ガラス飛散防止用粘着シートおよびガラス飛散防止用粘着積層シート
【課題】印刷を施した後に保護フィルムを積層しても白化が生じにくく、長期間保管してもシミ状斑点が発生しにくく、しかもインキ飛びの発生を抑制できるガラス飛散防止用粘着シートを提供する。
【解決手段】本発明のガラス飛散防止用粘着シート１０は、基材１１と、基材１１の一方の面に設けられた耐溶剤層１２と、基材１１の他方の面に設けられた粘着剤層１３とを備え、基材１１は、粘着剤層１３側に配置されたポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａと、耐溶剤層１２側に配置された易接着層１１ｂとを有し、耐溶剤層１２は、セラック樹脂を主成分とする。
【解決手段】本発明のガラス飛散防止用粘着シート１０は、基材１１と、基材１１の一方の面に設けられた耐溶剤層１２と、基材１１の他方の面に設けられた粘着剤層１３とを備え、基材１１は、粘着剤層１３側に配置されたポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａと、耐溶剤層１２側に配置された易接着層１１ｂとを有し、耐溶剤層１２は、セラック樹脂を主成分とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス板が破損した際のガラスの飛散を防止するガラス飛散防止用粘着シートおよびガラス飛散防止用粘着積層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置等の画像表示装置のディスプレイには、内部の部品を保護する目的で、最表側にガラス板等の前面板が設けられている。その前面板には、衝撃が加わってガラスが破損した際のガラスの飛散を防止するためのガラス飛散防止用粘着シートを貼り付けることがある。
ガラス飛散防止用粘着シートとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、該ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に設けられた粘着剤層とを有するものが知られている（特許文献１参照）。
ところで、前面板に貼り付けられるガラス飛散防止用粘着シートには、画像表示装置の電極や光源等を隠すために、ポリエチレンテレフタレートフィルムの粘着剤層とは反対側の面に黒枠の印刷を施すことがある。そのような印刷を施す場合には、ポリエチレンテレフタレートフィルムの粘着剤層とは反対側の面に、印刷インキの密着性を向上させるための易接着層を設けることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２３７３９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
通常、易接着層に黒枠の印刷を施した後には、傷付き防止のために、易接着層の黒枠が印刷された面に、保護フィルムを積層する。ところが、従来のガラス飛散防止用粘着シートにおいては、保護フィルムを積層した後に白化することがあった。
また、従来のガラス飛散防止用粘着シートを長期間使用せずに保管しておくと、シートの表面にシミ状の斑点が発生することがあった。その斑点部分は可視光を乱反射させて画像の視認性を低下させるため、ガラス飛散防止用粘着シートにおいてはシミ状斑点の発生が防止されていることが求められる。
さらに、易接着層に黒枠を印刷する際に、微小なインキ滴が飛び散り、黒枠の内側にもインキが付着する、インキ飛びという現象により歩留まりが低くなることもあった。
本発明は、印刷を施した後に保護フィルムを積層しても白化が生じにくく、長期間保管してもシミ状斑点が発生しにくく、しかもインキ飛びの発生を抑制できるガラス飛散防止用粘着シートおよびガラス飛散防止用粘着積層シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが上記の問題が生じる原因について調べた結果、易接着層に印刷を施した後に保護フィルムを貼り合せた際に白化が生じるのは、乾燥が不充分である場合に残ったインキ中の溶剤が保護フィルムによって揮発せず、易接着層に浸透して易接着層の一部を溶解させるためであることを見出した。
また、長期間保管した際にシミ状斑点が発生するのは、ポリエチレンテレフタレートフィルムに含まれる可塑剤がガラス飛散防止用粘着シートの表面に移行し、析出するためであることを見出した。
これらの知見に基づき、さらに検討した結果、以下のガラス飛散防止用粘着シートおよびガラス飛散防止用粘着積層シートを発明した。
【０００６】
本発明は、以下の構成を有する。
［１］基材と、該基材の一方の面に設けられた耐溶剤層と、前記基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを備え、前記基材は、粘着剤層側に配置されたポリエチレンテレフタレートフィルムと、耐溶剤層側に配置された易接着層とを有し、前記耐溶剤層は、セラック樹脂を主成分とすることを特徴とするガラス飛散防止用粘着シート。
［２］耐溶剤層が帯電防止剤を含有する［１］に記載のガラス飛散防止用粘着シート。
［３］耐溶剤層の露出面に印刷層が設けられている［１］または［２］に記載のガラス飛散防止用粘着シート。
［４］［１］〜［３］のいずれか１項に記載のガラス飛散防止用粘着シートと、該ガラス飛散防止用粘着シートの粘着剤層に貼り合わされた剥離シートとを備えることを特徴とするガラス飛散防止用粘着積層シート。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のガラス飛散防止用粘着シートおよびガラス飛散防止用粘着積層シートは、易接着層に印刷を施した後に保護フィルムを積層しても白化が生じにくく、また、長期間保管してもシミ状斑点が発生しにくい。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のガラス飛散防止用粘着積層シートおよびガラス飛散防止用粘着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】図１に示すガラス飛散防止用粘着積層シートおよびガラス飛散防止用粘着シートにおける印刷パターンを示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のガラス飛散防止用粘着積層シートおよびガラス飛散防止用粘着シートの一実施形態について説明する。
図１に、本実施形態のガラス飛散防止用粘着積層シートの断面図を示す。本実施形態のガラス飛散防止用粘着積層シート１は、ガラス飛散防止用粘着シート１０と、剥離シート２０とを備える。
【００１０】
（ガラス飛散防止用粘着シート）
ガラス飛散防止用粘着シート１０は、基材１１と、基材１１の一方の面に設けられた耐溶剤層１２と、基材１１の他方の面に設けられた粘着剤層１３とを備える。
【００１１】
［基材］
本実施形態では、基材１１は、粘着剤層１３側に配置されたポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａと、ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの耐溶剤層１２側に配置された易接着層１１ｂとを有する。
基材１１は透明である。具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定した際の全光線透過率が８０％以上である。好ましくは、基材１１の全光線透過率は９０％以上である。
ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの厚さは１０〜２５０μｍであることが好ましく、２０〜１５０μｍであることがより好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの厚さが前記下限値以上であれば、充分な引張強度を確保でき、前記上限値以下であれば、容易に薄型化できる。
【００１２】
易接着層１１ｂは、ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａと耐溶剤層１２との接着性を向上させるものであり、易接着性樹脂を主成分として含む。
易接着性樹脂は、後述するインキと反応して結合する官能基を有する樹脂である。易接着性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂などを使用することができる。易接着性樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記易接着性樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａと屈折率の近く、基材１１の透明性を高くできることから、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂が好ましい。
【００１３】
易接着層１１ｂには、さらに接着性を向上させるために、架橋剤を併用することができる。架橋剤としては、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、オキサゾリン系樹脂が挙げられる。
また、易接着層１１ｂには、基材１１の滑り性および耐ブロッキング性向上のために、無機粒子、有機粒子を含有することもできる。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタンなどを用いることができる。有機粒子としては、球状架橋ポリアクリル、球状架橋ポリスチレン、球状シリコーンなどを用いることができる。
【００１４】
易接着層１１ｂの厚さは、２０〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。易接着層１１ｂの厚さが、前記下限値以上であれば、耐溶剤層１２との接着性をより高くでき、前記上限値以下であれば、透明性をより高くできる上に干渉縞の発生を防止できる。
【００１５】
［耐溶剤層］
耐溶剤層１２は、セラック樹脂を主成分とし、耐溶剤性を有する層である。ここで、耐溶剤性とは、有機溶剤の気体が充満した密閉容器の中に試験片を暴露させても白化が起きないことを意味する。具体的に「耐溶剤性を有する」とは、１リットルの密閉容器中に、基材１１の耐溶剤層１２が設けられた面と反対面にポリエチレンテレフタレート系保護フィルム（「ＳＡＴ１１６」、サンエー化研（株）社製）を貼合した５ｃｍ角の大きさの試験片とメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２ｍｌを含ませた脱脂綿を一緒に入れ、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に３日間放置した際に、試験片のヘイズ値が１％以下のことである。ヘイズ値は、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に３日間放置した試験片から保護フィルムを剥離した後、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に従って、ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業（株）社製）を用いて測定した。
セラック樹脂はラックカイガラムシと呼ばれる昆虫が分泌する樹脂状物質を熱溶融法やアルカリ抽出法、溶剤抽出法などで抽出精製して得られる天然樹脂であり、耐溶剤性に優れた樹脂である。セラック樹脂の中でも、不純物を除去した精製セラック、化学的に色素を漂白した漂白セラック、吸着剤を使用して物理的に色素を取り除いた脱色セラックは、基材の透明性を維持できるために好ましい。
耐溶剤層１２におけるセラック樹脂の含有割合は、耐溶剤層１２全体を１００質量％とした際の５０％質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。セラック樹脂の含有割合が前記下限値以上であれば、耐溶剤性がより高くなる。
【００１６】
耐溶剤層１２には、セラック樹脂以外に、他の樹脂を含有してもよい。他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
特にアミド基の一部をメトキシメチル化しアルコール可溶に変性したポリアミド樹脂は、セラック樹脂と同様、ケトン、エステル、石油系等の溶剤には耐性を有するので好ましい。
また、耐溶剤層１２には、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機粒子、無機粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、カップリング剤等が挙げられる。
【００１７】
また、耐溶剤層１２に帯電防止剤を含有させて、帯電防止性を付与することもできる。耐溶剤層１２が帯電防止性を有すると、ガラス飛散防止用粘着積層シート１を巻取りにした場合、その巻取りから連続的に繰り出した際の剥離帯電を抑制することができる。そのため、後述のように、耐溶剤層１２に印刷を施す際に、帯電による所定以外の場所へのインキの飛散を防止できる。
帯電防止剤としては、アルカリ金属塩、金属粒子、金属酸化物粒子、導電性高分子、界面活性剤が挙げられ、これらの中でも、耐溶剤層１２の印刷性を損なわないことから、アルカリ金属塩、金属粒子、金属酸化物粒子、導電性高分子が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましい。
アルカリ金属塩としては、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋から選ばれるカチオンとＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ4−、ＰＦ6−、ＳＣＮ−、ＣｌＯ4−、ＣＦ3ＳＯ3−、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ−、（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ−から選ばれるアニオンとから構成される金属塩などが挙げられる。これらの中でもイオン伝導性に優れ、帯電防止性に優れる点で、リチウム塩が好ましい。
金属粒子としては、銀粒子、銅粒子、金粒子、アルミニウム粒子などが挙げられる。
金属酸化物粒子としては、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子、酸化インジウム粒子などが挙げられる。
導電性高分子としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどが挙げられる。
帯電防止剤の含有量は、耐溶剤層１２全体を１００質量％とした際の０〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。帯電防止剤の含有量が前記下限値以上であれば、充分な帯電防止性を得ることができ、前記上限値以下であれば、透明性の低下を防止できる。
【００１８】
耐溶剤層１２の厚さは０．１〜３．０μｍであることが好ましく、０．５〜２．０μｍであることがより好ましい。耐溶剤層１２の厚さが前記下限値以上であれば、充分な耐溶剤性を確保でき、前記上限値以下であれば、容易に耐溶剤層１２を形成でき、透明性の低下も防止できる。
【００１９】
本実施形態では、図２に示すように、耐溶剤層１２の露出面１２ａに、枠印刷が施されている。ここで、枠印刷とは、露出面１２ａに枠状の印刷パターンの印刷層１２ｂを設ける印刷のことである。
印刷に使用されるインキは、樹脂成分と着色剤と溶剤とを含むものであり、具体的には、１液蒸発乾燥型インキ、２液硬化型インキ、紫外線硬化型インキが挙げられる。これらの中でも、１液蒸発乾燥型インキが好ましい。ここで、１液蒸発乾燥型インキは、熱可塑性の樹脂と着色剤と溶剤とを含有するインキであって、溶剤を揮発させることによって印刷層を形成するものである。１液蒸発乾燥型インキを用いた印刷では、インキに含まれる樹脂の架橋を必要とせず、容易に連続印刷することができ、印刷の生産性を高めることができる。
【００２０】
１液蒸発乾燥型インキに含まれる熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル−スチレン系共重合体、アクリル−ウレタン系共重合体、アクリル−エポキシ系共重合体、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂が挙げられる。これら樹脂成分は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、銅粉、銅合金粉（ブロンズ粉）、アルミニウム粉、炭酸カルシウム、カオリン、白色雲母などの無機顔料、アゾ系顔料などの有機顔料、各種染料などが挙げられる。
溶剤としては，例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、水などが挙げられる。上記溶剤の中でも、耐溶剤層１２を侵しにくいことから、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤が好ましい。
溶剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
２液硬化型インキは、熱硬化性樹脂と架橋剤と着色剤と溶剤とを含有するインキである。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂などが挙げられる。溶剤は、１液蒸発乾燥型インキに含まれるものと同様のものを使用することができる。
紫外線硬化型インキは、紫外線硬化型の樹脂と光重合開始剤と着色剤と溶剤とを含有するインキである。紫外線硬化型樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートなどが挙げられる。光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン等が挙げられる。溶剤は、１液蒸発乾燥型インキに含まれるものと同様のものを使用することができる。
【００２２】
耐溶剤層１２の印刷が施された面には、インキの乾燥後に、保護フィルムを積層してもよい。保護フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、これらの積層フィルム等を使用することができる。
【００２３】
［粘着剤層］
粘着剤層１３は透明な粘着剤によって構成される。
粘着剤層１３を構成する粘着剤としては、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが使用される。また、溶剤系、エマルジョン系、水系のいずれであってもよい。
粘着剤には、必要に応じて他の助剤が添加されてもよい。他の助剤としては、増粘剤、ｐＨ調整剤、タッキファイヤ、架橋剤、粘着性微粒子、消泡剤、防腐防黴剤、顔料、無機充填剤、安定剤、濡れ剤、湿潤剤などが挙げられる。
【００２４】
（剥離シート）
剥離シート２０は、粘着剤層１３の基材１１と反対側の面に設けられ、少なくとも片面に離型性を有するシートである。ガラス飛散防止用粘着シート１０をガラス板に貼り付ける際には、剥離シート２０は、粘着剤層１３から剥離される。
剥離シート２０としては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。
剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニング社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００２５】
（製造方法）
上記ガラス飛散防止用粘着積層シート１は、例えば、以下の製造例で製造される。
本製造例では、まず、基材１１の易接着層１１ｂに、セラック樹脂と溶剤とを含む耐溶剤層形成用塗工液を塗布し、乾燥して、耐溶剤層１２を形成する。
耐溶剤層形成用塗工液の塗工方法としては、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが適用される。これらの中でも、塗工精度の点から、リバースコート法、特に小径グラビアロールを用いたリバースコート法が好ましい。
耐溶剤層形成用塗工液に含まれる溶剤としては、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノール等を用いることができる。
また、剥離シート２０の剥離剤層の露出面に粘着剤層形成用塗工液を塗工して、粘着剤層１３を形成して、粘着シートＡを得る。その際の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法としては、易接着層形成用塗工液の塗工方法と同様の方法を適用でき、溶剤としては、インキに含まれる溶剤と同様のものを使用できる。
次いで、基材１１の易接着層１１ｂが設けられていないポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの面に、粘着シートＡを粘着剤層１３により貼り付ける。
その後、耐溶剤層１２の露出面１２ａに枠印刷を施し、乾燥させて、枠状の印刷パターンからなる印刷層１２ｂを設ける。印刷方法としては、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などを適用することができる。
これにより、ガラス飛散防止用粘着シート１０を得る。
【００２６】
また、上記製造方法以外の方法でガラス飛散防止用粘着積層シート１を製造してもよい。例えば、基材１１の易接着層１１ｂが設けられていないポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの面に粘着剤層形成用塗工液を塗工して粘着剤層１３を形成し、その粘着剤層１３に剥離シート２０を貼り合わせてもよい。
【００２７】
（作用効果）
上記ガラス飛散防止用粘着積層シート１では、印刷が施されているものの、セラック樹脂を含む耐溶剤層１２によって易接着層１１ｂへのインキ中の溶剤の浸透が防止されているため、易接着層１１ｂの溶解による白化が防止されている。特に、大気圧での沸点が１５０℃以上で乾燥後にも残留しやすい溶剤（例えば、イソホロン等）がインキに含まれても、或いは、印刷後の乾燥が不充分のまま保護フィルムが積層されても、耐溶剤層１２によって易接着層１１ｂへの溶剤の浸透が防止されている。
また、長期間保管した際に、ポリエチレンテレフタレートフィルムに含まれる可塑剤が易接着層１１ｂ側に移行し、易接着層１１ｂを通過しても、耐溶剤層１２で遮蔽でき、耐溶剤層１２の表面に可塑剤が析出することを防止できる。そのため、シミ状の斑点の発生を防止できる。
また、上記ガラス飛散防止用粘着積層シート１では、易接着層１１ｂを備えているため、耐溶剤層１２が充分な接着力で接着されており、実用に適したものとなる。なお、易接着層１１ｂを備えない場合には、インキの溶剤の浸透による白化は起こらないが、ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａに対する耐溶剤層１２の接着性が低下するため、実用に適さないものとなる。
さらに、セラック樹脂を主成分とする耐溶剤層１２は印刷層１２ｂに対して密着性を有するため、印刷層１２ｂの剥離を防止できる。印刷層１２ｂの耐溶剤層１２に対する密着性は、印刷層１２ｂが易接着層１１ｂに接する場合の密着性に比べれば、高くない。しかし、印刷層１２ｂはディスプレイの内部側に配置され、剥離しやすい環境にはないため、印刷層１２ｂの耐溶剤層１２に対する密着性は、実用上、充分である。
【００２８】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されない。例えば、耐溶剤層１２に施す印刷は枠印刷でなくてもよく、模様や文字等の印刷であってもよい。
【実施例】
【００２９】
（実施例）
耐溶剤性樹脂として漂白セラック樹脂（「ＲＵ−０３」、（株）岐阜セラツク製作所製）１００質量部、リチウム塩系の帯電防止剤（サンコノールＰＥＯ−２０Ｒ、三光化学工業製）０．５質量部を、イソプロピルアルコールを希釈溶媒として混合して、固形分濃度２５質量％の耐溶剤層形成用塗工液を調製した。
次いで、両面に易接着層が形成された厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（「コスモシャインＡ４３００」、東洋紡績（株）製）の一方の面に、上記耐溶剤層形成用塗工液をリバースコート法により塗布、乾燥して、厚み１．０μｍの耐溶剤層を形成して、耐溶剤層付き基材を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル及びアセトンを添加した。次いで、反応装置内にアクリル単量体であるブチルアクリレート６５質量部、メチルアクリレート３５質量部、アクリル酸２質量部、重合開始剤である２，２’−アゾイソブチロニトリル０．１質量部を添加し、攪拌しながら窒素ガス気流中、溶媒の還流温度で８時間重合した。反応終了後、トルエンを添加してアクリル重合体を得た。
次いで、このアクリル重合体を粘着剤主剤とし、該粘着剤の固形分１００質量部に対して、硬化剤である１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．５質量部混合し、酢酸エチルを希釈溶媒として、固形分濃度４５質量％の粘着剤層形成用塗工液を得た。
厚さ３８μｍの剥離シート（「Ｅ７００２」、東洋紡績（株）製）の剥離剤層の露出面に上記粘着剤層形成用塗工液をリップコート法により塗工し、乾燥させて、厚み２０μｍの粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層に、上記耐溶剤層付き基材の耐溶剤層のない面を貼り合わせて、ガラス飛散防止用粘着シートを得た。
【００３０】
（比較例）
基材として、易接着層を有さない厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（「コスモシャインＡ４３００」、東洋紡績（株）製）を用いた以外は実施例と同様にしてガラス飛散防止用粘着シートを得た。
【００３１】
［耐溶剤性試験］
上記耐溶剤層付き基材の耐溶剤層が設けられた面と反対面（比較例の場合はいずれか一方の面）にＰＥＴ系保護フィルム（「ＳＡＴ１１６」、サンエー化研（株）製）を貼合し、これを５ｃｍ角の大きさに切り出して、試験片を作製した。
その試験片と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２ｍｌを含ませた脱脂綿とを１リットルの密閉容器の内部に一緒に入れ、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に３日間放置させた。
その後、ＰＥＴ系保護フィルムを剥離した後、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に従い、ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業（株）社製）を用いてヘイズ値を測定した。
【００３２】
［保存性試験］
上記耐溶剤層付き基材の耐溶剤層が設けられた面と反対面（比較例の場合はいずれか一方の面）にＰＥＴ系保護フィルム（「ＳＡＴ１１６」、サンエー化研（株）製）を貼合し、これを５ｃｍ角の大きさに切り出して、試験片を作製した。
その試験片を温度６０℃、相対湿度９０％の環境下に９０日間放置させた。その後、ＰＥＴ系保護フィルムを剥離した後、試験片の表面におけるシミ状斑点の発生の有無を目視で調べた。
【００３３】
［インキ飛び試験］
ガラス飛散防止用粘着シートの耐溶剤層表面に、黒色インキ（「ＳＧ７００」、セイコーアドバンス社製）を用いて、大きさ４０ｍｍ×５０ｍｍ（枠幅：５ｍｍ、厚さ：５μｍ）の黒枠印刷（１０００枚の連続印刷、印刷速度３０ｍ／分）した。その際の良品率を求めた。
【００３４】
【表１】
【００３５】
耐溶剤層を設けた実施例では、耐溶剤性が高いため、保護フィルムを積層しても白化が生じにくく、長期間保管してもシミ状斑点が発生しにくかった。さらに、印刷の際、インキ飛びの発生を抑制できた。
耐溶剤層を設けない比較例では、耐溶剤性が低いため、保護フィルムを積層した際に白化が生じやすく、長期間保管した際にシミ状斑点が発生しやすかった。さらに、印刷の際、インキ飛びの発生の抑制が不充分であった。
【符号の説明】
【００３６】
１ ガラス飛散防止用粘着積層シート
１０ ガラス飛散防止用粘着シート
１１ 基材
１１ａ ポリエチレンテレフタレートフィルム
１１ｂ 易接着層
１２ 耐溶剤層
１２ａ 露出面
１２ｂ 印刷層
１３ 粘着剤層
２０ 剥離シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス板が破損した際のガラスの飛散を防止するガラス飛散防止用粘着シートおよびガラス飛散防止用粘着積層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置等の画像表示装置のディスプレイには、内部の部品を保護する目的で、最表側にガラス板等の前面板が設けられている。その前面板には、衝撃が加わってガラスが破損した際のガラスの飛散を防止するためのガラス飛散防止用粘着シートを貼り付けることがある。
ガラス飛散防止用粘着シートとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、該ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に設けられた粘着剤層とを有するものが知られている（特許文献１参照）。
ところで、前面板に貼り付けられるガラス飛散防止用粘着シートには、画像表示装置の電極や光源等を隠すために、ポリエチレンテレフタレートフィルムの粘着剤層とは反対側の面に黒枠の印刷を施すことがある。そのような印刷を施す場合には、ポリエチレンテレフタレートフィルムの粘着剤層とは反対側の面に、印刷インキの密着性を向上させるための易接着層を設けることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２３７３９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
通常、易接着層に黒枠の印刷を施した後には、傷付き防止のために、易接着層の黒枠が印刷された面に、保護フィルムを積層する。ところが、従来のガラス飛散防止用粘着シートにおいては、保護フィルムを積層した後に白化することがあった。
また、従来のガラス飛散防止用粘着シートを長期間使用せずに保管しておくと、シートの表面にシミ状の斑点が発生することがあった。その斑点部分は可視光を乱反射させて画像の視認性を低下させるため、ガラス飛散防止用粘着シートにおいてはシミ状斑点の発生が防止されていることが求められる。
さらに、易接着層に黒枠を印刷する際に、微小なインキ滴が飛び散り、黒枠の内側にもインキが付着する、インキ飛びという現象により歩留まりが低くなることもあった。
本発明は、印刷を施した後に保護フィルムを積層しても白化が生じにくく、長期間保管してもシミ状斑点が発生しにくく、しかもインキ飛びの発生を抑制できるガラス飛散防止用粘着シートおよびガラス飛散防止用粘着積層シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが上記の問題が生じる原因について調べた結果、易接着層に印刷を施した後に保護フィルムを貼り合せた際に白化が生じるのは、乾燥が不充分である場合に残ったインキ中の溶剤が保護フィルムによって揮発せず、易接着層に浸透して易接着層の一部を溶解させるためであることを見出した。
また、長期間保管した際にシミ状斑点が発生するのは、ポリエチレンテレフタレートフィルムに含まれる可塑剤がガラス飛散防止用粘着シートの表面に移行し、析出するためであることを見出した。
これらの知見に基づき、さらに検討した結果、以下のガラス飛散防止用粘着シートおよびガラス飛散防止用粘着積層シートを発明した。
【０００６】
本発明は、以下の構成を有する。
［１］基材と、該基材の一方の面に設けられた耐溶剤層と、前記基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを備え、前記基材は、粘着剤層側に配置されたポリエチレンテレフタレートフィルムと、耐溶剤層側に配置された易接着層とを有し、前記耐溶剤層は、セラック樹脂を主成分とすることを特徴とするガラス飛散防止用粘着シート。
［２］耐溶剤層が帯電防止剤を含有する［１］に記載のガラス飛散防止用粘着シート。
［３］耐溶剤層の露出面に印刷層が設けられている［１］または［２］に記載のガラス飛散防止用粘着シート。
［４］［１］〜［３］のいずれか１項に記載のガラス飛散防止用粘着シートと、該ガラス飛散防止用粘着シートの粘着剤層に貼り合わされた剥離シートとを備えることを特徴とするガラス飛散防止用粘着積層シート。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のガラス飛散防止用粘着シートおよびガラス飛散防止用粘着積層シートは、易接着層に印刷を施した後に保護フィルムを積層しても白化が生じにくく、また、長期間保管してもシミ状斑点が発生しにくい。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のガラス飛散防止用粘着積層シートおよびガラス飛散防止用粘着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】図１に示すガラス飛散防止用粘着積層シートおよびガラス飛散防止用粘着シートにおける印刷パターンを示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のガラス飛散防止用粘着積層シートおよびガラス飛散防止用粘着シートの一実施形態について説明する。
図１に、本実施形態のガラス飛散防止用粘着積層シートの断面図を示す。本実施形態のガラス飛散防止用粘着積層シート１は、ガラス飛散防止用粘着シート１０と、剥離シート２０とを備える。
【００１０】
（ガラス飛散防止用粘着シート）
ガラス飛散防止用粘着シート１０は、基材１１と、基材１１の一方の面に設けられた耐溶剤層１２と、基材１１の他方の面に設けられた粘着剤層１３とを備える。
【００１１】
［基材］
本実施形態では、基材１１は、粘着剤層１３側に配置されたポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａと、ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの耐溶剤層１２側に配置された易接着層１１ｂとを有する。
基材１１は透明である。具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定した際の全光線透過率が８０％以上である。好ましくは、基材１１の全光線透過率は９０％以上である。
ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの厚さは１０〜２５０μｍであることが好ましく、２０〜１５０μｍであることがより好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの厚さが前記下限値以上であれば、充分な引張強度を確保でき、前記上限値以下であれば、容易に薄型化できる。
【００１２】
易接着層１１ｂは、ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａと耐溶剤層１２との接着性を向上させるものであり、易接着性樹脂を主成分として含む。
易接着性樹脂は、後述するインキと反応して結合する官能基を有する樹脂である。易接着性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂などを使用することができる。易接着性樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記易接着性樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａと屈折率の近く、基材１１の透明性を高くできることから、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂が好ましい。
【００１３】
易接着層１１ｂには、さらに接着性を向上させるために、架橋剤を併用することができる。架橋剤としては、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、オキサゾリン系樹脂が挙げられる。
また、易接着層１１ｂには、基材１１の滑り性および耐ブロッキング性向上のために、無機粒子、有機粒子を含有することもできる。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタンなどを用いることができる。有機粒子としては、球状架橋ポリアクリル、球状架橋ポリスチレン、球状シリコーンなどを用いることができる。
【００１４】
易接着層１１ｂの厚さは、２０〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。易接着層１１ｂの厚さが、前記下限値以上であれば、耐溶剤層１２との接着性をより高くでき、前記上限値以下であれば、透明性をより高くできる上に干渉縞の発生を防止できる。
【００１５】
［耐溶剤層］
耐溶剤層１２は、セラック樹脂を主成分とし、耐溶剤性を有する層である。ここで、耐溶剤性とは、有機溶剤の気体が充満した密閉容器の中に試験片を暴露させても白化が起きないことを意味する。具体的に「耐溶剤性を有する」とは、１リットルの密閉容器中に、基材１１の耐溶剤層１２が設けられた面と反対面にポリエチレンテレフタレート系保護フィルム（「ＳＡＴ１１６」、サンエー化研（株）社製）を貼合した５ｃｍ角の大きさの試験片とメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２ｍｌを含ませた脱脂綿を一緒に入れ、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に３日間放置した際に、試験片のヘイズ値が１％以下のことである。ヘイズ値は、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に３日間放置した試験片から保護フィルムを剥離した後、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に従って、ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業（株）社製）を用いて測定した。
セラック樹脂はラックカイガラムシと呼ばれる昆虫が分泌する樹脂状物質を熱溶融法やアルカリ抽出法、溶剤抽出法などで抽出精製して得られる天然樹脂であり、耐溶剤性に優れた樹脂である。セラック樹脂の中でも、不純物を除去した精製セラック、化学的に色素を漂白した漂白セラック、吸着剤を使用して物理的に色素を取り除いた脱色セラックは、基材の透明性を維持できるために好ましい。
耐溶剤層１２におけるセラック樹脂の含有割合は、耐溶剤層１２全体を１００質量％とした際の５０％質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。セラック樹脂の含有割合が前記下限値以上であれば、耐溶剤性がより高くなる。
【００１６】
耐溶剤層１２には、セラック樹脂以外に、他の樹脂を含有してもよい。他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
特にアミド基の一部をメトキシメチル化しアルコール可溶に変性したポリアミド樹脂は、セラック樹脂と同様、ケトン、エステル、石油系等の溶剤には耐性を有するので好ましい。
また、耐溶剤層１２には、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機粒子、無機粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、カップリング剤等が挙げられる。
【００１７】
また、耐溶剤層１２に帯電防止剤を含有させて、帯電防止性を付与することもできる。耐溶剤層１２が帯電防止性を有すると、ガラス飛散防止用粘着積層シート１を巻取りにした場合、その巻取りから連続的に繰り出した際の剥離帯電を抑制することができる。そのため、後述のように、耐溶剤層１２に印刷を施す際に、帯電による所定以外の場所へのインキの飛散を防止できる。
帯電防止剤としては、アルカリ金属塩、金属粒子、金属酸化物粒子、導電性高分子、界面活性剤が挙げられ、これらの中でも、耐溶剤層１２の印刷性を損なわないことから、アルカリ金属塩、金属粒子、金属酸化物粒子、導電性高分子が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましい。
アルカリ金属塩としては、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋から選ばれるカチオンとＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ4−、ＰＦ6−、ＳＣＮ−、ＣｌＯ4−、ＣＦ3ＳＯ3−、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ−、（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ−から選ばれるアニオンとから構成される金属塩などが挙げられる。これらの中でもイオン伝導性に優れ、帯電防止性に優れる点で、リチウム塩が好ましい。
金属粒子としては、銀粒子、銅粒子、金粒子、アルミニウム粒子などが挙げられる。
金属酸化物粒子としては、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子、酸化インジウム粒子などが挙げられる。
導電性高分子としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどが挙げられる。
帯電防止剤の含有量は、耐溶剤層１２全体を１００質量％とした際の０〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。帯電防止剤の含有量が前記下限値以上であれば、充分な帯電防止性を得ることができ、前記上限値以下であれば、透明性の低下を防止できる。
【００１８】
耐溶剤層１２の厚さは０．１〜３．０μｍであることが好ましく、０．５〜２．０μｍであることがより好ましい。耐溶剤層１２の厚さが前記下限値以上であれば、充分な耐溶剤性を確保でき、前記上限値以下であれば、容易に耐溶剤層１２を形成でき、透明性の低下も防止できる。
【００１９】
本実施形態では、図２に示すように、耐溶剤層１２の露出面１２ａに、枠印刷が施されている。ここで、枠印刷とは、露出面１２ａに枠状の印刷パターンの印刷層１２ｂを設ける印刷のことである。
印刷に使用されるインキは、樹脂成分と着色剤と溶剤とを含むものであり、具体的には、１液蒸発乾燥型インキ、２液硬化型インキ、紫外線硬化型インキが挙げられる。これらの中でも、１液蒸発乾燥型インキが好ましい。ここで、１液蒸発乾燥型インキは、熱可塑性の樹脂と着色剤と溶剤とを含有するインキであって、溶剤を揮発させることによって印刷層を形成するものである。１液蒸発乾燥型インキを用いた印刷では、インキに含まれる樹脂の架橋を必要とせず、容易に連続印刷することができ、印刷の生産性を高めることができる。
【００２０】
１液蒸発乾燥型インキに含まれる熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル−スチレン系共重合体、アクリル−ウレタン系共重合体、アクリル−エポキシ系共重合体、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂が挙げられる。これら樹脂成分は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、銅粉、銅合金粉（ブロンズ粉）、アルミニウム粉、炭酸カルシウム、カオリン、白色雲母などの無機顔料、アゾ系顔料などの有機顔料、各種染料などが挙げられる。
溶剤としては，例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、水などが挙げられる。上記溶剤の中でも、耐溶剤層１２を侵しにくいことから、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤が好ましい。
溶剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
２液硬化型インキは、熱硬化性樹脂と架橋剤と着色剤と溶剤とを含有するインキである。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂などが挙げられる。溶剤は、１液蒸発乾燥型インキに含まれるものと同様のものを使用することができる。
紫外線硬化型インキは、紫外線硬化型の樹脂と光重合開始剤と着色剤と溶剤とを含有するインキである。紫外線硬化型樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートなどが挙げられる。光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン等が挙げられる。溶剤は、１液蒸発乾燥型インキに含まれるものと同様のものを使用することができる。
【００２２】
耐溶剤層１２の印刷が施された面には、インキの乾燥後に、保護フィルムを積層してもよい。保護フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、これらの積層フィルム等を使用することができる。
【００２３】
［粘着剤層］
粘着剤層１３は透明な粘着剤によって構成される。
粘着剤層１３を構成する粘着剤としては、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが使用される。また、溶剤系、エマルジョン系、水系のいずれであってもよい。
粘着剤には、必要に応じて他の助剤が添加されてもよい。他の助剤としては、増粘剤、ｐＨ調整剤、タッキファイヤ、架橋剤、粘着性微粒子、消泡剤、防腐防黴剤、顔料、無機充填剤、安定剤、濡れ剤、湿潤剤などが挙げられる。
【００２４】
（剥離シート）
剥離シート２０は、粘着剤層１３の基材１１と反対側の面に設けられ、少なくとも片面に離型性を有するシートである。ガラス飛散防止用粘着シート１０をガラス板に貼り付ける際には、剥離シート２０は、粘着剤層１３から剥離される。
剥離シート２０としては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。
剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニング社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００２５】
（製造方法）
上記ガラス飛散防止用粘着積層シート１は、例えば、以下の製造例で製造される。
本製造例では、まず、基材１１の易接着層１１ｂに、セラック樹脂と溶剤とを含む耐溶剤層形成用塗工液を塗布し、乾燥して、耐溶剤層１２を形成する。
耐溶剤層形成用塗工液の塗工方法としては、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが適用される。これらの中でも、塗工精度の点から、リバースコート法、特に小径グラビアロールを用いたリバースコート法が好ましい。
耐溶剤層形成用塗工液に含まれる溶剤としては、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノール等を用いることができる。
また、剥離シート２０の剥離剤層の露出面に粘着剤層形成用塗工液を塗工して、粘着剤層１３を形成して、粘着シートＡを得る。その際の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法としては、易接着層形成用塗工液の塗工方法と同様の方法を適用でき、溶剤としては、インキに含まれる溶剤と同様のものを使用できる。
次いで、基材１１の易接着層１１ｂが設けられていないポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの面に、粘着シートＡを粘着剤層１３により貼り付ける。
その後、耐溶剤層１２の露出面１２ａに枠印刷を施し、乾燥させて、枠状の印刷パターンからなる印刷層１２ｂを設ける。印刷方法としては、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などを適用することができる。
これにより、ガラス飛散防止用粘着シート１０を得る。
【００２６】
また、上記製造方法以外の方法でガラス飛散防止用粘着積層シート１を製造してもよい。例えば、基材１１の易接着層１１ｂが設けられていないポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａの面に粘着剤層形成用塗工液を塗工して粘着剤層１３を形成し、その粘着剤層１３に剥離シート２０を貼り合わせてもよい。
【００２７】
（作用効果）
上記ガラス飛散防止用粘着積層シート１では、印刷が施されているものの、セラック樹脂を含む耐溶剤層１２によって易接着層１１ｂへのインキ中の溶剤の浸透が防止されているため、易接着層１１ｂの溶解による白化が防止されている。特に、大気圧での沸点が１５０℃以上で乾燥後にも残留しやすい溶剤（例えば、イソホロン等）がインキに含まれても、或いは、印刷後の乾燥が不充分のまま保護フィルムが積層されても、耐溶剤層１２によって易接着層１１ｂへの溶剤の浸透が防止されている。
また、長期間保管した際に、ポリエチレンテレフタレートフィルムに含まれる可塑剤が易接着層１１ｂ側に移行し、易接着層１１ｂを通過しても、耐溶剤層１２で遮蔽でき、耐溶剤層１２の表面に可塑剤が析出することを防止できる。そのため、シミ状の斑点の発生を防止できる。
また、上記ガラス飛散防止用粘着積層シート１では、易接着層１１ｂを備えているため、耐溶剤層１２が充分な接着力で接着されており、実用に適したものとなる。なお、易接着層１１ｂを備えない場合には、インキの溶剤の浸透による白化は起こらないが、ポリエチレンテレフタレートフィルム１１ａに対する耐溶剤層１２の接着性が低下するため、実用に適さないものとなる。
さらに、セラック樹脂を主成分とする耐溶剤層１２は印刷層１２ｂに対して密着性を有するため、印刷層１２ｂの剥離を防止できる。印刷層１２ｂの耐溶剤層１２に対する密着性は、印刷層１２ｂが易接着層１１ｂに接する場合の密着性に比べれば、高くない。しかし、印刷層１２ｂはディスプレイの内部側に配置され、剥離しやすい環境にはないため、印刷層１２ｂの耐溶剤層１２に対する密着性は、実用上、充分である。
【００２８】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されない。例えば、耐溶剤層１２に施す印刷は枠印刷でなくてもよく、模様や文字等の印刷であってもよい。
【実施例】
【００２９】
（実施例）
耐溶剤性樹脂として漂白セラック樹脂（「ＲＵ−０３」、（株）岐阜セラツク製作所製）１００質量部、リチウム塩系の帯電防止剤（サンコノールＰＥＯ−２０Ｒ、三光化学工業製）０．５質量部を、イソプロピルアルコールを希釈溶媒として混合して、固形分濃度２５質量％の耐溶剤層形成用塗工液を調製した。
次いで、両面に易接着層が形成された厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（「コスモシャインＡ４３００」、東洋紡績（株）製）の一方の面に、上記耐溶剤層形成用塗工液をリバースコート法により塗布、乾燥して、厚み１．０μｍの耐溶剤層を形成して、耐溶剤層付き基材を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル及びアセトンを添加した。次いで、反応装置内にアクリル単量体であるブチルアクリレート６５質量部、メチルアクリレート３５質量部、アクリル酸２質量部、重合開始剤である２，２’−アゾイソブチロニトリル０．１質量部を添加し、攪拌しながら窒素ガス気流中、溶媒の還流温度で８時間重合した。反応終了後、トルエンを添加してアクリル重合体を得た。
次いで、このアクリル重合体を粘着剤主剤とし、該粘着剤の固形分１００質量部に対して、硬化剤である１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを０．５質量部混合し、酢酸エチルを希釈溶媒として、固形分濃度４５質量％の粘着剤層形成用塗工液を得た。
厚さ３８μｍの剥離シート（「Ｅ７００２」、東洋紡績（株）製）の剥離剤層の露出面に上記粘着剤層形成用塗工液をリップコート法により塗工し、乾燥させて、厚み２０μｍの粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層に、上記耐溶剤層付き基材の耐溶剤層のない面を貼り合わせて、ガラス飛散防止用粘着シートを得た。
【００３０】
（比較例）
基材として、易接着層を有さない厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（「コスモシャインＡ４３００」、東洋紡績（株）製）を用いた以外は実施例と同様にしてガラス飛散防止用粘着シートを得た。
【００３１】
［耐溶剤性試験］
上記耐溶剤層付き基材の耐溶剤層が設けられた面と反対面（比較例の場合はいずれか一方の面）にＰＥＴ系保護フィルム（「ＳＡＴ１１６」、サンエー化研（株）製）を貼合し、これを５ｃｍ角の大きさに切り出して、試験片を作製した。
その試験片と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２ｍｌを含ませた脱脂綿とを１リットルの密閉容器の内部に一緒に入れ、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に３日間放置させた。
その後、ＰＥＴ系保護フィルムを剥離した後、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に従い、ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業（株）社製）を用いてヘイズ値を測定した。
【００３２】
［保存性試験］
上記耐溶剤層付き基材の耐溶剤層が設けられた面と反対面（比較例の場合はいずれか一方の面）にＰＥＴ系保護フィルム（「ＳＡＴ１１６」、サンエー化研（株）製）を貼合し、これを５ｃｍ角の大きさに切り出して、試験片を作製した。
その試験片を温度６０℃、相対湿度９０％の環境下に９０日間放置させた。その後、ＰＥＴ系保護フィルムを剥離した後、試験片の表面におけるシミ状斑点の発生の有無を目視で調べた。
【００３３】
［インキ飛び試験］
ガラス飛散防止用粘着シートの耐溶剤層表面に、黒色インキ（「ＳＧ７００」、セイコーアドバンス社製）を用いて、大きさ４０ｍｍ×５０ｍｍ（枠幅：５ｍｍ、厚さ：５μｍ）の黒枠印刷（１０００枚の連続印刷、印刷速度３０ｍ／分）した。その際の良品率を求めた。
【００３４】
【表１】
【００３５】
耐溶剤層を設けた実施例では、耐溶剤性が高いため、保護フィルムを積層しても白化が生じにくく、長期間保管してもシミ状斑点が発生しにくかった。さらに、印刷の際、インキ飛びの発生を抑制できた。
耐溶剤層を設けない比較例では、耐溶剤性が低いため、保護フィルムを積層した際に白化が生じやすく、長期間保管した際にシミ状斑点が発生しやすかった。さらに、印刷の際、インキ飛びの発生の抑制が不充分であった。
【符号の説明】
【００３６】
１ ガラス飛散防止用粘着積層シート
１０ ガラス飛散防止用粘着シート
１１ 基材
１１ａ ポリエチレンテレフタレートフィルム
１１ｂ 易接着層
１２ 耐溶剤層
１２ａ 露出面
１２ｂ 印刷層
１３ 粘着剤層
２０ 剥離シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に設けられた耐溶剤層と、前記基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを備え、
前記基材は、粘着剤層側に配置されたポリエチレンテレフタレートフィルムと、耐溶剤層側に配置された易接着層とを有し、
前記耐溶剤層は、セラック樹脂を主成分とすることを特徴とするガラス飛散防止用粘着シート。
【請求項２】
耐溶剤層が帯電防止剤を含有する請求項１に記載のガラス飛散防止用粘着シート。
【請求項３】
耐溶剤層の露出面に印刷層が設けられている請求項１または２に記載のガラス飛散防止用粘着シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラス飛散防止用粘着シートと、該ガラス飛散防止用粘着シートの粘着剤層に貼り合わされた剥離シートとを備えることを特徴とするガラス飛散防止用粘着積層シート。
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に設けられた耐溶剤層と、前記基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを備え、
前記基材は、粘着剤層側に配置されたポリエチレンテレフタレートフィルムと、耐溶剤層側に配置された易接着層とを有し、
前記耐溶剤層は、セラック樹脂を主成分とすることを特徴とするガラス飛散防止用粘着シート。
【請求項２】
耐溶剤層が帯電防止剤を含有する請求項１に記載のガラス飛散防止用粘着シート。
【請求項３】
耐溶剤層の露出面に印刷層が設けられている請求項１または２に記載のガラス飛散防止用粘着シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラス飛散防止用粘着シートと、該ガラス飛散防止用粘着シートの粘着剤層に貼り合わされた剥離シートとを備えることを特徴とするガラス飛散防止用粘着積層シート。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１０２２９２（Ｐ２０１２−１０２２９２Ａ）
【公開日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５４０４０（Ｐ２０１０−２５４０４０）
【出願日】平成２２年１１月１２日（２０１０．１１．１２）
【出願人】（３０９０３３１２７）新タック化成株式会社 (11)
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１２日（２０１０．１１．１２）
【出願人】（３０９０３３１２７）新タック化成株式会社 (11)
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
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