インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
【課題】普通紙及び光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に対して、色調、発色性、耐光性、及び耐ガス性に優れた画像を与えるインクジェット用インクを提供すること。
【解決手段】少なくとも、第１の色材及び第２の色材、の２つの色材を含有するインクジェット用インクであって、前記第１の色材が、式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩、及び／又は、一般式（II）で表される化合物であり、前記第２の色材が、一般式（III）で表される化合物であることを特徴とするインクジェット用インク。
【解決手段】少なくとも、第１の色材及び第２の色材、の２つの色材を含有するインクジェット用インクであって、前記第１の色材が、式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩、及び／又は、一般式（II）で表される化合物であり、前記第２の色材が、一般式（III）で表される化合物であることを特徴とするインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を、所謂、普通紙、或いは、光沢紙などの、表面にコート層やインク受容層を有する特殊媒体などの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。また、インクジェット記録方法により得られる画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する画像の出力方法として広く一般的になっている。
【０００３】
近年、インクジェット記録方法では、インク滴の極小化や、多色インクの導入に伴う色域の向上などにより、今まで以上に画像の高画質化が進んでいる。しかしその反面、色材やインクに対する要求はより大きくなり、発色性の向上や、目詰まり、吐出安定性などの信頼性においてより厳しい特性が要求されている。
【０００４】
一方で、インクジェット記録方法の問題点としては、得られた記録物の画像保存性に劣ることが挙げられる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像保存性が低い。具体的には、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガスなどに長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。
【０００５】
中でも、色材として染料を含有する染料インクを用いて形成した画像の堅牢性、特に耐光性の観点では、色材に特有の化学反応に伴う耐光性の低さが課題となっている。これに対して、このような耐光性の問題を解決し、画像の耐光性を向上させるために、従来から数多くの提案がなされている。そして、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの中でも画像保存性が低いマゼンタインクに用いる染料に関しては、従来から数多くの提案がなされている。
【０００６】
例えば、耐水性などの画像保存性や色調に優れた画像を形成することができる色材として、キサンテン系染料や、Ｈ酸を用いたアゾ系染料に関する提案がある（特許文献１及び２参照）。また、色調及び耐光性に優れたマゼンタ染料として、アントラピリドン系染料に関する提案がある（特許文献３参照）。さらに、アントラピリドン系染料及びアゾ系染料を含有することで、色調が良好であり、耐オゾン性及び耐光性が良好な画像の形成を可能としたマゼンタインクに関する提案がある（特許文献４及び５参照）。また、含金属系アゾ染料を含有することで、高い耐オゾン性や耐光性を有し、良好な発色性を有する画像の形成を可能としたマゼンタインクに関する提案がある（特許文献６）。
【０００７】
【特許文献１】特開平８−７３７９１号公報
【特許文献２】特開平９−２５５８８２号公報
【特許文献３】特開２００５−００８８６８号公報
【特許文献４】特開２００５−１０５１３６号公報
【特許文献５】特開２００５−３０７０６８号公報
【特許文献６】特表２００５−５３３９００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の方法では、以下のような課題を有していた。先ず、キサンテン系染料は、色調には優れるが、耐光性が非常に劣る。一方、Ｈ酸を用いたアゾ系染料は、色調は良いものもあるが、耐光性や耐ガス性に劣る。また、これらのタイプの染料については、色調及び耐光性に優れたマゼンタ染料とする開発が広く行われているが、銅フタロシアニン系染料に代表されるシアン染料や、イエロー染料などの他の色相を有する染料と比較すると、依然として耐光性が劣る水準にある。
【０００９】
また、特許文献３に記載の方法においても、他の色相を有する染料に匹敵する鮮明性、耐ガス性、耐光性を満足するマゼンタ染料は得られていない。
特許文献４及び５には、耐ガス性が高く、耐光性が低いアントラピリドン系染料と、耐ガス性が低く、耐光性が高いアゾ系染料とを併用し、互いの特性を補い合うことで、耐ガス性と耐光性が共に高いマゼンタインクが得られることが記載されている。そして、このようなアントラピリドン系染料とアゾ系染料を併有するインクを用いた場合は、色材として、アントラピリドン系染料のみ又はアゾ系染料のみを含有する各インクと比較して、画像における耐ガス性及び耐光性がある程度は良化する。しかし、このようなアントラピリドン系染料とアゾ系染料とを併有するインクを用いたとしても、近年求められている堅牢性に対する高い水準に達した画像の形成には至っていない。さらに、記録媒体が、インク受容層を有さない、所謂、普通紙である場合には、マゼンタ画像として十分な発色性を有する画像を得るには至っていないという課題もある。さらに、特許文献６に記載のマゼンタインクも、近年求められている高いレベルの画像の堅牢性を満たすには十分ではない。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、普通紙及び光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に対し、色調、発色性、耐光性、及び耐ガス性に優れた画像を与えるインクジェット用インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、発色性、耐光性、耐ガス性に優れたマゼンタ画像の形成を可能とするインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクジェット用インクは、少なくとも、第１の色材及び第２の色材、の２つの色材を含有するインクジェット用インクであって、前記第１の色材が、下記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩、及び／又は、下記一般式（II）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とする。
（一般式（II）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
（一般式（III）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００１２】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、前記インクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の別の実施態様にかかる記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、普通紙及び光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に対し、色調、発色性、耐光性、及び耐ガス性に優れた画像を与えるインクジェット用インクを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、発色性、耐光性、耐ガス性に優れたマゼンタ画像の形成が可能となるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、以下、式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩を、「式（Ｉ）の化合物」と省略して記載することがある。また、一般式（II）で表される化合物、及び一般式（III）で表される化合物を、それぞれ、「一般式（II）の化合物」、及び「一般式（III）の化合物」と省略して記載することがある。
【００１８】
＜インク＞
以下、本発明にかかるインクジェット用インク（以下、単に「インク」と呼ぶこともある）を構成する成分などについて詳細に述べる。
【００１９】
本発明者らの検討の結果、特定の構造を有する含金属系染料とアゾ系染料とを併有した構成とすることにより、高いレベルでの画像の耐光性及び耐ガス性の向上が得られると同時に、マゼンタインクとしての好ましい色調の両立が達成できることがわかった。さらに、このような構成のインクを用いることにより、普通紙に対しても、マゼンタ画像として十分な発色性を有する画像形成が可能となることがわかった。
【００２０】
すなわち、本発明のインクの特徴は、含金属系染料である、後述する式（Ｉ）の化合物及び／又は下記一般式（II）の化合物（第１の色材）と、アゾ系染料である、後述する下記一般式（III）の化合物（第２の色材）とを組み合わせて用いた点にある。
【００２１】
〔第１の色材〕
本発明のインクは、第１の色材として、色調及び耐光性に優れるという特徴を有する、下記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩、及び／又は、下記一般式（II）の化合物を含有してなることを要する。
【００２２】
[式（Ｉ）の化合物]
【００２３】
第１の色材が、上記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物の塩である場合、塩を形成するための陽イオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンが挙げられる。前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、及びフェニルアミノなどが挙げられる。
【００２４】
本発明で使用する第１の色材は、上記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物、若しくは金属キレート化合物の塩の形態となり得るが、さらに、これらの互変異性体、特にトリアゾール環の互変異性体をも含む。
【００２５】
上記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物は、公知の技術を用いて、塩に変換され得る。例えば、化合物のアルカリ金属塩は、染料のアルカリ金属塩を水中に溶解させ、この溶液を適切に修飾されたイオン交換樹脂のカラムに通過させることによって、アンモニア又はアミンとの塩に変換され得る。
【００２６】
[一般式（II）で表される化合物]
（一般式（II）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００２７】
一般式（II）におけるＭはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、及びフェニルアミノなどが挙げられる。
【００２８】
一般式（II）の化合物は、公知の技術を用いて、塩に変換され得る。例えば、化合物のアルカリ金属塩は、染料のアルカリ金属塩を水中に溶解させ、この溶液を適切に修飾されたイオン交換樹脂のカラムに通過させることによって、アンモニア又はアミンとの塩に変換され得る。
【００２９】
〔第２の色材：一般式（III）で表される化合物〕
本発明のインクは、第２の色材として、色調に特に優れるという特徴を有する、下記一般式（III）の化合物を含有してなる。
【００３０】
（一般式（III）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００３１】
一般式（III）におけるＲ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立にアルキル基である。アルキル基は、インクを構成する水性媒体への溶解性の観点から、炭素数が１乃至３であることが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、第１級プロピル基、及び第２級プロピル基が挙げられる。なお、アルキル基の炭素数が４以上であると、色材の疎水性が大きくなり、色材がインクを構成する水性媒体に溶解しない場合があるので好ましくない。
【００３２】
一般式（III）におけるＭはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、トリエチルアミノ及びフェニルアミノなどが挙げられる。
【００３３】
前記一般式（III）の化合物の好ましい具体例は、下記の例示化合物３〜５が挙げられる。なお、下記の例示化合物は遊離酸の形で記載する。勿論、本発明は、前記一般式（III）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではない。本発明においては、下記の例示化合物の中でも、例示化合物４を用いることが特に好ましい。
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
なお、本発明に用いるアゾ系染料は、モノアゾ染料であればどのような構造を有する化合物であってもよいというわけではない。例えば、上述した、含金属系染料である式（Ｉ）の化合物及び／又は一般式（II）の化合物と、モノアゾ染料である下記の一般式（IV）の化合物とを組み合わせて含有するインクでは、優れた耐光性を有する画像を得ることはできない。
【００３８】
（一般式（IV）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１乃至９の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数１乃至９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基。置換若しくは非置換のカルバモイル基、置換若しくは非置換のスルファモイル基、置換若しくは非置換のアミノ基。ニトロ基、スルホン酸エステル基、炭素数１乃至９のアルキルスルホニル基、炭素数６乃至１５のアリールスルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル基である。ｉは０、１、又は２である。Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至１８のアルキル基、炭素数２乃至１８の、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリサイクリック基、又はヘテロサイクリック基である。これらのうち水素原子以外は置換基を有してもよい。）
【００３９】
〔色材の含有量〕
上述した、式（Ｉ）の化合物及び一般式（II）の化合物は、青味のマゼンタの色調を有する。そして、インクとし、普通紙や光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に画像を形成した場合には、光学濃度の高い画像が得られるが、画像の耐オゾン性が十分に得られないという特性を有する。これに対し、上述した一般式（III）の化合物は、黄味のマゼンタの色調を有する。そして、インクとし、光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に画像を形成した場合には光学濃度の高い画像が得られるものの、普通紙に形成した画像では、十分な光学濃度を有する画像が得られないという特性を有する。本発明のインクは、このような特性を有する、式（Ｉ）の化合物及び／又は一般式（II）の化合物と、一般式（III）の化合物とを併有させてなるものである。そして、このような構成のインクとすることにより、光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体だけでなく、普通紙に対しても発色性の高いマゼンタ画像の形成が可能となる。また、光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に形成した画像に対して、近年求められている高いレベルの耐オゾン性や耐光性の向上を図ることができる。
【００４０】
上記したような本発明の効果をより好適に得るためには、第１の色材のインク中における含有量（質量％）を、第２の色材のインク中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１以上５．０以下とすることが好ましい。すなわち、（第１の色材／第２の色材）＝０．１以上５．０以下、具体的には、｛（式（Ｉ）の化合物及び／又は一般式（II）の化合物の含有量）／（一般式（III）の化合物の含有量）｝＝０．１以上５．０以下とすることが好ましい。本発明のインクにおいて、第１の色材と第２の色材の含有量の質量比率を上記範囲とすることで、さらに、予想を超えた以下の２つの相乗効果が得られる。先ず、相乗効果の１つ目は、インク画像における、予想を超えた耐オゾン性の向上である。すなわち、本発明のインクで形成した画像の耐オゾン性は、第１の色材と第２の色材をそれぞれ単独で含むインクによって得られる画像の耐オゾン性から予測される、これらの色材を組み合わせた場合の画像の耐オゾン性のレベルをはるかに上回るものになる。次に、相乗効果の２つ目は、インク画像の色調の改善である。すなわち、特に、第１の色材と第２の色材の含有量の質量比率を上記範囲としたインクとすることで、普通紙においても、より好ましい色調（発色性）のマゼンタ画像を得ることができる。
【００４１】
さらに、本発明のインクは、各色材の含有量が、以下の構成を満たす形態とした場合が特に好ましい。先ず、インク中における第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下の範囲であることが好ましい。また、インク中における第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下の範囲であることが好ましい。
【００４２】
さらに、本発明においては、インク中における、第１の色材の含有量と第２の色材の含有量の合計（質量％）が、インク全質量を基準として、４．０質量％以上１０．０質量％以下の範囲であることが好ましい。これに対して、インク中における色材の含有量の合計（質量％）が、４．０質量％未満であると、記録物の画像濃度を十分に得ることができない場合があるので好ましくない。一方、インク中における色材の含有量の合計（質量％）が、１０．０質量％を超えると、耐固着性などのインクジェット特性が得られない場合があるので好ましくない。
【００４３】
〔色材の検証方法〕
本発明で用いる色材がインク中に含まれているか否かの検証には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法が適用できる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての最大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）
【００４４】
高速液体クロマトグラフィーの分析条件は、以下に示す通りである。純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を測定用サンプルとする。そして、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）、及び、ピークの極大吸収波長を測定する。
・カラム：ＳｕｎＦｉｒｅ Ｃ18（日本ウォーターズ社製）２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２００ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：下記表１
【００４５】
【００４６】
また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
・イオン化法
・ＥＳＩ
キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
脱溶媒ガス：３００℃
イオン源温度：１２０℃
・検出器
ｐｏｓｉ：４０Ｖ ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ：４０Ｖ ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
【００４７】
上記した方法及び条件下で、それぞれの色材の代表例として、第１の色材の具体例である式（Ｉ）の化合物（金属キレート化合物）、第２の色材の具体例である例示化合物４についてそれぞれ測定を行った。その結果、得られた保持時間、極大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を下記表２に示した。未知のインクについて、上記と同様の方法及び条件下で測定を行って、得られた測定値が表２に示す値に該当する場合、式（Ｉ）の化合物（金属キレート化合物）又は例示化合物４に該当すると判断できる。なお、第１の色材又は第２の色材のその他の具体的化合物についても、同様の方法及び条件下で測定を行うことで、インク中に含まれているか否かを検証できる。また、本発明に用いる第１の色材及び第２の色材は、それぞれ、公知の方法によって合成することができ、また、市販品を用いてもよい。
【００４８】
【００４９】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中における水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中における水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より少ないと、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に吐出安定性などの信頼性が得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より多いと、インクの粘度が上昇して、インクの供給不良が起きる場合がある。
【００５１】
水溶性有機溶剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類。１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチルー１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオ−ルなどのアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を持つアルキレングリコール類。ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホン。ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテート類。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５２】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有していてもよい。さらに、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有していてもよい。
【００５３】
＜その他のインク＞
また、フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクを、本発明のインクとは別の色調を有するインクと組み合わせて用いることができる。本発明のインクは、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、ブルーインクなどの少なくともいずれか１種のインクと共に用いられることが好ましい。また、これらのインクと実質的に同一の色調を有する、所謂淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。これらのインク又は淡インクの色材は、公知の染料であっても、新規に合成された色材であっても用いることができる。
【００５４】
＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクジェット用にも適用可能であり、インクを付与することにより記録を行うことができる記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。例えば、普通紙、或いは光沢紙、コート紙、光沢フィルムと呼ばれるような、表面にコート層或いはインク受容層を有する特殊媒体など、一般的に用いられている記録媒体を用いることができる。本発明においては、所謂コピー用紙として用いられるＰＰＣ用普通紙や染料や顔料などの色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、インクジェット用の記録媒体を用いることが好ましい。特には、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、所謂隙間吸収タイプのインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。隙間吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体として構成されるものであり、さらに必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有してもよい。
【００５５】
微粒子は、具体的には、以下のものを用いることができる。シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ又はアルミナ水和物などの酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、又は酸化亜鉛などの無機顔料。尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂などの有機顔料。これらの微粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５６】
バインダーは、水溶性高分子やラテックスなどが挙げられ、具体的には、以下のものを用いることができる。ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチン、又はこれらの変性体。アラビアゴム。カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はヒドロキシプロオイルメチルセルロースなどのセルロース誘導体。ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、又はエチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス。ポリビニルピロリドン。無水マレイン酸若しくはその共重合体、又はアクリル酸エステル共重合体など。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５７】
その他に、必要に応じて添加剤を用いることができる。例えば、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料定着剤などを用いることができる。
【００５８】
特に、本発明においては、平均粒子径が１μｍ以下である微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体を用いることが好ましい。前記微粒子の具体例は、シリカ微粒子や酸化アルミニウム微粒子などが挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカは市販品を用いることもできるが、特には、例えば特許第２８０３１３４号公報、同２８８１８４７号公報に記載のコロイダルシリカを用いることが好ましい。また、酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子（アルミナ系顔料）を挙げることができる。
【００５９】
前記アルミナ系顔料の中でも、下記式で表される擬ベーマイトなどのアルミナ水和物を特に好適なものとして挙げることができる。
ＡｌＯ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ
（式中、ｎは１乃至３の整数であり、ｍは０乃至１０、好ましくは０乃至５である。ただし、ｍとｎは同時には０とならない。）
ｍＨ2Ｏは、多くの場合、ｍＨ2Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである。このため、ｍは整数又は整数でない値を取ることができる。また、この種のアルミナ水和物を加熱すると、ｍは０に達することがあり得る。
【００６０】
アルミナ水和物は、下記のような公知の方法で製造することができる。例えば、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、米国特許第４，２０２，８７０号明細書に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解で製造することができる。また、特公昭５７−４４６０５号公報に記載のアルミン酸ナトリウムなどの水溶液に、硫酸ナトリウムや塩化アルミニウムなどの水溶液を加えて中和を行う方法で製造することができる。
【００６１】
記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、かつインクジェット記録装置などの搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、いずれのものも用いることができる。例えば、天然セルロース繊維を主体としたパルプ原料で構成される紙支持体を用いることができる。また、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミドなどの材料で構成されるプラスチック支持体を用いることができる。さらに、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料などを添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）を用いることができる。
【００６２】
特に、本発明においては、記録媒体の表面のｐＨが３．０以上８．０以下であることが好ましい。また、本発明の効果を十分に得るためには、記録媒体の表面のｐＨが４．０以上６．０以下であることが特に好ましい。
【００６３】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクは、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法や、インクに熱エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法などがある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。
【００６４】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、かかるインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。
【００６５】
＜記録ユニット＞
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットは、かかるインクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットが挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをインクに作用することによりインクを吐出する記録ユニットを好ましく用いることができる。特に、本発明においては、金属及び／又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドを用いることが好ましい。前記発熱部接液面を構成する金属及び／又は金属酸化物は、具体的には、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、若しくはＡｌなどの金属、又はこれらの金属の酸化物などが挙げられる。
【００６６】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクジェット記録装置は、かかるインクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置が挙げられる。特に、前記インクを収容するインク収容部を有する記録ヘッドの内部のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを作用することによりインクを吐出するインクジェット記録装置が挙げられる。
【００６７】
以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。インクジェット記録装置は、各機構の役割から、給紙部、搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部、及びこれらを保護し、意匠性を持たせる外装部などで構成される。
【００６８】
図１は、インクジェット記録装置の斜視図である。また、図２及び図３は、インクジェット記録装置の内部機構を説明する図であり、図２は右上部からの斜視図、図３はインクジェット記録装置の側断面図をそれぞれ示す。
【００６９】
給紙を行う際には、給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において、記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。搬送部に搬送された記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に搬送される。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転し、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。
【００７０】
記録媒体に画像を形成する際には、キャリッジ部は、記録ヘッドＨ１００１（図４；詳細な構成は後述する）を目的の画像を形成する位置に配置して、電気基板Ｅ００１４からの信号にしたがって記録媒体にインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体を行方向に搬送する副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体に画像を形成する。画像が形成された記録媒体は、排紙部において、第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれた状態で搬送されて、排紙トレイＭ３１６０に排出される。
【００７１】
なお、クリーニング部は、画像を形成する前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする。キャップＭ５０１０で記録ヘッドＨ１００１の吐出口をキャッピングした状態で、ポンプＭ５０００を作動すると、記録ヘッドＨ１００１の吐出口から不要なインクなどが吸引されるようになっている。また、キャップＭ５０１０を開いた状態で、キャップＭ５０１０の内部に残っているインクなどを吸引することにより、残インクによる固着やその他の弊害が起こらないようになっている。
【００７２】
（記録ヘッドの構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクカートリッジＨ１９００を搭載する手段、及びインクカートリッジＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給する手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。
【００７３】
図４は、ヘッドカートリッジＨ１０００に、インクカートリッジＨ１９００を装着する様子を示した図である。インクジェット記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンの各インクで画像を形成する。したがって、インクカートリッジＨ１９００も７色分が独立に用意されている。なお、上記において、少なくともひとつのインクに、本発明のインクを用いる。そして、図４に示すように、それぞれのインクカートリッジが、ヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱可能となっている。なお、インクカートリッジＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００を搭載した状態でも行うことができる。
【００７４】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図である。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録素子基板、プレート、電気配線基板Ｈ１３００、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などで構成される。記録素子基板は第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１で構成され、プレートは第１のプレートＨ１２００及び第２のプレートＨ１４００で構成される。
【００７５】
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソグラフィ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌなどの電気配線は成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路はフォトリソグラフィ技術により形成されている。さらに、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【００７６】
図６は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明する正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下、ノズル列ともいう）である。第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクのノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクのノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクのノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が形成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクのノズル列Ｈ２３００、ブラックインクのノズル列Ｈ２４００、グリーンインクのノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクのノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が形成されている。
【００７７】
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向（副走査方向）に１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインクを吐出する。各吐出口における開口面積は、およそ１００μｍ2に設定されている。
【００７８】
以下、図４及び図５を参照して説明する。第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されている。ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。さらに、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されている。この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持する。
【００７９】
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加する。この電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し、インクジェット記録装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有する。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、カートリッジホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。
【００８０】
インクカートリッジＨ１９００を保持するカートリッジホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が、例えば、超音波溶着により固定され、インクカートリッジＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成する。インクカートリッジＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクカートリッジ側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。また、インクカートリッジＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。
【００８１】
さらに、上記したように、カートリッジホルダー部と記録ヘッド部Ｈ１００１とを接着などで結合することで、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成される。なお、カートリッジホルダー部は、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、及びシールゴムＨ１８００から構成される。また、記録ヘッド部Ｈ１００１は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される。
【００８２】
なお、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じた膜沸騰をインクに生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うサーマルインクジェット方式の記録ヘッドについて述べた。この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂、オンデマンド型、コンティニュアス型のいずれにも適用することができる。
【００８３】
サーマルインクジェット方式は、オンデマンド型に適用することが特に有効である。オンデマンド型の場合には、インクを保持する液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加する。このことによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、インクに膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応したインク内の気泡を形成できる。この気泡の成長及び収縮により吐出口を介してインクを吐出することで、少なくともひとつの滴を形成する。駆動信号をパルス形状とすると、即時、適切に気泡の成長及び収縮が行われるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。
【００８４】
また、本発明のインクは、前記のサーマルインクジェット方式に限らず、下記に述べるような、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置においても好ましく用いることができる。かかる形態のインクジェット記録装置は、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備えてなる。そして、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクをノズルから吐出する。
【００８５】
インクジェット記録装置は、上記したように、記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。さらに、インクカートリッジは、記録ヘッドに対して分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもの、また、インクジェット記録装置の固定部位に設けられて、チューブなどのインク供給部材を介して記録ヘッドにインクを供給するものでもよい。また、記録ヘッドに対して、好ましい負圧を作用させるための構成をインクカートリッジに設ける場合には、以下の構成とすることができる。すなわち、インクカートリッジのインク収容部に吸収体を配置した形態、又は可撓性のインク収容袋とこれに対してその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などとすることができる。また、インクジェット記録装置は、上記したようなシリアル型の記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態を採るものであってもよい。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の記載で、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００８７】
＜色材の合成＞
（例示化合物１）
特表２００５−５３３９００号公報に記載の方法にしたがって合成した例示化合物１を第１の色材として用いた。
【００８８】
（例示化合物２）
下記の構造式で表される例示化合物２を第１の色材として用いた。
【００８９】
（例示化合物３及び例示化合物４）
特開２００６−１４３９８９号公報に記載の方法でそれぞれ合成した例示化合物３及び例示化合物４を第２の色材として用いた。
【００９０】
【００９１】
＜インクの調製＞
下記表３に示した組成の各成分を混合して、十分撹拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのフィルターにて加圧濾過を行い、実施例及び比較例の各インクを調製した。
【００９２】
【００９３】
【００９４】
＜光沢紙の作製＞
低密度ポリエチレン７０部、高密度ポリエチレン２０部、及び酸化チタン１０部を含む樹脂組成物を、坪量１５５ｇ／ｍ2の基紙の両面に２５ｇ／ｍ2となるように塗布することで、樹脂で被覆した支持体を作製した。そして、得られた支持体上に、アルミナ水和物及びポリビニルアルコールを主成分としたインク受容層を形成した。このようにして、隙間タイプのインク受容層を備えてなり、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９−１にしたがって測定した３分後の表面ｐＨが５．０である記録媒体（光沢紙）を作製した。
【００９５】
＜評価＞
上記で得られた実施例及び比較例の各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２４００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。そして、上記で得られた記録媒体（光沢紙）と、普通紙（商品名：オフィスプランナー；キヤノン製）に、それぞれ、記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた各画像を形成した記録物を得た。さらに、得られた記録物を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間自然乾燥させて、評価用の記録物とした。得られた各記録物について、下記に示す方法で、光沢紙及び普通紙に形成した各画像おける光学濃度の測定と、光沢紙に形成した画像の堅牢性（耐光性、耐オゾン性）の評価を行った。
【００９６】
[光学濃度]
上記で得られた記録物における記録デューティが１００％の画像の部分について、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて光学濃度を測定し、評価を行った。光学濃度の評価基準は以下の通りであり、得られた評価結果を表４に示した。下記の夫々の記録媒体に対する評価基準において、Ａ及びＢがマゼンタの光学濃度として許容できるレベルであり、色調が良好であると評価できる範囲である。評価基準のＣは、マゼンタの光学濃度として低いため、画像が薄く見え、発色性に劣り、許容できないレベルである。
【００９７】
(光沢紙における光学濃度の評価基準)
Ａ：光学濃度が２．０以上
Ｂ：光学濃度が１．５以上２．０未満
Ｃ：光学濃度が１．５未満
(普通紙における光学濃度の評価基準)
Ａ：光学濃度が１．３０以上
Ｂ：光学濃度が１．２５以上１．３０未満
Ｃ：光学濃度が１．２５未満
【００９８】
[画像の堅牢性：耐光性]
上記で光沢紙を用いて得た記録物の記録デューティが５０％の画像の部分について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*、及びｂ*を測定した（「耐光性試験前のＬａｂ値」とする）。さらに、この記録物を、スーパーキセノン試験機（商品名：ＳＸ−７５；スガ試験機製）を用いて、照射強度１００キロルクス、相対湿度６０％、槽内温度２４℃、相対湿度６０％で１６８時間曝露した。耐光性試験終了後、記録物における記録デューティが５０％の画像の部分について、Ｌ*、ａ*、及びｂ*を測定した（「耐光性試験後のＬａｂ値」とする）。なお、Ｌ*、ａ*、及びｂ*は、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた耐光性試験前のＬａｂ値及び耐光性試験後のＬａｂ値から、下記式（Ｂ）に基づいて色差（ΔＥ）を算出して、耐光性の評価を行った。耐光性の評価基準は以下の通りであり、これによって得られた評価結果を表４に示した。下記の評価基準において、Ａ及びＢが許容できるレベルであり、Ｃが耐光性試験後における画像の褪色の度合いが大きく、許容できないレベルである。
【００９９】
【０１００】
（耐光性の評価基準）
Ａ：ΔＥが１７未満
Ｂ：ΔＥが１７以上２０未満
Ｃ：ΔＥが２０以上
【０１０１】
[画像の堅牢性：耐オゾン性]
上記で光沢紙を用いて得た記録物における記録デューティが５０％の画像の部分について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*、及びｂ*を測定した（「耐オゾン性試験前のＬａｂ値」とする）。さらに、この記録物を、オゾン試験装置（商品名：ＯＭＳ−Ｈ；スガ試験機製）を用いて、オゾンガス濃度１０ｐｐｍ、相対湿度６０％、槽内温度２４℃で４時間曝露した。耐オゾン性試験終了後、記録物における記録デューティが５０％の画像の部分について、Ｌ*、ａ*、及びｂ*を測定した（「耐オゾン性試験後のＬａｂ値」とする）。なお、Ｌ*、ａ*、及びｂ*は、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた耐オゾン性試験前のＬａｂ値及び耐オゾン性試験後のＬａｂ値から、下記式（Ｃ）に基づいて色差（ΔＥ）を算出して、耐オゾン性の評価を行った。耐オゾン性の評価基準は以下の通りであり、得られた評価結果を表４に示した。下記の評価基準において、Ａ及びＢが許容できるレベルであり、Ｃが耐オゾン性試験後における画像の褪色の度合いが大きく、許容できないレベルである。
【０１０２】
【０１０３】
（耐オゾン性の評価基準）
Ａ：ΔＥが５未満
Ｂ：ΔＥが５以上１０未満
Ｃ：ΔＥが１０以上
【０１０４】
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】インクジェット記録装置の斜視図である。
【図２】インクジェット記録装置の機構部の斜視図である。
【図３】インクジェット記録装置の断面図である。
【図４】ヘッドカートリッジにインクカートリッジを装着する状態を示す斜視図である。
【図５】ヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図６】ヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【符号の説明】
【０１０６】
Ｍ２０４１：分離ローラ
Ｍ２０６０：給紙トレイ
Ｍ２０８０：給紙ローラ
Ｍ３０００：ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０：ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０：プラテン
Ｍ３０６０：搬送ローラ
Ｍ３０７０：ピンチローラ
Ｍ３１１０：排紙ローラ
Ｍ３１２０：拍車
Ｍ３１６０：排紙トレイ
Ｍ４０００：キャリッジ
Ｍ５０００：ポンプ
Ｍ５０１０：キャップ
Ｍ７０３０：アクセスカバー
Ｅ０００２：ＬＦモータ
Ｅ００１４：電気基板
Ｈ１０００：ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１：記録ヘッド
Ｈ１１００：第１の記録素子基板
Ｈ１１０１：第２の記録素子基板
Ｈ１２００：第１のプレート
Ｈ１２０１：インク供給口
Ｈ１３００：電気配線基板
Ｈ１３０１：外部信号入力端子
Ｈ１４００：第２のプレート
Ｈ１５００：カートリッジホルダー
Ｈ１５０１：インク流路
Ｈ１６００：流路形成部材
Ｈ１７００：フィルター
Ｈ１８００：シールゴム
Ｈ１９００：インクカートリッジ
Ｈ２０００：イエローノズル列
Ｈ２１００：マゼンタノズル列
Ｈ２２００：シアンノズル列
Ｈ２３００：淡シアンノズル列
Ｈ２４００：ブラックノズル列
Ｈ２５００：グリーンノズル列
Ｈ２６００：淡マゼンタノズル列
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を、所謂、普通紙、或いは、光沢紙などの、表面にコート層やインク受容層を有する特殊媒体などの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。また、インクジェット記録方法により得られる画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する画像の出力方法として広く一般的になっている。
【０００３】
近年、インクジェット記録方法では、インク滴の極小化や、多色インクの導入に伴う色域の向上などにより、今まで以上に画像の高画質化が進んでいる。しかしその反面、色材やインクに対する要求はより大きくなり、発色性の向上や、目詰まり、吐出安定性などの信頼性においてより厳しい特性が要求されている。
【０００４】
一方で、インクジェット記録方法の問題点としては、得られた記録物の画像保存性に劣ることが挙げられる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像保存性が低い。具体的には、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガスなどに長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。
【０００５】
中でも、色材として染料を含有する染料インクを用いて形成した画像の堅牢性、特に耐光性の観点では、色材に特有の化学反応に伴う耐光性の低さが課題となっている。これに対して、このような耐光性の問題を解決し、画像の耐光性を向上させるために、従来から数多くの提案がなされている。そして、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの中でも画像保存性が低いマゼンタインクに用いる染料に関しては、従来から数多くの提案がなされている。
【０００６】
例えば、耐水性などの画像保存性や色調に優れた画像を形成することができる色材として、キサンテン系染料や、Ｈ酸を用いたアゾ系染料に関する提案がある（特許文献１及び２参照）。また、色調及び耐光性に優れたマゼンタ染料として、アントラピリドン系染料に関する提案がある（特許文献３参照）。さらに、アントラピリドン系染料及びアゾ系染料を含有することで、色調が良好であり、耐オゾン性及び耐光性が良好な画像の形成を可能としたマゼンタインクに関する提案がある（特許文献４及び５参照）。また、含金属系アゾ染料を含有することで、高い耐オゾン性や耐光性を有し、良好な発色性を有する画像の形成を可能としたマゼンタインクに関する提案がある（特許文献６）。
【０００７】
【特許文献１】特開平８−７３７９１号公報
【特許文献２】特開平９−２５５８８２号公報
【特許文献３】特開２００５−００８８６８号公報
【特許文献４】特開２００５−１０５１３６号公報
【特許文献５】特開２００５−３０７０６８号公報
【特許文献６】特表２００５−５３３９００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の方法では、以下のような課題を有していた。先ず、キサンテン系染料は、色調には優れるが、耐光性が非常に劣る。一方、Ｈ酸を用いたアゾ系染料は、色調は良いものもあるが、耐光性や耐ガス性に劣る。また、これらのタイプの染料については、色調及び耐光性に優れたマゼンタ染料とする開発が広く行われているが、銅フタロシアニン系染料に代表されるシアン染料や、イエロー染料などの他の色相を有する染料と比較すると、依然として耐光性が劣る水準にある。
【０００９】
また、特許文献３に記載の方法においても、他の色相を有する染料に匹敵する鮮明性、耐ガス性、耐光性を満足するマゼンタ染料は得られていない。
特許文献４及び５には、耐ガス性が高く、耐光性が低いアントラピリドン系染料と、耐ガス性が低く、耐光性が高いアゾ系染料とを併用し、互いの特性を補い合うことで、耐ガス性と耐光性が共に高いマゼンタインクが得られることが記載されている。そして、このようなアントラピリドン系染料とアゾ系染料を併有するインクを用いた場合は、色材として、アントラピリドン系染料のみ又はアゾ系染料のみを含有する各インクと比較して、画像における耐ガス性及び耐光性がある程度は良化する。しかし、このようなアントラピリドン系染料とアゾ系染料とを併有するインクを用いたとしても、近年求められている堅牢性に対する高い水準に達した画像の形成には至っていない。さらに、記録媒体が、インク受容層を有さない、所謂、普通紙である場合には、マゼンタ画像として十分な発色性を有する画像を得るには至っていないという課題もある。さらに、特許文献６に記載のマゼンタインクも、近年求められている高いレベルの画像の堅牢性を満たすには十分ではない。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、普通紙及び光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に対し、色調、発色性、耐光性、及び耐ガス性に優れた画像を与えるインクジェット用インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、発色性、耐光性、耐ガス性に優れたマゼンタ画像の形成を可能とするインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクジェット用インクは、少なくとも、第１の色材及び第２の色材、の２つの色材を含有するインクジェット用インクであって、前記第１の色材が、下記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩、及び／又は、下記一般式（II）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とする。
（一般式（II）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
（一般式（III）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００１２】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、前記インクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の別の実施態様にかかる記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、上記本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、普通紙及び光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に対し、色調、発色性、耐光性、及び耐ガス性に優れた画像を与えるインクジェット用インクを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、発色性、耐光性、耐ガス性に優れたマゼンタ画像の形成が可能となるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、以下、式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩を、「式（Ｉ）の化合物」と省略して記載することがある。また、一般式（II）で表される化合物、及び一般式（III）で表される化合物を、それぞれ、「一般式（II）の化合物」、及び「一般式（III）の化合物」と省略して記載することがある。
【００１８】
＜インク＞
以下、本発明にかかるインクジェット用インク（以下、単に「インク」と呼ぶこともある）を構成する成分などについて詳細に述べる。
【００１９】
本発明者らの検討の結果、特定の構造を有する含金属系染料とアゾ系染料とを併有した構成とすることにより、高いレベルでの画像の耐光性及び耐ガス性の向上が得られると同時に、マゼンタインクとしての好ましい色調の両立が達成できることがわかった。さらに、このような構成のインクを用いることにより、普通紙に対しても、マゼンタ画像として十分な発色性を有する画像形成が可能となることがわかった。
【００２０】
すなわち、本発明のインクの特徴は、含金属系染料である、後述する式（Ｉ）の化合物及び／又は下記一般式（II）の化合物（第１の色材）と、アゾ系染料である、後述する下記一般式（III）の化合物（第２の色材）とを組み合わせて用いた点にある。
【００２１】
〔第１の色材〕
本発明のインクは、第１の色材として、色調及び耐光性に優れるという特徴を有する、下記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩、及び／又は、下記一般式（II）の化合物を含有してなることを要する。
【００２２】
[式（Ｉ）の化合物]
【００２３】
第１の色材が、上記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物の塩である場合、塩を形成するための陽イオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンが挙げられる。前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、及びフェニルアミノなどが挙げられる。
【００２４】
本発明で使用する第１の色材は、上記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物、若しくは金属キレート化合物の塩の形態となり得るが、さらに、これらの互変異性体、特にトリアゾール環の互変異性体をも含む。
【００２５】
上記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物は、公知の技術を用いて、塩に変換され得る。例えば、化合物のアルカリ金属塩は、染料のアルカリ金属塩を水中に溶解させ、この溶液を適切に修飾されたイオン交換樹脂のカラムに通過させることによって、アンモニア又はアミンとの塩に変換され得る。
【００２６】
[一般式（II）で表される化合物]
（一般式（II）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００２７】
一般式（II）におけるＭはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、及びフェニルアミノなどが挙げられる。
【００２８】
一般式（II）の化合物は、公知の技術を用いて、塩に変換され得る。例えば、化合物のアルカリ金属塩は、染料のアルカリ金属塩を水中に溶解させ、この溶液を適切に修飾されたイオン交換樹脂のカラムに通過させることによって、アンモニア又はアミンとの塩に変換され得る。
【００２９】
〔第２の色材：一般式（III）で表される化合物〕
本発明のインクは、第２の色材として、色調に特に優れるという特徴を有する、下記一般式（III）の化合物を含有してなる。
【００３０】
（一般式（III）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【００３１】
一般式（III）におけるＲ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立にアルキル基である。アルキル基は、インクを構成する水性媒体への溶解性の観点から、炭素数が１乃至３であることが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、第１級プロピル基、及び第２級プロピル基が挙げられる。なお、アルキル基の炭素数が４以上であると、色材の疎水性が大きくなり、色材がインクを構成する水性媒体に溶解しない場合があるので好ましくない。
【００３２】
一般式（III）におけるＭはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、トリエチルアミノ及びフェニルアミノなどが挙げられる。
【００３３】
前記一般式（III）の化合物の好ましい具体例は、下記の例示化合物３〜５が挙げられる。なお、下記の例示化合物は遊離酸の形で記載する。勿論、本発明は、前記一般式（III）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではない。本発明においては、下記の例示化合物の中でも、例示化合物４を用いることが特に好ましい。
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
なお、本発明に用いるアゾ系染料は、モノアゾ染料であればどのような構造を有する化合物であってもよいというわけではない。例えば、上述した、含金属系染料である式（Ｉ）の化合物及び／又は一般式（II）の化合物と、モノアゾ染料である下記の一般式（IV）の化合物とを組み合わせて含有するインクでは、優れた耐光性を有する画像を得ることはできない。
【００３８】
（一般式（IV）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１乃至９の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数１乃至９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基。置換若しくは非置換のカルバモイル基、置換若しくは非置換のスルファモイル基、置換若しくは非置換のアミノ基。ニトロ基、スルホン酸エステル基、炭素数１乃至９のアルキルスルホニル基、炭素数６乃至１５のアリールスルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル基である。ｉは０、１、又は２である。Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至１８のアルキル基、炭素数２乃至１８の、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリサイクリック基、又はヘテロサイクリック基である。これらのうち水素原子以外は置換基を有してもよい。）
【００３９】
〔色材の含有量〕
上述した、式（Ｉ）の化合物及び一般式（II）の化合物は、青味のマゼンタの色調を有する。そして、インクとし、普通紙や光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に画像を形成した場合には、光学濃度の高い画像が得られるが、画像の耐オゾン性が十分に得られないという特性を有する。これに対し、上述した一般式（III）の化合物は、黄味のマゼンタの色調を有する。そして、インクとし、光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に画像を形成した場合には光学濃度の高い画像が得られるものの、普通紙に形成した画像では、十分な光学濃度を有する画像が得られないという特性を有する。本発明のインクは、このような特性を有する、式（Ｉ）の化合物及び／又は一般式（II）の化合物と、一般式（III）の化合物とを併有させてなるものである。そして、このような構成のインクとすることにより、光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体だけでなく、普通紙に対しても発色性の高いマゼンタ画像の形成が可能となる。また、光沢紙などのインクジェット用にも適用可能な記録媒体に形成した画像に対して、近年求められている高いレベルの耐オゾン性や耐光性の向上を図ることができる。
【００４０】
上記したような本発明の効果をより好適に得るためには、第１の色材のインク中における含有量（質量％）を、第２の色材のインク中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１以上５．０以下とすることが好ましい。すなわち、（第１の色材／第２の色材）＝０．１以上５．０以下、具体的には、｛（式（Ｉ）の化合物及び／又は一般式（II）の化合物の含有量）／（一般式（III）の化合物の含有量）｝＝０．１以上５．０以下とすることが好ましい。本発明のインクにおいて、第１の色材と第２の色材の含有量の質量比率を上記範囲とすることで、さらに、予想を超えた以下の２つの相乗効果が得られる。先ず、相乗効果の１つ目は、インク画像における、予想を超えた耐オゾン性の向上である。すなわち、本発明のインクで形成した画像の耐オゾン性は、第１の色材と第２の色材をそれぞれ単独で含むインクによって得られる画像の耐オゾン性から予測される、これらの色材を組み合わせた場合の画像の耐オゾン性のレベルをはるかに上回るものになる。次に、相乗効果の２つ目は、インク画像の色調の改善である。すなわち、特に、第１の色材と第２の色材の含有量の質量比率を上記範囲としたインクとすることで、普通紙においても、より好ましい色調（発色性）のマゼンタ画像を得ることができる。
【００４１】
さらに、本発明のインクは、各色材の含有量が、以下の構成を満たす形態とした場合が特に好ましい。先ず、インク中における第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下の範囲であることが好ましい。また、インク中における第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下の範囲であることが好ましい。
【００４２】
さらに、本発明においては、インク中における、第１の色材の含有量と第２の色材の含有量の合計（質量％）が、インク全質量を基準として、４．０質量％以上１０．０質量％以下の範囲であることが好ましい。これに対して、インク中における色材の含有量の合計（質量％）が、４．０質量％未満であると、記録物の画像濃度を十分に得ることができない場合があるので好ましくない。一方、インク中における色材の含有量の合計（質量％）が、１０．０質量％を超えると、耐固着性などのインクジェット特性が得られない場合があるので好ましくない。
【００４３】
〔色材の検証方法〕
本発明で用いる色材がインク中に含まれているか否かの検証には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法が適用できる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての最大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）
【００４４】
高速液体クロマトグラフィーの分析条件は、以下に示す通りである。純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を測定用サンプルとする。そして、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）、及び、ピークの極大吸収波長を測定する。
・カラム：ＳｕｎＦｉｒｅ Ｃ18（日本ウォーターズ社製）２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２００ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：下記表１
【００４５】
【００４６】
また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
・イオン化法
・ＥＳＩ
キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
脱溶媒ガス：３００℃
イオン源温度：１２０℃
・検出器
ｐｏｓｉ：４０Ｖ ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ：４０Ｖ ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
【００４７】
上記した方法及び条件下で、それぞれの色材の代表例として、第１の色材の具体例である式（Ｉ）の化合物（金属キレート化合物）、第２の色材の具体例である例示化合物４についてそれぞれ測定を行った。その結果、得られた保持時間、極大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を下記表２に示した。未知のインクについて、上記と同様の方法及び条件下で測定を行って、得られた測定値が表２に示す値に該当する場合、式（Ｉ）の化合物（金属キレート化合物）又は例示化合物４に該当すると判断できる。なお、第１の色材又は第２の色材のその他の具体的化合物についても、同様の方法及び条件下で測定を行うことで、インク中に含まれているか否かを検証できる。また、本発明に用いる第１の色材及び第２の色材は、それぞれ、公知の方法によって合成することができ、また、市販品を用いてもよい。
【００４８】
【００４９】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中における水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中における水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より少ないと、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に吐出安定性などの信頼性が得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より多いと、インクの粘度が上昇して、インクの供給不良が起きる場合がある。
【００５１】
水溶性有機溶剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類。１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチルー１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオ−ルなどのアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を持つアルキレングリコール類。ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホン。ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテート類。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５２】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有していてもよい。さらに、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有していてもよい。
【００５３】
＜その他のインク＞
また、フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクを、本発明のインクとは別の色調を有するインクと組み合わせて用いることができる。本発明のインクは、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、ブルーインクなどの少なくともいずれか１種のインクと共に用いられることが好ましい。また、これらのインクと実質的に同一の色調を有する、所謂淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。これらのインク又は淡インクの色材は、公知の染料であっても、新規に合成された色材であっても用いることができる。
【００５４】
＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクジェット用にも適用可能であり、インクを付与することにより記録を行うことができる記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。例えば、普通紙、或いは光沢紙、コート紙、光沢フィルムと呼ばれるような、表面にコート層或いはインク受容層を有する特殊媒体など、一般的に用いられている記録媒体を用いることができる。本発明においては、所謂コピー用紙として用いられるＰＰＣ用普通紙や染料や顔料などの色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、インクジェット用の記録媒体を用いることが好ましい。特には、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、所謂隙間吸収タイプのインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。隙間吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体として構成されるものであり、さらに必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有してもよい。
【００５５】
微粒子は、具体的には、以下のものを用いることができる。シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ又はアルミナ水和物などの酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、又は酸化亜鉛などの無機顔料。尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂などの有機顔料。これらの微粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５６】
バインダーは、水溶性高分子やラテックスなどが挙げられ、具体的には、以下のものを用いることができる。ポリビニルアルコール、澱粉、ゼラチン、又はこれらの変性体。アラビアゴム。カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はヒドロキシプロオイルメチルセルロースなどのセルロース誘導体。ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、又はエチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス。ポリビニルピロリドン。無水マレイン酸若しくはその共重合体、又はアクリル酸エステル共重合体など。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５７】
その他に、必要に応じて添加剤を用いることができる。例えば、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料定着剤などを用いることができる。
【００５８】
特に、本発明においては、平均粒子径が１μｍ以下である微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体を用いることが好ましい。前記微粒子の具体例は、シリカ微粒子や酸化アルミニウム微粒子などが挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカは市販品を用いることもできるが、特には、例えば特許第２８０３１３４号公報、同２８８１８４７号公報に記載のコロイダルシリカを用いることが好ましい。また、酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子（アルミナ系顔料）を挙げることができる。
【００５９】
前記アルミナ系顔料の中でも、下記式で表される擬ベーマイトなどのアルミナ水和物を特に好適なものとして挙げることができる。
ＡｌＯ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ
（式中、ｎは１乃至３の整数であり、ｍは０乃至１０、好ましくは０乃至５である。ただし、ｍとｎは同時には０とならない。）
ｍＨ2Ｏは、多くの場合、ｍＨ2Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである。このため、ｍは整数又は整数でない値を取ることができる。また、この種のアルミナ水和物を加熱すると、ｍは０に達することがあり得る。
【００６０】
アルミナ水和物は、下記のような公知の方法で製造することができる。例えば、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、米国特許第４，２０２，８７０号明細書に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解で製造することができる。また、特公昭５７−４４６０５号公報に記載のアルミン酸ナトリウムなどの水溶液に、硫酸ナトリウムや塩化アルミニウムなどの水溶液を加えて中和を行う方法で製造することができる。
【００６１】
記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、かつインクジェット記録装置などの搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、いずれのものも用いることができる。例えば、天然セルロース繊維を主体としたパルプ原料で構成される紙支持体を用いることができる。また、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミドなどの材料で構成されるプラスチック支持体を用いることができる。さらに、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料などを添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）を用いることができる。
【００６２】
特に、本発明においては、記録媒体の表面のｐＨが３．０以上８．０以下であることが好ましい。また、本発明の効果を十分に得るためには、記録媒体の表面のｐＨが４．０以上６．０以下であることが特に好ましい。
【００６３】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクは、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法や、インクに熱エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法などがある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。
【００６４】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、かかるインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。
【００６５】
＜記録ユニット＞
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットは、かかるインクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットが挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをインクに作用することによりインクを吐出する記録ユニットを好ましく用いることができる。特に、本発明においては、金属及び／又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドを用いることが好ましい。前記発熱部接液面を構成する金属及び／又は金属酸化物は、具体的には、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、若しくはＡｌなどの金属、又はこれらの金属の酸化物などが挙げられる。
【００６６】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクジェット記録装置は、かかるインクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置が挙げられる。特に、前記インクを収容するインク収容部を有する記録ヘッドの内部のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを作用することによりインクを吐出するインクジェット記録装置が挙げられる。
【００６７】
以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。インクジェット記録装置は、各機構の役割から、給紙部、搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部、及びこれらを保護し、意匠性を持たせる外装部などで構成される。
【００６８】
図１は、インクジェット記録装置の斜視図である。また、図２及び図３は、インクジェット記録装置の内部機構を説明する図であり、図２は右上部からの斜視図、図３はインクジェット記録装置の側断面図をそれぞれ示す。
【００６９】
給紙を行う際には、給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において、記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。搬送部に搬送された記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に搬送される。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転し、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。
【００７０】
記録媒体に画像を形成する際には、キャリッジ部は、記録ヘッドＨ１００１（図４；詳細な構成は後述する）を目的の画像を形成する位置に配置して、電気基板Ｅ００１４からの信号にしたがって記録媒体にインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体を行方向に搬送する副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体に画像を形成する。画像が形成された記録媒体は、排紙部において、第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれた状態で搬送されて、排紙トレイＭ３１６０に排出される。
【００７１】
なお、クリーニング部は、画像を形成する前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする。キャップＭ５０１０で記録ヘッドＨ１００１の吐出口をキャッピングした状態で、ポンプＭ５０００を作動すると、記録ヘッドＨ１００１の吐出口から不要なインクなどが吸引されるようになっている。また、キャップＭ５０１０を開いた状態で、キャップＭ５０１０の内部に残っているインクなどを吸引することにより、残インクによる固着やその他の弊害が起こらないようになっている。
【００７２】
（記録ヘッドの構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクカートリッジＨ１９００を搭載する手段、及びインクカートリッジＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給する手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。
【００７３】
図４は、ヘッドカートリッジＨ１０００に、インクカートリッジＨ１９００を装着する様子を示した図である。インクジェット記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンの各インクで画像を形成する。したがって、インクカートリッジＨ１９００も７色分が独立に用意されている。なお、上記において、少なくともひとつのインクに、本発明のインクを用いる。そして、図４に示すように、それぞれのインクカートリッジが、ヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱可能となっている。なお、インクカートリッジＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００を搭載した状態でも行うことができる。
【００７４】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図である。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録素子基板、プレート、電気配線基板Ｈ１３００、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などで構成される。記録素子基板は第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１で構成され、プレートは第１のプレートＨ１２００及び第２のプレートＨ１４００で構成される。
【００７５】
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソグラフィ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌなどの電気配線は成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路はフォトリソグラフィ技術により形成されている。さらに、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【００７６】
図６は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明する正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下、ノズル列ともいう）である。第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクのノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクのノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクのノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が形成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクのノズル列Ｈ２３００、ブラックインクのノズル列Ｈ２４００、グリーンインクのノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクのノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が形成されている。
【００７７】
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向（副走査方向）に１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインクを吐出する。各吐出口における開口面積は、およそ１００μｍ2に設定されている。
【００７８】
以下、図４及び図５を参照して説明する。第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されている。ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。さらに、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されている。この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持する。
【００７９】
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加する。この電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し、インクジェット記録装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有する。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、カートリッジホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。
【００８０】
インクカートリッジＨ１９００を保持するカートリッジホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が、例えば、超音波溶着により固定され、インクカートリッジＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成する。インクカートリッジＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクカートリッジ側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。また、インクカートリッジＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。
【００８１】
さらに、上記したように、カートリッジホルダー部と記録ヘッド部Ｈ１００１とを接着などで結合することで、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成される。なお、カートリッジホルダー部は、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、及びシールゴムＨ１８００から構成される。また、記録ヘッド部Ｈ１００１は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される。
【００８２】
なお、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じた膜沸騰をインクに生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うサーマルインクジェット方式の記録ヘッドについて述べた。この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂、オンデマンド型、コンティニュアス型のいずれにも適用することができる。
【００８３】
サーマルインクジェット方式は、オンデマンド型に適用することが特に有効である。オンデマンド型の場合には、インクを保持する液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加する。このことによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、インクに膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応したインク内の気泡を形成できる。この気泡の成長及び収縮により吐出口を介してインクを吐出することで、少なくともひとつの滴を形成する。駆動信号をパルス形状とすると、即時、適切に気泡の成長及び収縮が行われるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。
【００８４】
また、本発明のインクは、前記のサーマルインクジェット方式に限らず、下記に述べるような、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置においても好ましく用いることができる。かかる形態のインクジェット記録装置は、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備えてなる。そして、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクをノズルから吐出する。
【００８５】
インクジェット記録装置は、上記したように、記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。さらに、インクカートリッジは、記録ヘッドに対して分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもの、また、インクジェット記録装置の固定部位に設けられて、チューブなどのインク供給部材を介して記録ヘッドにインクを供給するものでもよい。また、記録ヘッドに対して、好ましい負圧を作用させるための構成をインクカートリッジに設ける場合には、以下の構成とすることができる。すなわち、インクカートリッジのインク収容部に吸収体を配置した形態、又は可撓性のインク収容袋とこれに対してその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などとすることができる。また、インクジェット記録装置は、上記したようなシリアル型の記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態を採るものであってもよい。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の記載で、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００８７】
＜色材の合成＞
（例示化合物１）
特表２００５−５３３９００号公報に記載の方法にしたがって合成した例示化合物１を第１の色材として用いた。
【００８８】
（例示化合物２）
下記の構造式で表される例示化合物２を第１の色材として用いた。
【００８９】
（例示化合物３及び例示化合物４）
特開２００６−１４３９８９号公報に記載の方法でそれぞれ合成した例示化合物３及び例示化合物４を第２の色材として用いた。
【００９０】
【００９１】
＜インクの調製＞
下記表３に示した組成の各成分を混合して、十分撹拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのフィルターにて加圧濾過を行い、実施例及び比較例の各インクを調製した。
【００９２】
【００９３】
【００９４】
＜光沢紙の作製＞
低密度ポリエチレン７０部、高密度ポリエチレン２０部、及び酸化チタン１０部を含む樹脂組成物を、坪量１５５ｇ／ｍ2の基紙の両面に２５ｇ／ｍ2となるように塗布することで、樹脂で被覆した支持体を作製した。そして、得られた支持体上に、アルミナ水和物及びポリビニルアルコールを主成分としたインク受容層を形成した。このようにして、隙間タイプのインク受容層を備えてなり、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９−１にしたがって測定した３分後の表面ｐＨが５．０である記録媒体（光沢紙）を作製した。
【００９５】
＜評価＞
上記で得られた実施例及び比較例の各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００）に搭載した。記録条件を、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２４００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。そして、上記で得られた記録媒体（光沢紙）と、普通紙（商品名：オフィスプランナー；キヤノン製）に、それぞれ、記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた各画像を形成した記録物を得た。さらに、得られた記録物を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間自然乾燥させて、評価用の記録物とした。得られた各記録物について、下記に示す方法で、光沢紙及び普通紙に形成した各画像おける光学濃度の測定と、光沢紙に形成した画像の堅牢性（耐光性、耐オゾン性）の評価を行った。
【００９６】
[光学濃度]
上記で得られた記録物における記録デューティが１００％の画像の部分について、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて光学濃度を測定し、評価を行った。光学濃度の評価基準は以下の通りであり、得られた評価結果を表４に示した。下記の夫々の記録媒体に対する評価基準において、Ａ及びＢがマゼンタの光学濃度として許容できるレベルであり、色調が良好であると評価できる範囲である。評価基準のＣは、マゼンタの光学濃度として低いため、画像が薄く見え、発色性に劣り、許容できないレベルである。
【００９７】
(光沢紙における光学濃度の評価基準)
Ａ：光学濃度が２．０以上
Ｂ：光学濃度が１．５以上２．０未満
Ｃ：光学濃度が１．５未満
(普通紙における光学濃度の評価基準)
Ａ：光学濃度が１．３０以上
Ｂ：光学濃度が１．２５以上１．３０未満
Ｃ：光学濃度が１．２５未満
【００９８】
[画像の堅牢性：耐光性]
上記で光沢紙を用いて得た記録物の記録デューティが５０％の画像の部分について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*、及びｂ*を測定した（「耐光性試験前のＬａｂ値」とする）。さらに、この記録物を、スーパーキセノン試験機（商品名：ＳＸ−７５；スガ試験機製）を用いて、照射強度１００キロルクス、相対湿度６０％、槽内温度２４℃、相対湿度６０％で１６８時間曝露した。耐光性試験終了後、記録物における記録デューティが５０％の画像の部分について、Ｌ*、ａ*、及びｂ*を測定した（「耐光性試験後のＬａｂ値」とする）。なお、Ｌ*、ａ*、及びｂ*は、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた耐光性試験前のＬａｂ値及び耐光性試験後のＬａｂ値から、下記式（Ｂ）に基づいて色差（ΔＥ）を算出して、耐光性の評価を行った。耐光性の評価基準は以下の通りであり、これによって得られた評価結果を表４に示した。下記の評価基準において、Ａ及びＢが許容できるレベルであり、Ｃが耐光性試験後における画像の褪色の度合いが大きく、許容できないレベルである。
【００９９】
【０１００】
（耐光性の評価基準）
Ａ：ΔＥが１７未満
Ｂ：ΔＥが１７以上２０未満
Ｃ：ΔＥが２０以上
【０１０１】
[画像の堅牢性：耐オゾン性]
上記で光沢紙を用いて得た記録物における記録デューティが５０％の画像の部分について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*、及びｂ*を測定した（「耐オゾン性試験前のＬａｂ値」とする）。さらに、この記録物を、オゾン試験装置（商品名：ＯＭＳ−Ｈ；スガ試験機製）を用いて、オゾンガス濃度１０ｐｐｍ、相対湿度６０％、槽内温度２４℃で４時間曝露した。耐オゾン性試験終了後、記録物における記録デューティが５０％の画像の部分について、Ｌ*、ａ*、及びｂ*を測定した（「耐オゾン性試験後のＬａｂ値」とする）。なお、Ｌ*、ａ*、及びｂ*は、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた耐オゾン性試験前のＬａｂ値及び耐オゾン性試験後のＬａｂ値から、下記式（Ｃ）に基づいて色差（ΔＥ）を算出して、耐オゾン性の評価を行った。耐オゾン性の評価基準は以下の通りであり、得られた評価結果を表４に示した。下記の評価基準において、Ａ及びＢが許容できるレベルであり、Ｃが耐オゾン性試験後における画像の褪色の度合いが大きく、許容できないレベルである。
【０１０２】
【０１０３】
（耐オゾン性の評価基準）
Ａ：ΔＥが５未満
Ｂ：ΔＥが５以上１０未満
Ｃ：ΔＥが１０以上
【０１０４】
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】インクジェット記録装置の斜視図である。
【図２】インクジェット記録装置の機構部の斜視図である。
【図３】インクジェット記録装置の断面図である。
【図４】ヘッドカートリッジにインクカートリッジを装着する状態を示す斜視図である。
【図５】ヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図６】ヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【符号の説明】
【０１０６】
Ｍ２０４１：分離ローラ
Ｍ２０６０：給紙トレイ
Ｍ２０８０：給紙ローラ
Ｍ３０００：ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０：ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０：プラテン
Ｍ３０６０：搬送ローラ
Ｍ３０７０：ピンチローラ
Ｍ３１１０：排紙ローラ
Ｍ３１２０：拍車
Ｍ３１６０：排紙トレイ
Ｍ４０００：キャリッジ
Ｍ５０００：ポンプ
Ｍ５０１０：キャップ
Ｍ７０３０：アクセスカバー
Ｅ０００２：ＬＦモータ
Ｅ００１４：電気基板
Ｈ１０００：ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１：記録ヘッド
Ｈ１１００：第１の記録素子基板
Ｈ１１０１：第２の記録素子基板
Ｈ１２００：第１のプレート
Ｈ１２０１：インク供給口
Ｈ１３００：電気配線基板
Ｈ１３０１：外部信号入力端子
Ｈ１４００：第２のプレート
Ｈ１５００：カートリッジホルダー
Ｈ１５０１：インク流路
Ｈ１６００：流路形成部材
Ｈ１７００：フィルター
Ｈ１８００：シールゴム
Ｈ１９００：インクカートリッジ
Ｈ２０００：イエローノズル列
Ｈ２１００：マゼンタノズル列
Ｈ２２００：シアンノズル列
Ｈ２３００：淡シアンノズル列
Ｈ２４００：ブラックノズル列
Ｈ２５００：グリーンノズル列
Ｈ２６００：淡マゼンタノズル列
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、第１の色材及び第２の色材、の２つの色材を含有するインクジェット用インクであって、
前記第１の色材が、下記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩、及び／又は、下記一般式（II）で表される化合物であり、
前記第２の色材が、下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とするインクジェット用インク。
（一般式（II）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
（一般式（III）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項２】
前記第１の色材のインク中における含有量（質量％）が、前記第２の色材のインク中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１以上５．０以下である請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、前記インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクであることを特徴とする記録ユニット。
【請求項６】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１】
少なくとも、第１の色材及び第２の色材、の２つの色材を含有するインクジェット用インクであって、
前記第１の色材が、下記式（Ｉ）で表される金属キレート化合物若しくはその塩、及び／又は、下記一般式（II）で表される化合物であり、
前記第２の色材が、下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とするインクジェット用インク。
（一般式（II）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
（一般式（III）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）
【請求項２】
前記第１の色材のインク中における含有量（質量％）が、前記第２の色材のインク中における含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１以上５．０以下である請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、前記インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクであることを特徴とする記録ユニット。
【請求項６】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１０−１００６７０（Ｐ２０１０−１００６７０Ａ）
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２７０６７６（Ｐ２００８−２７０６７６）
【出願日】平成２０年１０月２１日（２００８．１０．２１）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月２１日（２００８．１０．２１）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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