オキシアルキレン化していない脂肪アルコール、酸化染料、会合性ポリマー、脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物を含む、ケラチン繊維の酸化染色組成物
【課題】カチオン性ポリマーを含む安定な酸化染料組成物を提供すること。
【解決手段】本発明は、染色に適する媒体中に組成物が以下を含むことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色する組成物に関する：
ａ） 少なくとも一つの酸化染料、
ｂ） 少なくとも一つの脂肪アルコール、
ｃ） 少なくとも一つの会合性ポリマー、及び
ｄ） 少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物。
本酸化染料組成物が満足すべきコンシステンシーを有し、かつ脂肪アルコールの含量を高めるか又は架橋ポリアクリル酸型の他の増粘剤を使用することなく長期間にわたって安定な粘度を有する。
【解決手段】本発明は、染色に適する媒体中に組成物が以下を含むことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色する組成物に関する：
ａ） 少なくとも一つの酸化染料、
ｂ） 少なくとも一つの脂肪アルコール、
ｃ） 少なくとも一つの会合性ポリマー、及び
ｄ） 少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物。
本酸化染料組成物が満足すべきコンシステンシーを有し、かつ脂肪アルコールの含量を高めるか又は架橋ポリアクリル酸型の他の増粘剤を使用することなく長期間にわたって安定な粘度を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一つの酸化染料、少なくとも一つの脂肪アルコール、少なくとも一つの会合性ポリマー及び少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は少なくとも一つの金属酸化物を含む、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらに詳細には毛髪の酸化染色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化染料前駆体を含む染料組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することは公知の方法であり、該酸化染料前駆体は一般に“酸化塩基”として公知であり、特にオルト−又はパラ−フェニレンジアミン、オルト−又はパラ−アミノフェノール及びヘテロ環塩基である。
酸化染料前駆体は、当初は着色していないか又はわずかに着色している化合物であって、毛髪において酸化剤の存在下に着色化合物を形成して染色力を表すものである。これらの着色化合物の形成は、“酸化塩基”自体の酸化的縮合又は“酸化塩基”と着色変性剤又は“カプラー”との酸化的縮合のいずれかによって生じ、着色変性剤又はカプラーは一般に酸化染色で使用する染色組成物中に存在し、かつより詳細にはメタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール及びメタ−ジフェノール、及びある種のヘテロ環化合物によって表される。
一方で“酸化塩基”及び他方で“カプラー”から成る使用する分子が多様であることによって、非常に広範囲な色を得ることができる。
酸化染料を含みかつ使用前に酸化剤と混合する組成物は、通常脂肪アルコール及び場合により石鹸を含む水を主体とするクリームの形態で提供されることが多い。これらのクリームは一般に、媒体のコンシステンシー及び安定性を確実にするために、脂肪アルコールの含量が高い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら本出願人は、脂肪アルコールの含量が高いと時間の経過により染色組成物の粘度が変化し、このことが酸化剤との混合の容易性の低下及びリンスの除去のような使用特性の劣化となって現れることに気付いた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
しかしながら本出願人は、問題に即して行われた実質的な研究の結果、酸化染料、脂肪アルコール、会合性ポリマー及び脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物を含む酸化染料組成物が満足すべきコンシステンシーを有し、かつ脂肪アルコールの含量を高めることなく長期間にわたって安定な粘度を有することを見出した。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
この知見が本発明の基礎である。従って本発明は、染色に適する媒体中に組成物が以下を含むことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色する組成物を提供する：
ａ） 少なくとも一つの酸化染料、
ｂ） 少なくとも一つの脂肪アルコール、
ｃ） 少なくとも一つの会合性ポリマー、及び
ｄ） 少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は少なくとも一つの金属酸化物。
本発明の他の主題は、即時使用可能なケラチン繊維の染色組成物に関し、該組成物は少なくとも一つの酸化染料、少なくとも一つの脂肪アルコール、少なくとも一つの会合性ポリマー、少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は少なくとも一つの金属酸化物及び酸化剤を含む。
本発明の目的のために、“即時使用可能な組成物”という表現は、そのままでケラチン繊維に適用することを意図する組成物を意味し；すなわち該組成物を使用前にそのままで保存することができ、又は２又はそれより多い組成物を即座に混合することによって得られたものであってもよい。
【０００６】
本発明はさらに、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色する方法をも指向し、該方法は染色に適する媒体中に少なくとも一つの酸化染料、少なくとも一つの脂肪アルコール、少なくとも一つの会合性ポリマー、及び少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物を含む組成物（Ａ）を該繊維に適用することから成り、この場合、組成物（Ａ）の使用時に混合されるか又は中間でリンするか又はリンスすることなく組成物（Ａ）の前又は後で順次繊維に適用される少なくとも一つの酸化剤を含む組成物（Ｂ）によって、アルカリ性、中性又は酸性ｐＨにおいて色が発色する。
本発明はさらに、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色するための多区画染色装置又は多区画キットを提供する。本発明に従う装置は、少なくとも一つの酸化染料、少なくとも一つの脂肪アルコール、少なくとも一つの会合性ポリマー、及び少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物を含む第１の区画、及び酸化剤を含む第２の区画を含むことができる。
本発明の他の特徴、観点、主題及び利点は、以下の説明及び例を読むことによってより明確となろう。
【０００７】
脂肪酸エステルを好ましくは、８〜３０の炭素原子を含み、任意にヒドロキシル化していてもよい直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和のモノ酸又はジ酸と、２〜１００の炭素原子及び１〜３０のヒドロキシル基を含む飽和又は不飽和の、直鎖の、分岐した又は環状のモノアルコール又はポリオールとの反応から得られたモノエステル、ジエステル及びトリエステルから選択する。
対象となる酸は、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸及びミリスチン酸である。
対象となるモノアルコール又はポリオールは、例えばエタノール、イソプロパノール、イソオクタノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グルコース、メチルグルコース、ソルビトール、ソルビトール無水物及びペンタエリスリトールである。
本発明に従って使用することができるエステルの例として以下を挙げることができる：イソプロピルミリステート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモノステアレート又はジステアレート、ポリエチレングリコールモノステアレート又はジステアレート、ソルビタンモノパルミテート、グリセリルイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、２−エチルヘキシルパルミテート、ソルビタントリステアレート、ジ（２−エチルヘキシル）セバセート及びグリセリルトリヒドロキシステアレート。
【０００８】
金属酸化物をアルミニウム、亜鉛、マグネシウム及びチタンの酸化物から選択することができる。
金属酸化物を好ましくは、チタンの酸化物及び雲母−チタンハイブリッド化合物から選択する。
本発明に従って使用することができるチタン酸化物は、特に２〜２００nm、好ましくは２〜３００nm、より好ましくは５０nmより小さい粒子径を有する。
チタン酸化物を被覆してもしなくてもよい。
被覆していないチタン酸化物のうち、特に以下の製品を挙げることができる：
− 粉末の形態にあるもの：
バイエル（Bayer）社が提供するバイエルチタン（Bayertitan）及びチタンＡのジオキシド（Dioxyde de Titane A）；
カードル（Cardre）社が提供する70110 Cardre UF TI02；
− 粒径が１５、２０又は６０nmである１０％、２０％又は３０％水性分散物の形態にあるもの：
キャタリスツ アンド ケミカルズ（Catalysts & Chemicals）社が提供するSunveil 1010、1020、1030、2020、2030、6010、6030；
カラー テクニクス（Color Techniques）社が提供するMicro Titanium Dioxide−ＵＳＰ品質。
被覆したチタン酸化物のうち、特に以下の製品を挙げることができる：
− ポリジメチルシロキサンで被覆したもの（カードル（Cardre）社が提供するCardre Ultrafine Titanium Dioxide AS）；
− ポリメチルヒドロシロキサンで被覆したもの（ミヨシ（Myoshi）社がCosmetic White- SA-C47-051-10の名称で市販する未処理のポリメチルヒドロシロキサンで被覆したチタ
ン酸化物）；
− ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテルで被覆したもの（カードル（Cardre）社が提供するCardre Mica FHC 70173又はCardre UF TI02 FHC）；
− シリカで被覆したもの（キャタリスツ アンド ケミカルズ（Catalysts & Chemicals）社が提供するSpheritan AB）；
− ポリエステルで被覆したもの（デソト（Desoto）社が提供するExperimental Desoto Beads）；
− キトサンで被覆したもの（ダイニホン カセイ（Dainihon Kasei）社が提供するCT-2 Titanium Dioxide MT-500SA）；
− Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジンで被覆したもの（ダイニホン カセイ（Dainihon Kasei）社が提供するLL-5 Titanium Dioxide A 100、又はLL-3 Titanium Dioxide MT-100SA、又はLL-5 Titanium Dioxide CR-50、又はLL-5 Titanium Dioxide MT-100SA、又はLL-5 Titanium Dioxide MT-500SA）。
脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物は、組成物の全質量の好ましくは０．２〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％の質量比率で存在する。
【０００９】
会合性ポリマーは、その分子が、配合媒体中で、相互に又は他の化合物の分子と会合することが可能なポリマーである。
会合性ポリマーの特定の場合は両親媒性ポリマー、すなわちポリマーを水中で溶解性にする一又は複数の親水性部分、及び一又は複数の疎水性領域（少なくとも一つの脂肪鎖を含む）を含むポリマーであり、該疎水性領域によってポリマーは相互に又は他の分子と相互作用し又は集合する。
本発明に従う会合性ポリマーをノニオン性、アニオン性、カチオン性及び両性会合性ポリマーから選択することができる。
本発明に従う会合性ポリマーを少なくとも一つの脂肪鎖を含む会合性ポリマーから選択することができる。脂肪鎖は好ましくは８〜３０の炭素原子、より好ましくは１０〜３０の炭素原子を含む。
少なくとも一つの脂肪鎖を含むアニオン型の会合性ポリマーのうち、以下を挙げることができる：
− （Ｉ） 少なくとも一つの親水性単位と少なくとも一つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含むもの、より詳細には、その親水性単位がエチレン系の不飽和アニオン性モノマー、さらに詳細にはビニルカルボン酸、最も詳細にはアクリル酸又はメタクリル酸又はこれらの混合物、から成るものであり、これの脂肪鎖アリルエーテル単位は以下の式（Ｉ）のモノマーに対応する：
ＣＨ2＝ＣＲ'ＣＨ2ＯＢnＲ （Ｉ）
式中、Ｒ'はＨ又はＣＨ3を意味し、Ｂはエチレンオキシ基を意味し、ｎは０又は１〜１００の範囲の整数を意味し、Ｒは８〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４の炭素原子、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択する炭化水素を主体とする基を意味する。より好ましい式（Ｉ）の単位は式中Ｒ'がＨを意味し、ｎが１０に等しくかつＲがステアリル（Ｃ18）基であるものである。
【００１０】
この型のアニオン性両親媒性ポリマーは特許ＥＰ−０ ２１６ ４７９に記載されており、これに記載された乳化重合法に従って製造される。
これらの脂肪鎖アニオン性会合性ポリマーのうち本発明に従う特に好ましいものは、２０質量％〜６０質量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５質量％〜６０質量％の低級アルキル（メタ）アクリレート、２質量％〜５０質量％の式（Ｉ）の脂肪鎖アリルエーテル、及び０質量％〜１質量％の架橋剤から形成されるポリマーであり、ここで架橋剤は周知の共重合性の不飽和ポリエチレン系モノマー、例えばジアリルフタレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート又はメチレンビスアクリルアミドである。
後者のポリマーのうち最も好ましいものは、メタクリル酸、エチルアクリレート及びポリエチレングリコール（１０ ＥＯ）ステアリルアルコールエーテル（Steareth−10）の架橋ターポリマー、特にアライド コロイズ（Allied Colloids）社によりSalcare SC 80（登録商標）及びSalcare SC 90（登録商標）の名称で市販されているものであり、これらはメタクリル酸、エチルアクリレート及びsteareth−10アリルエーテル（４０／５０／１０）の架橋ターポリマーの３０％水性エマルションである。
【００１１】
− （II） 不飽和オレフィン系カルボン酸型の少なくとも一つの親水性単位、及び不飽和カルボン酸（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステル型の少なくとも一つの疎水性単位を含むもの。
好ましくは、これらのポリマーを、不飽和オレフィン系カルボン酸型の親水性単位が以下の式（II）のモノマーに対応し：
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5を意味し、すなわちアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位を意味し、かつ不飽和カルボン酸（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステル型の疎水性単位が以下の式（III）のモノマーに対応するものから選択する：
式中、Ｒ2はＨ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5（すなわちアクリレート、メタクリレート又はエタクリレート単位）、好ましくはＨ（アクリレート単位）又はＣＨ3（メタクリレート単位）を意味し、Ｒ3はＣ10〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル基を意味する。
本発明に従う不飽和カルボン酸の（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステルは、例えば以下を含む：ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート及びドデシルアクリレート、及び対応するメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート及びドデシルメタクリレート。
この型のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許３，９１５，９２１及び４，５０９，９４９に記載されており、これに従って製造される。
【００１２】
この型のアニオン性会合性ポリマーのうち特に使用されるのは以下を含むモノマー混合物から製造するポリマーである：
(i) 本質的にアクリル酸、
(ii) 上記の式（III）のエステル、式中Ｒ2はＨ又はＣＨ3を意味し、Ｒ3は１２〜２２の炭素原子を含むアルキル基を意味し、
(iii) 及び架橋剤、架橋剤は周知の共重合性ポリエチレン系不飽和モノマー、例えばジアリルフタレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート及びメチレンビスアクリルアミドである。
この型の脂肪鎖アニオン性会合性ポリマーのうち特に使用されるのは、９５質量％〜６０質量％のアクリル酸（親水性単位）、４質量％〜４０質量％のＣ10〜Ｃ30アルキルアクリレート（疎水性単位）及び０質量％〜６質量％の架橋性重合性モノマーから成るもの、又は９８質量％〜９６質量％のアクリル酸（親水性単位）、１質量％〜４質量％のＣ10〜Ｃ30アルキルアクリレート（疎水性単位）及び０．１質量％〜０．６質量％の上記したような架橋性重合性モノマーから成るものである。
上記のポリマーのうち、本発明に従う最も好ましいものは、Pemulen TR1、Pemulen TR2及びCarbopol 1382、さらに優先的にはPemulen TR1の商品名でグッドリッチ（Goodrich）社により市販されている製品、及びCoatex SXの名称でセピック社（SEPPIC）社により市販されている製品である。
【００１３】
− （III） 無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／アルキルマレエートターポリマー、例えばニューフェース テクノロジーズ（Newphase Technologies）社によりPerforma V 1608の名称で市販されている製品（無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／イソプロピルマレエートコポリマー）。
− （IV） 以下を含むアクリル系ターポリマー：
（ａ） 約２０質量％〜７０質量％のα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸、（ｂ） 約２０質量％〜８０質量％の（ａ）以外のα，β−モノエチレン系不飽和を含む非−界面活性剤モノマー、
（ｃ） 約０．５質量％〜６０質量％のモノエチレン系不飽和を含むモノイソシアナートとモノヒドリック界面活性剤との反応により得られた生成物であるノニオン性モノウレタン、例えば特許出願ＥＰ−Ａ−０ １７３ １０９、特に例３に記載されたターポリマー、すなわちメタクリル酸／メチルアクリレート／エトキシル化（４０ ＥＯ）したベヘニルジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアナートターポリマーの２５％水性分散物。
− （Ｖ） モノマー中にα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸及びα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸とオキシアルキレン化した脂肪アルコールとのエステルを含むコポリマー。
優先的に、これら化合物はさらにモノマーとしてα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸とＣ1〜Ｃ4アルコールとのエステルを含む。
挙げることができるこれらの型の化合物の例はローム アンド ハース（Rohm & Haas）社により市販されているAculyn 22であり、これはメタクリル酸／エチルアクリレート／ステアリルメタクリレートオキシアルキレン化ターポリマーである。
【００１４】
本発明に従って使用するノニオン型の脂肪鎖会合性ポリマーを好ましくは以下から選択する：
−（１） 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性したセルロース；
挙げることができる例は以下を含む：
− 少なくとも一つの脂肪鎖、例えばアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基を含む基で変性したヒドロキシエチルセルロース、又はこれらの混合物、ここで、アルキル基は好ましくはＣ8〜Ｃ22であり、例えばアクアロン（Aqualon）社により市販されている製品Natrosol Plus Grade 330 CS（Ｃ16アルキル）、又はベロル ノーベル（Berol Nobel）社により市販されている製品Bermocoll EHM 100。
− アルキルフェニルポリアルキレングリコールエーテル基で変性したもの、例えばアメルコール（Amerchol）社により市販されている製品Amercell Polymer HM-1500（ノニルフェニルポリエチレングリコール（１５）エーテル）。
【００１５】
−（２） 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性したヒドロキシプロピルグア、例えばランベルティ（Lamberti）社により市販されている製品Esaflor HM 22（Ｃ22アルキル鎖）、及びローン−プーラン（Rone-Poulenc）社により市販されている製品RE210-18（Ｃ14アルキル鎖）及びRE205-1（Ｃ20アルキル鎖）。
−（３） ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーのコポリマー；
挙げることができる例は以下を含む：
− Ｉ．Ｓ．Ｐ．社により市販されている製品Antaron V216又はGanex V216（ビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマー）。
− ＩＳＰ社により市販されている製品Antaron V220又はGanex V220（ビニルピロリドン／エイコセンコポリマー）。
【００１６】
−（４） Ｃ1〜Ｃ6アルキルメタクリレート又はアクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーのコポリマー、例えばゴールドシュミット（Goldschmidt）社によりAntil 208の名称で市販されているオキシエチレン化したメチルアクリレート／ステアリルアクリレートコポリマー。
−（５） 親水性メタクリレート又はアクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー。
−（６） 鎖中に通常ポリオキシエチレン化した性質の親水性ブロックと脂肪族配列単独及び／又は脂環式及び／又は芳香族配列であることができる疎水性ブロックの両者を含むポリウレタンポリエーテル。
−（７） 少なくとも一つの脂肪鎖を含むアミノプラストエーテル骨格を有するポリマー、例えばスード−ケミ（Sud−Chemie）が市販するPure Thix化合物。
好ましくは、ポリウレタンポリエーテルは、親水性ブロックで分離された８〜３０の炭素原子を有する少なくとも二つの炭化水素を主体とする親油性鎖を含み、該炭化水素を主体とする鎖は側鎖又は親水性ブロックの末端における鎖であることができる。特に、一又は複数の側鎖を含むことができる。さらに、ポリマーは、親水性ブロックの一端又は両端において炭化水素を主体とする鎖を含むことができる。
【００１７】
ポリウレタンポリエーテルは多ブロック、特にトリブロックの形態にあることができる。疎水性ブロックは鎖の各末端に存在することができ（例えば：親水性中央ブロックを有するトリブロックコポリマー）、又は鎖の末端及び鎖中の両者に分散していることができる（例えば：多ブロックコポリマー）。これらの同じポリマーはさらにグラフトポリマー又は星形ポリマーであることができる。
ノニオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルはトリブロックコポリマーであることができり、ここで親水性ブロックは５０〜１，０００のオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン化した鎖である。ノニオン性ポリウレタンポリエーテルは親水性ブロックの間のウレタン結合を含み、この名称はこのことから生じている。
意味を拡大すると、親水性ブロックが他の化学結合を介して親油性ブロックと結合しているものもノニオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルに含まれる。
本発明で使用することができるノニオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルの例として、以下を挙げることもできる：レオックス（Rheox）社により市販されている尿素官能基を含むRheolate 205（登録商標）、又はRheolate 208、204又は212、及びローム アンド ハース（Rohm & Haas）社のAcrysol RM 184、Aculyn 46及びAculyn 44［Aculyn 46は、１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、ステアリルアルコール及びメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート）（ＳＭＤＩ）の重縮合物を１５質量％の濃度でマルトデキストリンのマトリックス（４％）及び水（８１％）中に含むものであり；Aculyn 44は、１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、デシルアルコール及びメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート（ＳＭＤＩ）の重縮合物を３５質量％の濃度でプロピレングリコール（３９％）及び水（２６％）の混合物中に含むものである］。
【００１８】
アクゾ（Akzo）製のＣ12-14アルキル鎖を含む製品Elfacos T210、及びＣ18アルキル鎖を含む製品Elfacos T212も挙げることができる。
ローム アンド ハース（Rohm & Haas）製のＣ20アルキル鎖及びウレタン結合を含み、水中の固形分含量２０％で市販されている製品DW 1206Bも使用することができる。
これらのポリマーの溶液又は分散物、特に水中又は水性アルコール媒体中の溶液又は分散物も使用することができる。挙げることができるこれらのポリマーの例は、レオックス（Rheox）社により市販されているRheolate 255、Rheolate 278及びRheolate 244である。ローム アンド ハース（Rohm & Haas）社が市販する製品DW 1206F及びDW 1206Jも使用することができる。本発明に従って使用することができるポリウレタンポリエーテルは、特にG. Fonnum、J. Bakke及びFk. Hansenによる論文−Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993)、に記載されているものである。
【００１９】
本発明で使用するカチオン型の脂肪鎖会合性ポリマーを、好ましくは４級化セルロース誘導体、非−環状アミン側鎖基を含むポリアクリレート、カチオン性ポリウレタン、カチオン性ポリビニルラクタム及び以下の構成を有するアクリル系ターポリマーから選択する。
４級化セルロース誘導体は特に、
− 少なくとも一つの脂肪鎖、例えば少なくとも８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル及びアルキルアリール基を含む基で変性した４級化セルロース、又はこれらの混合物、
− 少なくとも一つの脂肪鎖、例えば少なくとも８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基を含む基で変性した４級化ヒドロキシエチルセルロース、又はこれらの混合物、である。
上記の４級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースが有するアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を含む。アリール基は好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を意味する。
挙げることができるＣ8〜Ｃ30脂肪鎖で４級化したアルキルヒドロキシエチルセルロースの例は以下を含む：Ｃ12又はＣ18アルキル基で変性した４級化ヒドロキシエチルセルロース、例えばアメルコール（Amerchol）社が市販する製品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B（Ｃ12アルキル）及びQuatrisoft LM-X 529-8（Ｃ18アルキル）、及びクロダ（Croda）社が市販する製品Crodacel QM、Crodacel QL（Ｃ12アルキル）及びCrodacel QS（Ｃ18アルキル）。
【００２０】
アミン側鎖基を含み、４級化されているか又はされていないポリアクリレートは、例えばsteareth 20（ポリオキシエチレン化した（２０）ステアリルアルコール）型の疎水性基を有する。
挙げることができるアミン側鎖を含むポリアクリレートの例は、ナショナルス ターチ（National Starch）社が市販するポリマー8781−121B又は9492−103を含む。
本発明に従うカチオン性会合性ポリウレタンを特に、水溶性又は水−分散性カチオン性会合性両親媒性ポリウレタンから選択する。
本発明の会合性ポリウレタンに関する“水溶性”又は“水に溶解性”の用語は、これらのポリマーが室温で水に対して少なくとも１質量％の溶解度を有すること、すなわち、この濃度まで肉眼で沈殿が見えず、かつ溶液が全体として透明かつ均一であることを意味する。
“水−分散性”又は“水に分散性”のポリウレタンは、水に懸濁させた場合、コールター型の装置を使用して光散乱によって計測して５nm〜６００nm、特に５nm〜５００nmの平均粒径を有する小球を自然に形成するポリマーである。
本発明に従うカチオン性両親媒性ポリウレタンの群は、本出願人によるフランス特許出願Ｎｏ．０ ００９ ６０９に記載されており；以下の一般式（Ｉａ）で表すことができる：
Ｒ−Ｘ−(Ｐ)n−[Ｌ−(Ｙ)m]r−Ｌ'−(Ｐ')p−Ｘ'−Ｒ' （Ｉａ）
【００２１】
式中：
Ｒ及びＲ'は、同一又は異なってもよく、疎水性基又は水素原子を表し；
Ｘ及びＸ'は、同一又は異なってもよく、任意に疎水性基を有してもよいアミン官能基を含む基、又は基Ｌ"を表し；
Ｌ、Ｌ'及びＬ"は、同一又は異なってもよく、ジイソシアナートから誘導する基を表し；
Ｐ及びＰ'は、同一又は異なってもよく、任意に疎水性基を有してもよいアミン官能基を含む基を表し；
Ｙは親水性基を表し；
ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に１〜２５の整数であり；
ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ、相互に独立に、０〜１０００の範囲にあり；
分子は少なくとも一つのプロトン化したか又は４級化したアミン官能基及び少なくとも一つの疎水性基を含む。
本発明のポリウレタンの好ましい態様において、疎水性基のみが鎖末端において基Ｒ及びＲ'である。
【００２２】
カチオン性両親媒性ポリウレタンの好ましい群は上記の式（Ｉａ）に対応するものであり、式中：
Ｒ及びＲ'は共に独立に疎水性基を表し、
Ｘ及びＸ'はそれぞれ基Ｌ"を表し、
ｎ及びｐは１〜１０００であり、かつ
Ｌ、Ｌ'、Ｌ"、Ｐ、Ｐ'、Ｙ及びｍは上記の意味を有する。
カチオン性両親媒性ポリウレタンの他の好ましい群は上記の式（Ｉａ）に相当するものであり、式中：
Ｒ及びＲ'は共に独立して疎水性基を表し、Ｘ及びＸ'はそれぞれ基Ｌ"を表し、ｎ及びｐは０、かつＬ、Ｌ'、Ｌ"、Ｙ及びｍは上記の意味を有する。
ｎ及びｐが０であるということは、重縮合に際してポリマー中に取り込まれるアミン官能基を含むモノマーから誘導される単位をこれらのポリマーは含まないことを意味する。これらのポリウレタンのプロトン化したアミン官能基は、鎖末端における過剰のイソシアナート官能基を加水分解し、次いで疎水性基を含むアルキル化剤、すなわちＲＱ又はＲ'Ｑ型の化合物（式中Ｒ及びＲ'は先に定義したものであり、Ｑは離脱基、例えばハライド、スルフェート等を意味する）で形成された第１アミン官能基をアルキル化することによって製造される。
【００２３】
カチオン性両親媒性ポリウレタンのさらに他の好ましい群は上記の式（Ｉａ）に対応するものであり、式中：
Ｒ及びＲ'は共に独立して疎水性基を表し、
Ｘ及びＸ'は共に独立して４級アミンを含む基を表し、
ｎ及びｐは０であり、かつ
Ｌ、Ｌ'、Ｙ及びｍは上記の意味を有する。
カチオン性会合性ポリウレタンの数平均分子量は好ましくは４００〜５００，０００、特に１，０００〜４００，０００、理想的には１，０００〜３００，０００である。
“疎水性基”という表現は、飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した炭化水素を主体とする鎖を意味し、これは一又は複数のヘテロ原子、例えばＰ、Ｏ、Ｎ又はＳ、又はペルフルオロ若しくはシリコーン鎖を含む基を含むことができる。疎水性基が炭化水素を主体とする基を意味する場合、それは少なくとも１０の炭素原子、好ましくは１０〜３０の炭素原子、特に１２〜３０の炭素原子、さらに好ましくは１８〜３０の炭素原子を含む。優先的には、炭化水素を主体とする基をモノ官能性化合物から誘導する。
【００２４】
例として、疎水性基を脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールから誘導することができる。それはさらに炭化水素を主体とするポリマー、例えばポリブタジエンを意味することができる。
Ｘ及び／又はＸ'が第３又は４級アミンを含む基を意味する場合、Ｘ及び／又はＸ'は以下の式の一つを表すことができる：
式中：
Ｒ2は、１〜２０の炭素原子を含み、任意に飽和又は不飽和環を含んでもよい直鎖又は分岐したアルキレン基、又はアリーレン基を表し、一又は複数の炭素原子はＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択するヘテロ原子で置換されていてもよく；
Ｒ1及びＲ3は、同一又は異なってもよく、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル又はアルケニル基又はアリール基を意味し、少なくとも一つの炭素原子はＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択するヘテロ原子で置換されていてもよく；
Ａ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
【００２５】
基Ｌ、Ｌ'及びＬ"は以下の式の基を表す：
式中：
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−を表し；かつ
Ｒ4は１〜２０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキレン基を表し、任意に飽和又は不飽和環を含んでもよく、又はアリーレン基を表し、一又は複数の炭素原子はＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択するヘテロ原子で置換されていてもよい。
アミン官能基を含む基Ｐ及びＰ'は以下の式の少なくとも一つを表すことができ：
式中：
Ｒ5及びＲ7は上記のＲ2と同じ意味を有し；
Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は上記のＲ1及びＲ3と同じ意味を有し；
Ｒ10は直鎖又は分岐した任意に不飽和であってもよいアルキレン基を表し、Ｎ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択する一又は複数のヘテロ原子を含むことができ；かつ
Ａ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
【００２６】
Ｙの意味に関して、“親水性基”という用語は、ポリマー又は非ポリマーの水溶性基を意味する。
例として、それがポリマーでない場合はエチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
それが親水性ポリマーである場合、本発明の好ましい態様に従うと、例えば、ポリエーテル、スルホン化したポリエステル、スルホン化したポリアミド又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は優先的にはポリエーテル、特にポリ（エチレンオキシド）又はポリ（プロピレンオキシド）である。
本発明に従う式（Ｉａ）のカチオン性会合性ポリウレタンを、ジイソシアナート及び活性水素を含む官能基を有する種々の化合物から製造する。活性水素を含む官能基は、アルコール、第１又は第２アミン又はチオール官能基であることができ、ジイソシアナート官能基と反応後ポリウレタン、ポリ尿素及びポリチオ尿素、をそれぞれ生成する。本発明における“ポリウレタン”という用語はこれらの三つの型のポリマーを含み、すなわちポリウレタン自体、ポリ尿素及びポリチオ尿素を含み、さらにこれらのコポリマーも含む。
【００２７】
式（Ｉａ）のポリウレタンの製造に含まれる第１の型の化合物はアミン官能基を含む少なくとも一つの単位を含む化合物である。この化合物は多官能性であることができ、本化合物は優先的には二官能性であり、すなわち、優先的な態様に従うと、本化合物は、例えばヒドロキシル、第１アミン、第２アミン又はチオール官能基によって生じる２つの活性水素原子を含む。多官能性化合物の百分率が低い多官能性化合物と二官能性化合物の混合物も使用することができる。
上記したように、本化合物はアミン官能基を含む単位を一つより多く含むことができる。この場合、これはアミン官能基を含む単位の繰り返しを有するポリマーである。
この型の化合物を以下の式の一つで表すことができる：
ＨＺ−(Ｐ)n−ＺＨ
又は
ＨＺ−(Ｐ')p−ＺＨ
式中、Ｚ、Ｐ、Ｐ'、ｎ及びｐは上記で定義したものである。
挙げることができるアミン官能基を含む化合物の例は、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミン及びＮ−スルホエチルジエタノールアミンを含む。
【００２８】
式（Ｉａ）のポリウレタンの製造に含まれる第２の化合物は以下の式に対応するジイソシアナートである：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ4−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
式中、Ｒ4は上記で定義したものである。
例として以下を挙げることができる：メチレンジフェニルジイソシアナート、メチレンシクロヘキサンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、ブタンジイソシアナート及びヘキサンジイソシアナート。
式（Ｉａ）のポリウレタンの製造に含まれる第３の化合物は、式（Ｉａ）のポリマーの末端疎水性基を形成することを意図した疎水性化合物である。
該化合物は疎水性基及び活性水素を含む官能基、例えばヒドロキシル、第１又は第２アミン、又はチオール官能基から成る。
例として、本化合物は脂肪アルコール、例えば特にステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールであることができる。本化合物がポリマー鎖を含む場合、それは例えばα−ヒドロキシル化した水素添加したポリブタジエンであることができる。
【００２９】
式（Ｉａ）のポリウレタンの疎水性基を、少なくとも一つの第３アミン単位を含む化合物の第３アミンの４級化反応から得ることもできる。従って、疎水性基を４級化剤を介して導入する。この４級化剤はＲＱ又はＲ'Ｑ型の化合物であり、式中Ｒ及びＲ'は先に定義したものであり、かつＱは離脱基、例えばハライド、スルフェート等である。
カチオン性会合性ポリウレタンはさらに親水性ブロックを含むことができる。このブロックはポリマーの製造に含まれる第４の型の化合物によって提供される。この化合物は多官能性であってもよい。この化合物は好ましくは二官能性である。多官能性化合物の百分率が低い混合物も使用することができる。
活性水素を含む官能基はアルコール、第１又は第２アミン又はチオール官能基である。
この化合物は、活性水素を含むこれらの官能基の一つにより鎖の末端で終止しているポリマーであることができる。
【００３０】
例として、それがポリマーでない場合はエチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
それが親水性ポリマーである場合、例えば、ポリエーテル、スルホン化したポリエステル及びスルホン化したポリアミド、又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は優先的にはポリエーテル、特にポリ（エチレンオキシド）又はポリ（プロピレンオキシド）である。
式（Ｉａ）でＹと名付けた親水性基は任意である。特に、４級アミン又はプロトン化した官能基を含む単位はこの型のポリマーが水性溶液中で必要とする溶解性又は水分散性を提供するのに十分である。
親水性基Ｙの存在は任意ではあるが、これらの基を含むカチオン性会合性ポリウレタンが好ましい。
該カチオン性会合性ポリウレタンは水溶性又は水分散性である。
【００３１】
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーは以下を含む：
−ａ）ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一つのモノマー；
−ｂ）以下の構造（Ｉｂ）又は（IIｂ）の少なくとの一つのモノマー：
式中：
Ｘは酸素原子又は基ＮＲ6を意味し、
Ｒ1及びＲ6は、相互に独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ2は直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基を意味し、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に、水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基又は式（IIIｂ）の基を意味し：
Ｙ、Ｙ1及びＹ2は、相互に独立に、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ16アルキレン基を意味し、
Ｒ7は水素原子、直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を意味し、
Ｒ8は水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基を意味し、
ｐ、ｑ及びｒは、相互に独立に、０又は１の値のいずれかを意味し、
ｍ及びｎは、相互に独立に、０〜１００の範囲の整数を意味し、
ｘは１〜１００の範囲の整数を意味し、
Ｚは有機又は無機酸アニオンを意味し、
ただし、以下を条件とする：
− 少なくとも一つの置換基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5又はＲ8は直鎖又は分岐したＣ9〜Ｃ30アルキル基を意味し、
− ｍ又はｎが０でない場合、ｑは１に等しく、
− ｍ又はｎが０に等しい場合、ｐ又はｑは０に等しい。
【００３２】
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーは、架橋していてもしていなくてもよく、さらにブロックポリマーであってもよい。
好ましくは、式（Ｉｂ）のモノマーの対イオンＺ-を、ハライドイオン、ホスフェートイオン、メトスルフェートイオン、トシレートイオンから選択する。
好ましくは、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基を意味する。
より好ましくは、モノマーｂ）は式（Ｉｂ）のモノマーであり、さらに好ましくはこの場合ｍ及びｎが０に等しい。
ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムモノマーは、好ましくは構造（IVｂ）の化合物である：
式中：
ｓは３〜６の範囲の整数を意味し、
Ｒ9は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ10は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、ただし、少なくとも一つの基Ｒ9及びＲ10は水素原子を意味する。
さらに好ましくは、モノマー（IVｂ）はビニルピロリドンである。
【００３３】
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーはさらに、一又は複数の追加の、好ましくはカチオン性又はノニオン性モノマーを含むことができる。
本発明に従うさらに好ましい化合物として、少なくとも以下を含む以下のターポリマーを挙げることができる：
ａ）−式（IVｂ）の一つのモノマー、
ｂ）−式（Ｉｂ）の一つのモノマー、式中、ｐ＝１、ｑ＝０、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素原子又はＣ1〜Ｃ5のアルキル基を意味し、Ｒ5はＣ9〜Ｃ24アルキル基を意味し、及び
ｃ）−式（IIｂ）の一つのモノマー、式中、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味する。
さらに好ましくは、４０質量％〜９５質量％のモノマー（ａ）、０．１質量％〜５５質量％のモノマー（ｃ）及び０．２５質量％〜５０質量％のモノマー（ｂ）を含むターポリマーを使用する。
これらのポリマーは特許出願ＷＯ−００／６８２８２に記載されており、この内容は本発明の不可な部分を形成する。
本発明に従って特に使用するカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーは、以下を含む：ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー及びビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー。
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーの質量平均分子量は、好ましくは５００〜２０，０００，０００である。これはより好ましくは２００，０００〜２，０００，０００、さらに好ましくは４００，０００〜８００，０００である。
【００３４】
本発明に従うカチオン性両親媒性ポリマーのうち、アクリル系ターポリマーを挙げることができ、これは特許出願ＥＰ−１ ０９０ ６２３に記載され、以下から成る：
− ５質量％〜８０質量％、好ましくは１５質量％〜７０質量％、より好ましくは４０質量％〜７０質量％のＣ1〜Ｃ6アルキルアクリレート及びＣ1〜Ｃ6アルキルメタクリレートから選択するアクリレートモノマー（ａ）；
− ５質量％〜８０質量％、好ましくは１０質量％〜７０質量％、より好ましくは２０質量％〜６０質量％の以下から選択するモノマー（ｂ）：少なくとも一つの窒素又は硫黄原子を含むヘテロ環ビニル化合物、（メタ）アクリルアミド、モノ−又はジ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル（メタ）アクリレート及びモノ−又はジ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル（メタ）アクリルアミド；
− ０．１質量％〜３０質量％、好ましくは０．１質量％〜１０質量％の以下から選択するモノマー（ｃ）：
(i) モノエチレン系不飽和イソシアナートとＣ1〜Ｃ4アルコキシ末端基を有するノニオン性界面活性剤との反応によって製造したウレタン；
(ii) １，２−ブチレンオキシドと１，２−エチレンオキシドとのブロックコポリマー；(iii) ノニオン性界面活性剤とα，β−エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物との縮合によって得られた共重合性エチレン系不飽和界面活性剤モノマー；
(iv) 反応生成物、例えばモノエチレン系不飽和モノイソシアナートとアミン官能基を含むノニオン性界面活性剤との尿素から選択する界面活性剤モノマー；
(v) 式ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＨ2ＯＡmＢnＡpＲ2の（メタ）アリルエーテル、式中Ｒ1は水素原子又はメチル基を意味し、Ａはプロピレンオキシ又はブチレンオキシ基を意味し、Ｂはエチレンオキシを意味し、ｎは０に等しいか又は２００、好ましくは１００に等しいかそれより小さい整数を意味し、ｍ及びｐは０又はｎより小さい整数を意味し、かつＲ2は少なくとも８の炭素原子、好ましくはＣ8〜Ｃ30の疎水性基であり、及び
(vi) モノヒドリックノニオン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和イソシアナートとの反応によって製造したウレタン型のノニオン性モノマー；
モノマーの質量百分率はターポリマーを構成するモノマーの全質量に基づいている。
【００３５】
特に好ましいアクリレートモノマー（ａ）はＣ2〜Ｃ6アルキルアクリレートを含む。エチルアクリレートが最も好ましい。
挙げることができる好ましいモノマー（ｂ）の例は以下のものである：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートが最も好ましい。
好ましいモノマー（ｃ）は以下のものである：ノニオン性界面活性剤とα，β−エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物、好ましくはＣ3〜Ｃ4モノ−又はジカルボン酸又はその無水物、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、最も好ましくはイタコン酸及び無水イタコン酸との縮合によって得られた共重合性エチレン系不飽和界面活性剤モノマー。
【００３６】
特に好ましいモノマー（ｃ）は、ノニオン性界面活性剤とイタコン酸との縮合によって得られた共重合性エチレン系不飽和界面活性剤モノマーに対応する。ノニオン性界面活性剤のうち特に挙げることができるのは、２〜１００モル、好ましくは５〜５０モルのアルキレンオキシドでアルコキシル化したＣ10〜Ｃ30脂肪アルコール、例えばＣ10〜Ｃ30脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル、特にセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテルであり、これはＣＴＦＡ辞書、第７版、１９９７年、でCETETHと呼ばれている。
従って、アクリル系ターポリマーを、アクリレート、アミノ（メタ）アクリレート及び２０モルのエチレンオキシドでポリオキシエチレン化したＣ10〜Ｃ30アルキルイタコネートから成るアクリル系ターポリマーから選択することができる。
これらのアクリル系ターポリマーを製造するための常法は当業者に公知である。これらの方法は溶液重合法、沈殿重合法及び乳化重合法を含む。本発明に従うターポリマー及びこれらの製造方法は特に特許出願ＥＰ−Ａ−０ ８２４ ９１４及びＥＰ−Ａ−０ ８２５ ２００に記載されている。
【００３７】
これらのターポリマーのうち、ナショナル スターチ（National Starch）社が市販するAStructure7 （登録商標）Plusポリマーを使用することが特に好ましく、これはアクリレート、アミノ（メタ）アクリレート及びＣ10〜Ｃ30アルキルイタコネートから成り、２０モルのエチレンオキシドでポリオキシエチレン化され、２０％の活性物質を含む水性分散物の形態にある。
これらのモノマーに加えて、本ターポリマーは該ターポリマーを架橋することが可能な他のモノマーを含むことができる。これらのモノマーは相対的に低い比率で、ターポリマーを製造するのに使用するモノマーの全質量に対して２質量％まで使用される。これらの架橋モノマーは、複数のビニル置換基を有する芳香族モノマー、複数のビニル置換基を有する脂環式モノマー、フタル酸の二官能性エステル、メタクリル酸の二官能性モノマー、アクリル酸の多官能性エステル、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド及び複数のビニル置換基、例えばジエン、トリエン及びテトラエンを有する脂肪族モノマーを含む。
架橋モノマーは特に以下のものであることができる：ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、１，２，４−トリビニルシクロヘキセン、１，５−ヘキサジエン、１，５，９−デカトリエン、１，９−デカジエン、１，５−ヘプタジエン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ペンタ−及びテトラアクリレート、トリアリルペンタエリスリトール、オクタアリルスクロース、シクロパラフィン、シクロオレフィン及びＮ−メチレンビスアクリルアミド。
【００３８】
本発明に従う会合性ポリマーをさらに、両性会合性ポリマーから選択することができる。
“両性ポリマー”という用語は一般に、ポリマー鎖中に不規則に分布した単位Ｋ及びＭを含むポリマーを意味し、ここでＫは少なくとも一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導した単位を意味し、Ｍは一又は複数のカルボキシル又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導した単位を意味し、又は、Ｋ及びＭは双性イオン性カルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導した基を意味することができ；
Ｋ及びＭは第１、第２、第３又は４級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を意味することもでき、ここで少なくとも一つのアミン基は炭化水素を主体とする基を介して結合したカルボキシル又はスルホン基を有し、又はＫ及びＭはα，β−ジカルボキシルエチレン単位を含むポリマーの鎖の部分を形成し、この場合カルボキシル基の一つを一又は複数の第１又は第２アミン基を含むポリアミンと反応させてある。
本発明に従って使用される両性ポリマーはさらに８〜３０の炭素原子を有する少なくとも一つの脂肪鎖を含み、かつ８〜３０の炭素原子を有する少なくとも一つの脂肪鎖を含むポリアスパラギン酸から誘導するポリマー、例えば以下のものから選択することができる：
− 特許出願ＥＰ ０ ７６７ １９１に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠の部分を形成する。これらのポリマーは常用の方法で、ポリスクシンイミド（ＰＳＩ）を脂肪鎖（Ｃ8〜Ｃ24）アミンと、溶媒媒体中で、塩基性触媒、例えば脂肪族第３アミン、の存在下又は不存在下に反応させ、次いで得られた生成物をハロゲン化した有機酸と反応させることによって両性化することにより製造される。
【００３９】
ＰＳＩと反応させるＣ8〜Ｃ24脂肪鎖アミンのうち、特に以下を挙げることができる：オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、エイコシルデシルアミン、オクチニルアミン、デセニルアミン、ドデセニルアミン、テトラデセニルアミン、ヘキサデセニルアミン、オクタデセニルアミン及びエイコセニルアミン。
これらのポリマーの例は、ＰＳＩをｎ−ラウリルアミン又はｎ−ステアリルアミンと、塩基性触媒としてＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンの存在下に反応させ、次いで得られた生成物をカリウムモノクロロアセテートと反応させる両性化によって製造される。これらのポリマーは、該特許出願ＥＰ−０ ７６７ １９１の１３〜２０頁（１〜４行）及び２８〜３４頁（１〜４行）の例１〜５のさらに詳細な記載によって製造される。
【００４０】
− 特許出願ＥＰ−０ ８８４ ３４４に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。この種のポリマーは、気体状アンモニアをＣ8〜Ｃ24アルキル又はアルケニルモノマレートと、溶媒媒体中で、減圧下に１２０〜１４０℃の温度で４〜６時間反応させて製造される。
Ｃ8〜Ｃ24アルキル又はアルケニル基を以下の直鎖又は分岐した基から特に選択することができる：デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル。
これらのポリマーの例は以下を含む：アスパラギン酸単位及びデシルアスパルテート単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とドデシルアスパルテート単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とセチルアスパルテート単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とステアリルアスパルテート単位を含むポリマー、及びアスパラギン酸とｎ−デシルアスパルタミド単位を含むポリマー、これらは該特許出願の例１〜６に記載されている。
【００４１】
− 特許出願ＥＰ−０ ９５９ ０９４に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。この種のポリマーは、溶媒媒体中で、任意にマレイン酸モノエステルとの混合物中で、ポリオキシアルキレン化し、かつ直鎖又は分岐したＣ8〜Ｃ30アルキル又はアルケニル鎖で疎水性に変性したマレイン酸モノアミドと気体状アンモニアを反応させて製造される。
このようにして製造したポリマーの例は、該特許出願の１１頁、例２に記載されている。
− 特許出願ＥＰ−０ ９５９ ０９０に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。高分子量のこの種の疎水性に変性したポリマーは、マレイン酸誘導体及び気体状アンモニア及び二官能性又は多官能性アミン又はアルコールから得られる。
アスパラギン酸単位及びセチルアスパルテート単位を含むか又はアスパラギン酸単位及びセチルアスパルテート単位を含むコポリマーの例は、それぞれ該特許出願の例３及び５に記載されている。
− 又は特許出願ＥＰ−０ ９５９ ０９１に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。これらの疎水性に変性したポリマーは、マレイン酸モノエステル又はモノアミドと気体状アンモニアから製造される。
これらのコポリマーの例は該特許の例１、２、３及び５に記載されている。
【００４２】
好ましくは、本発明に従って、８〜３０の炭素原子を有する少なくとも一つの脂肪鎖を含む両性ポリマーを、少なくとも一つの非−環状カチオン性単位を含むものから選択する。特に好ましいものは、モノマーの総モル数に対して、１モル％〜２０モル％、好ましくは１．５モル％〜１５モル％、より好ましくは１．５モル％〜６モル％の脂肪鎖を含むモノマーから製造し又はこれを含むものである。
本発明に従う好ましい脂肪鎖両性ポリマーは、以下を含むか又は以下の共重合により製造される：
１） 式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の少なくとも一つのモノマー：
式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なってもよく、１〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキル基を表し、
ＺはＮＨ基又は酸素原子を表し、
ｎは２〜５の整数であり、
Ａ-は有機又は無機酸から誘導したアニオン、例えばメトスルフェートアニオン又はハライド、例えばクロリド又はブロミドである；
【００４３】
２） 少なくとも一つの式（II）のモノマー
Ｒ6−ＣＨ＝ＣＲ7−ＣＯＯＨ （II）
式中、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し；
及び
３） 少なくとも一つの式（III）のモノマー：
Ｒ6−ＣＨ＝ＣＲ7−ＣＯＸＲ8 （III）
式中、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは酸素又は窒素原子を意味し、かつＲ8は１〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキル基を意味し；
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（III）の少なくとも一つのモノマーは少なくとも一つの脂肪鎖を含む。
【００４４】
本発明の式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のモノマーを好ましくは以下から成る群から選択する：
−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、 これらのモノマーは任意に４級化されていてもよく、例えばＣ1〜Ｃ4アルキルハライド又はＣ1〜Ｃ4ジアルキルスルフェートで４級化されていてもよい。
特に、式（Ｉａ）のモノマーをアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択する。
本発明の式（II）のモノマーを好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び２−メチルクロトン酸から成る群から選択する。特に式（II）のモノマーはアクリル酸である。
本発明の式（III）のモノマーを好ましくは、Ｃ12〜Ｃ22、より好ましくはＣ16〜Ｃ18アルキルアクリレート又はメタクリレートから成る群から選択する。
【００４５】
本発明の脂肪鎖両性ポリマーを構成するモノマーは、好ましくは既に中性化及び／又は４級化されている。
カチオン性電荷／アニオン性電荷の数の比率は好ましくは約１である。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーは好ましくは、１モル％〜１０モル％、好ましくは１．５モル％〜６モル％の脂肪鎖を含むモノマー（式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（III）のモノマー）を含む。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーの質量平均分子量は５００〜５０，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５，０００，０００の範囲にあることができる。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーはさらに他のモノマー、例えばノニオン性モノマー、特に例えばＣ1〜Ｃ4アルキルアクリレート又はメタクリレートを含むことができる。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーは、例えば特許出願ＷＯ ９８／４４０１２に記載されかつそれによって製造される。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーのうち好ましいものは、アクリル酸／（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／ステアリルメタクリレートターポリマーである。
【００４６】
本発明に従う酸化染色組成物において、カチオン性又はノニオン性型の脂肪鎖会合性ポリマーを使用することが好ましく、カチオン性型のポリマーを使用することがより好ましい。さらに好ましくは、会合性ポリマーをカチオン性ポリウレタンから選択する。
一又は複数の会合性ポリマーは組成物中に、組成物の全質量の好ましくは０．０５質量％〜１０質量％、より好ましくは０．１質量％〜５質量％の量で存在する。
会合性ポリマーに対する脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物の質量比率は好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．５〜５である。
【００４７】
本発明に従う脂肪アルコールはオキシアルキレン化していないか又はグリセロール化していない、直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和の、８〜４０の炭素原子を含むものであることができる。例として、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びオレイルアルコールを挙げることができる。
脂肪アルコールは好ましくはオキシエチレン化又はグリセロール化している。
本発明に従うオキシエチレン化した脂肪アルコールは以下の構造の純粋な脂肪アルコールである：
式中：
Ｒは、８〜４０、好ましくは８〜３０の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した基を意味し、
Ｚは、それぞれ以下の式のオキシエチレン化した（ｉ）及び／又はオキシプロピレン化した（ii）1及び（ii）2基を表し：
ｍは、エチレンオキシド基（ｉ）及び／又はプロピレンオキシド基（ii）1又は（ii）2の数を表し、１〜２５０、好ましくは２〜１００の範囲である。
【００４８】
グリセロール化した脂肪アルコールは、以下の構造の全ての純粋な脂肪アルコールを意味する：
式中、
Ｒは、８〜４０、好ましくは８〜３０の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した基を意味し、
Ｚは以下の式のグリセロール化した基（iii）を表す：
ｎは、グリセロール基（iii）の数を表し、１〜３０、好ましくは１〜１０である。
本発明に従う特に好ましいオキシエチレン化した脂肪アルコールは、１０〜２０の炭素原子を含みかつ２〜４０のエチレンオキシド基を含む、飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した脂肪アルコールである。
【００４９】
オキシアルキレン化した脂肪アルコール型の化合物として、特に以下の市販品を挙げることができる：
Mergital LM2（コグニス（Cognis））［ラウリルアルコール２ ＥＯ］；
Ifralan L12（イフラケム（Ifrachem））及びRewopal 12（ゴールドシュミット（Goldschmidt））「ラウリルアルコール １２ ＥＯ］；
Empilan KA 2.5/90 FL（アルブライト アンド ウィルソン（Albright & Wilson））及びMergital BL309（コグニス（Cognis））［デシルアルコール ３ ＥＯ］；
Empilan KA 5/90 FL（アルブライト アンド ウィルソン（Albright & Wilson））及びMergital BL589（コグニス（Cognis））［デシルアルコール ５ ＥＯ］；
Brij 58（ユニケマ（Uniqema））及びSimulsol 58（セピック（Seppic））［セチルアルコール ２０ ＥＯ］；
Emulgin 05（コグニス（Cognis））［オレオセチルアルコール ５ ＥＯ］；
Mergital OC30（コグニス（Cognis））［オレオセチルアルコール３０ ＥＯ］；
Brij 72（ユニケマ（Uniqema））［ステアリルアルコール ２ ＥＯ］；
Brij 76（ユニケマ（Uniqema））［ステアリルアルコール １０ ＥＯ］；
Brij 78P（ユニケマ（Uniqema））［ステアリルアルコール ２０ ＥＯ］；
Brij 700（ユニケマ（Uniqema））［ステアリルアルコール １００ ＥＯ］；
Emulgin B1（コグニス（Cognis））［セチルステアリルアルコール １２ ＥＯ］；
Emulgin L（コグニス（Cognis））［セチルアルコール ９ ＥＯ 及び２ ＰＯ］； Witconol APM（ゴールドシュミット（Goldschmidt））［ミリスチルアルコール ３ ＰＯ］。
【００５０】
グリセロール化した脂肪アルコール型の化合物として、特に以下を挙げることができる：４モルのグリセロールを含むラウリルアルコール（ＩＮＰＣＩ名：ポリグリセリル−４ラウリルエーテル）、４モルのグリセロールを含むオレイルアルコール（ＩＮＰＣＩ名：ポリグリセリル−４オレイルエーテル）、２モルのグリセロールを含むオレイルアルコール（ＩＮＰＣＩ名：ポリグリセリル−２オレイルエーテル）、２モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、６モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、６モルのグリセロールを含むオレオセチルアルコール、及び６モルのグリセロールを含むオクタデカノール。
脂肪アルコールは複数の脂肪アルコールの混合物として存在することができ、すなわち、市販品では、複数種類の脂肪アルコールが混合物の形態で共に存在することがある。
脂肪アルコールは組成物中に、組成物の全質量の、好ましくは０．０５質量％〜３０質量％、より好ましくは０．５質量％〜２０質量％の質量比で存在する。
【００５１】
本発明に従って使用することができる酸化染料を酸化塩基及び／又はカプラーから選択する。
本発明に従う組成物は、好ましくは少なくとも一つの酸化塩基を含む。
本発明に即して使用することができる酸化塩基を、酸化染色で常用するものから選択し、これらのうちで特にオルト−及びパラ−フェニレンジアミン、二重塩基、オルト−及びパラ−アミノフェノール、ヘテロ環塩基、及びさらにこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
特に以下を挙げることができる：
−（Ｉ） 以下の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン及びその酸との付加塩：
式中：
Ｒ1は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又は窒素含有基、フェニル基又は４'−アミノフェニル基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し； Ｒ2は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
Ｒ1及びＲ2はさらにこれらが有する窒素原子と共に５−又は６−員の窒素含有ヘテロ環を形成し、該環は任意に一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよく；
Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基、メシルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基又はカルバモイルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基を表し、
Ｒ4は水素原子又はハロゲン原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【００５２】
上記の式（Ｉ）の窒素含有基のうち、特に以下を挙げることができる：アミノ、モノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、トリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基。
上記の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミンのうち、特に以下を挙げることができる：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルエンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−２−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−２−クロロアニリン、２β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４'−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、及び２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−メチル−１−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩。
【００５３】
上記の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミンのうち、特に好ましいのは以下のものである：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルエンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレン−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン及び２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩。
【００５４】
−（II） 本発明に従うと、二重塩基という用語は、アミノ及び／又はヒドロキシル基を有する少なくとも二つの芳香族核を含む化合物を意味する。
本発明に従う染色組成物において酸化塩基として使用することができる二重塩基のうち、特に以下の式（II）に相当する化合物及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる：
式中：
− Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なってもよく、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基又は結合手Ｙで置換されていてもよいヒドロキシル基又は−ＮＨ2基を表し；
− 結合手Ｙは１〜１４の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキレン鎖を表し、該鎖は、一又は複数の窒素含有基及び／又は一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子によって中断されていてもよく、又はそれらが末端であってもよく、かつ任意に一又は複数のヒドロキシル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシ基で置換されていてもよく；
− Ｒ5及びＲ6は水素原子又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なってもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
式（II）の化合物は分子当たり唯一の結合手Ｙを含むことが理解される。
【００５５】
上記の式（II）の窒素含有基のうち、特にアミノ、モノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、トリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上記の式（II）の二重塩基のうち、特に以下を挙げることができる：Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノ−３'−メチルフェニル）エチレンジアミン及び１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、及びこれらの酸との付加塩。
式（II）のこれらの二重塩基のうちで、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール及び１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、又はこれらの酸との付加塩が特に挙げあられる。
【００５６】
−（III） 以下の式（III）に対応するパラ−アミノフェノール及びこれらの酸との付加塩：
式中：
Ｒ13は水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表し、
Ｒ14は水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4シアノアルキル基又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表し、
Ｒ15は水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
上記の式（III）のパラ−アミノフェノールのうち、特に以下を挙げることができる：パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール及び４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びこれらの酸との付加塩。
【００５７】
−（IV） 本発明に即して酸化塩基として使用することができるオルト−アミノフェノールを特に以下から選択する：２−アミノフェノール、２−アミノ−１−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−メチルベンゼン及び５−アセタミド−２−アミノフェノール、及びこれらの酸との付加塩。
−（Ｖ） 本発明に従う染料組成物で酸化塩基として使用することができるヘテロ環塩基のうち、以下を特に挙げることができる：ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びこれらの酸との付加塩。
ピリジン誘導体のうち、例えば特許ＧＢ １ ０２６ ９７８及びＧＢ １ １５３ １９６に記載された化合物、例えば以下のものを特に挙げることができる：２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン及び３，４−ジアミノピリジン、及びこれらの酸との付加塩。
【００５８】
ピリミジン誘導体のうち、例えばドイツ特許ＤＥ ２ ３５９ ３９９又は日本特許ＪＰ ８８−１６９５７１及びＪＰ ９１−１０６５９又は特許出願ＷＯ ９６／１５７６５に記載された化合物、例えば以下のものを特に挙げることができる：２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン及び２，５，６−トリアミノピリミジン、及びピラゾロピリミジン誘導体、例えば特許出願ＦＲ−Ａ−２ ７５０ ０４８に挙げられているもの、及びそれらのうち以下を挙げることができる：ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール；２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール；２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール；２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン及び３−アミノ−５−メチル−７−イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、及びこれらの付加塩及び互変異性体がある場合にはこれらの互変異性体、及びこれらの酸との付加塩。
【００５９】
ピラゾール誘導体のうち、特許ＤＥ ３ ８４３ ８９２、ＤＥ ４ １３３ ９５７及び特許出願ＷＯ ９４／０８９６９、ＷＯ ９４／０８９７０、ＦＲ−Ａ−２ ７３３ ７４９及びＤＥ １９５ ４３ ９８８に記載された化合物、例えば以下のものを挙げることができる：４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４'−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４'−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２'−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール及び３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、及びこれらの酸との付加塩。
本発明に従うと、酸化塩基は好ましくは本組成物の全質量の約０．０００５質量％〜１２質量％、より好ましくは該全質量の約０．００５質量％〜８質量％存在する。
【００６０】
本発明に従う染色方法で使用することができるカプラーは、酸化染色組成物で通常使用されるもの、すなわち以下のものである：メタ−アミノフェノール、メタ−フェニレンジアミン、メタ−ジフェノール、ナフトール及びヘテロ環カプラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、１，３−ベンゾジオキソール及びキノリン、及びこれらの酸との付加塩。
これらのカプラーをより詳細には以下から選択する：２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモール、１−アミノ−２−メトキシ−４，５−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシインドリン、２，６−ジヒドロキシ−４メチルピリジン、１Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、３，６−ジメチルピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール及び２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、及びこれらの酸との付加塩。
【００６１】
これらが存在する場合、これらのカプラーは組成物の全質量の好ましくは約０．０００１質量％〜１０質量％、より好ましくは約０．００５質量％〜５質量％存在する。
一般に、酸化塩基及びカプラーの酸との付加塩を特に、ヒドロクロリド、ヒドロブロミド、スルフェート、タータレート、ラクテート及びアセテートから選択する。
本発明に従う組成物は上記の酸化染料に加えてさらに、きらめきのある色合いを強化するために直接染料を含むことができる。これらの直接染料を特に中性、カチオン性又はアニオン性ニトロ染料、アゾ染料又はアントラキノン染料から、組成物の全質量の約０．００１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％の質量比で選択することができる。
組成物（Ａ）及び／又は組成物（Ｂ）はさらに、本発明の会合性ポリマーと異なる少なくとも一つのカチオン性又は両性実質ポリマーを含むことができる。
【００６２】
本発明の目的のために、“カチオン性ポリマー”という用語は、カチオン性基及び／又はカチオン性基にイオン化することが可能な基を含む全てのポリマーを意味する。
本発明に従って使用することができるカチオン性実質ポリマーを、毛髪の化粧特性を改良するものとして既に自体公知のすべてのもの、すなわち特に特許出願ＥＰ−Ａ−３３７ ３５４及びフランス特許ＦＲ−２ ２７０ ８４６、２ ３８３ ６６０、２ ５９８ ６１１、２ ４７０ ５９６及び２ ５１９ ８６３に記載されたものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーを以下から選択する：第１、第２、第３及び／又は４級アミン基を含む単位であってポリマー主鎖の部分を形成するか又はそれに直接結合する側鎖置換基が有してもよいものを含むもの。
一般に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５×１０6、好ましくは約１０3〜３×１０6の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーのうち、特にポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ４級アンモニウム型のポリマーを挙げることができる。
【００６３】
これらは公知の製品である。これらは特にフランス特許Ｎｏ．２ ５０５ ３４８及び２ ５４２ ９９７に記載されている。これらのポリマーのうち、以下を挙げることができる：
（１）アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導され、かつ以下の式（I）、（II）、（III）又は（IV）の少なくとも一つの単位を含むホモポリマー又はコポリマー：
式中：
Ｒ3は同一又は異なることができ、水素原子又はＣＨ3基を意味し；
Ａは同一又は異なることができ、炭素原子数１〜６の、好ましくは炭素原子数２又は３の直鎖又は分岐したアルキル基又は炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、同一又は異なることができ、１〜６の炭素原子を含むアルキル基を表し；
Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なることができ、水素原子又は１〜６の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導したアニオン、例えばメトスルフェートアニオン又はハライド、例えばクロリド又はブロミドを意味する。
群（１）のポリマーはさらに、以下の群から選択することができるコモノマーから誘導する一又は複数の単位を含むことができる：アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素を低級（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルで置換したアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はこれらのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステル。 従って、群（１）のこれらのポリマーのうち、以下を挙げることができる：
【００６４】
− ジメチルスルフェート又はジメチルハライドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリルアミドとのコポリマー、例えばハーキュリーズ（Hercules）社によりHercoflocの名称で市販されている製品、
− メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド及びアクリルアミドのコポリマー、例えば特許出願ＥＰ−Ａ−０８０９７６に記載されかつチバ ガイギー（Ciba Geigy）社によりBina Quat P 100の名称で市販されているもの、
− メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートとアクリルアミドとのコポリマーであって、ハーキュリーズ（Hercules）社によりRetenの名称で市販されているもの、
− ４級化されたか又はされていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー、例えばISP社により“Gafquat”の名称で市販されている製品、例えば“Gafquat 734”又は“Gafquat 755”又は“Copolymer 845、958及び937”と呼ばれる製品。これらのポリマーはフランス特許２ ０７７ １４３及び２ ３９３ ５７３に詳細に記載されている、
− ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポリマー、例えばISP社によりGaffix VC 713の名称で市販されている製品、
− ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、特にISP社によりStyleze CC 10の名称で市販されているもの、及び
− ４級化したビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えばISP社により“Gafquat HS 100”の名称で市販されている製品。
【００６５】
（２）４級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、フランス特許１ ４９２ ５９７に記載され、かつ特にユニオン カーバイド（Union Carbide Corporation）社により“ＪＲ”（JR 400、JR 125及びJR 30M）又は“ＬＲ”（LR 400又はLR 30M）の名称で市販されているポリマー。これらのポリマーはさらにＣＴＦＡ辞書でヒドロキシエチルセルロースの４級アンモニウムとしても規定されており、これらはトリメチルアンモニウム基で置換したエポキシド基と反応したものである。
（３）カチオン性セルロース誘導体、例えば４級アンモニウム水溶性モノマーでグラフトしたセルロースコポリマー又はセルロース誘導体、特に米国特許４，１３１，５７６に記載されたもの、例えば特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトした、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この規定に対応する市販製品は、より詳細には、ナショナル スターチ（National Starch）社により“Celquat L 200”及び“Celquat H 100”の名称で市販されている製品である。
（４）より詳細には米国特許３，５８９，５７８及び４，０３１，３０７に記載されたカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアガム。２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩（例えばクロリド）で変性したグアガムを例えば使用する。
これらの製品はメイホール（Meyhall）社によりJaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17又はJaguar C162の商品名で市販されている。
【００６６】
（５）ピペラジニル単位と直鎖又は分岐した鎖を含む２価アルキレン又はヒドロキシアルキレンとから成るポリマー、これらの鎖は酸素、硫黄又は窒素原子又は芳香環若しくはヘテロ環で中断されていてもよく、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は４級化製品。これらのポリマーは特にフランス特許２ １６２ ０２５及び２ ２８０ ３６１に記載されている。
（６）酸化合物とポリアミンとの重縮合により特に製造した水溶性ポリアミノアミド；これらのポリアミノアミドを以下のもので架橋することができ：エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物、不飽和ジ無水物、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド又はビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体に対して反応性である２官能性化合物の反応から得られたオリゴマー；架橋剤をポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の比率で使用し；これらのポリアミノアミドをアルキル化することができ、又はこれらが一又は複数の第３アミン官能基を含む場合は４級化することができる。これらのポリマーは特にフランス特許２ ２５２ ８４０及び２ ３６８ ５０８に記載されている。
【００６７】
（７）ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合、次いで２官能性剤とのアルキル化によって得られたポリアミノアミド誘導体。例えば以下を挙げることができる：アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマー、ここで、アルキル基は１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを意味する。これらのポリマーは特にフランス特許１ ５８３ ３６３に記載されている。
これらの誘導体のうち、特にアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンポリマーを挙げることができ、これはサンド（Sandoz）社により“Cartaretine F、F4又はF8”の名称で市販されている。
（８）２つの第１アミン基と少なくとも１つの第２アミン基を含むポリアルキレンポリアミンとジグリコール酸及び３〜６の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選択するジカルボン酸との反応によって得られたポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は０．８：１〜１．４：１であり；この反応から得られたポリアミノアミドをエピクロロヒドリンと、ポリアミノアミドの第２アミン基に対するエピクロロヒドリンのモル比を０．５：１〜１．８：１の比率で反応させる。これらのポリマーは特に米国特許３，２２７，６１５及び２，９６１，３４７に記載されている。
この型のポリマーは特には、ハーキュリーズ（Hercules Inc.）社により“Hercosett 57”の名称で、又はアジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレン−トリアミンのコポリマーの場合はハーキュリーズ（Hercules）社により“PD 170”又は“Delsette 101”の名称で市販されている。
【００６８】
（９）アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー、例えば鎖の主要構成体として式（V）又は（VI）に対応する単位を含むホモポリマー又はコポリマー：
式中、ｋ及びｔは０又は１に等しく、ｋ＋ｔの合計は１に等しく；Ｒ9は水素原子又はメチル基を意味し；Ｒ7及びＲ8は、相互に独立に、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはアルキル基が１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級（Ｃ1〜Ｃ4）アミドアルキル基を意味し、又はＲ7とＲ8はこれらが結合する窒素原子と共にヘテロ環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを意味することができ；Ｒ7及びＲ8は、相互に独立に、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を意味し；Ｙ-はアニオン、例えばブロミド、クロリド、アセテート、ボレート、シトレート、タータレート、ビスルフェート、ビスルファイト、スルフェート又はホスフェートである。これらのポリマーは特にフランス特許２ ０８０ ７５９及びその追加特許２ １９０ ４０６に記載されている。
上記のポリマーのうち、特にカルゴン（Calgon）社により“Merquat 100”の名称で市販されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー（及びその質量平均分子量が小さい同族体）及び“Merquat 550”の名称で市販するジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。
【００６９】
（１０）以下の式に相当する繰り返し単位を含む４級ジアンモニウムポリマー：
式（VII）中：
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一又は異なってもよく、１〜６の炭素原子を含む脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基又は低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を表し、又はＲ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、一緒になって又は個別に、これらが結合する窒素原子と共に、窒素原子以外の第２のヘテロ原子を含んでもよいヘテロ環基を形成し、又はＲ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13はニトリル、エステル、アシル又はアミド基又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ14−Ｄ又は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ14−Ｄ基で置換した直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、式中Ｒ14はアルキレンであり、Ｄは４級アンモニウム基である；
Ａ1及びＢ1は２〜６の炭素原子を含むポリメチレン基を表し、これは直鎖又は分岐し、飽和又は不飽和であってもよく、かつ主鎖に結合し又は挿入される一又は複数の芳香環、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又はスルホキシド、スルホン、ジスフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基を含むことができ、かつ
Ｘ-は無機又は有機酸から誘導するアニオンを意味し；
【００７０】
Ａ1、Ｒ10及びＲ12は、これらが結合する二つの窒素原子と共に、ピペラジン環を形成することができ；さらにＡ1が直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基である場合、Ｂ1はさらに基−(ＣＨ2)n−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−(ＣＨ2)n−を意味することができ、式中、ｎは１〜１００、好ましくは１〜５０であり、かつＤは以下を意味する：
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基、式中Ｚは直鎖又は分岐した炭化水素を主体とする基又は以下の式の一つに対応する基を意味する：
−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)x−ＣＨ2−ＣＨ2−
−[ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−Ｏ]y−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−
式中、ｘ及びｙは１〜４の整数を意味し、規定したかつ特定の重合度を表し、又は平均重合度を表す１〜４のいずれかの数を表す；
ｂ）ビス第２ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のビス第１ジアミン残基、式中Ｙは直鎖又は分岐した炭化水素を主体とする基又は２価の基−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基。
Ｘ-は好ましくはアニオン、例えばクロリド又はブロミドである。
これらのポリマーは、一般に１，０００〜１００，０００である数平均分子量を有する。
この型のポリマーは特に以下に記載されている：フランス特許２ ３２０ ３３０、２ ２７０ ８４６、２ ３１６ ２７１、２ ３３６ ４３４及び２ ４１３ ９０７及び米国特許２，２７３，７８０、２，３７５，８５３、２，３８８，６１４、２，４５４，５４７、３，２０６，４６２、２，２６１，００２、２，２７１，３７８、３，８７４，８７０、４，００１，４３２、３，９２９，９９０、３，９６６，９０４、４，００５，１９３、４，０２５，６１７、４，０２５，６２７、４，０２５，６５３、４，０２６，９４５及び４，０２７，０２０。
【００７１】
以下の式（VIII）に対応する繰り返し単位から成るポリマーを特に使用することができる：
式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一又は異なってもよく、約１〜４の炭素原子を含むアルキル又はヒドロキシアルキル基を意味し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、かつＸ-は無機又は有機酸から誘導するアニオンである。
（１１）式（IX）の繰り返し単位から成るポリ４級アンモニウムポリマー：
式中、ｐは約１〜６の範囲の整数を意味し、Ｄは何も意味しないか又は基−(ＣＨ2)r−ＣＯ−を表すことができ、式中ｒは４又は７に等しい数を意味し、Ｘ-は無機又は有機酸から誘導するアニオンである。
式（IX）の単位を含むカチオン性ポリマーは、特許出願ＥＰ−Ａ−１２２ ３２４に特に記載されており、かつ米国特許４，１５７，３８８、４，３９０，６８９、４，７０２，９０６及び４，７１９，２８２に記載された方法に従って製造することができる。
【００７２】
これらのポリマーのうち優先的であるのは、炭素−１３ＮＭＲで測定して１００，０００より小さい分子量を有し、式中ｐが３でありかつ以下の場合である：
ａ） Ｄが−(ＣＨ2)4−ＣＯ−基を表し、Ｘが塩素原子を意味し、炭素−１３ＮＭＲ（13Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約５，６００であるもの；この型のポリマーはミラノール（Miranol）社によりMirapol−AD1の名称で市販されている、
ｂ） Ｄが−(ＣＨ2)7−ＣＯ−基を表し、Ｘが塩素原子を意味し、炭素−１３ＮＭＲ（13Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約８，１００であるもの；この型のポリマーはミラノール（Miranol）社によりMirapol−AZ1の名称で市販されている、
ｃ） Ｄが何も意味せず、Ｘが塩素原子を意味し、炭素−１３ＮＭＲ（13Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５，５００であるもの；この型のポリマーはミラノール（Miranol）社によりMirapol−A15の名称で市販されている、
ｄ） ａ）及びｃ）項に記載したポリマーに対応する単位から形成したブロックコポリマー、ミラノール（Miranol）社によりMirapol−9（13Ｃ ＮＭＲによる分子量が約７，８００）、Mirapol−175（13Ｃ ＮＭＲによる分子量が約８，０００）及びMirapol−95（13Ｃ ＮＭＲによる分子量が約１２，５００）の名称で市販されているもの。
ｐが３であり、Ｄが何も意味せずかつＸが塩素原子を表し、炭素−１３ＮＭＲ（13Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５，５００である式（IX）の単位を有するポリマーが、本発明に従ってさらに優先的である。
【００７３】
（１２）ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの４級ポリマー、例えばＢＡＳＦ社によりLuviquat FC 905、FC 550及びFC 370の名称で市販されている製品。
（１３）ポリアミン、例えばヘンケル（Henkel）が市販するPolyquart H、ＣＴＦＡ辞書で“ポリエチレングリコール（１５）タロウポリアミン”の名称で参照されているもの。
（１４）架橋したメタクリロイルオキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム塩ポリマー、例えばメチルクロリドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートのホモ重合により、又はアクリルアミドとメチルクロリドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合により得られたポリマーを、ホモ重合又は共重合に引き続くオレフィン系不飽和を含む化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られたポリマー。より詳細には、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー（質量で２０／８０）を、鉱油中に該コポリマーを５０質量％含む分散物の形態で使用することができる。本分散物は“Salcare（登録商標）SC 92”の名称でアライド コロイズ（Allied Colloids）社により市販されている。さらに、鉱油又は液状エステル中に約５０質量％のホモポリマーを含む架橋メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマーも使用することができる。これらの分散物は“Salcare（登録商標）SC 95”及び“Salcare（登録商標）SC 96”の名称でアライド コロイズ（Allied Coloids）社により市販されている。
【００７４】
本発明に即して使用することができる他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を含むポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、４級ポリウレイレン及びキチン誘導体である。
本発明に即して使用することができる全てのカチオン性ポリマーのうち、群（１）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）及び（１４）のポリマーを使用することが好ましく、以下の式（Ｗ）の繰り返し単位を有し：
かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が９，５００〜９，９００であるもの、
及び以下の式（Ｕ）の繰り返し単位を有し：
かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が約１，２００であるものがより好ましい。
本発明に従う組成物における実質カチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％より好ましくは０．１質量％〜３質量％の範囲であることができる。
【００７５】
両性ポリマー
本発明に従って使用することができる両性実質ポリマーを、ポリマー鎖中に不規則に分布したＫ及びＭ単位を含むポリマーから選択することができ、ここでＫは少なくとも一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導する単位を意味し、かつＭは一又は複数のカルボキシル又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導する単位を意味し、又はＫ及びＭは双性イオン性カルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導する基を意味することもでき；
Ｋ及びＭはさらに、第１、第２、第３又は４級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を意味することもでき、この場合、少なくとも一つのアミン基は炭化水素を主体とする基を介して結合したカルボキシル基又はスルホン基を有し、又はＫ及びＭはα，β−ジカルボキシルエチレン単位を含むポリマーの鎖の部分を形成し、この場合、カルボキシル基の一つは一又は複数の第１又は第２アミン基を含むポリアミンと反応させてある。
【００７６】
上記の定義に対応する両性ポリマーをより詳細には好ましくは以下のポリマーから選択する：
（１）カルボキシル基を有するビニル化合物、たとえばより詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸から誘導するモノマーと、少なくとも一つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物、例えばより詳細にはジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミドから誘導する塩基性モノマーの共重合から得られるポリマー。これらの化合物は米国特許３，８３６，５３７に記載されている。さらに、ヘンケル（Henkel）社によりPolyquart KE 3033の名称で市販されている、ナトリウムアクリレート／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
少なくとも一つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物はさらにジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであることができる。アクリル酸と後者のモノマーとのコポリマーは、カルゴン（Calgon）社によりMerquat 280、Merquat 295及びMerquat Plus 3330の名称で提供されている。
【００７７】
（２）以下から誘導する単位を含むポリマー：
ａ）アルキル基で窒素原子が置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択する少なくとも一つのモノマー、
ｂ）一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも一つの酸性コモノマー、及び ｃ）少なくとも一つの塩基性コモノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の第１、第２、第３及び４級アミン置換基を含むエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートをジメチル又はジエチルスルフェートで４級化した生成物。
本発明に従うより好ましいＮ−置換アクリルアミド又はメタクリルアミドはアルキル基が２〜６の炭素原子を含む群であり、特にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、及び対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーを特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸並びにマレイン酸又はフマル酸又は無水物の１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択する。
塩基性コモノマーは好ましくはアミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノエチル及びＮ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートである。
ＣＴＦＡ名（第４版、１９９１年）がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマー、例えばナショナル スターチ（National Starch）社によりAmphomer又はLovocryl 47の名称で市販されている製品を特に使用する。
【００７８】
（３）以下の一般式のポリアミノアミドから誘導した、部分的又は完全にアルキル化しかつ架橋したポリアミノアミド：
式中、Ｒ19は飽和したジカルボン酸、エチレン系二重結合を含むモノ−又はジカルボキシル脂肪族酸、これらの酸の１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導された２価の基又はこれらの酸のいずれか一つとビス（第１）又はビス（第２）アミンとの付加により誘導された基を表し、かつＺはビス（第１）、モノ−又はビス（第２）ポリアルキレン−ポリアミンの基を表し、好ましくは以下を表す：
ａ）６０〜１００mol％の割合の以下の基
式中、ｘ＝２かつｐ＝２又は３、又はｘ＝３かつｐ＝２
この基をジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導する；
【００７９】
ｂ）０〜４０mol％の割合の上記の基（XI）、式中、ｘ＝２かつｐ＝１であり、これをエチレンジアミンから誘導し、又はピペラジンから誘導する基である：
ｃ）０〜２０mol％の割合の基−ＮＨ−(ＣＨ2)6−ＮＨ−、これをヘキサメチレンジアミンから誘導し、これらのポリアミノアミンは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物及びビス−不飽和誘導体から選択する二官能性架橋剤を添加することによって架橋され、ポリアミノアミドのアミン基当たり架橋剤を０．０２５〜０．３５モル使用し、かつアクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン又はこれらの塩の作用でアルキル化する。
飽和したカルボン酸を好ましくは６〜１０の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸及び２，４，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸及びエチレン系二重結合を含む酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸から選択する。
アルキル化で使用するアルカンスルトンは好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００８０】
（４）以下の式の双性イオン性単位を含むポリマー：
式中、Ｒ20は重合可能な不飽和基、例えばアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を意味し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ21及びＲ22は水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ23及びＲ24は水素原子又はＲ23及びＲ24中の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す。
これらの単位を含むポリマーはさらに非双性イオン性モノマーから誘導する単位、例えばジメチル又はジエチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート又はアルキルアクリレート又はメタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド又はビニルアセテートを含むことができる。
例として、ブチルメタクリレート／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートのコポリマー、例えばサンド（Sandoz）社によりDiaformer Z301の名称で市販されている製品を挙げることができる。
【００８１】
（５）ポリマー鎖中に以下の式（XIII）、（XIV）及び（XV）に対応するモノマー単位を共に含むキトサンから誘導されたポリマー、これらは特にフランス特許２１３７６８４又は米国特許３，８７９，３７６に記載されている：
単位（XIII）は０〜３０％の割合で、単位（XIV）は５〜５０％の割合でかつ単位（XV）は３０〜９０％の割合で存在し、単位（XV）においてＲ25は以下の式の基を表し：
式中、ｑは０又は１を意味し；
ｑ＝０の場合、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、同一又は異なってもよく、それぞれ水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、一又は複数の窒素原子で任意に中断されていてもよくかつ／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で任意に置換されていてもよいモノアルキルアミン残基又はジアルキルアミン残基、アルキル基がアミノ残基を有するアルキルチオ残基を表し、この場合基Ｒ26、Ｒ27及びＲ28の少なくとも一つが水素原子であり；
又はｑ＝１の場合、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、それぞれ水素原子を表し、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とによって形成された塩。
この型のポリマーはより好ましくは０〜２０質量％の単位（XIII）、４０質量％〜５０質量％の単位（XIV）及び４０質量％〜５０質量％の単位（XV）を含み、この場合Ｒ25は基−ＣＨ2−ＣＨ2−を意味する。
【００８２】
（６）キトサンのＮ−カルボキシアルキル化から誘導されたポリマー、例えばＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサン、ジャン デカー（Jan Dekker）社により“Evalsan”の名称で市販されているもの。
（７）一般式（XVI）に対応するポリマー、例えばフランス特許１ ４００ ３６６に記載されているもの：
式中、Ｒ29は水素原子、ＣＨ3Ｏ、ＣＨ3ＣＨ2Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ30は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを意味し、Ｒ31は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを意味し、Ｒ32は低級アルキル基、例えばメチル又はエチル又は式：−Ｒ33−Ｎ(Ｒ31)2に対応する基を意味し、式中Ｒ33は−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−基を表し、Ｒ31は上記の意味を有し、
並びに６までの炭素原子を含むこれらの基のより高分子量の同族体を表し、
ｒは分子量が５００〜６，０００，０００、好ましくは１，０００〜１，０００，０００となる数である。
【００８３】
（８）以下から選択する−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−型の両性ポリマー：
ａ）以下の式の少なくとも一つの単位を含む化合物にクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを作用させて得られたポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ− （XVII）
式中Ｄは基
を意味し、
かつ、Ｘは記号Ｅ又はＥ'を意味し、Ｅ又はＥ'は、同一又は異なってもよく、主鎖中の７までの炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖を有するアルキレン基である２価の基を意味し、該基は未置換であるか又はヒドロキシル基で置換されており、かつ酸素、窒素及び硫黄原子に加えて１〜３の芳香族及び／又はヘテロ環を含むことができ；該酸素、窒素及び硫黄原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形態で存在し；
ｂ）以下の式のポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ− （XVIII）
式中Ｄは基
を意味し、
かつ、Ｘは記号Ｅ又はＥ'を意味し、少なくとも一度はＥ'を意味し；Ｅは上記の意味を有し、かつＥ'は主鎖中の７までの炭素原子を有する直鎖又は分岐した鎖を有するアルキレン基である２価の基であり、該基は未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換されており、かつ一又は複数の窒素原子を含み、該窒素原子はアルキル鎖で置換されており、該鎖は任意に酸素原子で中断されてもよくかつ必ず一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基を含み、かつクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応によりベタイン化されている。
【００８４】
（９）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンとのセミアミド化により、又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンとのセミエステル化により部分的に変性した（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー。これらのコポリマーはさらに他のビニルコモノマー、例えばビニルカプロラクタムを含むことができる。
本発明に従う特に好ましい両性ポリマーは群（１）のものである。
本発明に従うと、一又は複数の両性実質ポリマーは、組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜３質量％存在することができる。
本発明の組成物は好ましくは一又は複数の界面活性剤を含む。
界面活性剤を、単独であると混合物であるとを問わず、アニオン性、両性、ノニオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択することができる。
本発明を実施するのに適する界面活性剤は特に以下のものである：
【００８５】
（ｉ）アニオン性界面活性剤：
本発明に即して、単独又は混合物として使用することができるアニオン性界面活性剤の例として、特に以下の化合物の塩（特にアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩）を挙げることができるがこれに限定されない：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート；アルキルスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート；（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルスルホスクシネート、（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルエーテルスルホスクシネート、（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアミドスルホスクシネート；（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルスルホアセテート；（Ｃ6〜Ｃ24）アシルサルコシネート及び（Ｃ6〜Ｃ24）アシルグルタメート。さらに以下を使用することができる：（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルポリグリコシドのカルボキシルエステル、例えばアルキルグルコシドシトレート、アルキルポリグリコシドタータレート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート；アシルイセチオナート及びＮ−アシルタウレート、これらの種々の化合物の全てのアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を含み、かつアリール基は好ましくはフェニル又はベンジル基を意味する。なお使用することができるアニオン性界面活性剤のうち、さらに以下を挙げることができる：脂肪酸塩、例えばオレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸塩、ココナッツ油酸又は水素添加したココナッツ油酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を含むアシルラクチレート。さらに以下を使用することも可能である：アルキルＤ−ガラクトシドウロン酸及びその塩、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアミドエーテルカルボン酸及びこれらの塩、特に２〜５０のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を含むもの、及びこれらの混合物。
【００８６】
（ii）ノニオン性界面活性剤：
ノニオン性界面活性剤は、それ自体周知の化合物でもあり（この点に関して、M. R. Porter著、“Handbook of Surfactants”、Blackie & Son（グラスゴー及びロンドン）、1991年発行、１１６〜１７８頁を参照）、本発明に即して、それらの性質は臨界的な特徴ではない。従って、これらを特に以下から選択することができ、かつそれに限定されない：例えば８〜１８の炭素原子を含む脂肪鎖を有するポリエトキシル化したか又はポリプロポキシル化したアルキルフェノール、α−ジオール又はアルコール、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数は特に２〜５０の範囲であることができる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの脂肪アルコールとの縮合物も挙げることができ；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化した脂肪アミド、平均で１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を含むポリグリセロール化した脂肪アミド；アルキルポリグリコシド、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば（Ｃ10〜Ｃ14）アルキルアミンオキシド又はＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシド。アルキルポリグリコシドは、本発明に即して特に適切なノニオン性界面活性剤であることに留意する。
【００８７】
（iii）両性又は双性イオン性界面活性剤：
両性又は双性イオン性界面活性剤は、本発明に即してその性質は臨界的な特徴ではなく、該活性剤は特に以下のものであることができ、これに限定されない：脂肪族第２又は第３アミンの誘導体、該誘導体において脂肪族基は８〜１８の炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖であり、かつ少なくとも一つの水溶性化アニオン性基（例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート）を含み；（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルアミド（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルベタイン又は（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルアミド（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルスルホベタインをさらに挙げることができる。
アミン誘導体のうち、Miranolの名称で市販されている製品を挙げることができ、これは米国特許２，５２８，３７８及び２，７８１，３５４に記載され、ＣＴＦＡ辞書（第３版、１９８２年）でアンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートの名称で分類され、それぞれ以下の構造を有する：
Ｒ2−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｎ(Ｒ3)(Ｒ4)(ＣＨ2ＣＯＯ-)
式中：Ｒ2は、例えば加水分解したココナッツ油中に存在する酸Ｒ2−ＣＯＯＨの直鎖又は分岐した（Ｃ5〜Ｃ20）アルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を意味し、Ｒ3はβ−ヒドロキシエチル基を意味しかつＲ4はカルボキシメチル基を意味し；
及び
Ｒ2'−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
式中：
Ｂは−ＣＨ2ＣＨ2ＯＸ'を表し、Ｃは−(ＣＨ2)z−Ｙ'を表し、式中ｚ＝１又は２であり、
Ｘ'は−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＨ基又は水素原子を意味し、
Ｙ'は−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＳＯ3Ｈ基を意味し、
Ｒ2'は例えばココナッツ油中又は加水分解したアマニ油中に存在する酸Ｒ9−ＣＯＯＨの直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和の（Ｃ5〜Ｃ20）アルキル基、アルキル基、特にＣ7、Ｃ9、Ｃ11又はＣ13アルキル基、Ｃ17アルキル基及びそのイソ型又は不飽和Ｃ17基を意味する。
これらの化合物はＣＴＦＡ辞書、第５版、１９９３年において以下の名称で分類されている：ジナトリウムココアンホジアセテート、ジナトリウムラウロアンホジアセテート、ジナトリウムカプリルアンホジアセテート、ジナトリウムカプリロアンホジアセテート、ジナトリウムココアンホジプロピオネート、ジナトリウムラウロアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリロアンホジプロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸。
例として、ローディア キミ（Rhodia Chimie）社によりMiranol（登録商標）C2M濃縮物の商品名で市販されているココアンホジアセテートを挙げることができる。
【００８８】
（iv）カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤のうち、特に以下を挙げることができるがこれに限定されない：任意にポリオキシアルキレン化してもよい第１、第２又は第３脂肪アミン塩；４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシド。
本発明に従う組成物に存在する界面活性剤の量は、組成物の全質量の、０．０１質量％〜４０質量％、好ましくは０．５質量％〜３０質量％の範囲であることができる。
【００８９】
本発明に従う組成物はさらに非−会合性のレオロジー調節剤、例えば以下を含むことができる：セルロース性増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、グアガム及びその誘導体（ヒドロキシプロピルグア等）、微生物起源のガム（キサンタンガム、スクレログルカンガム等）、及び合成増粘剤、例えばアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー。
これらの追加的な増粘剤は、組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％存在することができる。
染色に適する組成物の媒体は好ましくは水から成る水性媒体であり、有利には特に以下を含む化粧品として受容可能な有機溶媒を含むことができる：アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はポリオール又はポリオールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル。
溶媒は、組成物の全質量に対して、約０．５質量％〜２０質量％、好ましくは約２質量％〜１０質量％の濃度で存在することができる。
【００９０】
組成物（Ａ）はさらに、有効量の他の剤、酸化染色のいずれかにおいて以前から知られている剤、例えば種々の通常使用される補助剤、例えば封鎖剤、例えばＥＤＴＡ及びエチドロン酸、ＵＶ−遮蔽剤、ワックス、揮発性又は非揮発性の、環状又は直鎖状又は分岐したシリコーン、これらは任意に有機変性されていてもよい（特にアミン基により）、保存剤、セラミド、シュードセラミド、植物油、鉱油又は合成油、及びビタミン又はプロビタミン、例えばパンテノールを含むことができる。
本組成物はさらに還元剤又は抗酸化剤を含むことができる。これらの剤を特に以下から選択することができる：亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸、この場合、これらは一般に、組成物の全質量に対して、約０．０５質量％〜１．５質量％の範囲の量で存在する。
当然のことながら、当業者は、本発明に従う染色組成物に本来備わっている有利な性質が、追加的な化合物の目的とする添加によって損なわれないか、実質的に損なわれないように、上記の追加的な化合物を選択するであろう。
【００９１】
即時使用可能な組成物又は組成物（Ｂ）において、酸化剤を好ましくは尿素ペルオキシド、アルカリ金属ブロメート又はフェリシアニド、及び過塩、例えばペルボレート及びペルスルフェートから選択する。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、有利には、滴定濃度が特に約１〜４０用量、より好ましくは約５〜４０用量の範囲である水性過酸化水素溶液から成る。
さらに使用することができる酸化剤は一又は複数の酸化−還元酵素、例えばラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び２個の電子を有するオキシドレダクターゼ（例えばウリカーゼ）であり、適切な場合にはこれらのそれぞれのドナー又はコファクターの存在下で使用することもできる。
【００９２】
ケラチン繊維に適用する即時使用可能な組成物［染色組成物（Ａ）及び酸化組成物（Ｂ）の混合によって得られる組成物」のｐＨは一般に４〜１１である。この値は好ましくは６〜１０であり、ケラチン繊維の染色の先行技術で周知の酸性化剤又は塩基性化剤を使用して所望の値に調整することができる。
塩基性化剤のうち、例えば以下を挙げることができる：水性アンモニア、アルカリ金属カーボネート、アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、及びこれらの誘導体、オキシエチレン化しかつ／又はオキシプロピレン化したヒドロキシアルキルアミン及びエチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び以下の式（XIX）の化合物：
式中、Ｒはヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ4アルキル基で任意に置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40及びＲ41は、同一又は異なってもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基又はＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を表す。
酸性化剤は常用のものであり、例えば無機又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸、乳酸又はスルホン酸である。
【００９３】
本発明に従う染色方法は好ましくは、上記の組成物（Ａ）及び（Ｂ）から使用時にその場で製造した即時使用可能な組成物を濡れたか又は湿ったケラチン繊維に適用すること、好ましくは１〜６０分間、より好ましくは１０〜４５分間の範囲の残置時間の間該組成物を残置して作用させること、繊維をリンスし次いで任意に繊維をシャンプーで洗浄してもよく、次いで再度繊維をリンスし、かつそれを乾燥することから成る。
本方法の変形は、上記の組成物及び酸化剤を含む組成物を、時間の遅延をもって順次、又は同時に、濡れたか又は湿ったケラチン繊維に適用し、任意に中間的なリンスをしてもよく、１〜６０分間の範囲の曝露時間の間該組成物を残置して作用させ、次いで繊維をリンスし、任意に繊維をシャンプーで洗浄してもよく、次いで再度繊維をリンスし、かつそれを乾燥することから成る。
以下の例は本発明を説明することを意図するものである。
【００９４】
以下の組成物を製造した（量を質量％で表す）
【００９５】
本組成物を使用時に、酸化剤として７．５％の過酸化水素を含むエマルションの形態にある酸化組成物と、酸化組成物１．５質量部当たり１質量部の染色組成物の比率で混合する。得られた混合物を９０％の白髪を含む天然毛髪の房に適用し、３０分間残置して作用させる。リンス後、シャンプーで洗浄し、乾燥し、明るい栗色の一様に赤褐色に染色した毛髪を得る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一つの酸化染料、少なくとも一つの脂肪アルコール、少なくとも一つの会合性ポリマー及び少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は少なくとも一つの金属酸化物を含む、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらに詳細には毛髪の酸化染色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化染料前駆体を含む染料組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することは公知の方法であり、該酸化染料前駆体は一般に“酸化塩基”として公知であり、特にオルト−又はパラ−フェニレンジアミン、オルト−又はパラ−アミノフェノール及びヘテロ環塩基である。
酸化染料前駆体は、当初は着色していないか又はわずかに着色している化合物であって、毛髪において酸化剤の存在下に着色化合物を形成して染色力を表すものである。これらの着色化合物の形成は、“酸化塩基”自体の酸化的縮合又は“酸化塩基”と着色変性剤又は“カプラー”との酸化的縮合のいずれかによって生じ、着色変性剤又はカプラーは一般に酸化染色で使用する染色組成物中に存在し、かつより詳細にはメタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール及びメタ−ジフェノール、及びある種のヘテロ環化合物によって表される。
一方で“酸化塩基”及び他方で“カプラー”から成る使用する分子が多様であることによって、非常に広範囲な色を得ることができる。
酸化染料を含みかつ使用前に酸化剤と混合する組成物は、通常脂肪アルコール及び場合により石鹸を含む水を主体とするクリームの形態で提供されることが多い。これらのクリームは一般に、媒体のコンシステンシー及び安定性を確実にするために、脂肪アルコールの含量が高い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら本出願人は、脂肪アルコールの含量が高いと時間の経過により染色組成物の粘度が変化し、このことが酸化剤との混合の容易性の低下及びリンスの除去のような使用特性の劣化となって現れることに気付いた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
しかしながら本出願人は、問題に即して行われた実質的な研究の結果、酸化染料、脂肪アルコール、会合性ポリマー及び脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物を含む酸化染料組成物が満足すべきコンシステンシーを有し、かつ脂肪アルコールの含量を高めることなく長期間にわたって安定な粘度を有することを見出した。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
この知見が本発明の基礎である。従って本発明は、染色に適する媒体中に組成物が以下を含むことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色する組成物を提供する：
ａ） 少なくとも一つの酸化染料、
ｂ） 少なくとも一つの脂肪アルコール、
ｃ） 少なくとも一つの会合性ポリマー、及び
ｄ） 少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は少なくとも一つの金属酸化物。
本発明の他の主題は、即時使用可能なケラチン繊維の染色組成物に関し、該組成物は少なくとも一つの酸化染料、少なくとも一つの脂肪アルコール、少なくとも一つの会合性ポリマー、少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は少なくとも一つの金属酸化物及び酸化剤を含む。
本発明の目的のために、“即時使用可能な組成物”という表現は、そのままでケラチン繊維に適用することを意図する組成物を意味し；すなわち該組成物を使用前にそのままで保存することができ、又は２又はそれより多い組成物を即座に混合することによって得られたものであってもよい。
【０００６】
本発明はさらに、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色する方法をも指向し、該方法は染色に適する媒体中に少なくとも一つの酸化染料、少なくとも一つの脂肪アルコール、少なくとも一つの会合性ポリマー、及び少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物を含む組成物（Ａ）を該繊維に適用することから成り、この場合、組成物（Ａ）の使用時に混合されるか又は中間でリンするか又はリンスすることなく組成物（Ａ）の前又は後で順次繊維に適用される少なくとも一つの酸化剤を含む組成物（Ｂ）によって、アルカリ性、中性又は酸性ｐＨにおいて色が発色する。
本発明はさらに、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色するための多区画染色装置又は多区画キットを提供する。本発明に従う装置は、少なくとも一つの酸化染料、少なくとも一つの脂肪アルコール、少なくとも一つの会合性ポリマー、及び少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物を含む第１の区画、及び酸化剤を含む第２の区画を含むことができる。
本発明の他の特徴、観点、主題及び利点は、以下の説明及び例を読むことによってより明確となろう。
【０００７】
脂肪酸エステルを好ましくは、８〜３０の炭素原子を含み、任意にヒドロキシル化していてもよい直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和のモノ酸又はジ酸と、２〜１００の炭素原子及び１〜３０のヒドロキシル基を含む飽和又は不飽和の、直鎖の、分岐した又は環状のモノアルコール又はポリオールとの反応から得られたモノエステル、ジエステル及びトリエステルから選択する。
対象となる酸は、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸及びミリスチン酸である。
対象となるモノアルコール又はポリオールは、例えばエタノール、イソプロパノール、イソオクタノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グルコース、メチルグルコース、ソルビトール、ソルビトール無水物及びペンタエリスリトールである。
本発明に従って使用することができるエステルの例として以下を挙げることができる：イソプロピルミリステート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモノステアレート又はジステアレート、ポリエチレングリコールモノステアレート又はジステアレート、ソルビタンモノパルミテート、グリセリルイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、２−エチルヘキシルパルミテート、ソルビタントリステアレート、ジ（２−エチルヘキシル）セバセート及びグリセリルトリヒドロキシステアレート。
【０００８】
金属酸化物をアルミニウム、亜鉛、マグネシウム及びチタンの酸化物から選択することができる。
金属酸化物を好ましくは、チタンの酸化物及び雲母−チタンハイブリッド化合物から選択する。
本発明に従って使用することができるチタン酸化物は、特に２〜２００nm、好ましくは２〜３００nm、より好ましくは５０nmより小さい粒子径を有する。
チタン酸化物を被覆してもしなくてもよい。
被覆していないチタン酸化物のうち、特に以下の製品を挙げることができる：
− 粉末の形態にあるもの：
バイエル（Bayer）社が提供するバイエルチタン（Bayertitan）及びチタンＡのジオキシド（Dioxyde de Titane A）；
カードル（Cardre）社が提供する70110 Cardre UF TI02；
− 粒径が１５、２０又は６０nmである１０％、２０％又は３０％水性分散物の形態にあるもの：
キャタリスツ アンド ケミカルズ（Catalysts & Chemicals）社が提供するSunveil 1010、1020、1030、2020、2030、6010、6030；
カラー テクニクス（Color Techniques）社が提供するMicro Titanium Dioxide−ＵＳＰ品質。
被覆したチタン酸化物のうち、特に以下の製品を挙げることができる：
− ポリジメチルシロキサンで被覆したもの（カードル（Cardre）社が提供するCardre Ultrafine Titanium Dioxide AS）；
− ポリメチルヒドロシロキサンで被覆したもの（ミヨシ（Myoshi）社がCosmetic White- SA-C47-051-10の名称で市販する未処理のポリメチルヒドロシロキサンで被覆したチタ
ン酸化物）；
− ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテルで被覆したもの（カードル（Cardre）社が提供するCardre Mica FHC 70173又はCardre UF TI02 FHC）；
− シリカで被覆したもの（キャタリスツ アンド ケミカルズ（Catalysts & Chemicals）社が提供するSpheritan AB）；
− ポリエステルで被覆したもの（デソト（Desoto）社が提供するExperimental Desoto Beads）；
− キトサンで被覆したもの（ダイニホン カセイ（Dainihon Kasei）社が提供するCT-2 Titanium Dioxide MT-500SA）；
− Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジンで被覆したもの（ダイニホン カセイ（Dainihon Kasei）社が提供するLL-5 Titanium Dioxide A 100、又はLL-3 Titanium Dioxide MT-100SA、又はLL-5 Titanium Dioxide CR-50、又はLL-5 Titanium Dioxide MT-100SA、又はLL-5 Titanium Dioxide MT-500SA）。
脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物は、組成物の全質量の好ましくは０．２〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％の質量比率で存在する。
【０００９】
会合性ポリマーは、その分子が、配合媒体中で、相互に又は他の化合物の分子と会合することが可能なポリマーである。
会合性ポリマーの特定の場合は両親媒性ポリマー、すなわちポリマーを水中で溶解性にする一又は複数の親水性部分、及び一又は複数の疎水性領域（少なくとも一つの脂肪鎖を含む）を含むポリマーであり、該疎水性領域によってポリマーは相互に又は他の分子と相互作用し又は集合する。
本発明に従う会合性ポリマーをノニオン性、アニオン性、カチオン性及び両性会合性ポリマーから選択することができる。
本発明に従う会合性ポリマーを少なくとも一つの脂肪鎖を含む会合性ポリマーから選択することができる。脂肪鎖は好ましくは８〜３０の炭素原子、より好ましくは１０〜３０の炭素原子を含む。
少なくとも一つの脂肪鎖を含むアニオン型の会合性ポリマーのうち、以下を挙げることができる：
− （Ｉ） 少なくとも一つの親水性単位と少なくとも一つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含むもの、より詳細には、その親水性単位がエチレン系の不飽和アニオン性モノマー、さらに詳細にはビニルカルボン酸、最も詳細にはアクリル酸又はメタクリル酸又はこれらの混合物、から成るものであり、これの脂肪鎖アリルエーテル単位は以下の式（Ｉ）のモノマーに対応する：
ＣＨ2＝ＣＲ'ＣＨ2ＯＢnＲ （Ｉ）
式中、Ｒ'はＨ又はＣＨ3を意味し、Ｂはエチレンオキシ基を意味し、ｎは０又は１〜１００の範囲の整数を意味し、Ｒは８〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４の炭素原子、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択する炭化水素を主体とする基を意味する。より好ましい式（Ｉ）の単位は式中Ｒ'がＨを意味し、ｎが１０に等しくかつＲがステアリル（Ｃ18）基であるものである。
【００１０】
この型のアニオン性両親媒性ポリマーは特許ＥＰ−０ ２１６ ４７９に記載されており、これに記載された乳化重合法に従って製造される。
これらの脂肪鎖アニオン性会合性ポリマーのうち本発明に従う特に好ましいものは、２０質量％〜６０質量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５質量％〜６０質量％の低級アルキル（メタ）アクリレート、２質量％〜５０質量％の式（Ｉ）の脂肪鎖アリルエーテル、及び０質量％〜１質量％の架橋剤から形成されるポリマーであり、ここで架橋剤は周知の共重合性の不飽和ポリエチレン系モノマー、例えばジアリルフタレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート又はメチレンビスアクリルアミドである。
後者のポリマーのうち最も好ましいものは、メタクリル酸、エチルアクリレート及びポリエチレングリコール（１０ ＥＯ）ステアリルアルコールエーテル（Steareth−10）の架橋ターポリマー、特にアライド コロイズ（Allied Colloids）社によりSalcare SC 80（登録商標）及びSalcare SC 90（登録商標）の名称で市販されているものであり、これらはメタクリル酸、エチルアクリレート及びsteareth−10アリルエーテル（４０／５０／１０）の架橋ターポリマーの３０％水性エマルションである。
【００１１】
− （II） 不飽和オレフィン系カルボン酸型の少なくとも一つの親水性単位、及び不飽和カルボン酸（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステル型の少なくとも一つの疎水性単位を含むもの。
好ましくは、これらのポリマーを、不飽和オレフィン系カルボン酸型の親水性単位が以下の式（II）のモノマーに対応し：
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5を意味し、すなわちアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位を意味し、かつ不飽和カルボン酸（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステル型の疎水性単位が以下の式（III）のモノマーに対応するものから選択する：
式中、Ｒ2はＨ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5（すなわちアクリレート、メタクリレート又はエタクリレート単位）、好ましくはＨ（アクリレート単位）又はＣＨ3（メタクリレート単位）を意味し、Ｒ3はＣ10〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル基を意味する。
本発明に従う不飽和カルボン酸の（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステルは、例えば以下を含む：ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート及びドデシルアクリレート、及び対応するメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート及びドデシルメタクリレート。
この型のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許３，９１５，９２１及び４，５０９，９４９に記載されており、これに従って製造される。
【００１２】
この型のアニオン性会合性ポリマーのうち特に使用されるのは以下を含むモノマー混合物から製造するポリマーである：
(i) 本質的にアクリル酸、
(ii) 上記の式（III）のエステル、式中Ｒ2はＨ又はＣＨ3を意味し、Ｒ3は１２〜２２の炭素原子を含むアルキル基を意味し、
(iii) 及び架橋剤、架橋剤は周知の共重合性ポリエチレン系不飽和モノマー、例えばジアリルフタレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート及びメチレンビスアクリルアミドである。
この型の脂肪鎖アニオン性会合性ポリマーのうち特に使用されるのは、９５質量％〜６０質量％のアクリル酸（親水性単位）、４質量％〜４０質量％のＣ10〜Ｃ30アルキルアクリレート（疎水性単位）及び０質量％〜６質量％の架橋性重合性モノマーから成るもの、又は９８質量％〜９６質量％のアクリル酸（親水性単位）、１質量％〜４質量％のＣ10〜Ｃ30アルキルアクリレート（疎水性単位）及び０．１質量％〜０．６質量％の上記したような架橋性重合性モノマーから成るものである。
上記のポリマーのうち、本発明に従う最も好ましいものは、Pemulen TR1、Pemulen TR2及びCarbopol 1382、さらに優先的にはPemulen TR1の商品名でグッドリッチ（Goodrich）社により市販されている製品、及びCoatex SXの名称でセピック社（SEPPIC）社により市販されている製品である。
【００１３】
− （III） 無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／アルキルマレエートターポリマー、例えばニューフェース テクノロジーズ（Newphase Technologies）社によりPerforma V 1608の名称で市販されている製品（無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／イソプロピルマレエートコポリマー）。
− （IV） 以下を含むアクリル系ターポリマー：
（ａ） 約２０質量％〜７０質量％のα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸、（ｂ） 約２０質量％〜８０質量％の（ａ）以外のα，β−モノエチレン系不飽和を含む非−界面活性剤モノマー、
（ｃ） 約０．５質量％〜６０質量％のモノエチレン系不飽和を含むモノイソシアナートとモノヒドリック界面活性剤との反応により得られた生成物であるノニオン性モノウレタン、例えば特許出願ＥＰ−Ａ−０ １７３ １０９、特に例３に記載されたターポリマー、すなわちメタクリル酸／メチルアクリレート／エトキシル化（４０ ＥＯ）したベヘニルジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアナートターポリマーの２５％水性分散物。
− （Ｖ） モノマー中にα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸及びα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸とオキシアルキレン化した脂肪アルコールとのエステルを含むコポリマー。
優先的に、これら化合物はさらにモノマーとしてα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸とＣ1〜Ｃ4アルコールとのエステルを含む。
挙げることができるこれらの型の化合物の例はローム アンド ハース（Rohm & Haas）社により市販されているAculyn 22であり、これはメタクリル酸／エチルアクリレート／ステアリルメタクリレートオキシアルキレン化ターポリマーである。
【００１４】
本発明に従って使用するノニオン型の脂肪鎖会合性ポリマーを好ましくは以下から選択する：
−（１） 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性したセルロース；
挙げることができる例は以下を含む：
− 少なくとも一つの脂肪鎖、例えばアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基を含む基で変性したヒドロキシエチルセルロース、又はこれらの混合物、ここで、アルキル基は好ましくはＣ8〜Ｃ22であり、例えばアクアロン（Aqualon）社により市販されている製品Natrosol Plus Grade 330 CS（Ｃ16アルキル）、又はベロル ノーベル（Berol Nobel）社により市販されている製品Bermocoll EHM 100。
− アルキルフェニルポリアルキレングリコールエーテル基で変性したもの、例えばアメルコール（Amerchol）社により市販されている製品Amercell Polymer HM-1500（ノニルフェニルポリエチレングリコール（１５）エーテル）。
【００１５】
−（２） 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性したヒドロキシプロピルグア、例えばランベルティ（Lamberti）社により市販されている製品Esaflor HM 22（Ｃ22アルキル鎖）、及びローン−プーラン（Rone-Poulenc）社により市販されている製品RE210-18（Ｃ14アルキル鎖）及びRE205-1（Ｃ20アルキル鎖）。
−（３） ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーのコポリマー；
挙げることができる例は以下を含む：
− Ｉ．Ｓ．Ｐ．社により市販されている製品Antaron V216又はGanex V216（ビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマー）。
− ＩＳＰ社により市販されている製品Antaron V220又はGanex V220（ビニルピロリドン／エイコセンコポリマー）。
【００１６】
−（４） Ｃ1〜Ｃ6アルキルメタクリレート又はアクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーのコポリマー、例えばゴールドシュミット（Goldschmidt）社によりAntil 208の名称で市販されているオキシエチレン化したメチルアクリレート／ステアリルアクリレートコポリマー。
−（５） 親水性メタクリレート又はアクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー。
−（６） 鎖中に通常ポリオキシエチレン化した性質の親水性ブロックと脂肪族配列単独及び／又は脂環式及び／又は芳香族配列であることができる疎水性ブロックの両者を含むポリウレタンポリエーテル。
−（７） 少なくとも一つの脂肪鎖を含むアミノプラストエーテル骨格を有するポリマー、例えばスード−ケミ（Sud−Chemie）が市販するPure Thix化合物。
好ましくは、ポリウレタンポリエーテルは、親水性ブロックで分離された８〜３０の炭素原子を有する少なくとも二つの炭化水素を主体とする親油性鎖を含み、該炭化水素を主体とする鎖は側鎖又は親水性ブロックの末端における鎖であることができる。特に、一又は複数の側鎖を含むことができる。さらに、ポリマーは、親水性ブロックの一端又は両端において炭化水素を主体とする鎖を含むことができる。
【００１７】
ポリウレタンポリエーテルは多ブロック、特にトリブロックの形態にあることができる。疎水性ブロックは鎖の各末端に存在することができ（例えば：親水性中央ブロックを有するトリブロックコポリマー）、又は鎖の末端及び鎖中の両者に分散していることができる（例えば：多ブロックコポリマー）。これらの同じポリマーはさらにグラフトポリマー又は星形ポリマーであることができる。
ノニオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルはトリブロックコポリマーであることができり、ここで親水性ブロックは５０〜１，０００のオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン化した鎖である。ノニオン性ポリウレタンポリエーテルは親水性ブロックの間のウレタン結合を含み、この名称はこのことから生じている。
意味を拡大すると、親水性ブロックが他の化学結合を介して親油性ブロックと結合しているものもノニオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルに含まれる。
本発明で使用することができるノニオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルの例として、以下を挙げることもできる：レオックス（Rheox）社により市販されている尿素官能基を含むRheolate 205（登録商標）、又はRheolate 208、204又は212、及びローム アンド ハース（Rohm & Haas）社のAcrysol RM 184、Aculyn 46及びAculyn 44［Aculyn 46は、１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、ステアリルアルコール及びメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート）（ＳＭＤＩ）の重縮合物を１５質量％の濃度でマルトデキストリンのマトリックス（４％）及び水（８１％）中に含むものであり；Aculyn 44は、１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール、デシルアルコール及びメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート（ＳＭＤＩ）の重縮合物を３５質量％の濃度でプロピレングリコール（３９％）及び水（２６％）の混合物中に含むものである］。
【００１８】
アクゾ（Akzo）製のＣ12-14アルキル鎖を含む製品Elfacos T210、及びＣ18アルキル鎖を含む製品Elfacos T212も挙げることができる。
ローム アンド ハース（Rohm & Haas）製のＣ20アルキル鎖及びウレタン結合を含み、水中の固形分含量２０％で市販されている製品DW 1206Bも使用することができる。
これらのポリマーの溶液又は分散物、特に水中又は水性アルコール媒体中の溶液又は分散物も使用することができる。挙げることができるこれらのポリマーの例は、レオックス（Rheox）社により市販されているRheolate 255、Rheolate 278及びRheolate 244である。ローム アンド ハース（Rohm & Haas）社が市販する製品DW 1206F及びDW 1206Jも使用することができる。本発明に従って使用することができるポリウレタンポリエーテルは、特にG. Fonnum、J. Bakke及びFk. Hansenによる論文−Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993)、に記載されているものである。
【００１９】
本発明で使用するカチオン型の脂肪鎖会合性ポリマーを、好ましくは４級化セルロース誘導体、非−環状アミン側鎖基を含むポリアクリレート、カチオン性ポリウレタン、カチオン性ポリビニルラクタム及び以下の構成を有するアクリル系ターポリマーから選択する。
４級化セルロース誘導体は特に、
− 少なくとも一つの脂肪鎖、例えば少なくとも８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル及びアルキルアリール基を含む基で変性した４級化セルロース、又はこれらの混合物、
− 少なくとも一つの脂肪鎖、例えば少なくとも８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基を含む基で変性した４級化ヒドロキシエチルセルロース、又はこれらの混合物、である。
上記の４級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースが有するアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を含む。アリール基は好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を意味する。
挙げることができるＣ8〜Ｃ30脂肪鎖で４級化したアルキルヒドロキシエチルセルロースの例は以下を含む：Ｃ12又はＣ18アルキル基で変性した４級化ヒドロキシエチルセルロース、例えばアメルコール（Amerchol）社が市販する製品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B（Ｃ12アルキル）及びQuatrisoft LM-X 529-8（Ｃ18アルキル）、及びクロダ（Croda）社が市販する製品Crodacel QM、Crodacel QL（Ｃ12アルキル）及びCrodacel QS（Ｃ18アルキル）。
【００２０】
アミン側鎖基を含み、４級化されているか又はされていないポリアクリレートは、例えばsteareth 20（ポリオキシエチレン化した（２０）ステアリルアルコール）型の疎水性基を有する。
挙げることができるアミン側鎖を含むポリアクリレートの例は、ナショナルス ターチ（National Starch）社が市販するポリマー8781−121B又は9492−103を含む。
本発明に従うカチオン性会合性ポリウレタンを特に、水溶性又は水−分散性カチオン性会合性両親媒性ポリウレタンから選択する。
本発明の会合性ポリウレタンに関する“水溶性”又は“水に溶解性”の用語は、これらのポリマーが室温で水に対して少なくとも１質量％の溶解度を有すること、すなわち、この濃度まで肉眼で沈殿が見えず、かつ溶液が全体として透明かつ均一であることを意味する。
“水−分散性”又は“水に分散性”のポリウレタンは、水に懸濁させた場合、コールター型の装置を使用して光散乱によって計測して５nm〜６００nm、特に５nm〜５００nmの平均粒径を有する小球を自然に形成するポリマーである。
本発明に従うカチオン性両親媒性ポリウレタンの群は、本出願人によるフランス特許出願Ｎｏ．０ ００９ ６０９に記載されており；以下の一般式（Ｉａ）で表すことができる：
Ｒ−Ｘ−(Ｐ)n−[Ｌ−(Ｙ)m]r−Ｌ'−(Ｐ')p−Ｘ'−Ｒ' （Ｉａ）
【００２１】
式中：
Ｒ及びＲ'は、同一又は異なってもよく、疎水性基又は水素原子を表し；
Ｘ及びＸ'は、同一又は異なってもよく、任意に疎水性基を有してもよいアミン官能基を含む基、又は基Ｌ"を表し；
Ｌ、Ｌ'及びＬ"は、同一又は異なってもよく、ジイソシアナートから誘導する基を表し；
Ｐ及びＰ'は、同一又は異なってもよく、任意に疎水性基を有してもよいアミン官能基を含む基を表し；
Ｙは親水性基を表し；
ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に１〜２５の整数であり；
ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ、相互に独立に、０〜１０００の範囲にあり；
分子は少なくとも一つのプロトン化したか又は４級化したアミン官能基及び少なくとも一つの疎水性基を含む。
本発明のポリウレタンの好ましい態様において、疎水性基のみが鎖末端において基Ｒ及びＲ'である。
【００２２】
カチオン性両親媒性ポリウレタンの好ましい群は上記の式（Ｉａ）に対応するものであり、式中：
Ｒ及びＲ'は共に独立に疎水性基を表し、
Ｘ及びＸ'はそれぞれ基Ｌ"を表し、
ｎ及びｐは１〜１０００であり、かつ
Ｌ、Ｌ'、Ｌ"、Ｐ、Ｐ'、Ｙ及びｍは上記の意味を有する。
カチオン性両親媒性ポリウレタンの他の好ましい群は上記の式（Ｉａ）に相当するものであり、式中：
Ｒ及びＲ'は共に独立して疎水性基を表し、Ｘ及びＸ'はそれぞれ基Ｌ"を表し、ｎ及びｐは０、かつＬ、Ｌ'、Ｌ"、Ｙ及びｍは上記の意味を有する。
ｎ及びｐが０であるということは、重縮合に際してポリマー中に取り込まれるアミン官能基を含むモノマーから誘導される単位をこれらのポリマーは含まないことを意味する。これらのポリウレタンのプロトン化したアミン官能基は、鎖末端における過剰のイソシアナート官能基を加水分解し、次いで疎水性基を含むアルキル化剤、すなわちＲＱ又はＲ'Ｑ型の化合物（式中Ｒ及びＲ'は先に定義したものであり、Ｑは離脱基、例えばハライド、スルフェート等を意味する）で形成された第１アミン官能基をアルキル化することによって製造される。
【００２３】
カチオン性両親媒性ポリウレタンのさらに他の好ましい群は上記の式（Ｉａ）に対応するものであり、式中：
Ｒ及びＲ'は共に独立して疎水性基を表し、
Ｘ及びＸ'は共に独立して４級アミンを含む基を表し、
ｎ及びｐは０であり、かつ
Ｌ、Ｌ'、Ｙ及びｍは上記の意味を有する。
カチオン性会合性ポリウレタンの数平均分子量は好ましくは４００〜５００，０００、特に１，０００〜４００，０００、理想的には１，０００〜３００，０００である。
“疎水性基”という表現は、飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した炭化水素を主体とする鎖を意味し、これは一又は複数のヘテロ原子、例えばＰ、Ｏ、Ｎ又はＳ、又はペルフルオロ若しくはシリコーン鎖を含む基を含むことができる。疎水性基が炭化水素を主体とする基を意味する場合、それは少なくとも１０の炭素原子、好ましくは１０〜３０の炭素原子、特に１２〜３０の炭素原子、さらに好ましくは１８〜３０の炭素原子を含む。優先的には、炭化水素を主体とする基をモノ官能性化合物から誘導する。
【００２４】
例として、疎水性基を脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールから誘導することができる。それはさらに炭化水素を主体とするポリマー、例えばポリブタジエンを意味することができる。
Ｘ及び／又はＸ'が第３又は４級アミンを含む基を意味する場合、Ｘ及び／又はＸ'は以下の式の一つを表すことができる：
式中：
Ｒ2は、１〜２０の炭素原子を含み、任意に飽和又は不飽和環を含んでもよい直鎖又は分岐したアルキレン基、又はアリーレン基を表し、一又は複数の炭素原子はＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択するヘテロ原子で置換されていてもよく；
Ｒ1及びＲ3は、同一又は異なってもよく、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル又はアルケニル基又はアリール基を意味し、少なくとも一つの炭素原子はＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択するヘテロ原子で置換されていてもよく；
Ａ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
【００２５】
基Ｌ、Ｌ'及びＬ"は以下の式の基を表す：
式中：
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−を表し；かつ
Ｒ4は１〜２０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキレン基を表し、任意に飽和又は不飽和環を含んでもよく、又はアリーレン基を表し、一又は複数の炭素原子はＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択するヘテロ原子で置換されていてもよい。
アミン官能基を含む基Ｐ及びＰ'は以下の式の少なくとも一つを表すことができ：
式中：
Ｒ5及びＲ7は上記のＲ2と同じ意味を有し；
Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は上記のＲ1及びＲ3と同じ意味を有し；
Ｒ10は直鎖又は分岐した任意に不飽和であってもよいアルキレン基を表し、Ｎ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択する一又は複数のヘテロ原子を含むことができ；かつ
Ａ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
【００２６】
Ｙの意味に関して、“親水性基”という用語は、ポリマー又は非ポリマーの水溶性基を意味する。
例として、それがポリマーでない場合はエチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
それが親水性ポリマーである場合、本発明の好ましい態様に従うと、例えば、ポリエーテル、スルホン化したポリエステル、スルホン化したポリアミド又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は優先的にはポリエーテル、特にポリ（エチレンオキシド）又はポリ（プロピレンオキシド）である。
本発明に従う式（Ｉａ）のカチオン性会合性ポリウレタンを、ジイソシアナート及び活性水素を含む官能基を有する種々の化合物から製造する。活性水素を含む官能基は、アルコール、第１又は第２アミン又はチオール官能基であることができ、ジイソシアナート官能基と反応後ポリウレタン、ポリ尿素及びポリチオ尿素、をそれぞれ生成する。本発明における“ポリウレタン”という用語はこれらの三つの型のポリマーを含み、すなわちポリウレタン自体、ポリ尿素及びポリチオ尿素を含み、さらにこれらのコポリマーも含む。
【００２７】
式（Ｉａ）のポリウレタンの製造に含まれる第１の型の化合物はアミン官能基を含む少なくとも一つの単位を含む化合物である。この化合物は多官能性であることができ、本化合物は優先的には二官能性であり、すなわち、優先的な態様に従うと、本化合物は、例えばヒドロキシル、第１アミン、第２アミン又はチオール官能基によって生じる２つの活性水素原子を含む。多官能性化合物の百分率が低い多官能性化合物と二官能性化合物の混合物も使用することができる。
上記したように、本化合物はアミン官能基を含む単位を一つより多く含むことができる。この場合、これはアミン官能基を含む単位の繰り返しを有するポリマーである。
この型の化合物を以下の式の一つで表すことができる：
ＨＺ−(Ｐ)n−ＺＨ
又は
ＨＺ−(Ｐ')p−ＺＨ
式中、Ｚ、Ｐ、Ｐ'、ｎ及びｐは上記で定義したものである。
挙げることができるアミン官能基を含む化合物の例は、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミン及びＮ−スルホエチルジエタノールアミンを含む。
【００２８】
式（Ｉａ）のポリウレタンの製造に含まれる第２の化合物は以下の式に対応するジイソシアナートである：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ4−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
式中、Ｒ4は上記で定義したものである。
例として以下を挙げることができる：メチレンジフェニルジイソシアナート、メチレンシクロヘキサンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、ブタンジイソシアナート及びヘキサンジイソシアナート。
式（Ｉａ）のポリウレタンの製造に含まれる第３の化合物は、式（Ｉａ）のポリマーの末端疎水性基を形成することを意図した疎水性化合物である。
該化合物は疎水性基及び活性水素を含む官能基、例えばヒドロキシル、第１又は第２アミン、又はチオール官能基から成る。
例として、本化合物は脂肪アルコール、例えば特にステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールであることができる。本化合物がポリマー鎖を含む場合、それは例えばα−ヒドロキシル化した水素添加したポリブタジエンであることができる。
【００２９】
式（Ｉａ）のポリウレタンの疎水性基を、少なくとも一つの第３アミン単位を含む化合物の第３アミンの４級化反応から得ることもできる。従って、疎水性基を４級化剤を介して導入する。この４級化剤はＲＱ又はＲ'Ｑ型の化合物であり、式中Ｒ及びＲ'は先に定義したものであり、かつＱは離脱基、例えばハライド、スルフェート等である。
カチオン性会合性ポリウレタンはさらに親水性ブロックを含むことができる。このブロックはポリマーの製造に含まれる第４の型の化合物によって提供される。この化合物は多官能性であってもよい。この化合物は好ましくは二官能性である。多官能性化合物の百分率が低い混合物も使用することができる。
活性水素を含む官能基はアルコール、第１又は第２アミン又はチオール官能基である。
この化合物は、活性水素を含むこれらの官能基の一つにより鎖の末端で終止しているポリマーであることができる。
【００３０】
例として、それがポリマーでない場合はエチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
それが親水性ポリマーである場合、例えば、ポリエーテル、スルホン化したポリエステル及びスルホン化したポリアミド、又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は優先的にはポリエーテル、特にポリ（エチレンオキシド）又はポリ（プロピレンオキシド）である。
式（Ｉａ）でＹと名付けた親水性基は任意である。特に、４級アミン又はプロトン化した官能基を含む単位はこの型のポリマーが水性溶液中で必要とする溶解性又は水分散性を提供するのに十分である。
親水性基Ｙの存在は任意ではあるが、これらの基を含むカチオン性会合性ポリウレタンが好ましい。
該カチオン性会合性ポリウレタンは水溶性又は水分散性である。
【００３１】
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーは以下を含む：
−ａ）ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一つのモノマー；
−ｂ）以下の構造（Ｉｂ）又は（IIｂ）の少なくとの一つのモノマー：
式中：
Ｘは酸素原子又は基ＮＲ6を意味し、
Ｒ1及びＲ6は、相互に独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ2は直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基を意味し、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に、水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基又は式（IIIｂ）の基を意味し：
Ｙ、Ｙ1及びＹ2は、相互に独立に、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ16アルキレン基を意味し、
Ｒ7は水素原子、直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を意味し、
Ｒ8は水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基を意味し、
ｐ、ｑ及びｒは、相互に独立に、０又は１の値のいずれかを意味し、
ｍ及びｎは、相互に独立に、０〜１００の範囲の整数を意味し、
ｘは１〜１００の範囲の整数を意味し、
Ｚは有機又は無機酸アニオンを意味し、
ただし、以下を条件とする：
− 少なくとも一つの置換基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5又はＲ8は直鎖又は分岐したＣ9〜Ｃ30アルキル基を意味し、
− ｍ又はｎが０でない場合、ｑは１に等しく、
− ｍ又はｎが０に等しい場合、ｐ又はｑは０に等しい。
【００３２】
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーは、架橋していてもしていなくてもよく、さらにブロックポリマーであってもよい。
好ましくは、式（Ｉｂ）のモノマーの対イオンＺ-を、ハライドイオン、ホスフェートイオン、メトスルフェートイオン、トシレートイオンから選択する。
好ましくは、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基を意味する。
より好ましくは、モノマーｂ）は式（Ｉｂ）のモノマーであり、さらに好ましくはこの場合ｍ及びｎが０に等しい。
ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムモノマーは、好ましくは構造（IVｂ）の化合物である：
式中：
ｓは３〜６の範囲の整数を意味し、
Ｒ9は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ10は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、ただし、少なくとも一つの基Ｒ9及びＲ10は水素原子を意味する。
さらに好ましくは、モノマー（IVｂ）はビニルピロリドンである。
【００３３】
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーはさらに、一又は複数の追加の、好ましくはカチオン性又はノニオン性モノマーを含むことができる。
本発明に従うさらに好ましい化合物として、少なくとも以下を含む以下のターポリマーを挙げることができる：
ａ）−式（IVｂ）の一つのモノマー、
ｂ）−式（Ｉｂ）の一つのモノマー、式中、ｐ＝１、ｑ＝０、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素原子又はＣ1〜Ｃ5のアルキル基を意味し、Ｒ5はＣ9〜Ｃ24アルキル基を意味し、及び
ｃ）−式（IIｂ）の一つのモノマー、式中、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味する。
さらに好ましくは、４０質量％〜９５質量％のモノマー（ａ）、０．１質量％〜５５質量％のモノマー（ｃ）及び０．２５質量％〜５０質量％のモノマー（ｂ）を含むターポリマーを使用する。
これらのポリマーは特許出願ＷＯ−００／６８２８２に記載されており、この内容は本発明の不可な部分を形成する。
本発明に従って特に使用するカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーは、以下を含む：ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー及びビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー。
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーの質量平均分子量は、好ましくは５００〜２０，０００，０００である。これはより好ましくは２００，０００〜２，０００，０００、さらに好ましくは４００，０００〜８００，０００である。
【００３４】
本発明に従うカチオン性両親媒性ポリマーのうち、アクリル系ターポリマーを挙げることができ、これは特許出願ＥＰ−１ ０９０ ６２３に記載され、以下から成る：
− ５質量％〜８０質量％、好ましくは１５質量％〜７０質量％、より好ましくは４０質量％〜７０質量％のＣ1〜Ｃ6アルキルアクリレート及びＣ1〜Ｃ6アルキルメタクリレートから選択するアクリレートモノマー（ａ）；
− ５質量％〜８０質量％、好ましくは１０質量％〜７０質量％、より好ましくは２０質量％〜６０質量％の以下から選択するモノマー（ｂ）：少なくとも一つの窒素又は硫黄原子を含むヘテロ環ビニル化合物、（メタ）アクリルアミド、モノ−又はジ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル（メタ）アクリレート及びモノ−又はジ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル（メタ）アクリルアミド；
− ０．１質量％〜３０質量％、好ましくは０．１質量％〜１０質量％の以下から選択するモノマー（ｃ）：
(i) モノエチレン系不飽和イソシアナートとＣ1〜Ｃ4アルコキシ末端基を有するノニオン性界面活性剤との反応によって製造したウレタン；
(ii) １，２−ブチレンオキシドと１，２−エチレンオキシドとのブロックコポリマー；(iii) ノニオン性界面活性剤とα，β−エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物との縮合によって得られた共重合性エチレン系不飽和界面活性剤モノマー；
(iv) 反応生成物、例えばモノエチレン系不飽和モノイソシアナートとアミン官能基を含むノニオン性界面活性剤との尿素から選択する界面活性剤モノマー；
(v) 式ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＨ2ＯＡmＢnＡpＲ2の（メタ）アリルエーテル、式中Ｒ1は水素原子又はメチル基を意味し、Ａはプロピレンオキシ又はブチレンオキシ基を意味し、Ｂはエチレンオキシを意味し、ｎは０に等しいか又は２００、好ましくは１００に等しいかそれより小さい整数を意味し、ｍ及びｐは０又はｎより小さい整数を意味し、かつＲ2は少なくとも８の炭素原子、好ましくはＣ8〜Ｃ30の疎水性基であり、及び
(vi) モノヒドリックノニオン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和イソシアナートとの反応によって製造したウレタン型のノニオン性モノマー；
モノマーの質量百分率はターポリマーを構成するモノマーの全質量に基づいている。
【００３５】
特に好ましいアクリレートモノマー（ａ）はＣ2〜Ｃ6アルキルアクリレートを含む。エチルアクリレートが最も好ましい。
挙げることができる好ましいモノマー（ｂ）の例は以下のものである：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートが最も好ましい。
好ましいモノマー（ｃ）は以下のものである：ノニオン性界面活性剤とα，β−エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物、好ましくはＣ3〜Ｃ4モノ−又はジカルボン酸又はその無水物、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、最も好ましくはイタコン酸及び無水イタコン酸との縮合によって得られた共重合性エチレン系不飽和界面活性剤モノマー。
【００３６】
特に好ましいモノマー（ｃ）は、ノニオン性界面活性剤とイタコン酸との縮合によって得られた共重合性エチレン系不飽和界面活性剤モノマーに対応する。ノニオン性界面活性剤のうち特に挙げることができるのは、２〜１００モル、好ましくは５〜５０モルのアルキレンオキシドでアルコキシル化したＣ10〜Ｃ30脂肪アルコール、例えばＣ10〜Ｃ30脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル、特にセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテルであり、これはＣＴＦＡ辞書、第７版、１９９７年、でCETETHと呼ばれている。
従って、アクリル系ターポリマーを、アクリレート、アミノ（メタ）アクリレート及び２０モルのエチレンオキシドでポリオキシエチレン化したＣ10〜Ｃ30アルキルイタコネートから成るアクリル系ターポリマーから選択することができる。
これらのアクリル系ターポリマーを製造するための常法は当業者に公知である。これらの方法は溶液重合法、沈殿重合法及び乳化重合法を含む。本発明に従うターポリマー及びこれらの製造方法は特に特許出願ＥＰ−Ａ−０ ８２４ ９１４及びＥＰ−Ａ−０ ８２５ ２００に記載されている。
【００３７】
これらのターポリマーのうち、ナショナル スターチ（National Starch）社が市販するAStructure7 （登録商標）Plusポリマーを使用することが特に好ましく、これはアクリレート、アミノ（メタ）アクリレート及びＣ10〜Ｃ30アルキルイタコネートから成り、２０モルのエチレンオキシドでポリオキシエチレン化され、２０％の活性物質を含む水性分散物の形態にある。
これらのモノマーに加えて、本ターポリマーは該ターポリマーを架橋することが可能な他のモノマーを含むことができる。これらのモノマーは相対的に低い比率で、ターポリマーを製造するのに使用するモノマーの全質量に対して２質量％まで使用される。これらの架橋モノマーは、複数のビニル置換基を有する芳香族モノマー、複数のビニル置換基を有する脂環式モノマー、フタル酸の二官能性エステル、メタクリル酸の二官能性モノマー、アクリル酸の多官能性エステル、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド及び複数のビニル置換基、例えばジエン、トリエン及びテトラエンを有する脂肪族モノマーを含む。
架橋モノマーは特に以下のものであることができる：ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、１，２，４−トリビニルシクロヘキセン、１，５−ヘキサジエン、１，５，９−デカトリエン、１，９−デカジエン、１，５−ヘプタジエン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ペンタ−及びテトラアクリレート、トリアリルペンタエリスリトール、オクタアリルスクロース、シクロパラフィン、シクロオレフィン及びＮ−メチレンビスアクリルアミド。
【００３８】
本発明に従う会合性ポリマーをさらに、両性会合性ポリマーから選択することができる。
“両性ポリマー”という用語は一般に、ポリマー鎖中に不規則に分布した単位Ｋ及びＭを含むポリマーを意味し、ここでＫは少なくとも一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導した単位を意味し、Ｍは一又は複数のカルボキシル又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導した単位を意味し、又は、Ｋ及びＭは双性イオン性カルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導した基を意味することができ；
Ｋ及びＭは第１、第２、第３又は４級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を意味することもでき、ここで少なくとも一つのアミン基は炭化水素を主体とする基を介して結合したカルボキシル又はスルホン基を有し、又はＫ及びＭはα，β−ジカルボキシルエチレン単位を含むポリマーの鎖の部分を形成し、この場合カルボキシル基の一つを一又は複数の第１又は第２アミン基を含むポリアミンと反応させてある。
本発明に従って使用される両性ポリマーはさらに８〜３０の炭素原子を有する少なくとも一つの脂肪鎖を含み、かつ８〜３０の炭素原子を有する少なくとも一つの脂肪鎖を含むポリアスパラギン酸から誘導するポリマー、例えば以下のものから選択することができる：
− 特許出願ＥＰ ０ ７６７ １９１に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠の部分を形成する。これらのポリマーは常用の方法で、ポリスクシンイミド（ＰＳＩ）を脂肪鎖（Ｃ8〜Ｃ24）アミンと、溶媒媒体中で、塩基性触媒、例えば脂肪族第３アミン、の存在下又は不存在下に反応させ、次いで得られた生成物をハロゲン化した有機酸と反応させることによって両性化することにより製造される。
【００３９】
ＰＳＩと反応させるＣ8〜Ｃ24脂肪鎖アミンのうち、特に以下を挙げることができる：オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、エイコシルデシルアミン、オクチニルアミン、デセニルアミン、ドデセニルアミン、テトラデセニルアミン、ヘキサデセニルアミン、オクタデセニルアミン及びエイコセニルアミン。
これらのポリマーの例は、ＰＳＩをｎ−ラウリルアミン又はｎ−ステアリルアミンと、塩基性触媒としてＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンの存在下に反応させ、次いで得られた生成物をカリウムモノクロロアセテートと反応させる両性化によって製造される。これらのポリマーは、該特許出願ＥＰ−０ ７６７ １９１の１３〜２０頁（１〜４行）及び２８〜３４頁（１〜４行）の例１〜５のさらに詳細な記載によって製造される。
【００４０】
− 特許出願ＥＰ−０ ８８４ ３４４に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。この種のポリマーは、気体状アンモニアをＣ8〜Ｃ24アルキル又はアルケニルモノマレートと、溶媒媒体中で、減圧下に１２０〜１４０℃の温度で４〜６時間反応させて製造される。
Ｃ8〜Ｃ24アルキル又はアルケニル基を以下の直鎖又は分岐した基から特に選択することができる：デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル。
これらのポリマーの例は以下を含む：アスパラギン酸単位及びデシルアスパルテート単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とドデシルアスパルテート単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とセチルアスパルテート単位を含むポリマー、アスパラギン酸単位とステアリルアスパルテート単位を含むポリマー、及びアスパラギン酸とｎ−デシルアスパルタミド単位を含むポリマー、これらは該特許出願の例１〜６に記載されている。
【００４１】
− 特許出願ＥＰ−０ ９５９ ０９４に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。この種のポリマーは、溶媒媒体中で、任意にマレイン酸モノエステルとの混合物中で、ポリオキシアルキレン化し、かつ直鎖又は分岐したＣ8〜Ｃ30アルキル又はアルケニル鎖で疎水性に変性したマレイン酸モノアミドと気体状アンモニアを反応させて製造される。
このようにして製造したポリマーの例は、該特許出願の１１頁、例２に記載されている。
− 特許出願ＥＰ−０ ９５９ ０９０に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。高分子量のこの種の疎水性に変性したポリマーは、マレイン酸誘導体及び気体状アンモニア及び二官能性又は多官能性アミン又はアルコールから得られる。
アスパラギン酸単位及びセチルアスパルテート単位を含むか又はアスパラギン酸単位及びセチルアスパルテート単位を含むコポリマーの例は、それぞれ該特許出願の例３及び５に記載されている。
− 又は特許出願ＥＰ−０ ９５９ ０９１に記載されそれで製造されているもの、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。これらの疎水性に変性したポリマーは、マレイン酸モノエステル又はモノアミドと気体状アンモニアから製造される。
これらのコポリマーの例は該特許の例１、２、３及び５に記載されている。
【００４２】
好ましくは、本発明に従って、８〜３０の炭素原子を有する少なくとも一つの脂肪鎖を含む両性ポリマーを、少なくとも一つの非−環状カチオン性単位を含むものから選択する。特に好ましいものは、モノマーの総モル数に対して、１モル％〜２０モル％、好ましくは１．５モル％〜１５モル％、より好ましくは１．５モル％〜６モル％の脂肪鎖を含むモノマーから製造し又はこれを含むものである。
本発明に従う好ましい脂肪鎖両性ポリマーは、以下を含むか又は以下の共重合により製造される：
１） 式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の少なくとも一つのモノマー：
式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なってもよく、１〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキル基を表し、
ＺはＮＨ基又は酸素原子を表し、
ｎは２〜５の整数であり、
Ａ-は有機又は無機酸から誘導したアニオン、例えばメトスルフェートアニオン又はハライド、例えばクロリド又はブロミドである；
【００４３】
２） 少なくとも一つの式（II）のモノマー
Ｒ6−ＣＨ＝ＣＲ7−ＣＯＯＨ （II）
式中、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し；
及び
３） 少なくとも一つの式（III）のモノマー：
Ｒ6−ＣＨ＝ＣＲ7−ＣＯＸＲ8 （III）
式中、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは酸素又は窒素原子を意味し、かつＲ8は１〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキル基を意味し；
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（III）の少なくとも一つのモノマーは少なくとも一つの脂肪鎖を含む。
【００４４】
本発明の式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のモノマーを好ましくは以下から成る群から選択する：
−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、 これらのモノマーは任意に４級化されていてもよく、例えばＣ1〜Ｃ4アルキルハライド又はＣ1〜Ｃ4ジアルキルスルフェートで４級化されていてもよい。
特に、式（Ｉａ）のモノマーをアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択する。
本発明の式（II）のモノマーを好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び２−メチルクロトン酸から成る群から選択する。特に式（II）のモノマーはアクリル酸である。
本発明の式（III）のモノマーを好ましくは、Ｃ12〜Ｃ22、より好ましくはＣ16〜Ｃ18アルキルアクリレート又はメタクリレートから成る群から選択する。
【００４５】
本発明の脂肪鎖両性ポリマーを構成するモノマーは、好ましくは既に中性化及び／又は４級化されている。
カチオン性電荷／アニオン性電荷の数の比率は好ましくは約１である。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーは好ましくは、１モル％〜１０モル％、好ましくは１．５モル％〜６モル％の脂肪鎖を含むモノマー（式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（III）のモノマー）を含む。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーの質量平均分子量は５００〜５０，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５，０００，０００の範囲にあることができる。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーはさらに他のモノマー、例えばノニオン性モノマー、特に例えばＣ1〜Ｃ4アルキルアクリレート又はメタクリレートを含むことができる。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーは、例えば特許出願ＷＯ ９８／４４０１２に記載されかつそれによって製造される。
本発明に従う脂肪鎖両性ポリマーのうち好ましいものは、アクリル酸／（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／ステアリルメタクリレートターポリマーである。
【００４６】
本発明に従う酸化染色組成物において、カチオン性又はノニオン性型の脂肪鎖会合性ポリマーを使用することが好ましく、カチオン性型のポリマーを使用することがより好ましい。さらに好ましくは、会合性ポリマーをカチオン性ポリウレタンから選択する。
一又は複数の会合性ポリマーは組成物中に、組成物の全質量の好ましくは０．０５質量％〜１０質量％、より好ましくは０．１質量％〜５質量％の量で存在する。
会合性ポリマーに対する脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物の質量比率は好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．５〜５である。
【００４７】
本発明に従う脂肪アルコールはオキシアルキレン化していないか又はグリセロール化していない、直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和の、８〜４０の炭素原子を含むものであることができる。例として、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びオレイルアルコールを挙げることができる。
脂肪アルコールは好ましくはオキシエチレン化又はグリセロール化している。
本発明に従うオキシエチレン化した脂肪アルコールは以下の構造の純粋な脂肪アルコールである：
式中：
Ｒは、８〜４０、好ましくは８〜３０の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した基を意味し、
Ｚは、それぞれ以下の式のオキシエチレン化した（ｉ）及び／又はオキシプロピレン化した（ii）1及び（ii）2基を表し：
ｍは、エチレンオキシド基（ｉ）及び／又はプロピレンオキシド基（ii）1又は（ii）2の数を表し、１〜２５０、好ましくは２〜１００の範囲である。
【００４８】
グリセロール化した脂肪アルコールは、以下の構造の全ての純粋な脂肪アルコールを意味する：
式中、
Ｒは、８〜４０、好ましくは８〜３０の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した基を意味し、
Ｚは以下の式のグリセロール化した基（iii）を表す：
ｎは、グリセロール基（iii）の数を表し、１〜３０、好ましくは１〜１０である。
本発明に従う特に好ましいオキシエチレン化した脂肪アルコールは、１０〜２０の炭素原子を含みかつ２〜４０のエチレンオキシド基を含む、飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐した脂肪アルコールである。
【００４９】
オキシアルキレン化した脂肪アルコール型の化合物として、特に以下の市販品を挙げることができる：
Mergital LM2（コグニス（Cognis））［ラウリルアルコール２ ＥＯ］；
Ifralan L12（イフラケム（Ifrachem））及びRewopal 12（ゴールドシュミット（Goldschmidt））「ラウリルアルコール １２ ＥＯ］；
Empilan KA 2.5/90 FL（アルブライト アンド ウィルソン（Albright & Wilson））及びMergital BL309（コグニス（Cognis））［デシルアルコール ３ ＥＯ］；
Empilan KA 5/90 FL（アルブライト アンド ウィルソン（Albright & Wilson））及びMergital BL589（コグニス（Cognis））［デシルアルコール ５ ＥＯ］；
Brij 58（ユニケマ（Uniqema））及びSimulsol 58（セピック（Seppic））［セチルアルコール ２０ ＥＯ］；
Emulgin 05（コグニス（Cognis））［オレオセチルアルコール ５ ＥＯ］；
Mergital OC30（コグニス（Cognis））［オレオセチルアルコール３０ ＥＯ］；
Brij 72（ユニケマ（Uniqema））［ステアリルアルコール ２ ＥＯ］；
Brij 76（ユニケマ（Uniqema））［ステアリルアルコール １０ ＥＯ］；
Brij 78P（ユニケマ（Uniqema））［ステアリルアルコール ２０ ＥＯ］；
Brij 700（ユニケマ（Uniqema））［ステアリルアルコール １００ ＥＯ］；
Emulgin B1（コグニス（Cognis））［セチルステアリルアルコール １２ ＥＯ］；
Emulgin L（コグニス（Cognis））［セチルアルコール ９ ＥＯ 及び２ ＰＯ］； Witconol APM（ゴールドシュミット（Goldschmidt））［ミリスチルアルコール ３ ＰＯ］。
【００５０】
グリセロール化した脂肪アルコール型の化合物として、特に以下を挙げることができる：４モルのグリセロールを含むラウリルアルコール（ＩＮＰＣＩ名：ポリグリセリル−４ラウリルエーテル）、４モルのグリセロールを含むオレイルアルコール（ＩＮＰＣＩ名：ポリグリセリル−４オレイルエーテル）、２モルのグリセロールを含むオレイルアルコール（ＩＮＰＣＩ名：ポリグリセリル−２オレイルエーテル）、２モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、６モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、６モルのグリセロールを含むオレオセチルアルコール、及び６モルのグリセロールを含むオクタデカノール。
脂肪アルコールは複数の脂肪アルコールの混合物として存在することができ、すなわち、市販品では、複数種類の脂肪アルコールが混合物の形態で共に存在することがある。
脂肪アルコールは組成物中に、組成物の全質量の、好ましくは０．０５質量％〜３０質量％、より好ましくは０．５質量％〜２０質量％の質量比で存在する。
【００５１】
本発明に従って使用することができる酸化染料を酸化塩基及び／又はカプラーから選択する。
本発明に従う組成物は、好ましくは少なくとも一つの酸化塩基を含む。
本発明に即して使用することができる酸化塩基を、酸化染色で常用するものから選択し、これらのうちで特にオルト−及びパラ−フェニレンジアミン、二重塩基、オルト−及びパラ−アミノフェノール、ヘテロ環塩基、及びさらにこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
特に以下を挙げることができる：
−（Ｉ） 以下の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン及びその酸との付加塩：
式中：
Ｒ1は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又は窒素含有基、フェニル基又は４'−アミノフェニル基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し； Ｒ2は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
Ｒ1及びＲ2はさらにこれらが有する窒素原子と共に５−又は６−員の窒素含有ヘテロ環を形成し、該環は任意に一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよく；
Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基、メシルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基又はカルバモイルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基を表し、
Ｒ4は水素原子又はハロゲン原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【００５２】
上記の式（Ｉ）の窒素含有基のうち、特に以下を挙げることができる：アミノ、モノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、トリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基。
上記の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミンのうち、特に以下を挙げることができる：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルエンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−２−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−２−クロロアニリン、２β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４'−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、及び２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−メチル−１−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩。
【００５３】
上記の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミンのうち、特に好ましいのは以下のものである：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルエンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレン−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン及び２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩。
【００５４】
−（II） 本発明に従うと、二重塩基という用語は、アミノ及び／又はヒドロキシル基を有する少なくとも二つの芳香族核を含む化合物を意味する。
本発明に従う染色組成物において酸化塩基として使用することができる二重塩基のうち、特に以下の式（II）に相当する化合物及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる：
式中：
− Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なってもよく、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基又は結合手Ｙで置換されていてもよいヒドロキシル基又は−ＮＨ2基を表し；
− 結合手Ｙは１〜１４の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキレン鎖を表し、該鎖は、一又は複数の窒素含有基及び／又は一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子によって中断されていてもよく、又はそれらが末端であってもよく、かつ任意に一又は複数のヒドロキシル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシ基で置換されていてもよく；
− Ｒ5及びＲ6は水素原子又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なってもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
式（II）の化合物は分子当たり唯一の結合手Ｙを含むことが理解される。
【００５５】
上記の式（II）の窒素含有基のうち、特にアミノ、モノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、トリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上記の式（II）の二重塩基のうち、特に以下を挙げることができる：Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノ−３'−メチルフェニル）エチレンジアミン及び１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、及びこれらの酸との付加塩。
式（II）のこれらの二重塩基のうちで、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール及び１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、又はこれらの酸との付加塩が特に挙げあられる。
【００５６】
−（III） 以下の式（III）に対応するパラ−アミノフェノール及びこれらの酸との付加塩：
式中：
Ｒ13は水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表し、
Ｒ14は水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4シアノアルキル基又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表し、
Ｒ15は水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
上記の式（III）のパラ−アミノフェノールのうち、特に以下を挙げることができる：パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール及び４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びこれらの酸との付加塩。
【００５７】
−（IV） 本発明に即して酸化塩基として使用することができるオルト−アミノフェノールを特に以下から選択する：２−アミノフェノール、２−アミノ−１−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−メチルベンゼン及び５−アセタミド−２−アミノフェノール、及びこれらの酸との付加塩。
−（Ｖ） 本発明に従う染料組成物で酸化塩基として使用することができるヘテロ環塩基のうち、以下を特に挙げることができる：ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びこれらの酸との付加塩。
ピリジン誘導体のうち、例えば特許ＧＢ １ ０２６ ９７８及びＧＢ １ １５３ １９６に記載された化合物、例えば以下のものを特に挙げることができる：２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン及び３，４−ジアミノピリジン、及びこれらの酸との付加塩。
【００５８】
ピリミジン誘導体のうち、例えばドイツ特許ＤＥ ２ ３５９ ３９９又は日本特許ＪＰ ８８−１６９５７１及びＪＰ ９１−１０６５９又は特許出願ＷＯ ９６／１５７６５に記載された化合物、例えば以下のものを特に挙げることができる：２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン及び２，５，６−トリアミノピリミジン、及びピラゾロピリミジン誘導体、例えば特許出願ＦＲ−Ａ−２ ７５０ ０４８に挙げられているもの、及びそれらのうち以下を挙げることができる：ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール；２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール；２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール；２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン及び３−アミノ−５−メチル−７−イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、及びこれらの付加塩及び互変異性体がある場合にはこれらの互変異性体、及びこれらの酸との付加塩。
【００５９】
ピラゾール誘導体のうち、特許ＤＥ ３ ８４３ ８９２、ＤＥ ４ １３３ ９５７及び特許出願ＷＯ ９４／０８９６９、ＷＯ ９４／０８９７０、ＦＲ−Ａ−２ ７３３ ７４９及びＤＥ １９５ ４３ ９８８に記載された化合物、例えば以下のものを挙げることができる：４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４'−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４'−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２'−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール及び３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、及びこれらの酸との付加塩。
本発明に従うと、酸化塩基は好ましくは本組成物の全質量の約０．０００５質量％〜１２質量％、より好ましくは該全質量の約０．００５質量％〜８質量％存在する。
【００６０】
本発明に従う染色方法で使用することができるカプラーは、酸化染色組成物で通常使用されるもの、すなわち以下のものである：メタ−アミノフェノール、メタ−フェニレンジアミン、メタ−ジフェノール、ナフトール及びヘテロ環カプラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、１，３−ベンゾジオキソール及びキノリン、及びこれらの酸との付加塩。
これらのカプラーをより詳細には以下から選択する：２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモール、１−アミノ−２−メトキシ−４，５−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシインドリン、２，６−ジヒドロキシ−４メチルピリジン、１Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、３，６−ジメチルピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール及び２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、及びこれらの酸との付加塩。
【００６１】
これらが存在する場合、これらのカプラーは組成物の全質量の好ましくは約０．０００１質量％〜１０質量％、より好ましくは約０．００５質量％〜５質量％存在する。
一般に、酸化塩基及びカプラーの酸との付加塩を特に、ヒドロクロリド、ヒドロブロミド、スルフェート、タータレート、ラクテート及びアセテートから選択する。
本発明に従う組成物は上記の酸化染料に加えてさらに、きらめきのある色合いを強化するために直接染料を含むことができる。これらの直接染料を特に中性、カチオン性又はアニオン性ニトロ染料、アゾ染料又はアントラキノン染料から、組成物の全質量の約０．００１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％の質量比で選択することができる。
組成物（Ａ）及び／又は組成物（Ｂ）はさらに、本発明の会合性ポリマーと異なる少なくとも一つのカチオン性又は両性実質ポリマーを含むことができる。
【００６２】
本発明の目的のために、“カチオン性ポリマー”という用語は、カチオン性基及び／又はカチオン性基にイオン化することが可能な基を含む全てのポリマーを意味する。
本発明に従って使用することができるカチオン性実質ポリマーを、毛髪の化粧特性を改良するものとして既に自体公知のすべてのもの、すなわち特に特許出願ＥＰ−Ａ−３３７ ３５４及びフランス特許ＦＲ−２ ２７０ ８４６、２ ３８３ ６６０、２ ５９８ ６１１、２ ４７０ ５９６及び２ ５１９ ８６３に記載されたものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーを以下から選択する：第１、第２、第３及び／又は４級アミン基を含む単位であってポリマー主鎖の部分を形成するか又はそれに直接結合する側鎖置換基が有してもよいものを含むもの。
一般に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５×１０6、好ましくは約１０3〜３×１０6の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーのうち、特にポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ４級アンモニウム型のポリマーを挙げることができる。
【００６３】
これらは公知の製品である。これらは特にフランス特許Ｎｏ．２ ５０５ ３４８及び２ ５４２ ９９７に記載されている。これらのポリマーのうち、以下を挙げることができる：
（１）アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導され、かつ以下の式（I）、（II）、（III）又は（IV）の少なくとも一つの単位を含むホモポリマー又はコポリマー：
式中：
Ｒ3は同一又は異なることができ、水素原子又はＣＨ3基を意味し；
Ａは同一又は異なることができ、炭素原子数１〜６の、好ましくは炭素原子数２又は３の直鎖又は分岐したアルキル基又は炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、同一又は異なることができ、１〜６の炭素原子を含むアルキル基を表し；
Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なることができ、水素原子又は１〜６の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導したアニオン、例えばメトスルフェートアニオン又はハライド、例えばクロリド又はブロミドを意味する。
群（１）のポリマーはさらに、以下の群から選択することができるコモノマーから誘導する一又は複数の単位を含むことができる：アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素を低級（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルで置換したアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はこれらのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステル。 従って、群（１）のこれらのポリマーのうち、以下を挙げることができる：
【００６４】
− ジメチルスルフェート又はジメチルハライドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリルアミドとのコポリマー、例えばハーキュリーズ（Hercules）社によりHercoflocの名称で市販されている製品、
− メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド及びアクリルアミドのコポリマー、例えば特許出願ＥＰ−Ａ−０８０９７６に記載されかつチバ ガイギー（Ciba Geigy）社によりBina Quat P 100の名称で市販されているもの、
− メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートとアクリルアミドとのコポリマーであって、ハーキュリーズ（Hercules）社によりRetenの名称で市販されているもの、
− ４級化されたか又はされていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー、例えばISP社により“Gafquat”の名称で市販されている製品、例えば“Gafquat 734”又は“Gafquat 755”又は“Copolymer 845、958及び937”と呼ばれる製品。これらのポリマーはフランス特許２ ０７７ １４３及び２ ３９３ ５７３に詳細に記載されている、
− ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポリマー、例えばISP社によりGaffix VC 713の名称で市販されている製品、
− ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、特にISP社によりStyleze CC 10の名称で市販されているもの、及び
− ４級化したビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えばISP社により“Gafquat HS 100”の名称で市販されている製品。
【００６５】
（２）４級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、フランス特許１ ４９２ ５９７に記載され、かつ特にユニオン カーバイド（Union Carbide Corporation）社により“ＪＲ”（JR 400、JR 125及びJR 30M）又は“ＬＲ”（LR 400又はLR 30M）の名称で市販されているポリマー。これらのポリマーはさらにＣＴＦＡ辞書でヒドロキシエチルセルロースの４級アンモニウムとしても規定されており、これらはトリメチルアンモニウム基で置換したエポキシド基と反応したものである。
（３）カチオン性セルロース誘導体、例えば４級アンモニウム水溶性モノマーでグラフトしたセルロースコポリマー又はセルロース誘導体、特に米国特許４，１３１，５７６に記載されたもの、例えば特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトした、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この規定に対応する市販製品は、より詳細には、ナショナル スターチ（National Starch）社により“Celquat L 200”及び“Celquat H 100”の名称で市販されている製品である。
（４）より詳細には米国特許３，５８９，５７８及び４，０３１，３０７に記載されたカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアガム。２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩（例えばクロリド）で変性したグアガムを例えば使用する。
これらの製品はメイホール（Meyhall）社によりJaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17又はJaguar C162の商品名で市販されている。
【００６６】
（５）ピペラジニル単位と直鎖又は分岐した鎖を含む２価アルキレン又はヒドロキシアルキレンとから成るポリマー、これらの鎖は酸素、硫黄又は窒素原子又は芳香環若しくはヘテロ環で中断されていてもよく、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は４級化製品。これらのポリマーは特にフランス特許２ １６２ ０２５及び２ ２８０ ３６１に記載されている。
（６）酸化合物とポリアミンとの重縮合により特に製造した水溶性ポリアミノアミド；これらのポリアミノアミドを以下のもので架橋することができ：エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物、不飽和ジ無水物、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド又はビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体に対して反応性である２官能性化合物の反応から得られたオリゴマー；架橋剤をポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の比率で使用し；これらのポリアミノアミドをアルキル化することができ、又はこれらが一又は複数の第３アミン官能基を含む場合は４級化することができる。これらのポリマーは特にフランス特許２ ２５２ ８４０及び２ ３６８ ５０８に記載されている。
【００６７】
（７）ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合、次いで２官能性剤とのアルキル化によって得られたポリアミノアミド誘導体。例えば以下を挙げることができる：アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマー、ここで、アルキル基は１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを意味する。これらのポリマーは特にフランス特許１ ５８３ ３６３に記載されている。
これらの誘導体のうち、特にアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンポリマーを挙げることができ、これはサンド（Sandoz）社により“Cartaretine F、F4又はF8”の名称で市販されている。
（８）２つの第１アミン基と少なくとも１つの第２アミン基を含むポリアルキレンポリアミンとジグリコール酸及び３〜６の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選択するジカルボン酸との反応によって得られたポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は０．８：１〜１．４：１であり；この反応から得られたポリアミノアミドをエピクロロヒドリンと、ポリアミノアミドの第２アミン基に対するエピクロロヒドリンのモル比を０．５：１〜１．８：１の比率で反応させる。これらのポリマーは特に米国特許３，２２７，６１５及び２，９６１，３４７に記載されている。
この型のポリマーは特には、ハーキュリーズ（Hercules Inc.）社により“Hercosett 57”の名称で、又はアジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレン−トリアミンのコポリマーの場合はハーキュリーズ（Hercules）社により“PD 170”又は“Delsette 101”の名称で市販されている。
【００６８】
（９）アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー、例えば鎖の主要構成体として式（V）又は（VI）に対応する単位を含むホモポリマー又はコポリマー：
式中、ｋ及びｔは０又は１に等しく、ｋ＋ｔの合計は１に等しく；Ｒ9は水素原子又はメチル基を意味し；Ｒ7及びＲ8は、相互に独立に、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはアルキル基が１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級（Ｃ1〜Ｃ4）アミドアルキル基を意味し、又はＲ7とＲ8はこれらが結合する窒素原子と共にヘテロ環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを意味することができ；Ｒ7及びＲ8は、相互に独立に、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を意味し；Ｙ-はアニオン、例えばブロミド、クロリド、アセテート、ボレート、シトレート、タータレート、ビスルフェート、ビスルファイト、スルフェート又はホスフェートである。これらのポリマーは特にフランス特許２ ０８０ ７５９及びその追加特許２ １９０ ４０６に記載されている。
上記のポリマーのうち、特にカルゴン（Calgon）社により“Merquat 100”の名称で市販されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー（及びその質量平均分子量が小さい同族体）及び“Merquat 550”の名称で市販するジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。
【００６９】
（１０）以下の式に相当する繰り返し単位を含む４級ジアンモニウムポリマー：
式（VII）中：
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一又は異なってもよく、１〜６の炭素原子を含む脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基又は低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を表し、又はＲ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、一緒になって又は個別に、これらが結合する窒素原子と共に、窒素原子以外の第２のヘテロ原子を含んでもよいヘテロ環基を形成し、又はＲ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13はニトリル、エステル、アシル又はアミド基又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ14−Ｄ又は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ14−Ｄ基で置換した直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、式中Ｒ14はアルキレンであり、Ｄは４級アンモニウム基である；
Ａ1及びＢ1は２〜６の炭素原子を含むポリメチレン基を表し、これは直鎖又は分岐し、飽和又は不飽和であってもよく、かつ主鎖に結合し又は挿入される一又は複数の芳香環、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又はスルホキシド、スルホン、ジスフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基を含むことができ、かつ
Ｘ-は無機又は有機酸から誘導するアニオンを意味し；
【００７０】
Ａ1、Ｒ10及びＲ12は、これらが結合する二つの窒素原子と共に、ピペラジン環を形成することができ；さらにＡ1が直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基である場合、Ｂ1はさらに基−(ＣＨ2)n−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−(ＣＨ2)n−を意味することができ、式中、ｎは１〜１００、好ましくは１〜５０であり、かつＤは以下を意味する：
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基、式中Ｚは直鎖又は分岐した炭化水素を主体とする基又は以下の式の一つに対応する基を意味する：
−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)x−ＣＨ2−ＣＨ2−
−[ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−Ｏ]y−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−
式中、ｘ及びｙは１〜４の整数を意味し、規定したかつ特定の重合度を表し、又は平均重合度を表す１〜４のいずれかの数を表す；
ｂ）ビス第２ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のビス第１ジアミン残基、式中Ｙは直鎖又は分岐した炭化水素を主体とする基又は２価の基−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基。
Ｘ-は好ましくはアニオン、例えばクロリド又はブロミドである。
これらのポリマーは、一般に１，０００〜１００，０００である数平均分子量を有する。
この型のポリマーは特に以下に記載されている：フランス特許２ ３２０ ３３０、２ ２７０ ８４６、２ ３１６ ２７１、２ ３３６ ４３４及び２ ４１３ ９０７及び米国特許２，２７３，７８０、２，３７５，８５３、２，３８８，６１４、２，４５４，５４７、３，２０６，４６２、２，２６１，００２、２，２７１，３７８、３，８７４，８７０、４，００１，４３２、３，９２９，９９０、３，９６６，９０４、４，００５，１９３、４，０２５，６１７、４，０２５，６２７、４，０２５，６５３、４，０２６，９４５及び４，０２７，０２０。
【００７１】
以下の式（VIII）に対応する繰り返し単位から成るポリマーを特に使用することができる：
式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一又は異なってもよく、約１〜４の炭素原子を含むアルキル又はヒドロキシアルキル基を意味し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、かつＸ-は無機又は有機酸から誘導するアニオンである。
（１１）式（IX）の繰り返し単位から成るポリ４級アンモニウムポリマー：
式中、ｐは約１〜６の範囲の整数を意味し、Ｄは何も意味しないか又は基−(ＣＨ2)r−ＣＯ−を表すことができ、式中ｒは４又は７に等しい数を意味し、Ｘ-は無機又は有機酸から誘導するアニオンである。
式（IX）の単位を含むカチオン性ポリマーは、特許出願ＥＰ−Ａ−１２２ ３２４に特に記載されており、かつ米国特許４，１５７，３８８、４，３９０，６８９、４，７０２，９０６及び４，７１９，２８２に記載された方法に従って製造することができる。
【００７２】
これらのポリマーのうち優先的であるのは、炭素−１３ＮＭＲで測定して１００，０００より小さい分子量を有し、式中ｐが３でありかつ以下の場合である：
ａ） Ｄが−(ＣＨ2)4−ＣＯ−基を表し、Ｘが塩素原子を意味し、炭素−１３ＮＭＲ（13Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約５，６００であるもの；この型のポリマーはミラノール（Miranol）社によりMirapol−AD1の名称で市販されている、
ｂ） Ｄが−(ＣＨ2)7−ＣＯ−基を表し、Ｘが塩素原子を意味し、炭素−１３ＮＭＲ（13Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約８，１００であるもの；この型のポリマーはミラノール（Miranol）社によりMirapol−AZ1の名称で市販されている、
ｃ） Ｄが何も意味せず、Ｘが塩素原子を意味し、炭素−１３ＮＭＲ（13Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５，５００であるもの；この型のポリマーはミラノール（Miranol）社によりMirapol−A15の名称で市販されている、
ｄ） ａ）及びｃ）項に記載したポリマーに対応する単位から形成したブロックコポリマー、ミラノール（Miranol）社によりMirapol−9（13Ｃ ＮＭＲによる分子量が約７，８００）、Mirapol−175（13Ｃ ＮＭＲによる分子量が約８，０００）及びMirapol−95（13Ｃ ＮＭＲによる分子量が約１２，５００）の名称で市販されているもの。
ｐが３であり、Ｄが何も意味せずかつＸが塩素原子を表し、炭素−１３ＮＭＲ（13Ｃ ＮＭＲ）で測定した分子量が約２５，５００である式（IX）の単位を有するポリマーが、本発明に従ってさらに優先的である。
【００７３】
（１２）ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの４級ポリマー、例えばＢＡＳＦ社によりLuviquat FC 905、FC 550及びFC 370の名称で市販されている製品。
（１３）ポリアミン、例えばヘンケル（Henkel）が市販するPolyquart H、ＣＴＦＡ辞書で“ポリエチレングリコール（１５）タロウポリアミン”の名称で参照されているもの。
（１４）架橋したメタクリロイルオキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム塩ポリマー、例えばメチルクロリドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートのホモ重合により、又はアクリルアミドとメチルクロリドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合により得られたポリマーを、ホモ重合又は共重合に引き続くオレフィン系不飽和を含む化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られたポリマー。より詳細には、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー（質量で２０／８０）を、鉱油中に該コポリマーを５０質量％含む分散物の形態で使用することができる。本分散物は“Salcare（登録商標）SC 92”の名称でアライド コロイズ（Allied Colloids）社により市販されている。さらに、鉱油又は液状エステル中に約５０質量％のホモポリマーを含む架橋メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマーも使用することができる。これらの分散物は“Salcare（登録商標）SC 95”及び“Salcare（登録商標）SC 96”の名称でアライド コロイズ（Allied Coloids）社により市販されている。
【００７４】
本発明に即して使用することができる他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を含むポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、４級ポリウレイレン及びキチン誘導体である。
本発明に即して使用することができる全てのカチオン性ポリマーのうち、群（１）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）及び（１４）のポリマーを使用することが好ましく、以下の式（Ｗ）の繰り返し単位を有し：
かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が９，５００〜９，９００であるもの、
及び以下の式（Ｕ）の繰り返し単位を有し：
かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が約１，２００であるものがより好ましい。
本発明に従う組成物における実質カチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％より好ましくは０．１質量％〜３質量％の範囲であることができる。
【００７５】
両性ポリマー
本発明に従って使用することができる両性実質ポリマーを、ポリマー鎖中に不規則に分布したＫ及びＭ単位を含むポリマーから選択することができ、ここでＫは少なくとも一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導する単位を意味し、かつＭは一又は複数のカルボキシル又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導する単位を意味し、又はＫ及びＭは双性イオン性カルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導する基を意味することもでき；
Ｋ及びＭはさらに、第１、第２、第３又は４級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を意味することもでき、この場合、少なくとも一つのアミン基は炭化水素を主体とする基を介して結合したカルボキシル基又はスルホン基を有し、又はＫ及びＭはα，β−ジカルボキシルエチレン単位を含むポリマーの鎖の部分を形成し、この場合、カルボキシル基の一つは一又は複数の第１又は第２アミン基を含むポリアミンと反応させてある。
【００７６】
上記の定義に対応する両性ポリマーをより詳細には好ましくは以下のポリマーから選択する：
（１）カルボキシル基を有するビニル化合物、たとえばより詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸から誘導するモノマーと、少なくとも一つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物、例えばより詳細にはジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミドから誘導する塩基性モノマーの共重合から得られるポリマー。これらの化合物は米国特許３，８３６，５３７に記載されている。さらに、ヘンケル（Henkel）社によりPolyquart KE 3033の名称で市販されている、ナトリウムアクリレート／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
少なくとも一つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物はさらにジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであることができる。アクリル酸と後者のモノマーとのコポリマーは、カルゴン（Calgon）社によりMerquat 280、Merquat 295及びMerquat Plus 3330の名称で提供されている。
【００７７】
（２）以下から誘導する単位を含むポリマー：
ａ）アルキル基で窒素原子が置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択する少なくとも一つのモノマー、
ｂ）一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも一つの酸性コモノマー、及び ｃ）少なくとも一つの塩基性コモノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の第１、第２、第３及び４級アミン置換基を含むエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートをジメチル又はジエチルスルフェートで４級化した生成物。
本発明に従うより好ましいＮ−置換アクリルアミド又はメタクリルアミドはアルキル基が２〜６の炭素原子を含む群であり、特にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、及び対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーを特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸並びにマレイン酸又はフマル酸又は無水物の１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択する。
塩基性コモノマーは好ましくはアミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノエチル及びＮ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートである。
ＣＴＦＡ名（第４版、１９９１年）がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマー、例えばナショナル スターチ（National Starch）社によりAmphomer又はLovocryl 47の名称で市販されている製品を特に使用する。
【００７８】
（３）以下の一般式のポリアミノアミドから誘導した、部分的又は完全にアルキル化しかつ架橋したポリアミノアミド：
式中、Ｒ19は飽和したジカルボン酸、エチレン系二重結合を含むモノ−又はジカルボキシル脂肪族酸、これらの酸の１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導された２価の基又はこれらの酸のいずれか一つとビス（第１）又はビス（第２）アミンとの付加により誘導された基を表し、かつＺはビス（第１）、モノ−又はビス（第２）ポリアルキレン−ポリアミンの基を表し、好ましくは以下を表す：
ａ）６０〜１００mol％の割合の以下の基
式中、ｘ＝２かつｐ＝２又は３、又はｘ＝３かつｐ＝２
この基をジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導する；
【００７９】
ｂ）０〜４０mol％の割合の上記の基（XI）、式中、ｘ＝２かつｐ＝１であり、これをエチレンジアミンから誘導し、又はピペラジンから誘導する基である：
ｃ）０〜２０mol％の割合の基−ＮＨ−(ＣＨ2)6−ＮＨ−、これをヘキサメチレンジアミンから誘導し、これらのポリアミノアミンは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物及びビス−不飽和誘導体から選択する二官能性架橋剤を添加することによって架橋され、ポリアミノアミドのアミン基当たり架橋剤を０．０２５〜０．３５モル使用し、かつアクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン又はこれらの塩の作用でアルキル化する。
飽和したカルボン酸を好ましくは６〜１０の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸及び２，４，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸及びエチレン系二重結合を含む酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸から選択する。
アルキル化で使用するアルカンスルトンは好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００８０】
（４）以下の式の双性イオン性単位を含むポリマー：
式中、Ｒ20は重合可能な不飽和基、例えばアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を意味し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ21及びＲ22は水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ23及びＲ24は水素原子又はＲ23及びＲ24中の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す。
これらの単位を含むポリマーはさらに非双性イオン性モノマーから誘導する単位、例えばジメチル又はジエチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート又はアルキルアクリレート又はメタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド又はビニルアセテートを含むことができる。
例として、ブチルメタクリレート／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートのコポリマー、例えばサンド（Sandoz）社によりDiaformer Z301の名称で市販されている製品を挙げることができる。
【００８１】
（５）ポリマー鎖中に以下の式（XIII）、（XIV）及び（XV）に対応するモノマー単位を共に含むキトサンから誘導されたポリマー、これらは特にフランス特許２１３７６８４又は米国特許３，８７９，３７６に記載されている：
単位（XIII）は０〜３０％の割合で、単位（XIV）は５〜５０％の割合でかつ単位（XV）は３０〜９０％の割合で存在し、単位（XV）においてＲ25は以下の式の基を表し：
式中、ｑは０又は１を意味し；
ｑ＝０の場合、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、同一又は異なってもよく、それぞれ水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、一又は複数の窒素原子で任意に中断されていてもよくかつ／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で任意に置換されていてもよいモノアルキルアミン残基又はジアルキルアミン残基、アルキル基がアミノ残基を有するアルキルチオ残基を表し、この場合基Ｒ26、Ｒ27及びＲ28の少なくとも一つが水素原子であり；
又はｑ＝１の場合、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、それぞれ水素原子を表し、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とによって形成された塩。
この型のポリマーはより好ましくは０〜２０質量％の単位（XIII）、４０質量％〜５０質量％の単位（XIV）及び４０質量％〜５０質量％の単位（XV）を含み、この場合Ｒ25は基−ＣＨ2−ＣＨ2−を意味する。
【００８２】
（６）キトサンのＮ−カルボキシアルキル化から誘導されたポリマー、例えばＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサン、ジャン デカー（Jan Dekker）社により“Evalsan”の名称で市販されているもの。
（７）一般式（XVI）に対応するポリマー、例えばフランス特許１ ４００ ３６６に記載されているもの：
式中、Ｒ29は水素原子、ＣＨ3Ｏ、ＣＨ3ＣＨ2Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ30は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを意味し、Ｒ31は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを意味し、Ｒ32は低級アルキル基、例えばメチル又はエチル又は式：−Ｒ33−Ｎ(Ｒ31)2に対応する基を意味し、式中Ｒ33は−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−基を表し、Ｒ31は上記の意味を有し、
並びに６までの炭素原子を含むこれらの基のより高分子量の同族体を表し、
ｒは分子量が５００〜６，０００，０００、好ましくは１，０００〜１，０００，０００となる数である。
【００８３】
（８）以下から選択する−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−型の両性ポリマー：
ａ）以下の式の少なくとも一つの単位を含む化合物にクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを作用させて得られたポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ− （XVII）
式中Ｄは基
を意味し、
かつ、Ｘは記号Ｅ又はＥ'を意味し、Ｅ又はＥ'は、同一又は異なってもよく、主鎖中の７までの炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖を有するアルキレン基である２価の基を意味し、該基は未置換であるか又はヒドロキシル基で置換されており、かつ酸素、窒素及び硫黄原子に加えて１〜３の芳香族及び／又はヘテロ環を含むことができ；該酸素、窒素及び硫黄原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形態で存在し；
ｂ）以下の式のポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ− （XVIII）
式中Ｄは基
を意味し、
かつ、Ｘは記号Ｅ又はＥ'を意味し、少なくとも一度はＥ'を意味し；Ｅは上記の意味を有し、かつＥ'は主鎖中の７までの炭素原子を有する直鎖又は分岐した鎖を有するアルキレン基である２価の基であり、該基は未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換されており、かつ一又は複数の窒素原子を含み、該窒素原子はアルキル鎖で置換されており、該鎖は任意に酸素原子で中断されてもよくかつ必ず一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基を含み、かつクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応によりベタイン化されている。
【００８４】
（９）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンとのセミアミド化により、又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンとのセミエステル化により部分的に変性した（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー。これらのコポリマーはさらに他のビニルコモノマー、例えばビニルカプロラクタムを含むことができる。
本発明に従う特に好ましい両性ポリマーは群（１）のものである。
本発明に従うと、一又は複数の両性実質ポリマーは、組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜３質量％存在することができる。
本発明の組成物は好ましくは一又は複数の界面活性剤を含む。
界面活性剤を、単独であると混合物であるとを問わず、アニオン性、両性、ノニオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択することができる。
本発明を実施するのに適する界面活性剤は特に以下のものである：
【００８５】
（ｉ）アニオン性界面活性剤：
本発明に即して、単独又は混合物として使用することができるアニオン性界面活性剤の例として、特に以下の化合物の塩（特にアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩）を挙げることができるがこれに限定されない：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート；アルキルスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート；（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルスルホスクシネート、（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルエーテルスルホスクシネート、（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアミドスルホスクシネート；（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルスルホアセテート；（Ｃ6〜Ｃ24）アシルサルコシネート及び（Ｃ6〜Ｃ24）アシルグルタメート。さらに以下を使用することができる：（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルポリグリコシドのカルボキシルエステル、例えばアルキルグルコシドシトレート、アルキルポリグリコシドタータレート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート；アシルイセチオナート及びＮ−アシルタウレート、これらの種々の化合物の全てのアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を含み、かつアリール基は好ましくはフェニル又はベンジル基を意味する。なお使用することができるアニオン性界面活性剤のうち、さらに以下を挙げることができる：脂肪酸塩、例えばオレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸塩、ココナッツ油酸又は水素添加したココナッツ油酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を含むアシルラクチレート。さらに以下を使用することも可能である：アルキルＤ−ガラクトシドウロン酸及びその塩、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアミドエーテルカルボン酸及びこれらの塩、特に２〜５０のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を含むもの、及びこれらの混合物。
【００８６】
（ii）ノニオン性界面活性剤：
ノニオン性界面活性剤は、それ自体周知の化合物でもあり（この点に関して、M. R. Porter著、“Handbook of Surfactants”、Blackie & Son（グラスゴー及びロンドン）、1991年発行、１１６〜１７８頁を参照）、本発明に即して、それらの性質は臨界的な特徴ではない。従って、これらを特に以下から選択することができ、かつそれに限定されない：例えば８〜１８の炭素原子を含む脂肪鎖を有するポリエトキシル化したか又はポリプロポキシル化したアルキルフェノール、α−ジオール又はアルコール、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数は特に２〜５０の範囲であることができる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの脂肪アルコールとの縮合物も挙げることができ；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化した脂肪アミド、平均で１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を含むポリグリセロール化した脂肪アミド；アルキルポリグリコシド、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば（Ｃ10〜Ｃ14）アルキルアミンオキシド又はＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシド。アルキルポリグリコシドは、本発明に即して特に適切なノニオン性界面活性剤であることに留意する。
【００８７】
（iii）両性又は双性イオン性界面活性剤：
両性又は双性イオン性界面活性剤は、本発明に即してその性質は臨界的な特徴ではなく、該活性剤は特に以下のものであることができ、これに限定されない：脂肪族第２又は第３アミンの誘導体、該誘導体において脂肪族基は８〜１８の炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖であり、かつ少なくとも一つの水溶性化アニオン性基（例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート）を含み；（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルアミド（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルベタイン又は（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルアミド（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルスルホベタインをさらに挙げることができる。
アミン誘導体のうち、Miranolの名称で市販されている製品を挙げることができ、これは米国特許２，５２８，３７８及び２，７８１，３５４に記載され、ＣＴＦＡ辞書（第３版、１９８２年）でアンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートの名称で分類され、それぞれ以下の構造を有する：
Ｒ2−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｎ(Ｒ3)(Ｒ4)(ＣＨ2ＣＯＯ-)
式中：Ｒ2は、例えば加水分解したココナッツ油中に存在する酸Ｒ2−ＣＯＯＨの直鎖又は分岐した（Ｃ5〜Ｃ20）アルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を意味し、Ｒ3はβ−ヒドロキシエチル基を意味しかつＲ4はカルボキシメチル基を意味し；
及び
Ｒ2'−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
式中：
Ｂは−ＣＨ2ＣＨ2ＯＸ'を表し、Ｃは−(ＣＨ2)z−Ｙ'を表し、式中ｚ＝１又は２であり、
Ｘ'は−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＨ基又は水素原子を意味し、
Ｙ'は−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＳＯ3Ｈ基を意味し、
Ｒ2'は例えばココナッツ油中又は加水分解したアマニ油中に存在する酸Ｒ9−ＣＯＯＨの直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和の（Ｃ5〜Ｃ20）アルキル基、アルキル基、特にＣ7、Ｃ9、Ｃ11又はＣ13アルキル基、Ｃ17アルキル基及びそのイソ型又は不飽和Ｃ17基を意味する。
これらの化合物はＣＴＦＡ辞書、第５版、１９９３年において以下の名称で分類されている：ジナトリウムココアンホジアセテート、ジナトリウムラウロアンホジアセテート、ジナトリウムカプリルアンホジアセテート、ジナトリウムカプリロアンホジアセテート、ジナトリウムココアンホジプロピオネート、ジナトリウムラウロアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリロアンホジプロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸。
例として、ローディア キミ（Rhodia Chimie）社によりMiranol（登録商標）C2M濃縮物の商品名で市販されているココアンホジアセテートを挙げることができる。
【００８８】
（iv）カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤のうち、特に以下を挙げることができるがこれに限定されない：任意にポリオキシアルキレン化してもよい第１、第２又は第３脂肪アミン塩；４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシド。
本発明に従う組成物に存在する界面活性剤の量は、組成物の全質量の、０．０１質量％〜４０質量％、好ましくは０．５質量％〜３０質量％の範囲であることができる。
【００８９】
本発明に従う組成物はさらに非−会合性のレオロジー調節剤、例えば以下を含むことができる：セルロース性増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、グアガム及びその誘導体（ヒドロキシプロピルグア等）、微生物起源のガム（キサンタンガム、スクレログルカンガム等）、及び合成増粘剤、例えばアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー。
これらの追加的な増粘剤は、組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％存在することができる。
染色に適する組成物の媒体は好ましくは水から成る水性媒体であり、有利には特に以下を含む化粧品として受容可能な有機溶媒を含むことができる：アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はポリオール又はポリオールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル。
溶媒は、組成物の全質量に対して、約０．５質量％〜２０質量％、好ましくは約２質量％〜１０質量％の濃度で存在することができる。
【００９０】
組成物（Ａ）はさらに、有効量の他の剤、酸化染色のいずれかにおいて以前から知られている剤、例えば種々の通常使用される補助剤、例えば封鎖剤、例えばＥＤＴＡ及びエチドロン酸、ＵＶ−遮蔽剤、ワックス、揮発性又は非揮発性の、環状又は直鎖状又は分岐したシリコーン、これらは任意に有機変性されていてもよい（特にアミン基により）、保存剤、セラミド、シュードセラミド、植物油、鉱油又は合成油、及びビタミン又はプロビタミン、例えばパンテノールを含むことができる。
本組成物はさらに還元剤又は抗酸化剤を含むことができる。これらの剤を特に以下から選択することができる：亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸、この場合、これらは一般に、組成物の全質量に対して、約０．０５質量％〜１．５質量％の範囲の量で存在する。
当然のことながら、当業者は、本発明に従う染色組成物に本来備わっている有利な性質が、追加的な化合物の目的とする添加によって損なわれないか、実質的に損なわれないように、上記の追加的な化合物を選択するであろう。
【００９１】
即時使用可能な組成物又は組成物（Ｂ）において、酸化剤を好ましくは尿素ペルオキシド、アルカリ金属ブロメート又はフェリシアニド、及び過塩、例えばペルボレート及びペルスルフェートから選択する。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、有利には、滴定濃度が特に約１〜４０用量、より好ましくは約５〜４０用量の範囲である水性過酸化水素溶液から成る。
さらに使用することができる酸化剤は一又は複数の酸化−還元酵素、例えばラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び２個の電子を有するオキシドレダクターゼ（例えばウリカーゼ）であり、適切な場合にはこれらのそれぞれのドナー又はコファクターの存在下で使用することもできる。
【００９２】
ケラチン繊維に適用する即時使用可能な組成物［染色組成物（Ａ）及び酸化組成物（Ｂ）の混合によって得られる組成物」のｐＨは一般に４〜１１である。この値は好ましくは６〜１０であり、ケラチン繊維の染色の先行技術で周知の酸性化剤又は塩基性化剤を使用して所望の値に調整することができる。
塩基性化剤のうち、例えば以下を挙げることができる：水性アンモニア、アルカリ金属カーボネート、アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、及びこれらの誘導体、オキシエチレン化しかつ／又はオキシプロピレン化したヒドロキシアルキルアミン及びエチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び以下の式（XIX）の化合物：
式中、Ｒはヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ4アルキル基で任意に置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40及びＲ41は、同一又は異なってもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基又はＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を表す。
酸性化剤は常用のものであり、例えば無機又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸、乳酸又はスルホン酸である。
【００９３】
本発明に従う染色方法は好ましくは、上記の組成物（Ａ）及び（Ｂ）から使用時にその場で製造した即時使用可能な組成物を濡れたか又は湿ったケラチン繊維に適用すること、好ましくは１〜６０分間、より好ましくは１０〜４５分間の範囲の残置時間の間該組成物を残置して作用させること、繊維をリンスし次いで任意に繊維をシャンプーで洗浄してもよく、次いで再度繊維をリンスし、かつそれを乾燥することから成る。
本方法の変形は、上記の組成物及び酸化剤を含む組成物を、時間の遅延をもって順次、又は同時に、濡れたか又は湿ったケラチン繊維に適用し、任意に中間的なリンスをしてもよく、１〜６０分間の範囲の曝露時間の間該組成物を残置して作用させ、次いで繊維をリンスし、任意に繊維をシャンプーで洗浄してもよく、次いで再度繊維をリンスし、かつそれを乾燥することから成る。
以下の例は本発明を説明することを意図するものである。
【００９４】
以下の組成物を製造した（量を質量％で表す）
【００９５】
本組成物を使用時に、酸化剤として７．５％の過酸化水素を含むエマルションの形態にある酸化組成物と、酸化組成物１．５質量部当たり１質量部の染色組成物の比率で混合する。得られた混合物を９０％の白髪を含む天然毛髪の房に適用し、３０分間残置して作用させる。リンス後、シャンプーで洗浄し、乾燥し、明るい栗色の一様に赤褐色に染色した毛髪を得る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物が染色に適する媒体中に以下を含むことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色する組成物：
ａ） 少なくとも一つの酸化染料、
ｂ） 少なくとも一つの脂肪アルコール、
ｃ） 少なくとも一つの会合性ポリマー、及び
ｄ） 少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は少なくとも一つの金属酸化物。
【請求項２】
脂肪酸エステルを、８〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和のモノ酸又はジ酸と、２〜１００の炭素原子及び１〜３０のヒドロキシル基を含む飽和又は不飽和の、直鎖の、分岐した又は環状のモノアルコール又はポリオールとの反応から得られたモノエステル、ジエステル及びトリエステルから選択することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
酸をステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸及びミリスチン酸から選択することを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
モノアルコール又はポリオールを、エタノール、イソプロパノール、イソオクタノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グルコース、メチルグルコース、ソルビトール、ソルビトール無水物及びペンタエリスリトールから選択することを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
モノアルコール又はポリオールがオキシアルキレン化していることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
モノアルコール又はポリオールがオキシエチレン化していることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
エステルを以下から選択することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物：イソプロピルミリステート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモノステアレート又はジステアレート、ポリエチレングリコールモノステアレート又はジステアレート、ソルビタンモノパルミテート、グリセリルイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、２−エチルヘキシルパルミテート、ソルビタントリステアレート、ジ（２−エチルヘキシル）セバセート及びグリセリルトリヒドロキシステアレート。
【請求項８】
金属酸化物をアルミニウム、亜鉛、マグネシウム及びチタンの酸化物から選択することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
金属酸化物をチタン酸化物及び雲母−チタンハイブリッド化合物から選択することを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
チタン酸化物が被覆されていることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
チタン酸化物が被覆されていないことを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物が、組成物の全質量の０．２質量％〜１０質量％、好ましくは０．５質量％〜５質量％の質量比率で存在することを特徴とする、先の請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
会合性ポリマーをノニオン性、アニオン性、カチオン性及び両性会合性ポリマーから選択することを特徴とする、先の請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
会合性ポリマーが、少なくとも一つの親水性単位と少なくとも一つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含む脂肪鎖アニオン性会合性ポリマーであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
親水性単位がエチレン系の不飽和アニオン性モノマー、好ましくはビニルカルボン酸であることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
脂肪鎖アリルエーテル単位が以下の式（Ｉ）のモノマーであることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物：
ＣＨ2＝ＣＲ'ＣＨ2ＯＢnＲ （Ｉ）
式中、Ｒ'はＨ又はＣＨ3を意味し、Ｂはエチレンオキシ基を意味し、ｎは０又は１〜１００の範囲の整数を意味し、Ｒは８〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４の炭素原子、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択する炭化水素を主体とする基を意味する。
【請求項１７】
脂肪鎖アニオン性会合性ポリマーが、不飽和オレフィン系カルボン酸型の少なくとも一つの親水性単位、及び不飽和カルボン酸（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステル型の少なくとも一つの疎水性単位を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
不飽和オレフィン系カルボン酸型の親水性単位が以下の式（II）のモノマーに対応し：
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5を意味し、かつ不飽和カルボン酸（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステル型の疎水性単位が以下の式（III）のモノマーに対応することを特徴とする、請求項１７に記載の組成物：
式中、Ｒ2はＨ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5を意味し、Ｒ3はＣ10〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル基を意味する。
【請求項１９】
脂肪鎖会合性ポリマーが無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／アルキルマレエートターポリマーであることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２０】
脂肪鎖会合性ポリマーが以下を含むアクリル系ターポリマーであることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物：
（ａ） 約２０質量％〜７０質量％のα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸、（ｂ） 約２０質量％〜８０質量％の（ａ）以外のα，β−モノエチレン系不飽和を含む非−界面活性剤モノマー、
（ｃ） 約０．５質量％〜６０質量％のモノエチレン系不飽和を含むモノイソシアナートとモノヒドリック界面活性剤との反応により得られた生成物であるノニオン性モノウレタン。
【請求項２１】
脂肪鎖会合性ポリマーを、モノマー中にα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸及びα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸とオキシアルキレン化した脂肪アルコールとのエステルを含むコポリマーから選択することを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２２】
ノニオン性脂肪鎖会合性ポリマーを以下から成る群から選択することを特徴とする、請求項１４に記載の組成物：
（１） 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性したセルロース；
（２） 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性したヒドロキシプロピルグア；
（３） ポリオキシエチレン化した種類の親水性ブロックと脂肪族配列単独及び／又は脂環式配列及び／又は芳香族配列である疎水性ブロックの両者を鎖中に含むポリウレタンポリエーテル；
（４） ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーのコポリマー；
（５） Ｃ1〜Ｃ6アルキルメタクリレート又はアクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーのコポリマー；
（６） 親水性メタクリレート又はアクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー；
（７） 少なくとも一つの脂肪鎖を含むアミノプラストエーテル骨格を有するポリマー。
【請求項２３】
ポリウレタンポリエーテルが親水性ブロックで分離された８〜３０の炭素原子を有する少なくとも二つの炭化水素を主体とする親油性鎖を含み、該炭化水素を主体とする鎖が側鎖又は親水性ブロックの末端における鎖であることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
ポリウレタンポリエーテルが多ブロック、好ましくはトリブロックの形態にあることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
会合性ポリマーが少なくとも一つの脂肪鎖を含み、かつ以下から選択するカチオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物：
(i) 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性した４級化セルロース、
(ii) 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性した４級化ヒドロキシエチルセルロース、(iii) カチオン性ポリウレタン、
(iv) カチオン性ポリビニルラクタム、
(v) アクリレート、アミノ（メタ）アクリレート及びＣ10〜Ｃ30アルキルイタコネートから成り、２０モルのエチレンオキシドでポリオキシエチレン化されたアクリル系ターポリマー。
【請求項２６】
４級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースのアルキル基が８〜３０の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２７】
カチオン性両親媒性ポリマーがＣ12又はＣ18アルキル基で変性した４級化ヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする、請求項２５又は２６に記載の組成物。
【請求項２８】
カチオン性両親媒性ポリウレタンが以下の式（Ｉａ）のポリマーであることを特徴とする、請求項２５に記載の組成物：
Ｒ−Ｘ−(Ｐ)n−[Ｌ−(Ｙ)m]r−Ｌ'−(Ｐ')p−Ｘ'−Ｒ' （Ｉａ）
式中：
Ｒ及びＲ'は、同一又は異なってもよく、疎水性基又は水素原子を表し；
Ｘ及びＸ'は、同一又は異なってもよく、任意に疎水性基を有してもよいアミン官能基を含む基、又は基Ｌ"を表し；
Ｌ、Ｌ'及びＬ"は、同一又は異なってもよく、ジイソシアナートから誘導する基を表し；
Ｐ及びＰ'は、同一又は異なってもよく、任意に疎水性基を有してもよいアミン官能基を含む基を表し；
Ｙは親水性基を表し；
ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に１〜２５の整数であり；
ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ、相互に独立に、０〜１０００の量であり；
分子は少なくとも一つのプロトン化したか又は４級化したアミン官能基及び少なくとも一つの疎水性基を含む。
【請求項２９】
両性ポリマーが８〜３０の炭素原子を有する少なくとも一つの脂肪鎖及び少なくとも一つの非環状カチオン性単位を含むことを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項３０】
両性ポリマーがモノマーの総モル数に対して１〜２０モル％の脂肪鎖を含むモノマーを含むことを特徴とする、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
両性ポリマーが以下を含むことを特徴とする、請求項２９又は３０に記載の組成物：
１） 式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の少なくとも一つのモノマー：
式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なってもよく、１〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキル基を表し、
ＺはＮＨ基又は酸素原子を表し、
ｎは２〜５の整数であり、
Ａ-は有機又は無機酸から誘導したアニオンである；
２） 少なくとも一つの式（II）のモノマー
Ｒ6−ＣＨ＝ＣＲ7−ＣＯＯＨ （II）
式中、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し；
及び
３） 少なくとも一つの式（III）のモノマー：
Ｒ6−ＣＨ＝ＣＲ7−ＣＯＸＲ8 （III）
式中、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは酸素又は窒素原子を意味し、かつＲ8は１〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキル基を意味し；
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（III）の少なくとも一つのモノマーは少なくとも一つの脂肪鎖を含む。
【請求項３２】
式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のモノマーを以下から成る群から選択することを特徴とする請求項３１に記載の組成物：ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、これらのモノマーは任意に４級化されていてもよい。
【請求項３３】
式（Ｉａ）のモノマーをアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択することを特徴とする、請求項３１又は３２に記載の組成物。
【請求項３４】
式（II）のモノマーをアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び２−メチルクロトン酸から成る群から選択することを特徴とする、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３５】
式（III）のモノマーをＣ12〜Ｃ22、好ましくはＣ16〜Ｃ18アルキルアクリレート又はメタクリレートから成る群から選択することを特徴とする、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３６】
一又は複数の会合性ポリマーが組成物中に質量で、組成物の全質量の０．０５質量％〜１０質量％、より好ましくは０．１質量％〜５質量％存在することを特徴とする、先の請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３７】
会合性ポリマーがカチオン型の脂肪鎖ポリマーであることを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３８】
ポリマーをカチオン性ポリウレタンから選択することを特徴とする、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物の会合性ポリマーに対する質量比が０．１〜１０、好ましくは０．５〜５であることを特徴とする、先の請求項１ないし３８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４０】
酸化染料を、酸化塩基及び／又はカプラーから選択することを特徴とする、先の請求項１ないし３９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４１】
組成物が少なくとも一つの酸化塩基を含むことを特徴とする、請求項４０に記載の組成物。
【請求項４２】
酸化塩基をオルト−及びパラ−フェニレンジアミン、二重塩基、オルト−及びパラ−アミノフェノール及びヘテロ環式塩基、及びこれらの化合物の酸との付加塩から選択することを特徴とする、請求項４０又は４１に記載の組成物。
【請求項４３】
パラ−フェニレンジアミンを以下の式（Ｉ）の化合物から選択することを特徴とする、請求項４２に記載の組成物：
式中：
− Ｒ1は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又は窒素含有基、フェニル基又は４'−アミノフェニル基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
− Ｒ2は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
Ｒ1及びＲ2はさらにこれらが有する窒素原子と共に５−又は６−員の窒素含有ヘテロ環を形成し、該環は任意に一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよく；
− Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基、メシルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基又はカルバモイルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基を表し、
− Ｒ4は水素原子又はハロゲン原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【請求項４４】
二重塩基を以下の構造（II）の化合物から選択することを特徴とする、請求項４２に記載の組成物：
式中：
− Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なってもよく、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基又は結合手Ｙで置換されていてもよいヒドロキシル基又は−ＮＨ2基を表し；
− 結合手Ｙは１〜１４の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキレン鎖を表し、該鎖は、一又は複数の窒素含有基及び／又は一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子によって中断されていてもよく、又はそれらが末端であってもよく、かつ任意に一又は複数のヒドロキシル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシ基で置換されていてもよく；
− Ｒ5及びＲ6は水素原子又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なってもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
式（II）の化合物は分子当たり唯一の結合手Ｙを含むことが理解される。
【請求項４５】
パラ−アミノフェノールを以下の構造（III）の化合物から選択することを特徴とする、請求項４２に記載の組成物：
式中：
Ｒ13は水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表し、
Ｒ14は水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4シアノアルキル基又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表し、
Ｒ15は水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【請求項４６】
ヘテロ環塩基をピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体から選択することを特徴とする、請求項４２に記載の組成物。
【請求項４７】
酸化塩基が組成物の全質量に対して０．０００５質量％〜１２質量％、好ましくは０．００５質量％〜８質量％存在することを特徴とする、請求項４０ないし４６に記載の組成物。
【請求項４８】
カプラーをメタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール及びヘテロ環カプラー、及びこれらの化合物の酸との付加塩から選択することを特徴とする、請求項４０に記載の組成物。
【請求項４９】
カプラーが組成物の全質量に対して０．０００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．００５質量％〜５質量％存在することを特徴とする、請求項４０又は４８に記載の組成物。
【請求項５０】
酸化染料の酸との付加塩をヒドロクロリド、ヒドロブロミド、スルフェート、タータレート、ラクテート及びアセテートから選択することを特徴とする、請求項４０ないし４９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５１】
組成物がさらに直接染料を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし５０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５２】
脂肪アルコールがオキシアルキレン化され又はグリセロール化されていることを特徴とする、先の請求項１ないし５１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５３】
オキシアルキレン化した脂肪アルコール又はアルコールが、直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和で１０〜２０の炭素原子を含みかつ２〜４０のエチレンオキシド基を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の組成物。
【請求項５４】
グリセロール化した脂肪アルコール又はアルコールが、直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和で８〜４０の炭素原子を含みかつ１〜３０のグリセロール基を含むことを特徴とする、請求項１ないし５２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５５】
脂肪アルコール又はアルコールが、組成物の全質量に対して、０．０５質量％〜３０質量％、好ましくは０．５質量％〜２０質量％存在することを特徴とする、先の請求項１ないし５４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５６】
組成物がさらに請求項１３ないし３８のいずれか１項で規定したものとは異なる少なくとも一つの両性又はカチオン性実質ポリマーを含むことを特徴とする、先の請求項１ないし５５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５７】
実質ポリマーがジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマーであることを特徴とする、請求項５６に記載の組成物。
【請求項５８】
実質ポリマーが以下の式（Ｗ）に対応する繰り返し単位を含む４級ポリアンモニウムのポリマーであることを特徴とする、請求項５６に記載の組成物：
【請求項５９】
実質ポリマーが以下の式（Ｕ）に対応する繰り返し単位を含む４級ポリアンモニウムポリマーであることを特徴とする、請求項５６に記載の組成物：
【請求項６０】
一又は複数のカチオン性又は両性実質ポリマーが組成物の全質量の０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜３質量％存在することを特徴とする、請求項５６ないし５９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６１】
組成物がアニオン性、両性、ノニオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択する少なくとも一つの界面活性剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし６０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６２】
界面活性剤がノニオン性であることを特徴とする、請求項６１に記載の組成物。
【請求項６３】
界面活性剤が組成物の全質量に対して０．０１質量％〜４０質量％、好ましくは０．５質量％〜３０質量％存在することを特徴とする、請求項６１又は６２に記載の組成物。
【請求項６４】
組成物が少なくとも一つの追加的な増粘剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし６３に記載の組成物。
【請求項６５】
追加的な増粘剤がセルロースを主体とする増粘剤、グアガム誘導体、微生物起源のガム又は合成増粘剤であることを特徴とする、請求項６４に記載の組成物。
【請求項６６】
一又は複数の追加的な増粘剤が組成物の全質量に対して０．０１質量％〜１０質量％存在することを特徴とする、請求項６４又は６５に記載の組成物。
【請求項６７】
組成物がさらに少なくとも一つの還元剤を組成物の全質量に対して０．０５質量％〜１．５質量％の範囲の量で含むことを特徴とする、先の請求項１ないし６６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６８】
組成物がさらに酸化剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし６７のいずれか１項に記載の即時使用組成物。
【請求項６９】
酸化剤を過酸化水素、尿素ペルオキシド、アルカリ金属ブロメート又はフェリシアニド、過塩、及び酸化還元酵素から選択し、適切な場合には酵素のそれぞれのドナー又はコファクターと共に選択してもよいことを特徴とする、請求項６８に記載の組成物。
【請求項７０】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする、請求項６８に記載の組成物。
【請求項７１】
酸化剤が水性過酸化水素溶液であり、その滴定濃度が１〜４０用量の範囲であることを特徴とする、請求項７０に記載の組成物。
【請求項７２】
組成物のｐＨ範囲が４〜１１であることを特徴とする、請求項７１に記載の組成物。
【請求項１】
組成物が染色に適する媒体中に以下を含むことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を酸化染色する組成物：
ａ） 少なくとも一つの酸化染料、
ｂ） 少なくとも一つの脂肪アルコール、
ｃ） 少なくとも一つの会合性ポリマー、及び
ｄ） 少なくとも一つの脂肪酸エステル及び／又は少なくとも一つの金属酸化物。
【請求項２】
脂肪酸エステルを、８〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和のモノ酸又はジ酸と、２〜１００の炭素原子及び１〜３０のヒドロキシル基を含む飽和又は不飽和の、直鎖の、分岐した又は環状のモノアルコール又はポリオールとの反応から得られたモノエステル、ジエステル及びトリエステルから選択することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
酸をステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸及びミリスチン酸から選択することを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
モノアルコール又はポリオールを、エタノール、イソプロパノール、イソオクタノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グルコース、メチルグルコース、ソルビトール、ソルビトール無水物及びペンタエリスリトールから選択することを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
モノアルコール又はポリオールがオキシアルキレン化していることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
モノアルコール又はポリオールがオキシエチレン化していることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
エステルを以下から選択することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物：イソプロピルミリステート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモノステアレート又はジステアレート、ポリエチレングリコールモノステアレート又はジステアレート、ソルビタンモノパルミテート、グリセリルイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、２−エチルヘキシルパルミテート、ソルビタントリステアレート、ジ（２−エチルヘキシル）セバセート及びグリセリルトリヒドロキシステアレート。
【請求項８】
金属酸化物をアルミニウム、亜鉛、マグネシウム及びチタンの酸化物から選択することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
金属酸化物をチタン酸化物及び雲母−チタンハイブリッド化合物から選択することを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
チタン酸化物が被覆されていることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
チタン酸化物が被覆されていないことを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物が、組成物の全質量の０．２質量％〜１０質量％、好ましくは０．５質量％〜５質量％の質量比率で存在することを特徴とする、先の請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
会合性ポリマーをノニオン性、アニオン性、カチオン性及び両性会合性ポリマーから選択することを特徴とする、先の請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
会合性ポリマーが、少なくとも一つの親水性単位と少なくとも一つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含む脂肪鎖アニオン性会合性ポリマーであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
親水性単位がエチレン系の不飽和アニオン性モノマー、好ましくはビニルカルボン酸であることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
脂肪鎖アリルエーテル単位が以下の式（Ｉ）のモノマーであることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物：
ＣＨ2＝ＣＲ'ＣＨ2ＯＢnＲ （Ｉ）
式中、Ｒ'はＨ又はＣＨ3を意味し、Ｂはエチレンオキシ基を意味し、ｎは０又は１〜１００の範囲の整数を意味し、Ｒは８〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４の炭素原子、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択する炭化水素を主体とする基を意味する。
【請求項１７】
脂肪鎖アニオン性会合性ポリマーが、不飽和オレフィン系カルボン酸型の少なくとも一つの親水性単位、及び不飽和カルボン酸（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステル型の少なくとも一つの疎水性単位を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
不飽和オレフィン系カルボン酸型の親水性単位が以下の式（II）のモノマーに対応し：
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5を意味し、かつ不飽和カルボン酸（Ｃ10〜Ｃ30）アルキルエステル型の疎水性単位が以下の式（III）のモノマーに対応することを特徴とする、請求項１７に記載の組成物：
式中、Ｒ2はＨ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5を意味し、Ｒ3はＣ10〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル基を意味する。
【請求項１９】
脂肪鎖会合性ポリマーが無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／アルキルマレエートターポリマーであることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２０】
脂肪鎖会合性ポリマーが以下を含むアクリル系ターポリマーであることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物：
（ａ） 約２０質量％〜７０質量％のα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸、（ｂ） 約２０質量％〜８０質量％の（ａ）以外のα，β−モノエチレン系不飽和を含む非−界面活性剤モノマー、
（ｃ） 約０．５質量％〜６０質量％のモノエチレン系不飽和を含むモノイソシアナートとモノヒドリック界面活性剤との反応により得られた生成物であるノニオン性モノウレタン。
【請求項２１】
脂肪鎖会合性ポリマーを、モノマー中にα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸及びα，β−モノエチレン系不飽和を含むカルボン酸とオキシアルキレン化した脂肪アルコールとのエステルを含むコポリマーから選択することを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２２】
ノニオン性脂肪鎖会合性ポリマーを以下から成る群から選択することを特徴とする、請求項１４に記載の組成物：
（１） 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性したセルロース；
（２） 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性したヒドロキシプロピルグア；
（３） ポリオキシエチレン化した種類の親水性ブロックと脂肪族配列単独及び／又は脂環式配列及び／又は芳香族配列である疎水性ブロックの両者を鎖中に含むポリウレタンポリエーテル；
（４） ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーのコポリマー；
（５） Ｃ1〜Ｃ6アルキルメタクリレート又はアクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーのコポリマー；
（６） 親水性メタクリレート又はアクリレートと少なくとも一つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー；
（７） 少なくとも一つの脂肪鎖を含むアミノプラストエーテル骨格を有するポリマー。
【請求項２３】
ポリウレタンポリエーテルが親水性ブロックで分離された８〜３０の炭素原子を有する少なくとも二つの炭化水素を主体とする親油性鎖を含み、該炭化水素を主体とする鎖が側鎖又は親水性ブロックの末端における鎖であることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
ポリウレタンポリエーテルが多ブロック、好ましくはトリブロックの形態にあることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
会合性ポリマーが少なくとも一つの脂肪鎖を含み、かつ以下から選択するカチオン性ポリマーであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物：
(i) 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性した４級化セルロース、
(ii) 少なくとも一つの脂肪鎖を含む基で変性した４級化ヒドロキシエチルセルロース、(iii) カチオン性ポリウレタン、
(iv) カチオン性ポリビニルラクタム、
(v) アクリレート、アミノ（メタ）アクリレート及びＣ10〜Ｃ30アルキルイタコネートから成り、２０モルのエチレンオキシドでポリオキシエチレン化されたアクリル系ターポリマー。
【請求項２６】
４級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースのアルキル基が８〜３０の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２７】
カチオン性両親媒性ポリマーがＣ12又はＣ18アルキル基で変性した４級化ヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする、請求項２５又は２６に記載の組成物。
【請求項２８】
カチオン性両親媒性ポリウレタンが以下の式（Ｉａ）のポリマーであることを特徴とする、請求項２５に記載の組成物：
Ｒ−Ｘ−(Ｐ)n−[Ｌ−(Ｙ)m]r−Ｌ'−(Ｐ')p−Ｘ'−Ｒ' （Ｉａ）
式中：
Ｒ及びＲ'は、同一又は異なってもよく、疎水性基又は水素原子を表し；
Ｘ及びＸ'は、同一又は異なってもよく、任意に疎水性基を有してもよいアミン官能基を含む基、又は基Ｌ"を表し；
Ｌ、Ｌ'及びＬ"は、同一又は異なってもよく、ジイソシアナートから誘導する基を表し；
Ｐ及びＰ'は、同一又は異なってもよく、任意に疎水性基を有してもよいアミン官能基を含む基を表し；
Ｙは親水性基を表し；
ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に１〜２５の整数であり；
ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ、相互に独立に、０〜１０００の量であり；
分子は少なくとも一つのプロトン化したか又は４級化したアミン官能基及び少なくとも一つの疎水性基を含む。
【請求項２９】
両性ポリマーが８〜３０の炭素原子を有する少なくとも一つの脂肪鎖及び少なくとも一つの非環状カチオン性単位を含むことを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項３０】
両性ポリマーがモノマーの総モル数に対して１〜２０モル％の脂肪鎖を含むモノマーを含むことを特徴とする、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
両性ポリマーが以下を含むことを特徴とする、請求項２９又は３０に記載の組成物：
１） 式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の少なくとも一つのモノマー：
式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なってもよく、１〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキル基を表し、
ＺはＮＨ基又は酸素原子を表し、
ｎは２〜５の整数であり、
Ａ-は有機又は無機酸から誘導したアニオンである；
２） 少なくとも一つの式（II）のモノマー
Ｒ6−ＣＨ＝ＣＲ7−ＣＯＯＨ （II）
式中、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し；
及び
３） 少なくとも一つの式（III）のモノマー：
Ｒ6−ＣＨ＝ＣＲ7−ＣＯＸＲ8 （III）
式中、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なってもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは酸素又は窒素原子を意味し、かつＲ8は１〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキル基を意味し；
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（III）の少なくとも一つのモノマーは少なくとも一つの脂肪鎖を含む。
【請求項３２】
式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のモノマーを以下から成る群から選択することを特徴とする請求項３１に記載の組成物：ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、これらのモノマーは任意に４級化されていてもよい。
【請求項３３】
式（Ｉａ）のモノマーをアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択することを特徴とする、請求項３１又は３２に記載の組成物。
【請求項３４】
式（II）のモノマーをアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び２−メチルクロトン酸から成る群から選択することを特徴とする、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３５】
式（III）のモノマーをＣ12〜Ｃ22、好ましくはＣ16〜Ｃ18アルキルアクリレート又はメタクリレートから成る群から選択することを特徴とする、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３６】
一又は複数の会合性ポリマーが組成物中に質量で、組成物の全質量の０．０５質量％〜１０質量％、より好ましくは０．１質量％〜５質量％存在することを特徴とする、先の請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３７】
会合性ポリマーがカチオン型の脂肪鎖ポリマーであることを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３８】
ポリマーをカチオン性ポリウレタンから選択することを特徴とする、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
脂肪酸エステル及び／又は金属酸化物の会合性ポリマーに対する質量比が０．１〜１０、好ましくは０．５〜５であることを特徴とする、先の請求項１ないし３８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４０】
酸化染料を、酸化塩基及び／又はカプラーから選択することを特徴とする、先の請求項１ないし３９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４１】
組成物が少なくとも一つの酸化塩基を含むことを特徴とする、請求項４０に記載の組成物。
【請求項４２】
酸化塩基をオルト−及びパラ−フェニレンジアミン、二重塩基、オルト−及びパラ−アミノフェノール及びヘテロ環式塩基、及びこれらの化合物の酸との付加塩から選択することを特徴とする、請求項４０又は４１に記載の組成物。
【請求項４３】
パラ−フェニレンジアミンを以下の式（Ｉ）の化合物から選択することを特徴とする、請求項４２に記載の組成物：
式中：
− Ｒ1は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又は窒素含有基、フェニル基又は４'−アミノフェニル基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
− Ｒ2は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
Ｒ1及びＲ2はさらにこれらが有する窒素原子と共に５−又は６−員の窒素含有ヘテロ環を形成し、該環は任意に一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよく；
− Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基、メシルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基又はカルバモイルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ基を表し、
− Ｒ4は水素原子又はハロゲン原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【請求項４４】
二重塩基を以下の構造（II）の化合物から選択することを特徴とする、請求項４２に記載の組成物：
式中：
− Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なってもよく、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基又は結合手Ｙで置換されていてもよいヒドロキシル基又は−ＮＨ2基を表し；
− 結合手Ｙは１〜１４の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキレン鎖を表し、該鎖は、一又は複数の窒素含有基及び／又は一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子によって中断されていてもよく、又はそれらが末端であってもよく、かつ任意に一又は複数のヒドロキシル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシ基で置換されていてもよく；
− Ｒ5及びＲ6は水素原子又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なってもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
式（II）の化合物は分子当たり唯一の結合手Ｙを含むことが理解される。
【請求項４５】
パラ−アミノフェノールを以下の構造（III）の化合物から選択することを特徴とする、請求項４２に記載の組成物：
式中：
Ｒ13は水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表し、
Ｒ14は水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4シアノアルキル基又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表し、
Ｒ15は水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【請求項４６】
ヘテロ環塩基をピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体から選択することを特徴とする、請求項４２に記載の組成物。
【請求項４７】
酸化塩基が組成物の全質量に対して０．０００５質量％〜１２質量％、好ましくは０．００５質量％〜８質量％存在することを特徴とする、請求項４０ないし４６に記載の組成物。
【請求項４８】
カプラーをメタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール及びヘテロ環カプラー、及びこれらの化合物の酸との付加塩から選択することを特徴とする、請求項４０に記載の組成物。
【請求項４９】
カプラーが組成物の全質量に対して０．０００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．００５質量％〜５質量％存在することを特徴とする、請求項４０又は４８に記載の組成物。
【請求項５０】
酸化染料の酸との付加塩をヒドロクロリド、ヒドロブロミド、スルフェート、タータレート、ラクテート及びアセテートから選択することを特徴とする、請求項４０ないし４９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５１】
組成物がさらに直接染料を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし５０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５２】
脂肪アルコールがオキシアルキレン化され又はグリセロール化されていることを特徴とする、先の請求項１ないし５１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５３】
オキシアルキレン化した脂肪アルコール又はアルコールが、直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和で１０〜２０の炭素原子を含みかつ２〜４０のエチレンオキシド基を含むことを特徴とする、請求項５２に記載の組成物。
【請求項５４】
グリセロール化した脂肪アルコール又はアルコールが、直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和で８〜４０の炭素原子を含みかつ１〜３０のグリセロール基を含むことを特徴とする、請求項１ないし５２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５５】
脂肪アルコール又はアルコールが、組成物の全質量に対して、０．０５質量％〜３０質量％、好ましくは０．５質量％〜２０質量％存在することを特徴とする、先の請求項１ないし５４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５６】
組成物がさらに請求項１３ないし３８のいずれか１項で規定したものとは異なる少なくとも一つの両性又はカチオン性実質ポリマーを含むことを特徴とする、先の請求項１ないし５５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５７】
実質ポリマーがジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマーであることを特徴とする、請求項５６に記載の組成物。
【請求項５８】
実質ポリマーが以下の式（Ｗ）に対応する繰り返し単位を含む４級ポリアンモニウムのポリマーであることを特徴とする、請求項５６に記載の組成物：
【請求項５９】
実質ポリマーが以下の式（Ｕ）に対応する繰り返し単位を含む４級ポリアンモニウムポリマーであることを特徴とする、請求項５６に記載の組成物：
【請求項６０】
一又は複数のカチオン性又は両性実質ポリマーが組成物の全質量の０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜３質量％存在することを特徴とする、請求項５６ないし５９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６１】
組成物がアニオン性、両性、ノニオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択する少なくとも一つの界面活性剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし６０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６２】
界面活性剤がノニオン性であることを特徴とする、請求項６１に記載の組成物。
【請求項６３】
界面活性剤が組成物の全質量に対して０．０１質量％〜４０質量％、好ましくは０．５質量％〜３０質量％存在することを特徴とする、請求項６１又は６２に記載の組成物。
【請求項６４】
組成物が少なくとも一つの追加的な増粘剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし６３に記載の組成物。
【請求項６５】
追加的な増粘剤がセルロースを主体とする増粘剤、グアガム誘導体、微生物起源のガム又は合成増粘剤であることを特徴とする、請求項６４に記載の組成物。
【請求項６６】
一又は複数の追加的な増粘剤が組成物の全質量に対して０．０１質量％〜１０質量％存在することを特徴とする、請求項６４又は６５に記載の組成物。
【請求項６７】
組成物がさらに少なくとも一つの還元剤を組成物の全質量に対して０．０５質量％〜１．５質量％の範囲の量で含むことを特徴とする、先の請求項１ないし６６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６８】
組成物がさらに酸化剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし６７のいずれか１項に記載の即時使用組成物。
【請求項６９】
酸化剤を過酸化水素、尿素ペルオキシド、アルカリ金属ブロメート又はフェリシアニド、過塩、及び酸化還元酵素から選択し、適切な場合には酵素のそれぞれのドナー又はコファクターと共に選択してもよいことを特徴とする、請求項６８に記載の組成物。
【請求項７０】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする、請求項６８に記載の組成物。
【請求項７１】
酸化剤が水性過酸化水素溶液であり、その滴定濃度が１〜４０用量の範囲であることを特徴とする、請求項７０に記載の組成物。
【請求項７２】
組成物のｐＨ範囲が４〜１１であることを特徴とする、請求項７１に記載の組成物。
【公開番号】特開２０１０−２４１８３８（Ｐ２０１０−２４１８３８Ａ）
【公開日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６５９６３（Ｐ２０１０−１６５９６３）
【出願日】平成２２年７月２３日（２０１０．７．２３）
【分割の表示】特願２００３−４３６３７０（Ｐ２００３−４３６３７０）の分割
【原出願日】平成１５年１２月８日（２００３．１２．８）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月２３日（２０１０．７．２３）
【分割の表示】特願２００３−４３６３７０（Ｐ２００３−４３６３７０）の分割
【原出願日】平成１５年１２月８日（２００３．１２．８）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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