化合物の製造方法の中で、好ましい一つの態様として、縮合重合に関与する置換基が、同一又は相異なり、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基、アリールアルキルスルホネート基、−Ｂ（ＯＨ）2、又はホウ酸エステルから誘導される基であり、全モノマーが有する、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基及びアリールアルキルスルホネート基のモル数の合計（Ｊ）と、−Ｂ（ＯＨ）2及びホウ酸エステルから誘導される基のモル数の合計（Ｋ）の比が実質的に１（通常、Ｋ／Ｊは０．７〜１．２の範囲）であり、ニッケル触媒又はパラジウム触媒を用いて縮合重合する製造方法が好ましい。
【０１２３】
溶媒としては、用いる化合物や反応によっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気下で反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処理を行うことが好ましい。但し、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応のような水との２相系での反応の場合にはその限りではない。
【０１２４】
溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の不飽和炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化不飽和炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等のエーテル類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン等のアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルモルホリンオキシド等のアミド類が例示される。これらの溶媒は単一で用いても複数を混合して用いてもよい。これらの中で、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、エーテル類が好ましく、ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルがさらに好ましい。
【０１２５】
反応させるために、必要に応じて、アルカリや適当な触媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すればよい。該アルカリ又は触媒は、反応に用いる溶媒に十分に溶解するものが好ましい。アルカリ又は触媒を混合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素等の不活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリ又は触媒の溶液を添加するか、逆にアルカリ又は触媒の溶液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。
【０１２６】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いる場合、その純度が発光特性等に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましい。また重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１２７】
ここで、本発明の高分子化合物の製造方法において、好ましい実施形態は、後述する式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を遷移金属化合物の存在下で縮合重合することを含む、式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法である。具体的には、後述する式（ＶＩＩＩ）で示される化合物、又は後述する式（ＶＩＩＩ）で示される化合物及び縮合重合に関与する置換基を有する化合物を、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｙａｍａｍｏｔｏカップリング反応により重合する方法、Ｎｅｇｉｓｈｉカップリング反応により重合する方法、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応により重合する方法、Ｕｌｌｍａｎｎカップリング反応により重合する方法、ＦｅＣｌ3等の酸化剤により重合する方法が例示され、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、及びＹａｍａｍｏｔｏカップリング反応により重合する方法が、構造制御の観点から好ましい。
【０１２８】
ここで、遷移金属化合物としては、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法においては、パラジウム化合物、ニッケル化合物が挙げられ、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法においては、ニッケル化合物が挙げられ、Ｙａｍａｍｏｔｏカップリング反応により重合する方法においては、ニッケル化合物が挙げられる。
【０１２９】
（化合物）
本発明の高分子化合物を製造するために有用な化合物として、式（ＶＩ）で示される化合物が挙げられる。
（ＶＩ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、ＲA1、ＲA2、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【０１３０】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1、Ｒc2で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基の定義、具体例等は、前述の定義、具体例等と同じである。Ａｒ1で表される２価の複素環基の定義、具体例等は、前述の定義、具体例等と同じである。ＲA1、ＲA2で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【０１３１】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【０１３２】
式（ＶＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは、式（ＶＩ）中、Ｘ1及びＸ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１３３】
式（ＶＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩ）中、Ａｒ1は、式１０１〜１１０、１２６〜１３０、１３５〜１４５、１５８〜１５９、１７３〜２０５で表される基であることが好ましく、式１２６〜１３０、１３５〜１３７、１４１〜１４５、１５８〜１５９で表される基であることがより好ましい。
【０１３４】
ＲA1、ＲA2としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価の複素環基が好ましく、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。
【０１３５】
式（ＶＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩ）で示される化合物が式（ＶＩＩ）で示される化合物であることが好ましい。
（ＶＩＩ）
〔式中、Ｘ3及びＸ4は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、ＲA3、ＲA4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN及びＡｒ1は、前記と同じ意味を表す。〕
【０１３６】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前述の定義、具体例等と同じである。ＲA3、ＲA4で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【０１３７】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩ）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ6は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【０１３８】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【０１３９】
式（ＶＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは式（ＶＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１４０】
式（ＶＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩＩ）中、Ｘ3及びＸ4は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１４１】
ＲA3、ＲA4としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子がより好ましい。
【０１４２】
式（ＶＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩＩ）で示される化合物が式（ＶＩＩＩ）で示される化合物であることが好ましい。
（ＶＩＩＩ）
〔式中、Ｘ5は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14及びＲ15は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基又はホウ酸エステルから誘導される基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【０１４３】
Ｒ9、Ｒ10で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前述の定義、具体例等と同じである。Ｒ14、Ｒ15で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基、及びホウ酸エステルから誘導される基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【０１４４】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【０１４５】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【０１４６】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ9及びＲ10は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、アルキル基又は水素原子であることがさらに好ましい。
【０１４７】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは式（ＶＩＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１４８】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩＩＩ）中、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１４９】
Ｒ14、Ｒ15としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子がより好ましい。
【０１５０】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物の具体例としては、式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−８）で示される化合物が挙げられる。
【０１５１】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物は、例えば、以下の方法で合成することができる。
（式中、ｎ−Ｂｕは、ｎ−ブチル基を示し、以下、同様である。）
【０１５２】
化合物（Ｃ−１−１）とｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液存在下、テトラヒドロフラン溶媒中、化合物（Ｃ−３）を作用させることで、ホウ酸エステル体（Ｃ−１−２）を合成することができる。さらにジブロモ体（Ｃ−１−３）とトルエン溶媒中、パラジウム触媒と塩基の存在下、鈴木カップリング反応を行うことで、化合物（Ｃ−１）を合成できる。同様の操作で化合物（Ｃ−１−１）から上記の経路にて化合物（Ｃ−２）を合成できる。
【０１５３】
（式中、Ａｃはアセチル基を示し、以下、同様である。）
【０１５４】
上記で得られた化合物（Ｃ−１）とジホウ酸エステル体（Ｃ−４）をトルエン溶媒中、パラジウム触媒と塩基の存在下、鈴木カップリング反応を行うことで化合物（Ｃ−５）を合成できる。
【０１５５】
【０１５６】
上記で得られた化合物（Ｃ−５）と化合物（Ｃ−２）とをトルエン溶媒中、パラジウム触媒と塩基の存在下、鈴木カップリング反応を行うことで、式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を得ることができる。
【０１５７】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩＩＩ）で示される化合物が式（ＩＸ）で示される化合物であることが好ましい。
（ＩＸ）
〔式中、Ｒｘ及びＲｙは、同一又は相異なり、ハロゲン原子を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【０１５８】
式（ＩＸ）中、Ｒｘ及びＲｙで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【０１５９】
（組成物）
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物を含む組成物であり、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種類の材料と、本発明の高分子化合物の少なくとも１種類とを含有する組成物、本発明の高分子化合物を少なくとも２種類含有する組成物等が挙げられる。
【０１６０】
本発明の組成物は液状組成物でもよく、高分子発光素子等の発光素子や有機トランジスタの作製に有用である。液状組成物は、前記高分子化合物と溶媒とを含んでなるものである。本明細書において、「液状組成物」とは、素子作製時において液状であるものを意味し、通常、常圧（即ち、１気圧）、25℃において液状である。また、液状組成物は、一般的には、インク、インク組成物、溶液等と呼ばれることがある。
【０１６１】
液状組成物は、前記高分子化合物以外に、低分子発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、安定剤、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。これらの任意成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１６２】
液状組成物が含有してもよい低分子蛍光材料としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン、アントラセン誘導体、ペリレン、ペリレン誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体を配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルシクロブタジエン、テトラフェニルシクロブタジエン誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料が挙げられる。具体的には、例えば、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報等に記載されている材料、公知の材料が挙げられる。
【０１６３】
液状組成物が含有してもよい正孔輸送材料としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体が挙げられる。
【０１６４】
液状組成物が含有してもよい電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が挙げられる。
【０１６５】
液状組成物が含有してもよい安定剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０１６６】
液状組成物が含有してもよい粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤としては、例えば、粘度を高めるための高分子量の化合物（増粘剤）や貧溶媒、粘度を下げるための低分子量の化合物、表面張力を下げるための界面活性剤が挙げられる。ここで貧溶媒とは、溶媒１ｇに溶解する本発明の高分子化合物の重量が０．１ｍｇ以下である溶媒をいう。
【０１６７】
前記の高分子量の化合物としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、通常、液状組成物の溶媒に可溶性の化合物である。高分子量の化合物としては、例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレートを用いることができる。前記の高分子量の化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は50万以上が好ましく、100万以上がより好ましい。また、貧溶媒を増粘剤として用いることもできる。
【０１６８】
液状組成物が含有してもよい酸化防止剤としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、組成物が溶媒を含む場合には、通常、該溶媒に可溶性の化合物である。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が例示される。酸化防止剤を用いることにより、前記高分子化合物、溶媒の保存安定性を改善し得る。
【０１６９】
液状組成物が正孔輸送材料を含有する場合には、該液状組成物中の正孔輸送材料の量は、溶媒以外の全成分を１００重量部とすると、通常、１〜８０重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。本発明の液状組成物が電子輸送材料を含有する場合には、該液状組成物中の電子輸送材料の量は、溶媒以外の全成分を１００重量部とすると、通常、１〜８０重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。
【０１７０】
高分子発光素子の作製の際に、この液状組成物を用いて成膜する場合、該液状組成物を塗布した後、乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用できるので、製造上非常に有利である。なお、乾燥の際には、５０〜１５０℃程度に加温した状態で乾燥させてもよく、また、１０-3Ｐａ程度に減圧して乾燥させてもよい。
【０１７１】
液状組成物を用いた成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１７２】
液状組成物中の溶媒の割合は、該液状組成物の全重量に対して、通常、１〜９９．９重量％であり、好ましくは６０〜９９．９重量％であり、さらに好ましく９０〜９９．８重量％である。液状組成物の粘度は印刷法によって異なるが、２５℃において０．５〜５００mPa・sの範囲が好ましく、インクジェットプリント法等、液状組成物が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が２５℃において０.５〜２０mPa・sの範囲であることが好ましい。
【０１７３】
液状組成物に含まれる溶媒としては、該液状組成物中の該溶媒以外の成分を溶解又は分散できるものが好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルベンゾエート、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。また、これらの溶媒は、１種単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。前記溶媒のうち、ベンゼン環を少なくとも１個以上含む構造を有し、かつ融点が０℃以下、沸点が１００℃以上である有機溶媒を１種類以上含むことが、粘度、成膜性等の観点から好ましい。
【０１７４】
溶媒の種類としては、液状組成物中の溶媒以外の成分の溶媒への溶解性、成膜時の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、メシチレン、ｎ−プロピルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｉ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、１−メチルナフタレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、メチルベンゾエート、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトン、ビシクロヘキシルメチルベンゾエートがより好ましく、キシレン、アニソール、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシルメチルベンゾエートが特に好ましい。
【０１７５】
液状組成物に含まれる溶媒の種類は、成膜性の観点や素子特性等の観点から、２種類以上であることが好ましく、２〜３種類であることがより好ましく、２種類であることがさらに好ましい。
【０１７６】
液状組成物に２種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種類の溶媒は２５℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、１種類の溶媒は沸点が１８０℃以上であり、他の１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満であることが好ましく、１種類の溶媒は沸点が２００℃以上であり、他の１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満であることがより好ましい。
【０１７７】
液状組成物に３種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１〜２種類の溶媒は２５℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が１８０℃以上であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満であることが好ましく、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が２００〜３００℃であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満であることがより好ましい。
【０１７８】
液状組成物に２種類以上の溶媒が含まれる場合、粘度及び成膜性の観点から、最も沸点が高い溶媒が、液状組成物に含まれる全溶媒の重量の40〜90重量％であることが好ましく、50〜90重量％であることがより好ましく、65〜85重量％であることがさらに好ましい。
【０１７９】
＜用途＞
本発明の高分子化合物は、発光材料として用いることができるだけでなく、薄膜用の材料、有機半導体材料、有機トランジスタ材料、光学材料、太陽電池材料、ドーピングによる導電性材料として用いることもできる。
【０１８０】
本発明の薄膜について説明する。この薄膜は、前記高分子化合物を用いてなるものである。薄膜の種類としては、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜等が例示される。
【０１８１】
発光性薄膜は、素子の輝度や発光電圧等の観点から、発光の量子収率が５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。
【０１８２】
導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましい。薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。表面抵抗が１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることがさらに好ましい。
【０１８３】
有機半導体薄膜は、電子移動度又は正孔移動度のいずれか大きいほうが、好ましくは１０-5ｃｍ2／Ｖｓ以上であり、より好ましくは１０-3ｃｍ2／Ｖｓ以上であり、さらに好ましくは１０-1ｃｍ2／Ｖｓ以上である。また、有機半導体薄膜を用いて、有機トランジスタを作製することができる。具体的には、ＳｉＯ2等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。
【０１８４】
次に、本発明の高分子発光素子について説明する。
【０１８５】
本発明の高分子発光素子は、陽極と、陰極と、前記高分子化合物を含み、該陽極及び該陰極の間に設けられた有機層とを有するものである。前記有機層は発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層等として機能する。本発明の高分子発光素子において、前記有機層は発光層であることが好ましい。
【０１８６】
また、本発明の高分子発光素子としては、(1)陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた高分子発光素子、(2)陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子、(3)陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子等が挙げられる。
【０１８７】
より具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０１８８】
ここで、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、同一又は相異なり、２層以上用いてもよい。
また、発光層に隣接した正孔輸送層をインターレイヤー層と呼ぶ場合もある。
【０１８９】
発光層の成膜の方法としては、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０１９０】
溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１９１】
高分子発光素子作製の際に、本発明の高分子化合物を用いることにより、溶液から成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に有利である。
【０１９２】
発光層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１９３】
本発明の高分子発光素子においては、発光層に前記高分子化合物以外の発光材料を混合して使用してもよい。また、本願発明の高分子発光素子においては、上記高分子化合物以外の発光材料を含む発光層が、上記高分子化合物を含む発光層と積層されていてもよい。
【０１９４】
前記高分子化合物以外の発光材料としては、公知の化合物が使用できる。低分子化合物としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系等の色素類、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体や、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報に記載されている化合物等が挙げられる。
【０１９５】
本発明の高分子発光素子が正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料としては、前記高分子化合物、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等や、特開昭63-70257号公報、特開昭63-175860号公報、特開平2-135359号公報、特開平2-135361号公報、特開平2-209988号公報、特開平3-37992号公報、特開平3-152184号公報に記載されている化合物等が挙げられる。
【０１９６】
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ましく、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体がより好ましい。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０１９７】
ポリビニルカルバゾール及びその誘導体は、例えば、ビニルモノマーからカチオン重合又はラジカル重合によって得られる。
【０１９８】
ポリシラン及びその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Chem.Rev.）第89巻、1359頁（1989年）、英国特許GB2300196号公開明細書に記載の化合物が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０１９９】
ポリシロキサン誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖又は主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖又は主鎖に有するものが例示される。
【０２００】
正孔輸送層の成膜の方法としては、低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０２０１】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであればよい。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０２０２】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２０３】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが例示される。
【０２０４】
正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔輸送層の膜厚としては、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２０５】
本発明の高分子発光素子が電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料としては、前記高分子化合物、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体や、特開昭63-70257号公報、特開昭63-175860号公報、特開平2-135359号公報、特開平2-135361号公報、特開平2-209988号公報、特開平3-37992号公報、特開平3-152184号公報に記載されている化合物が挙げられる。
【０２０６】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０２０７】
電子輸送層の成膜法としては、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が、高分子電子輸送材料では溶液又は溶融状態からの成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液又は溶融状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用してもよい。
【０２０８】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料及び／又は高分子バインダーを溶解させるものであればよい。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０２０９】
溶液又は溶融状態からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２１０】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが例示される。
【０２１１】
電子輸送層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２１２】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれることがある。
【０２１３】
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０２１４】
積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して選択すればよい。
【０２１５】
本発明において、電荷注入層（電子注入層、正孔注入層）を設けた高分子発光素子としては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子が挙げられる。
【０２１６】
例えば、具体的には、以下のe)〜p)の構造が挙げられる。
e）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
f）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
g）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
h）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
i）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
j）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
k）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
l）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
m）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
n）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
o）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
p）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０２１７】
電荷注入層の具体的な例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が例示される。
【０２１８】
上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０-5S/cm以上１０3S/cm以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5S/cm以上１０2S/cm以下であることがより好ましく、１０-5S/cm以上１０1S/cm以下であることがさらに好ましい。通常は該導電性高分子の電気伝導度を１０-5S/cm以上１０3S/cm以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０２１９】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられ、カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０２２０】
電荷注入層の膜厚は、例えば、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【０２２１】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で選択すればよく、前記高分子化合物、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボンが例示される。
【０２２２】
絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有するものである。この絶縁層の平均厚さは、通常、０.１〜２０ｎｍであり、好ましくは０.５〜１０ｎｍ、より好ましくは１〜５ｎｍである。絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。絶縁層を設けた高分子発光素子としては、陰極に隣接して絶縁層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して絶縁層を設けた高分子発光素子が挙げられる。
【０２２３】
具体的には、例えば、以下のｑ)〜ab）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ab）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０２２４】
本発明の高分子発光素子を形成する基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変形しないものであればよく、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の基板が例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２２５】
本発明において、通常は、陽極及び陰極からなる電極の少なくとも一方が透明又は半透明であり、陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２２６】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性材料を用いて作製された膜（NESA等）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０２２７】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、選択することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２２８】
また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
【０２２９】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２つ以上の合金、あるいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０２３０】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して選択することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２３１】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよく、陰極作製後、該高分子発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。該高分子発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０２３２】
該保護層としては、樹脂、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴン等の不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にダメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０２３３】
本発明の高分子発光素子は面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置（例えば、バックライト等）等の表示装置等に用いることができる。
【０２３４】
本発明の高分子発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極及び陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【０２３５】
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は面状の照明用光源、光通信用光源、電子写真方式プリンタの光源、イメージセンサー用材料として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【０２３６】
次に、有機トランジスタの一態様である高分子電界効果トランジスタを説明する。
【０２３７】
本発明の高分子化合物は、高分子電界効果トランジスタの材料として、中でも活性層として好適に用いることができる。高分子電界効果トランジスタの構造としては、通常は、ソース電極及びドレイン電極が高分子からなる活性層に接して設けられており、さらに活性層に接した絶縁層を挟んでゲート電極が設けられていればよい。
【０２３８】
高分子電界効果トランジスタは、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては電界効果トランジスタとしての特性を阻害しなければよく、例えば、ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラスチック基板を用いることができる。
【０２３９】
高分子電界効果トランジスタは、公知の方法、例えば、特開平5-110069号公報に記載の方法により製造することができる。
【０２４０】
活性層を形成する際に、有機溶媒可溶性の高分子化合物を用いることが製造上非常に有利であり好ましい。有機溶媒可溶性の高分子化合物を溶媒に溶解させてなる溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２４１】
高分子電界効果トランジスタを作製後、封止してなる封止高分子電界効果トランジスタが好ましい。これにより、高分子電界効果トランジスタが、大気から遮断され、高分子電界効果トランジスタの特性の低下を抑えることができる。
【０２４２】
封止する方法としては、紫外線（ＵＶ）硬化樹脂、熱硬化樹脂や無機のＳｉＯＮｘ膜等でカバーする方法、ガラス板やフィルムをＵＶ硬化樹脂、熱硬化樹脂等で張り合わせる方法等が挙げられる。大気との遮断を効果的に行うため高分子電界効果トランジスタを作製後、封止するまでの工程を大気に曝すことなく（例えば、乾燥した窒素雰囲気中、真空中等で）行うことが好ましい。
【０２４３】
次に、光電変換素子について説明する。光電変換素子は太陽電池、光センサー等の用途に用いることができる。ここでは、光電変換素子の一態様である太陽電池について説明する。
【０２４４】
本発明の高分子化合物は、太陽電池の材料として、中でも有機半導体と金属との界面を利用するショットキー障壁型素子の有機半導体層として、また、有機半導体と無機半導体あるいは有機半導体どうしの界面を利用するｐｎへテロ接合型素子の有機半導体層として、好適に用いることができる。
【０２４５】
さらに、ドナー・アクセプターの接触面積を増大させたバルクヘテロ接合型素子における電子供与性高分子、電子受容性高分子として、また、高分子・低分子複合系を用いる太陽電池、例えば、電子受容体としてフラーレン誘導体を分散したバルクヘテロ接合型有機光電変換素子の電子供与性共役系高分子（分散支持体）として、好適に用いることができる。本発明の高分子化合物を太陽電池に用いた場合、高い変換効率を得ることが出来る。
【０２４６】
太陽電池の構造としては、例えば、ｐｎへテロ接合型素子では、オーム性電極、例えば、ＩＴＯ上に、ｐ型半導体層を形成し、さらに、ｎ型半導体層を積層し、その上にオーム性電極が設けられていればよい。
【０２４７】
太陽電池は、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては有機光電変換素子としての特性を阻害しなければよく、例えば、ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラスチック基板を用いることができる。
【０２４８】
太陽電池は、公知の方法、例えば、Synth.Met.,102,982(1999)に記載の方法やScience,270,1789(1995)に記載の方法により製造することができる。
【実施例】
【０２４９】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２５０】
ここで、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量については、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）（島津製作所製：ＬＣ−１０Ａｖｐ又はウォーターズ社製：ＰＬ−ＧＰＣ２０００）によりポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量を求めた。
＜分析条件Ａ＞
ＬＣ−１０Ａｖｐで測定する場合は、測定する高分子化合物を、約０．５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに３０μＬ注入した。ＳＥＣの移動相はテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
＜分析条件Ｂ＞
ＰＬ−ＧＰＣ２０００にて測定する場合は、高分子化合物を、約１重量％の濃度となるようにｏ−ジクロロベンゼンに溶解させた。ＧＰＣの移動相としては、ｏ−ジクロロベンゼンを用い、測定温度１４０℃で、１ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＰＬＧＥＬ １０μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ＰＬラボラトリー製）を３本直列で繋げた。
【０２５１】
＜実施例１＞（化合物Ｍ−１の合成）
下記反応により化合物Ｍ−１を合成した。
【０２５２】
・化合物Ｍ−１−３の合成
不活性雰囲気下、５００ｍＬ ４つ口フラスコに化合物Ｍ−１−１（１３．４６ｇ、８０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン２４０ｍＬを入れ、アセトン/ドライアイスを用いて−７８℃に冷却し、撹拌した。滴下漏斗からｎ−ブチルリチウム１．６Ｍ ヘキサン溶液（５８ｍＬ、８８ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌した後、化合物Ｍ−１−２（４４．３６ｇ、２４０ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃で２時間撹拌を続けた。その後、水を加え、テトラヒドロフラン溶液を濃縮した後、トルエンで抽出した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後ろ別し、濃縮した後シリカゲルカラムによる精製を行い、化合物Ｍ−１−３(１８．０５ｇ、収率：７１％)を得た。上記操作を２回繰り返した。
【０２５３】
・化合物Ｍ−１−５の合成
不活性雰囲気下、１００ｍＬ３つ口フラスコに化合物Ｍ−１−３（２９．４ｇ、０．１ｍｏｌ）、化合物Ｍ−１−４（２９．３ｇ、０．１ｍｏｌ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（１８．３４ｇ、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１０ｇ、３ｍｍｏｌ）を加え、トルエン７００ ｍＬに溶解させた。その後、滴下漏斗より２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１２５ ｍＬを加えて７０℃で１８時間加熱撹拌した。反応終了後、有機相を抽出し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後にろ別し、濃縮した後、シリカゲルカラムによる精製を行い、化合物Ｍ−１−５（２０．５g、収率５４％）を得た。
【０２５４】
・化合物Ｍ−１−７の合成
不活性雰囲気下、５００ｍＬ４つ口フラスコに化合物Ｍ−１−５（４．５８ｇ、１２ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−１−６（２．１０ｇ、６ｍｍｏｌ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（１．０９ｇ、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、酢酸パラジウム（６８．５ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（２８５ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、トルエン８０ｍＬを加え、撹拌しながら２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１０ｍＬを滴下後、１０５℃で２.５時間加熱撹拌した。有機層を抽出した後、水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後にろ別し、有機層を濃縮した後、クロロホルム再結晶を繰り返し実施し、化合物Ｍ−１−７（３．２５ｇ、収率：７９％）を得た。
【０２５５】
・化合物Ｍ−１の合成
不活性雰囲気下、１０００ｍＬ ４つ口フラスコに化合物Ｍ−１−７（３．０８ｇ、４．５ｍｍｏｌ）を入れ、クロロホルム４５０ ｍＬで溶解させた。氷浴で０℃に冷却し、滴下漏斗からＮ−ブロモスクシンイミド（１．５２ｇ、９．０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液３０ ｍＬを３０分かけて滴下した。２時間撹拌を続け、水を加えて反応を停止した。その後、水層を除去した後、希塩酸水溶液、飽和食塩水、水で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥後ろ別し、得られた溶液を濃縮した。得られた固体を繰り返しクロロホルムによる再結晶を実施し、化合物Ｍ−１（２．５１ｇ、６６％）を得た。
【０２５６】
＜実施例２＞（高分子化合物Ｐ−１の合成）
・化合物Ｍ−２の合成
Ｍ−２
特表２００４−５３４８６３号公報に記載の方法で化合物Ｍ−２を合成した。即ち、４，７−ビス（５−ブロモ−４−ヘキシルチオフェン−２−イル）−２，１，３−ベンゾチアジアゾールと２−（トリブチルスタニル）チオフェンをトルエンに溶解させ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウムの存在下、加熱還流で１８時間反応した。反応物を室温まで冷却し、シリカゲルを通してろ過した。濾液を濃縮してヘキサンから再結晶した。再結晶体をジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」という。）に溶解させ、さらにＮ−ブロモスクシンイミドのＤＭＦ溶液を滴下して、室温で一晩攪拌した。生成物をろ過してメタノールと脱イオン水で洗浄した。ヘキサンで再結晶して化合物Ｍ−２を得た。
【０２５７】
・高分子化合物Ｐ−１の合成
２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．５９６ｇ、化合物Ａ−１）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．７９０ｇ、化合物Ａ−２）、化合物Ｍ−２（０．０９５ｇ）、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール（０．１７６ｇ、化合物Ａ−３）、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−セカンダリブチルフェニル）−アミン（０．２７６ｇ、化合物Ａ−４）、化合物Ｍ−１（０．２０１ｇ）、酢酸パラジウム（１．３ｍｇ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（８．５ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（０．３９ｇ，商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、トルエン（３０ｍＬ）を混合し、得られた反応溶液を１０５℃に加熱した。次に、前記反応溶液に２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（８．２ｍＬ）を滴下し、３．５時間還流させた後、フェニルホウ酸（３９ｍｇ）、酢酸パラジウム（１．３ｍｇ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（８．５ｍｇ）を加え、さらに１８時間還流させた。次いで、前記反応溶液に１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（１８ｍＬ）を加え、８０℃で３時間撹拌した。その後、反応溶液を２５℃に冷却した後、水（４０ｍＬ）で２回、３重量％酢酸水溶液（４０ｍＬ）で２回、水（４０ｍＬ）で２回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製し、トルエン溶液を得た。そして得られたトルエン溶液をメタノール（４５０ｍＬ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させて、高分子化合物Ｐ−１を得た。得られた高分子化合物Ｐ−１の収量は１．８３ｇであった。また、高分子化合物Ｐ−１の＜分析条件Ａ＞でのポリスチレン換算重量平均分子量は２．６×１０5であり、ポリスチレン換算数平均分子量は１．２×１０5であった。
Ａ−１ Ａ−２ Ｍ−２
Ａ−３ Ａ−４ Ｍ−１
高分子化合物Ｐ−１は、以下の繰り返し単位（ＲＡ−１、ＲＡ−２、ＲＭ−２、ＲＡ−３、ＲＡ−４、ＲＭ−１）を以下のモル比で有する高分子化合物である（原料から求めた理論値である）。
ＲＡ−１ ＲＡ−２ ＲＭ−２
（５０） （２４） （２）
ＲＡ−３ ＲＡ−４ ＲＭ−１
（１０） （１０） （４）
【０２５８】
＜比較例１＞（高分子化合物Ｐ−２の合成）
２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（２．９２６ｇ、化合物Ａ−１）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（１．６８９ｇ、化合物Ａ−２）、化合物Ｍ−２（０．１７５ｇ）、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール（０．３２３ｇ、化合物Ａ−３）、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−セカンダリブチルフェニル）−アミン（０．５０５ｇ、化合物Ａ−４）、酢酸パラジウム（２．５ｍｇ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１５．５ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（０．７２ｇ、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、トルエン（５５ｍＬ）を混合し、得られた反応溶液を１０５℃に加熱した。次に、前記反応溶液に２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）を滴下し、２時間還流させた後、フェニルホウ酸（７１ｍｇ）、酢酸パラジウム（２．５ｍｇ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１５．５ｍｇ）を加え、さらに１８時間還流させた。次いで、前記反応溶液に１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（３３ｍＬ）を加え、８０℃で２時間撹拌した。その後、反応溶液を２５℃に冷却した後、水（７０ｍＬ）で２回、３重量％酢酸水溶液（７０ｍＬ）で２回、水（７０ｍＬ）で２回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製し、トルエン溶液を得た。そして得られたトルエン溶液をメタノール（８５０ｍＬ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させて、高分子化合物Ｐ−２を得た。得られた高分子化合物Ｐ−２の収量は２．９２ｇであった。また、高分子化合物Ｐ−２の＜分析条件Ａ＞でのポリスチレン換算重量平均分子量は１．７×１０5であり、ポリスチレン換算数平均分子量は８．２×１０4であった。
Ａ−１ Ａ−２ Ｍ−２
Ａ−３ Ａ−４
高分子化合物Ｐ−２は、以下の繰り返し単位（ＲＡ−１、ＲＡ−２、ＲＭ−２、ＲＡ−３、ＲＡ−４）を以下のモル比で有する高分子化合物である（原料から求めた理論値である）。
ＲＡ−１ ＲＡ−２ ＲＭ−２
（５０） （２８） （２）
ＲＡ−３ ＲＡ−４
（１０） （１０）
【０２５９】
＜合成例１＞（高分子化合物Ｐ−３の合成）
【０２６０】
不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（５．２０ｇ）、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−セカンダリブチルフェニル）−アミン（４．５０ｇ）、酢酸パラジウム（２．２ｍｇ）、トリ（２−メチルフェニル）ホスフィン（１５．１ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、０．９１ｇ、アルドリッチ製）、トルエン（７０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。この反応溶液に２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１９ｍｌ）を滴下し、４時間還流させた。反応後、フェニルホウ酸（１２１ｍｇ）を加え、さらに３時間還流させた。次いでジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え８０℃で４時間撹拌した。冷却後、水（６０ｍｌ）で３回、３重量％酢酸水溶液（６０ｍｌ）で３回、水（６０ｍｌ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（３Ｌ）に滴下し、3時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させた。得られた高分子化合物Ｐ−３の収量は５．２５ｇであった。高分子化合物Ｐ−３の＜分析条件Ａ＞でのポリスチレン換算数平均分子量は１．２×１０5であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は２．６×１０5であった。
高分子化合物Ｐ−３は、以下の繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物である（原料から求めた理論値である）。
５０ ： ５０
【０２６１】
＜実施例３＞（高分子発光素子の作製と評価）
・高分子発光素子の作製
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、商品名：ＢａｙｔｒｏｎＰ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約５０ｎｍの厚みと成るように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−３をキシレンに１．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。この基板を窒素ガス雰囲気下において室温に戻した後、キシレンを基板上に滴下し、２０００ｒｐｍで３０秒スピンコート法をした。次に、高分子化合物Ｐ−１をキシレンに１．８重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−３の膜の上にスピンコート法により塗布し約１２０ｎｍの厚みとなるように成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１時間乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、高分子化合物Ｐ−１の膜の上にバリウムを厚さ約５ｎｍで蒸着し、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを厚さ約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、高分子発光素子１を作製した。素子構成は以下の通りである。
【０２６２】
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約５０ｎｍ）／高分子化合物Ｐ−３（２０ｎｍ）／高分子化合物Ｐ−１（約１２０ｎｍ）／Ｂａ／Ａｌ
【０２６３】
・高分子発光素子の性能
高分子発光素子１の発光波長は７１３ｎｍであり、発光開始電圧は５．２１Ｖ、１０００ｃｄ/ｍ２発光時の電圧は７．９７Ｖであった。また初期の発光強度が４ｍＷ/ｃｍ２になる電流密度で定電流駆動したところ、輝度１０％減寿命は０．２５時間であった。
【０２６４】
＜比較例２＞（高分子発光素子の作製と評価）
・高分子発光素子の作製
実施例３において高分子化合物Ｐ−１の代わりに高分子化合物Ｐ−２を用いた以外は実施例３と同様にして高分子発光素子２を作製した。素子構成は以下の通りである。
【０２６５】
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約５０ｎｍ）／高分子化合物Ｐ−３（２０ｎｍ）／高分子化合物Ｐ−２（約１２０ｎｍ）／Ｂａ／Ａｌ
【０２６６】
・高分子発光素子の性能
高分子発光素子２の発光波長は６９５ｎｍであり、発光開始電圧は６．０１Ｖ、１０００ｃｄ/ｍ２発光時の電圧は９．４１Ｖと高電圧であった。また初期の発光強度が４ｍＷ/ｃｍ２になる電流密度で定電流駆動したところ、輝度１０％減寿命は０．０５時間と短寿命であった。
【０２６７】
＜実施例４＞（高分子化合物Ｐ−４の合成）
窒素置換した５０ｍＬ三つ口フラスコに、化合物Ｍ−１を０．４２７２ｇ（０．５０７ｍｍｏｌ）、９，９−ジドデシルフルオレン−２，７−ジボロン酸を０．３００８ｇ（０．５０９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウムを０．１ｍｇ（０．００１ｍｍｏｌ）、トリ（ｏ−メトキシ）ホスフィン１．３ｍｇ（０．００４ｍｍｏｌ）、トリカプリリルメチルアンモニウムクロリド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、Ａｌｄｒｉｃｈ製）を０．１ｇ、及びあらかじめ３０分間窒素バブリングしたトルエンを９ｍｌそれぞれ添加し、１０５℃に加熱しつつ、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ／Ｌ）０．９３９ｍｌを滴下した。滴下終了後、５時間加熱還流し、フェニルホウ酸１１ｍｇを加え、さらに３時間加熱還流した。続いてＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物０．２５ｇ及び水を加え、９０℃で５時間撹拌した。それから、水層を除去した後、有機層を熱水で３回、３重量％酢酸で３回、さらに熱水で３回洗浄した。メタノールに有機層を滴下し、沈殿を回収、減圧乾燥させた。得られた固体をアセトンでソックスレー抽出後、残った固体を回収、減圧乾燥させた。１００℃のトルエンに再溶解させ、シリカゲル−アルミナカラムを通した後、３００ｍｌのメタノールに加えた。析出した沈殿をろ過して回収し、減圧乾燥させた。得られた高分子化合物Ｐ−４の重量は０．３８ｇであった。また、＜分析条件Ｂ＞でのポリスチレン換算の数平均分子量は１．２３×１０4であり、重量平均分子量は１．７８×１０4であった。
高分子化合物Ｐ−４は、以下の繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物である（原料から求めた理論値である）。
５０ ： ５０
【０２６８】
＜実施例５＞（有機薄膜太陽電池の作製と評価）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板をオゾンＵＶ処理して表面処理を行った。次に、高分子化合物Ｐ−４及びフラーレン誘導体であるＰＣＢＭ（フェニルＣ６１−ブチリックアシッドメチルエステル、フロンティアカーボン社製）のオルトジクロロベンゼン溶液（高分子化合物Ｐ−４/ＰＣＢＭ=1/3（重量比））を用い、膜厚が約100nmとなるようにスピンコートにより塗布して光活性層を作製した。その後、真空蒸着機によりフッ化リチウムを厚さ４ｎｍで蒸着し、次いでＡｌを厚さ１００ｎｍで蒸着した。得られた有機薄膜太陽電池の形状は、２ｍｍ×２ｍｍの正四角形であった。得られた有機薄膜太陽電池にソーラーシミュレーター(分光計器製、商品名ＯＴＥＮＴＯ−ＳＵＮＩＩ：ＡＭ１．５Ｇフィルター、放射照度 １００ｍＷ／ｃｍ２)を用いて一定の光を照射し、発生する電流と電圧を測定して光電変換効率を求めた。Ｊｓｃ（短絡電流密度）は３．２９ｍＡ／ｃｍ２であり、Ｖｏｃ(開放電圧)は０．８８１Ｖであり、ｆｆ（フィルファクター）は０．３２５であり、光電変換効率（η）は０．９４％であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物及びそれを用いた高分子発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子発光素子に用いる材料として様々な高分子化合物が検討されており、その例として、フルオレンジイル基と、下記式で示される２価の基とを、繰り返し単位として含む高分子化合物が知られている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００４−５３４８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の高分子化合物を用いて作製した高分子発光素子は、輝度が発光開始時点から１０％低減するまでの寿命（以下、「輝度１０％減寿命」という。）が未だ十分なものではなかった。
そこで、本発明の目的は、高分子発光素子に用いた場合に輝度１０％減寿命が長い高分子化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は第一に、式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含む高分子化合物を提供する。
（Ｉ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【０００６】
本発明は第二に、式（ＶＩ）で示される化合物を提供する。
（ＶＩ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、ＲA1、ＲA2、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【０００７】
本発明は第三に、後述する式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を遷移金属化合物存在下で縮合重合することを含む、後述する式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法を提供する。
【０００８】
本発明は第四に、前記高分子化合物を含有する組成物を提供する。
【０００９】
本発明は第五に、前記高分子化合物を含む薄膜を提供する。
【００１０】
本発明は第六に、陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に設けられた前記高分子化合物を含む有機層とを有する高分子発光素子を提供する。
【００１１】
本発明は第七に、ソース電極と、ドレイン電極と、ゲート電極と、前記高分子化合物を含む有機層とを有する有機トランジスタを提供する。
【００１２】
本発明は第八に、陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に設けられた前記高分子化合物を含む有機層とを有する光電変換素子を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の高分子化合物は、該高分子化合物を用いて作製した高分子発光素子の輝度１０％減寿命が長いため、高分子発光素子用の発光材料として好適に用いることができ、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の高分子化合物は、式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含む。式（Ｉ）中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。
【００１５】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【００１６】
アルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキル基でもよい。炭素数は通常１〜２０である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ｎ−ラウリル基が挙げられる。前記アルキル基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換されたアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。
【００１７】
アルコキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキルオキシ基であってもよい。炭素数は通常１〜２０である。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ｎ−ラウリルオキシ基が挙げられる。前記アルコキシ基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換されたアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基等が挙げられる。
【００１８】
アルキルチオ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキルチオ基であってもよい。炭素数は通常１〜２０である。アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ｎ−ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ｎ−ノニルチオ基、ｎ−デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ｎ−ラウリルチオ基が挙げられる。前記アルキルチオ基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換されたアルキルチオ基としては、トリフルオロメチルチオ基等が挙げられる。
【００１９】
アリール基は、芳香族炭化水素から、水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環のいずれか又は両方の２個以上が直接又はビニレン基等を介して結合した基も含まれる。アリール基は、炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。前記アリール基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状のアルキル基又は炭素数３〜２０のシクロアルキル基、該アルキル基又は該シクロアルキル基をその構造中に含むアルコキシ基、式（５）で示される基等が挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基が好ましい。Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基として具体的には、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ｎ−プロピルオキシフェニル基、イソプロピルオキシフェニル基、ｎ−ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、ｓ−ブトキシフェニル基、ｔ−ブトキシフェニル基、ｎ−ペンチルオキシフェニル基、ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、ｎ−オクチルオキシフェニル基、２−エチルヘキシルオキシフェニル基、ｎ−ノニルオキシフェニル基、ｎ−デシルオキシフェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェニル基、ｎ−ラウリルオキシフェニル基が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基としては、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｓ−ブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−ヘプチルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−ノニルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基等が挙げられる。前記アリール基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
（５）
（式中、ｇ１は１〜６の整数を表し、ｈ１は０〜５の整数を表す。）
【００２０】
アリールオキシ基は、炭素数が通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。Ｃ1〜Ｃ12アルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、３，７−ジメチルオクチルオキシ、ｎ−ラウリルオキシが挙げられる。Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基として具体的にはメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、１，３，５−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｓ−ブチルフェノキシ基、ｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−ヘプチルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−ノニルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−ドデシルフェノキシ基等が挙げられる。
【００２１】
アリールチオ基は、芳香環上に置換基を有していてもよく、炭素数は通常６〜６０である。アリールチオ基の具体例としては、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジルチオ基、ピラジルチオ基、トリアジルチオ基が挙げられる。
【００２２】
アリールアルキル基は、置換基を有していてもよく、炭素数は通常７〜６０である。アリールアルキル基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が挙げられる。
【００２３】
アリールアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、炭素数は通常７〜６０である。アリールアルコキシ基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が挙げられる。
【００２４】
アリールアルキルチオ基としては、置換基を有していてもよく、炭素数は通常７〜６０である。アリールアルキルチオ基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基が挙げられる。
【００２５】
アリールアルケニル基は、炭素数が通常８〜６０である。アリールアルケニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
【００２６】
アリールアルキニル基は、炭素数が通常８〜６０である。アリールアルキニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
【００２７】
１価の複素環基とは、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいう。１価の複素環基の炭素数は通常４〜６０であり、好ましくは４〜２０である。なお、１価の複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。前記複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、燐、硼素、珪素等のヘテロ原子を環内に含む化合物をいう。１価の複素環基の具体例としては、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基が挙げられ、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。１価の複素環基の中では、１価の芳香族複素環基が好ましい。
【００２８】
複素環チオ基は、メルカプト基の水素原子が１価の複素環基で置換された基を意味する。複素環チオ基としては、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジルチオ基、ピラジニルチオ基、トリアジニルチオ基等のヘテロアリールチオ基等が挙げられる。
【００２９】
置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基からなる群から選ばれる１又は２個の基で置換されたアミノ基が挙げられ、該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換アミノ基の炭素数は、該置換基の炭素数を含めないで通常１〜６０であり、好ましくは２〜４８である。置換アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ジｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ｎ−ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基が挙げられる。
【００３０】
置換シリル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基からなる群から選ばれる１、２又は３個の基で置換されたシリル基が挙げられる。置換シリル基の炭素数は通常１〜６０であり、好ましくは３〜４８である。なお該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。
置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｎ−ペンチルジメチルシリル基、ｎ−ヘキシルジメチルシリル基、ｎ−ヘプチルジメチルシリル基、ｎ−オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ｎ−ノニルジメチルシリル基、ｎ−デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ｎ−ラウリルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基が挙げられる。
【００３１】
アシル基は、炭素数が通常２〜２０であり、好ましくは２〜１８である。アシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基が挙げられる。
【００３２】
アシルオキシ基は、炭素数が通常２〜２０であり、好ましくは２〜１８である。アシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基が挙げられる。
【００３３】
イミン残基としては、イミン化合物（即ち、分子内に、−Ｎ＝Ｃ−を持つ有機化合物のことをいう。その例として、アルジミン、ケチミン及びこれらのＮ上の水素原子が、アルキル基等で置換された化合物等が挙げられる。）から水素原子１個を除いた残基が挙げられる。イミン残基の炭素数は、通常、２〜２０であり、好ましくは２〜１８である。イミン残基の具体例としては、以下の構造式で示される基が挙げられる。
【００３４】
（式中、Ｍｅはメチル基を表し、以下、同様である。また、波線は、結合手を表し、イミン残基の種類によっては、シス体、トランス体等の幾何異性体を持つ場合があることを意味する。）
【００３５】
アミド基は、炭素数が通常２〜２０であり、好ましくは２〜１８である。アミド基の具体例としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基が挙げられる。
【００３６】
酸イミド基は、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子１個を除いて得られる残基が挙げられ、好ましくは、炭素数が４〜２０である。酸イミド基の具体例としては、以下に示す基が挙げられる。
【００３７】
置換カルボキシル基は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられる。なお、前記のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素数は、通常、２〜６０であり、好ましくは２〜４８である。なお、置換カルボキシル基の炭素数には該置換基の炭素数は含まれない。置換カルボキシル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ｎ−ノニルオキシカルボニル基、ｎ−デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基が挙げられる。
【００３８】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００３９】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは、式（Ｉ）中、Ｘ1及びＸ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００４０】
式（Ｉ）中、Ａｒ1は、２価の複素環基を表す。
【００４１】
２価の複素環基とは、複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、該基は置換基を有していてもよい。
ここに複素環式化合物とは、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素、ヒ素等のヘテロ原子を環内に含む化合物をいう。２価の複素環基の中では、２価の芳香族複素環基が好ましい。置換基の種類は、溶解性、蛍光特性、合成の行いやすさ、素子にした場合の特性等の観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基が好ましい。
２価の複素環基における置換基を除いた部分の炭素数は通常３〜６０である。また、２価の複素環基の置換基を含めた全炭素数は、通常３〜１００である。
【００４２】
２価の複素環基としては、例えば以下の基が挙げられる。
ヘテロ原子として、窒素原子を含む２価の複素環基：ピリジンジイル基（下式１０１〜１０６）、ジアザフェニレン基（下式１０７〜１１０）、キノリンジイル基（下式１１１〜１２５）、キノキサリンジイル基（下式１２６〜１３０）、アクリジンジイル基（下式１３１〜１３４）、ビピリジルジイル基（下式１３５〜１３７）、フェナントロリンジイル基（下式１３８〜１４０）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、ホウ素原子、リン原子等を含む５員環複素環基（下式１４１〜１４５）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、セレン原子等を含む５員環縮合複素基（下式１４６〜１５７）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（下式１５８〜１５９）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（下式１６０〜１６６）。
ヘテロ原子として酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子等を含む５員環縮合複素環基にフェニル基やフリル基、チエニル基が置換した基（下式１６７〜１７２）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子等を含みフルオレン類似構造を有する基（下式１７３〜２０２）。
ヘテロ原子として酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、ホウ素原子、リン原子等を含む６員環縮合複素基（下式２０３〜２０５）。
【００４３】
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】
【００５０】
【００５１】
【００５２】
【００５３】
【００５４】
【００５５】
【００５６】
【００５７】
【００５８】
【００５９】
式１０１〜２０５中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。複数あるＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００６０】
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換アミノ基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基及び置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【００６１】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（Ｉ）中、Ａｒ1は、式１０１〜１１０、１２６〜１３０、１３５〜１４５、１５８〜１５９、１７３〜２０５であることが好ましく、式１２６〜１３０、１３５〜１３７、１４１〜１４５、１５８〜１５９であることがより好ましい。
【００６２】
モノマーの合成の容易さの観点からは、本発明の高分子化合物が式（ＩＩ）で示される繰り返し単位を有することが好ましい。
（ＩＩ）
〔式中、Ｘ3及びＸ4は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN及びＡｒ1は、前記と同じ意味を表す。〕
【００６３】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【００６４】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩ）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【００６５】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００６６】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは、式（ＩＩ）中、Ｘ1及びＸ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００６７】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＩＩ）中、Ｘ3及びＸ4は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００６８】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＩＩ）で示される繰り返し単位の中では、式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位が好ましい。
（ＩＩＩ）
〔式中、Ｘ5は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ9及びＲ10は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【００６９】
Ｒ9、Ｒ10で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【００７０】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【００７１】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【００７２】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（ＩＩＩ）中、Ｒ9及びＲ10は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、アルキル基又は水素原子であることがさらに好ましい。
【００７３】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは式（ＩＩＩ）中、Ｘ1及びＸ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００７４】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＩＩＩ）中、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【００７５】
式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位の具体例としては、式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−２２）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００７６】
【００７７】
【００７８】
式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位としては、熱安定性の観点からは、式（ＩＩＩ-１）〜（ＩＩＩ-１３）、（ＩＩＩ-１５）〜（ＩＩＩ-１８）、（ＩＩＩ-２０）で示される繰り返し単位のように対称であることが好ましく、溶解性の観点からは、式（ＩＩＩ-１４）、（ＩＩＩ-１９）、（ＩＩＩ-２１）、（ＩＩＩ-２２）で示される繰り返し単位のように非対称であることが好ましい。
【００７９】
本発明の高分子化合物は、高分子発光素子の発光効率、素子特性の観点からは、さらに式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を含んでいることが好ましい。なお、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位は、式（Ｉ）で示される繰り返し単位とは相違する。
−（Ａｒ2）− （ＩＶ）
〔式中、Ａｒ2はアリーレン基、２価の複素環基又は２価の芳香族アミン残基を表す。〕
【００８０】
Ａｒ2で示されるアリーレン基とは、芳香族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン基等を介して結合した基も含まれる。アリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基の種類は、溶解性、蛍光特性、合成の行いやすさ、素子にした場合の特性等の観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基が好ましい。アリーレン基における置換基を除いた部分の炭素数は通常６〜６０であり、好ましくは６〜２０である。また、アリーレン基の置換基を含めた全炭素数は、通常６〜１００である。
【００８１】
Ａｒ2で示されるアリーレン基としては、フェニレン基（下式１〜３）、ナフタレンジイル基（下式４〜１３）、アントラセン−ジイル基（下式１４〜１９）、ビフェニル−ジイル基（下式２０〜２５）、ターフェニル−ジイル基（下式２６〜２８）、フルオレン−ジイル基（下式２９〜３１）、ベンゾフルオレン−ジイル基（下式３２〜３９）、縮合環化合物基（下式４０〜５３）が例示される。
【００８２】
【００８３】
【００８４】
【００８５】
【００８６】
【００８７】
【００８８】
【００８９】
【００９０】
式１〜５３中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。複数あるＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００９１】
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換アミノ基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基及び置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【００９２】
２価の芳香族アミン残基としては、式（ＶＩＩ−１）で示される基等が挙げられる。
[式中、Ａｒ0、Ａｒ3、Ａｒ4及びＡｒ5は、同一又は相異なり、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8は、同一又は相異なり、アリール基又は１価の複素環基を表し、ｘ、ｙは、同一又は相異なり、０〜５の整数を表す。Ａｒ3中の炭素原子とＡｒ0中の炭素原子は直接結合して、又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して縮合環を形成してもよい。Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ8が複数個ある場合、それらは同一でも相異なってもよい。]
【００９３】
アリーレン基、２価の複素環基の定義、具体例等は、前記Ａｒ1における定義、具体例等と同じである。アリール基、１価の複素環基の定義、具体例等は、前記Ｒ1における定義、具体例等と同じである。
【００９４】
式（ＶＩＩ-１）中、ｘは、０〜３の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。ｙは、０〜３の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。
【００９５】
式（ＶＩＩ-１）で示される繰り返し単位の具体例としては、式（ＶＩＩ-１-１）〜（ＶＩＩ-１-１８）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００９６】
【００９７】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命の観点からは、式（ＩＶ）中、Ａｒ2はアリーレン基、２価の芳香族アミン残基であることが好ましい。
【００９８】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＩＶ）中、Ａｒ2で示されるアリーレン基は式（Ｖ）で示される基であることが好ましい。
（Ｖ）
〔式中、Ｒ12及びＲ13は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。Ｒ11は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。複数個存在するＲ11は、同一でも相異なっていてもよい。〕
【００９９】
Ｒ12、Ｒ13で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、イミン残基、アミド基、酸イミド基及び置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。Ｒ11で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【０１００】
本発明の高分子化合物を用いた高分子発光素子の輝度１０％減寿命を長くする観点からは、式（Ｖ）中、Ｒ12及びＲ13が、アリール基又はアルキル基であることが好ましい。
【０１０１】
モノマーの合成の容易さの観点からは、式（Ｖ）中、Ｒ11は、水素原子であることが好ましい。
【０１０２】
式（Ｖ）で示される基の具体例としては、式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１２）で示される基が挙げられる。
【０１０３】
【０１０４】
本発明の高分子化合物は、高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命を長くする観点から、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位として、アリーレン基からなる繰り返し単位及び２価の芳香族アミン残基からなる繰り返し単位を含むことが好ましく、上記式（Ｖ）で示される基からなる繰り返し単位及び２価の芳香族アミン残基からなる繰り返し単位を含むことがより好ましい。
【０１０５】
また、本発明の高分子化合物は、素子の寿命特性の観点からは、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０3〜１×１０8であることが好ましく、１×１０3〜１×１０7であることがより好ましく、１×１０4〜１×１０7であることがさらに好ましい。また、本発明の高分子化合物は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、１×１０3〜１×１０8であることが好ましく、１×１０3〜１×１０7であることがより好ましく、１×１０4〜１×１０7であることがさらに好ましい。
【０１０６】
また、本発明の高分子化合物は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光又はりん光の量子収率の観点からは、完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブロック共重合体、グラフト共重合体が好ましい。本発明の高分子化合物には、主鎖に枝分かれがあり、末端部が３つ以上ある化合物やデンドリマーも含まれる。
【０１０７】
また、本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護されていてもよい。高分子化合物の末端基としては、主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している構造が挙げられ、特開平９−４５４７８号公報の化１０に記載の置換基も挙げられる。
【０１０８】
本発明の高分子化合物に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンが例示される。高分子化合物の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に高分子化合物を０．１重量％以上溶解させることができる。
【０１０９】
次に本発明の高分子化合物の製造方法について説明する。
例えば、Ｙa−Ａ−Ｙbで示される化合物（モノマー）を原料の一つとして用い、これを縮合重合させることにより本発明の高分子化合物を製造することができる。
（式中、−Ａ−は式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される繰り返し単位を表す。Ｙa及びＹbは、同一又は相異なり、縮合重合に関与する置換基を示す。）
【０１１０】
前記縮合重合に関与する置換基としては、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基、アリールアルキルスルホネート基、ホウ酸エステルから誘導される基、スルホニウムメチル基、ホスホニウムメチル基、ホスホネートメチル基、モノハロゲン化メチル基、−Ｂ（ＯＨ）2、ホルミル基、シアノ基及びビニル基等が挙げられる。
【０１１１】
ここに、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【０１１２】
アルキルスルホネート基としては、メタンスルホネート基、エタンスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基が例示される。
アリールスルホネート基としては、ベンゼンスルホネート基、ｐ−トルエンスルホネート基が例示される。
アリールアルキルスルホネート基としては、ベンジルスルホネート基が例示される。
【０１１３】
ホウ酸エステルから誘導される基としては、下記式で示される基が例示される。
（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【０１１４】
スルホニウムメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ2Ｓ+Ｍｅ2Ｘa-、−ＣＨ2Ｓ+Ｐｈ2Ｘa-
（式中、Ｘaはハロゲン原子を示す。Ｐｈはフェニル基を示し、以下、同様である。）
【０１１５】
ホスホニウムメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ2Ｐ+Ｐｈ3Ｘa-
（式中、Ｘaは上記と同じ意味を有する。）
【０１１６】
ホスホネートメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ2ＰＯ（ＯＲ’）2
（式中、Ｒ’はアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を示す。）
【０１１７】
モノハロゲン化メチル基としては、フッ化メチル基、塩化メチル基、臭化メチル基及びヨウ化メチル基が例示される。
【０１１８】
縮合重合に関与する置換基として好ましい置換基は重合反応の種類によって異なるが、例えばＹａｍａｍｏｔｏカップリング反応等のＮｉ（０）錯体を用いる場合には、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基及びアリールアルキルスルホネート基が挙げられる。またＳｕｚｕｋｉカップリング反応等のニッケル触媒又はパラジウム触媒を用いる場合には、アルキルスルホネート基、ハロゲン原子、ホウ酸エステルから誘導される基、−Ｂ（ＯＨ）2等が挙げられる。
【０１１９】
本発明の高分子化合物の製造は、具体的には、モノマーとなる、縮合重合に関与する置換基を複数有する化合物を、必要に応じ、有機溶媒に溶解させ、例えばアルカリや適当な触媒を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下の温度で重合させることにより行うことができる。例えば、“オルガニック リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２７０−４９０頁，ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５年、“オルガニック シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，コレクティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８８年、ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年）、ジャーナル オブ オルガノメタリック ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），第５７６巻，１４７頁（１９９９年）、マクロモレキュラー ケミストリー マクロモレキュラー シンポジウム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁（１９８７年）等に記載の公知の方法を用いることができる。
【０１２０】
本発明の高分子化合物の製造方法において、縮合重合に関与する置換基に応じて、既知の縮合反応を用いることができる。例えば、対応するモノマーを、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）錯体により重合する方法、ＦｅＣｌ3等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、適当な脱離基を有する中間体高分子の分解による方法等が例示される。これらのうち、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、及びニッケルゼロ価錯体により重合する方法が、構造制御がしやすいので好ましい。
【０１２１】
本発明の高分子化合物の製造方法の中で、好ましい一つの態様として、縮合重合に関与する置換基が同一又は相異なり、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基であり、かつ、ニッケルゼロ価錯体存在下で縮合重合する製造方法が好ましい。
前記モノマーとしては、ジハロゲン化化合物、ビス（アルキルスルホネート）化合物、ビス（アリールスルホネート）化合物、ビス（アリールアルキルスルホネート）化合物、ハロゲン−アルキルスルホネート化合物、ハロゲン−アリールスルホネート化合物、ハロゲン−アリールアルキルスルホネート化合物、アルキルスルホネート−アリールスルホネート化合物、アルキルスルホネート−アリールアルキルスルホネート化合物、及びアリールスルホネート−アリールアルキルスルホネート化合物が挙げられる。前記モノマーとしてハロゲン−アルキルスルホネート化合物、ハロゲン−アリールスルホネート化合物、ハロゲン−アリールアルキルスルホネート化合物、アルキルスルホネート−アリールスルホネート化合物、アルキルスルホネート−アリールアルキルスルホネート化合物、又はアリールスルホネート−アリールアルキルスルホネート化合物を用いることにより、シーケンスを制御した高分子化合物を製造することができる。
【０１２２】
また、本発明の高分子化合物の製造方法の中で、好ましい一つの態様として、縮合重合に関与する置換基が、同一又は相異なり、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基、アリールアルキルスルホネート基、−Ｂ（ＯＨ）2、又はホウ酸エステルから誘導される基であり、全モノマーが有する、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基及びアリールアルキルスルホネート基のモル数の合計（Ｊ）と、−Ｂ（ＯＨ）2及びホウ酸エステルから誘導される基のモル数の合計（Ｋ）の比が実質的に１（通常、Ｋ／Ｊは０．７〜１．２の範囲）であり、ニッケル触媒又はパラジウム触媒を用いて縮合重合する製造方法が好ましい。
【０１２３】
溶媒としては、用いる化合物や反応によっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気下で反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処理を行うことが好ましい。但し、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応のような水との２相系での反応の場合にはその限りではない。
【０１２４】
溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の不飽和炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化不飽和炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等のエーテル類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン等のアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルモルホリンオキシド等のアミド類が例示される。これらの溶媒は単一で用いても複数を混合して用いてもよい。これらの中で、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、エーテル類が好ましく、ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルがさらに好ましい。
【０１２５】
反応させるために、必要に応じて、アルカリや適当な触媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すればよい。該アルカリ又は触媒は、反応に用いる溶媒に十分に溶解するものが好ましい。アルカリ又は触媒を混合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素等の不活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリ又は触媒の溶液を添加するか、逆にアルカリ又は触媒の溶液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。
【０１２６】
本発明の高分子化合物を高分子発光素子に用いる場合、その純度が発光特性等に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましい。また重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１２７】
ここで、本発明の高分子化合物の製造方法において、好ましい実施形態は、後述する式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を遷移金属化合物の存在下で縮合重合することを含む、式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法である。具体的には、後述する式（ＶＩＩＩ）で示される化合物、又は後述する式（ＶＩＩＩ）で示される化合物及び縮合重合に関与する置換基を有する化合物を、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｙａｍａｍｏｔｏカップリング反応により重合する方法、Ｎｅｇｉｓｈｉカップリング反応により重合する方法、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応により重合する方法、Ｕｌｌｍａｎｎカップリング反応により重合する方法、ＦｅＣｌ3等の酸化剤により重合する方法が例示され、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、及びＹａｍａｍｏｔｏカップリング反応により重合する方法が、構造制御の観点から好ましい。
【０１２８】
ここで、遷移金属化合物としては、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法においては、パラジウム化合物、ニッケル化合物が挙げられ、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法においては、ニッケル化合物が挙げられ、Ｙａｍａｍｏｔｏカップリング反応により重合する方法においては、ニッケル化合物が挙げられる。
【０１２９】
（化合物）
本発明の高分子化合物を製造するために有用な化合物として、式（ＶＩ）で示される化合物が挙げられる。
（ＶＩ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、ＲA1、ＲA2、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【０１３０】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1、Ｒc2で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基の定義、具体例等は、前述の定義、具体例等と同じである。Ａｒ1で表される２価の複素環基の定義、具体例等は、前述の定義、具体例等と同じである。ＲA1、ＲA2で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【０１３１】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【０１３２】
式（ＶＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは、式（ＶＩ）中、Ｘ1及びＸ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１３３】
式（ＶＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩ）中、Ａｒ1は、式１０１〜１１０、１２６〜１３０、１３５〜１４５、１５８〜１５９、１７３〜２０５で表される基であることが好ましく、式１２６〜１３０、１３５〜１３７、１４１〜１４５、１５８〜１５９で表される基であることがより好ましい。
【０１３４】
ＲA1、ＲA2としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、一価の複素環基が好ましく、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。
【０１３５】
式（ＶＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩ）で示される化合物が式（ＶＩＩ）で示される化合物であることが好ましい。
（ＶＩＩ）
〔式中、Ｘ3及びＸ4は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、ＲA3、ＲA4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN及びＡｒ1は、前記と同じ意味を表す。〕
【０１３６】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前述の定義、具体例等と同じである。ＲA3、ＲA4で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【０１３７】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩ）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ6は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【０１３８】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【０１３９】
式（ＶＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは式（ＶＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１４０】
式（ＶＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩＩ）中、Ｘ3及びＸ4は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１４１】
ＲA3、ＲA4としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子がより好ましい。
【０１４２】
式（ＶＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩＩ）で示される化合物が式（ＶＩＩＩ）で示される化合物であることが好ましい。
（ＶＩＩＩ）
〔式中、Ｘ5は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14及びＲ15は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基又はホウ酸エステルから誘導される基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【０１４３】
Ｒ9、Ｒ10で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基の定義、具体例等は、前述の定義、具体例等と同じである。Ｒ14、Ｒ15で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、置換カルボキシル基、及びホウ酸エステルから誘導される基の定義、具体例等は、前記Ｒ1におけるそれらの定義、具体例等と同じである。
【０１４４】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましい。
【０１４５】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
【０１４６】
化合物の合成の容易さの観点からは、式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ9及びＲ10は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、アルキル基又は水素原子であることがさらに好ましい。
【０１４７】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の発光開始電圧を低下させる観点からは式（ＶＩＩＩ）中、Ｘ1、Ｘ2は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１４８】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩＩＩ）中、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5は、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−であることが好ましく、硫黄原子であることがより好ましい。
【０１４９】
Ｒ14、Ｒ15としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子がより好ましい。
【０１５０】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物の具体例としては、式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−８）で示される化合物が挙げられる。
【０１５１】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物は、例えば、以下の方法で合成することができる。
（式中、ｎ−Ｂｕは、ｎ−ブチル基を示し、以下、同様である。）
【０１５２】
化合物（Ｃ−１−１）とｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液存在下、テトラヒドロフラン溶媒中、化合物（Ｃ−３）を作用させることで、ホウ酸エステル体（Ｃ−１−２）を合成することができる。さらにジブロモ体（Ｃ−１−３）とトルエン溶媒中、パラジウム触媒と塩基の存在下、鈴木カップリング反応を行うことで、化合物（Ｃ−１）を合成できる。同様の操作で化合物（Ｃ−１−１）から上記の経路にて化合物（Ｃ−２）を合成できる。
【０１５３】
（式中、Ａｃはアセチル基を示し、以下、同様である。）
【０１５４】
上記で得られた化合物（Ｃ−１）とジホウ酸エステル体（Ｃ−４）をトルエン溶媒中、パラジウム触媒と塩基の存在下、鈴木カップリング反応を行うことで化合物（Ｃ−５）を合成できる。
【０１５５】
【０１５６】
上記で得られた化合物（Ｃ−５）と化合物（Ｃ−２）とをトルエン溶媒中、パラジウム触媒と塩基の存在下、鈴木カップリング反応を行うことで、式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を得ることができる。
【０１５７】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を用いて合成した高分子化合物を高分子発光素子に用いた場合の輝度１０％減寿命をより長くする観点からは、式（ＶＩＩＩ）で示される化合物が式（ＩＸ）で示される化合物であることが好ましい。
（ＩＸ）
〔式中、Ｒｘ及びＲｙは、同一又は相異なり、ハロゲン原子を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【０１５８】
式（ＩＸ）中、Ｒｘ及びＲｙで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【０１５９】
（組成物）
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物を含む組成物であり、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種類の材料と、本発明の高分子化合物の少なくとも１種類とを含有する組成物、本発明の高分子化合物を少なくとも２種類含有する組成物等が挙げられる。
【０１６０】
本発明の組成物は液状組成物でもよく、高分子発光素子等の発光素子や有機トランジスタの作製に有用である。液状組成物は、前記高分子化合物と溶媒とを含んでなるものである。本明細書において、「液状組成物」とは、素子作製時において液状であるものを意味し、通常、常圧（即ち、１気圧）、25℃において液状である。また、液状組成物は、一般的には、インク、インク組成物、溶液等と呼ばれることがある。
【０１６１】
液状組成物は、前記高分子化合物以外に、低分子発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、安定剤、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。これらの任意成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１６２】
液状組成物が含有してもよい低分子蛍光材料としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン、アントラセン誘導体、ペリレン、ペリレン誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体を配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルシクロブタジエン、テトラフェニルシクロブタジエン誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料が挙げられる。具体的には、例えば、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報等に記載されている材料、公知の材料が挙げられる。
【０１６３】
液状組成物が含有してもよい正孔輸送材料としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体が挙げられる。
【０１６４】
液状組成物が含有してもよい電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が挙げられる。
【０１６５】
液状組成物が含有してもよい安定剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０１６６】
液状組成物が含有してもよい粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤としては、例えば、粘度を高めるための高分子量の化合物（増粘剤）や貧溶媒、粘度を下げるための低分子量の化合物、表面張力を下げるための界面活性剤が挙げられる。ここで貧溶媒とは、溶媒１ｇに溶解する本発明の高分子化合物の重量が０．１ｍｇ以下である溶媒をいう。
【０１６７】
前記の高分子量の化合物としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、通常、液状組成物の溶媒に可溶性の化合物である。高分子量の化合物としては、例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレートを用いることができる。前記の高分子量の化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は50万以上が好ましく、100万以上がより好ましい。また、貧溶媒を増粘剤として用いることもできる。
【０１６８】
液状組成物が含有してもよい酸化防止剤としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、組成物が溶媒を含む場合には、通常、該溶媒に可溶性の化合物である。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が例示される。酸化防止剤を用いることにより、前記高分子化合物、溶媒の保存安定性を改善し得る。
【０１６９】
液状組成物が正孔輸送材料を含有する場合には、該液状組成物中の正孔輸送材料の量は、溶媒以外の全成分を１００重量部とすると、通常、１〜８０重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。本発明の液状組成物が電子輸送材料を含有する場合には、該液状組成物中の電子輸送材料の量は、溶媒以外の全成分を１００重量部とすると、通常、１〜８０重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。
【０１７０】
高分子発光素子の作製の際に、この液状組成物を用いて成膜する場合、該液状組成物を塗布した後、乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用できるので、製造上非常に有利である。なお、乾燥の際には、５０〜１５０℃程度に加温した状態で乾燥させてもよく、また、１０-3Ｐａ程度に減圧して乾燥させてもよい。
【０１７１】
液状組成物を用いた成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１７２】
液状組成物中の溶媒の割合は、該液状組成物の全重量に対して、通常、１〜９９．９重量％であり、好ましくは６０〜９９．９重量％であり、さらに好ましく９０〜９９．８重量％である。液状組成物の粘度は印刷法によって異なるが、２５℃において０．５〜５００mPa・sの範囲が好ましく、インクジェットプリント法等、液状組成物が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が２５℃において０.５〜２０mPa・sの範囲であることが好ましい。
【０１７３】
液状組成物に含まれる溶媒としては、該液状組成物中の該溶媒以外の成分を溶解又は分散できるものが好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルベンゾエート、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。また、これらの溶媒は、１種単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。前記溶媒のうち、ベンゼン環を少なくとも１個以上含む構造を有し、かつ融点が０℃以下、沸点が１００℃以上である有機溶媒を１種類以上含むことが、粘度、成膜性等の観点から好ましい。
【０１７４】
溶媒の種類としては、液状組成物中の溶媒以外の成分の溶媒への溶解性、成膜時の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、メシチレン、ｎ−プロピルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｉ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、１−メチルナフタレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、メチルベンゾエート、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトン、ビシクロヘキシルメチルベンゾエートがより好ましく、キシレン、アニソール、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシルメチルベンゾエートが特に好ましい。
【０１７５】
液状組成物に含まれる溶媒の種類は、成膜性の観点や素子特性等の観点から、２種類以上であることが好ましく、２〜３種類であることがより好ましく、２種類であることがさらに好ましい。
【０１７６】
液状組成物に２種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種類の溶媒は２５℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、１種類の溶媒は沸点が１８０℃以上であり、他の１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満であることが好ましく、１種類の溶媒は沸点が２００℃以上であり、他の１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満であることがより好ましい。
【０１７７】
液状組成物に３種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１〜２種類の溶媒は２５℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が１８０℃以上であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満であることが好ましく、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が２００〜３００℃であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満であることがより好ましい。
【０１７８】
液状組成物に２種類以上の溶媒が含まれる場合、粘度及び成膜性の観点から、最も沸点が高い溶媒が、液状組成物に含まれる全溶媒の重量の40〜90重量％であることが好ましく、50〜90重量％であることがより好ましく、65〜85重量％であることがさらに好ましい。
【０１７９】
＜用途＞
本発明の高分子化合物は、発光材料として用いることができるだけでなく、薄膜用の材料、有機半導体材料、有機トランジスタ材料、光学材料、太陽電池材料、ドーピングによる導電性材料として用いることもできる。
【０１８０】
本発明の薄膜について説明する。この薄膜は、前記高分子化合物を用いてなるものである。薄膜の種類としては、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜等が例示される。
【０１８１】
発光性薄膜は、素子の輝度や発光電圧等の観点から、発光の量子収率が５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。
【０１８２】
導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましい。薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。表面抵抗が１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることがさらに好ましい。
【０１８３】
有機半導体薄膜は、電子移動度又は正孔移動度のいずれか大きいほうが、好ましくは１０-5ｃｍ2／Ｖｓ以上であり、より好ましくは１０-3ｃｍ2／Ｖｓ以上であり、さらに好ましくは１０-1ｃｍ2／Ｖｓ以上である。また、有機半導体薄膜を用いて、有機トランジスタを作製することができる。具体的には、ＳｉＯ2等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。
【０１８４】
次に、本発明の高分子発光素子について説明する。
【０１８５】
本発明の高分子発光素子は、陽極と、陰極と、前記高分子化合物を含み、該陽極及び該陰極の間に設けられた有機層とを有するものである。前記有機層は発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層等として機能する。本発明の高分子発光素子において、前記有機層は発光層であることが好ましい。
【０１８６】
また、本発明の高分子発光素子としては、(1)陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた高分子発光素子、(2)陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子、(3)陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子等が挙げられる。
【０１８７】
より具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０１８８】
ここで、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、同一又は相異なり、２層以上用いてもよい。
また、発光層に隣接した正孔輸送層をインターレイヤー層と呼ぶ場合もある。
【０１８９】
発光層の成膜の方法としては、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０１９０】
溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１９１】
高分子発光素子作製の際に、本発明の高分子化合物を用いることにより、溶液から成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に有利である。
【０１９２】
発光層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１９３】
本発明の高分子発光素子においては、発光層に前記高分子化合物以外の発光材料を混合して使用してもよい。また、本願発明の高分子発光素子においては、上記高分子化合物以外の発光材料を含む発光層が、上記高分子化合物を含む発光層と積層されていてもよい。
【０１９４】
前記高分子化合物以外の発光材料としては、公知の化合物が使用できる。低分子化合物としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系等の色素類、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体や、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報に記載されている化合物等が挙げられる。
【０１９５】
本発明の高分子発光素子が正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料としては、前記高分子化合物、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等や、特開昭63-70257号公報、特開昭63-175860号公報、特開平2-135359号公報、特開平2-135361号公報、特開平2-209988号公報、特開平3-37992号公報、特開平3-152184号公報に記載されている化合物等が挙げられる。
【０１９６】
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ましく、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体がより好ましい。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０１９７】
ポリビニルカルバゾール及びその誘導体は、例えば、ビニルモノマーからカチオン重合又はラジカル重合によって得られる。
【０１９８】
ポリシラン及びその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Chem.Rev.）第89巻、1359頁（1989年）、英国特許GB2300196号公開明細書に記載の化合物が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０１９９】
ポリシロキサン誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖又は主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖又は主鎖に有するものが例示される。
【０２００】
正孔輸送層の成膜の方法としては、低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０２０１】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであればよい。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０２０２】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２０３】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが例示される。
【０２０４】
正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔輸送層の膜厚としては、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２０５】
本発明の高分子発光素子が電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料としては、前記高分子化合物、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体や、特開昭63-70257号公報、特開昭63-175860号公報、特開平2-135359号公報、特開平2-135361号公報、特開平2-209988号公報、特開平3-37992号公報、特開平3-152184号公報に記載されている化合物が挙げられる。
【０２０６】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０２０７】
電子輸送層の成膜法としては、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が、高分子電子輸送材料では溶液又は溶融状態からの成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液又は溶融状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用してもよい。
【０２０８】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料及び／又は高分子バインダーを溶解させるものであればよい。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０２０９】
溶液又は溶融状態からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２１０】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが例示される。
【０２１１】
電子輸送層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２１２】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれることがある。
【０２１３】
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０２１４】
積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して選択すればよい。
【０２１５】
本発明において、電荷注入層（電子注入層、正孔注入層）を設けた高分子発光素子としては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子が挙げられる。
【０２１６】
例えば、具体的には、以下のe)〜p)の構造が挙げられる。
e）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
f）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
g）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
h）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
i）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
j）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
k）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
l）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
m）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
n）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
o）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
p）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０２１７】
電荷注入層の具体的な例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が例示される。
【０２１８】
上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０-5S/cm以上１０3S/cm以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5S/cm以上１０2S/cm以下であることがより好ましく、１０-5S/cm以上１０1S/cm以下であることがさらに好ましい。通常は該導電性高分子の電気伝導度を１０-5S/cm以上１０3S/cm以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０２１９】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられ、カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０２２０】
電荷注入層の膜厚は、例えば、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【０２２１】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で選択すればよく、前記高分子化合物、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボンが例示される。
【０２２２】
絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有するものである。この絶縁層の平均厚さは、通常、０.１〜２０ｎｍであり、好ましくは０.５〜１０ｎｍ、より好ましくは１〜５ｎｍである。絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。絶縁層を設けた高分子発光素子としては、陰極に隣接して絶縁層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して絶縁層を設けた高分子発光素子が挙げられる。
【０２２３】
具体的には、例えば、以下のｑ)〜ab）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ab）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０２２４】
本発明の高分子発光素子を形成する基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変形しないものであればよく、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の基板が例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２２５】
本発明において、通常は、陽極及び陰極からなる電極の少なくとも一方が透明又は半透明であり、陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２２６】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性材料を用いて作製された膜（NESA等）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０２２７】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、選択することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２２８】
また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
【０２２９】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２つ以上の合金、あるいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０２３０】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して選択することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２３１】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよく、陰極作製後、該高分子発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。該高分子発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０２３２】
該保護層としては、樹脂、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴン等の不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にダメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０２３３】
本発明の高分子発光素子は面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置（例えば、バックライト等）等の表示装置等に用いることができる。
【０２３４】
本発明の高分子発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極及び陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【０２３５】
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は面状の照明用光源、光通信用光源、電子写真方式プリンタの光源、イメージセンサー用材料として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【０２３６】
次に、有機トランジスタの一態様である高分子電界効果トランジスタを説明する。
【０２３７】
本発明の高分子化合物は、高分子電界効果トランジスタの材料として、中でも活性層として好適に用いることができる。高分子電界効果トランジスタの構造としては、通常は、ソース電極及びドレイン電極が高分子からなる活性層に接して設けられており、さらに活性層に接した絶縁層を挟んでゲート電極が設けられていればよい。
【０２３８】
高分子電界効果トランジスタは、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては電界効果トランジスタとしての特性を阻害しなければよく、例えば、ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラスチック基板を用いることができる。
【０２３９】
高分子電界効果トランジスタは、公知の方法、例えば、特開平5-110069号公報に記載の方法により製造することができる。
【０２４０】
活性層を形成する際に、有機溶媒可溶性の高分子化合物を用いることが製造上非常に有利であり好ましい。有機溶媒可溶性の高分子化合物を溶媒に溶解させてなる溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２４１】
高分子電界効果トランジスタを作製後、封止してなる封止高分子電界効果トランジスタが好ましい。これにより、高分子電界効果トランジスタが、大気から遮断され、高分子電界効果トランジスタの特性の低下を抑えることができる。
【０２４２】
封止する方法としては、紫外線（ＵＶ）硬化樹脂、熱硬化樹脂や無機のＳｉＯＮｘ膜等でカバーする方法、ガラス板やフィルムをＵＶ硬化樹脂、熱硬化樹脂等で張り合わせる方法等が挙げられる。大気との遮断を効果的に行うため高分子電界効果トランジスタを作製後、封止するまでの工程を大気に曝すことなく（例えば、乾燥した窒素雰囲気中、真空中等で）行うことが好ましい。
【０２４３】
次に、光電変換素子について説明する。光電変換素子は太陽電池、光センサー等の用途に用いることができる。ここでは、光電変換素子の一態様である太陽電池について説明する。
【０２４４】
本発明の高分子化合物は、太陽電池の材料として、中でも有機半導体と金属との界面を利用するショットキー障壁型素子の有機半導体層として、また、有機半導体と無機半導体あるいは有機半導体どうしの界面を利用するｐｎへテロ接合型素子の有機半導体層として、好適に用いることができる。
【０２４５】
さらに、ドナー・アクセプターの接触面積を増大させたバルクヘテロ接合型素子における電子供与性高分子、電子受容性高分子として、また、高分子・低分子複合系を用いる太陽電池、例えば、電子受容体としてフラーレン誘導体を分散したバルクヘテロ接合型有機光電変換素子の電子供与性共役系高分子（分散支持体）として、好適に用いることができる。本発明の高分子化合物を太陽電池に用いた場合、高い変換効率を得ることが出来る。
【０２４６】
太陽電池の構造としては、例えば、ｐｎへテロ接合型素子では、オーム性電極、例えば、ＩＴＯ上に、ｐ型半導体層を形成し、さらに、ｎ型半導体層を積層し、その上にオーム性電極が設けられていればよい。
【０２４７】
太陽電池は、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては有機光電変換素子としての特性を阻害しなければよく、例えば、ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラスチック基板を用いることができる。
【０２４８】
太陽電池は、公知の方法、例えば、Synth.Met.,102,982(1999)に記載の方法やScience,270,1789(1995)に記載の方法により製造することができる。
【実施例】
【０２４９】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２５０】
ここで、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量については、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）（島津製作所製：ＬＣ−１０Ａｖｐ又はウォーターズ社製：ＰＬ−ＧＰＣ２０００）によりポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量を求めた。
＜分析条件Ａ＞
ＬＣ−１０Ａｖｐで測定する場合は、測定する高分子化合物を、約０．５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに３０μＬ注入した。ＳＥＣの移動相はテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
＜分析条件Ｂ＞
ＰＬ−ＧＰＣ２０００にて測定する場合は、高分子化合物を、約１重量％の濃度となるようにｏ−ジクロロベンゼンに溶解させた。ＧＰＣの移動相としては、ｏ−ジクロロベンゼンを用い、測定温度１４０℃で、１ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＰＬＧＥＬ １０μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ＰＬラボラトリー製）を３本直列で繋げた。
【０２５１】
＜実施例１＞（化合物Ｍ−１の合成）
下記反応により化合物Ｍ−１を合成した。
【０２５２】
・化合物Ｍ−１−３の合成
不活性雰囲気下、５００ｍＬ ４つ口フラスコに化合物Ｍ−１−１（１３．４６ｇ、８０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン２４０ｍＬを入れ、アセトン/ドライアイスを用いて−７８℃に冷却し、撹拌した。滴下漏斗からｎ−ブチルリチウム１．６Ｍ ヘキサン溶液（５８ｍＬ、８８ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌した後、化合物Ｍ−１−２（４４．３６ｇ、２４０ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃で２時間撹拌を続けた。その後、水を加え、テトラヒドロフラン溶液を濃縮した後、トルエンで抽出した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後ろ別し、濃縮した後シリカゲルカラムによる精製を行い、化合物Ｍ−１−３(１８．０５ｇ、収率：７１％)を得た。上記操作を２回繰り返した。
【０２５３】
・化合物Ｍ−１−５の合成
不活性雰囲気下、１００ｍＬ３つ口フラスコに化合物Ｍ−１−３（２９．４ｇ、０．１ｍｏｌ）、化合物Ｍ−１−４（２９．３ｇ、０．１ｍｏｌ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（１８．３４ｇ、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１０ｇ、３ｍｍｏｌ）を加え、トルエン７００ ｍＬに溶解させた。その後、滴下漏斗より２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１２５ ｍＬを加えて７０℃で１８時間加熱撹拌した。反応終了後、有機相を抽出し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後にろ別し、濃縮した後、シリカゲルカラムによる精製を行い、化合物Ｍ−１−５（２０．５g、収率５４％）を得た。
【０２５４】
・化合物Ｍ−１−７の合成
不活性雰囲気下、５００ｍＬ４つ口フラスコに化合物Ｍ−１−５（４．５８ｇ、１２ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−１−６（２．１０ｇ、６ｍｍｏｌ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（１．０９ｇ、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、酢酸パラジウム（６８．５ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン（２８５ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、トルエン８０ｍＬを加え、撹拌しながら２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１０ｍＬを滴下後、１０５℃で２.５時間加熱撹拌した。有機層を抽出した後、水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後にろ別し、有機層を濃縮した後、クロロホルム再結晶を繰り返し実施し、化合物Ｍ−１−７（３．２５ｇ、収率：７９％）を得た。
【０２５５】
・化合物Ｍ−１の合成
不活性雰囲気下、１０００ｍＬ ４つ口フラスコに化合物Ｍ−１−７（３．０８ｇ、４．５ｍｍｏｌ）を入れ、クロロホルム４５０ ｍＬで溶解させた。氷浴で０℃に冷却し、滴下漏斗からＮ−ブロモスクシンイミド（１．５２ｇ、９．０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド溶液３０ ｍＬを３０分かけて滴下した。２時間撹拌を続け、水を加えて反応を停止した。その後、水層を除去した後、希塩酸水溶液、飽和食塩水、水で洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥後ろ別し、得られた溶液を濃縮した。得られた固体を繰り返しクロロホルムによる再結晶を実施し、化合物Ｍ−１（２．５１ｇ、６６％）を得た。
【０２５６】
＜実施例２＞（高分子化合物Ｐ−１の合成）
・化合物Ｍ−２の合成
Ｍ−２
特表２００４−５３４８６３号公報に記載の方法で化合物Ｍ−２を合成した。即ち、４，７−ビス（５−ブロモ−４−ヘキシルチオフェン−２−イル）−２，１，３−ベンゾチアジアゾールと２−（トリブチルスタニル）チオフェンをトルエンに溶解させ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウムの存在下、加熱還流で１８時間反応した。反応物を室温まで冷却し、シリカゲルを通してろ過した。濾液を濃縮してヘキサンから再結晶した。再結晶体をジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」という。）に溶解させ、さらにＮ−ブロモスクシンイミドのＤＭＦ溶液を滴下して、室温で一晩攪拌した。生成物をろ過してメタノールと脱イオン水で洗浄した。ヘキサンで再結晶して化合物Ｍ−２を得た。
【０２５７】
・高分子化合物Ｐ−１の合成
２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．５９６ｇ、化合物Ａ−１）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（０．７９０ｇ、化合物Ａ−２）、化合物Ｍ−２（０．０９５ｇ）、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール（０．１７６ｇ、化合物Ａ−３）、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−セカンダリブチルフェニル）−アミン（０．２７６ｇ、化合物Ａ−４）、化合物Ｍ−１（０．２０１ｇ）、酢酸パラジウム（１．３ｍｇ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（８．５ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（０．３９ｇ，商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、トルエン（３０ｍＬ）を混合し、得られた反応溶液を１０５℃に加熱した。次に、前記反応溶液に２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（８．２ｍＬ）を滴下し、３．５時間還流させた後、フェニルホウ酸（３９ｍｇ）、酢酸パラジウム（１．３ｍｇ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（８．５ｍｇ）を加え、さらに１８時間還流させた。次いで、前記反応溶液に１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（１８ｍＬ）を加え、８０℃で３時間撹拌した。その後、反応溶液を２５℃に冷却した後、水（４０ｍＬ）で２回、３重量％酢酸水溶液（４０ｍＬ）で２回、水（４０ｍＬ）で２回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製し、トルエン溶液を得た。そして得られたトルエン溶液をメタノール（４５０ｍＬ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させて、高分子化合物Ｐ−１を得た。得られた高分子化合物Ｐ−１の収量は１．８３ｇであった。また、高分子化合物Ｐ−１の＜分析条件Ａ＞でのポリスチレン換算重量平均分子量は２．６×１０5であり、ポリスチレン換算数平均分子量は１．２×１０5であった。
Ａ−１ Ａ−２ Ｍ−２
Ａ−３ Ａ−４ Ｍ−１
高分子化合物Ｐ−１は、以下の繰り返し単位（ＲＡ−１、ＲＡ−２、ＲＭ−２、ＲＡ−３、ＲＡ−４、ＲＭ−１）を以下のモル比で有する高分子化合物である（原料から求めた理論値である）。
ＲＡ−１ ＲＡ−２ ＲＭ−２
（５０） （２４） （２）
ＲＡ−３ ＲＡ−４ ＲＭ−１
（１０） （１０） （４）
【０２５８】
＜比較例１＞（高分子化合物Ｐ−２の合成）
２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（２．９２６ｇ、化合物Ａ−１）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（１．６８９ｇ、化合物Ａ−２）、化合物Ｍ−２（０．１７５ｇ）、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール（０．３２３ｇ、化合物Ａ−３）、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−セカンダリブチルフェニル）−アミン（０．５０５ｇ、化合物Ａ−４）、酢酸パラジウム（２．５ｍｇ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１５．５ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（０．７２ｇ、商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、トルエン（５５ｍＬ）を混合し、得られた反応溶液を１０５℃に加熱した。次に、前記反応溶液に２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）を滴下し、２時間還流させた後、フェニルホウ酸（７１ｍｇ）、酢酸パラジウム（２．５ｍｇ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１５．５ｍｇ）を加え、さらに１８時間還流させた。次いで、前記反応溶液に１．８Ｍのジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液（３３ｍＬ）を加え、８０℃で２時間撹拌した。その後、反応溶液を２５℃に冷却した後、水（７０ｍＬ）で２回、３重量％酢酸水溶液（７０ｍＬ）で２回、水（７０ｍＬ）で２回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製し、トルエン溶液を得た。そして得られたトルエン溶液をメタノール（８５０ｍＬ）に滴下し、１時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させて、高分子化合物Ｐ−２を得た。得られた高分子化合物Ｐ−２の収量は２．９２ｇであった。また、高分子化合物Ｐ−２の＜分析条件Ａ＞でのポリスチレン換算重量平均分子量は１．７×１０5であり、ポリスチレン換算数平均分子量は８．２×１０4であった。
Ａ−１ Ａ−２ Ｍ−２
Ａ−３ Ａ−４
高分子化合物Ｐ−２は、以下の繰り返し単位（ＲＡ−１、ＲＡ−２、ＲＭ−２、ＲＡ−３、ＲＡ−４）を以下のモル比で有する高分子化合物である（原料から求めた理論値である）。
ＲＡ−１ ＲＡ−２ ＲＭ−２
（５０） （２８） （２）
ＲＡ−３ ＲＡ−４
（１０） （１０）
【０２５９】
＜合成例１＞（高分子化合物Ｐ−３の合成）
【０２６０】
不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（５．２０ｇ）、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−セカンダリブチルフェニル）−アミン（４．５０ｇ）、酢酸パラジウム（２．２ｍｇ）、トリ（２−メチルフェニル）ホスフィン（１５．１ｍｇ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、０．９１ｇ、アルドリッチ製）、トルエン（７０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。この反応溶液に２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１９ｍｌ）を滴下し、４時間還流させた。反応後、フェニルホウ酸（１２１ｍｇ）を加え、さらに３時間還流させた。次いでジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え８０℃で４時間撹拌した。冷却後、水（６０ｍｌ）で３回、３重量％酢酸水溶液（６０ｍｌ）で３回、水（６０ｍｌ）で３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（３Ｌ）に滴下し、3時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させた。得られた高分子化合物Ｐ−３の収量は５．２５ｇであった。高分子化合物Ｐ−３の＜分析条件Ａ＞でのポリスチレン換算数平均分子量は１．２×１０5であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は２．６×１０5であった。
高分子化合物Ｐ−３は、以下の繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物である（原料から求めた理論値である）。
５０ ： ５０
【０２６１】
＜実施例３＞（高分子発光素子の作製と評価）
・高分子発光素子の作製
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、商品名：ＢａｙｔｒｏｎＰ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約５０ｎｍの厚みと成るように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−３をキシレンに１．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。この基板を窒素ガス雰囲気下において室温に戻した後、キシレンを基板上に滴下し、２０００ｒｐｍで３０秒スピンコート法をした。次に、高分子化合物Ｐ−１をキシレンに１．８重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−３の膜の上にスピンコート法により塗布し約１２０ｎｍの厚みとなるように成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１時間乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、高分子化合物Ｐ−１の膜の上にバリウムを厚さ約５ｎｍで蒸着し、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを厚さ約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、高分子発光素子１を作製した。素子構成は以下の通りである。
【０２６２】
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約５０ｎｍ）／高分子化合物Ｐ−３（２０ｎｍ）／高分子化合物Ｐ−１（約１２０ｎｍ）／Ｂａ／Ａｌ
【０２６３】
・高分子発光素子の性能
高分子発光素子１の発光波長は７１３ｎｍであり、発光開始電圧は５．２１Ｖ、１０００ｃｄ/ｍ２発光時の電圧は７．９７Ｖであった。また初期の発光強度が４ｍＷ/ｃｍ２になる電流密度で定電流駆動したところ、輝度１０％減寿命は０．２５時間であった。
【０２６４】
＜比較例２＞（高分子発光素子の作製と評価）
・高分子発光素子の作製
実施例３において高分子化合物Ｐ−１の代わりに高分子化合物Ｐ−２を用いた以外は実施例３と同様にして高分子発光素子２を作製した。素子構成は以下の通りである。
【０２６５】
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約５０ｎｍ）／高分子化合物Ｐ−３（２０ｎｍ）／高分子化合物Ｐ−２（約１２０ｎｍ）／Ｂａ／Ａｌ
【０２６６】
・高分子発光素子の性能
高分子発光素子２の発光波長は６９５ｎｍであり、発光開始電圧は６．０１Ｖ、１０００ｃｄ/ｍ２発光時の電圧は９．４１Ｖと高電圧であった。また初期の発光強度が４ｍＷ/ｃｍ２になる電流密度で定電流駆動したところ、輝度１０％減寿命は０．０５時間と短寿命であった。
【０２６７】
＜実施例４＞（高分子化合物Ｐ−４の合成）
窒素置換した５０ｍＬ三つ口フラスコに、化合物Ｍ−１を０．４２７２ｇ（０．５０７ｍｍｏｌ）、９，９−ジドデシルフルオレン−２，７−ジボロン酸を０．３００８ｇ（０．５０９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウムを０．１ｍｇ（０．００１ｍｍｏｌ）、トリ（ｏ−メトキシ）ホスフィン１．３ｍｇ（０．００４ｍｍｏｌ）、トリカプリリルメチルアンモニウムクロリド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、Ａｌｄｒｉｃｈ製）を０．１ｇ、及びあらかじめ３０分間窒素バブリングしたトルエンを９ｍｌそれぞれ添加し、１０５℃に加熱しつつ、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ／Ｌ）０．９３９ｍｌを滴下した。滴下終了後、５時間加熱還流し、フェニルホウ酸１１ｍｇを加え、さらに３時間加熱還流した。続いてＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物０．２５ｇ及び水を加え、９０℃で５時間撹拌した。それから、水層を除去した後、有機層を熱水で３回、３重量％酢酸で３回、さらに熱水で３回洗浄した。メタノールに有機層を滴下し、沈殿を回収、減圧乾燥させた。得られた固体をアセトンでソックスレー抽出後、残った固体を回収、減圧乾燥させた。１００℃のトルエンに再溶解させ、シリカゲル−アルミナカラムを通した後、３００ｍｌのメタノールに加えた。析出した沈殿をろ過して回収し、減圧乾燥させた。得られた高分子化合物Ｐ−４の重量は０．３８ｇであった。また、＜分析条件Ｂ＞でのポリスチレン換算の数平均分子量は１．２３×１０4であり、重量平均分子量は１．７８×１０4であった。
高分子化合物Ｐ−４は、以下の繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物である（原料から求めた理論値である）。
５０ ： ５０
【０２６８】
＜実施例５＞（有機薄膜太陽電池の作製と評価）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板をオゾンＵＶ処理して表面処理を行った。次に、高分子化合物Ｐ−４及びフラーレン誘導体であるＰＣＢＭ（フェニルＣ６１−ブチリックアシッドメチルエステル、フロンティアカーボン社製）のオルトジクロロベンゼン溶液（高分子化合物Ｐ−４/ＰＣＢＭ=1/3（重量比））を用い、膜厚が約100nmとなるようにスピンコートにより塗布して光活性層を作製した。その後、真空蒸着機によりフッ化リチウムを厚さ４ｎｍで蒸着し、次いでＡｌを厚さ１００ｎｍで蒸着した。得られた有機薄膜太陽電池の形状は、２ｍｍ×２ｍｍの正四角形であった。得られた有機薄膜太陽電池にソーラーシミュレーター(分光計器製、商品名ＯＴＥＮＴＯ−ＳＵＮＩＩ：ＡＭ１．５Ｇフィルター、放射照度 １００ｍＷ／ｃｍ２)を用いて一定の光を照射し、発生する電流と電圧を測定して光電変換効率を求めた。Ｊｓｃ（短絡電流密度）は３．２９ｍＡ／ｃｍ２であり、Ｖｏｃ(開放電圧)は０．８８１Ｖであり、ｆｆ（フィルファクター）は０．３２５であり、光電変換効率（η）は０．９４％であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含む高分子化合物。
（Ｉ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【請求項２】
式（ＩＩ）で示される繰り返し単位を含む請求項１に記載の高分子化合物。
（ＩＩ）
〔式中、Ｘ3及びＸ4は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN及びＡｒ1は、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項３】
式（ＩＩ）で示される繰り返し単位が、式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位である請求項２に記載の高分子化合物。
（ＩＩＩ）
〔式中、Ｘ5は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ9及びＲ10は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項４】
Ｘ1及びＸ2が、硫黄原子である請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が水素原子である請求項１〜４のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項６】
Ｘ3及びＸ4が、硫黄原子である請求項２〜５のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項７】
Ｘ5が、硫黄原子である請求項３〜６のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項８】
さらに、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を含む請求項１〜７のいずれかに記載の高分子化合物。
−（Ａｒ2）− （ＩＶ）
〔式中、Ａｒ2はアリーレン基、２価の複素環基又は２価の芳香族アミン残基を表す。〕
【請求項９】
Ａｒ2で示されるアリーレン基が、式（Ｖ）で示される基である請求項８に記載の高分子化合物。
（Ｖ）
〔式中、Ｒ12及びＲ13は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。Ｒ11は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。複数個存在するＲ11は、同一でも相異なっていてもよい。〕
【請求項１０】
ポリスチレン換算の重量平均分子量が、１×１０3〜１×１０8である請求項１〜９のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項１１】
式（ＶＩ）で示される化合物。
（ＶＩ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、ＲA1、ＲA2、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【請求項１２】
式（ＶＩ）で示される化合物が、式（ＶＩＩ）で示される化合物である請求項１１に記載の化合物。
（ＶＩＩ）
〔式中、Ｘ3及びＸ4は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、ＲA3、ＲA4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN及びＡｒ1は、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項１３】
式（ＶＩＩ）で示される化合物が、式（ＶＩＩＩ）で示される化合物である請求項１２に記載の化合物。
（ＶＩＩＩ）
〔式中、Ｘ5は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14及びＲ15は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項１４】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物が、式（ＩＸ）で示される化合物である請求項１３に記載の化合物。
（ＩＸ）
〔式中、Ｒｘ及びＲｙは、同一又は相異なり、ハロゲン原子を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項１５】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を遷移金属化合物存在下で縮合重合することを含む、式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含有する組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含有する薄膜。
【請求項１８】
陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に設けられた請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含む有機層とを有する高分子発光素子。
【請求項１９】
有機層が発光層である請求項１８に記載の高分子発光素子。
【請求項２０】
ソース電極と、ドレイン電極と、ゲート電極と、請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含む有機層とを有する有機トランジスタ。
【請求項２１】
陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に設けられた請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含む有機層とを有する光電変換素子。
【請求項１】
式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含む高分子化合物。
（Ｉ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【請求項２】
式（ＩＩ）で示される繰り返し単位を含む請求項１に記載の高分子化合物。
（ＩＩ）
〔式中、Ｘ3及びＸ4は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN及びＡｒ1は、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項３】
式（ＩＩ）で示される繰り返し単位が、式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位である請求項２に記載の高分子化合物。
（ＩＩＩ）
〔式中、Ｘ5は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ9及びＲ10は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項４】
Ｘ1及びＸ2が、硫黄原子である請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が水素原子である請求項１〜４のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項６】
Ｘ3及びＸ4が、硫黄原子である請求項２〜５のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項７】
Ｘ5が、硫黄原子である請求項３〜６のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項８】
さらに、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を含む請求項１〜７のいずれかに記載の高分子化合物。
−（Ａｒ2）− （ＩＶ）
〔式中、Ａｒ2はアリーレン基、２価の複素環基又は２価の芳香族アミン残基を表す。〕
【請求項９】
Ａｒ2で示されるアリーレン基が、式（Ｖ）で示される基である請求項８に記載の高分子化合物。
（Ｖ）
〔式中、Ｒ12及びＲ13は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。Ｒ11は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表す。複数個存在するＲ11は、同一でも相異なっていてもよい。〕
【請求項１０】
ポリスチレン換算の重量平均分子量が、１×１０3〜１×１０8である請求項１〜９のいずれかに記載の高分子化合物。
【請求項１１】
式（ＶＩ）で示される化合物。
（ＶＩ）
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（ＲN）−又は−Ｃ（Ｒc1）＝Ｃ（Ｒc2）−を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN、ＲA1、ＲA2、Ｒc1及びＲc2は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ａｒ1は２価の複素環基を表す。〕
【請求項１２】
式（ＶＩ）で示される化合物が、式（ＶＩＩ）で示される化合物である請求項１１に記載の化合物。
（ＶＩＩ）
〔式中、Ｘ3及びＸ4は、同一又は相異なり、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、ＲA3、ＲA4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲN及びＡｒ1は、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項１３】
式（ＶＩＩ）で示される化合物が、式（ＶＩＩＩ）で示される化合物である請求項１２に記載の化合物。
（ＶＩＩＩ）
〔式中、Ｘ5は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（ＲN）−を表し、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14及びＲ15は、同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、複素環チオ基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項１４】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物が、式（ＩＸ）で示される化合物である請求項１３に記載の化合物。
（ＩＸ）
〔式中、Ｒｘ及びＲｙは、同一又は相異なり、ハロゲン原子を表し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲNは、前記と同じ意味を表す。〕
【請求項１５】
式（ＶＩＩＩ）で示される化合物を遷移金属化合物存在下で縮合重合することを含む、式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含有する組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含有する薄膜。
【請求項１８】
陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に設けられた請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含む有機層とを有する高分子発光素子。
【請求項１９】
有機層が発光層である請求項１８に記載の高分子発光素子。
【請求項２０】
ソース電極と、ドレイン電極と、ゲート電極と、請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含む有機層とを有する有機トランジスタ。
【請求項２１】
陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に設けられた請求項１〜１０のいずれかに記載の高分子化合物を含む有機層とを有する光電変換素子。
【公開番号】特開２０１０−８４１３１（Ｐ２０１０−８４１３１Ａ）
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９５３０７（Ｐ２００９−１９５３０７）
【出願日】平成２１年８月２６日（２００９．８．２６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０６０６１６６８）サメイション株式会社 (51)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２６日（２００９．８．２６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０６０６１６６８）サメイション株式会社 (51)
【Ｆターム（参考）】
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