インクジェット用インク及びこれを用いた複合繊維製品の染色方法
【課題】分散染料と水溶性染料とを同時に含有するインクジェット用インクであって、優れた安定性を示すインク、及びこれを用いた複合繊維製品の染色方法を提供することを目的とする。
【解決手段】１種又は２種以上の分散染料と、１種又は２種以上の水溶性染料と、１種又は２種以上の分散剤とを含有してなるインクであって、上記分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差を０〜１とし、かつ上記分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差を２以上としたインクを用いる。
【解決手段】１種又は２種以上の分散染料と、１種又は２種以上の水溶性染料と、１種又は２種以上の分散剤とを含有してなるインクであって、上記分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差を０〜１とし、かつ上記分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差を２以上としたインクを用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散染料と水溶性染料とを含有してなるインクジェット用インク、及び２種以上の繊維からなる複合繊維製品をこのインクを用いて染色する染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
２種以上の繊維を混紡等した複合素材を染色する場合、それぞれの繊維に適応した染料を用いる必要がある。複合する各繊維の例としてはポリエステル系合成繊維や、ジアセテート、トリアセテートなどのアセテート繊維、綿、レーヨンなどのセルロース繊維、ナイロンなどのポリアミド繊維等が挙げられる。インクジェットによる染色加工の場合は、２種以上の染料、例えば反応インクと分散インクとを別々に収納した複数のヘッドを使用して染色する事ができる。
【０００３】
しかし、ヘッド数を倍に増設するとプリンタの大型化やコスト高といった問題点があり、一方ヘッド数、つまりインク数を少ないまま染色すると、染色物のドット粒状感が大きくなり、表現力が低下するという問題がある。
【０００４】
これに対し２種以上の染料を同時に含有するインクを用いた場合、限られたヘッド数の中でも多くの種類（色、濃度）のインクを使用することができるため、ドット粒状感が低減し、色域が広くなり、表現力がアップする。
【０００５】
上記の課題に対し、例えば特許文献１（特開平１０−３３０６６１号公報）には、インクジェット捺染システムに使用されるインクジェット捺染用分散染料インクにおいて分散染料の分散剤として官能基を有するアニオン性オリゴマー分散剤を使用し、このインク中の水溶性高沸点有機溶剤が表面張力４６ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、かつ無機性／有機性の値が２〜６であり、この水溶性高沸点有機溶剤をインク中に５〜７０ｗｔ％含有し、かつ２５℃での粘度が１０ｃｐ以下である分散染料インクが開示されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の分散剤を使用した場合、分散染料単独のインクの製造は可能であるが、水溶性染料が含まれた場合、分散系が崩れて安定性が得られないという問題が生じる。すなわち、水溶性染料と分散染料とを同時に含有するインクにあっては、特に分散染料粒子が不安定になりやすいため、安定性の向上が重要な課題である。
【０００７】
これに対し一般的な分散剤を使用すると分散粒子が凝集を起こし、ろ過不良、沈降不良などが生じ、インクが不安定になるという問題があった。
【０００８】
以上の通り、従来技術では水溶性染料と分散染料とを同時に含むインクであって充分な安定性を示すインクは得られていなかったのが実情である。
【特許文献１】特開平１０−３３０６６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、水溶性染料と分散染料と分散染料を分散させる分散剤とを含むインクジェット用の水系インクであって、優れた安定性を示すインクを提供することを目的とする。また、２種以上の繊維からなる複合繊維製品をこのインクを用いて染色する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のインクジェット用インクは、１種又は２種以上の分散染料と、１種又は２種以上の水溶性染料と、１種又は２種以上の分散剤とを含有してなるインクであって、上記の課題を解決するために、上記分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差が０〜１であり、かつ上記分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差が２以上であるものとする。
【００１１】
上記インクにおいては、分散剤の無機性／有機性値が０．７〜２．５であることが好ましい。
【００１２】
本発明の複合繊維製品の染色方法は、分散染料にて染色可能な１種又は２種以上の繊維と水溶性染料にて染色可能な１種又は２種以上の繊維とを含有する複合繊維製品に対し、上記した本発明のインクジェット用インクを付与することにより染色するものとする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、上記のように、含有する分散染料の無機性／有機性値（ＩＯＢ値）と分散剤の無機性／有機性値との差が０〜１であり、水溶性染料の無機性／有機性値と分散剤の無機性／有機性値との差が２以上である分散剤を使用することにより、インク分散安定性及びインク連続吐出性が向上したインクジェット用インクが提供できる。よって、２種以上の繊維からなる複合繊維製品の染色、特に複雑な色柄の染色において、表現力がアップした製品が得られる。
【００１４】
分散染料のＩＯＢ値と分散剤のＩＯＢ値の差が１を越える場合、又は分散剤のＩＯＢ値と水溶性染料のＩＯＢ値との差が２未満の場合、分散染料粒子が凝集し、吐出詰まりを引き起こすようになる。これは、分散染料に吸着し、分散安定化させている分散剤が、水溶性染料側に親和性を示すため、分散染料から離脱し、離脱した部分から分散染料粒子同士が凝集するためであると考えられる。分散剤のＩＯＢ値と分散染料のＩＯＢ値との差が０〜１の範囲で、水溶性染料のＩＯＢ値との差が２以上であるとき、水溶性染料と分散染料が存在する分散系にて分散剤は選択的に分散染料に吸着を示すため、水溶性染料が存在する系でも分散染料が分散安定化し、インクの安定性が向上し、吐出性も安定すると考えられる。
【００１５】
本発明における無機性／有機性値（ＩＯＢ値）は、黒木宣彦著、槇書店発行「染色理論化学」第６６〜７０頁に記載された方法に基づき計算を行った（第３．３表「無機性基の数値」等を活用し、「計算例」に準じて数値を求めた）。有機性値は炭素原子１個の値を２０、無機性値は水酸基１個の値を１００とし、これらを基礎としてその他の置換基等の有機性値と無機性値とが定められている。なお、本発明では、染料のスルホン酸基は、ＳＯ３Ｎａとして計算を行った。また、オキシエチレン基は特別扱いして、無機性値７５、有機性値４０として計算を行った。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のインクジェット用インクにおいては、上記の通り、分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差を０〜１とし、かつ分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差を２以上とする。好ましくは、分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差を０〜０．９とし、分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差を２．７以上とする。
【００１７】
本発明で使用する分散染料は、その化学構造は特に限定されず、例としては、モノアゾ、ジスアゾ、ナフタレンアゾ系等のベンゼンアゾ染料、チアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ、キノリンアゾ、ピリドンアゾ、イミダゾールアゾ、ニトロチアゾール系等の複素環アゾ染料、アントラキノン染料、キノフタロン、ニトロ、クマリン、メチン、アミノケトン系等の縮合系染料が挙げられる。
【００１８】
分散染料の代表的な例を具体的に示すと、Ｃ．Ｉ．ディスパース イエロー ３，５，７，９，１３，２３，２４，３０，４２，５４，５６，６０，６４，６５，７１，７４，７９，８２，８３，８５，８６，８８，９０，９１，９３，９８，９９，１００，１０２，１０５，１１４，１１９，１２２，１２４，１３４，１３５，１４１，１４３，１４９，１６０，１６３，１６９，１７０，１７２，１８３，１８６，１９２，２１１，２３２，２３７，２４２等、Ｃ．Ｉ．ディスパース オレンジ １，３，５，１３，２１，２５，２９，３０，３１，３７，４４，４５，４７，４９，５３，５４，５５，５６，５７，６０，６１，６２，７３，７６，９６，１１８，１４８等、Ｃ．Ｉ．ディスパース レッド １，４，５，７，１１，１３，１５，１７，１９，４３，５０，５３，５４，５５，５８，６０，６５，７２，７３，７４，７６，８２，８６，８８，９０，９１，９２，９６，１０５，１０６，１０８，１１０，１１１，１１７，１１８，１２１，１２２，１２６，１２７，１２８，１３１，１３２，１３４，１３５，１３７，１４５，１４６，１５２，１５３，１６６，１６７，１６７：１，１６９，１７７，１７９，１８１，１８３，１８４，１８５，１８８，１８９，１９０，１９１，１９２，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０５，２０６，２０７，２１０，２２１，２２４，２２５，２２７，２２９，２３９，２４０，２５８，２８３，２８８，２９６，３０２，３０３，３１０，３１１，３２３，３２８，３６２等、Ｃ．Ｉ．ディスパース バイオレット １，４，８，２６，２７，２８，２９，３３，３５，３８，４０，４３，４６，４８，５０，５１，５４，５６，５７，９３等、Ｃ．Ｉ．ディスパース ブルー ３，７，１４，１６，２０，２１，２７，３５，４３，４４，５４，５５，５６，５８，６０，６４，７２，７３，７７，７９，７９：１，８１，８２，８３，８７，９１，９３，９４，９５，９６，１０２，１０６，１０８，１１３，１１５，１１８，１２８，１３０，１３９，１４２，１４３，１４６，１４８，１４９，１５３，１５４，１５８，１６５，１７１，１７９，１８１，１８３，１８５，１８６，１８７，１９０，１９７，１９８，２００，２０１，２０５，２０７，２１４，２２４，２２５，２５７，２５８，２６６，２６８，２７０，２８１，２８４，２９１，３０１，３１５，３３０，３５４，３５８等が挙げられる。これらの分散染料は１種単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
分散染料は、染着対象であるポリエステル系繊維やアセテート繊維等に対する親和性が強く、染着が良好なものとなるように、無機性／有機性値が０．６〜１．５であることが好ましい。この値が高すぎると水溶性染料で染着を行うセルロース系繊維やポリアミド繊維等に対する親和性が強くなり、それらの繊維への汚染が大きくなる。
【００２０】
次に、水溶性染料としては、反応染料、酸性染料、直接染料の何れも使用できるが、反応染料がもっとも好ましい。
【００２１】
反応染料は、その化学構造や反応基に特に限定されず、化学構造としては、例えばピラゾロンアゾ系、ベンゼンアゾ系、ナフタレンアゾ系、ピリドンアゾ系、Ｊ酸アゾ系、Ｈ酸アゾ系、Ｋ酸アゾ系、アントラキノン系、金属錯塩型モノアゾ系、ホルマザン系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、アジン系、ジオキサジン系等が挙げられる。また反応基としては、ビニルスルホン型、ジクロロトリアジン型、モノクロロトリアジン型、モノフロロトリアジン型、トリクロロピリミジン型、ビニルスルホン＋モノクロロトリアジン型等の多官能型等が挙げられる。
【００２２】
反応染料の代表的な例を具体的に示すと、Ｃ．Ｉ．リアクティブ イエロー ２，３，１３，１５，１７，２５，３７，８５等、Ｃ．Ｉ．リアクティブ オレンジ５，１２，１３，１６，３０，６４等、Ｃ．Ｉ．リアクティブ レッド３：１，２１，２２，２４，３３，８１等、Ｃ．Ｉ．リアクティブ バイオレット ２，４，５等、Ｃ．Ｉ．リアクティブ ブルー ２，５，７，１５，１９，４９等が挙げられる。
【００２３】
反応染料の反応基は何れでも使用可能であるが、水溶液のｐＨの影響を受けにくく、他の薬剤と反応するおそれが低いことから、モノクロロトリアジン基などの低反応性の基であることが好ましい。
【００２４】
酸性染料はその化学構造は特に限定されず、例としては、ピラゾロンアゾ、ベンゼンアゾ等のモノアゾ系、キニザリンやブロマミンといったアントラキノン系の他に、ポリアゾ系、トリアリルメタン系、キサンテン系、ニトロ系、金属錯塩型などが挙げられる。
【００２５】
直接染料もその化学構造は特に限定されず、例としては、ポリアゾ系、トリジン系、ジアニシジンアゾ系、スチルベンアゾ系、チアゾールアゾ系、ジアミノジフェニルアミンアゾ系、ジＪ酸アゾ系等が挙げられる。
【００２６】
これら水溶性染料も１種単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上用いる場合、本発明で規定する無機性／有機性値の要件さえ満たせば、例えば、異なる反応染料を２種以上というように同じ分類に属するものを用いてもよく、反応染料と酸性染料のような異なる分類に属するものの組合せで用いてもよい。
【００２７】
水溶性染料は、無機性／有機性値が分散染料の当該値に近くなると、分散剤と親和性が強くなることで分散染料から分散剤を引き寄せるため、分散染料粒子が不安定になる。逆に高すぎると、水への親和性が高くなるため染色布に未固着で残った染料が水により動きやすくなり、ソーピング汚染や湿潤堅牢度不良の原因となる。そこで水溶性染料としては無機性／有機性値が４．０〜６．７であるものを使用することが好ましい。
【００２８】
なお、水溶性染料は本発明のインク中に有意量が溶解すればよく、一部が溶解せず分散していてもよい。
【００２９】
次に、本発明にて使用する分散剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。
【００３０】
分散染料の分散にはナフタレンスルホン酸Naホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩などが使用されることが多いが、何れも水溶性染料との無機性／有機性値の差が２未満を示し、水溶性染料を同時に含有するインク中では分散染料から離脱して安定性が低下する。そのため分散粒子が不安定になり、凝集、吐出詰まりを引き起こす。
【００３１】
分散剤としては非イオン性又はアニオン性のものが好ましく、非イオン性とアニオン性との混合で用いても良い。非イオン性分散剤は粒子に吸着すると粒子同士が近づいたときに分散剤の分子鎖同士が立体的に障害となり、粒子の凝集を防ぐ。一方、アニオン性分散剤の場合は、粒子に吸着すると粒子表面が電荷を帯びた状態になり、同符号の電荷同士が反発を起こし、粒子の凝集を防ぐ。また、それらを混合で用いた場合でも非イオンによる立体的な反発と、アニオンによる電気的な反発が起こり、分散状態を安定化させる。
【００３２】
分散剤の無機性／有機性値は０．７〜２．５であるのが好ましく、０．８〜２．０であるのがより好ましい。分散剤も１種単独で用いてもよく、又は複数種用いてもよい。但し、上記分散染料、水溶性染料、及び分散剤のいずれか１つ、もしくは２つ、もしくはいずれも２種以上使用する場合は、そのいずれとの関係においても分散剤と染料との無機性／有機性値の差が上記した範囲になるようにする。但し、本発明の趣旨から離れず、本発明で得ようとする効果が得られる範囲内であれば、他の染料等が若干量含まれている場合も本発明の範囲に属する。
【００３３】
本発明のインクの分散剤の配合割合（重量比）は、分散染料を１とすると、０．４〜０．７であることが好ましい。分散剤の配合割合が０．４未満である場合、水溶性染料中に存在する分散染料粒子全体に吸着することができず、分散粒子同士が凝集を示し、粗大化した粒子が沈降性を示し、吐出性を低下させるようになる。配合割合が０．７を越えた場合、インク中で分散粒子に吸着せずに存在する分散剤が析出し、凝集することによってインクの安定性が低下する。また、分散剤の分散染料インク中の添加量は０．１〜１５重量％であるのが好ましく、０．５〜１０重量％であるのがより好ましい。
【００３４】
本発明のインクには、固体または液体の湿潤剤を添加することが好ましい。
【００３５】
固体湿潤剤の例としては、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、カプロラクタム、尿素等のほか、ペントース、ヘキトース等の単糖類、二糖類又は三糖類等の多糖類、あるいはこれらの誘導体である糖アルコール、デオキシ酸などの還元誘導体、アルドン酸、ウロン酸などの酸化誘導体、又は糖類の脱水誘導体、アミノ酸、チオ糖類等が挙げられる。
【００３６】
液体湿潤剤としては高沸点低揮発性の多価アルコール化合物が好ましく、例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロプレングリコール、トリエチレングリコール、ポリトリエチレングリコール等や、ジエチレングリコール（モノ若しくはジ）メチルエーテル、トリエチレングリコール（モノ若しくはジ）メチルエーテル、ポリエチレングリコール（モノ若しくはジ）メチルエーテル、ジプロピレングリコール（モノ若しくはジ）メチルエーテル等の（モノ若しくはポリ）低級アルキレングリコール（モノ若しくはジ）アルキルエーテル類好ましくは（モノ若しくはポリ）低級アルキレングリコール（モノ若しくはジ）低級アルキルエーテル類や、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられる。
【００３７】
上記湿潤剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これら湿潤剤の添加量は、分散染料インクの０．１〜１５重量％が好ましく、特に０．５〜１０重量％が好ましい。
【００３８】
また、本発明のインクには防腐剤を添加することができる。
【００３９】
インクに使用する防腐剤としては、ｏ−フェニルフェノールナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、Ｎａ−２−ピリジンチオール−１−オキシド、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−ｓ−トリアジン、テトラクロルイソフタロニトリル、Ｚｎ−２−ピリジンチオール−１−オキシドの他に、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン等のイソチアゾリン系化合物等が挙げられる。
【００４０】
その他必要に応じて、ｐＨ調整剤、キレート剤、増粘剤、流動性改善剤、電気伝導度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、消泡剤等を添加してもよい。
【００４１】
分散染料を分散インク化する分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ロールミル、ラインミル、サンドグラインダー等の各種分散機が使用できる。
【００４２】
分散インク中の分散染料の平均粒径は０．０１〜０．３５μｍであるのが好ましく、０．０２〜０．３μｍであるのがより好ましい。
【００４３】
インク中には高塩析力を示す金属元素が存在しうるがその量は極力少ない方が好ましい。高塩析力を示す金属元素とは、例えばNa，K，Li，Ca，Mg元素などである。これらの元素が多いとインク中の分散剤から水分子が奪われ、分散剤が溶解できなくなり、析出を起こし、次第に分散粒子同士が凝集を引き起こし、インク物性の低下を招くためである。
【００４４】
本発明の染色方法の適用対象となる複合繊維製品とは、２種以上の繊維により構成された布帛であって、その組織は織物、編物、不織布、組み紐等、いずれでもよく、特に限定されるものではないが、特に織物、編物が好ましい。また素材については、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系素材、６ナイロン、６６ナイロンなどのポリアミド素材、レーヨン、キュプラ、綿、麻、リヨセル等のセルロース系素材、ジアセテート、トリアセテートなどのアセテート素材、ポリウレタン系素材、羊毛、絹等が挙げられるが、中でもポリエステル系素材とセルロース系素材との複合布帛、ポリエステル系素材とポリアミド素材との複合布帛が広範囲の用途に用いられる。
【００４５】
複合繊維製品を染色するには、構成している繊維に適した染料を用いる。代表的な例としてはポリエステル系素材やアセテート素材には分散染料、ポリアミド素材には酸性染料や反応染料、セルロース系素材には反応染料や直接染料、羊毛、絹等には酸性染料や反応染料が挙げられる。先述の好ましい複合布帛に対しては、ポリエステル系素材とセルロース系素材との複合布帛では分散染料と反応染料、ポリエステル系素材とポリアミド素材との複合布帛に対しては、分散染料と酸性染料の組み合わせまたは分散染料と反応染料の組み合わせが好ましい染料の組み合わせになる。
【００４６】
本発明の染色方法は、先述した本発明のインクを用いる以外は、従来のインクジェット染色方法に準じて行うことができる。
【００４７】
また、インクジェット記録方式については、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式、インクミスト方式などの連続方式、ピエゾ方式、バブルジェット（登録商標）方式、静電吸引方式などのオン・デマンド方式など、いずれも採用可能である。
【００４８】
布帛にインクを吐出した後、後述する熱処理の前に布帛を乾燥してもよい。乾燥処理条件としては２０〜６０℃、湿度６０％以下が好ましい。また、例えば風速１５０〜２００ｍ／ｍｉｎの風を布帛に当てることが好ましい。
【００４９】
プリント後の布帛には更にその後、染料を発色、固着させるための目的で熱処理が行われ、その際、湿熱処理が好ましく用いられる。その場合の湿熱条件は使用される染料と布帛素材によって決められるが、目安としては、例えばポリエステル繊維／セルロース系繊維であれば約１５０〜１８０℃、ポリエステル繊維／ポリアミド系繊維であれば約１５０〜１７０℃の温度で、５〜３０分間程度処理するのが好ましい。
【００５０】
その後、熱処理後の布帛に対して、未固着染料や湿潤剤等を除去する目的で洗浄を実施する。その際、常温の水だけではなく、温水や熱水、更に界面活性剤や、還元剤、アルカリ性物質などの助剤を添加することや機械的なもみを併用することで、よりいっそうの洗浄性の向上が期待できる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の「％」は、「重量％」をあらわす。
【００５２】
［実施例１］
（分散染料インク）
下記配合の混合液をガラスビーズの存在下、サンドミルで１０時間湿式粉砕し微粒子化した後、吸引濾過にてガラスビーズを取り除き、インクジェット用分散染料インクを調製した。
【００５３】
C.I. Disperse Yellow114（IOB=1.24） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤１（IOB=1.70） ２．０重量％
サンアイバックIT20（防腐剤、三愛石油（株）） ０．１重量％
純水 残量
【００５４】
【化１】
【００５５】
（反応染料インク）
上記に示す配合割合で各成分を混合撹拌し、次いで濾過をしてインクジェット用反応染料インクを調製した。
【００５６】
C.I. Reactive Yellow2（IOB=4.70） １０．０重量％
ジエチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００５７】
上記で調製した反応染料インクと分散染料インクとを１：１の比率で配合し、常温にて１時間撹拌し、次いで濾過をしてインクジェット用インクを調製した。
【００５８】
［実施例２］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００５９】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Blue165（IOB=0.93） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤２（IOB=0.97） １．５重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００６０】
【化２】
【００６１】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Blue49（IOB=4.40） １０．０重量％
ジエチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００６２】
［実施例３］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００６３】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Red167:1（IOB=0.93） ２．５重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤３（IOB=1.00） １．５重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００６４】
【化３】
【００６５】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Red24（IOB=5.10） １０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００６６】
［実施例４］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００６７】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Yellow114（IOB=1.24）３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤４（IOB=1.85） ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００６８】
【化４】
【００６９】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Yellow13（IOB=5.60） １０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００７０】
［実施例５］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００７１】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Blue165（IOB=0.93） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤５（IOB=1.10） １．８重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００７２】
【化５】
【００７３】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Blue19（IOB=4.20） ４０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００７４】
［比較例１］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００７５】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Blue165（IOB=0.93） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤６（IOB=3.70） ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００７６】
【化６】
【００７７】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Blue49（IOB=4.40）１０．０重量％
ジエチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００７８】
［比較例２］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００７９】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Yellow114（IOB=1.24） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤７（IOB=5.50） ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００８０】
【化７】
【００８１】
（反応染料インク）
.I. Reactive Yellow13（IOB=5.60） １０．０重量％
エチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
ンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００８２】
［比較例３］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００８３】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Red167:1（IOB=0.93） ２.５重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤８（IOB=5.48） ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００８４】
【化８】
【００８５】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Red22（IOB=4.30） ４０．０重量％
ジエチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００８６】
［比較例４］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００８７】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Blue60（IOB=1.49） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤９（IOB=1.10） ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００８８】
【化９】
【００８９】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Blue15（IOB=2.40） １０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．２重量％
純水 残量
【００９０】
［比較例５］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００９１】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Red167:1（IOB=0.93） ２．５重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤１０（IOB=2.40） ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００９２】
【化１０】
【００９３】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Red24（IOB=5.10） １０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
上記各実施例及び比較例の染料インクにつき、染料のC.I.No.、無機性／有機性値、反応染料反応基、分散剤イオン性、分散染料及び分散剤の配合量を表１に示す。
【００９４】
【表１】
【００９５】
上記各インク染料につき、インク安定性、連続吐出性を評価した。結果を表２に示す。
【００９６】
［インク安定性］
各インクを３０日間常温で放置後、下記内容でインク物性の測定及び評価を行った。
【００９７】
＜沈降性＞
インクを１００ｍｌのメスシリンダーに入れ２４時間常温にて放置し、シリンダー内インクの（下部濃度／上部濃度）×１００％で上部下部の濃度比を算出した。インク濃度は紫外可視分光光度計UV-1700（株式会社島津製作所製）を用い、インクのピーク波長における吸光度により測定を行った。
【００９８】
＜ろ過性（凝集物）＞
インク３００ｇをＡＤＶＡＮＴＥＣ高純度ろ紙Ｎｏ．５Ａを用い、吸引ろ過し、インク全量をろ過後、ろ紙上の残渣の有無を目視にて次の基準で判定した。
○：残渣なし
△：残渣あり、ろ過可能
×：ろ過不可
【００９９】
＜粒度＞
マイクロトラックＵＰＡを用いて粒度（平均粒径）の測定を行った。
【０１００】
［連続吐出性］
調製したインクにつき下記条件にて連続吐出を行い、ノズルの詰まり及び飛翔状態を評価した。
【０１０１】
吐出装置：オンデマンド方式シリアル走査型記録装置
駆動電圧：１５０Ｖ
パルス幅：１０μｓ
ノズル径：５０μｍ
周波数 ：５ｋＨｚ
印写時間：６０ｍｉｎ
【０１０２】
ノズルは全部で１００ノズル使用し、詰まりを起こしたノズル数及び飛翔状態不良のノズル数を測定した。
【０１０３】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散染料と水溶性染料とを含有してなるインクジェット用インク、及び２種以上の繊維からなる複合繊維製品をこのインクを用いて染色する染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
２種以上の繊維を混紡等した複合素材を染色する場合、それぞれの繊維に適応した染料を用いる必要がある。複合する各繊維の例としてはポリエステル系合成繊維や、ジアセテート、トリアセテートなどのアセテート繊維、綿、レーヨンなどのセルロース繊維、ナイロンなどのポリアミド繊維等が挙げられる。インクジェットによる染色加工の場合は、２種以上の染料、例えば反応インクと分散インクとを別々に収納した複数のヘッドを使用して染色する事ができる。
【０００３】
しかし、ヘッド数を倍に増設するとプリンタの大型化やコスト高といった問題点があり、一方ヘッド数、つまりインク数を少ないまま染色すると、染色物のドット粒状感が大きくなり、表現力が低下するという問題がある。
【０００４】
これに対し２種以上の染料を同時に含有するインクを用いた場合、限られたヘッド数の中でも多くの種類（色、濃度）のインクを使用することができるため、ドット粒状感が低減し、色域が広くなり、表現力がアップする。
【０００５】
上記の課題に対し、例えば特許文献１（特開平１０−３３０６６１号公報）には、インクジェット捺染システムに使用されるインクジェット捺染用分散染料インクにおいて分散染料の分散剤として官能基を有するアニオン性オリゴマー分散剤を使用し、このインク中の水溶性高沸点有機溶剤が表面張力４６ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、かつ無機性／有機性の値が２〜６であり、この水溶性高沸点有機溶剤をインク中に５〜７０ｗｔ％含有し、かつ２５℃での粘度が１０ｃｐ以下である分散染料インクが開示されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の分散剤を使用した場合、分散染料単独のインクの製造は可能であるが、水溶性染料が含まれた場合、分散系が崩れて安定性が得られないという問題が生じる。すなわち、水溶性染料と分散染料とを同時に含有するインクにあっては、特に分散染料粒子が不安定になりやすいため、安定性の向上が重要な課題である。
【０００７】
これに対し一般的な分散剤を使用すると分散粒子が凝集を起こし、ろ過不良、沈降不良などが生じ、インクが不安定になるという問題があった。
【０００８】
以上の通り、従来技術では水溶性染料と分散染料とを同時に含むインクであって充分な安定性を示すインクは得られていなかったのが実情である。
【特許文献１】特開平１０−３３０６６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、水溶性染料と分散染料と分散染料を分散させる分散剤とを含むインクジェット用の水系インクであって、優れた安定性を示すインクを提供することを目的とする。また、２種以上の繊維からなる複合繊維製品をこのインクを用いて染色する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のインクジェット用インクは、１種又は２種以上の分散染料と、１種又は２種以上の水溶性染料と、１種又は２種以上の分散剤とを含有してなるインクであって、上記の課題を解決するために、上記分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差が０〜１であり、かつ上記分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差が２以上であるものとする。
【００１１】
上記インクにおいては、分散剤の無機性／有機性値が０．７〜２．５であることが好ましい。
【００１２】
本発明の複合繊維製品の染色方法は、分散染料にて染色可能な１種又は２種以上の繊維と水溶性染料にて染色可能な１種又は２種以上の繊維とを含有する複合繊維製品に対し、上記した本発明のインクジェット用インクを付与することにより染色するものとする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、上記のように、含有する分散染料の無機性／有機性値（ＩＯＢ値）と分散剤の無機性／有機性値との差が０〜１であり、水溶性染料の無機性／有機性値と分散剤の無機性／有機性値との差が２以上である分散剤を使用することにより、インク分散安定性及びインク連続吐出性が向上したインクジェット用インクが提供できる。よって、２種以上の繊維からなる複合繊維製品の染色、特に複雑な色柄の染色において、表現力がアップした製品が得られる。
【００１４】
分散染料のＩＯＢ値と分散剤のＩＯＢ値の差が１を越える場合、又は分散剤のＩＯＢ値と水溶性染料のＩＯＢ値との差が２未満の場合、分散染料粒子が凝集し、吐出詰まりを引き起こすようになる。これは、分散染料に吸着し、分散安定化させている分散剤が、水溶性染料側に親和性を示すため、分散染料から離脱し、離脱した部分から分散染料粒子同士が凝集するためであると考えられる。分散剤のＩＯＢ値と分散染料のＩＯＢ値との差が０〜１の範囲で、水溶性染料のＩＯＢ値との差が２以上であるとき、水溶性染料と分散染料が存在する分散系にて分散剤は選択的に分散染料に吸着を示すため、水溶性染料が存在する系でも分散染料が分散安定化し、インクの安定性が向上し、吐出性も安定すると考えられる。
【００１５】
本発明における無機性／有機性値（ＩＯＢ値）は、黒木宣彦著、槇書店発行「染色理論化学」第６６〜７０頁に記載された方法に基づき計算を行った（第３．３表「無機性基の数値」等を活用し、「計算例」に準じて数値を求めた）。有機性値は炭素原子１個の値を２０、無機性値は水酸基１個の値を１００とし、これらを基礎としてその他の置換基等の有機性値と無機性値とが定められている。なお、本発明では、染料のスルホン酸基は、ＳＯ３Ｎａとして計算を行った。また、オキシエチレン基は特別扱いして、無機性値７５、有機性値４０として計算を行った。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のインクジェット用インクにおいては、上記の通り、分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差を０〜１とし、かつ分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差を２以上とする。好ましくは、分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差を０〜０．９とし、分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差を２．７以上とする。
【００１７】
本発明で使用する分散染料は、その化学構造は特に限定されず、例としては、モノアゾ、ジスアゾ、ナフタレンアゾ系等のベンゼンアゾ染料、チアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ、キノリンアゾ、ピリドンアゾ、イミダゾールアゾ、ニトロチアゾール系等の複素環アゾ染料、アントラキノン染料、キノフタロン、ニトロ、クマリン、メチン、アミノケトン系等の縮合系染料が挙げられる。
【００１８】
分散染料の代表的な例を具体的に示すと、Ｃ．Ｉ．ディスパース イエロー ３，５，７，９，１３，２３，２４，３０，４２，５４，５６，６０，６４，６５，７１，７４，７９，８２，８３，８５，８６，８８，９０，９１，９３，９８，９９，１００，１０２，１０５，１１４，１１９，１２２，１２４，１３４，１３５，１４１，１４３，１４９，１６０，１６３，１６９，１７０，１７２，１８３，１８６，１９２，２１１，２３２，２３７，２４２等、Ｃ．Ｉ．ディスパース オレンジ １，３，５，１３，２１，２５，２９，３０，３１，３７，４４，４５，４７，４９，５３，５４，５５，５６，５７，６０，６１，６２，７３，７６，９６，１１８，１４８等、Ｃ．Ｉ．ディスパース レッド １，４，５，７，１１，１３，１５，１７，１９，４３，５０，５３，５４，５５，５８，６０，６５，７２，７３，７４，７６，８２，８６，８８，９０，９１，９２，９６，１０５，１０６，１０８，１１０，１１１，１１７，１１８，１２１，１２２，１２６，１２７，１２８，１３１，１３２，１３４，１３５，１３７，１４５，１４６，１５２，１５３，１６６，１６７，１６７：１，１６９，１７７，１７９，１８１，１８３，１８４，１８５，１８８，１８９，１９０，１９１，１９２，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０５，２０６，２０７，２１０，２２１，２２４，２２５，２２７，２２９，２３９，２４０，２５８，２８３，２８８，２９６，３０２，３０３，３１０，３１１，３２３，３２８，３６２等、Ｃ．Ｉ．ディスパース バイオレット １，４，８，２６，２７，２８，２９，３３，３５，３８，４０，４３，４６，４８，５０，５１，５４，５６，５７，９３等、Ｃ．Ｉ．ディスパース ブルー ３，７，１４，１６，２０，２１，２７，３５，４３，４４，５４，５５，５６，５８，６０，６４，７２，７３，７７，７９，７９：１，８１，８２，８３，８７，９１，９３，９４，９５，９６，１０２，１０６，１０８，１１３，１１５，１１８，１２８，１３０，１３９，１４２，１４３，１４６，１４８，１４９，１５３，１５４，１５８，１６５，１７１，１７９，１８１，１８３，１８５，１８６，１８７，１９０，１９７，１９８，２００，２０１，２０５，２０７，２１４，２２４，２２５，２５７，２５８，２６６，２６８，２７０，２８１，２８４，２９１，３０１，３１５，３３０，３５４，３５８等が挙げられる。これらの分散染料は１種単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
分散染料は、染着対象であるポリエステル系繊維やアセテート繊維等に対する親和性が強く、染着が良好なものとなるように、無機性／有機性値が０．６〜１．５であることが好ましい。この値が高すぎると水溶性染料で染着を行うセルロース系繊維やポリアミド繊維等に対する親和性が強くなり、それらの繊維への汚染が大きくなる。
【００２０】
次に、水溶性染料としては、反応染料、酸性染料、直接染料の何れも使用できるが、反応染料がもっとも好ましい。
【００２１】
反応染料は、その化学構造や反応基に特に限定されず、化学構造としては、例えばピラゾロンアゾ系、ベンゼンアゾ系、ナフタレンアゾ系、ピリドンアゾ系、Ｊ酸アゾ系、Ｈ酸アゾ系、Ｋ酸アゾ系、アントラキノン系、金属錯塩型モノアゾ系、ホルマザン系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、アジン系、ジオキサジン系等が挙げられる。また反応基としては、ビニルスルホン型、ジクロロトリアジン型、モノクロロトリアジン型、モノフロロトリアジン型、トリクロロピリミジン型、ビニルスルホン＋モノクロロトリアジン型等の多官能型等が挙げられる。
【００２２】
反応染料の代表的な例を具体的に示すと、Ｃ．Ｉ．リアクティブ イエロー ２，３，１３，１５，１７，２５，３７，８５等、Ｃ．Ｉ．リアクティブ オレンジ５，１２，１３，１６，３０，６４等、Ｃ．Ｉ．リアクティブ レッド３：１，２１，２２，２４，３３，８１等、Ｃ．Ｉ．リアクティブ バイオレット ２，４，５等、Ｃ．Ｉ．リアクティブ ブルー ２，５，７，１５，１９，４９等が挙げられる。
【００２３】
反応染料の反応基は何れでも使用可能であるが、水溶液のｐＨの影響を受けにくく、他の薬剤と反応するおそれが低いことから、モノクロロトリアジン基などの低反応性の基であることが好ましい。
【００２４】
酸性染料はその化学構造は特に限定されず、例としては、ピラゾロンアゾ、ベンゼンアゾ等のモノアゾ系、キニザリンやブロマミンといったアントラキノン系の他に、ポリアゾ系、トリアリルメタン系、キサンテン系、ニトロ系、金属錯塩型などが挙げられる。
【００２５】
直接染料もその化学構造は特に限定されず、例としては、ポリアゾ系、トリジン系、ジアニシジンアゾ系、スチルベンアゾ系、チアゾールアゾ系、ジアミノジフェニルアミンアゾ系、ジＪ酸アゾ系等が挙げられる。
【００２６】
これら水溶性染料も１種単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上用いる場合、本発明で規定する無機性／有機性値の要件さえ満たせば、例えば、異なる反応染料を２種以上というように同じ分類に属するものを用いてもよく、反応染料と酸性染料のような異なる分類に属するものの組合せで用いてもよい。
【００２７】
水溶性染料は、無機性／有機性値が分散染料の当該値に近くなると、分散剤と親和性が強くなることで分散染料から分散剤を引き寄せるため、分散染料粒子が不安定になる。逆に高すぎると、水への親和性が高くなるため染色布に未固着で残った染料が水により動きやすくなり、ソーピング汚染や湿潤堅牢度不良の原因となる。そこで水溶性染料としては無機性／有機性値が４．０〜６．７であるものを使用することが好ましい。
【００２８】
なお、水溶性染料は本発明のインク中に有意量が溶解すればよく、一部が溶解せず分散していてもよい。
【００２９】
次に、本発明にて使用する分散剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。
【００３０】
分散染料の分散にはナフタレンスルホン酸Naホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩などが使用されることが多いが、何れも水溶性染料との無機性／有機性値の差が２未満を示し、水溶性染料を同時に含有するインク中では分散染料から離脱して安定性が低下する。そのため分散粒子が不安定になり、凝集、吐出詰まりを引き起こす。
【００３１】
分散剤としては非イオン性又はアニオン性のものが好ましく、非イオン性とアニオン性との混合で用いても良い。非イオン性分散剤は粒子に吸着すると粒子同士が近づいたときに分散剤の分子鎖同士が立体的に障害となり、粒子の凝集を防ぐ。一方、アニオン性分散剤の場合は、粒子に吸着すると粒子表面が電荷を帯びた状態になり、同符号の電荷同士が反発を起こし、粒子の凝集を防ぐ。また、それらを混合で用いた場合でも非イオンによる立体的な反発と、アニオンによる電気的な反発が起こり、分散状態を安定化させる。
【００３２】
分散剤の無機性／有機性値は０．７〜２．５であるのが好ましく、０．８〜２．０であるのがより好ましい。分散剤も１種単独で用いてもよく、又は複数種用いてもよい。但し、上記分散染料、水溶性染料、及び分散剤のいずれか１つ、もしくは２つ、もしくはいずれも２種以上使用する場合は、そのいずれとの関係においても分散剤と染料との無機性／有機性値の差が上記した範囲になるようにする。但し、本発明の趣旨から離れず、本発明で得ようとする効果が得られる範囲内であれば、他の染料等が若干量含まれている場合も本発明の範囲に属する。
【００３３】
本発明のインクの分散剤の配合割合（重量比）は、分散染料を１とすると、０．４〜０．７であることが好ましい。分散剤の配合割合が０．４未満である場合、水溶性染料中に存在する分散染料粒子全体に吸着することができず、分散粒子同士が凝集を示し、粗大化した粒子が沈降性を示し、吐出性を低下させるようになる。配合割合が０．７を越えた場合、インク中で分散粒子に吸着せずに存在する分散剤が析出し、凝集することによってインクの安定性が低下する。また、分散剤の分散染料インク中の添加量は０．１〜１５重量％であるのが好ましく、０．５〜１０重量％であるのがより好ましい。
【００３４】
本発明のインクには、固体または液体の湿潤剤を添加することが好ましい。
【００３５】
固体湿潤剤の例としては、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、カプロラクタム、尿素等のほか、ペントース、ヘキトース等の単糖類、二糖類又は三糖類等の多糖類、あるいはこれらの誘導体である糖アルコール、デオキシ酸などの還元誘導体、アルドン酸、ウロン酸などの酸化誘導体、又は糖類の脱水誘導体、アミノ酸、チオ糖類等が挙げられる。
【００３６】
液体湿潤剤としては高沸点低揮発性の多価アルコール化合物が好ましく、例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロプレングリコール、トリエチレングリコール、ポリトリエチレングリコール等や、ジエチレングリコール（モノ若しくはジ）メチルエーテル、トリエチレングリコール（モノ若しくはジ）メチルエーテル、ポリエチレングリコール（モノ若しくはジ）メチルエーテル、ジプロピレングリコール（モノ若しくはジ）メチルエーテル等の（モノ若しくはポリ）低級アルキレングリコール（モノ若しくはジ）アルキルエーテル類好ましくは（モノ若しくはポリ）低級アルキレングリコール（モノ若しくはジ）低級アルキルエーテル類や、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられる。
【００３７】
上記湿潤剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これら湿潤剤の添加量は、分散染料インクの０．１〜１５重量％が好ましく、特に０．５〜１０重量％が好ましい。
【００３８】
また、本発明のインクには防腐剤を添加することができる。
【００３９】
インクに使用する防腐剤としては、ｏ−フェニルフェノールナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、Ｎａ−２−ピリジンチオール−１−オキシド、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−ｓ−トリアジン、テトラクロルイソフタロニトリル、Ｚｎ−２−ピリジンチオール−１−オキシドの他に、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン等のイソチアゾリン系化合物等が挙げられる。
【００４０】
その他必要に応じて、ｐＨ調整剤、キレート剤、増粘剤、流動性改善剤、電気伝導度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、消泡剤等を添加してもよい。
【００４１】
分散染料を分散インク化する分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ロールミル、ラインミル、サンドグラインダー等の各種分散機が使用できる。
【００４２】
分散インク中の分散染料の平均粒径は０．０１〜０．３５μｍであるのが好ましく、０．０２〜０．３μｍであるのがより好ましい。
【００４３】
インク中には高塩析力を示す金属元素が存在しうるがその量は極力少ない方が好ましい。高塩析力を示す金属元素とは、例えばNa，K，Li，Ca，Mg元素などである。これらの元素が多いとインク中の分散剤から水分子が奪われ、分散剤が溶解できなくなり、析出を起こし、次第に分散粒子同士が凝集を引き起こし、インク物性の低下を招くためである。
【００４４】
本発明の染色方法の適用対象となる複合繊維製品とは、２種以上の繊維により構成された布帛であって、その組織は織物、編物、不織布、組み紐等、いずれでもよく、特に限定されるものではないが、特に織物、編物が好ましい。また素材については、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系素材、６ナイロン、６６ナイロンなどのポリアミド素材、レーヨン、キュプラ、綿、麻、リヨセル等のセルロース系素材、ジアセテート、トリアセテートなどのアセテート素材、ポリウレタン系素材、羊毛、絹等が挙げられるが、中でもポリエステル系素材とセルロース系素材との複合布帛、ポリエステル系素材とポリアミド素材との複合布帛が広範囲の用途に用いられる。
【００４５】
複合繊維製品を染色するには、構成している繊維に適した染料を用いる。代表的な例としてはポリエステル系素材やアセテート素材には分散染料、ポリアミド素材には酸性染料や反応染料、セルロース系素材には反応染料や直接染料、羊毛、絹等には酸性染料や反応染料が挙げられる。先述の好ましい複合布帛に対しては、ポリエステル系素材とセルロース系素材との複合布帛では分散染料と反応染料、ポリエステル系素材とポリアミド素材との複合布帛に対しては、分散染料と酸性染料の組み合わせまたは分散染料と反応染料の組み合わせが好ましい染料の組み合わせになる。
【００４６】
本発明の染色方法は、先述した本発明のインクを用いる以外は、従来のインクジェット染色方法に準じて行うことができる。
【００４７】
また、インクジェット記録方式については、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式、インクミスト方式などの連続方式、ピエゾ方式、バブルジェット（登録商標）方式、静電吸引方式などのオン・デマンド方式など、いずれも採用可能である。
【００４８】
布帛にインクを吐出した後、後述する熱処理の前に布帛を乾燥してもよい。乾燥処理条件としては２０〜６０℃、湿度６０％以下が好ましい。また、例えば風速１５０〜２００ｍ／ｍｉｎの風を布帛に当てることが好ましい。
【００４９】
プリント後の布帛には更にその後、染料を発色、固着させるための目的で熱処理が行われ、その際、湿熱処理が好ましく用いられる。その場合の湿熱条件は使用される染料と布帛素材によって決められるが、目安としては、例えばポリエステル繊維／セルロース系繊維であれば約１５０〜１８０℃、ポリエステル繊維／ポリアミド系繊維であれば約１５０〜１７０℃の温度で、５〜３０分間程度処理するのが好ましい。
【００５０】
その後、熱処理後の布帛に対して、未固着染料や湿潤剤等を除去する目的で洗浄を実施する。その際、常温の水だけではなく、温水や熱水、更に界面活性剤や、還元剤、アルカリ性物質などの助剤を添加することや機械的なもみを併用することで、よりいっそうの洗浄性の向上が期待できる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の「％」は、「重量％」をあらわす。
【００５２】
［実施例１］
（分散染料インク）
下記配合の混合液をガラスビーズの存在下、サンドミルで１０時間湿式粉砕し微粒子化した後、吸引濾過にてガラスビーズを取り除き、インクジェット用分散染料インクを調製した。
【００５３】
C.I. Disperse Yellow114（IOB=1.24） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤１（IOB=1.70） ２．０重量％
サンアイバックIT20（防腐剤、三愛石油（株）） ０．１重量％
純水 残量
【００５４】
【化１】
【００５５】
（反応染料インク）
上記に示す配合割合で各成分を混合撹拌し、次いで濾過をしてインクジェット用反応染料インクを調製した。
【００５６】
C.I. Reactive Yellow2（IOB=4.70） １０．０重量％
ジエチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００５７】
上記で調製した反応染料インクと分散染料インクとを１：１の比率で配合し、常温にて１時間撹拌し、次いで濾過をしてインクジェット用インクを調製した。
【００５８】
［実施例２］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００５９】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Blue165（IOB=0.93） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤２（IOB=0.97） １．５重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００６０】
【化２】
【００６１】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Blue49（IOB=4.40） １０．０重量％
ジエチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００６２】
［実施例３］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００６３】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Red167:1（IOB=0.93） ２．５重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤３（IOB=1.00） １．５重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００６４】
【化３】
【００６５】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Red24（IOB=5.10） １０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００６６】
［実施例４］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００６７】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Yellow114（IOB=1.24）３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤４（IOB=1.85） ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００６８】
【化４】
【００６９】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Yellow13（IOB=5.60） １０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００７０】
［実施例５］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００７１】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Blue165（IOB=0.93） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤５（IOB=1.10） １．８重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００７２】
【化５】
【００７３】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Blue19（IOB=4.20） ４０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００７４】
［比較例１］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００７５】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Blue165（IOB=0.93） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤６（IOB=3.70） ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００７６】
【化６】
【００７７】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Blue49（IOB=4.40）１０．０重量％
ジエチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００７８】
［比較例２］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００７９】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Yellow114（IOB=1.24） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤７（IOB=5.50） ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００８０】
【化７】
【００８１】
（反応染料インク）
.I. Reactive Yellow13（IOB=5.60） １０．０重量％
エチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
ンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００８２】
［比較例３］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００８３】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Red167:1（IOB=0.93） ２.５重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤８（IOB=5.48） ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００８４】
【化８】
【００８５】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Red22（IOB=4.30） ４０．０重量％
ジエチレングリコールジメチルエーテル ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００８６】
［比較例４］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００８７】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Blue60（IOB=1.49） ３．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤９（IOB=1.10） ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量%
純水 残量
【００８８】
【化９】
【００８９】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Blue15（IOB=2.40） １０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．２重量％
純水 残量
【００９０】
［比較例５］
以下の配合を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット用インクを作成した。
【００９１】
（分散染料インク）
C.I. Disperse Red167:1（IOB=0.93） ２．５重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
分散剤１０（IOB=2.40） ２．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
【００９２】
【化１０】
【００９３】
（反応染料インク）
C.I. Reactive Red24（IOB=5.10） １０．０重量％
尿素 ３．０重量％
サンアイバックIT20 ０．１重量％
純水 残量
上記各実施例及び比較例の染料インクにつき、染料のC.I.No.、無機性／有機性値、反応染料反応基、分散剤イオン性、分散染料及び分散剤の配合量を表１に示す。
【００９４】
【表１】
【００９５】
上記各インク染料につき、インク安定性、連続吐出性を評価した。結果を表２に示す。
【００９６】
［インク安定性］
各インクを３０日間常温で放置後、下記内容でインク物性の測定及び評価を行った。
【００９７】
＜沈降性＞
インクを１００ｍｌのメスシリンダーに入れ２４時間常温にて放置し、シリンダー内インクの（下部濃度／上部濃度）×１００％で上部下部の濃度比を算出した。インク濃度は紫外可視分光光度計UV-1700（株式会社島津製作所製）を用い、インクのピーク波長における吸光度により測定を行った。
【００９８】
＜ろ過性（凝集物）＞
インク３００ｇをＡＤＶＡＮＴＥＣ高純度ろ紙Ｎｏ．５Ａを用い、吸引ろ過し、インク全量をろ過後、ろ紙上の残渣の有無を目視にて次の基準で判定した。
○：残渣なし
△：残渣あり、ろ過可能
×：ろ過不可
【００９９】
＜粒度＞
マイクロトラックＵＰＡを用いて粒度（平均粒径）の測定を行った。
【０１００】
［連続吐出性］
調製したインクにつき下記条件にて連続吐出を行い、ノズルの詰まり及び飛翔状態を評価した。
【０１０１】
吐出装置：オンデマンド方式シリアル走査型記録装置
駆動電圧：１５０Ｖ
パルス幅：１０μｓ
ノズル径：５０μｍ
周波数 ：５ｋＨｚ
印写時間：６０ｍｉｎ
【０１０２】
ノズルは全部で１００ノズル使用し、詰まりを起こしたノズル数及び飛翔状態不良のノズル数を測定した。
【０１０３】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種又は２種以上の分散染料と、１種又は２種以上の水溶性染料と、１種又は２種以上の分散剤とを含有してなるインクであって、
前記分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差が０〜１であり、かつ前記分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差が２以上である
ことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記分散剤の無機性／有機性値が０．７〜２．５であることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
分散染料にて染色可能な１種又は２種以上の繊維と水溶性染料にて染色可能な１種又は２種以上の繊維とを含有する複合繊維製品に対し、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクを付与することにより染色することを特徴とする複合繊維製品の染色方法。
【請求項１】
１種又は２種以上の分散染料と、１種又は２種以上の水溶性染料と、１種又は２種以上の分散剤とを含有してなるインクであって、
前記分散剤の無機性／有機性値と分散染料の無機性／有機性値との差が０〜１であり、かつ前記分散剤の無機性／有機性値と水溶性染料の無機性／有機性値との差が２以上である
ことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記分散剤の無機性／有機性値が０．７〜２．５であることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
分散染料にて染色可能な１種又は２種以上の繊維と水溶性染料にて染色可能な１種又は２種以上の繊維とを含有する複合繊維製品に対し、請求項１又は２に記載のインクジェット用インクを付与することにより染色することを特徴とする複合繊維製品の染色方法。
【公開番号】特開２００８−２６６４６６（Ｐ２００８−２６６４６６Ａ）
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１１１７０５（Ｐ２００７−１１１７０５）
【出願日】平成１９年４月２０日（２００７．４．２０）
【出願人】（０００１０７９０７）セーレン株式会社 (462)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２０日（２００７．４．２０）
【出願人】（０００１０７９０７）セーレン株式会社 (462)
【Ｆターム（参考）】
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