オルガノポリシロキサン親水性組成物、その塗膜、その硬化物、およびその用途
【課題】防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れた塗膜や硬化物を形成可能なオルガノポリシロキサン組成物を提供すること。
【解決手段】（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有するオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【解決手段】（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有するオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オルガノポリシロキサン親水性組成物、その塗膜、その硬化物、およびその用途に関し、より詳細には室温硬化性シリコーンゴム組成物として好適なオルガノポリシロキサン親水性組成物、その塗膜、その硬化物、およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、種々の室温硬化性シリコーンゴム組成物（以下「ＲＴＶ」ともいう。）が知られており、ＲＴＶは防汚塗料、帯電防止用材料、シーラント、ポッティング材などの他多用な分野に適用されている。
【０００３】
このＲＴＶの諸物性を調整する方法としては、ＲＴＶ中の充填材や添加物を適宜選択する方法も有効な方法である。またシロキサンポリマーそのものの構造を変えるような様々な方法が提案されている。
【０００４】
たとえば、架橋剤中の反応性官能基を変えることにより、ＲＴＶの硬化性、接着性、非腐食性を調整する方法が提案されている。
また、シロキサンポリマーをベースとしてブロック共重合体やグラフト重合体を合成する方法も提案されている。しかし、この方法では、反応が複雑であると共に、両末端に架橋のためのＯＨ基を有する長鎖のポリシロキサンポリマーの合成が難しい等の難点がある。
【０００５】
シロキサンポリマーとシリコーン架橋剤との反応時に、所望の物性を有する反応性の異種ポリマーを取り込む方法も提案されている。しかし、この方法では、効率よく所望の官能基を結合させた規則的な構造を有する重合体を得ることが難しい。また、反応性異種ポリマーが架橋剤の反応性に影響を及ぼし、ＲＴＶの硬化性や保存安定性に問題が生じる場合がある。
【０００６】
また、ＲＴＶ中に、シロキサン主鎖ポリマーおよびシリコーン架橋剤以外の成分であって、所望の物性を有する成分（以下「第三成分」という。）を配合する方法も提案されており、具体的には以下のような例を挙げることができる。
【０００７】
たとえば特公平７−８４５６２号公報（特許文献１）には、シロキサンポリマー成分として、
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】
を特定割合で含む混合物を用いたＲＴＶに、一般式
【００１１】
【化３】
【００１２】
（Ｒ8は互いに同一または相違なるアルキル基またはアリール基であり、Ｒ9はＨ、ＣＨ3
または（ＣＨ2）2ＣＨ3である。）
で表される特定のポリオキシアルキレン化合物とポリオルガノシロキサンとの共重合体を配合すると、表面が非粘着性で耐摩耗性に優れた低硬度のシリコーンゴムを与える室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供できることが記載されている。
【００１３】
特開平８−１０４８３１号公報（特許文献２）には、分子内にエチレンオキシド単位を含むポリオキシアルキレンセグメントおよびポリオルガノシロキサンセグメントをそれぞれ少なくとも２セグメント含んでいるセグメント化ポリマーと、湿気硬化型シリコーンゴムおよび／またはエチレン性不飽和モノマー重合体とを含む防汚塗料組成物が開示されている。また、この組成物を用いると、親水性付与成分であるセグメント化ポリマーが塗料塗膜中で動きやすいために、水中浸漬後、塗膜表面に配向し速やかに親水性膜が形成され、汚損の第一段階として重要視されている浮游物質や細菌類等の吸着を抑制し、結果として汚損の進行が一層減速化され、水中において防汚効果が長期間に渡って発揮されることが記載されている。
【００１４】
特開２００２−２９４１５６号公報（特許文献３）には、少なくともひとつの分子鎖末端にシラノール基または加水分解性基を有する極性基含有オルガノポリシロキサンフルイド（ｄ１）と、分子鎖末端にシラノール基および加水分解性基を有さない極性基含有オルガノポリシロキサンフルイド（ｄ２）とからなる、２５℃における粘度が１０〜５０,０
００ｍＰａ・ｓである極性基含有オルガノポリシロキサンフルイド混合物を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が開示されている。また、この組成物を用いると、防汚性を示す極性基含有オルガノポリシロキサンフルイドが長期間に渡って少量ずつ塗膜表面に移行し、その結果、水中移動物や水中構造物表面に水中生物が付着育成するのを長期間防止することができると記載されている。
【００１５】
特開２００４−４３５２１号公報（特許文献４）には、以下の構造式で示される加水分解可能な基を有するオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が記載されている；
−Ｒ2−Ｓｉ（Ｒ3）2−Ｏ−（Ｒ4Ｏ）b−Ｒ5
（式中、Ｒ5は非置換若しくは置換の炭素原子数１〜８の１価炭化水素基、又は、式：−
Ｒ6−ＳｉＸ3（Ｘは加水分解性基）で表わされる基である。）。
【００１６】
このオキシアルキレン基含有ポリシロキサンは、加水分解可能な基を有しているので、ＲＴＶ組成物を硬化させる際に縮合反応に関与し、その結果、硬化皮膜中にこのオキシアルキレン基含有ポリシロキサンに由来の構造も取り込まれて一体的に固定される。そして、このオキシアルキレン基含有ポリシロキサンに由来の構造中のＳｉ−Ｏ−Ｃ結合は加水分解を受け易く、分解された成分がシリコーン硬化皮膜表面ににじみ出て界面活性剤として機能し、水生生物の付着防止や防汚作用を発揮する。
【００１７】
しかしながら、所望の物性を有する第三成分をＲＴＶ中に単に配合する方法では、有効成分である第三成分をシロキサンポリマー分子内に長期間留めておくことは不向きであるため、その成分を用いて長期的・持続的に所望の効果を得ることができない。
【００１８】
一方、特許文献４に記載の発明では、反応性の第三成分が縮合反応によりオルガノポリシロキサン骨格に固定されるため、ＲＴＶ中に単に第三成分として添加するよりは所望の効果の持続性が期待できるが、第三成分中のＳｉ−Ｏ−Ｃ結合が加水分解を受けやすいため、やはり所望の効果の長期的・持続的な発揮には限界がある。さらに反応性といえども、その反応性は主反応（シロキサンポリマーとシリコーン架橋剤との硬化反応）よりも遅いことから、シロキサンポリマーと第三成分とは優先的に反応できないため、シロキサンポリマー分子内に規則的に第三成分が導入された硬化物を得ることは難しい。
【００１９】
また、特に近年は海洋汚染・環境汚染対策が重要視されているが、これらの系では、添加された第三成分が最終的には系外に放出されるため、海洋汚染・環境汚染につながるという問題があった。
【特許文献１】特公平７−８４５６２号公報
【特許文献２】特開平８−１０４８３１号公報
【特許文献３】特開２００２−２９４１５６号公報
【特許文献４】特開２００４−４３５２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れ、特にこれらの特性が長期的・持続的に優れた変性重合体、塗膜および硬化物を形成可能なオルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的としている。
【００２１】
また本発明は、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れ、特にこれらの特性が長期的・持続的に優れた変性重合体、塗膜および硬化物を提供することを目的としている。
【００２２】
さらに本発明は、上記の特性に加えて、内部硬化性にも優れた接着剤シーラント・ポッティング材・型取材や、水分の存在下でも精密な型取が可能な親水性歯科用印象材などを形成可能なオルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、
（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、
ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含有することを特徴としている。
【００２４】
前記親水性基Ｑが、−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2および−Ｒ0−Ｑ′−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2
〔Ｒ0は、炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、
Ｒ1は、炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、１つの親水性基Ｑの中に複数個の
Ｒ1が存在する場合には、各Ｒ1は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族炭化水素
基であり、
−Ｑ′−は、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）2ＣＯ
Ｏ−または−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯ−であり、
ｎ１は、１〜５０の整数である。〕
からなる群から選ばれる１種または２種以上の親水性基であることが好ましい。
【００２５】
前記官能基Ｘは、アルコキシ基、脂肪族アシルオキシル基、芳香族アシルオキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基およびアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる１種または２種以上の官能基であることが好ましい。
【００２６】
前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）は、下記式（Ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）であることが好ましい；
Ｑ(4-m-m')Ｓｉ（Ｒb）m'Ｘm ・・・（Ｂ１）
〔Ｒbは、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基もしくはアルケニル
基であり、
Ｑ、ＲbおよびＸのそれぞれは、複数個ある場合には、互いに同一であっても異なっ
ていてもよく、
ｍは１〜３の整数であり、ｍ'は０〜２の整数であり、ｍ＋ｍ'≦３である。〕。
【００２７】
また前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）は、下記式（Ｂ２）で表される化合物（Ｂ２）、および／または下記式（Ｂ２′）で表される化合物（Ｂ２′）であることが好ましい；
【００２８】
【化４】
【００２９】
〔式（Ｂ２）において、複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記
Ｘのいずれかであり、かつ該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【００３０】
【化５】
【００３１】
は、互いに同一の、または異なる
【００３２】
【化６】
【００３３】
が、ｎ個存在することを表し、
ｎは、０〜２０，０００の整数である。〕、
【００３４】
【化７】
【００３５】
〔式（Ｂ２′）において、複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前
記Ｘのいずれかであり、かつ該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【００３６】
【化８】
【００３７】
は、互いに同一の、または異なる
【００３８】
【化９】
【００３９】
が、ｐ個存在することを表し、
ｐは３〜１０の整数である。〕。
また前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）は、（ＸＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、（ＱＳｉ
Ｏ3/2）で表されるＴ単位、および（ＡＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位〔ただし、Ａは、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかである。〕を含有する化合物（Ｂ３）であること
が好ましい。
【００４０】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）の２５℃における粘度は、１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、下記一般式（Ａ１）で表されるオルガノポリシ
ロキサンであることが好ましい；
【００４１】
【化１０】
【００４２】
〔式（Ａ１）において、
ｋは該オルガノポリシロキサン（Ａ１）の２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数であり、
各Ｒaは、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基も
しくはアルケニル基である。〕。
【００４３】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）が０．１〜２００重量部であることが好ましく、０．５〜１００重量部であることがさらに好ましい。
【００４４】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、さらに、硬化触媒（Ｃ）、充填材（Ｄ）、添加剤（Ｅ）または希釈材（Ｆ）のいずれか１種以上を含有していてもよい。
前記硬化触媒（Ｃ）としては、アミン、グアニジン、アミン系シランカップリング剤および有機金属化合物からなる群から選ばれた１種または２種以上を例示することができる。
【００４５】
前記充填剤（Ｄ）としては、粉砕石英、煙霧質シリカ、湿式シリカ、焼成シリカ等のシリカ、粉砕炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、珪藻土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイトおよびガラスビーズからなる群から選ばれた１種または２種以上を例示することができる。前記充填剤（Ｄ）は、クロロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン類、環状ジメチルポリシロキサンおよび直鎖状ジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれた１種または２種以上により疎水化表面処理されていてもよい。
【００４６】
前記添加剤（Ｅ）としては、接着性付与剤、たれ防止剤、防汚剤、防カビ剤、難燃性付与剤、硬化調整剤および着色顔料からなる群から選ばれた１種または２種以上を例示することができる。
【００４７】
前記希釈剤（Ｆ）としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、リグロイン、低分子量揮発性シロキサンおよびシリコーンオイルからなる群から選ばれた１種または２種以上を例示することができる。
【００４８】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、さらに、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とを架橋させてなる変性重合体を含有していてもよい。
【００４９】
本発明の、船舶用防汚塗料、漁網用防汚塗料、自己洗浄性シーラント、自己洗浄性塗料
、建築用シーラント、建築用塗料、電気電子分野用帯電防止塗料、一般工業用帯電防止塗料、電気電子分野用帯電防止接着剤、一般工業用帯電防止接着剤、電気電子分野用帯電防止シーラント、一般工業用帯電防止シーラント、電気電子分野用ポッティング材、一般工業用ポッティング材および型取り用組成物は、それぞれ、前記オルガノポリシロキサン親水性組成物を含有している。
【００５０】
本発明の塗膜は、前記オルガノポリシロキサン親水性組成物からなる。
本発明の硬化物は、前記オルガノポリシロキサン親水性組成物を硬化させてなる。
本発明の変性重合体は、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）とケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とを架橋させてなる。
【発明の効果】
【００５１】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を用いると、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れ、特にこれらの特性が長期的・持続的にも優れた変性重合体、塗膜および硬化物を得ることができる。
【００５２】
本発明の変性重合体、塗膜および硬化物は、優れた防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などの効果を奏し、これらの効果は長期的・持続的に発揮される。
また本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を用いると、上記の特性に加えて、親水基の作用で内部硬化性にも優れた接着剤シーラント・ポッティング材・型取材や水分の存在下でも精密な型取が可能な親水性歯科用印象材などを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５３】
以下、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物について、さらに詳細に説明する。
［オルガノポリシロキサン親水性組成物］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、（Ａ）オルガノポリシロキサンと、（Ｂ）ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有している。
【００５４】
（Ａ）オルガノポリシロキサン；
本発明で用いられるオルガノポリシロキサン（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ともいう。）は、１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上有し、好ましくは分子の両末端にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を有している。
【００５５】
オルガノポリシロキサン（Ａ）が分子の両末端にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を有していると、合成上有利であるとともに、両末端のみ反応することにより架橋間分子量が同一の均一な網目構造が得られるため、優れた物性の硬化物を得ることができる。
【００５６】
このオルガノポリシロキサン（Ａ）としては、たとえば下式（Ａ１）で表わされるオルガノポリシロキサンが好ましい。
【００５７】
【化１１】
【００５８】
上記式（Ａ１）において、
Ｒaは、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基もし
くはアルケニル基である。
【００５９】
またｋは、オルガノポリシロキサン（Ａ１）の２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数であり、好ましくは５０〜２００，０００、さらに好ましくは１００〜１００，０００である。
【００６０】
上記アルキル基としては、直鎖状、分岐状または脂環状の何れのタイプのアルキル基であってもよく、その炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜８程度の直鎖状または分岐状アルキル基、ならびに炭素原子数が３〜６のシクロアルキル基が望ましい。このような直鎖状あるいは分岐状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基等のアルキル基、特に好ましくはメチル基が挙げられ、脂環状のアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられる。
【００６１】
上記アリール基としては、炭素原子数が６〜１５、好ましくは６〜１２程度のものが望ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェニル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。
【００６２】
上記アラルキル基としては、炭素原子数が７〜１０、好ましくは７〜８程度のものが望ましく、例えば、ベンジル基、２−フェニルエチル基等が挙げられる。
上記アルケニル基としては、炭素原子数が２〜１０、好ましくは２〜８程度のものが望ましく、例えば、ビニル基、ヘキセニル基、アリル基等が挙げられる。
【００６３】
また、これらの１価炭化水素基の水素原子の一部又は全部が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子やシアノ基で置換された基で置換されていてもよく、そのような基として、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基などを挙げることができる。
【００６４】
Ｒaとしては、これらの中でも未置換の１価炭化水素基が好ましく、特にメチル基、フ
ェニル基が好ましい。
なお、オルガノポリシロキサン（Ａ）中に複数個のＲaが存在する場合、これら複数個
のＲa同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６５】
オルガノポリシロキサン（Ａ）の２５℃における粘度は１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは２０〜２００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが望ましい。粘度がこのような範囲にあるオルガノポリシロキサン（Ａ）を用いると、物理的・機械的強度に優れたゴム状硬化物やコーティング塗膜を得ることができ、使用時の作業性にも優れる。
【００６６】
（Ｂ）ケイ素含有化合物等；
本発明で用いられるケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）（以下「成分（Ｂ）」ともいう。）は、親水性基Ｑと、前記オルガノシロキサン（Ａ）のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有している。
【００６７】
また親水性基Ｑおよび官能基Ｘは、成分（Ｂ）中の同一または異なるＳｉ原子に結合している。
成分（Ｂ）中のＳｉ原子には、前記Ｒaと同様の水素原子またはアルキル基、アリール
基、アラルキル基もしくはアルケニル基（以下、これらをまとめて「Ｒb」と表す。）が
結合していてもよい。なお、成分（Ｂ）中に複数個のＲbが存在する場合、これら複数個
のＲb同士は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００６８】
なお「これらの縮合物」としては、ケイ素含有化合物（Ｂ０）同士の縮合物、ケイ素含有化合物（Ｂ０）の部分加水分解物同士の縮合物、およびケイ素含有化合物（Ｂ０）とケイ素含有化合物（Ｂ０）の部分加水分解物との縮合物が挙げられる。
【００６９】
＜親水性基Ｑ＞
本発明において、親水性基Ｑは、本発明の組成物、変性ポリマー、塗膜などに親水性を発揮させる役割を担っている。
【００７０】
親水性基Ｑとしては、好ましくは
−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2および−Ｒ0−Ｑ′−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2
が挙げられる。なお、成分（Ｂ）中に複数個のＱが存在する場合、これら複数個のＱ同士は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００７１】
ここでＲ0は、炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、たとえば−ＣＨ2ＣＨ2−、−
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−であり、これらの中でも−ＣＨ2ＣＨ2−
および−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−が好ましく、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−が特に好ましい。
【００７２】
Ｒ1は、炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、たとえば−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、であり、これらの中でも−ＣＨ2ＣＨ2−および−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、が好ましく、−ＣＨ2ＣＨ2−が特に好ましい。また、Ｓｉに隣接する場合には、−ＣＨ2ＣＨ2−および−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−が好ましく、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−が特に好ましい。
【００７３】
また、Ｒ2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族
炭化水素基である。
上記アルキル基としては、直鎖状、分岐状または脂環状の何れタイプのアルキル基であってもよく、その炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基が望ましい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００７４】
上記シクロアルキル基としては、炭素原子数が３〜１２のシクロアルキル基が望ましい。このようなアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられる。
【００７５】
上記アルケニル基としては、炭素原子数が２〜１０、好ましくは２〜８程度のものが望ましく、例えば、ビニル基、ヘキセニル基、アリル基等が挙げられ、中でもアリル基が好ましい。
【００７６】
上記芳香族炭化水素基としては、炭素原子数が６〜１２の芳香族炭化水素基が望ましい。このような芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
Ｒ2としては、これらの中でもメチル基および水素原子が好ましい。
【００７７】
−Ｑ′−は、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）2ＣＯ
Ｏ−または−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯ−で表される基である。
また、ｎ１は、１〜５０の整数である。
【００７８】
＜官能基Ｘ＞
前記成分（Ｂ）は、官能基Ｘが前記オルガノシロキサン（Ａ）のシラノール基と縮合反応することにより、前記オルガノシロキサン（Ａ）を構成成分とする架橋したネットワーク中に固定される。
【００７９】
官能基Ｘとしては好ましくは、アルコキシ基、脂肪族アシルオキシル基、芳香族アシルオキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基およびアルケニルオキシ基を挙げることができる。なお、成分（Ｂ）中に複数個のＸが存在する場合、これら複数個のＸ同士は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００８０】
アルコキシ基としては、炭素原子数が１〜１０のものが望ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチル基等が挙げられる。
脂肪族アシルオキシル基としては、炭素原子数が１〜１０のものが望ましく、例えば、アセトキシ基（−ＯＣＯＣＨ3）、プロピオニルオキシ基（−ＯＣＯＣ2Ｈ5）、アクリロ
キシ基（−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2）、メタクリロキシ基（−ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2）、ブ
タノイルオキシ基（−ＯＣＯＣ3Ｈ7）、オクタノイルオキシ基（−ＯＣＯＣ7Ｈ15）など
が挙げられ、また芳香族カルボキシル基としては、
ベンゾイルオキシ基（−ＯＣＯＣ6Ｈ5）、フタロイルオキシ基（−ＯＣＯＣ6Ｈ4ＣＯＯＨ）
などが挙げられる。
【００８１】
オキシム基としては、炭素原子数３〜１０程度のものが望ましく、例えば、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサノキシム基等が挙げられる。
【００８２】
アミノ基としては、炭素原子数１〜１０のものが望ましく、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等が挙げられる。
【００８３】
アミド基としては、炭素原子数２〜１０のものが望ましく、例えば、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等が挙げられる。
アミノキシ基としては、ジメチルアミノキシ基、メチルエチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基などが挙げられる。
【００８４】
アルケニルオキシ基としては、炭素原子数が３〜１０のものが望ましく、イソプロペノキシ基（−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）、イソブチレノキシ基（−Ｏ−Ｃ（ＣＨ2ＣＨ3）＝ＣＨ2）などが挙げられる。
【００８５】
官能基Ｘとしては、これらの中でも、メトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、N-エチルアミノ基、N-エチルアセトアミド基、ジエチルアミノキシ基およびイソプロペノキシ基（−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）が好ましく、メトキシ基およびエトキシ基が特に好ましい。
【００８６】
＜成分Ｂの具体例＞
この成分（Ｂ）としては、たとえば下式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表される化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）、これらの部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を挙げることができる。
【００８７】
すなわち、ケイ素含有化合物（Ｂ０）としては、たとえば下式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表される化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）を挙げることができる。
化合物（Ｂ１）
化合物（Ｂ１）は、下式（Ｂ１）で表される化合物である。
【００８８】
Ｑ(4-m-m')Ｓｉ（Ｒb）m'Ｘm ・・・（Ｂ１）
上記式（Ｂ１）において、ｍは１〜３の整数であり、ｍ'は０〜２の整数であり、ｍ＋
ｍ'≦３である。
【００８９】
化合物（Ｂ１）の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる；
【００９０】
【化１２】
【００９１】
【化１３】
【００９２】
【化１４】
【００９３】
【化１５】
【００９４】
【化１６】
【００９５】
また、−Ｒ0−ＮＨＣＯＯ−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2で表される親水性基Ｑを有する化合物（
Ｂ１）の例としては、
【００９６】
【化１７】
【００９７】
が挙げられ、−Ｒ0−ＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2で表される親水性基Ｑを有する化合物（Ｂ１）の例としては、
【００９８】
【化１８】
【００９９】
が挙げられ、−Ｒ0−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯ−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2で表される親水
性基Ｑを有する化合物（Ｂ１）の例としては
【０１００】
【化１９】
【０１０１】
が挙げられる。
化合物（Ｂ２）および（Ｂ２′）
化合物（Ｂ２）は、下記式（Ｂ２）で表される化合物である。
【０１０２】
【化２０】
【０１０３】
上記式（Ｂ２）において、
複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかであり、
かつ
該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【０１０４】
【化２１】
【０１０５】
は、互いに同一の、または異なる
【０１０６】
【化２２】
【０１０７】
が、ｎ個存在することを表し、
ｎは、０〜２０，０００の整数である。
化合物（Ｂ２）の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる；
【０１０８】
【化２３】
【０１０９】
また、化合物（Ｂ２′）は、下記式（Ｂ２′）で表される化合物である。
【０１１０】
【化２４】
【０１１１】
上記式（Ｂ２′）において、
複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかであり、
かつ
該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【０１１２】
【化２５】
【０１１３】
は、互いに同一の、または異なる
【０１１４】
【化２６】
【０１１５】
が、ｐ個存在することを表し、
ｐは３〜１０の整数である。
化合物（Ｂ２′）の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる；
【０１１６】
【化２７】
【０１１７】
化合物（Ｂ３）
化合物（Ｂ３）は、ポリシルセスキオキサンと総称される化合物であり、（ＸＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、（ＱＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、および（ＡＳｉＯ3/2）で表
されるＴ単位〔ただし、Ａは、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかである。〕を含
有する化合物であり、いわゆるシリコーンレジンタイプの化合物である。
【０１１８】
この化合物（Ｂ３）には、さらに（ＲＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、（ＱＲＳｉＯ2/2）、（ＸＲＳｉＯ2/2）または（Ｒ2ＳｉＯ2/2）で表されるＤ単位、あるいは(ＱＲ2Ｓｉ
Ｏ1/2)、（Ｑ2ＲＳｉＯ1/2）、(ＸＲ2ＳｉＯ1/2)、(Ｘ2ＲＳｉＯ1/2)または（Ｒ3ＳｉＯ1/2）で表されるＭ単位が含まれていてもよい。
【０１１９】
なお、化合物（Ｂ３）中に複数個のＲが存在する場合、これら複数個のＲ同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。親水性基Ｑおよび官能基Ｘについても同様である。
この化合物（Ｂ３）としては、具体的には、シリコーンレジン、
HO-(C2H4-O)3-C3H6-Si(-O-CH3)3とCH3-SiCl3との共加水分解生成物、
CH3-O-(C2H4-O)8-C3H6-Si(-O-C2H5)3とCH2=CH-Si(O-C2H5)3と
(CH3)2Si(O-C2H5)2との共加水分解生成物、
【０１２０】
【化２８】
【０１２１】
と正珪酸エチルとの共加水分解生成物、
CH3-Si(-O-N=C(CH3)(C2H5))3とCH3-O-(C2H4-O)3-C3H6-Si(CH3)(-O-CH3)2との共加水分
解生成物
などが挙げられる。
【０１２２】
上記成分（Ｂ）としては、上記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）以外にも、
【０１２３】
【化２９】
【０１２４】
などが挙げられる。
また、上記成分（Ｂ）としては、上記化合物（Ｂ１）同士、上記化合物（Ｂ２）同士、または上記化合物（Ｂ３）同士を反応させて得られる複合体、あるいは上記化合物（Ｂ１）、上記化合物（Ｂ２）および上記化合物（Ｂ３）のいずれかを組み合わせて反応させて得られる複合体、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物も用いることができ、その例としては
【０１２５】
【化３０】
【０１２６】
などが挙げられる。
本発明で用いられる成分（Ｂ）は従来公知の方法により製造することができ、たとえば以下のような合成方法を挙げることができる。
【０１２７】
(RO)3Si-HとCH2=CHCH2-(O-C2H4)n-OCH3とを白金触媒等の存在下で反応させ、(RO)3Si-CH2CH2CH2-(O-C2H4)n-OCH3を得る方法
〔ただしＲは炭化水素基、ｎは１以上の整数であり、以下の合成方法でも同様である。〕；
(RO)3Si-C3H6-NCOとHO-(C2H4-O)n-CH3とを反応させて、(RO)3Si-C3H6-NHCOO-(C2H4-O)n-CH3を得る方法；
(RO)3Si-C3H6-SHとCH2=C(CH3)COO-(C2H4-O)n-CH3とを反応させて、(RO)3Si-C3H6-S-CH2-CH(CH3)COO-(C2H4-O)n-CH3を得る方法；
(RO)3Si-C3H6-NH(CH3)とE-CH2-O-(C2H4-O)n-CH3とを反応させて、(RO)3Si-C3H6-NH(CH3)CH(OH)-CH2-O-(C2H4-O)n-CH3を得る方法
〔ただしＥ−は、
【０１２８】
【化３１】
【０１２９】
を表す。〕。
成分（Ｂ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．１〜２００重量部、好ましくは０．５〜１００重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１３０】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物に成分（Ｂ）が上記のような量で含まれていると、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れた塗膜や硬化物が得られるため好ましい。
【０１３１】
（Ｃ）硬化触媒；
本発明で用いられることのある硬化触媒（Ｃ）としては、グアニジン、アミン系シランカップリング剤および有機金属化合物などが挙げられる。これらの硬化触媒は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。前記有機金属化合物としては、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｌなどが挙げられる。
【０１３２】
具体的には、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジブチルスズネオデカネート、ジブチルスズ化合物と正ケイ酸エチルとの反応生成物、ジオクチルスズオキサイド、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチルスズジ
ラウレート、ジオクチルスズジネオデカネート、ジオクチルスズ化合物と正ケイ酸エチルとの反応生成物、ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）、鉛−２−エチルオクトエート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズアセテート、ブチルスズ−２−エチルヘキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル酸第１スズ、ナフテン酸スズ、オレイン酸スズ、ブタン酸スズ、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛等の有機カルボン酸の金属塩；
テトラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネート等の有機チタン酸エステル；
オルガノシロキシチタン、β−カルボニルチタン等の有機チタン化合物；
アルコキシアルミニウム化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン；
ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩；
ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩；
酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩；
ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン；
H2NC3H6Si(OCH3)3、H2NC3H6Si(OC2H5)3、H(CH3)NC3H6Si(CH3)(OCH3)2、H(C6H5)NC3H6Si(OC2H5)2、H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3、N-(ビニルベンジル)−β−アミノプルピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；
下式：
【０１３３】
【化３２】
【０１３４】
で表されるグアニジン化合物等及びグアニジル基含有シラン若しくはシロキサン等
などを挙げることができる。
この硬化触媒（Ｃ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１３５】
硬化触媒（Ｃ）が上記のような量で用いられると、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記シラン化合物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）との縮合反応を促進することができるため好ましい。
【０１３６】
（Ｄ）充填剤；
本発明で用いられることのある充填材（Ｄ）としては、粉砕石英、煙霧質シリカ、湿式シリカ、焼成シリカ等のシリカ；粉砕炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム；珪藻土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、ガラスビーズなどが挙げられる。またこれらの表面をクロロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン類、環状および直鎖状ジメチルポリシロキサンなどで疎水化処理したものなどが挙げられる。これらの充填剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１３７】
この充填材（Ｄ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は１〜５００重量部、好ましくは５〜２００重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１３８】
（Ｅ）添加剤；
本発明で用いられることのある添加剤（Ｅ）としては、接着性付与剤、たれ防止剤、防汚添加剤、防カビ剤、難燃性付与剤、硬化調整剤および着色顔料および有機金属化合物などが挙げられる。これらの添加剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１３９】
この添加剤（Ｅ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．００１〜８０重量部、好ましくは０．０１〜５０重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１４０】
（Ｆ）希釈剤；
本発明で用いられることのある希釈剤（Ｆ）としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、n-ヘキサン、石油ベンジン、ケロシン、リグロイン、低分子量揮発性シロキサンおよびシリコーンオイルなどが挙げられる。これらの希釈剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１４１】
この希釈剤（Ｆ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．５〜３００重量部、好ましくは１〜１００重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１４２】
希釈剤（Ｆ）が上記のような量で含まれていると、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の粘度を作業性が良好な範囲に設定することができ、はけ塗り、ローラー塗り、スプレー塗布などにより該組成物を塗装することができ、該組成物を微細な空隙へ浸透または含浸させることが可能となるため好ましい。
【０１４３】
（オルガノポリシロキサン親水性組成物）
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物には、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）および前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）、ならびに必要に応じてさらに前記硬化触媒（Ｃ）、前記充填材（Ｄ）、前記添加剤（Ｅ）、前記希釈剤（Ｆ）などが配合されている。これらの配合成分の攪拌・混合の際には、ペイントシェーカー、３本ロール、ロスミキサー、プラネタリーミキサー、万能品川攪拌機、２軸押し出し混合装置など、従来公知の混合・攪拌装置が適宜用いられる。
【０１４４】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記成分（Ｂ）とは、任意の組み合わせが可能あり、所望の硬化性・貯蔵安定性・梱包形態（１成分型や多成分型）が得られるように適宜組み合わせることができる。
【０１４５】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、前記親水性基Ｑが含有されているため、優れた防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などを発揮する。
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を用いると、その成分である前記オルガノポリシロキサン（Ａ）が、前記成分（Ｂ）によって架橋され、架橋点（前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）とが縮合重合した箇所）に前記親水性基Ｑが固定化された変性重合体が形成される。
【０１４６】
［船舶用防汚塗料、漁網用防汚塗料］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、船舶用防汚塗料および漁網用防汚塗料として用いることができる。このような船舶用防汚塗料および漁網用防汚塗料には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、グリセリン、パラフィン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。
【０１４７】
本発明の船舶用防汚塗料または漁網用防汚塗料を用いると、親水性基Ｑの作用により、海洋生物の付着が少ない防汚塗膜を形成することができる。また前記成分（Ｂ）がオルガノポリシロキサン（Ａ）に固定化されているために水中に溶出しないことから、防汚効果が長期にわたって持続する。
【０１４８】
また、その防汚作用は塗膜表面の親水性から本質的に得られるものであり、本発明の船舶用防汚塗料または漁網用防汚塗料は低毒性で海洋汚染が極めて少ない。
［自己洗浄性シール材、自己洗浄性塗料］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、自己洗浄性シール材（シーラント）または自己洗浄性塗料として用いることができる。ここで「自己洗浄性」とは、シール材あるいは塗膜の表面に付着した汚染物質が、雨水等の水による洗浄で容易に除去される性質をいう。このような自己洗浄性シール材（シーラント）または自己洗浄性塗料には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、シリコーンレジン、各種有機性官能基含有シリコーンレジン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。
【０１４９】
本発明の自己洗浄性シール材または自己洗浄性塗料を用いると、シール材または塗料から形成される塗膜の表面が汚染されても、親水性基Ｑの作用により、水で汚染物質が効率よく洗い流されるため汚染が少ない。
【０１５０】
［建築用シール材、塗料］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、建築用シール材（シーラント）または建築用塗料として、特に低汚染性の建築用シール材または建築用塗料として用いることができる。このような建築用シール材（シーラント）または建築用塗料には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、シリコーンレジン、各種有機性官能基含有シリコーンレジン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。
【０１５１】
本発明の建築用シール材および建築用塗料を用いると、シール材または塗料から形成される塗膜の表面が大気中に暴露されて汚染されても、付着した煤煙や塵埃などが疎水化されることが、親水性基Ｑの作用により妨げられると考えられる。したがって、雨水などで汚染物質が比較的容易に洗い流されるため、シール材または塗料から形成される塗膜の表面の汚染を低いレベルに留めることができる。
【０１５２】
［電気電子・一般工業用帯電防止塗料、シール材およびポッティング材］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、電気電子分野または一般工業分野での帯電防止塗料、シール材（シーラント）またはポッティング材として用いることができる。このような電気電子分野用または一般工業用の帯電防止塗料、シール材またはポッティング材には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、シリコーンレジン、各種有機性官能基含有シリコーンレジン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。
【０１５３】
本発明の電気電子分野用または一般工業用の帯電防止塗料、シール材またはポッティング材は、帯電防止材などがブリードすることによる、表面の汚損や、電気特性の劣化をもたらすことがなく、帯電防止効果などの持続性もある。
【０１５４】
［型取り用組成物］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、型取り用組成物として用いることができる。このような型取り用組成物には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、シリコーンレジン、各種有機性官能基含有シリコーンレジン、グリセリン、パラフィン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。これらの添加は内部硬化性、離型性、歯や人工義歯などの型取り印象性の向上に有用である。
【０１５５】
［塗膜、硬化物］
本発明の塗膜は、上記本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を基材表面に塗布することにより形成できる。
【０１５６】
この基材としては、鉄、鋼、ステンレススチール、銅、黄銅、青銅、アルミ、ニッケル、亜鉛、半田やその鍍金されたものや合金などの金属類、ガラス、セラミック、石材、コンクリートスレートなどの無機物、木材、布、皮革、プラスチックおよび塗装された表面（塗膜表面）などが挙げられる。また、本発明の塗膜を硬化させてなる硬化塗膜の上に、さらに本発明の塗膜を形成してもよい。また付着性向上のための下塗り材・プライマーあるいはシーラーなどを用いてもよく、また表面改質のためのトップコートを塗布することもありうる。
【０１５７】
塗膜の厚さは、用途によっても異なり、特に限定されないが、たとえば１回の塗装につき１０〜５００μｍである。
また、本発明の硬化物は、上記本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物または本発明の塗膜を硬化させることにより形成される。硬化反応は室温（たとえば２５℃）で、または加熱することによって行なうことができる。
【０１５８】
本発明の硬化物は、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記成分（Ｂ）とが架橋した構造の重合体（前記変性重合体）を含有している。この重合体には前記親水性基Ｑが導入されているため、本発明の硬化物は、前記親水性基Ｑに基づく物性を示す。
【０１５９】
従来のグラフト重合法によりポリシロキサン中に前記親水性基Ｑのような所望の官能基を導入しようとすると、重合体中でのこれらの官能基を規則的に配置させることは困難であり、また合成方法も面倒である。
【０１６０】
一方、本発明の組成物を用いれば、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記成分（Ｂ）とを適切に選択することにより、親水性基Ｑを容易に規則的に配置させることが可能で
ある。そして親水性基Ｑを規則的に配置させることにより親水性を得ることが可能となる。親水性基が規則的でなく局在した場合は、シリコーン本来の疎水性の部分が強調され、結果的に親水性は得られない。
【０１６１】
また、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）の重合度は任意に調整が可能であり、重合度の小さいポリマーを用いた場合は本発明の組成物、塗膜および硬化物中の親水性基Ｑを増やすことになり、また重合度の大きなポリマーを用いた場合には親水性基Ｑを減らすことになるため、親水性基Ｑの濃度は広範囲で調整が可能である。
【０１６２】
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【０１６３】
＜原料＞
使用された原料の詳細は以下のとおりである。
【０１６４】
【表１】
【０１６５】
＜試験方法＞
（１）塗装パネル汚損性
組成物を、混合脱泡した後、白色塗装したアルミパネル（縦：２１ｃｍ×横：３０ｃｍ×厚み：０．５ｃｍ）片表面の半分を覆うと共に乾燥膜厚（硬化膜厚）が２０μｍになるように、スプレーにより、気泡を含まないように塗布し、塗膜を形成した。この塗膜を室温で７日間かけて硬化させた後、塗布面を上方に向け、硬化塗膜が形成されたアルミパネルを、中国塗料（株）大竹研究所敷地内で、その表面が水平面に対して４５度の角度をなすように設置し、大気に暴露した。
【０１６６】
所定月数経過後に、パネル上の組成物の塗布部と非塗布部とを比較し、組成物塗布部の汚損の程度を以下の基準で評価した。
５ 汚損なし
４ ５と３との中間程度の汚損
３ 薄く汚損（灰色）
２ ３と１との中間程度の汚損
１ 黒く汚損。
【０１６７】
（２）海洋性生物防汚性
組成物を、防錆処理をした鉄板（縦：１０ｃｍ×横：３０ｃｍ×厚み：０．２ｃｍ））の両面に、スプレーを用いて、乾燥膜厚が５０μｍになるように、かつ均一に塗布し、塗膜を形成した。この塗膜を７日間かけて室温で硬化さた後、硬化塗膜が形成された鉄板を、広島県宮島沖に設置された筏から鉄板を海中に浸漬し、水深約１ｍの位置に、その平面が水平面に対して鉛直になるような向きで設置した。
【０１６８】
所定月数経過後に、海洋性生物の付着による硬化塗膜の汚損の程度を以下の基準で評価した。
５ 汚損なし（生物の付着なし）
４ ５と３との中間程度の汚損あり
３ 一部汚損あり（生物が部分的に付着）
２ ３と１との中間程度の汚損あり
１ 汚損あり（生物が全面に付着）。
【０１６９】
［合成例１］
〔ポリエーテル変性基含有トリエトキシシラン（シラン１）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（平均分子量：４００）４００重量部と触媒量の白金化合物とを仕込み、１００℃まで加熱し、トリエトキシシラン１８１重量部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を１００℃としたまま７時間保持した。
【０１７０】
ＩＲ分析を行ないＳｉ−Ｈの吸収が消滅したことを確認後、過剰分のトリエトキシシランを減圧除去して、メトキシポリエチレングリコール変性トリエトキシシラン（以下「シラン１」ともいう。）を得た。
【０１７１】
［合成例２］
〔ポリエーテル変性基含有トリエトキシシラン（シラン２）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、ポリエチレングリコールアリルエーテル（平均分子量：２００）２００重量部と触媒量の白金化合物とを仕込み、７０℃まで加熱し、γーイソシアネートプロピルトリエトキシシラン２７４重量部を５時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を７０℃としたまま３０時間保持した。
【０１７２】
ＩＲ分析を行ないＮＣＯの吸収が消滅したことを確認後、メトキシポリエチレングリコール変性トリエトキシシラン（以下「シラン２」ともいう。）を得た。
［合成例３］
〔ポリエーテル変性基含有トリスメチルエチルケトオキシムシラン（シラン３）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、上記シラン１を５６３重量部仕込み、９０℃まで加熱し、メチルエチルケトオキシム２８７重量部を３時間かけて滴下した。
【０１７３】
副生したエタノールを除去して、ポリエーテル変性基含有トリスメチルエチルケトオキシムシラン（以下「シラン３」ともいう。）を得た。
［合成例４］
〔ポリエーテル変性基含有トリアセトキシシラン（シラン４）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、上記シラン１を５６３重量部仕込み、９０℃まで加熱し、氷酢酸１９８重量部を２時間かけて滴下した。
【０１７４】
副生したエタノールを除去して、ポリエーテル変性基含有トリアセトキシシラン（以下「シラン４」ともいう。）を得た。
［合成例５］
〔ポリエーテル変性基含有アミノキシ基置換環状テトラシロキサン（シロキサン１）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、1,1,3,5,7-ペンタメチルシクロテトラシロキサン２５４重量部を仕込み、１００℃まで加熱し、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（平均分子量：４００）４００重量部と触媒量の白金化合物との混合物を２時間かけて滴下し、メトキシポリエチレングリコールが付加したシクロテトラシロキサンを得た。
【０１７５】
さらにジエチルヒドロキシルアミン１９６重量部を滴下して脱水素化反応を行ない、下式で表される、プロピレン基を介してメトキシポリエチレングリコールが一個付加しかつアミノキシ基が２個置換したシクロテトラシロキサンを主成分とするアミノキシ基置換体を得た。
【０１７６】
【化３３】
【０１７７】
ＩＲ分析を行ないＳｉ−Ｈの吸収が消滅したことを確認後、過剰分のジエチルヒドロキシルアミンを減圧除去して、ポリエーテル変性基含有環状テトラシロキサン（以下「シロキサン１」ともいう。）を得た。
［合成例６］
〔ポリエーテル変性基含有シロキサン（シロキサン２）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反
応容器に、テトラエトキシシランを２０８重量部、および上記シラン２を４７４重量部仕込み、８０℃まで加熱し、水３．５重量部とエタノール４０重量部との混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を８０℃としたまま３時間保持した。
【０１７８】
過剰分のおよび副生したエタノールを減圧除去して、ポリエーテル変性基含有シロキサン（以下「シロキサン２」ともいう。）を得た。
［合成例７］
〔ポリエーテル変性基含有トリメトキシシラン（シラン５）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（平均分子量：４５０重量部を仕込み、８０℃まで加熱し、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン １９６重量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を１００℃としたまま４時間保持し、平均分子式が
【０１７９】
【化３４】
【０１８０】
で表される、メトキシポリエチレングリコール変性トリメトキシシラン（以下「シラン５」ともいう。）を得た。
［合成例８］
〔ポリエーテル変性基含有トリメトキシシラン（シラン６）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、エトキシポリエチレングリコールモノアクリレート（平均分子量：２００）２００重量部を仕込み、８０℃まで加熱し、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン １９６重量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を１００℃としたまま４時間保持し、平均分子式が
【０１８１】
【化３５】
【０１８２】
で表される、エトキシポリエチレングリコール変性トリメトキシシシラン（以下「シラン６」ともいう。）を得た。
［実施例１］
両末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（α，ωジヒドロキシポリジメチルシロキサン、粘度：７００ｍＰａ・ｓ、２５℃）９０重量部と、煙霧質シリカ１０重量部とを、３本ロール機を用いて均一になるまで練り込み、ベースコンパウンド１を得た。
【０１８３】
さらに、合成例１で調製したシラン１を５重量部と、ジブチルスズジラウレート０．１重量部とを混合した硬化剤を作成し、これをベースコンパウンド１に均一になるように混合し、さらにキシレン４０重量部で希釈して、ポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−１）を得た。
【０１８４】
［実施例２］
シラン１に替えてシラン３を用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−２）を得た。
【０１８５】
［実施例３］
また、シラン１に替えてシラン４を用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−３）を得た。
【０１８６】
［比較例１］
シラン１に替えてメチルトリメトキシシランを用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ｃ−１）を得た。
【０１８７】
［比較例２］
シラン１に替えてビニルトリ（メチルエチル）ケトオキシムシランを用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ｃ−２）を得た。
【０１８８】
［比較例３］
シラン１に替えてメチルトリアセトキシシランを用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ｃ−３）を得た。
【０１８９】
これらのポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−１〜３、Ｃ−１〜３）を用いて、塗装パネル汚損性および海洋性生物防汚性を評価した。組成物中の各成分の配合比（単位：重量部）および試験結果を表２に示す。
【０１９０】
【表２】
【０１９１】
［実施例４〜１４］
表３に示すように、各成分の種類および配合量を変えた他は実施例１と同様にして、ポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−４）〜（Ａ−１４）を調製し、各組成物について塗装パネル汚損性および防汚性を評価した。組成物中の各成分の配合比（単位：重量部）および試験結果を表３に示す。
【０１９２】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０１９３】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を用いると、親水性の特殊官能基を有する変性重合体を形成することができ、この変性重合体を含有する塗膜や硬化物は、特殊官能基の作用によって、優れた防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などを発揮する。
【０１９４】
したがって、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、船舶用防汚塗料、漁網用防汚塗料、原子力および火力発電所などの海水導入管の防汚塗料、自己洗浄性のシーラントまたは塗料、建築用のシーラントまたは塗料、電気電子分野用または一般工業用の帯電防止塗料、シーラントまたはポッティング材、型取り用組成物などに好適に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オルガノポリシロキサン親水性組成物、その塗膜、その硬化物、およびその用途に関し、より詳細には室温硬化性シリコーンゴム組成物として好適なオルガノポリシロキサン親水性組成物、その塗膜、その硬化物、およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、種々の室温硬化性シリコーンゴム組成物（以下「ＲＴＶ」ともいう。）が知られており、ＲＴＶは防汚塗料、帯電防止用材料、シーラント、ポッティング材などの他多用な分野に適用されている。
【０００３】
このＲＴＶの諸物性を調整する方法としては、ＲＴＶ中の充填材や添加物を適宜選択する方法も有効な方法である。またシロキサンポリマーそのものの構造を変えるような様々な方法が提案されている。
【０００４】
たとえば、架橋剤中の反応性官能基を変えることにより、ＲＴＶの硬化性、接着性、非腐食性を調整する方法が提案されている。
また、シロキサンポリマーをベースとしてブロック共重合体やグラフト重合体を合成する方法も提案されている。しかし、この方法では、反応が複雑であると共に、両末端に架橋のためのＯＨ基を有する長鎖のポリシロキサンポリマーの合成が難しい等の難点がある。
【０００５】
シロキサンポリマーとシリコーン架橋剤との反応時に、所望の物性を有する反応性の異種ポリマーを取り込む方法も提案されている。しかし、この方法では、効率よく所望の官能基を結合させた規則的な構造を有する重合体を得ることが難しい。また、反応性異種ポリマーが架橋剤の反応性に影響を及ぼし、ＲＴＶの硬化性や保存安定性に問題が生じる場合がある。
【０００６】
また、ＲＴＶ中に、シロキサン主鎖ポリマーおよびシリコーン架橋剤以外の成分であって、所望の物性を有する成分（以下「第三成分」という。）を配合する方法も提案されており、具体的には以下のような例を挙げることができる。
【０００７】
たとえば特公平７−８４５６２号公報（特許文献１）には、シロキサンポリマー成分として、
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】
を特定割合で含む混合物を用いたＲＴＶに、一般式
【００１１】
【化３】
【００１２】
（Ｒ8は互いに同一または相違なるアルキル基またはアリール基であり、Ｒ9はＨ、ＣＨ3
または（ＣＨ2）2ＣＨ3である。）
で表される特定のポリオキシアルキレン化合物とポリオルガノシロキサンとの共重合体を配合すると、表面が非粘着性で耐摩耗性に優れた低硬度のシリコーンゴムを与える室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供できることが記載されている。
【００１３】
特開平８−１０４８３１号公報（特許文献２）には、分子内にエチレンオキシド単位を含むポリオキシアルキレンセグメントおよびポリオルガノシロキサンセグメントをそれぞれ少なくとも２セグメント含んでいるセグメント化ポリマーと、湿気硬化型シリコーンゴムおよび／またはエチレン性不飽和モノマー重合体とを含む防汚塗料組成物が開示されている。また、この組成物を用いると、親水性付与成分であるセグメント化ポリマーが塗料塗膜中で動きやすいために、水中浸漬後、塗膜表面に配向し速やかに親水性膜が形成され、汚損の第一段階として重要視されている浮游物質や細菌類等の吸着を抑制し、結果として汚損の進行が一層減速化され、水中において防汚効果が長期間に渡って発揮されることが記載されている。
【００１４】
特開２００２−２９４１５６号公報（特許文献３）には、少なくともひとつの分子鎖末端にシラノール基または加水分解性基を有する極性基含有オルガノポリシロキサンフルイド（ｄ１）と、分子鎖末端にシラノール基および加水分解性基を有さない極性基含有オルガノポリシロキサンフルイド（ｄ２）とからなる、２５℃における粘度が１０〜５０,０
００ｍＰａ・ｓである極性基含有オルガノポリシロキサンフルイド混合物を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が開示されている。また、この組成物を用いると、防汚性を示す極性基含有オルガノポリシロキサンフルイドが長期間に渡って少量ずつ塗膜表面に移行し、その結果、水中移動物や水中構造物表面に水中生物が付着育成するのを長期間防止することができると記載されている。
【００１５】
特開２００４−４３５２１号公報（特許文献４）には、以下の構造式で示される加水分解可能な基を有するオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が記載されている；
−Ｒ2−Ｓｉ（Ｒ3）2−Ｏ−（Ｒ4Ｏ）b−Ｒ5
（式中、Ｒ5は非置換若しくは置換の炭素原子数１〜８の１価炭化水素基、又は、式：−
Ｒ6−ＳｉＸ3（Ｘは加水分解性基）で表わされる基である。）。
【００１６】
このオキシアルキレン基含有ポリシロキサンは、加水分解可能な基を有しているので、ＲＴＶ組成物を硬化させる際に縮合反応に関与し、その結果、硬化皮膜中にこのオキシアルキレン基含有ポリシロキサンに由来の構造も取り込まれて一体的に固定される。そして、このオキシアルキレン基含有ポリシロキサンに由来の構造中のＳｉ−Ｏ−Ｃ結合は加水分解を受け易く、分解された成分がシリコーン硬化皮膜表面ににじみ出て界面活性剤として機能し、水生生物の付着防止や防汚作用を発揮する。
【００１７】
しかしながら、所望の物性を有する第三成分をＲＴＶ中に単に配合する方法では、有効成分である第三成分をシロキサンポリマー分子内に長期間留めておくことは不向きであるため、その成分を用いて長期的・持続的に所望の効果を得ることができない。
【００１８】
一方、特許文献４に記載の発明では、反応性の第三成分が縮合反応によりオルガノポリシロキサン骨格に固定されるため、ＲＴＶ中に単に第三成分として添加するよりは所望の効果の持続性が期待できるが、第三成分中のＳｉ−Ｏ−Ｃ結合が加水分解を受けやすいため、やはり所望の効果の長期的・持続的な発揮には限界がある。さらに反応性といえども、その反応性は主反応（シロキサンポリマーとシリコーン架橋剤との硬化反応）よりも遅いことから、シロキサンポリマーと第三成分とは優先的に反応できないため、シロキサンポリマー分子内に規則的に第三成分が導入された硬化物を得ることは難しい。
【００１９】
また、特に近年は海洋汚染・環境汚染対策が重要視されているが、これらの系では、添加された第三成分が最終的には系外に放出されるため、海洋汚染・環境汚染につながるという問題があった。
【特許文献１】特公平７−８４５６２号公報
【特許文献２】特開平８−１０４８３１号公報
【特許文献３】特開２００２−２９４１５６号公報
【特許文献４】特開２００４−４３５２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れ、特にこれらの特性が長期的・持続的に優れた変性重合体、塗膜および硬化物を形成可能なオルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的としている。
【００２１】
また本発明は、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れ、特にこれらの特性が長期的・持続的に優れた変性重合体、塗膜および硬化物を提供することを目的としている。
【００２２】
さらに本発明は、上記の特性に加えて、内部硬化性にも優れた接着剤シーラント・ポッティング材・型取材や、水分の存在下でも精密な型取が可能な親水性歯科用印象材などを形成可能なオルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、
（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、
ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含有することを特徴としている。
【００２４】
前記親水性基Ｑが、−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2および−Ｒ0−Ｑ′−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2
〔Ｒ0は、炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、
Ｒ1は、炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、１つの親水性基Ｑの中に複数個の
Ｒ1が存在する場合には、各Ｒ1は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族炭化水素
基であり、
−Ｑ′−は、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）2ＣＯ
Ｏ−または−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯ−であり、
ｎ１は、１〜５０の整数である。〕
からなる群から選ばれる１種または２種以上の親水性基であることが好ましい。
【００２５】
前記官能基Ｘは、アルコキシ基、脂肪族アシルオキシル基、芳香族アシルオキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基およびアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる１種または２種以上の官能基であることが好ましい。
【００２６】
前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）は、下記式（Ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）であることが好ましい；
Ｑ(4-m-m')Ｓｉ（Ｒb）m'Ｘm ・・・（Ｂ１）
〔Ｒbは、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基もしくはアルケニル
基であり、
Ｑ、ＲbおよびＸのそれぞれは、複数個ある場合には、互いに同一であっても異なっ
ていてもよく、
ｍは１〜３の整数であり、ｍ'は０〜２の整数であり、ｍ＋ｍ'≦３である。〕。
【００２７】
また前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）は、下記式（Ｂ２）で表される化合物（Ｂ２）、および／または下記式（Ｂ２′）で表される化合物（Ｂ２′）であることが好ましい；
【００２８】
【化４】
【００２９】
〔式（Ｂ２）において、複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記
Ｘのいずれかであり、かつ該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【００３０】
【化５】
【００３１】
は、互いに同一の、または異なる
【００３２】
【化６】
【００３３】
が、ｎ個存在することを表し、
ｎは、０〜２０，０００の整数である。〕、
【００３４】
【化７】
【００３５】
〔式（Ｂ２′）において、複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前
記Ｘのいずれかであり、かつ該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【００３６】
【化８】
【００３７】
は、互いに同一の、または異なる
【００３８】
【化９】
【００３９】
が、ｐ個存在することを表し、
ｐは３〜１０の整数である。〕。
また前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）は、（ＸＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、（ＱＳｉ
Ｏ3/2）で表されるＴ単位、および（ＡＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位〔ただし、Ａは、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかである。〕を含有する化合物（Ｂ３）であること
が好ましい。
【００４０】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）の２５℃における粘度は、１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、下記一般式（Ａ１）で表されるオルガノポリシ
ロキサンであることが好ましい；
【００４１】
【化１０】
【００４２】
〔式（Ａ１）において、
ｋは該オルガノポリシロキサン（Ａ１）の２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数であり、
各Ｒaは、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基も
しくはアルケニル基である。〕。
【００４３】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）が０．１〜２００重量部であることが好ましく、０．５〜１００重量部であることがさらに好ましい。
【００４４】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、さらに、硬化触媒（Ｃ）、充填材（Ｄ）、添加剤（Ｅ）または希釈材（Ｆ）のいずれか１種以上を含有していてもよい。
前記硬化触媒（Ｃ）としては、アミン、グアニジン、アミン系シランカップリング剤および有機金属化合物からなる群から選ばれた１種または２種以上を例示することができる。
【００４５】
前記充填剤（Ｄ）としては、粉砕石英、煙霧質シリカ、湿式シリカ、焼成シリカ等のシリカ、粉砕炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、珪藻土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイトおよびガラスビーズからなる群から選ばれた１種または２種以上を例示することができる。前記充填剤（Ｄ）は、クロロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン類、環状ジメチルポリシロキサンおよび直鎖状ジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれた１種または２種以上により疎水化表面処理されていてもよい。
【００４６】
前記添加剤（Ｅ）としては、接着性付与剤、たれ防止剤、防汚剤、防カビ剤、難燃性付与剤、硬化調整剤および着色顔料からなる群から選ばれた１種または２種以上を例示することができる。
【００４７】
前記希釈剤（Ｆ）としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、リグロイン、低分子量揮発性シロキサンおよびシリコーンオイルからなる群から選ばれた１種または２種以上を例示することができる。
【００４８】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、さらに、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とを架橋させてなる変性重合体を含有していてもよい。
【００４９】
本発明の、船舶用防汚塗料、漁網用防汚塗料、自己洗浄性シーラント、自己洗浄性塗料
、建築用シーラント、建築用塗料、電気電子分野用帯電防止塗料、一般工業用帯電防止塗料、電気電子分野用帯電防止接着剤、一般工業用帯電防止接着剤、電気電子分野用帯電防止シーラント、一般工業用帯電防止シーラント、電気電子分野用ポッティング材、一般工業用ポッティング材および型取り用組成物は、それぞれ、前記オルガノポリシロキサン親水性組成物を含有している。
【００５０】
本発明の塗膜は、前記オルガノポリシロキサン親水性組成物からなる。
本発明の硬化物は、前記オルガノポリシロキサン親水性組成物を硬化させてなる。
本発明の変性重合体は、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）とケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とを架橋させてなる。
【発明の効果】
【００５１】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を用いると、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れ、特にこれらの特性が長期的・持続的にも優れた変性重合体、塗膜および硬化物を得ることができる。
【００５２】
本発明の変性重合体、塗膜および硬化物は、優れた防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などの効果を奏し、これらの効果は長期的・持続的に発揮される。
また本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を用いると、上記の特性に加えて、親水基の作用で内部硬化性にも優れた接着剤シーラント・ポッティング材・型取材や水分の存在下でも精密な型取が可能な親水性歯科用印象材などを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５３】
以下、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物について、さらに詳細に説明する。
［オルガノポリシロキサン親水性組成物］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、（Ａ）オルガノポリシロキサンと、（Ｂ）ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有している。
【００５４】
（Ａ）オルガノポリシロキサン；
本発明で用いられるオルガノポリシロキサン（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ともいう。）は、１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上有し、好ましくは分子の両末端にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を有している。
【００５５】
オルガノポリシロキサン（Ａ）が分子の両末端にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を有していると、合成上有利であるとともに、両末端のみ反応することにより架橋間分子量が同一の均一な網目構造が得られるため、優れた物性の硬化物を得ることができる。
【００５６】
このオルガノポリシロキサン（Ａ）としては、たとえば下式（Ａ１）で表わされるオルガノポリシロキサンが好ましい。
【００５７】
【化１１】
【００５８】
上記式（Ａ１）において、
Ｒaは、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基もし
くはアルケニル基である。
【００５９】
またｋは、オルガノポリシロキサン（Ａ１）の２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数であり、好ましくは５０〜２００，０００、さらに好ましくは１００〜１００，０００である。
【００６０】
上記アルキル基としては、直鎖状、分岐状または脂環状の何れのタイプのアルキル基であってもよく、その炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜８程度の直鎖状または分岐状アルキル基、ならびに炭素原子数が３〜６のシクロアルキル基が望ましい。このような直鎖状あるいは分岐状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基等のアルキル基、特に好ましくはメチル基が挙げられ、脂環状のアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられる。
【００６１】
上記アリール基としては、炭素原子数が６〜１５、好ましくは６〜１２程度のものが望ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェニル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。
【００６２】
上記アラルキル基としては、炭素原子数が７〜１０、好ましくは７〜８程度のものが望ましく、例えば、ベンジル基、２−フェニルエチル基等が挙げられる。
上記アルケニル基としては、炭素原子数が２〜１０、好ましくは２〜８程度のものが望ましく、例えば、ビニル基、ヘキセニル基、アリル基等が挙げられる。
【００６３】
また、これらの１価炭化水素基の水素原子の一部又は全部が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子やシアノ基で置換された基で置換されていてもよく、そのような基として、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基などを挙げることができる。
【００６４】
Ｒaとしては、これらの中でも未置換の１価炭化水素基が好ましく、特にメチル基、フ
ェニル基が好ましい。
なお、オルガノポリシロキサン（Ａ）中に複数個のＲaが存在する場合、これら複数個
のＲa同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６５】
オルガノポリシロキサン（Ａ）の２５℃における粘度は１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは２０〜２００，０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが望ましい。粘度がこのような範囲にあるオルガノポリシロキサン（Ａ）を用いると、物理的・機械的強度に優れたゴム状硬化物やコーティング塗膜を得ることができ、使用時の作業性にも優れる。
【００６６】
（Ｂ）ケイ素含有化合物等；
本発明で用いられるケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）（以下「成分（Ｂ）」ともいう。）は、親水性基Ｑと、前記オルガノシロキサン（Ａ）のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有している。
【００６７】
また親水性基Ｑおよび官能基Ｘは、成分（Ｂ）中の同一または異なるＳｉ原子に結合している。
成分（Ｂ）中のＳｉ原子には、前記Ｒaと同様の水素原子またはアルキル基、アリール
基、アラルキル基もしくはアルケニル基（以下、これらをまとめて「Ｒb」と表す。）が
結合していてもよい。なお、成分（Ｂ）中に複数個のＲbが存在する場合、これら複数個
のＲb同士は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００６８】
なお「これらの縮合物」としては、ケイ素含有化合物（Ｂ０）同士の縮合物、ケイ素含有化合物（Ｂ０）の部分加水分解物同士の縮合物、およびケイ素含有化合物（Ｂ０）とケイ素含有化合物（Ｂ０）の部分加水分解物との縮合物が挙げられる。
【００６９】
＜親水性基Ｑ＞
本発明において、親水性基Ｑは、本発明の組成物、変性ポリマー、塗膜などに親水性を発揮させる役割を担っている。
【００７０】
親水性基Ｑとしては、好ましくは
−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2および−Ｒ0−Ｑ′−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2
が挙げられる。なお、成分（Ｂ）中に複数個のＱが存在する場合、これら複数個のＱ同士は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００７１】
ここでＲ0は、炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、たとえば−ＣＨ2ＣＨ2−、−
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−であり、これらの中でも−ＣＨ2ＣＨ2−
および−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−が好ましく、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−が特に好ましい。
【００７２】
Ｒ1は、炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、たとえば−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、であり、これらの中でも−ＣＨ2ＣＨ2−および−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、が好ましく、−ＣＨ2ＣＨ2−が特に好ましい。また、Ｓｉに隣接する場合には、−ＣＨ2ＣＨ2−および−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−が好ましく、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−が特に好ましい。
【００７３】
また、Ｒ2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族
炭化水素基である。
上記アルキル基としては、直鎖状、分岐状または脂環状の何れタイプのアルキル基であってもよく、その炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基が望ましい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００７４】
上記シクロアルキル基としては、炭素原子数が３〜１２のシクロアルキル基が望ましい。このようなアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられる。
【００７５】
上記アルケニル基としては、炭素原子数が２〜１０、好ましくは２〜８程度のものが望ましく、例えば、ビニル基、ヘキセニル基、アリル基等が挙げられ、中でもアリル基が好ましい。
【００７６】
上記芳香族炭化水素基としては、炭素原子数が６〜１２の芳香族炭化水素基が望ましい。このような芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
Ｒ2としては、これらの中でもメチル基および水素原子が好ましい。
【００７７】
−Ｑ′−は、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）2ＣＯ
Ｏ−または−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯ−で表される基である。
また、ｎ１は、１〜５０の整数である。
【００７８】
＜官能基Ｘ＞
前記成分（Ｂ）は、官能基Ｘが前記オルガノシロキサン（Ａ）のシラノール基と縮合反応することにより、前記オルガノシロキサン（Ａ）を構成成分とする架橋したネットワーク中に固定される。
【００７９】
官能基Ｘとしては好ましくは、アルコキシ基、脂肪族アシルオキシル基、芳香族アシルオキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基およびアルケニルオキシ基を挙げることができる。なお、成分（Ｂ）中に複数個のＸが存在する場合、これら複数個のＸ同士は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００８０】
アルコキシ基としては、炭素原子数が１〜１０のものが望ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチル基等が挙げられる。
脂肪族アシルオキシル基としては、炭素原子数が１〜１０のものが望ましく、例えば、アセトキシ基（−ＯＣＯＣＨ3）、プロピオニルオキシ基（−ＯＣＯＣ2Ｈ5）、アクリロ
キシ基（−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2）、メタクリロキシ基（−ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2）、ブ
タノイルオキシ基（−ＯＣＯＣ3Ｈ7）、オクタノイルオキシ基（−ＯＣＯＣ7Ｈ15）など
が挙げられ、また芳香族カルボキシル基としては、
ベンゾイルオキシ基（−ＯＣＯＣ6Ｈ5）、フタロイルオキシ基（−ＯＣＯＣ6Ｈ4ＣＯＯＨ）
などが挙げられる。
【００８１】
オキシム基としては、炭素原子数３〜１０程度のものが望ましく、例えば、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサノキシム基等が挙げられる。
【００８２】
アミノ基としては、炭素原子数１〜１０のものが望ましく、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等が挙げられる。
【００８３】
アミド基としては、炭素原子数２〜１０のものが望ましく、例えば、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等が挙げられる。
アミノキシ基としては、ジメチルアミノキシ基、メチルエチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基などが挙げられる。
【００８４】
アルケニルオキシ基としては、炭素原子数が３〜１０のものが望ましく、イソプロペノキシ基（−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）、イソブチレノキシ基（−Ｏ−Ｃ（ＣＨ2ＣＨ3）＝ＣＨ2）などが挙げられる。
【００８５】
官能基Ｘとしては、これらの中でも、メトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、N-エチルアミノ基、N-エチルアセトアミド基、ジエチルアミノキシ基およびイソプロペノキシ基（−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）が好ましく、メトキシ基およびエトキシ基が特に好ましい。
【００８６】
＜成分Ｂの具体例＞
この成分（Ｂ）としては、たとえば下式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表される化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）、これらの部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を挙げることができる。
【００８７】
すなわち、ケイ素含有化合物（Ｂ０）としては、たとえば下式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で表される化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）を挙げることができる。
化合物（Ｂ１）
化合物（Ｂ１）は、下式（Ｂ１）で表される化合物である。
【００８８】
Ｑ(4-m-m')Ｓｉ（Ｒb）m'Ｘm ・・・（Ｂ１）
上記式（Ｂ１）において、ｍは１〜３の整数であり、ｍ'は０〜２の整数であり、ｍ＋
ｍ'≦３である。
【００８９】
化合物（Ｂ１）の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる；
【００９０】
【化１２】
【００９１】
【化１３】
【００９２】
【化１４】
【００９３】
【化１５】
【００９４】
【化１６】
【００９５】
また、−Ｒ0−ＮＨＣＯＯ−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2で表される親水性基Ｑを有する化合物（
Ｂ１）の例としては、
【００９６】
【化１７】
【００９７】
が挙げられ、−Ｒ0−ＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2で表される親水性基Ｑを有する化合物（Ｂ１）の例としては、
【００９８】
【化１８】
【００９９】
が挙げられ、−Ｒ0−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯ−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2で表される親水
性基Ｑを有する化合物（Ｂ１）の例としては
【０１００】
【化１９】
【０１０１】
が挙げられる。
化合物（Ｂ２）および（Ｂ２′）
化合物（Ｂ２）は、下記式（Ｂ２）で表される化合物である。
【０１０２】
【化２０】
【０１０３】
上記式（Ｂ２）において、
複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかであり、
かつ
該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【０１０４】
【化２１】
【０１０５】
は、互いに同一の、または異なる
【０１０６】
【化２２】
【０１０７】
が、ｎ個存在することを表し、
ｎは、０〜２０，０００の整数である。
化合物（Ｂ２）の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる；
【０１０８】
【化２３】
【０１０９】
また、化合物（Ｂ２′）は、下記式（Ｂ２′）で表される化合物である。
【０１１０】
【化２４】
【０１１１】
上記式（Ｂ２′）において、
複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかであり、
かつ
該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【０１１２】
【化２５】
【０１１３】
は、互いに同一の、または異なる
【０１１４】
【化２６】
【０１１５】
が、ｐ個存在することを表し、
ｐは３〜１０の整数である。
化合物（Ｂ２′）の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる；
【０１１６】
【化２７】
【０１１７】
化合物（Ｂ３）
化合物（Ｂ３）は、ポリシルセスキオキサンと総称される化合物であり、（ＸＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、（ＱＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、および（ＡＳｉＯ3/2）で表
されるＴ単位〔ただし、Ａは、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかである。〕を含
有する化合物であり、いわゆるシリコーンレジンタイプの化合物である。
【０１１８】
この化合物（Ｂ３）には、さらに（ＲＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、（ＱＲＳｉＯ2/2）、（ＸＲＳｉＯ2/2）または（Ｒ2ＳｉＯ2/2）で表されるＤ単位、あるいは(ＱＲ2Ｓｉ
Ｏ1/2)、（Ｑ2ＲＳｉＯ1/2）、(ＸＲ2ＳｉＯ1/2)、(Ｘ2ＲＳｉＯ1/2)または（Ｒ3ＳｉＯ1/2）で表されるＭ単位が含まれていてもよい。
【０１１９】
なお、化合物（Ｂ３）中に複数個のＲが存在する場合、これら複数個のＲ同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。親水性基Ｑおよび官能基Ｘについても同様である。
この化合物（Ｂ３）としては、具体的には、シリコーンレジン、
HO-(C2H4-O)3-C3H6-Si(-O-CH3)3とCH3-SiCl3との共加水分解生成物、
CH3-O-(C2H4-O)8-C3H6-Si(-O-C2H5)3とCH2=CH-Si(O-C2H5)3と
(CH3)2Si(O-C2H5)2との共加水分解生成物、
【０１２０】
【化２８】
【０１２１】
と正珪酸エチルとの共加水分解生成物、
CH3-Si(-O-N=C(CH3)(C2H5))3とCH3-O-(C2H4-O)3-C3H6-Si(CH3)(-O-CH3)2との共加水分
解生成物
などが挙げられる。
【０１２２】
上記成分（Ｂ）としては、上記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）以外にも、
【０１２３】
【化２９】
【０１２４】
などが挙げられる。
また、上記成分（Ｂ）としては、上記化合物（Ｂ１）同士、上記化合物（Ｂ２）同士、または上記化合物（Ｂ３）同士を反応させて得られる複合体、あるいは上記化合物（Ｂ１）、上記化合物（Ｂ２）および上記化合物（Ｂ３）のいずれかを組み合わせて反応させて得られる複合体、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物も用いることができ、その例としては
【０１２５】
【化３０】
【０１２６】
などが挙げられる。
本発明で用いられる成分（Ｂ）は従来公知の方法により製造することができ、たとえば以下のような合成方法を挙げることができる。
【０１２７】
(RO)3Si-HとCH2=CHCH2-(O-C2H4)n-OCH3とを白金触媒等の存在下で反応させ、(RO)3Si-CH2CH2CH2-(O-C2H4)n-OCH3を得る方法
〔ただしＲは炭化水素基、ｎは１以上の整数であり、以下の合成方法でも同様である。〕；
(RO)3Si-C3H6-NCOとHO-(C2H4-O)n-CH3とを反応させて、(RO)3Si-C3H6-NHCOO-(C2H4-O)n-CH3を得る方法；
(RO)3Si-C3H6-SHとCH2=C(CH3)COO-(C2H4-O)n-CH3とを反応させて、(RO)3Si-C3H6-S-CH2-CH(CH3)COO-(C2H4-O)n-CH3を得る方法；
(RO)3Si-C3H6-NH(CH3)とE-CH2-O-(C2H4-O)n-CH3とを反応させて、(RO)3Si-C3H6-NH(CH3)CH(OH)-CH2-O-(C2H4-O)n-CH3を得る方法
〔ただしＥ−は、
【０１２８】
【化３１】
【０１２９】
を表す。〕。
成分（Ｂ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．１〜２００重量部、好ましくは０．５〜１００重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１３０】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物に成分（Ｂ）が上記のような量で含まれていると、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れた塗膜や硬化物が得られるため好ましい。
【０１３１】
（Ｃ）硬化触媒；
本発明で用いられることのある硬化触媒（Ｃ）としては、グアニジン、アミン系シランカップリング剤および有機金属化合物などが挙げられる。これらの硬化触媒は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。前記有機金属化合物としては、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｌなどが挙げられる。
【０１３２】
具体的には、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジブチルスズネオデカネート、ジブチルスズ化合物と正ケイ酸エチルとの反応生成物、ジオクチルスズオキサイド、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチルスズジ
ラウレート、ジオクチルスズジネオデカネート、ジオクチルスズ化合物と正ケイ酸エチルとの反応生成物、ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）、鉛−２−エチルオクトエート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズアセテート、ブチルスズ−２−エチルヘキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル酸第１スズ、ナフテン酸スズ、オレイン酸スズ、ブタン酸スズ、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛等の有機カルボン酸の金属塩；
テトラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネート等の有機チタン酸エステル；
オルガノシロキシチタン、β−カルボニルチタン等の有機チタン化合物；
アルコキシアルミニウム化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン；
ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩；
ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩；
酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩；
ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン；
H2NC3H6Si(OCH3)3、H2NC3H6Si(OC2H5)3、H(CH3)NC3H6Si(CH3)(OCH3)2、H(C6H5)NC3H6Si(OC2H5)2、H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3、N-(ビニルベンジル)−β−アミノプルピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；
下式：
【０１３３】
【化３２】
【０１３４】
で表されるグアニジン化合物等及びグアニジル基含有シラン若しくはシロキサン等
などを挙げることができる。
この硬化触媒（Ｃ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１３５】
硬化触媒（Ｃ）が上記のような量で用いられると、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記シラン化合物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）との縮合反応を促進することができるため好ましい。
【０１３６】
（Ｄ）充填剤；
本発明で用いられることのある充填材（Ｄ）としては、粉砕石英、煙霧質シリカ、湿式シリカ、焼成シリカ等のシリカ；粉砕炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム；珪藻土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、ガラスビーズなどが挙げられる。またこれらの表面をクロロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン類、環状および直鎖状ジメチルポリシロキサンなどで疎水化処理したものなどが挙げられる。これらの充填剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１３７】
この充填材（Ｄ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は１〜５００重量部、好ましくは５〜２００重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１３８】
（Ｅ）添加剤；
本発明で用いられることのある添加剤（Ｅ）としては、接着性付与剤、たれ防止剤、防汚添加剤、防カビ剤、難燃性付与剤、硬化調整剤および着色顔料および有機金属化合物などが挙げられる。これらの添加剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１３９】
この添加剤（Ｅ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．００１〜８０重量部、好ましくは０．０１〜５０重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１４０】
（Ｆ）希釈剤；
本発明で用いられることのある希釈剤（Ｆ）としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、n-ヘキサン、石油ベンジン、ケロシン、リグロイン、低分子量揮発性シロキサンおよびシリコーンオイルなどが挙げられる。これらの希釈剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１４１】
この希釈剤（Ｆ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．５〜３００重量部、好ましくは１〜１００重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１４２】
希釈剤（Ｆ）が上記のような量で含まれていると、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の粘度を作業性が良好な範囲に設定することができ、はけ塗り、ローラー塗り、スプレー塗布などにより該組成物を塗装することができ、該組成物を微細な空隙へ浸透または含浸させることが可能となるため好ましい。
【０１４３】
（オルガノポリシロキサン親水性組成物）
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物には、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）および前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）、ならびに必要に応じてさらに前記硬化触媒（Ｃ）、前記充填材（Ｄ）、前記添加剤（Ｅ）、前記希釈剤（Ｆ）などが配合されている。これらの配合成分の攪拌・混合の際には、ペイントシェーカー、３本ロール、ロスミキサー、プラネタリーミキサー、万能品川攪拌機、２軸押し出し混合装置など、従来公知の混合・攪拌装置が適宜用いられる。
【０１４４】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記成分（Ｂ）とは、任意の組み合わせが可能あり、所望の硬化性・貯蔵安定性・梱包形態（１成分型や多成分型）が得られるように適宜組み合わせることができる。
【０１４５】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、前記親水性基Ｑが含有されているため、優れた防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などを発揮する。
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を用いると、その成分である前記オルガノポリシロキサン（Ａ）が、前記成分（Ｂ）によって架橋され、架橋点（前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）とが縮合重合した箇所）に前記親水性基Ｑが固定化された変性重合体が形成される。
【０１４６】
［船舶用防汚塗料、漁網用防汚塗料］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、船舶用防汚塗料および漁網用防汚塗料として用いることができる。このような船舶用防汚塗料および漁網用防汚塗料には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、グリセリン、パラフィン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。
【０１４７】
本発明の船舶用防汚塗料または漁網用防汚塗料を用いると、親水性基Ｑの作用により、海洋生物の付着が少ない防汚塗膜を形成することができる。また前記成分（Ｂ）がオルガノポリシロキサン（Ａ）に固定化されているために水中に溶出しないことから、防汚効果が長期にわたって持続する。
【０１４８】
また、その防汚作用は塗膜表面の親水性から本質的に得られるものであり、本発明の船舶用防汚塗料または漁網用防汚塗料は低毒性で海洋汚染が極めて少ない。
［自己洗浄性シール材、自己洗浄性塗料］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、自己洗浄性シール材（シーラント）または自己洗浄性塗料として用いることができる。ここで「自己洗浄性」とは、シール材あるいは塗膜の表面に付着した汚染物質が、雨水等の水による洗浄で容易に除去される性質をいう。このような自己洗浄性シール材（シーラント）または自己洗浄性塗料には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、シリコーンレジン、各種有機性官能基含有シリコーンレジン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。
【０１４９】
本発明の自己洗浄性シール材または自己洗浄性塗料を用いると、シール材または塗料から形成される塗膜の表面が汚染されても、親水性基Ｑの作用により、水で汚染物質が効率よく洗い流されるため汚染が少ない。
【０１５０】
［建築用シール材、塗料］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、建築用シール材（シーラント）または建築用塗料として、特に低汚染性の建築用シール材または建築用塗料として用いることができる。このような建築用シール材（シーラント）または建築用塗料には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、シリコーンレジン、各種有機性官能基含有シリコーンレジン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。
【０１５１】
本発明の建築用シール材および建築用塗料を用いると、シール材または塗料から形成される塗膜の表面が大気中に暴露されて汚染されても、付着した煤煙や塵埃などが疎水化されることが、親水性基Ｑの作用により妨げられると考えられる。したがって、雨水などで汚染物質が比較的容易に洗い流されるため、シール材または塗料から形成される塗膜の表面の汚染を低いレベルに留めることができる。
【０１５２】
［電気電子・一般工業用帯電防止塗料、シール材およびポッティング材］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、電気電子分野または一般工業分野での帯電防止塗料、シール材（シーラント）またはポッティング材として用いることができる。このような電気電子分野用または一般工業用の帯電防止塗料、シール材またはポッティング材には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、シリコーンレジン、各種有機性官能基含有シリコーンレジン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。
【０１５３】
本発明の電気電子分野用または一般工業用の帯電防止塗料、シール材またはポッティング材は、帯電防止材などがブリードすることによる、表面の汚損や、電気特性の劣化をもたらすことがなく、帯電防止効果などの持続性もある。
【０１５４】
［型取り用組成物］
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、型取り用組成物として用いることができる。このような型取り用組成物には、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の他に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、各種有機性官能基含有シリコーンオイル、シリコーンレジン、各種有機性官能基含有シリコーンレジン、グリセリン、パラフィン、フロロカーボン系オイルなどを含有させてもよい。これらの添加は内部硬化性、離型性、歯や人工義歯などの型取り印象性の向上に有用である。
【０１５５】
［塗膜、硬化物］
本発明の塗膜は、上記本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を基材表面に塗布することにより形成できる。
【０１５６】
この基材としては、鉄、鋼、ステンレススチール、銅、黄銅、青銅、アルミ、ニッケル、亜鉛、半田やその鍍金されたものや合金などの金属類、ガラス、セラミック、石材、コンクリートスレートなどの無機物、木材、布、皮革、プラスチックおよび塗装された表面（塗膜表面）などが挙げられる。また、本発明の塗膜を硬化させてなる硬化塗膜の上に、さらに本発明の塗膜を形成してもよい。また付着性向上のための下塗り材・プライマーあるいはシーラーなどを用いてもよく、また表面改質のためのトップコートを塗布することもありうる。
【０１５７】
塗膜の厚さは、用途によっても異なり、特に限定されないが、たとえば１回の塗装につき１０〜５００μｍである。
また、本発明の硬化物は、上記本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物または本発明の塗膜を硬化させることにより形成される。硬化反応は室温（たとえば２５℃）で、または加熱することによって行なうことができる。
【０１５８】
本発明の硬化物は、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記成分（Ｂ）とが架橋した構造の重合体（前記変性重合体）を含有している。この重合体には前記親水性基Ｑが導入されているため、本発明の硬化物は、前記親水性基Ｑに基づく物性を示す。
【０１５９】
従来のグラフト重合法によりポリシロキサン中に前記親水性基Ｑのような所望の官能基を導入しようとすると、重合体中でのこれらの官能基を規則的に配置させることは困難であり、また合成方法も面倒である。
【０１６０】
一方、本発明の組成物を用いれば、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と前記成分（Ｂ）とを適切に選択することにより、親水性基Ｑを容易に規則的に配置させることが可能で
ある。そして親水性基Ｑを規則的に配置させることにより親水性を得ることが可能となる。親水性基が規則的でなく局在した場合は、シリコーン本来の疎水性の部分が強調され、結果的に親水性は得られない。
【０１６１】
また、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）の重合度は任意に調整が可能であり、重合度の小さいポリマーを用いた場合は本発明の組成物、塗膜および硬化物中の親水性基Ｑを増やすことになり、また重合度の大きなポリマーを用いた場合には親水性基Ｑを減らすことになるため、親水性基Ｑの濃度は広範囲で調整が可能である。
【０１６２】
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【０１６３】
＜原料＞
使用された原料の詳細は以下のとおりである。
【０１６４】
【表１】
【０１６５】
＜試験方法＞
（１）塗装パネル汚損性
組成物を、混合脱泡した後、白色塗装したアルミパネル（縦：２１ｃｍ×横：３０ｃｍ×厚み：０．５ｃｍ）片表面の半分を覆うと共に乾燥膜厚（硬化膜厚）が２０μｍになるように、スプレーにより、気泡を含まないように塗布し、塗膜を形成した。この塗膜を室温で７日間かけて硬化させた後、塗布面を上方に向け、硬化塗膜が形成されたアルミパネルを、中国塗料（株）大竹研究所敷地内で、その表面が水平面に対して４５度の角度をなすように設置し、大気に暴露した。
【０１６６】
所定月数経過後に、パネル上の組成物の塗布部と非塗布部とを比較し、組成物塗布部の汚損の程度を以下の基準で評価した。
５ 汚損なし
４ ５と３との中間程度の汚損
３ 薄く汚損（灰色）
２ ３と１との中間程度の汚損
１ 黒く汚損。
【０１６７】
（２）海洋性生物防汚性
組成物を、防錆処理をした鉄板（縦：１０ｃｍ×横：３０ｃｍ×厚み：０．２ｃｍ））の両面に、スプレーを用いて、乾燥膜厚が５０μｍになるように、かつ均一に塗布し、塗膜を形成した。この塗膜を７日間かけて室温で硬化さた後、硬化塗膜が形成された鉄板を、広島県宮島沖に設置された筏から鉄板を海中に浸漬し、水深約１ｍの位置に、その平面が水平面に対して鉛直になるような向きで設置した。
【０１６８】
所定月数経過後に、海洋性生物の付着による硬化塗膜の汚損の程度を以下の基準で評価した。
５ 汚損なし（生物の付着なし）
４ ５と３との中間程度の汚損あり
３ 一部汚損あり（生物が部分的に付着）
２ ３と１との中間程度の汚損あり
１ 汚損あり（生物が全面に付着）。
【０１６９】
［合成例１］
〔ポリエーテル変性基含有トリエトキシシラン（シラン１）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（平均分子量：４００）４００重量部と触媒量の白金化合物とを仕込み、１００℃まで加熱し、トリエトキシシラン１８１重量部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を１００℃としたまま７時間保持した。
【０１７０】
ＩＲ分析を行ないＳｉ−Ｈの吸収が消滅したことを確認後、過剰分のトリエトキシシランを減圧除去して、メトキシポリエチレングリコール変性トリエトキシシラン（以下「シラン１」ともいう。）を得た。
【０１７１】
［合成例２］
〔ポリエーテル変性基含有トリエトキシシラン（シラン２）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、ポリエチレングリコールアリルエーテル（平均分子量：２００）２００重量部と触媒量の白金化合物とを仕込み、７０℃まで加熱し、γーイソシアネートプロピルトリエトキシシラン２７４重量部を５時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を７０℃としたまま３０時間保持した。
【０１７２】
ＩＲ分析を行ないＮＣＯの吸収が消滅したことを確認後、メトキシポリエチレングリコール変性トリエトキシシラン（以下「シラン２」ともいう。）を得た。
［合成例３］
〔ポリエーテル変性基含有トリスメチルエチルケトオキシムシラン（シラン３）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、上記シラン１を５６３重量部仕込み、９０℃まで加熱し、メチルエチルケトオキシム２８７重量部を３時間かけて滴下した。
【０１７３】
副生したエタノールを除去して、ポリエーテル変性基含有トリスメチルエチルケトオキシムシラン（以下「シラン３」ともいう。）を得た。
［合成例４］
〔ポリエーテル変性基含有トリアセトキシシラン（シラン４）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、上記シラン１を５６３重量部仕込み、９０℃まで加熱し、氷酢酸１９８重量部を２時間かけて滴下した。
【０１７４】
副生したエタノールを除去して、ポリエーテル変性基含有トリアセトキシシラン（以下「シラン４」ともいう。）を得た。
［合成例５］
〔ポリエーテル変性基含有アミノキシ基置換環状テトラシロキサン（シロキサン１）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、1,1,3,5,7-ペンタメチルシクロテトラシロキサン２５４重量部を仕込み、１００℃まで加熱し、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（平均分子量：４００）４００重量部と触媒量の白金化合物との混合物を２時間かけて滴下し、メトキシポリエチレングリコールが付加したシクロテトラシロキサンを得た。
【０１７５】
さらにジエチルヒドロキシルアミン１９６重量部を滴下して脱水素化反応を行ない、下式で表される、プロピレン基を介してメトキシポリエチレングリコールが一個付加しかつアミノキシ基が２個置換したシクロテトラシロキサンを主成分とするアミノキシ基置換体を得た。
【０１７６】
【化３３】
【０１７７】
ＩＲ分析を行ないＳｉ−Ｈの吸収が消滅したことを確認後、過剰分のジエチルヒドロキシルアミンを減圧除去して、ポリエーテル変性基含有環状テトラシロキサン（以下「シロキサン１」ともいう。）を得た。
［合成例６］
〔ポリエーテル変性基含有シロキサン（シロキサン２）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反
応容器に、テトラエトキシシランを２０８重量部、および上記シラン２を４７４重量部仕込み、８０℃まで加熱し、水３．５重量部とエタノール４０重量部との混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を８０℃としたまま３時間保持した。
【０１７８】
過剰分のおよび副生したエタノールを減圧除去して、ポリエーテル変性基含有シロキサン（以下「シロキサン２」ともいう。）を得た。
［合成例７］
〔ポリエーテル変性基含有トリメトキシシラン（シラン５）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（平均分子量：４５０重量部を仕込み、８０℃まで加熱し、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン １９６重量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を１００℃としたまま４時間保持し、平均分子式が
【０１７９】
【化３４】
【０１８０】
で表される、メトキシポリエチレングリコール変性トリメトキシシラン（以下「シラン５」ともいう。）を得た。
［合成例８］
〔ポリエーテル変性基含有トリメトキシシラン（シラン６）の合成〕
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、滴下装置および加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、エトキシポリエチレングリコールモノアクリレート（平均分子量：２００）２００重量部を仕込み、８０℃まで加熱し、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン １９６重量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、この反応系を１００℃としたまま４時間保持し、平均分子式が
【０１８１】
【化３５】
【０１８２】
で表される、エトキシポリエチレングリコール変性トリメトキシシシラン（以下「シラン６」ともいう。）を得た。
［実施例１］
両末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（α，ωジヒドロキシポリジメチルシロキサン、粘度：７００ｍＰａ・ｓ、２５℃）９０重量部と、煙霧質シリカ１０重量部とを、３本ロール機を用いて均一になるまで練り込み、ベースコンパウンド１を得た。
【０１８３】
さらに、合成例１で調製したシラン１を５重量部と、ジブチルスズジラウレート０．１重量部とを混合した硬化剤を作成し、これをベースコンパウンド１に均一になるように混合し、さらにキシレン４０重量部で希釈して、ポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−１）を得た。
【０１８４】
［実施例２］
シラン１に替えてシラン３を用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−２）を得た。
【０１８５】
［実施例３］
また、シラン１に替えてシラン４を用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−３）を得た。
【０１８６】
［比較例１］
シラン１に替えてメチルトリメトキシシランを用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ｃ−１）を得た。
【０１８７】
［比較例２］
シラン１に替えてビニルトリ（メチルエチル）ケトオキシムシランを用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ｃ−２）を得た。
【０１８８】
［比較例３］
シラン１に替えてメチルトリアセトキシシランを用いた以外は実施例１と同様にしてポリジメチルシロキサン組成物（Ｃ−３）を得た。
【０１８９】
これらのポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−１〜３、Ｃ−１〜３）を用いて、塗装パネル汚損性および海洋性生物防汚性を評価した。組成物中の各成分の配合比（単位：重量部）および試験結果を表２に示す。
【０１９０】
【表２】
【０１９１】
［実施例４〜１４］
表３に示すように、各成分の種類および配合量を変えた他は実施例１と同様にして、ポリジメチルシロキサン組成物（Ａ−４）〜（Ａ−１４）を調製し、各組成物について塗装パネル汚損性および防汚性を評価した。組成物中の各成分の配合比（単位：重量部）および試験結果を表３に示す。
【０１９２】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【０１９３】
本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物を用いると、親水性の特殊官能基を有する変性重合体を形成することができ、この変性重合体を含有する塗膜や硬化物は、特殊官能基の作用によって、優れた防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などを発揮する。
【０１９４】
したがって、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物は、船舶用防汚塗料、漁網用防汚塗料、原子力および火力発電所などの海水導入管の防汚塗料、自己洗浄性のシーラントまたは塗料、建築用のシーラントまたは塗料、電気電子分野用または一般工業用の帯電防止塗料、シーラントまたはポッティング材、型取り用組成物などに好適に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、
ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含有するオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項２】
前記親水性基Ｑが、−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2および−Ｒ0−Ｑ′−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2
〔Ｒ0は、炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、
Ｒ1は、炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、１つの親水性基Qの中に複数個のＲ1が存在する場合には、各Ｒ1は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族炭化水素
基であり、
−Ｑ′−は、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）2ＣＯ
Ｏ−または−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯ−であり、
ｎ１は、１〜５０の整数である。〕
からなる群から選ばれる１種または２種以上の親水性基であることを特徴とする請求項１に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項３】
前記官能基Ｘが、アルコキシ基、脂肪族アシルオキシル基、芳香族アシルオキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基およびアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる１種または２種以上の官能基であることを特徴とする請求項１または２に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項４】
前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）が、下記式（Ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物；
Ｑ(4-m-m')Ｓｉ（Ｒb）m'Ｘm ・・・（Ｂ１）
〔Ｒbは、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基もしくはアルケニル
基であり、
Ｑ、ＲbおよびＸのそれぞれは、複数個ある場合には、互いに同一であっても異なっ
ていてもよく、
ｍは１〜３の整数であり、ｍ'は０〜２の整数であり、ｍ＋ｍ'≦３である。〕。
【請求項５】
前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）が、下記式（Ｂ２）で表される化合物（Ｂ２）、および／または下記式（Ｂ２′）で表される化合物（Ｂ２′）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物；
【化１】
〔式（Ｂ２）において、複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記
Ｘのいずれかであり、かつ該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【化２】
は、互いに同一の、または異なる
【化３】
が、ｎ個存在することを表し、
ｎは、０〜２０，０００の整数である。〕、
【化４】
〔式（Ｂ２′）において、複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前
記Ｘのいずれかであり、かつ該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【化５】
は、互いに同一の、または異なる
【化６】
が、ｐ個存在することを表し、
ｐは３〜１０の整数である。〕。
【請求項６】
前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）が、
（ＸＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、（ＱＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、および（ＡＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位〔ただし、Ａは、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかである。〕を含有する化合物（Ｂ３）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項７】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）の２５℃における粘度が１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のオルガノポリシロキ
サン親水性組成物。
【請求項８】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）が、下記一般式（Ａ１）で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物；
【化７】
〔式（Ａ１）において、
ｋは該オルガノポリシロキサン（Ａ１）の２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数であり、
各Ｒaは、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基も
しくはアルケニル基である。〕。
【請求項９】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）が０．１〜２００重量部であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１０】
さらに、硬化触媒（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１１】
前記硬化触媒（Ｃ）が、アミン、グアニジン、アミン系シランカップリング剤および有機金属化合物からなる群から選ばれた１種または２種以上の硬化触媒であることを特徴とする請求項１０に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１２】
さらに、充填剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１３】
前記充填剤（Ｄ）が、粉砕石英、煙霧質シリカ、湿式シリカ、焼成シリカ等のシリカ、粉砕炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、珪藻土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイトおよびガラスビーズからなる群から選ばれた１種または２種以上であることを特徴とする請求項１２に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１４】
前記充填剤（Ｄ）が、クロロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン類、環状ジメチルポリシロキサンおよび直鎖状ジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれた１種または２種以上により疎水化表面処理されていることを特徴とする請求項１３に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１５】
さらに、接着性付与剤、たれ防止剤、防汚剤、防カビ剤、難燃性付与剤、硬化調整剤および着色顔料からなる群から選ばれた１種または２種以上の添加剤（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１６】
さらに、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン、
酢酸エチル、リグロイン低分子量揮発性シロキサンおよびシリコーンオイルからなる群から選ばれた１種または２種以上の希釈剤（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１７】
さらに、
（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、
ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を架橋させてなる変性重合体を含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する船舶用防汚塗料。
【請求項１９】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する漁網用防汚塗料。
【請求項２０】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する自己洗浄性シーラント。
【請求項２１】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する自己洗浄性塗料。
【請求項２２】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する建築用シーラント。
【請求項２３】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する建築用塗料。
【請求項２４】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する電気電子分野用帯電防止塗料。
【請求項２５】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する一般工業用帯電防止塗料。
【請求項２６】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する電気電子分野用帯電防止接着剤。
【請求項２７】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する一般工業用帯電防止接着剤。
【請求項２８】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する電気電子分野用帯電防止シーラント。
【請求項２９】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する一般工業用帯電防止シーラント。
【請求項３０】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する電気電子分野用ポッティング材。
【請求項３１】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する一般工業用ポッティング材。
【請求項３２】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する型取り用組成物。
【請求項３３】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物からなる塗膜。
【請求項３４】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を硬化させてなる硬化物。
【請求項３５】
（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、
ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を架橋させてなる変性重合体。
【請求項１】
（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、
ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含有するオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項２】
前記親水性基Ｑが、−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2および−Ｒ0−Ｑ′−（Ｒ1Ｏ）n1−Ｒ2
〔Ｒ0は、炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、
Ｒ1は、炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、１つの親水性基Qの中に複数個のＲ1が存在する場合には、各Ｒ1は互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または芳香族炭化水素
基であり、
−Ｑ′−は、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）2ＣＯ
Ｏ−または−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯ−であり、
ｎ１は、１〜５０の整数である。〕
からなる群から選ばれる１種または２種以上の親水性基であることを特徴とする請求項１に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項３】
前記官能基Ｘが、アルコキシ基、脂肪族アシルオキシル基、芳香族アシルオキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基およびアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる１種または２種以上の官能基であることを特徴とする請求項１または２に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項４】
前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）が、下記式（Ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物；
Ｑ(4-m-m')Ｓｉ（Ｒb）m'Ｘm ・・・（Ｂ１）
〔Ｒbは、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基もしくはアルケニル
基であり、
Ｑ、ＲbおよびＸのそれぞれは、複数個ある場合には、互いに同一であっても異なっ
ていてもよく、
ｍは１〜３の整数であり、ｍ'は０〜２の整数であり、ｍ＋ｍ'≦３である。〕。
【請求項５】
前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）が、下記式（Ｂ２）で表される化合物（Ｂ２）、および／または下記式（Ｂ２′）で表される化合物（Ｂ２′）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物；
【化１】
〔式（Ｂ２）において、複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記
Ｘのいずれかであり、かつ該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【化２】
は、互いに同一の、または異なる
【化３】
が、ｎ個存在することを表し、
ｎは、０〜２０，０００の整数である。〕、
【化４】
〔式（Ｂ２′）において、複数個あるＡは、それぞれ独立に、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前
記Ｘのいずれかであり、かつ該Ａの内の少なくとも１つは前記Ｑであると共に少なくとも１つは前記Ｘであり、
【化５】
は、互いに同一の、または異なる
【化６】
が、ｐ個存在することを表し、
ｐは３〜１０の整数である。〕。
【請求項６】
前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）が、
（ＸＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、（ＱＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位、および（ＡＳｉＯ3/2）で表されるＴ単位〔ただし、Ａは、前記Ｑ、前記Ｒbまたは前記Ｘのいずれかである。〕を含有する化合物（Ｂ３）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項７】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）の２５℃における粘度が１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のオルガノポリシロキ
サン親水性組成物。
【請求項８】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）が、下記一般式（Ａ１）で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物；
【化７】
〔式（Ａ１）において、
ｋは該オルガノポリシロキサン（Ａ１）の２５℃における粘度を１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする整数であり、
各Ｒaは、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基、アリール基、アラルキル基も
しくはアルケニル基である。〕。
【請求項９】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、前記ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）が０．１〜２００重量部であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１０】
さらに、硬化触媒（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１１】
前記硬化触媒（Ｃ）が、アミン、グアニジン、アミン系シランカップリング剤および有機金属化合物からなる群から選ばれた１種または２種以上の硬化触媒であることを特徴とする請求項１０に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１２】
さらに、充填剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１３】
前記充填剤（Ｄ）が、粉砕石英、煙霧質シリカ、湿式シリカ、焼成シリカ等のシリカ、粉砕炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、珪藻土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイトおよびガラスビーズからなる群から選ばれた１種または２種以上であることを特徴とする請求項１２に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１４】
前記充填剤（Ｄ）が、クロロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン類、環状ジメチルポリシロキサンおよび直鎖状ジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれた１種または２種以上により疎水化表面処理されていることを特徴とする請求項１３に記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１５】
さらに、接着性付与剤、たれ防止剤、防汚剤、防カビ剤、難燃性付与剤、硬化調整剤および着色顔料からなる群から選ばれた１種または２種以上の添加剤（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１６】
さらに、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン、
酢酸エチル、リグロイン低分子量揮発性シロキサンおよびシリコーンオイルからなる群から選ばれた１種または２種以上の希釈剤（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１７】
さらに、
（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、
ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を架橋させてなる変性重合体を含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン親水性組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する船舶用防汚塗料。
【請求項１９】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する漁網用防汚塗料。
【請求項２０】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する自己洗浄性シーラント。
【請求項２１】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する自己洗浄性塗料。
【請求項２２】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する建築用シーラント。
【請求項２３】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する建築用塗料。
【請求項２４】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する電気電子分野用帯電防止塗料。
【請求項２５】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する一般工業用帯電防止塗料。
【請求項２６】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する電気電子分野用帯電防止接着剤。
【請求項２７】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する一般工業用帯電防止接着剤。
【請求項２８】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する電気電子分野用帯電防止シーラント。
【請求項２９】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する一般工業用帯電防止シーラント。
【請求項３０】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する電気電子分野用ポッティング材。
【請求項３１】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する一般工業用ポッティング材。
【請求項３２】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を含有する型取り用組成物。
【請求項３３】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物からなる塗膜。
【請求項３４】
請求項１〜１７のいずれかに記載されたオルガノポリシロキサン親水性組成物を硬化させてなる硬化物。
【請求項３５】
（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、
ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を架橋させてなる変性重合体。
【公開番号】特開２００７−２３８８２０（Ｐ２００７−２３８８２０Ａ）
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−６４８６８（Ｐ２００６−６４８６８）
【出願日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【出願人】（３９００３３６２８）中国塗料株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【出願人】（３９００３３６２８）中国塗料株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
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