シラングラフトオレフィンポリマー、それらから調製される組成物および物品、ならびにそれらの製造方法
本発明は、少なくとも１種のシラングラフトポリオレフィンを含有する組成物、特に、５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物、およびそれらを含有する接着剤に関する。１つの実施形態において、前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、１から３．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される。本発明は、例えば、エチレン／α−オレフィンポリマーを少なくとも１種のシラン化合物および少なくとも１種の開始剤と反応させることによる、シラングラフトポリマーの調製にも関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（先行出願の参照）
本出願は、２００５年７月１１日出願の米国特許仮出願第６０／６９８，１８３号の利益を主張するものであり、その全体が参照により本出願に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、シラングラフト（または「シラン化」）ポリオレフィンポリマー、特に、３５０°Ｆで５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有するシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物、それらから調製される有用な接着剤配合物の調製、他の用途および物品ならびにそれらの製造方法に関する。前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、好ましくは、１から３．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される。
【背景技術】
【０００３】
高い使用温度（例えば、１０４°Ｆ（４０℃）およびそれより上）で接着強度を維持する、無溶媒、低粘度ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）および感圧接着剤（ＰＳＡ）配合物が必要とされている。
【０００４】
ケースおよびカートンの封止、自動車、グラフィックアート、不織布、パネルアセンブリ、高性能テープ、接触ホットメルト接着剤、板紙コーティング、インク、パーソナルケアおよび化粧用製品、シーラント、着色剤および添加剤濃縮物、カーペット用接着テープ、ならびに木工用接着剤を含む（しかし、これらに限定されない）様々な用途において使用することができる、無溶媒、低粘度接着剤配合物も必要とされている。
【０００５】
現在、高分子量（ＭＷ）スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）に基づく高性能感圧接着剤（ＰＳＡ）の一部は、溶媒を使用してしか製造できない。これらは、粘度（分子量）が高いため、ホットメルトから塗布することができない。環境と費用、両方の理由で無溶媒接着剤を使用する傾向にある。また、ウレタン化学に基づく反応性ホットメルトは、イソシアネート化学を用いるので、高価であり、安全性に問題がある。
【０００６】
米国特許公開第２００５／００４３４５５号には、シラン化合物でフリーラジカル変性された、ならびに１７０℃で測定したとき１０ｍＰａ．ｓと５０，０００ｍＰａ．ｓとの間の粘度、および１０Ｊ／ｇより高い融解熱を有する、結晶性ポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーワックスが、開示されている。変性に使用されるシラン化合物は、少なくとも１つのオレフィン性二重結合と、ケイ素に直接付いている少なくとも１つのアルコキシラジカルとを含む。変性に使用されるポリオレフィンワックスは、メタロセン触媒を使用して調製される（要約参照）。この参照文献には、使用されるシランの量（そのポリオレフィンワックスに基づき０．１から４０重量パーセント）に比べて高い、フリーラジカル開始剤のレベル（そのポリオレフィンワックスに基づき０．１から１０重量パーセント）の使用が開示されている（例えば、パラグラフ［００９７］、［００９８］および［０１１６］参照）。欧州特許第ＥＰ０９４４６７０Ｂ１号には、８５以下の硬度（Ｓｈｏｒｅ Ａ）を有するシラングラフトエチレンα−オレフィン共重合体エラストマーと場合によっては結晶性オレフィンポリマーとを含む架橋性エラストマー組成物が開示されている。湿気への暴露により、この架橋性組成物は、８５以下の硬度（ＳｈｏｒｅＡ）とその架橋性組成物のものより大きい耐磨耗性とを有するグラフトおよび架橋された無孔エラストマー組成物へと転化する（要約参照）。この特許には、シランの好ましい量、０．１から３．５重量パーセントの使用、および１０：１から３０：１のシランの開始剤に対する比での比較的高い開始剤レベルの使用が開示されている（例えば、パラグラフ［００２６］および［００２７］参照）。
【０００７】
国際公開番号ＷＯ２００５／１００５０１には、１）機能性成分と、２）粘着付与剤と、３）１つ以上のＣ３からＣ４０オレフィン、場合によっては１つ以上のジオレフィン、および５モル未満のエチレンを含み、ならびに１ニュートン以上のＤｏｔ Ｔ−Ｐｅｅｌ、そのポリマーのＭｚで測定される０．９５以下の分枝指数（ｇ’）、および１００，０００以下のＭｗを有するオレフィンポリマーとを含む物品が開示されている。前記機能性成分は、機能性ポリマー、機能性オリゴマーおよびベータ成核剤からなる群より選択される（要約参照）。この参照文献における実験例は、主として、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン系ポリマーに関する。
【０００８】
米国特許第５，８２４，７１８号には、ワイヤーおよびケーブルの被覆、ウェザーストリップ、繊維として有用である、シランがグラフトされた実質的に線状の硬化性エチレンポリマーが開示されている。これらのシラングラフトポリマーは、充填される場合もあり、充填されない場合もあり、ならびに多くの市販の被覆剤に比べて早く硬化することができる（要約参照）。この特許には、０．５から２００ｇ／１０分の好ましいメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／α−オレフィン系ポリマーが開示されている（例えば、４欄７〜１０行目参照）。関連特許、米国特許第５，７４２，８５８号および同第６，０４８，９３５号も参照。米国特許第４，８０６，５９４号には、（ａ）エチレン、プロピレンまたは１−ブテンのシラングラフトホモポリマーからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーを含む、水硬化性組成物が開示されている（要約参照）。この特許の実施例では、比較的高い分子量のポリエチレンがシラン化される（例えば、実施例１〜１９参照）。
【０００９】
米国特許第５，９９５，４７４号には、シランがグラフトされた、主として非晶質のポリ−α−オレフィンを含む、接着剤組成物が開示され、これは、ケイ素に直接付いている１〜３個のアルコキシ基と少なくとも１つのオレフィン性二重結合含有部分とを有するシラン化合物をこの非晶質ポリ−α−オレフィンにグラフトさせ、その後、水によりその接着剤組成物を架橋させることによって調製される（要約参照）。この特許は、主として、プロピレン系ポリマーに関する。さらなるグラフトポリマーが、米国特許第５，９９４，４７４号、同第５，７０５，５６５号、同第６，４１４，１０２号、同第６，０４３，４０１号、同第５，４９８，８０９号、同第５，２６６，６２７号；および欧州特許第ＥＰ０８５０１３８Ｂ１号に開示されている。グラフトブレンド組成物は、米国特許第６，３９５，７９１号、同第６，５８３，２２２号、同第６，５８３，１８８号に開示されている。以下の特許／出願は、主として、ベースポリマーに関する：米国特許第６，１７２，０１５号、同第６，３３５，４１０号、同第４，０３９，５６０号；米国特許公開第２００３１１４３２２号（ＷＯ０１／０７２８５５）、ＷＯ０３／０８７１７８、ＷＯ０３／０４０２０１、ＷＯ９０／０１５０３、ＷＯ０４／０３１２９２、およびＷＯ０４／０３５６８０。
【００１０】
接着剤組成物に使用するための優れた接着特性を有するシラン化ポリオレフィンが必要とされている。さらに、環境と費用の両方の理由で無溶媒接着剤が必要とされている。本発明のシラン化ポリオレフィンおよびこれらのポリオレフィンに基づく接着剤配合物は、これらの問題点を満たしている。該接着剤配合物に使用されるケイ素化ポリマーは、ＳＢＣ系の高性能テープと同様の性能を有し、溶媒を必要としない。加えて、本明細書に開示されるシラン化ポリオレフィンポリマーは、より安価であり、より安全に使用できる。さらに、この湿気硬化性シラン化学により、高温動作能力（１０４°Ｆ（４０℃）またはそれより上）が求められる、フード適用下での、自動車などにおけるホットメルト接着剤の使用が可能となる。本発明のシラン化ポリオレフィンは、ホットメルト接着剤用途と感圧接着剤用途の両方のための接着剤配合物の調製に使用することができる。
【発明の開示】
【００１１】
本発明は、シラングラフトポリオレフィンおよびポリオレフィンブレンドに関し、特に、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物に関する。これらのシランがグラフトされ硬化されたエチレン／α−オレフィンポリマーは、１から３．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される。
【００１２】
本発明は、これらのシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーに基づく接着剤組成物をも提供する。これらの接着剤組成物は、１１０°Ｆ（４３℃）以上の引き剥がし接着破壊温度（Peel Adhesion Failure Temperature）（ＰＡＦＴ）および１４０°Ｆ（６０℃）以上の剪断接着破壊温度（Shear Adhesion Failure Temperature）（ＳＡＦＴ）を含む、優れた接着特性を有する。
【００１３】
本発明は、１から３．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーを少なくとも１種のシラン化合物および少なくとも１種の開始剤と反応させることにより、シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの調製物をも提供し、この場合、前記「少なくとも１種のシラン化合物」の前記「少なくとも１種の開始剤」に対する重量比は、２０：１から４００：１、好ましくは３０：１から４００：１、さらに好ましくは３０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは３０：１から１００：１である。もう１つの態様において、前記「少なくとも１種のシラン化合物」の前記「少なくとも１種の開始剤」に対する重量比は、４０：１から４００：１、好ましくは４０：１から２００：１、およびさらに好ましくは４０：１から１００：１である。
【００１４】
本発明は、少なくとも１種のシラン化合物から形成される少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をも提供し、この場合、前記エチレン／α−オレフィンポリマーにグラフトされるシラン化合物の量は、前記反応性組成物の総重量に基づき、０．２５重量パーセントより多く、好ましくは０．５重量パーセントより多く、さらに好ましくは１重量パーセントより多く、およびさらにいっそう好ましくは２重量パーセントより多い。
【００１５】
本発明の１つの実施形態において、前記エチレン／α−オレフィンポリマーは、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１と０．５との間、好ましくは０．０１と０．４との間、およびさらに好ましくは０．１と０．３との間の、すべての不飽和（ビニル、ビニリデン、シスおよびトランス）の合計に対する末端ビニル基の比Ｒvを含む。
【００１６】
本発明は、後述するとおり、シラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーなどの他のシラングラフトポリオレフィンをも提供し、またシラングラフトポリオレフィンブレンドをも提供する。
【００１７】
さらに、本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する、樹脂および組成物を提供し、この場合の組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含有する類似の組成物と比較して、良好な機械特性を有する。本発明の組成物と比較組成物の両方についての前記機械的特性は、同じ試験条件下で測定される。
【００１８】
本発明のシラングラフトポリオレフィンは、本明細書に記載するような態様および／または実施形態を２つ以上含むことがある。
【００１９】
本発明の組成物は、本明細書に記載するような態様および／または実施形態を２つ以上含むことがある。
【００２０】
本発明の方法またはプロセスは、本明細書に記載するような態様および／または実施形態を２つ以上含むことがある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
シラン化ポリオレフィン
本発明は、シラングラフトポリオレフィンおよびポリオレフィンブレンドに関し、特に、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有するシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマー、およびこれらのポリマーに基づく組成物に関する。前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、１から３．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される。前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、湿気への暴露により硬化（架橋）させることができ、この硬化反応を、硬化触媒または活性化剤の存在下で加速させることができる。本発明はまた、このようなシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーから調製される接着剤配合物をも提供する。
【００２２】
１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、２，００ｃＰから５０，０００ｃＰの溶融粘度を有する。２，０００ｃＰから５０，０００ｃＰの範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。溶融粘度は、３５０°Ｆ（１７７℃）でブルックフィールド粘度計を使用して測定する。好ましくは、前記溶融粘度は、４，０００ｃＰから４０，０００ｃＰ、さらに好ましくは５，０００ｃＰからと３０，０００ｃＰである。もう１つの実施形態において、前記溶融粘度は、４，０００ｃＰから２０，０００ｃＰ、さらに好ましくは６，０００からと１８，０００ｃＰである。
【００２３】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、５，０００から２５，０００、好ましくは６，０００から２０，０００、およびさらに好ましくは７，０００から１６，０００の数平均分子量を有する。５，０００から２５，０００の範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。もう１つの実施形態において、前記数平均分子量は、６，０００から１５，０００、さらに好ましくは７，０００から１４，０００である。本明細書に開示するすべての分子量は、「ｇ／モル」の単位を有する。
【００２４】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、１０，０００から５０，０００、好ましくは１２，０００から４０，０００、およびさらに好ましくは１４，０００から３２，０００の重量平均分子量を有する。１０，０００から５０，０００の範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。もう１つの実施形態において、前記重量平均分子量は、１０，０００から４０，０００、好ましくは１１，０００から３０，０００、およびさらに好ましくは１２，０００から２６，０００である。１０，０００から４０，０００の範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００２５】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、１から５、好ましくは１．５から４、およびさらに好ましくは２から３の分子量分布を有する。１から５の分子量分布範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００２６】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ3から０．９０ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．８６５ｇ／ｃｍ3から０．８９５ｇ／ｃｍ3の密度を有する。０．８４ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3の密度範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００２７】
さらに、本発明は、本発明のシラングラフトエチレンポリマーの製造方法を提供し、これは、エチレン／α−オレフィンポリマーのポリマー鎖内の残存不飽和に、および／またはそのポリマー鎖内の飽和基に、シラン部分をグラフトさせることによる。前記ポリマーは、２種以上のポリオレフィンのブレンドで存在することもある。
【００２８】
１つの実施形態において、グラフト反応に使用されるシランの量は、前記反応性組成物の総重量に基づき、２重量パーセントであるかそれより多く、好ましくは３重量パーセントであるかそれより多く、さらに好ましくは５重量パーセントであるか、それより多く、ならびにシランの開始剤に対する重量比は、２０：１から４００：１、好ましくは３０：１から４００：１、さらに好ましくは３０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは３０：１から１００：１であり、２０：１から４００：１のすべての個々の比の値およびサブレンジを含む。これらの個々の比およびサブレンジが本明細書において開示される。もう１つの実施形態において、シランの開始剤に対する重量比は、４０：１から４００：１、好ましくは４０：１から３００：１、さらに好ましくは４０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは４０：１から１００：１である。
【００２９】
もう１つの実施形態において、ポリオレフィン鎖にグラフトされるシラン構成成分の量は、ＦＴＩＲ分析によって決定したとき、前記反応性組成物の総重量に基づき（または反応性組成物に添加されるシラン化合物の初期重量に基づき）、０．５重量パーセントより多い。さらなる実施形態において、この量は、１重量パーセントより多く、および尚、さらなる実施形態において、この量は、２重量パーセントより多い。０．５重量パーセントより多いすべての個々の値およびサブレンジは、本発明の範囲内と見なし、本明細書において開示する。
【００３０】
さらにもう１つの実施形態において、前記エチレン／α−オレフィンポリマーは、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１から０．５、好ましくは０．０１から０．４、およびさらに好ましくは０．１から０．３の、すべての不飽和（ビニル、ビニリデン、シスおよびトランス）の合計に対する末端ビニル基の比、Ｒvを含有する。０．００１から０．５のすべての個々の比の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００３１】
本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、この場合の組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の平均破断強度より大きい平均破断強度を有する。好ましい実施形態において、本発明の組成物の平均破断強度は、前記類似の組成物の平均破断強度より、少なくとも１５パーセント、好ましくは少なくとも２５パーセント、最も好ましくは少なくとも５０パーセント大きい。
【００３２】
本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、前記組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の平均破断伸びより大きい平均破断伸びを有する。好ましい実施形態において、本発明の組成物の平均破断伸びは、前記類似の組成物の平均破断伸びより、少なくとも１５パーセント、好ましくは少なくとも２５パーセント、さらに好ましくは少なくとも５０パーセント、最も好ましくは少なくとも１００パーセント大きい。
【００３３】
本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、前記組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の平均破断エネルギーより大きい平均破断エネルギーを有する。好ましい実施形態において、本発明の組成物の平均破断エネルギーは、前記類似の組成物の平均破断エネルギーより、少なくとも１５パーセント、好ましくは少なくとも２５パーセント、さらに好ましくは少なくとも５０パーセント、最も好ましくは少なくとも１００パーセントまたは１２５パーセント大きい。
【００３４】
本発明は、少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、前記組成物は、１００℃から１５０℃の温度で、１０4ｄｙｎ／ｃｍ2と１０6ｄｙｎ／ｃｍ2との間の貯蔵弾性率Ｇ’を有する。
【００３５】
本発明は、少なくとも１つの硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、１５０℃での本発明の貯蔵弾性率Ｇ’と１００℃での本発明の組成物の貯蔵弾性率Ｇ’との絶対パーセント差は、５０パーセント未満、好ましくは２５パーセント未満、さらに好ましくは２０パーセント未満である。
【００３６】
本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、前記組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」より高い温度で「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」を有する。好ましい実施形態において、本発明の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」の温度は、その類似の組成物の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」の温度より少なくとも４℃、好ましくは少なくとも６℃、さらに好ましくは少なくとも８℃高い。
【００３７】
シラン
シラン架橋プロセスに適するシランとしては、一般式（Ｉ）
ＣＨ2＝ＣＲ−（ＣＯＯ）x（ＣnＨ2n）yＳｉＲ’3 （Ｉ）
のものが挙げられるが、これに限定されない。
【００３８】
この式において、Ｒは、水素原子またはメチル基であり；ｘおよびｙは、０または１であり、但し、ｘが１であるとき、ｙは１であることを条件とし；ｎは、１から１２（両端の値を含む）、好ましくは１から４の整数であり；ならびに各Ｒ’は、独立して、１から１２個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アラルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ）、１から１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノもしくは置換アミノ基（例えば、アルキルアミノ、アリールアミノ）、または１から６個の炭素原子を有する低級アルキル基を含むが、これらに限定されない有機基であり、但し、３個のＲ’基のうちの１個以下がアルキルであることを条件とする。もう１つの実施形態において、３個のＲ’基のうちの２個以下がアルキル基である。
【００３９】
加えて、有効にエチレンポリマーにグラフトし、それらを架橋させる、任意のシランまたはシラン混合物を、本発明の実施の際に使用することができる。適するシランとしては、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基、例えばビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニルまたはγ−（メタ）アクリルオキシアリル基と加水分解性の基、例えばヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシまたはヒドロカルビルアミノ基の両方を含む不飽和シランが挙げられる。加水分解性の基の例としては、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシおよびアルキルまたはアリールアミノ基が挙げられる。好ましいシランは、前記ポリマーにグラフトすることができる不飽和アルコキシシランである。これらのシランおよびそれらの調製方法は、Ｍｅｖｅｒｄｅｎらの米国特許第５，２６６，６２７号にさらに十分に記載され、前記特許は、その全体が本明細書に参照により組み込まれる。好ましいシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（γ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
使用されるシランの量は、エチレンポリマーの性質、シラン、加工条件、グラフト効率、最終用途および類似の因子に依存して変わる場合がある。本発明の接着剤用途について、ベース樹脂をグラフトするために反応押出で使用されるシランの量は、前記反応性組成物の重量に基づき、少なくとも２重量パーセント、好ましくは少なくとも４重量パーセントまたは少なくとも５重量パーセントである。もう１つの実施形態において、ベース樹脂をグラフトさせるために反応押出で使用されるシランの量は、前記反応性組成物の重量に基づき、少なくとも１０重量パーセントである。
【００４１】
グラフト反応
分解してラジカルを形成することによりグラフト反応を開始させることができる幾つかのタイプの化合物があり、それらとしては、数ある中でもアゾ含有化合物、カルボン酸のペルオキシ酸およびペルオキシエステル、アルキルヒドロペルオキシド、ならびにジアルキルおよびジアシルペルオキシドが挙げられる。これらの化合物およびそれらの特性の多くが記載されている（参照文献：J. Branderup, E. Immergut, E. Grulke, eds. "Polymer Handbook," 4th ed., Wiley, New York, 1999, Section II, pp. 1-76.）。開始剤の分解により形成される化学種は、酸素系フリーラジカルであることが好ましい。その開始剤が、カルボン酸のペルオキシエステル、ペルオキシケタール、ジアルキルペルオキシドおよびジアシルペルオキシドから選択されることは、さらに好ましい。
【００４２】
前記シランは、任意の従来的方法により、一般には、ラジカル開始剤、例えばペルオキシドおよびアゾ化合物などの存在下で、または電離放射線により、前記ポリマーにグラフトさせることができる。有機系開始剤、例えば、ペルオキシド開始剤、例えばジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルエチルケトンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ラウリルペルオキシド、およびｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチルα−クミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−１，３−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、および２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシンのうちのいずれか１つであることが好ましい。適するアゾ化合物は、亜硝酸アゾビスイソブチルである。
【００４３】
使用される開始剤およびシランの量は、例えば、グラフトポリマーにおけるグラフト度および硬化ポリマーにおける架橋度などの、シラングラフトポリマーの最終構造に影響を及ぼす。そしてまた、その結果として得られる構造が、その最終製品の物理的および機械的特性に影響を及ぼす。一般に、使用される開始剤およびシランの量は、そのポリマーの所望の架橋レベルおよび結果として得られる特性をもたらすように決められる量を超えることはない。
【００４４】
グラフト反応は、共重合体骨格へのグラフトを最大にし、且つ、そのオレフィン共重合体にグラフトされないグラフト化剤のホモ重合などの副反応を最小にする条件下で行うべきである。グラフト反応は、メルト、溶液、固体状態、膨潤状態で行うことができる。シラン化は、多種多様な装置、例えば、二軸スクリュー押出機、一軸スクリュー押出機、ブラベンダー、バッチ式反応装置（しかし、これらに限定されない）において行うことができる。
【００４５】
開始剤の量は様々であり得るが、本発明の接着剤用途には、前記反応性組成物の総量に基づき、少なくとも１００ｐｐｍの開始剤、好ましくは少なくとも３００ｐｐｍの開始剤が使用される。開始剤は、３００ｐｐｍから１５００ｐｐｍまたは２０００ｐｐｍの量で存在し得る。３００ｐｐｍから２０００ｐｐｍの間のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。シランの開始剤に対する重量比も様々であり得るが、本発明の接着剤用途についてのシラン：開始剤重量比は、好ましくは２０：１から４００：１、さらに好ましくは３０：１から４００：１、さらにいっそう好ましくは４８：１から３５０：１、または５５：１から３３３：１である。もう１つの実施形態において、シラン：開始剤の重量比は、好ましくは３０：１から３００：１、さらに好ましくは３０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは３０：１から１００：１である。もう１つの実施形態において、シラン：開始剤の重量比は、４０：１から４００：１、好ましくは４０：１から３００：１、さらに好ましくは４０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは４０：１から１００：１である。反応のグラフト効率とのバランスが取れたこれらのシランの開始剤に対する比により、優れた接着特性をもたらすシラングラフトポリマーが得られた。
【００４６】
一般には１２０℃から２６０℃、好ましくは１３０℃から２５０℃の溶融温度での押出機の第一段階におけるシランおよび開始剤と樹脂とのブレンドにより、十分にシラン化された樹脂が生成されることが判明した。１２０℃から２６０℃のすべての個々の温度値および範囲をここに含み、本明細書において開示する。
【００４７】
上述のとおり、グラフト反応は、ポリマー骨格へのグラフトを最大にし、且つ、そのオレフィンポリマーにグラフトされないグラフト化剤のホモ重合などの副反応を最小にする条件下で行うべきである。一部のシラン化剤は、分子構造の立体的特徴、低い反応性および／または他の理由のために、最小限のホモ重合しか被らないか、ホモ重合をまったく被らない。
【００４８】
シラン化ポリオレフィンの硬化
硬化（架橋）は、架橋触媒を用いて促進される。また、グラフトされた特定のシランの架橋を有効に促進する任意の触媒を使用することができる。これらの触媒としては、一般に、有機塩基、カルボン酸および有機金属化合物（有機チタン酸塩および錯体、または鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛および錫のカルボン酸塩を含む）が挙げられる。ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、酢酸第一錫、オクタン酸第一錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、およびナフテン酸コバルトを使用することができる。触媒の量は、対象の特定の系に依存する。触媒または触媒混合物は、対象の組成物の成分の総重量に基づき、０．０１重量パーセントから１．０重量パーセントの量（その間のすべての個々の量およびサブレンジを含む）で存在し得る。
【００４９】
特許請求の範囲に記載する本発明の一部の実施形態では、放射線、熱、湿気および架橋段階を併用する複式架橋システムを有効に利用することができる。例えば、シラン架橋剤と共に過酸化物架橋剤を、放射線と共に過酸化物架橋剤を、またはシラン架橋剤と共に硫黄含有架橋剤を使用することが望ましいことがある。複式架橋システムは、米国特許第５，９１１，９４０号および同第６，１２４，３７０号に開示され、それらの特許請求の範囲に記載されている。前記特許の全内容が、本明細書に参照により組み込まれる。
【００５０】
エチレン／α−オレフィンポリマー
上記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、エチレンと少なくとも１種の適するコモノマーの共重合体である。
【００５１】
本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、５以下の、好ましくは４以下の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有する。さらに好ましくは、前記エチレン／α−オレフィンポリマーは、１から３．５、好ましくは１から３の分子量分布を有する。１から５のすべての個々の値およびサブレンジをここに包含し、本明細書において開示する。
【００５２】
好ましい成分としては、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、非共役ジエン、ポリエン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン）、オクタジエン、スチレン、ハロ置換スチレン、アルキル置換スチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブテン、ナフテン類、シクロアルカン（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン）、およびこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。一般におよび好ましくは、前記エチレンをＣ3〜Ｃ20α−オレフィンと共重合させる。好ましいコモノマーとしては、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンが挙げられ、さらに好ましくは、プロペン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。
【００５３】
前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、２，０００ｃＰから５０，０００ｃＰの溶融粘度を有する。２，０００ｃＰから５０，０００ｃＰのすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。溶融粘度は、３５０°Ｆ（１７７℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定する。好ましくは、前記溶融粘度は、４，０００ｃＰから４０，０００ｃＰ、さらに好ましくは５，０００ｃＰから３０，０００ｃＰである。もう１つの実施形態において、前記溶融粘度は、４，０００ｃＰから２０，０００ｃＰ、さらに好ましくは６，０００ｃＰから１８，０００ｃＰである。
【００５４】
１つの実施形態において、前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇの負荷）を用いて決定したとき、２００ｇ／１０分から３，５００ｇ／１０分、好ましくは２５０ｇ／１０分から１，９００ｇ／１０分、およびさらに好ましくは３００ｇ／１０分から１，５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ2）を有する。２００ｇ／１０分から３，５００ｇ／１０分のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。もう１つの実施形態において、前記メルトインデックス（Ｉ2）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇの負荷）を用いて決定したとき、２００ｇ／１０分から３，５００ｇ／１０分、好ましくは４５０ｇ／１０分から１，９００ｇ／１０分、およびさらに好ましくは４５０ｇ／１０分から１，５００ｇ／１０分である。
【００５５】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、４，０００から３０，０００、好ましくは５，０００から２５，０００、およびさらに好ましくは６，０００から１４，０００の数平均分子量を有する。もう１つの実施形態において、前記数平均分子量は、５，０００から１５，０００である。４，０００から３０，０００のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。本明細書に開示するすべての分子量は、「ｇ／モル」の単位を有する。
【００５６】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、８，０００から６０，０００、好ましくは１０，０００から５０，０００、およびさらに好ましくは１２，０００から２６，０００の重量平均分子量を有する。もう１つの実施形態において、前記重量平均分子量は、１０，０００から３０，０００である。８，０００から６０，０００のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。本明細書に開示するすべての分子量は、「ｇ／モル」の単位を有する。
【００５７】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、ＤＳＣによって測定したとき、６０パーセント以下、好ましくは、４０パーセント以下、さらに好ましくは、３５パーセント以下、およびさらにいっそう好ましくは２５パーセント以下または１５パーセント以下の結晶化度パーセントを有する。好ましくは、これらのポリマーは、２パーセントから６０パーセントのすべての個々の値およびサブレンジを含む、２パーセントから６０パーセントの結晶化度パーセントを有する。このような個々の値およびサブレンジを本明細書において開示する。
【００５８】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、重合性モノマーの総モル数に基づき、２モル％より多い、好ましくは３ｍｏｌ％より多い、最終ポリマーへのコモノマーの組み込みを有する。コモノマー組み込み量は、重合性モノマーの総モル数に基づき、６モル％より多いことがあり、１０モル％より多いことさえある。
【００５９】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ3から０．９０ｇ／ｃｍ3、およびさらに好ましくは０．８６５ｇ／ｃｍ3から０．８９５ｇ／ｃｍ3の密度を有する。０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3のすべての個々の値およびサブレンジを個々に含み、本明細書に開示する。
【００６０】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、２５，０００以下の数平均分子量（Ｍn）を有し、５，０００から２５，０００の間のすべての個々の値およびサブレンジを含む５，０００から２５，０００の数平均分子量が最も好ましい。これらの個々の値およびサブレンジを本明細書において開示する。
【００６１】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、４０，０００以下の重量平均分子量（Ｍw）を有し、１０，０００から４０，０００の間のすべての個々の値およびサブレンジを含む１０，０００から４０，０００の重量平均分子量が最も好ましい。これらの個々の値およびサブレンジを本明細書において開示する。
【００６２】
本発明に適するエチレン／α−オレフィンコポリマーの例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマーが挙げられる。本発明に適するエチレン／α−オレフィンポリマーの他の例としては、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号および同第６，７２３，８１０号に記載されている低分子量エチレンポリマーが挙げられる。これらの特許の各々の全内容は、本明細書に参照により組み込まれる。他の適するポリマーとしては、エチレン−α−オレフィンブロックコポリマーおよび共重合体、ならびに当分野では公知の他のエチレン系ブロックコポリマーおよび共重合体が挙げられる。
【００６３】
前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、米国特許第５，０６４，８０２号、同第５，１３２，３８０号、同第５，７０３，１８７号、同第６，０３４，０２１号、同第５，３２１，１０６号（欧州特許第ＥＰ ０ ４６８ ６５１号）、および同第６，１１８，０１３号（欧州特許第ＥＰ ０ ５１４ ８２８号）；ならびにＷＯ ９３／１９１０４（米国特許第５，３７４，６９６号、同第５，５３２，３９４号、同第５，７２３，３９８号）、およびＷＯ ９５／００５２６（米国特許第５，４７０，９９３号、同第５，５５６，９２８号、同第５，６２４，８７８号）に開示されているような、幾何拘束型触媒を使用して調製された「均一」または「均一分枝」ポリマーである場合もある。これらの特許および公報はすべて、それら全体が本明細書に参照により組み込まれる。このようなポリマーを調製するために使用される触媒のもう１つの適するクラスは、米国特許第５，０４４，４３８号、同第５，０５７，４７５号、同第５，０９６，８６７号および同第５，３２４，８００号に開示されているメタロセン触媒である。これらの特許はすべて、それら全体が本明細書に参照により組み込まれる。幾何拘束型触媒は、メタロセン触媒と見なされることがあり、時として、両方とも「シングルサイト触媒」と呼ばれる。本発明において使用するための他の適するポリマーは、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第６，０５４，５４４号、同第６，３３５，４１０号および同第６，７２３，８１０号に記載されている。これらの特許はすべて、それら全体が本明細書に参照により組み込まれる。
【００６４】
前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、２つの反応装置で重合させることができ、この場合、第一の反応装置で第一のポリマーを重合させ、その第一のポリマーを製造する反応装置と直列または並列に接続された第二の反応装置で、（より高い分子量の、および／または異なる密度の、および／または均一である）第二のポリマーを重合させる。このようなデュアル重合を用いて、所望の特性を有する反応装置内ポリマーブレンドを調製する。この例は、ＷＯ９４／００５００に開示されている。
【００６５】
プロピレン／α−オレフィンポリマー
もう１つの実施形態において、上記のシラン化および／または硬化反応は、エチレン／α−オレフィンポリマーに加えて、他のオレフィン系ポリマーをシラン化および／または硬化するために用いることができる。例えば、少なくとも５０モル％ 重合プロピレンを含有するプロピレン／α−オレフィンポリマーの、上で説明したようなシラン化および硬化は、本発明の範囲に包含される。適するポリプロピレン系ポリマーとしては、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）ポリマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＬＩＣＯＣＥＮＥ（商標）ポリマー（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ（商標）ポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＲＥＸＴＡＣ（商標）ポリマー（Ｈｕｎｓｔｍａｎ）およびＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）ポリマー（Ｄｅｇｕｓｓａ）が挙げられる。他の適するポリマーとしては、プロピレン−α−オレフィンブロックコポリマーおよび共重合体、ならびに当分野において公知の他のプロピレン系ブロックコポリマーおよび共重合体が挙げられる。
【００６６】
本発明は、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する、少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物を提供する。
【００６７】
好ましい実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、５以下の、好ましくは、４以下の分子量分布を有する。さらに好ましくは、前記プロピレン／α−オレフィンポリマーは、１．５から３．５、さらに好ましくは２から３の分子量分布を有する。１．５から５のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００６８】
前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、プロピレンと少なくとも１種の適するコモノマーとの共重合体である。好ましいコモノマーとしては、エチレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、非共役ジエン、ポリエン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン）、オクタジエン、スチレン、ハロ置換スチレン、アルキル置換スチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブテン、ナフテン類、シクロアルケン（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン）、およびこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。一般におよび好ましくは、前記コモノマーは、Ｃ2またはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンである。好ましいコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンが挙げられ、さらに好ましくは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。
【００６９】
１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、ＤＳＣによって測定したとき、６０パーセント以下、好ましくは、４０パーセント以下、およびさらに好ましくは、３５パーセント以下の結晶化度パーセントを有する。好ましくは、これらのポリマーは、２パーセントから６０パーセントのすべての個々の値およびサブレンジを含む、２パーセントから６０パーセントの結晶化度パーセントを有する。このような個々の値およびサブレンジを本明細書において開示する。
【００７０】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、重合性モノマーの総モルに基づき、２モル％より多い、好ましくは３ｍｏｌ％より多い、最終ポリマーへのコモノマーの組み込みを有する。コモノマー組み込み量は、重合性モノマーの総モル数に基づき、６モル％より多いことがあり、１０モル％より多いことさえある。
【００７１】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．８９５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ3から０．８９ｇ／ｃｍ3、およびさらに好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ3から０．８８ｇ／ｃｍ3の密度を有する。０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．８９５ｇ／ｃｍ3のすべての個々の値およびサブレンジを個々に含み、本明細書に開示する。
【００７２】
１つの実施形態において、前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、５０，０００ｃＰ未満、好ましくは２５０ｃＰから５０，０００ｃＰの溶融粘度を有する。２５０ｃＰから５０，０００ｃＰのすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。溶融粘度は、３５０°Ｆ（１７７℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定する。好ましくは、前記溶融粘度は、５００ｃＰから２０，０００ｃＰ、さらに好ましくは１，０００ｃＰから１０，０００ｃＰである。
【００７３】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、３，０００から３５，０００、好ましくは５，０００から２０，０００、およびさらに好ましくは６，０００から１５，０００の数平均分子量を有する。３，０００から３５，０００のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。本明細書に開示するすべての分子量は、「ｇ／モル」の単位を有する。
【００７４】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、６，０００から７０，０００、好ましくは１０，０００から４０，０００、およびさらに好ましくは１２，０００から３０，０００の重量平均分子量を有する。６，０００から７０，０００のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。
【００７５】
シラン化ポリオレフィンブレンド
本発明のもう１つの実施形態では、上述したようなシランおよび硬化剤を使用して、２種以上のポリオレフィンのブレンドを、シラン化および／または硬化に付す。
【００７６】
反応押出機の第一段階で個々のポリマーをシランおよび開始剤とブレンドすることにより、シランをポリオレフィンブレンドのポリマーと反応させることができる。反応（シラングラフト）が起こるプロセス温度は、滞在時間および開始剤の半減期に依存して、一般には１５０℃から２６０℃の間、好ましくは２００℃から２３５℃の間である。グラフト反応は、ポリマー骨格へのグラフトを最大にし、且つ、副反応を最小にする条件下で行うべきである。
【００７７】
１つの実施形態において、樹脂ブレンドはエチレン／α−オレフィンポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンポリマーを含有する。適するエチレン／α−オレフィンポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンポリマーとしては、上で説明したものが挙げられるが、それらに限定されない。
【００７８】
添加剤
本発明において使用される代表的なポリマーおよび樹脂は、１つ以上の安定剤、例えば、酸化防止剤、例えばＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０およびＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８（両方とも、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給されている）で処理される。ポリマーは典型的には、押出または他の溶融プロセスの前に、１種以上の安定剤で処理される。他のポリマー添加剤としては、紫外線吸収剤、静電防止剤、顔料、染料、成核剤、フィラースリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、潤滑剤、安定剤、発煙防止剤、粘度調節剤および粘着防止剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
接着剤組成物
上述したような１種以上のシラングラフトポリマーまたはブレンドに基づく接着剤組成物（ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）および感圧接着剤（ＰＳＡ））は、従来の技法により、例えば、混合装置においてその配合物の構成成分を、硬化触媒と共にまたは硬化触媒を伴わずに、溶融ブレンドすることにより、調製することができる。本発明の接着剤組成物は、３５０°Ｆ（１７７℃）の適用温度用に設計された標準的な包装用銘柄のホットメルト接着剤と比較して良好な耐熱性を示し、ならびに３００°Ｆ（１４９℃）未満の適用温度に適する粘度も有する。
【００８０】
上記接着剤組成物の粘度は、最終用途に依存する。カートンおよび封止用接着剤については、３５０°Ｆ（１７７℃）で５００〜１５００ｃＰの範囲の粘度が、一般的である。
【００８１】
上記接着剤組成物は、再循環および再パルプ化プロセスに適用できる低い密度を有するとさらに特徴付けられる。これらの接着剤は、１１０°Ｆ（４３℃）より高い、好ましくは１２２°Ｆ（５０℃）より高い、およびさらに好ましくは１４０°Ｆ（６０℃）より高い引き剥がし接着温度（ＰＡＦＴ）値を有する、優れた耐熱性を示す。これらの接着剤は、優れた冷温柔軟度も示す。特性のこの組み合わせが、これらの接着剤を適用温度が低い包装用接着剤ならびに汎用包装用接着剤によく適するものにする。
【００８２】
上述したようなシラングラフトポリマーまたはブレンドは、好ましくは、その接着剤配合物の総重量に基づき２０重量パーセントから６５重量パーセントの量で存在する。２０パーセントから６５パーセントのすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。好ましくは、前記シラングラフトポリマーまたはブレンドは、２５重量パーセントから４５重量パーセント、さらに好ましくは３０重量パーセントから４０重量パーセントの量で存在する。
【００８３】
加えて、または代案として、前記シラングラフトポリマーまたはブレンドは、次のものと併用することができる。（ａ）低密度ポリエチレンならびにグラフトおよびマレイン酸化バージョン、エチレンビニルアセテートコポリマー、エチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマーを含む（しかし、これらに限定されない）、エチレンの他のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマー；（ｂ）プロピレンのホモポリマー、コポリマーおよびターポリマー；（ｃ）一般配置Ａ−Ｂ−Ａトリブロック、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂマルチブロック、Ａ−Ｂジブロックを有するものを含む、ゴム状ブロックコポリマー、および放射状ブロックコポリマー；ならびに（ｄ）他のオレフィン系ポリマー。適するポリマーとしては、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）ポリマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＬＩＣＯＣＥＮＥ（商標）ポリマー（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ（商標）ポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＲＥＸＴＡＣ（商標）ポリマー（Ｈｕｎｓｔｍａｎ）、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）ポリマー（Ｄｅｇｕｓｓａ）、および高耐衝撃性ポリプロピレンが挙げられる。他の適するポリマーとしては、米国特許第５，９１７，１００号、同第５，７５０，８１３号および同第６，１０７，５３０号に記載されているような低分子量ポリオレフィンが挙げられる。前記特許は、すべて、それら全体が本明細書に参照として組み込まれている。これらの追加のポリマーは、約２０重量パーセント以下の量で使用することができるが、これらの追加のポリマーの量は、増えることもあり、減ることもあり、そして最終接着剤の所望の特性および用途（単数および複数）に依存する。
【００８４】
１つの実施形態において、接着剤組成物は、少なくとも次のものを含有する。
ａ）その接着剤中２０重量パーセントから６５重量パーセントの、５０，０００ｃＰ未満の（３５０°Ｆ（１７７℃）での）溶融粘度と、１より大きく、且つ、３．５以下の分子量分布と、０．８５５から０．８９５ｇ／ｃｍ3の密度とを有する、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマー；
ｂ）その接着剤中１０重量パーセントから６０重量パーセントの、少なくとも１種の粘着付与樹脂；および
ｃ）その接着剤中０重量パーセントから４０重量パーセントの、少なくとも１種のワックス。
【００８５】
もう１つの実施形態において、前記接着剤組成物は、少なくとも次のものを含有する。
（ａ）その接着剤中２５〜１００重量パーセントの、０．８６から０．８８ｇ／ｃｍ3の粘度と、３，５００から５０，０００、好ましくは３，５００から２０，０００ｃＰの３５０°Ｆ（１７７℃）での溶融粘度とを有する、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマー；
（ｂ）その接着剤中０〜５０重量パーセントの、少なくとも１種の粘着付与剤；
（ｃ）その接着剤中０〜３５重量パーセントの、少なくとも１種のワックス（これは、好ましくは、パラフィン系ワックス、結晶性ワックス、またはメタロセンもしくは幾何拘束型触媒から調製された、０．８６から０．８８ｇ／ｃｍ3の密度と、１０から２，０００ｃＰの３５０°Ｆ（１７７℃）での溶融粘度とを有するワックス、あるいはこれらの組み合わせから選択される）。
【００８６】
もう１つの実施形態において、前記接着剤組成物は、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーおよび／または少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含有し、この場合、シラングラフトポリマーは、該組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在し、ならびに該組成物は、該組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および該組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の油を、さらに含有する。
【００８７】
もう１つの実施形態において、前記接着剤組成物は、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーおよび／または少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含有し、この場合、シラングラフトポリマーは、該組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在し、ならびに該組成物は、該組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および該組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種のワックスをさらに含有する。
【００８８】
もう１つの実施形態において、前記接着剤組成物は、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーおよび／または少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含有し、該組成物は、
ａ）１１０°Ｆ（４３℃）以上の引き剥がし接着破壊温度（ＰＡＦＴ）、および／または
ｂ）１４０°Ｆ（６０℃）以上の剪断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）
を有する。
【００８９】
もう１つの実施形態において、本発明は、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーおよび／または少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマー、ならびに少なくとも１種のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ポリマーを含む組成物を提供する。さらなる実施形態において、前記組成物は、少なくとも１種の粘着付与剤および／または少なくとも１種の油および／または少なくとも１種のワックスをさらに含む。
【００９０】
ここで有用なワックスとしては、パラフィン系ワックス、微結晶性ワックス、高密度、低分子量ポリエチレンワックス、熱分解ワックス、副産ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュ（Fischer-Tropsch）ワックス、酸化フィッシャー・トロプシュワックス、および官能化ワックス（例えば、ヒドロキシステアラミドワックスおよび脂肪アミドワックス）が挙げられるが、これらに限定されない。高密度、低分子量ポリエチレンワックス、副産ポリエチレンワックスおよびフィッシャー・トロプシュワックスを含むように専門用語「合成高融点ワックス」が用いられることは、当分野では一般的である。適するワックスとしては、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号および同第６，７２３，８１０号に記載されているものも挙げられる。前記特許は、すべて、それら全体が参照により本明細書に取り入れられている。
【００９１】
具体例としての粘着付与樹脂としては、脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素および変性炭化水素および水素化バージョン；テルペンおよび変性テルペンおよび水素化バージョン；ロジンおよびロジン誘導体および水素化バージョン；ならびにこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。７０℃から１５０℃の環球式軟化点を有する粘着付与樹脂は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定したとき、３０００センチポアズ以下の、３５０°Ｆ（１７７℃）での粘度を一般に有する。有用な例としては、テネシー州、キングスポートのＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からのＥａｓｔｏｔａｃ（登録商標）Ｈ−１００、Ｈ−１１５、Ｈ１３０およびＨ１４２が挙げられ、これらは、部分水素化脂環式石油炭化水素樹脂であり、それぞれ、１００℃、１１５℃、１３０℃および１４２℃の軟化点を有する。これらの樹脂は、異なる水素化レベルを示すＥグレード、Ｒグレード、ＬグレードおよびＷグレードで入手することができ、Ｅが最低水素化レベルであり、Ｗが最高水素化レベルである。
【００９２】
他の有用な粘着付与樹脂としては、Ｅｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５３００、５６３７および５４００、部分水素化脂環式石油炭化水素樹脂、ならびにＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５６００、部分水素化芳香族変性石油炭化水素樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、すべて、テキサス州、ヒューストンのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる。他の粘着付与樹脂としては、オハイオ州、アクロンのＧｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる脂肪族、芳香族石油炭化水素樹脂である、Ｗｉｎｇｔａｃｋ（登録商標）Ｅｘｔｒａ；Ｈｅｒｃｏｌｉｔｅ（登録商標）２１００、部分水素化脂環式石油炭化水素樹脂；ならびにｄ−リモネンから製造されるスチレン化テルペン樹脂であり、フロリダ州、パナマ・シティーのＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる、Ｚｏｎａｔａｃ（登録商標）１０５および５０１ Ｌｉｔｅが挙げられる。
【００９３】
熱、光、または原料からの残留触媒のようなものによって誘導される、酸素との反応に起因する劣化から接着剤を保護するために、安定剤および酸化防止剤を添加されることがある。本発明の場合のように適用温度を下げることは、劣化の低減も助ける。このような酸化防止剤は、ニューヨーク州、ホーソーンにあるＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから市販され、ヒンダードフェノール系酸化防止剤であるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５、１０１０および１０７６を含む。これらは、フリーラジカルスカベンジャーとして作用する一次酸化防止剤であり、単独で使用することができ、または他の酸化防止剤、例えば、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手できるＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８のような亜リン酸系酸化防止剤と併用することができる。亜リン酸系酸化防止剤は、二次酸化防止剤とみなされ、これは、一般には単独で使用されず、主として過酸化物分解剤として使用される。他の利用可能な酸化防止剤としては、コネチカット州、スタンフォードのＣｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手できるＣｙａｎｏｘ（登録商標）ＬＴＤＰ、およびルイジアナ州、バトンルージュのＡｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から入手できるＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）１３３０が挙げられるが、これらに限定されない。多数の他の酸化防止剤は、単独使用に利用でき、または他のそのような酸化防止剤と併用で利用できる。使用される場合、酸化防止剤は、その接着剤配合物の総重量に基づき、一般には０．５重量パーセント未満、好ましくは０．２重量パーセント未満の量で存在する。
【００９４】
上記接着剤は、さらに、油を含むことがある。油は、一般に、感圧接着剤の粘度を減少させるために使用される。使用される場合、油は、その接着剤配合物の総重量に基づき、５０重量パーセント未満、好ましくは４０重量パーセント未満、およびさらに好ましくは３５重量パーセント未満の量で存在する。具体例としての油類としては、白色鉱油（例えば、Ｗｉｔｃｏから入手できるＫａｙｄｏｌ（登録商標）油）、およびＳｈｅｌｌｆｌｅｘ（登録商標）３７１ナフテン系油（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる）およびＣａｌｓｏｌ ５５５０（Ｃａｌｕｍｅｔ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓからのナフテン系油）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９５】
上記接着剤配合物は、上述したような１種以上の架橋触媒も含有することがある。
【００９６】
上記接着剤は、標準的な溶融ブレンド手順によって調製することができる。詳細には、上記シラングラフトポリマーまたはブレンドと、粘着付与剤と、他の成分とを、均質混合物が得られるまで、不活性ガスブランケットのもとで溶融ブレンドすることができる。それらの接着剤成分を劣化させることなく均質なブレンドを製造する任意の混合方法は、例えば、攪拌機を装備した容器および任意の加熱メカニズムで十分である。成分のブレンドは、ブレンドされる成分の性質に依存して、室温で行うこともあり、または室温より高いまたは低い温度で行うこともある。
【００９７】
さらに、接着剤配合物の成分は、支持体に塗布するための押出コーターに添加することがある。前記接着剤は、ペレット、ピローなどの形状、または任意の他の所望の構造で供給することができる。
【００９８】
前記接着剤は、ケースおよびカートン封止のためおよびトレー形成のための包装産業での使用に理想的に適する。これらの包装材は、未使用および再循環クラフト紙、高および低密度クラフト紙、ボール紙、ならびに様々なタイプの処理および被覆クラフト紙およびボール紙などの材料、およびこれらの材料の波形バージョンから製造することができる。これらの接着剤は、複合材料、例えば、アルコール飲料の包装に使用されるタイプの包装材も接着することができる。これらの複合材料としては、アルミニウム箔でラミネートされたボール紙が挙げられ、これは、フィルム材料、例えばポリエチレン、Ｍｙｌａｒ（商標）、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレンビニルアセテートおよび様々な他のタイプのフィルムにさらにラミネートされる。このようなフィルム材料は、アルミニウム箔が不在の状態で、ボール紙またはクラフト紙に直接接着されることもある。本発明の接着剤配合物を包装産業で使用される様々な支持体と共に使用できることは、通常の当業者には理解される。
【００９９】
前記接着剤は、ケースおよびカートンの封止、自動車、グラフィックアート、不織布、パネルアセンブリ、高性能テープ、木工用ＨＭＡ、触圧ホットメルト接着剤、板紙コーティング、インク、パーソナルケアおよび化粧用製品、シーラント、着色剤および添加剤濃縮物、カーペット用接着テープ、木工用接着剤、ならびに異形材包装用接着剤を含む（しかし、これらに限定されない）様々な用途においても使用することができる。
【０１００】
シラングラフトポリマーおよびブレンドに基づく他の用途
前記シラングラフトポリマーまたはブレンドを１種以上の熱可塑性または熱硬化性ポリマーとブレンドし、他の用途において使用することができる。
【０１０１】
熱可塑性ポリマーとしては、天然または合成樹脂、例えば、スチレンブロックコポリマー、ゴム、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン／ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、エチレン−カルボン酸コポリマー（ＥＡＡ）、エチレンアクリレートコポリマー、ポリブチレン、ポリブタジエン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体（例えば、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム）、塩素化ポリエチレン、熱可塑性加硫エラストマー、エチレンエチルアクリレートポリマー（ＥＥＡ）、エチレンスチレン共重合体（ＥＳＩ）、ポリウレタン、およびグラフト変性オレフィンポリマーなど、ならびにこれらのポリマーの２種以上の組み合わせが挙げられる。
【０１０２】
本発明のブレンド組成物は、熱成形、ブロー成形、射出成形およびオーバーモールド加工、カレンダー加工、繊維形成プロセス、ワイヤーおよびケーブル、押出コーティングおよび分散液をはじめとする様々な用途において使用することができる。
【０１０３】
加工助剤（可塑剤とも呼ばれる）も個々のブレンド成分に含まれるまたは最終ブレンドに添加することがある。これらとしては、フタレート、例えばジオクチルフタレートおよびジイソブチルフタレート、天然油、例えばラノリン、ならびに石油精製から得られるパラフィン、ナフテン系および芳香族油、ならびにロジンまたは石油原料からの液体樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。加工助剤として有用な具体例としての油類としては、白色鉱油、例えば、Ｋａｙｄｏｌ（商標）油（Ｗｉｔｃｏから入手できる、Ｗｉｔｃｏの登録商標）およびＳｈｅｌｌｆｌｅｘ（商標）３７１ナフテン系油（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる、Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標）が挙げられる。別の適する油としては、Ｔｕｆｌｏ（商標）油（Ｌｙｏｎｄｅｌｌから入手できる、Ｌｙｏｎｄｅｌｌの登録商標）である。
【０１０４】
本発明のシラングラフトポリマーは、ブレンド成分として使用されるとき、ホットメルト接着剤、押出コーティングおよびラミネーション系におけるポリマー接着を強化するために使用することもできる。
【０１０５】
本発明のシラングラフトポリマーのさらにもう１つの利点は、それらの低い結晶化度が、それらへのフィラー（例えば、タルク、カーボンブラック、シリカ、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミニウム三水和物など）および／または他の添加剤、例えば酸化防止剤（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、ヒンダードフェノール；Ｉｒｇａｆｏｓ １６８、亜リン酸系；など）、粘着性添加剤（例えば、ポリイソブチレン）、粘着防止剤、着色剤、顔料、ワックス、成核剤、エキステンダー油、難燃剤および粘着付与剤の高レベルの負荷を可能にする点である。前記シラングラフトポリマーに組み込むことができるフィラーの量は、そのフィラー含有組成物の分子構造による、および／またはそのポリマーによってもたらされる他の強化にそのフィラーが干渉しない範囲による制限しか受けない。該組成物とフィラーを合わせた重量に基づき、７０重量パーセント、８０重量パーセント以上の固体レベルを達成することができる。この高い負荷容量は、例えば、比較的少量のポリマーを使用して、はるかに多い量の組成物に１種以上のフィラーおよび／または添加剤を導入する、マスターバッチ用途において、特に有用である。
【０１０６】
定義
本明細書に列挙する任意の数値範囲は、１単位刻みで下の値から上の値までのすべての値を含むが、但し、いずれかの下の値からいずれかの上の値の間にも少なくとも２単位の隔たりがあることを条件とする。例として、例えば、分子量、粘度、メルトインデックスなどのような組成的、物理的または機械的特性が、１００から１，０００であると述べられている場合、１００、１０１、１０２などのようなすべての個々の値、および１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００などのようなサブレンジは、本明細書に明確に列挙されていると解釈する。１未満である値を含有する、または１より大きい分数（例えば、１．１、１．５など）を含有する範囲についての１単位は、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であると考えられる。１０未満の数（例えば、１から５）を含有する範囲についての１単位は、一般には０．１であると考えられる。これらは、何を具体的に指しているかの単なる例であり、列挙されている最低値と最高値の間の数値のすべての可能な組み合わせが、本出願において明確に述べられていると考えなければならない。溶融粘度、メルトインデックス、数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、様々な温度（Ｔm、Ｔc）、結晶化度パーセント、シランの量、開始剤の量、硬化触媒の量、シラン：開始剤比、コモノマーパーセント、グラフトされるシランの量、末端ビニル不飽和の比、密度および他の特性に関して、数値範囲がここで論じるように列挙されている。
【０１０７】
用語「組成物」は、本明細書で用いる場合、該組成物を含む材料の混合物、ならびに該組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含有する。
【０１０８】
用語「ブレンド」または「ポリマーブレンド」は、本明細書で用いる場合、２種以上のポリマーのブレンドを意味する。このようなブレンドは、混和性である場合もあり、混和性でない場合もある。このようなブレンドは、相分離している場合もあり、していない場合もある。このようなブレンドは、透過電子分光分析から決定したとき、１つ以上のドメイン構造を含有する場合もあり、含有しない場合もある。
【０１０９】
用語「ポリマー」は、本明細書で用いる場合、同じタイプのモノマーであろうと、異なるタイプのモノマーであろうと、モノマーを重合させることにより調製された高分子化合物を指す。従って、一般用語ポリマーは、１つだけのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常は用いられる用語ホモポリマー、および本明細書において後で定義する用語共重合体を包含する。用語「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」は、後述するような共重合体を示す。
【０１１０】
用語「共重合体」は、本明細書で用いる場合、少なくとも２種の異なるタイプのモノマーの重合により調製されたポリマーを指す。従って、一般用語共重合体は、２種の異なるモノマーから調製されたポリマーをいうために通常は用いられるコポリマー、および２種より多くの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを含む。
【０１１１】
用語「エチレン／α−オレフィンポリマー」は、本明細書で用いる場合、５０モルパーセント以上の重合エチレンモノマーを含有するエチレン系共重合体を指す。
【０１１２】
用語「プロピレン／α−オレフィンポリマー」は、本明細書で用いる場合、５０モルパーセント以上の重合プロピレンモノマーを含有するプロピレン系共重合体を指す。
【０１１３】
用語「シラン（が）グラフト（された）」は、本明細書で用いる場合、１種以上のシラン剤から誘導されるシランを含有する部分の、ポリマー構造の骨格への、化学結合を指す。このような部分は、ポリマー構造内に（ペンダント基として）連結されることがあり、またはポリマー構造の末端に結合されることがあり、ならびにその骨格に沿った特定の位置に１つ以上のシラン部分が一緒に結合されることがある。加えて、この用語は、グラフトポリマーのあらゆる有意な程度の架橋前に、架橋反応により２つ以上のポリマー鎖を接続する少量のシラン部分も含む。
【０１１４】
用語「均一（な）」および「均一（に）分枝（した）」は、α−オレフィンコモノマーが所与のポリマー分子内にランダムに分布し、実質的にすべてのポリマー分子が同じエチレン対コモノマー比を有する、エチレン／α−オレフィンポリマー（また共重合体）に関して用いられる。
【０１１５】
本発明の実施の際に使用することができる均一分枝エチレン共重合体としては、線状エチレン共重合体、および実質的に線状のエチレン共重合体が挙げられる。
【０１１６】
共重合体に重合したコモノマーに由来する長鎖分枝はないが短鎖分枝を有し、ならびにそれらが同じポリマー鎖内にも、異なるポリマー鎖間にも均一に分布している、エチレンポリマーは、均一分枝線状エチレン共重合体に含まれる。すなわち、ちょうど、例えばＥｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号に記載したような一様分枝分布重合プロセスを用いて製造された線状低密度ポリエチレンポリマーまたは線状高密度ポリエチレンポリマーの場合のように、均一分枝線状エチレン共重合体には長鎖分枝がない。均一分枝線状エチレン／α−オレフィン共重合体の市販例としては、三井化学株式会社（Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）により供給されているＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーおよびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより供給されているＥＸＡＣＴ（商標）ポリマーが挙げられる。
【０１１７】
本発明において使用される実質的に線状のエチレン共重合体は、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第６，０５４，５４４号、同第６，３３５，４１０号および同第６，７２３，８１０号に記載され、各々の全内容は、本明細書に参照により組み込まれる。実質的に線状のエチレン共重合体は、コモノマーが所与の共重合体分子内にランダムに分布しているもの、および実質的にすべての共重合体分子が、その共重合体内に同じエチレン／コモノマー比を有するものである。
【０１１８】
加えて、実質的に線状のエチレン共重合体は、長鎖分枝を有する均一分枝エチレンポリマーである。長鎖分枝は、そのポリマー骨格と同じコモノマー分布を有し、またそのポリマー骨格の長さとほぼ同じ長さを有することができる。一般に、「実質的に線状の」は、平均で、１０００の全炭素（骨格炭素と分枝炭素の両方を含む）当たり０．０１の長鎖分枝から１０００の全炭素当たり３の長鎖分枝で置換されているポリマーに関する。
【０１１９】
一部のポリマーは、１０００の全炭素当たり０．０１の長鎖分枝から１０００の全炭素当たり１の長鎖分枝、さらに好ましくは、１０００の全炭素当たり０．０５の長鎖分枝から１０００の全炭素当たり１の長鎖分枝、および特に、１０００の全炭素当たり０．３の長鎖分枝から１０００の全炭素当たり１の長鎖分枝で置換されていることがある。
【０１２０】
実質的に線状のポリマーの市販例としては、ＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリマーおよびＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマー（両方とも、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる）が挙げられる。
【０１２１】
実質的に線状のエチレン共重合体は、均一分枝エチレンポリマーのユニークな類を構成する。それらは、Ｅｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号に記載した従来の均一分枝線状エチレン共重合体の周知の類とは実質的に異なり、またさらに、それらは、従来の不均一チーグラー・ナッタ触媒重合線状エチレンポリマー（例えば、例えばＡｎｄｅｒｓｏｎらが米国特許第４，０７６，６９８号において開示した技術を用いて製造された、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同じ類ではなく、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーおよびエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマーなどの、高圧フリーラジカル開始型高分枝ポリエチレンと同じ類でもない。
【０１２２】
本発明において有用な均一に分枝した、実質的に線状のエチレン共重合体は、比較的狭い分子量分布を有するにもかかわらず、優れた加工性を有する。驚くべきことに、この実質的に線状のエチレン共重合体の、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８による、メルトフロー比（Ｉ10／Ｉ2）は、多種多様であり得、その分子量分布（Ｍw／Ｍn、すなわちＭＷＤ）に本質的に依存し得る。この驚くべき挙動は、従来の均一分枝線状エチレン共重合体、例えば、Ｅｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号に記載したもの、および不均一に分枝した従来のチーグラー・ナッタ重合の線状ポリエチレン共重合体、例えばＡｎｄｅｒｓｏｎらが米国特許第４，０７６，６９８号に記載したもの、とは完全に相反する。実質的に線状のエチレン共重合体とは異なり、（均一に分枝していようと、不均一に分枝していようと）線状エチレン共重合体は、分子量分布の増加につれて、Ｉ10／Ｉ2値も増加するようなレオロジー特性を有する。
【０１２３】
「骨格」は、個別の分子を指し、「ポリマー」または「バルクポリマー」は、従来の意味で、反応装置において形成されたポリマーを指す。
【０１２４】
「長鎖分枝（ＬＣＢ）」は、例えば、Ｒａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍｉｃｒｏｍｏｌｅ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３），ｐ．２８５−２９７）を用いて、13Ｃ核磁気共鳴（13Ｃ ＮＭＲ）分光分析などの当業界では公知の従来の技法により、決定することができる。２つの他の方法には、低角レーザー光散乱検出器と連結したゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）、および差動式回転粘度計検出装置と連結されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）がある。長鎖分枝検出のためのこれらの技法の使用、およびそれらの基礎理論は、文献に十分詳細に記録されている。例えば、Ｚｉｍｍ， Ｂ．Ｈ． ａｎｄ Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ． Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１７，１３０１（１９４９）およびＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１）ｐｐ． １０３−１１２参照。
【０１２５】
「実質的に線状のエチレンポリマー」とは対照的に、「線状エチレンポリマー」は、測定可能なまたは明白な長鎖分枝がないポリマーを意味し、すなわち、一般に、このポリマーは、１０００の全炭素当たり平均で０．０１未満の長鎖分枝で置換されている。
【０１２６】
測定
溶融粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＤＶＩＩ＋Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒおよび使い捨てアルミニウムサンプルチャンバを使用して、次の手順に従って決定する。一般に、使用するスピンドルは、１０から１００，０００センチポアズの範囲の粘度の測定に適するＳＣ−３１ホットメルトスピンドルである。サンプルをそのチャンバに注入し、そしてまたそれをＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに挿入し、所定の位置に固定する。このサンプルチャンバは、スピンドルが挿入され、回転しているとき、チャンバがひっくり返らないようにすることを保障するために、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底面に適合するノッチを底面に有する。溶融したサンプルが、サンプルチャンバの頂部より約１インチ下（約８グラムの樹脂）になるまで、サンプルを必要温度に加熱する。粘度計装置を下げ、スピンドルをサンプルチャンバに沈める。その粘度計のブラケットがそのＴｈｅｒｍｏｓｅｌの正しい位置になるまで、下げ続ける。粘度計のスイッチを入れ、３０から６０パーセントの範囲のトルク読取に導く剪断速度で動作するように設定する。読取は、約１５分間または値が安定するまで１分ごとに行い、この１５分のまたは値が安定した時点での最終読取を記録する。
【０１２７】
エチレン系ポリマーについての平均分子量および分子量分布は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２２０のいずれかからなるクロマトグラフシステムで決定する。ポリエチレン系ポリマーについては、カラムおよび回転式区画を１４０℃で動作させる。カラムは、３本のＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ １０−ｍｉｃｒｏｎ Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラムである。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。サンプルは、５０ミリリットルの溶媒中０．１グラムのポリマーの濃度で調製する。サンプルを調製するために使用する溶媒は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する。２時間、１６０℃で静かに攪拌することにより、サンプルを調製する。注入容量は、１００マイクロリットルであり、流量は、１．０ミリリットル／分である。ＧＰＣカラムセットの較正は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国）から購入した狭い分子量分布のポリスチレン標準物質で行う。（Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)に記載されているように）次の方程式を用いて、ポリスチレン標準物質のピーク分子量をポリエチレン分子量に変換する。
【数１】
（式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、０．４３１５の値を有し、Ｂは、１．０である。）
【０１２８】
ポリエチレン当量分子量の計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェア Ｖｅｒｓｉｏｎ ３．０を使用して行った。ポリプロピレン系ポリマーの分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４．９７１４−１に従って、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ比を用いて決定することができ、この場合、ポリスチレンについては、ａ＝０．７０２およびｌｏｇ Ｋ＝−３．９であり、ポリプロピレンについては、ａ＝０．７２５およびｌｏｇ Ｋ＝−３．７２１である。ポリプロピレン系サンプルについてのカラムおよび回転式区画は、１６０℃で動作させる。
【０１２９】
用語「ＭＩ」とは、ポリエチレン系ポリマーについてはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ １９０℃／２．１６ｋｇ（ポリプロピレン系ポリマーについてはＣｏｎｄｉｔｉｏｎ ２３０℃／２．１６ｋｇ）を用いて測定される、ｇ／１０分でのメルトインデックス、Ｉ2を意味する。メルトインデックスは、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号、同第６，７２３，８１０号に記載されているように、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度からも決定される。
【０１３０】
表記「Ｉ10」は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ １９０℃／１０．０ｋｇを用いて測定される、ｇ／１０分でのメルトインデックスを指す。
【０１３１】
示差走査熱分析（ＤＳＣ）を用いて、ポリエチレン（ＰＥ）系サンプルおよびポリプロピレン（ＰＰ）系サンプルにおける結晶化度を測定する。サンプルを１９０℃の温度で薄膜にプレスする。約５から８ｍｇの薄膜サンプルを計量し、ＤＳＣパンに入れる。蓋をパンに圧着して、密閉雰囲気を確保する。サンプルパンをＤＳＣセル内に配置し、その後、ＰＥについては１８０℃（ＰＰについては２３０℃）の温度に、約１０℃／分の速度で加熱する。この温度で３分間、サンプルを保持する。その後、サンプルを、ＰＥについては−６０℃（ＰＰについては−４０℃）に、１０℃／分の速度で冷却し、３分間、その温度で等温保持する。次に、サンプルを、完全に溶融するまで、１０℃／分の速度で加熱する（第二加熱）。第二加熱曲線から決定した融解熱（Ｈf）を、ＰＥについては２９２Ｊ／ｇ（ＰＰについては１６５Ｊ／ｇ）の理論融解熱で割り、この量に１００を掛けることによって、結晶化度パーセントを計算する（例えば、（ＰＥについて）結晶化度％＝（Ｈf／２９２Ｊ／ｇ）×１００）。
【０１３２】
特に明記しない限り、各共重合体サンプル（ベースポリマー、シラングラフトポリマーおよび硬化シラングラフトポリマー）の融点（Ｔm）は、上述したとおりＤＳＣから得られる第二加熱曲線から決定する。結晶化温度（Ｔc）は、第一冷却曲線から測定する。
【０１３３】
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定する。測定される密度は、「クイック密度」であり、これは、成形時から１時間後にその密度を決定したことを意味する。
【０１３４】
キシレン抽出可能％は、ＡＳＴＭ Ｄ−２７６５ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ａに従って測定した。
【０１３５】
プロトン核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）分光分析−末端基
1Ｈ ＮＭＲ分析を用いて、末端基構造を決定した。２．５ｍＬの溶媒中の約０．１００ｇのポリマーを１０ｍｍ ＮＭＲ管に添加することにより、サンプルを調製した。溶媒は、１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ２とパークロロエチレンの５０／５０混合物であった。その管およびその内容物を１１０℃で加熱およびボルテックスすることにより、サンプルを溶解し、均一化した。Ｖａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ ４００ＭＨｚ ＮＭＲスペクトロメータを使用して、データを収集した。このＰｒｅｓａｔ実験に使用した取得パラメータとしては、３０μ秒のパルス幅、データファイル当たり２００の過渡値、１．６秒の取得時間、１００００Ｈｚのスペクトル幅、３２Ｋデータ点のファイルサイズ、温度設定点 １１０℃、Ｄ１遅延時間 ４．４０秒、Ｓａｔｄｌｙ ４．０秒、１６のＳａｔｐｗｒが挙げられる。
【０１３６】
すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比、Ｒvを下記で定義する。上述したように、Ｒvは、1Ｈ ＮＭＲ分光分析を用いて決定することができ、またはそれに決定力がない場合には、サンプル中の異なる炭素に対応するピークの強度が、そのサンプル中の寄与核の総数に正比例する条件下で13Ｃ ＮＭＲ分光分析により決定することができる。Ｒv値を次のとおり定義する。
【数２】
（式中、［ビニル］は、ビニル数／（１０００個の炭素原子）で表される、単離されたポリマー中のビニル基の濃度であり；［ビニリデン］、［シス］および［トランス］は、それぞれ、量／（１０００個の炭素原子）で表される、単離されたポリマー中のビニリデン、シスおよびトランスの濃度である。
【０１３７】
フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）分析
ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）がグラフトされたランダムエチレン／オクテンコポリマー中のシランの量を、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）によって決定した。他のポリマーおよび／または他のシラン化剤について、当業者は、適切な較正を実行して、ＦＴＩＲからシラン含量を決定することができる。
【０１３８】
シラングラフトポリマーから、油圧プレスで、７５℃で２分間、低（接触）圧で、および１分間、高圧（２０，０００ｐｓｉ）で加熱することにより、７〜１０ミル厚のサンプルフィルムを形成した。サンプルをそのプレスから取り出し、室温に冷却した。その後、サンプルをフィルムホルダー内に配置し、１時間、５０℃の真空オーブンに入れた。サンプルを１時間、そのオーブン内に置いた後、およびサンプルを２４時間、室温で保持した後、ＦＴＩＲスペクトルを収集した。ＦＴＩＲスペクトルについて言えば、吸光度に関して６４のスキャンを４ｃｍ-1の分解能で収集した。次の２つのピークの正味吸光度は、注記する２つの最小値と接するベースラインを用いて計算した。
１１０５ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ） １１５３〜９９３ｃｍ-1
２０２３ｃｍ-1（厚） １１９５〜２１１４ｃｍ-1
【０１３９】
スペクトルは、オーブン内での１時間の後に収集し、室温での２４時間の後に再び収集した（最初のオーブン老化により、グラフトされていないシランの９５パーセントが除去されることとなる）。ビニルトリエチレンシランのパーセント（％ＶＴＥＳ）は、１１０５ｃｍ-1ピークの２０２３ｃｍ-1ピークに対する比よって決定される。この比の値を次の方程式で用いて、ＶＴＥＳパーセントを決定する。
％ＶＴＥＳ ＝ （０．１１５６ × ピーク高さ１１０５ｃｍ-1）＋０．０３４５ ピーク高さ２０２３ｃｍ-1。
【０１４０】
機械的分析
ＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に従って、Ｍｏｄｅｌ １１２５ Ｉｎｓｔｒｏｎ 引張フレームを用いて、５’’／分でマイクロ引張試験片を引っ張った。試験片を空気圧式グリップ（６０ｐｓｉ）で保持し、１０００ポンドの較正済みロードセルを用いてモニターした。試験は、２０ポンドのフルスケールレンジで実行した。
【０１４１】
Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ（現在はＴＡ）ＡＲＥＳを用いて、ねじりモードで、窒素パージしながら１ｒａｄ／秒で、５℃単位で、−１００℃から１８０℃の固体状態動的機械的分光分析（ＤＭＳ）データを集めた。
【０１４２】
熱機械的分析装置（ＴＭＡ）データは、１９０℃でプレスし、室温に空冷したサンプルメルトを用いて集めた。これらのサンプルは、少なくとも約０．２ｍｍ（８ミル）厚であった。使用した代表的なプローブ力は、１０２ｇｍ（１Ｎ）であった。このプローブ力を継続的に印加した。プローブの直径は、１．０ｍｍ（４０ミル）であった。サンプルを窒素中、５℃／分の速度で加熱した。
【０１４３】
プログラムされたオーブンでの引き剥がし（１００ｇ）およびプログラムされたオーブンでの剪断（５００ｇ）（ＰＡＦＴおよびＳＡＦＴ）
ガラス棒およびシムを用いて手でクラフト紙に各サンプルを塗布した。得られた塗膜は、約８〜１０ミル、すなわち０．００８から０．０１０インチ（０．２から０．２５ｍｍ）厚である１インチ（２．５ｃｍ）幅のバンドである。それらの接着層を２５℃、５４パーセントの相対湿度（ＲＨ）で硬化させ、８、２４、４８、７２、９６、１４４、１９２、３３６および５００時間の時点で試験した。
【０１４４】
ＰＡＦＴおよびＳＡＦＴは、引き剥がしモード（ＰＡＦＴ）については１００グラム重および剪断モード（ＳＡＦＴ）については５００グラム重でサンプルをプログラムされたオーブンの中に配置し、ＡＳＴＭ Ｄ−４４９８に従って２５℃／時の速度で２５℃から１７５℃に温度を上昇させることにより決定した。このオーブンは、サンプルが破壊する温度を自動的に記録する。報告される結果は、４つから５つの接着層の平均破壊温度である。
【０１４５】
繊維引裂試験
繊維引裂は、Ｉｎｌａｎｄ Ｃｏｎｔａｉｎｅｒの「Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ」ダンボール板紙ストック、１００パーセント未使用分、５８＃を用いて行った。ダンボール紙板紙ストックに関する繊維引裂パーセントは、標準的な工業試験法に従って導く。接着剤を３５０°Ｆ／１７７℃に加熱し、波形の溝が縦方向に走る１×３インチ（２５×７６ｍｍ）の長方形シートに切断した板紙ストックに塗布する。試験すべき接着剤は、約５ｍｍ／０．２インチ幅のストリップとして、縦方向に進めながら塗布し、またスパチュラまたはホットメルトアプリケータを用いて引き落としてもよい。その後、第二ストリップを２秒以内に塗布し、中圧で５秒間保持してラミネートする。
【０１４６】
それらのサンプルを２４時間、室温および５４パーセントＲＨ（相対湿度）で硬化させた。もう１つの事例では、７２時間、室温および５４パーセントＲＨで硬化させた。その後、２４時間、室温および５４パーセントＲＨで硬化させた接着層を、０°Ｆ、３５°Ｆ、１２０°Ｆまたは１４０°Ｆの試験温度で引き離した。７２時間、室温および５４パーセントＲＨで硬化させた接着層は、１６０°Ｆの試験温度で引き離した。その試験温度で接着層を引裂くために、接着層は、コンディショニング時間終了後、直ちに試験した。接着層は、１つの角の下にスパチュラの刃を挿入してその角を折り上げることにより引裂いた。その後、接着層を、その折り曲げられた角がある側を上向きにして、水平面に置いた。折り曲げられた角を手でつかみ、接着層を引裂いた。コンディショニング温度を維持するために加熱または冷却源のできる限り近くにそのラミネートを保持しながら、折り曲げられた角を、各シートの縦軸に対して約４５から９０度で、できる限りすばやく手で引っ張って、接着層を引裂く。引裂かれた繊維のパーセントを２５パーセント刻みで、すなわち０パーセント、２５パーセント、５０パーセント、７５パーセントおよび１００パーセントで、概算する（繊維引裂、すなわちＦＴ）。特に明記しない限り、ＦＴ試験は、通常、５つの反復試験サンプルで反復し、これら５つの試験の平均を報告する。
【０１４７】
ホットメルトまたは感圧接着剤のサンプル調製
粘着付与剤、油および触媒を１５０℃でブレンドした。樹脂（シランがグラフトされたもの）をそのブレンドに添加し、その最終組成物を、なめらかな均質混合物が得られるまで混合した。一般に、本発明の接着剤は、標準的な溶融ブレンド手順によって調製することができる。詳細には、ポリマー、粘着付与剤および任意の可塑剤またはワックスを、均質混合物が得られるまで、不活性ガスブランケットのもと、高温（１５０℃から２００℃）で溶融ブレンドすることができる。成分を劣化させることなく均質なブレンドを生じさせる混合法、例えば、攪拌機を装備した加熱容器の使用による方法で十分である。
【０１４８】
引き剥がし試験手順
接着剤をＭｙｌａｒフィルム上に２５ｇｓｍ（平方メートル当たりのグラム）でホットメルト塗布し、２５℃および５４パーセントＲＨでコンディショニングした。次の時間、４８、７２、９６、１４４、２１６、２６４および３３６時間の時点で、１インチ幅ストリップをコンディショニングチャンバから取り出し、ＰＳＴＣ−１試験プロトコルを用い、Ｉ−Ｍａｓｓスリップ引き剥がし試験装置を用いて１２’’／分の速度でステンレス鋼に対する引き剥がし試験を行った。
【０１４９】
本発明のポリマー、組成物およびプロセス、ならびにそれらの使用は、後続の実施例によってさらに十分に説明する。後続の実施例は、本発明の例証を目的として提供するものであり、本発明の範囲の限定と解釈すべきではない。
【０１５０】
実施例
反応押出を用いる高メルトフローポリオレフィンのシラングラフト化
後述する特性を有する３つのランダムエチレン／オクテンコポリマー、ＥＯ１、ＥＯ２およびＥＯ（２００ＭＩ）にシランをグラフトした。液体マスターバッチにおけるシラン対過酸化物比は、５５：１から３３３：１の範囲に変化した。樹脂およびシラン／過酸化物マスターバッチを、そのマスターバッチの一定の重量％で押出機に供給した。ＥＯ１およびＥＯ２コポリマーは、両方とも、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０で安定させた。
【０１５１】
ＥＯ１は、次の特性を有するランダムエチレン／オクテンコポリマーである。０．８７ｇ／ｃｃの密度、３５０°Ｆ（１７７℃）で８２００ｃＰの溶融粘度、１９０℃／２．１６ｋｇで１０００ｇ／１０分の見掛けのメルトインデックス（Ｉ2）、および結晶化度パーセント約１６。
【０１５２】
ＥＯ２は、０．８７４ｇ／ｃｃの密度、３５０°Ｆ（１７７℃）で１７，０００ｃＰの溶融粘度、１９０℃／２．１６ｋｇで５００ｇ／１０分の見掛けのメルトインデックス（Ｉ2）、および結晶化度パーセント約１８を有する、ランダムエチレン／オクテンコポリマーである。
【０１５３】
ＥＯ（２００ＭＩ）は、０．８７０ｇ／ｃｃの密度、および１９０℃／２．１６ｋｇで２００ｇ／１０分の見掛けのメルトインデックス（Ｉ2）を有する、ランダムエチレン／オクテンコポリマーである。
【０１５４】
メルトインデックス（見掛け）は、次の方程式（米国特許第６，３３５，４１０号参照）から計算した。
【数３】
（式中、η＝３５０°ＦにおけるｃＰでの溶融粘度）。
【０１５５】
代表的な手順
ＥＯ１コポリマーと、１０重量％ ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ、０．８７ポンド（０．３９５ｋｇ））および６００ｐｐｍ Ｔｒｉｇｎｏｘ（登録商標）１０１（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、４．１ｇ）を含有する液体シラン／過酸化物マスターバッチ混合物とを、共回転二軸スクリュー、連続押出機（１１バレル部押出機（eleven barrel section extruder）を伴うＷｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ−ＺＳＫ ３０）の供給口に同時に添加した。各バレル部は、９０ｍｍの長さであり、それらのバレル部が、縦方向に重ねられていた。内部バレル部３〜９の温度を２３５℃に設定し、初期温度は、１４０℃から２３５℃の範囲に変化した。バレル部１、２、１０および１１は加熱しなかったが、バレル部１０および１１の温度は、溶融した樹脂からの熱伝達により上昇した。全押出量は、１０ポンド／時（４．５４ｋｇ／時）であり、押出機は、３００ＲＰＭで動作させた。押出機を通る樹脂の滞在時間は、約１〜４分であった。前記混合物をダイプレートを通して継続的に押出し、水中ペレタイザー内で急冷し、ペレットに切断した。ペレット形成を容易にするためおよびペレットの凝集を防止するために、ペレット水温を２３℃未満で維持した。押出し中に、未反応シランの一部（約２２５ｇ）を、その押出機の末端の方に位置するバレル部９に位置する−２５インチＨｇ（−６３５ｍｍＨｇ）に設定された真空ベントにより、その押出機から取り出した。
【０１５６】
押出機内のシランの重量百分率は、樹脂の質量流およびシラン／過酸化物マスターバッチの容積流量（これは、較正に基づいて質量流に変換した）から決定した。押出し後、完成ペレットのサンプルを薄膜に成形し、その後、ＦＴＩＲ法によって試験して、樹脂中に存在するシランの初期量を決定した。次に、その薄膜を真空オーブンにおいて５０℃の高温で少なくとも１時間、コンディショニングして、残留未結合シランを蒸発させた。そのコンディショニングされた薄膜サンプルに対してＦＴＩＲ測定を繰り返して、そのポリマーにおける最終シラングラフトレベルを得た。グラフトされたシランの百分率をＦＴＩＲによって決定した。
【０１５７】
このＦＴＩＲ手順については、対応する基準材料標準物質を用いて中性子活性化により絶対シラングラフトレベルを測定する。その後、その同じ基準材料をＦＴＩＲによって測定し、シラングラフト周波数でのピークを、中性子活性化法によって得られた絶対値と相関させる。特定のタイプのポリマー標準物質についての実際のグラフトレベルに対するＦＴＩＲ吸光度の較正曲線を作成する。その後、グラフトされたサンプルをＦＴＩＲによって試験し、標準物質について確率された相関方程式に基づいて、グラフトされたシランの値を計算する。
【０１５８】
表１は、次の重量百分率の一覧を提供するものである。押出機に添加したシラン、押出物中に残存するシラン、および樹脂にグラフトされたシラン。このシランおよび過酸化物の重量は、各々、反応性組成物の総重量（ベース樹脂（または樹脂配合物）＋シラン＋過酸化物）に基づく。表２は、追加のグラフトの結果を提供するものであり、高メルトインデックス、ランダムエチレン／１−オクテンコポリマー（見掛けのメルトインデックス＝２００ｇ／１０分）についての、および７０重量パーセントのこのコポリマーと３０重量パーセントの、上で説明したような、ＥＯ２コポリマーとを含有するブレンドについてのグラフトの結果も提供する。表２からわかるように、１０．５重量パーセントのシランの量に対して１０００ｐｐｍの過酸化物が、より高いグラフト効率をもたらした。
【表１】
【表２】
【０１５９】
２種のグラフトポリマー、サンプル４および１０（表１）を、物理的および機械的特性に関してさらに特性付けし、接着剤試験用に配合した。
【０１６０】
シラングラフトポリオレフィンの硬化および機械的試験
樹脂／活性化剤ブレンドの配合およびその後の水中での硬化
２種のシラングラフト、高フローＥＯコポリマー（実施例４および１０）を、水の存在下、活性化剤としてジブチル錫ジラウレートを用いて、硬化させた。該シラングラフト樹脂を密閉フォイルバッグ内に保管した。シラングラフト樹脂とジブチル錫ジラウレート（ＡＬＤＲＩＣＨ ９５％）をＲｈｅｏｍｉｘ ３０００（３１０ｍＬ／２００グラム）ボウルにおいて８５℃でブレンドした。樹脂を添加する前に、Ｒｈｅｏｍｉｘボウルを８５℃に予熱し、ローターを７０ｒｐｍで始動させた。直ちに樹脂（２００グラム）をボウルに添加した。樹脂を溶融し、８分間、ローターの回転によって攪拌し、その後、ローターを停止させ、ラムを持ち上げ、ジブチル錫ジラウレート（０．１７ｍＬ）を添加した。ラムを降ろし、ローターを７０ｒｐｍで始動させた。該ブレンドをさらに５分間、混合させた。その後、ポリマーを取り出し、室温プレスでＭｙｌａｒフィルムにプレスして、サンプルを固化させた。
【０１６１】
その後、固化したサンプルを、積層プレスを用いて、２つの５’’× ５’’プラーク、８０ミル厚、に成形した。その後、オーブン内で熱平衡化させておいた水のトレーの中にそれらのプラークを配置し、９０℃に加熱した。それらのプラークを水中で熱処理し（硬化させ）、約８４℃と８７℃の間の温度で１７時間、平衡化させた。それらのプラークを乾燥させ、ダイを使用してそれらのプラークからマイクロ引張試験片を切り取った。
【０１６２】
硬化サンプルおよびベースポリマーのマイクロ引張試験を調製し、試験した。ダイで切断したマイクロ引張試験片を、ＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に従って、Ｍｏｄｅｌ １１２５ Ｉｎｓｔｒｏｎ引張フレームを用いて、５’’／分で引っ張った。試験片を空気圧式グリップ（６０ｐｓｉ）で把持し、１０００ポンドの較正済みロードセルを用いてモニターした。試験は、２０ポンドのフルスケールレンジで実行した。
【０１６３】
ベース樹脂、グラフト樹脂（サンプル４および１０）ならびにそれぞれの硬化樹脂の物理的特性を表３に示す。
【表３】
【０１６４】
ベースおよび硬化樹脂の機械的特性を下の表４に示す。
【表４】
【０１６５】
シランのグラフトは、結果として、密度をわずかに増加させ、粘度を少し減少させた。また、結晶化度および溶融温度はほとんど変化しなかった。一方で、グラフト樹脂を硬化させると、弾性率および破断伸びの両方が、有意に増加した。さらに、硬化した樹脂は、より高い（約８０℃より高い）温度で強い貯蔵弾性率を保持していた。機械的特性（ＤＭＳからの応力／歪および貯蔵弾性率Ｇ’）を図１および２に示す。
【０１６６】
ベース樹脂および硬化シラングラフト樹脂についてのＴＭＡの結果を図３に示す。硬化したサンプルは、有意なプローブ侵入が起こる前、より高い温度に対して構造を維持した。
【０１６７】
接着剤試験−ケースおよびカートン封止用途
ケースおよびカートン封止用の接着剤配合物を下の表５に示す。これらの配合物は、次のＳＡＦＴ試験、ＰＡＦＴ試験および繊維引裂試験およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度試験を用いて試験した。すべての量は、該組成物の総重量に基づく重量パーセントでの量である。
【０１６８】
「Ｓｉ−ｇ−ＥＯ２」は、４．２９重量％シラングラフトを含有する、シラングラフトエチレン／１−オクテンコポリマー（サンプル４参照）である。「Ｓｉ−ｇ−ＥＯ１」は、２．２４重量％シラングラフトを含有する、シラングラフトエチレン／１−オクテンコポリマー（サンプル１０参照）である。グラフトの重量パーセントは、上述したように、反応性組成物の総重量（または反応性組成物に添加したシランの総重量）に基づく。非グラフトＥＯ２コポリマーは、対照として機能する。ＥＳＣＯＲＥＺ ５６３７は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からの粘着付与樹脂であり、ＤＡＢＣＯ Ｔ−１２は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓによって製造された錫系触媒（硬化用）である。
【表５】
【０１６９】
接着特性、ＳＡＦＴ、ＰＡＦＴおよび繊維引裂パーセントを下の表６に示す。加えて、３５０°Ｆ（１７７℃）で配合物の溶融粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度）を経時的に測定することにより、各接着剤配合物の熱安定性を判定した。粘度の結果も表６Ａおよび６Ｂに示す。
【表６】
【表７】
【０１７０】
結果の概略：
Ａ−１配合物を除くすべてのサンプルは、８時間でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（３５０°Ｆ）によって示されるように、かなり良好な熱安定性（３５０°Ｆ）を有した。Ａ−１配合物は、２回製造したが、両回ともゲル化した。
【０１７１】
無触媒サンプルは、５４パーセントＲＨで５００時間後でさえ、硬化しなかった。すべての触媒硬化サンプルのＳＡＦＴが増加した。多くの場合、有意な増加が観察された。Ｉｎｌａｎｄ段ボール板紙ストック上の接着層は、配合シラン化ＥＯおよび非シラン化対照について同様の引裂き結果を示した。０．２パーセントから０．５パーセントへの触媒の増加は、熱安定性を犠牲にするが、わずかに硬化速度を増加させた。
【０１７２】
接着剤試験−ホットメルト／感圧接着剤配合物
接着剤配合物を下の表７に示す。
【表８】
【０１７３】
Ｓｉ−ｇ−ＥＯ２は、上述したように、４．２９重量％シラングラフトを含有するシラングラフトエチレン／１−オクテンコポリマーである。ＥＳＣＯＲＥＺ ５６３７は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からの粘着付与樹脂であり、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓによって製造されたＤＡＢＣＯ Ｔ−１２は、錫系触媒（硬化用）である。ＣＡＬＳＯＬ ５５５０は、Ｃａｌｕｍｅｔ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓによって製造されたナフテン系油である。
【０１７４】
これらの接着剤配合物を、感圧テープ（ＰＳＴＣ−１）試験およびＳＡＦＴ試験を用いて検査した。ＰＳＴＣ−１は、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ−０２ 感圧テープの引き剥がし接着力についての標準試験法に対応する。
【０１７５】
３つの個々の引き剥がしの平均引き剥がし値を記録した。図４に示すように、ステンレス鋼に対する引き剥がし接着力を０から３３６時間にわたって数時間間隔で測定した。結果を下の表８に掲載する。
【表９】
【０１７６】
ＳＡＦＴ試験手順
ＳＡＦＴ値を図５に示し、下の表９に要約する。
【表１０】
【０１７７】
接着剤試験の概要：
Ｃ１配合物についてのＰＳＴＣ−１引き剥がし試験の破壊様式は、全試験期間にわたって、本質的に凝集性であった。
Ｃ２配合物についてのＰＳＴＣ−１引き剥がし試験の破壊様式は、初期は凝集性であり、４８時間の硬化でステンレスパネルに対して、本質的にジッパー的（zippery）および接着性になった。
これらの材料の粘度は、測定しなかったが、Ｂ−１配合物に基づき、Ｃ２配合物は、ほぼ同じ粘度（３５０°Ｆで１，１８０ｃＰ）を有するはずであり、Ｃ１配合物は、それよりわずかに粘度が低いはずである。
高い融点、高い分子量の粘着付与剤（ＥＳＣＯＲＥＺ ５６３７）を用いるほど、遅い速度で硬化する、または同じ程度には硬化しない、そして硬化後にその感圧特性を維持していない生成物が生じたようである。
Ｃ１配合物の粘度は、３５０°Ｆで約１，０００ｃＰと概算されたが、これは、ステンレス鋼に対する著しく高い引き剥がし接着力、および著しく高い（≧３００°Ｆ）ＳＡＦＴを有した。
Ｃ１配合物は、比較的低いレベルの表面粘着性を有し、高い引き剥がし力を顕著にもたらした。
ＥＯ（エチレン／オクテン）ポリマーに特有の相溶性により、例えばスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン（ＳＥＢＳ）での、生成物変性が可能となろう。
【０１７８】
末端基分析
ＥＯ２コポリマーについての1Ｈ ＮＭＲによって測定した末端基分析を表１０に示す。
【０１７９】
ＥＯ２は、上述したとおり、０．８７４ｇ／ｃｃの密度、３５０°Ｆ（１７７℃）で１７，０００ｃＰの溶融粘度、１９０℃／２．１６ｋｇで５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ2）および結晶化度パーセント約１８を有するランダムエチレン／オクテンコポリマーである。
【表１１】
【０１８０】
追加のシラングラフトの結果
ＥＯ２系樹脂を用いる追加のグラフトの結果を下の表１１に示す。各グラフト反応は、押出機内で、３００〜４２５ｒｐｍのスクリュー速度、および２００〜２４０℃の平均温度（ゾーン３〜８）で発生した。供給量は、５〜１０ポンド／時であった。それらのグラフトポリマーを真空下で処理して、遊離シラン（ＶＴＭＳ）を除去した。グラフトしたシランの量を表１１に掲載する。
【表１２】
【０１８１】
サンプル３１〜５２は、次の特性を有した。ａ）１４，５００から１６，０００ｃＰの範囲にわたる１７７℃での溶融粘度；ｂ）１０，９００から１２，３００ｃＰの範囲にわたる１９０℃での溶融粘度；ｃ）０．８８７から０．８８１ｇ／ｃｃの密度；ｄ）１０，５００から１１，６００ｇ／モルの数平均分子量；ｅ）２３，８００から２５，１００の重量平均分子量；ｆ）２．１から２．４の分子量分布（Ｍw／Ｍn）；ｇ）７１℃から７３℃のピーク融点（ＤＳＣ）；ｈ）５２℃から５５℃（主ピーク）および３０℃から３５℃（副ピーク）の結晶化温度（ＤＳＣ）；ならびに１８から２０パーセントの結晶化度パーセント（ＤＳＣ）。
【図面の簡単な説明】
【０１８２】
【図１】硬化シラングラフト樹脂およびそれぞれのベース樹脂（ＥＯ１およびＥＯ２）の応力−歪プロフィールを示す図である。
【図２】硬化シラングラフト樹脂およびそれぞれのベース樹脂（ＥＯ１およびＥＯ２）の「貯蔵弾性率（Ｇ’）の温度に対する」プロフィールを示す図である。
【図３】硬化シラングラフト樹脂およびそれぞれのベース樹脂（ＥＯ１およびＥＯ２）のＴＭＡ（熱機械分析装置）プロフィールを示す図である。
【図４】２種の硬化シラン化樹脂についての「ステンレス鋼に対する引き剥がし接着力の時間に対する」プロフィールを示す図である。
【図５】２種の硬化シラン化樹脂についての「ＳＡＦＴ（剪断接着破壊温度）の時間に対する」プロフィールを示す図である。
【技術分野】
【０００１】
（先行出願の参照）
本出願は、２００５年７月１１日出願の米国特許仮出願第６０／６９８，１８３号の利益を主張するものであり、その全体が参照により本出願に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、シラングラフト（または「シラン化」）ポリオレフィンポリマー、特に、３５０°Ｆで５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有するシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物、それらから調製される有用な接着剤配合物の調製、他の用途および物品ならびにそれらの製造方法に関する。前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、好ましくは、１から３．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される。
【背景技術】
【０００３】
高い使用温度（例えば、１０４°Ｆ（４０℃）およびそれより上）で接着強度を維持する、無溶媒、低粘度ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）および感圧接着剤（ＰＳＡ）配合物が必要とされている。
【０００４】
ケースおよびカートンの封止、自動車、グラフィックアート、不織布、パネルアセンブリ、高性能テープ、接触ホットメルト接着剤、板紙コーティング、インク、パーソナルケアおよび化粧用製品、シーラント、着色剤および添加剤濃縮物、カーペット用接着テープ、ならびに木工用接着剤を含む（しかし、これらに限定されない）様々な用途において使用することができる、無溶媒、低粘度接着剤配合物も必要とされている。
【０００５】
現在、高分子量（ＭＷ）スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）に基づく高性能感圧接着剤（ＰＳＡ）の一部は、溶媒を使用してしか製造できない。これらは、粘度（分子量）が高いため、ホットメルトから塗布することができない。環境と費用、両方の理由で無溶媒接着剤を使用する傾向にある。また、ウレタン化学に基づく反応性ホットメルトは、イソシアネート化学を用いるので、高価であり、安全性に問題がある。
【０００６】
米国特許公開第２００５／００４３４５５号には、シラン化合物でフリーラジカル変性された、ならびに１７０℃で測定したとき１０ｍＰａ．ｓと５０，０００ｍＰａ．ｓとの間の粘度、および１０Ｊ／ｇより高い融解熱を有する、結晶性ポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーワックスが、開示されている。変性に使用されるシラン化合物は、少なくとも１つのオレフィン性二重結合と、ケイ素に直接付いている少なくとも１つのアルコキシラジカルとを含む。変性に使用されるポリオレフィンワックスは、メタロセン触媒を使用して調製される（要約参照）。この参照文献には、使用されるシランの量（そのポリオレフィンワックスに基づき０．１から４０重量パーセント）に比べて高い、フリーラジカル開始剤のレベル（そのポリオレフィンワックスに基づき０．１から１０重量パーセント）の使用が開示されている（例えば、パラグラフ［００９７］、［００９８］および［０１１６］参照）。欧州特許第ＥＰ０９４４６７０Ｂ１号には、８５以下の硬度（Ｓｈｏｒｅ Ａ）を有するシラングラフトエチレンα−オレフィン共重合体エラストマーと場合によっては結晶性オレフィンポリマーとを含む架橋性エラストマー組成物が開示されている。湿気への暴露により、この架橋性組成物は、８５以下の硬度（ＳｈｏｒｅＡ）とその架橋性組成物のものより大きい耐磨耗性とを有するグラフトおよび架橋された無孔エラストマー組成物へと転化する（要約参照）。この特許には、シランの好ましい量、０．１から３．５重量パーセントの使用、および１０：１から３０：１のシランの開始剤に対する比での比較的高い開始剤レベルの使用が開示されている（例えば、パラグラフ［００２６］および［００２７］参照）。
【０００７】
国際公開番号ＷＯ２００５／１００５０１には、１）機能性成分と、２）粘着付与剤と、３）１つ以上のＣ３からＣ４０オレフィン、場合によっては１つ以上のジオレフィン、および５モル未満のエチレンを含み、ならびに１ニュートン以上のＤｏｔ Ｔ−Ｐｅｅｌ、そのポリマーのＭｚで測定される０．９５以下の分枝指数（ｇ’）、および１００，０００以下のＭｗを有するオレフィンポリマーとを含む物品が開示されている。前記機能性成分は、機能性ポリマー、機能性オリゴマーおよびベータ成核剤からなる群より選択される（要約参照）。この参照文献における実験例は、主として、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン系ポリマーに関する。
【０００８】
米国特許第５，８２４，７１８号には、ワイヤーおよびケーブルの被覆、ウェザーストリップ、繊維として有用である、シランがグラフトされた実質的に線状の硬化性エチレンポリマーが開示されている。これらのシラングラフトポリマーは、充填される場合もあり、充填されない場合もあり、ならびに多くの市販の被覆剤に比べて早く硬化することができる（要約参照）。この特許には、０．５から２００ｇ／１０分の好ましいメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／α−オレフィン系ポリマーが開示されている（例えば、４欄７〜１０行目参照）。関連特許、米国特許第５，７４２，８５８号および同第６，０４８，９３５号も参照。米国特許第４，８０６，５９４号には、（ａ）エチレン、プロピレンまたは１−ブテンのシラングラフトホモポリマーからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーを含む、水硬化性組成物が開示されている（要約参照）。この特許の実施例では、比較的高い分子量のポリエチレンがシラン化される（例えば、実施例１〜１９参照）。
【０００９】
米国特許第５，９９５，４７４号には、シランがグラフトされた、主として非晶質のポリ−α−オレフィンを含む、接着剤組成物が開示され、これは、ケイ素に直接付いている１〜３個のアルコキシ基と少なくとも１つのオレフィン性二重結合含有部分とを有するシラン化合物をこの非晶質ポリ−α−オレフィンにグラフトさせ、その後、水によりその接着剤組成物を架橋させることによって調製される（要約参照）。この特許は、主として、プロピレン系ポリマーに関する。さらなるグラフトポリマーが、米国特許第５，９９４，４７４号、同第５，７０５，５６５号、同第６，４１４，１０２号、同第６，０４３，４０１号、同第５，４９８，８０９号、同第５，２６６，６２７号；および欧州特許第ＥＰ０８５０１３８Ｂ１号に開示されている。グラフトブレンド組成物は、米国特許第６，３９５，７９１号、同第６，５８３，２２２号、同第６，５８３，１８８号に開示されている。以下の特許／出願は、主として、ベースポリマーに関する：米国特許第６，１７２，０１５号、同第６，３３５，４１０号、同第４，０３９，５６０号；米国特許公開第２００３１１４３２２号（ＷＯ０１／０７２８５５）、ＷＯ０３／０８７１７８、ＷＯ０３／０４０２０１、ＷＯ９０／０１５０３、ＷＯ０４／０３１２９２、およびＷＯ０４／０３５６８０。
【００１０】
接着剤組成物に使用するための優れた接着特性を有するシラン化ポリオレフィンが必要とされている。さらに、環境と費用の両方の理由で無溶媒接着剤が必要とされている。本発明のシラン化ポリオレフィンおよびこれらのポリオレフィンに基づく接着剤配合物は、これらの問題点を満たしている。該接着剤配合物に使用されるケイ素化ポリマーは、ＳＢＣ系の高性能テープと同様の性能を有し、溶媒を必要としない。加えて、本明細書に開示されるシラン化ポリオレフィンポリマーは、より安価であり、より安全に使用できる。さらに、この湿気硬化性シラン化学により、高温動作能力（１０４°Ｆ（４０℃）またはそれより上）が求められる、フード適用下での、自動車などにおけるホットメルト接着剤の使用が可能となる。本発明のシラン化ポリオレフィンは、ホットメルト接着剤用途と感圧接着剤用途の両方のための接着剤配合物の調製に使用することができる。
【発明の開示】
【００１１】
本発明は、シラングラフトポリオレフィンおよびポリオレフィンブレンドに関し、特に、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物に関する。これらのシランがグラフトされ硬化されたエチレン／α−オレフィンポリマーは、１から３．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される。
【００１２】
本発明は、これらのシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーに基づく接着剤組成物をも提供する。これらの接着剤組成物は、１１０°Ｆ（４３℃）以上の引き剥がし接着破壊温度（Peel Adhesion Failure Temperature）（ＰＡＦＴ）および１４０°Ｆ（６０℃）以上の剪断接着破壊温度（Shear Adhesion Failure Temperature）（ＳＡＦＴ）を含む、優れた接着特性を有する。
【００１３】
本発明は、１から３．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーを少なくとも１種のシラン化合物および少なくとも１種の開始剤と反応させることにより、シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの調製物をも提供し、この場合、前記「少なくとも１種のシラン化合物」の前記「少なくとも１種の開始剤」に対する重量比は、２０：１から４００：１、好ましくは３０：１から４００：１、さらに好ましくは３０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは３０：１から１００：１である。もう１つの態様において、前記「少なくとも１種のシラン化合物」の前記「少なくとも１種の開始剤」に対する重量比は、４０：１から４００：１、好ましくは４０：１から２００：１、およびさらに好ましくは４０：１から１００：１である。
【００１４】
本発明は、少なくとも１種のシラン化合物から形成される少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をも提供し、この場合、前記エチレン／α−オレフィンポリマーにグラフトされるシラン化合物の量は、前記反応性組成物の総重量に基づき、０．２５重量パーセントより多く、好ましくは０．５重量パーセントより多く、さらに好ましくは１重量パーセントより多く、およびさらにいっそう好ましくは２重量パーセントより多い。
【００１５】
本発明の１つの実施形態において、前記エチレン／α−オレフィンポリマーは、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１と０．５との間、好ましくは０．０１と０．４との間、およびさらに好ましくは０．１と０．３との間の、すべての不飽和（ビニル、ビニリデン、シスおよびトランス）の合計に対する末端ビニル基の比Ｒvを含む。
【００１６】
本発明は、後述するとおり、シラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーなどの他のシラングラフトポリオレフィンをも提供し、またシラングラフトポリオレフィンブレンドをも提供する。
【００１７】
さらに、本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する、樹脂および組成物を提供し、この場合の組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含有する類似の組成物と比較して、良好な機械特性を有する。本発明の組成物と比較組成物の両方についての前記機械的特性は、同じ試験条件下で測定される。
【００１８】
本発明のシラングラフトポリオレフィンは、本明細書に記載するような態様および／または実施形態を２つ以上含むことがある。
【００１９】
本発明の組成物は、本明細書に記載するような態様および／または実施形態を２つ以上含むことがある。
【００２０】
本発明の方法またはプロセスは、本明細書に記載するような態様および／または実施形態を２つ以上含むことがある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
シラン化ポリオレフィン
本発明は、シラングラフトポリオレフィンおよびポリオレフィンブレンドに関し、特に、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有するシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマー、およびこれらのポリマーに基づく組成物に関する。前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、１から３．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される。前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、湿気への暴露により硬化（架橋）させることができ、この硬化反応を、硬化触媒または活性化剤の存在下で加速させることができる。本発明はまた、このようなシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーから調製される接着剤配合物をも提供する。
【００２２】
１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、２，００ｃＰから５０，０００ｃＰの溶融粘度を有する。２，０００ｃＰから５０，０００ｃＰの範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。溶融粘度は、３５０°Ｆ（１７７℃）でブルックフィールド粘度計を使用して測定する。好ましくは、前記溶融粘度は、４，０００ｃＰから４０，０００ｃＰ、さらに好ましくは５，０００ｃＰからと３０，０００ｃＰである。もう１つの実施形態において、前記溶融粘度は、４，０００ｃＰから２０，０００ｃＰ、さらに好ましくは６，０００からと１８，０００ｃＰである。
【００２３】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、５，０００から２５，０００、好ましくは６，０００から２０，０００、およびさらに好ましくは７，０００から１６，０００の数平均分子量を有する。５，０００から２５，０００の範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。もう１つの実施形態において、前記数平均分子量は、６，０００から１５，０００、さらに好ましくは７，０００から１４，０００である。本明細書に開示するすべての分子量は、「ｇ／モル」の単位を有する。
【００２４】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、１０，０００から５０，０００、好ましくは１２，０００から４０，０００、およびさらに好ましくは１４，０００から３２，０００の重量平均分子量を有する。１０，０００から５０，０００の範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。もう１つの実施形態において、前記重量平均分子量は、１０，０００から４０，０００、好ましくは１１，０００から３０，０００、およびさらに好ましくは１２，０００から２６，０００である。１０，０００から４０，０００の範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００２５】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、１から５、好ましくは１．５から４、およびさらに好ましくは２から３の分子量分布を有する。１から５の分子量分布範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００２６】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ3から０．９０ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．８６５ｇ／ｃｍ3から０．８９５ｇ／ｃｍ3の密度を有する。０．８４ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3の密度範囲内のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００２７】
さらに、本発明は、本発明のシラングラフトエチレンポリマーの製造方法を提供し、これは、エチレン／α−オレフィンポリマーのポリマー鎖内の残存不飽和に、および／またはそのポリマー鎖内の飽和基に、シラン部分をグラフトさせることによる。前記ポリマーは、２種以上のポリオレフィンのブレンドで存在することもある。
【００２８】
１つの実施形態において、グラフト反応に使用されるシランの量は、前記反応性組成物の総重量に基づき、２重量パーセントであるかそれより多く、好ましくは３重量パーセントであるかそれより多く、さらに好ましくは５重量パーセントであるか、それより多く、ならびにシランの開始剤に対する重量比は、２０：１から４００：１、好ましくは３０：１から４００：１、さらに好ましくは３０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは３０：１から１００：１であり、２０：１から４００：１のすべての個々の比の値およびサブレンジを含む。これらの個々の比およびサブレンジが本明細書において開示される。もう１つの実施形態において、シランの開始剤に対する重量比は、４０：１から４００：１、好ましくは４０：１から３００：１、さらに好ましくは４０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは４０：１から１００：１である。
【００２９】
もう１つの実施形態において、ポリオレフィン鎖にグラフトされるシラン構成成分の量は、ＦＴＩＲ分析によって決定したとき、前記反応性組成物の総重量に基づき（または反応性組成物に添加されるシラン化合物の初期重量に基づき）、０．５重量パーセントより多い。さらなる実施形態において、この量は、１重量パーセントより多く、および尚、さらなる実施形態において、この量は、２重量パーセントより多い。０．５重量パーセントより多いすべての個々の値およびサブレンジは、本発明の範囲内と見なし、本明細書において開示する。
【００３０】
さらにもう１つの実施形態において、前記エチレン／α−オレフィンポリマーは、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１から０．５、好ましくは０．０１から０．４、およびさらに好ましくは０．１から０．３の、すべての不飽和（ビニル、ビニリデン、シスおよびトランス）の合計に対する末端ビニル基の比、Ｒvを含有する。０．００１から０．５のすべての個々の比の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００３１】
本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、この場合の組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の平均破断強度より大きい平均破断強度を有する。好ましい実施形態において、本発明の組成物の平均破断強度は、前記類似の組成物の平均破断強度より、少なくとも１５パーセント、好ましくは少なくとも２５パーセント、最も好ましくは少なくとも５０パーセント大きい。
【００３２】
本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、前記組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の平均破断伸びより大きい平均破断伸びを有する。好ましい実施形態において、本発明の組成物の平均破断伸びは、前記類似の組成物の平均破断伸びより、少なくとも１５パーセント、好ましくは少なくとも２５パーセント、さらに好ましくは少なくとも５０パーセント、最も好ましくは少なくとも１００パーセント大きい。
【００３３】
本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、前記組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の平均破断エネルギーより大きい平均破断エネルギーを有する。好ましい実施形態において、本発明の組成物の平均破断エネルギーは、前記類似の組成物の平均破断エネルギーより、少なくとも１５パーセント、好ましくは少なくとも２５パーセント、さらに好ましくは少なくとも５０パーセント、最も好ましくは少なくとも１００パーセントまたは１２５パーセント大きい。
【００３４】
本発明は、少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、前記組成物は、１００℃から１５０℃の温度で、１０4ｄｙｎ／ｃｍ2と１０6ｄｙｎ／ｃｍ2との間の貯蔵弾性率Ｇ’を有する。
【００３５】
本発明は、少なくとも１つの硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、１５０℃での本発明の貯蔵弾性率Ｇ’と１００℃での本発明の組成物の貯蔵弾性率Ｇ’との絶対パーセント差は、５０パーセント未満、好ましくは２５パーセント未満、さらに好ましくは２０パーセント未満である。
【００３６】
本発明は、エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成される少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含有する組成物をさらに提供し、ここで、前記組成物は、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」より高い温度で「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」を有する。好ましい実施形態において、本発明の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」の温度は、その類似の組成物の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」の温度より少なくとも４℃、好ましくは少なくとも６℃、さらに好ましくは少なくとも８℃高い。
【００３７】
シラン
シラン架橋プロセスに適するシランとしては、一般式（Ｉ）
ＣＨ2＝ＣＲ−（ＣＯＯ）x（ＣnＨ2n）yＳｉＲ’3 （Ｉ）
のものが挙げられるが、これに限定されない。
【００３８】
この式において、Ｒは、水素原子またはメチル基であり；ｘおよびｙは、０または１であり、但し、ｘが１であるとき、ｙは１であることを条件とし；ｎは、１から１２（両端の値を含む）、好ましくは１から４の整数であり；ならびに各Ｒ’は、独立して、１から１２個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アラルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ）、１から１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノもしくは置換アミノ基（例えば、アルキルアミノ、アリールアミノ）、または１から６個の炭素原子を有する低級アルキル基を含むが、これらに限定されない有機基であり、但し、３個のＲ’基のうちの１個以下がアルキルであることを条件とする。もう１つの実施形態において、３個のＲ’基のうちの２個以下がアルキル基である。
【００３９】
加えて、有効にエチレンポリマーにグラフトし、それらを架橋させる、任意のシランまたはシラン混合物を、本発明の実施の際に使用することができる。適するシランとしては、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基、例えばビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニルまたはγ−（メタ）アクリルオキシアリル基と加水分解性の基、例えばヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシまたはヒドロカルビルアミノ基の両方を含む不飽和シランが挙げられる。加水分解性の基の例としては、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシおよびアルキルまたはアリールアミノ基が挙げられる。好ましいシランは、前記ポリマーにグラフトすることができる不飽和アルコキシシランである。これらのシランおよびそれらの調製方法は、Ｍｅｖｅｒｄｅｎらの米国特許第５，２６６，６２７号にさらに十分に記載され、前記特許は、その全体が本明細書に参照により組み込まれる。好ましいシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（γ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
使用されるシランの量は、エチレンポリマーの性質、シラン、加工条件、グラフト効率、最終用途および類似の因子に依存して変わる場合がある。本発明の接着剤用途について、ベース樹脂をグラフトするために反応押出で使用されるシランの量は、前記反応性組成物の重量に基づき、少なくとも２重量パーセント、好ましくは少なくとも４重量パーセントまたは少なくとも５重量パーセントである。もう１つの実施形態において、ベース樹脂をグラフトさせるために反応押出で使用されるシランの量は、前記反応性組成物の重量に基づき、少なくとも１０重量パーセントである。
【００４１】
グラフト反応
分解してラジカルを形成することによりグラフト反応を開始させることができる幾つかのタイプの化合物があり、それらとしては、数ある中でもアゾ含有化合物、カルボン酸のペルオキシ酸およびペルオキシエステル、アルキルヒドロペルオキシド、ならびにジアルキルおよびジアシルペルオキシドが挙げられる。これらの化合物およびそれらの特性の多くが記載されている（参照文献：J. Branderup, E. Immergut, E. Grulke, eds. "Polymer Handbook," 4th ed., Wiley, New York, 1999, Section II, pp. 1-76.）。開始剤の分解により形成される化学種は、酸素系フリーラジカルであることが好ましい。その開始剤が、カルボン酸のペルオキシエステル、ペルオキシケタール、ジアルキルペルオキシドおよびジアシルペルオキシドから選択されることは、さらに好ましい。
【００４２】
前記シランは、任意の従来的方法により、一般には、ラジカル開始剤、例えばペルオキシドおよびアゾ化合物などの存在下で、または電離放射線により、前記ポリマーにグラフトさせることができる。有機系開始剤、例えば、ペルオキシド開始剤、例えばジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルエチルケトンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ラウリルペルオキシド、およびｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチルα−クミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−１，３−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、および２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシンのうちのいずれか１つであることが好ましい。適するアゾ化合物は、亜硝酸アゾビスイソブチルである。
【００４３】
使用される開始剤およびシランの量は、例えば、グラフトポリマーにおけるグラフト度および硬化ポリマーにおける架橋度などの、シラングラフトポリマーの最終構造に影響を及ぼす。そしてまた、その結果として得られる構造が、その最終製品の物理的および機械的特性に影響を及ぼす。一般に、使用される開始剤およびシランの量は、そのポリマーの所望の架橋レベルおよび結果として得られる特性をもたらすように決められる量を超えることはない。
【００４４】
グラフト反応は、共重合体骨格へのグラフトを最大にし、且つ、そのオレフィン共重合体にグラフトされないグラフト化剤のホモ重合などの副反応を最小にする条件下で行うべきである。グラフト反応は、メルト、溶液、固体状態、膨潤状態で行うことができる。シラン化は、多種多様な装置、例えば、二軸スクリュー押出機、一軸スクリュー押出機、ブラベンダー、バッチ式反応装置（しかし、これらに限定されない）において行うことができる。
【００４５】
開始剤の量は様々であり得るが、本発明の接着剤用途には、前記反応性組成物の総量に基づき、少なくとも１００ｐｐｍの開始剤、好ましくは少なくとも３００ｐｐｍの開始剤が使用される。開始剤は、３００ｐｐｍから１５００ｐｐｍまたは２０００ｐｐｍの量で存在し得る。３００ｐｐｍから２０００ｐｐｍの間のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。シランの開始剤に対する重量比も様々であり得るが、本発明の接着剤用途についてのシラン：開始剤重量比は、好ましくは２０：１から４００：１、さらに好ましくは３０：１から４００：１、さらにいっそう好ましくは４８：１から３５０：１、または５５：１から３３３：１である。もう１つの実施形態において、シラン：開始剤の重量比は、好ましくは３０：１から３００：１、さらに好ましくは３０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは３０：１から１００：１である。もう１つの実施形態において、シラン：開始剤の重量比は、４０：１から４００：１、好ましくは４０：１から３００：１、さらに好ましくは４０：１から２００：１、さらにいっそう好ましくは４０：１から１００：１である。反応のグラフト効率とのバランスが取れたこれらのシランの開始剤に対する比により、優れた接着特性をもたらすシラングラフトポリマーが得られた。
【００４６】
一般には１２０℃から２６０℃、好ましくは１３０℃から２５０℃の溶融温度での押出機の第一段階におけるシランおよび開始剤と樹脂とのブレンドにより、十分にシラン化された樹脂が生成されることが判明した。１２０℃から２６０℃のすべての個々の温度値および範囲をここに含み、本明細書において開示する。
【００４７】
上述のとおり、グラフト反応は、ポリマー骨格へのグラフトを最大にし、且つ、そのオレフィンポリマーにグラフトされないグラフト化剤のホモ重合などの副反応を最小にする条件下で行うべきである。一部のシラン化剤は、分子構造の立体的特徴、低い反応性および／または他の理由のために、最小限のホモ重合しか被らないか、ホモ重合をまったく被らない。
【００４８】
シラン化ポリオレフィンの硬化
硬化（架橋）は、架橋触媒を用いて促進される。また、グラフトされた特定のシランの架橋を有効に促進する任意の触媒を使用することができる。これらの触媒としては、一般に、有機塩基、カルボン酸および有機金属化合物（有機チタン酸塩および錯体、または鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛および錫のカルボン酸塩を含む）が挙げられる。ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、酢酸第一錫、オクタン酸第一錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、およびナフテン酸コバルトを使用することができる。触媒の量は、対象の特定の系に依存する。触媒または触媒混合物は、対象の組成物の成分の総重量に基づき、０．０１重量パーセントから１．０重量パーセントの量（その間のすべての個々の量およびサブレンジを含む）で存在し得る。
【００４９】
特許請求の範囲に記載する本発明の一部の実施形態では、放射線、熱、湿気および架橋段階を併用する複式架橋システムを有効に利用することができる。例えば、シラン架橋剤と共に過酸化物架橋剤を、放射線と共に過酸化物架橋剤を、またはシラン架橋剤と共に硫黄含有架橋剤を使用することが望ましいことがある。複式架橋システムは、米国特許第５，９１１，９４０号および同第６，１２４，３７０号に開示され、それらの特許請求の範囲に記載されている。前記特許の全内容が、本明細書に参照により組み込まれる。
【００５０】
エチレン／α−オレフィンポリマー
上記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、エチレンと少なくとも１種の適するコモノマーの共重合体である。
【００５１】
本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、５以下の、好ましくは４以下の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有する。さらに好ましくは、前記エチレン／α−オレフィンポリマーは、１から３．５、好ましくは１から３の分子量分布を有する。１から５のすべての個々の値およびサブレンジをここに包含し、本明細書において開示する。
【００５２】
好ましい成分としては、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、非共役ジエン、ポリエン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン）、オクタジエン、スチレン、ハロ置換スチレン、アルキル置換スチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブテン、ナフテン類、シクロアルカン（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン）、およびこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。一般におよび好ましくは、前記エチレンをＣ3〜Ｃ20α−オレフィンと共重合させる。好ましいコモノマーとしては、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンが挙げられ、さらに好ましくは、プロペン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。
【００５３】
前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、２，０００ｃＰから５０，０００ｃＰの溶融粘度を有する。２，０００ｃＰから５０，０００ｃＰのすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。溶融粘度は、３５０°Ｆ（１７７℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定する。好ましくは、前記溶融粘度は、４，０００ｃＰから４０，０００ｃＰ、さらに好ましくは５，０００ｃＰから３０，０００ｃＰである。もう１つの実施形態において、前記溶融粘度は、４，０００ｃＰから２０，０００ｃＰ、さらに好ましくは６，０００ｃＰから１８，０００ｃＰである。
【００５４】
１つの実施形態において、前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇの負荷）を用いて決定したとき、２００ｇ／１０分から３，５００ｇ／１０分、好ましくは２５０ｇ／１０分から１，９００ｇ／１０分、およびさらに好ましくは３００ｇ／１０分から１，５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ2）を有する。２００ｇ／１０分から３，５００ｇ／１０分のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。もう１つの実施形態において、前記メルトインデックス（Ｉ2）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇの負荷）を用いて決定したとき、２００ｇ／１０分から３，５００ｇ／１０分、好ましくは４５０ｇ／１０分から１，９００ｇ／１０分、およびさらに好ましくは４５０ｇ／１０分から１，５００ｇ／１０分である。
【００５５】
もう１つの実施形態において、前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、４，０００から３０，０００、好ましくは５，０００から２５，０００、およびさらに好ましくは６，０００から１４，０００の数平均分子量を有する。もう１つの実施形態において、前記数平均分子量は、５，０００から１５，０００である。４，０００から３０，０００のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。本明細書に開示するすべての分子量は、「ｇ／モル」の単位を有する。
【００５６】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、８，０００から６０，０００、好ましくは１０，０００から５０，０００、およびさらに好ましくは１２，０００から２６，０００の重量平均分子量を有する。もう１つの実施形態において、前記重量平均分子量は、１０，０００から３０，０００である。８，０００から６０，０００のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。本明細書に開示するすべての分子量は、「ｇ／モル」の単位を有する。
【００５７】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、ＤＳＣによって測定したとき、６０パーセント以下、好ましくは、４０パーセント以下、さらに好ましくは、３５パーセント以下、およびさらにいっそう好ましくは２５パーセント以下または１５パーセント以下の結晶化度パーセントを有する。好ましくは、これらのポリマーは、２パーセントから６０パーセントのすべての個々の値およびサブレンジを含む、２パーセントから６０パーセントの結晶化度パーセントを有する。このような個々の値およびサブレンジを本明細書において開示する。
【００５８】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、重合性モノマーの総モル数に基づき、２モル％より多い、好ましくは３ｍｏｌ％より多い、最終ポリマーへのコモノマーの組み込みを有する。コモノマー組み込み量は、重合性モノマーの総モル数に基づき、６モル％より多いことがあり、１０モル％より多いことさえある。
【００５９】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ3から０．９０ｇ／ｃｍ3、およびさらに好ましくは０．８６５ｇ／ｃｍ3から０．８９５ｇ／ｃｍ3の密度を有する。０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3のすべての個々の値およびサブレンジを個々に含み、本明細書に開示する。
【００６０】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、２５，０００以下の数平均分子量（Ｍn）を有し、５，０００から２５，０００の間のすべての個々の値およびサブレンジを含む５，０００から２５，０００の数平均分子量が最も好ましい。これらの個々の値およびサブレンジを本明細書において開示する。
【００６１】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、４０，０００以下の重量平均分子量（Ｍw）を有し、１０，０００から４０，０００の間のすべての個々の値およびサブレンジを含む１０，０００から４０，０００の重量平均分子量が最も好ましい。これらの個々の値およびサブレンジを本明細書において開示する。
【００６２】
本発明に適するエチレン／α−オレフィンコポリマーの例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマーが挙げられる。本発明に適するエチレン／α−オレフィンポリマーの他の例としては、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号および同第６，７２３，８１０号に記載されている低分子量エチレンポリマーが挙げられる。これらの特許の各々の全内容は、本明細書に参照により組み込まれる。他の適するポリマーとしては、エチレン−α−オレフィンブロックコポリマーおよび共重合体、ならびに当分野では公知の他のエチレン系ブロックコポリマーおよび共重合体が挙げられる。
【００６３】
前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、米国特許第５，０６４，８０２号、同第５，１３２，３８０号、同第５，７０３，１８７号、同第６，０３４，０２１号、同第５，３２１，１０６号（欧州特許第ＥＰ ０ ４６８ ６５１号）、および同第６，１１８，０１３号（欧州特許第ＥＰ ０ ５１４ ８２８号）；ならびにＷＯ ９３／１９１０４（米国特許第５，３７４，６９６号、同第５，５３２，３９４号、同第５，７２３，３９８号）、およびＷＯ ９５／００５２６（米国特許第５，４７０，９９３号、同第５，５５６，９２８号、同第５，６２４，８７８号）に開示されているような、幾何拘束型触媒を使用して調製された「均一」または「均一分枝」ポリマーである場合もある。これらの特許および公報はすべて、それら全体が本明細書に参照により組み込まれる。このようなポリマーを調製するために使用される触媒のもう１つの適するクラスは、米国特許第５，０４４，４３８号、同第５，０５７，４７５号、同第５，０９６，８６７号および同第５，３２４，８００号に開示されているメタロセン触媒である。これらの特許はすべて、それら全体が本明細書に参照により組み込まれる。幾何拘束型触媒は、メタロセン触媒と見なされることがあり、時として、両方とも「シングルサイト触媒」と呼ばれる。本発明において使用するための他の適するポリマーは、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第６，０５４，５４４号、同第６，３３５，４１０号および同第６，７２３，８１０号に記載されている。これらの特許はすべて、それら全体が本明細書に参照により組み込まれる。
【００６４】
前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるエチレン／α−オレフィンポリマーは、２つの反応装置で重合させることができ、この場合、第一の反応装置で第一のポリマーを重合させ、その第一のポリマーを製造する反応装置と直列または並列に接続された第二の反応装置で、（より高い分子量の、および／または異なる密度の、および／または均一である）第二のポリマーを重合させる。このようなデュアル重合を用いて、所望の特性を有する反応装置内ポリマーブレンドを調製する。この例は、ＷＯ９４／００５００に開示されている。
【００６５】
プロピレン／α−オレフィンポリマー
もう１つの実施形態において、上記のシラン化および／または硬化反応は、エチレン／α−オレフィンポリマーに加えて、他のオレフィン系ポリマーをシラン化および／または硬化するために用いることができる。例えば、少なくとも５０モル％ 重合プロピレンを含有するプロピレン／α−オレフィンポリマーの、上で説明したようなシラン化および硬化は、本発明の範囲に包含される。適するポリプロピレン系ポリマーとしては、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）ポリマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＬＩＣＯＣＥＮＥ（商標）ポリマー（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ（商標）ポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＲＥＸＴＡＣ（商標）ポリマー（Ｈｕｎｓｔｍａｎ）およびＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）ポリマー（Ｄｅｇｕｓｓａ）が挙げられる。他の適するポリマーとしては、プロピレン−α−オレフィンブロックコポリマーおよび共重合体、ならびに当分野において公知の他のプロピレン系ブロックコポリマーおよび共重合体が挙げられる。
【００６６】
本発明は、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する、少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物を提供する。
【００６７】
好ましい実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、５以下の、好ましくは、４以下の分子量分布を有する。さらに好ましくは、前記プロピレン／α−オレフィンポリマーは、１．５から３．５、さらに好ましくは２から３の分子量分布を有する。１．５から５のすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。
【００６８】
前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、プロピレンと少なくとも１種の適するコモノマーとの共重合体である。好ましいコモノマーとしては、エチレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、非共役ジエン、ポリエン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン）、オクタジエン、スチレン、ハロ置換スチレン、アルキル置換スチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブテン、ナフテン類、シクロアルケン（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン）、およびこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。一般におよび好ましくは、前記コモノマーは、Ｃ2またはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンである。好ましいコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンが挙げられ、さらに好ましくは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。
【００６９】
１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、ＤＳＣによって測定したとき、６０パーセント以下、好ましくは、４０パーセント以下、およびさらに好ましくは、３５パーセント以下の結晶化度パーセントを有する。好ましくは、これらのポリマーは、２パーセントから６０パーセントのすべての個々の値およびサブレンジを含む、２パーセントから６０パーセントの結晶化度パーセントを有する。このような個々の値およびサブレンジを本明細書において開示する。
【００７０】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、重合性モノマーの総モルに基づき、２モル％より多い、好ましくは３ｍｏｌ％より多い、最終ポリマーへのコモノマーの組み込みを有する。コモノマー組み込み量は、重合性モノマーの総モル数に基づき、６モル％より多いことがあり、１０モル％より多いことさえある。
【００７１】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．８９５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ3から０．８９ｇ／ｃｍ3、およびさらに好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ3から０．８８ｇ／ｃｍ3の密度を有する。０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．８９５ｇ／ｃｍ3のすべての個々の値およびサブレンジを個々に含み、本明細書に開示する。
【００７２】
１つの実施形態において、前記シラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、５０，０００ｃＰ未満、好ましくは２５０ｃＰから５０，０００ｃＰの溶融粘度を有する。２５０ｃＰから５０，０００ｃＰのすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。溶融粘度は、３５０°Ｆ（１７７℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定する。好ましくは、前記溶融粘度は、５００ｃＰから２０，０００ｃＰ、さらに好ましくは１，０００ｃＰから１０，０００ｃＰである。
【００７３】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、３，０００から３５，０００、好ましくは５，０００から２０，０００、およびさらに好ましくは６，０００から１５，０００の数平均分子量を有する。３，０００から３５，０００のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。本明細書に開示するすべての分子量は、「ｇ／モル」の単位を有する。
【００７４】
もう１つの実施形態において、本発明のシラングラフトポリマーの調製に使用されるプロピレン／α−オレフィンポリマーは、６，０００から７０，０００、好ましくは１０，０００から４０，０００、およびさらに好ましくは１２，０００から３０，０００の重量平均分子量を有する。６，０００から７０，０００のすべての個々の値およびサブレンジを含み、本明細書において開示する。
【００７５】
シラン化ポリオレフィンブレンド
本発明のもう１つの実施形態では、上述したようなシランおよび硬化剤を使用して、２種以上のポリオレフィンのブレンドを、シラン化および／または硬化に付す。
【００７６】
反応押出機の第一段階で個々のポリマーをシランおよび開始剤とブレンドすることにより、シランをポリオレフィンブレンドのポリマーと反応させることができる。反応（シラングラフト）が起こるプロセス温度は、滞在時間および開始剤の半減期に依存して、一般には１５０℃から２６０℃の間、好ましくは２００℃から２３５℃の間である。グラフト反応は、ポリマー骨格へのグラフトを最大にし、且つ、副反応を最小にする条件下で行うべきである。
【００７７】
１つの実施形態において、樹脂ブレンドはエチレン／α−オレフィンポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンポリマーを含有する。適するエチレン／α−オレフィンポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンポリマーとしては、上で説明したものが挙げられるが、それらに限定されない。
【００７８】
添加剤
本発明において使用される代表的なポリマーおよび樹脂は、１つ以上の安定剤、例えば、酸化防止剤、例えばＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０およびＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８（両方とも、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給されている）で処理される。ポリマーは典型的には、押出または他の溶融プロセスの前に、１種以上の安定剤で処理される。他のポリマー添加剤としては、紫外線吸収剤、静電防止剤、顔料、染料、成核剤、フィラースリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、潤滑剤、安定剤、発煙防止剤、粘度調節剤および粘着防止剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
接着剤組成物
上述したような１種以上のシラングラフトポリマーまたはブレンドに基づく接着剤組成物（ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）および感圧接着剤（ＰＳＡ））は、従来の技法により、例えば、混合装置においてその配合物の構成成分を、硬化触媒と共にまたは硬化触媒を伴わずに、溶融ブレンドすることにより、調製することができる。本発明の接着剤組成物は、３５０°Ｆ（１７７℃）の適用温度用に設計された標準的な包装用銘柄のホットメルト接着剤と比較して良好な耐熱性を示し、ならびに３００°Ｆ（１４９℃）未満の適用温度に適する粘度も有する。
【００８０】
上記接着剤組成物の粘度は、最終用途に依存する。カートンおよび封止用接着剤については、３５０°Ｆ（１７７℃）で５００〜１５００ｃＰの範囲の粘度が、一般的である。
【００８１】
上記接着剤組成物は、再循環および再パルプ化プロセスに適用できる低い密度を有するとさらに特徴付けられる。これらの接着剤は、１１０°Ｆ（４３℃）より高い、好ましくは１２２°Ｆ（５０℃）より高い、およびさらに好ましくは１４０°Ｆ（６０℃）より高い引き剥がし接着温度（ＰＡＦＴ）値を有する、優れた耐熱性を示す。これらの接着剤は、優れた冷温柔軟度も示す。特性のこの組み合わせが、これらの接着剤を適用温度が低い包装用接着剤ならびに汎用包装用接着剤によく適するものにする。
【００８２】
上述したようなシラングラフトポリマーまたはブレンドは、好ましくは、その接着剤配合物の総重量に基づき２０重量パーセントから６５重量パーセントの量で存在する。２０パーセントから６５パーセントのすべての個々の値およびサブレンジをここに含み、本明細書において開示する。好ましくは、前記シラングラフトポリマーまたはブレンドは、２５重量パーセントから４５重量パーセント、さらに好ましくは３０重量パーセントから４０重量パーセントの量で存在する。
【００８３】
加えて、または代案として、前記シラングラフトポリマーまたはブレンドは、次のものと併用することができる。（ａ）低密度ポリエチレンならびにグラフトおよびマレイン酸化バージョン、エチレンビニルアセテートコポリマー、エチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマーを含む（しかし、これらに限定されない）、エチレンの他のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマー；（ｂ）プロピレンのホモポリマー、コポリマーおよびターポリマー；（ｃ）一般配置Ａ−Ｂ−Ａトリブロック、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂマルチブロック、Ａ−Ｂジブロックを有するものを含む、ゴム状ブロックコポリマー、および放射状ブロックコポリマー；ならびに（ｄ）他のオレフィン系ポリマー。適するポリマーとしては、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）ポリマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＬＩＣＯＣＥＮＥ（商標）ポリマー（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ（商標）ポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＲＥＸＴＡＣ（商標）ポリマー（Ｈｕｎｓｔｍａｎ）、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）ポリマー（Ｄｅｇｕｓｓａ）、および高耐衝撃性ポリプロピレンが挙げられる。他の適するポリマーとしては、米国特許第５，９１７，１００号、同第５，７５０，８１３号および同第６，１０７，５３０号に記載されているような低分子量ポリオレフィンが挙げられる。前記特許は、すべて、それら全体が本明細書に参照として組み込まれている。これらの追加のポリマーは、約２０重量パーセント以下の量で使用することができるが、これらの追加のポリマーの量は、増えることもあり、減ることもあり、そして最終接着剤の所望の特性および用途（単数および複数）に依存する。
【００８４】
１つの実施形態において、接着剤組成物は、少なくとも次のものを含有する。
ａ）その接着剤中２０重量パーセントから６５重量パーセントの、５０，０００ｃＰ未満の（３５０°Ｆ（１７７℃）での）溶融粘度と、１より大きく、且つ、３．５以下の分子量分布と、０．８５５から０．８９５ｇ／ｃｍ3の密度とを有する、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマー；
ｂ）その接着剤中１０重量パーセントから６０重量パーセントの、少なくとも１種の粘着付与樹脂；および
ｃ）その接着剤中０重量パーセントから４０重量パーセントの、少なくとも１種のワックス。
【００８５】
もう１つの実施形態において、前記接着剤組成物は、少なくとも次のものを含有する。
（ａ）その接着剤中２５〜１００重量パーセントの、０．８６から０．８８ｇ／ｃｍ3の粘度と、３，５００から５０，０００、好ましくは３，５００から２０，０００ｃＰの３５０°Ｆ（１７７℃）での溶融粘度とを有する、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマー；
（ｂ）その接着剤中０〜５０重量パーセントの、少なくとも１種の粘着付与剤；
（ｃ）その接着剤中０〜３５重量パーセントの、少なくとも１種のワックス（これは、好ましくは、パラフィン系ワックス、結晶性ワックス、またはメタロセンもしくは幾何拘束型触媒から調製された、０．８６から０．８８ｇ／ｃｍ3の密度と、１０から２，０００ｃＰの３５０°Ｆ（１７７℃）での溶融粘度とを有するワックス、あるいはこれらの組み合わせから選択される）。
【００８６】
もう１つの実施形態において、前記接着剤組成物は、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーおよび／または少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含有し、この場合、シラングラフトポリマーは、該組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在し、ならびに該組成物は、該組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および該組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の油を、さらに含有する。
【００８７】
もう１つの実施形態において、前記接着剤組成物は、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーおよび／または少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含有し、この場合、シラングラフトポリマーは、該組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在し、ならびに該組成物は、該組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および該組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種のワックスをさらに含有する。
【００８８】
もう１つの実施形態において、前記接着剤組成物は、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーおよび／または少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含有し、該組成物は、
ａ）１１０°Ｆ（４３℃）以上の引き剥がし接着破壊温度（ＰＡＦＴ）、および／または
ｂ）１４０°Ｆ（６０℃）以上の剪断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）
を有する。
【００８９】
もう１つの実施形態において、本発明は、少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーおよび／または少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマー、ならびに少なくとも１種のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ポリマーを含む組成物を提供する。さらなる実施形態において、前記組成物は、少なくとも１種の粘着付与剤および／または少なくとも１種の油および／または少なくとも１種のワックスをさらに含む。
【００９０】
ここで有用なワックスとしては、パラフィン系ワックス、微結晶性ワックス、高密度、低分子量ポリエチレンワックス、熱分解ワックス、副産ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュ（Fischer-Tropsch）ワックス、酸化フィッシャー・トロプシュワックス、および官能化ワックス（例えば、ヒドロキシステアラミドワックスおよび脂肪アミドワックス）が挙げられるが、これらに限定されない。高密度、低分子量ポリエチレンワックス、副産ポリエチレンワックスおよびフィッシャー・トロプシュワックスを含むように専門用語「合成高融点ワックス」が用いられることは、当分野では一般的である。適するワックスとしては、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号および同第６，７２３，８１０号に記載されているものも挙げられる。前記特許は、すべて、それら全体が参照により本明細書に取り入れられている。
【００９１】
具体例としての粘着付与樹脂としては、脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素および変性炭化水素および水素化バージョン；テルペンおよび変性テルペンおよび水素化バージョン；ロジンおよびロジン誘導体および水素化バージョン；ならびにこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。７０℃から１５０℃の環球式軟化点を有する粘着付与樹脂は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定したとき、３０００センチポアズ以下の、３５０°Ｆ（１７７℃）での粘度を一般に有する。有用な例としては、テネシー州、キングスポートのＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からのＥａｓｔｏｔａｃ（登録商標）Ｈ−１００、Ｈ−１１５、Ｈ１３０およびＨ１４２が挙げられ、これらは、部分水素化脂環式石油炭化水素樹脂であり、それぞれ、１００℃、１１５℃、１３０℃および１４２℃の軟化点を有する。これらの樹脂は、異なる水素化レベルを示すＥグレード、Ｒグレード、ＬグレードおよびＷグレードで入手することができ、Ｅが最低水素化レベルであり、Ｗが最高水素化レベルである。
【００９２】
他の有用な粘着付与樹脂としては、Ｅｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５３００、５６３７および５４００、部分水素化脂環式石油炭化水素樹脂、ならびにＥｓｃｏｒｅｚ（登録商標）５６００、部分水素化芳香族変性石油炭化水素樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、すべて、テキサス州、ヒューストンのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる。他の粘着付与樹脂としては、オハイオ州、アクロンのＧｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる脂肪族、芳香族石油炭化水素樹脂である、Ｗｉｎｇｔａｃｋ（登録商標）Ｅｘｔｒａ；Ｈｅｒｃｏｌｉｔｅ（登録商標）２１００、部分水素化脂環式石油炭化水素樹脂；ならびにｄ−リモネンから製造されるスチレン化テルペン樹脂であり、フロリダ州、パナマ・シティーのＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる、Ｚｏｎａｔａｃ（登録商標）１０５および５０１ Ｌｉｔｅが挙げられる。
【００９３】
熱、光、または原料からの残留触媒のようなものによって誘導される、酸素との反応に起因する劣化から接着剤を保護するために、安定剤および酸化防止剤を添加されることがある。本発明の場合のように適用温度を下げることは、劣化の低減も助ける。このような酸化防止剤は、ニューヨーク州、ホーソーンにあるＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから市販され、ヒンダードフェノール系酸化防止剤であるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５、１０１０および１０７６を含む。これらは、フリーラジカルスカベンジャーとして作用する一次酸化防止剤であり、単独で使用することができ、または他の酸化防止剤、例えば、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手できるＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８のような亜リン酸系酸化防止剤と併用することができる。亜リン酸系酸化防止剤は、二次酸化防止剤とみなされ、これは、一般には単独で使用されず、主として過酸化物分解剤として使用される。他の利用可能な酸化防止剤としては、コネチカット州、スタンフォードのＣｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手できるＣｙａｎｏｘ（登録商標）ＬＴＤＰ、およびルイジアナ州、バトンルージュのＡｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から入手できるＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）１３３０が挙げられるが、これらに限定されない。多数の他の酸化防止剤は、単独使用に利用でき、または他のそのような酸化防止剤と併用で利用できる。使用される場合、酸化防止剤は、その接着剤配合物の総重量に基づき、一般には０．５重量パーセント未満、好ましくは０．２重量パーセント未満の量で存在する。
【００９４】
上記接着剤は、さらに、油を含むことがある。油は、一般に、感圧接着剤の粘度を減少させるために使用される。使用される場合、油は、その接着剤配合物の総重量に基づき、５０重量パーセント未満、好ましくは４０重量パーセント未満、およびさらに好ましくは３５重量パーセント未満の量で存在する。具体例としての油類としては、白色鉱油（例えば、Ｗｉｔｃｏから入手できるＫａｙｄｏｌ（登録商標）油）、およびＳｈｅｌｌｆｌｅｘ（登録商標）３７１ナフテン系油（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる）およびＣａｌｓｏｌ ５５５０（Ｃａｌｕｍｅｔ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓからのナフテン系油）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９５】
上記接着剤配合物は、上述したような１種以上の架橋触媒も含有することがある。
【００９６】
上記接着剤は、標準的な溶融ブレンド手順によって調製することができる。詳細には、上記シラングラフトポリマーまたはブレンドと、粘着付与剤と、他の成分とを、均質混合物が得られるまで、不活性ガスブランケットのもとで溶融ブレンドすることができる。それらの接着剤成分を劣化させることなく均質なブレンドを製造する任意の混合方法は、例えば、攪拌機を装備した容器および任意の加熱メカニズムで十分である。成分のブレンドは、ブレンドされる成分の性質に依存して、室温で行うこともあり、または室温より高いまたは低い温度で行うこともある。
【００９７】
さらに、接着剤配合物の成分は、支持体に塗布するための押出コーターに添加することがある。前記接着剤は、ペレット、ピローなどの形状、または任意の他の所望の構造で供給することができる。
【００９８】
前記接着剤は、ケースおよびカートン封止のためおよびトレー形成のための包装産業での使用に理想的に適する。これらの包装材は、未使用および再循環クラフト紙、高および低密度クラフト紙、ボール紙、ならびに様々なタイプの処理および被覆クラフト紙およびボール紙などの材料、およびこれらの材料の波形バージョンから製造することができる。これらの接着剤は、複合材料、例えば、アルコール飲料の包装に使用されるタイプの包装材も接着することができる。これらの複合材料としては、アルミニウム箔でラミネートされたボール紙が挙げられ、これは、フィルム材料、例えばポリエチレン、Ｍｙｌａｒ（商標）、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレンビニルアセテートおよび様々な他のタイプのフィルムにさらにラミネートされる。このようなフィルム材料は、アルミニウム箔が不在の状態で、ボール紙またはクラフト紙に直接接着されることもある。本発明の接着剤配合物を包装産業で使用される様々な支持体と共に使用できることは、通常の当業者には理解される。
【００９９】
前記接着剤は、ケースおよびカートンの封止、自動車、グラフィックアート、不織布、パネルアセンブリ、高性能テープ、木工用ＨＭＡ、触圧ホットメルト接着剤、板紙コーティング、インク、パーソナルケアおよび化粧用製品、シーラント、着色剤および添加剤濃縮物、カーペット用接着テープ、木工用接着剤、ならびに異形材包装用接着剤を含む（しかし、これらに限定されない）様々な用途においても使用することができる。
【０１００】
シラングラフトポリマーおよびブレンドに基づく他の用途
前記シラングラフトポリマーまたはブレンドを１種以上の熱可塑性または熱硬化性ポリマーとブレンドし、他の用途において使用することができる。
【０１０１】
熱可塑性ポリマーとしては、天然または合成樹脂、例えば、スチレンブロックコポリマー、ゴム、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン／ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、エチレン−カルボン酸コポリマー（ＥＡＡ）、エチレンアクリレートコポリマー、ポリブチレン、ポリブタジエン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体（例えば、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム）、塩素化ポリエチレン、熱可塑性加硫エラストマー、エチレンエチルアクリレートポリマー（ＥＥＡ）、エチレンスチレン共重合体（ＥＳＩ）、ポリウレタン、およびグラフト変性オレフィンポリマーなど、ならびにこれらのポリマーの２種以上の組み合わせが挙げられる。
【０１０２】
本発明のブレンド組成物は、熱成形、ブロー成形、射出成形およびオーバーモールド加工、カレンダー加工、繊維形成プロセス、ワイヤーおよびケーブル、押出コーティングおよび分散液をはじめとする様々な用途において使用することができる。
【０１０３】
加工助剤（可塑剤とも呼ばれる）も個々のブレンド成分に含まれるまたは最終ブレンドに添加することがある。これらとしては、フタレート、例えばジオクチルフタレートおよびジイソブチルフタレート、天然油、例えばラノリン、ならびに石油精製から得られるパラフィン、ナフテン系および芳香族油、ならびにロジンまたは石油原料からの液体樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。加工助剤として有用な具体例としての油類としては、白色鉱油、例えば、Ｋａｙｄｏｌ（商標）油（Ｗｉｔｃｏから入手できる、Ｗｉｔｃｏの登録商標）およびＳｈｅｌｌｆｌｅｘ（商標）３７１ナフテン系油（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる、Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標）が挙げられる。別の適する油としては、Ｔｕｆｌｏ（商標）油（Ｌｙｏｎｄｅｌｌから入手できる、Ｌｙｏｎｄｅｌｌの登録商標）である。
【０１０４】
本発明のシラングラフトポリマーは、ブレンド成分として使用されるとき、ホットメルト接着剤、押出コーティングおよびラミネーション系におけるポリマー接着を強化するために使用することもできる。
【０１０５】
本発明のシラングラフトポリマーのさらにもう１つの利点は、それらの低い結晶化度が、それらへのフィラー（例えば、タルク、カーボンブラック、シリカ、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミニウム三水和物など）および／または他の添加剤、例えば酸化防止剤（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、ヒンダードフェノール；Ｉｒｇａｆｏｓ １６８、亜リン酸系；など）、粘着性添加剤（例えば、ポリイソブチレン）、粘着防止剤、着色剤、顔料、ワックス、成核剤、エキステンダー油、難燃剤および粘着付与剤の高レベルの負荷を可能にする点である。前記シラングラフトポリマーに組み込むことができるフィラーの量は、そのフィラー含有組成物の分子構造による、および／またはそのポリマーによってもたらされる他の強化にそのフィラーが干渉しない範囲による制限しか受けない。該組成物とフィラーを合わせた重量に基づき、７０重量パーセント、８０重量パーセント以上の固体レベルを達成することができる。この高い負荷容量は、例えば、比較的少量のポリマーを使用して、はるかに多い量の組成物に１種以上のフィラーおよび／または添加剤を導入する、マスターバッチ用途において、特に有用である。
【０１０６】
定義
本明細書に列挙する任意の数値範囲は、１単位刻みで下の値から上の値までのすべての値を含むが、但し、いずれかの下の値からいずれかの上の値の間にも少なくとも２単位の隔たりがあることを条件とする。例として、例えば、分子量、粘度、メルトインデックスなどのような組成的、物理的または機械的特性が、１００から１，０００であると述べられている場合、１００、１０１、１０２などのようなすべての個々の値、および１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００などのようなサブレンジは、本明細書に明確に列挙されていると解釈する。１未満である値を含有する、または１より大きい分数（例えば、１．１、１．５など）を含有する範囲についての１単位は、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であると考えられる。１０未満の数（例えば、１から５）を含有する範囲についての１単位は、一般には０．１であると考えられる。これらは、何を具体的に指しているかの単なる例であり、列挙されている最低値と最高値の間の数値のすべての可能な組み合わせが、本出願において明確に述べられていると考えなければならない。溶融粘度、メルトインデックス、数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、様々な温度（Ｔm、Ｔc）、結晶化度パーセント、シランの量、開始剤の量、硬化触媒の量、シラン：開始剤比、コモノマーパーセント、グラフトされるシランの量、末端ビニル不飽和の比、密度および他の特性に関して、数値範囲がここで論じるように列挙されている。
【０１０７】
用語「組成物」は、本明細書で用いる場合、該組成物を含む材料の混合物、ならびに該組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含有する。
【０１０８】
用語「ブレンド」または「ポリマーブレンド」は、本明細書で用いる場合、２種以上のポリマーのブレンドを意味する。このようなブレンドは、混和性である場合もあり、混和性でない場合もある。このようなブレンドは、相分離している場合もあり、していない場合もある。このようなブレンドは、透過電子分光分析から決定したとき、１つ以上のドメイン構造を含有する場合もあり、含有しない場合もある。
【０１０９】
用語「ポリマー」は、本明細書で用いる場合、同じタイプのモノマーであろうと、異なるタイプのモノマーであろうと、モノマーを重合させることにより調製された高分子化合物を指す。従って、一般用語ポリマーは、１つだけのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常は用いられる用語ホモポリマー、および本明細書において後で定義する用語共重合体を包含する。用語「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」は、後述するような共重合体を示す。
【０１１０】
用語「共重合体」は、本明細書で用いる場合、少なくとも２種の異なるタイプのモノマーの重合により調製されたポリマーを指す。従って、一般用語共重合体は、２種の異なるモノマーから調製されたポリマーをいうために通常は用いられるコポリマー、および２種より多くの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを含む。
【０１１１】
用語「エチレン／α−オレフィンポリマー」は、本明細書で用いる場合、５０モルパーセント以上の重合エチレンモノマーを含有するエチレン系共重合体を指す。
【０１１２】
用語「プロピレン／α−オレフィンポリマー」は、本明細書で用いる場合、５０モルパーセント以上の重合プロピレンモノマーを含有するプロピレン系共重合体を指す。
【０１１３】
用語「シラン（が）グラフト（された）」は、本明細書で用いる場合、１種以上のシラン剤から誘導されるシランを含有する部分の、ポリマー構造の骨格への、化学結合を指す。このような部分は、ポリマー構造内に（ペンダント基として）連結されることがあり、またはポリマー構造の末端に結合されることがあり、ならびにその骨格に沿った特定の位置に１つ以上のシラン部分が一緒に結合されることがある。加えて、この用語は、グラフトポリマーのあらゆる有意な程度の架橋前に、架橋反応により２つ以上のポリマー鎖を接続する少量のシラン部分も含む。
【０１１４】
用語「均一（な）」および「均一（に）分枝（した）」は、α−オレフィンコモノマーが所与のポリマー分子内にランダムに分布し、実質的にすべてのポリマー分子が同じエチレン対コモノマー比を有する、エチレン／α−オレフィンポリマー（また共重合体）に関して用いられる。
【０１１５】
本発明の実施の際に使用することができる均一分枝エチレン共重合体としては、線状エチレン共重合体、および実質的に線状のエチレン共重合体が挙げられる。
【０１１６】
共重合体に重合したコモノマーに由来する長鎖分枝はないが短鎖分枝を有し、ならびにそれらが同じポリマー鎖内にも、異なるポリマー鎖間にも均一に分布している、エチレンポリマーは、均一分枝線状エチレン共重合体に含まれる。すなわち、ちょうど、例えばＥｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号に記載したような一様分枝分布重合プロセスを用いて製造された線状低密度ポリエチレンポリマーまたは線状高密度ポリエチレンポリマーの場合のように、均一分枝線状エチレン共重合体には長鎖分枝がない。均一分枝線状エチレン／α−オレフィン共重合体の市販例としては、三井化学株式会社（Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）により供給されているＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーおよびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより供給されているＥＸＡＣＴ（商標）ポリマーが挙げられる。
【０１１７】
本発明において使用される実質的に線状のエチレン共重合体は、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第６，０５４，５４４号、同第６，３３５，４１０号および同第６，７２３，８１０号に記載され、各々の全内容は、本明細書に参照により組み込まれる。実質的に線状のエチレン共重合体は、コモノマーが所与の共重合体分子内にランダムに分布しているもの、および実質的にすべての共重合体分子が、その共重合体内に同じエチレン／コモノマー比を有するものである。
【０１１８】
加えて、実質的に線状のエチレン共重合体は、長鎖分枝を有する均一分枝エチレンポリマーである。長鎖分枝は、そのポリマー骨格と同じコモノマー分布を有し、またそのポリマー骨格の長さとほぼ同じ長さを有することができる。一般に、「実質的に線状の」は、平均で、１０００の全炭素（骨格炭素と分枝炭素の両方を含む）当たり０．０１の長鎖分枝から１０００の全炭素当たり３の長鎖分枝で置換されているポリマーに関する。
【０１１９】
一部のポリマーは、１０００の全炭素当たり０．０１の長鎖分枝から１０００の全炭素当たり１の長鎖分枝、さらに好ましくは、１０００の全炭素当たり０．０５の長鎖分枝から１０００の全炭素当たり１の長鎖分枝、および特に、１０００の全炭素当たり０．３の長鎖分枝から１０００の全炭素当たり１の長鎖分枝で置換されていることがある。
【０１２０】
実質的に線状のポリマーの市販例としては、ＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリマーおよびＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマー（両方とも、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる）が挙げられる。
【０１２１】
実質的に線状のエチレン共重合体は、均一分枝エチレンポリマーのユニークな類を構成する。それらは、Ｅｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号に記載した従来の均一分枝線状エチレン共重合体の周知の類とは実質的に異なり、またさらに、それらは、従来の不均一チーグラー・ナッタ触媒重合線状エチレンポリマー（例えば、例えばＡｎｄｅｒｓｏｎらが米国特許第４，０７６，６９８号において開示した技術を用いて製造された、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同じ類ではなく、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーおよびエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマーなどの、高圧フリーラジカル開始型高分枝ポリエチレンと同じ類でもない。
【０１２２】
本発明において有用な均一に分枝した、実質的に線状のエチレン共重合体は、比較的狭い分子量分布を有するにもかかわらず、優れた加工性を有する。驚くべきことに、この実質的に線状のエチレン共重合体の、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８による、メルトフロー比（Ｉ10／Ｉ2）は、多種多様であり得、その分子量分布（Ｍw／Ｍn、すなわちＭＷＤ）に本質的に依存し得る。この驚くべき挙動は、従来の均一分枝線状エチレン共重合体、例えば、Ｅｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号に記載したもの、および不均一に分枝した従来のチーグラー・ナッタ重合の線状ポリエチレン共重合体、例えばＡｎｄｅｒｓｏｎらが米国特許第４，０７６，６９８号に記載したもの、とは完全に相反する。実質的に線状のエチレン共重合体とは異なり、（均一に分枝していようと、不均一に分枝していようと）線状エチレン共重合体は、分子量分布の増加につれて、Ｉ10／Ｉ2値も増加するようなレオロジー特性を有する。
【０１２３】
「骨格」は、個別の分子を指し、「ポリマー」または「バルクポリマー」は、従来の意味で、反応装置において形成されたポリマーを指す。
【０１２４】
「長鎖分枝（ＬＣＢ）」は、例えば、Ｒａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍｉｃｒｏｍｏｌｅ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３），ｐ．２８５−２９７）を用いて、13Ｃ核磁気共鳴（13Ｃ ＮＭＲ）分光分析などの当業界では公知の従来の技法により、決定することができる。２つの他の方法には、低角レーザー光散乱検出器と連結したゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）、および差動式回転粘度計検出装置と連結されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）がある。長鎖分枝検出のためのこれらの技法の使用、およびそれらの基礎理論は、文献に十分詳細に記録されている。例えば、Ｚｉｍｍ， Ｂ．Ｈ． ａｎｄ Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ． Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１７，１３０１（１９４９）およびＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１）ｐｐ． １０３−１１２参照。
【０１２５】
「実質的に線状のエチレンポリマー」とは対照的に、「線状エチレンポリマー」は、測定可能なまたは明白な長鎖分枝がないポリマーを意味し、すなわち、一般に、このポリマーは、１０００の全炭素当たり平均で０．０１未満の長鎖分枝で置換されている。
【０１２６】
測定
溶融粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＤＶＩＩ＋Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒおよび使い捨てアルミニウムサンプルチャンバを使用して、次の手順に従って決定する。一般に、使用するスピンドルは、１０から１００，０００センチポアズの範囲の粘度の測定に適するＳＣ−３１ホットメルトスピンドルである。サンプルをそのチャンバに注入し、そしてまたそれをＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌに挿入し、所定の位置に固定する。このサンプルチャンバは、スピンドルが挿入され、回転しているとき、チャンバがひっくり返らないようにすることを保障するために、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底面に適合するノッチを底面に有する。溶融したサンプルが、サンプルチャンバの頂部より約１インチ下（約８グラムの樹脂）になるまで、サンプルを必要温度に加熱する。粘度計装置を下げ、スピンドルをサンプルチャンバに沈める。その粘度計のブラケットがそのＴｈｅｒｍｏｓｅｌの正しい位置になるまで、下げ続ける。粘度計のスイッチを入れ、３０から６０パーセントの範囲のトルク読取に導く剪断速度で動作するように設定する。読取は、約１５分間または値が安定するまで１分ごとに行い、この１５分のまたは値が安定した時点での最終読取を記録する。
【０１２７】
エチレン系ポリマーについての平均分子量および分子量分布は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２２０のいずれかからなるクロマトグラフシステムで決定する。ポリエチレン系ポリマーについては、カラムおよび回転式区画を１４０℃で動作させる。カラムは、３本のＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ １０−ｍｉｃｒｏｎ Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラムである。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。サンプルは、５０ミリリットルの溶媒中０．１グラムのポリマーの濃度で調製する。サンプルを調製するために使用する溶媒は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する。２時間、１６０℃で静かに攪拌することにより、サンプルを調製する。注入容量は、１００マイクロリットルであり、流量は、１．０ミリリットル／分である。ＧＰＣカラムセットの較正は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国）から購入した狭い分子量分布のポリスチレン標準物質で行う。（Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)に記載されているように）次の方程式を用いて、ポリスチレン標準物質のピーク分子量をポリエチレン分子量に変換する。
【数１】
（式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、０．４３１５の値を有し、Ｂは、１．０である。）
【０１２８】
ポリエチレン当量分子量の計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェア Ｖｅｒｓｉｏｎ ３．０を使用して行った。ポリプロピレン系ポリマーの分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４．９７１４−１に従って、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ比を用いて決定することができ、この場合、ポリスチレンについては、ａ＝０．７０２およびｌｏｇ Ｋ＝−３．９であり、ポリプロピレンについては、ａ＝０．７２５およびｌｏｇ Ｋ＝−３．７２１である。ポリプロピレン系サンプルについてのカラムおよび回転式区画は、１６０℃で動作させる。
【０１２９】
用語「ＭＩ」とは、ポリエチレン系ポリマーについてはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ １９０℃／２．１６ｋｇ（ポリプロピレン系ポリマーについてはＣｏｎｄｉｔｉｏｎ ２３０℃／２．１６ｋｇ）を用いて測定される、ｇ／１０分でのメルトインデックス、Ｉ2を意味する。メルトインデックスは、米国特許第６，３３５，４１０号、同第６，０５４，５４４号、同第６，７２３，８１０号に記載されているように、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度からも決定される。
【０１３０】
表記「Ｉ10」は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ １９０℃／１０．０ｋｇを用いて測定される、ｇ／１０分でのメルトインデックスを指す。
【０１３１】
示差走査熱分析（ＤＳＣ）を用いて、ポリエチレン（ＰＥ）系サンプルおよびポリプロピレン（ＰＰ）系サンプルにおける結晶化度を測定する。サンプルを１９０℃の温度で薄膜にプレスする。約５から８ｍｇの薄膜サンプルを計量し、ＤＳＣパンに入れる。蓋をパンに圧着して、密閉雰囲気を確保する。サンプルパンをＤＳＣセル内に配置し、その後、ＰＥについては１８０℃（ＰＰについては２３０℃）の温度に、約１０℃／分の速度で加熱する。この温度で３分間、サンプルを保持する。その後、サンプルを、ＰＥについては−６０℃（ＰＰについては−４０℃）に、１０℃／分の速度で冷却し、３分間、その温度で等温保持する。次に、サンプルを、完全に溶融するまで、１０℃／分の速度で加熱する（第二加熱）。第二加熱曲線から決定した融解熱（Ｈf）を、ＰＥについては２９２Ｊ／ｇ（ＰＰについては１６５Ｊ／ｇ）の理論融解熱で割り、この量に１００を掛けることによって、結晶化度パーセントを計算する（例えば、（ＰＥについて）結晶化度％＝（Ｈf／２９２Ｊ／ｇ）×１００）。
【０１３２】
特に明記しない限り、各共重合体サンプル（ベースポリマー、シラングラフトポリマーおよび硬化シラングラフトポリマー）の融点（Ｔm）は、上述したとおりＤＳＣから得られる第二加熱曲線から決定する。結晶化温度（Ｔc）は、第一冷却曲線から測定する。
【０１３３】
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定する。測定される密度は、「クイック密度」であり、これは、成形時から１時間後にその密度を決定したことを意味する。
【０１３４】
キシレン抽出可能％は、ＡＳＴＭ Ｄ−２７６５ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ａに従って測定した。
【０１３５】
プロトン核磁気共鳴（1Ｈ ＮＭＲ）分光分析−末端基
1Ｈ ＮＭＲ分析を用いて、末端基構造を決定した。２．５ｍＬの溶媒中の約０．１００ｇのポリマーを１０ｍｍ ＮＭＲ管に添加することにより、サンプルを調製した。溶媒は、１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ２とパークロロエチレンの５０／５０混合物であった。その管およびその内容物を１１０℃で加熱およびボルテックスすることにより、サンプルを溶解し、均一化した。Ｖａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ ４００ＭＨｚ ＮＭＲスペクトロメータを使用して、データを収集した。このＰｒｅｓａｔ実験に使用した取得パラメータとしては、３０μ秒のパルス幅、データファイル当たり２００の過渡値、１．６秒の取得時間、１００００Ｈｚのスペクトル幅、３２Ｋデータ点のファイルサイズ、温度設定点 １１０℃、Ｄ１遅延時間 ４．４０秒、Ｓａｔｄｌｙ ４．０秒、１６のＳａｔｐｗｒが挙げられる。
【０１３６】
すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比、Ｒvを下記で定義する。上述したように、Ｒvは、1Ｈ ＮＭＲ分光分析を用いて決定することができ、またはそれに決定力がない場合には、サンプル中の異なる炭素に対応するピークの強度が、そのサンプル中の寄与核の総数に正比例する条件下で13Ｃ ＮＭＲ分光分析により決定することができる。Ｒv値を次のとおり定義する。
【数２】
（式中、［ビニル］は、ビニル数／（１０００個の炭素原子）で表される、単離されたポリマー中のビニル基の濃度であり；［ビニリデン］、［シス］および［トランス］は、それぞれ、量／（１０００個の炭素原子）で表される、単離されたポリマー中のビニリデン、シスおよびトランスの濃度である。
【０１３７】
フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）分析
ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）がグラフトされたランダムエチレン／オクテンコポリマー中のシランの量を、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）によって決定した。他のポリマーおよび／または他のシラン化剤について、当業者は、適切な較正を実行して、ＦＴＩＲからシラン含量を決定することができる。
【０１３８】
シラングラフトポリマーから、油圧プレスで、７５℃で２分間、低（接触）圧で、および１分間、高圧（２０，０００ｐｓｉ）で加熱することにより、７〜１０ミル厚のサンプルフィルムを形成した。サンプルをそのプレスから取り出し、室温に冷却した。その後、サンプルをフィルムホルダー内に配置し、１時間、５０℃の真空オーブンに入れた。サンプルを１時間、そのオーブン内に置いた後、およびサンプルを２４時間、室温で保持した後、ＦＴＩＲスペクトルを収集した。ＦＴＩＲスペクトルについて言えば、吸光度に関して６４のスキャンを４ｃｍ-1の分解能で収集した。次の２つのピークの正味吸光度は、注記する２つの最小値と接するベースラインを用いて計算した。
１１０５ｃｍ-1（Ｓｉ−Ｏ） １１５３〜９９３ｃｍ-1
２０２３ｃｍ-1（厚） １１９５〜２１１４ｃｍ-1
【０１３９】
スペクトルは、オーブン内での１時間の後に収集し、室温での２４時間の後に再び収集した（最初のオーブン老化により、グラフトされていないシランの９５パーセントが除去されることとなる）。ビニルトリエチレンシランのパーセント（％ＶＴＥＳ）は、１１０５ｃｍ-1ピークの２０２３ｃｍ-1ピークに対する比よって決定される。この比の値を次の方程式で用いて、ＶＴＥＳパーセントを決定する。
％ＶＴＥＳ ＝ （０．１１５６ × ピーク高さ１１０５ｃｍ-1）＋０．０３４５ ピーク高さ２０２３ｃｍ-1。
【０１４０】
機械的分析
ＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に従って、Ｍｏｄｅｌ １１２５ Ｉｎｓｔｒｏｎ 引張フレームを用いて、５’’／分でマイクロ引張試験片を引っ張った。試験片を空気圧式グリップ（６０ｐｓｉ）で保持し、１０００ポンドの較正済みロードセルを用いてモニターした。試験は、２０ポンドのフルスケールレンジで実行した。
【０１４１】
Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ（現在はＴＡ）ＡＲＥＳを用いて、ねじりモードで、窒素パージしながら１ｒａｄ／秒で、５℃単位で、−１００℃から１８０℃の固体状態動的機械的分光分析（ＤＭＳ）データを集めた。
【０１４２】
熱機械的分析装置（ＴＭＡ）データは、１９０℃でプレスし、室温に空冷したサンプルメルトを用いて集めた。これらのサンプルは、少なくとも約０．２ｍｍ（８ミル）厚であった。使用した代表的なプローブ力は、１０２ｇｍ（１Ｎ）であった。このプローブ力を継続的に印加した。プローブの直径は、１．０ｍｍ（４０ミル）であった。サンプルを窒素中、５℃／分の速度で加熱した。
【０１４３】
プログラムされたオーブンでの引き剥がし（１００ｇ）およびプログラムされたオーブンでの剪断（５００ｇ）（ＰＡＦＴおよびＳＡＦＴ）
ガラス棒およびシムを用いて手でクラフト紙に各サンプルを塗布した。得られた塗膜は、約８〜１０ミル、すなわち０．００８から０．０１０インチ（０．２から０．２５ｍｍ）厚である１インチ（２．５ｃｍ）幅のバンドである。それらの接着層を２５℃、５４パーセントの相対湿度（ＲＨ）で硬化させ、８、２４、４８、７２、９６、１４４、１９２、３３６および５００時間の時点で試験した。
【０１４４】
ＰＡＦＴおよびＳＡＦＴは、引き剥がしモード（ＰＡＦＴ）については１００グラム重および剪断モード（ＳＡＦＴ）については５００グラム重でサンプルをプログラムされたオーブンの中に配置し、ＡＳＴＭ Ｄ−４４９８に従って２５℃／時の速度で２５℃から１７５℃に温度を上昇させることにより決定した。このオーブンは、サンプルが破壊する温度を自動的に記録する。報告される結果は、４つから５つの接着層の平均破壊温度である。
【０１４５】
繊維引裂試験
繊維引裂は、Ｉｎｌａｎｄ Ｃｏｎｔａｉｎｅｒの「Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ」ダンボール板紙ストック、１００パーセント未使用分、５８＃を用いて行った。ダンボール紙板紙ストックに関する繊維引裂パーセントは、標準的な工業試験法に従って導く。接着剤を３５０°Ｆ／１７７℃に加熱し、波形の溝が縦方向に走る１×３インチ（２５×７６ｍｍ）の長方形シートに切断した板紙ストックに塗布する。試験すべき接着剤は、約５ｍｍ／０．２インチ幅のストリップとして、縦方向に進めながら塗布し、またスパチュラまたはホットメルトアプリケータを用いて引き落としてもよい。その後、第二ストリップを２秒以内に塗布し、中圧で５秒間保持してラミネートする。
【０１４６】
それらのサンプルを２４時間、室温および５４パーセントＲＨ（相対湿度）で硬化させた。もう１つの事例では、７２時間、室温および５４パーセントＲＨで硬化させた。その後、２４時間、室温および５４パーセントＲＨで硬化させた接着層を、０°Ｆ、３５°Ｆ、１２０°Ｆまたは１４０°Ｆの試験温度で引き離した。７２時間、室温および５４パーセントＲＨで硬化させた接着層は、１６０°Ｆの試験温度で引き離した。その試験温度で接着層を引裂くために、接着層は、コンディショニング時間終了後、直ちに試験した。接着層は、１つの角の下にスパチュラの刃を挿入してその角を折り上げることにより引裂いた。その後、接着層を、その折り曲げられた角がある側を上向きにして、水平面に置いた。折り曲げられた角を手でつかみ、接着層を引裂いた。コンディショニング温度を維持するために加熱または冷却源のできる限り近くにそのラミネートを保持しながら、折り曲げられた角を、各シートの縦軸に対して約４５から９０度で、できる限りすばやく手で引っ張って、接着層を引裂く。引裂かれた繊維のパーセントを２５パーセント刻みで、すなわち０パーセント、２５パーセント、５０パーセント、７５パーセントおよび１００パーセントで、概算する（繊維引裂、すなわちＦＴ）。特に明記しない限り、ＦＴ試験は、通常、５つの反復試験サンプルで反復し、これら５つの試験の平均を報告する。
【０１４７】
ホットメルトまたは感圧接着剤のサンプル調製
粘着付与剤、油および触媒を１５０℃でブレンドした。樹脂（シランがグラフトされたもの）をそのブレンドに添加し、その最終組成物を、なめらかな均質混合物が得られるまで混合した。一般に、本発明の接着剤は、標準的な溶融ブレンド手順によって調製することができる。詳細には、ポリマー、粘着付与剤および任意の可塑剤またはワックスを、均質混合物が得られるまで、不活性ガスブランケットのもと、高温（１５０℃から２００℃）で溶融ブレンドすることができる。成分を劣化させることなく均質なブレンドを生じさせる混合法、例えば、攪拌機を装備した加熱容器の使用による方法で十分である。
【０１４８】
引き剥がし試験手順
接着剤をＭｙｌａｒフィルム上に２５ｇｓｍ（平方メートル当たりのグラム）でホットメルト塗布し、２５℃および５４パーセントＲＨでコンディショニングした。次の時間、４８、７２、９６、１４４、２１６、２６４および３３６時間の時点で、１インチ幅ストリップをコンディショニングチャンバから取り出し、ＰＳＴＣ−１試験プロトコルを用い、Ｉ−Ｍａｓｓスリップ引き剥がし試験装置を用いて１２’’／分の速度でステンレス鋼に対する引き剥がし試験を行った。
【０１４９】
本発明のポリマー、組成物およびプロセス、ならびにそれらの使用は、後続の実施例によってさらに十分に説明する。後続の実施例は、本発明の例証を目的として提供するものであり、本発明の範囲の限定と解釈すべきではない。
【０１５０】
実施例
反応押出を用いる高メルトフローポリオレフィンのシラングラフト化
後述する特性を有する３つのランダムエチレン／オクテンコポリマー、ＥＯ１、ＥＯ２およびＥＯ（２００ＭＩ）にシランをグラフトした。液体マスターバッチにおけるシラン対過酸化物比は、５５：１から３３３：１の範囲に変化した。樹脂およびシラン／過酸化物マスターバッチを、そのマスターバッチの一定の重量％で押出機に供給した。ＥＯ１およびＥＯ２コポリマーは、両方とも、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０で安定させた。
【０１５１】
ＥＯ１は、次の特性を有するランダムエチレン／オクテンコポリマーである。０．８７ｇ／ｃｃの密度、３５０°Ｆ（１７７℃）で８２００ｃＰの溶融粘度、１９０℃／２．１６ｋｇで１０００ｇ／１０分の見掛けのメルトインデックス（Ｉ2）、および結晶化度パーセント約１６。
【０１５２】
ＥＯ２は、０．８７４ｇ／ｃｃの密度、３５０°Ｆ（１７７℃）で１７，０００ｃＰの溶融粘度、１９０℃／２．１６ｋｇで５００ｇ／１０分の見掛けのメルトインデックス（Ｉ2）、および結晶化度パーセント約１８を有する、ランダムエチレン／オクテンコポリマーである。
【０１５３】
ＥＯ（２００ＭＩ）は、０．８７０ｇ／ｃｃの密度、および１９０℃／２．１６ｋｇで２００ｇ／１０分の見掛けのメルトインデックス（Ｉ2）を有する、ランダムエチレン／オクテンコポリマーである。
【０１５４】
メルトインデックス（見掛け）は、次の方程式（米国特許第６，３３５，４１０号参照）から計算した。
【数３】
（式中、η＝３５０°ＦにおけるｃＰでの溶融粘度）。
【０１５５】
代表的な手順
ＥＯ１コポリマーと、１０重量％ ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ、０．８７ポンド（０．３９５ｋｇ））および６００ｐｐｍ Ｔｒｉｇｎｏｘ（登録商標）１０１（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、４．１ｇ）を含有する液体シラン／過酸化物マスターバッチ混合物とを、共回転二軸スクリュー、連続押出機（１１バレル部押出機（eleven barrel section extruder）を伴うＷｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ−ＺＳＫ ３０）の供給口に同時に添加した。各バレル部は、９０ｍｍの長さであり、それらのバレル部が、縦方向に重ねられていた。内部バレル部３〜９の温度を２３５℃に設定し、初期温度は、１４０℃から２３５℃の範囲に変化した。バレル部１、２、１０および１１は加熱しなかったが、バレル部１０および１１の温度は、溶融した樹脂からの熱伝達により上昇した。全押出量は、１０ポンド／時（４．５４ｋｇ／時）であり、押出機は、３００ＲＰＭで動作させた。押出機を通る樹脂の滞在時間は、約１〜４分であった。前記混合物をダイプレートを通して継続的に押出し、水中ペレタイザー内で急冷し、ペレットに切断した。ペレット形成を容易にするためおよびペレットの凝集を防止するために、ペレット水温を２３℃未満で維持した。押出し中に、未反応シランの一部（約２２５ｇ）を、その押出機の末端の方に位置するバレル部９に位置する−２５インチＨｇ（−６３５ｍｍＨｇ）に設定された真空ベントにより、その押出機から取り出した。
【０１５６】
押出機内のシランの重量百分率は、樹脂の質量流およびシラン／過酸化物マスターバッチの容積流量（これは、較正に基づいて質量流に変換した）から決定した。押出し後、完成ペレットのサンプルを薄膜に成形し、その後、ＦＴＩＲ法によって試験して、樹脂中に存在するシランの初期量を決定した。次に、その薄膜を真空オーブンにおいて５０℃の高温で少なくとも１時間、コンディショニングして、残留未結合シランを蒸発させた。そのコンディショニングされた薄膜サンプルに対してＦＴＩＲ測定を繰り返して、そのポリマーにおける最終シラングラフトレベルを得た。グラフトされたシランの百分率をＦＴＩＲによって決定した。
【０１５７】
このＦＴＩＲ手順については、対応する基準材料標準物質を用いて中性子活性化により絶対シラングラフトレベルを測定する。その後、その同じ基準材料をＦＴＩＲによって測定し、シラングラフト周波数でのピークを、中性子活性化法によって得られた絶対値と相関させる。特定のタイプのポリマー標準物質についての実際のグラフトレベルに対するＦＴＩＲ吸光度の較正曲線を作成する。その後、グラフトされたサンプルをＦＴＩＲによって試験し、標準物質について確率された相関方程式に基づいて、グラフトされたシランの値を計算する。
【０１５８】
表１は、次の重量百分率の一覧を提供するものである。押出機に添加したシラン、押出物中に残存するシラン、および樹脂にグラフトされたシラン。このシランおよび過酸化物の重量は、各々、反応性組成物の総重量（ベース樹脂（または樹脂配合物）＋シラン＋過酸化物）に基づく。表２は、追加のグラフトの結果を提供するものであり、高メルトインデックス、ランダムエチレン／１−オクテンコポリマー（見掛けのメルトインデックス＝２００ｇ／１０分）についての、および７０重量パーセントのこのコポリマーと３０重量パーセントの、上で説明したような、ＥＯ２コポリマーとを含有するブレンドについてのグラフトの結果も提供する。表２からわかるように、１０．５重量パーセントのシランの量に対して１０００ｐｐｍの過酸化物が、より高いグラフト効率をもたらした。
【表１】
【表２】
【０１５９】
２種のグラフトポリマー、サンプル４および１０（表１）を、物理的および機械的特性に関してさらに特性付けし、接着剤試験用に配合した。
【０１６０】
シラングラフトポリオレフィンの硬化および機械的試験
樹脂／活性化剤ブレンドの配合およびその後の水中での硬化
２種のシラングラフト、高フローＥＯコポリマー（実施例４および１０）を、水の存在下、活性化剤としてジブチル錫ジラウレートを用いて、硬化させた。該シラングラフト樹脂を密閉フォイルバッグ内に保管した。シラングラフト樹脂とジブチル錫ジラウレート（ＡＬＤＲＩＣＨ ９５％）をＲｈｅｏｍｉｘ ３０００（３１０ｍＬ／２００グラム）ボウルにおいて８５℃でブレンドした。樹脂を添加する前に、Ｒｈｅｏｍｉｘボウルを８５℃に予熱し、ローターを７０ｒｐｍで始動させた。直ちに樹脂（２００グラム）をボウルに添加した。樹脂を溶融し、８分間、ローターの回転によって攪拌し、その後、ローターを停止させ、ラムを持ち上げ、ジブチル錫ジラウレート（０．１７ｍＬ）を添加した。ラムを降ろし、ローターを７０ｒｐｍで始動させた。該ブレンドをさらに５分間、混合させた。その後、ポリマーを取り出し、室温プレスでＭｙｌａｒフィルムにプレスして、サンプルを固化させた。
【０１６１】
その後、固化したサンプルを、積層プレスを用いて、２つの５’’× ５’’プラーク、８０ミル厚、に成形した。その後、オーブン内で熱平衡化させておいた水のトレーの中にそれらのプラークを配置し、９０℃に加熱した。それらのプラークを水中で熱処理し（硬化させ）、約８４℃と８７℃の間の温度で１７時間、平衡化させた。それらのプラークを乾燥させ、ダイを使用してそれらのプラークからマイクロ引張試験片を切り取った。
【０１６２】
硬化サンプルおよびベースポリマーのマイクロ引張試験を調製し、試験した。ダイで切断したマイクロ引張試験片を、ＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に従って、Ｍｏｄｅｌ １１２５ Ｉｎｓｔｒｏｎ引張フレームを用いて、５’’／分で引っ張った。試験片を空気圧式グリップ（６０ｐｓｉ）で把持し、１０００ポンドの較正済みロードセルを用いてモニターした。試験は、２０ポンドのフルスケールレンジで実行した。
【０１６３】
ベース樹脂、グラフト樹脂（サンプル４および１０）ならびにそれぞれの硬化樹脂の物理的特性を表３に示す。
【表３】
【０１６４】
ベースおよび硬化樹脂の機械的特性を下の表４に示す。
【表４】
【０１６５】
シランのグラフトは、結果として、密度をわずかに増加させ、粘度を少し減少させた。また、結晶化度および溶融温度はほとんど変化しなかった。一方で、グラフト樹脂を硬化させると、弾性率および破断伸びの両方が、有意に増加した。さらに、硬化した樹脂は、より高い（約８０℃より高い）温度で強い貯蔵弾性率を保持していた。機械的特性（ＤＭＳからの応力／歪および貯蔵弾性率Ｇ’）を図１および２に示す。
【０１６６】
ベース樹脂および硬化シラングラフト樹脂についてのＴＭＡの結果を図３に示す。硬化したサンプルは、有意なプローブ侵入が起こる前、より高い温度に対して構造を維持した。
【０１６７】
接着剤試験−ケースおよびカートン封止用途
ケースおよびカートン封止用の接着剤配合物を下の表５に示す。これらの配合物は、次のＳＡＦＴ試験、ＰＡＦＴ試験および繊維引裂試験およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度試験を用いて試験した。すべての量は、該組成物の総重量に基づく重量パーセントでの量である。
【０１６８】
「Ｓｉ−ｇ−ＥＯ２」は、４．２９重量％シラングラフトを含有する、シラングラフトエチレン／１−オクテンコポリマー（サンプル４参照）である。「Ｓｉ−ｇ−ＥＯ１」は、２．２４重量％シラングラフトを含有する、シラングラフトエチレン／１−オクテンコポリマー（サンプル１０参照）である。グラフトの重量パーセントは、上述したように、反応性組成物の総重量（または反応性組成物に添加したシランの総重量）に基づく。非グラフトＥＯ２コポリマーは、対照として機能する。ＥＳＣＯＲＥＺ ５６３７は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からの粘着付与樹脂であり、ＤＡＢＣＯ Ｔ−１２は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓによって製造された錫系触媒（硬化用）である。
【表５】
【０１６９】
接着特性、ＳＡＦＴ、ＰＡＦＴおよび繊維引裂パーセントを下の表６に示す。加えて、３５０°Ｆ（１７７℃）で配合物の溶融粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度）を経時的に測定することにより、各接着剤配合物の熱安定性を判定した。粘度の結果も表６Ａおよび６Ｂに示す。
【表６】
【表７】
【０１７０】
結果の概略：
Ａ−１配合物を除くすべてのサンプルは、８時間でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（３５０°Ｆ）によって示されるように、かなり良好な熱安定性（３５０°Ｆ）を有した。Ａ−１配合物は、２回製造したが、両回ともゲル化した。
【０１７１】
無触媒サンプルは、５４パーセントＲＨで５００時間後でさえ、硬化しなかった。すべての触媒硬化サンプルのＳＡＦＴが増加した。多くの場合、有意な増加が観察された。Ｉｎｌａｎｄ段ボール板紙ストック上の接着層は、配合シラン化ＥＯおよび非シラン化対照について同様の引裂き結果を示した。０．２パーセントから０．５パーセントへの触媒の増加は、熱安定性を犠牲にするが、わずかに硬化速度を増加させた。
【０１７２】
接着剤試験−ホットメルト／感圧接着剤配合物
接着剤配合物を下の表７に示す。
【表８】
【０１７３】
Ｓｉ−ｇ−ＥＯ２は、上述したように、４．２９重量％シラングラフトを含有するシラングラフトエチレン／１−オクテンコポリマーである。ＥＳＣＯＲＥＺ ５６３７は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からの粘着付与樹脂であり、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓによって製造されたＤＡＢＣＯ Ｔ−１２は、錫系触媒（硬化用）である。ＣＡＬＳＯＬ ５５５０は、Ｃａｌｕｍｅｔ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓによって製造されたナフテン系油である。
【０１７４】
これらの接着剤配合物を、感圧テープ（ＰＳＴＣ−１）試験およびＳＡＦＴ試験を用いて検査した。ＰＳＴＣ−１は、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ−０２ 感圧テープの引き剥がし接着力についての標準試験法に対応する。
【０１７５】
３つの個々の引き剥がしの平均引き剥がし値を記録した。図４に示すように、ステンレス鋼に対する引き剥がし接着力を０から３３６時間にわたって数時間間隔で測定した。結果を下の表８に掲載する。
【表９】
【０１７６】
ＳＡＦＴ試験手順
ＳＡＦＴ値を図５に示し、下の表９に要約する。
【表１０】
【０１７７】
接着剤試験の概要：
Ｃ１配合物についてのＰＳＴＣ−１引き剥がし試験の破壊様式は、全試験期間にわたって、本質的に凝集性であった。
Ｃ２配合物についてのＰＳＴＣ−１引き剥がし試験の破壊様式は、初期は凝集性であり、４８時間の硬化でステンレスパネルに対して、本質的にジッパー的（zippery）および接着性になった。
これらの材料の粘度は、測定しなかったが、Ｂ−１配合物に基づき、Ｃ２配合物は、ほぼ同じ粘度（３５０°Ｆで１，１８０ｃＰ）を有するはずであり、Ｃ１配合物は、それよりわずかに粘度が低いはずである。
高い融点、高い分子量の粘着付与剤（ＥＳＣＯＲＥＺ ５６３７）を用いるほど、遅い速度で硬化する、または同じ程度には硬化しない、そして硬化後にその感圧特性を維持していない生成物が生じたようである。
Ｃ１配合物の粘度は、３５０°Ｆで約１，０００ｃＰと概算されたが、これは、ステンレス鋼に対する著しく高い引き剥がし接着力、および著しく高い（≧３００°Ｆ）ＳＡＦＴを有した。
Ｃ１配合物は、比較的低いレベルの表面粘着性を有し、高い引き剥がし力を顕著にもたらした。
ＥＯ（エチレン／オクテン）ポリマーに特有の相溶性により、例えばスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン（ＳＥＢＳ）での、生成物変性が可能となろう。
【０１７８】
末端基分析
ＥＯ２コポリマーについての1Ｈ ＮＭＲによって測定した末端基分析を表１０に示す。
【０１７９】
ＥＯ２は、上述したとおり、０．８７４ｇ／ｃｃの密度、３５０°Ｆ（１７７℃）で１７，０００ｃＰの溶融粘度、１９０℃／２．１６ｋｇで５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ2）および結晶化度パーセント約１８を有するランダムエチレン／オクテンコポリマーである。
【表１１】
【０１８０】
追加のシラングラフトの結果
ＥＯ２系樹脂を用いる追加のグラフトの結果を下の表１１に示す。各グラフト反応は、押出機内で、３００〜４２５ｒｐｍのスクリュー速度、および２００〜２４０℃の平均温度（ゾーン３〜８）で発生した。供給量は、５〜１０ポンド／時であった。それらのグラフトポリマーを真空下で処理して、遊離シラン（ＶＴＭＳ）を除去した。グラフトしたシランの量を表１１に掲載する。
【表１２】
【０１８１】
サンプル３１〜５２は、次の特性を有した。ａ）１４，５００から１６，０００ｃＰの範囲にわたる１７７℃での溶融粘度；ｂ）１０，９００から１２，３００ｃＰの範囲にわたる１９０℃での溶融粘度；ｃ）０．８８７から０．８８１ｇ／ｃｃの密度；ｄ）１０，５００から１１，６００ｇ／モルの数平均分子量；ｅ）２３，８００から２５，１００の重量平均分子量；ｆ）２．１から２．４の分子量分布（Ｍw／Ｍn）；ｇ）７１℃から７３℃のピーク融点（ＤＳＣ）；ｈ）５２℃から５５℃（主ピーク）および３０℃から３５℃（副ピーク）の結晶化温度（ＤＳＣ）；ならびに１８から２０パーセントの結晶化度パーセント（ＤＳＣ）。
【図面の簡単な説明】
【０１８２】
【図１】硬化シラングラフト樹脂およびそれぞれのベース樹脂（ＥＯ１およびＥＯ２）の応力−歪プロフィールを示す図である。
【図２】硬化シラングラフト樹脂およびそれぞれのベース樹脂（ＥＯ１およびＥＯ２）の「貯蔵弾性率（Ｇ’）の温度に対する」プロフィールを示す図である。
【図３】硬化シラングラフト樹脂およびそれぞれのベース樹脂（ＥＯ１およびＥＯ２）のＴＭＡ（熱機械分析装置）プロフィールを示す図である。
【図４】２種の硬化シラン化樹脂についての「ステンレス鋼に対する引き剥がし接着力の時間に対する」プロフィールを示す図である。
【図５】２種の硬化シラン化樹脂についての「ＳＡＦＴ（剪断接着破壊温度）の時間に対する」プロフィールを示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有するものである、前記組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３．５の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、式（Ｉ）
ＣＨ2＝ＣＲ−（ＣＯＯ）x（ＣnＨ2n）yＳｉＲ’3 （Ｉ）
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基であり；ｘおよびｙは、０または１であるが、但し、ｘが１であるとき、ｙは１であることを条件とし；ｎは、１から１２の整数であり；ならびに各Ｒ’は、独立して、１から１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルオキシ基、１から１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基、アミノもしくは置換アミノ基、または１から６個の炭素原子を有する低級アルキル基であるが、但し、３個のＲ’基のうち２個以下がアルキルであることを条件とする）
によって表される少なくとも１種のシランから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１種のシランが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートからなる群より選択される、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１から０．５の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．０１から０．４の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．１から０．３の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、５０，０００ｃＰ（１７７℃）未満の溶融粘度を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、２５，０００未満の数平均分子量（Ｍn）を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、２５パーセント未満の結晶化度パーセントを有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、５０℃から８０℃の少なくとも１つの溶融温度を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、長鎖分枝が無いエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、長鎖分枝を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、エチレンと、エチレン性不飽和モノマー、共役ジエン、非共役ジエンおよびポリエンからなる群より選択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記コモノマーが、Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン、スチレン、アルキル置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタンおよび１，４−ヘキサジエンからなる群より選択されるエチレン性不飽和モノマーである、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィンが、１−プロペン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンからなる群より選択される、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィンが、プロピレンおよび１−オクテンからなる群より選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、エチレン／α−オレフィンポリマーを少なくとも１種のシラン化合物および少なくとも１種の開始剤と反応させることによって調製され、前記「少なくとも１種のシラン化合物」の前記「少なくとも１種の開始剤」に対する重量比が、３０：１から４００：１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記反応が押出機の中で起こる、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが１種のシラン化合物および１種の開始剤と反応し、前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３．５の分子量分布を有する、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２１】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３の分子量分布を有する、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記エチレン／α−オレフィンと反応するシラン化合物が、前記反応性組成物の総重量に基づき少なくとも５重量パーセントの量で存在し、前記開始剤が、前記反応性組成物の総重量に基づき３００ｐｐｍから１５００ｐｐｍの量で存在する、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２３】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーにグラフトされる少なくとも１種のシランの量が、前記反応性組成物の総重量に基づき０．５重量パーセントより多い、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２４】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーにグラフトされる少なくとも１種のシランの量が、前記反応性組成物の総重量に基づき２重量パーセントより多い、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも１種の粘着付与剤をさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２６】
少なくとも１種のワックスをさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１種の油をさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、前記組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在する組成物であって、前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の油をさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２９】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、前記組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在する組成物であって、前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種のワックスをさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３０】
ａ）１１０°Ｆ（４３℃）以上の引き剥がし接着破壊温度（Peel Adhesion Failure Temperature）（ＰＡＦＴ）、および／または
ｂ）１４０°Ｆ（６０℃）以上の剪断接着破壊温度（Shear Adhesion Failure Temperature）（ＳＡＦＴ）
を有する、請求項２５に記載の組成物。
【請求項３１】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３．５の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３２】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、５，０００から２５，０００の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３３】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、１０，０００から５０，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３４】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3の密度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３５】
１から ．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーを少なくとも１種のシラン化合物および少なくとも１種の開始剤と反応させることを含み、前記「少なくとも１種のシラン化合物」の前記「少なくとも１種の開始剤」に対する重量比が、３０：１から４００：１である、シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの製造方法。
【請求項３６】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１から０．５の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．０１から０．４の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３９】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．１０から０．３の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項４０】
請求項２５に記載の組成物を含む物品。
【請求項４１】
１から３．５の分子量分布を有する少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンポリマーと、少なくとも１種のシラン化合物と、少なくとも１種の開始剤とを混合することによって生じる反応生成物を含み、前記少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンポリマーが、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する組成物。
【請求項４２】
ポリエチレンホモポリマー、エチレン／α−オレフィンポリマー、ポリプロピレンホモポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンポリマーからなる群より選択される１種以上のポリオレフィンをさらに含む、請求項１に記載の組成物、
【請求項４３】
３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有し、ならびに１．５から３．５の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有するプロピレン／α−オレフィンポリマーから形成される少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物。
【請求項４４】
前記少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーが、式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ−（ＣＯＯ）x（ＣnＨ2n）yＳｉＲ’3 （Ｉ）
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基であり；ｘおよびｙは、０または１であるが、但し、ｘが１であるとき、ｙは１であることを条件とし；ｎは、１から１２の整数であり；ならびに各Ｒ’は、独立して、１から１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルオキシ基、１から１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基、アミノもしくは置換アミノ基、または１から６個の炭素原子を有する低級アルキル基であるが、但し、３個のＲ’基のうちの２個以下がアルキルであることを条件とする）
によって表される少なくとも１種のシランから形成される、請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
前記少なくとも１種のシランが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートからなる群より選択される、請求項４４に記載の組成物。
【請求項４６】
少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーと、少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーとを含むブレンドを含み、その少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンが、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する組成物。
【請求項４７】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ−（ＣＯＯ）x（ＣnＨ2n）yＳｉＲ’3 （Ｉ）
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基であり；ｘおよびｙは、０または１であるが、但し、ｘが１であるとき、ｙは１であることを条件とし；ｎは、１から１２の整数であり；ならびに各Ｒ’は、独立して、１から１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルオキシ基、１から１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基、アミノもしくは置換アミノ基、または１から６個の炭素原子を有する低級アルキル基であるが、但し、３個のＲ’基のうちの２個以下がアルキルであることを条件とする）
によって表される少なくとも１種のシランから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４９】
前記少なくとも１種のシランが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートからなる群より選択される、請求項４８に記載の組成物。
【請求項５０】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１から０．５の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、エチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５１】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．０１から０．４０の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、エチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５２】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．１０から０．３０の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、エチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５３】
少なくとも１種の粘着付与剤をさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５４】
少なくとも１種の油をさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５５】
請求項５３に記載の組成物を含む物品。
【請求項５６】
少なくとも１つのワックスをさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５７】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、前記組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在する組成物であって、前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の油をさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、前記組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在する組成物であって、前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種のワックスをさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５９】
エチレン／α−オレフィン系ポリマーを形成する少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の、同じ試験条件を用いて測定された平均破断強度より大きい平均破断強度を有する組成物。
【請求項６０】
前記組成物の平均破断強度が、前記類似の組成物の平均破断強度より少なくとも１５パーセント大きい、請求項５９に記載の組成物。
【請求項６１】
エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成された少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の、同じ試験条件を用いて測定された平均破断伸びより大きい平均破断伸びを有する組成物。
【請求項６２】
前記組成物の平均破断伸びが、前記類似の組成物の平均破断伸びより少なくとも２５パーセント大きい、請求項６１に記載の組成物。
【請求項６３】
エチレン／α−オレフィン系ポリマーを形成する少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーをその硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の、同じ試験条件を用いて測定された平均破断エネルギーより大きい平均破断エネルギーを有する組成物。
【請求項６４】
前記組成物の平均破断エネルギーが、前記類似の組成物の平均破断エネルギーより少なくとも５０パーセント大きい、請求項６３に記載の組成物。
【請求項６５】
少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、１００℃から１５０℃の温度で、１０4ｄｙｎ／ｃｍ2と１０6ｄｙｎ／ｃｍ2の間の貯蔵弾性率Ｇ’を有する組成物。
【請求項６６】
少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、１５０℃での貯蔵弾性率Ｇ’と１００℃での前記貯蔵弾性率の絶対パーセント差が５０パーセント未満である組成物。
【請求項６７】
エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成された少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の、同じ試験条件を用いて測定された「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」より高い温度で「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」を有する組成物。
【請求項６８】
前記組成物の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」の温度が、前記類似の組成物の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」の温度より少なくとも４℃高い、請求項６７に記載の組成物。
【請求項６９】
前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、反応押出によって調製される、請求項３５に記載の方法。
【請求項７０】
少なくとも１種のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンポリマーをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７１】
粘着付与剤、油、ワックスおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項７０に記載の組成物。
【請求項７２】
少なくとも１種のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンポリマーをさらに含む、請求項４３に記載の組成物。
【請求項７３】
粘着付与剤、油、ワックスおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項７２に記載の組成物。
【請求項１】
少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有するものである、前記組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３．５の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、式（Ｉ）
ＣＨ2＝ＣＲ−（ＣＯＯ）x（ＣnＨ2n）yＳｉＲ’3 （Ｉ）
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基であり；ｘおよびｙは、０または１であるが、但し、ｘが１であるとき、ｙは１であることを条件とし；ｎは、１から１２の整数であり；ならびに各Ｒ’は、独立して、１から１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルオキシ基、１から１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基、アミノもしくは置換アミノ基、または１から６個の炭素原子を有する低級アルキル基であるが、但し、３個のＲ’基のうち２個以下がアルキルであることを条件とする）
によって表される少なくとも１種のシランから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１種のシランが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートからなる群より選択される、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１から０．５の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．０１から０．４の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．１から０．３の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、５０，０００ｃＰ（１７７℃）未満の溶融粘度を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、２５，０００未満の数平均分子量（Ｍn）を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、２５パーセント未満の結晶化度パーセントを有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、５０℃から８０℃の少なくとも１つの溶融温度を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、長鎖分枝が無いエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、長鎖分枝を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、エチレンと、エチレン性不飽和モノマー、共役ジエン、非共役ジエンおよびポリエンからなる群より選択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマーから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記コモノマーが、Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン、スチレン、アルキル置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタンおよび１，４−ヘキサジエンからなる群より選択されるエチレン性不飽和モノマーである、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィンが、１−プロペン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンからなる群より選択される、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィンが、プロピレンおよび１−オクテンからなる群より選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、エチレン／α−オレフィンポリマーを少なくとも１種のシラン化合物および少なくとも１種の開始剤と反応させることによって調製され、前記「少なくとも１種のシラン化合物」の前記「少なくとも１種の開始剤」に対する重量比が、３０：１から４００：１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記反応が押出機の中で起こる、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが１種のシラン化合物および１種の開始剤と反応し、前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３．５の分子量分布を有する、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２１】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３の分子量分布を有する、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記エチレン／α−オレフィンと反応するシラン化合物が、前記反応性組成物の総重量に基づき少なくとも５重量パーセントの量で存在し、前記開始剤が、前記反応性組成物の総重量に基づき３００ｐｐｍから１５００ｐｐｍの量で存在する、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２３】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーにグラフトされる少なくとも１種のシランの量が、前記反応性組成物の総重量に基づき０．５重量パーセントより多い、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２４】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーにグラフトされる少なくとも１種のシランの量が、前記反応性組成物の総重量に基づき２重量パーセントより多い、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも１種の粘着付与剤をさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２６】
少なくとも１種のワックスをさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１種の油をさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、前記組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在する組成物であって、前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の油をさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２９】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、前記組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在する組成物であって、前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種のワックスをさらに含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３０】
ａ）１１０°Ｆ（４３℃）以上の引き剥がし接着破壊温度（Peel Adhesion Failure Temperature）（ＰＡＦＴ）、および／または
ｂ）１４０°Ｆ（６０℃）以上の剪断接着破壊温度（Shear Adhesion Failure Temperature）（ＳＡＦＴ）
を有する、請求項２５に記載の組成物。
【請求項３１】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３．５の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３２】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、５，０００から２５，０００の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３３】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、１０，０００から５０，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３４】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、０．８５５ｇ／ｃｍ3から０．９３ｇ／ｃｍ3の密度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３５】
１から ．５の分子量分布を有するエチレン／α−オレフィンポリマーを少なくとも１種のシラン化合物および少なくとも１種の開始剤と反応させることを含み、前記「少なくとも１種のシラン化合物」の前記「少なくとも１種の開始剤」に対する重量比が、３０：１から４００：１である、シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの製造方法。
【請求項３６】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１から０．５の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．０１から０．４の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３９】
前記エチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．１０から０．３の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項４０】
請求項２５に記載の組成物を含む物品。
【請求項４１】
１から３．５の分子量分布を有する少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンポリマーと、少なくとも１種のシラン化合物と、少なくとも１種の開始剤とを混合することによって生じる反応生成物を含み、前記少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンポリマーが、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する組成物。
【請求項４２】
ポリエチレンホモポリマー、エチレン／α−オレフィンポリマー、ポリプロピレンホモポリマーおよびプロピレン／α−オレフィンポリマーからなる群より選択される１種以上のポリオレフィンをさらに含む、請求項１に記載の組成物、
【請求項４３】
３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有し、ならびに１．５から３．５の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有するプロピレン／α−オレフィンポリマーから形成される少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物。
【請求項４４】
前記少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーが、式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ−（ＣＯＯ）x（ＣnＨ2n）yＳｉＲ’3 （Ｉ）
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基であり；ｘおよびｙは、０または１であるが、但し、ｘが１であるとき、ｙは１であることを条件とし；ｎは、１から１２の整数であり；ならびに各Ｒ’は、独立して、１から１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルオキシ基、１から１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基、アミノもしくは置換アミノ基、または１から６個の炭素原子を有する低級アルキル基であるが、但し、３個のＲ’基のうちの２個以下がアルキルであることを条件とする）
によって表される少なくとも１種のシランから形成される、請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
前記少なくとも１種のシランが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートからなる群より選択される、請求項４４に記載の組成物。
【請求項４６】
少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーと、少なくとも１種のシラングラフトプロピレン／α−オレフィンポリマーとを含むブレンドを含み、その少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンが、３５０°Ｆ（１７７℃）で５０，０００ｃＰ未満の溶融粘度を有する組成物。
【請求項４７】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、１から３．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するエチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、式（Ｉ）：
ＣＨ2＝ＣＲ−（ＣＯＯ）x（ＣnＨ2n）yＳｉＲ’3 （Ｉ）
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基であり；ｘおよびｙは、０または１であるが、但し、ｘが１であるとき、ｙは１であることを条件とし；ｎは、１から１２の整数であり；ならびに各Ｒ’は、独立して、１から１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルオキシ基、１から１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基、アミノもしくは置換アミノ基、または１から６個の炭素原子を有する低級アルキル基であるが、但し、３個のＲ’基のうちの２個以下がアルキルであることを条件とする）
によって表される少なくとも１種のシランから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４９】
前記少なくとも１種のシランが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートからなる群より選択される、請求項４８に記載の組成物。
【請求項５０】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．００１から０．５の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、エチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５１】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．０１から０．４０の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、エチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５２】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、1Ｈ ＮＭＲによって決定したとき、０．１０から０．３０の、すべての不飽和の合計に対する末端ビニル基の比を含有する、エチレン／α−オレフィンポリマーから形成される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５３】
少なくとも１種の粘着付与剤をさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５４】
少なくとも１種の油をさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５５】
請求項５３に記載の組成物を含む物品。
【請求項５６】
少なくとも１つのワックスをさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５７】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、前記組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在する組成物であって、前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の油をさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５８】
前記少なくとも１種のシラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、前記組成物の総重量に基づき１５から５０重量パーセントの量で存在する組成物であって、前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種の粘着付与剤、および前記組成物の総重量に基づき０から４０重量パーセントの少なくとも１種のワックスをさらに含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５９】
エチレン／α−オレフィン系ポリマーを形成する少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の、同じ試験条件を用いて測定された平均破断強度より大きい平均破断強度を有する組成物。
【請求項６０】
前記組成物の平均破断強度が、前記類似の組成物の平均破断強度より少なくとも１５パーセント大きい、請求項５９に記載の組成物。
【請求項６１】
エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成された少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の、同じ試験条件を用いて測定された平均破断伸びより大きい平均破断伸びを有する組成物。
【請求項６２】
前記組成物の平均破断伸びが、前記類似の組成物の平均破断伸びより少なくとも２５パーセント大きい、請求項６１に記載の組成物。
【請求項６３】
エチレン／α−オレフィン系ポリマーを形成する少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーをその硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の、同じ試験条件を用いて測定された平均破断エネルギーより大きい平均破断エネルギーを有する組成物。
【請求項６４】
前記組成物の平均破断エネルギーが、前記類似の組成物の平均破断エネルギーより少なくとも５０パーセント大きい、請求項６３に記載の組成物。
【請求項６５】
少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、１００℃から１５０℃の温度で、１０4ｄｙｎ／ｃｍ2と１０6ｄｙｎ／ｃｍ2の間の貯蔵弾性率Ｇ’を有する組成物。
【請求項６６】
少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、１５０℃での貯蔵弾性率Ｇ’と１００℃での前記貯蔵弾性率の絶対パーセント差が５０パーセント未満である組成物。
【請求項６７】
エチレン／α−オレフィン系ポリマーから形成された少なくとも１種の硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーを含む組成物であって、前記エチレン／α−オレフィン系ポリマーを前記硬化シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーの代わりに含む類似の組成物の、同じ試験条件を用いて測定された「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」より高い温度で「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」を有する組成物。
【請求項６８】
前記組成物の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」の温度が、前記類似の組成物の「−１ｍｍのＴＭＡプローブ侵入深さ」の温度より少なくとも４℃高い、請求項６７に記載の組成物。
【請求項６９】
前記シラングラフトエチレン／α−オレフィンポリマーが、反応押出によって調製される、請求項３５に記載の方法。
【請求項７０】
少なくとも１種のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンポリマーをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７１】
粘着付与剤、油、ワックスおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項７０に記載の組成物。
【請求項７２】
少なくとも１種のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンポリマーをさらに含む、請求項４３に記載の組成物。
【請求項７３】
粘着付与剤、油、ワックスおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項７２に記載の組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公表番号】特表２００９−５００５１３（Ｐ２００９−５００５１３Ａ）
【公表日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５２１４８５（Ｐ２００８−５２１４８５）
【出願日】平成１８年７月１０日（２００６．７．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０２６６８９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／００８７６５
【国際公開日】平成１９年１月１８日（２００７．１．１８）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月１０日（２００６．７．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０２６６８９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／００８７６５
【国際公開日】平成１９年１月１８日（２００７．１．１８）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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