高分子発光素子及び有機トランジスタ並びにそれらに有用な組成物
【課題】発光素子の作製に用いた場合に、該発光素子から低分子蛍光材料に由来する発光をほぼ選択的に得ることができ、その輝度が優れた発光素子が得られる組成物を提供する。
【解決手段】下記式（１）：
〔式中、Ｙ’は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、Ｚは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ1は、置換基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ1が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される繰り返し単位を含む重合体と、低分子蛍光材料とを含有する組成物。
【解決手段】下記式（１）：
〔式中、Ｙ’は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、Ｚは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ1は、置換基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ1が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される繰り返し単位を含む重合体と、低分子蛍光材料とを含有する組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子発光素子（即ち、高分子ＬＥＤ）及び有機トランジスタ並びにそれらに有用な組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合体と低分子蛍光材料との組成物は、通常、溶媒に可溶であり、塗布法により発光素子における有機層を形成できるので種々検討されている。具体的には、例えば、ポリフルオレン誘導体と低分子蛍光材料とを含有する組成物が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１７０６７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、この組成物には、該組成物を用いて発光素子を作製した場合、該発光素子から低分子蛍光材料に由来する発光を選択的に得ることが困難であり、また低分子蛍光材料に由来する発光が得られた場合であっても、その輝度が低いという問題がある。
そこで、本発明の目的は、発光素子の作製に用いた場合に、該発光素子から低分子蛍光材料に由来する発光をほぼ選択的に得ることができ、その輝度が優れた発光素子が得られる組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記式（１）：
【０００６】
【化１】
〔式中、Ｙ’は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、Ｚは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ1は、置換基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ1が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される繰り返し単位を含む重合体と、低分子蛍光材料とを含有する組成物、を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の組成物は、発光素子の作製に用いた場合に、該発光素子から低分子蛍光材料に由来する発光をほぼ選択的に得ることができ、その輝度が優れた発光素子が得られるものである。そして、通常、こうして得られる発光素子は、発光効率も優れている。このように、本発明の組成物は、発光材料として有用である。
したがって、本発明の組成物を用いてなる発光素子は、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明等）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子等）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ等）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト等）等の表示装置等に好適である。
本発明の組成物は、これらの作製に用いられる材料として好適である以外にも、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光を発する発光性薄膜材料、高分子電界効果トランジスタの材料等としても好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜組成物＞
本発明の組成物は、前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体と、低分子蛍光材料とを含有するものである。
【０００９】
−式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体−
前記式（１）中、Ｙ’は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表すが、素子特性の観点からは、−Ｏ−又は−Ｓ−が好ましい。
【００１０】
ｎは０〜３の整数を表すが、合成の行いやすさの観点からは、ｎが０又は１であることが好ましい。Ｒ1が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ1が結合し環を形成していてもよい。
【００１１】
前記式（１）中、Ｚは置換基であることが好ましく、Ｚで表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。Ｚで表される置換基の中では、溶解性、合成の行いやすさの観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。また、Ｚで表される置換基の中では、素子の効率の観点からは、アリール基、１価の複素環基が好ましく、アリール基がより好ましい。
【００１２】
前記式（１）中、Ｒ1で表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。これらの置換基の中では、溶解性、合成の行いやすさの観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。
【００１３】
・Ｚ及びＲ1で表される置換基の説明
アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０程度、好ましくは３〜２０である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点と耐熱性とのバランスからは、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。
【００１４】
アルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０程度、好ましくは３〜２０である。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点と耐熱性とのバランスからは、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
【００１５】
アルキルチオ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０程度、好ましくは３〜２０である。アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点と耐熱性とのバランスからは、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
【００１６】
アリール基は、芳香族炭化水素から、水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合したものも含まれる。アリール基は、炭素数が通常６〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリール基の具体例としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」は、アルキル部分の炭素数が１〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基が好ましい。Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基として具体的には、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロピルオキシフェニル基、ｉ−プロピルオキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｉ−ブトキシフェニル基、ｔ−ブトキシフェニル基、ペンチルオキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、ヘプチルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、２−エチルヘキシルオキシフェニル基、ノニルオキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェニル基、ラウリルオキシフェニル基等が例示される。Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基として具体的にはメチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、ｉ−プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ｉ−ブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が例示される。
【００１７】
アリールオキシ基は、炭素数が通常６〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基として具体的には、メトキシフェノキシ基、エトキシフェノキシ基、プロピルオキシフェノキシ基、ｉ−プロピルオキシフェノキシ基、ブトキシフェノキシ基、ｉ−ブトキシフェノキシ基、ｔ−ブトキシフェノキシ基、ペンチルオキシフェノキシ基、ヘキシルオキシフェノキシ基、シクロヘキシルオキシフェノキシ基、ヘプチルオキシフェノキシ基、オクチルオキシフェノキシ基、２−エチルヘキシルオキシフェノキシ基、ノニルオキシフェノキシ基、デシルオキシフェノキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェノキシ基、ラウリルオキシフェノキシ基等が例示される。Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基として具体的には、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、１,３,５−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、ｉ−プロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、ｉ−ブチルフェノキシ基、ｔ−ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基等が例示される。
【００１８】
アリールチオ基は、炭素数が通常６〜６０程度である。アリールチオ基の具体例としては、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基が好ましい。
【００１９】
アリールアルキル基は、炭素数が通常７〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリールアルキル基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が好ましい。
【００２０】
アリールアルコキシ基は、炭素数が通常７〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリールアルコキシ基の具体例としては、フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルブトキシ基、フェニルペンチロキシ基、フェニルヘキシロキシ基、フェニルヘプチロキシ基、フェニルオクチロキシ基等のフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が好ましい。
【００２１】
アリールアルキルチオ基は、炭素数が通常７〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリールアルキルチオ基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基が好ましい。
【００２２】
アリールアルケニル基は、炭素数が通常８〜６０程度である。アリールアルケニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基（「Ｃ2〜Ｃ12アルケニル」は、アルケニル部分の炭素数が２〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
【００２３】
アリールアルキニル基は、炭素数が通常８〜６０程度である。アリールアルキニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基（「Ｃ2〜Ｃ12アルキニル」は、アルキニル部分の炭素数が２〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
【００２４】
置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１個又は２個の基で置換されたアミノ基が挙げられる。これらのアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換アミノ基の炭素数は該置換基の炭素数を含めないで、通常、１〜６０程度、好ましくは２〜４８である。置換アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基等が挙げられる。
【００２５】
置換シリル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１個、２個又は３個の基で置換されたシリル基が挙げられる。置換シリル基の炭素数は、通常、１〜６０程度、好ましくは３〜４８である。これらのアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−ｉ−プロピルシリル基、ジメチル−ｉ−プロピリシリル基、ジエチル−ｉ−プロピルシリル基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等が挙げられる。
【００２６】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示される。
【００２７】
アシル基は、炭素数が、通常、２〜２０程度、好ましくは２〜１８である。アシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられる。
【００２８】
アシルオキシ基は、炭素数が、通常、２〜２０程度、好ましくは２〜１８である。アシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
イミン残基としては、イミン化合物（即ち、分子内に、−Ｎ＝Ｃ−を持つ有機化合物のことをいう。その例として、アルジミン、ケチミン及びこれらのＮ上の水素原子が、アルキル基等で置換された化合物等が挙げられる。）から水素原子１個を除いた残基が挙げられる。イミン残基の炭素数は、通常、２〜２０程度であり、好ましくは２〜１８である。イミン残基の具体例としては、以下の構造式で示される基等が挙げられる。
【００３０】
【化２】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。また、波線は、結合手を表し、イミン残基の種類によっては、シス体、トランス体等の幾何異性体を持つ場合があることを意味する。）
【００３１】
アミド基は、炭素数が通常２〜２０程度、好ましくは２〜１８である。アミド基の具体例としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基等が挙げられる。
【００３２】
酸イミド基としては、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子１個を除いて得られる残基が挙げられ、炭素数が４〜２０程度である。酸イミド基の具体例としては、以下に示す基等が挙げられる。
【００３３】
【化３】
【００３４】
１価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいう。１価の複素環基の炭素数は通常４〜６０程度、好ましくは４〜２０である。なお、１価の複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。前記複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、燐、硼素、珪素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。１価の複素環基の具体例としては、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられ、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。
【００３５】
置換カルボキシル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられる。なお、前記のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素数は、通常、２〜６０程度、好ましくは２〜４８である。なお、置換カルボキシル基の炭素数には該置換基の炭素数は含まれない。置換カルボキシル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３６】
Ｚがアリール基又は１価の複素環基である場合の前記式（１）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−６）：
【００３７】
【化４】
〔式中、Ｙ’、Ｒ1、ｎは前記と同じ意味を表す。Ｒ2は置換基を表す。ｐ１は０〜５の整数を表し、ｐ２は０〜７の整数を表し、ｐ３は０〜９の整数を表し、ｐ４は０〜３の整数を表し、ｐ５は０〜４の整数を表す。〕
のいずれかで表される繰り返し単位等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ2で表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。これらの置換基の中では、溶解性、合成の行いやすさの観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。また、これらの置換基の中では、輝度半減寿命等の素子特性の観点からは、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００３９】
溶解性の観点からは、ｐ１、ｐ２、ｐ３、ｐ４及びｐ５は、１以上の整数であることが好ましい。
【００４０】
前記式（１−１）〜（１−６）の中では、発光効率、輝度半減寿命等の素子特性の観点からは、（１−１）で表される構造が好ましく、下記式（１−１−１）〜（１−１−２）で表される構造がより好ましい。
【００４１】
【化５】
〔式中、Ｙ’、Ｒ2は前記と同じ意味を表す。〕
【００４２】
前記重合体は、前記式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。式（１）で表される繰り返し単位は、発光効率の観点からは、前記重合体中の全繰り返し単位の１モル％以上であることが好ましく、３モル％以上がより好ましい。
【００４３】
前記式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位としては、例えば、下記式（２）：
−Ａｒ1− （２）
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。〕
で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００４４】
前記式（２）中、Ａｒ1で表されるアリーレン基とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合したものも含まれる。アリーレン基は置換基を有していてもよい。アリーレン基における置換基を除いた部分の炭素数は、通常、６〜６０程度であり、好ましくは６〜２０である。また、アリーレン基の置換基を含めた全炭素数は、通常、６〜１００程度である。
【００４５】
Ａｒ1で表されるアリーレン基としては、フェニレン基（例えば、下図の式１〜３）、ナフタレンジイル基（例えば、下図の式４〜１３）、アントラセン−ジイル基（例えば、下図の式１４〜１９）、ビフェニル−ジイル基（例えば、下図の式２０〜２５）、ターフェニル−ジイル基（例えば、下図の式２６〜２８）、縮合環化合物基（例えば、下図の式２９〜３５）、フルオレン−ジイル基（例えば、下図の式３６〜３８）、スチルベン−ジイル基（下図の式３９〜４２）、ジスチルベン−ジイル基（例えば、下図の式４３、４４）、ベンゾフルオレン−ジイル基（例えば、下図の式Ａ−１〜Ａ−３）、ジベンゾフルオレン−ジイル基（例えば、下図の式Ａ−４）等が例示される。
【００４６】
【化６】
【００４７】
【化７】
【００４８】
【化８】
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【化１２】
（式中、Ｒは独立に、水素原子又は置換基を表す。）
【００５３】
上図の式１〜４４及びＡ−１〜Ａ−４中、Ｒで表される置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。これらの基、残基、原子は、前記のＺ及びＲ1で表される置換基の項で説明し例示したものと同じである。Ｒで表される置換基は、溶解性、素子特性の観点から、少なくとも１個のＲが水素原子以外であることが好ましい。また、Ｒで表される置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基がより好ましい。
【００５４】
Ａｒ1で表される２価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団をいう。２価の複素環基は置換基を有していてもよい。前記複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素、ヒ素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。２価の複素環基の中では、芳香族複素環基が好ましい。２価の複素環基における置換基を除いた部分の炭素数は通常３〜６０程度である。また、２価の複素環基の置換基を含めた全炭素数は、通常３〜１００程度である。
【００５５】
Ａｒ1で表される２価の複素環基としては、例えば、ピリジン−ジイル基（例えば、下図の式４５〜５０）、ジアザフェニレン基（例えば、下図の式５１〜５４）、キノリンジイル基（例えば、下図の式５５〜６９）、キノキサリンジイル基（例えば、下図の式７０〜７４）、アクリジンジイル基（例えば、下図の式７５〜７８）、ビピリジルジイル基（例えば、下図の式７９〜８１）、フェナントロリンジイル基（例えば、下図の式８２〜８４）、カルバゾール構造を有する基（例えば、下図の式８５〜８７）等の、ヘテロ原子として窒素を含む２価の複素環基；ヘテロ原子として酸素、けい素、窒素、硫黄、セレン等を含む５員環複素環基（例えば、下図の式８８〜９２）；ヘテロ原子として酸素、けい素、窒素、セレン等を含む５員環縮合複素環基（例えば、下図の式９３〜１０３）；ヘテロ原子として酸素、けい素、窒素、硫黄、セレン等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（例えば、下図の式１０４〜１０５）；ヘテロ原子として酸素、けい素、窒素、硫黄、セレン等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（例えば、下図の式１０６〜１１２）；ヘテロ原子として酸素、窒素、硫黄等を含む５員環縮合複素環基にフェニル基やフリル基、チエニル基が置換した基（例えば、下図の式１１３〜１１８）等が挙げられる。
【００５６】
【化１３】
【００５７】
【化１４】
【００５８】
【化１５】
【００５９】
【化１６】
【００６０】
【化１７】
【００６１】
【化１８】
【００６２】
【化１９】
【００６３】
【化２０】
【００６４】
【化２１】
（式中、Ｒは、前記で定義したとおりである。）
【００６５】
Ａｒ1で表される２価の芳香族アミン基としては、芳香族第三級アミンから誘導される化合物の芳香環から水素原子を２個除いて得られる原子団が挙げられる。２価の芳香族アミン基の中では、下記式（４）：
【００６６】
【化２２】
〔式中、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表す。Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を表す。Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9は置換基を有していてもよい。ｘ及びｙは、それぞれ独立に、０又は正の整数である。〕
で表される基が、発光波長を変化させる観点、発光効率を高める観点、耐熱性を向上させる観点から好ましい。
【００６７】
前記式（４）中、ｘは、寿命等の素子特性や合成の行いやすさから、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。また、前記式（４）中、ｙは、寿命等の素子特性や合成の行いやすさから、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
【００６８】
前記式（４）で表される基の具体例としては、以下の式１１９〜１２６で表されるものが挙げられる。
【００６９】
【化２３】
【００７０】
【化２４】
【００７１】
【化２５】
（式中、Ｒは、前記で定義したとおりである。）
【００７２】
Ａｒ1の中では、下記式（２−１）〜（２−５）：
【００７３】
【化２６】
〔式中、Ｒ3は独立に置換基を表し、ｍ１は独立に０〜３の整数を表し、ｍ２は独立に０〜５の整数を表す。式（２−１）及び（２−５）において、Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｂ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、式（２−２）、（２−３）及び（２−４）において、Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｂ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ4）＝Ｎ−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、Ｒ4は独立に水素原子又は置換基を表す。〕
で表される基が、発光効率等の素子特性の観点から好ましい。
【００７４】
前記式（２−１）〜（２−５）で表される基の中では、発光効率、素子特性の観点から、下記（２−Ａ）〜（２−Ｇ）：
【００７５】
【化２７】
〔式中、Ｘ’、Ｒ3、ｍ１及びｍ２は前述と同じ意味を表す。〕
で表される基が好ましい。
【００７６】
前記式（２−１）〜（２−５）及び式（２−Ａ）〜（２−Ｇ）中、Ｒ3で表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。これらの置換基の中では、溶解性、合成の行いやすさの観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。これらの基は、具体的には、Ｚ及びＲ1で表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００７７】
前記Ｒ4は、置換基であることが好ましく、Ｒ4で表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの基、残基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。前記Ｒ4の中では、輝度半減寿命等の素子特性の観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基が特に好ましい。これらの基は、具体的には、Ｚ及びＲ1で表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００７８】
前記式（２−１）〜（２−５）で表される基の具体例としては、下記式（２−６）〜（２−６６）で表される基等が挙げられる。
【００７９】
【化２８】
【００８０】
【化２９】
【００８１】
【化３０】
【００８２】
【化３１】
【００８３】
【化３２】
【００８４】
【化３３】
【００８５】
【化３４】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、前記で定義したとおりである。）
【００８６】
Ｘ’は、発光効率、輝度半減寿命等の素子特性の観点から、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−Ｏ−であることが好ましく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ4）2−であることがより好ましく、−Ｃ（Ｒ4）2−であることがさらに好ましい。
【００８７】
前記重合体は、前記式（２−Ａ）〜（２−Ｇ）の中では、素子特性等の観点から、式（２−Ａ）、（２−Ｃ）で現される繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００８８】
前記重合体は、前記式（１）で表される繰り返し単位を２種類以上含んでいてもよく、また前記式（２）で表される繰り返し単位を２種類以上含んでいてもよい。
【００８９】
本発明の組成物に含まれる重合体は、さらに下記式（３）：
−ＣＲ5＝ＣＲ6− （３）
（式中、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。）
で表される繰り返し単位、下記式（４）：
−Ｃ≡Ｃ− （４）
で表される繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００９０】
前記式（３）中、Ｒ5及びＲ6で表されるアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換カルボキシル基は、具体的には、前記Ｚ及びＲ1で表される置換基の項で説明し例示したとおりである。
【００９１】
前記重合体は、発光特性や電荷輸送特性を損なわない範囲で、さらに、前記式（１）〜（４）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００９２】
前記重合体中の繰り返し単位は、非共役構造で連結されていてもよいし、該繰り返し単位の中に該非共役構造が含まれていてもよい。この非共役構造としては、以下に示すもの、及びそれらを２個以上組み合わせたもの等が例示される。
【００９３】
【化３５】
（式中、Ｒは前記で定義したとおりであり、Ａｒはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数６〜６０個の炭化水素基を表す。）
【００９４】
前記式中、前記ヘテロ原子としては、酸素、硫黄、窒素、珪素、硼素、燐、セレン等が挙げられる。
【００９５】
前記重合体は、ランダム重合体であってもグラフト重合体であってもよい。また、主鎖に枝分かれがあり、末端部が３個以上ある場合やデンドリマーも含まれる。
【００９６】
前記重合体のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8程度であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6である。また、ポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、３×１０3〜１×１０8程度であり、成膜性の観点及び素子にした場合の発光効率の観点から、好ましくは５×１０4以上であり、１×１０5以上がさらに好ましい。また、溶解性の観点からは、１×１０5〜５×１０6であることが好ましい。数平均分子量及び重量平均分子量がかかる範囲の重合体を１種単独で素子に用いた場合でも該重合体の２種類以上を併用して素子に用いた場合でも、得られる素子は高発光効率である。また、本発明の組成物の成膜性を向上させる観点から、重量平均分子量／数平均分子量で規定される分散度が３以下であることが好ましい。
【００９７】
前記重合体の分子鎖末端に位置する基（即ち、末端基）に重合に関与する基（通常、重合活性基と呼ばれる。）が残っていると、該組成物を発光素子に用いたときの発光特性、寿命が低下する可能性があるので、重合に関与しない安定な基で保護されていることが好ましい。この末端基としては、分子鎖主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、例えば、炭素―炭素結合を介してアリール基又は複素環基と結合している構造が例示される。具体的には、特開平9-45478号公報の化10に記載の置換基等が例示される。
【００９８】
前記重合体は、その分子鎖末端の少なくとも一方を、１価の複素環基、１価の芳香族アミン基、複素環配位金属錯体から誘導される１価の基、及びアリール基から選ばれる芳香族末端基で封止することにより、様々な特性を付加することが期待される。具体的には、素子の輝度低下に要する時間を長くする効果、電荷注入性、電荷輸送性、発光特性等を高める効果、重合体間の相溶性や相互作用を高める効果、アンカー的な効果等が挙げられる。
【００９９】
前記重合体の製造方法としては、例えば、Suzuki反応により重合する方法（ケミカル レビュー（Chem.Rev.），第95巻，2457頁（1995年））、Grignard反応により重合する方法（共立出版、高分子機能材料シリーズ第２巻、高分子の合成と反応（２）、432〜433頁）、山本重合法により重合する方法（プログレッシブ ポリマー サイエンス（Prog.Polym.Sci.）,第17巻,1153〜1205頁，1992年）、FeCl3等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法（丸善、実験化学講座第４版、28巻、339〜340頁）等が例示される。
【０１００】
本発明の組成物を高分子発光素子等に用いる場合、前記重合体の純度が発光特性等の素子の性能に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製した後に重合することが好ましい。また、合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１０１】
−低分子蛍光材料−
前記低分子蛍光材料は、通常、４００〜７００ｎｍの波長範囲に光ルミネッセンス発光ピークを有するものである。低分子蛍光材料の分子量は、通常、３０００以下であり、好ましくは１００〜１０００程度であり、より好ましくは１００〜５００程度である。
【０１０２】
前記低分子蛍光材料としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン、アントラセン誘導体、ペリレン、ペリレン誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体を配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルシクロブタジエン、テトラフェニルシクロブタジエン誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料が挙げられる。具体的には、例えば、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報等に記載されているもの、公知のものが挙げられる。以下、該低分子蛍光材料の例示において、式中のＲは前述と同じ意味を表し、中でも、水素原子、アルキル基、１価の複素環基、置換アミノ基、シアノ基又はハロゲン原子であることが好ましい。また、これらの基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
【０１０３】
ナフタレン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１０４】
【化３６】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１０５】
アントラセン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１０６】
【化３７】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１０７】
ペリレン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１０８】
【化３８】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１０９】
ポリメチン系色素としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１０】
【化３９】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、ｎaは２〜２０の整数を表し、Ｘa-はハロゲンを含有するアニオンを表し、Ｍａ+は金属イオンを表す。）
【０１１１】
Ｘa-で表されるハロゲンを含有するアニオンの具体例としては、Ｉ-、Ｂｒ-、Ｃｌ-、ＣｌＯ4-等が挙げられる。
【０１１２】
キサンテン系色素としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１３】
【化４０】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、Ｘbは独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−ＣＲ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−を表す。）
【０１１４】
クマリン系色素としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１５】
【化４１】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、Ａｒaはアリーレン基又は２価の複素環基を表し、Ａｒbは独立にアリール基又は１価の複素環基を表す。）
【０１１６】
シアニン系色素としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１７】
【化４２】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、ｎbは、０〜３の整数を表し、Ｘcは独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−Ｓｅ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、Ｘd-は、ハロゲン化物イオンを表し、Ｍbは金属原子を表す。また、矢印は配位結合を表す。）
【０１１８】
８−ヒドロキシキノリン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１９】
【化４３】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。また、※の位置で金属と結合する。）
【０１２０】
その他の蛍光性金属錯体とは、室温（即ち、25℃）にて蛍光を発光する金属錯体を意味し、通常、燐光発光を示す金属錯体は含まない。その他の蛍光性金属錯体としては、具体的には、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、スカンジウム、チタニウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ルテニウム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウム、錫等の錯体が挙げられる。これらの錯体を構成する配位子としては、例えば、フェニルピリジン、ビピリジン、チェニルピリジン、ビキノリン、フェナントロリン、ビイミダゾール、フェニルピラゾール、クロロフェニルピラゾール、ニトロフェニルピラゾール等が挙げられるが、これらには限定されない。
【０１２１】
芳香族アミンとしては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１２２】
【化４４】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１２３】
テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１２４】
【化４５】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１２５】
テトラフェニルシクロブタジエン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１２６】
【化４６】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１２７】
スチルベン系の低分子化合物としては、下記式で表される構造を有する化合物が例示される。
【０１２８】
【化４７】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、ｎcは１〜２０の整数を表す。）
【０１２９】
含ケイ素芳香族系の低分子化合物としては、下記式で表される構造を有する化合物が例示される。
【０１３０】
【化４８】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、ｎcは１〜２０の整数を表し、Ｘeは独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。）
【０１３１】
オキサゾール系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１３２】
【化４９】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１３３】
フロキサン系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１３４】
【化５０】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。ＮからＯへの矢印は、配位結合を意味する。）
【０１３５】
チアゾール系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１３６】
【化５１】
（式中、Ｒ及びＡｒaは前述と同じ意味を表す。）
【０１３７】
テトラアリールメタン系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１３８】
【化５２】
（式中、Ｒ及びＡｒbは前述と同じ意味を表す。）
【０１３９】
チアジアゾール系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１４０】
【化５３】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１４１】
ピラゾール系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１４２】
【化５４】
（式中、Ｒ及びＡｒbは前述と同じ意味を表す。）
【０１４３】
メタシクロファン系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１４４】
【化５５】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１４５】
アセチレン系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１４６】
【化５６】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１４７】
−重合体と低分子蛍光材料との関係−
前記重合体のＬＵＭＯ（最低空準位）のエネルギーレベルの絶対値は、発光効率の観点から、低分子蛍光材料のＬＵＭＯのエネルギーレベルの絶対値よりも小さいことが好ましい。該重合体と低分子蛍光材料のＬＵＭＯのエネルギーレベルの差（絶対値）は、発光効率の観点から、０．２ｅＶ以下であることが好ましく、０．１５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１ｅＶ以下であることがさらに好ましい。その下限は、通常、０ｅＶである。
【０１４８】
前記重合体のＨＯＭＯ（最高被占準位）のエネルギーレベルの絶対値は、発光効率の観点から、低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベルの絶対値よりも大きいことが好ましい。該重合体と低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベルの差（絶対値）は、発光効率の観点から０．２ｅＶ以下であることが好ましく、０．１５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１ｅＶ以下であることがさらに好ましい。その下限は、通常、０ｅＶである。
【０１４９】
上述の重合体及び低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルは、サイクリックボルタンメトリー装置を用いて測定することができる。測定する重合体又は低分子蛍光材料が、測定に用いる溶媒に不溶な場合は、電極表面に重合体又は低分子蛍光材料の薄膜を作製し、電解質を加えた溶媒中に電極、対極、参照電極を入れる。正の電位をかけてゆき電流が流れ始めた電位を酸化電位、負の電位をかけてゆき電流が流れ始めた電位を還元電位と定義する。電極の種類、溶媒、電解質等の組み合わせによって標準電極電位が異なるため、酸化電位又は還元電位を比較するためには、同じ組み合わせの電極、溶媒、電解質を用いて測定しなければならない。測定する重合体又は低分子蛍光材料が、測定に用いる溶媒に溶解する場合は、電解質を加えた溶媒に重合体又は低分子蛍光材料を溶解させ、該溶媒中に電極、対極、参照電極を入れる。正の電位をかけてゆき電流が流れ始めた電位を酸化電位、負の電位をかけてゆき電流が流れ始めた電位を還元電位と定義する。
【０１５０】
本発明の組成物において、前記重合体と前記低分子蛍光材料との割合は、組み合わせる重合体の種類や、最適化したい特性により異なるので、特に限定されないが、前記重合体１００重量部に対して、前記低分子蛍光材料は、通常、０．０１〜４９重量部であり、好ましくは０．１〜２０重量部であり、より好ましくは０．５〜１０重量部であり、さらに好ましくは１．０〜５．０重量部である。かかる範囲を満たすと、発光効率や輝度が高くなる。
【０１５１】
本発明の組成物において、前記重合体及び前記低分子蛍光材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１５２】
本発明の組成物は、前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体、低分子蛍光材料以外の成分を含有していてもよい。具体的には、例えば、前記式（１）で表される繰り返し単位を有しない重合体、低分子蛍光材料以外の低分子化合物等を含んでいてもよい。それらの含有比率は、用途に応じて決めればよい。
【０１５３】
その他にも、本発明の組成物は、溶媒、正孔輸送材料、電子輸送材料、安定剤、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。これらの任意成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。但し、本発明の組成物は、通常、燐光発光を示す化合物は含まない。
【０１５４】
本発明の組成物が含有してもよい正孔輸送材料としては、例えば、ポリビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリシラン又はその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン又はその誘導体、ポリチオフェン又はその誘導体、ポリピロール又はその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）又はその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）又はその誘導体等が挙げられる。
【０１５５】
本発明の組成物が含有してもよい電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン又はその誘導体、ベンゾキノン又はその誘導体、ナフトキノン又はその誘導体、アントラキノン又はその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン又はその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン又はその誘導体、ジフェノキノン誘導体、又は８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体、ポリキノリン又はその誘導体、ポリキノキサリン又はその誘導体、ポリフルオレン又はその誘導体等が挙げられる。
【０１５６】
本発明の組成物が含有してもよい安定剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【０１５７】
本発明の組成物が含有してもよい粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤としては、例えば、粘度を高めるための高分子量の化合物（増粘剤）や貧溶媒、粘度を下げるための低分子量の化合物、表面張力を下げるための界面活性剤等を適宜組み合わせて使用すればよい。
【０１５８】
前記の高分子量の化合物としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、組成物が溶媒を含む場合には、通常、該溶媒に可溶性のものである。高分子量の化合物としては、例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレート等を用いることができる。前記の高分子量の化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は５０万以上が好ましく、１００万以上がより好ましい。また、貧溶媒を増粘剤として用いることもできる。即ち、本発明の組成物が溶媒を含む場合（即ち、後述の液状組成物である場合）、該組成物中の固形分に対して少量の貧溶媒を添加することで、該組成物の粘度を高めることができる。この目的で貧溶媒を添加する場合、該組成物中の固形分が析出しない範囲で、溶媒の種類と添加量を選択すればよい。保存時の安定性も考慮すると、貧溶媒の量は、組成物全体に対して50重量％以下であることが好ましく、30重量％以下であることがより好ましい。
【０１５９】
本発明の組成物が含有してもよい酸化防止剤としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、組成物が溶媒を含む場合には、通常、該溶媒に可溶性のものである。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が例示される。酸化防止剤を用いることにより、本発明の組成物、溶媒の保存安定性を改善し得る。
【０１６０】
本発明の組成物が正孔輸送材料を含有する場合には、該組成物中の正孔輸送材料の割合は、通常、１重量％〜８０重量％であり、好ましくは５重量％〜６０重量％である。本発明の組成物が電子輸送材料を含有する場合には、該組成物中の電子輸送材料の割合は、通常、１重量％〜８０重量％であり、好ましくは５重量％〜６０重量％である。本発明の組成物には、低分子蛍光材料に加えて、蛍光を発する重合体を含んでいてもよい。
【０１６１】
＜液状組成物＞
本発明の組成物は、特に液状組成物として高分子発光素子等の発光素子や有機トランジスタの作製に有用である。液状組成物は、本発明の組成物が必要に応じて溶媒を含んでなるものである。本明細書において、「液状組成物」とは、素子作製時において液状であるものを意味し、典型的には、常圧（即ち、１気圧）、２５℃において液状のものを意味する。また、液状組成物は、一般的には、インク、インク組成物、溶液等と呼ばれることがある。
【０１６２】
高分子発光素子の作製の際に、この液状組成物（例えば、溶液状態の組成物）を用いて成膜する場合、該液状組成物を塗布した後、乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用できるので、製造上非常に有利である。なお、乾燥の際には、５０〜１５０℃程度に加温した状態で乾燥してもよく、また、１０-3Ｐａ程度に減圧して乾燥させてもよい。
【０１６３】
液状組成物を用いた成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１６４】
液状組成物中の溶媒の割合は、該液状組成物の全重量に対して、通常、１重量％〜９９．９重量％であり、好ましくは６０重量％〜９９．９重量％であり、さらに好ましく９０重量％〜９９．８重量％である。液状組成物の粘度は印刷法によって異なるが、２５℃において０．５〜５００mPa・sの範囲が好ましく、インクジェットプリント法等液状組成物が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が２５℃において０．５〜２０mPa・sの範囲であることが好ましい。また、前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体及び低分子蛍光材料の重量の和が液状組成物から溶媒を除いた全成分の合計重量に対して、通常は２０重量％〜１００重量％であり、好ましくは４０重量％〜１００重量％である。
【０１６５】
液状組成物に含まれる溶媒としては、該組成物中の該溶媒以外の成分を溶解又は分散できるものが好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルベンゾエート、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。また、これらの溶媒は、１種単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。前記溶媒のうち、ベンゼン環を少なくとも１個以上含む構造を有し、かつ融点が０℃以下、沸点が１００℃以上である有機溶媒を１種類以上含むことが、粘度、成膜性等の観点から好ましい。
【０１６６】
溶媒の種類としては、液状組成物中の溶媒以外の成分の有機溶媒への溶解性、成膜時の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、メシチレン、ｎ−プロピルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｉ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、１−メチルナフタレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、メチルベンゾエート、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトンが好ましく、キシレン、アニソール、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシルメチルベンゾエートのうち少なくとも１種類を含むことがより好ましい。
【０１６７】
液状組成物に含まれる溶媒の種類は、成膜性の観点や素子特性等の観点から、２種類以上であることが好ましく、２〜３種類であることがより好ましく、２種類であることがさらに好ましい。
【０１６８】
液状組成物に２種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種類の溶媒は25℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、１種類の溶媒は沸点が180℃以上のものであり、他の１種類の溶媒は沸点が180℃以下のものであることが好ましく、１種類の溶媒は沸点が200℃以上のものであり、他の１種類の溶媒は沸点が180℃以下のものであることがより好ましい。また、粘度の観点から、60℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の0.2重量％以上が溶媒に溶解することが好ましく、２種類の溶媒のうちの１種類の溶媒には、25℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の0.2重量％以上が溶解することが好ましい。
【０１６９】
液状組成物に３種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１〜２種類の溶媒は25℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が180℃以上の溶媒であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が180℃以下の溶媒であることが好ましく、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が200℃以上300℃以下の溶媒であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が180℃以下の溶媒であることがより好ましい。また、粘度の観点から、３種類の溶媒のうちの２種類の溶媒には、60℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の0.2重量％以上が溶媒に溶解することが好ましく、３種類の溶媒のうちの１種類の溶媒には、25℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の0.2重量％以上が溶媒に溶解することが好ましい。
【０１７０】
液状組成物に２種類以上の溶媒が含まれる場合、粘度及び成膜性の観点から、最も沸点が高い溶媒が、液状組成物に含まれる全溶媒の重量の40〜90重量％であることが好ましく、50〜90重量％であることがより好ましく、65〜85重量％であることがさらに好ましい。
【０１７１】
液状組成物に含まれる溶媒としては、粘度及び成膜性の観点から、アニソール及びビシクロヘキシルの組み合わせ、アニソール及びシクロヘキシルベンゼンの組み合わせ、キシレン及びビシクロヘキシルの組み合わせ、キシレン及びシクロヘキシルベンゼンの組み合わせ、メシチレン及びメチルベンゾエートの組み合わせが好ましい。
【０１７２】
液状組成物に含まれる溶媒以外の成分の溶媒への溶解性の観点から、溶媒の溶解度パラメータと、本発明の組成物に含まれる重合体の溶解度パラメータとの差が10以下であることが好ましく、７以下であることがより好ましい。これらの溶解度パラメータは、「溶剤ハンドブック（講談社刊、１９７６年）」に記載の方法で求めることができる。
【０１７３】
＜薄膜＞
次いで、本発明の薄膜について説明する。この薄膜は、前記組成物を用いてなるものである。薄膜の種類としては、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜が例示される。
【０１７４】
発光性薄膜は、素子の輝度や発光電圧等の観点から、発光の量子収率が５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。
【０１７５】
導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましい。薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。表面抵抗が１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることがさらに好ましい。
【０１７６】
有機半導体薄膜は、電子移動度又は正孔移動度のいずれか大きいほうが、好ましくは１０-5ｃｍ2／Ｖ／秒以上であり、より好ましくは１０-3ｃｍ2／Ｖ／秒以上であり、さらに好ましくは１０-1ｃｍ2／Ｖ／秒以上である。また、有機半導体薄膜を用いて、有機トランジスタを作製することができる。具体的には、ＳｉＯ2等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。
【０１７７】
＜組成物の用途＞
次に本発明の組成物（液状組成物を含む。）の用途について説明する。
本発明の組成物は、通常、固体状態で蛍光を発し、高分子発光体（即ち、高分子量の発光材料）として用いることができる。また、本発明の組成物は優れた電荷輸送能を有しており、高分子発光素子用材料や電荷輸送材料として好適に用いることができる。該高分子発光体を用いた高分子発光素子は低電圧、高発光効率で駆動できる高性能の高分子発光素子である。従って、本発明の組成物は、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明等）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子等）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ等）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト等）等の表示装置等の材料として有用である。また、本発明の組成物は、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光を発する発光性薄膜材料等としても用いることができる。有機トランジスタは、バイポーラトランジスタとして用いることも、高分子電界効果トランジスタ等の電界効果トランジスタとして用いることもできる。
【０１７８】
＜高分子発光素子＞
次に、本発明の高分子発光素子について説明する。
本発明の高分子発光素子は、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられ前記組成物を含む有機層（即ち、有機物を含む層）とを有するものである。前記有機層は、発光層、正孔輸送層、電子輸送層等のいずれであってもよいが、有機層が発光層であることが好ましい。本発明の高分子発光素子は、本発明の組成物が正孔輸送層及び／又は電子輸送層に含まれているものも含む。
【０１７９】
発光層とは、発光する機能を有する層をいう。正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層をいう。電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層をいう。なお、正孔輸送層と電子輸送層を総称して電荷輸送層という。発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に２層以上存在してもよい。
【０１８０】
本発明の高分子発光素子が発光層を有する場合、該発光層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、例えば、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１８１】
発光層の形成方法としては、例えば、液状組成物からの成膜による方法が挙げられる。液状組成物からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。パターン形成や多色の塗分けが容易であるという点で、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の印刷法が好ましい。
【０１８２】
本発明の高分子発光素子は、素子の輝度等の観点から陽極と陰極との間に３．５Ｖ以上の電圧を印加したときの最大外部量子収率が１％以上であることが好ましく、１．５％以上であることがより好ましい。
【０１８３】
本発明の高分子発光素子としては、例えば、陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた高分子発光素子、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子、陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子等が挙げられる。
【０１８４】
本発明の高分子発光素子としては、具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０１８５】
本発明の組成物が正孔輸送層に用いられる場合には、本発明の組成物が正孔輸送性基（例えば、芳香族アミノ基、チエニル基等）を有する高分子化合物を含むか、又は前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体が該正孔輸送性基を有することが好ましい。正孔輸送性基を含む高分子化合物の具体例としては、芳香族アミンを含む重合体、スチルベンを含む重合体等が挙げられる。
【０１８６】
本発明の組成物が電子輸送層に用いられる場合には、本発明の組成物が電子輸送性基（例えば、オキサジアゾール基、オキサチアジアゾール基、ピリジル基等）を有する高分子化合物を含むか、又は前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体が該電子輸送性基を有することが好ましい。電子輸送性基を含む高分子化合物の具体例としては、オキサジアゾールを含む重合体、トリアゾールを含む重合体、キノリンを含む重合体、キノキサリンを含む重合体、ベンゾチアジアゾールを含む重合体等が挙げられる。
【０１８７】
本発明の高分子発光素子が正孔輸送層を有する場合、通常、該正孔輸送層には正孔輸送材料（低分子、高分子のものがある。）が用いられる。この正孔輸送材料としては、前述の本発明の組成物が含有してもよい正孔輸送材料で例示したものが挙げられる。
【０１８８】
該正孔輸送材料としては、具体的には、特開昭63-70257号公報、特開昭63-175860号公報、特開平2-135359号公報、特開平2-135361号公報、特開平2-209988号公報、特開平3-37992号公報、特開平3-152184号公報に記載されているもの等が例示される。
【０１８９】
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリシラン又はその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン又はその誘導体、ポリチオフェン又はその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）又はその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）又はその誘導体等の高分子の正孔輸送材料が好ましく、ポリビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリシラン又はその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体がさらに好ましい。
【０１９０】
また、低分子の正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体が例示される。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０１９１】
高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン又はその誘導体、ポリチオフェン又はその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）又はその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）又はその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。
【０１９２】
ポリビニルカルバゾール又はその誘導体は、例えば、ビニルモノマーからカチオン重合又はラジカル重合によって得られる。
【０１９３】
ポリシラン又はその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Chem.Rev.）第89巻、1359頁（1989年）、英国特許GB2300196号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０１９４】
ポリシロキサン又はその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖又は主鎖に上記低分子の正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖又は主鎖に有するものが例示される。
【０１９５】
正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、低分子の正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。高分子の正孔輸送材料では、溶液（即ち、正孔輸送材料を溶媒と混合したもの）からの成膜による方法が例示される。
【０１９６】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１９７】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１９８】
正孔輸送層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなることがあり好ましくない。従って、正孔輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１９９】
本発明の高分子発光素子が電子輸送層を有する場合、通常、該電子輸送層には電子輸送材料（低分子、高分子のものがある。）が用いられる。この電子輸送材料としては、前述の本発明の組成物が含有してもよい電子輸送材料で例示したものが挙げられる。
【０２００】
該電子輸送材料としては、具体的には、特開昭63-70257号公報、特開昭63-175860号公報、特開平2-135359号公報、特開平2-135361号公報、特開平2-209988号公報、特開平3-37992号公報、特開平3-152184号公報に記載されているもの等が例示される。
【０２０１】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン又はその誘導体、アントラキノン又はその誘導体、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体、ポリキノリン又はその誘導体、ポリキノキサリン又はその誘導体、ポリフルオレン又はその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０２０２】
電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、低分子の電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、及び溶液又は溶融状態からの成膜による方法が例示され、高分子電子輸送材料では溶液又は溶融状態からの成膜による方法が例示される。溶液又は溶融状態からの成膜時には、前記高分子バインダーを併用してもよい。
【０２０３】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料及び／又は高分子バインダーを溶解又は均一に分散できるものが好ましい。具体的には、前記正孔輸送層の項において、正孔輸送層の溶液からの成膜に用いる溶媒として例示したものが挙げられる。この溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２０４】
溶液又は溶融状態からの成膜方法としては、前記正孔輸送層の項において、正孔輸送層の溶液からの成膜方法として例示したものが挙げられる。
【０２０５】
電子輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２０６】
また、電極に隣接して設けた正孔輸送層、電子輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、それぞれ、特に正孔注入層、電子注入層（以下、これらの総称を「電荷注入層」ということがある。）と一般に呼ばれることがある。
【０２０７】
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０２０８】
積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。
【０２０９】
本発明において、電荷注入層を設けた高分子発光素子としては、例えば、陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子が挙げられる。具体的には、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電子注入層／陰極
ｇ）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
ｈ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｊ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｋ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｍ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｎ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｐ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０２１０】
本発明の高分子発光素子としては、前述のとおり、本発明の組成物が正孔輸送層及び／又は電子輸送層に含まれているものも含む。また、本発明の高分子発光素子としては、本発明の組成物が正孔注入層及び／又は電子注入層に含まれているものも含む。
【０２１１】
本発明の組成物が正孔注入層に用いられる場合には、電子受容性化合物と同時に用いられることが好ましい。本発明の組成物が電子輸送層に用いられる場合には、電子供与性化合物と同時に用いられることが好ましい。ここで、同時に用いるためには、混合、共重合、側鎖としての導入等の方法がある。
【０２１２】
電荷注入層の具体例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。
【０２１３】
電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０2Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０1Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。通常、該導電性高分子の電気伝導度を１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０２１４】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられる。カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【０２１５】
電荷注入層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【０２１６】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボン等が例示される。
【０２１７】
膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有するものである。絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。
【０２１８】
膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子発光素子としては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子発光素子が挙げられる。具体的には、例えば、以下のｑ）〜ａｂ）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｖ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｗ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｙ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｚ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
【０２１９】
本発明の高分子発光素子は、上記ａ)〜ａｂ）に例示した素子構造において、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層のうちのいずれかに、本発明の組成物を含む。
【０２２０】
本発明の高分子発光素子は、通常、基板上に形成される。この基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよい。基板の材料としては、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板等が挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極（即ち、基板から遠い方の電極）が透明又は半透明であることが好ましい。通常、本発明の高分子発光素子が有する陽極及び陰極の少なくとも一方が透明又は半透明である。陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２２１】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作製された膜（ＮＥＳＡ等）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、陽極として、ポリアニリン又はその誘導体、ポリチオフェン又はその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０２２２】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜調整することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２２３】
陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、又は金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよい。
【０２２４】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２つ以上の合金、又はそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０２２５】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜調整することができるが、例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２２６】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機層との間に、導電性高分子からなる層、又は金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、該高分子発光素子を保護する保護層を設けてもよい。高分子発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを設けることが好ましい。
【０２２７】
保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物、金属窒化物、有機無機ハイブリッド材料等を用いることができる。保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０２２８】
本発明の高分子発光素子は、例えば、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明等）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子等）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ等）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト等）等の表示装置等に用いることができる。
【０２２９】
本発明の高分子発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極又は陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光体を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【０２３０】
面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【０２３１】
＜有機トランジスタ（高分子電界効果トランジスタ）＞
次に、有機トランジスタの一態様である高分子電界効果トランジスタを説明する。
本発明の組成物は、高分子電界効果トランジスタの材料として、中でも活性層として好適に用いることができる。高分子電界効果トランジスタの構造としては、通常は、ソース電極及びドレイン電極が高分子からなる活性層に接して設けられており、さらに活性層に接した絶縁層を挟んでゲート電極が設けられていればよい。
【０２３２】
高分子電界効果トランジスタは、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては電界効果トランジスタとしての特性を阻害しなければ材質は特に制限されないが、ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラスチック基板も用いることができる。
【０２３３】
高分子電界効果トランジスタは、公知の方法、例えば、特開平5-110069号公報記載の方法により製造することができる。
【０２３４】
活性層を形成する際に、有機溶媒可溶性の重合体を含む組成物を用いることが製造上非常に有利であり好ましい。有機溶媒可溶性の重合体を含む組成物が溶媒を含んでなる液状組成物からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の塗布法を用いることができる。
【０２３５】
高分子電界効果トランジスタを作製後、封止してなる封止高分子電界効果トランジスタが好ましい。これにより、高分子電界効果トランジスタが、大気から遮断され、高分子電界効果トランジスタの特性の低下を抑えることができる。
【０２３６】
封止する方法としては、紫外線（ＵＶ）硬化樹脂、熱硬化樹脂や無機のＳｉＯＮｘ膜等でカバーする方法、ガラス板やフィルムをＵＶ硬化樹脂、熱硬化樹脂等で張り合わせる方法等が挙げられる。大気との遮断を効果的に行うため高分子電界効果トランジスタを作製後、封止するまでの工程を大気に曝すことなく（例えば、乾燥した窒素雰囲気中、真空中等で）行うことが好ましい。
【実施例】
【０２３７】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２３８】
−数平均分子量及び重量平均分子量の測定方法−
実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、島津製作所製、商品名：LC-10Avp）により求めた。測定する重合体は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに５０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相はテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／ｍｉｎの流速で流した。カラムは、TSKgel SuperHM-H（東ソー製）２本とTSKgel SuperH2000（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：RID-10A）を用いた。
【０２３９】
−ＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルの測定−
重合体のＨＯＭＯのエネルギーレベルは重合体の酸化電位から求め、重合体のＬＵＭＯのエネルギーレベルは重合体の還元電位から求めた。低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベルは低分子蛍光材料の酸化電位から、低分子蛍光材料のＬＵＭＯのエネルギーレベルは低分子蛍光材料の還元電位から求めた。酸化電位及び還元電位の測定には、サイクリックボルタンメトリー（ビー・エー・エス製、商品名：ＡＬＳ６００）を用い、０．１重量％テトラブチルアンモニウム−ｔ−フルオロボレートを含むアセトニトリル溶媒中で測定を行った。酸化電位の測定は、参照電極に銀／塩化銀電極、作用極に白金電極、対極に白金電極を用い、溶媒を窒素で１分間バブリングした後に測定を行った。一方、還元電位の測定は、参照電極に銀／銀イオン電極、作用極にグラッシーカーボン電極、対極に白金電極を用い、窒素で置換したグローブボックス中で測定を行った。また、電位のそういん速度は共に５０ｍＶ／ｓで測定した。
【０２４０】
＜合成例１＞
−重合体１の合成−
９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン ７６８ｍｇと、下記構造式：
【０２４１】
【化５７】
で表される化合物 ２８４ｍｇと、２，２’−ビピリジル ８４３ｍｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、予めアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（脱水溶媒）１０８ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）｛Ｎｉ（ＣＯＤ）2｝を１４８５ｍｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気中で行った。
【０２４２】
反応後、この溶液を冷却した後、２５重量％アンモニア水 ７．２ｍｌ／メタノール １０８ｍｌ／イオン交換水 １０８ｍｌ混合溶液に注ぎ込み、約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿物を、ろ過することにより回収した。この沈殿物を減圧乾燥した後、トルエン６０ｍｌに溶解した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液を、アルミナを充填したカラムを通すことにより精製した。次に、この溶液を、５．２重量％塩酸水で洗浄した。分液後、トルエン層を、４重量％アンモニア水で洗浄した。分液後、トルエン層を、イオン交換水で洗浄した。分液後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、攪拌下、メタノールに注ぎ込み、再沈精製した。生成した沈殿を回収した後、この沈殿をメタノールで洗浄した。この沈殿を減圧乾燥して、重合体（以下、「重合体１」という。）５００ｍｇを得た。
【０２４３】
重合体１のポリスチレン換算の数平均分子量は２．１×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．９×１０5であった。
【０２４４】
出発原料の仕込み比より、重合体１は、下記式：
【０２４５】
【化５８】
で表される割合で上記単位を有するものであると推測される。
【０２４６】
−ＨＯＭＯのエネルギーレベル、ＬＵＭＯのエネルギーレベルの測定−
上述の測定方法に従って、重合体１及びルブレンのＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルを測定した。重合体１のＨＯＭＯのエネルギーレベルは５．３ｅＶであり、ＬＵＭＯのエネルギーレベルは２．４ｅＶであった。ルブレンのＨＯＭＯのエネルギーレベルは５．２ｅＶであり、ＬＵＭＯのエネルギーレベルは３．２ｅＶであった。
【０２４７】
＜実施例１＞
−組成物１の調製−
重合体１とルブレン（光ルミネッセンス発光ピーク：５６０ｎｍ）を重量比９５：５で混合し、組成物（以下、「組成物１」という。）を調製した。
【０２４８】
＜合成例２＞
−重合体２の合成−
９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン ８．６３ｇと、下記構造式：
【０２４９】
【化５９】
で表される化合物 ３．０ｇと、２，２’−ビピリジル８．２５ｇとを、反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、予めアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）７５０ｇを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を１５．０ｇを加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気中で行った。
【０２５０】
反応後、この反応溶液を冷却した後、この溶液に、２５重量％アンモニア水７０ｍｌ／メタノール７００ｍｌ／イオン交換水７００ｍｌ混合溶液を注ぎ込み、約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、アルミナを充填したカラムを通すことで精製した。次に、このトルエン溶液を、約３重量％アンモニア水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液をイオン交換水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈精製した。
【０２５１】
次に、生成した沈殿を回収し、この沈殿を減圧乾燥して、重合体（以下、「重合体２」という。）４．５ｇを得た。重合体２のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．４×１０5であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は、４．１×１０4であった。
【０２５２】
出発原料の仕込み比より、重合体２は、下記式：
【０２５３】
【化６０】
で表される割合で上記単位を有するものであると推測される。
【０２５４】
−ＨＯＭＯのエネルギーレベル、ＬＵＭＯのエネルギーレベルの測定−
上述の測定方法に従って、重合体２のＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルを測定した。重合体２のＨＯＭＯのエネルギーレベルは５．５ｅＶであり、ＬＵＭＯのエネルギーレベルは２．３ｅＶであった。
【０２５５】
＜比較例１＞
−組成物２の調製−
重合体２とルブレンを重量比９５：５で混合し、組成物（以下、「組成物２」という。）を調製した。
【０２５６】
＜実施例２＞
−発光素子の作製−
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Bayer製、Bytron P AI4083）の懸濁液を、スピンコートにより８０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、組成物１をトルエンに１．５重量％の濃度で溶解させ、該トルエン溶液を用いてスピンコートによりおよそ８０nmの厚みで成膜した。その後、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下の窒素雰囲気下で、９０℃１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、次いでカルシウムを５nm、最後にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着して、高分子発光素子を作製した。素子構成は、ITO/Baytron P（80nm）/組成物１（８０nm）/LiF/Ca /Alであった。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
【０２５７】
得られた素子に６．０Ｖの電圧をかけると、１０００ｃｄ／ｍ2の輝度で蛍光波長のピークトップが５５０ｎｍである蛍光を発し、発光効率は０．８７ｃｄ／Ａであった。
【０２５８】
＜比較例２＞
−発光素子の作製−
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Bayer製、Bytron P AI4083）の懸濁液を、スピンコートにより８０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、組成物２をトルエンに２．０重量％の濃度で溶解させ、該トルエン溶液を用いてスピンコートによりおよそ８０nmの厚みで成膜した。その後、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下の窒素雰囲気下で、９０℃１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、次いでカルシウムを５nm、最後にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着して、高分子発光素子を作製した。素子構成は、ITO/Baytron P（80nm）/組成物２（８０nm）/LiF/Ca /Alであった。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
【０２５９】
得られた素子に６．３Ｖの電圧をかけると、１０００ｃｄ／ｍ2の輝度で蛍光波長のピークトップが５５０ｎｍである蛍光を発し、発光効率は０．５３ｃｄ／Ａであった。また、６．０Ｖでの輝度は７２４ｃｄ／ｍ2であった。
【０２６０】
＜合成例３＞
−重合体３の合成−
窒素雰囲気下において、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン１．６５ｇと、下記構造式：
【０２６１】
【化６０】
で表される化合物１．８０ｇ、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：アリコート３３６、アルドリッチ社製）１．２１ｇ とを反応容器に仕込んだ後、トルエン５２ｇに溶解させ、これに炭酸カリウム１．３１ｇを水５６ｇに溶解させた炭酸カリウム水溶液を加えた。さらにテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム ６．９ｍｇを加え、１０時間加熱還流した。その後、ブロモベンゼン６１ｍｇを加え更に２時間加熱還流した。室温まで冷却後、有機層をメタノールに滴下し、析出した沈殿を濾別し乾燥して重合体（以下、この重合体を「重合体（３−１）」という。）を得た。
別途、同様の合成操作を２回行い、重合体（３−２）及び重合体（３−３）を得た。こうして得られた重合体（３−１）、重合体（３−２）及び重合体（３−３）を混合し、トルエン１５０ｍＬに溶解させ、この溶液をシリカとアルミナを充填したカラムを通すことで精製した。その後、得られた精製物（溶液）をメタノール５００ｍＬに滴下し、析出した沈殿を濾別、乾燥し、重合体３．８２ｇを得た（以下、この重合体を「重合体３」という）。
【０２６２】
重合体３のポリスチレン換算の数平均分子量は１．１×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．３×１０4であった。
【０２６３】
出発原料から、重合体３は、下記式：
【０２６４】
【化６１】
で表される繰り返し単位を有するものと推測される。
【０２６５】
−ＨＯＭＯのエネルギーレベル、ＬＵＭＯのエネルギーレベルの測定−
上述の測定方法に従って、重合体３のＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルを測定した。重合体３のＨＯＭＯのエネルギーレベルは５．８９ｅＶであり、ＬＵＭＯのエネルギーレベルは２．３７ｅＶであった。
【０２６６】
＜比較例３＞
−組成物３の調製−
重合体３とルブレンを重量比９５：５で混合し、組成物（以下、「組成物３」という。）を調製した。
【０２６７】
＜比較例４＞
−発光素子の作製−
実施例２において、組成物１に代えて組成物３を用いた以外は実施例２と同様にして、高分子発光素子を作製した。
【０２６８】
得られた素子に６．０Ｖの電圧をかけると、蛍光波長のピークトップが４４０ｎｍである蛍光を発した。この発光は実質的に重合体３からの発光であった。
【０２６９】
＜評価＞
実施例２で作製した素子と比較例２で作製した素子とは、電圧を印加したときの発光がいずれも実質的に低分子蛍光材料に由来するものであったが、発光の輝度及び発光効率は、比較例２で作製した素子に比べて実施例２で作製した素子の方が著しく優れていた。
また、比較例４で作製した素子は、電圧を印加したときの発光が実質的に重合体に由来するものであった。即ち、低分子蛍光材料に由来する発光はほとんど認められなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子発光素子（即ち、高分子ＬＥＤ）及び有機トランジスタ並びにそれらに有用な組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合体と低分子蛍光材料との組成物は、通常、溶媒に可溶であり、塗布法により発光素子における有機層を形成できるので種々検討されている。具体的には、例えば、ポリフルオレン誘導体と低分子蛍光材料とを含有する組成物が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１７０６７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、この組成物には、該組成物を用いて発光素子を作製した場合、該発光素子から低分子蛍光材料に由来する発光を選択的に得ることが困難であり、また低分子蛍光材料に由来する発光が得られた場合であっても、その輝度が低いという問題がある。
そこで、本発明の目的は、発光素子の作製に用いた場合に、該発光素子から低分子蛍光材料に由来する発光をほぼ選択的に得ることができ、その輝度が優れた発光素子が得られる組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記式（１）：
【０００６】
【化１】
〔式中、Ｙ’は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、Ｚは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ1は、置換基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ1が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される繰り返し単位を含む重合体と、低分子蛍光材料とを含有する組成物、を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の組成物は、発光素子の作製に用いた場合に、該発光素子から低分子蛍光材料に由来する発光をほぼ選択的に得ることができ、その輝度が優れた発光素子が得られるものである。そして、通常、こうして得られる発光素子は、発光効率も優れている。このように、本発明の組成物は、発光材料として有用である。
したがって、本発明の組成物を用いてなる発光素子は、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明等）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子等）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ等）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト等）等の表示装置等に好適である。
本発明の組成物は、これらの作製に用いられる材料として好適である以外にも、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光を発する発光性薄膜材料、高分子電界効果トランジスタの材料等としても好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜組成物＞
本発明の組成物は、前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体と、低分子蛍光材料とを含有するものである。
【０００９】
−式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体−
前記式（１）中、Ｙ’は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表すが、素子特性の観点からは、−Ｏ−又は−Ｓ−が好ましい。
【００１０】
ｎは０〜３の整数を表すが、合成の行いやすさの観点からは、ｎが０又は１であることが好ましい。Ｒ1が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲ1が結合し環を形成していてもよい。
【００１１】
前記式（１）中、Ｚは置換基であることが好ましく、Ｚで表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。Ｚで表される置換基の中では、溶解性、合成の行いやすさの観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。また、Ｚで表される置換基の中では、素子の効率の観点からは、アリール基、１価の複素環基が好ましく、アリール基がより好ましい。
【００１２】
前記式（１）中、Ｒ1で表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。これらの置換基の中では、溶解性、合成の行いやすさの観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。
【００１３】
・Ｚ及びＲ1で表される置換基の説明
アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０程度、好ましくは３〜２０である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点と耐熱性とのバランスからは、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。
【００１４】
アルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０程度、好ましくは３〜２０である。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点と耐熱性とのバランスからは、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
【００１５】
アルキルチオ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０程度、好ましくは３〜２０である。アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点と耐熱性とのバランスからは、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
【００１６】
アリール基は、芳香族炭化水素から、水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合したものも含まれる。アリール基は、炭素数が通常６〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリール基の具体例としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」は、アルキル部分の炭素数が１〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基が好ましい。Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基として具体的には、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロピルオキシフェニル基、ｉ−プロピルオキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｉ−ブトキシフェニル基、ｔ−ブトキシフェニル基、ペンチルオキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、ヘプチルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、２−エチルヘキシルオキシフェニル基、ノニルオキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェニル基、ラウリルオキシフェニル基等が例示される。Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基として具体的にはメチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、ｉ−プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ｉ−ブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が例示される。
【００１７】
アリールオキシ基は、炭素数が通常６〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基として具体的には、メトキシフェノキシ基、エトキシフェノキシ基、プロピルオキシフェノキシ基、ｉ−プロピルオキシフェノキシ基、ブトキシフェノキシ基、ｉ−ブトキシフェノキシ基、ｔ−ブトキシフェノキシ基、ペンチルオキシフェノキシ基、ヘキシルオキシフェノキシ基、シクロヘキシルオキシフェノキシ基、ヘプチルオキシフェノキシ基、オクチルオキシフェノキシ基、２−エチルヘキシルオキシフェノキシ基、ノニルオキシフェノキシ基、デシルオキシフェノキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシフェノキシ基、ラウリルオキシフェノキシ基等が例示される。Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基として具体的には、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、１,３,５−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、ｉ−プロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、ｉ−ブチルフェノキシ基、ｔ−ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基等が例示される。
【００１８】
アリールチオ基は、炭素数が通常６〜６０程度である。アリールチオ基の具体例としては、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基が好ましい。
【００１９】
アリールアルキル基は、炭素数が通常７〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリールアルキル基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が好ましい。
【００２０】
アリールアルコキシ基は、炭素数が通常７〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリールアルコキシ基の具体例としては、フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルブトキシ基、フェニルペンチロキシ基、フェニルヘキシロキシ基、フェニルヘプチロキシ基、フェニルオクチロキシ基等のフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が好ましい。
【００２１】
アリールアルキルチオ基は、炭素数が通常７〜６０程度、好ましくは７〜４８である。アリールアルキルチオ基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基が好ましい。
【００２２】
アリールアルケニル基は、炭素数が通常８〜６０程度である。アリールアルケニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基（「Ｃ2〜Ｃ12アルケニル」は、アルケニル部分の炭素数が２〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
【００２３】
アリールアルキニル基は、炭素数が通常８〜６０程度である。アリールアルキニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基（「Ｃ2〜Ｃ12アルキニル」は、アルキニル部分の炭素数が２〜１２であることを意味する。以下、同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基等が挙げられ、有機溶媒への溶解性、素子特性、合成の行いやすさ等の観点からは、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
【００２４】
置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１個又は２個の基で置換されたアミノ基が挙げられる。これらのアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換アミノ基の炭素数は該置換基の炭素数を含めないで、通常、１〜６０程度、好ましくは２〜４８である。置換アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基等が挙げられる。
【００２５】
置換シリル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１個、２個又は３個の基で置換されたシリル基が挙げられる。置換シリル基の炭素数は、通常、１〜６０程度、好ましくは３〜４８である。これらのアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−ｉ−プロピルシリル基、ジメチル−ｉ−プロピリシリル基、ジエチル−ｉ−プロピルシリル基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等が挙げられる。
【００２６】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示される。
【００２７】
アシル基は、炭素数が、通常、２〜２０程度、好ましくは２〜１８である。アシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられる。
【００２８】
アシルオキシ基は、炭素数が、通常、２〜２０程度、好ましくは２〜１８である。アシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
イミン残基としては、イミン化合物（即ち、分子内に、−Ｎ＝Ｃ−を持つ有機化合物のことをいう。その例として、アルジミン、ケチミン及びこれらのＮ上の水素原子が、アルキル基等で置換された化合物等が挙げられる。）から水素原子１個を除いた残基が挙げられる。イミン残基の炭素数は、通常、２〜２０程度であり、好ましくは２〜１８である。イミン残基の具体例としては、以下の構造式で示される基等が挙げられる。
【００３０】
【化２】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。また、波線は、結合手を表し、イミン残基の種類によっては、シス体、トランス体等の幾何異性体を持つ場合があることを意味する。）
【００３１】
アミド基は、炭素数が通常２〜２０程度、好ましくは２〜１８である。アミド基の具体例としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基等が挙げられる。
【００３２】
酸イミド基としては、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子１個を除いて得られる残基が挙げられ、炭素数が４〜２０程度である。酸イミド基の具体例としては、以下に示す基等が挙げられる。
【００３３】
【化３】
【００３４】
１価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいう。１価の複素環基の炭素数は通常４〜６０程度、好ましくは４〜２０である。なお、１価の複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。前記複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、燐、硼素、珪素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。１価の複素環基の具体例としては、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられ、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。
【００３５】
置換カルボキシル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられる。なお、前記のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素数は、通常、２〜６０程度、好ましくは２〜４８である。なお、置換カルボキシル基の炭素数には該置換基の炭素数は含まれない。置換カルボキシル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３６】
Ｚがアリール基又は１価の複素環基である場合の前記式（１）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−６）：
【００３７】
【化４】
〔式中、Ｙ’、Ｒ1、ｎは前記と同じ意味を表す。Ｒ2は置換基を表す。ｐ１は０〜５の整数を表し、ｐ２は０〜７の整数を表し、ｐ３は０〜９の整数を表し、ｐ４は０〜３の整数を表し、ｐ５は０〜４の整数を表す。〕
のいずれかで表される繰り返し単位等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ2で表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。これらの置換基の中では、溶解性、合成の行いやすさの観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。また、これらの置換基の中では、輝度半減寿命等の素子特性の観点からは、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００３９】
溶解性の観点からは、ｐ１、ｐ２、ｐ３、ｐ４及びｐ５は、１以上の整数であることが好ましい。
【００４０】
前記式（１−１）〜（１−６）の中では、発光効率、輝度半減寿命等の素子特性の観点からは、（１−１）で表される構造が好ましく、下記式（１−１−１）〜（１−１−２）で表される構造がより好ましい。
【００４１】
【化５】
〔式中、Ｙ’、Ｒ2は前記と同じ意味を表す。〕
【００４２】
前記重合体は、前記式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。式（１）で表される繰り返し単位は、発光効率の観点からは、前記重合体中の全繰り返し単位の１モル％以上であることが好ましく、３モル％以上がより好ましい。
【００４３】
前記式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位としては、例えば、下記式（２）：
−Ａｒ1− （２）
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。〕
で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００４４】
前記式（２）中、Ａｒ1で表されるアリーレン基とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合したものも含まれる。アリーレン基は置換基を有していてもよい。アリーレン基における置換基を除いた部分の炭素数は、通常、６〜６０程度であり、好ましくは６〜２０である。また、アリーレン基の置換基を含めた全炭素数は、通常、６〜１００程度である。
【００４５】
Ａｒ1で表されるアリーレン基としては、フェニレン基（例えば、下図の式１〜３）、ナフタレンジイル基（例えば、下図の式４〜１３）、アントラセン−ジイル基（例えば、下図の式１４〜１９）、ビフェニル−ジイル基（例えば、下図の式２０〜２５）、ターフェニル−ジイル基（例えば、下図の式２６〜２８）、縮合環化合物基（例えば、下図の式２９〜３５）、フルオレン−ジイル基（例えば、下図の式３６〜３８）、スチルベン−ジイル基（下図の式３９〜４２）、ジスチルベン−ジイル基（例えば、下図の式４３、４４）、ベンゾフルオレン−ジイル基（例えば、下図の式Ａ−１〜Ａ−３）、ジベンゾフルオレン−ジイル基（例えば、下図の式Ａ−４）等が例示される。
【００４６】
【化６】
【００４７】
【化７】
【００４８】
【化８】
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【化１２】
（式中、Ｒは独立に、水素原子又は置換基を表す。）
【００５３】
上図の式１〜４４及びＡ−１〜Ａ−４中、Ｒで表される置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。これらの基、残基、原子は、前記のＺ及びＲ1で表される置換基の項で説明し例示したものと同じである。Ｒで表される置換基は、溶解性、素子特性の観点から、少なくとも１個のＲが水素原子以外であることが好ましい。また、Ｒで表される置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基がより好ましい。
【００５４】
Ａｒ1で表される２価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団をいう。２価の複素環基は置換基を有していてもよい。前記複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素、ヒ素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。２価の複素環基の中では、芳香族複素環基が好ましい。２価の複素環基における置換基を除いた部分の炭素数は通常３〜６０程度である。また、２価の複素環基の置換基を含めた全炭素数は、通常３〜１００程度である。
【００５５】
Ａｒ1で表される２価の複素環基としては、例えば、ピリジン−ジイル基（例えば、下図の式４５〜５０）、ジアザフェニレン基（例えば、下図の式５１〜５４）、キノリンジイル基（例えば、下図の式５５〜６９）、キノキサリンジイル基（例えば、下図の式７０〜７４）、アクリジンジイル基（例えば、下図の式７５〜７８）、ビピリジルジイル基（例えば、下図の式７９〜８１）、フェナントロリンジイル基（例えば、下図の式８２〜８４）、カルバゾール構造を有する基（例えば、下図の式８５〜８７）等の、ヘテロ原子として窒素を含む２価の複素環基；ヘテロ原子として酸素、けい素、窒素、硫黄、セレン等を含む５員環複素環基（例えば、下図の式８８〜９２）；ヘテロ原子として酸素、けい素、窒素、セレン等を含む５員環縮合複素環基（例えば、下図の式９３〜１０３）；ヘテロ原子として酸素、けい素、窒素、硫黄、セレン等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（例えば、下図の式１０４〜１０５）；ヘテロ原子として酸素、けい素、窒素、硫黄、セレン等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（例えば、下図の式１０６〜１１２）；ヘテロ原子として酸素、窒素、硫黄等を含む５員環縮合複素環基にフェニル基やフリル基、チエニル基が置換した基（例えば、下図の式１１３〜１１８）等が挙げられる。
【００５６】
【化１３】
【００５７】
【化１４】
【００５８】
【化１５】
【００５９】
【化１６】
【００６０】
【化１７】
【００６１】
【化１８】
【００６２】
【化１９】
【００６３】
【化２０】
【００６４】
【化２１】
（式中、Ｒは、前記で定義したとおりである。）
【００６５】
Ａｒ1で表される２価の芳香族アミン基としては、芳香族第三級アミンから誘導される化合物の芳香環から水素原子を２個除いて得られる原子団が挙げられる。２価の芳香族アミン基の中では、下記式（４）：
【００６６】
【化２２】
〔式中、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表す。Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を表す。Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9は置換基を有していてもよい。ｘ及びｙは、それぞれ独立に、０又は正の整数である。〕
で表される基が、発光波長を変化させる観点、発光効率を高める観点、耐熱性を向上させる観点から好ましい。
【００６７】
前記式（４）中、ｘは、寿命等の素子特性や合成の行いやすさから、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。また、前記式（４）中、ｙは、寿命等の素子特性や合成の行いやすさから、０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
【００６８】
前記式（４）で表される基の具体例としては、以下の式１１９〜１２６で表されるものが挙げられる。
【００６９】
【化２３】
【００７０】
【化２４】
【００７１】
【化２５】
（式中、Ｒは、前記で定義したとおりである。）
【００７２】
Ａｒ1の中では、下記式（２−１）〜（２−５）：
【００７３】
【化２６】
〔式中、Ｒ3は独立に置換基を表し、ｍ１は独立に０〜３の整数を表し、ｍ２は独立に０〜５の整数を表す。式（２−１）及び（２−５）において、Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｂ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、式（２−２）、（２−３）及び（２−４）において、Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｂ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ4）＝Ｎ−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、Ｒ4は独立に水素原子又は置換基を表す。〕
で表される基が、発光効率等の素子特性の観点から好ましい。
【００７４】
前記式（２−１）〜（２−５）で表される基の中では、発光効率、素子特性の観点から、下記（２−Ａ）〜（２−Ｇ）：
【００７５】
【化２７】
〔式中、Ｘ’、Ｒ3、ｍ１及びｍ２は前述と同じ意味を表す。〕
で表される基が好ましい。
【００７６】
前記式（２−１）〜（２−５）及び式（２−Ａ）〜（２−Ｇ）中、Ｒ3で表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。これらの置換基の中では、溶解性、合成の行いやすさの観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましい。これらの基は、具体的には、Ｚ及びＲ1で表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００７７】
前記Ｒ4は、置換基であることが好ましく、Ｒ4で表される置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの基、残基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。前記Ｒ4の中では、輝度半減寿命等の素子特性の観点からは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基が特に好ましい。これらの基は、具体的には、Ｚ及びＲ1で表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００７８】
前記式（２−１）〜（２−５）で表される基の具体例としては、下記式（２−６）〜（２−６６）で表される基等が挙げられる。
【００７９】
【化２８】
【００８０】
【化２９】
【００８１】
【化３０】
【００８２】
【化３１】
【００８３】
【化３２】
【００８４】
【化３３】
【００８５】
【化３４】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、前記で定義したとおりである。）
【００８６】
Ｘ’は、発光効率、輝度半減寿命等の素子特性の観点から、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−Ｏ−であることが好ましく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ4）2−であることがより好ましく、−Ｃ（Ｒ4）2−であることがさらに好ましい。
【００８７】
前記重合体は、前記式（２−Ａ）〜（２−Ｇ）の中では、素子特性等の観点から、式（２−Ａ）、（２−Ｃ）で現される繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００８８】
前記重合体は、前記式（１）で表される繰り返し単位を２種類以上含んでいてもよく、また前記式（２）で表される繰り返し単位を２種類以上含んでいてもよい。
【００８９】
本発明の組成物に含まれる重合体は、さらに下記式（３）：
−ＣＲ5＝ＣＲ6− （３）
（式中、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。）
で表される繰り返し単位、下記式（４）：
−Ｃ≡Ｃ− （４）
で表される繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００９０】
前記式（３）中、Ｒ5及びＲ6で表されるアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換カルボキシル基は、具体的には、前記Ｚ及びＲ1で表される置換基の項で説明し例示したとおりである。
【００９１】
前記重合体は、発光特性や電荷輸送特性を損なわない範囲で、さらに、前記式（１）〜（４）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００９２】
前記重合体中の繰り返し単位は、非共役構造で連結されていてもよいし、該繰り返し単位の中に該非共役構造が含まれていてもよい。この非共役構造としては、以下に示すもの、及びそれらを２個以上組み合わせたもの等が例示される。
【００９３】
【化３５】
（式中、Ｒは前記で定義したとおりであり、Ａｒはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数６〜６０個の炭化水素基を表す。）
【００９４】
前記式中、前記ヘテロ原子としては、酸素、硫黄、窒素、珪素、硼素、燐、セレン等が挙げられる。
【００９５】
前記重合体は、ランダム重合体であってもグラフト重合体であってもよい。また、主鎖に枝分かれがあり、末端部が３個以上ある場合やデンドリマーも含まれる。
【００９６】
前記重合体のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8程度であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6である。また、ポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、３×１０3〜１×１０8程度であり、成膜性の観点及び素子にした場合の発光効率の観点から、好ましくは５×１０4以上であり、１×１０5以上がさらに好ましい。また、溶解性の観点からは、１×１０5〜５×１０6であることが好ましい。数平均分子量及び重量平均分子量がかかる範囲の重合体を１種単独で素子に用いた場合でも該重合体の２種類以上を併用して素子に用いた場合でも、得られる素子は高発光効率である。また、本発明の組成物の成膜性を向上させる観点から、重量平均分子量／数平均分子量で規定される分散度が３以下であることが好ましい。
【００９７】
前記重合体の分子鎖末端に位置する基（即ち、末端基）に重合に関与する基（通常、重合活性基と呼ばれる。）が残っていると、該組成物を発光素子に用いたときの発光特性、寿命が低下する可能性があるので、重合に関与しない安定な基で保護されていることが好ましい。この末端基としては、分子鎖主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、例えば、炭素―炭素結合を介してアリール基又は複素環基と結合している構造が例示される。具体的には、特開平9-45478号公報の化10に記載の置換基等が例示される。
【００９８】
前記重合体は、その分子鎖末端の少なくとも一方を、１価の複素環基、１価の芳香族アミン基、複素環配位金属錯体から誘導される１価の基、及びアリール基から選ばれる芳香族末端基で封止することにより、様々な特性を付加することが期待される。具体的には、素子の輝度低下に要する時間を長くする効果、電荷注入性、電荷輸送性、発光特性等を高める効果、重合体間の相溶性や相互作用を高める効果、アンカー的な効果等が挙げられる。
【００９９】
前記重合体の製造方法としては、例えば、Suzuki反応により重合する方法（ケミカル レビュー（Chem.Rev.），第95巻，2457頁（1995年））、Grignard反応により重合する方法（共立出版、高分子機能材料シリーズ第２巻、高分子の合成と反応（２）、432〜433頁）、山本重合法により重合する方法（プログレッシブ ポリマー サイエンス（Prog.Polym.Sci.）,第17巻,1153〜1205頁，1992年）、FeCl3等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法（丸善、実験化学講座第４版、28巻、339〜340頁）等が例示される。
【０１００】
本発明の組成物を高分子発光素子等に用いる場合、前記重合体の純度が発光特性等の素子の性能に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製した後に重合することが好ましい。また、合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１０１】
−低分子蛍光材料−
前記低分子蛍光材料は、通常、４００〜７００ｎｍの波長範囲に光ルミネッセンス発光ピークを有するものである。低分子蛍光材料の分子量は、通常、３０００以下であり、好ましくは１００〜１０００程度であり、より好ましくは１００〜５００程度である。
【０１０２】
前記低分子蛍光材料としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン、アントラセン誘導体、ペリレン、ペリレン誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体を配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルシクロブタジエン、テトラフェニルシクロブタジエン誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料が挙げられる。具体的には、例えば、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報等に記載されているもの、公知のものが挙げられる。以下、該低分子蛍光材料の例示において、式中のＲは前述と同じ意味を表し、中でも、水素原子、アルキル基、１価の複素環基、置換アミノ基、シアノ基又はハロゲン原子であることが好ましい。また、これらの基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
【０１０３】
ナフタレン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１０４】
【化３６】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１０５】
アントラセン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１０６】
【化３７】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１０７】
ペリレン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１０８】
【化３８】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１０９】
ポリメチン系色素としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１０】
【化３９】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、ｎaは２〜２０の整数を表し、Ｘa-はハロゲンを含有するアニオンを表し、Ｍａ+は金属イオンを表す。）
【０１１１】
Ｘa-で表されるハロゲンを含有するアニオンの具体例としては、Ｉ-、Ｂｒ-、Ｃｌ-、ＣｌＯ4-等が挙げられる。
【０１１２】
キサンテン系色素としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１３】
【化４０】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、Ｘbは独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−ＣＲ2−、−Ｃ（＝Ｏ）−を表す。）
【０１１４】
クマリン系色素としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１５】
【化４１】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、Ａｒaはアリーレン基又は２価の複素環基を表し、Ａｒbは独立にアリール基又は１価の複素環基を表す。）
【０１１６】
シアニン系色素としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１７】
【化４２】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、ｎbは、０〜３の整数を表し、Ｘcは独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−Ｓｅ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、Ｘd-は、ハロゲン化物イオンを表し、Ｍbは金属原子を表す。また、矢印は配位結合を表す。）
【０１１８】
８−ヒドロキシキノリン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１１９】
【化４３】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。また、※の位置で金属と結合する。）
【０１２０】
その他の蛍光性金属錯体とは、室温（即ち、25℃）にて蛍光を発光する金属錯体を意味し、通常、燐光発光を示す金属錯体は含まない。その他の蛍光性金属錯体としては、具体的には、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、スカンジウム、チタニウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ルテニウム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウム、錫等の錯体が挙げられる。これらの錯体を構成する配位子としては、例えば、フェニルピリジン、ビピリジン、チェニルピリジン、ビキノリン、フェナントロリン、ビイミダゾール、フェニルピラゾール、クロロフェニルピラゾール、ニトロフェニルピラゾール等が挙げられるが、これらには限定されない。
【０１２１】
芳香族アミンとしては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１２２】
【化４４】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１２３】
テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１２４】
【化４５】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１２５】
テトラフェニルシクロブタジエン誘導体としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１２６】
【化４６】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１２７】
スチルベン系の低分子化合物としては、下記式で表される構造を有する化合物が例示される。
【０１２８】
【化４７】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、ｎcは１〜２０の整数を表す。）
【０１２９】
含ケイ素芳香族系の低分子化合物としては、下記式で表される構造を有する化合物が例示される。
【０１３０】
【化４８】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表し、ｎcは１〜２０の整数を表し、Ｘeは独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。）
【０１３１】
オキサゾール系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１３２】
【化４９】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１３３】
フロキサン系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１３４】
【化５０】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。ＮからＯへの矢印は、配位結合を意味する。）
【０１３５】
チアゾール系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１３６】
【化５１】
（式中、Ｒ及びＡｒaは前述と同じ意味を表す。）
【０１３７】
テトラアリールメタン系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１３８】
【化５２】
（式中、Ｒ及びＡｒbは前述と同じ意味を表す。）
【０１３９】
チアジアゾール系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１４０】
【化５３】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１４１】
ピラゾール系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１４２】
【化５４】
（式中、Ｒ及びＡｒbは前述と同じ意味を表す。）
【０１４３】
メタシクロファン系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１４４】
【化５５】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１４５】
アセチレン系の低分子化合物としては、下記式で表される化合物が例示される。
【０１４６】
【化５６】
（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。）
【０１４７】
−重合体と低分子蛍光材料との関係−
前記重合体のＬＵＭＯ（最低空準位）のエネルギーレベルの絶対値は、発光効率の観点から、低分子蛍光材料のＬＵＭＯのエネルギーレベルの絶対値よりも小さいことが好ましい。該重合体と低分子蛍光材料のＬＵＭＯのエネルギーレベルの差（絶対値）は、発光効率の観点から、０．２ｅＶ以下であることが好ましく、０．１５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１ｅＶ以下であることがさらに好ましい。その下限は、通常、０ｅＶである。
【０１４８】
前記重合体のＨＯＭＯ（最高被占準位）のエネルギーレベルの絶対値は、発光効率の観点から、低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベルの絶対値よりも大きいことが好ましい。該重合体と低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベルの差（絶対値）は、発光効率の観点から０．２ｅＶ以下であることが好ましく、０．１５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１ｅＶ以下であることがさらに好ましい。その下限は、通常、０ｅＶである。
【０１４９】
上述の重合体及び低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルは、サイクリックボルタンメトリー装置を用いて測定することができる。測定する重合体又は低分子蛍光材料が、測定に用いる溶媒に不溶な場合は、電極表面に重合体又は低分子蛍光材料の薄膜を作製し、電解質を加えた溶媒中に電極、対極、参照電極を入れる。正の電位をかけてゆき電流が流れ始めた電位を酸化電位、負の電位をかけてゆき電流が流れ始めた電位を還元電位と定義する。電極の種類、溶媒、電解質等の組み合わせによって標準電極電位が異なるため、酸化電位又は還元電位を比較するためには、同じ組み合わせの電極、溶媒、電解質を用いて測定しなければならない。測定する重合体又は低分子蛍光材料が、測定に用いる溶媒に溶解する場合は、電解質を加えた溶媒に重合体又は低分子蛍光材料を溶解させ、該溶媒中に電極、対極、参照電極を入れる。正の電位をかけてゆき電流が流れ始めた電位を酸化電位、負の電位をかけてゆき電流が流れ始めた電位を還元電位と定義する。
【０１５０】
本発明の組成物において、前記重合体と前記低分子蛍光材料との割合は、組み合わせる重合体の種類や、最適化したい特性により異なるので、特に限定されないが、前記重合体１００重量部に対して、前記低分子蛍光材料は、通常、０．０１〜４９重量部であり、好ましくは０．１〜２０重量部であり、より好ましくは０．５〜１０重量部であり、さらに好ましくは１．０〜５．０重量部である。かかる範囲を満たすと、発光効率や輝度が高くなる。
【０１５１】
本発明の組成物において、前記重合体及び前記低分子蛍光材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１５２】
本発明の組成物は、前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体、低分子蛍光材料以外の成分を含有していてもよい。具体的には、例えば、前記式（１）で表される繰り返し単位を有しない重合体、低分子蛍光材料以外の低分子化合物等を含んでいてもよい。それらの含有比率は、用途に応じて決めればよい。
【０１５３】
その他にも、本発明の組成物は、溶媒、正孔輸送材料、電子輸送材料、安定剤、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。これらの任意成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。但し、本発明の組成物は、通常、燐光発光を示す化合物は含まない。
【０１５４】
本発明の組成物が含有してもよい正孔輸送材料としては、例えば、ポリビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリシラン又はその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン又はその誘導体、ポリチオフェン又はその誘導体、ポリピロール又はその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）又はその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）又はその誘導体等が挙げられる。
【０１５５】
本発明の組成物が含有してもよい電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン又はその誘導体、ベンゾキノン又はその誘導体、ナフトキノン又はその誘導体、アントラキノン又はその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン又はその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン又はその誘導体、ジフェノキノン誘導体、又は８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体、ポリキノリン又はその誘導体、ポリキノキサリン又はその誘導体、ポリフルオレン又はその誘導体等が挙げられる。
【０１５６】
本発明の組成物が含有してもよい安定剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【０１５７】
本発明の組成物が含有してもよい粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤としては、例えば、粘度を高めるための高分子量の化合物（増粘剤）や貧溶媒、粘度を下げるための低分子量の化合物、表面張力を下げるための界面活性剤等を適宜組み合わせて使用すればよい。
【０１５８】
前記の高分子量の化合物としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、組成物が溶媒を含む場合には、通常、該溶媒に可溶性のものである。高分子量の化合物としては、例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレート等を用いることができる。前記の高分子量の化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は５０万以上が好ましく、１００万以上がより好ましい。また、貧溶媒を増粘剤として用いることもできる。即ち、本発明の組成物が溶媒を含む場合（即ち、後述の液状組成物である場合）、該組成物中の固形分に対して少量の貧溶媒を添加することで、該組成物の粘度を高めることができる。この目的で貧溶媒を添加する場合、該組成物中の固形分が析出しない範囲で、溶媒の種類と添加量を選択すればよい。保存時の安定性も考慮すると、貧溶媒の量は、組成物全体に対して50重量％以下であることが好ましく、30重量％以下であることがより好ましい。
【０１５９】
本発明の組成物が含有してもよい酸化防止剤としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、組成物が溶媒を含む場合には、通常、該溶媒に可溶性のものである。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が例示される。酸化防止剤を用いることにより、本発明の組成物、溶媒の保存安定性を改善し得る。
【０１６０】
本発明の組成物が正孔輸送材料を含有する場合には、該組成物中の正孔輸送材料の割合は、通常、１重量％〜８０重量％であり、好ましくは５重量％〜６０重量％である。本発明の組成物が電子輸送材料を含有する場合には、該組成物中の電子輸送材料の割合は、通常、１重量％〜８０重量％であり、好ましくは５重量％〜６０重量％である。本発明の組成物には、低分子蛍光材料に加えて、蛍光を発する重合体を含んでいてもよい。
【０１６１】
＜液状組成物＞
本発明の組成物は、特に液状組成物として高分子発光素子等の発光素子や有機トランジスタの作製に有用である。液状組成物は、本発明の組成物が必要に応じて溶媒を含んでなるものである。本明細書において、「液状組成物」とは、素子作製時において液状であるものを意味し、典型的には、常圧（即ち、１気圧）、２５℃において液状のものを意味する。また、液状組成物は、一般的には、インク、インク組成物、溶液等と呼ばれることがある。
【０１６２】
高分子発光素子の作製の際に、この液状組成物（例えば、溶液状態の組成物）を用いて成膜する場合、該液状組成物を塗布した後、乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用できるので、製造上非常に有利である。なお、乾燥の際には、５０〜１５０℃程度に加温した状態で乾燥してもよく、また、１０-3Ｐａ程度に減圧して乾燥させてもよい。
【０１６３】
液状組成物を用いた成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１６４】
液状組成物中の溶媒の割合は、該液状組成物の全重量に対して、通常、１重量％〜９９．９重量％であり、好ましくは６０重量％〜９９．９重量％であり、さらに好ましく９０重量％〜９９．８重量％である。液状組成物の粘度は印刷法によって異なるが、２５℃において０．５〜５００mPa・sの範囲が好ましく、インクジェットプリント法等液状組成物が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が２５℃において０．５〜２０mPa・sの範囲であることが好ましい。また、前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体及び低分子蛍光材料の重量の和が液状組成物から溶媒を除いた全成分の合計重量に対して、通常は２０重量％〜１００重量％であり、好ましくは４０重量％〜１００重量％である。
【０１６５】
液状組成物に含まれる溶媒としては、該組成物中の該溶媒以外の成分を溶解又は分散できるものが好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルベンゾエート、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。また、これらの溶媒は、１種単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。前記溶媒のうち、ベンゼン環を少なくとも１個以上含む構造を有し、かつ融点が０℃以下、沸点が１００℃以上である有機溶媒を１種類以上含むことが、粘度、成膜性等の観点から好ましい。
【０１６６】
溶媒の種類としては、液状組成物中の溶媒以外の成分の有機溶媒への溶解性、成膜時の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、メシチレン、ｎ−プロピルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｉ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、１−メチルナフタレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、メチルベンゾエート、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトンが好ましく、キシレン、アニソール、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシルメチルベンゾエートのうち少なくとも１種類を含むことがより好ましい。
【０１６７】
液状組成物に含まれる溶媒の種類は、成膜性の観点や素子特性等の観点から、２種類以上であることが好ましく、２〜３種類であることがより好ましく、２種類であることがさらに好ましい。
【０１６８】
液状組成物に２種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種類の溶媒は25℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、１種類の溶媒は沸点が180℃以上のものであり、他の１種類の溶媒は沸点が180℃以下のものであることが好ましく、１種類の溶媒は沸点が200℃以上のものであり、他の１種類の溶媒は沸点が180℃以下のものであることがより好ましい。また、粘度の観点から、60℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の0.2重量％以上が溶媒に溶解することが好ましく、２種類の溶媒のうちの１種類の溶媒には、25℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の0.2重量％以上が溶解することが好ましい。
【０１６９】
液状組成物に３種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１〜２種類の溶媒は25℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が180℃以上の溶媒であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が180℃以下の溶媒であることが好ましく、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が200℃以上300℃以下の溶媒であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が180℃以下の溶媒であることがより好ましい。また、粘度の観点から、３種類の溶媒のうちの２種類の溶媒には、60℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の0.2重量％以上が溶媒に溶解することが好ましく、３種類の溶媒のうちの１種類の溶媒には、25℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の0.2重量％以上が溶媒に溶解することが好ましい。
【０１７０】
液状組成物に２種類以上の溶媒が含まれる場合、粘度及び成膜性の観点から、最も沸点が高い溶媒が、液状組成物に含まれる全溶媒の重量の40〜90重量％であることが好ましく、50〜90重量％であることがより好ましく、65〜85重量％であることがさらに好ましい。
【０１７１】
液状組成物に含まれる溶媒としては、粘度及び成膜性の観点から、アニソール及びビシクロヘキシルの組み合わせ、アニソール及びシクロヘキシルベンゼンの組み合わせ、キシレン及びビシクロヘキシルの組み合わせ、キシレン及びシクロヘキシルベンゼンの組み合わせ、メシチレン及びメチルベンゾエートの組み合わせが好ましい。
【０１７２】
液状組成物に含まれる溶媒以外の成分の溶媒への溶解性の観点から、溶媒の溶解度パラメータと、本発明の組成物に含まれる重合体の溶解度パラメータとの差が10以下であることが好ましく、７以下であることがより好ましい。これらの溶解度パラメータは、「溶剤ハンドブック（講談社刊、１９７６年）」に記載の方法で求めることができる。
【０１７３】
＜薄膜＞
次いで、本発明の薄膜について説明する。この薄膜は、前記組成物を用いてなるものである。薄膜の種類としては、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜が例示される。
【０１７４】
発光性薄膜は、素子の輝度や発光電圧等の観点から、発光の量子収率が５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。
【０１７５】
導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましい。薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。表面抵抗が１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることがさらに好ましい。
【０１７６】
有機半導体薄膜は、電子移動度又は正孔移動度のいずれか大きいほうが、好ましくは１０-5ｃｍ2／Ｖ／秒以上であり、より好ましくは１０-3ｃｍ2／Ｖ／秒以上であり、さらに好ましくは１０-1ｃｍ2／Ｖ／秒以上である。また、有機半導体薄膜を用いて、有機トランジスタを作製することができる。具体的には、ＳｉＯ2等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。
【０１７７】
＜組成物の用途＞
次に本発明の組成物（液状組成物を含む。）の用途について説明する。
本発明の組成物は、通常、固体状態で蛍光を発し、高分子発光体（即ち、高分子量の発光材料）として用いることができる。また、本発明の組成物は優れた電荷輸送能を有しており、高分子発光素子用材料や電荷輸送材料として好適に用いることができる。該高分子発光体を用いた高分子発光素子は低電圧、高発光効率で駆動できる高性能の高分子発光素子である。従って、本発明の組成物は、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明等）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子等）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ等）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト等）等の表示装置等の材料として有用である。また、本発明の組成物は、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光を発する発光性薄膜材料等としても用いることができる。有機トランジスタは、バイポーラトランジスタとして用いることも、高分子電界効果トランジスタ等の電界効果トランジスタとして用いることもできる。
【０１７８】
＜高分子発光素子＞
次に、本発明の高分子発光素子について説明する。
本発明の高分子発光素子は、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられ前記組成物を含む有機層（即ち、有機物を含む層）とを有するものである。前記有機層は、発光層、正孔輸送層、電子輸送層等のいずれであってもよいが、有機層が発光層であることが好ましい。本発明の高分子発光素子は、本発明の組成物が正孔輸送層及び／又は電子輸送層に含まれているものも含む。
【０１７９】
発光層とは、発光する機能を有する層をいう。正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層をいう。電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層をいう。なお、正孔輸送層と電子輸送層を総称して電荷輸送層という。発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に２層以上存在してもよい。
【０１８０】
本発明の高分子発光素子が発光層を有する場合、該発光層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、例えば、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１８１】
発光層の形成方法としては、例えば、液状組成物からの成膜による方法が挙げられる。液状組成物からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。パターン形成や多色の塗分けが容易であるという点で、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の印刷法が好ましい。
【０１８２】
本発明の高分子発光素子は、素子の輝度等の観点から陽極と陰極との間に３．５Ｖ以上の電圧を印加したときの最大外部量子収率が１％以上であることが好ましく、１．５％以上であることがより好ましい。
【０１８３】
本発明の高分子発光素子としては、例えば、陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた高分子発光素子、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子、陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子等が挙げられる。
【０１８４】
本発明の高分子発光素子としては、具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０１８５】
本発明の組成物が正孔輸送層に用いられる場合には、本発明の組成物が正孔輸送性基（例えば、芳香族アミノ基、チエニル基等）を有する高分子化合物を含むか、又は前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体が該正孔輸送性基を有することが好ましい。正孔輸送性基を含む高分子化合物の具体例としては、芳香族アミンを含む重合体、スチルベンを含む重合体等が挙げられる。
【０１８６】
本発明の組成物が電子輸送層に用いられる場合には、本発明の組成物が電子輸送性基（例えば、オキサジアゾール基、オキサチアジアゾール基、ピリジル基等）を有する高分子化合物を含むか、又は前記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体が該電子輸送性基を有することが好ましい。電子輸送性基を含む高分子化合物の具体例としては、オキサジアゾールを含む重合体、トリアゾールを含む重合体、キノリンを含む重合体、キノキサリンを含む重合体、ベンゾチアジアゾールを含む重合体等が挙げられる。
【０１８７】
本発明の高分子発光素子が正孔輸送層を有する場合、通常、該正孔輸送層には正孔輸送材料（低分子、高分子のものがある。）が用いられる。この正孔輸送材料としては、前述の本発明の組成物が含有してもよい正孔輸送材料で例示したものが挙げられる。
【０１８８】
該正孔輸送材料としては、具体的には、特開昭63-70257号公報、特開昭63-175860号公報、特開平2-135359号公報、特開平2-135361号公報、特開平2-209988号公報、特開平3-37992号公報、特開平3-152184号公報に記載されているもの等が例示される。
【０１８９】
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリシラン又はその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン又はその誘導体、ポリチオフェン又はその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）又はその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）又はその誘導体等の高分子の正孔輸送材料が好ましく、ポリビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリシラン又はその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体がさらに好ましい。
【０１９０】
また、低分子の正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体が例示される。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０１９１】
高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン又はその誘導体、ポリチオフェン又はその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）又はその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）又はその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。
【０１９２】
ポリビニルカルバゾール又はその誘導体は、例えば、ビニルモノマーからカチオン重合又はラジカル重合によって得られる。
【０１９３】
ポリシラン又はその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Chem.Rev.）第89巻、1359頁（1989年）、英国特許GB2300196号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０１９４】
ポリシロキサン又はその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖又は主鎖に上記低分子の正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖又は主鎖に有するものが例示される。
【０１９５】
正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、低分子の正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。高分子の正孔輸送材料では、溶液（即ち、正孔輸送材料を溶媒と混合したもの）からの成膜による方法が例示される。
【０１９６】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１９７】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１９８】
正孔輸送層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなることがあり好ましくない。従って、正孔輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１９９】
本発明の高分子発光素子が電子輸送層を有する場合、通常、該電子輸送層には電子輸送材料（低分子、高分子のものがある。）が用いられる。この電子輸送材料としては、前述の本発明の組成物が含有してもよい電子輸送材料で例示したものが挙げられる。
【０２００】
該電子輸送材料としては、具体的には、特開昭63-70257号公報、特開昭63-175860号公報、特開平2-135359号公報、特開平2-135361号公報、特開平2-209988号公報、特開平3-37992号公報、特開平3-152184号公報に記載されているもの等が例示される。
【０２０１】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン又はその誘導体、アントラキノン又はその誘導体、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体、ポリキノリン又はその誘導体、ポリキノキサリン又はその誘導体、ポリフルオレン又はその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０２０２】
電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、低分子の電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、及び溶液又は溶融状態からの成膜による方法が例示され、高分子電子輸送材料では溶液又は溶融状態からの成膜による方法が例示される。溶液又は溶融状態からの成膜時には、前記高分子バインダーを併用してもよい。
【０２０３】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料及び／又は高分子バインダーを溶解又は均一に分散できるものが好ましい。具体的には、前記正孔輸送層の項において、正孔輸送層の溶液からの成膜に用いる溶媒として例示したものが挙げられる。この溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２０４】
溶液又は溶融状態からの成膜方法としては、前記正孔輸送層の項において、正孔輸送層の溶液からの成膜方法として例示したものが挙げられる。
【０２０５】
電子輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２０６】
また、電極に隣接して設けた正孔輸送層、電子輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、それぞれ、特に正孔注入層、電子注入層（以下、これらの総称を「電荷注入層」ということがある。）と一般に呼ばれることがある。
【０２０７】
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０２０８】
積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。
【０２０９】
本発明において、電荷注入層を設けた高分子発光素子としては、例えば、陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子が挙げられる。具体的には、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電子注入層／陰極
ｇ）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
ｈ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｊ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｋ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｍ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｎ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｐ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０２１０】
本発明の高分子発光素子としては、前述のとおり、本発明の組成物が正孔輸送層及び／又は電子輸送層に含まれているものも含む。また、本発明の高分子発光素子としては、本発明の組成物が正孔注入層及び／又は電子注入層に含まれているものも含む。
【０２１１】
本発明の組成物が正孔注入層に用いられる場合には、電子受容性化合物と同時に用いられることが好ましい。本発明の組成物が電子輸送層に用いられる場合には、電子供与性化合物と同時に用いられることが好ましい。ここで、同時に用いるためには、混合、共重合、側鎖としての導入等の方法がある。
【０２１２】
電荷注入層の具体例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。
【０２１３】
電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０2Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０1Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。通常、該導電性高分子の電気伝導度を１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０２１４】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられる。カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【０２１５】
電荷注入層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【０２１６】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボン等が例示される。
【０２１７】
膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有するものである。絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。
【０２１８】
膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子発光素子としては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子発光素子が挙げられる。具体的には、例えば、以下のｑ）〜ａｂ）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｖ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｗ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｙ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｚ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
【０２１９】
本発明の高分子発光素子は、上記ａ)〜ａｂ）に例示した素子構造において、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層のうちのいずれかに、本発明の組成物を含む。
【０２２０】
本発明の高分子発光素子は、通常、基板上に形成される。この基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよい。基板の材料としては、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板等が挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極（即ち、基板から遠い方の電極）が透明又は半透明であることが好ましい。通常、本発明の高分子発光素子が有する陽極及び陰極の少なくとも一方が透明又は半透明である。陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２２１】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作製された膜（ＮＥＳＡ等）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、陽極として、ポリアニリン又はその誘導体、ポリチオフェン又はその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０２２２】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜調整することができるが、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２２３】
陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、又は金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよい。
【０２２４】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２つ以上の合金、又はそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０２２５】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜調整することができるが、例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２２６】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機層との間に、導電性高分子からなる層、又は金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、該高分子発光素子を保護する保護層を設けてもよい。高分子発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを設けることが好ましい。
【０２２７】
保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物、金属窒化物、有機無機ハイブリッド材料等を用いることができる。保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０２２８】
本発明の高分子発光素子は、例えば、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明等）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子等）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ等）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト等）等の表示装置等に用いることができる。
【０２２９】
本発明の高分子発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極又は陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光体を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【０２３０】
面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【０２３１】
＜有機トランジスタ（高分子電界効果トランジスタ）＞
次に、有機トランジスタの一態様である高分子電界効果トランジスタを説明する。
本発明の組成物は、高分子電界効果トランジスタの材料として、中でも活性層として好適に用いることができる。高分子電界効果トランジスタの構造としては、通常は、ソース電極及びドレイン電極が高分子からなる活性層に接して設けられており、さらに活性層に接した絶縁層を挟んでゲート電極が設けられていればよい。
【０２３２】
高分子電界効果トランジスタは、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては電界効果トランジスタとしての特性を阻害しなければ材質は特に制限されないが、ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラスチック基板も用いることができる。
【０２３３】
高分子電界効果トランジスタは、公知の方法、例えば、特開平5-110069号公報記載の方法により製造することができる。
【０２３４】
活性層を形成する際に、有機溶媒可溶性の重合体を含む組成物を用いることが製造上非常に有利であり好ましい。有機溶媒可溶性の重合体を含む組成物が溶媒を含んでなる液状組成物からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の塗布法を用いることができる。
【０２３５】
高分子電界効果トランジスタを作製後、封止してなる封止高分子電界効果トランジスタが好ましい。これにより、高分子電界効果トランジスタが、大気から遮断され、高分子電界効果トランジスタの特性の低下を抑えることができる。
【０２３６】
封止する方法としては、紫外線（ＵＶ）硬化樹脂、熱硬化樹脂や無機のＳｉＯＮｘ膜等でカバーする方法、ガラス板やフィルムをＵＶ硬化樹脂、熱硬化樹脂等で張り合わせる方法等が挙げられる。大気との遮断を効果的に行うため高分子電界効果トランジスタを作製後、封止するまでの工程を大気に曝すことなく（例えば、乾燥した窒素雰囲気中、真空中等で）行うことが好ましい。
【実施例】
【０２３７】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２３８】
−数平均分子量及び重量平均分子量の測定方法−
実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、島津製作所製、商品名：LC-10Avp）により求めた。測定する重合体は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに５０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相はテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／ｍｉｎの流速で流した。カラムは、TSKgel SuperHM-H（東ソー製）２本とTSKgel SuperH2000（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：RID-10A）を用いた。
【０２３９】
−ＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルの測定−
重合体のＨＯＭＯのエネルギーレベルは重合体の酸化電位から求め、重合体のＬＵＭＯのエネルギーレベルは重合体の還元電位から求めた。低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベルは低分子蛍光材料の酸化電位から、低分子蛍光材料のＬＵＭＯのエネルギーレベルは低分子蛍光材料の還元電位から求めた。酸化電位及び還元電位の測定には、サイクリックボルタンメトリー（ビー・エー・エス製、商品名：ＡＬＳ６００）を用い、０．１重量％テトラブチルアンモニウム−ｔ−フルオロボレートを含むアセトニトリル溶媒中で測定を行った。酸化電位の測定は、参照電極に銀／塩化銀電極、作用極に白金電極、対極に白金電極を用い、溶媒を窒素で１分間バブリングした後に測定を行った。一方、還元電位の測定は、参照電極に銀／銀イオン電極、作用極にグラッシーカーボン電極、対極に白金電極を用い、窒素で置換したグローブボックス中で測定を行った。また、電位のそういん速度は共に５０ｍＶ／ｓで測定した。
【０２４０】
＜合成例１＞
−重合体１の合成−
９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン ７６８ｍｇと、下記構造式：
【０２４１】
【化５７】
で表される化合物 ２８４ｍｇと、２，２’−ビピリジル ８４３ｍｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、予めアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（脱水溶媒）１０８ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）｛Ｎｉ（ＣＯＤ）2｝を１４８５ｍｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気中で行った。
【０２４２】
反応後、この溶液を冷却した後、２５重量％アンモニア水 ７．２ｍｌ／メタノール １０８ｍｌ／イオン交換水 １０８ｍｌ混合溶液に注ぎ込み、約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿物を、ろ過することにより回収した。この沈殿物を減圧乾燥した後、トルエン６０ｍｌに溶解した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液を、アルミナを充填したカラムを通すことにより精製した。次に、この溶液を、５．２重量％塩酸水で洗浄した。分液後、トルエン層を、４重量％アンモニア水で洗浄した。分液後、トルエン層を、イオン交換水で洗浄した。分液後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、攪拌下、メタノールに注ぎ込み、再沈精製した。生成した沈殿を回収した後、この沈殿をメタノールで洗浄した。この沈殿を減圧乾燥して、重合体（以下、「重合体１」という。）５００ｍｇを得た。
【０２４３】
重合体１のポリスチレン換算の数平均分子量は２．１×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．９×１０5であった。
【０２４４】
出発原料の仕込み比より、重合体１は、下記式：
【０２４５】
【化５８】
で表される割合で上記単位を有するものであると推測される。
【０２４６】
−ＨＯＭＯのエネルギーレベル、ＬＵＭＯのエネルギーレベルの測定−
上述の測定方法に従って、重合体１及びルブレンのＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルを測定した。重合体１のＨＯＭＯのエネルギーレベルは５．３ｅＶであり、ＬＵＭＯのエネルギーレベルは２．４ｅＶであった。ルブレンのＨＯＭＯのエネルギーレベルは５．２ｅＶであり、ＬＵＭＯのエネルギーレベルは３．２ｅＶであった。
【０２４７】
＜実施例１＞
−組成物１の調製−
重合体１とルブレン（光ルミネッセンス発光ピーク：５６０ｎｍ）を重量比９５：５で混合し、組成物（以下、「組成物１」という。）を調製した。
【０２４８】
＜合成例２＞
−重合体２の合成−
９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン ８．６３ｇと、下記構造式：
【０２４９】
【化５９】
で表される化合物 ３．０ｇと、２，２’−ビピリジル８．２５ｇとを、反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、予めアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）７５０ｇを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を１５．０ｇを加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気中で行った。
【０２５０】
反応後、この反応溶液を冷却した後、この溶液に、２５重量％アンモニア水７０ｍｌ／メタノール７００ｍｌ／イオン交換水７００ｍｌ混合溶液を注ぎ込み、約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、アルミナを充填したカラムを通すことで精製した。次に、このトルエン溶液を、約３重量％アンモニア水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液をイオン交換水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈精製した。
【０２５１】
次に、生成した沈殿を回収し、この沈殿を減圧乾燥して、重合体（以下、「重合体２」という。）４．５ｇを得た。重合体２のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．４×１０5であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は、４．１×１０4であった。
【０２５２】
出発原料の仕込み比より、重合体２は、下記式：
【０２５３】
【化６０】
で表される割合で上記単位を有するものであると推測される。
【０２５４】
−ＨＯＭＯのエネルギーレベル、ＬＵＭＯのエネルギーレベルの測定−
上述の測定方法に従って、重合体２のＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルを測定した。重合体２のＨＯＭＯのエネルギーレベルは５．５ｅＶであり、ＬＵＭＯのエネルギーレベルは２．３ｅＶであった。
【０２５５】
＜比較例１＞
−組成物２の調製−
重合体２とルブレンを重量比９５：５で混合し、組成物（以下、「組成物２」という。）を調製した。
【０２５６】
＜実施例２＞
−発光素子の作製−
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Bayer製、Bytron P AI4083）の懸濁液を、スピンコートにより８０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、組成物１をトルエンに１．５重量％の濃度で溶解させ、該トルエン溶液を用いてスピンコートによりおよそ８０nmの厚みで成膜した。その後、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下の窒素雰囲気下で、９０℃１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、次いでカルシウムを５nm、最後にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着して、高分子発光素子を作製した。素子構成は、ITO/Baytron P（80nm）/組成物１（８０nm）/LiF/Ca /Alであった。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
【０２５７】
得られた素子に６．０Ｖの電圧をかけると、１０００ｃｄ／ｍ2の輝度で蛍光波長のピークトップが５５０ｎｍである蛍光を発し、発光効率は０．８７ｃｄ／Ａであった。
【０２５８】
＜比較例２＞
−発光素子の作製−
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Bayer製、Bytron P AI4083）の懸濁液を、スピンコートにより８０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、組成物２をトルエンに２．０重量％の濃度で溶解させ、該トルエン溶液を用いてスピンコートによりおよそ８０nmの厚みで成膜した。その後、酸素濃度及び水分濃度が10ppm以下の窒素雰囲気下で、９０℃１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、次いでカルシウムを５nm、最後にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着して、高分子発光素子を作製した。素子構成は、ITO/Baytron P（80nm）/組成物２（８０nm）/LiF/Ca /Alであった。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
【０２５９】
得られた素子に６．３Ｖの電圧をかけると、１０００ｃｄ／ｍ2の輝度で蛍光波長のピークトップが５５０ｎｍである蛍光を発し、発光効率は０．５３ｃｄ／Ａであった。また、６．０Ｖでの輝度は７２４ｃｄ／ｍ2であった。
【０２６０】
＜合成例３＞
−重合体３の合成−
窒素雰囲気下において、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン１．６５ｇと、下記構造式：
【０２６１】
【化６０】
で表される化合物１．８０ｇ、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：アリコート３３６、アルドリッチ社製）１．２１ｇ とを反応容器に仕込んだ後、トルエン５２ｇに溶解させ、これに炭酸カリウム１．３１ｇを水５６ｇに溶解させた炭酸カリウム水溶液を加えた。さらにテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム ６．９ｍｇを加え、１０時間加熱還流した。その後、ブロモベンゼン６１ｍｇを加え更に２時間加熱還流した。室温まで冷却後、有機層をメタノールに滴下し、析出した沈殿を濾別し乾燥して重合体（以下、この重合体を「重合体（３−１）」という。）を得た。
別途、同様の合成操作を２回行い、重合体（３−２）及び重合体（３−３）を得た。こうして得られた重合体（３−１）、重合体（３−２）及び重合体（３−３）を混合し、トルエン１５０ｍＬに溶解させ、この溶液をシリカとアルミナを充填したカラムを通すことで精製した。その後、得られた精製物（溶液）をメタノール５００ｍＬに滴下し、析出した沈殿を濾別、乾燥し、重合体３．８２ｇを得た（以下、この重合体を「重合体３」という）。
【０２６２】
重合体３のポリスチレン換算の数平均分子量は１．１×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．３×１０4であった。
【０２６３】
出発原料から、重合体３は、下記式：
【０２６４】
【化６１】
で表される繰り返し単位を有するものと推測される。
【０２６５】
−ＨＯＭＯのエネルギーレベル、ＬＵＭＯのエネルギーレベルの測定−
上述の測定方法に従って、重合体３のＨＯＭＯのエネルギーレベル及びＬＵＭＯのエネルギーレベルを測定した。重合体３のＨＯＭＯのエネルギーレベルは５．８９ｅＶであり、ＬＵＭＯのエネルギーレベルは２．３７ｅＶであった。
【０２６６】
＜比較例３＞
−組成物３の調製−
重合体３とルブレンを重量比９５：５で混合し、組成物（以下、「組成物３」という。）を調製した。
【０２６７】
＜比較例４＞
−発光素子の作製−
実施例２において、組成物１に代えて組成物３を用いた以外は実施例２と同様にして、高分子発光素子を作製した。
【０２６８】
得られた素子に６．０Ｖの電圧をかけると、蛍光波長のピークトップが４４０ｎｍである蛍光を発した。この発光は実質的に重合体３からの発光であった。
【０２６９】
＜評価＞
実施例２で作製した素子と比較例２で作製した素子とは、電圧を印加したときの発光がいずれも実質的に低分子蛍光材料に由来するものであったが、発光の輝度及び発光効率は、比較例２で作製した素子に比べて実施例２で作製した素子の方が著しく優れていた。
また、比較例４で作製した素子は、電圧を印加したときの発光が実質的に重合体に由来するものであった。即ち、低分子蛍光材料に由来する発光はほとんど認められなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
〔式中、Ｙ’は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、Ｚは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ1は、置換基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ1が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される繰り返し単位を含む重合体と、低分子蛍光材料とを含有する組成物。
【請求項２】
前記Ｚが、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよい１価の複素環基である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記式（１）で表される繰り返し単位が、下記式（１−１）：
〔式中、Ｙ’、Ｒ1及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｒ2は置換基を表し、ｐ１は０〜５の整数を表す。〕
で表されるものである請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記重合体がさらに下記式（２）：
−Ａｒ1− （２）
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。〕
で表される繰り返し単位を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記式（２）で表される繰り返し単位が、下記式（２−１）〜（２−５）：
〔式中、Ｒ3は独立に置換基を表し、ｍ１は０〜３の整数を表し、ｍ２は０〜５の整数を表す。式（２−１）及び（２−５）において、Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｂ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、式（２−２）、（２−３）及び（２−４）において、Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｂ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ4）＝Ｎ−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、Ｒ4は独立に水素原子又は置換基を表す。〕
のいずれかで表される繰り返し単位である請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記Ｘ’が−Ｃ（Ｒ4）2−である請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量が３×１０3〜１×１０8である請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記重合体のＬＵＭＯのエネルギーレベルの絶対値が前記低分子蛍光材料のＬＵＭＯのエネルギーレベルの絶対値よりも小さく、それらの差が０．２ｅＶ以下である請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記重合体のＨＯＭＯのエネルギーレベルの絶対値が前記低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベルの絶対値よりも大きく、それらの差が０．２ｅＶ以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記式（１）で表される繰り返し単位を有しない重合体をさらに含む請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記低分子蛍光材料の含有量が、前記重合体１００重量部に対して０．０１〜４９重量部である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
さらに溶媒を含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物からなる液状組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物及び／又は請求項１２に記載の液状組成物を用いてなる薄膜。
【請求項１４】
請求項１３に記載の薄膜を有する有機トランジスタ。
【請求項１５】
陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられ請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を含む有機層とを有する高分子発光素子。
【請求項１】
下記式（１）：
〔式中、Ｙ’は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、Ｚは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ1は、置換基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ1が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される繰り返し単位を含む重合体と、低分子蛍光材料とを含有する組成物。
【請求項２】
前記Ｚが、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよい１価の複素環基である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記式（１）で表される繰り返し単位が、下記式（１−１）：
〔式中、Ｙ’、Ｒ1及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｒ2は置換基を表し、ｐ１は０〜５の整数を表す。〕
で表されるものである請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記重合体がさらに下記式（２）：
−Ａｒ1− （２）
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。〕
で表される繰り返し単位を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記式（２）で表される繰り返し単位が、下記式（２−１）〜（２−５）：
〔式中、Ｒ3は独立に置換基を表し、ｍ１は０〜３の整数を表し、ｍ２は０〜５の整数を表す。式（２−１）及び（２−５）において、Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｂ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、式（２−２）、（２−３）及び（２−４）において、Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｓｉ（Ｒ4）2−、−Ｂ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ4）2−、−Ｃ（Ｒ4）2−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ4）＝Ｎ−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ4）−を表し、Ｒ4は独立に水素原子又は置換基を表す。〕
のいずれかで表される繰り返し単位である請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記Ｘ’が−Ｃ（Ｒ4）2−である請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量が３×１０3〜１×１０8である請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記重合体のＬＵＭＯのエネルギーレベルの絶対値が前記低分子蛍光材料のＬＵＭＯのエネルギーレベルの絶対値よりも小さく、それらの差が０．２ｅＶ以下である請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記重合体のＨＯＭＯのエネルギーレベルの絶対値が前記低分子蛍光材料のＨＯＭＯのエネルギーレベルの絶対値よりも大きく、それらの差が０．２ｅＶ以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記式（１）で表される繰り返し単位を有しない重合体をさらに含む請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記低分子蛍光材料の含有量が、前記重合体１００重量部に対して０．０１〜４９重量部である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
さらに溶媒を含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物からなる液状組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物及び／又は請求項１２に記載の液状組成物を用いてなる薄膜。
【請求項１４】
請求項１３に記載の薄膜を有する有機トランジスタ。
【請求項１５】
陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられ請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を含む有機層とを有する高分子発光素子。
【公開番号】特開２００７−２８４５８０（Ｐ２００７−２８４５８０Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１１４１１２（Ｐ２００６−１１４１１２）
【出願日】平成１８年４月１８日（２００６．４．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月１８日（２００６．４．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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