２，４，５−トリアリール置換イミダゾール化合物及び１，２，４，５−テトラアリール置換イミダゾール化合物
式（１）で表されるイミダゾール化合物は、青色発光効率が高く、かつ、安定であるため、有機エレクトロルミネッセンス素子や有機太陽電池用の発光材料として好適である。
（式中、Ｒ1はフェニル基等を表し、Ｒ2は水素原子等を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子等を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基等を表す。但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）
（式中、Ｒ1はフェニル基等を表し、Ｒ2は水素原子等を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子等を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基等を表す。但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリール置換イミダゾール化合物に関し、さらに詳述すると、例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料等として好適な２，４，５−トリアリール置換イミダゾール化合物及び１，２，４，５−テトラアリール置換イミダゾール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、平面型光源としては、無機エレクトロルミネッセンス素子が使用されてきた。この無機エレクトロルミネッセンス素子は、それを駆動させるために交流高電圧が必要である上、青色発光が難しいことから、ＲＧＢの三原色によるフルカラー化が困難である。
一方、有機材料を用いたエレクトロルミネッセンス素子についても、これまで様々な検討が行われてきている。例えば、蛍光性有機化合物として単結晶アントラセン等を用いた素子（特許文献１参照）、正孔輸送層と発光層とを組み合わせた素子（特許文献２参照）、正孔輸送層と発光層と電子輸送層とを組み合わせた素子（非特許文献１参照）等が報告されている。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料は、エネルギー変換効率、発光効率及び化合物の安定性が求められる。また、フルカラーディスプレイ用の場合、三原色を構成する赤、緑、青それぞれの発光材料が必要となる上、それぞれの色純度が問題となる。
特に、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料は、赤色発光の発光効率が悪いため、さらなる改善が必要とされている。
【０００４】
この赤色発光効率を改善すべく、有機発光材料からの青色又は青緑色の発光を、蛍光色素で色変調して赤色発光を得る有機エレクトロルミネッセンス素子（特許文献４参照）が開示されている。しかし、青又は青緑を吸収し、赤色に蛍光を持つ色素は少なく、青から赤色への色変換を複数の色素で段階的に行う必要があるため、この場合も発光効率に問題がある。
また、青紫領域の発光材料と、青紫領域の光を吸収する蛍光色素とを組み合わせた有機エレクトロルミネッセンス素子（特許文献５参照）も開示されている。この素子では、青紫領域に吸収を有する蛍光色素を用いることができるため、赤色への一段階変換が可能となり、変換効率を高めることができる。しかし、この青紫領域の有機発光材料は、それ自体の発光効率に課題があった。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３，５３０，３２５号明細書
【特許文献２】特開昭５９−１９４３９３号公報
【特許文献３】特開昭６３−２９５６９５号公報
【特許文献４】特開平３−１５２８９７号公報
【特許文献５】特開２００１−７６８７８号公報
【非特許文献１】「ジャパニーズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Jpn. J. Appl. Phys.）」、日本、社団法人 応用物理学会、１９８８年、第２７巻、ｐ．Ｌ２６９−Ｌ２７１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、青色発光効率が高く、かつ、安定な有機発光材料となり得るアリール置換イミダゾール化合物及びその使用、並びに当該イミダゾール化合物を含む有機薄膜層を備える有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機太陽電池素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記式（１）で示されるアリール置換イミダゾール化合物が、青色発光効率が高く、かつ、安定であるため、有機エレクトロルミネッセンス素子や有機太陽電池用の有機発光材料として好適であることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
１． 式（１）で表されるイミダゾール化合物、
【化１】
｛式中、Ｒ1は、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、又は炭素数１〜１０のアルキル基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］を表し、Ｒ2は、水素原子、フェニル基、又はナフチル基（該フェニル基及びナフチル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表す。但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。｝
２． 前記Ｒ1が、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、トリフルオロメチル基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、メチル基、フェニル基、又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］である１のイミダゾール化合物、
３． 前記Ｒ2が、水素原子又はフェニル基（該フェニル基はシアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基で任意に置換されていてもよい。）である１のイミダゾール化合物、
４． 前記Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11が、水素原子であり、前記Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9が、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基である（但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）１のイミダゾール化合物、
５． 前記Ｒ1が、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はシアノ基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はフェニル基又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はジフェニルアミノ基で任意に置換されていてもよい）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］であり、Ｒ2が、水素原子又はフェニル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が、水素原子であり、Ｒ7がメトキシ基又はジフェニルアミノ基である請求項１記載のイミダゾール化合物、
６． １〜５のいずれかに記載のイミダゾール化合物の発光材料への使用、
７． 陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備え、この有機薄膜層が、１〜５のいずれかに記載のイミダゾール化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子、
８． 陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備え、この有機薄膜層が、１〜５のいずれかに記載のイミダゾール化合物を含む有機太陽電池素子
を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い青色蛍光強度を有し、安定な２，４，５−トリアリール置換イミダゾール化合物及び１，２，４，５−テトラアリール置換イミダゾール化合物を提供することができる。
これらのイミダゾール化合物を発光材料として用いることで、省電力で面状発光するフレキシブル有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができる。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光光源、照明装置、表示デバイスとして好適に用いることができる。
また、上記イミダゾール化合物は、これを含む有機薄膜層を陰極と陽極との間に備えた有機太陽電池素子として応用することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。まず、各置換基を具体的に説明する。
式（１）中、Ｒ1は、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基、及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（該フェニル基、ナフチル基、及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、又は炭素数１〜１０のアルキル基で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。］を表す。
【００１１】
具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、ノーマルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等が挙げられる。
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、及び２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基等が挙げられる。
【００１２】
好ましくは、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基、及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、トリフルオロメチル基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、メチル基、フェニル基、又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］であり、より好ましくは、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基は、シアノ基、ジフェニルアミノ基、又はイミダゾール基（該イミダゾール基はジアミノフェニル基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。］である。
【００１３】
式（１）中、Ｒ2は、水素原子、フェニル基、又はナフチル基（該フェニル基及びナフチル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表す。
具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、ノーマルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等が挙げられる。
【００１４】
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、及び２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基等が挙げられる。
好ましくは、水素原子、又はフェニル基（該フェニル基はシアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基で任意に置換されていてもよい。）であり、より好ましくは、水素原子又は置換されていないフェニル基である。
【００１５】
式（１）中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表す。
具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
【００１６】
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、ノーマルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等が挙げられる。
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基としてはトリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、及び２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基等が挙げられる。
これらの中でも、好ましくは、水素原子である。
【００１７】
式（１）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３からなるアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基（但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）を表す。
【００１８】
具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、ノーマルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等が挙げられる。
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、及び２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基等が挙げられる。
好ましくは、水素原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基であり、より好ましくは、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は水素原子、Ｒ7はメトキシ基又はジフェニルアミノ基である。
【００１９】
式（１）で示される化合物の中でも、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11が水素原子であり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9が、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基である（但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）イミダゾール化合物が好適である。
特に、式（１）中、Ｒ1がフェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はシアノ基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はフェニル基又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はジフェニルアミノ基で任意に置換されていてもよい〉で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。］、Ｒ2が水素原子又はフェニル基、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が水素原子、Ｒ7がメトキシ基又はジフェニルアミノ基であるイミダゾール化合物が好ましい。
【００２０】
次に、本発明の式（１）で示される化合物の合成法について説明する。式（１）で示される化合物は、以下のスキームに示される方法で合成できる。具体的には、ベンゾイル体（Ａ）、アルデヒド体（Ｂ）及びアミン体（Ｃ）を、酢酸アンモニウム存在下、酢酸溶液中で加熱還流することにより、目的とするイミダゾール化合物（１）を得ることができる。
【００２１】
【化２】
【００２２】
上記イミダゾール化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子や有機太陽電池素子などの発光材料として好適に用いることができる。
具体的には、陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備える有機エレクトロルミネッセンス素子や有機太陽電池において、この有機薄膜層として上述のイミダゾール化合物を含む層を用いる。
この場合、有機エレクトロルミネッセンス素子では、陽極から正孔が、陰極から電子が薄膜層に注入され、それらが有機分子上で再結合することによりエネルギーが得られ、その結果、発光することとなる。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光光源、照明装置、表示デバイスなどに応用できる。
なお、有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機太陽電池の陰極、陽極、及び有機薄膜層を構成するその他の材料などは、公知のものから適宜選択して用いればよい。また、上記各素子は、陰極と有機薄膜層との間に電子輸送材料を含む電子輸送層を備えていてもよく、陽極と有機薄膜層との間に正孔輸送材料を含む正孔輸送層を備えていてもよい。これらの電子輸送材料や正孔輸送材料も公知の材料を適宜用いればよい。
【実施例】
【００２３】
次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
実施例で得られた化合物は、それぞれ融点(mp)、赤外分光法(IR)、核磁気共鳴法(1H NMR、13C NMR)、質量分析法(EI-MS，FAB-MS)、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)、及び紫外・可視分光法(UV-Vis)を用いて、同定した。また、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率は、電流と輝度で表され、その効率は、発光材料を含む薄膜中の電荷の注入、移動度、電荷の再結合割合、発光材料の蛍光量子収率が影響する。以下の実施例ではこれらのうち蛍光量子収率を用いて各化合物の評価を行った。
実施例にて採用した分析条件等は、下記の通りである。なお、その他の分析条件は、実施例中にも記載している。
【００２４】
（Ａ）1H NMR (270 MHz)及び13C NMR (67.8 MHz)測定条件：
装置：JEOL JNM-EX 270
測定溶媒：DMSO-d6、又はCDCl3
基準物質：テトラメチルシラン(TMS) (δ 0.0 ppm for 1H and 13C)
（Ｂ）1H NMR (90 MHz) 測定条件：
装置：JEOL JNM-EX 90
測定溶媒：DMSO-d6
基準物質：テトラメチルシラン(TMS) (δ 0.0 ppm for 1H)
（Ｃ）IR測定装置：JASCO FT/IR-7000
（Ｄ）UV/Vis測定装置：JASCO 220A
（Ｅ）EI-MS測定装置：JEOL JMS-AX500
（Ｆ）FAB-MS測定装置：JEOL JMS-70
（Ｇ）融点測定装置：Yanaco MP-J3
【００２５】
［１］イミダゾール化合物の合成
［実施例１］ ４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−フェニル−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化３】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００２６】
酢酸アンモニウム（０．６２ｇ，８．０ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド（０．１４ｇ，１．３ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．４２ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（１０ｍＬ）に順に加え、４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を水（５０ｍＬ）に加えた後、析出した沈殿をろ取し、それを水（４０ｍＬ×３）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した白色固体（０．５４ｇ）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、ベンゼンで溶出後、活性炭で脱色した。得られた白色固体（０．４２ｇ，８２％）をＴＨＦ−シクロヘキサン（１／３）から再結晶することにより、表題化合物（０．３９ｇ，７６％，ｍｐ２４０−２４１℃）を淡緑色針状晶として得た。
【００２７】
淡緑色針状晶[THF-シクロヘキサン (1/3)]; mp 240-241 ℃.
IR (KBr) 3360 (NH), 3006, 2838 (CH), 1605, 1491, 1460 (C=C), 1243, 1038 (C-O), 824, 698 cm-1 (CH).
1H NMR (90MHz, DMSO-d6) δ 3.79, 3.80 (each 3H, s, O-CH3), 7.00, 7.04 (each 2H, d, J = 8.8 Hz, 7"-H), 7.25-7.92 (15H, m, Ar-H), 8.00-8.24 (2H, m, Ar-H), 12.72 (1H, br s , NH).
EI-MS m/z (rel. int., %) 508 (M+, 100), 493 ([M-CH3]+, 10), 464 (4), 421 (2), 254 (14), 211 (4), 152 (3).
HPLC(ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.60 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 323 (44650)．
【００２８】
［実施例２］ ４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−（４−シアノ−フェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化４】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００２９】
酢酸アンモニウム（０．４０ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、４−シアノベンズアルデヒド（０．１４ｇ，１．３ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．４２ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（１５ｍＬ）に順に加え、４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を水（３０ｍＬ）に加えた後、析出した沈殿をろ取し、それを水（５０ｍＬ×４）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した黄色固体（０．５２ｇ，９７％，ｍｐ２６３−２６５℃）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、ベンゼン−酢酸エチル（５／１）溶出分より黄色固体（０．５０ｇ，９４％，ｍｐ２６５−２６６℃）を得た。これを酢酸エチルから再結晶することにより、表題化合物（０．１４ｇ，２６％，ｍｐ２６５−２６６℃）を黄色針状晶として得た。
【００３０】
黄色針状晶（酢酸エチル）; mp 265-266 ℃.
IR (KBr) 3316 (NH), 3040, 2836 (CH), 2230 (C≡N), 1607, 1504, 1493 (C=C), 1251, 1038 (C-O), 824 cm-1 (CH).
1H NMR (270MHz, DMSO-d6) δ 3.79, 3.81 (each 3H, s, O-CH3), 7.00 (2H, d, J = 8.9 Hz, 7"-H), 7.04 (2H, d, J = 9.3 Hz, 7"-H), 7.54-7.77 (12H, m, Ar-H), 7.94, 8.28 (each 2H, d, J = 8.4 Hz, 2', 3'-H), 13.03 (1H, br s, NH).
13C NMR (67.8MHz, DMSO-d6) δ 55.06 (O-CH3), 109.97, 114.28, 118.83 (CN), 125.42, 125.82, 126.14, 127.53, 128.82, 129.32, 131.50, 131.93, 132.68, 133.08, 134.16, 137.81, 137.93, 139.14, 143.74, 158.74, 159.01.
EI-MS m/z (rel. int., %) 533 (M+, 100), 518 ([M-CH3]+, 13), 489 (5), 446 (3), 195 (3), 138 (5).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.75 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 345 (41630)．
【００３１】
［実施例３］ ４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−（ナフタレン−２−イル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化５】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００３２】
酢酸アンモニウム（０．７７ｇ，１０ｍｍｏｌ）、２−ナフトアルデヒド（０．４１ｇ，２．６ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．８５ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（２０ｍＬ）に順に加え、４時間３０分加熱還流した。反応終了後、反応混合物を水（３０ｍＬ）に加え、ろ取した沈殿物を水（５０ｍＬ×４）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した黄色固体（０．９７ｇ，８７％，ｍｐ２９２−２９４℃）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、トルエンで未反応の原料を溶出後、トルエン−酢酸エチル（２０／１）溶出分及び酢酸エチル溶出分より得た黄色固体をＴＨＦ−エタノール（２／３）から再結晶することにより、表題化合物（０．５６ｇ，５０％，ｍｐ２８８−２８９℃）を淡黄色針状晶として得た。
【００３３】
淡黄色針状晶[THF-エタノール(2/3)]; mp 288-289 ℃.
IR (KBr) 3398 (NH), 3050, 3006, 2834 (CH), 1605, 1499 (C=C), 1249, 1040 (C-O), 822 cm-1 (CH).
1H NMR (270MHz, DMSO-d6) δ 3.79, 3.81 (each 3H, s, O-CH3), 7.01 (2H, d, J = 8.9 Hz, 7"-H), 7.04 (2H, d, J = 8.4 Hz, 7"-H), 7.50-7.77 (14H, m, Ar-H), 7.92-8.00 (2H, m, Ar-H), 8.03 (1H, d, J = 8.4 Hz, Ar-H), 8.30 (1H, dd, J = 8.4, 1.7 Hz, Ar-H), 8.66 (1H, br s, Ar-H), 12.91 (1H, br s, NH).
13C NMR(67.8MHz, DMSO-d6) δ 55.06 (O-CH3), 114.28, 123.41, 123.59, 125.95, 126.25, 126.63, 127.46, 127.65, 127.69, 128.03, 128.19, 128.73, 129.20, 131.66, 131.93, 132.63, 132.92, 133.44, 137.09, 137.72, 138.83, 145.57, 158.79.
EI-MS m/z (rel. int., %) 558 (M+, 100), 543 ([M-CH3]+, 9), 514 (4), 446 (4), 279 (22), 258 (4), 138 (6),77 ([C6H5]+, 5).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.69 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 333 (48420)．
【００３４】
［実施例４］４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化６】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００３５】
酢酸アンモニウム（７．７１ｇ，１００．０ｍｍｏｌ）、アニリン（０．１９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド（０．２１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．８５ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を酢酸（２０ｍＬ）に加え、３０時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（５０ｍＬ）を加えた後、析出した沈殿をろ取し、それを水（５０ｍＬ×５）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した白色固体を、デシケーター中で一日乾燥すると白色固体（１．１３ｇ）が得られた。これにベンゼンを加え、黄色の不溶物（０．３５ｇ，ｍｐ２３７−２４０℃）をろ別後、ろ液を減圧濃縮した。残さをカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、ベンゼンで未反応の原料を溶出後、ベンゼン−酢酸エチル（２０／１）溶出分より白色固体の表題化合物（０．３８ｇ，３３％，ｍｐ２６４−２６７℃）、ついで４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール（実施例１）を含む黄色固体（０．４０ｇ，４０％，ｍｐ２３９−２４２℃）が得られた。白色固体の表題化合物をＴＨＦ−シクロヘキサン（２／１）から再結晶し、無色針状晶（０．１４ｇ，１２％，ｍｐ２６５−２６６℃）が得られた。
【００３６】
無色針状晶[THF-シクロへキサン(2/1)]; mp 265-266 ℃.
IR (KBr) 3050, 2934, 2838 (CH), 1607, 1499 (C=C), 1251, 1040 (C-O), 826, 698 cm-1 (CH).
1H NMR (270MHz, DMSO-d6) δ 4.09, 4.10 (each 3H, s, O-CH3), 7.30, 7.32 (each 2H, d, J = 8.9 Hz, 7"-H) 7.53-7.78 (12H, m, Ar-H), 7.81-8.04 (10H, m, Ar-H).
13C NMR(67.8MHz, DMSO-d6) δ 55.02, 55.06 (O-CH3), 114.21, 114.28, 125.77, 126.77, 127.33, 127.56, 128.07, 128.17, 128.53, 128.71, 129.13, 130.28, 130.91, 131.10, 131.52, 131.89, 132.74, 136.60, 136.66, 137.55, 139.10, 146.11, 158.69, 159.01.
EI-MS m/z (rel. int., %) 584 (M+, 100), 569 ([M-CH3]+, 7), 540 (3), 446 (2), 292 (13), 138 (19), 113 (7).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.55 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 315 (43820)．
【００３７】
［実施例５］ ４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−（４−シアノ−フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化７】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００３８】
酢酸アンモニウム（７．７１ｇ，１００．０ｍｍｏｌ）、アニリン（０．１９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、シアノベンズアルデヒド（０．２６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．８５ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（２０ｍＬ）に加え、３２時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（５０ｍＬ）を加えた後、析出した沈殿をろ取し、それを水（５０ｍＬ×５）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した淡黄色固体を、デシケーター中で一日乾燥すると淡黄色固体（１．０９ｇ，ｍｐ１４９−１５３℃）が得られた。これにベンゼンを加え、黄色の不溶物（０．１７ｇ，ｍｐ１７０−１７４℃）をろ別後、ろ液を減圧濃縮した。残さをカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、ベンゼンで未反応の原料を溶出後、ベンゼン−酢酸エチル（２０／１）溶出分より白色固体の表題化合物（０．２４ｇ，２０％，ｍｐ１８２−１８３℃）、ヘキサン−ＴＨＦ（２／１）溶出分より黄色固体の４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−（４−シアノ−フェニル）−１Ｈ−イミダゾール（実施例２）（０．４２ｇ，４０％，ｍｐ２６８−２６９℃）、ＴＨＦ溶出分より淡黄色固体（０．３６ｇ，ｍｐ１７０−１７４℃）を得た。得られた白色固体の表題化合物を酢酸エチル−シクロヘキサン（１／４）から再結晶すると無色針状晶（０．１５ｇ，１２％，ｍｐ２１９−２２０℃）が得られた。
【００３９】
無色針状晶[酢酸エチル−シクロヘキサン(1/4)]; mp 219-220 ℃.
IR (KBr) 3036, 2934, 2838 (CH), 2228 (C≡N), 1607, 1502 (C=C), 1249, 1040 (C-O), 826, 698 cm-1 (CH).
1H NMR (270MHz, DMSO-d6) δ 3.77, 3.78 (each 3H, s, O-CH3), 6.98, 6.99 (each 2H, d, J = 8.9 Hz, 7"-H), 7.24-7.46 (7H, m, Ar-H), 7.47-7.70 (12H, m, Ar-H), 7.77 (2H, d, J = 8.4 Hz, 3'-H).
13C NMR(67.8MHz, DMSO-d6) δ 55.02, 55.06 (O-CH3), 110.46, 114.21, 114.28, 118.43 (CN), 125.80, 126.79, 127.35, 127.58, 128.05, 128.41, 128.59, 129.16, 129.40, 131.03, 131.48, 131.80, 132.09, 132.32, 134.41, 136.19, 137.43, 137.84, 139.33, 144.20, 158.74, 159.06.
EI-MS m/z (rel. int., %) 609 (M+, 100), 594 ([M-CH3]+, 9), 565 (3), 305 (13), 253 (3), 189 (2), 113 (2), 77 ([C6H5]+,3).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.49min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 322 (37400)．
【００４０】
［実施例６］ ２，４，５−トリス（４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−４−イル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
（１）２，４，５−トリス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化８】
【００４１】
酢酸アンモニウム（１．９３ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）、４-ブロモベンズアルデヒド（１．１１ｇ，６．０ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ジブロモベンジル（１．８５ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（７５ｍＬ）に加え、６時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（１００ｍＬ）を加え、析出した不溶物をろ取し、それを水（５０ｍＬ×５）で洗浄しながら吸引ろ過した。ろ取した固体を減圧下１００℃で３時間加熱乾燥することにより白色固体（２．９９ｇ）が得られた。この得られた白色固体（２．９９ｇ）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ３００）に付し、酢酸エチル溶出分より２，４，５−トリス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾールを白色固体（２．１７ｇ，ｍｐ２９０−２９３℃, ８１％）として得られた。得られた白色固体（２．１７ｇ）をＴＨＦ−ベンゼン（１：４）から再結晶後、減圧下１００℃で２時間乾燥すると無色針状晶（１．９２ｇ，ｍｐ２９３−２９４℃,７２％）が得られた。
【００４２】
無色針状晶 [THF-Benzene (1:4)], mp 293-294 ℃.
IR (KBr) 3426 (N-H), 3034 (C-H), 1497, 1483 (C=C), 828 (C-H), 501 (C-Br) cm-1.
1H NMR (270 MHz, DMSO-d6) δ 7.39-7.57 (6H, m, 3', 3"-H), 7.66 (2H, d, J=8.4 Hz, 2"-H), 7.69 (2H, d, J=8.4 Hz, 2"-H), 8.02 (2H, d, J=8.9 Hz, 2'-H), 12.89 (1H, s, N-H).
13C NMR (67.8 MHz, DMSO-d6) δ 119.80, 121.11, 121.60, 127.11, 127.69, 129.02, 129.13, 129.63, 130.24, 131.23, 131.64, 133.85,136.49, 144.96.
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.87min．
FAB-MS (m-nitrobenzyl alcohol) m/z 537(MH+), 536(M+), 535(MH+), 534(M+), 533(MH+), 532(M+), 531(MH+), 530(M+).
【００４３】
（２）２，４，５−トリス（４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−４−イル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化９】
【００４４】
アルゴン気流下、ベンゼン（２５ｍＬ）と２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）とをそれぞれ超音波照射下１時間脱気した後、アルゴンガスを溶液中に１０分間吹き込みアルゴン置換した。アルゴン気流下、２，４，５−トリス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（０．２７ｇ，０．５０ｍｍｏｌ）のベンゼン溶液に、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（０．０３ｇ，０．０２ｍｍｏｌ）、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（８ｍＬ）、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ)フェニルボロン酸（１．２２ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）をこの順に加え、２４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（３０ｍＬ）を加えた後、有機層と水層とを分離した。水層をベンゼン（３０ｍＬ×４）で洗浄後、ベンゼン層を前述の有機層と合わせてろ過し、不溶物をろ別した。ろ液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮すると黄緑色固体（１．３９ｇ）が得られた。得られた黄緑色固体（１．３９ｇ）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ３００）に付し、ベンゼン溶出分より、黄色固体（０．３９ｇ，ｍｐ１８５−１９０℃）が得られた。得られた黄色固体（０．３９ｇ）をＴＨＦ−ヘキサン（１：４)から再結晶後、減圧下８０℃で１時間乾燥すると淡黄色針状晶の表題化合物（０．３３ｇ，ｍｐ２９０−２９２℃,６５％）が得られた。
【００４５】
淡黄色針状晶[THF-Hexane (1:4)], mp 290-292 ℃.
IR (KBr) 3414 (N-H), 3034 (C-H), 1591, 1489 (C=C), 822, 752, 694 (C-H) cm-1.
1H NMR (270 MHz, CDCl3) δ 6.96-7.06 (6H, m, 4"', 4""-H), 7.11 (18H, d, J=8.4 Hz, 2"', 2"", 7', 7"-H), 7.17-7.29 (12H, m, 3"', 3""-H),7.37-7.54 (12H, m, 2", 3", 6"-H), 7.58 (2H, d, J=8.4 Hz, 3'-H), 7.67 (2H, brs, 6'-H), 7.92 (2H, d, J=8.4 Hz, 2'-H), 9.88 (1H, brs, N-H).
13C NMR (67.8 MHz, CDCl3) δ 122.96, 123.04, 123.74, 123.84, 124.42, 124.49, 125.71, 126.63, 126.83, 127.51, 127.58, 128.16, 129.29, 133.96, 140.75, 146.09, 147.47, 147.56, 147.62.
FAB-MS (m-nitrobenzyl alcohol) m / z 1026 (MH+), 1025 (M+).
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 363 (99700), 308 (51600).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.43 min.
元素分析 Calcd for C75H55N5 : C, 87.77 ; H, 5.40 ; N, 6.82%.
Found : C, 87.52 ; H, 5.47 ; N, 6.83%．
【００４６】
［実施例７］ １，３−ビス（４，５−ビス（４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンの合成
（１）１，３−ビス（４，５−ビス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンの合成
【化１０】
【００４７】
酢酸アンモニウム（１．９３ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）、イソフタルアルデヒド（０．３５ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ジブロモベンジル（１．８４ ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（７５ｍＬ）に加え、８時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を放冷し、析出した結晶をろ取し、それを水（３０ｍＬ×４）で洗浄しながら吸引ろ過した。ろ取した固体を減圧下１００ ℃で４時間加熱乾燥することにより１，３−ビス（４，５−ビス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンが無色針状晶（１．１８ｇ，６１％）として得られた。この得られた無色針状晶（１．１８ｇ）をＴＨＦ−メタノール（１：２）から再結晶後、減圧下１００℃で３時間乾燥すると無色針状晶（１．０６ｇ，ｍｐ＞３００℃, ５５％）が得られた。
【００４８】
無色針状晶 [THF-Methanol (1:2)], mp>300 ℃.
IR (KBr) 3402 (N-H), 3074 (C-H), 1497, 1483 (C=C), 830 (C-H), 524 (C-Br) cm-1.
1H NMR (270 MHz, DMSO-d6) δ 7.41-7.73 (17H, m, 5', 2", 3"-H), 8.08 (2H, dd, J=7.6, 1.7 Hz, 4', 6'-H), 8.78 (1H, brt, J=1.7 Hz, 2'-H), 12.98 (2H, s, N-H).
13C NMR (67.8 MHz, DMSO-d6) δ 119.76, 121.02, 122.37, 125.19, 127.58, 129.14, 129.72, 130.31, 130.55, 131.21, 131.62, 134.00, 136.49, 145.75.
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 4.15min．
FAB-MS (m-nitrobenzyl alcohol) m/z 835(MH+), 834(M+), 833(MH+), 832(M+), 831(MH+), 830(M+), 829(MH+), 828(M+), 827(MH+), 826(M+).
【００４９】
（２）１，３−ビス（４，５−ビス（４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンの合成
【化１１】
【００５０】
アルゴン気流下、ベンゼン（３０ｍＬ）と２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）をそれぞれ超音波照射下１時間脱気した後、アルゴンガスを溶液中に１０分間吹き込みアルゴン置換した。アルゴン気流下、１，３−ビス（４，５−ビス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼン（０．４７ｇ，０．６０ｍｍｏｌ）のベンゼン溶液に、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（０．０６ｇ，０．０６ｍｍｏｌ）、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（２８ｍｌ）、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ)フェニルボロン酸（０．８４ｇ，２．８８ｍｍｏｌ）をこの順に加え、２４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（６０ｍｌ）を加えた後、有機層と水層とを分離した。水層をベンゼン（５０ｍＬ×４）で洗浄後、ベンゼン層を前述の有機層と合わせてろ過し、不溶物をろ別した。ろ液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮すると暗黄色固体（１．０６ｇ）が得られた。得られた暗黄色固体（１．０６ｇ）をフラッシュカラムクロマトグラフィー （ＢＷ３００）に付し、酢酸エチル溶出分より黄色固体（０．８４ｇ，ｍｐ２２９−２３２℃）が得られた。得られた黄色固体（０．８４ｇ）をベンゼン−酢酸エチル（１：３）から再結晶後、減圧下１００℃で４時間乾燥すると黄色粉末の表題化合物（０．６４ｇ，ｍｐ２３５−２３７℃,７２％）が得られた。
【００５１】
黄色粉末 [Benzene-Ethyl acetate (1:3)], mp 235-237 ℃.
IR (KBr) 3416 (N-H), 3032 (C-H), 1591, 1489 (C=C), 820, 750, 694 (C-H) cm-1.
1H NMR (270 MHz, CDCl3) δ 6.83-7.57(73H, m, 5', 2",3", 6", 7", 2"', 3"', 4"'-H), 7.70 (2H, brs, 4', 6'-H), 8.39 (1H, brs, 2'-H), 10.86 (2H, brs, N-H).
13C NMR (67.8 MHz, CDCl3) δ 122.80, 122.89, 123.79, 124.06, 124.29, 124.36, 124.76, 126.40, 127.31, 127.42, 128.17, 129.25, 129.65, 130.11, 134.23, 134.63, 134.89, 139.08, 146.25, 146.43, 146.57, 146.72, 147.10, 147.44, 147.56, 147.69.
FAB-MS (m-nitrobenzyl alcohol) m / z 1488 (M+＋2).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.41 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm(ε) 353 (149700), 311 (90900)．
元素分析 Calcd for C108H78N8 : C, 87.18 ; H, 5.28 ; N, 7.53%.
Found : C, 86.91 ; H, 5.27 ; N, 7.39%．
【００５２】
［２］蛍光スペクトルの測定
［実施例８］
実施例１〜５の化合物をジクロロメタンに溶解（１.０×１０-6ｍｏｌ／Ｌ）し、１ｃｍ幅のセルを用いて蛍光スペクトルを測定した。極大蛍光波長（λEm（ｎｍ））、及び蛍光量子収率（φ、標準物質：硫酸キニーネ）を表１に示す。
実施例６〜７の化合物をジクロロメタンに溶解（５.０×１０-7ｍｏｌ／Ｌ）し、１ｃｍ幅のセルを用いて蛍光スペクトルを測定した。極大蛍光波長（λEm（ｎｍ））を表２に示す。
なお、蛍光スペクトルは、蛍光スペクトル測定装置〔Ｆ−４５００、（株）日立製作所製〕を使用して測定した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
表１，２に示されるように上記実施例１〜７で得られたイミダゾール化合物は、高い青色蛍光強度を有していることがわかる。
このような高い青色蛍光強度を有し、安定な２，４，５−トリアリール置換イミダゾール化合物及び１，２，４，５−テトラアリール置換イミダゾール化合物を発光材料として用いることで、省電力で面状発光するフレキシブル有機エレクトロルミネッセンス素子等を得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリール置換イミダゾール化合物に関し、さらに詳述すると、例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料等として好適な２，４，５−トリアリール置換イミダゾール化合物及び１，２，４，５−テトラアリール置換イミダゾール化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、平面型光源としては、無機エレクトロルミネッセンス素子が使用されてきた。この無機エレクトロルミネッセンス素子は、それを駆動させるために交流高電圧が必要である上、青色発光が難しいことから、ＲＧＢの三原色によるフルカラー化が困難である。
一方、有機材料を用いたエレクトロルミネッセンス素子についても、これまで様々な検討が行われてきている。例えば、蛍光性有機化合物として単結晶アントラセン等を用いた素子（特許文献１参照）、正孔輸送層と発光層とを組み合わせた素子（特許文献２参照）、正孔輸送層と発光層と電子輸送層とを組み合わせた素子（非特許文献１参照）等が報告されている。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料は、エネルギー変換効率、発光効率及び化合物の安定性が求められる。また、フルカラーディスプレイ用の場合、三原色を構成する赤、緑、青それぞれの発光材料が必要となる上、それぞれの色純度が問題となる。
特に、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料は、赤色発光の発光効率が悪いため、さらなる改善が必要とされている。
【０００４】
この赤色発光効率を改善すべく、有機発光材料からの青色又は青緑色の発光を、蛍光色素で色変調して赤色発光を得る有機エレクトロルミネッセンス素子（特許文献４参照）が開示されている。しかし、青又は青緑を吸収し、赤色に蛍光を持つ色素は少なく、青から赤色への色変換を複数の色素で段階的に行う必要があるため、この場合も発光効率に問題がある。
また、青紫領域の発光材料と、青紫領域の光を吸収する蛍光色素とを組み合わせた有機エレクトロルミネッセンス素子（特許文献５参照）も開示されている。この素子では、青紫領域に吸収を有する蛍光色素を用いることができるため、赤色への一段階変換が可能となり、変換効率を高めることができる。しかし、この青紫領域の有機発光材料は、それ自体の発光効率に課題があった。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３，５３０，３２５号明細書
【特許文献２】特開昭５９−１９４３９３号公報
【特許文献３】特開昭６３−２９５６９５号公報
【特許文献４】特開平３−１５２８９７号公報
【特許文献５】特開２００１−７６８７８号公報
【非特許文献１】「ジャパニーズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Jpn. J. Appl. Phys.）」、日本、社団法人 応用物理学会、１９８８年、第２７巻、ｐ．Ｌ２６９−Ｌ２７１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、青色発光効率が高く、かつ、安定な有機発光材料となり得るアリール置換イミダゾール化合物及びその使用、並びに当該イミダゾール化合物を含む有機薄膜層を備える有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機太陽電池素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記式（１）で示されるアリール置換イミダゾール化合物が、青色発光効率が高く、かつ、安定であるため、有機エレクトロルミネッセンス素子や有機太陽電池用の有機発光材料として好適であることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
１． 式（１）で表されるイミダゾール化合物、
【化１】
｛式中、Ｒ1は、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、又は炭素数１〜１０のアルキル基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］を表し、Ｒ2は、水素原子、フェニル基、又はナフチル基（該フェニル基及びナフチル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表す。但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。｝
２． 前記Ｒ1が、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、トリフルオロメチル基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、メチル基、フェニル基、又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］である１のイミダゾール化合物、
３． 前記Ｒ2が、水素原子又はフェニル基（該フェニル基はシアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基で任意に置換されていてもよい。）である１のイミダゾール化合物、
４． 前記Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11が、水素原子であり、前記Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9が、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基である（但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）１のイミダゾール化合物、
５． 前記Ｒ1が、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はシアノ基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はフェニル基又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はジフェニルアミノ基で任意に置換されていてもよい）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］であり、Ｒ2が、水素原子又はフェニル基であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が、水素原子であり、Ｒ7がメトキシ基又はジフェニルアミノ基である請求項１記載のイミダゾール化合物、
６． １〜５のいずれかに記載のイミダゾール化合物の発光材料への使用、
７． 陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備え、この有機薄膜層が、１〜５のいずれかに記載のイミダゾール化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子、
８． 陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備え、この有機薄膜層が、１〜５のいずれかに記載のイミダゾール化合物を含む有機太陽電池素子
を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い青色蛍光強度を有し、安定な２，４，５−トリアリール置換イミダゾール化合物及び１，２，４，５−テトラアリール置換イミダゾール化合物を提供することができる。
これらのイミダゾール化合物を発光材料として用いることで、省電力で面状発光するフレキシブル有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができる。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光光源、照明装置、表示デバイスとして好適に用いることができる。
また、上記イミダゾール化合物は、これを含む有機薄膜層を陰極と陽極との間に備えた有機太陽電池素子として応用することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。まず、各置換基を具体的に説明する。
式（１）中、Ｒ1は、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基、及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基（該フェニル基、ナフチル基、及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、又は炭素数１〜１０のアルキル基で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。］を表す。
【００１１】
具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、ノーマルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等が挙げられる。
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、及び２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基等が挙げられる。
【００１２】
好ましくは、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基、及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、トリフルオロメチル基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、メチル基、フェニル基、又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］であり、より好ましくは、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基は、シアノ基、ジフェニルアミノ基、又はイミダゾール基（該イミダゾール基はジアミノフェニル基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。］である。
【００１３】
式（１）中、Ｒ2は、水素原子、フェニル基、又はナフチル基（該フェニル基及びナフチル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表す。
具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、ノーマルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等が挙げられる。
【００１４】
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、及び２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基等が挙げられる。
好ましくは、水素原子、又はフェニル基（該フェニル基はシアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基で任意に置換されていてもよい。）であり、より好ましくは、水素原子又は置換されていないフェニル基である。
【００１５】
式（１）中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表す。
具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
【００１６】
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、ノーマルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等が挙げられる。
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基としてはトリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、及び２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基等が挙げられる。
これらの中でも、好ましくは、水素原子である。
【００１７】
式（１）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３からなるアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基（但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）を表す。
【００１８】
具体的には、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノーマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ノーマルペンチル基、アミル基、イソアミル基、ターシャリーアミル基、ネオペンチル基、ノーマルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基等が挙げられる。
フッ素原子又は塩素原子で任意に置換されてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、及び２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基等が挙げられる。
好ましくは、水素原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基であり、より好ましくは、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は水素原子、Ｒ7はメトキシ基又はジフェニルアミノ基である。
【００１９】
式（１）で示される化合物の中でも、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11が水素原子であり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9が、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基である（但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）イミダゾール化合物が好適である。
特に、式（１）中、Ｒ1がフェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はシアノ基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はフェニル基又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はジフェニルアミノ基で任意に置換されていてもよい〉で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。］、Ｒ2が水素原子又はフェニル基、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が水素原子、Ｒ7がメトキシ基又はジフェニルアミノ基であるイミダゾール化合物が好ましい。
【００２０】
次に、本発明の式（１）で示される化合物の合成法について説明する。式（１）で示される化合物は、以下のスキームに示される方法で合成できる。具体的には、ベンゾイル体（Ａ）、アルデヒド体（Ｂ）及びアミン体（Ｃ）を、酢酸アンモニウム存在下、酢酸溶液中で加熱還流することにより、目的とするイミダゾール化合物（１）を得ることができる。
【００２１】
【化２】
【００２２】
上記イミダゾール化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子や有機太陽電池素子などの発光材料として好適に用いることができる。
具体的には、陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備える有機エレクトロルミネッセンス素子や有機太陽電池において、この有機薄膜層として上述のイミダゾール化合物を含む層を用いる。
この場合、有機エレクトロルミネッセンス素子では、陽極から正孔が、陰極から電子が薄膜層に注入され、それらが有機分子上で再結合することによりエネルギーが得られ、その結果、発光することとなる。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光光源、照明装置、表示デバイスなどに応用できる。
なお、有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機太陽電池の陰極、陽極、及び有機薄膜層を構成するその他の材料などは、公知のものから適宜選択して用いればよい。また、上記各素子は、陰極と有機薄膜層との間に電子輸送材料を含む電子輸送層を備えていてもよく、陽極と有機薄膜層との間に正孔輸送材料を含む正孔輸送層を備えていてもよい。これらの電子輸送材料や正孔輸送材料も公知の材料を適宜用いればよい。
【実施例】
【００２３】
次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
実施例で得られた化合物は、それぞれ融点(mp)、赤外分光法(IR)、核磁気共鳴法(1H NMR、13C NMR)、質量分析法(EI-MS，FAB-MS)、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)、及び紫外・可視分光法(UV-Vis)を用いて、同定した。また、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率は、電流と輝度で表され、その効率は、発光材料を含む薄膜中の電荷の注入、移動度、電荷の再結合割合、発光材料の蛍光量子収率が影響する。以下の実施例ではこれらのうち蛍光量子収率を用いて各化合物の評価を行った。
実施例にて採用した分析条件等は、下記の通りである。なお、その他の分析条件は、実施例中にも記載している。
【００２４】
（Ａ）1H NMR (270 MHz)及び13C NMR (67.8 MHz)測定条件：
装置：JEOL JNM-EX 270
測定溶媒：DMSO-d6、又はCDCl3
基準物質：テトラメチルシラン(TMS) (δ 0.0 ppm for 1H and 13C)
（Ｂ）1H NMR (90 MHz) 測定条件：
装置：JEOL JNM-EX 90
測定溶媒：DMSO-d6
基準物質：テトラメチルシラン(TMS) (δ 0.0 ppm for 1H)
（Ｃ）IR測定装置：JASCO FT/IR-7000
（Ｄ）UV/Vis測定装置：JASCO 220A
（Ｅ）EI-MS測定装置：JEOL JMS-AX500
（Ｆ）FAB-MS測定装置：JEOL JMS-70
（Ｇ）融点測定装置：Yanaco MP-J3
【００２５】
［１］イミダゾール化合物の合成
［実施例１］ ４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−フェニル−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化３】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００２６】
酢酸アンモニウム（０．６２ｇ，８．０ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド（０．１４ｇ，１．３ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．４２ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（１０ｍＬ）に順に加え、４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を水（５０ｍＬ）に加えた後、析出した沈殿をろ取し、それを水（４０ｍＬ×３）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した白色固体（０．５４ｇ）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、ベンゼンで溶出後、活性炭で脱色した。得られた白色固体（０．４２ｇ，８２％）をＴＨＦ−シクロヘキサン（１／３）から再結晶することにより、表題化合物（０．３９ｇ，７６％，ｍｐ２４０−２４１℃）を淡緑色針状晶として得た。
【００２７】
淡緑色針状晶[THF-シクロヘキサン (1/3)]; mp 240-241 ℃.
IR (KBr) 3360 (NH), 3006, 2838 (CH), 1605, 1491, 1460 (C=C), 1243, 1038 (C-O), 824, 698 cm-1 (CH).
1H NMR (90MHz, DMSO-d6) δ 3.79, 3.80 (each 3H, s, O-CH3), 7.00, 7.04 (each 2H, d, J = 8.8 Hz, 7"-H), 7.25-7.92 (15H, m, Ar-H), 8.00-8.24 (2H, m, Ar-H), 12.72 (1H, br s , NH).
EI-MS m/z (rel. int., %) 508 (M+, 100), 493 ([M-CH3]+, 10), 464 (4), 421 (2), 254 (14), 211 (4), 152 (3).
HPLC(ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.60 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 323 (44650)．
【００２８】
［実施例２］ ４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−（４−シアノ−フェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化４】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００２９】
酢酸アンモニウム（０．４０ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、４−シアノベンズアルデヒド（０．１４ｇ，１．３ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．４２ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（１５ｍＬ）に順に加え、４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を水（３０ｍＬ）に加えた後、析出した沈殿をろ取し、それを水（５０ｍＬ×４）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した黄色固体（０．５２ｇ，９７％，ｍｐ２６３−２６５℃）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、ベンゼン−酢酸エチル（５／１）溶出分より黄色固体（０．５０ｇ，９４％，ｍｐ２６５−２６６℃）を得た。これを酢酸エチルから再結晶することにより、表題化合物（０．１４ｇ，２６％，ｍｐ２６５−２６６℃）を黄色針状晶として得た。
【００３０】
黄色針状晶（酢酸エチル）; mp 265-266 ℃.
IR (KBr) 3316 (NH), 3040, 2836 (CH), 2230 (C≡N), 1607, 1504, 1493 (C=C), 1251, 1038 (C-O), 824 cm-1 (CH).
1H NMR (270MHz, DMSO-d6) δ 3.79, 3.81 (each 3H, s, O-CH3), 7.00 (2H, d, J = 8.9 Hz, 7"-H), 7.04 (2H, d, J = 9.3 Hz, 7"-H), 7.54-7.77 (12H, m, Ar-H), 7.94, 8.28 (each 2H, d, J = 8.4 Hz, 2', 3'-H), 13.03 (1H, br s, NH).
13C NMR (67.8MHz, DMSO-d6) δ 55.06 (O-CH3), 109.97, 114.28, 118.83 (CN), 125.42, 125.82, 126.14, 127.53, 128.82, 129.32, 131.50, 131.93, 132.68, 133.08, 134.16, 137.81, 137.93, 139.14, 143.74, 158.74, 159.01.
EI-MS m/z (rel. int., %) 533 (M+, 100), 518 ([M-CH3]+, 13), 489 (5), 446 (3), 195 (3), 138 (5).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.75 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 345 (41630)．
【００３１】
［実施例３］ ４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−（ナフタレン−２−イル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化５】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００３２】
酢酸アンモニウム（０．７７ｇ，１０ｍｍｏｌ）、２−ナフトアルデヒド（０．４１ｇ，２．６ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．８５ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（２０ｍＬ）に順に加え、４時間３０分加熱還流した。反応終了後、反応混合物を水（３０ｍＬ）に加え、ろ取した沈殿物を水（５０ｍＬ×４）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した黄色固体（０．９７ｇ，８７％，ｍｐ２９２−２９４℃）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、トルエンで未反応の原料を溶出後、トルエン−酢酸エチル（２０／１）溶出分及び酢酸エチル溶出分より得た黄色固体をＴＨＦ−エタノール（２／３）から再結晶することにより、表題化合物（０．５６ｇ，５０％，ｍｐ２８８−２８９℃）を淡黄色針状晶として得た。
【００３３】
淡黄色針状晶[THF-エタノール(2/3)]; mp 288-289 ℃.
IR (KBr) 3398 (NH), 3050, 3006, 2834 (CH), 1605, 1499 (C=C), 1249, 1040 (C-O), 822 cm-1 (CH).
1H NMR (270MHz, DMSO-d6) δ 3.79, 3.81 (each 3H, s, O-CH3), 7.01 (2H, d, J = 8.9 Hz, 7"-H), 7.04 (2H, d, J = 8.4 Hz, 7"-H), 7.50-7.77 (14H, m, Ar-H), 7.92-8.00 (2H, m, Ar-H), 8.03 (1H, d, J = 8.4 Hz, Ar-H), 8.30 (1H, dd, J = 8.4, 1.7 Hz, Ar-H), 8.66 (1H, br s, Ar-H), 12.91 (1H, br s, NH).
13C NMR(67.8MHz, DMSO-d6) δ 55.06 (O-CH3), 114.28, 123.41, 123.59, 125.95, 126.25, 126.63, 127.46, 127.65, 127.69, 128.03, 128.19, 128.73, 129.20, 131.66, 131.93, 132.63, 132.92, 133.44, 137.09, 137.72, 138.83, 145.57, 158.79.
EI-MS m/z (rel. int., %) 558 (M+, 100), 543 ([M-CH3]+, 9), 514 (4), 446 (4), 279 (22), 258 (4), 138 (6),77 ([C6H5]+, 5).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.69 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 333 (48420)．
【００３４】
［実施例４］４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化６】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００３５】
酢酸アンモニウム（７．７１ｇ，１００．０ｍｍｏｌ）、アニリン（０．１９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド（０．２１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．８５ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を酢酸（２０ｍＬ）に加え、３０時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（５０ｍＬ）を加えた後、析出した沈殿をろ取し、それを水（５０ｍＬ×５）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した白色固体を、デシケーター中で一日乾燥すると白色固体（１．１３ｇ）が得られた。これにベンゼンを加え、黄色の不溶物（０．３５ｇ，ｍｐ２３７−２４０℃）をろ別後、ろ液を減圧濃縮した。残さをカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、ベンゼンで未反応の原料を溶出後、ベンゼン−酢酸エチル（２０／１）溶出分より白色固体の表題化合物（０．３８ｇ，３３％，ｍｐ２６４−２６７℃）、ついで４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール（実施例１）を含む黄色固体（０．４０ｇ，４０％，ｍｐ２３９−２４２℃）が得られた。白色固体の表題化合物をＴＨＦ−シクロヘキサン（２／１）から再結晶し、無色針状晶（０．１４ｇ，１２％，ｍｐ２６５−２６６℃）が得られた。
【００３６】
無色針状晶[THF-シクロへキサン(2/1)]; mp 265-266 ℃.
IR (KBr) 3050, 2934, 2838 (CH), 1607, 1499 (C=C), 1251, 1040 (C-O), 826, 698 cm-1 (CH).
1H NMR (270MHz, DMSO-d6) δ 4.09, 4.10 (each 3H, s, O-CH3), 7.30, 7.32 (each 2H, d, J = 8.9 Hz, 7"-H) 7.53-7.78 (12H, m, Ar-H), 7.81-8.04 (10H, m, Ar-H).
13C NMR(67.8MHz, DMSO-d6) δ 55.02, 55.06 (O-CH3), 114.21, 114.28, 125.77, 126.77, 127.33, 127.56, 128.07, 128.17, 128.53, 128.71, 129.13, 130.28, 130.91, 131.10, 131.52, 131.89, 132.74, 136.60, 136.66, 137.55, 139.10, 146.11, 158.69, 159.01.
EI-MS m/z (rel. int., %) 584 (M+, 100), 569 ([M-CH3]+, 7), 540 (3), 446 (2), 292 (13), 138 (19), 113 (7).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.55 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 315 (43820)．
【００３７】
［実施例５］ ４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−（４−シアノ−フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化７】
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００３８】
酢酸アンモニウム（７．７１ｇ，１００．０ｍｍｏｌ）、アニリン（０．１９ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、シアノベンズアルデヒド（０．２６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ビス（４−メトキシフェニル）ベンジル（０．８５ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（２０ｍＬ）に加え、３２時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（５０ｍＬ）を加えた後、析出した沈殿をろ取し、それを水（５０ｍＬ×５）で洗浄し吸引ろ過した。ろ取した淡黄色固体を、デシケーター中で一日乾燥すると淡黄色固体（１．０９ｇ，ｍｐ１４９−１５３℃）が得られた。これにベンゼンを加え、黄色の不溶物（０．１７ｇ，ｍｐ１７０−１７４℃）をろ別後、ろ液を減圧濃縮した。残さをカラムクロマトグラフィー（ＢＷ−３００）に付し、ベンゼンで未反応の原料を溶出後、ベンゼン−酢酸エチル（２０／１）溶出分より白色固体の表題化合物（０．２４ｇ，２０％，ｍｐ１８２−１８３℃）、ヘキサン−ＴＨＦ（２／１）溶出分より黄色固体の４，５−ビス（４’−メトキシ−ビフェニル−４−イル）−２−（４−シアノ−フェニル）−１Ｈ−イミダゾール（実施例２）（０．４２ｇ，４０％，ｍｐ２６８−２６９℃）、ＴＨＦ溶出分より淡黄色固体（０．３６ｇ，ｍｐ１７０−１７４℃）を得た。得られた白色固体の表題化合物を酢酸エチル−シクロヘキサン（１／４）から再結晶すると無色針状晶（０．１５ｇ，１２％，ｍｐ２１９−２２０℃）が得られた。
【００３９】
無色針状晶[酢酸エチル−シクロヘキサン(1/4)]; mp 219-220 ℃.
IR (KBr) 3036, 2934, 2838 (CH), 2228 (C≡N), 1607, 1502 (C=C), 1249, 1040 (C-O), 826, 698 cm-1 (CH).
1H NMR (270MHz, DMSO-d6) δ 3.77, 3.78 (each 3H, s, O-CH3), 6.98, 6.99 (each 2H, d, J = 8.9 Hz, 7"-H), 7.24-7.46 (7H, m, Ar-H), 7.47-7.70 (12H, m, Ar-H), 7.77 (2H, d, J = 8.4 Hz, 3'-H).
13C NMR(67.8MHz, DMSO-d6) δ 55.02, 55.06 (O-CH3), 110.46, 114.21, 114.28, 118.43 (CN), 125.80, 126.79, 127.35, 127.58, 128.05, 128.41, 128.59, 129.16, 129.40, 131.03, 131.48, 131.80, 132.09, 132.32, 134.41, 136.19, 137.43, 137.84, 139.33, 144.20, 158.74, 159.06.
EI-MS m/z (rel. int., %) 609 (M+, 100), 594 ([M-CH3]+, 9), 565 (3), 305 (13), 253 (3), 189 (2), 113 (2), 77 ([C6H5]+,3).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.49min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 322 (37400)．
【００４０】
［実施例６］ ２，４，５−トリス（４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−４−イル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
（１）２，４，５−トリス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化８】
【００４１】
酢酸アンモニウム（１．９３ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）、４-ブロモベンズアルデヒド（１．１１ｇ，６．０ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ジブロモベンジル（１．８５ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（７５ｍＬ）に加え、６時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（１００ｍＬ）を加え、析出した不溶物をろ取し、それを水（５０ｍＬ×５）で洗浄しながら吸引ろ過した。ろ取した固体を減圧下１００℃で３時間加熱乾燥することにより白色固体（２．９９ｇ）が得られた。この得られた白色固体（２．９９ｇ）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ３００）に付し、酢酸エチル溶出分より２，４，５−トリス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾールを白色固体（２．１７ｇ，ｍｐ２９０−２９３℃, ８１％）として得られた。得られた白色固体（２．１７ｇ）をＴＨＦ−ベンゼン（１：４）から再結晶後、減圧下１００℃で２時間乾燥すると無色針状晶（１．９２ｇ，ｍｐ２９３−２９４℃,７２％）が得られた。
【００４２】
無色針状晶 [THF-Benzene (1:4)], mp 293-294 ℃.
IR (KBr) 3426 (N-H), 3034 (C-H), 1497, 1483 (C=C), 828 (C-H), 501 (C-Br) cm-1.
1H NMR (270 MHz, DMSO-d6) δ 7.39-7.57 (6H, m, 3', 3"-H), 7.66 (2H, d, J=8.4 Hz, 2"-H), 7.69 (2H, d, J=8.4 Hz, 2"-H), 8.02 (2H, d, J=8.9 Hz, 2'-H), 12.89 (1H, s, N-H).
13C NMR (67.8 MHz, DMSO-d6) δ 119.80, 121.11, 121.60, 127.11, 127.69, 129.02, 129.13, 129.63, 130.24, 131.23, 131.64, 133.85,136.49, 144.96.
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.87min．
FAB-MS (m-nitrobenzyl alcohol) m/z 537(MH+), 536(M+), 535(MH+), 534(M+), 533(MH+), 532(M+), 531(MH+), 530(M+).
【００４３】
（２）２，４，５−トリス（４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−４−イル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
【化９】
【００４４】
アルゴン気流下、ベンゼン（２５ｍＬ）と２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）とをそれぞれ超音波照射下１時間脱気した後、アルゴンガスを溶液中に１０分間吹き込みアルゴン置換した。アルゴン気流下、２，４，５−トリス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（０．２７ｇ，０．５０ｍｍｏｌ）のベンゼン溶液に、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（０．０３ｇ，０．０２ｍｍｏｌ）、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（８ｍＬ）、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ)フェニルボロン酸（１．２２ｇ，１．５０ｍｍｏｌ）をこの順に加え、２４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（３０ｍＬ）を加えた後、有機層と水層とを分離した。水層をベンゼン（３０ｍＬ×４）で洗浄後、ベンゼン層を前述の有機層と合わせてろ過し、不溶物をろ別した。ろ液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮すると黄緑色固体（１．３９ｇ）が得られた。得られた黄緑色固体（１．３９ｇ）をカラムクロマトグラフィー（ＢＷ３００）に付し、ベンゼン溶出分より、黄色固体（０．３９ｇ，ｍｐ１８５−１９０℃）が得られた。得られた黄色固体（０．３９ｇ）をＴＨＦ−ヘキサン（１：４)から再結晶後、減圧下８０℃で１時間乾燥すると淡黄色針状晶の表題化合物（０．３３ｇ，ｍｐ２９０−２９２℃,６５％）が得られた。
【００４５】
淡黄色針状晶[THF-Hexane (1:4)], mp 290-292 ℃.
IR (KBr) 3414 (N-H), 3034 (C-H), 1591, 1489 (C=C), 822, 752, 694 (C-H) cm-1.
1H NMR (270 MHz, CDCl3) δ 6.96-7.06 (6H, m, 4"', 4""-H), 7.11 (18H, d, J=8.4 Hz, 2"', 2"", 7', 7"-H), 7.17-7.29 (12H, m, 3"', 3""-H),7.37-7.54 (12H, m, 2", 3", 6"-H), 7.58 (2H, d, J=8.4 Hz, 3'-H), 7.67 (2H, brs, 6'-H), 7.92 (2H, d, J=8.4 Hz, 2'-H), 9.88 (1H, brs, N-H).
13C NMR (67.8 MHz, CDCl3) δ 122.96, 123.04, 123.74, 123.84, 124.42, 124.49, 125.71, 126.63, 126.83, 127.51, 127.58, 128.16, 129.29, 133.96, 140.75, 146.09, 147.47, 147.56, 147.62.
FAB-MS (m-nitrobenzyl alcohol) m / z 1026 (MH+), 1025 (M+).
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm (ε) 363 (99700), 308 (51600).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.43 min.
元素分析 Calcd for C75H55N5 : C, 87.77 ; H, 5.40 ; N, 6.82%.
Found : C, 87.52 ; H, 5.47 ; N, 6.83%．
【００４６】
［実施例７］ １，３−ビス（４，５−ビス（４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンの合成
（１）１，３−ビス（４，５−ビス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンの合成
【化１０】
【００４７】
酢酸アンモニウム（１．９３ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）、イソフタルアルデヒド（０．３５ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、及び４，４’−ジブロモベンジル（１．８４ ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を、酢酸（７５ｍＬ）に加え、８時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を放冷し、析出した結晶をろ取し、それを水（３０ｍＬ×４）で洗浄しながら吸引ろ過した。ろ取した固体を減圧下１００ ℃で４時間加熱乾燥することにより１，３−ビス（４，５−ビス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンが無色針状晶（１．１８ｇ，６１％）として得られた。この得られた無色針状晶（１．１８ｇ）をＴＨＦ−メタノール（１：２）から再結晶後、減圧下１００℃で３時間乾燥すると無色針状晶（１．０６ｇ，ｍｐ＞３００℃, ５５％）が得られた。
【００４８】
無色針状晶 [THF-Methanol (1:2)], mp>300 ℃.
IR (KBr) 3402 (N-H), 3074 (C-H), 1497, 1483 (C=C), 830 (C-H), 524 (C-Br) cm-1.
1H NMR (270 MHz, DMSO-d6) δ 7.41-7.73 (17H, m, 5', 2", 3"-H), 8.08 (2H, dd, J=7.6, 1.7 Hz, 4', 6'-H), 8.78 (1H, brt, J=1.7 Hz, 2'-H), 12.98 (2H, s, N-H).
13C NMR (67.8 MHz, DMSO-d6) δ 119.76, 121.02, 122.37, 125.19, 127.58, 129.14, 129.72, 130.31, 130.55, 131.21, 131.62, 134.00, 136.49, 145.75.
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 4.15min．
FAB-MS (m-nitrobenzyl alcohol) m/z 835(MH+), 834(M+), 833(MH+), 832(M+), 831(MH+), 830(M+), 829(MH+), 828(M+), 827(MH+), 826(M+).
【００４９】
（２）１，３−ビス（４，５−ビス（４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−４−イル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼンの合成
【化１１】
【００５０】
アルゴン気流下、ベンゼン（３０ｍＬ）と２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）をそれぞれ超音波照射下１時間脱気した後、アルゴンガスを溶液中に１０分間吹き込みアルゴン置換した。アルゴン気流下、１，３−ビス（４，５−ビス（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ベンゼン（０．４７ｇ，０．６０ｍｍｏｌ）のベンゼン溶液に、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（０．０６ｇ，０．０６ｍｍｏｌ）、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（２８ｍｌ）、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ)フェニルボロン酸（０．８４ｇ，２．８８ｍｍｏｌ）をこの順に加え、２４時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に水（６０ｍｌ）を加えた後、有機層と水層とを分離した。水層をベンゼン（５０ｍＬ×４）で洗浄後、ベンゼン層を前述の有機層と合わせてろ過し、不溶物をろ別した。ろ液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮すると暗黄色固体（１．０６ｇ）が得られた。得られた暗黄色固体（１．０６ｇ）をフラッシュカラムクロマトグラフィー （ＢＷ３００）に付し、酢酸エチル溶出分より黄色固体（０．８４ｇ，ｍｐ２２９−２３２℃）が得られた。得られた黄色固体（０．８４ｇ）をベンゼン−酢酸エチル（１：３）から再結晶後、減圧下１００℃で４時間乾燥すると黄色粉末の表題化合物（０．６４ｇ，ｍｐ２３５−２３７℃,７２％）が得られた。
【００５１】
黄色粉末 [Benzene-Ethyl acetate (1:3)], mp 235-237 ℃.
IR (KBr) 3416 (N-H), 3032 (C-H), 1591, 1489 (C=C), 820, 750, 694 (C-H) cm-1.
1H NMR (270 MHz, CDCl3) δ 6.83-7.57(73H, m, 5', 2",3", 6", 7", 2"', 3"', 4"'-H), 7.70 (2H, brs, 4', 6'-H), 8.39 (1H, brs, 2'-H), 10.86 (2H, brs, N-H).
13C NMR (67.8 MHz, CDCl3) δ 122.80, 122.89, 123.79, 124.06, 124.29, 124.36, 124.76, 126.40, 127.31, 127.42, 128.17, 129.25, 129.65, 130.11, 134.23, 134.63, 134.89, 139.08, 146.25, 146.43, 146.57, 146.72, 147.10, 147.44, 147.56, 147.69.
FAB-MS (m-nitrobenzyl alcohol) m / z 1488 (M+＋2).
HPLC (ODS, CHCl3, flow rate 1mL/min, wavelength 341nm) retention time 2.41 min.
UV-Vis (CH2Cl2, 1.0×10-5 mol/L, 24 ℃) λmax, nm(ε) 353 (149700), 311 (90900)．
元素分析 Calcd for C108H78N8 : C, 87.18 ; H, 5.28 ; N, 7.53%.
Found : C, 86.91 ; H, 5.27 ; N, 7.39%．
【００５２】
［２］蛍光スペクトルの測定
［実施例８］
実施例１〜５の化合物をジクロロメタンに溶解（１.０×１０-6ｍｏｌ／Ｌ）し、１ｃｍ幅のセルを用いて蛍光スペクトルを測定した。極大蛍光波長（λEm（ｎｍ））、及び蛍光量子収率（φ、標準物質：硫酸キニーネ）を表１に示す。
実施例６〜７の化合物をジクロロメタンに溶解（５.０×１０-7ｍｏｌ／Ｌ）し、１ｃｍ幅のセルを用いて蛍光スペクトルを測定した。極大蛍光波長（λEm（ｎｍ））を表２に示す。
なお、蛍光スペクトルは、蛍光スペクトル測定装置〔Ｆ−４５００、（株）日立製作所製〕を使用して測定した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
表１，２に示されるように上記実施例１〜７で得られたイミダゾール化合物は、高い青色蛍光強度を有していることがわかる。
このような高い青色蛍光強度を有し、安定な２，４，５−トリアリール置換イミダゾール化合物及び１，２，４，５−テトラアリール置換イミダゾール化合物を発光材料として用いることで、省電力で面状発光するフレキシブル有機エレクトロルミネッセンス素子等を得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるイミダゾール化合物。
【化１】
｛式中、Ｒ1は、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基（該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基又は炭素数１〜１０のアルキル基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］を表し、
Ｒ2は、水素原子、フェニル基又はナフチル基（該フェニル基及びナフチル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表す。但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。｝
【請求項２】
前記Ｒ1が、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、トリフルオロメチル基又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、メチル基、フェニル基又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基又はトリフルオロメチル基）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］である請求項１記載のイミダゾール化合物。
【請求項３】
前記Ｒ2が、水素原子又はフェニル基（該フェニル基はシアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基で任意に置換されていてもよい。）である請求項１記載のイミダゾール化合物。
【請求項４】
前記Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11が、水素原子であり、
前記Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9が、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基である（但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）請求項１記載のイミダゾール化合物。
【請求項５】
前記Ｒ1が、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はシアノ基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はフェニル基又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はジフェニルアミノ基で任意に置換されていてもよい）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］であり、
Ｒ2が、水素原子又はフェニル基であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が、水素原子であり、
Ｒ7が、メトキシ基又はジフェニルアミノ基である請求項１記載のイミダゾール化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のイミダゾール化合物の発光材料への使用。
【請求項７】
陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備え、この有機薄膜層が、請求項１〜５のいずれか１項に記載のイミダゾール化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備え、この有機薄膜層が、請求項１〜５のいずれか１項に記載のイミダゾール化合物を含む有機太陽電池素子。
【請求項１】
式（１）で表されるイミダゾール化合物。
【化１】
｛式中、Ｒ1は、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基（該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基又は炭素数１〜１０のアルキル基で任意に置換されていてもよい。）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］を表し、
Ｒ2は、水素原子、フェニル基又はナフチル基（該フェニル基及びナフチル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基で任意に置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、又はフッ素もしくは塩素で任意に置換されていてもよい炭素数1〜１０のハロゲン化アルキル基を表す。但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。｝
【請求項２】
前記Ｒ1が、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、トリフルオロメチル基又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はハロゲン原子、シアノ基、メチル基、フェニル基又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基又はトリフルオロメチル基）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］である請求項１記載のイミダゾール化合物。
【請求項３】
前記Ｒ2が、水素原子又はフェニル基（該フェニル基はシアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基で任意に置換されていてもよい。）である請求項１記載のイミダゾール化合物。
【請求項４】
前記Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＲ11が、水素原子であり、
前記Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9が、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ジフェニルアミノ基、メトキシ基、メチル基、又はトリフルオロメチル基である（但し、Ｒ5〜Ｒ9のうち少なくとも一つは水素原子以外の置換基を表す。）請求項１記載のイミダゾール化合物。
【請求項５】
前記Ｒ1が、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基［該フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基はシアノ基、又はイミダゾール基〈該イミダゾール基はフェニル基又はビフェニル基（該フェニル基及びビフェニル基はジフェニルアミノ基で任意に置換されていてもよい）で任意に置換されていてもよい。〉で任意に置換されていてもよい。］であり、
Ｒ2が、水素原子又はフェニル基であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が、水素原子であり、
Ｒ7が、メトキシ基又はジフェニルアミノ基である請求項１記載のイミダゾール化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のイミダゾール化合物の発光材料への使用。
【請求項７】
陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備え、この有機薄膜層が、請求項１〜５のいずれか１項に記載のイミダゾール化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
陰極及び陽極と、これら各極間に介在する有機薄膜層とを備え、この有機薄膜層が、請求項１〜５のいずれか１項に記載のイミダゾール化合物を含む有機太陽電池素子。
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８５２０８
【国際公開日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【発行日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５１０６５３（Ｐ２００６−５１０６５３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００５／００３１１０
【国際出願日】平成１７年２月２５日（２００５．２．２５）
【出願人】（０００００３９８６）日産化学工業株式会社 (510)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【発行日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００５／００３１１０
【国際出願日】平成１７年２月２５日（２００５．２．２５）
【出願人】（０００００３９８６）日産化学工業株式会社 (510)
【Ｆターム（参考）】
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