エレクトロルミネッセンス金属錯体
式ＩまたはＩ’［ＬＤＨ］nＭ［Ｌ］m（Ｉ）［ＬＴＨ］（Ｍ［Ｌ］p）2（Ｉ１）［式中、ｎは整数１または２であり、ｍおよびｐは、それぞれ整数１または２であり、合計（ｎ＋ｍ）は２または３であり、Ｍは、イリジウムなどの原子量が４０を超える金属であり、Ｌは、請求項１に記載のリガンドであり、ＬＤＨは、式ＩＩの二座リガンドであり、ＬＴＨは、２個の金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’のＬＤＨの二量体であり、Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；さらなる残基は請求項１に規定される通りである］は、エレクトロルミネッセンス用途において良好な発光効率を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のエレクトロルミネッセンス金属錯体、それらを製造するための新規の中間体（リガンド）、金属錯体を含む電子デバイス、酸素感応インジケータ、バイオアッセイにおけるリン光インジケータおよび触媒としての電子デバイス、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
ディスプレイを構成する発光ダイオードなどの、発光する有機電子デバイスは、多くの異なる種類の電子装置に存在する。すべての当該デバイスにおいて、有機活性層が２つの電気接触層の間に挟まれている。電気接触層の少なくとも一方は、光が電気接触層を透過できるように光透過性である。有機活性層は、接触層に電圧が印加されると、光透過性電気接触層を通じて発光する。
【０００３】
発光ダイオードにおける活性成分として使用される既知の有機エレクトロルミネッセンス化合物としては、炭素および窒素原子を介して中心の金属原子に結合するキレートリガンド（Ｃ、Ｎ−結合二座リガンド；例えば、ＷＯ０６／０００５４４の［ベンゾ］トリアゾールリガンド参照）またはＷＯ０６／０６７０７４に開示されている一定のカルベンリガンド（Ｃ、Ｃ−結合）を含む金属錯体が挙げられる。この種類の錯体は、アセチルアセトネート、ピリジルカルボキシレート、１，１−ビピリジンの誘導体から選択されるものなどの一定のヘテロ原子結合リガンドをさらに含むことができる。関連するリガンド構造が、ＵＳ−２００４−０６５５４４、ＷＯ０５／１０６８６８、ＵＳ−６４２００５７にも開示されている。
【０００４】
一定の種類のヘテロ原子結合二座リガンドは、別の（Ｃ、Ｎ−および／またはＣ、Ｃ−結合）タイプのリガンドと組み合わせると、エレクトロルミネッセンス金属錯体の製造に特に有用であることが判明した。したがって、本発明は、主に、式ＩまたはＩ’
［ＬＤＨ］nＭ［Ｌ］m （Ｉ）
［ＬＴＨ］（Ｍ［Ｌ］p）2 （Ｉ’）
［式中、
ｎは、整数１または２であり、
ｍおよびｐは、それぞれ整数１または２であり、
合計（ｎ＋ｍ）は、２または３であり、
Ｍは、原子量が４０を超える金属であり、
Ｌは、独立して、２つの一座リガンド、またはＬＤＨもしくはＬＴＨ以外の１つの二座リガンドからなる発色誘発成分であり；
ＬＤＨは、式ＩＩ
【化１】
の二座リガンドであり、
ＬＴＨは、２個の金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’
【化２】
のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；あるいは
Ｒ1、Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択される置換基を表していてもよく；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；あるいはＲ7は、Ｒ4について示される意味を包含し、または水素、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮであり、またはそれぞれ無置換または置換のＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシル、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’であり、またはそれぞれ無置換、またはＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ハロゲンおよび／またはＯＲによって単一または多置換されたＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である］の金属錯体に関する。
【０００５】
典型的な化合物において、Ｌは、独立して、２つの一座リガンドＣｙＣおよび／またはＣｙＮからなる成分ＣｙＣ ＣｙＮもしくはＣｙＣ ＣｙＣであり、または２つの成分ＣｙＣおよびＣｙＮもしくはＣｙＣおよびＣｙＣが化学結合によって相互結合した１つの二座リガンドであり、
ＣｙＣは、Ｍに結合する炭素原子を含む有機成分であり、ＣｙＮは、Ｍに結合する窒素原子を含む環式有機成分であり、
ＬＤＨは、式ＩＩ
【化３】
の二座リガンドであり、
ＬＴＨは、２個の金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’
【化４】
のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；あるいは
Ｒ1、Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから独立して選択される置換基を表していてもよく；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、Ｒ4について示される意味をも包含し；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である。
【０００６】
本発明の錯体は、エレクトロルミネッセンス用途における効率の向上および高量子収率などのいくつかの有利な特徴を示す。
【０００７】
式ＩおよびＩ’における成分ＣｙＣおよびＣｙＮは、個別の化学的構成要素（すなわち一座リガンド）であってよく、好ましくは化学結合によって相互結合されて（一緒になって二座リガンドを形成して）もよい。これらの種類のリガンドは、当該技術分野で周知である（例えば、ＵＳ−２００４−２６５６３３；ＵＳ−２００６−１７２１５０；ＷＯ０４／０１７０４３；ＷＯ０６／０６７０７４；およびさらに上記の文献を参照）。例えば、成分ＣｙＣは、ヘテロ原子を含むことができる、場合により置換されたアリール基を表す環Ａ
【化５】
（あるいは環Ｄと称する、以下参照）であってよく、またはリガンドを表す基Ｃ
【化６】
は、ヘテロ原子を含むことができる求核カルベンから誘導され、成分ＣｙＮは、さらなるヘテロ原子を含むことができるアリール基を含む場合により置換された窒素を表す環Ｂ
【化７】
であってよい。これらの種類の好適なリガンドにおいて、２つの環が相互結合されて、それぞれ、式：
【化８】
［式中、
Ｄは、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（Ｘ1）2−であり、Ｘ1は水素またはＣ1-4アルキル、特に水素であり、ｙは０または１、特に０である］の二座リガンドを形成する。
【０００８】
本発明の文脈における「求核カルベンリガンド」は、古典的な２ｅ-供与体リガンドを置換することができる典型的なσ−供与体リガンドを指す。それらは、環式または非環式であり得る。それらは、ヘテロ原子を有さないか、またはいくつかの異なるヘテロ原子もしくは同種のヘテロ原子を有することができる。考えられるカルベンは、例えば、ジアリールカルベン、環式ジアミノカルベン、イミダゾール−２−イリデン、イミダゾリジン−２−イリデン、１，２，４−トリアゾール−３−イリデン、１，３−チアゾール−２−イリデン、非環式ジアミノカルベン、非環式アミノオキシカルベン、非環式アミノチオカルベン、環式ジボリルカルベン、非環式ジボリルカルベン、ホスフィノシリル−カルベン、ホスフィノホスホニノ−カルベン、スルフェニル−トリフルオロメチルカルベン、スルフェニルペンタフルオロチオカルベンなどである。
この種類の二座リガンドの例としては、式：
【化９】
［式中、
開結合は、中心の金属原子に結合する炭素原子を示し、
２点（：）は、金属に結合するカルベンを示し、
Ａｒは、アリール基、例えば、２，６−ジイソプロピルフェニルなどのフェニルまたは置換フェニルを表す］のものが挙げられる。当該カルベン型リガンドのさらなる説明および例は、参考として本明細書で援用されるＷＯ０６／０６７０７４（５頁、第２７行から１１頁、第１６行の節を参照）に示されている。
【０００９】
金属Ｍは、一般には、原子量が４０を超える金属Ｍであり、好ましくは、金属Ｍは、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、特にＭｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＡｇおよびＡｕから選択される。より好ましくは、金属は、ＩｒおよびＲｕ、ならびにＡｇ、Ａｕ、ＰｔおよびＰｄから選択され、ＩｒおよびＰｔが最も好適である。
【００１０】
ＭがＣｏまたはＦｅ、特にＩｒまたはＲｈである場合は、（ｎ＋ｍ）は、好ましくは３であり、特に、ｎが１であり、ｍが２であり、ｐは、好ましくは２である。
【００１１】
ＭがＮｉ、ＲｈまたはＲｕ、特にＰｄまたはＰｔである場合は、（ｎ＋ｍ）は、好ましくは２であり、ｐは、好ましくは１である。
【００１２】
上記式ＩＩおよびＩＩ’は、新規のリガンドの考えられる共鳴／互変異性形（「エノール形」）の１つを示しているにすぎず、以下の式ＩＩ"（ケト形）：
【化１０】
または現行の式ＩＩ’に対応するその二量体の１つなどの他の形も可能であり、支配的な形は、主として、Ｒ3およびＸなどの置換パターンに応じて決まる。
【００１３】
式ＩＩまたはＩＩ"の二座リガンド、あるいは式ＩＩ’の四座リガンドは、通常、上記構造に示されるＮおよびＹ原子によって金属原子に結合する。しかし、Ｗが硫黄原子を表す場合には、硫黄原子による結合が窒素原子による結合に取って代わることができる。したがって、対応する配座は、以下の式ＩＩａ、ＩＩｂおよびＩＩｃ（ラインはＭに対する結合を表し、配位結合は点線で示され、電子対結合は直線で示される）のものを含む。
【００１４】
【化１１】
【００１５】
「リガンド」という用語は、金属イオンの配位領域に結合された分子、イオンまたは原子を指すことを意図する。「錯体」という用語は、名詞として用いられるときは、少なくとも１つの金属イオンおよび少なくとも１つのリガンドを有する化合物を指すことを意図する。「基」という用語は、有機化合物における置換基または錯体におけるリガンドなどの化合物の一部を指すことを意図する。「面の」という用語は、３つの「ａ」基が、例えば、八面体の１つの三角面の角においてすべて隣接する八面体の幾何構造を有する錯体Ｍａ3ｂ3の１つの異性体を指すことを意図する。「経線の」という用語は、２つが互いにトランスになるように３つの「ａ」基が３つの位置を占める、すなわち３つの「ａ」基が３つの共平面位置に存在して、経線と考えられる配位領域にアークを形成する八面体の幾何構造を有する錯体Ｍａ3ｂ3の１つの異性体を指すことを意図する。「に隣接する」という語句は、デバイスにおける層を指すのに用いられるときは、１つの層が別の層と直接隣接していることを必ずしも意味しない。「光活動性」という用語は、エレクトロルミネッセンスおよび／または感光性を示す任意の材料を指す。
【００１６】
２つの隣接残基が、それらのアンカー原子と一緒になって有機架橋基として形成する全部で５から７個の環原子の任意の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環は、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、または以下に説明する脂環式不飽和成分からしばしば選択される。
【００１７】
置換基は、存在すれば、好ましくは、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよい。
【００１８】
Ｒ8は、有利には、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、およびＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、特にＳＯ2Ｒ、またはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルなどのＣ1−Ｃ4パーハロアルキルなどの電子引抜置換基から選択され得る。好適なＲ8（またはＲ20）は、Ｈ、ＳＯ2Ｒ’、ＣＯＲ’、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニル、ピリジル；より好ましくはＨ、ＳＯ2−Ｒ11、ＣＯ−Ｒ11から選択され、Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、ＣＦ3などのＣ1−Ｃ12ハロアルキル、フェニル、ハロゲンで置換されたフェニルから選択される。
【００１９】
アシルは、形式的に酸ＯＨの引抜によって形成されるスルホン酸または特に有機カルボン酸の残基を表し；例としては、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ベンゾイルである。一般的に、Ｃ1−Ｃ18アシルは、基Ｘ’−Ｒ11を表し、Ｘ’は、ＣＯまたはＳＯ2であり、Ｒ11は、通常は分子量が３００までの一価の脂肪族または芳香族有機残基から選択され；例えば、Ｒ11は、無置換、またはＣ1−Ｃ8アルキルもしくはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよいＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ5−Ｃ10アリール、あるいは無置換、または芳香族部がＣ1−Ｃ8アルキルもしくはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよいＣ6−Ｃ15アリールアルキル、Ｃ4−Ｃ12シクロアルキルから選択されてもよく、Ｘ’がＣＯである場合は、Ｒ11はＨであってもよい。アシルは、好ましくは、通常１から３０個の炭素原子を有する有機酸−ＣＯ−Ｒ11の脂肪族または芳香族残基であり、Ｒ11は、それぞれが置換または無置換であっても、かつ／または特にアルキル残基について他の箇所に記載するように遮断されていてもよいアリール、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルを包含し、あるいはＲ’はＨであってよい（すなわちＣＯＲ’はホルミルであってよい）。結果として、優先順位は、記載の通りアリール、アルキルなどである。より好適なアシル残基は、置換または無置換のベンゾイル、アセチルまたはプロピオニルまたはブタノイルまたはペンタノイルまたはヘキサノイルなどの置換または無置換のＣ1−Ｃ17アルカノイルまたはアルケノイル、シクロヘキシルカルボニルなどの置換または無置換のＣ5−Ｃ12シクロアルキルカルボニルである。
【００２０】
式Ｉの錯体は、好適な対イオンで中和される正味電荷を担持することができ、その中心原子Ｍの（形式的に正の）荷電を（形式的に負の荷電の）同数のリガンドによって中和できることが好適である。
【００２１】
本発明の好適な錯体において、中心原子Ｍは、２＋（例えばＰｔ２＋）または特に３＋（例えばＩｒ３＋）の電荷の金属カチオンの塩から得られる。
特に興味深い錯体において、ｎは１であり、ｍは２である。
【００２２】
アリール（例えばＣ1−Ｃ14−アリール）が使用される場合は、これは、好ましくはフェニル、ナフチル、アントラキニル、アントラセニルまたはフルオレニルなどの可能な限り多数の二重結合を有する単環式環または多環式環系を含むのが好ましい。アリールという用語は、環構造の一部として、主にＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む複素環式環（ヘテロアリールとも呼ばれる）であってよいＣ1−Ｃ18芳香族成分を主に包含する。炭化水素アリールの例は、主に、フェニル、ナフチル、アントラキニル、アントラセニル、フルオレニル、特にフェニルを含むＣ6−Ｃ18である。Ｃ4−Ｃ18ヘテロアリールなどのヘテロアリールは、芳香族環を形成する原子のなかの特にＮ、Ｏ、Ｓから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含むアリール基を指す。例としては、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピラジル、チエニル、ベンゾチエニル、ピリル、フリル、ベンゾフリル、インジル、カルバゾリル、ベンゾトリアゾリル、チアゾリル、キノリル、イソキノリル、トリアジニル、テトラヒドロナフチル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリルが挙げられる。例えば、フェニル、ナフチル、ピリジル、テトラヒドロナフチル、フリル、チエニル、ピリル、キノリル、イソキノリル、アントラキニル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾチエニルから選択されるＣ4−Ｃ18アリール、特にＣ6−Ｃ10アリールが好適であり、フェニル、ナフチルが最も好適である。
【００２３】
ハロゲンは、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、好ましくはＣｌ、Ｆ、特にＦを指す。
【００２４】
アルキルは、任意の脂環式飽和一価ヒドロカルビル基を指し；アルケニルは、（アリルのように）少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むことを除いて同様の基を指し；同様に、アルケニルは、（プロパルギルのように）少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含むことを除いて同様の基を指す。アルケニルまたはアルキニル基が２つ以上の二重結合を含む場合は、これらの結合は、通常は累積されず、−［ＣＨ＝ＣＨ−］nまたは−［ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）−］n［式中、ｎは、例えば２〜５０の範囲であってよい］のように交互に配列され得る。他に指定する場合を除いて、好適なアルキルは１〜２２個の炭素原子を含み；好適なアルケニルおよびアルキニルは、それぞれ２〜２２個の炭素原子、特に３〜２２個の炭素原子を含む。
【００２５】
遮断が示唆される場合は、２個以上、特に３個以上の炭素原子の任意のアルキル成分、または別の成分の一部である当該アルキルまたはアルケニル成分が、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＮＲ１０、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ１０、ＮＲ１０ＣＮＲ１０またはＮＲ１０［式中、Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルである］などのヘテロ官能基によって遮断され得る。それらは、各々の場合において１つの基が概して１つの炭素−炭素結合に挿入され、ヘテロ−ヘテロ結合、例えばＯ−Ｏ、Ｓ−Ｓ、ＮＨ−ＮＨなどが生じないように１つ以上のこれらのスペーサ基によって遮断され得る。遮断されたアルキルがさらに置換される場合は、置換基は、一般的にヘテロ原子に対するαでない。−Ｏ−、−ＮＲ１０−、−Ｓ−の２つ以上の遮断基が１つの基に存在する場合は、それらは、しばしば同一である。
【００２６】
したがって、アルキルという用語が用いられる場合は、それは常に、特に無遮断で、適宜置換されたメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルフェニル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルフェニル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどのＣ1−Ｃ22アルキルを主に包含する。アルコキシはアルキル-Ｏ-であり；アルキルチオはアルキル−Ｓ−である。
【００２７】
ハロアルキルは、ハロゲンで置換されたアルキルを指し；これは、パーフルオロアルキル、特に、例えば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3および−Ｃ（ＣＦ3）3などの分枝状または非分枝状基であるＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルなど過ハロゲン化アルキルを含む。
【００２８】
アルキルは、所定の定義の範囲内で、通常は、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α−メチルベンジル、α−α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシルなどの、置換されていてもよいＣ7−Ｃ24アラルキル基、好ましくはＣ7−Ｃ15アラルキル基：または例えば２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジルまたは４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルまたは３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジルなどの１から３つのＣ1−Ｃ4アルキル基でフェニル環が置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルから選択される。
【００２９】
したがって、アルケニルという用語が用いられる場合は、それは常に、特に無遮断で、適宜ビニル、アリルなどの置換されたＣ2−Ｃ22アルキルを主に包含する。
【００３０】
Ｃ2-24アルキニルは、直鎖状または分枝状であり、好ましくは、無置換であっても置換されていてもよい、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イン、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニル−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−テトラコシン−２４−イルなどのＣ2-8アルキニルである。
【００３１】
脂肪族環式成分としては、シクロアルキル、脂肪族複素環式成分、ならびにシクロアルケニルなどのその不飽和変形体が挙げられる。Ｃ3−Ｃ18シクロアルキルなどのシクロアルキルは、好ましくは、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、または１から３つのＣ1−Ｃ4アルキル基に置換された前記シクロアルキルであり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル、１−アダマンチルまたは２−アダマンチルを含む。シクロヘキシル、１−アダマンチルおよびシクロペンチルが最も好適である。Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルを含み；これらの残基のなかでＣ3−Ｃ6シクロアルキルならびにシクロドデシル、特にシクロヘキシルが好適である。存在するさらなる環構造は、通常、その中の少なくとも１つ、特に１〜３つが通常Ｏ、Ｓ、ＮＲ１０（Ｒ１０はＮＲ１０基の遮断について以上に説明した通りである）から選択されるヘテロ成分である５から７つの環員を含む複素環式脂肪族環である。例としては、ピペリジル、テトラヒドロフラニル、ピペラジニルおよびモルホリニルなどの、Ｓ、ＯまたはＮＲ１０で遮断されたＣ4−Ｃ18シクロアルキルが挙げられる。不飽和変形体は、２つの隣接する環員上の水素原子を引き抜いてそれらの間に二重結合を形成することによってこれらの構造から誘導され得る。当該成分の例は、シクロヘキセニルである。
【００３２】
Ｃ1−Ｃ24アルコキシなどのアルコキシは、直鎖状または分枝状基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミロキシ、イソアミルオキシまたはｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシおよびオクタデシルオキシである。
【００３３】
Ｃ6−Ｃ18シクロアルコキシは、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシまたはシクロオクチルオキシ、または１から３つのＣ1−Ｃ4アルキルで置換された前記シクロアルコキシ、例えば、メチルシクロペンチルオキシ、ジメチルシクロペンチルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ジメチルシクロヘキシルオキシ、トリメチルシクロヘキシルオキシまたはｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシである。
【００３４】
Ｃ6−Ｃ24アリールオキシは、典型的には、フェノキシ、または例えばｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２−メチル−６−エチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、２−エチルフェノキシまたは２，６−ジエチルフェノキシなどの、１から３つのＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されたフェノキシである。
【００３５】
Ｃ6−Ｃ24アリールオキシは、典型的には、例えば、ベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、α，α−ジメチルベンジルオキシまたは２−フェニルエトキシなどのフェニル−Ｃ1−Ｃ9アルコキシである。
【００３６】
Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ基は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオまたはオクタデシルチオなどの直鎖状または分枝状アルキルチオ基である。
【００３７】
ＳｉＲＲ’Ｒ"などのシリルは、好ましくは、以上に規定したように、無置換または置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシ（置換基は、好ましくは、置換シリル以外の基である）から選択される２つまたは好ましくは３つの成分、あるいは無置換または置換ヘテロアリールで置換されたＳｉである。Ｓｉが２つの置換基のみを担持する場合には、シリル基は、Ｒ2が好ましくはヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシである−ＳｉＨ（Ｒ2）型である。好適なヒドロカルビル（オキシ）は、Ｃ1−Ｃ20アルキル（オキシ）、フェニル（オキシ）などのアリール（オキシ）、Ｃ1−Ｃ9アルキルフェニル（オキシ）であり、「（オキシ）」は、存在してもしていなくてもよい随意のリンカー「−Ｏ−」を表す。３つのＣ1−Ｃ20−アルキルまたは−アルコキシ置換基（すなわち、置換シリルが、Ｒ１２をＣ1−Ｃ20−アルキルまたは−アルコキシとするＳｉ（Ｒ１２）3になる）、特に、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはイソブチルなどの３つのＣ1−Ｃ8−アルキル置換基がより好適である。
【００３８】
一実施形態において、本発明は、以上に記載した少なくとも１つのリガンドＬＤＨまたはＬＴＨ、および式
【化１２】
のリガンドなどのＷＯ０６／０６７０７４に記載されている少なくとも１つのリガンドを含む金属錯体に向けられる。
【００３９】
この種類の好適なリガンドにおける環系Ｂ（以降ピリジル基とも称するが、ピリジルに限定されない）は、フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、フリル基、置換フリル基、ベンゾフリル基、置換ベンゾフリル基、チエニル基、置換チエニル基、ベンゾチエニル基および置換ベンゾチエニル基などを含む。置換フェニル基、置換ナフチル基、置換フリル基、置換ベンゾフリル基、置換チエニル基および置換ベンゾチエニル基上の置換基は、Ｃ1−Ｃ24アルキル基、Ｃ2−Ｃ24アルケニル基、Ｃ2−Ｃ24アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ基、シアノ基、Ｃ2−Ｃ24アシル基、Ｃ1−Ｃ24アルコキシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子およびアルキレンジオキシ基などを含む。
【００４０】
前記実施形態において、リガンド
【化１３】
（Ｌ）は、より好ましくは、式
【化１４】
［式中、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基またはハロゲン原子であり；あるいは
互いに隣接する２つの置換基Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、一緒になって、基
【化１５】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、ＨまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり、
環Ａは、場合により置換されたアリールまたはヘテロアリール基であり；あるいは環Ａは、環Ａに結合したピリジル基と一緒になって環を形成してもよく；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基およびアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい］の基である。
【００４１】
好適な種類のリガンドＬの別の例は、式
【化１６】
特に
【化１７】
［式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、ＮＲ200であり、Ｒ200は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール（特にフェニル）、−（ＣＨ2）r−Ａｒ（Ａｒは、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特に
【化１８】
である）、基−（ＣＨ2）r’Ｘ20（式中、ｒ’は、１から５の整数であり、Ｘ20は、ハロゲン（特にＦまたはＣｌ）、ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、アミノまたはシアノである）；基−（ＣＨ2）rＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）r"CH3（式中、ｒは１または２であり、ｒ"は０または１である）；
【化１９】
、−ＮＨ−Ｒｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＣＨ3）3または
【化２０】
である）の化合物である。
【００４２】
別の好適な種類のリガンドＬは、ＷＯ０６／０００５４４に記載されており、そのうちの以下のリガンドを本発明に従って有利に使用することができる。
【００４３】
【化２１】
または特に
【化２２】
［式中、
Ｑ1およびＱ2は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキルまたはＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ａ21は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ａ22は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12またはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ23は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ24は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、あるいは
Ａ22およびＡ23またはＡ23およびＡ24は、一緒になって、基
【化２３】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ12アルキルであり、
Ｒ42は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ43は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ7−Ｃ15アラルキルまたはＣ6−Ｃ10アロールであり、
Ｒ44は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ15アラルキルまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ45は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、特に、
Ａ21は、水素であり、
Ａ22は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはフェニルであり、
Ａ23は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはフェニルであり、
Ａ24は、水素であり、あるいは
Ａ23およびＡ24またはＡ23およびＡ24は、一緒になって、基
【化２４】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、ＨまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり
Ｒ42は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ43は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキルまたはフェニルであり、
Ｒ44は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ45は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルである。］。
【００４４】
この種類のリガンドのさらなる例は、その節が参考として本明細書で援用されるＷＯ０６／０００５４４の１４頁、第１２行から１８頁、第３行ならびに前記文献の２１〜５６および６７〜７２頁の実施例に記載されている。
【００４５】
別の好適な種類のリガンドＬは、特許出願第ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６９８０３号に記載されており、そのうちの以下のリガンドを本発明に従って有利に使用することができる。
【００４６】
【化２５】
［式中、
ｎは、０、１または２、特に１であり；
Ａ12、Ａ14、Ａ16、Ａ21、Ａ22、Ａ23およびＡ24は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｇで場合により置換されたＣ6−Ｃ18アリール；−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26もしくは−ＣＯＯＲ27、またはＧで場合により置換されたＣ2−Ｃ10ヘテロアリール；またはそれぞれＧで場合により置換されたＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルチオ；特に式
【化２６】
の基であり；あるいは近接原子と結合する２つの隣接する基Ａ12、Ａ14；またはＡ14、Ａ17；またはＡ17、Ａ16；またはＡ21、Ａ22；またはＡ22、Ａ23；またはＡ23、Ａ24；またはＡ18、Ａ22；またはＡ23、Ａ19は、ともに、式
【化２７】
の基であり、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、Ａ46およびＡ47は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｇで場合により置換されていてもよいＣ6−Ｃ18アリール；−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、または−ＣＯＯＲ27、またはＣ2−Ｃ10ヘテロアリール；特に
【化２８】
であり；
Ａ11、Ａ13、Ａ15、Ａ’21、Ａ’22、Ａ’23およびＡ’24の各々は、独立して、水素またはＣ1−Ｃ24アルキルであり；あるいは同一の炭素原子と結合する２つの隣接する基Ａ11、Ａ12；Ａ13、Ａ14；Ａ15、Ａ16；Ａ’21、Ａ21；Ａ’22、Ａ22；Ａ’23、Ａ23；またはＡ’24、Ａ24は、ともに、＝Ｏまたは＝ＮＲ25または＝Ｎ−ＯＲ25または＝Ｎ−ＯＨであり；
Ｅ1は、Ｏ、ＳまたはＮＲ25であり、
Ｒ25およびＲ26は、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ7−Ｃ18アラルキルまたはＣ1−Ｃ24アルキルであり、Ｒ27は、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ7−Ｃ18アラルキルであり；
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、互いに独立して、式
【化２９】
の基であり、
Ｒ41は、Ｍ2に対する結合であり、
Ｒ71は、Ｍ2に対する結合であり、
Ｒ42は、水素、またはＣ1−Ｃ24アルキル、ＣＮ、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ43は、水素、ＣＮ、ハロゲン、特にＦ、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシ、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＯＲ27、
【化３０】
、特に
【化３１】
であり、
Ｅ2は、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ25’−であり、Ｒ25’は、Ｃ1−Ｃ24アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ110は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、あるいは
Ｒ42およびＲ43は、式
【化３２】
の基であり、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、Ａ46およびＡ47は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｇで場合により置換されていてもよいＣ6−Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26もしくは−ＣＯＯＲ27またはＣ2−Ｃ10ヘテロアリール；特に
【化３３】
であり、
Ｒ44は、水素、ＣＮもしくはＣ1−Ｃ24アルキル、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ45は、水素、ＣＮもしくはＣ1−Ｃ24アルキル、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ａ11’、Ａ12’、Ａ13’およびＡ14’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、
Ｒ68およびＲ69は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ24アルキル、特にＣ4−Ｃ12アルキル、特にヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、および１または２個の酸素原子で遮断され得るオクチルであり、
Ｒ70、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、特にＦ、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は、以上に定義した通りであり、Ｇは、Ｃ1−Ｃ18アルキル、−ＯＲ305、−ＳＲ305、−ＮＲ305Ｒ306、−ＣＯＮＲ305Ｒ306または−ＣＮであり、Ｒ305およびＲ306は、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18アリール、またはＣ1−Ｃ18アルコキシ；Ｃ1−Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で遮断されたＣ1−Ｃ18アルキル；あるいはＲ305およびＲ306は、一緒になって、
【化３４】
などの５または６員環を形成する。］。
【００４７】
別の好適な種類のリガンドＬは、式
【化３５】
［式中、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、（ＣＨ2）rＸ20（式中、ｒは１または２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦまたはＣｌである）の基；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（式中、Ｘ21はＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（式中、Ｘ22はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（Ｘ23はＣ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換された−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリールである］の化合物である。
【００４８】
Ｌの具体例は、以下の化合物（ＶＩ−１）から（ＶＩ−５３）である。
【００４９】
【化３６】
【００５０】
【化３７】
【００５１】
【化３８】
【００５２】
【化３９】
それらのなかでも（ＶＩ−１）から（ＶＩ−４７）ならびに以下の例の化合物が特に重要である。
【００５３】
好適な錯体は、式（Ｉ）または（Ｉ’）［式中、
Ｌは、独立して、２つの成分ＣｙＣおよびＣｙＮまたはＣｙＣおよびＣｙＣが化学結合によって相互結合されている二座リガンド
【化４０】
であり、
ＬＤＨは、式ＩＩの二座リガンドであり、ＬＴＨは、２つの金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから独立して選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族６員環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい芳香族６員環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、Ｒ4について示される意味をも包含し；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換フェニル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニレン、無置換または置換フェニレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ8ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、およびＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルなどの電子引抜置換基から選択される］の錯体、例えば式（Ｉ）または（Ｉ’）［式中、
Ｙは、ＯまたはＮＲ8であり；
Ｍは、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＡｇおよびＡｕから選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は以上に定義した通りであり、置換される場合は、置換基は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換されたベンゾイル、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換されたベンゾイルオキシ、フェニル、フェニルオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’から選択され、
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；Ｒは、水素であってもよい］の錯体である。
【００５４】
より好適な錯体は、式Ｉ［式中、
ｎは整数１であり、
Ｍは、Ｃｏ、Ｆｅ、または特にＩｒ、Ｒｈであり、ｍは２であり、
Ｍは、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｒｕ、または特にＰｄ、Ｐｔであり、ｍは１であり、
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換フェニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から独立して選択され；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい環形フェニル環を完成させる有機架橋基を形成し、
Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ4は、Ｒ5について定義した通りであり、またはＨであり；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよいフェニル環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルをも包含し；あるいは
Ｒ3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、フェニル、フェニルオキシ、ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ6アルキルから独立して選択され、Ｒは、水素であってもよく；
Ｒ8は、Ｈ、ＳＯ2−Ｒ11、ＣＯ−Ｒ11であり、Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、フェニル、ハロゲンで置換されたフェニルである］の錯体である。
【００５５】
ＹがＯである化合物が特に技術的に興味深い。Ｒ3が水素と異なる化合物も同様に技術的に興味深い。
【００５６】
本発明のいくつかのより好適な錯体の例は、式
【化４１】
［式中、
【化４２】
は、以上に定義した二座Ｃ、Ｎ−結合リガンドであり、
ｎは１であり、
ＭはＩｒであり、ｍは２であり、あるいは
ＭはＰｔであり、ｍは１であり；
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、
Ｘは、ＮまたはＣＨであり、
Ｙは、ＯまたはＮＲ8であり、
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、フェニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から独立して選択され；あるいは
Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい環形フェニル環を形成し；
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、ＨまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ＣＯＲ、ＳＯ2Ｒであり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16は、独立して、水素または置換基であり；
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＯＲ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ6アルキルから独立して選択され、Ｒは、水素であってもよい］の錯体およびそれらの互変異性体である。
【００５７】
式Ｉ’の二量体錯体の例としては、式
【化４３】
［式中、
Ｗ、Ｘ、Ｙおよびリガンド
【化４４】
は、以上に定義した通りであり、
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換フェニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から独立して選択され；
Ｒ’1およびＲ’2は、独立して、水素または置換基であり、
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、フェニル、フェニルオキシ、ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から選択され、
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ6アルキルから独立して選択され、Ｒは、水素であってもよく；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ6アルケニレン。無置換または置換フェニレンである］の錯体、例えば、
【化４５】
［ｎ＝２］の化合物である。
これらの金属錯体の好適な層への変換は、当該技術分野で既知の方法に従って実施され得る。前記層を含むエレクトロルミネッセンスデバイスの構造は、当該技術分野で周知である（例えば、ＷＯ０４／０１７０４３および上記のさらなる文献参照）。
【００５８】
式ＩＩのリガンドのいくつかは既知の化合物である。しかし、より興味深いリガンドのいくつかは新規である。したがって、本発明は、式ＶまたはＶＩ
【化４６】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ＷおよびＹは、本発明の金属錯体について定義した通りであり；
Ｘ’はＮであり、ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｘ’は、ＣＲ17を表してもよく；
Ｒは、Ｃ1−Ｃ12アルキル、フェニル、またはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換された前記フェニルもしくはＣ1−Ｃ12アルキルであり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の少なくとも１つは、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、ＮＨ−Ｃ1−Ｃ18アシル、ＮＲ"Ｒ’、ＮＨ−ＮＲ"Ｒ’、ＣＯＮＲ’ＯＨから選択される電子押込み置換基であり；特に、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の１つは、ヒドロキシ、ＯＲ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、ＮＲ"Ｒ’から選択される電子押込み置換基であり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の残りは、水素、もしくは以上にさらに定義した置換基、例えば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ’、ＣＨ＝ＮＲ’、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ’、ＣＯＯＲ’、ＣＯＮＨＲ’、ＣＯＮＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ’、Ｓ（Ｏ）ＯＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲ"Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ"）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ’）2、ＰＯ（ＮＨＲ’）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ’、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ’、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲ’ＯＨから独立して選択されてもよく、特に水素またはアルキルであり；
Ｒ’およびＲ"は、独立して、Ｒについて定義した通りであり、または水素であり；
Ｒ17は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；
Ｒ20は、ＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、特にＳＯ2ＲまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルなどのＣ1−Ｃ4パーハロアルキルから選択される電子引抜残基である］の化合物またはそれらの互変異性体を含む。
【００５９】
新規のリガンドの製造は、当該技術分野で既知の方法に従って実施され得る。例えば、ＷＯ０５／１０６８６８に記載されている方法と同様にして、ＸがＣＲ7であるリガンドを得ることができる。
【００６０】
Ｘが窒素を表すリガンドは、便利には、対応するアミン
【化４７】
から出発して、ＹがＯであるリガンドを得るための好適な酸無水物または酸ハロゲン化物Ｒ3−ＣＯ−Ｈａｌなどのアシル成分との反応によって；あるいはＹがＮＨであるリガンドを得るための好適なニトリルとの反応によって製造される。
【００６１】
Ｋ．Ｗａｉｓｓｅｒ，Ｓｃｉ．Ｐｈａｒｍ．６７，１９９９，１１３−１２２に記載されている手順と同様にして、ＹがＯであるリガンドを、ＳとしてＹを含むリガンドに変換することができる。
【００６２】
既知の方法と同様にして反応を実施することができる（例えば、Ｄｏｔｈａｇｅｒ，Ｒｏｂｉｎ Ｓ．；Ｐｕｔｔ，Ｋａｒｓｏｎ Ｓ．；Ａｌｌｅｎ，Ｂｒｉｔｔａｎｙ Ｊ．；Ｌｅｓｌｉｅ，Ｂｅｎｊａｍｉｎ Ｊ．；Ｎｅｓｔｅｒｅｎｋｏ，Ｖｉｔａｌｉｙ；Ｈｅｒｇｅｎｒｏｔｈｅｒ，Ｐａｕｌ Ｊ．；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２７（２４），２００５，８６８６）。当該技術分野で既知の手順に従って、遊離アミノ官能基をさらに改質して、水素以外の残基Ｒ8を導入することができる。例えば、Ｊ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００３，４６，３１１６と同様にして、またはＷ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９，１９８９，２２３７−２２４２と同様にして、好適なハロゲン化物Ｃｌ−Ｒ20を用いて対応するアミン（Ｙ＝ＮＨである以下の式ＶＩＩの化合物）を変換することによってスルホンアミド類（上記式ＶＩの化合物のようなＹ＝Ｎ−ＳＯ2Ｒ）の新規のリガンドを得ることができる。例としては、Ｘが窒素であるリガンドＩＩまたはＩＩ’と、スルホクロリドＣｌ−ＳＯ2Ｒとの反応：
【化４８】
［式中、
「環」は環式成分
【化４９】
を表し、Ｒ3は、式ＩＩ’の化合物の合成において、架橋基Ｒ’3（２つの反応中心が変換された二量体）を表してもよい］である。
【００６３】
例えばＤＥ−Ａ−２３３３３７８に記載されている方法と同様にしてアミンを得ることができる。例えば、遊離体２−アミノチオフェノールおよび４−ジメチルアミノ−２−ニトロベンズアルデヒドを反応させて（４−ベンゾチアゾール−２−イル−３−ニトロフェニル）−ジメチルアミンを得て、そのニトロ基を従来の方法で（例えば、ＳｎＣｌ２／ＨＣｌを使用して）アミンに還元することができ、生成物をメタンスルホクロリドと反応させる。
【００６４】
先行技術から既知の通常の方法（例えば、ＷＯ０６／０００５４４およびそれに引用されている文献参照）に従って、容易に入手可能な金属塩、ならびに式ＶＩＩ
【化５０】
［式中、すべての符号は、式ＩおよびＩＩについて以上に定義した通りである］の本発明のリガンドおよびそれらの互変異性体を含む記載のリガンドから本発明の金属錯体を製造することができる。
【００６５】
式Ｉｒ（Ｌa）2Ｌ’［式中、ＬaおよびＬ’は、２種類の二座リガンド［ＣｙＣ、ＣｙＮ］を独立して表す］および本発明の特徴である式ＩＩのイリジウム金属錯体を、例えば、最初に、式
【化５１】
［式中、Ｘは、Ｈまたはメチルもしくはエチルなどの低級アルキルであり、Ｌaは、以上に定義した通りである］の中間イリジウム二量体を製造し、次いでＨＬ’を添加することによって製造することができる。イリジウム二量体を、一般には、最初に三塩化イリジウム水和物とＨＬaを反応させ、ＮａＸを添加すること、および三塩化イリジウム水和物とＨＬaを２−エトキシエタノールなどの好適な溶媒中で反応させることによって製造することができる。
【００６６】
本発明は、また、金属錯体を含む電子デバイス、およびその製造方法に向けられる。電子デバイスは、デバイスの層の少なくとも一方が金属錯体化合物を含む２つの電気接触層の間に配置された少なくとも１つの有機活性材料を含むことができる。電子デバイスは、アノード層（ａ）、カソード層（ｅ）および活性層（ｃ）を含むことができる。随意の正孔注入／輸送層（ｂ）がアノード層（ａ）に隣接し、随意の電子注入／輸送層（ｄ）がカソード層（ｅ）に隣接する。層（ｂ）および（ｄ）は、電荷輸送層の例である。
【００６７】
活性層（ｃ）は、本発明の少なくとも約１質量パーセントに金属錯体を含むことができる。
【００６８】
いくつかの実施形態において、活性層（ｃ）は、Ａｌｑ3（以下参照）などのホスト電荷輸送材料が必要とされないため、金属錯体が実質的に１００％であってよい。「実質的に１００％」とは、層を形成するための方法に起因する不純物または外来性副産物を除いては金属錯体が層における唯一の材料であることを意味する。さらに、いくつかの実施形態において、金属錯体は、典型的には、活性層（ｃ）内の電荷輸送を助けるために使用されるホスト材料内のドーパントであってよい。金属錯体のいずれかを含む活性層（ｃ）は、小分子の活性材料であり得る。
【００６９】
デバイスは、アノード層（ａ）またはカソード層（ｅ）に隣接する支持体または基板を含むことができる。最も頻繁には、支持体は、アノード層に隣接する。支持体は、軟質または硬質、有機または無機であり得る。一般には、ガラスまたは軟質有機フィルムが支持体として使用される。アノード層（ａ）は、カソード層（ｅ）と比較して正孔注入の効率がより高い電極である。アノードは、金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含む材料を含むことができる。アノード層（ａ）内の好適な金属原子としては、第４、５、６および８〜１１族の遷移金属を挙げることができる。アノード層（ａ）が透光性である場合は、インジウム錫酸化物などの第１２、１３および１４族の金属の混合金属酸化物を使用することができる。アノード層（ａ）の材料のいくつかの非限定的な具体例としては、インジウム錫酸化物（「ＩＴＯ」）、アルミニウム−錫−酸化物、金、銀、銅、ニッケルおよびセレニウムが挙げられる。
【００７０】
化学または物理蒸着方法または回転鋳造方法によってアノード層（ａ）を形成することができる。化学蒸着をプラズマ励起化学蒸着（「ＰＥＣＶＤ」）または金属有機化学蒸着（「ＭＯＣＶＤ」）として実施することができる。
【００７１】
物理蒸着は、すべての形のスパッタリング（例えば、イオンビームスパッタリング）、電子ビーム蒸着、および抵抗蒸着を含むことができる。
【００７２】
物理蒸着の具体的な形としては、ｒｆマグネトロンスパッタリングまたは誘導結合プラズマ物理蒸着（「ＩＣＰ−ＰＶＤ」）が挙げられる。これらの蒸着技法は、半導体製造技術分野で周知である。
【００７３】
正孔注入層（ｂ）は、アノードと隣接し得る。正孔輸送小分子化合物およびポリマーの両方を使用することができる。
【００７４】
広く使用されている正孔輸送分子としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンジアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾイル−１，４−ジメタン−ベンゼン（ＤＣＢ）、ポルフィリン化合物、およびそれらの組合せが挙げられる。
【００７５】
広く使用されている正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）およびポリアニリンである。上記の分子などの正孔輸送分子をポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマーにドーピングすることによって正孔輸送ポリマーを得ることができる。
【００７６】
スピン塗装、キャスティングおよびグラビア印刷などの印刷を含む任意の従来の手段を使用することによって正孔注入／輸送層（ｂ）を形成することができる。インクジェット印刷、熱パターン化または化学もしくは物理蒸着によって層を塗布することもできる。
【００７７】
通常、アノード層（ａ）および正孔注入／輸送層（ｂ）は、同じリソグラフィック処理中にパターン化される。パターンは、要望に応じて変更され得る。例えば、第１の電気接触層材料を塗布する前にパターン化マスクまたはレジストを第１の軟質複合バリヤ構造体上に配置することによって層をあるパターンに形成することができる。あるいは、層を全層（ブランケット堆積とも呼ばれる）として塗布し、続いて、例えばパターン化レジスト層および湿式または乾燥エッチング技法を用いてパターン化することができる。当該技術分野で周知である他のパターン化の方法を用いることもできる。電子デバイスがアレイ内に配置される場合は、アノード層（ａ）および正孔注入／輸送層（ｂ）は、典型的には、実質的に同一方向に伸びる長さを有する実質的に平行な帯に成形される。
【００７８】
活性層（ｃ）は、本明細書に記載されている金属錯体を含むことができる。選択される特定の材料は、具体的な用途、処理中に使用されるポテンシャルまたは他の要因に左右され得る。活性層（ｃ）は、励起子が光電子放射機構を介して放射材料から解放されるように、電子、正孔および／または励起子をトラップすることができる放射材料がドーピングされた、電子および／または正孔を輸送することが可能なホスト材料を含むことができる。活性層（ｃ）は、輸送特性と放射特性を兼ね備えた単一の材料を含むことができる。放射材料がドーパントまたは主たる構成成分であるかどうかにかかわらず、活性層は、放射材料の放射を調整するドーパントなどの他の材料を含むことができる。活性層（ｃ）は、一緒になって所望のスペクトルの光を放射することが可能な複数の放射材料を含むことができる。リン光放射材料の例としては、本発明の金属錯体が挙げられる。蛍光放射材料の例としては、ＤＣＭおよびＤＭＱＡが挙げられる。ホスト材料の例としては、Ａｌｑ3、ＣＢＰおよびｍＣＰが挙げられる。放射およびホスト材料の例は、その全体が参考として本明細書で援用されるＵＳ−Ｂ−６，３０３，２３８に開示されている。
【００７９】
スピンコーティング、鋳造、マイクログラビアコーティング、ロールコーティング、ワイヤバーコーティング、浸漬コーティング、スプレー塗装、ならびにスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、グラビア印刷およびインクジェット印刷などの印刷技術を含む任意の従来の技術によって溶液から活性層（ｃ）を塗布することができる。活性有機材料を材料の性質に応じて、蒸着方法により直接塗布することもできる。
【００８０】
溶液処理方法に使用される溶媒は、特に限定されず、材料を溶解または均一に分散させることができるものが好ましい。好ましくは、材料を溶媒に溶解させ、基板上に堆積させ、溶媒を除去して固体の膜を残す。不活性であり、少なくともある程度の材料を溶解させることができ、従来の乾燥手段（例えば、加熱、減圧、空気流など）によって基板から除去できるのであれば、イオン性化合物を溶解するのにあらゆる好適な溶媒を使用することができる。好適な有機溶媒としては、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルミアミド、ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）などの芳香族または脂肪族炭化水素、塩素化などのハロゲン化炭化水素、エステル、エーテル、ケトン、アミド、およびアルコール、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。水、および水和性溶媒との混合物も可能である。
【００８１】
随意の層（ｄ）は、電子注入／輸送を容易にするように機能するとともに、層界面における失活反応を防止するための緩衝層または拘束層として機能する。より具体的には、層（ｄ）は、層（ｃ）および（ｅ）が直に接触しているのであれば、電子移動を促進し、失活反応の可能性を低下させることができる。随意の層（ｄ）の材料の例としては、金属キレートオキシノイド化合物（例えば、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）など）；フェナントロリン系化合物（例えば２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＤＰＡ」）または４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＰＡ」）など）；アゾール化合物（例えば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（「ＰＢＤ」）など、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（「ＴＡＺ」）など；他の同様の化合物；あるいはそれらの１つ以上の組合せが挙げられる。あるいは、随意の層（ｄ）は、無機物であり、ＢａＯ、ＬｉＦまたはＬｉ2Ｏなどを含むことができる。
【００８２】
スピンコーティング、鋳造およびグラビア印刷などの印刷を含む任意の従来の手段を使用して電子注入／輸送層（ｄ）を形成することができる。該層をインクジェット印刷、熱パターン化または化学もしくは物理蒸着によって塗布することもできる。
【００８３】
カソード層（ｅ）は、電子または負電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。カソード層（ｅ）は、第１の電気接触層（この場合はアノード層（ａ））より低い仕事関数を有する任意の金属または非金属であり得る。第２の電気接触層の材料を第１族のアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、第２族の（アルカリ土類）金属、第１２族の金属、希土類、ランタニド（例えばＣｅ、ＳｍまたはＥｕなど）およびアクチニドから選択することができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、イットリウムおよびマグネシウムならびにそれらの組合せなどの材料を使用することもできる。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦおよびＬｉ2Ｏを有機層とカソード層の間に堆積して、動作電圧を下げることができる。カソード層（ｅ）の材料の具体的な非限定例としては、バリウム、リチウム、セリウム、セシウム、ユーロピウム、ルビジウム、イットリウム、マグネシウムまたはサマリウムが挙げられる。
【００８４】
カソード層（ｅ）は、通常、化学または物理蒸着方法によって形成される。概して、カソード層は、アノード層（ａ）および随意の正孔注入層（ｂ）に関して以上に説明したようにパターン化されることになる。デバイスがアレイ内にある場合は、カソード層（ｅ）を実質的に平行なストリップにパターン化することができ、カソード層ストリップの長さは、実質的に同一方向に、アノード層ストリップの長さと実質的に垂直に伸びる。
【００８５】
ピクセルと呼ばれる電子要素は、（アレイを平面図または上面図から見た場合にアノード層ストリップがカソード層ストリップと交差する）交差点に形成される。
【００８６】
他の実施形態において、さらなる層が、有機電子デバイス内に存在し得る。例えば、正孔注入層（ｂ）と活性層（ｃ）の間の層は、層の正電荷輸送バンドギャップ整合を容易にし、または保護層として機能することなどができる。同様に、電子注入層（ｄ）とカソード層（ｅ）の間の追加的な層は、層間の負電荷輸送バンドギャップ整合を容易にし、または保護層として機能することなどができる。当該技術分野で既知の層を使用することができる。層の一部またはすべての表面処理を行って、電荷担体輸送効率を向上させることができる。高度なデバイス効率を有するデバイスを提供する目標と、製造コスト、製造の複雑さまたは可能性のある他の要因とのバランスをとることによって、構成層の各々の材料の選択を行うことができる。
【００８７】
電荷輸送層（ｂ）および（ｄ）は、一般には、活性層（ｃ）の材料と同じタイプである。より具体的には、活性層（ｃ）が小分子化合物を有する場合は、電荷輸送層（ｂ）および（ｄ）は、そのいずれかまたは両方が存在する場合は、異なる小分子化合物を有することができる。活性層（ｃ）がポリマーを有する場合は、電荷輸送層（ｂ）および（ｄ）は、いずれかまたは両方が存在する場合は、異なるポリマーを有することもできる。さらに、活性層（ｃ）は、小分子化合物であってよく、その隣接する電荷輸送層のいずれかがポリマーであってよい。
【００８８】
各機能層を２つ以上の層で構成することができる。例えば、カソード層は、第１族金属の層およびアルミニウムの層を含むことができる。第１族金属は、活性層（ｃ）の近くに存在することができ、アルミニウムは、水などの環境的汚染物質から第１族金属を保護するのに役立つことができる。
【００８９】
限定することを意図しないが、異なる層は、以下の厚さの範囲を有することができる。無機アノード層（ａ）は、通常、約５００ｎｍ以下、例えば約５０〜２００ｎｍであり；随意の正孔注入層（ｂ）は、通常、約１００ｎｍ以下、例えば５０〜２００ｎｍであり；活性層（ｃ）は、通常、約１００ｎｍ以下、例えば約１０〜８０ｎｍであり；随意の電子注入層（ｄ）は、通常、約１００ｎｍ以下、例えば約１０〜８０ｎｍであり；カソード層（ｅ）は、通常、約１０００ｎｍ、例えば約３０〜５００ｎｍである。アノード層（ａ）またはカソード層（ｅ）は、少なくとも一部の光を透過させる場合は、当該層の厚さは、約１００ｎｍを超えてはならない。
【００９０】
デバイスにおける電子−正孔再結合域の位置、およびデバイスの放射スペクトルは、各層の相対的な厚さに影響され得る。例えば、Ａｌｑ3などの強力な発光化合物が電子輸送層（ｄ）に使用されるときは、電子−正孔再結合域はＡｌｑ3層内に存在することができる。
【００９１】
次いで、放射はＡｌｑ3の放射であり、所望の鋭い放射にならない。したがって、電子−輸送層の厚さは、電子−正孔再結合域が発光層（即ち活性層（ｃ））内に存在するように選択されるべきである。層厚さの所望の比率は、使用される材料の厳密な性質に依存し得る。
【００９２】
金属錯体で製造されたデバイスの効率を、デバイスにおける他の層を最適化することによってさらに向上させることができる。例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ／ＡｇまたはＬｉＦ／Ａｌなどのより効率的なカソードを使用することができる。動作電圧の低下または量子効率の向上をもたらす成形基板および正孔輸送材料も使用可能である。さらなる層を追加して、様々な層のエネルギーレベルを調整し、エレクトロルミネッセンスを促進することもできる。
【００９３】
電子デバイスの用途に応じて、活性層（ｃ）は、信号によって活性化される（発光ダイオードなどの）発光層、または放射エネルギーに応答し、印加電位を有する、もしくは有さない信号を生成する材料の層（ディテクタまたは電池など）であり得る。放射エネルギーに応答することができる電子デバイスの例は、光伝達セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管、光起電セルから選択される。本明細書を読んだ後に、当業者は、具体的な用途に応じた材料を選択することができるであろう。
【００９４】
エレクトロルミネッセンスデバイスを、例えば、携帯電話、テレビおよびパーソナルコンピュータ画面におけるフルカラーディスプレイに採用することができる。したがって、本発明は、また、本発明による有機発光ダイオードを含むコンピュータ、携帯電話、ラップトップ、ｐｄａ類、テレビのディスプレイ、プリンタ、台所設備、広告掲示板、照明設備、列車およびバスにおける情報掲示板および行先掲示板におけるディスプレイなどの固定および移動ディスプレイに関する。
【００９５】
ＯＬＥＤにおいて、それぞれカソード（ｅ）およびアノード（ａ）層から光活性層（ｃ）に注入された電子および正孔は、活性層（ｃ）に負および正に帯電したポラロンを形成する。これらのポラロンは、印加電場の影響を受けて移動して、反対に帯電した化学種を有するポラロン励起子を形成し、続いて放射再結合する。通常は約２０ボルト未満であり、場合によっては約５ボルト以下であるアノードとカソードの十分な電位差をデバイスに印加することができる。実際の電位差は、より大きい電子部品におけるデバイスの用途に左右され得る。多くの実施形態において、電子デバイスの動作時は、アノード層（ａ）は正電圧に偏向し、カソード層（ｅ）は実質的に接地電位、または０ボルトである。電池または他の動力源を回路の一部として電子デバイスに電気接続することができる。
【００９６】
他の実施形態において、金属錯体化合物を層（ｂ）または（ｄ）における電荷輸送材料として使用することができる。
【００９７】
化合物は、効果を発揮するために層（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）に使用されるときは、固体マトリックス希釈剤（例えばホスト電荷輸送材料）中に存在する必要がない。層の全質量に対して、金属錯体化合物が約１質量％を超え、金属錯体化合物が実質的に１００％までの層を活性層（ｃ）として使用することができる。さらなる材料が、錯体化合物とともに活性層（ｃ）に存在し得る。例えば、放射線の色を変えるために蛍光染料が存在してもよい。
【００９８】
希釈剤を添加することもできる。希釈剤は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）およびポリシランなどのポリマー材料であり得る。それは、また、４，４’−Ｎ、Ｎ’−ジカルバゾールビフェニルまたは三級芳香族アミンであり得る。希釈剤が使用されるときは、錯体化合物は、一般には、層の全質量に対して通常は２０質量％未満、好ましくは１０質量％未満の少量で存在する。
【００９９】
金属錯体を電子デバイス以外の用途で使用することができる。例えば、錯体を触媒またはインジケータ（例えば酸素感応インジケータまたはバイオアッセイにおけるリン光インジケータなど）として使用することができる。
【０１００】
以下の実施例は、本発明の一定の特徴および利点を説明するものである。それらは、本発明を例示することを意図するものであって、限定するものではない。他に指定する場合を除いて、すべての百分率は、質量百分率であり、「終夜」は、１４から１６時間の時間を指し、室温は、２０〜２５℃の範囲の温度を指す。略語は、以下の通りである。
ＩＴＯ インジウムドープ酸化錫
Ｐｈ フェニル
ｔ− 三級（アルキル）基を指す。例えば、ｔ−Ｂｕは三級ブチルを指す。
Ｂｕ ブチル
ＬＣ 液体クロマトグラフィー
ＭＳ 質量分光測定
ＣＩＥ 国際照明／色度委員会
ＮＭＲ 他に指定する場合を除いて1Ｈの核磁気共鳴
ＤＭＳＯ ジメチルスルホキシド
実施例
Ａ）リガンド
実施例１：Ｎ−ベンゾチアゾール−２−イル−ベンズアミド
【化５２】
【０１０１】
電磁撹拌機、温度計、滴下漏斗および窒素導入口を備えた１００ｍｌの三口フラスコのなかで、５．３４ｇ（３５．６ｍｍｏｌ）の２−アミノ−ベンゾチアゾールを５０ｍｌのピリジンに溶解させ、氷浴を使用して３℃まで冷却する。混合物内の温度を５度未満に維持しながら、５．０ｇのベンゾイルクロリド（３５．６ｍｍｏｌ）を２０分以内で一滴ずつ添加する。撹拌をさらに１５分間継続し、次いで混合物を５００ｍｌの水に注ぐ。白色懸濁物を１時間撹拌し、濾過し、白色残渣をそれぞれ１００ｍｌの水で３回洗浄し、５０℃、３０ｍｂａｒで終夜乾燥させる。得られた７．５ｇの粗製物を、ヘキサン／酢酸エチル３：１（ｖ／ｖ）を使用したフラッシュクロマトグラフィーで精製し、５．８ｇの表題の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：８．０２−７．９６（ｍ、２Ｈ）
７．８６−７．７８（ｍ、１Ｈ）
７．５５−７．４８（ｍ、１Ｈ）
７．４４−７．３６（ｍ、２Ｈ）
７．３０−７．２４（ｍ、３Ｈ）
実施例２〜６：対応するアミンおよび酸塩化物または無水物を使用して、実施例１と同様にして以下の第１表の化合物を製造する。
【０１０２】
第１表
【表１】
【０１０３】
実施例７：２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−チアゾール−２−イル−アセトアミド
【化５３】
【０１０４】
電磁撹拌機、温度計、滴下漏斗および窒素導入口を備えた２５０ｍｌの三口フラスコに、１００ｍｌのテトラヒドロフラン中５．０ｇ（４９．９ｍｍｏｌ）の２−アミノチアゾールおよび１４．３ｇ（９９．８５ｍｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸エチルアセテートを導入する。１４．４ｇ（１２４．８ｍｍｏｌ）の−カリウム−ｔ−ブチレートを５０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた溶液を、その内部温度が氷浴を使用して２０〜２５℃の範囲に維持されている撹拌褐色溶液に１５分以内で一滴ずつ添加する。撹拌をさらに７５分間継続し、次いで３００ｍｌの緩衝液を添加し、２ＮのＨＣｌ水溶液を添加することによってｐＨ７に調整する。３００ｍｌの酢酸エチルで３回にわたって抽出を行い、混合した有機相を２５０ｍｌの水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濾過する。溶媒を蒸発させた後、粗製物を２−プロパノールから再結晶させ、２．２６ｇの表題の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：７．６２（ｄ、１Ｈ）
７．２９（ｄ、１Ｈ）
実施例８〜１０：対応するアミンおよびエステルを使用して、実施例７と同様にして以下の第２表の化合物を製造する。
【０１０５】
第２表
【表２】
【０１０６】
実施例１１：３−［３−ベンゾオキサゾール−（２）−イリデン］−１，１，１−トリフルオロ−プロパン−２−オン
【化５４】
【０１０７】
電磁撹拌機、温度計、滴下漏斗および窒素導入口を備えた５００ｍｌの三口フラスコに、１２０ｍｌのテトラヒドロフラン中１４．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）のカリウム−ｔ−ブチレートを導入する。氷浴を使用して透明な溶液を３℃まで冷却する。６．６５ｇ（５０ｍｍｏｌ）の２−メチルベンゾキサゾールおよび１４．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）のエチルトリフルオロアセテートを２００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた溶液を５０分以内で徐々に添加する。さらに６０分間にわたって３℃で撹拌を継続し、次いで氷浴を除去し、橙色の溶液を室温で終夜撹拌する。続いて、１２０ｍｌの１０％（ｗ／ｗ）クエン酸水溶液を一滴ずつ添加し、混合物を撹拌しながら１ｌの水に注ぐ。５００ｍｌの酢酸エチルで３回にわたって抽出を行い、混合した有機相を１００ｍｌのＮａＣｌ飽和水溶液で３回洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濾過する。溶媒を蒸発させた後、残渣を１０ｍｌの氷冷酢酸エチルで２回洗浄し、５０℃、２５ｍｂａｒで終夜乾燥させて、７．９ｇの表題の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6）：７．６２−７．５７（ｍ、１Ｈ）
７．５４−７．４９（ｍ、１Ｈ）
７．３９−７．２６（ｍ、２Ｈ）
５．７３（ｓ、１Ｈ）
実施例１２〜１４：対応するメチル化合物を使用して、実施例１１と同様にして以下の第３表の化合物を製造する。
【０１０８】
第３表
【表３】
【０１０９】
実施例１５および１６：Ｔ．Ｇｅｏｒｇｅ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９７４，３４６−３４７に記載されているＮ−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−ベンズアミジンの合成と同様にして、以下の第４表の化合物を製造する。
【０１１０】
第４表
【表４】
【０１１１】
実施例１７：Ｎ−（２−ベンズチアゾール−２−イル−５−ジメチルアミノ−フェニル）−メタンスルホンアミド
【化５５】
ａ）２−アミノチオフェノールおよび４−ジメチルアミノ−２−ニトロ−ベンズアルデヒドから出発して、ＤＥ−Ａ−２３３３３７８の実施例１に記載されている手順と同様にして、（４−ベンズチアゾール−２−イル−３−ニトロ−フェニル）−ジメチルアミンを製造する。
ｂ）電磁撹拌機、温度計、還流凝縮器および窒素導入口を備えた２５０ｍｌの三口フラスコのなかで、１５．２５ｇの（７８．８ｍｍｏｌ）の無水塩化第二錫を４０ｍｌの３７％塩酸に溶解させ、６．９４ｇ（２３．２ｍｍｏｌ）の（４−ベンズチアゾール−２−イル−３−ニトロ−フェニル）−ジメチルアミン（パートａの生成物）を撹拌しながら添加する。高濃度の赤色懸濁物を１００℃まで加熱する。さらに５時間にわたって内部温度を６０℃に維持する。冷却後、１８０ｍｌの４Ｎ水酸化ナトリウム溶液を添加することによって反応混合物をｐＨ１４に調整し、撹拌をさらに３０分間継続する。濾過後、残渣を５０ｍｌの水で３回洗浄し、５０℃、２５ｍｂａｒで終夜乾燥させて、６．４９ｇの粗製４−ベンズチアゾール−２−イル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンを得て、それをさらに精製することなく次の工程に使用する。
ｃ）電磁撹拌機、温度計および窒素導入口を備えた２５０ｍｌの三口フラスコに、６５ｍｌのピリジン中６．２０ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）の粗製４−ベンズチアゾール−２−イル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン（パートｂの生成物）を導入し、撹拌しながら３℃まで冷却する。３．１９ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）のメタンスルホクロリドを、シリンジを使用して３０分以内で一滴ずつ添加し、次いで氷浴を除去し、黒色溶液を室温で終夜撹拌する。次いで、反応混合物を７００ｍｌの氷水に一滴ずつ注ぎ込み、こうして得られた赤褐色の懸濁物を２０分間撹拌し、濾過し、残渣を１００ｍｌの氷水で３回洗浄し、５０℃、２５ｍｂａｒで終夜乾燥させる。７．５０ｇの表題の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6）：１１．８９（ｓ、１Ｈ）
８．０４（ｄ、１Ｈ）
７．８４（ｄ、１Ｈ）
７．７０（ｄ、１Ｈ）
７．５２−７．３４（ｍ、２Ｈ）
６．８５（ｄ、１Ｈ）
６．５９（ｄｘｄ、１Ｈ）
３．１７（ｓ、３Ｈ）
３．０３（ｓ、６Ｈ）
実施例１８および１９：実施例１７の化合物と同様にして、以下の第５表の化合物を製造する。
【０１１２】
第５表
【表５】
【０１１３】
Ｂ）中間錯体
ＷＯ２００６／０００５４４の実施例１０に示されている方法に従って第６表の化合物を製造する。
【０１１４】
第６表
【表６】
【０１１５】
【表７】
【０１１６】
Ｃ）最終錯体
ＷＯ２００６／０００５４４の実施例１１に示されている方法に従って第７表の化合物を製造する。
【０１１７】
第７表
【表８】
【０１１８】
【表９】
【０１１９】
実施例５７：
【化５６】
【０１２０】
実施例２１で製造した４４７ｍｇ（０．１８６ｍｍｏｌ）の化合物、９８ｍｇ（０．３７２ｍＭｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸銀および１５ｍｌの２−ノナノンを、電磁撹拌機および還流凝縮器を備えた５０ｍｌの三口丸底フラスコに入れる。黄色懸濁物を排気し、窒素で３回パージする。反応混合物を２時間にわたって１００℃の内部温度まで加熱し、次いでさらに１時間にわたって１２０℃に加熱し、次いで５０℃まで冷却する。実施例１で製造した９５ｍｇ（０．３７２ｍＭｏｌ）の化合物を褐色懸濁物に添加し、得られた反応混合物を１８時間にわたって１２０℃まで加熱する。次いで、褐色懸濁物を室温まで冷却し、濾過し、残渣を２０ｍｌのヘキサンで３回洗浄する。濾液を蒸発させ、ヘキサン／酢酸エチル＝４０：１を溶離剤として使用したフラッシュクロマトグラフィーで粗製物を生成する。６０ｍｇの所望の生成物を黄色粉末として単離する。トルエン中の光ルミネッセンススペクトルは、５０７および５４０ｎｍで発光極大を示す。
【０１２１】
実施例５７に従って第８表の化合物を製造する。
【０１２２】
第８表
【表１０】
【０１２３】
さらなる実施例
実施例６８：リガンドとして２−（４−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ピリジンを使用して、ＷＯ２００６／０００５４４の実施例１０と同様にして以下の中間錯体を製造する。
【０１２４】
【化５７】
【０１２５】
実施例６９〜７１：第７表に記載した錯体と同様にして、第９表に記載する錯体を製造する。
【０１２６】
第９表：実施例６８の中間体からの発光錯体
【表１１】
【０１２７】
応用実施例
単一の有機発光層を有する有機発光デバイスを以下のようにして製造する。ガラス基板上に、７５ｎｍの厚さのＩＴＯ膜をスパッタリングによって形成し、続いて酸素プラズマ処理（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ（ＴＦＤ）、米国から商業的に入手可能）によってパターン化する。該ＩＴＯ膜上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スルホン酸スチレン）；Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ ＡＩ４０８３の商標名で入手可能）を使用した８０ｎｍの厚さの正孔注入層をスピンコーティングによって形成した後、２００℃で（６分間）加熱する。上記実施例の１つで製造し、続く第９表に示した４８ｍｇの化合物、４６８ｍｇのポリ（９−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、２６５ｍｇの２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）および２２０ｍｇのＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＴＰＤ、ＣＡＳ−Ｎｏ．６５１８１−７８−４）を４６．７ｍｌのトルエンに溶解させた溶液をスピンコーティング（９５０ｒｐｍ．；５０秒）によって塗布して、８０ｎｍの厚さを得る。このようにして処理した基板を真空蒸着チャンバにセットした後、５ｎｍのバリウムを、続いて７０ｎｍのアルミニウムを蒸着することによって２層電極構造体を形成する。以下の第１０表は、１００ｃｄ／ｓｑｍの輝度を発するようにデバイスを駆動させたときに色データ（ＣＩＥ−データｘ、ｙ）および効力、ならびに対応する電流密度および電圧を示す。
【０１２８】
第１０表：１００ｃｄ／ｍ２で駆動したデバイスの色（ＣＩＥｘ、ｙ）および発光効力
【表１２】
【０１２９】
【表１３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のエレクトロルミネッセンス金属錯体、それらを製造するための新規の中間体（リガンド）、金属錯体を含む電子デバイス、酸素感応インジケータ、バイオアッセイにおけるリン光インジケータおよび触媒としての電子デバイス、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
ディスプレイを構成する発光ダイオードなどの、発光する有機電子デバイスは、多くの異なる種類の電子装置に存在する。すべての当該デバイスにおいて、有機活性層が２つの電気接触層の間に挟まれている。電気接触層の少なくとも一方は、光が電気接触層を透過できるように光透過性である。有機活性層は、接触層に電圧が印加されると、光透過性電気接触層を通じて発光する。
【０００３】
発光ダイオードにおける活性成分として使用される既知の有機エレクトロルミネッセンス化合物としては、炭素および窒素原子を介して中心の金属原子に結合するキレートリガンド（Ｃ、Ｎ−結合二座リガンド；例えば、ＷＯ０６／０００５４４の［ベンゾ］トリアゾールリガンド参照）またはＷＯ０６／０６７０７４に開示されている一定のカルベンリガンド（Ｃ、Ｃ−結合）を含む金属錯体が挙げられる。この種類の錯体は、アセチルアセトネート、ピリジルカルボキシレート、１，１−ビピリジンの誘導体から選択されるものなどの一定のヘテロ原子結合リガンドをさらに含むことができる。関連するリガンド構造が、ＵＳ−２００４−０６５５４４、ＷＯ０５／１０６８６８、ＵＳ−６４２００５７にも開示されている。
【０００４】
一定の種類のヘテロ原子結合二座リガンドは、別の（Ｃ、Ｎ−および／またはＣ、Ｃ−結合）タイプのリガンドと組み合わせると、エレクトロルミネッセンス金属錯体の製造に特に有用であることが判明した。したがって、本発明は、主に、式ＩまたはＩ’
［ＬＤＨ］nＭ［Ｌ］m （Ｉ）
［ＬＴＨ］（Ｍ［Ｌ］p）2 （Ｉ’）
［式中、
ｎは、整数１または２であり、
ｍおよびｐは、それぞれ整数１または２であり、
合計（ｎ＋ｍ）は、２または３であり、
Ｍは、原子量が４０を超える金属であり、
Ｌは、独立して、２つの一座リガンド、またはＬＤＨもしくはＬＴＨ以外の１つの二座リガンドからなる発色誘発成分であり；
ＬＤＨは、式ＩＩ
【化１】
の二座リガンドであり、
ＬＴＨは、２個の金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’
【化２】
のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；あるいは
Ｒ1、Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択される置換基を表していてもよく；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；あるいはＲ7は、Ｒ4について示される意味を包含し、または水素、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮであり、またはそれぞれ無置換または置換のＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシル、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’であり、またはそれぞれ無置換、またはＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ハロゲンおよび／またはＯＲによって単一または多置換されたＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である］の金属錯体に関する。
【０００５】
典型的な化合物において、Ｌは、独立して、２つの一座リガンドＣｙＣおよび／またはＣｙＮからなる成分ＣｙＣ ＣｙＮもしくはＣｙＣ ＣｙＣであり、または２つの成分ＣｙＣおよびＣｙＮもしくはＣｙＣおよびＣｙＣが化学結合によって相互結合した１つの二座リガンドであり、
ＣｙＣは、Ｍに結合する炭素原子を含む有機成分であり、ＣｙＮは、Ｍに結合する窒素原子を含む環式有機成分であり、
ＬＤＨは、式ＩＩ
【化３】
の二座リガンドであり、
ＬＴＨは、２個の金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’
【化４】
のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；あるいは
Ｒ1、Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから独立して選択される置換基を表していてもよく；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、Ｒ4について示される意味をも包含し；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である。
【０００６】
本発明の錯体は、エレクトロルミネッセンス用途における効率の向上および高量子収率などのいくつかの有利な特徴を示す。
【０００７】
式ＩおよびＩ’における成分ＣｙＣおよびＣｙＮは、個別の化学的構成要素（すなわち一座リガンド）であってよく、好ましくは化学結合によって相互結合されて（一緒になって二座リガンドを形成して）もよい。これらの種類のリガンドは、当該技術分野で周知である（例えば、ＵＳ−２００４−２６５６３３；ＵＳ−２００６−１７２１５０；ＷＯ０４／０１７０４３；ＷＯ０６／０６７０７４；およびさらに上記の文献を参照）。例えば、成分ＣｙＣは、ヘテロ原子を含むことができる、場合により置換されたアリール基を表す環Ａ
【化５】
（あるいは環Ｄと称する、以下参照）であってよく、またはリガンドを表す基Ｃ
【化６】
は、ヘテロ原子を含むことができる求核カルベンから誘導され、成分ＣｙＮは、さらなるヘテロ原子を含むことができるアリール基を含む場合により置換された窒素を表す環Ｂ
【化７】
であってよい。これらの種類の好適なリガンドにおいて、２つの環が相互結合されて、それぞれ、式：
【化８】
［式中、
Ｄは、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（Ｘ1）2−であり、Ｘ1は水素またはＣ1-4アルキル、特に水素であり、ｙは０または１、特に０である］の二座リガンドを形成する。
【０００８】
本発明の文脈における「求核カルベンリガンド」は、古典的な２ｅ-供与体リガンドを置換することができる典型的なσ−供与体リガンドを指す。それらは、環式または非環式であり得る。それらは、ヘテロ原子を有さないか、またはいくつかの異なるヘテロ原子もしくは同種のヘテロ原子を有することができる。考えられるカルベンは、例えば、ジアリールカルベン、環式ジアミノカルベン、イミダゾール−２−イリデン、イミダゾリジン−２−イリデン、１，２，４−トリアゾール−３−イリデン、１，３−チアゾール−２−イリデン、非環式ジアミノカルベン、非環式アミノオキシカルベン、非環式アミノチオカルベン、環式ジボリルカルベン、非環式ジボリルカルベン、ホスフィノシリル−カルベン、ホスフィノホスホニノ−カルベン、スルフェニル−トリフルオロメチルカルベン、スルフェニルペンタフルオロチオカルベンなどである。
この種類の二座リガンドの例としては、式：
【化９】
［式中、
開結合は、中心の金属原子に結合する炭素原子を示し、
２点（：）は、金属に結合するカルベンを示し、
Ａｒは、アリール基、例えば、２，６−ジイソプロピルフェニルなどのフェニルまたは置換フェニルを表す］のものが挙げられる。当該カルベン型リガンドのさらなる説明および例は、参考として本明細書で援用されるＷＯ０６／０６７０７４（５頁、第２７行から１１頁、第１６行の節を参照）に示されている。
【０００９】
金属Ｍは、一般には、原子量が４０を超える金属Ｍであり、好ましくは、金属Ｍは、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、特にＭｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＡｇおよびＡｕから選択される。より好ましくは、金属は、ＩｒおよびＲｕ、ならびにＡｇ、Ａｕ、ＰｔおよびＰｄから選択され、ＩｒおよびＰｔが最も好適である。
【００１０】
ＭがＣｏまたはＦｅ、特にＩｒまたはＲｈである場合は、（ｎ＋ｍ）は、好ましくは３であり、特に、ｎが１であり、ｍが２であり、ｐは、好ましくは２である。
【００１１】
ＭがＮｉ、ＲｈまたはＲｕ、特にＰｄまたはＰｔである場合は、（ｎ＋ｍ）は、好ましくは２であり、ｐは、好ましくは１である。
【００１２】
上記式ＩＩおよびＩＩ’は、新規のリガンドの考えられる共鳴／互変異性形（「エノール形」）の１つを示しているにすぎず、以下の式ＩＩ"（ケト形）：
【化１０】
または現行の式ＩＩ’に対応するその二量体の１つなどの他の形も可能であり、支配的な形は、主として、Ｒ3およびＸなどの置換パターンに応じて決まる。
【００１３】
式ＩＩまたはＩＩ"の二座リガンド、あるいは式ＩＩ’の四座リガンドは、通常、上記構造に示されるＮおよびＹ原子によって金属原子に結合する。しかし、Ｗが硫黄原子を表す場合には、硫黄原子による結合が窒素原子による結合に取って代わることができる。したがって、対応する配座は、以下の式ＩＩａ、ＩＩｂおよびＩＩｃ（ラインはＭに対する結合を表し、配位結合は点線で示され、電子対結合は直線で示される）のものを含む。
【００１４】
【化１１】
【００１５】
「リガンド」という用語は、金属イオンの配位領域に結合された分子、イオンまたは原子を指すことを意図する。「錯体」という用語は、名詞として用いられるときは、少なくとも１つの金属イオンおよび少なくとも１つのリガンドを有する化合物を指すことを意図する。「基」という用語は、有機化合物における置換基または錯体におけるリガンドなどの化合物の一部を指すことを意図する。「面の」という用語は、３つの「ａ」基が、例えば、八面体の１つの三角面の角においてすべて隣接する八面体の幾何構造を有する錯体Ｍａ3ｂ3の１つの異性体を指すことを意図する。「経線の」という用語は、２つが互いにトランスになるように３つの「ａ」基が３つの位置を占める、すなわち３つの「ａ」基が３つの共平面位置に存在して、経線と考えられる配位領域にアークを形成する八面体の幾何構造を有する錯体Ｍａ3ｂ3の１つの異性体を指すことを意図する。「に隣接する」という語句は、デバイスにおける層を指すのに用いられるときは、１つの層が別の層と直接隣接していることを必ずしも意味しない。「光活動性」という用語は、エレクトロルミネッセンスおよび／または感光性を示す任意の材料を指す。
【００１６】
２つの隣接残基が、それらのアンカー原子と一緒になって有機架橋基として形成する全部で５から７個の環原子の任意の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環は、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、または以下に説明する脂環式不飽和成分からしばしば選択される。
【００１７】
置換基は、存在すれば、好ましくは、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよい。
【００１８】
Ｒ8は、有利には、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、およびＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、特にＳＯ2Ｒ、またはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルなどのＣ1−Ｃ4パーハロアルキルなどの電子引抜置換基から選択され得る。好適なＲ8（またはＲ20）は、Ｈ、ＳＯ2Ｒ’、ＣＯＲ’、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニル、ピリジル；より好ましくはＨ、ＳＯ2−Ｒ11、ＣＯ−Ｒ11から選択され、Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、ＣＦ3などのＣ1−Ｃ12ハロアルキル、フェニル、ハロゲンで置換されたフェニルから選択される。
【００１９】
アシルは、形式的に酸ＯＨの引抜によって形成されるスルホン酸または特に有機カルボン酸の残基を表し；例としては、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ベンゾイルである。一般的に、Ｃ1−Ｃ18アシルは、基Ｘ’−Ｒ11を表し、Ｘ’は、ＣＯまたはＳＯ2であり、Ｒ11は、通常は分子量が３００までの一価の脂肪族または芳香族有機残基から選択され；例えば、Ｒ11は、無置換、またはＣ1−Ｃ8アルキルもしくはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよいＣ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ5−Ｃ10アリール、あるいは無置換、または芳香族部がＣ1−Ｃ8アルキルもしくはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ8アルコキシで置換されていてもよいＣ6−Ｃ15アリールアルキル、Ｃ4−Ｃ12シクロアルキルから選択されてもよく、Ｘ’がＣＯである場合は、Ｒ11はＨであってもよい。アシルは、好ましくは、通常１から３０個の炭素原子を有する有機酸−ＣＯ−Ｒ11の脂肪族または芳香族残基であり、Ｒ11は、それぞれが置換または無置換であっても、かつ／または特にアルキル残基について他の箇所に記載するように遮断されていてもよいアリール、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルを包含し、あるいはＲ’はＨであってよい（すなわちＣＯＲ’はホルミルであってよい）。結果として、優先順位は、記載の通りアリール、アルキルなどである。より好適なアシル残基は、置換または無置換のベンゾイル、アセチルまたはプロピオニルまたはブタノイルまたはペンタノイルまたはヘキサノイルなどの置換または無置換のＣ1−Ｃ17アルカノイルまたはアルケノイル、シクロヘキシルカルボニルなどの置換または無置換のＣ5−Ｃ12シクロアルキルカルボニルである。
【００２０】
式Ｉの錯体は、好適な対イオンで中和される正味電荷を担持することができ、その中心原子Ｍの（形式的に正の）荷電を（形式的に負の荷電の）同数のリガンドによって中和できることが好適である。
【００２１】
本発明の好適な錯体において、中心原子Ｍは、２＋（例えばＰｔ２＋）または特に３＋（例えばＩｒ３＋）の電荷の金属カチオンの塩から得られる。
特に興味深い錯体において、ｎは１であり、ｍは２である。
【００２２】
アリール（例えばＣ1−Ｃ14−アリール）が使用される場合は、これは、好ましくはフェニル、ナフチル、アントラキニル、アントラセニルまたはフルオレニルなどの可能な限り多数の二重結合を有する単環式環または多環式環系を含むのが好ましい。アリールという用語は、環構造の一部として、主にＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む複素環式環（ヘテロアリールとも呼ばれる）であってよいＣ1−Ｃ18芳香族成分を主に包含する。炭化水素アリールの例は、主に、フェニル、ナフチル、アントラキニル、アントラセニル、フルオレニル、特にフェニルを含むＣ6−Ｃ18である。Ｃ4−Ｃ18ヘテロアリールなどのヘテロアリールは、芳香族環を形成する原子のなかの特にＮ、Ｏ、Ｓから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含むアリール基を指す。例としては、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピラジル、チエニル、ベンゾチエニル、ピリル、フリル、ベンゾフリル、インジル、カルバゾリル、ベンゾトリアゾリル、チアゾリル、キノリル、イソキノリル、トリアジニル、テトラヒドロナフチル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリルが挙げられる。例えば、フェニル、ナフチル、ピリジル、テトラヒドロナフチル、フリル、チエニル、ピリル、キノリル、イソキノリル、アントラキニル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾチエニルから選択されるＣ4−Ｃ18アリール、特にＣ6−Ｃ10アリールが好適であり、フェニル、ナフチルが最も好適である。
【００２３】
ハロゲンは、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、好ましくはＣｌ、Ｆ、特にＦを指す。
【００２４】
アルキルは、任意の脂環式飽和一価ヒドロカルビル基を指し；アルケニルは、（アリルのように）少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含むことを除いて同様の基を指し；同様に、アルケニルは、（プロパルギルのように）少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含むことを除いて同様の基を指す。アルケニルまたはアルキニル基が２つ以上の二重結合を含む場合は、これらの結合は、通常は累積されず、−［ＣＨ＝ＣＨ−］nまたは−［ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）−］n［式中、ｎは、例えば２〜５０の範囲であってよい］のように交互に配列され得る。他に指定する場合を除いて、好適なアルキルは１〜２２個の炭素原子を含み；好適なアルケニルおよびアルキニルは、それぞれ２〜２２個の炭素原子、特に３〜２２個の炭素原子を含む。
【００２５】
遮断が示唆される場合は、２個以上、特に３個以上の炭素原子の任意のアルキル成分、または別の成分の一部である当該アルキルまたはアルケニル成分が、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＮＲ１０、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ１０、ＮＲ１０ＣＮＲ１０またはＮＲ１０［式中、Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、フェニルである］などのヘテロ官能基によって遮断され得る。それらは、各々の場合において１つの基が概して１つの炭素−炭素結合に挿入され、ヘテロ−ヘテロ結合、例えばＯ−Ｏ、Ｓ−Ｓ、ＮＨ−ＮＨなどが生じないように１つ以上のこれらのスペーサ基によって遮断され得る。遮断されたアルキルがさらに置換される場合は、置換基は、一般的にヘテロ原子に対するαでない。−Ｏ−、−ＮＲ１０−、−Ｓ−の２つ以上の遮断基が１つの基に存在する場合は、それらは、しばしば同一である。
【００２６】
したがって、アルキルという用語が用いられる場合は、それは常に、特に無遮断で、適宜置換されたメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルフェニル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルフェニル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどのＣ1−Ｃ22アルキルを主に包含する。アルコキシはアルキル-Ｏ-であり；アルキルチオはアルキル−Ｓ−である。
【００２７】
ハロアルキルは、ハロゲンで置換されたアルキルを指し；これは、パーフルオロアルキル、特に、例えば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3および−Ｃ（ＣＦ3）3などの分枝状または非分枝状基であるＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルなど過ハロゲン化アルキルを含む。
【００２８】
アルキルは、所定の定義の範囲内で、通常は、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α−メチルベンジル、α−α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシルなどの、置換されていてもよいＣ7−Ｃ24アラルキル基、好ましくはＣ7−Ｃ15アラルキル基：または例えば２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジルまたは４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルまたは３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジルなどの１から３つのＣ1−Ｃ4アルキル基でフェニル環が置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルから選択される。
【００２９】
したがって、アルケニルという用語が用いられる場合は、それは常に、特に無遮断で、適宜ビニル、アリルなどの置換されたＣ2−Ｃ22アルキルを主に包含する。
【００３０】
Ｃ2-24アルキニルは、直鎖状または分枝状であり、好ましくは、無置換であっても置換されていてもよい、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イン、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニル−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−テトラコシン−２４−イルなどのＣ2-8アルキニルである。
【００３１】
脂肪族環式成分としては、シクロアルキル、脂肪族複素環式成分、ならびにシクロアルケニルなどのその不飽和変形体が挙げられる。Ｃ3−Ｃ18シクロアルキルなどのシクロアルキルは、好ましくは、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、または１から３つのＣ1−Ｃ4アルキル基に置換された前記シクロアルキルであり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル、１−アダマンチルまたは２−アダマンチルを含む。シクロヘキシル、１−アダマンチルおよびシクロペンチルが最も好適である。Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルを含み；これらの残基のなかでＣ3−Ｃ6シクロアルキルならびにシクロドデシル、特にシクロヘキシルが好適である。存在するさらなる環構造は、通常、その中の少なくとも１つ、特に１〜３つが通常Ｏ、Ｓ、ＮＲ１０（Ｒ１０はＮＲ１０基の遮断について以上に説明した通りである）から選択されるヘテロ成分である５から７つの環員を含む複素環式脂肪族環である。例としては、ピペリジル、テトラヒドロフラニル、ピペラジニルおよびモルホリニルなどの、Ｓ、ＯまたはＮＲ１０で遮断されたＣ4−Ｃ18シクロアルキルが挙げられる。不飽和変形体は、２つの隣接する環員上の水素原子を引き抜いてそれらの間に二重結合を形成することによってこれらの構造から誘導され得る。当該成分の例は、シクロヘキセニルである。
【００３２】
Ｃ1−Ｃ24アルコキシなどのアルコキシは、直鎖状または分枝状基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミロキシ、イソアミルオキシまたはｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシおよびオクタデシルオキシである。
【００３３】
Ｃ6−Ｃ18シクロアルコキシは、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシまたはシクロオクチルオキシ、または１から３つのＣ1−Ｃ4アルキルで置換された前記シクロアルコキシ、例えば、メチルシクロペンチルオキシ、ジメチルシクロペンチルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ジメチルシクロヘキシルオキシ、トリメチルシクロヘキシルオキシまたはｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシである。
【００３４】
Ｃ6−Ｃ24アリールオキシは、典型的には、フェノキシ、または例えばｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２−メチル−６−エチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、２−エチルフェノキシまたは２，６−ジエチルフェノキシなどの、１から３つのＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されたフェノキシである。
【００３５】
Ｃ6−Ｃ24アリールオキシは、典型的には、例えば、ベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、α，α−ジメチルベンジルオキシまたは２−フェニルエトキシなどのフェニル−Ｃ1−Ｃ9アルコキシである。
【００３６】
Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ基は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオまたはオクタデシルチオなどの直鎖状または分枝状アルキルチオ基である。
【００３７】
ＳｉＲＲ’Ｒ"などのシリルは、好ましくは、以上に規定したように、無置換または置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシ（置換基は、好ましくは、置換シリル以外の基である）から選択される２つまたは好ましくは３つの成分、あるいは無置換または置換ヘテロアリールで置換されたＳｉである。Ｓｉが２つの置換基のみを担持する場合には、シリル基は、Ｒ2が好ましくはヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシである−ＳｉＨ（Ｒ2）型である。好適なヒドロカルビル（オキシ）は、Ｃ1−Ｃ20アルキル（オキシ）、フェニル（オキシ）などのアリール（オキシ）、Ｃ1−Ｃ9アルキルフェニル（オキシ）であり、「（オキシ）」は、存在してもしていなくてもよい随意のリンカー「−Ｏ−」を表す。３つのＣ1−Ｃ20−アルキルまたは−アルコキシ置換基（すなわち、置換シリルが、Ｒ１２をＣ1−Ｃ20−アルキルまたは−アルコキシとするＳｉ（Ｒ１２）3になる）、特に、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはイソブチルなどの３つのＣ1−Ｃ8−アルキル置換基がより好適である。
【００３８】
一実施形態において、本発明は、以上に記載した少なくとも１つのリガンドＬＤＨまたはＬＴＨ、および式
【化１２】
のリガンドなどのＷＯ０６／０６７０７４に記載されている少なくとも１つのリガンドを含む金属錯体に向けられる。
【００３９】
この種類の好適なリガンドにおける環系Ｂ（以降ピリジル基とも称するが、ピリジルに限定されない）は、フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、フリル基、置換フリル基、ベンゾフリル基、置換ベンゾフリル基、チエニル基、置換チエニル基、ベンゾチエニル基および置換ベンゾチエニル基などを含む。置換フェニル基、置換ナフチル基、置換フリル基、置換ベンゾフリル基、置換チエニル基および置換ベンゾチエニル基上の置換基は、Ｃ1−Ｃ24アルキル基、Ｃ2−Ｃ24アルケニル基、Ｃ2−Ｃ24アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ基、シアノ基、Ｃ2−Ｃ24アシル基、Ｃ1−Ｃ24アルコキシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子およびアルキレンジオキシ基などを含む。
【００４０】
前記実施形態において、リガンド
【化１３】
（Ｌ）は、より好ましくは、式
【化１４】
［式中、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基またはハロゲン原子であり；あるいは
互いに隣接する２つの置換基Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、一緒になって、基
【化１５】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、ＨまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり、
環Ａは、場合により置換されたアリールまたはヘテロアリール基であり；あるいは環Ａは、環Ａに結合したピリジル基と一緒になって環を形成してもよく；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基およびアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい］の基である。
【００４１】
好適な種類のリガンドＬの別の例は、式
【化１６】
特に
【化１７】
［式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、ＮＲ200であり、Ｒ200は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール（特にフェニル）、−（ＣＨ2）r−Ａｒ（Ａｒは、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特に
【化１８】
である）、基−（ＣＨ2）r’Ｘ20（式中、ｒ’は、１から５の整数であり、Ｘ20は、ハロゲン（特にＦまたはＣｌ）、ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、アミノまたはシアノである）；基−（ＣＨ2）rＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）r"CH3（式中、ｒは１または２であり、ｒ"は０または１である）；
【化１９】
、−ＮＨ−Ｒｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＣＨ3）3または
【化２０】
である）の化合物である。
【００４２】
別の好適な種類のリガンドＬは、ＷＯ０６／０００５４４に記載されており、そのうちの以下のリガンドを本発明に従って有利に使用することができる。
【００４３】
【化２１】
または特に
【化２２】
［式中、
Ｑ1およびＱ2は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキルまたはＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ａ21は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ａ22は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12またはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ23は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ24は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、あるいは
Ａ22およびＡ23またはＡ23およびＡ24は、一緒になって、基
【化２３】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ12アルキルであり、
Ｒ42は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ43は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ7−Ｃ15アラルキルまたはＣ6−Ｃ10アロールであり、
Ｒ44は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ15アラルキルまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ45は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、特に、
Ａ21は、水素であり、
Ａ22は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはフェニルであり、
Ａ23は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはフェニルであり、
Ａ24は、水素であり、あるいは
Ａ23およびＡ24またはＡ23およびＡ24は、一緒になって、基
【化２４】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、ＨまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり
Ｒ42は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ43は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキルまたはフェニルであり、
Ｒ44は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ45は、Ｈ、Ｆ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルである。］。
【００４４】
この種類のリガンドのさらなる例は、その節が参考として本明細書で援用されるＷＯ０６／０００５４４の１４頁、第１２行から１８頁、第３行ならびに前記文献の２１〜５６および６７〜７２頁の実施例に記載されている。
【００４５】
別の好適な種類のリガンドＬは、特許出願第ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６９８０３号に記載されており、そのうちの以下のリガンドを本発明に従って有利に使用することができる。
【００４６】
【化２５】
［式中、
ｎは、０、１または２、特に１であり；
Ａ12、Ａ14、Ａ16、Ａ21、Ａ22、Ａ23およびＡ24は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｇで場合により置換されたＣ6−Ｃ18アリール；−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26もしくは−ＣＯＯＲ27、またはＧで場合により置換されたＣ2−Ｃ10ヘテロアリール；またはそれぞれＧで場合により置換されたＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルチオ；特に式
【化２６】
の基であり；あるいは近接原子と結合する２つの隣接する基Ａ12、Ａ14；またはＡ14、Ａ17；またはＡ17、Ａ16；またはＡ21、Ａ22；またはＡ22、Ａ23；またはＡ23、Ａ24；またはＡ18、Ａ22；またはＡ23、Ａ19は、ともに、式
【化２７】
の基であり、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、Ａ46およびＡ47は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｇで場合により置換されていてもよいＣ6−Ｃ18アリール；−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、または−ＣＯＯＲ27、またはＣ2−Ｃ10ヘテロアリール；特に
【化２８】
であり；
Ａ11、Ａ13、Ａ15、Ａ’21、Ａ’22、Ａ’23およびＡ’24の各々は、独立して、水素またはＣ1−Ｃ24アルキルであり；あるいは同一の炭素原子と結合する２つの隣接する基Ａ11、Ａ12；Ａ13、Ａ14；Ａ15、Ａ16；Ａ’21、Ａ21；Ａ’22、Ａ22；Ａ’23、Ａ23；またはＡ’24、Ａ24は、ともに、＝Ｏまたは＝ＮＲ25または＝Ｎ−ＯＲ25または＝Ｎ−ＯＨであり；
Ｅ1は、Ｏ、ＳまたはＮＲ25であり、
Ｒ25およびＲ26は、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ7−Ｃ18アラルキルまたはＣ1−Ｃ24アルキルであり、Ｒ27は、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ7−Ｃ18アラルキルであり；
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、互いに独立して、式
【化２９】
の基であり、
Ｒ41は、Ｍ2に対する結合であり、
Ｒ71は、Ｍ2に対する結合であり、
Ｒ42は、水素、またはＣ1−Ｃ24アルキル、ＣＮ、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ43は、水素、ＣＮ、ハロゲン、特にＦ、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシ、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＯＲ27、
【化３０】
、特に
【化３１】
であり、
Ｅ2は、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ25’−であり、Ｒ25’は、Ｃ1−Ｃ24アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ110は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、あるいは
Ｒ42およびＲ43は、式
【化３２】
の基であり、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、Ａ46およびＡ47は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｇで場合により置換されていてもよいＣ6−Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26もしくは−ＣＯＯＲ27またはＣ2−Ｃ10ヘテロアリール；特に
【化３３】
であり、
Ｒ44は、水素、ＣＮもしくはＣ1−Ｃ24アルキル、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ45は、水素、ＣＮもしくはＣ1−Ｃ24アルキル、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ａ11’、Ａ12’、Ａ13’およびＡ14’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、
Ｒ68およびＲ69は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ24アルキル、特にＣ4−Ｃ12アルキル、特にヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、および１または２個の酸素原子で遮断され得るオクチルであり、
Ｒ70、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、特にＦ、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は、以上に定義した通りであり、Ｇは、Ｃ1−Ｃ18アルキル、−ＯＲ305、−ＳＲ305、−ＮＲ305Ｒ306、−ＣＯＮＲ305Ｒ306または−ＣＮであり、Ｒ305およびＲ306は、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18アリール、またはＣ1−Ｃ18アルコキシ；Ｃ1−Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で遮断されたＣ1−Ｃ18アルキル；あるいはＲ305およびＲ306は、一緒になって、
【化３４】
などの５または６員環を形成する。］。
【００４７】
別の好適な種類のリガンドＬは、式
【化３５】
［式中、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、特にＦまたはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、（ＣＨ2）rＸ20（式中、ｒは１または２であり、Ｘ20は、ハロゲン、特にＦまたはＣｌである）の基；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（式中、Ｘ21はＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（式中、Ｘ22はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（Ｘ23はＣ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換された−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリールである］の化合物である。
【００４８】
Ｌの具体例は、以下の化合物（ＶＩ−１）から（ＶＩ−５３）である。
【００４９】
【化３６】
【００５０】
【化３７】
【００５１】
【化３８】
【００５２】
【化３９】
それらのなかでも（ＶＩ−１）から（ＶＩ−４７）ならびに以下の例の化合物が特に重要である。
【００５３】
好適な錯体は、式（Ｉ）または（Ｉ’）［式中、
Ｌは、独立して、２つの成分ＣｙＣおよびＣｙＮまたはＣｙＣおよびＣｙＣが化学結合によって相互結合されている二座リガンド
【化４０】
であり、
ＬＤＨは、式ＩＩの二座リガンドであり、ＬＴＨは、２つの金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから独立して選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族６員環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい芳香族６員環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、Ｒ4について示される意味をも包含し；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換フェニル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニレン、無置換または置換フェニレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ8ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、およびＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルなどの電子引抜置換基から選択される］の錯体、例えば式（Ｉ）または（Ｉ’）［式中、
Ｙは、ＯまたはＮＲ8であり；
Ｍは、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＡｇおよびＡｕから選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は以上に定義した通りであり、置換される場合は、置換基は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換されたベンゾイル、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換されたベンゾイルオキシ、フェニル、フェニルオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’から選択され、
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；Ｒは、水素であってもよい］の錯体である。
【００５４】
より好適な錯体は、式Ｉ［式中、
ｎは整数１であり、
Ｍは、Ｃｏ、Ｆｅ、または特にＩｒ、Ｒｈであり、ｍは２であり、
Ｍは、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｒｕ、または特にＰｄ、Ｐｔであり、ｍは１であり、
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換フェニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から独立して選択され；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい環形フェニル環を完成させる有機架橋基を形成し、
Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ4は、Ｒ5について定義した通りであり、またはＨであり；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよいフェニル環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルをも包含し；あるいは
Ｒ3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、フェニル、フェニルオキシ、ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ6アルキルから独立して選択され、Ｒは、水素であってもよく；
Ｒ8は、Ｈ、ＳＯ2−Ｒ11、ＣＯ−Ｒ11であり、Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、フェニル、ハロゲンで置換されたフェニルである］の錯体である。
【００５５】
ＹがＯである化合物が特に技術的に興味深い。Ｒ3が水素と異なる化合物も同様に技術的に興味深い。
【００５６】
本発明のいくつかのより好適な錯体の例は、式
【化４１】
［式中、
【化４２】
は、以上に定義した二座Ｃ、Ｎ−結合リガンドであり、
ｎは１であり、
ＭはＩｒであり、ｍは２であり、あるいは
ＭはＰｔであり、ｍは１であり；
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、
Ｘは、ＮまたはＣＨであり、
Ｙは、ＯまたはＮＲ8であり、
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、フェニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から独立して選択され；あるいは
Ｒ1およびＲ2は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい環形フェニル環を形成し；
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、ＨまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、ＣＯＲ、ＳＯ2Ｒであり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16は、独立して、水素または置換基であり；
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＯＲ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ6アルキルから独立して選択され、Ｒは、水素であってもよい］の錯体およびそれらの互変異性体である。
【００５７】
式Ｉ’の二量体錯体の例としては、式
【化４３】
［式中、
Ｗ、Ｘ、Ｙおよびリガンド
【化４４】
は、以上に定義した通りであり、
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換フェニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から独立して選択され；
Ｒ’1およびＲ’2は、独立して、水素または置換基であり、
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、フェニル、フェニルオキシ、ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から選択され、
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ6アルキルから独立して選択され、Ｒは、水素であってもよく；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ6アルケニレン。無置換または置換フェニレンである］の錯体、例えば、
【化４５】
［ｎ＝２］の化合物である。
これらの金属錯体の好適な層への変換は、当該技術分野で既知の方法に従って実施され得る。前記層を含むエレクトロルミネッセンスデバイスの構造は、当該技術分野で周知である（例えば、ＷＯ０４／０１７０４３および上記のさらなる文献参照）。
【００５８】
式ＩＩのリガンドのいくつかは既知の化合物である。しかし、より興味深いリガンドのいくつかは新規である。したがって、本発明は、式ＶまたはＶＩ
【化４６】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ＷおよびＹは、本発明の金属錯体について定義した通りであり；
Ｘ’はＮであり、ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｘ’は、ＣＲ17を表してもよく；
Ｒは、Ｃ1−Ｃ12アルキル、フェニル、またはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換された前記フェニルもしくはＣ1−Ｃ12アルキルであり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の少なくとも１つは、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、ＮＨ−Ｃ1−Ｃ18アシル、ＮＲ"Ｒ’、ＮＨ−ＮＲ"Ｒ’、ＣＯＮＲ’ＯＨから選択される電子押込み置換基であり；特に、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の１つは、ヒドロキシ、ＯＲ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、ＮＲ"Ｒ’から選択される電子押込み置換基であり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の残りは、水素、もしくは以上にさらに定義した置換基、例えば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ’、ＣＨ＝ＮＲ’、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ’、ＣＯＯＲ’、ＣＯＮＨＲ’、ＣＯＮＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ’、Ｓ（Ｏ）ＯＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲ"Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ"）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ’）2、ＰＯ（ＮＨＲ’）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ’、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ’、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲ’ＯＨから独立して選択されてもよく、特に水素またはアルキルであり；
Ｒ’およびＲ"は、独立して、Ｒについて定義した通りであり、または水素であり；
Ｒ17は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；
Ｒ20は、ＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、特にＳＯ2ＲまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルなどのＣ1−Ｃ4パーハロアルキルから選択される電子引抜残基である］の化合物またはそれらの互変異性体を含む。
【００５９】
新規のリガンドの製造は、当該技術分野で既知の方法に従って実施され得る。例えば、ＷＯ０５／１０６８６８に記載されている方法と同様にして、ＸがＣＲ7であるリガンドを得ることができる。
【００６０】
Ｘが窒素を表すリガンドは、便利には、対応するアミン
【化４７】
から出発して、ＹがＯであるリガンドを得るための好適な酸無水物または酸ハロゲン化物Ｒ3−ＣＯ−Ｈａｌなどのアシル成分との反応によって；あるいはＹがＮＨであるリガンドを得るための好適なニトリルとの反応によって製造される。
【００６１】
Ｋ．Ｗａｉｓｓｅｒ，Ｓｃｉ．Ｐｈａｒｍ．６７，１９９９，１１３−１２２に記載されている手順と同様にして、ＹがＯであるリガンドを、ＳとしてＹを含むリガンドに変換することができる。
【００６２】
既知の方法と同様にして反応を実施することができる（例えば、Ｄｏｔｈａｇｅｒ，Ｒｏｂｉｎ Ｓ．；Ｐｕｔｔ，Ｋａｒｓｏｎ Ｓ．；Ａｌｌｅｎ，Ｂｒｉｔｔａｎｙ Ｊ．；Ｌｅｓｌｉｅ，Ｂｅｎｊａｍｉｎ Ｊ．；Ｎｅｓｔｅｒｅｎｋｏ，Ｖｉｔａｌｉｙ；Ｈｅｒｇｅｎｒｏｔｈｅｒ，Ｐａｕｌ Ｊ．；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２７（２４），２００５，８６８６）。当該技術分野で既知の手順に従って、遊離アミノ官能基をさらに改質して、水素以外の残基Ｒ8を導入することができる。例えば、Ｊ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００３，４６，３１１６と同様にして、またはＷ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９，１９８９，２２３７−２２４２と同様にして、好適なハロゲン化物Ｃｌ−Ｒ20を用いて対応するアミン（Ｙ＝ＮＨである以下の式ＶＩＩの化合物）を変換することによってスルホンアミド類（上記式ＶＩの化合物のようなＹ＝Ｎ−ＳＯ2Ｒ）の新規のリガンドを得ることができる。例としては、Ｘが窒素であるリガンドＩＩまたはＩＩ’と、スルホクロリドＣｌ−ＳＯ2Ｒとの反応：
【化４８】
［式中、
「環」は環式成分
【化４９】
を表し、Ｒ3は、式ＩＩ’の化合物の合成において、架橋基Ｒ’3（２つの反応中心が変換された二量体）を表してもよい］である。
【００６３】
例えばＤＥ−Ａ−２３３３３７８に記載されている方法と同様にしてアミンを得ることができる。例えば、遊離体２−アミノチオフェノールおよび４−ジメチルアミノ−２−ニトロベンズアルデヒドを反応させて（４−ベンゾチアゾール−２−イル−３−ニトロフェニル）−ジメチルアミンを得て、そのニトロ基を従来の方法で（例えば、ＳｎＣｌ２／ＨＣｌを使用して）アミンに還元することができ、生成物をメタンスルホクロリドと反応させる。
【００６４】
先行技術から既知の通常の方法（例えば、ＷＯ０６／０００５４４およびそれに引用されている文献参照）に従って、容易に入手可能な金属塩、ならびに式ＶＩＩ
【化５０】
［式中、すべての符号は、式ＩおよびＩＩについて以上に定義した通りである］の本発明のリガンドおよびそれらの互変異性体を含む記載のリガンドから本発明の金属錯体を製造することができる。
【００６５】
式Ｉｒ（Ｌa）2Ｌ’［式中、ＬaおよびＬ’は、２種類の二座リガンド［ＣｙＣ、ＣｙＮ］を独立して表す］および本発明の特徴である式ＩＩのイリジウム金属錯体を、例えば、最初に、式
【化５１】
［式中、Ｘは、Ｈまたはメチルもしくはエチルなどの低級アルキルであり、Ｌaは、以上に定義した通りである］の中間イリジウム二量体を製造し、次いでＨＬ’を添加することによって製造することができる。イリジウム二量体を、一般には、最初に三塩化イリジウム水和物とＨＬaを反応させ、ＮａＸを添加すること、および三塩化イリジウム水和物とＨＬaを２−エトキシエタノールなどの好適な溶媒中で反応させることによって製造することができる。
【００６６】
本発明は、また、金属錯体を含む電子デバイス、およびその製造方法に向けられる。電子デバイスは、デバイスの層の少なくとも一方が金属錯体化合物を含む２つの電気接触層の間に配置された少なくとも１つの有機活性材料を含むことができる。電子デバイスは、アノード層（ａ）、カソード層（ｅ）および活性層（ｃ）を含むことができる。随意の正孔注入／輸送層（ｂ）がアノード層（ａ）に隣接し、随意の電子注入／輸送層（ｄ）がカソード層（ｅ）に隣接する。層（ｂ）および（ｄ）は、電荷輸送層の例である。
【００６７】
活性層（ｃ）は、本発明の少なくとも約１質量パーセントに金属錯体を含むことができる。
【００６８】
いくつかの実施形態において、活性層（ｃ）は、Ａｌｑ3（以下参照）などのホスト電荷輸送材料が必要とされないため、金属錯体が実質的に１００％であってよい。「実質的に１００％」とは、層を形成するための方法に起因する不純物または外来性副産物を除いては金属錯体が層における唯一の材料であることを意味する。さらに、いくつかの実施形態において、金属錯体は、典型的には、活性層（ｃ）内の電荷輸送を助けるために使用されるホスト材料内のドーパントであってよい。金属錯体のいずれかを含む活性層（ｃ）は、小分子の活性材料であり得る。
【００６９】
デバイスは、アノード層（ａ）またはカソード層（ｅ）に隣接する支持体または基板を含むことができる。最も頻繁には、支持体は、アノード層に隣接する。支持体は、軟質または硬質、有機または無機であり得る。一般には、ガラスまたは軟質有機フィルムが支持体として使用される。アノード層（ａ）は、カソード層（ｅ）と比較して正孔注入の効率がより高い電極である。アノードは、金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含む材料を含むことができる。アノード層（ａ）内の好適な金属原子としては、第４、５、６および８〜１１族の遷移金属を挙げることができる。アノード層（ａ）が透光性である場合は、インジウム錫酸化物などの第１２、１３および１４族の金属の混合金属酸化物を使用することができる。アノード層（ａ）の材料のいくつかの非限定的な具体例としては、インジウム錫酸化物（「ＩＴＯ」）、アルミニウム−錫−酸化物、金、銀、銅、ニッケルおよびセレニウムが挙げられる。
【００７０】
化学または物理蒸着方法または回転鋳造方法によってアノード層（ａ）を形成することができる。化学蒸着をプラズマ励起化学蒸着（「ＰＥＣＶＤ」）または金属有機化学蒸着（「ＭＯＣＶＤ」）として実施することができる。
【００７１】
物理蒸着は、すべての形のスパッタリング（例えば、イオンビームスパッタリング）、電子ビーム蒸着、および抵抗蒸着を含むことができる。
【００７２】
物理蒸着の具体的な形としては、ｒｆマグネトロンスパッタリングまたは誘導結合プラズマ物理蒸着（「ＩＣＰ−ＰＶＤ」）が挙げられる。これらの蒸着技法は、半導体製造技術分野で周知である。
【００７３】
正孔注入層（ｂ）は、アノードと隣接し得る。正孔輸送小分子化合物およびポリマーの両方を使用することができる。
【００７４】
広く使用されている正孔輸送分子としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンジアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾイル−１，４−ジメタン−ベンゼン（ＤＣＢ）、ポルフィリン化合物、およびそれらの組合せが挙げられる。
【００７５】
広く使用されている正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）およびポリアニリンである。上記の分子などの正孔輸送分子をポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマーにドーピングすることによって正孔輸送ポリマーを得ることができる。
【００７６】
スピン塗装、キャスティングおよびグラビア印刷などの印刷を含む任意の従来の手段を使用することによって正孔注入／輸送層（ｂ）を形成することができる。インクジェット印刷、熱パターン化または化学もしくは物理蒸着によって層を塗布することもできる。
【００７７】
通常、アノード層（ａ）および正孔注入／輸送層（ｂ）は、同じリソグラフィック処理中にパターン化される。パターンは、要望に応じて変更され得る。例えば、第１の電気接触層材料を塗布する前にパターン化マスクまたはレジストを第１の軟質複合バリヤ構造体上に配置することによって層をあるパターンに形成することができる。あるいは、層を全層（ブランケット堆積とも呼ばれる）として塗布し、続いて、例えばパターン化レジスト層および湿式または乾燥エッチング技法を用いてパターン化することができる。当該技術分野で周知である他のパターン化の方法を用いることもできる。電子デバイスがアレイ内に配置される場合は、アノード層（ａ）および正孔注入／輸送層（ｂ）は、典型的には、実質的に同一方向に伸びる長さを有する実質的に平行な帯に成形される。
【００７８】
活性層（ｃ）は、本明細書に記載されている金属錯体を含むことができる。選択される特定の材料は、具体的な用途、処理中に使用されるポテンシャルまたは他の要因に左右され得る。活性層（ｃ）は、励起子が光電子放射機構を介して放射材料から解放されるように、電子、正孔および／または励起子をトラップすることができる放射材料がドーピングされた、電子および／または正孔を輸送することが可能なホスト材料を含むことができる。活性層（ｃ）は、輸送特性と放射特性を兼ね備えた単一の材料を含むことができる。放射材料がドーパントまたは主たる構成成分であるかどうかにかかわらず、活性層は、放射材料の放射を調整するドーパントなどの他の材料を含むことができる。活性層（ｃ）は、一緒になって所望のスペクトルの光を放射することが可能な複数の放射材料を含むことができる。リン光放射材料の例としては、本発明の金属錯体が挙げられる。蛍光放射材料の例としては、ＤＣＭおよびＤＭＱＡが挙げられる。ホスト材料の例としては、Ａｌｑ3、ＣＢＰおよびｍＣＰが挙げられる。放射およびホスト材料の例は、その全体が参考として本明細書で援用されるＵＳ−Ｂ−６，３０３，２３８に開示されている。
【００７９】
スピンコーティング、鋳造、マイクログラビアコーティング、ロールコーティング、ワイヤバーコーティング、浸漬コーティング、スプレー塗装、ならびにスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、グラビア印刷およびインクジェット印刷などの印刷技術を含む任意の従来の技術によって溶液から活性層（ｃ）を塗布することができる。活性有機材料を材料の性質に応じて、蒸着方法により直接塗布することもできる。
【００８０】
溶液処理方法に使用される溶媒は、特に限定されず、材料を溶解または均一に分散させることができるものが好ましい。好ましくは、材料を溶媒に溶解させ、基板上に堆積させ、溶媒を除去して固体の膜を残す。不活性であり、少なくともある程度の材料を溶解させることができ、従来の乾燥手段（例えば、加熱、減圧、空気流など）によって基板から除去できるのであれば、イオン性化合物を溶解するのにあらゆる好適な溶媒を使用することができる。好適な有機溶媒としては、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルミアミド、ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）などの芳香族または脂肪族炭化水素、塩素化などのハロゲン化炭化水素、エステル、エーテル、ケトン、アミド、およびアルコール、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。水、および水和性溶媒との混合物も可能である。
【００８１】
随意の層（ｄ）は、電子注入／輸送を容易にするように機能するとともに、層界面における失活反応を防止するための緩衝層または拘束層として機能する。より具体的には、層（ｄ）は、層（ｃ）および（ｅ）が直に接触しているのであれば、電子移動を促進し、失活反応の可能性を低下させることができる。随意の層（ｄ）の材料の例としては、金属キレートオキシノイド化合物（例えば、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）など）；フェナントロリン系化合物（例えば２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＤＰＡ」）または４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＰＡ」）など）；アゾール化合物（例えば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（「ＰＢＤ」）など、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（「ＴＡＺ」）など；他の同様の化合物；あるいはそれらの１つ以上の組合せが挙げられる。あるいは、随意の層（ｄ）は、無機物であり、ＢａＯ、ＬｉＦまたはＬｉ2Ｏなどを含むことができる。
【００８２】
スピンコーティング、鋳造およびグラビア印刷などの印刷を含む任意の従来の手段を使用して電子注入／輸送層（ｄ）を形成することができる。該層をインクジェット印刷、熱パターン化または化学もしくは物理蒸着によって塗布することもできる。
【００８３】
カソード層（ｅ）は、電子または負電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。カソード層（ｅ）は、第１の電気接触層（この場合はアノード層（ａ））より低い仕事関数を有する任意の金属または非金属であり得る。第２の電気接触層の材料を第１族のアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、第２族の（アルカリ土類）金属、第１２族の金属、希土類、ランタニド（例えばＣｅ、ＳｍまたはＥｕなど）およびアクチニドから選択することができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、イットリウムおよびマグネシウムならびにそれらの組合せなどの材料を使用することもできる。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦおよびＬｉ2Ｏを有機層とカソード層の間に堆積して、動作電圧を下げることができる。カソード層（ｅ）の材料の具体的な非限定例としては、バリウム、リチウム、セリウム、セシウム、ユーロピウム、ルビジウム、イットリウム、マグネシウムまたはサマリウムが挙げられる。
【００８４】
カソード層（ｅ）は、通常、化学または物理蒸着方法によって形成される。概して、カソード層は、アノード層（ａ）および随意の正孔注入層（ｂ）に関して以上に説明したようにパターン化されることになる。デバイスがアレイ内にある場合は、カソード層（ｅ）を実質的に平行なストリップにパターン化することができ、カソード層ストリップの長さは、実質的に同一方向に、アノード層ストリップの長さと実質的に垂直に伸びる。
【００８５】
ピクセルと呼ばれる電子要素は、（アレイを平面図または上面図から見た場合にアノード層ストリップがカソード層ストリップと交差する）交差点に形成される。
【００８６】
他の実施形態において、さらなる層が、有機電子デバイス内に存在し得る。例えば、正孔注入層（ｂ）と活性層（ｃ）の間の層は、層の正電荷輸送バンドギャップ整合を容易にし、または保護層として機能することなどができる。同様に、電子注入層（ｄ）とカソード層（ｅ）の間の追加的な層は、層間の負電荷輸送バンドギャップ整合を容易にし、または保護層として機能することなどができる。当該技術分野で既知の層を使用することができる。層の一部またはすべての表面処理を行って、電荷担体輸送効率を向上させることができる。高度なデバイス効率を有するデバイスを提供する目標と、製造コスト、製造の複雑さまたは可能性のある他の要因とのバランスをとることによって、構成層の各々の材料の選択を行うことができる。
【００８７】
電荷輸送層（ｂ）および（ｄ）は、一般には、活性層（ｃ）の材料と同じタイプである。より具体的には、活性層（ｃ）が小分子化合物を有する場合は、電荷輸送層（ｂ）および（ｄ）は、そのいずれかまたは両方が存在する場合は、異なる小分子化合物を有することができる。活性層（ｃ）がポリマーを有する場合は、電荷輸送層（ｂ）および（ｄ）は、いずれかまたは両方が存在する場合は、異なるポリマーを有することもできる。さらに、活性層（ｃ）は、小分子化合物であってよく、その隣接する電荷輸送層のいずれかがポリマーであってよい。
【００８８】
各機能層を２つ以上の層で構成することができる。例えば、カソード層は、第１族金属の層およびアルミニウムの層を含むことができる。第１族金属は、活性層（ｃ）の近くに存在することができ、アルミニウムは、水などの環境的汚染物質から第１族金属を保護するのに役立つことができる。
【００８９】
限定することを意図しないが、異なる層は、以下の厚さの範囲を有することができる。無機アノード層（ａ）は、通常、約５００ｎｍ以下、例えば約５０〜２００ｎｍであり；随意の正孔注入層（ｂ）は、通常、約１００ｎｍ以下、例えば５０〜２００ｎｍであり；活性層（ｃ）は、通常、約１００ｎｍ以下、例えば約１０〜８０ｎｍであり；随意の電子注入層（ｄ）は、通常、約１００ｎｍ以下、例えば約１０〜８０ｎｍであり；カソード層（ｅ）は、通常、約１０００ｎｍ、例えば約３０〜５００ｎｍである。アノード層（ａ）またはカソード層（ｅ）は、少なくとも一部の光を透過させる場合は、当該層の厚さは、約１００ｎｍを超えてはならない。
【００９０】
デバイスにおける電子−正孔再結合域の位置、およびデバイスの放射スペクトルは、各層の相対的な厚さに影響され得る。例えば、Ａｌｑ3などの強力な発光化合物が電子輸送層（ｄ）に使用されるときは、電子−正孔再結合域はＡｌｑ3層内に存在することができる。
【００９１】
次いで、放射はＡｌｑ3の放射であり、所望の鋭い放射にならない。したがって、電子−輸送層の厚さは、電子−正孔再結合域が発光層（即ち活性層（ｃ））内に存在するように選択されるべきである。層厚さの所望の比率は、使用される材料の厳密な性質に依存し得る。
【００９２】
金属錯体で製造されたデバイスの効率を、デバイスにおける他の層を最適化することによってさらに向上させることができる。例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ／ＡｇまたはＬｉＦ／Ａｌなどのより効率的なカソードを使用することができる。動作電圧の低下または量子効率の向上をもたらす成形基板および正孔輸送材料も使用可能である。さらなる層を追加して、様々な層のエネルギーレベルを調整し、エレクトロルミネッセンスを促進することもできる。
【００９３】
電子デバイスの用途に応じて、活性層（ｃ）は、信号によって活性化される（発光ダイオードなどの）発光層、または放射エネルギーに応答し、印加電位を有する、もしくは有さない信号を生成する材料の層（ディテクタまたは電池など）であり得る。放射エネルギーに応答することができる電子デバイスの例は、光伝達セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管、光起電セルから選択される。本明細書を読んだ後に、当業者は、具体的な用途に応じた材料を選択することができるであろう。
【００９４】
エレクトロルミネッセンスデバイスを、例えば、携帯電話、テレビおよびパーソナルコンピュータ画面におけるフルカラーディスプレイに採用することができる。したがって、本発明は、また、本発明による有機発光ダイオードを含むコンピュータ、携帯電話、ラップトップ、ｐｄａ類、テレビのディスプレイ、プリンタ、台所設備、広告掲示板、照明設備、列車およびバスにおける情報掲示板および行先掲示板におけるディスプレイなどの固定および移動ディスプレイに関する。
【００９５】
ＯＬＥＤにおいて、それぞれカソード（ｅ）およびアノード（ａ）層から光活性層（ｃ）に注入された電子および正孔は、活性層（ｃ）に負および正に帯電したポラロンを形成する。これらのポラロンは、印加電場の影響を受けて移動して、反対に帯電した化学種を有するポラロン励起子を形成し、続いて放射再結合する。通常は約２０ボルト未満であり、場合によっては約５ボルト以下であるアノードとカソードの十分な電位差をデバイスに印加することができる。実際の電位差は、より大きい電子部品におけるデバイスの用途に左右され得る。多くの実施形態において、電子デバイスの動作時は、アノード層（ａ）は正電圧に偏向し、カソード層（ｅ）は実質的に接地電位、または０ボルトである。電池または他の動力源を回路の一部として電子デバイスに電気接続することができる。
【００９６】
他の実施形態において、金属錯体化合物を層（ｂ）または（ｄ）における電荷輸送材料として使用することができる。
【００９７】
化合物は、効果を発揮するために層（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）に使用されるときは、固体マトリックス希釈剤（例えばホスト電荷輸送材料）中に存在する必要がない。層の全質量に対して、金属錯体化合物が約１質量％を超え、金属錯体化合物が実質的に１００％までの層を活性層（ｃ）として使用することができる。さらなる材料が、錯体化合物とともに活性層（ｃ）に存在し得る。例えば、放射線の色を変えるために蛍光染料が存在してもよい。
【００９８】
希釈剤を添加することもできる。希釈剤は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）およびポリシランなどのポリマー材料であり得る。それは、また、４，４’−Ｎ、Ｎ’−ジカルバゾールビフェニルまたは三級芳香族アミンであり得る。希釈剤が使用されるときは、錯体化合物は、一般には、層の全質量に対して通常は２０質量％未満、好ましくは１０質量％未満の少量で存在する。
【００９９】
金属錯体を電子デバイス以外の用途で使用することができる。例えば、錯体を触媒またはインジケータ（例えば酸素感応インジケータまたはバイオアッセイにおけるリン光インジケータなど）として使用することができる。
【０１００】
以下の実施例は、本発明の一定の特徴および利点を説明するものである。それらは、本発明を例示することを意図するものであって、限定するものではない。他に指定する場合を除いて、すべての百分率は、質量百分率であり、「終夜」は、１４から１６時間の時間を指し、室温は、２０〜２５℃の範囲の温度を指す。略語は、以下の通りである。
ＩＴＯ インジウムドープ酸化錫
Ｐｈ フェニル
ｔ− 三級（アルキル）基を指す。例えば、ｔ−Ｂｕは三級ブチルを指す。
Ｂｕ ブチル
ＬＣ 液体クロマトグラフィー
ＭＳ 質量分光測定
ＣＩＥ 国際照明／色度委員会
ＮＭＲ 他に指定する場合を除いて1Ｈの核磁気共鳴
ＤＭＳＯ ジメチルスルホキシド
実施例
Ａ）リガンド
実施例１：Ｎ−ベンゾチアゾール−２−イル−ベンズアミド
【化５２】
【０１０１】
電磁撹拌機、温度計、滴下漏斗および窒素導入口を備えた１００ｍｌの三口フラスコのなかで、５．３４ｇ（３５．６ｍｍｏｌ）の２−アミノ−ベンゾチアゾールを５０ｍｌのピリジンに溶解させ、氷浴を使用して３℃まで冷却する。混合物内の温度を５度未満に維持しながら、５．０ｇのベンゾイルクロリド（３５．６ｍｍｏｌ）を２０分以内で一滴ずつ添加する。撹拌をさらに１５分間継続し、次いで混合物を５００ｍｌの水に注ぐ。白色懸濁物を１時間撹拌し、濾過し、白色残渣をそれぞれ１００ｍｌの水で３回洗浄し、５０℃、３０ｍｂａｒで終夜乾燥させる。得られた７．５ｇの粗製物を、ヘキサン／酢酸エチル３：１（ｖ／ｖ）を使用したフラッシュクロマトグラフィーで精製し、５．８ｇの表題の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：８．０２−７．９６（ｍ、２Ｈ）
７．８６−７．７８（ｍ、１Ｈ）
７．５５−７．４８（ｍ、１Ｈ）
７．４４−７．３６（ｍ、２Ｈ）
７．３０−７．２４（ｍ、３Ｈ）
実施例２〜６：対応するアミンおよび酸塩化物または無水物を使用して、実施例１と同様にして以下の第１表の化合物を製造する。
【０１０２】
第１表
【表１】
【０１０３】
実施例７：２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−チアゾール−２−イル−アセトアミド
【化５３】
【０１０４】
電磁撹拌機、温度計、滴下漏斗および窒素導入口を備えた２５０ｍｌの三口フラスコに、１００ｍｌのテトラヒドロフラン中５．０ｇ（４９．９ｍｍｏｌ）の２−アミノチアゾールおよび１４．３ｇ（９９．８５ｍｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸エチルアセテートを導入する。１４．４ｇ（１２４．８ｍｍｏｌ）の−カリウム−ｔ−ブチレートを５０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた溶液を、その内部温度が氷浴を使用して２０〜２５℃の範囲に維持されている撹拌褐色溶液に１５分以内で一滴ずつ添加する。撹拌をさらに７５分間継続し、次いで３００ｍｌの緩衝液を添加し、２ＮのＨＣｌ水溶液を添加することによってｐＨ７に調整する。３００ｍｌの酢酸エチルで３回にわたって抽出を行い、混合した有機相を２５０ｍｌの水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濾過する。溶媒を蒸発させた後、粗製物を２−プロパノールから再結晶させ、２．２６ｇの表題の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：７．６２（ｄ、１Ｈ）
７．２９（ｄ、１Ｈ）
実施例８〜１０：対応するアミンおよびエステルを使用して、実施例７と同様にして以下の第２表の化合物を製造する。
【０１０５】
第２表
【表２】
【０１０６】
実施例１１：３−［３−ベンゾオキサゾール−（２）−イリデン］−１，１，１−トリフルオロ−プロパン−２−オン
【化５４】
【０１０７】
電磁撹拌機、温度計、滴下漏斗および窒素導入口を備えた５００ｍｌの三口フラスコに、１２０ｍｌのテトラヒドロフラン中１４．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）のカリウム−ｔ−ブチレートを導入する。氷浴を使用して透明な溶液を３℃まで冷却する。６．６５ｇ（５０ｍｍｏｌ）の２−メチルベンゾキサゾールおよび１４．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）のエチルトリフルオロアセテートを２００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた溶液を５０分以内で徐々に添加する。さらに６０分間にわたって３℃で撹拌を継続し、次いで氷浴を除去し、橙色の溶液を室温で終夜撹拌する。続いて、１２０ｍｌの１０％（ｗ／ｗ）クエン酸水溶液を一滴ずつ添加し、混合物を撹拌しながら１ｌの水に注ぐ。５００ｍｌの酢酸エチルで３回にわたって抽出を行い、混合した有機相を１００ｍｌのＮａＣｌ飽和水溶液で３回洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濾過する。溶媒を蒸発させた後、残渣を１０ｍｌの氷冷酢酸エチルで２回洗浄し、５０℃、２５ｍｂａｒで終夜乾燥させて、７．９ｇの表題の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6）：７．６２−７．５７（ｍ、１Ｈ）
７．５４−７．４９（ｍ、１Ｈ）
７．３９−７．２６（ｍ、２Ｈ）
５．７３（ｓ、１Ｈ）
実施例１２〜１４：対応するメチル化合物を使用して、実施例１１と同様にして以下の第３表の化合物を製造する。
【０１０８】
第３表
【表３】
【０１０９】
実施例１５および１６：Ｔ．Ｇｅｏｒｇｅ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９７４，３４６−３４７に記載されているＮ−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）−ベンズアミジンの合成と同様にして、以下の第４表の化合物を製造する。
【０１１０】
第４表
【表４】
【０１１１】
実施例１７：Ｎ−（２−ベンズチアゾール−２−イル−５−ジメチルアミノ−フェニル）−メタンスルホンアミド
【化５５】
ａ）２−アミノチオフェノールおよび４−ジメチルアミノ−２−ニトロ−ベンズアルデヒドから出発して、ＤＥ−Ａ−２３３３３７８の実施例１に記載されている手順と同様にして、（４−ベンズチアゾール−２−イル−３−ニトロ−フェニル）−ジメチルアミンを製造する。
ｂ）電磁撹拌機、温度計、還流凝縮器および窒素導入口を備えた２５０ｍｌの三口フラスコのなかで、１５．２５ｇの（７８．８ｍｍｏｌ）の無水塩化第二錫を４０ｍｌの３７％塩酸に溶解させ、６．９４ｇ（２３．２ｍｍｏｌ）の（４−ベンズチアゾール−２−イル−３−ニトロ−フェニル）−ジメチルアミン（パートａの生成物）を撹拌しながら添加する。高濃度の赤色懸濁物を１００℃まで加熱する。さらに５時間にわたって内部温度を６０℃に維持する。冷却後、１８０ｍｌの４Ｎ水酸化ナトリウム溶液を添加することによって反応混合物をｐＨ１４に調整し、撹拌をさらに３０分間継続する。濾過後、残渣を５０ｍｌの水で３回洗浄し、５０℃、２５ｍｂａｒで終夜乾燥させて、６．４９ｇの粗製４−ベンズチアゾール−２−イル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼン−１，３−ジアミンを得て、それをさらに精製することなく次の工程に使用する。
ｃ）電磁撹拌機、温度計および窒素導入口を備えた２５０ｍｌの三口フラスコに、６５ｍｌのピリジン中６．２０ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）の粗製４−ベンズチアゾール−２−イル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼン−１，３−ジアミン（パートｂの生成物）を導入し、撹拌しながら３℃まで冷却する。３．１９ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）のメタンスルホクロリドを、シリンジを使用して３０分以内で一滴ずつ添加し、次いで氷浴を除去し、黒色溶液を室温で終夜撹拌する。次いで、反応混合物を７００ｍｌの氷水に一滴ずつ注ぎ込み、こうして得られた赤褐色の懸濁物を２０分間撹拌し、濾過し、残渣を１００ｍｌの氷水で３回洗浄し、５０℃、２５ｍｂａｒで終夜乾燥させる。７．５０ｇの表題の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6）：１１．８９（ｓ、１Ｈ）
８．０４（ｄ、１Ｈ）
７．８４（ｄ、１Ｈ）
７．７０（ｄ、１Ｈ）
７．５２−７．３４（ｍ、２Ｈ）
６．８５（ｄ、１Ｈ）
６．５９（ｄｘｄ、１Ｈ）
３．１７（ｓ、３Ｈ）
３．０３（ｓ、６Ｈ）
実施例１８および１９：実施例１７の化合物と同様にして、以下の第５表の化合物を製造する。
【０１１２】
第５表
【表５】
【０１１３】
Ｂ）中間錯体
ＷＯ２００６／０００５４４の実施例１０に示されている方法に従って第６表の化合物を製造する。
【０１１４】
第６表
【表６】
【０１１５】
【表７】
【０１１６】
Ｃ）最終錯体
ＷＯ２００６／０００５４４の実施例１１に示されている方法に従って第７表の化合物を製造する。
【０１１７】
第７表
【表８】
【０１１８】
【表９】
【０１１９】
実施例５７：
【化５６】
【０１２０】
実施例２１で製造した４４７ｍｇ（０．１８６ｍｍｏｌ）の化合物、９８ｍｇ（０．３７２ｍＭｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸銀および１５ｍｌの２−ノナノンを、電磁撹拌機および還流凝縮器を備えた５０ｍｌの三口丸底フラスコに入れる。黄色懸濁物を排気し、窒素で３回パージする。反応混合物を２時間にわたって１００℃の内部温度まで加熱し、次いでさらに１時間にわたって１２０℃に加熱し、次いで５０℃まで冷却する。実施例１で製造した９５ｍｇ（０．３７２ｍＭｏｌ）の化合物を褐色懸濁物に添加し、得られた反応混合物を１８時間にわたって１２０℃まで加熱する。次いで、褐色懸濁物を室温まで冷却し、濾過し、残渣を２０ｍｌのヘキサンで３回洗浄する。濾液を蒸発させ、ヘキサン／酢酸エチル＝４０：１を溶離剤として使用したフラッシュクロマトグラフィーで粗製物を生成する。６０ｍｇの所望の生成物を黄色粉末として単離する。トルエン中の光ルミネッセンススペクトルは、５０７および５４０ｎｍで発光極大を示す。
【０１２１】
実施例５７に従って第８表の化合物を製造する。
【０１２２】
第８表
【表１０】
【０１２３】
さらなる実施例
実施例６８：リガンドとして２−（４−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ピリジンを使用して、ＷＯ２００６／０００５４４の実施例１０と同様にして以下の中間錯体を製造する。
【０１２４】
【化５７】
【０１２５】
実施例６９〜７１：第７表に記載した錯体と同様にして、第９表に記載する錯体を製造する。
【０１２６】
第９表：実施例６８の中間体からの発光錯体
【表１１】
【０１２７】
応用実施例
単一の有機発光層を有する有機発光デバイスを以下のようにして製造する。ガラス基板上に、７５ｎｍの厚さのＩＴＯ膜をスパッタリングによって形成し、続いて酸素プラズマ処理（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｅｖｉｃｅｓ（ＴＦＤ）、米国から商業的に入手可能）によってパターン化する。該ＩＴＯ膜上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スルホン酸スチレン）；Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ ＡＩ４０８３の商標名で入手可能）を使用した８０ｎｍの厚さの正孔注入層をスピンコーティングによって形成した後、２００℃で（６分間）加熱する。上記実施例の１つで製造し、続く第９表に示した４８ｍｇの化合物、４６８ｍｇのポリ（９−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、２６５ｍｇの２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）および２２０ｍｇのＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＴＰＤ、ＣＡＳ−Ｎｏ．６５１８１−７８−４）を４６．７ｍｌのトルエンに溶解させた溶液をスピンコーティング（９５０ｒｐｍ．；５０秒）によって塗布して、８０ｎｍの厚さを得る。このようにして処理した基板を真空蒸着チャンバにセットした後、５ｎｍのバリウムを、続いて７０ｎｍのアルミニウムを蒸着することによって２層電極構造体を形成する。以下の第１０表は、１００ｃｄ／ｓｑｍの輝度を発するようにデバイスを駆動させたときに色データ（ＣＩＥ−データｘ、ｙ）および効力、ならびに対応する電流密度および電圧を示す。
【０１２８】
第１０表：１００ｃｄ／ｍ２で駆動したデバイスの色（ＣＩＥｘ、ｙ）および発光効力
【表１２】
【０１２９】
【表１３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩまたはＩ’
［ＬＤＨ］nＭ［Ｌ］m （Ｉ）
［ＬＴＨ］（Ｍ［Ｌ］p）2 （Ｉ’）
［式中、
ｎは、整数１または２であり、
ｍおよびｐは、それぞれ整数１または２であり、
合計（ｎ＋ｍ）は、２または３であり、
Ｍは、原子量が４０を超える金属であり、
［Ｌ］mは、２つの一座リガンド、またはＬＤＨもしくはＬＴＨ以外の１つの二座リガンドからなる発色誘発成分であり；
ＬＤＨは、式ＩＩ
【化１】
の二座リガンドであり、
ＬＴＨは、２個の金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’
【化２】
のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；あるいは
Ｒ1、Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択される置換基を表していてもよく；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；あるいはＲ7は、Ｒ4について示される意味を包含し、または水素、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮであり、またはそれぞれ無置換または置換のＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシル、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’であり、またはそれぞれ無置換、またはＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ハロゲンおよび／またはＯＲによって単一または多置換されたＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である］の化合物。
【請求項２】
Ｌは、独立して、２つの一座リガンドＣｙＣおよび／またはＣｙＮからなる成分
【化３】
であり、または２つの成分ＣｙＣおよびＣｙＮもしくはＣｙＣおよびＣｙＣが化学結合によって相互結合した１つの二座リガンドであり、
ＣｙＣは、Ｍに結合する炭素原子を含む有機成分であり、ＣｙＮは、Ｍに結合する窒素原子を含む環式有機成分であり、
ＬＤＨは、式ＩＩ
【化４】
の二座リガンドであり、
ＬＴＨは、２個の金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’
【化５】
のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；あるいは
Ｒ1、Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択される置換基を表していてもよく；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、Ｒ4について示される意味をも包含し；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；あるいはＲ7は、Ｒ4について示される意味を包含し、またはＮＲＲ’、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮであり、またはそれぞれ無置換または置換のＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり、またはそれぞれ無置換、またはＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ハロゲンおよび／またはＯＲによって単一または多置換されたＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよい、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項５】
Ｌは、独立して、２つの成分ＣｙＣおよびＣｙＮまたはＣｙＣおよびＣｙＣが化学結合によって相互結合されている二座リガンド
【化６】
であり、
ＬＤＨは、式ＩＩの二座リガンドであり、ＬＴＨは、２つの金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから独立して選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから独立して選択され；Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族６員環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい芳香族６員環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、Ｒ4について示される意味をも包含し；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換フェニル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニレン、無置換または置換フェニレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ8ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、およびＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルなどの電子引抜置換基から選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）または（Ｉ’）の化合物。
【請求項６】
Ｙは、ＯまたはＮＲ8であり；
Ｍは、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＡｇおよびＡｕから選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は以上に定義した通りであり、置換される場合は、置換基は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換されたベンゾイル、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換されたベンゾイルオキシ、フェニル、フェニルオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’から選択され、
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；Ｒは、水素であってもよい、請求項５に記載の式（Ｉ）または（Ｉ’）の化合物。
【請求項７】
Ｌは、
ａ）式
【化７】
［式中、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基またはハロゲン原子であり；あるいは
互いに隣接する２つの置換基Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、一緒になって、基
【化８】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、ＨまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり、
環Ａは、場合により置換されたアリールまたはヘテロアリール基であり；あるいは環Ａは、環Ａに結合したピリジル基と一緒になって環を形成してもよく；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基およびアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい］のリガンド；
ｂ）式
【化９】
［式中、Ｙ’は、Ｓ、Ｏ、、ＮＲ200であり、例えば
【化１０】
であり、Ｒ200は、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、場合により置換されたフェニルなどのＣ6−Ｃ10アリール、−（ＣＨ2）r−Ａｒ（Ａｒは、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリールである）、基−（ＣＨ2）r’Ｘ20（式中、ｒ’は、１から５の整数であり、Ｘ20は、ハロゲン、ヒドロキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、アミノまたはシアノである）；基−（ＣＨ2）rＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）r"CH3（式中、ｒは１または２であり、ｒ"は０または１である）；
【化１１】
、−ＮＨ−Ｐｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＣＨ3）3または
【化１２】
である］のリガンド；
ｃ）式
【化１３】
または特に
【化１４】
［式中、
Ｑ1およびＱ2は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキルまたはＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ａ21は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ａ22は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ23は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ24は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、あるいは
Ａ22およびＡ23またはＡ23およびＡ24は、一緒になって、基
【化１５】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ12アルキルであり、
Ｒ42は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ43は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ7−Ｃ15アラルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ44は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ15アラルキルまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ45は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルである］のリガンド；
ｄ）式
【化１６】
［式中、
ｎは、０、１または２、特に１であり；
Ａ12、Ａ14、Ａ16、Ａ21、Ａ22、Ａ23およびＡ24は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｇで場合により置換されたＣ6−Ｃ18アリール；−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26もしくは−ＣＯＯＲ27、またはＧで場合により置換されたＣ2−Ｃ10ヘテロアリール；またはそれぞれＧで場合により置換されたＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルチオであり；あるいは近接原子と結合する２つの隣接する基Ａ12、Ａ14；またはＡ14、Ａ17；またはＡ17、Ａ16；またはＡ21、Ａ22；またはＡ22、Ａ23；またはＡ23、Ａ24；またはＡ18、Ａ22；またはＡ23、Ａ19は、ともに、式
【化１７】
の基であり、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、Ａ46およびＡ47は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｇで場合により置換されていてもよいＣ6−Ｃ18アリール；−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＯＲ27、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリールであり；
Ａ11、Ａ13、Ａ15、Ａ’21、Ａ’22、Ａ’23およびＡ’24の各々は、独立して、水素またはＣ1−Ｃ24アルキルであり；あるいは
同一の炭素原子と結合する２つの隣接する基Ａ11、Ａ12；Ａ13、Ａ14；Ａ15、Ａ16；Ａ’21、Ａ21；Ａ’22、Ａ22；Ａ’23、Ａ23；またはＡ’24、Ａ24は、ともに、＝Ｏまたは＝ＮＲ25または＝Ｎ−ＯＲ25または＝Ｎ−ＯＨであり；
Ｅ1は、Ｏ、ＳまたはＮＲ25であり、
Ｒ25およびＲ26は、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ7−Ｃ18アラルキルまたはＣ1−Ｃ24アルキルであり、Ｒ27は、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ7−Ｃ18アラルキルであり；
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、互いに独立して、式
【化１８】
の基であり、
Ｒ41は、Ｍ2に対する結合であり、
Ｒ71は、Ｍ2に対する結合であり、
Ｒ42は、水素、またはＣ1−Ｃ24アルキル、ＣＮ、ハロゲンで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ43は、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシ、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＯＲ27、
【化１９】
であり、
Ｅ2は、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ25’−であり、Ｒ25’は、Ｃ1−Ｃ24アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ110は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、あるいは
Ｒ42およびＲ43は、式
【化２０】
の基であり、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、Ａ46およびＡ47は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｇで場合により置換されていてもよいＣ6−Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26もしくは−ＣＯＯＲ27またはＣ2−Ｃ10ヘテロアリールであり；
Ｒ44は、水素、ＣＮもしくはＣ1−Ｃ24アルキル、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ45は、水素、ＣＮもしくはＣ1−Ｃ24アルキル、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ａ11’、Ａ12’、Ａ13’およびＡ14’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、
Ｒ68およびＲ69は、互いに独立して、１または２個の酸素原子で遮断され得るＣ1−Ｃ24アルキル、特にＣ4−Ｃ12アルキルであり、
Ｒ70、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は、以上に定義した通りであり、Ｇは、Ｃ1−Ｃ18アルキル、−ＯＲ305、−ＳＲ305、−ＮＲ305Ｒ306、−ＣＯＮＲ305Ｒ306または−ＣＮであり、Ｒ305およびＲ306は、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18アリール、またはＣ1−Ｃ18アルコキシ；Ｃ1−Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で遮断されたＣ1−Ｃ18アルキル；あるいはＲ305およびＲ306は、一緒になって、
【化２１】
などの５または６員環を形成する］のリガンド；
ｅ）式
【化２２】
［式中、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20（式中、ｒは１または２であり、Ｘ20は、ハロゲン、）の基；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（式中、Ｘ21はＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（式中、Ｘ22はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（Ｘ23はＣ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換された−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリールである］のリガンドから選択される、請求項１から３のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
ｎは整数１であり、
Ｍは、Ｃｏ、Ｆｅ、または特にＩｒ、Ｒｈであり、ｍは２であり、
Ｍは、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｒｕ、または特にＰｄ、Ｐｔであり、ｍは１であり、
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換フェニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から独立して選択され；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい環形フェニル環を完成させる有機架橋基を形成し、
Ｒ5、Ｒ6は、独立して、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ4は、Ｒ5について定義した通りであり、または水素であり；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよいフェニル環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルをも包含し；あるいは
Ｒ3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、フェニル、フェニルオキシ、ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ6アルキルから独立して選択され、Ｒは、水素であってもよく；
Ｒ8は、Ｈ、ＳＯ2−Ｒ11、ＣＯ−Ｒ11であり、Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、フェニル、ハロゲンで置換されたフェニルである、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項９】
式ＶまたはＶＩ
【化２３】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ＷおよびＹは、式ＩまたはＩ’の金属錯体について請求項１で定義した通りであり；
Ｘ’はＮであり、ＷがＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｘ’は、ＣＲ17を表してもよく；
Ｒは、Ｃ1−Ｃ12アルキル、フェニル、またはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換された前記フェニルもしくはＣ1−Ｃ12アルキルであり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の少なくとも１つは、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、ＮＲ"Ｒ’、ＮＨ−ＮＲ"Ｒ’から選択される電子押込み置換基であり；
特に、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の１つは、ヒドロキシ、ＯＲ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、ＮＲ"Ｒ’から選択される電子押込み置換基であり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の残りは、水素、もしくは以上にさらに定義した置換基、例えば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ’、ＣＨ＝ＮＲ’、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ’、ＣＯＯＲ’、ＣＯＮＨＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ’、Ｓ（Ｏ）ＯＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲ"Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ"）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ’）2、ＰＯ（ＮＨＲ’）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ’、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ’、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲ’ＯＨから独立して選択されてもよく、特に水素またはアルキルであり；
Ｒ’およびＲ"は、独立して、Ｒについて定義した通りであり、または水素であり；
Ｒ17は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；
Ｒ20は、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、特にＳＯ2ＲまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルなどのＣ1−Ｃ4パーハロアルキルから選択される電子引抜残基である］の化合物またはそれらの互変異性体。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の化合物を含む発光層を含む有機電子デバイス、特に有機発光ダイオード。
【請求項１１】
ポリビニル−カルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンジアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾイル−１，４−ジメタン−ベンゼン（ＤＣＢ）、ポルフィリン化合物、およびそれらの組合せから選択される正孔輸送層をさらに含む、請求項１０に記載のデバイス。
【請求項１２】
電子デバイスにおける、特に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における活性部品としての、酸素感応インジケータとしての、バイオアッセイにおけるリン光インジケータとしての、または触媒としてとしての、請求項１から９のいずれかに記載の化合物の使用。
【請求項１３】
請求項１０または１１に記載の有機発光ダイオードを含むコンピュータ、携帯電話、ラップトップ、ｐｄａ類、テレビのディスプレイ、プリンタ、台所設備、広告掲示板、照明設備、列車およびバスにおける情報掲示板および行先掲示板におけるディスプレイなどの固定および移動ディスプレイから選択されるデバイス。
【請求項１】
式ＩまたはＩ’
［ＬＤＨ］nＭ［Ｌ］m （Ｉ）
［ＬＴＨ］（Ｍ［Ｌ］p）2 （Ｉ’）
［式中、
ｎは、整数１または２であり、
ｍおよびｐは、それぞれ整数１または２であり、
合計（ｎ＋ｍ）は、２または３であり、
Ｍは、原子量が４０を超える金属であり、
［Ｌ］mは、２つの一座リガンド、またはＬＤＨもしくはＬＴＨ以外の１つの二座リガンドからなる発色誘発成分であり；
ＬＤＨは、式ＩＩ
【化１】
の二座リガンドであり、
ＬＴＨは、２個の金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’
【化２】
のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；あるいは
Ｒ1、Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択される置換基を表していてもよく；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；あるいはＲ7は、Ｒ4について示される意味を包含し、または水素、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮであり、またはそれぞれ無置換または置換のＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシル、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ’であり、またはそれぞれ無置換、またはＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ハロゲンおよび／またはＯＲによって単一または多置換されたＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である］の化合物。
【請求項２】
Ｌは、独立して、２つの一座リガンドＣｙＣおよび／またはＣｙＮからなる成分
【化３】
であり、または２つの成分ＣｙＣおよびＣｙＮもしくはＣｙＣおよびＣｙＣが化学結合によって相互結合した１つの二座リガンドであり、
ＣｙＣは、Ｍに結合する炭素原子を含む有機成分であり、ＣｙＮは、Ｍに結合する窒素原子を含む環式有機成分であり、
ＬＤＨは、式ＩＩ
【化４】
の二座リガンドであり、
ＬＴＨは、２個の金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’
【化５】
のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；あるいは
Ｒ1、Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択される置換基を表していてもよく；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、Ｒ4について示される意味をも包含し；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい全部で５から７個の環原子の炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族環を完成させる有機架橋基を形成し；あるいはＲ7は、Ｒ4について示される意味を包含し、またはＮＲＲ’、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮであり、またはそれぞれ無置換または置換のＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり、またはそれぞれ無置換、またはＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＮ、ハロゲンおよび／またはＯＲによって単一または多置換されたＣ2−Ｃ5アルキニル、Ｃ3−Ｃ5シクロアルキル、ヘテロ−Ｃ2−Ｃ5シクロアルキルもしくはＣ3−Ｃ5シクロアルケニルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニレン、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリーレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ18ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素または置換基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルから、好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；
Ｒは、水素であってもよい、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項５】
Ｌは、独立して、２つの成分ＣｙＣおよびＣｙＮまたはＣｙＣおよびＣｙＣが化学結合によって相互結合されている二座リガンド
【化６】
であり、
ＬＤＨは、式ＩＩの二座リガンドであり、ＬＴＨは、２つの金属原子Ｍに結合する式ＩＩ’のＬＤＨの二量体であり、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6から選択され、
Ｘは、ＮまたはＣＲ7であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ8から選択され；
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換Ｃ5−Ｃ10アリール、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ18アシルオキシ、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ、Ｓ（Ｏ）ＯＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＰＯ（ＮＨＲ）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＯＨから独立して選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、フェニル、シクロペンチル、シクロヘキシルから独立して選択され；Ｒは、水素であってもよく；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい炭素環式または複素環式非芳香族または好ましくは芳香族６員環を完成させる有機架橋基を形成し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、独立して、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよい芳香族６員環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、Ｒ4について示される意味をも包含し；あるいは
Ｒ3は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ18アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ18アルケニル、無置換または置換フェニル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ18アシルであり；
Ｒ’3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニレン、無置換または置換フェニレン、無置換または置換Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリーレン、Ｃ2−Ｃ8ジアシレンであり；
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ4−Ｃ10ヘテロアリール、およびＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキルなどの電子引抜置換基から選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）または（Ｉ’）の化合物。
【請求項６】
Ｙは、ＯまたはＮＲ8であり；
Ｍは、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＡｇおよびＡｕから選択され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は以上に定義した通りであり、置換される場合は、置換基は、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換されたベンゾイル、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換されたベンゾイルオキシ、フェニル、フェニルオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｒ、ＳＯ2ＮＨＲ、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲＲ’、ＰＯ（ＯＲ）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ、ＮＨ−ＮＲＲ’から選択され、
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、フェニル、シクロフェニル、シクロヘキシルから独立して選択され；Ｒは、水素であってもよい、請求項５に記載の式（Ｉ）または（Ｉ’）の化合物。
【請求項７】
Ｌは、
ａ）式
【化７】
［式中、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ2−Ｃ24アルケニル、Ｃ2−Ｃ24アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基またはハロゲン原子であり；あるいは
互いに隣接する２つの置換基Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、一緒になって、基
【化８】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、ＨまたはＣ1−Ｃ8アルキルであり、
環Ａは、場合により置換されたアリールまたはヘテロアリール基であり；あるいは環Ａは、環Ａに結合したピリジル基と一緒になって環を形成してもよく；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基およびアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい］のリガンド；
ｂ）式
【化９】
［式中、Ｙ’は、Ｓ、Ｏ、、ＮＲ200であり、例えば
【化１０】
であり、Ｒ200は、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、場合により置換されたフェニルなどのＣ6−Ｃ10アリール、−（ＣＨ2）r−Ａｒ（Ａｒは、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリールである）、基−（ＣＨ2）r’Ｘ20（式中、ｒ’は、１から５の整数であり、Ｘ20は、ハロゲン、ヒドロキシ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、アミノまたはシアノである）；基−（ＣＨ2）rＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）r"CH3（式中、ｒは１または２であり、ｒ"は０または１である）；
【化１１】
、−ＮＨ−Ｐｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＣＨ3）3または
【化１２】
である］のリガンド；
ｃ）式
【化１３】
または特に
【化１４】
［式中、
Ｑ1およびＱ2は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ24アルキルまたはＣ6−Ｃ18アリールであり、
Ａ21は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ａ22は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ23は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ12アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ａ24は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、あるいは
Ａ22およびＡ23またはＡ23およびＡ24は、一緒になって、基
【化１５】
を形成し、Ｒ205、Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ12アルキルであり、
Ｒ42は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ43は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ7−Ｃ15アラルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ44は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ15アラルキルまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルであり、
Ｒ45は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルである］のリガンド；
ｄ）式
【化１６】
［式中、
ｎは、０、１または２、特に１であり；
Ａ12、Ａ14、Ａ16、Ａ21、Ａ22、Ａ23およびＡ24は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｇで場合により置換されたＣ6−Ｃ18アリール；−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26もしくは−ＣＯＯＲ27、またはＧで場合により置換されたＣ2−Ｃ10ヘテロアリール；またはそれぞれＧで場合により置換されたＣ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキルチオであり；あるいは近接原子と結合する２つの隣接する基Ａ12、Ａ14；またはＡ14、Ａ17；またはＡ17、Ａ16；またはＡ21、Ａ22；またはＡ22、Ａ23；またはＡ23、Ａ24；またはＡ18、Ａ22；またはＡ23、Ａ19は、ともに、式
【化１７】
の基であり、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、Ａ46およびＡ47は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｇで場合により置換されていてもよいＣ6−Ｃ18アリール；−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＯＲ27、Ｃ2−Ｃ10ヘテロアリールであり；
Ａ11、Ａ13、Ａ15、Ａ’21、Ａ’22、Ａ’23およびＡ’24の各々は、独立して、水素またはＣ1−Ｃ24アルキルであり；あるいは
同一の炭素原子と結合する２つの隣接する基Ａ11、Ａ12；Ａ13、Ａ14；Ａ15、Ａ16；Ａ’21、Ａ21；Ａ’22、Ａ22；Ａ’23、Ａ23；またはＡ’24、Ａ24は、ともに、＝Ｏまたは＝ＮＲ25または＝Ｎ−ＯＲ25または＝Ｎ−ＯＨであり；
Ｅ1は、Ｏ、ＳまたはＮＲ25であり、
Ｒ25およびＲ26は、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ7−Ｃ18アラルキルまたはＣ1−Ｃ24アルキルであり、Ｒ27は、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールまたはＣ7−Ｃ18アラルキルであり；
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、互いに独立して、式
【化１８】
の基であり、
Ｒ41は、Ｍ2に対する結合であり、
Ｒ71は、Ｍ2に対する結合であり、
Ｒ42は、水素、またはＣ1−Ｃ24アルキル、ＣＮ、ハロゲンで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ43は、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシ、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＯＲ27、
【化１９】
であり、
Ｅ2は、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ25’−であり、Ｒ25’は、Ｃ1−Ｃ24アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであり、
Ｒ110は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、あるいは
Ｒ42およびＲ43は、式
【化２０】
の基であり、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、Ａ46およびＡ47は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、Ｇで場合により置換されていてもよいＣ6−Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26もしくは−ＣＯＯＲ27またはＣ2−Ｃ10ヘテロアリールであり；
Ｒ44は、水素、ＣＮもしくはＣ1−Ｃ24アルキル、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ45は、水素、ＣＮもしくはＣ1−Ｃ24アルキル、Ｆで置換されたＣ1−Ｃ24アルキル、ハロゲン、Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ12アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18−アリール、またはＣ1−Ｃ8アルコキシであり、
Ａ11’、Ａ12’、Ａ13’およびＡ14’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、
Ｒ68およびＲ69は、互いに独立して、１または２個の酸素原子で遮断され得るＣ1−Ｃ24アルキル、特にＣ4−Ｃ12アルキルであり、
Ｒ70、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1−Ｃ24アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ1−Ｃ24アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26または−ＣＯＯＲ27であり、Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は、以上に定義した通りであり、Ｇは、Ｃ1−Ｃ18アルキル、−ＯＲ305、−ＳＲ305、−ＮＲ305Ｒ306、−ＣＯＮＲ305Ｒ306または−ＣＮであり、Ｒ305およびＲ306は、互いに独立して、Ｃ6−Ｃ18アリール；Ｃ1−Ｃ18アルキルで置換されたＣ6−Ｃ18アリール、またはＣ1−Ｃ18アルコキシ；Ｃ1−Ｃ18アルキル、または−Ｏ−で遮断されたＣ1−Ｃ18アルキル；あるいはＲ305およびＲ306は、一緒になって、
【化２１】
などの５または６員環を形成する］のリガンド；
ｅ）式
【化２２】
［式中、
Ｒ6は、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ｒ7は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ8は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ｒ9は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニルであり、
Ａ10は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ11は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ12は、水素、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、−（ＣＨ2）rＸ20（式中、ｒは１または２であり、Ｘ20は、ハロゲン、）の基；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、−ＣＯ2Ｘ21（式中、Ｘ21はＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ2Ｘ22（式中、Ｘ22はＣ1−Ｃ4アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ2Ｘ23、−ＳＯＸ23、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ23、−ＮＳＯ2Ｘ23、−ＮＨＸ23、−Ｎ（Ｘ23）2（Ｘ23はＣ1−Ｃ4アルキルである）；トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シロキサニル、場合により置換された−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリール、特にフェニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10パーフルオロアルキル、特にＣ6Ｆ5であり、
Ａ13は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ1−Ｃ4パーフルオロアルキル、トリ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）シラニル、または場合により置換されたＣ6−Ｃ10アリールである］のリガンドから選択される、請求項１から３のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
ｎは整数１であり、
Ｍは、Ｃｏ、Ｆｅ、または特にＩｒ、Ｒｈであり、ｍは２であり、
Ｍは、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｒｕ、または特にＰｄ、Ｐｔであり、ｍは１であり、
Ｒ1、Ｒ2は、Ｈ、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換フェニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から独立して選択され；あるいは
隣接する残基Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい環形フェニル環を完成させる有機架橋基を形成し、
Ｒ5、Ｒ6は、独立して、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
Ｒ4は、Ｒ5について定義した通りであり、または水素であり；
Ｒ7は、存在すれば、隣接する残基Ｒ3と一緒になって、それらが結合している炭素原子ととともに、場合により置換されていてもよいフェニル環を完成させる有機架橋基を形成し；ＷがＯ、ＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｒ7は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルをも包含し；あるいは
Ｒ3は、無置換または置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、無置換または置換Ｃ2−Ｃ8アルケニル、無置換または置換フェニルであり；
任意の置換基は、存在すれば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、フェニル、フェニルオキシ、ＣＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＯＲ、ＳＯ2Ｒ、ＣＮ、ＮＨＲ、ＮＲＲ’から選択され；
Ｒ、Ｒ’およびＲ"は、Ｃ1−Ｃ6アルキルから独立して選択され、Ｒは、水素であってもよく；
Ｒ8は、Ｈ、ＳＯ2−Ｒ11、ＣＯ−Ｒ11であり、Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル、フェニル、ハロゲンで置換されたフェニルである、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項９】
式ＶまたはＶＩ
【化２３】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ＷおよびＹは、式ＩまたはＩ’の金属錯体について請求項１で定義した通りであり；
Ｘ’はＮであり、ＷがＮＲ4、ＣＲ5Ｒ6であり、かつ／またはＹが窒素原子を含む場合は、Ｘ’は、ＣＲ17を表してもよく；
Ｒは、Ｃ1−Ｃ12アルキル、フェニル、またはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで置換された前記フェニルもしくはＣ1−Ｃ12アルキルであり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の少なくとも１つは、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、ＮＲ"Ｒ’、ＮＨ−ＮＲ"Ｒ’から選択される電子押込み置換基であり；
特に、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の１つは、ヒドロキシ、ＯＲ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、Ｃ1−Ｃ18アルキルチオ、ＮＲ"Ｒ’から選択される電子押込み置換基であり；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16の残りは、水素、もしくは以上にさらに定義した置換基、例えば、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ5−Ｃ10アリール、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ10アリールオキシ、Ｃ3−Ｃ12シクロアルキルオキシから、または残基ＣＯＲ’、ＣＨ＝ＮＲ’、ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ’、ＣＯＯＲ’、ＣＯＮＨＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＨＲ’、ＣＯＮＨ−ＮＲＲ’、ＳＯ2Ｒ’、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）Ｒ’、Ｓ（Ｏ）ＯＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＲＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＨＲ’、Ｓ（Ｏ）ＮＨ−ＮＲＲ’、ＳｉＲＲ’Ｒ"、ＰＯＲ"Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ"）Ｒ’、ＰＯ（ＯＲ’）2、ＰＯ（ＮＨＲ’）2、ＰＯ（ＮＲＲ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＲ’、ＮＲＲ’、ＮＨ−ＮＨＲ’、ＮＨ−ＮＲＲ’、ＣＯＮＲ’ＯＨから独立して選択されてもよく、特に水素またはアルキルであり；
Ｒ’およびＲ"は、独立して、Ｒについて定義した通りであり、または水素であり；
Ｒ17は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；
Ｒ20は、ＳＯ3Ｒ’、ＳＯ2ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＲＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＨＲ’、ＳＯ2ＮＨ−ＮＲＲ’、Ｃ1−Ｃ18アシル、Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル、特にＳＯ2ＲまたはＣ1−Ｃ4パーフルオロアルキルなどのＣ1−Ｃ4パーハロアルキルから選択される電子引抜残基である］の化合物またはそれらの互変異性体。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の化合物を含む発光層を含む有機電子デバイス、特に有機発光ダイオード。
【請求項１１】
ポリビニル−カルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンジアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾイル−１，４−ジメタン−ベンゼン（ＤＣＢ）、ポルフィリン化合物、およびそれらの組合せから選択される正孔輸送層をさらに含む、請求項１０に記載のデバイス。
【請求項１２】
電子デバイスにおける、特に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における活性部品としての、酸素感応インジケータとしての、バイオアッセイにおけるリン光インジケータとしての、または触媒としてとしての、請求項１から９のいずれかに記載の化合物の使用。
【請求項１３】
請求項１０または１１に記載の有機発光ダイオードを含むコンピュータ、携帯電話、ラップトップ、ｐｄａ類、テレビのディスプレイ、プリンタ、台所設備、広告掲示板、照明設備、列車およびバスにおける情報掲示板および行先掲示板におけるディスプレイなどの固定および移動ディスプレイから選択されるデバイス。
【公表番号】特表２０１０−５１８１３６（Ｐ２０１０−５１８１３６Ａ）
【公表日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４９３９３（Ｐ２００９−５４９３９３）
【出願日】平成２０年２月４日（２００８．２．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５１３０８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０９８８５１
【国際公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月４日（２００８．２．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５１３０８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０９８８５１
【国際公開日】平成２０年８月２１日（２００８．８．２１）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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