ケラチン繊維用着色剤
本発明は、一般式（Ｉ）のカチオン性アゾ染料を少なくとも１つの含む、ケラチン繊維を着色するための薬剤に関する。
【化１】
【化１】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、羊毛、毛皮、及び特にヒトの毛髪などの、カチオン性アゾ染料を含むケラチン繊維の染色用薬剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維の色を変化させる処理では、通常２つの染色方法を使用する。第一の方法では、染色は、いわゆる酸化性又は永続的着色剤と共に、各種顕色剤物質及びカップラー物質及び酸化剤の混合物を使用して生じる。必要に応じて、この方法では、いわゆる直接的な（非酸化性）染料を加えて、染色結果を完成させたり、又は特定の色硬化を生じさせたりすることができる。第二の方法では、好適な担体の大部分内の繊維に適用する、直接染料のみを使用する。本方法は、使い易く、非常に穏やかであり、且つケラチン繊維への低損傷を特徴とする。ここで使用される直接染料は、多数の必要性を満たす必要がある。例えば、毒物学上及び皮膚科学的観点から許容可能なものでなければならず、且つ所望の強度にて染色が得られなければならない。更に、とりわけ水中での適切な溶解度を必要とする。加えて、得られた染色に対して、良好な耐光性、抗酸性及び摩擦堅牢性が要求される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、酸化性染色と比較して、非酸化性染色は一般に、より低い耐久性及びより劣った色均一性を有する。加えて、多くの直接染料が、明色化のために必要な酸化剤に耐えることができないため、及び／又は、必要とされる９以上のｐＨのために、直接着色剤は一般に、毛髪を「明色化する」ことはできない。
国際公開特許ＷＯ９５／０１７２２ Ａ１及びＷＯ９７／２０５４５ Ａ１ではカチオン性アゾ染料を含む着色剤を開示し、カチオン性アゾ染料中では正電荷が共役系で非局在化している。カチオン性染料は、その中の側鎖において正電荷を局在化していて、例えば、欧州特許ＥＰ５６５７８に記載のように、合成繊維を染色することが知られている。ドイツ特許ＤＥ１０１１８２７１ Ａ１では、数ある中でも、カチオン的にジアゾジアゾール化する（cationic disazodiazole）誘導体及びそれらの染毛剤への利用を開示している。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
意外にも、特殊なカチオン性アゾ染料色がケラチン繊維を強く着色し、酸化に対して安定しており、このため、酸化性着色系内においても使用できることが今や見出されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
従って、本発明は、
（ａ）ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の非酸化性着色剤、
（ｂ）ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の明色化及び染色を同時に行うための薬剤で、式（Ｉ）の染料の他に、酸化剤を含むもの、及び
（ｃ）少なくとも１つの酸化性染料前駆体をベースにした、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の酸化性着色剤、を提供するものであって、
薬剤（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）は、一般式〔（Ｉ）のアゾ染料を含むことを特徴とする。
【０００６】
【化１】
式中、
Ｘは酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３、Ｃ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
式（Ｉ）の複素環は、少なくとも２つ且つ多くとも３つのヘテロ原子を含むという条件で、前記複素環は多くとも１つの硫黄原子又は１つの酸素原子を有し、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｒ１は、水素、飽和又は不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換されたＣ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７は同一であっても異なっていても良く、互いに独立して、水素、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、飽和又は不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドキシル基、ヒドキシ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−チオアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換Ｃ（Ｏ）−フェニル基、置換若しくは非置換フェニル基又はナフチル基、又は置換若しくは非置換ヘテロアリール基、
又はＹ及びＺがＣ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の、環系を形成することができ、
又はＸ及びＹが、Ｃ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に複素環若しくは炭素環、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成することができ、
Ｒ３及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく且つ互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｑ＋は、４級のモノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム又はトリアルキルアンモニウムを表し、ここでのアルキル基は同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して飽和又は不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表すという条件で、Ｘは硫黄且つＹは窒素又はＣＨ基であり、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基又はアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基では無く、
又はＱ＋が４級のモノアリールアンモニウム、ジアリールアンモニウム又はトリアリールアンモニウムを表し、ここでのアリール基は、同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して置換若しくは非置換のフェニル基であり、
又はＱ＋は４級のアルキルアリールアンモニウム基を表し、ここでのアルキル基は同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、及びアリール基は、同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して置換若しくは非置換のフェニル基であり、
アニオンＡｎ−は、有機又は無機の酸アニオンであり、例えば、ハロゲンアニオン（クロライド、ブロミド、ヨウ化物）、スルフェート、アセテート、ホルメート、プロピオネート、ラクテート、ペルクロレイト、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレートまたはテトラフェニルボレートである。
【０００７】
式（Ｉ）の上記の化合物の中で、好適なものは、以下が前記当する。Ｑ+が４級トリアルキルアンモニウム基を表し、前記アルキル基は同一でも異なっていても良く、互いに独立して、飽和又は不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基であるという条件で、Ｘは硫黄で且つＹは窒素又はＣＨ基であり、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基又はアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基では無く、
アルキル基は、同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して飽和又は不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、且つ前記アリール基は置換若しくは非置換のフェニル基である。
【０００８】
一般式（Ｉ）の中で特に好適な化合物は：
２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛３−クロロ−４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛３−クロロ−４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［（４−［（５，６−ジニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［（４−［（４，６−ジニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−エチル｛４−［（４−メチル−６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［（４−［（４−クロロ−６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１Ｈ［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−６−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［５−クロロ［１，３］チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［５−メチル［１，３］チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−（エチル｛４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ−メチルエタナミニウムブロミド、Ｎ−［２−（エチル｛４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，−ジメチルベンゼナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１，２，４−チアジアゾール−５−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（３−クロロ−１，２，４−チアジアゾール−５−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルジアゼニル］フェニル｝−アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、１−［２−（エチル｛４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール］−２−イル）ジアゼニル］−フェノール｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、１−［２−（エチル｛３−メチル−４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、及び１−｛２−［｛３−クロロ−４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］エチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、である。
【０００９】
式（Ｉ）の染料は、本発明による着色剤中に、０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜８重量％で存在することが好ましい。
【００１０】
カラーパレットを広げるために、本発明による着色剤（ａ）は、式（Ｉ）の染料に加えて、ニトロ染料、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料並びに塩基性又は酸性染料、及び天然直接染料から成る群からから選択される公知の直接染料を単独で又は互いの混合物で、更に含むこともできる。それらには、例えば、下記のものがある。１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル］−６−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼンハイドロクロライド（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２−ヒドキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼンハイドロクロライド（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２−（（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ）−５−ジメチルアミノ安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１−（２−アミノエチルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロ−１−フェニルアミノベンゼン、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼンハイドロクロライド（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−（（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノ）−１−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−２−ニトロ−１−（（プロプ−２−エン−１−イル）アミノ）ベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェニル）アミノ］フェノール（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロロ−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、６−アミノ−３−（（２−ヒドロキシエチル−アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（エチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、６−（エチルアミノ）−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノギサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−｛（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−５−ニトロフェノール、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼンハイドロクロライド（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロロ−２，４−ビス［（２−ヒドキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、１−アミノ−４−（（２−アミノエチル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−４−メチル−１−ニトロベンゼン、４−クロロ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−１−ニトロベンゼン、２，４−ジニトロ−１−ヒドロキシナフタレン、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパースブルー２３）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５０５、ディスパースブルーＮｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６０７１０、ディスパースレッド１５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、７−β−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、ナチュラルレッド４）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２０１５、ディスパースレッド１１、ソルベントバイオレットＮｏ．２６）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２５００、ディスパースブルーＮｏ．７、ソルベントブルーＮｏ．６９）、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパースバイオレットＮｏ．１）、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパースバイオレットＮｏ．４，ソルベントバイオレットＮｏ．１２）、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−１，４−ナフトキノン、Ｎ−（６−（（３−クロロ−４−（メチルアミノ）フェニル）イミノ）−４−メチル−３−オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１−イル）尿素（ＨＣレッドＮｏ．９）、２−（（４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アミノ）−５−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）２，５−シクロヘキサジエン−１，４−ジオン（ＨＣグリーンＮｏ．１）、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５５００、ナチュラルブラウンＮｏ．７）、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、ナチュラルオレンジＮｏ．６）、１，２−ジヒドロ−２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−３Ｈ−インドール−３−オン（ＣＩ７３０００）、１，３−ビス（ジシアノメチレン）インダン、９−（ジメチルアミノ）ベンゾ［ａ］フェノキサジン−７−イウムクロライド（ＣＩ５１１７５、ベーシックブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］−カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５９５、ベーシックブルーＮｏ．７）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）（４−メチルフェニルアミノ）ナフタレン−１−イル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５６３、ベーシックブルーＮｏ．８）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウムクロライド（ＣＩ５２０１５、ベーシックブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４４０４５、ベーシックブルーＮｏ．２６）、２−［（４−エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウムメチルスルホン酸塩（ＣＩ１１１５４、ベーシックブルーＮｏ．４１）、ベーシックブルーＮｏ．７７、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−トリメチルアミノ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタレノンクロライド（ＣＩ５６０５９、ベーシックブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５３５、ベーシックバイオレットＮｏ．１）、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５２０、ベーシックバイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５５５、ベーシックバイオレットＮｏ．３）、１７２−［３，６−（ジメチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］ベンゾイルクロライド（ＣＩ４５１７０、ベーシックバイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５１０、ベーシックバイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル（アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０、ベーシックブラウンＮｏ．４）、
１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２５０、ベーシックブラウンＮｏ．１６）、３−［（４−アミノ−２，５−ジメトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼナミニウムクロライド（ＣＩ１１２６０５、ベーシックオレンジＮｏ．６９）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ベーシックブラウンＮｏ．１７）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２５１、ベーシックブラウンＮｏ．１７）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（ベーシックオレンジＮｏ．３１）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウムクロライド（ＣＩ５０２４０、ベーシックレッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（ＣＩ１１０５５、ベーシックレッドＮｏ．２２）、１，３−ジメチル−２−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）−アゾ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（ベーシックレッドＮｏ．５１）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロライド（ＣＩ１２２４５、ベーシックレッドＮｏ．７６）、２−［２−（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウムクロライド（ＣＩ４８０５５、ベーシックイエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］ピラゾール−５−オンクロライド（ＣＩ１２７１９、ベーシックイエローＮｏ．５７）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−イミノメタンハイドロクロライド（ＣＩ４１０００、ベーシックイエローＮｏ．２）、１−メチル−４−（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウムメチルスルホン酸塩（ベーシックイエローＮｏ．８７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０、ベーシックグリーンＮｏ．１）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−フェニルメタノール（ＣＩ４２０００、ベーシックグリーンＮｏ．４）、１−（２−モルホリニウム−プロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノンメチルスルホン酸塩、１−［（３−（ジメチルプロピルアミニウム）プロピル）アミノ］−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノンクロライド、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（ＣＩ１１２１０、ディスパースレッドＮｏ．１７）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（デイスパースブラックＮｏ．９）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン、２−（（４−アセチルアミノ）フェニル）アゾ）−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５、ディスパースイエローＮｏ．３）、２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ＣＩ１１１９３５、ディスパースブルーＮｏ．１０６）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム塩）ＣＩ５９８５、フードイエローＮｏ．３、ＦＤ＆ＣイエローＮｏ．６）、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１０３１６、アシドイエローＮｏ．１、フードイエローＮｏ．１）、２−（インダン−１，３−ジオン−２−イル）キノリン−ｘ、ｘ−スルホン酸（モノ−及びジ−スルホン酸の混合物）（ＣＩ４７００５、Ｄ＆ＣイエローＮｏ．１０、フードイエローＮｏ．１３、アシドイエローＮｏ．３）、５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ）ピラゾール−３−カルボン酸３ナトリウム塩（ＣＩ１９１４０、フードイエローＮｏ．４、アシドイエローＮｏ．２３）、９−（２−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−３Ｈ−キサンテン−３−オン（ＣＩ４５３５０、アシドイエローＮｏ．７３、Ｄ＆ＣイエローＮｏ．８）、４−（（４−アミノ−３−スルホフェニル）アゾ）ベンゼンスホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１３０１５、アシドイエローＮｏ．９）、５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５、アシドオレンジＮｏ．３）、４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］ベンゼンスホン酸１ナトリウム塩（ＣＩ１４２７０、アシドオレンジＮｏ．６）、４−［（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０、アシドオレンジＮｏ．７）、４−（（２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）アゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５７５、アシドオレンジＮｏ．８）、４−［（２，４−ジヒドロキシ−３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）アゾ］−ベンゼンスホン酸ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０、アシドオレンジＮｏ．２４）、３’、６’−ジヒドロキシ−４’、５’−ジヨードスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）−９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン（ＣＩ４５４２５、Ｄ＆ＣオレンジＮｏ．１０）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１４７２０、アシドレッドＮｏ．１４）、４−ヒドロキシ−３−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸１ナトリウム塩（ＣＩ１４７１０、アシドレッドＮｏ．４）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−２，４−ナフタレンジスルホン酸３ナトリウム塩（ＣＩ１６２５５、ポンソー４Ｒ、アシドレッドＮｏ．１８）、３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸３ナトリウム塩（ＣＩ１６１８５、アシドレッドＮｏ．２７）、８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−３，６−ナフタレンジスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１７２００、アシドレッドＮｏ．３３）、５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１８０６５、アシドレッドＮｏ．３５）、２−（３−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨードジベンゾピラン−６−オン−９−イル）安息香酸２ナトリウム塩（ＣＩ４５４３０、アシドレッドＮｏ．５１）、Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアンモニウムヒドロキシド、分子内塩、ナトリウム塩（ＣＩ４５１００、アシドレッドＮｏ．５２）、８−［（４−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ］−７−ナフトール−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ２７２９０、アシドレッドＮｏ．７３）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（ＣＩ４５３８０、アシドレッド８７）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’［９Ｈ］キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（ＣＩ４５４１０、アシドレッド９２）、３’，６’ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’（９Ｈ）キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（ＣＩ４５４２５、アシドレッドＮｏ．９５）、２−ヒドロキシ−３−（（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ）−５−ニトロベンゼンスホン酸１ナトリウム塩（ＣＩ１５６８５、アシドレッドＮｏ．１８４）、（２−スルホフェニル）ジ［４−（エチル（（４−スルホフェニル）メチル）アミノ）フェニル］カルベニウム２ナトリウム塩、ベタイン（ＣＩ４２０９０、アシドブルーＮｏ．９、ＦＤ＆ＣブルーＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−（（４−メチル−２−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンカルボン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１５８５０、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．６）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１６０３５、ＦＤ＆Ｃレッド４０）、１，４−ビス［（２−スルホ−４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン２ナトリウム塩（ＣＩ６１５７０、アシドグリーンＮｏ．２５）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（３，７−ジスルホ−２−ヒドロキシナフト−１−イル）カルベニウム分子内塩、１ナトリウム塩（ＣＩ４４０９０、フードグリーンＮｏ．４、アシドグリーンＮｏ．５０）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム分子内塩、ナトリウム塩（２：１）（ＣＩ４２０４５、フードブルーＮｏ．３、アシドブルーＮｏ．１）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム分子内塩、カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１、アシドブルーＮｏ．３）、１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５、アシドブルーＮｏ．６２）、３，３−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロシフェニル）−４，５，６，７−テトラブロモ−２，１（３ｈ）−ベンゾオキサチオール１，１−ジオキシド、１−アミノ−４−（フェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸（ＣＩ６２０５５、アシドブルーＮｏ．２５）、２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドール−５−スルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ７３０１５、アシドブルーＮｏ．７４）、９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］−キサンチリウム分子内塩、１ナトリウム塩（ＣＩ４５１９０、アシドバイオレットＮｏ．９）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノンナトリウム塩（ＣＩ６０７３０、Ｄ＆ＣバイオレットＮｏ．２、アシドバイオレットＮｏ．４３）、ビス［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル］−スルホン（ＣＩ１０４１０、アシドブラウンＮｏ．１３）、５−アミノ−４−ヒドロキシ−６−｛（４−ニトロフェニル）アゾ］−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ２０４７０、アシドブラックＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸−クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１、アシドブラックＮｏ．５２）、３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１４７００、フードレッドＮｏ．１、ポンソーＳＸ、ＦＤ＆ＣレッドＮｏ．４）、４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］−ナフト−１−イル）アゾ］−１，７−ナフタレンジスルホン酸４ナトリウム塩（ＣＩ２８４４０、フードブラックＮｏ．１）、及び３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩、クロム錯体（アシドレッドＮｏ．１９５）。
【００１１】
本発明により着色剤（ｂ）は、酸化剤、好ましくは過酸化水素を含み、一般式（Ｉ）の染料に加えて、酸化安定性の直接染料、例えば以下のようなものも更に含むことができる。それらは、３−（２’、６’−ジアミノピリジル−３’−アゾ）ピリジン（＝２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン）、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ（アニリン（ディスパースレッド１７、ＣＩ１１２１０）、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）−５−フェニルフェナジニウムクロライド（ＣＩ１１０５０）、４−（２−チアゾリルアゾ）レゾルシノール、４−（（４−フェニルアミノ）アゾ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（オレンジＩＶ）、１−（（３−アミノプロピル）アミノ）−９，１０−アントラセンジオン（ＨＣレッドＮｏ．８）、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノールスルホンフタレイン（テトラブロモフェノールブルー）、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）（２，６−ジクロロフェニル）メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエン−リン酸（１：１）（ベーシックブルー７７）、３’，３”，５’，５”−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイン、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸２ナトリウム塩（アシドイエロー１、ＣＩ１０３１６）、４−［２’−ヒドロキシ−１’−ナフチル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシドオレンジ７、ＣＩ１１５１０）、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（アシドレッド５１、ＣＩ４５４３０）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム（ＦＤ＆Ｃレッド４０、ＣＩ１６０３５）、２，４−ジニトロ−１−ナフトールナトリウム塩（アシドイエロー２４、ＣＩ１０３１５）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、３９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（アシドレッド９２、ＣＩ４５４１０）、４−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシドオレンジ８、ＣＩ１５５７５）、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン、ジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ−（（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル）アニリン（ＨＣイエロー１３）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロアニリン及び４−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロアニリン、１−メチル−４−（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウムメチル硫酸塩（ベーシックイエローＮｏ．８７）、３−（（４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼナミニウムクロライド、３−［（３−メチル−５−ヒドロキシ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ｝−トリメチルアンモニオベンゼンクロライド（ベーシックイエローＮｏ．５７）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（ベーシックオレンジＮｏ．３１）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（ベーシックレッドＮｏ．２２，ＣＩ１１０５５）、２−（（４−（ジメチルアミノ）−フェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウムクロライド（ベーシックレッドＮｏ．５１）、１，４−ジメチル−５−［［４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−フェニル］アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムブロミド（ベーシックレッドＮｏ．４６）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−｛［４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−１−アントラセニル］アミノ｝−１−プロパナニウムメチル硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−｛［４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−１−アントラセニル］アミノ｝−Ｎ−プロピル−１−プロパナミニウムクロライド、及びＮ，Ｎ−ジメチル−３−｛［４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−１−アントラセニル］アミノ｝−Ｎ−プロピル−１−プロパナミニウムブロミド、である。
【００１２】
本発明による着色剤における追加の染料の総含量は、約０．０１重量％〜１５重量％、具体的には０．１重量％〜１２重量％である。
【００１３】
本発明による酸化着色剤（ｃ）は、適用に先立って酸化剤（具体的には過酸化水素又はその付加化合物）と混合されるか、又は大気中の酸素によって酸化されるものであり、一般式（Ｉ）の染料に加えて、酸化染料の前駆体及び必要であれば、それらが使用される酸化剤に対して安定であるという条件で、１つ以上の上記直接染料を含む。
【００１４】
好適な酸化染料前駆体は、例えば、下記の顕色剤物質、カップラー物質、及び自己カップリング化合物である。
【００１５】
（ｉ）顕色剤物質は、１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トリレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−３，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３−イル）ベンゼン、２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２−メトキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−アミノメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ヒドロキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２−（２−（アセチルアミノ）エトキシ）−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−ジプロピルアミノアニリン、４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチルアニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）−ベンゼン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，４−ビス［（４−アミノフェニル）アミノ］ブタン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−メチルアミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール（単独で又は互いの混合物で）、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トリレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−３，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３−イル）ベンゼン、２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２−メトキシメチルメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−アミノエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ヒドロキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２−（２−（アセチルアミノ）エトキシ）−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−ジプロピルアミノアニリン、４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−アニリン、４−｛ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチルアニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、４−［（２，３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）−ベンゼン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，４−ビス［（４−アミノフェニル）アミノ］ブタン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノ−ル、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−メチルアミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノエチル）フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、での単独又は互いの混合物である。
【００１６】
（ｉｉ）カップラー物質は、Ｎ−（３−ジメチルアミノフェニル）尿素、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニソール、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルベンゼン、２，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシベンゼン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２−（メチルアミノ）ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、２，４−ジアミノ１，５−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−アニリン、４−アミノ−２−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシベンゼン、５−メチル−２−（１−メチルエチル）フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、３−［（２−アミノエチル）−アミノ］アニリン、１，３−ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ（２，４−ジアミノ−フェノキシ）メタン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４−ヒドロキシインドール、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、３−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）−アミノ］アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ｝フェノール、５−アミノ−２−エチルフェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）エタノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシ−ナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１−ナフトールアセテート、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロモ−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、２，３−インドレンジオン、での単独又は互いの混合物である。
【００１７】
（ｉｉｉ）自己カップリング化合物には、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、がある。
【００１８】
本発明による着色剤（ｃ）中にある酸化染料前駆体の総量は、約０．０１重量％〜１２重量％、具体的には約０．２重量％〜６重量％である。
【００１９】
色強度を増大させるために、場合によって、化粧品システムにて慣用的な担体を添加することができる。好適な化合物は、例えば、ドイツ国公開特許ＤＥ １９６ １８ ５９５ Ａ１に記載されており、本明細書において明確に参照とされる。特に、好適な担体は、例えば、ベンジルアルコール、バニリン、及びイソバニリンである。
【００２０】
染色のために、前述した染料は、好適な展色剤（color carrier mass）の中で適用される。
【００２１】
本発明による着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）には、この種の調製品に対して既知である慣習的な添加剤、例えば、香油、キレート化剤、ワックス、防腐剤、増粘剤、酸化防止剤、アルギン酸塩、グアーガム、例えばカチオン性ポリマー類やラノリン誘導体類、又は陰イオン性、非イオン性、両性、又は陽イオン性の界面活性物質類などのヘアコンディショニング物質を全て含有することもできる。両性又は非イオン性界面活性物質の利用が、好ましい。例えば、ベタイン界面活性剤、プロピオネート（propoinates）及びグリシネート、例えば、ココアンホグリシネート又はココアンホジグリシネート等、エトキシル化界面活性剤で、１〜１０００のエチレンオキシド単位を有するもの、好ましくは、１〜３００のエチレンオキシド単位を有するもの、例えば、グリセリドアルコキシレート類で、例えば、２５のエチレンオキシド単位によってエトキシル化されたヒマシ油、ポリグリコールアミド、エトキシル化アルコール類及びエトキシル化脂肪族アルコール類（脂肪族アルコールアルコキシレート類）及びエトキシル化脂肪酸糖エステル類、特にエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル。上述した成分が、そのような目的のために慣用的な量で使用される。例えば、界面活性物質が、０．１重量％〜３０重量％の濃度で使用され、ケア物質は、０．１重量％〜５重量％の量で使用される。
【００２２】
本発明による着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）は、特に染毛剤の場合、粉末又は顆粒の形態で存在することができ、それらは適用前に水性又は水性アルコール調製品に溶解させるか、もしくは水性又は水性アルコール溶液、クリーム、ジェル、エマルション、又はエアゾールフォームの形態にされ、そこで前記染毛剤は、単一構成成分調製品又は多構成成分調製品の両方の形態に調製することができ、例えば、２構成成分調整品の形態では、一般式（Ｉ）の特定の染料誘導体をその他の成分とは別個に包装し、両構成成分を混合することによって使用直前に初めて調製済み染毛剤が生成される。
【００２３】
本発明の着色剤（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）は、一般に約２〜１１、好ましくは約５〜１０のｐＨを有する。有機及び無機の酸類又は塩基類の両方が、本発明のｐＨの調整に適している。好適な酸類の例としては、特に次のものが挙げられる。α−ヒドロキシカルボン酸、例えば、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸又はリンゴ酸、アスコルビン酸、グルコン酸ラクトン、酢酸、塩酸又はリン酸、及びこれら酸類の混合物。好適な塩基類の例として、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、有機アミン類（例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール又はトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、アンモニア）、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
意図する用途に応じて、本発明の着色剤は１つ以上の合成酸化剤とともに（明色化、酸化剤着色）、又は合成酸化剤無しで（非酸化剤的着色、空気による酸化）、使用することができる。
【００２５】
酸化剤
本発明による組成物は、少なくとも１つの酸化剤供給源を含んでもよい。本明細書に用いるのに好ましい酸化剤は、水溶性過酸素酸化剤である。本明細書で定義するとき、「水溶性」とは、標準状態で少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、より好ましくは１０ｇの前記酸化剤を１リットルの脱イオン水に溶解できることを意味する。酸化剤は、初期可溶化及びメラニンの脱色（脱色）に有用であり、毛幹中での酸化染料前駆体の酸化（酸化染色）を促進する。
【００２６】
本発明では、当該技術分野において既知のいずれの酸化剤も使用してもよい。好ましい水溶性酸化剤は、水溶液中に過酸化水素を生じさせることができる無機過酸素物質である。水溶性過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム、並びに有機過酸化物、例えば過酸化尿素、過酸化メラミン、及び無機過水和物塩の脱色化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和物塩は、一水和物、四水和物などとして組み込まれてもよい。アルキル及びアリール過酸化物、並びに／又はペルオキシダーゼも用いてもよい。また必要に応じて、２つ以上のそのような酸化剤の混合物も用いることができる。酸化剤は、水溶液で、又は使用前に溶解される粉末として提供されてもよい。本発明による組成物に用いるのに好ましいのは、過酸化水素、過炭酸塩、過硫酸塩及びこれらの組み合わせである。
【００２７】
本発明によれば、組成物は、約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約２重量％〜約７重量％の酸化剤を含む。
【００２８】
本明細書で使用するための別の好ましい酸化剤は、ペルオキシモノ炭酸イオン（peroxymonocarbonate ions）の供給源である。好ましくは、このような供給源は、過酸化水素供給源及び炭酸水素イオン供給源からその場で形成される。このような酸化剤は、９．５以下、好ましくは７．５〜９．５、より好ましくは約９のｐＨにおいて、特に効果的であることが分かっている。さらに、この系は、アンモニア又はアンモニウムイオンの供給源と組み合わせると、特に有効でもある。この酸化剤は、高い色落ちの実現に特に関連して、所望の髪色結果に改善をもたらし、一方で、におい、皮膚及び頭皮の刺激、並びに毛髪繊維へのダメージを大幅に低減することが明らかになってきている。
【００２９】
従って、これらのイオンのいかなる供給源も利用してよい。本明細書に用いるのに適した供給源としては、炭酸イオン、カルバミン酸イオン及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩及びこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物が挙げられる。炭酸イオン類の供給源と酸化剤の双方を与えるために、過炭酸塩類もまた使用されてもよい。炭酸イオン、カルバミン酸イオン、及び炭酸水素イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム、及びこれらの混合物である。
【００３０】
本発明によれば、組成物は、約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約８重量％の炭酸水素イオン、及び約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％の過酸化水素供給源を含む。
【００３１】
アルカリ化剤
本発明によると、前記組成物は、必要に応じて、少なくとも１つのアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオン及び又はアンモニアの供給源を更に含んでも良い。アルカノールアミド類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１プロパノール、並びに２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール及びグアニジウム塩類のような当該技術分野において既知のいかなる剤を用いてもよい。特に、好ましいアルカリ化剤は、アンモニウムイオンの供給源を与えるものである。いずれのアンモニウムイオン供給源も本明細書で用いるのに好適である。好ましい供給源としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、過炭酸塩、アンモニア、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アンモニア、及びこれらの混合物である。本発明の組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約３重量％のアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンを含んでもよい。
【００３２】
ラジカルスカベンジャー
本発明によれば、組成物は、ラジカルスカベンジャー供給源を更に含んでもよい。本明細書で使用する時、「ラジカルスカベンジャー」という用語は、反応性ラジカル、好ましくは炭酸塩ラジカル類と反応して、前記反応性ラジカルを一連の高速反応によって、より反応性の低い種に変換させることのできる種を指す。
【００３３】
本明細書に用いるのに好適なラジカルスカベンジャーには、一般式（ＲＳＩ）：Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｈ）（Ｒ3）−Ｒ4−（Ｃ（Ｈ）（Ｒ5）−Ｙ−Ｒ6）nによる化合物が挙げられる。
式中、ＹはＮＲ2、Ｏ、又はＳ、好ましくはＮＲ2であり、ｎは０〜２であり、Ｒ4は一価又は二価であって、次の、（ｉ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式の脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、或いは（ｉｉｉ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系、から選択される。（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の系は、炭素原子１〜１２個と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ並びにＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含み、且つＲ4はＲ3又はＲ5に結合して５、６、若しくは７員環を形成でき、且つ式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、及びＲ6は一価であり本明細書の上記の（ｉ），（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）又はＨ、から独立して選択される。
【００３４】
好ましくは、Ｒ4は、（ｉ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、或いは（ｉｉｉ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、より好ましくはＲ4は、（ｉ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、（ｉｉ）置換若しくは非置換のアリール系、又は複素環式系、或いは（ｉｉｉ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系、から選択され、より好ましくは置換若しくは非置換若しくは直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、から選択される。
【００３５】
好ましくは、本明細書の上記の、（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）のＲ4系は、１〜８個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子より好ましくは１〜４個の炭素原子、及び０〜３個のヘテロ原子、好ましくは０〜２個の、最も好ましくは０〜１個のヘテロ原子を含む。前記系がへテロ原子類を含有する場合、それらは、好ましくは、１個のへテロ原子を含有する。好ましいへテロ原子類としては、Ｏ、Ｓ、及びＮが挙げられ、より好ましいのはＯ及びＮであり、最も好ましいのはＯである。
【００３６】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、及びＲ6は、Ｒ4について上記で定義した系類のいずれか、及びＨから独立して選択される。
【００３７】
代替の実施形態では、Ｒ1基、Ｒ2基、Ｒ3基、Ｒ4基、Ｒ5基、及びＲ6基のいずれかが置換されている。好ましくは、置換基（単数および複数）は、（ｉ）〜（ｖｉ）から選択され、（ｉ）はＣ結合型の一価の置換基の群であって、置換若しくは非置換の直鎖状
若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式、又は置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系、から構成され、前記系は１〜１０個の炭素原子及びＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、並びにＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含む。（ｉｉ）はＳ結合型の一価の置換基の群であって、ＳＡ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2の置換基から構成される。（ｉｉｉ）はＯ結合型の一価の置換基の群であって、ＯＡ1、ＯＣＮ及びＯＮＡ1Ａ2の置換基から構成される。（ｉｖ）はＮ結合型の一価の置換基の群であって、ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＣ、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、ＮＡ1ＮＡ2Ａ3の置換基から構成される。（ｖ）は一価の置換基の群であって、ＣＯＯＡ1、ＣＯＮ3、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、及びＸの置換基から構成される。さらに（ｖｉ）は、１〜１２個の炭素原子及び０〜４個のヘテロ原子を含むモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から成る群である。
【００３８】
上記の（ｉｉ）〜（ｖ）の群に対して、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、一価であり次の（１）〜（４）から独立して選択され、（１）はＨ、（２）は置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（３）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式、又は（４）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系である。前記系（２）、（３）、及び（４）は、１〜１０個の炭素原子及びＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、並びにＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含む。及びＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから成る群から選択されるハロゲンである。
【００３９】
本明細書に用いるのに好ましい置換基には、−０．６５〜＋０．７５、好ましくは−０．４〜＋０．５のハメットシグマパラ（Hammett Sigma Para）（σｐ）値を有するものが挙げられる。ハメットシグマ値（Hammett Sigma Values）は、上級有機化学−反応、機構、及び構造（Advanced Organic Chemistry−Reactions, Mechanisms and Structure）（ジェリー・マーチ（Jerry March）、第５版（２００１年）、３６８〜３７５頁）に記載されている。
【００４０】
本明細書に用いるのに好適な別のラジカルスカベンジャーは、一般式（ＲＳ ＩＩ）による化合物である。
【００４１】
【化２】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立して、Ｈ、ＣＯＯ-Ｍ+、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳＯ3-Ｍ+、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＨ、又はＣ1〜Ｃ10の一級又は二級アルキルから独立して選択され、ＭはＨ又はアルカリ金属のいずれかである。好ましくは、ヒドロキシ基のプロトン化を確実にするために、上記のラジカルスカベンジャーは、８．５超のｐＫａを有する。
【００４２】
本明細書に用いるのに好適な他のラジカルスカベンジャーとしては、ベンジルアミン、イミダゾール、ジ−第三級−ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、グアニン、ピラジン、ピペリジン、モルホリン、メチルモルホリン、２−メトキシエチルアミン、及びこれらの混合物の群（ＲＳ ＩＩＩ）から選択されるものが挙げられる。
【００４３】
本発明による好ましいラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸エステル、及びこれらの混合物の部類から選択される。特に好ましい化合物は、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン、及びこれらの混合物、並びに塩類、例えばこれらのカリウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩、並びにこれらの混合物である。
【００４４】
とりわけ好ましい化合物は、グリシン、ザルコシン、リジン、セリン、２メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペルジン（piperdine）、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール、及びこれらの混合物である。
【００４５】
本発明によるラジカルスカベンジャーは、好ましくは、ラジカルスカベンジャーの毛髪繊維中への浸透を促進するために、約５００未満、好ましくは約３００未満、より好ましくは約２５０未満の分子量を有する。本発明の組成物は、好ましくは、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％のラジカルスカベンジャーを含む。またラジカルスカベンジャーは、アルカリ化剤と同一の種にならないように好ましくは選択される。本発明の一実施形態によると、ラジカルスカベンジャーは、毛髪繊維への適用前に毛髪染料組成物中においてその場で形成されてもよい。
【００４６】
必要であれば、ケラチン繊維を着色するための薬剤は、適用前に酸化剤と混合される。好適な酸化剤は、主として過酸化水素、又はそれと尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムへ付加物の１％〜１２％濃度、好ましくは３％〜６＆濃度の水溶液の形態である。色を薄くすると同時に漂白する薬剤の場合には、使用される式（Ｉ）の染料
に応じて、過硫酸塩、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、又は過硫酸ナトリウムを添加することもさらに可能である。本明細書では、展色剤（color carrier mass）と酸化剤との重量比は、好ましくは約５：１〜１：３、特に１：１〜１：２である。特に、着色剤中により高濃度の酸化染料前駆体があるか、又は同時にケラチン繊維（特に毛髪の）をより高度に漂白したい場合には、より多量の酸化剤が使用される。
【００４７】
本発明の着色剤は一般に、染毛に十分な量（毛髪の長さによって約３０〜２００グラム）の染毛剤を毛髪適用し、染毛剤を約１５〜５０℃にて約１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間作用させ、次に毛髪を水で完全にすすぎ洗いし、所望によりシャンプーによる洗浄及び／又はヘアコンディショニング組成物による後処理及び最後に乾燥することによって使用される。
【００４８】
加えて、酸化剤を着色の主要部分に添加しない場合には、上述した着色剤は天然若しくは合成ポリマー類又は化粧品組成物に慣用的な天然起源の変性ポリマー類を含むことができ、その結果、着色と同時にヘアスタイルが達成される。このような組成物は一般に、着色設定組成物又は色設定組成物と呼ばれる。
【００４９】
このために化粧品内で周知の合成ポリマー類としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール又はポリアクリル酸化合物（例えば、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸のエステル類の塩基性ポリマー類）及びアミノアルコール類（例えば、その塩類又は四級化生成物）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート類、及びこのような化合物のコポリマー類、例えば、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテート等から成るものを挙げてもよい。一方、使用することが可能である天然ポリマー類又は変性天然ポリマー類は、例えば、キトサン（脱アセチル化キチン）又はキトサン誘導体である。
【００５０】
上記ポリマーは、本発明による着色剤（ａ）中に、そのような薬剤に慣用的な量で、特に約１重量％〜５重量％の量で存在することができる。本発明の着色設定組成物又は色設定組成物のｐＨは、好ましくは約４〜１０である。
【００５１】
追加の設定を有する染毛剤は、既知且つ慣用的方法にて、毛髪を前記設定組成物で濡らし、前記毛髪を髪型へ整え（整髪）、次に乾燥させることにより使用される。
【００５２】
式（Ｉ）のペンダントのカチオン性アゾ染料を有した着色剤は、とりわけ、様々な程度の傷みを有する毛髪（例えば、すでに酸化的に着色された毛髪区分の再着色）の簡単で且つ穏やかな染色を可能にし、酸化剤を用いない展色剤（color carrier mass）は、すでに傷んだ毛髪区分（例えば、毛の先端）にそのままで（neat）、或いは酸性、中性、又は塩基性の水性希釈剤と混合して適用され、一方、酸化剤と混合した展色剤は、ほんの僅かしか傷んでいないか又は全く傷んでいないか（例えば、新たに生えた毛髪）の毛髪区分に適用される。希釈するために使用される水性構成成分は、溶液、クリーム、エマルション、又はジェル用の上記の慣例の添加物を含むことができる。このプロセスでは、髪に穏やかで、根元と先端との間で一様なことを特徴とする髪の性質と調和する着色が可能であり、これは、酸化剤が染料前駆体と結合することを常に要求される、慣例の酸化染毛剤を使用するときには、不可能である。
【００５３】
本発明による着色剤は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を非常に強い着色と光沢、傷んだ毛髪と傷んでいない毛髪との間を良好な均一性（例えば、毛髪先端と新生毛髪の間）、非常に良好な耐久性（洗浄堅牢性）、毛髪に対する非常に良好なマイルド性、及び酸化剤のあり及び無しの様々な適用オプション、を有した着色を可能にする。
【００５４】
式（Ｉ）の染料は、公知の調製方法と同じように調製でき、例えば、１，３−チアゾール−２−アミン、１Ｈ−イミダゾール−２−アミン、１，２，４−チアゾール−５−アミン、１，３，４−チアゾール−２−アミン、４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−アミン、等のジアゾ化、及びカチオン性アニリン誘導体とのカップリング、を経由する１段方式で調製でき、又は１，３−チアゾール−２−アミン、１Ｈ−イミダゾール−２−アミン、１，２，４−チアゾール−５−アミン、１，３，４−チアゾール−２−アミン、４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−アミン、等のジアゾ化及びブロモアルキル−アニリン誘導体とのカップリング、及びそれに続く三級アミンを用いた四級化を経由する２段階方式で調製できる。
【００５５】
式（Ｉ）の幾つかの染料は織物染料として公知である。
【００５６】
下記実施例は、これらの実施例に主題を限定することなく、本発明の主題をより詳細に説明することを意図している。
【実施例】
【００５７】
（実施例１）（１段方式）
実施例１ａ２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド（標準的アゾカップリング方式）
１１．５ｇ（６９．６ミリモル）の２−アミノ−４，５−ジメチル−１，３−チアゾールハイドロクロライドを３００ｍＬの酢酸及び１０．２ｇの濃硫酸の混合物に、温度を３０℃まで高めながら、溶解した。混合物を１５℃に冷却し、続いて３３．２ｇ（１０４．４ミリモル）の４０％水性ニトロシル硫酸を滴下式で添加し１．５時間攪拌した。別のビーカー中で、２０ｇ（６９．６ミリモル）の２−［エチル（フェニル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミドの８０ｍＬの酢酸、８．３ｇの塩酸（３２％）及び１２０ｇの氷の溶液を調製した。先に調製したジアゾニウム塩溶液をこの溶液に、温度が５℃を超えないようにゆっくり添加した。その溶液を室温で２時間更に攪拌した。適切な量の３０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を４に調節した。得られた沈殿物をろ過し、水で洗浄し、４０℃で真空乾燥した。エタノール／水中で再結晶し、赤色結晶として２０．３ｇ（理論の６８％）の２−［｛４−［｛４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミドを得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：δ＝７．７８（ｄ、Ｊ＝９．３、２Ｈ、Ｈ（３）及びＨ（５）−フェニル）、６．９４（ｄ、Ｊ＝９．３、２Ｈ、Ｈ（２）及びＨ（６）−フェニル）、３．９１（ｍ、２Ｈ、Ｎ+ＣＨ２）、３．５５（ｍ、４Ｈ、２×ＮＣＨ２）、３．２１（ｓ、９Ｈ、３×ＣＨ３）、２．３８（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、２．３２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１９（ｔ、Ｊ＝６．９、３Ｈ、ＣＨ３）。
ＦＡＢ−ＭＳ：３４６［Ｍ+］（１００）
【００５８】
実施例１ｂ２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチルアミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド
【００５９】
実施例１ａに記載の手順と同じように、２−アミノ−４，５−ジメチル−１，３−チアゾールハイドロクロライドの２−［エチル（３−メチルフェニル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミドとのアゾカップリングによって、２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミドを５５％収率で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：δ＝７．７０（ｄ、Ｊ＝９．０、１Ｈ、Ｈ（５）−フェニル）、６．７７（ｄｄ、Ｊ＝９．０、Ｊ＝２．７，１Ｈ、Ｈ（６）−フェニル）、６．７５（ｄ、Ｊ＝２．７、１Ｈ、Ｈ（２）−フェニル）、３．９０（ｍ、２Ｈ、Ｎ+ＣＨ２）、３．５２（ｍ、４Ｈ、２×ＮＣＨ２）、３．２１（ｓ、９Ｈ、３×ＣＨ３）、２．５７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、２．３７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、２．３１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１８（ｔ、Ｊ＝６．９、３Ｈ、ＣＨ３）。
【００６０】
実施例１ｃ２−［｛３−クロロ−４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムメチル硫酸塩
【００６１】
実施例１ａに記載の手順と同じように、２−アミノ−４，５−ジメチル−１，３−チアゾールハイロドクロライドと２−［（３−クロロフェニル）−（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムメチル硫酸塩とのアゾカップリングによって、
２−［｛３−クロロ−４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムメチル硫酸塩を４４％収率で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：δ＝７．７８（ｄ、Ｊ＝９．３、１Ｈ、Ｈ（５）−フェニル）、７．００（ｄ、Ｊ＝２．４、１Ｈ、Ｈ（２）−フェニル）、６．９０（ｄｄ、Ｊ＝９．０、Ｊ＝２．７、１Ｈ、Ｈ（６）−フェニル）、３．９２（ｍ、２Ｈ、Ｎ+ＣＨ２）、３．５５（ｍ、４Ｈ、２×ＮＣＨ２）、３．１９（ｓ、９Ｈ、３×ＣＨ３）、２．３９（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、２．３３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１８（ｔ、Ｊ＝６．９、３Ｈ、ＣＨ３）。
【００６２】
（実施例２〜４）染毛剤
０．３３ｇ 表１による式（Ｉ）の染料
５．０ｇ エタノール
４．０ｇ デシルグリコシド
０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩
脱イオンした水、１００．０ｇ、添加
【００６３】
必要であれば、着色剤溶液をアンモニアの添加によって表１に与えられたｐＨ値に調節する。
【００６４】
染毛に十分な量の着色剤を毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げることにより、染毛を行なう。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【００６５】
染色結果を、下記表１にまとめた。
【００６６】
【表１】
【００６７】
（実施例５〜７）：酸化剤を有した染毛剤
０．６６ｇ 表２による式（Ｉ）の染料
５．０ｇ エタノール
４．０ｇ デシルグルコシド
０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩
脱イオン水、１００．０ｇ、添加
【００６８】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、９％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。２５％濃度アンモニアを使用して表２に与えられた塩基性ｐＨ値に調節する。
【００６９】
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
染色結果を、下記表２にまとめた。
【００７０】
【表２】
【００７１】
（実施例８）：酸化剤無しの染毛剤
０．３３ｇ 表３による式（Ｉ）の染料
５．０ｇ エタノール
４．０ｇ デシルグルコシド
０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩
脱イオン水、１００ｇ、添加
【００７２】
ｐＨを２５％濃度アンモニアを使用して表３に与えられたｐＨ値に調節する。
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、地毛（Ｌ＝３４．２４、Ｃ＝１４．６２、ｈ＝６６．７）に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。前記洗浄プロセスを、５回繰り返した。色は、視覚的には変化しない。
【００７３】
【表３】
【００７４】
（実施例９）：酸化剤を有した染毛剤
０．６６ｇ 表４による式（Ｉ）の染料
５．０ｇ エタノール
４．０ｇ デシルグルコシド
０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩
脱イオン水、１００ｇ、添加
【００７５】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、９％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。ｐＨを２５％濃度アンモニアを使用して表４に与えられたｐＨ値に調節する。
【００７６】
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、地毛（Ｌ＝３４．２４、Ｃ＝１４．６２、ｈ＝６６．７）に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。前記洗浄プロセスを、５回繰り返した。色は、視覚的には変化しない。
【００７７】
【表４】
【００７８】
（実施例１０）：カチオン性界面活性剤を有した染毛剤
０．３３ｇ ２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド（１ａ）
５．００ｇ エタノール
４．００ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロライド、２５％水溶液
脱イオン水、１００．００ｇ、添加
【００７９】
ｐＨを２５％濃度アンモニアを使用して９．８に調節する。
【００８０】
染毛は、毛髪（Ｌ＝８０．６、Ｃ＝１２．１、ｈ＝９２．１）に対する染毛に十分な量の着色剤を適用して実施し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【００８１】
これは強くレッドオレンジに着色した転換（Ｌ＝４６．３０、Ｃ＝７２．０１、ｈ＝４２．２）を与える。
【００８２】
（実施例１１）：両性界面活性剤を有した染毛剤
０．３３ｇ ２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド（１ａ）
５．００ｇ エタノール
７．５０ｇ ココナツ脂肪酸アミドプロピルベタイン
脱イオン水、１００ｇ、添加
【００８３】
ｐＨを２５％濃度アンモニアを用いて９．４に調節する。
【００８４】
染毛は、毛髪（Ｌ＝８０．６、Ｃ＝１２．１、ｈ＝９２．１）に対する染毛に十分な量の着色剤を適用して実施し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【００８５】
これは強くレッドオレンジに着色した転換（Ｌ＝４５．３０、Ｃ＝７１．６８、ｈ＝４０．３）を与える。
【００８６】
先の実施例に与えられたＬ＊Ｃ＊ｈ＊の色測定値は、ミノルタ製の測色計、モデルクロマメータ（Chromameter）ＩＩを使用して測定した。Ｌ値は明度（即ちＬ値が小さければ、色強度は大きくなる）であり、一方Ｃ値はカラフル度（「彩度」）の尺度（即ち、ｃ値が大きければ、より色がカラフルとなる）である。ｈ値は、色相角（「色相」）である。
【００８７】
特に記載のない限り、本願で提示するすべての百分率は、重量百分率である。
【００８８】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく限定されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、羊毛、毛皮、及び特にヒトの毛髪などの、カチオン性アゾ染料を含むケラチン繊維の染色用薬剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維の色を変化させる処理では、通常２つの染色方法を使用する。第一の方法では、染色は、いわゆる酸化性又は永続的着色剤と共に、各種顕色剤物質及びカップラー物質及び酸化剤の混合物を使用して生じる。必要に応じて、この方法では、いわゆる直接的な（非酸化性）染料を加えて、染色結果を完成させたり、又は特定の色硬化を生じさせたりすることができる。第二の方法では、好適な担体の大部分内の繊維に適用する、直接染料のみを使用する。本方法は、使い易く、非常に穏やかであり、且つケラチン繊維への低損傷を特徴とする。ここで使用される直接染料は、多数の必要性を満たす必要がある。例えば、毒物学上及び皮膚科学的観点から許容可能なものでなければならず、且つ所望の強度にて染色が得られなければならない。更に、とりわけ水中での適切な溶解度を必要とする。加えて、得られた染色に対して、良好な耐光性、抗酸性及び摩擦堅牢性が要求される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、酸化性染色と比較して、非酸化性染色は一般に、より低い耐久性及びより劣った色均一性を有する。加えて、多くの直接染料が、明色化のために必要な酸化剤に耐えることができないため、及び／又は、必要とされる９以上のｐＨのために、直接着色剤は一般に、毛髪を「明色化する」ことはできない。
国際公開特許ＷＯ９５／０１７２２ Ａ１及びＷＯ９７／２０５４５ Ａ１ではカチオン性アゾ染料を含む着色剤を開示し、カチオン性アゾ染料中では正電荷が共役系で非局在化している。カチオン性染料は、その中の側鎖において正電荷を局在化していて、例えば、欧州特許ＥＰ５６５７８に記載のように、合成繊維を染色することが知られている。ドイツ特許ＤＥ１０１１８２７１ Ａ１では、数ある中でも、カチオン的にジアゾジアゾール化する（cationic disazodiazole）誘導体及びそれらの染毛剤への利用を開示している。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
意外にも、特殊なカチオン性アゾ染料色がケラチン繊維を強く着色し、酸化に対して安定しており、このため、酸化性着色系内においても使用できることが今や見出されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
従って、本発明は、
（ａ）ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の非酸化性着色剤、
（ｂ）ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の明色化及び染色を同時に行うための薬剤で、式（Ｉ）の染料の他に、酸化剤を含むもの、及び
（ｃ）少なくとも１つの酸化性染料前駆体をベースにした、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の酸化性着色剤、を提供するものであって、
薬剤（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）は、一般式〔（Ｉ）のアゾ染料を含むことを特徴とする。
【０００６】
【化１】
式中、
Ｘは酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３、Ｃ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
式（Ｉ）の複素環は、少なくとも２つ且つ多くとも３つのヘテロ原子を含むという条件で、前記複素環は多くとも１つの硫黄原子又は１つの酸素原子を有し、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｒ１は、水素、飽和又は不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換されたＣ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７は同一であっても異なっていても良く、互いに独立して、水素、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、飽和又は不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドキシル基、ヒドキシ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−チオアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換Ｃ（Ｏ）−フェニル基、置換若しくは非置換フェニル基又はナフチル基、又は置換若しくは非置換ヘテロアリール基、
又はＹ及びＺがＣ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の、環系を形成することができ、
又はＸ及びＹが、Ｃ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に複素環若しくは炭素環、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成することができ、
Ｒ３及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく且つ互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｑ＋は、４級のモノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム又はトリアルキルアンモニウムを表し、ここでのアルキル基は同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して飽和又は不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表すという条件で、Ｘは硫黄且つＹは窒素又はＣＨ基であり、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基又はアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基では無く、
又はＱ＋が４級のモノアリールアンモニウム、ジアリールアンモニウム又はトリアリールアンモニウムを表し、ここでのアリール基は、同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して置換若しくは非置換のフェニル基であり、
又はＱ＋は４級のアルキルアリールアンモニウム基を表し、ここでのアルキル基は同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、及びアリール基は、同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して置換若しくは非置換のフェニル基であり、
アニオンＡｎ−は、有機又は無機の酸アニオンであり、例えば、ハロゲンアニオン（クロライド、ブロミド、ヨウ化物）、スルフェート、アセテート、ホルメート、プロピオネート、ラクテート、ペルクロレイト、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレートまたはテトラフェニルボレートである。
【０００７】
式（Ｉ）の上記の化合物の中で、好適なものは、以下が前記当する。Ｑ+が４級トリアルキルアンモニウム基を表し、前記アルキル基は同一でも異なっていても良く、互いに独立して、飽和又は不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基であるという条件で、Ｘは硫黄で且つＹは窒素又はＣＨ基であり、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基又はアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基では無く、
アルキル基は、同一でも異なっていても良く、且つ互いに独立して飽和又は不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、且つ前記アリール基は置換若しくは非置換のフェニル基である。
【０００８】
一般式（Ｉ）の中で特に好適な化合物は：
２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛３−クロロ−４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛３−クロロ−４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［（４−［（５，６−ジニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［（４−［（４，６−ジニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−エチル｛４−［（４−メチル−６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［（４−［（４−クロロ−６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１Ｈ［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−６−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［５−クロロ［１，３］チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［５−メチル［１，３］チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−（エチル｛４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ−メチルエタナミニウムブロミド、Ｎ−［２−（エチル｛４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，−ジメチルベンゼナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１，２，４−チアジアゾール−５−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（３−クロロ−１，２，４−チアジアゾール−５−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルジアゼニル］フェニル｝−アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、１−［２−（エチル｛４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール］−２−イル）ジアゼニル］−フェノール｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、１−［２−（エチル｛３−メチル−４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、及び１−｛２−［｛３−クロロ−４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］エチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、である。
【０００９】
式（Ｉ）の染料は、本発明による着色剤中に、０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜８重量％で存在することが好ましい。
【００１０】
カラーパレットを広げるために、本発明による着色剤（ａ）は、式（Ｉ）の染料に加えて、ニトロ染料、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料並びに塩基性又は酸性染料、及び天然直接染料から成る群からから選択される公知の直接染料を単独で又は互いの混合物で、更に含むこともできる。それらには、例えば、下記のものがある。１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル］−６−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼンハイドロクロライド（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２−ヒドキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼンハイドロクロライド（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２−（（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ）−５−ジメチルアミノ安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１−（２−アミノエチルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロ−１−フェニルアミノベンゼン、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼンハイドロクロライド（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−（（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノ）−１−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−２−ニトロ−１−（（プロプ−２−エン−１−イル）アミノ）ベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェニル）アミノ］フェノール（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロロ−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、６−アミノ−３−（（２−ヒドロキシエチル−アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（エチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、６−（エチルアミノ）−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノギサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−｛（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−５−ニトロフェノール、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼンハイドロクロライド（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロロ−２，４−ビス［（２−ヒドキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、１−アミノ−４−（（２−アミノエチル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−４−メチル−１−ニトロベンゼン、４−クロロ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−１−ニトロベンゼン、２，４−ジニトロ−１−ヒドロキシナフタレン、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパースブルー２３）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５０５、ディスパースブルーＮｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６０７１０、ディスパースレッド１５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、７−β−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、ナチュラルレッド４）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２０１５、ディスパースレッド１１、ソルベントバイオレットＮｏ．２６）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２５００、ディスパースブルーＮｏ．７、ソルベントブルーＮｏ．６９）、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパースバイオレットＮｏ．１）、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパースバイオレットＮｏ．４，ソルベントバイオレットＮｏ．１２）、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−１，４−ナフトキノン、Ｎ−（６−（（３−クロロ−４−（メチルアミノ）フェニル）イミノ）−４−メチル−３−オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１−イル）尿素（ＨＣレッドＮｏ．９）、２−（（４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アミノ）−５−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）２，５−シクロヘキサジエン−１，４−ジオン（ＨＣグリーンＮｏ．１）、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５５００、ナチュラルブラウンＮｏ．７）、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、ナチュラルオレンジＮｏ．６）、１，２−ジヒドロ−２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−３Ｈ−インドール−３−オン（ＣＩ７３０００）、１，３−ビス（ジシアノメチレン）インダン、９−（ジメチルアミノ）ベンゾ［ａ］フェノキサジン−７−イウムクロライド（ＣＩ５１１７５、ベーシックブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］−カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５９５、ベーシックブルーＮｏ．７）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）（４−メチルフェニルアミノ）ナフタレン−１−イル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５６３、ベーシックブルーＮｏ．８）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウムクロライド（ＣＩ５２０１５、ベーシックブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４４０４５、ベーシックブルーＮｏ．２６）、２−［（４−エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウムメチルスルホン酸塩（ＣＩ１１１５４、ベーシックブルーＮｏ．４１）、ベーシックブルーＮｏ．７７、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−トリメチルアミノ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタレノンクロライド（ＣＩ５６０５９、ベーシックブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５３５、ベーシックバイオレットＮｏ．１）、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５２０、ベーシックバイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５５５、ベーシックバイオレットＮｏ．３）、１７２−［３，６−（ジメチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］ベンゾイルクロライド（ＣＩ４５１７０、ベーシックバイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５１０、ベーシックバイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル（アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０、ベーシックブラウンＮｏ．４）、
１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２５０、ベーシックブラウンＮｏ．１６）、３−［（４−アミノ−２，５−ジメトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼナミニウムクロライド（ＣＩ１１２６０５、ベーシックオレンジＮｏ．６９）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ベーシックブラウンＮｏ．１７）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２５１、ベーシックブラウンＮｏ．１７）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（ベーシックオレンジＮｏ．３１）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウムクロライド（ＣＩ５０２４０、ベーシックレッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（ＣＩ１１０５５、ベーシックレッドＮｏ．２２）、１，３−ジメチル−２−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）−アゾ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（ベーシックレッドＮｏ．５１）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロライド（ＣＩ１２２４５、ベーシックレッドＮｏ．７６）、２−［２−（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウムクロライド（ＣＩ４８０５５、ベーシックイエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］ピラゾール−５−オンクロライド（ＣＩ１２７１９、ベーシックイエローＮｏ．５７）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−イミノメタンハイドロクロライド（ＣＩ４１０００、ベーシックイエローＮｏ．２）、１−メチル−４−（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウムメチルスルホン酸塩（ベーシックイエローＮｏ．８７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０、ベーシックグリーンＮｏ．１）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−フェニルメタノール（ＣＩ４２０００、ベーシックグリーンＮｏ．４）、１−（２−モルホリニウム−プロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノンメチルスルホン酸塩、１−［（３−（ジメチルプロピルアミニウム）プロピル）アミノ］−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノンクロライド、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（ＣＩ１１２１０、ディスパースレッドＮｏ．１７）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（デイスパースブラックＮｏ．９）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン、２−（（４−アセチルアミノ）フェニル）アゾ）−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５、ディスパースイエローＮｏ．３）、２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ＣＩ１１１９３５、ディスパースブルーＮｏ．１０６）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム塩）ＣＩ５９８５、フードイエローＮｏ．３、ＦＤ＆ＣイエローＮｏ．６）、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１０３１６、アシドイエローＮｏ．１、フードイエローＮｏ．１）、２−（インダン−１，３−ジオン−２−イル）キノリン−ｘ、ｘ−スルホン酸（モノ−及びジ−スルホン酸の混合物）（ＣＩ４７００５、Ｄ＆ＣイエローＮｏ．１０、フードイエローＮｏ．１３、アシドイエローＮｏ．３）、５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ）ピラゾール−３−カルボン酸３ナトリウム塩（ＣＩ１９１４０、フードイエローＮｏ．４、アシドイエローＮｏ．２３）、９−（２−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−３Ｈ−キサンテン−３−オン（ＣＩ４５３５０、アシドイエローＮｏ．７３、Ｄ＆ＣイエローＮｏ．８）、４−（（４−アミノ−３−スルホフェニル）アゾ）ベンゼンスホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１３０１５、アシドイエローＮｏ．９）、５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５、アシドオレンジＮｏ．３）、４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］ベンゼンスホン酸１ナトリウム塩（ＣＩ１４２７０、アシドオレンジＮｏ．６）、４−［（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０、アシドオレンジＮｏ．７）、４−（（２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）アゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５７５、アシドオレンジＮｏ．８）、４−［（２，４−ジヒドロキシ−３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）アゾ］−ベンゼンスホン酸ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０、アシドオレンジＮｏ．２４）、３’、６’−ジヒドロキシ−４’、５’−ジヨードスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）−９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン（ＣＩ４５４２５、Ｄ＆ＣオレンジＮｏ．１０）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１４７２０、アシドレッドＮｏ．１４）、４−ヒドロキシ−３−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸１ナトリウム塩（ＣＩ１４７１０、アシドレッドＮｏ．４）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−２，４−ナフタレンジスルホン酸３ナトリウム塩（ＣＩ１６２５５、ポンソー４Ｒ、アシドレッドＮｏ．１８）、３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホナフト−１−イル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸３ナトリウム塩（ＣＩ１６１８５、アシドレッドＮｏ．２７）、８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−３，６−ナフタレンジスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１７２００、アシドレッドＮｏ．３３）、５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１８０６５、アシドレッドＮｏ．３５）、２−（３−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨードジベンゾピラン−６−オン−９−イル）安息香酸２ナトリウム塩（ＣＩ４５４３０、アシドレッドＮｏ．５１）、Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアンモニウムヒドロキシド、分子内塩、ナトリウム塩（ＣＩ４５１００、アシドレッドＮｏ．５２）、８−［（４−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ］−７−ナフトール−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ２７２９０、アシドレッドＮｏ．７３）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（ＣＩ４５３８０、アシドレッド８７）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’［９Ｈ］キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（ＣＩ４５４１０、アシドレッド９２）、３’，６’ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’（９Ｈ）キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（ＣＩ４５４２５、アシドレッドＮｏ．９５）、２−ヒドロキシ−３−（（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ）−５−ニトロベンゼンスホン酸１ナトリウム塩（ＣＩ１５６８５、アシドレッドＮｏ．１８４）、（２−スルホフェニル）ジ［４−（エチル（（４−スルホフェニル）メチル）アミノ）フェニル］カルベニウム２ナトリウム塩、ベタイン（ＣＩ４２０９０、アシドブルーＮｏ．９、ＦＤ＆ＣブルーＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−（（４−メチル−２−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンカルボン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１５８５０、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．６）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１６０３５、ＦＤ＆Ｃレッド４０）、１，４−ビス［（２−スルホ−４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン２ナトリウム塩（ＣＩ６１５７０、アシドグリーンＮｏ．２５）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（３，７−ジスルホ−２−ヒドロキシナフト−１−イル）カルベニウム分子内塩、１ナトリウム塩（ＣＩ４４０９０、フードグリーンＮｏ．４、アシドグリーンＮｏ．５０）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム分子内塩、ナトリウム塩（２：１）（ＣＩ４２０４５、フードブルーＮｏ．３、アシドブルーＮｏ．１）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム分子内塩、カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１、アシドブルーＮｏ．３）、１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５、アシドブルーＮｏ．６２）、３，３−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロシフェニル）−４，５，６，７−テトラブロモ−２，１（３ｈ）−ベンゾオキサチオール１，１−ジオキシド、１−アミノ−４−（フェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸（ＣＩ６２０５５、アシドブルーＮｏ．２５）、２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドール−５−スルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ７３０１５、アシドブルーＮｏ．７４）、９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］−キサンチリウム分子内塩、１ナトリウム塩（ＣＩ４５１９０、アシドバイオレットＮｏ．９）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノンナトリウム塩（ＣＩ６０７３０、Ｄ＆ＣバイオレットＮｏ．２、アシドバイオレットＮｏ．４３）、ビス［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル］−スルホン（ＣＩ１０４１０、アシドブラウンＮｏ．１３）、５−アミノ−４−ヒドロキシ−６−｛（４−ニトロフェニル）アゾ］−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ２０４７０、アシドブラックＮｏ．１）、３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸−クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１、アシドブラックＮｏ．５２）、３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム塩（ＣＩ１４７００、フードレッドＮｏ．１、ポンソーＳＸ、ＦＤ＆ＣレッドＮｏ．４）、４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］−ナフト−１−イル）アゾ］−１，７−ナフタレンジスルホン酸４ナトリウム塩（ＣＩ２８４４０、フードブラックＮｏ．１）、及び３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩、クロム錯体（アシドレッドＮｏ．１９５）。
【００１１】
本発明により着色剤（ｂ）は、酸化剤、好ましくは過酸化水素を含み、一般式（Ｉ）の染料に加えて、酸化安定性の直接染料、例えば以下のようなものも更に含むことができる。それらは、３−（２’、６’−ジアミノピリジル−３’−アゾ）ピリジン（＝２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン）、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ（アニリン（ディスパースレッド１７、ＣＩ１１２１０）、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）−５−フェニルフェナジニウムクロライド（ＣＩ１１０５０）、４−（２−チアゾリルアゾ）レゾルシノール、４−（（４−フェニルアミノ）アゾ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（オレンジＩＶ）、１−（（３−アミノプロピル）アミノ）−９，１０−アントラセンジオン（ＨＣレッドＮｏ．８）、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノールスルホンフタレイン（テトラブロモフェノールブルー）、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）（２，６−ジクロロフェニル）メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエン−リン酸（１：１）（ベーシックブルー７７）、３’，３”，５’，５”−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイン、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸２ナトリウム塩（アシドイエロー１、ＣＩ１０３１６）、４−［２’−ヒドロキシ−１’−ナフチル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシドオレンジ７、ＣＩ１１５１０）、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（アシドレッド５１、ＣＩ４５４３０）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸２ナトリウム（ＦＤ＆Ｃレッド４０、ＣＩ１６０３５）、２，４−ジニトロ−１−ナフトールナトリウム塩（アシドイエロー２４、ＣＩ１０３１５）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、３９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン２ナトリウム塩（アシドレッド９２、ＣＩ４５４１０）、４−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシドオレンジ８、ＣＩ１５５７５）、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン、ジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ−（（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル）アニリン（ＨＣイエロー１３）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロアニリン及び４−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロアニリン、１−メチル−４−（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウムメチル硫酸塩（ベーシックイエローＮｏ．８７）、３−（（４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼナミニウムクロライド、３−［（３−メチル−５−ヒドロキシ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ｝−トリメチルアンモニオベンゼンクロライド（ベーシックイエローＮｏ．５７）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（ベーシックオレンジＮｏ．３１）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（ベーシックレッドＮｏ．２２，ＣＩ１１０５５）、２−（（４−（ジメチルアミノ）−フェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウムクロライド（ベーシックレッドＮｏ．５１）、１，４−ジメチル−５−［［４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］−フェニル］アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムブロミド（ベーシックレッドＮｏ．４６）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−｛［４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−１−アントラセニル］アミノ｝−１−プロパナニウムメチル硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−｛［４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−１−アントラセニル］アミノ｝−Ｎ−プロピル−１−プロパナミニウムクロライド、及びＮ，Ｎ−ジメチル−３−｛［４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−１−アントラセニル］アミノ｝−Ｎ−プロピル−１−プロパナミニウムブロミド、である。
【００１２】
本発明による着色剤における追加の染料の総含量は、約０．０１重量％〜１５重量％、具体的には０．１重量％〜１２重量％である。
【００１３】
本発明による酸化着色剤（ｃ）は、適用に先立って酸化剤（具体的には過酸化水素又はその付加化合物）と混合されるか、又は大気中の酸素によって酸化されるものであり、一般式（Ｉ）の染料に加えて、酸化染料の前駆体及び必要であれば、それらが使用される酸化剤に対して安定であるという条件で、１つ以上の上記直接染料を含む。
【００１４】
好適な酸化染料前駆体は、例えば、下記の顕色剤物質、カップラー物質、及び自己カップリング化合物である。
【００１５】
（ｉ）顕色剤物質は、１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トリレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−３，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３−イル）ベンゼン、２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２−メトキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−アミノメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ヒドロキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２−（２−（アセチルアミノ）エトキシ）−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−ジプロピルアミノアニリン、４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチルアニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）−ベンゼン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，４−ビス［（４−アミノフェニル）アミノ］ブタン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−メチルアミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール（単独で又は互いの混合物で）、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トリレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−３，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３−イル）ベンゼン、２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２−メトキシメチルメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−アミノエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ヒドロキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２−（２−（アセチルアミノ）エトキシ）−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−ジプロピルアミノアニリン、４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−アニリン、４−｛ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチルアニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、４−［（２，３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）−ベンゼン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，４−ビス［（４−アミノフェニル）アミノ］ブタン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノ−ル、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−メチルアミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノエチル）フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、での単独又は互いの混合物である。
【００１６】
（ｉｉ）カップラー物質は、Ｎ−（３−ジメチルアミノフェニル）尿素、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニソール、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルベンゼン、２，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシベンゼン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２−（メチルアミノ）ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、２，４−ジアミノ１，５−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−アニリン、４−アミノ−２−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシベンゼン、５−メチル−２−（１−メチルエチル）フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、３−［（２−アミノエチル）−アミノ］アニリン、１，３−ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ（２，４−ジアミノ−フェノキシ）メタン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４−ヒドロキシインドール、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、３−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）−アミノ］アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ｝フェノール、５−アミノ−２−エチルフェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）エタノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシ−ナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１−ナフトールアセテート、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロモ−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、２，３−インドレンジオン、での単独又は互いの混合物である。
【００１７】
（ｉｉｉ）自己カップリング化合物には、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、がある。
【００１８】
本発明による着色剤（ｃ）中にある酸化染料前駆体の総量は、約０．０１重量％〜１２重量％、具体的には約０．２重量％〜６重量％である。
【００１９】
色強度を増大させるために、場合によって、化粧品システムにて慣用的な担体を添加することができる。好適な化合物は、例えば、ドイツ国公開特許ＤＥ １９６ １８ ５９５ Ａ１に記載されており、本明細書において明確に参照とされる。特に、好適な担体は、例えば、ベンジルアルコール、バニリン、及びイソバニリンである。
【００２０】
染色のために、前述した染料は、好適な展色剤（color carrier mass）の中で適用される。
【００２１】
本発明による着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）には、この種の調製品に対して既知である慣習的な添加剤、例えば、香油、キレート化剤、ワックス、防腐剤、増粘剤、酸化防止剤、アルギン酸塩、グアーガム、例えばカチオン性ポリマー類やラノリン誘導体類、又は陰イオン性、非イオン性、両性、又は陽イオン性の界面活性物質類などのヘアコンディショニング物質を全て含有することもできる。両性又は非イオン性界面活性物質の利用が、好ましい。例えば、ベタイン界面活性剤、プロピオネート（propoinates）及びグリシネート、例えば、ココアンホグリシネート又はココアンホジグリシネート等、エトキシル化界面活性剤で、１〜１０００のエチレンオキシド単位を有するもの、好ましくは、１〜３００のエチレンオキシド単位を有するもの、例えば、グリセリドアルコキシレート類で、例えば、２５のエチレンオキシド単位によってエトキシル化されたヒマシ油、ポリグリコールアミド、エトキシル化アルコール類及びエトキシル化脂肪族アルコール類（脂肪族アルコールアルコキシレート類）及びエトキシル化脂肪酸糖エステル類、特にエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル。上述した成分が、そのような目的のために慣用的な量で使用される。例えば、界面活性物質が、０．１重量％〜３０重量％の濃度で使用され、ケア物質は、０．１重量％〜５重量％の量で使用される。
【００２２】
本発明による着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）は、特に染毛剤の場合、粉末又は顆粒の形態で存在することができ、それらは適用前に水性又は水性アルコール調製品に溶解させるか、もしくは水性又は水性アルコール溶液、クリーム、ジェル、エマルション、又はエアゾールフォームの形態にされ、そこで前記染毛剤は、単一構成成分調製品又は多構成成分調製品の両方の形態に調製することができ、例えば、２構成成分調整品の形態では、一般式（Ｉ）の特定の染料誘導体をその他の成分とは別個に包装し、両構成成分を混合することによって使用直前に初めて調製済み染毛剤が生成される。
【００２３】
本発明の着色剤（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）は、一般に約２〜１１、好ましくは約５〜１０のｐＨを有する。有機及び無機の酸類又は塩基類の両方が、本発明のｐＨの調整に適している。好適な酸類の例としては、特に次のものが挙げられる。α−ヒドロキシカルボン酸、例えば、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸又はリンゴ酸、アスコルビン酸、グルコン酸ラクトン、酢酸、塩酸又はリン酸、及びこれら酸類の混合物。好適な塩基類の例として、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、有機アミン類（例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール又はトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、アンモニア）、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
意図する用途に応じて、本発明の着色剤は１つ以上の合成酸化剤とともに（明色化、酸化剤着色）、又は合成酸化剤無しで（非酸化剤的着色、空気による酸化）、使用することができる。
【００２５】
酸化剤
本発明による組成物は、少なくとも１つの酸化剤供給源を含んでもよい。本明細書に用いるのに好ましい酸化剤は、水溶性過酸素酸化剤である。本明細書で定義するとき、「水溶性」とは、標準状態で少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、より好ましくは１０ｇの前記酸化剤を１リットルの脱イオン水に溶解できることを意味する。酸化剤は、初期可溶化及びメラニンの脱色（脱色）に有用であり、毛幹中での酸化染料前駆体の酸化（酸化染色）を促進する。
【００２６】
本発明では、当該技術分野において既知のいずれの酸化剤も使用してもよい。好ましい水溶性酸化剤は、水溶液中に過酸化水素を生じさせることができる無機過酸素物質である。水溶性過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム、並びに有機過酸化物、例えば過酸化尿素、過酸化メラミン、及び無機過水和物塩の脱色化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和物塩は、一水和物、四水和物などとして組み込まれてもよい。アルキル及びアリール過酸化物、並びに／又はペルオキシダーゼも用いてもよい。また必要に応じて、２つ以上のそのような酸化剤の混合物も用いることができる。酸化剤は、水溶液で、又は使用前に溶解される粉末として提供されてもよい。本発明による組成物に用いるのに好ましいのは、過酸化水素、過炭酸塩、過硫酸塩及びこれらの組み合わせである。
【００２７】
本発明によれば、組成物は、約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約２重量％〜約７重量％の酸化剤を含む。
【００２８】
本明細書で使用するための別の好ましい酸化剤は、ペルオキシモノ炭酸イオン（peroxymonocarbonate ions）の供給源である。好ましくは、このような供給源は、過酸化水素供給源及び炭酸水素イオン供給源からその場で形成される。このような酸化剤は、９．５以下、好ましくは７．５〜９．５、より好ましくは約９のｐＨにおいて、特に効果的であることが分かっている。さらに、この系は、アンモニア又はアンモニウムイオンの供給源と組み合わせると、特に有効でもある。この酸化剤は、高い色落ちの実現に特に関連して、所望の髪色結果に改善をもたらし、一方で、におい、皮膚及び頭皮の刺激、並びに毛髪繊維へのダメージを大幅に低減することが明らかになってきている。
【００２９】
従って、これらのイオンのいかなる供給源も利用してよい。本明細書に用いるのに適した供給源としては、炭酸イオン、カルバミン酸イオン及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩及びこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物が挙げられる。炭酸イオン類の供給源と酸化剤の双方を与えるために、過炭酸塩類もまた使用されてもよい。炭酸イオン、カルバミン酸イオン、及び炭酸水素イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム、及びこれらの混合物である。
【００３０】
本発明によれば、組成物は、約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約８重量％の炭酸水素イオン、及び約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％の過酸化水素供給源を含む。
【００３１】
アルカリ化剤
本発明によると、前記組成物は、必要に応じて、少なくとも１つのアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオン及び又はアンモニアの供給源を更に含んでも良い。アルカノールアミド類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１プロパノール、並びに２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール及びグアニジウム塩類のような当該技術分野において既知のいかなる剤を用いてもよい。特に、好ましいアルカリ化剤は、アンモニウムイオンの供給源を与えるものである。いずれのアンモニウムイオン供給源も本明細書で用いるのに好適である。好ましい供給源としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、過炭酸塩、アンモニア、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アンモニア、及びこれらの混合物である。本発明の組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約３重量％のアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンを含んでもよい。
【００３２】
ラジカルスカベンジャー
本発明によれば、組成物は、ラジカルスカベンジャー供給源を更に含んでもよい。本明細書で使用する時、「ラジカルスカベンジャー」という用語は、反応性ラジカル、好ましくは炭酸塩ラジカル類と反応して、前記反応性ラジカルを一連の高速反応によって、より反応性の低い種に変換させることのできる種を指す。
【００３３】
本明細書に用いるのに好適なラジカルスカベンジャーには、一般式（ＲＳＩ）：Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｈ）（Ｒ3）−Ｒ4−（Ｃ（Ｈ）（Ｒ5）−Ｙ−Ｒ6）nによる化合物が挙げられる。
式中、ＹはＮＲ2、Ｏ、又はＳ、好ましくはＮＲ2であり、ｎは０〜２であり、Ｒ4は一価又は二価であって、次の、（ｉ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式の脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、或いは（ｉｉｉ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系、から選択される。（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の系は、炭素原子１〜１２個と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ並びにＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含み、且つＲ4はＲ3又はＲ5に結合して５、６、若しくは７員環を形成でき、且つ式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、及びＲ6は一価であり本明細書の上記の（ｉ），（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）又はＨ、から独立して選択される。
【００３４】
好ましくは、Ｒ4は、（ｉ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、或いは（ｉｉｉ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、より好ましくはＲ4は、（ｉ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、（ｉｉ）置換若しくは非置換のアリール系、又は複素環式系、或いは（ｉｉｉ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系、から選択され、より好ましくは置換若しくは非置換若しくは直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、ヘテロアルキル系、から選択される。
【００３５】
好ましくは、本明細書の上記の、（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）のＲ4系は、１〜８個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子より好ましくは１〜４個の炭素原子、及び０〜３個のヘテロ原子、好ましくは０〜２個の、最も好ましくは０〜１個のヘテロ原子を含む。前記系がへテロ原子類を含有する場合、それらは、好ましくは、１個のへテロ原子を含有する。好ましいへテロ原子類としては、Ｏ、Ｓ、及びＮが挙げられ、より好ましいのはＯ及びＮであり、最も好ましいのはＯである。
【００３６】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、及びＲ6は、Ｒ4について上記で定義した系類のいずれか、及びＨから独立して選択される。
【００３７】
代替の実施形態では、Ｒ1基、Ｒ2基、Ｒ3基、Ｒ4基、Ｒ5基、及びＲ6基のいずれかが置換されている。好ましくは、置換基（単数および複数）は、（ｉ）〜（ｖｉ）から選択され、（ｉ）はＣ結合型の一価の置換基の群であって、置換若しくは非置換の直鎖状
若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式、又は置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系、から構成され、前記系は１〜１０個の炭素原子及びＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、並びにＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含む。（ｉｉ）はＳ結合型の一価の置換基の群であって、ＳＡ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2の置換基から構成される。（ｉｉｉ）はＯ結合型の一価の置換基の群であって、ＯＡ1、ＯＣＮ及びＯＮＡ1Ａ2の置換基から構成される。（ｉｖ）はＮ結合型の一価の置換基の群であって、ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＣ、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、ＮＡ1ＮＡ2Ａ3の置換基から構成される。（ｖ）は一価の置換基の群であって、ＣＯＯＡ1、ＣＯＮ3、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、及びＸの置換基から構成される。さらに（ｖｉ）は、１〜１２個の炭素原子及び０〜４個のヘテロ原子を含むモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から成る群である。
【００３８】
上記の（ｉｉ）〜（ｖ）の群に対して、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、一価であり次の（１）〜（４）から独立して選択され、（１）はＨ、（２）は置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（３）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式、又は（４）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系である。前記系（２）、（３）、及び（４）は、１〜１０個の炭素原子及びＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、並びにＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含む。及びＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから成る群から選択されるハロゲンである。
【００３９】
本明細書に用いるのに好ましい置換基には、−０．６５〜＋０．７５、好ましくは−０．４〜＋０．５のハメットシグマパラ（Hammett Sigma Para）（σｐ）値を有するものが挙げられる。ハメットシグマ値（Hammett Sigma Values）は、上級有機化学−反応、機構、及び構造（Advanced Organic Chemistry−Reactions, Mechanisms and Structure）（ジェリー・マーチ（Jerry March）、第５版（２００１年）、３６８〜３７５頁）に記載されている。
【００４０】
本明細書に用いるのに好適な別のラジカルスカベンジャーは、一般式（ＲＳ ＩＩ）による化合物である。
【００４１】
【化２】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ独立して、Ｈ、ＣＯＯ-Ｍ+、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳＯ3-Ｍ+、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＨ、又はＣ1〜Ｃ10の一級又は二級アルキルから独立して選択され、ＭはＨ又はアルカリ金属のいずれかである。好ましくは、ヒドロキシ基のプロトン化を確実にするために、上記のラジカルスカベンジャーは、８．５超のｐＫａを有する。
【００４２】
本明細書に用いるのに好適な他のラジカルスカベンジャーとしては、ベンジルアミン、イミダゾール、ジ−第三級−ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、グアニン、ピラジン、ピペリジン、モルホリン、メチルモルホリン、２−メトキシエチルアミン、及びこれらの混合物の群（ＲＳ ＩＩＩ）から選択されるものが挙げられる。
【００４３】
本発明による好ましいラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸エステル、及びこれらの混合物の部類から選択される。特に好ましい化合物は、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン、及びこれらの混合物、並びに塩類、例えばこれらのカリウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩、並びにこれらの混合物である。
【００４４】
とりわけ好ましい化合物は、グリシン、ザルコシン、リジン、セリン、２メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペルジン（piperdine）、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール、及びこれらの混合物である。
【００４５】
本発明によるラジカルスカベンジャーは、好ましくは、ラジカルスカベンジャーの毛髪繊維中への浸透を促進するために、約５００未満、好ましくは約３００未満、より好ましくは約２５０未満の分子量を有する。本発明の組成物は、好ましくは、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％のラジカルスカベンジャーを含む。またラジカルスカベンジャーは、アルカリ化剤と同一の種にならないように好ましくは選択される。本発明の一実施形態によると、ラジカルスカベンジャーは、毛髪繊維への適用前に毛髪染料組成物中においてその場で形成されてもよい。
【００４６】
必要であれば、ケラチン繊維を着色するための薬剤は、適用前に酸化剤と混合される。好適な酸化剤は、主として過酸化水素、又はそれと尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムへ付加物の１％〜１２％濃度、好ましくは３％〜６＆濃度の水溶液の形態である。色を薄くすると同時に漂白する薬剤の場合には、使用される式（Ｉ）の染料
に応じて、過硫酸塩、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、又は過硫酸ナトリウムを添加することもさらに可能である。本明細書では、展色剤（color carrier mass）と酸化剤との重量比は、好ましくは約５：１〜１：３、特に１：１〜１：２である。特に、着色剤中により高濃度の酸化染料前駆体があるか、又は同時にケラチン繊維（特に毛髪の）をより高度に漂白したい場合には、より多量の酸化剤が使用される。
【００４７】
本発明の着色剤は一般に、染毛に十分な量（毛髪の長さによって約３０〜２００グラム）の染毛剤を毛髪適用し、染毛剤を約１５〜５０℃にて約１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間作用させ、次に毛髪を水で完全にすすぎ洗いし、所望によりシャンプーによる洗浄及び／又はヘアコンディショニング組成物による後処理及び最後に乾燥することによって使用される。
【００４８】
加えて、酸化剤を着色の主要部分に添加しない場合には、上述した着色剤は天然若しくは合成ポリマー類又は化粧品組成物に慣用的な天然起源の変性ポリマー類を含むことができ、その結果、着色と同時にヘアスタイルが達成される。このような組成物は一般に、着色設定組成物又は色設定組成物と呼ばれる。
【００４９】
このために化粧品内で周知の合成ポリマー類としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール又はポリアクリル酸化合物（例えば、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸のエステル類の塩基性ポリマー類）及びアミノアルコール類（例えば、その塩類又は四級化生成物）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート類、及びこのような化合物のコポリマー類、例えば、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテート等から成るものを挙げてもよい。一方、使用することが可能である天然ポリマー類又は変性天然ポリマー類は、例えば、キトサン（脱アセチル化キチン）又はキトサン誘導体である。
【００５０】
上記ポリマーは、本発明による着色剤（ａ）中に、そのような薬剤に慣用的な量で、特に約１重量％〜５重量％の量で存在することができる。本発明の着色設定組成物又は色設定組成物のｐＨは、好ましくは約４〜１０である。
【００５１】
追加の設定を有する染毛剤は、既知且つ慣用的方法にて、毛髪を前記設定組成物で濡らし、前記毛髪を髪型へ整え（整髪）、次に乾燥させることにより使用される。
【００５２】
式（Ｉ）のペンダントのカチオン性アゾ染料を有した着色剤は、とりわけ、様々な程度の傷みを有する毛髪（例えば、すでに酸化的に着色された毛髪区分の再着色）の簡単で且つ穏やかな染色を可能にし、酸化剤を用いない展色剤（color carrier mass）は、すでに傷んだ毛髪区分（例えば、毛の先端）にそのままで（neat）、或いは酸性、中性、又は塩基性の水性希釈剤と混合して適用され、一方、酸化剤と混合した展色剤は、ほんの僅かしか傷んでいないか又は全く傷んでいないか（例えば、新たに生えた毛髪）の毛髪区分に適用される。希釈するために使用される水性構成成分は、溶液、クリーム、エマルション、又はジェル用の上記の慣例の添加物を含むことができる。このプロセスでは、髪に穏やかで、根元と先端との間で一様なことを特徴とする髪の性質と調和する着色が可能であり、これは、酸化剤が染料前駆体と結合することを常に要求される、慣例の酸化染毛剤を使用するときには、不可能である。
【００５３】
本発明による着色剤は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を非常に強い着色と光沢、傷んだ毛髪と傷んでいない毛髪との間を良好な均一性（例えば、毛髪先端と新生毛髪の間）、非常に良好な耐久性（洗浄堅牢性）、毛髪に対する非常に良好なマイルド性、及び酸化剤のあり及び無しの様々な適用オプション、を有した着色を可能にする。
【００５４】
式（Ｉ）の染料は、公知の調製方法と同じように調製でき、例えば、１，３−チアゾール−２−アミン、１Ｈ−イミダゾール−２−アミン、１，２，４−チアゾール−５−アミン、１，３，４−チアゾール−２−アミン、４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−アミン、等のジアゾ化、及びカチオン性アニリン誘導体とのカップリング、を経由する１段方式で調製でき、又は１，３−チアゾール−２−アミン、１Ｈ−イミダゾール−２−アミン、１，２，４−チアゾール−５−アミン、１，３，４−チアゾール−２−アミン、４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−アミン、等のジアゾ化及びブロモアルキル−アニリン誘導体とのカップリング、及びそれに続く三級アミンを用いた四級化を経由する２段階方式で調製できる。
【００５５】
式（Ｉ）の幾つかの染料は織物染料として公知である。
【００５６】
下記実施例は、これらの実施例に主題を限定することなく、本発明の主題をより詳細に説明することを意図している。
【実施例】
【００５７】
（実施例１）（１段方式）
実施例１ａ２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド（標準的アゾカップリング方式）
１１．５ｇ（６９．６ミリモル）の２−アミノ−４，５−ジメチル−１，３−チアゾールハイドロクロライドを３００ｍＬの酢酸及び１０．２ｇの濃硫酸の混合物に、温度を３０℃まで高めながら、溶解した。混合物を１５℃に冷却し、続いて３３．２ｇ（１０４．４ミリモル）の４０％水性ニトロシル硫酸を滴下式で添加し１．５時間攪拌した。別のビーカー中で、２０ｇ（６９．６ミリモル）の２−［エチル（フェニル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミドの８０ｍＬの酢酸、８．３ｇの塩酸（３２％）及び１２０ｇの氷の溶液を調製した。先に調製したジアゾニウム塩溶液をこの溶液に、温度が５℃を超えないようにゆっくり添加した。その溶液を室温で２時間更に攪拌した。適切な量の３０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を４に調節した。得られた沈殿物をろ過し、水で洗浄し、４０℃で真空乾燥した。エタノール／水中で再結晶し、赤色結晶として２０．３ｇ（理論の６８％）の２−［｛４−［｛４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミドを得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：δ＝７．７８（ｄ、Ｊ＝９．３、２Ｈ、Ｈ（３）及びＨ（５）−フェニル）、６．９４（ｄ、Ｊ＝９．３、２Ｈ、Ｈ（２）及びＨ（６）−フェニル）、３．９１（ｍ、２Ｈ、Ｎ+ＣＨ２）、３．５５（ｍ、４Ｈ、２×ＮＣＨ２）、３．２１（ｓ、９Ｈ、３×ＣＨ３）、２．３８（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、２．３２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１９（ｔ、Ｊ＝６．９、３Ｈ、ＣＨ３）。
ＦＡＢ−ＭＳ：３４６［Ｍ+］（１００）
【００５８】
実施例１ｂ２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチルアミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド
【００５９】
実施例１ａに記載の手順と同じように、２−アミノ−４，５−ジメチル−１，３−チアゾールハイドロクロライドの２−［エチル（３−メチルフェニル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミドとのアゾカップリングによって、２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミドを５５％収率で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：δ＝７．７０（ｄ、Ｊ＝９．０、１Ｈ、Ｈ（５）−フェニル）、６．７７（ｄｄ、Ｊ＝９．０、Ｊ＝２．７，１Ｈ、Ｈ（６）−フェニル）、６．７５（ｄ、Ｊ＝２．７、１Ｈ、Ｈ（２）−フェニル）、３．９０（ｍ、２Ｈ、Ｎ+ＣＨ２）、３．５２（ｍ、４Ｈ、２×ＮＣＨ２）、３．２１（ｓ、９Ｈ、３×ＣＨ３）、２．５７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、２．３７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、２．３１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１８（ｔ、Ｊ＝６．９、３Ｈ、ＣＨ３）。
【００６０】
実施例１ｃ２−［｛３−クロロ−４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムメチル硫酸塩
【００６１】
実施例１ａに記載の手順と同じように、２−アミノ−４，５−ジメチル−１，３−チアゾールハイロドクロライドと２−［（３−クロロフェニル）−（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムメチル硫酸塩とのアゾカップリングによって、
２−［｛３−クロロ−４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムメチル硫酸塩を４４％収率で得た。
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：δ＝７．７８（ｄ、Ｊ＝９．３、１Ｈ、Ｈ（５）−フェニル）、７．００（ｄ、Ｊ＝２．４、１Ｈ、Ｈ（２）−フェニル）、６．９０（ｄｄ、Ｊ＝９．０、Ｊ＝２．７、１Ｈ、Ｈ（６）−フェニル）、３．９２（ｍ、２Ｈ、Ｎ+ＣＨ２）、３．５５（ｍ、４Ｈ、２×ＮＣＨ２）、３．１９（ｓ、９Ｈ、３×ＣＨ３）、２．３９（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、２．３３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１８（ｔ、Ｊ＝６．９、３Ｈ、ＣＨ３）。
【００６２】
（実施例２〜４）染毛剤
０．３３ｇ 表１による式（Ｉ）の染料
５．０ｇ エタノール
４．０ｇ デシルグリコシド
０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩
脱イオンした水、１００．０ｇ、添加
【００６３】
必要であれば、着色剤溶液をアンモニアの添加によって表１に与えられたｐＨ値に調節する。
【００６４】
染毛に十分な量の着色剤を毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げることにより、染毛を行なう。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【００６５】
染色結果を、下記表１にまとめた。
【００６６】
【表１】
【００６７】
（実施例５〜７）：酸化剤を有した染毛剤
０．６６ｇ 表２による式（Ｉ）の染料
５．０ｇ エタノール
４．０ｇ デシルグルコシド
０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩
脱イオン水、１００．０ｇ、添加
【００６８】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、９％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。２５％濃度アンモニアを使用して表２に与えられた塩基性ｐＨ値に調節する。
【００６９】
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
染色結果を、下記表２にまとめた。
【００７０】
【表２】
【００７１】
（実施例８）：酸化剤無しの染毛剤
０．３３ｇ 表３による式（Ｉ）の染料
５．０ｇ エタノール
４．０ｇ デシルグルコシド
０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩
脱イオン水、１００ｇ、添加
【００７２】
ｐＨを２５％濃度アンモニアを使用して表３に与えられたｐＨ値に調節する。
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、地毛（Ｌ＝３４．２４、Ｃ＝１４．６２、ｈ＝６６．７）に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。前記洗浄プロセスを、５回繰り返した。色は、視覚的には変化しない。
【００７３】
【表３】
【００７４】
（実施例９）：酸化剤を有した染毛剤
０．６６ｇ 表４による式（Ｉ）の染料
５．０ｇ エタノール
４．０ｇ デシルグルコシド
０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩
脱イオン水、１００ｇ、添加
【００７５】
上記展色剤（color carrier mass）５ｇを、９％濃度の過酸化水素溶液５ｇと混合する。ｐＨを２５％濃度アンモニアを使用して表４に与えられたｐＨ値に調節する。
【００７６】
得られた使用準備の整った（ready-to-use）染毛剤を、地毛（Ｌ＝３４．２４、Ｃ＝１４．６２、ｈ＝６６．７）に適用し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。前記洗浄プロセスを、５回繰り返した。色は、視覚的には変化しない。
【００７７】
【表４】
【００７８】
（実施例１０）：カチオン性界面活性剤を有した染毛剤
０．３３ｇ ２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド（１ａ）
５．００ｇ エタノール
４．００ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロライド、２５％水溶液
脱イオン水、１００．００ｇ、添加
【００７９】
ｐＨを２５％濃度アンモニアを使用して９．８に調節する。
【００８０】
染毛は、毛髪（Ｌ＝８０．６、Ｃ＝１２．１、ｈ＝９２．１）に対する染毛に十分な量の着色剤を適用して実施し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【００８１】
これは強くレッドオレンジに着色した転換（Ｌ＝４６．３０、Ｃ＝７２．０１、ｈ＝４２．２）を与える。
【００８２】
（実施例１１）：両性界面活性剤を有した染毛剤
０．３３ｇ ２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド（１ａ）
５．００ｇ エタノール
７．５０ｇ ココナツ脂肪酸アミドプロピルベタイン
脱イオン水、１００ｇ、添加
【００８３】
ｐＨを２５％濃度アンモニアを用いて９．４に調節する。
【００８４】
染毛は、毛髪（Ｌ＝８０．６、Ｃ＝１２．１、ｈ＝９２．１）に対する染毛に十分な量の着色剤を適用して実施し、ブラシを使用して均一に広げる。４０℃にて３０分の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【００８５】
これは強くレッドオレンジに着色した転換（Ｌ＝４５．３０、Ｃ＝７１．６８、ｈ＝４０．３）を与える。
【００８６】
先の実施例に与えられたＬ＊Ｃ＊ｈ＊の色測定値は、ミノルタ製の測色計、モデルクロマメータ（Chromameter）ＩＩを使用して測定した。Ｌ値は明度（即ちＬ値が小さければ、色強度は大きくなる）であり、一方Ｃ値はカラフル度（「彩度」）の尺度（即ち、ｃ値が大きければ、より色がカラフルとなる）である。ｈ値は、色相角（「色相」）である。
【００８７】
特に記載のない限り、本願で提示するすべての百分率は、重量百分率である。
【００８８】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく限定されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維用の非酸化的着色を行うための薬剤であって、少なくとも１つの一般式（Ｉ）；
【化１】
（Ｉ）
のアゾ染料であり、式中、
Ｘは、酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３、Ｃ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
式（Ｉ）の複素環は少なくとも２つのへテロ原子を含み且つ多くとも３つのヘテロ原子
を含むという条件で、前記複素環は多くとも１つの硫黄原子又は１つの酸素原子を有するものであり、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｒ１は、水素、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７は、同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−チオアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはナフチル基、置換もしく非置換のヘテロアリール基であり、
又はＹ及びＺがＣ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
又はＸ及びＹがＣ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成することができ、
Ｒ３及びＲ６は、同一でも異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｑ＋は４級のモノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、又はトリアルキルアンモニウムを表し、前記アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表す場合で、且つＸは硫黄であり且つＹは窒素若しくはＣＨ基であるという条件では、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、若しくはアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基ではなく、
又はＱ＋は４級のモノアリールアンモニウム、ジアリールアンモニウム、又はトリアリールアンモニウムを表し、前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
又はＱ＋は４級のアルキルアリールアンモニウム基を表し、前記アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、且つ前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
前記アニオンＡｎ−は有機又は無機の酸アニオンである、前記アゾ染料を含むことを特徴とする、薬剤。
【請求項２】
少なくとも１つの酸化剤を含む、ケラチン繊維の明色化及び染色を同時に行うための薬剤であって、少なくとも１つの一般式（Ｉ）；
【化２】
（Ｉ）
のアゾ染料であり、式中、
Ｘは、酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３、Ｃ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
式（Ｉ）の複素環は少なくとも２つのへテロ原子を含み且つ多くとも３つのヘテロ原子
を含むという条件で、前記複素環は多くとも１つの硫黄原子又は１つの酸素原子を有するものであり、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｒ１は、水素、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７は、同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−チオアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはナフチル基、置換若しくは非置換のヘテロアリール基であり、
又はＹ及びＺが、Ｃ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
又はＸ及びＹが、Ｃ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
Ｒ３及びＲ６は、同一でも異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｑ＋は４級のモノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、又はトリアルキルアンモニウムを表し、前記アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表す場合で、且つＸは硫黄であり且つＹは窒素若しくはＣＨ基であるという条件では、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、若しくはアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基ではなく、
又はＱ＋は４級のモノアリールアンモニウム、ジアリールアンモニウム、又はトリアリールアンモニウムを表し、前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
又はＱ＋は４級のアルキルアリールアンモニウム基を表し、前記アルキル基が同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であって良く、且つ前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
前記アニオンＡｎ−は有機又は無機の酸アニオンである、前記アゾ染料を含むことを特徴とする、薬剤。
【請求項３】
少なくとも１つの酸化染料前駆体に基づくケラチン繊維の酸化的着色を行うための薬剤であって、少なくとも１つの一般式（Ｉ）
【化３】
（Ｉ）
のアゾ染料であり、式中、
Ｘは、酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３、Ｃ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
式（Ｉ）の複素環は少なくとも２つのへテロ原子を含み且つ多くとも３つのヘテロ原子
を含むという条件で、前記複素環は多くとも１つの硫黄原子又は１つの酸素原子を有するものであり、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｒ１は、水素、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７は、同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−チオアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはナフチル基、置換若しくは非置換のヘテロアリール基であり、
又はＹ及びＺがＣ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
又はＸ及びＹがＣ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
Ｒ３及びＲ６は同一でも異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｑ＋は４級のモノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、又はトリアルキルアンモニウムを表し、前記アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表すという場合で、且つＸは硫黄であり且つＹは窒素若しくはＣＨ基であるという条件では、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、若しくはアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基ではなく、
又はＱ＋は４級のモノアリールアンモニウム、ジアリールアンモニウム、又はトリアリールアンモニウムを表し、前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
又はＱ＋は４級のアルキルアリールアンモニウム基を表し、前記アルキル基が同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、且つ前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
前記アニオンＡｎ−は有機又は無機の酸アニオンである、前記アゾ染料を含むことを特徴とする、薬剤。
【請求項４】
前記酸化剤は、過酸化水素、又は過酸化水素を、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、若しくは炭酸ナトリウム上に付加した化合物、から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の薬剤。
【請求項５】
前記酸化剤は、過酸化水素、又は過酸化水素を、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、若しくは炭酸ナトリウム上に付加した化合物、及び過硫酸塩、から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の薬剤。
【請求項６】
前記式（Ｉ）において、Ｑ+は４級トリアルキルアンモニウム基を表し、前記アルキル
基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表す場合で、且つＸは硫黄であり且つＹは窒素又はＣＨ基である条件では、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基又はアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基ではなく、
アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、且つ前記アリール基は置換若しくは非置換のフェニル基であることを特徴とする、請求項１〜５の中の一項に記載の薬剤。
【請求項７】
請求項１〜６の中の一項に記載の薬剤であって、前記式（Ｉ）の前記カチオン性アゾ染
料は、２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛３−クロロ−４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛３−クロロ−４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［１，３−ベンゾチアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（５，６−ジニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４，６−ジニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（４−メチル−６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−クロロ−６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−６−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（５−クロロ［１，３］チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（５−メトキシ［１，３］チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−（エチル｛４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ−メチルエタナミニウムブロミド、Ｎ−［２−（エチル｛４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１，２，４−チアジアゾール−５−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（３−クロロ−１，２，４−チアジアゾール−５−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルジアゼニル］フェニル｝−アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、１−［２−（エチル｛４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、１−［２−（エチル｛３−メチル−４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、及び１−｛２−［｛３−クロロ−４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］エチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、から選択されることを特徴とする、薬剤。
【請求項８】
前記式（Ｉ）の前記カチオン性アゾ染料は、０．０１重量％〜１０重量％の量で存在す
ることを特徴とする、請求項１〜７の中の一項に記載の薬剤。
【請求項９】
ニトロ染料類、アゾ染料類、アントラキノン染料類、トリフェニルメタン染料類、及び塩基性染料類又は酸性染料類、から成る群由来の少なくとも１種の更なる直接染料を追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜８の中の一項に記載の薬剤。
【請求項１０】
染毛剤であることを特徴とする、請求項１〜９の中の一項に記載の薬剤。
【請求項１】
ケラチン繊維用の非酸化的着色を行うための薬剤であって、少なくとも１つの一般式（Ｉ）；
【化１】
（Ｉ）
のアゾ染料であり、式中、
Ｘは、酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３、Ｃ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
式（Ｉ）の複素環は少なくとも２つのへテロ原子を含み且つ多くとも３つのヘテロ原子
を含むという条件で、前記複素環は多くとも１つの硫黄原子又は１つの酸素原子を有するものであり、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｒ１は、水素、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７は、同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−チオアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはナフチル基、置換もしく非置換のヘテロアリール基であり、
又はＹ及びＺがＣ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
又はＸ及びＹがＣ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成することができ、
Ｒ３及びＲ６は、同一でも異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｑ＋は４級のモノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、又はトリアルキルアンモニウムを表し、前記アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表す場合で、且つＸは硫黄であり且つＹは窒素若しくはＣＨ基であるという条件では、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、若しくはアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基ではなく、
又はＱ＋は４級のモノアリールアンモニウム、ジアリールアンモニウム、又はトリアリールアンモニウムを表し、前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
又はＱ＋は４級のアルキルアリールアンモニウム基を表し、前記アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、且つ前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
前記アニオンＡｎ−は有機又は無機の酸アニオンである、前記アゾ染料を含むことを特徴とする、薬剤。
【請求項２】
少なくとも１つの酸化剤を含む、ケラチン繊維の明色化及び染色を同時に行うための薬剤であって、少なくとも１つの一般式（Ｉ）；
【化２】
（Ｉ）
のアゾ染料であり、式中、
Ｘは、酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３、Ｃ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
式（Ｉ）の複素環は少なくとも２つのへテロ原子を含み且つ多くとも３つのヘテロ原子
を含むという条件で、前記複素環は多くとも１つの硫黄原子又は１つの酸素原子を有するものであり、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｒ１は、水素、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７は、同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−チオアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはナフチル基、置換若しくは非置換のヘテロアリール基であり、
又はＹ及びＺが、Ｃ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
又はＸ及びＹが、Ｃ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
Ｒ３及びＲ６は、同一でも異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｑ＋は４級のモノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、又はトリアルキルアンモニウムを表し、前記アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表す場合で、且つＸは硫黄であり且つＹは窒素若しくはＣＨ基であるという条件では、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、若しくはアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基ではなく、
又はＱ＋は４級のモノアリールアンモニウム、ジアリールアンモニウム、又はトリアリールアンモニウムを表し、前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
又はＱ＋は４級のアルキルアリールアンモニウム基を表し、前記アルキル基が同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であって良く、且つ前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
前記アニオンＡｎ−は有機又は無機の酸アニオンである、前記アゾ染料を含むことを特徴とする、薬剤。
【請求項３】
少なくとも１つの酸化染料前駆体に基づくケラチン繊維の酸化的着色を行うための薬剤であって、少なくとも１つの一般式（Ｉ）
【化３】
（Ｉ）
のアゾ染料であり、式中、
Ｘは、酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３、Ｃ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
式（Ｉ）の複素環は少なくとも２つのへテロ原子を含み且つ多くとも３つのヘテロ原子
を含むという条件で、前記複素環は多くとも１つの硫黄原子又は１つの酸素原子を有するものであり、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｒ１は、水素、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７は、同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−チオアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはナフチル基、置換若しくは非置換のヘテロアリール基であり、
又はＹ及びＺがＣ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
又はＸ及びＹがＣ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成でき、
Ｒ３及びＲ６は同一でも異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｑ＋は４級のモノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、又はトリアルキルアンモニウムを表し、前記アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表すという場合で、且つＸは硫黄であり且つＹは窒素若しくはＣＨ基であるという条件では、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、若しくはアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基ではなく、
又はＱ＋は４級のモノアリールアンモニウム、ジアリールアンモニウム、又はトリアリールアンモニウムを表し、前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
又はＱ＋は４級のアルキルアリールアンモニウム基を表し、前記アルキル基が同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、且つ前記アリール基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、置換若しくは非置換のフェニル基であり、
前記アニオンＡｎ−は有機又は無機の酸アニオンである、前記アゾ染料を含むことを特徴とする、薬剤。
【請求項４】
前記酸化剤は、過酸化水素、又は過酸化水素を、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、若しくは炭酸ナトリウム上に付加した化合物、から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の薬剤。
【請求項５】
前記酸化剤は、過酸化水素、又は過酸化水素を、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、若しくは炭酸ナトリウム上に付加した化合物、及び過硫酸塩、から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の薬剤。
【請求項６】
前記式（Ｉ）において、Ｑ+は４級トリアルキルアンモニウム基を表し、前記アルキル
基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、
Ｑ＋がトリ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアンモニウム基を表す場合で、且つＸは硫黄であり且つＹは窒素又はＣＨ基である条件では、Ｚは、水素、ハロゲン原子、ニトロ基又はアルキル基を表すＲ５を有するＣ−Ｒ５残基ではなく、
アルキル基は同一であっても異なっていても良く且つ、互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基であり、且つ前記アリール基は置換若しくは非置換のフェニル基であることを特徴とする、請求項１〜５の中の一項に記載の薬剤。
【請求項７】
請求項１〜６の中の一項に記載の薬剤であって、前記式（Ｉ）の前記カチオン性アゾ染
料は、２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）−アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛３−クロロ−４−［（４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］−３−メチルフェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛３−クロロ−４−［（４−メチル−１，３−チアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［１，３−ベンゾチアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（５，６−ジニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４，６−ジニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（４−メチル−６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（４−クロロ−６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−６−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（５−クロロ［１，３］チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（５−メトキシ［１，３］チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−（エチル｛４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ−メチルエタナミニウムブロミド、Ｎ−［２−（エチル｛４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１，２，４−チアジアゾール−５−イルジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［（３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−［｛４−［（３−クロロ−１，２，４−チアジアゾール−５−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、２−（エチル｛４−［１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルジアゼニル］フェニル｝−アミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、１−［２−（エチル｛４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］−フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、１−［２−（エチル｛３−メチル−４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝アミノ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、及び１−｛２−［｛３−クロロ−４−［（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）ジアゼニル］フェニル｝（エチル）アミノ］エチル｝−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタナミニウムブロミド、から選択されることを特徴とする、薬剤。
【請求項８】
前記式（Ｉ）の前記カチオン性アゾ染料は、０．０１重量％〜１０重量％の量で存在す
ることを特徴とする、請求項１〜７の中の一項に記載の薬剤。
【請求項９】
ニトロ染料類、アゾ染料類、アントラキノン染料類、トリフェニルメタン染料類、及び塩基性染料類又は酸性染料類、から成る群由来の少なくとも１種の更なる直接染料を追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜８の中の一項に記載の薬剤。
【請求項１０】
染毛剤であることを特徴とする、請求項１〜９の中の一項に記載の薬剤。
【公表番号】特表２００９−５３１２７９（Ｐ２００９−５３１２７９Ａ）
【公表日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５５１９４６（Ｐ２００８−５５１９４６）
【出願日】平成１９年２月９日（２００７．２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００７／０５０４２８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０９３９４３
【国際公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月９日（２００７．２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００７／０５０４２８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０９３９４３
【国際公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]