エアゾール型メーキャップ用化粧料
【課題】ゲル化せず再分散性に優れるとともに、伸びがよく、ぬめりもなく、かつ、乳化安定性に優れるエアゾール型の油中水型乳化メーキャップ用化粧料を提供する。
【解決手段】油中水型乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを容器内に充填してなるエアゾール型メーキャップ用化粧料であって、前記原液中に乳化剤として分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーン（ただし、該シリコーンは長鎖アルキル変性部分を有していてもよい）を含有するエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【解決手段】油中水型乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを容器内に充填してなるエアゾール型メーキャップ用化粧料であって、前記原液中に乳化剤として分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーン（ただし、該シリコーンは長鎖アルキル変性部分を有していてもよい）を含有するエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエアゾール型メーキャップ用化粧料に関する。さらに詳しくは、再分散性（ゲル化のしにくさ）、使用性（ぬめりのなさ、伸び）、乳化安定性に優れるエアゾール型の油中水型乳化メーキャップ用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧下地、ファンデーション等のメーキャップ用化粧料では、耐汗性、耐水性、化粧もち等の点から油中水型乳化タイプのものが多用されている。近年、これらメーキャップ用化粧料、とりわけ化粧下地などのベースメーキャップ化粧料においては、べたつかず軽い使用感が好まれる傾向にある。また手軽に使用できるスプレー式の化粧料の需要が高まってきている。
【０００３】
エアゾールタイプのスプレー式化粧料では、一般に、原液と噴射剤（例えば、ＬＰＧ、ＤＭＥ等）を容器内に充填し、吐出ノズルを押圧して内容物を噴霧して使用する。噴射剤のガスを適宜選択することで、ガスの気化熱で冷却感などを創出することができる。
【０００４】
しかし、油中水型乳化系のスプレータイプのメーキャップ用化粧料の処方では、油分や粉末を多配合するため、べたつき感を生じたり、使用感も重くなる方向に向かう。また分散安定性の面においても、エマルション（内容物）が容器内でゲル化して残りがちとなり、そのため全容量を使い切ることができないという問題や、容器内に吐出ノズル部近傍部位で粉末凝集物によるスプレー詰まり等が懸念される。したがって、これらの問題点を解消し、使用性にも優れる製品の開発が望まれている。
【０００５】
本発明の化粧料に近い従来技術として、例えば以下の特許文献１〜２に記載の化粧料が挙げられる。
【０００６】
すなわち、特許文献１には、長鎖アルキル基含有ポリグリセリン変性シリコーン化合物を含有する油性化粧料が記載されている。しかし特許文献１には、化粧料をエアゾール剤型に応用することや、エアゾール剤型ならではの問題点（例えば、粉末の凝集や内容物のゲル化による詰まりの懸念）の解消や、伸びのよさなどの使用性向上、乳化安定性等についての記載・示唆がない。また文献１には分岐シリコーン鎖を有する構造のシリコーン化合物についての記載・示唆はない。
【０００７】
特許文献２には、ＥＯ・ＰＯグラフトポリエーテル変性シリコーンを活性剤とした油中水型乳化物を原液とし、該原液と噴射剤とからなるエアゾール組成物が記載されている。そしてこのエアゾール組成物について、再分散性、使用性などの効果について論じているが、上記活性剤では、その効果は十分に満足し得るまでには至っていない。また文献２には分岐シリコーン鎖を有する構造のシリコーン化合物についての記載・示唆はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第０３／０７５８６４号パンフレット
【特許文献２】特開２０００−８００１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が上記事情に鑑みてなされたもので、ゲル化せず再分散性に優れるとともに、伸びがよく、ぬめりもなく、かつ、乳化安定性に優れるエアゾール型の油中水型乳化メーキャップ用化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために本発明は、油中水型乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを容器内に充填してなるエアゾール型メーキャップ用化粧料であって、前記原液中に乳化剤として分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーン（ただし、該シリコーンは長鎖アルキル変性部分を有していてもよい）を含有するエアゾール型メーキャップ用化粧料を提供する。
【００１１】
また本発明は、上記長鎖アルキル変性部分が、炭素原子数８〜２０のアルキル基を共変性したものである、上記エアゾール型メーキャップ用化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、上記ポリエーテル変性シリコーンを原液中に０．１〜４質量％含有する、上記エアゾール型メーキャップ用化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、原液と噴射剤を１：９９〜９９：１（質量比）の割合で含有する、上記エアゾール型メーキャップ用化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のエアゾール型の油中水型乳化メーキャップ用化粧料は、ゲル化せず再分散性に優れるとともに、伸びがよく、ぬめりもなく、かつ、乳化安定性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳述する。
【００１６】
［原液］
原液は油中水型乳化組成物であり、本発明では乳化剤として分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーン（ただし、該シリコーンは長鎖アルキル変性部分を有していてもよい）を用いる。
【００１７】
分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーンとは、直鎖構造のポリエーテル変性シロキサンを主鎖として、シロキサン鎖が分岐した構造を有するものをいい、さらに、シロキサン主鎖に長鎖アルキル基を共変性した部分をもつものであってもよい。長鎖アルキル基としては、炭素原子数８〜２０、特には１０〜１８のアルキル基が好ましい。またポリエーテル変性は、ポリエチレンオキシドのみによる変性（＝ポリエチレングリコール変性）であるのが好ましい。
【００１８】
分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーンとして、具体的には、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン〔市販品として、例えば「ＫＦ−６０２８」（信越化学工業（株）製）〕、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン〔市販品として、例えば「ＫＦ−６０３８」（信越化学工業（株）製）〕、セチルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でも、アルキル共変性部分をもつものが好ましく、特にはラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが好ましく用いられる。該変性シリコーンは１種または２種以上を用いることができる。
【００１９】
上記変性シリコーンの配合量は、原液である油中水型乳化組成物を乳化し得るに足る量であれば特に限定されるものでないが、原液中に０．１〜４質量％配合するのが好ましく、より好ましくは０．３〜４質量％、特に好ましくは０．４〜３質量％である。
【００２０】
本発明化粧料の油中水型乳化系原液中には、通常メーキャップ用化粧料に配合し得る油性成分、水性成分、粉末成分等が配合される。
【００２１】
本発明化粧料の原液に配合し得る油性成分としては、通常化粧料に配合され得る油性成分であれば特に限定されるものでなく、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油等が挙げられる。
【００２２】
油脂としては、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂などが例示される。
【００２３】
ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどが例示される。
【００２４】
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスなどが例示される。
【００２５】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）などが例示される。
【００２６】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール；モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコールなどが例示される。
【００２７】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトン（Ｃ13Ｈ17ＮＯ）などが例示される。
【００２８】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサン；３次元網目構造を形成しているシリコ−ン樹脂、シリコーンゴムなどが例示される。
【００２９】
これら油性成分（油相）は、本発明化粧料の原液中、好ましくは１０〜７０質量％であり、より好ましくは１０〜５０質量％である。
【００３０】
本発明化粧料の原液に配合し得る水性成分としては、水や水溶性成分などが挙げられる。水溶性成分としては、例えば低級アルコール、保湿剤、水溶性高分子（天然、半合成、合成、無機）などが挙げられる。
【００３１】
低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどが例示される。
【００３２】
保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、エラスチン、アミノ酸、核酸、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノキギリソウ抽出物、メリロート抽出物などが例示される。
【００３３】
天然の水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、ローカストビーンガム、タマリントガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグリカン、ブルラン等の微生物系水溶性高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子などが例示される。
【００３４】
半合成水溶性高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系水溶性高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子などが例示される。
【００３５】
合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系水溶性高分子；ポリエチレングリコール２０，０００、同４，０００，０００、同６００，０００等のポリオキシエチレン系水溶性高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系水溶性高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子のほか、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなどが例示される。
【００３６】
無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などが例示される。
【００３７】
これら水性成分（水相）は、本発明化粧料の原液中、好ましくは２０〜８９質量％であり、より好ましくは４０〜８９質量％である。
【００３８】
なお本発明化粧料における水相と油相の配合比率は、本発明効果をバランスよく効率的に上げるという点から、水相／油相（質量比）を概ね２〜８とするのが好ましく、より好ましくは２〜６である。
【００３９】
本発明化粧料の原液に配合し得る粉末成分としては、疎水性粉末、親水性粉末のいずれも用いることができるが、好ましくは疎水性粉末である。疎水性粉末は、粉末自体が疎水性のもののみならず、親水性粉末等であっても粉末表面を疎水化処理した疎水化処理粉末も含む。
【００４０】
疎水性の粉末としては、具体的には、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末などの有機粉末や、トリメチルシルセスキオキサン粉末などのシリコーン粉末等が例示される。
【００４１】
疎水化処理粉末の粉末成分としては、例えばタルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素等の無機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次二酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、バルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；二酸化チタンコーテッドマイカ、二酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、二酸化チタンコーテッドタルク、着色二酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料等が挙げられる。これら粉末成分を疎水化処理する方法としては、疎水化処理方法としては、撥水性を付与できる方法であればいかなるものでもよく、その方法は問わないが、例えば気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノケミカル法等、通常の表面処理方法を用いることができる。疎水化処理剤としては、特に限定されるものではないが、脂肪酸デキストリン処理粉末、トリメチルシロキシ珪酸処理粉末、フッ素変性トリメチルシロキシ珪酸処理粉末、メチルフェニルシロキシ珪酸処理粉末、フッ素変性メチルフェニルシロキシ珪酸処理粉末、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の低粘度〜高粘度油状ポリシロキサン処理粉末、ガム状ポリシロキサン処理粉末、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、フッ素変性メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、メチルトリクロルシラン、メチルトリアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルアルコキシシラン等の有機シリル化合物あるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、エチルトリクロルシラン、エチルトリアルコキシシラン、プロピルトリクロルシラン、プロピルトリアルコキシシラン、ヘキシルトリクロルシラン、ヘキシルトリアルコキシシラン、長鎖アルキルトリクロルシラン、長鎖アルキルトリエトキシシラン等の有機変性シランあるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、アミノ変性ポリシロキサン処理粉末、フッ素変性ポリシロキサン処理粉末、フッ化アルキルリン酸処理粉末等が挙げられる。
【００４２】
疎水性粉末は撥水性が強く、実際に乳化物に適用した場合も、水や汗に強く、化粧くずれが最も起きにくいため効果の持続性に優れる。また乳化粒子が緻密で長期安定性も最も優れている。
【００４３】
粉末成分の配合量は、本発明化粧料の用途（下地用、メイク用、等）等にもより一概にいえるものでないが、本発明化粧料の原液中、概ね１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％である。配合量が少なすぎる場合は隠蔽性（カバー力）が低下し、メーキャップ用化粧料としては不適であり、一方、配合量が多すぎると、粉っぽさが著しく、また安定性も悪くなりがちである。メーキャップ用化粧料では、このように粉末成分が多配合されるが、本発明では容器内での内容物のゲル化がしにくく、再分散性に優れ、ノズル詰まりが生じない等の効果がある。
【００４４】
上記例示した成分以外のその他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）；紫外線吸収剤等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４５】
［噴射剤］
噴射剤としては、エアゾール化粧料等に用いられ得るものであれば特に限定されるものでないが、本発明では、例えばジクロロジフルオロメタン、ジフルオロモノクロロエタン、モノクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、プロパン、イソブタン、ｎ−ブタン、液化石油ガス（ＬＰＧ；プロパン、イソブタン、ｎ−ブタンを主成分とする）またはこれらの混合物等が挙げられる。噴射剤は１種または２種以上を用いることができる。中でも液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）等が好ましく用いられる。
【００４６】
［エアゾール容器への充填］
本発明の化粧料は霧状に噴霧される形態のエアゾール型メーキャップ用化粧料である。本発明のエアゾール型メーキャップ用化粧料は、例えば、上記原液を公知のエアゾール用の耐圧容器内に収容した後、エアパージ・クリンチし、次いで噴射剤を容器内に充填する等の方法により製造することができる。
【００４７】
原液と、噴射剤の配合比率は、好ましくは１：９９〜９９：１（質量比）であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０である。該混合比が上記範囲外では均一に塗布（噴射）できなくなり、好ましくない。
【００４８】
原液の粘度は、エアゾール容器から噴霧できる程度の粘度であれば特に限定されるものでないが、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）が好ましく、より好ましくは１，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が高すぎると噴霧しづらく、またゲル化の懸念があり、一方、粘度が低すぎると肌へ噴霧した際に液だれが生じやすくなる等のおそれがある。
【００４９】
本発明化粧料は、下地化粧料（ベースメーキャップ化粧料）、液状ファンデーション、クリームファンデーション、サンケア用品等として好適に用いられる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量％である。
【００５１】
まず、本発明に用いた評価方法について説明する。
【００５２】
［再分散性（ゲル化のしにくさ）］
原液と噴射剤（ＬＰＧ）を１：１（質量比）の割合で耐圧ガラス瓶に充填した後、これを遠心分離機を用いて１０００ｒｐｍ、３０分間回転させた。その後、横向きで１０回攪拌した際の組成物の状態を確認した。
Ａ：粉末凝集物やゲル組成物が残らず、均一な状態であった
Ｂ：粉末凝集物やゲル組成物がわずかに残っていたが、実用上問題ない程度であった
Ｃ：粉末凝集物やゲル組成物がほとんど残っていた
【００５３】
［乳化安定性］
各実施例、比較例の各試料を、室温と５０℃のそれぞれの温度において、１ヶ月間静置し、その後の組成物の状態を確認した。
（評価）
Ａ：室温（２５℃）、５０℃でいずれも安定していた（粘度の減少はみられない）
Ｂ：室温（２５℃）で安定であるが、５０℃においてやや粘度の減少がみられたが、実用上問題ない程度であった
Ｃ：室温（２５℃）、５０℃でいずれにおいても離水した
【００５４】
［ぬめりのなさ］
女性パネル（１０名）が各実施例、比較例の各試料について、塗布時のぬめりのなさについて、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価）
◎：８名以上がぬめりのなさを実感したと回答
○：６〜７名がぬめりのなさを実感したと回答
△：３〜５名がぬめりのなさを実感したと回答
×：２名以下がぬめりのなさを実感したと回答
【００５５】
［伸び］
女性パネル（１０名）が各実施例、比較例の各試料について、塗布時の伸びのよさについて、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価）
◎：８名以上が伸びのよさを実感したと回答
○：６〜７名が伸びのよさを実感したと回答
△：３〜５名が伸びのよさを実感したと回答
×：２名以下が伸びのよさを実感したと回答
【００５６】
（実施例１〜４、比較例１〜３）
下記表１に示す組成の原液（油中水型乳化組成物）を常法により製造し、これら原掖と噴射剤（ＬＰＧ）を１：１（質量比）の割合で耐圧ガラス瓶に充填したものを試料として、上記評価方法に従い、再分散性（ゲル化のしにくさ）、乳化安定性、ぬめりのなさ、伸びのよさ、について評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
なお表１中、以下に示す成分は下記化合物を用いた。後掲の処方例においても同様である。
【００５８】
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*1)：「ＫＦ−６０１７」（信越化学工業（株）製）
ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*2)：「ＫＦ−６０２８」（信越化学工業（株）製）
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*3)：「ＫＦ−６０３８」（信越化学工業（株）製）
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・ブチレン・メチルポリキシロキサン共重合体(*4)：「ＦＺ−２２３３」（東レ・ダウコーニング（株）製）
シリコーン樹脂微粒子粉末(*5)：「トスパール１４５Ａ」（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
【００５９】
【表１】
【００６０】
表１の結果から明らかなように、本発明の分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーンを用いた実施例１〜４では、再分散性（ゲル化のしにくさ）、乳化安定性、ぬめりのなさ、伸びのよさの効果をバランスよく達成することが確認された。一方、分岐シリコーン鎖をもたないシリコーンを用いた比較例１〜３ではこれら効果を併せもつことができなかった。
【００６１】
以下に、さらに本発明の処方例を示す。
（処方例１）
（配 合 成 分） （質量％）
デカメチルシクロペンタポリシロキサン １９
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*3) １
ビタミンＥアセテート ０．０２
ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）エチル
ヘキサン酸セチル（「エルデュウPS-203」；味の素（株）製） ０．１
エチルヘキサン酸エチルヘキシル ２
シリコーン樹脂微粒子粉末(*5) ５
二酸化チタン ０．０１
酸化スズ ０．０１
含水シリカ ０．０１
イオン交換水 残余
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．２
ポリエチレングリコール（Ｎ＝４００） ４
１，３−ブチレングリコール ４
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ０．０１
メチルパラベン ０．１５
合成アルコール（９５度） １０
【００６２】
（処方例２）
（配 合 成 分） （質量％）
デカメチルシクロペンタポリシロキサン １５
ドデカメチルシクロヘキサポリシロキサン ３
ジメチコン ２
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*3) １
エチルヘキサン酸セチル ０．１
シリコーン樹脂微粒子粉末(*5) ８
メタクリル酸メチルクロスポリマー ２
イオン交換水 残余
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．２
ポリエチレングリコール（Ｎ＝４００） ４
ジプロピレングリコール ４
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ０．０１
フェノキシエタノール ０．１５
合成アルコール（９５度） １０
【００６３】
（処方例３）
（配 合 成 分） （質量％）
デカメチルシクロペンタポリシロキサン ２０
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*3) １
エチルヘキサン酸セチル ０．１
シリコーン樹脂微粒子粉末(*5) ４
メタクリル酸メチルクロスポリマー １
イオン交換水 残余
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．２
ポリエチレングリコール（Ｎ＝４００） ４
ジプロピレングリコール ４
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ０．０１
フェノキシエタノール ０．１５
合成アルコール（９５度） １０
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明のエアゾール型の油中水型乳化メーキャップ用化粧料は、ゲル化せず再分散性に優れるとともに、伸びがよく、ぬめりもなく、かつ、乳化安定性に優れる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はエアゾール型メーキャップ用化粧料に関する。さらに詳しくは、再分散性（ゲル化のしにくさ）、使用性（ぬめりのなさ、伸び）、乳化安定性に優れるエアゾール型の油中水型乳化メーキャップ用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧下地、ファンデーション等のメーキャップ用化粧料では、耐汗性、耐水性、化粧もち等の点から油中水型乳化タイプのものが多用されている。近年、これらメーキャップ用化粧料、とりわけ化粧下地などのベースメーキャップ化粧料においては、べたつかず軽い使用感が好まれる傾向にある。また手軽に使用できるスプレー式の化粧料の需要が高まってきている。
【０００３】
エアゾールタイプのスプレー式化粧料では、一般に、原液と噴射剤（例えば、ＬＰＧ、ＤＭＥ等）を容器内に充填し、吐出ノズルを押圧して内容物を噴霧して使用する。噴射剤のガスを適宜選択することで、ガスの気化熱で冷却感などを創出することができる。
【０００４】
しかし、油中水型乳化系のスプレータイプのメーキャップ用化粧料の処方では、油分や粉末を多配合するため、べたつき感を生じたり、使用感も重くなる方向に向かう。また分散安定性の面においても、エマルション（内容物）が容器内でゲル化して残りがちとなり、そのため全容量を使い切ることができないという問題や、容器内に吐出ノズル部近傍部位で粉末凝集物によるスプレー詰まり等が懸念される。したがって、これらの問題点を解消し、使用性にも優れる製品の開発が望まれている。
【０００５】
本発明の化粧料に近い従来技術として、例えば以下の特許文献１〜２に記載の化粧料が挙げられる。
【０００６】
すなわち、特許文献１には、長鎖アルキル基含有ポリグリセリン変性シリコーン化合物を含有する油性化粧料が記載されている。しかし特許文献１には、化粧料をエアゾール剤型に応用することや、エアゾール剤型ならではの問題点（例えば、粉末の凝集や内容物のゲル化による詰まりの懸念）の解消や、伸びのよさなどの使用性向上、乳化安定性等についての記載・示唆がない。また文献１には分岐シリコーン鎖を有する構造のシリコーン化合物についての記載・示唆はない。
【０００７】
特許文献２には、ＥＯ・ＰＯグラフトポリエーテル変性シリコーンを活性剤とした油中水型乳化物を原液とし、該原液と噴射剤とからなるエアゾール組成物が記載されている。そしてこのエアゾール組成物について、再分散性、使用性などの効果について論じているが、上記活性剤では、その効果は十分に満足し得るまでには至っていない。また文献２には分岐シリコーン鎖を有する構造のシリコーン化合物についての記載・示唆はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第０３／０７５８６４号パンフレット
【特許文献２】特開２０００−８００１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が上記事情に鑑みてなされたもので、ゲル化せず再分散性に優れるとともに、伸びがよく、ぬめりもなく、かつ、乳化安定性に優れるエアゾール型の油中水型乳化メーキャップ用化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために本発明は、油中水型乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを容器内に充填してなるエアゾール型メーキャップ用化粧料であって、前記原液中に乳化剤として分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーン（ただし、該シリコーンは長鎖アルキル変性部分を有していてもよい）を含有するエアゾール型メーキャップ用化粧料を提供する。
【００１１】
また本発明は、上記長鎖アルキル変性部分が、炭素原子数８〜２０のアルキル基を共変性したものである、上記エアゾール型メーキャップ用化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、上記ポリエーテル変性シリコーンを原液中に０．１〜４質量％含有する、上記エアゾール型メーキャップ用化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、原液と噴射剤を１：９９〜９９：１（質量比）の割合で含有する、上記エアゾール型メーキャップ用化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のエアゾール型の油中水型乳化メーキャップ用化粧料は、ゲル化せず再分散性に優れるとともに、伸びがよく、ぬめりもなく、かつ、乳化安定性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳述する。
【００１６】
［原液］
原液は油中水型乳化組成物であり、本発明では乳化剤として分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーン（ただし、該シリコーンは長鎖アルキル変性部分を有していてもよい）を用いる。
【００１７】
分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーンとは、直鎖構造のポリエーテル変性シロキサンを主鎖として、シロキサン鎖が分岐した構造を有するものをいい、さらに、シロキサン主鎖に長鎖アルキル基を共変性した部分をもつものであってもよい。長鎖アルキル基としては、炭素原子数８〜２０、特には１０〜１８のアルキル基が好ましい。またポリエーテル変性は、ポリエチレンオキシドのみによる変性（＝ポリエチレングリコール変性）であるのが好ましい。
【００１８】
分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーンとして、具体的には、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン〔市販品として、例えば「ＫＦ−６０２８」（信越化学工業（株）製）〕、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン〔市販品として、例えば「ＫＦ−６０３８」（信越化学工業（株）製）〕、セチルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。中でも、アルキル共変性部分をもつものが好ましく、特にはラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが好ましく用いられる。該変性シリコーンは１種または２種以上を用いることができる。
【００１９】
上記変性シリコーンの配合量は、原液である油中水型乳化組成物を乳化し得るに足る量であれば特に限定されるものでないが、原液中に０．１〜４質量％配合するのが好ましく、より好ましくは０．３〜４質量％、特に好ましくは０．４〜３質量％である。
【００２０】
本発明化粧料の油中水型乳化系原液中には、通常メーキャップ用化粧料に配合し得る油性成分、水性成分、粉末成分等が配合される。
【００２１】
本発明化粧料の原液に配合し得る油性成分としては、通常化粧料に配合され得る油性成分であれば特に限定されるものでなく、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油等が挙げられる。
【００２２】
油脂としては、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂などが例示される。
【００２３】
ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどが例示される。
【００２４】
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスなどが例示される。
【００２５】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）などが例示される。
【００２６】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール；モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコールなどが例示される。
【００２７】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトン（Ｃ13Ｈ17ＮＯ）などが例示される。
【００２８】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサン；３次元網目構造を形成しているシリコ−ン樹脂、シリコーンゴムなどが例示される。
【００２９】
これら油性成分（油相）は、本発明化粧料の原液中、好ましくは１０〜７０質量％であり、より好ましくは１０〜５０質量％である。
【００３０】
本発明化粧料の原液に配合し得る水性成分としては、水や水溶性成分などが挙げられる。水溶性成分としては、例えば低級アルコール、保湿剤、水溶性高分子（天然、半合成、合成、無機）などが挙げられる。
【００３１】
低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどが例示される。
【００３２】
保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、エラスチン、アミノ酸、核酸、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノキギリソウ抽出物、メリロート抽出物などが例示される。
【００３３】
天然の水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、ローカストビーンガム、タマリントガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグリカン、ブルラン等の微生物系水溶性高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子などが例示される。
【００３４】
半合成水溶性高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系水溶性高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子などが例示される。
【００３５】
合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系水溶性高分子；ポリエチレングリコール２０，０００、同４，０００，０００、同６００，０００等のポリオキシエチレン系水溶性高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系水溶性高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子のほか、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなどが例示される。
【００３６】
無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などが例示される。
【００３７】
これら水性成分（水相）は、本発明化粧料の原液中、好ましくは２０〜８９質量％であり、より好ましくは４０〜８９質量％である。
【００３８】
なお本発明化粧料における水相と油相の配合比率は、本発明効果をバランスよく効率的に上げるという点から、水相／油相（質量比）を概ね２〜８とするのが好ましく、より好ましくは２〜６である。
【００３９】
本発明化粧料の原液に配合し得る粉末成分としては、疎水性粉末、親水性粉末のいずれも用いることができるが、好ましくは疎水性粉末である。疎水性粉末は、粉末自体が疎水性のもののみならず、親水性粉末等であっても粉末表面を疎水化処理した疎水化処理粉末も含む。
【００４０】
疎水性の粉末としては、具体的には、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末などの有機粉末や、トリメチルシルセスキオキサン粉末などのシリコーン粉末等が例示される。
【００４１】
疎水化処理粉末の粉末成分としては、例えばタルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素等の無機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次二酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、バルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；二酸化チタンコーテッドマイカ、二酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、二酸化チタンコーテッドタルク、着色二酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料等が挙げられる。これら粉末成分を疎水化処理する方法としては、疎水化処理方法としては、撥水性を付与できる方法であればいかなるものでもよく、その方法は問わないが、例えば気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノケミカル法等、通常の表面処理方法を用いることができる。疎水化処理剤としては、特に限定されるものではないが、脂肪酸デキストリン処理粉末、トリメチルシロキシ珪酸処理粉末、フッ素変性トリメチルシロキシ珪酸処理粉末、メチルフェニルシロキシ珪酸処理粉末、フッ素変性メチルフェニルシロキシ珪酸処理粉末、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の低粘度〜高粘度油状ポリシロキサン処理粉末、ガム状ポリシロキサン処理粉末、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、フッ素変性メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、メチルトリクロルシラン、メチルトリアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルアルコキシシラン等の有機シリル化合物あるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、エチルトリクロルシラン、エチルトリアルコキシシラン、プロピルトリクロルシラン、プロピルトリアルコキシシラン、ヘキシルトリクロルシラン、ヘキシルトリアルコキシシラン、長鎖アルキルトリクロルシラン、長鎖アルキルトリエトキシシラン等の有機変性シランあるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、アミノ変性ポリシロキサン処理粉末、フッ素変性ポリシロキサン処理粉末、フッ化アルキルリン酸処理粉末等が挙げられる。
【００４２】
疎水性粉末は撥水性が強く、実際に乳化物に適用した場合も、水や汗に強く、化粧くずれが最も起きにくいため効果の持続性に優れる。また乳化粒子が緻密で長期安定性も最も優れている。
【００４３】
粉末成分の配合量は、本発明化粧料の用途（下地用、メイク用、等）等にもより一概にいえるものでないが、本発明化粧料の原液中、概ね１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％である。配合量が少なすぎる場合は隠蔽性（カバー力）が低下し、メーキャップ用化粧料としては不適であり、一方、配合量が多すぎると、粉っぽさが著しく、また安定性も悪くなりがちである。メーキャップ用化粧料では、このように粉末成分が多配合されるが、本発明では容器内での内容物のゲル化がしにくく、再分散性に優れ、ノズル詰まりが生じない等の効果がある。
【００４４】
上記例示した成分以外のその他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）；紫外線吸収剤等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４５】
［噴射剤］
噴射剤としては、エアゾール化粧料等に用いられ得るものであれば特に限定されるものでないが、本発明では、例えばジクロロジフルオロメタン、ジフルオロモノクロロエタン、モノクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、プロパン、イソブタン、ｎ−ブタン、液化石油ガス（ＬＰＧ；プロパン、イソブタン、ｎ−ブタンを主成分とする）またはこれらの混合物等が挙げられる。噴射剤は１種または２種以上を用いることができる。中でも液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）等が好ましく用いられる。
【００４６】
［エアゾール容器への充填］
本発明の化粧料は霧状に噴霧される形態のエアゾール型メーキャップ用化粧料である。本発明のエアゾール型メーキャップ用化粧料は、例えば、上記原液を公知のエアゾール用の耐圧容器内に収容した後、エアパージ・クリンチし、次いで噴射剤を容器内に充填する等の方法により製造することができる。
【００４７】
原液と、噴射剤の配合比率は、好ましくは１：９９〜９９：１（質量比）であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０である。該混合比が上記範囲外では均一に塗布（噴射）できなくなり、好ましくない。
【００４８】
原液の粘度は、エアゾール容器から噴霧できる程度の粘度であれば特に限定されるものでないが、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）が好ましく、より好ましくは１，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が高すぎると噴霧しづらく、またゲル化の懸念があり、一方、粘度が低すぎると肌へ噴霧した際に液だれが生じやすくなる等のおそれがある。
【００４９】
本発明化粧料は、下地化粧料（ベースメーキャップ化粧料）、液状ファンデーション、クリームファンデーション、サンケア用品等として好適に用いられる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量％である。
【００５１】
まず、本発明に用いた評価方法について説明する。
【００５２】
［再分散性（ゲル化のしにくさ）］
原液と噴射剤（ＬＰＧ）を１：１（質量比）の割合で耐圧ガラス瓶に充填した後、これを遠心分離機を用いて１０００ｒｐｍ、３０分間回転させた。その後、横向きで１０回攪拌した際の組成物の状態を確認した。
Ａ：粉末凝集物やゲル組成物が残らず、均一な状態であった
Ｂ：粉末凝集物やゲル組成物がわずかに残っていたが、実用上問題ない程度であった
Ｃ：粉末凝集物やゲル組成物がほとんど残っていた
【００５３】
［乳化安定性］
各実施例、比較例の各試料を、室温と５０℃のそれぞれの温度において、１ヶ月間静置し、その後の組成物の状態を確認した。
（評価）
Ａ：室温（２５℃）、５０℃でいずれも安定していた（粘度の減少はみられない）
Ｂ：室温（２５℃）で安定であるが、５０℃においてやや粘度の減少がみられたが、実用上問題ない程度であった
Ｃ：室温（２５℃）、５０℃でいずれにおいても離水した
【００５４】
［ぬめりのなさ］
女性パネル（１０名）が各実施例、比較例の各試料について、塗布時のぬめりのなさについて、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価）
◎：８名以上がぬめりのなさを実感したと回答
○：６〜７名がぬめりのなさを実感したと回答
△：３〜５名がぬめりのなさを実感したと回答
×：２名以下がぬめりのなさを実感したと回答
【００５５】
［伸び］
女性パネル（１０名）が各実施例、比較例の各試料について、塗布時の伸びのよさについて、下記の評価基準に基づいて評価した。
（評価）
◎：８名以上が伸びのよさを実感したと回答
○：６〜７名が伸びのよさを実感したと回答
△：３〜５名が伸びのよさを実感したと回答
×：２名以下が伸びのよさを実感したと回答
【００５６】
（実施例１〜４、比較例１〜３）
下記表１に示す組成の原液（油中水型乳化組成物）を常法により製造し、これら原掖と噴射剤（ＬＰＧ）を１：１（質量比）の割合で耐圧ガラス瓶に充填したものを試料として、上記評価方法に従い、再分散性（ゲル化のしにくさ）、乳化安定性、ぬめりのなさ、伸びのよさ、について評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
なお表１中、以下に示す成分は下記化合物を用いた。後掲の処方例においても同様である。
【００５８】
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*1)：「ＫＦ−６０１７」（信越化学工業（株）製）
ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*2)：「ＫＦ−６０２８」（信越化学工業（株）製）
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*3)：「ＫＦ−６０３８」（信越化学工業（株）製）
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・ブチレン・メチルポリキシロキサン共重合体(*4)：「ＦＺ−２２３３」（東レ・ダウコーニング（株）製）
シリコーン樹脂微粒子粉末(*5)：「トスパール１４５Ａ」（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
【００５９】
【表１】
【００６０】
表１の結果から明らかなように、本発明の分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーンを用いた実施例１〜４では、再分散性（ゲル化のしにくさ）、乳化安定性、ぬめりのなさ、伸びのよさの効果をバランスよく達成することが確認された。一方、分岐シリコーン鎖をもたないシリコーンを用いた比較例１〜３ではこれら効果を併せもつことができなかった。
【００６１】
以下に、さらに本発明の処方例を示す。
（処方例１）
（配 合 成 分） （質量％）
デカメチルシクロペンタポリシロキサン １９
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*3) １
ビタミンＥアセテート ０．０２
ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）エチル
ヘキサン酸セチル（「エルデュウPS-203」；味の素（株）製） ０．１
エチルヘキサン酸エチルヘキシル ２
シリコーン樹脂微粒子粉末(*5) ５
二酸化チタン ０．０１
酸化スズ ０．０１
含水シリカ ０．０１
イオン交換水 残余
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．２
ポリエチレングリコール（Ｎ＝４００） ４
１，３−ブチレングリコール ４
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ０．０１
メチルパラベン ０．１５
合成アルコール（９５度） １０
【００６２】
（処方例２）
（配 合 成 分） （質量％）
デカメチルシクロペンタポリシロキサン １５
ドデカメチルシクロヘキサポリシロキサン ３
ジメチコン ２
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*3) １
エチルヘキサン酸セチル ０．１
シリコーン樹脂微粒子粉末(*5) ８
メタクリル酸メチルクロスポリマー ２
イオン交換水 残余
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．２
ポリエチレングリコール（Ｎ＝４００） ４
ジプロピレングリコール ４
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ０．０１
フェノキシエタノール ０．１５
合成アルコール（９５度） １０
【００６３】
（処方例３）
（配 合 成 分） （質量％）
デカメチルシクロペンタポリシロキサン ２０
ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(*3) １
エチルヘキサン酸セチル ０．１
シリコーン樹脂微粒子粉末(*5) ４
メタクリル酸メチルクロスポリマー １
イオン交換水 残余
ＥＤＴＡ−３Ｎａ ０．２
ポリエチレングリコール（Ｎ＝４００） ４
ジプロピレングリコール ４
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル ０．０１
フェノキシエタノール ０．１５
合成アルコール（９５度） １０
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明のエアゾール型の油中水型乳化メーキャップ用化粧料は、ゲル化せず再分散性に優れるとともに、伸びがよく、ぬめりもなく、かつ、乳化安定性に優れる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
油中水型乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを容器内に充填してなるエアゾール型メーキャップ用化粧料であって、前記原液中に乳化剤として分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーン（ただし、該シリコーンは長鎖アルキル変性部分を有していてもよい）を含有するエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【請求項２】
上記長鎖アルキル変性部分が、炭素原子数８〜２０のアルキル基を共変性したものである、請求項１記載のエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【請求項３】
上記ポリエーテル変性シリコーンを原液中に０．１〜４質量％含有する、請求項１または２記載のエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【請求項４】
原液と噴射剤を１：９９〜９９：１（質量比）の割合で含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【請求項１】
油中水型乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを容器内に充填してなるエアゾール型メーキャップ用化粧料であって、前記原液中に乳化剤として分岐シリコーン鎖を有するポリエーテル変性シリコーン（ただし、該シリコーンは長鎖アルキル変性部分を有していてもよい）を含有するエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【請求項２】
上記長鎖アルキル変性部分が、炭素原子数８〜２０のアルキル基を共変性したものである、請求項１記載のエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【請求項３】
上記ポリエーテル変性シリコーンを原液中に０．１〜４質量％含有する、請求項１または２記載のエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【請求項４】
原液と噴射剤を１：９９〜９９：１（質量比）の割合で含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール型メーキャップ用化粧料。
【公開番号】特開２０１１−１４８７５７（Ｐ２０１１−１４８７５７Ａ）
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５１０５（Ｐ２０１０−２５１０５）
【出願日】平成２２年２月８日（２０１０．２．８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月８日（２０１０．２．８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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