エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法
【課題】ヒートシール性に優れるエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法を提供する。
【解決手段】エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物からなり、ＪＩＳ Ｚ０２３８に規定される袋のヒートシール強度が４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上である。
【解決手段】エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物からなり、ＪＩＳ Ｚ０２３８に規定される袋のヒートシール強度が４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、例えば、包装用フィルムの材料として用いられている（例えば特許文献１参照）。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、透明性及びガスバリア性、特に酸素に対するガスバリア性において優れており、被包装物の酸化劣化等の防止に有効である。具体的には、エチレン−ビニルアルコール共重合体は、包装材の中間層に用いられ、中間層の両面には、例えば低密度ポリエチレン等の熱可塑性樹脂層が設けられる。
【０００３】
低密度ポリエチレンからなる熱可塑性樹脂層同士をヒートシールした場合、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層同士をヒートシールする場合に比べて、低温でヒートシールが可能であるのみならず、優れたヒートシール強度が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１５５６７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、低密度ポリエチレン等のオレフィン系樹脂には、リモネンやメントールなどの香気成分が吸着し易いという特性がある。この特性のため、被包装物を直接囲む熱可塑性樹脂層にオレフィン系樹脂を用いた場合、被包装物の香気成分がオレフィン系樹脂に吸収されてしまい、被包装物の品質が低下する虞がある。
【０００６】
ここで、オレフィン系樹脂とは異なり、エチレン−ビニルアルコール共重合体には、リモネンやメントール等のテルペンや、炭化水素系や、エチルブチレートやエチルカプレート等のエステル系の香気成分が吸着し難い。エチレン−ビニルアルコール共重合体を主成分とするフィルムにおいて、香気成分の非吸着性を維持しながらヒートシール性を高め、当該フィルムで被包装物を直接包むことができれば、被包装物の品質の低下を防止することが可能になる。
【０００７】
また、エチレン−ビニルアルコール共重合体を主成分とするフィルムにおいてヒートシール性を高めることに成功すれば、エチレン−ビニルアルコール共重合体の層と熱可塑性樹脂層とを重ね合わせる必要がなくなり、層間剥離の虞も無くなる。このため、エチレン−ビニルアルコール共重合体を使用し易くなり、用途の拡大も可能になる。
【０００８】
本発明は上述した事情に基づいてなされ、その目的とするところは、ヒートシール性に優れるエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上述した目的を達成するため、本発明の一態様によれば、８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物からなり、ＪＩＳ Ｚ０２３８に規定される袋のヒートシール強度が４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上であることを特徴とするエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物が提供される（請求項１）。
【００１０】
請求項１のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、所定濃度のエチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物をポリマーアロイ化したものである。このエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を有し、エチレン−ビニルアルコール共重合体のみからなる樹脂に比べてヒートシール性に優れる。
【００１１】
好ましくは、前記エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍのフィルムに成形し、温度４０℃で発生させたメントール蒸気に１週間曝露したときのメントールの吸着量が、１．０ｍｇ以下である（請求項２）。
【００１２】
請求項２のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物にあっては、所定の試験条件下にて、メントールの吸着量が、１００ｃｍ２当たり１週間で１．０ｍｇ以下であり、ヒートシールに一般的に供されるオレフィン系樹脂に比べて少ない。このため、このエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物をリモネンやメントール等のテルペンや、炭化水素系の香気成分を有する被包装物に適用したときに、被包装物の品質低下が抑制される。
【００１３】
好ましくは、ポリエチレンテレフタレートの層と協働してアルミニウム層を挟む、積層フィルムの表面に位置する１２０ｍｍ×２２０ｍｍ×０．０４ｍｍのヒートシール層にエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物を成形し、２枚の前記積層フィルムを前記ヒートシール層同士を合わせるように重ねた状態で三方をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして三方シール袋を作製し、前記三方シール袋に、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる薬効成分の群から選択された１種を質量濃度１０％にて含むメチルエチルケトン溶液を注液してから、前記三方シール袋の開口をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして密封袋を作製し、そして、前記密封袋を温度４０℃に１週間置いたとき、ヒートシールされた部分を除く前記ヒートシール層１つあたりの前記薬効成分の吸着量が１．０ｍｇ以下である（請求項３）。
【００１４】
請求項３のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物にあっては、所定の試験条件下にて、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールの各々の吸着量が、２００ｃｍ２当たり１週間で０．１ｍｇ以下であり、ヒートシールに一般的に供されるオレフィン系樹脂に比べて少ない。このため、このエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物をこれらの薬効成分を有する被包装物に適用したときに、被包装物の品質低下が抑制される。
【００１５】
好ましくは、前記エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、比エネルギーが０．８ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で前記混合物を混練して得られる（請求項４）。
請求項４のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で混合物を混練することで、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を確実に有する。
【００１６】
本発明の他の態様によれば請求項１乃至４の何れか一項に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物からなるフィルムが提供される（請求項５）。
【００１７】
請求項５のフィルムは、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を有するエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物からなり、ヒートシール性に優れ、包装材に適する。
【００１８】
本発明の更に他の態様によれば、請求項５に記載のフィルムを備えることを特徴とする包装材が提供される（請求項６）。
請求項６の包装材は、４５０ｇｆ／１５ｍｍのヒートシール強度を有するエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物からなるフィルムを備え、ヒートシール性に優れている。
【００１９】
好ましくは、包装材は、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる薬効成分の群のうちから選択された何れか１種以上を含む物品の包装に用いられる（請求項７）。
請求項７の包装材には、ヒートシールに一般的に供されるオレフィン系樹脂に比べて、これらの薬効成分が吸着し難い。このため、この包装材をこれらの薬効成分を有する物品被包装物に適用したときに、被包装物の品質低下が抑制される。
【００２０】
本発明の他の態様によれば、８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物を、比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で混練する工程を備えることを特徴とする請求項１又は２に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物の製造方法が提供される(請求項８)。
【００２１】
請求項８のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物の製造方法によれば、請求項１乃至３に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物が確実に製造される。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、ヒートシール性に優れるエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８に規定される袋のヒートシール強度試験に用いられる試験片の形状を概略的に示す斜視図である。
【図２】エチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体の混合物における、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比とヒートシール強度の関係を示すグラフである。
【図３】エチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体の混合物における、混練時の比エネルギーとヒートシール強度の関係を示すグラフである。
【図４】エチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体の混合物における、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比とメントール吸着量の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の一実施形態のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物（以下、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物ともいう）について説明する。
ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体とを含む混合物である。
【００２５】
ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、好ましくは、８６質量％以上９１質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と９質量％以上１４％質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体とを含み、より好ましくは、８８質量％以上９０．７質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、９．３質量％以上１２％質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体とを含む。
【００２６】
ただし、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８の項目７に規定される袋のヒートシール強さ（ヒートシール強度）が、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上になるように前記組成の混合物を溶融混合して得られる。つまり、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、エチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体の単なる混合物ではなく、新規な物性を示すエチレン−ビニルアルコール系樹脂組成物である。
【００２７】
そして、好ましくは、所定のメントール吸着量試験方法による、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のメントール吸着量が１．０ｍｇ以下であり、より好ましくは０．１ｍｇ以下である。
メントール吸着量試験方法は以下の通りである。
まず、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍのシートに成形する。そして、成形したシートを１０００ｍｇのメントールとともに、直径１５０ｍｍで高さ１５ｍｍのプラスチック製のシャーレに入れて封し、封したシャーレを温度４０℃の恒温槽に１週間入れておく。
【００２８】
かくして、メントールの蒸気に１週間暴露した後、シャーレからシートを取り出し、シートの表面をアセトンで洗浄してから、溶媒としてアセトンを用いて、シートを４時間のソックスレー抽出にかける。この後、得られた抽出液をガスクロマトグラフィーにかけて、メントールの量を定量し、定量結果をメントール吸着量とする。
なお、メントール吸着量は、３枚以上のシートの定量結果の算術平均値として求められる。
【００２９】
また、好ましくは、所定の薬効成分吸着量試験方法による、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物の薬効成分の吸着量が１．０ｍｇであり、より好ましくは０．１ｍｇ以下である。薬効成分は、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる群から選択される１種以上である。
薬効成分吸着量試験方法は以下の通りである。
（１）ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：１２μｍ）／Ａｌ（アルミニウム：９μｍ）／ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルム（４０μｍ）の積層フィルムをドライラミネートで作製する。
（２）（１）の積層フィルムから、それぞれ１２０ｍｍ×２２０ｍｍの寸法の複数のシートを切り出し、２枚のシートをＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルムが内側になるようにして重ね合わせ、シール幅１０ｍｍにて三方をヒートシールし、三方シール袋を作製する。
【００３０】
（３）薬効成分の質量濃度が１０％のＭＥＫ（メチルエチルケトン）溶液を作製し、（２）の三方シール袋にこのＭＥＫ溶液を２０ｍｌ充填する。それから、三方シール袋の開口をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして密封する。
（４）（３）の密封された袋を４０℃の恒温槽内で１週間保存する。
【００３１】
（５）１週間後、ＭＥＫ溶液を廃棄してから袋を２枚の積層フィルムに分離し、各積層フィルムのＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルムの表面をＭＥＫにて洗浄した後、各積層フィルムをＭＥＫを溶媒としてソックスレー抽出に４時間かけて、薬効成分を抽出する。
（６）（５）で得られた抽出液をガスクロマトグラフィー分析し、ヒートシール部分を除くＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルム１つあたりの薬効成分の吸着量を定量する。
【００３２】
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−ビニルアルコール共重合体の総物質量を１としたとき、モル分率にて、０．３８以下のエチレン成分を含むのが好ましく、換言すれば、０．６２以上のビニルアルコール成分を含む。エチレン−ビニルアルコール共重合体におけるエチレン成分のモル分率が０．３８以下の場合、上記メントール吸着量試験方法ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のメントール吸着量が１．０ｍｇ以下になる。
【００３３】
一方、エチレン−エチルアクリレート共重合体は、エチレン−エチルアクリレート（エチレン−アクリル酸エチル）共重合体の総物質量を１としたとき、モル分率にて、０．９７以下のエチレン成分を含むのが好ましく、換言すれば、０．０３以上のエチルアクリレート成分を含むのが好ましい。
【００３４】
以下、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物の製造方法について説明する。ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は新規な組成物であり、以下のリアクティブプロセッシング法によって製造することができる。
原料としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体は、所定の濃度となるように、溶融混合される。溶融混合には、好ましくは、二軸押出機が用いられる。溶融混合により得られたポリマーアロイは、例えばＴダイ成形法やインフレーション成形法等を用いてフィルム状に成形され、これにより、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物からなるフィルムが得られる。
【００３５】
溶融混合時には、混合物をポリマーアロイ化するために、高い剪断力が加えられる。好ましくは、比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ（＝０．４×１０６Ｊ／ｋｇ）以上、より好ましくは０．８ＭＪ／ｋｇ以上になるように、混合物が溶融混合させられる。
比エネルギーは、二軸押出機の場合、二軸押出機のスクリューを駆動するモータで消費されるエネルギーＸを当該エネルギーＸで溶融混合される混合物の質量Ｙで割って得られる値（Ｘ／Ｙ）である。なお、エネルギーＸは、モータの消費電力に力率及び溶融混合時間を掛けて得られる値である。
【００３６】
ここで、溶融混合物に対して高い剪断力を確実に加えるために、二軸押出機のスクリューとしては、高剪断タイプが用いられる。具体的には、スクリューとして、フライトスクリュー、パイナップルスクリュー、及び、ニーディングディスクを適当に組み合わせたものが用いられる。
【００３７】
なお、二軸押出機のＬ（軸長）／Ｄ（軸径）は、例えば１５以上である。また、スクリューの回転速度は、例えば１０ｒｐｍ以上２０００ｒｐｍ以下であり、溶融混合時の混合物の温度は、例えば１９０℃以上２５０℃以下であり、混練時間は、例えば１分以上３０分以下である。
【００３８】
上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、例えば、フィルム状に成形して、ヒートシール性を有する包装材として用いることができる。あるいは、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、例えば、半剛性の容器形状に成形して、ヒートシール性を有する包装材として用いることができる。
そして、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物からなる包装材は、好ましくは、リモネン及びメントール等のテルペンや、炭化水素系や、エチルブチレート及びエチルカプレート等のエステル系の香気成分のうち少なくとも１種以上を含む被包装物の包装に用いられる。
【００３９】
また、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物からなる包装材は、好ましくは、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロール等の薬効成分のうち少なくとも１種以上を含む被包装物の包装に用いられる。
更に、この包装材は、単独で用いる場合、液体以外の固体若しくは気体の被包装物に適し、例えば、食品、医薬品、化粧品、電気製品及び電子部品等の包装に適する。
【００４０】
また、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルムに更に、アルミニウムや他の樹脂からなる別の層を設けて、積層体からなる包装材として用いてもよい。この場合、成形されたフィルムに後から別の層を貼り付けてもよく、また、共押出により一体の積層体を製造してもよい。
【００４１】
上述した一実施形態のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、所定濃度のエチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物をポリマーアロイ化したものである。このＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を有し、エチレン−ビニルアルコール共重合体のみからなる樹脂に比べてヒートシール性に優れる。
【００４２】
また、上述した一実施形態のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物にあっては、上記メントール吸着量試験方法にて、メントールの吸着量が、１００ｃｍ２当たり１週間で１．０ｍｇ以下であり、ヒートシールに一般的に供されるオレフィン系樹脂に比べて少ない。このため、このＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物をリモネンやメントール等のテルペンや、炭化水素系の香気成分を有する被包装物に適用したときに、被包装物の品質低下が抑制される。
【００４３】
更に、上述した一実施形態のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、比エネルギーが０．８ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で混合物を混練することで、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を確実に有する。
【００４４】
一方、上述した一実施形態のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物からなるフィルムは、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を有し、ヒートシール性に優れ、包装材に適する。
以下、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物の実施例について説明する。
【実施例】
【００４５】
１．フィルムの作製
原料として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製、エバール（登録商標）Ｆ１０４Ｂ）とエチレン−エチルアクリレート共重合体（日本ポリエチレン株式会社製、レクスパール（登録商標）Ａ４２５０）とを用意した。エチレン−ビニルアルコール共重合体におけるエチレンのモル分率は０．３２である。
これらの原料を表１及び表２に示した組成になるようにそれぞれ配合した。なお、表１及び表２では、エチレン−ビニルアルコール共重合体をＥＶＯＨと、エチレン−エチルアクリレート共重合体をＥＥＡとそれぞれ表示した。
【００４６】
総質量で１ｋｇの配合物を二軸押出機（株式会社東洋精機製作所製、ラボプラストミル）で溶融混合した。そして、二軸押出機に付設されたＴダイで、溶融混合物から実施例１〜７及び比較例１〜１５のフィルムをそれぞれ作製した。各フィルムの厚さは０．０４ｍｍであった。
【００４７】
溶融混合時の比エネルギーは表１及び表２に示した通りであり、表１では、比エネルギーが約０．１ＭＪ／ｋｇ〜０．３ＭＪ／ｋｇのグループを低剪断とし、比エネルギーが約３ＭＪ／ｋｇ〜５ＭＪ／ｋｇのグループを高剪断と表示した。
【００４８】
二軸押出機のＬ／Ｄは３０、回転速度は２００ｒｐｍ、溶融混合物の温度は２２０℃、そして、混練時間は１０分であった。
スクリューには、フライトスクリュー（株式会社東洋精機製作所製）、パイナップルスクリュー（株式会社東洋精機製作所製）、及び、ニーディングディスク（株式会社東洋精機製作所製）を組み合わせたものを用いた。
【００４９】
２.フィルムの評価
２−１．ヒートシール強度の測定
実施例１〜７及び比較例１〜１５の各フィルムについて、ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８に規定される袋のヒートシール強さを測定した。また参考として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）１００％のフィルムについても、同じ条件にてヒートシール強度を測定した。
【００５０】
（１）試験片の作成
各フィルムから１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍのフィルム片を切り出した。切り出された２枚のフィルム片を重ね合わせ、１辺をヒートシールした。そして、ヒートシールしたフィルム片を１５ｍｍ幅にて切断し、図４に示す形状の試験片を作成した。
試験片は、１５ｍｍの幅の２つの短冊Ｐ１，Ｐ２からなり、短冊Ｐ１，Ｐ２の一端同士が、１０ｍｍのシール幅Ｌｓにてヒートシールされ、ヒートシール部ＨＳを構成している。試験片の長さＬａは、１００ｍｍである。
なお、ヒートシールには、ヒートシール装置（株式会社東洋精機製作所製熱傾斜試験器）が用いられ、ヒートシールの設定温度、荷重及び時間は、それぞれ１４０℃、０．２ＭＰａ及び０．７秒である。
【００５１】
（２）引張試験
試験片の両端を引張試験機（株式会社東洋精機製作所製ストログラフ）のつかみに取り付け、試験片を長手方向に引っ張った。つかみ間の相対移動速度は３００ｍｍ／ｍｉｎであり、ヒートシール部ＨＳが破断したときの荷重をヒートシール強度とする。得られた結果を表１、表２及び図２、図４に示す。
なお、実施例１〜７及び比較例１〜１５のヒートシール強度は、それぞれ、１０個の試験片の結果の算術平均である。
【００５２】
２−２．メントール吸着量の測定
実施例１〜７及び比較例１〜１５の各フィルムについて、以下の試験方法にてメントール吸着量を測定した。また参考として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）１００％のフィルムについても、同じ条件にてメントール吸着量を測定した。
【００５３】
各フィルムから、１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍの試験片を切り出した。そして、切り出した試験片を、１０００ｍｇのメントールとともに、直径１５０ｍｍで高さ１５ｍｍのプラスチック製のシャーレに入れて封し、封したシャーレを４０℃の恒温槽内に１週間置いた。
１週間後、シャーレから試験片を取り出し、アセトンで試験片表面を洗浄してから、試験片をアセトンで４時間のソックスレー抽出にかけた。そして、得られた抽出液中のメントールの量をガスクロマトグラフィーによって定量した。定量結果をメントール吸着量として表１、表２及び図３に示す。なお、実施例１〜７及び比較例１〜１５のメントール吸着量は、それぞれ、１０個の試験片の結果の算術平均であり、検出下限は０．１ｍｇである。
【００５４】
２−３．薬効成分の吸着量測定
実施例１のフィルムについて、以下の試験方法にて薬効成分の吸着量、則ち、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールの吸着量を測定した。また参考として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）１００％のフィルムについても、同じ条件にて吸着量を測定した。
【００５５】
（１）ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：１２μｍ）／Ａｌ（アルミニウム：９μｍ）／実施例１のフィルム（４０μｍ）の積層フィルムをドライラミネートで作製した。
（２）（１）の積層フィルムから、それぞれ１２０ｍｍ×２２０ｍｍの寸法の複数のシートを切り出し、２枚のシートを実施例１のフィルムが内側になるようにして重ね合わせ、シール幅１０ｍｍにて三方をヒートシールし、複数の三方シール袋を作製した。
【００５６】
（３）メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールの各々について質量濃度１０％のＭＥＫ溶液を作製し、これらのＭＥＫ溶液を２０ｍｌずつ、（２）の三方シール袋に別々に充填した。それから、三方シール袋の開口をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして密封した。
（４）（３）の密封された袋を４０℃の恒温槽内で１週間保存した。
【００５７】
（５）１週間後、ＭＥＫ溶液を廃棄してから袋を２枚の積層フィルムに分離し、各積層フィルムの実施例１のフィルムの表面をＭＥＫにて洗浄した後、各積層フィルムをＭＥＫを溶媒としてソックスレー抽出に４時間かけて、薬効成分を抽出した。
（６）（５）で得られた抽出液をガスクロマトグラフィー分析し、各積層フィルムにおける各薬効成分の吸着量を定量した。定量結果を表３に示す。なお、ヒートシール部分を除く各積層フィルムの表面積が２００ｃｍ２であることから、吸着量の単位をｍｇ／２００ｃｍ２とした。
【００５８】
２−３．評価結果
２−３−１
表１、表２、図２、図３及び図４から以下のことが明らかである。
（１）実施例１〜３のヒートシール強度は９３８ｇｆ／１５ｍｍ以上であり、比較例１〜１５に比べて顕著に大きい。特に実施例１のヒートシール強度は１３２２ｇｆ／１５ｍｍ以上であり、実施例の中で最も大きい。
実施例１〜３のヒートシール強度は、ＬＤＰＥ１００％のヒートシール強度（３２７５ｇｆ／１５ｍｍ）には及ばないが、ＪＩＳ Ｚ１７１１に規定されるポリエチレン製袋のヒートシール強度の規定値（６４０ｇｆ／１５ｍｍ）を十分に上回っている。このため、実施例１〜３のフィルムをヒートシールして袋を作成した場合、袋は十分な強度を有する。
【００５９】
（２）具体的には、図２に示したように、高剪断条件では、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が８質量％から１０質量％に増える間、ヒートシール強度が臨界的に急激に大きくなる。エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が１０質量％から１２質量％に増える間、ヒートシール強度は減少し、１２質量％から１４質量％に増える間、ヒートシール強度はわずかに減少し、ショルダーを形成する。そして、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が１４質量％から１５質量％に増える間、ヒートシール強度は臨界的に減少する。
【００６０】
（３）低剪断条件では、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が８質量％のときにヒートシール強度が最大になり、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が８質量％から１０質量％に増大する間に、ヒートシール強度が急激に減少する。
【００６１】
（４）エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が１０質量％のときに、混練時の比エネルギーを変更した場合、図３に示したように、比エネルギーが０．２ＭＪ／ｋｇから１．０ＭＪ／ｋｇまで増大する間に、ヒートシール強度が臨界的に増大する。比エネルギーが１．０ＭＪ／ｋｇから３．７ＭＪ／ｋｇまで増大する間に、ヒートシール強度は微増し、比エネルギーが３．７ＭＪ／ｋｇから６．９ＭＪ／ｋｇまで増大する間に、ヒートシール強度は緩やかに減少する。
【００６２】
（５）上述した（１）〜（４）より、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が同じであっても、混合時の剪断力即ち比エネルギーを高くすることによって、低剪断力で混合したものとは異なる物性を有する新規な物質、即ちポリマーアロイが製造されることがわかる。そして、ポリマーアロイの組成が所定の範囲内にあるときに、優れたヒートシール性を有するＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物が得られることがわかる。
【００６３】
（６）一方、メントール吸着量は、図４に示したように、高剪断及び低剪断の両条件において、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が２０質量％以上になると増加するものの、１５質量％までは検出下限（０．１ｍｇ）未満であり、ＬＤＰＥ１００％のメントール吸着量（８．６ｍｇ）よりも少ない。
【００６４】
（７）また、表３に示したように、複数の薬効成分の吸着量について１種ずつ調べたところ、実施例１のフィルムをヒートシール層として表面に有する積層フィルムについては、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールのいずれも検出下限（０．１ｍｇ）未満であり、ＬＤＰＥ１００％のフィルムをヒートシール層として表面に有する積層フィルムの場合よりも少ない。
（８）なお、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が３０％を超えると、剪断条件に関わらず、エチレン−エチルビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体とが相分離してしまい、均一な樹脂組成物を得ることができなかった。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
本発明は、上述した実施形態及び実施例に限定されることはなく、これらに更に変更を加えた実施形態及び実施例も含む。例えば、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物に対し、上述した成分の他に、分散剤、着色剤又は増量剤等の各種の添加剤を更に加えてもよい。ただし、優れたヒートシール性、及び、リモネンやメントール等のテルペンや、炭化水素系や、エチルブチレートやエチルカプレート等のエステル系の香気成分の非吸着性を確保するためには、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体及び不可避的不純物以外の他の成分を含まないのが好ましい。
【００６９】
具体的には、以下に示す成分及び濃度の１種以上の添加剤をＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物に加えてもよい。
＜熱安定剤・酸化防止剤：１〜１００００ｐｐｍ＞
ヒンダードフェノール系化合物、ビタミンＥ系化合物、
カルボン酸化合物：
シュウ酸、コハク酸、安息香酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸など
ホウ素化合物：オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチル、これらホウ酸類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂など
リン酸化合物：
リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム
【００７０】
＜スリップ剤：１００〜１００００ｐｐｍ＞
炭化水素、アルコール、高級脂肪酸、エステル、多価アルコール部分エステル、高級脂肪酸金属塩、天然ワックス、脂肪酸アミド
＜アンチブロッキング剤：１００〜１００００ｐｐｍ＞
シリカ、ゼオライト、ポリマービーズ、脂肪酸エステル、シリコーンパウダー
＜帯電防止剤：１００〜１００００ｐｐｍ＞
グリセリン、界面活性剤、導電性微粒子
【００７１】
＜着色剤：１００〜１０００００ｐｐｍ＞
無機顔料、有機顔料、染料
＜可塑剤：１０００〜１０００００ｐｐｍ＞
フタル酸エステル、多価アルコール、アミン化合物
＜紫外線吸収剤：１０００〜１０００００ｐｐｍ＞
ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系
【００７２】
＜抗菌剤：１０００〜２００００ｐｐｍ＞
銀ゼオライト、チオサルファイト銀錯体、ニトリル誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェノールエーテル誘導体、ピロール誘導体、
＜高級脂肪酸塩などの成形助剤等＞
【００７３】
＜水分吸収剤：１００００〜３０００００ｐｐｍ＞
シリカゲル、ゼオライト、塩化カルシウム
＜ガス吸収剤：１００００〜３０００００ｐｐｍ＞
活性炭、ゼオライト、鉄粉、アスコルビン酸
【００７４】
最後に、本発明のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物の用途は、包装材に限定されることはなく、種々の製品に適用可能であるのは勿論である。
【符号の説明】
【００７５】
Ｐ１，Ｐ２ 短冊
ＨＳ ヒートシール部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、例えば、包装用フィルムの材料として用いられている（例えば特許文献１参照）。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、透明性及びガスバリア性、特に酸素に対するガスバリア性において優れており、被包装物の酸化劣化等の防止に有効である。具体的には、エチレン−ビニルアルコール共重合体は、包装材の中間層に用いられ、中間層の両面には、例えば低密度ポリエチレン等の熱可塑性樹脂層が設けられる。
【０００３】
低密度ポリエチレンからなる熱可塑性樹脂層同士をヒートシールした場合、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる層同士をヒートシールする場合に比べて、低温でヒートシールが可能であるのみならず、優れたヒートシール強度が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１５５６７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、低密度ポリエチレン等のオレフィン系樹脂には、リモネンやメントールなどの香気成分が吸着し易いという特性がある。この特性のため、被包装物を直接囲む熱可塑性樹脂層にオレフィン系樹脂を用いた場合、被包装物の香気成分がオレフィン系樹脂に吸収されてしまい、被包装物の品質が低下する虞がある。
【０００６】
ここで、オレフィン系樹脂とは異なり、エチレン−ビニルアルコール共重合体には、リモネンやメントール等のテルペンや、炭化水素系や、エチルブチレートやエチルカプレート等のエステル系の香気成分が吸着し難い。エチレン−ビニルアルコール共重合体を主成分とするフィルムにおいて、香気成分の非吸着性を維持しながらヒートシール性を高め、当該フィルムで被包装物を直接包むことができれば、被包装物の品質の低下を防止することが可能になる。
【０００７】
また、エチレン−ビニルアルコール共重合体を主成分とするフィルムにおいてヒートシール性を高めることに成功すれば、エチレン−ビニルアルコール共重合体の層と熱可塑性樹脂層とを重ね合わせる必要がなくなり、層間剥離の虞も無くなる。このため、エチレン−ビニルアルコール共重合体を使用し易くなり、用途の拡大も可能になる。
【０００８】
本発明は上述した事情に基づいてなされ、その目的とするところは、ヒートシール性に優れるエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上述した目的を達成するため、本発明の一態様によれば、８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物からなり、ＪＩＳ Ｚ０２３８に規定される袋のヒートシール強度が４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上であることを特徴とするエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物が提供される（請求項１）。
【００１０】
請求項１のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、所定濃度のエチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物をポリマーアロイ化したものである。このエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を有し、エチレン−ビニルアルコール共重合体のみからなる樹脂に比べてヒートシール性に優れる。
【００１１】
好ましくは、前記エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍのフィルムに成形し、温度４０℃で発生させたメントール蒸気に１週間曝露したときのメントールの吸着量が、１．０ｍｇ以下である（請求項２）。
【００１２】
請求項２のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物にあっては、所定の試験条件下にて、メントールの吸着量が、１００ｃｍ２当たり１週間で１．０ｍｇ以下であり、ヒートシールに一般的に供されるオレフィン系樹脂に比べて少ない。このため、このエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物をリモネンやメントール等のテルペンや、炭化水素系の香気成分を有する被包装物に適用したときに、被包装物の品質低下が抑制される。
【００１３】
好ましくは、ポリエチレンテレフタレートの層と協働してアルミニウム層を挟む、積層フィルムの表面に位置する１２０ｍｍ×２２０ｍｍ×０．０４ｍｍのヒートシール層にエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物を成形し、２枚の前記積層フィルムを前記ヒートシール層同士を合わせるように重ねた状態で三方をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして三方シール袋を作製し、前記三方シール袋に、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる薬効成分の群から選択された１種を質量濃度１０％にて含むメチルエチルケトン溶液を注液してから、前記三方シール袋の開口をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして密封袋を作製し、そして、前記密封袋を温度４０℃に１週間置いたとき、ヒートシールされた部分を除く前記ヒートシール層１つあたりの前記薬効成分の吸着量が１．０ｍｇ以下である（請求項３）。
【００１４】
請求項３のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物にあっては、所定の試験条件下にて、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールの各々の吸着量が、２００ｃｍ２当たり１週間で０．１ｍｇ以下であり、ヒートシールに一般的に供されるオレフィン系樹脂に比べて少ない。このため、このエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物をこれらの薬効成分を有する被包装物に適用したときに、被包装物の品質低下が抑制される。
【００１５】
好ましくは、前記エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、比エネルギーが０．８ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で前記混合物を混練して得られる（請求項４）。
請求項４のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物は、比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で混合物を混練することで、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を確実に有する。
【００１６】
本発明の他の態様によれば請求項１乃至４の何れか一項に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物からなるフィルムが提供される（請求項５）。
【００１７】
請求項５のフィルムは、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を有するエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物からなり、ヒートシール性に優れ、包装材に適する。
【００１８】
本発明の更に他の態様によれば、請求項５に記載のフィルムを備えることを特徴とする包装材が提供される（請求項６）。
請求項６の包装材は、４５０ｇｆ／１５ｍｍのヒートシール強度を有するエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物からなるフィルムを備え、ヒートシール性に優れている。
【００１９】
好ましくは、包装材は、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる薬効成分の群のうちから選択された何れか１種以上を含む物品の包装に用いられる（請求項７）。
請求項７の包装材には、ヒートシールに一般的に供されるオレフィン系樹脂に比べて、これらの薬効成分が吸着し難い。このため、この包装材をこれらの薬効成分を有する物品被包装物に適用したときに、被包装物の品質低下が抑制される。
【００２０】
本発明の他の態様によれば、８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物を、比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で混練する工程を備えることを特徴とする請求項１又は２に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物の製造方法が提供される(請求項８)。
【００２１】
請求項８のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物の製造方法によれば、請求項１乃至３に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物が確実に製造される。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、ヒートシール性に優れるエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８に規定される袋のヒートシール強度試験に用いられる試験片の形状を概略的に示す斜視図である。
【図２】エチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体の混合物における、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比とヒートシール強度の関係を示すグラフである。
【図３】エチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体の混合物における、混練時の比エネルギーとヒートシール強度の関係を示すグラフである。
【図４】エチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体の混合物における、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比とメントール吸着量の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の一実施形態のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物（以下、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物ともいう）について説明する。
ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体とを含む混合物である。
【００２５】
ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、好ましくは、８６質量％以上９１質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と９質量％以上１４％質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体とを含み、より好ましくは、８８質量％以上９０．７質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、９．３質量％以上１２％質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体とを含む。
【００２６】
ただし、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８の項目７に規定される袋のヒートシール強さ（ヒートシール強度）が、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上になるように前記組成の混合物を溶融混合して得られる。つまり、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、エチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体の単なる混合物ではなく、新規な物性を示すエチレン−ビニルアルコール系樹脂組成物である。
【００２７】
そして、好ましくは、所定のメントール吸着量試験方法による、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のメントール吸着量が１．０ｍｇ以下であり、より好ましくは０．１ｍｇ以下である。
メントール吸着量試験方法は以下の通りである。
まず、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍのシートに成形する。そして、成形したシートを１０００ｍｇのメントールとともに、直径１５０ｍｍで高さ１５ｍｍのプラスチック製のシャーレに入れて封し、封したシャーレを温度４０℃の恒温槽に１週間入れておく。
【００２８】
かくして、メントールの蒸気に１週間暴露した後、シャーレからシートを取り出し、シートの表面をアセトンで洗浄してから、溶媒としてアセトンを用いて、シートを４時間のソックスレー抽出にかける。この後、得られた抽出液をガスクロマトグラフィーにかけて、メントールの量を定量し、定量結果をメントール吸着量とする。
なお、メントール吸着量は、３枚以上のシートの定量結果の算術平均値として求められる。
【００２９】
また、好ましくは、所定の薬効成分吸着量試験方法による、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物の薬効成分の吸着量が１．０ｍｇであり、より好ましくは０．１ｍｇ以下である。薬効成分は、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる群から選択される１種以上である。
薬効成分吸着量試験方法は以下の通りである。
（１）ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：１２μｍ）／Ａｌ（アルミニウム：９μｍ）／ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルム（４０μｍ）の積層フィルムをドライラミネートで作製する。
（２）（１）の積層フィルムから、それぞれ１２０ｍｍ×２２０ｍｍの寸法の複数のシートを切り出し、２枚のシートをＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルムが内側になるようにして重ね合わせ、シール幅１０ｍｍにて三方をヒートシールし、三方シール袋を作製する。
【００３０】
（３）薬効成分の質量濃度が１０％のＭＥＫ（メチルエチルケトン）溶液を作製し、（２）の三方シール袋にこのＭＥＫ溶液を２０ｍｌ充填する。それから、三方シール袋の開口をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして密封する。
（４）（３）の密封された袋を４０℃の恒温槽内で１週間保存する。
【００３１】
（５）１週間後、ＭＥＫ溶液を廃棄してから袋を２枚の積層フィルムに分離し、各積層フィルムのＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルムの表面をＭＥＫにて洗浄した後、各積層フィルムをＭＥＫを溶媒としてソックスレー抽出に４時間かけて、薬効成分を抽出する。
（６）（５）で得られた抽出液をガスクロマトグラフィー分析し、ヒートシール部分を除くＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルム１つあたりの薬効成分の吸着量を定量する。
【００３２】
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−ビニルアルコール共重合体の総物質量を１としたとき、モル分率にて、０．３８以下のエチレン成分を含むのが好ましく、換言すれば、０．６２以上のビニルアルコール成分を含む。エチレン−ビニルアルコール共重合体におけるエチレン成分のモル分率が０．３８以下の場合、上記メントール吸着量試験方法ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のメントール吸着量が１．０ｍｇ以下になる。
【００３３】
一方、エチレン−エチルアクリレート共重合体は、エチレン−エチルアクリレート（エチレン−アクリル酸エチル）共重合体の総物質量を１としたとき、モル分率にて、０．９７以下のエチレン成分を含むのが好ましく、換言すれば、０．０３以上のエチルアクリレート成分を含むのが好ましい。
【００３４】
以下、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物の製造方法について説明する。ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は新規な組成物であり、以下のリアクティブプロセッシング法によって製造することができる。
原料としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体は、所定の濃度となるように、溶融混合される。溶融混合には、好ましくは、二軸押出機が用いられる。溶融混合により得られたポリマーアロイは、例えばＴダイ成形法やインフレーション成形法等を用いてフィルム状に成形され、これにより、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物からなるフィルムが得られる。
【００３５】
溶融混合時には、混合物をポリマーアロイ化するために、高い剪断力が加えられる。好ましくは、比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ（＝０．４×１０６Ｊ／ｋｇ）以上、より好ましくは０．８ＭＪ／ｋｇ以上になるように、混合物が溶融混合させられる。
比エネルギーは、二軸押出機の場合、二軸押出機のスクリューを駆動するモータで消費されるエネルギーＸを当該エネルギーＸで溶融混合される混合物の質量Ｙで割って得られる値（Ｘ／Ｙ）である。なお、エネルギーＸは、モータの消費電力に力率及び溶融混合時間を掛けて得られる値である。
【００３６】
ここで、溶融混合物に対して高い剪断力を確実に加えるために、二軸押出機のスクリューとしては、高剪断タイプが用いられる。具体的には、スクリューとして、フライトスクリュー、パイナップルスクリュー、及び、ニーディングディスクを適当に組み合わせたものが用いられる。
【００３７】
なお、二軸押出機のＬ（軸長）／Ｄ（軸径）は、例えば１５以上である。また、スクリューの回転速度は、例えば１０ｒｐｍ以上２０００ｒｐｍ以下であり、溶融混合時の混合物の温度は、例えば１９０℃以上２５０℃以下であり、混練時間は、例えば１分以上３０分以下である。
【００３８】
上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、例えば、フィルム状に成形して、ヒートシール性を有する包装材として用いることができる。あるいは、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、例えば、半剛性の容器形状に成形して、ヒートシール性を有する包装材として用いることができる。
そして、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物からなる包装材は、好ましくは、リモネン及びメントール等のテルペンや、炭化水素系や、エチルブチレート及びエチルカプレート等のエステル系の香気成分のうち少なくとも１種以上を含む被包装物の包装に用いられる。
【００３９】
また、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物からなる包装材は、好ましくは、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロール等の薬効成分のうち少なくとも１種以上を含む被包装物の包装に用いられる。
更に、この包装材は、単独で用いる場合、液体以外の固体若しくは気体の被包装物に適し、例えば、食品、医薬品、化粧品、電気製品及び電子部品等の包装に適する。
【００４０】
また、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物のフィルムに更に、アルミニウムや他の樹脂からなる別の層を設けて、積層体からなる包装材として用いてもよい。この場合、成形されたフィルムに後から別の層を貼り付けてもよく、また、共押出により一体の積層体を製造してもよい。
【００４１】
上述した一実施形態のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、所定濃度のエチレン−ビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物をポリマーアロイ化したものである。このＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を有し、エチレン−ビニルアルコール共重合体のみからなる樹脂に比べてヒートシール性に優れる。
【００４２】
また、上述した一実施形態のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物にあっては、上記メントール吸着量試験方法にて、メントールの吸着量が、１００ｃｍ２当たり１週間で１．０ｍｇ以下であり、ヒートシールに一般的に供されるオレフィン系樹脂に比べて少ない。このため、このＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物をリモネンやメントール等のテルペンや、炭化水素系の香気成分を有する被包装物に適用したときに、被包装物の品質低下が抑制される。
【００４３】
更に、上述した一実施形態のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、比エネルギーが０．８ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で混合物を混練することで、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を確実に有する。
【００４４】
一方、上述した一実施形態のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物からなるフィルムは、４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上のヒートシール強度を有し、ヒートシール性に優れ、包装材に適する。
以下、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物の実施例について説明する。
【実施例】
【００４５】
１．フィルムの作製
原料として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製、エバール（登録商標）Ｆ１０４Ｂ）とエチレン−エチルアクリレート共重合体（日本ポリエチレン株式会社製、レクスパール（登録商標）Ａ４２５０）とを用意した。エチレン−ビニルアルコール共重合体におけるエチレンのモル分率は０．３２である。
これらの原料を表１及び表２に示した組成になるようにそれぞれ配合した。なお、表１及び表２では、エチレン−ビニルアルコール共重合体をＥＶＯＨと、エチレン−エチルアクリレート共重合体をＥＥＡとそれぞれ表示した。
【００４６】
総質量で１ｋｇの配合物を二軸押出機（株式会社東洋精機製作所製、ラボプラストミル）で溶融混合した。そして、二軸押出機に付設されたＴダイで、溶融混合物から実施例１〜７及び比較例１〜１５のフィルムをそれぞれ作製した。各フィルムの厚さは０．０４ｍｍであった。
【００４７】
溶融混合時の比エネルギーは表１及び表２に示した通りであり、表１では、比エネルギーが約０．１ＭＪ／ｋｇ〜０．３ＭＪ／ｋｇのグループを低剪断とし、比エネルギーが約３ＭＪ／ｋｇ〜５ＭＪ／ｋｇのグループを高剪断と表示した。
【００４８】
二軸押出機のＬ／Ｄは３０、回転速度は２００ｒｐｍ、溶融混合物の温度は２２０℃、そして、混練時間は１０分であった。
スクリューには、フライトスクリュー（株式会社東洋精機製作所製）、パイナップルスクリュー（株式会社東洋精機製作所製）、及び、ニーディングディスク（株式会社東洋精機製作所製）を組み合わせたものを用いた。
【００４９】
２.フィルムの評価
２−１．ヒートシール強度の測定
実施例１〜７及び比較例１〜１５の各フィルムについて、ＪＩＳ Ｚ０２３８：１９９８に規定される袋のヒートシール強さを測定した。また参考として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）１００％のフィルムについても、同じ条件にてヒートシール強度を測定した。
【００５０】
（１）試験片の作成
各フィルムから１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍのフィルム片を切り出した。切り出された２枚のフィルム片を重ね合わせ、１辺をヒートシールした。そして、ヒートシールしたフィルム片を１５ｍｍ幅にて切断し、図４に示す形状の試験片を作成した。
試験片は、１５ｍｍの幅の２つの短冊Ｐ１，Ｐ２からなり、短冊Ｐ１，Ｐ２の一端同士が、１０ｍｍのシール幅Ｌｓにてヒートシールされ、ヒートシール部ＨＳを構成している。試験片の長さＬａは、１００ｍｍである。
なお、ヒートシールには、ヒートシール装置（株式会社東洋精機製作所製熱傾斜試験器）が用いられ、ヒートシールの設定温度、荷重及び時間は、それぞれ１４０℃、０．２ＭＰａ及び０．７秒である。
【００５１】
（２）引張試験
試験片の両端を引張試験機（株式会社東洋精機製作所製ストログラフ）のつかみに取り付け、試験片を長手方向に引っ張った。つかみ間の相対移動速度は３００ｍｍ／ｍｉｎであり、ヒートシール部ＨＳが破断したときの荷重をヒートシール強度とする。得られた結果を表１、表２及び図２、図４に示す。
なお、実施例１〜７及び比較例１〜１５のヒートシール強度は、それぞれ、１０個の試験片の結果の算術平均である。
【００５２】
２−２．メントール吸着量の測定
実施例１〜７及び比較例１〜１５の各フィルムについて、以下の試験方法にてメントール吸着量を測定した。また参考として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）１００％のフィルムについても、同じ条件にてメントール吸着量を測定した。
【００５３】
各フィルムから、１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍの試験片を切り出した。そして、切り出した試験片を、１０００ｍｇのメントールとともに、直径１５０ｍｍで高さ１５ｍｍのプラスチック製のシャーレに入れて封し、封したシャーレを４０℃の恒温槽内に１週間置いた。
１週間後、シャーレから試験片を取り出し、アセトンで試験片表面を洗浄してから、試験片をアセトンで４時間のソックスレー抽出にかけた。そして、得られた抽出液中のメントールの量をガスクロマトグラフィーによって定量した。定量結果をメントール吸着量として表１、表２及び図３に示す。なお、実施例１〜７及び比較例１〜１５のメントール吸着量は、それぞれ、１０個の試験片の結果の算術平均であり、検出下限は０．１ｍｇである。
【００５４】
２−３．薬効成分の吸着量測定
実施例１のフィルムについて、以下の試験方法にて薬効成分の吸着量、則ち、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールの吸着量を測定した。また参考として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）１００％のフィルムについても、同じ条件にて吸着量を測定した。
【００５５】
（１）ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：１２μｍ）／Ａｌ（アルミニウム：９μｍ）／実施例１のフィルム（４０μｍ）の積層フィルムをドライラミネートで作製した。
（２）（１）の積層フィルムから、それぞれ１２０ｍｍ×２２０ｍｍの寸法の複数のシートを切り出し、２枚のシートを実施例１のフィルムが内側になるようにして重ね合わせ、シール幅１０ｍｍにて三方をヒートシールし、複数の三方シール袋を作製した。
【００５６】
（３）メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールの各々について質量濃度１０％のＭＥＫ溶液を作製し、これらのＭＥＫ溶液を２０ｍｌずつ、（２）の三方シール袋に別々に充填した。それから、三方シール袋の開口をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして密封した。
（４）（３）の密封された袋を４０℃の恒温槽内で１週間保存した。
【００５７】
（５）１週間後、ＭＥＫ溶液を廃棄してから袋を２枚の積層フィルムに分離し、各積層フィルムの実施例１のフィルムの表面をＭＥＫにて洗浄した後、各積層フィルムをＭＥＫを溶媒としてソックスレー抽出に４時間かけて、薬効成分を抽出した。
（６）（５）で得られた抽出液をガスクロマトグラフィー分析し、各積層フィルムにおける各薬効成分の吸着量を定量した。定量結果を表３に示す。なお、ヒートシール部分を除く各積層フィルムの表面積が２００ｃｍ２であることから、吸着量の単位をｍｇ／２００ｃｍ２とした。
【００５８】
２−３．評価結果
２−３−１
表１、表２、図２、図３及び図４から以下のことが明らかである。
（１）実施例１〜３のヒートシール強度は９３８ｇｆ／１５ｍｍ以上であり、比較例１〜１５に比べて顕著に大きい。特に実施例１のヒートシール強度は１３２２ｇｆ／１５ｍｍ以上であり、実施例の中で最も大きい。
実施例１〜３のヒートシール強度は、ＬＤＰＥ１００％のヒートシール強度（３２７５ｇｆ／１５ｍｍ）には及ばないが、ＪＩＳ Ｚ１７１１に規定されるポリエチレン製袋のヒートシール強度の規定値（６４０ｇｆ／１５ｍｍ）を十分に上回っている。このため、実施例１〜３のフィルムをヒートシールして袋を作成した場合、袋は十分な強度を有する。
【００５９】
（２）具体的には、図２に示したように、高剪断条件では、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が８質量％から１０質量％に増える間、ヒートシール強度が臨界的に急激に大きくなる。エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が１０質量％から１２質量％に増える間、ヒートシール強度は減少し、１２質量％から１４質量％に増える間、ヒートシール強度はわずかに減少し、ショルダーを形成する。そして、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が１４質量％から１５質量％に増える間、ヒートシール強度は臨界的に減少する。
【００６０】
（３）低剪断条件では、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が８質量％のときにヒートシール強度が最大になり、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が８質量％から１０質量％に増大する間に、ヒートシール強度が急激に減少する。
【００６１】
（４）エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が１０質量％のときに、混練時の比エネルギーを変更した場合、図３に示したように、比エネルギーが０．２ＭＪ／ｋｇから１．０ＭＪ／ｋｇまで増大する間に、ヒートシール強度が臨界的に増大する。比エネルギーが１．０ＭＪ／ｋｇから３．７ＭＪ／ｋｇまで増大する間に、ヒートシール強度は微増し、比エネルギーが３．７ＭＪ／ｋｇから６．９ＭＪ／ｋｇまで増大する間に、ヒートシール強度は緩やかに減少する。
【００６２】
（５）上述した（１）〜（４）より、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が同じであっても、混合時の剪断力即ち比エネルギーを高くすることによって、低剪断力で混合したものとは異なる物性を有する新規な物質、即ちポリマーアロイが製造されることがわかる。そして、ポリマーアロイの組成が所定の範囲内にあるときに、優れたヒートシール性を有するＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物が得られることがわかる。
【００６３】
（６）一方、メントール吸着量は、図４に示したように、高剪断及び低剪断の両条件において、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が２０質量％以上になると増加するものの、１５質量％までは検出下限（０．１ｍｇ）未満であり、ＬＤＰＥ１００％のメントール吸着量（８．６ｍｇ）よりも少ない。
【００６４】
（７）また、表３に示したように、複数の薬効成分の吸着量について１種ずつ調べたところ、実施例１のフィルムをヒートシール層として表面に有する積層フィルムについては、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールのいずれも検出下限（０．１ｍｇ）未満であり、ＬＤＰＥ１００％のフィルムをヒートシール層として表面に有する積層フィルムの場合よりも少ない。
（８）なお、エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合比が３０％を超えると、剪断条件に関わらず、エチレン−エチルビニルアルコール共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体とが相分離してしまい、均一な樹脂組成物を得ることができなかった。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
本発明は、上述した実施形態及び実施例に限定されることはなく、これらに更に変更を加えた実施形態及び実施例も含む。例えば、上述したＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物に対し、上述した成分の他に、分散剤、着色剤又は増量剤等の各種の添加剤を更に加えてもよい。ただし、優れたヒートシール性、及び、リモネンやメントール等のテルペンや、炭化水素系や、エチルブチレートやエチルカプレート等のエステル系の香気成分の非吸着性を確保するためには、ＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体及び不可避的不純物以外の他の成分を含まないのが好ましい。
【００６９】
具体的には、以下に示す成分及び濃度の１種以上の添加剤をＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物に加えてもよい。
＜熱安定剤・酸化防止剤：１〜１００００ｐｐｍ＞
ヒンダードフェノール系化合物、ビタミンＥ系化合物、
カルボン酸化合物：
シュウ酸、コハク酸、安息香酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸など
ホウ素化合物：オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチル、これらホウ酸類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂など
リン酸化合物：
リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム
【００７０】
＜スリップ剤：１００〜１００００ｐｐｍ＞
炭化水素、アルコール、高級脂肪酸、エステル、多価アルコール部分エステル、高級脂肪酸金属塩、天然ワックス、脂肪酸アミド
＜アンチブロッキング剤：１００〜１００００ｐｐｍ＞
シリカ、ゼオライト、ポリマービーズ、脂肪酸エステル、シリコーンパウダー
＜帯電防止剤：１００〜１００００ｐｐｍ＞
グリセリン、界面活性剤、導電性微粒子
【００７１】
＜着色剤：１００〜１０００００ｐｐｍ＞
無機顔料、有機顔料、染料
＜可塑剤：１０００〜１０００００ｐｐｍ＞
フタル酸エステル、多価アルコール、アミン化合物
＜紫外線吸収剤：１０００〜１０００００ｐｐｍ＞
ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系
【００７２】
＜抗菌剤：１０００〜２００００ｐｐｍ＞
銀ゼオライト、チオサルファイト銀錯体、ニトリル誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェノールエーテル誘導体、ピロール誘導体、
＜高級脂肪酸塩などの成形助剤等＞
【００７３】
＜水分吸収剤：１００００〜３０００００ｐｐｍ＞
シリカゲル、ゼオライト、塩化カルシウム
＜ガス吸収剤：１００００〜３０００００ｐｐｍ＞
活性炭、ゼオライト、鉄粉、アスコルビン酸
【００７４】
最後に、本発明のＥＶＯＨ系ポリマーアロイ組成物の用途は、包装材に限定されることはなく、種々の製品に適用可能であるのは勿論である。
【符号の説明】
【００７５】
Ｐ１，Ｐ２ 短冊
ＨＳ ヒートシール部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、
８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物からなり、
ＪＩＳ Ｚ０２３８に規定される袋のヒートシール強度が４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上である
ことを特徴とするエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物。
【請求項２】
１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍのフィルムに成形し、温度４０℃で発生させたメントール蒸気に１週間曝露したときのメントールの吸着量が、１．０ｍｇ以下であることを特徴とする請求項１に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物。
【請求項３】
ポリエチレンテレフタレートの層と協働してアルミニウム層を挟む、積層フィルムの表面に位置する１２０ｍｍ×２２０ｍｍ×０．０４ｍｍのヒートシール層に成形し、
２枚の前記積層フィルムを前記ヒートシール層同士を合わせるように重ねた状態で三方をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして三方シール袋を作製し、
前記三方シール袋に、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる薬効成分の群から選択された１種を質量濃度１０％にて含むメチルエチルケトン溶液を注液してから、前記三方シール袋の開口をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして密封袋を作製し、そして、
前記密封袋を温度４０℃に１週間置いたとき、
ヒートシールされた部分を除く前記ヒートシール層１つあたりの前記薬効成分の吸着量が１．０ｍｇ以下である
ことを特徴とする請求項１に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物。
【請求項４】
比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で前記混合物を混練して得られたことを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一項に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物からなるフィルム。
【請求項６】
請求項５に記載のフィルムを備えることを特徴とする包装材。
【請求項７】
メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる薬効成分の群のうちから選択された何れか１種以上を含む物品の包装に用いられることを特徴とする請求項６に記載の包装材。
【請求項８】
８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物を、比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で混練する工程を備えることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物の製造方法。
【請求項１】
８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、
８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物からなり、
ＪＩＳ Ｚ０２３８に規定される袋のヒートシール強度が４５０ｇｆ／１５ｍｍ以上である
ことを特徴とするエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物。
【請求項２】
１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．０４ｍｍのフィルムに成形し、温度４０℃で発生させたメントール蒸気に１週間曝露したときのメントールの吸着量が、１．０ｍｇ以下であることを特徴とする請求項１に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物。
【請求項３】
ポリエチレンテレフタレートの層と協働してアルミニウム層を挟む、積層フィルムの表面に位置する１２０ｍｍ×２２０ｍｍ×０．０４ｍｍのヒートシール層に成形し、
２枚の前記積層フィルムを前記ヒートシール層同士を合わせるように重ねた状態で三方をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして三方シール袋を作製し、
前記三方シール袋に、メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる薬効成分の群から選択された１種を質量濃度１０％にて含むメチルエチルケトン溶液を注液してから、前記三方シール袋の開口をシール幅１０ｍｍにてヒートシールして密封袋を作製し、そして、
前記密封袋を温度４０℃に１週間置いたとき、
ヒートシールされた部分を除く前記ヒートシール層１つあたりの前記薬効成分の吸着量が１．０ｍｇ以下である
ことを特徴とする請求項１に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物。
【請求項４】
比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で前記混合物を混練して得られたことを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一項に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物からなるフィルム。
【請求項６】
請求項５に記載のフィルムを備えることを特徴とする包装材。
【請求項７】
メントール、リモネン、サリチル酸メチル、カンファー、及び、トコフェロールからなる薬効成分の群のうちから選択された何れか１種以上を含む物品の包装に用いられることを特徴とする請求項６に記載の包装材。
【請求項８】
８５．５質量％以上９１．５質量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体と、８．５質量％以上１４．５質量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重合体との混合物を、比エネルギーが０．４ＭＪ／ｋｇ以上となるように二軸押出機で混練する工程を備えることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のエチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−３１２４５（Ｐ２０１２−３１２４５Ａ）
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７０１７１（Ｐ２０１０−１７０１７１）
【出願日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【出願人】（０００１６２１１３）共同印刷株式会社 (488)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【出願人】（０００１６２１１３）共同印刷株式会社 (488)
【Ｆターム（参考）】
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