シリコーン水中油型エマルジョン
３〜９０体積％のシリコーン油相を含むシリコーン水中油型エマルジョンであって、該エマルジョンの０．２５〜２０質量％で存在するタンパク質および／またはペプチドによりエマルジョンを安定化することを特徴とする。エマルジョンはタンパク質またはペプチドの質量に対し２５質量％未満、好適には０質量％の非ポリマー性の両親媒性界面活性剤を含有する。エマルジョンの製造方法についても記載する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続水相中に分散したシリコーン油の液滴を含むシリコーン水中油型エマルジョンに関する。かかるエマルジョンを多くの製品に用いて、シリコーンの利点で該製品を向上させる。例えば、シリコーン（オルガノポリシロキサン）が多くのヘアシャンプーおよび他のヘアケア製品中に存在して、髪のつやおよび健康的な外観を向上させ、またシャワージェルのようなスキンケア製品中に存在して、皮膚の滑らかな感触を向上させる。シリコーンはまた、すすぎサイクルの織物柔軟剤のような洗濯製品中にも存在し、織物に柔軟な手触りをもたらす。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン水中油型エマルジョンは、エマルジョンを安定させる、すなわちシリコーン油の液滴が連続油相中へ溶け込むのを防ぐための添加剤を必要とする。用いる添加剤は界面活性剤、すなわち疎水性部分および親水性部分を含む両親媒性分子である。界面活性剤は、通常非ポリマー性であり、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性であってもよい。かかるシリコーン水中油型エマルジョンに適した界面活性剤の例は、多くの特許文献、例えば国際公開第０２／４２３６０−Ａ２号に記載されている。
【０００３】
しかしながら、いくつかの製品では通常の両親媒性界面活性剤が問題となり得る。とくに、ますます多くの末端使用者がアレルギーを発現させており、従って、界面活性剤として潜在的に刺激性および感作性分子を含有しない製品を必要としている。これはとくに幼い子ども用に設計したおしり拭きまたはベビーシャンプーのような製剤についてそうである。両親媒性界面活性剤はまた、下水に廃棄すると泡を多く発生させる場合があり、水中生物に優しくない。食品および化粧品のようないくつかの用途では、界面活性剤の処方自由度および選択が法律により制限されている。
【０００４】
英国特許第１１５４２５６号には、スキムミルク粉末の水溶液中に液体アルキルポリシロキサンを含むエマルジョンから調製した錠剤化可能なアルキルポリシロキサン組成物が記載されている。
【０００５】
特開昭５８−０６３７５０号公報には、タンパク質、タンパク質加水分解物および１つ以上の非ポリマー性両親媒性界面活性剤により安定させたポリジメチルシロキサンの水エマルジョンが記載されている。すべての場合における水相は、ポリヒドロキシ化合物を含有する。しかしながら、界面活性剤がより表面活性であるので、界面上で優先的に吸着し、よって界面からタンパク質を移動させる傾向がある。タンパク質を安定剤として単独で用い、水相がポリヒドロキシ化合物（例えばプロピレングリコール、ソルビトールまたはグルコース）を含有する場合、ポリヒドロキシ化合物は溶剤性質をタンパク質（ポリマー）について修飾し、よってエマルジョン形成を促進することが期待される。例えばプロピレングリコールの場合、水の表面張力が７２ｍＮ／ｍであるのに対し、プロピレングリコールの表面張力は室温で約４０ｍＮ／ｍである。プロピレングリコールのより低い表面張力はまた、乳化を促進すると考えられる。
【発明の概要】
【０００６】
３〜９０体積％のシリコーン油相を含むシリコーン水中油型エマルジョンであって、該エマルジョンの０．２５〜２０質量％で存在するタンパク質および／またはペプチドによりエマルジョンを安定化し、またエマルジョンがタンパク質またはペプチドの質量に対して２５質量％未満の非ポリマー性の両親媒性界面活性剤を含有することを特徴とする。
【０００７】
かかるエマルジョンの製造方法においては、シリコーン油およびタンパク質またはペプチドを高せん断下で機械的に混合する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
シリコーン油相は、通常流体オルガノポリシロキサン組成物を含む。流体オルガノポリシロキサン組成物は、例えば少なくとも１または５〜１００００００センチストークまたはさらに２０００００００センチストーク（１または５ｍｍ２／秒〜１またはさらに２０ｍ２／秒）のバルク粘度を有することができる。流体オルガノポリシロキサンは、例えばポリジメチルシロキサンのような１００〜６００００センチストークの粘度を有する実質的に線状のポリジオルガノシロキサンとすることができるが、分岐および／または環状ポリシロキサンを乳化することもできる。オルガノポリシロキサン流体は非反応性流体、例えば末端にトリメチルシロキシ単位を有する線状ポリジメチルシロキサンであってもよく、または反応性基を有するオルガノポリシロキサン流体であってもよい。
【０００９】
シリコーン油相は、２つ以上のオルガノポリシロキサンの混合物とすることができる。例えば、シリコーン油相は、低粘度オルガノポリシロキサン流体における固体オルガノポリシロキサンゴムもしくは樹脂、または高粘度オルガノポリシロキサンゴムの溶液とすることができる。オルガノポリシロキサンゴムは、例えば１０００ｃｍ２／ｓより高い、またはさらに１０００００ｃｍ２／ｓより高い粘度を有することができる。低粘度オルガノポリシロキサン流体は、例えば１〜１０００センチストーク（１〜１０００ｍｍ２／ｓ）の範囲内の粘度を有することができる。低粘度オルガノポリシロキサン流体は、デカメチルシクロペンタシロキサンのような環状ポリジオルガノシロキサンおよび／または末端にトリメチルシロキシ単位を有する線状ポリジメチルシロキサンのような線状ポリジオルガノシロキサンとすることができる。
【００１０】
反応性オルガノポリシロキサン流体は、例えばヒドロキシル（Ｓｉ−ＯＨまたはアルコール基のいずれか）、アミノ、ビニルまたはＳｉ−Ｈ基のような反応性基を含有することができる。オルガノポリシロキサン流体は、例えばシラノール末端ポリジメチルシロキサンとすることができる。反応性オルガノポリシロキサン流体を、非反応性オルガノポリシロキサン流体と混合することができる。アミノ官能オルガノポリシロキサンは、アミノ官能オルガノポリシロキサンの重量に対し少なくとも３０％、より好適には少なくとも５０％の末端にトリメチルシロキシ単位を有する線状ポリジメチルシロキサンのような非反応性オルガノポリシロキサン流体と混合するのが好ましい。
【００１１】
シリコーン油相は、一般にエマルジョンの少なくとも３体積％で存在し、通常少なくとも１０または２０％で存在し、シリコーンエマルジョンの効率的な分散を可能にする。シリコーン油相は、エマルジョンの最大９０体積％、さらに通常は最大８５または８６％を形成することができる。パーソナルケア製品中に組み入れやすい好適なエマルジョンは、２５〜６５体積％のシリコーン油相、例えば４５〜５５％のシリコーン油相を含有することができる。
【００１２】
本発明者らは、広範囲のタンパク質およびペプチドがシリコーン水中油型エマルジョンを安定させるのに効果的であることを見出した。タンパク質は、例えばカゼインまたはホエータンパク質のような牛乳由来のタンパク質とすることができる。植物性タンパク質、とくに小麦タンパク質（グルテン）のような穀物タンパク質も効果的であることが見出された。アーモンドのようなナッツもしくは他の豆類由来のタンパク質、または大豆たんぱく質も効果的であり得る。タンパク質は塩のような誘導体の形態とすることができ、例えばカゼインはカゼイン酸ナトリウムの形態とすることができる。適切なカゼイン酸ナトリウムは商標「Ｌａｃｔａｌｉｓ」で販売されている。タンパク質は部分的に加水分解することができる。牛乳タンパク質は加水分解なしで非常に効果的なエマルジョン安定剤であるが、植物性タンパク質は部分的に加水分解した形態でより効果的であり得る。かかる加水分解タンパク質の例としては、Ｔａｔｅ ＆ Ｌｙｌｅ社より商標「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」および「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７１１」で販売される部分加水分解グルテン製品、ならびにＣｏｇｎｉｓ社より商標「Ｇｌｕａｄｉｎ Ａｌｍｏｎｄ」で販売されるアーモンド抽出タンパク質加水分解物がある。
【００１３】
すべてのタンパク質およびペプチドがシリコーン水中油型エマルジョンを安定させるのに効果的であるわけではない。ケラチン、毛髪および羊毛の主要構造タンパク質のようなその天然機能が構造タンパク質としてのものであるタンパク質は、一般にシリコーンを乳化するのに効果的ではない。タンパク質ではなくセルロースが主要天然構造物質である植物からの植物性タンパク質が、牛乳タンパク質のような天然エマルジョンからのタンパク質と同様に、通常シリコーンの乳化をもたらす。候補タンパク質の有効性は、等量のジメチコーンおよびタンパク質の２％水溶液を高せん断ミキサーで混合し、混合後エマルジョンが形成されるかまたはジメチコーンが水相から分離するかを観察することにより試験することができる。エマルジョンが形成され、平均粒径および分散の９０パーセンタイルは少なくとも２週間維持される場合、タンパク質は効果的であるが、エマルジョンの粒径および安定性の向上はおそらく物質の割合を変えるかまたはより高性能な乳化装置を用いることにより達成することができる。
【００１４】
シリコーンを乳化するのに効果的であるタンパク質でも、時間とともにエマルジョンの安定化の度合いが違う場合がある。例えば、小麦タンパク質加水分解物「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」およびより広範に加水分解した「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７１１」はともにシリコーンを乳化するが、「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」を用いて形成したエマルジョンは長期保存に対してより安定である。「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」を用いて形成したエマルジョンは、「Ｇｌｕａｄｉｎ Ａｌｍｏｎｄ」を用いて形成したエマルジョンより長期保存に対して一層安定である。カゼインのような牛乳タンパク質を用いて形成した油中シリコーン型エマルジョンは一般に良好な長期安定性を有する。
【００１５】
タンパク質の混合物、例えば牛乳タンパク質と植物性タンパク質または部分加水分解植物性タンパク質のような異なる供給源からのタンパク質の混合物を用いてエマルジョンを安定させることができる。
【００１６】
エマルジョン中のタンパク質の量は、エマルジョンの安定化を達成するため、通常エマルジョンの少なくとも０．２５質量％であり、好適には少なくとも０．５〜０．７５％である。エマルジョン中のタンパク質の量は、エマルジョンの最大２０質量％とすることができ、１０〜２０％のタンパク質濃度が最小粒径エマルジョンをもたらすことができるが、０．５〜７％、とくに０．７５〜２．５％のタンパク質濃度が一般的には好ましく、１〜３０μｍの範囲内の平均粒径のシリコーン水中油型エマルジョンを効果的に安定化させる。一般に、存在する安定剤の累積量（例えば重量：重量）は常にシリコーン油の量より少ない、すなわち、タンパク質またはペプチドはエマルジョン中にシリコーン油相の質量以下の量で存在する。
【００１７】
本発明のエマルジョンは、一般に水、シリコーン油およびタンパク質またはペプチドを高せん断下で混合することにより生成することができる。好都合なことに、タンパク質またはペプチドはシリコーン油と混合する前に水に溶解することができる。高せん断混合装置はシリコーン水中油型生成で知られるもののいずれかとすることができる。例えば、タンパク質水溶液およびシリコーン油を、「Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ」（商標）のようなローター／ステーター混合装置で混合することができる。必要に応じて、増大したせん断を印加してより小さい粒径のエマルジョンをもたらす装置、例えばホモジナイザー、とくにＲａｎｎｉｅ（商標）ホモジナイザーのような２段加圧式ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、またはソノレーター（超音波ミキサー）でさらなる混合を行うことができる。
【００１８】
高い割合のシリコーン油相、例えば６０％より多いシリコーンを含有するエマルジョンを調製する場合、シリコーンをタンパク質またはペプチドおよび少量の水と高い機械的せん断下で混合して、低せん断速度で非常に高い粘度を有する（低せん断速度でシリコーンポリマー単独よりもさらにより粘性である）非ニュートン性の「高粘性相」を形成することができる。この場合、高せん断混合を、歯科用ミキサーのような高粘性ペーストを扱うために設計されたミキサーで行う。混合を継続して、「高粘性相」は水中油型エマルジョンに転化し、これを必要に応じて任意でさらなるタンパク質またはペプチドを含有するさらなる水で希釈することができる。
【００１９】
乳化をバッチ式でまたは連続的に行うことができ、例えばタンパク質水溶液およびシリコーン油を国際公開第０２／４２３６０−Ａ２号に記載されたような連続乳化装置に供給することができる。いずれの混合装置でも、混合具を水性シリコーン油混合物中に浸漬させて空気の取り込みおよび泡形成を最小化するのが好ましい。
【００２０】
乳化を０〜６０℃、好適には１５〜５０℃の範囲内の温度で行う。高温はタンパク質を変性、すなわちタンパク質を不可逆的に凝集させ得るので、エマルジョンをその生成中に６０℃より高い温度で加熱すべきではない。
【００２１】
エマルジョンの粒径はタンパク質乳化剤の量およびタイプ、シリコーン油の量およびタイプならびに混合中に印加するせん断度のような多くの因子によって決まる。エマルジョン中のシリコーン油液滴の平均粒径は一般に０．２μｍより大きく、通常０．４μｍより大きく、最大１００μｍとすることができるが、好適には７０μｍ未満であり、通常３０または５０μｍ未満である。
【００２２】
本発明のエマルジョンは、エマルジョン中での細菌増殖を回避するため、殺生物剤、とくに殺菌剤を含有することができる。細菌増殖はカビ形成を引き起こし、またエマルジョンの長期安定性を低下させ得るタンパク質またはペプチドの変性を引き起こし得る。適当な殺菌剤の１つの例は「Ｇｌｙｃａｃｉｌ Ｌ」（Ｌｏｎｚａ社による商標）である。殺菌剤は、例えばエマルジョンの０．０１〜０．２５質量％で存在することができる。
【００２３】
エマルジョンが非ポリマー性両親媒性界面活性剤を含有しないこと（タンパク質またはペプチドの０質量％）が一般的に好ましい。こうした従来の界面活性剤は、タンパク質乳化剤と好ましくない方法で競合する場合がある。任意の非ポリマー性の両親媒性界面活性剤がエマルジョン中に存在する場合、これはタンパク質またはペプチドの質量に対し２５質量％未満、好適には１０％未満、またエマルジョンの質量に対し０．１質量％未満、より好適には０．０２％未満で存在していなければならない。
【００２４】
本発明のエマルジョンは、シリコーン水中油型エマルジョンで既知の１つ以上の他の添加剤を含有することができ、ただしかかる添加剤はタンパク質および／またはペプチドと不利に相互作用しない。固体添加剤が少量で存在することができる；例えばシリコーン消泡エマルジョンを形成する場合、微細な疎水性シリカを乳化前にポリジオルガノシロキサン流体と混合することができる。存在し得る他の添加剤としては、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、香料、皮膚軟化剤または医薬もしくは化粧品活性物質が挙げられる。ポリヒドロキシ化合物（例えばプロピレングリコール、ソルビトールまたはグルコース）の必要性は本願において想定していないが、必要に応じて連続（水）相に添加することができる。しかしながら、本願はかかるポリヒドロキシ化合物を含まないのが好ましい。
【実施例】
【００２５】
実施例は本発明を当業者に例示することを意図し、特許請求の範囲に記載する本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。すべての測定および実験は、とくに指示のない限り、２３℃で行った。部およびパーセントはとくに指示のない限り質量による。粒径測定は、英国のＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社からの「Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００」を用いるレーザー回析法により行った。とくに指示のない限り、本願中に示したすべての粒径はＤ（ｖ，０．５）による平均粒径である。
【００２６】
（実施例１）
３．５９％の「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」部分加水分解小麦タンパク質を６８．１８％の水に溶解した。この溶液を、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサー中で３５０ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の粘度を有する２８．２３％のジメチコーン（トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン）と混合した。安定なエマルジョンを形成した。
【００２７】
（実施例２〜１３）
これら実施例のそれぞれにおいて、部分加水分解小麦タンパク質を水に溶解し、生成した溶液を歯科用ミキサー（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ社のＤＡＣ １５０ ＦＺＫ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標））でシリコーン油と混合して、まず高粘性ペーストを形成し、さらに混合すると安定な粘性クリーム状エマルジョンになる。用いた成分の割合を以下の表１に示す。
【００２８】
用いた部分加水分解小麦タンパク質乳化剤は、高加水分解度を有する「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」および「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７１１」とした。用いたシリコーン油は、異なる粘度を有する２つのジメチコーン、またはジメチコノール（シラノール末端ポリジメチルシロキサン）のいずれかとした。
【００２９】
【表１】
【００３０】
（実施例１４）
商標「Ｅｍｕｌａｃ ＮＡ」で販売される１．０％のカゼインを５０．０％の水に溶解した。この溶液をＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサーで１０００ｃＳｔの粘度を有する４９．０％のジメチコノールと混合して初期エマルジョンを形成した。次いで、エマルジョンに７００および３６０バールの２段階圧力で作動するＲａｎｎｉｅ２段加圧ホモジナイザーで高せん断混合を施した。安定なエマルジョンを形成した。粒径を分析し、平均粒径Ｄ０５ならびに１０番目に大きなパーセンタイルＤ０１および９番目に大きなパーセンタイルＤ０９の粒径を以下の表２に示す。
【００３１】
（実施例１５〜１８）
実施例１４の手順に従って、「Ｅｍｕｌａｃ ＮＡ」カゼインまたは商標「Ｇｌｏｂｕｌａｎ」で販売されるホエータンパク質分離物の水溶液およびジメチコノールまたはジメチコーンシリコーン油からエマルジョンを形成した。成分の割合を表２に示す。表２に示す粒径を有する安定なエマルジョンを生成した。
【００３２】
【表２】
【００３３】
実施例１４〜１８のエマルジョンの保存安定性を試験した。０．２５％の「Ｇｌｙｃａｃｉｌ Ｌ」殺菌剤を各エマルジョンに添加し、エマルジョンを周囲温度で密封容器中に保存した。各エマルジョンは少なくとも４００日間は安定しているように見えた。エマルジョンの粒径を保存試験の初期、および少なくとも４００日後に再度試験した。結果を以下の表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
（実施例１９）
２．０％のカゼインを４８．０％の水に溶解した。この溶液を５０．０％のシリコーンとＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサーで混合してシリコーン水中油型エマルジョンを形成した。シリコーンは商標「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＤＣ１５０３」で販売され、１５００ｍｍ２／ｓの粘度を有する１２％の超高粘度ジメチコノールゴムのジメチコーン溶液とした。粒径を分析し、結果を以下の表４に示す。
【００３６】
（実施例２０〜２２）
実施例１９のエマルジョンに２００、４００または７００バールの圧力で作動する高圧ホモジナイザーで高せん断混合を施した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を以下の表４に示す。
【００３７】
（実施例２３〜２６）
「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＤＣ１５０３」を商標「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＤＣ１５０１」で販売され、６０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する１５％の超高粘度ジメチコノールゴムのデカメチルシクロペンタシロキサン（シクロメチコーン）溶液で置き換えることにより、実施例１９〜２２を繰り返した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を以下の表４に示す。
【００３８】
【表４】
【００３９】
（実施例２７〜２９）
さまざまな濃度の「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」部分加水分解小麦タンパク質を水に溶解し、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサーで３５０ｃＳｔの粘度を有するジメチコーンと以下の表４に示す割合で混合した。各エマルジョンに７００バールで作動する高圧ホモジナイザーで高せん断混合を施した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を以下の表５に示す。
【００４０】
【表５】
【００４１】
０．２５％の「Ｇｌｙｃａｃｉｌ Ｌ」殺菌剤を実施例２７〜２９の各エマルジョンに添加し、エマルジョンを上記実施例１４〜１８について記載したように保存し、試験した。各エマルジョンは少なくとも４００日間は安定しているように見えた。粒径の結果を以下の表６に示す。
【００４２】
【表６】
【００４３】
（実施例３０）
２．５％の「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」部分加水分解小麦タンパク質を４７．５％の水に溶解した。商標「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ８０４０」で販売される０．８〜５．０ｍｍ２／ｓの粘度を有する２５％のジアミノ官能性オルガノポリシロキサンを１０００ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の粘度を有する２５％のジメチコーンに溶解した。２つの溶液をＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサーで混合して、シリコーン水中油型エマルジョンを形成した。粒径を分析し、結果を以下の表７に示す。
【００４４】
（実施例３１〜３３）
実施例３０で調製したエマルジョンにさまざまな圧力で作動する高圧ホモジナイザーで高せん断混合を施した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を以下の表７に示す。
【００４５】
（実施例３４〜３９）
実施例３０に用いた「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」の溶液および「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ８０４０」ジアミノ官能性オルガノポリシロキサンおよび１０００ｃＳｔの粘度を有するジメチコーンの混合物から表７に示すようなさまざまな割合でさらなるエマルジョンを調製した。乳化処理は実施例３０で用いたようなＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘミキサーまたは実施例３１〜３３で用いたような高圧ホモジナイザーのいずれかであり、表７に示す。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を表７に示す。
【００４６】
（実施例４０〜４３）
「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ８０４０」ジアミノ官能性オルガノポリシロキサンを商標「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ８６３０」で販売される３５００ｍｍ２／ｓの粘度を有する異なるアミノ官能性オルガノポリシロキサンで置き換え、実施例３０〜３３を繰り返した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を表７に示す。
【００４７】
【表７】
【００４８】
（実施例４４）
６．２４％の「Ｌａｃｔａｌｉｓ」カゼイン酸ナトリウムを４３．７６％の水に溶解し、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘミキサーで１０００ｃＳｔの粘度を有する５０．０％のジメチコーンと混合した後、３回の連続した均質化運転を７００バールで行った。０．６８３μｍの平均粒径（Ｄ０５）を有する安定なエマルジョンを形成した。
【００４９】
（実施例４５および４６）
実施例１の処理に従って、高シリコーン濃度を有するエマルジョンを乳化剤として「Ｅｍｕｌａｃ ＮＡ」カゼインを用いて調製した。安定なエマルジョンを形成し、これを注意深く希釈することができた。用いた処方および生成したエマルジョンの平均粒径を以下の表８に示す。
【００５０】
【表８】
【００５１】
（実施例４７〜５０）
１．２５％のカゼイン酸ナトリウムおよび１．２５％のホエータンパク質を４７．４３％の水に溶解し、０．０７％のＧｌｙｃａｃｉｌ Ｌを添加した。次にこの溶液を、異なる混合装置および圧力を用い、３５０ｃＳｔを有する５０％のジメチコーンと混合した。製剤の平均粒径を表９に示す。
【００５２】
【表９】
【００５３】
（実施例５１〜５４）
１．２５％のカゼイン酸ナトリウム（Ｌａｃｔａｌｉｓ）および１．２５％のＭｅｒｉｐｒｏ ７０５を４７．４２％の水に溶解し、０．０８％のＧｌｙｃａｃｉｌ Ｌを添加した。次にこの溶液を、異なる混合装置および圧力を用い、３５０ｃＳｔを有する５０％のジメチコーンと混合した。製剤の平均粒径を表１０に示す。
【００５４】
【表１０】
【００５５】
（実施例５５〜５８）
１．２５％のホエータンパク質および１．２５％のＭｅｒｉｐｒｏ ７０５を４７．４１％の水に溶解し、０．０９％のＧｌｙｃａｃｉｌ Ｌを添加した。次にこの溶液を、異なる混合装置および圧力を用い、３５０ｃＳｔを有する５０％のジメチコーンと混合した。製剤の平均粒径を表１１に示す。
【００５６】
【表１１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続水相中に分散したシリコーン油の液滴を含むシリコーン水中油型エマルジョンに関する。かかるエマルジョンを多くの製品に用いて、シリコーンの利点で該製品を向上させる。例えば、シリコーン（オルガノポリシロキサン）が多くのヘアシャンプーおよび他のヘアケア製品中に存在して、髪のつやおよび健康的な外観を向上させ、またシャワージェルのようなスキンケア製品中に存在して、皮膚の滑らかな感触を向上させる。シリコーンはまた、すすぎサイクルの織物柔軟剤のような洗濯製品中にも存在し、織物に柔軟な手触りをもたらす。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン水中油型エマルジョンは、エマルジョンを安定させる、すなわちシリコーン油の液滴が連続油相中へ溶け込むのを防ぐための添加剤を必要とする。用いる添加剤は界面活性剤、すなわち疎水性部分および親水性部分を含む両親媒性分子である。界面活性剤は、通常非ポリマー性であり、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性であってもよい。かかるシリコーン水中油型エマルジョンに適した界面活性剤の例は、多くの特許文献、例えば国際公開第０２／４２３６０−Ａ２号に記載されている。
【０００３】
しかしながら、いくつかの製品では通常の両親媒性界面活性剤が問題となり得る。とくに、ますます多くの末端使用者がアレルギーを発現させており、従って、界面活性剤として潜在的に刺激性および感作性分子を含有しない製品を必要としている。これはとくに幼い子ども用に設計したおしり拭きまたはベビーシャンプーのような製剤についてそうである。両親媒性界面活性剤はまた、下水に廃棄すると泡を多く発生させる場合があり、水中生物に優しくない。食品および化粧品のようないくつかの用途では、界面活性剤の処方自由度および選択が法律により制限されている。
【０００４】
英国特許第１１５４２５６号には、スキムミルク粉末の水溶液中に液体アルキルポリシロキサンを含むエマルジョンから調製した錠剤化可能なアルキルポリシロキサン組成物が記載されている。
【０００５】
特開昭５８−０６３７５０号公報には、タンパク質、タンパク質加水分解物および１つ以上の非ポリマー性両親媒性界面活性剤により安定させたポリジメチルシロキサンの水エマルジョンが記載されている。すべての場合における水相は、ポリヒドロキシ化合物を含有する。しかしながら、界面活性剤がより表面活性であるので、界面上で優先的に吸着し、よって界面からタンパク質を移動させる傾向がある。タンパク質を安定剤として単独で用い、水相がポリヒドロキシ化合物（例えばプロピレングリコール、ソルビトールまたはグルコース）を含有する場合、ポリヒドロキシ化合物は溶剤性質をタンパク質（ポリマー）について修飾し、よってエマルジョン形成を促進することが期待される。例えばプロピレングリコールの場合、水の表面張力が７２ｍＮ／ｍであるのに対し、プロピレングリコールの表面張力は室温で約４０ｍＮ／ｍである。プロピレングリコールのより低い表面張力はまた、乳化を促進すると考えられる。
【発明の概要】
【０００６】
３〜９０体積％のシリコーン油相を含むシリコーン水中油型エマルジョンであって、該エマルジョンの０．２５〜２０質量％で存在するタンパク質および／またはペプチドによりエマルジョンを安定化し、またエマルジョンがタンパク質またはペプチドの質量に対して２５質量％未満の非ポリマー性の両親媒性界面活性剤を含有することを特徴とする。
【０００７】
かかるエマルジョンの製造方法においては、シリコーン油およびタンパク質またはペプチドを高せん断下で機械的に混合する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
シリコーン油相は、通常流体オルガノポリシロキサン組成物を含む。流体オルガノポリシロキサン組成物は、例えば少なくとも１または５〜１００００００センチストークまたはさらに２０００００００センチストーク（１または５ｍｍ２／秒〜１またはさらに２０ｍ２／秒）のバルク粘度を有することができる。流体オルガノポリシロキサンは、例えばポリジメチルシロキサンのような１００〜６００００センチストークの粘度を有する実質的に線状のポリジオルガノシロキサンとすることができるが、分岐および／または環状ポリシロキサンを乳化することもできる。オルガノポリシロキサン流体は非反応性流体、例えば末端にトリメチルシロキシ単位を有する線状ポリジメチルシロキサンであってもよく、または反応性基を有するオルガノポリシロキサン流体であってもよい。
【０００９】
シリコーン油相は、２つ以上のオルガノポリシロキサンの混合物とすることができる。例えば、シリコーン油相は、低粘度オルガノポリシロキサン流体における固体オルガノポリシロキサンゴムもしくは樹脂、または高粘度オルガノポリシロキサンゴムの溶液とすることができる。オルガノポリシロキサンゴムは、例えば１０００ｃｍ２／ｓより高い、またはさらに１０００００ｃｍ２／ｓより高い粘度を有することができる。低粘度オルガノポリシロキサン流体は、例えば１〜１０００センチストーク（１〜１０００ｍｍ２／ｓ）の範囲内の粘度を有することができる。低粘度オルガノポリシロキサン流体は、デカメチルシクロペンタシロキサンのような環状ポリジオルガノシロキサンおよび／または末端にトリメチルシロキシ単位を有する線状ポリジメチルシロキサンのような線状ポリジオルガノシロキサンとすることができる。
【００１０】
反応性オルガノポリシロキサン流体は、例えばヒドロキシル（Ｓｉ−ＯＨまたはアルコール基のいずれか）、アミノ、ビニルまたはＳｉ−Ｈ基のような反応性基を含有することができる。オルガノポリシロキサン流体は、例えばシラノール末端ポリジメチルシロキサンとすることができる。反応性オルガノポリシロキサン流体を、非反応性オルガノポリシロキサン流体と混合することができる。アミノ官能オルガノポリシロキサンは、アミノ官能オルガノポリシロキサンの重量に対し少なくとも３０％、より好適には少なくとも５０％の末端にトリメチルシロキシ単位を有する線状ポリジメチルシロキサンのような非反応性オルガノポリシロキサン流体と混合するのが好ましい。
【００１１】
シリコーン油相は、一般にエマルジョンの少なくとも３体積％で存在し、通常少なくとも１０または２０％で存在し、シリコーンエマルジョンの効率的な分散を可能にする。シリコーン油相は、エマルジョンの最大９０体積％、さらに通常は最大８５または８６％を形成することができる。パーソナルケア製品中に組み入れやすい好適なエマルジョンは、２５〜６５体積％のシリコーン油相、例えば４５〜５５％のシリコーン油相を含有することができる。
【００１２】
本発明者らは、広範囲のタンパク質およびペプチドがシリコーン水中油型エマルジョンを安定させるのに効果的であることを見出した。タンパク質は、例えばカゼインまたはホエータンパク質のような牛乳由来のタンパク質とすることができる。植物性タンパク質、とくに小麦タンパク質（グルテン）のような穀物タンパク質も効果的であることが見出された。アーモンドのようなナッツもしくは他の豆類由来のタンパク質、または大豆たんぱく質も効果的であり得る。タンパク質は塩のような誘導体の形態とすることができ、例えばカゼインはカゼイン酸ナトリウムの形態とすることができる。適切なカゼイン酸ナトリウムは商標「Ｌａｃｔａｌｉｓ」で販売されている。タンパク質は部分的に加水分解することができる。牛乳タンパク質は加水分解なしで非常に効果的なエマルジョン安定剤であるが、植物性タンパク質は部分的に加水分解した形態でより効果的であり得る。かかる加水分解タンパク質の例としては、Ｔａｔｅ ＆ Ｌｙｌｅ社より商標「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」および「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７１１」で販売される部分加水分解グルテン製品、ならびにＣｏｇｎｉｓ社より商標「Ｇｌｕａｄｉｎ Ａｌｍｏｎｄ」で販売されるアーモンド抽出タンパク質加水分解物がある。
【００１３】
すべてのタンパク質およびペプチドがシリコーン水中油型エマルジョンを安定させるのに効果的であるわけではない。ケラチン、毛髪および羊毛の主要構造タンパク質のようなその天然機能が構造タンパク質としてのものであるタンパク質は、一般にシリコーンを乳化するのに効果的ではない。タンパク質ではなくセルロースが主要天然構造物質である植物からの植物性タンパク質が、牛乳タンパク質のような天然エマルジョンからのタンパク質と同様に、通常シリコーンの乳化をもたらす。候補タンパク質の有効性は、等量のジメチコーンおよびタンパク質の２％水溶液を高せん断ミキサーで混合し、混合後エマルジョンが形成されるかまたはジメチコーンが水相から分離するかを観察することにより試験することができる。エマルジョンが形成され、平均粒径および分散の９０パーセンタイルは少なくとも２週間維持される場合、タンパク質は効果的であるが、エマルジョンの粒径および安定性の向上はおそらく物質の割合を変えるかまたはより高性能な乳化装置を用いることにより達成することができる。
【００１４】
シリコーンを乳化するのに効果的であるタンパク質でも、時間とともにエマルジョンの安定化の度合いが違う場合がある。例えば、小麦タンパク質加水分解物「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」およびより広範に加水分解した「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７１１」はともにシリコーンを乳化するが、「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」を用いて形成したエマルジョンは長期保存に対してより安定である。「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」を用いて形成したエマルジョンは、「Ｇｌｕａｄｉｎ Ａｌｍｏｎｄ」を用いて形成したエマルジョンより長期保存に対して一層安定である。カゼインのような牛乳タンパク質を用いて形成した油中シリコーン型エマルジョンは一般に良好な長期安定性を有する。
【００１５】
タンパク質の混合物、例えば牛乳タンパク質と植物性タンパク質または部分加水分解植物性タンパク質のような異なる供給源からのタンパク質の混合物を用いてエマルジョンを安定させることができる。
【００１６】
エマルジョン中のタンパク質の量は、エマルジョンの安定化を達成するため、通常エマルジョンの少なくとも０．２５質量％であり、好適には少なくとも０．５〜０．７５％である。エマルジョン中のタンパク質の量は、エマルジョンの最大２０質量％とすることができ、１０〜２０％のタンパク質濃度が最小粒径エマルジョンをもたらすことができるが、０．５〜７％、とくに０．７５〜２．５％のタンパク質濃度が一般的には好ましく、１〜３０μｍの範囲内の平均粒径のシリコーン水中油型エマルジョンを効果的に安定化させる。一般に、存在する安定剤の累積量（例えば重量：重量）は常にシリコーン油の量より少ない、すなわち、タンパク質またはペプチドはエマルジョン中にシリコーン油相の質量以下の量で存在する。
【００１７】
本発明のエマルジョンは、一般に水、シリコーン油およびタンパク質またはペプチドを高せん断下で混合することにより生成することができる。好都合なことに、タンパク質またはペプチドはシリコーン油と混合する前に水に溶解することができる。高せん断混合装置はシリコーン水中油型生成で知られるもののいずれかとすることができる。例えば、タンパク質水溶液およびシリコーン油を、「Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ」（商標）のようなローター／ステーター混合装置で混合することができる。必要に応じて、増大したせん断を印加してより小さい粒径のエマルジョンをもたらす装置、例えばホモジナイザー、とくにＲａｎｎｉｅ（商標）ホモジナイザーのような２段加圧式ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、またはソノレーター（超音波ミキサー）でさらなる混合を行うことができる。
【００１８】
高い割合のシリコーン油相、例えば６０％より多いシリコーンを含有するエマルジョンを調製する場合、シリコーンをタンパク質またはペプチドおよび少量の水と高い機械的せん断下で混合して、低せん断速度で非常に高い粘度を有する（低せん断速度でシリコーンポリマー単独よりもさらにより粘性である）非ニュートン性の「高粘性相」を形成することができる。この場合、高せん断混合を、歯科用ミキサーのような高粘性ペーストを扱うために設計されたミキサーで行う。混合を継続して、「高粘性相」は水中油型エマルジョンに転化し、これを必要に応じて任意でさらなるタンパク質またはペプチドを含有するさらなる水で希釈することができる。
【００１９】
乳化をバッチ式でまたは連続的に行うことができ、例えばタンパク質水溶液およびシリコーン油を国際公開第０２／４２３６０−Ａ２号に記載されたような連続乳化装置に供給することができる。いずれの混合装置でも、混合具を水性シリコーン油混合物中に浸漬させて空気の取り込みおよび泡形成を最小化するのが好ましい。
【００２０】
乳化を０〜６０℃、好適には１５〜５０℃の範囲内の温度で行う。高温はタンパク質を変性、すなわちタンパク質を不可逆的に凝集させ得るので、エマルジョンをその生成中に６０℃より高い温度で加熱すべきではない。
【００２１】
エマルジョンの粒径はタンパク質乳化剤の量およびタイプ、シリコーン油の量およびタイプならびに混合中に印加するせん断度のような多くの因子によって決まる。エマルジョン中のシリコーン油液滴の平均粒径は一般に０．２μｍより大きく、通常０．４μｍより大きく、最大１００μｍとすることができるが、好適には７０μｍ未満であり、通常３０または５０μｍ未満である。
【００２２】
本発明のエマルジョンは、エマルジョン中での細菌増殖を回避するため、殺生物剤、とくに殺菌剤を含有することができる。細菌増殖はカビ形成を引き起こし、またエマルジョンの長期安定性を低下させ得るタンパク質またはペプチドの変性を引き起こし得る。適当な殺菌剤の１つの例は「Ｇｌｙｃａｃｉｌ Ｌ」（Ｌｏｎｚａ社による商標）である。殺菌剤は、例えばエマルジョンの０．０１〜０．２５質量％で存在することができる。
【００２３】
エマルジョンが非ポリマー性両親媒性界面活性剤を含有しないこと（タンパク質またはペプチドの０質量％）が一般的に好ましい。こうした従来の界面活性剤は、タンパク質乳化剤と好ましくない方法で競合する場合がある。任意の非ポリマー性の両親媒性界面活性剤がエマルジョン中に存在する場合、これはタンパク質またはペプチドの質量に対し２５質量％未満、好適には１０％未満、またエマルジョンの質量に対し０．１質量％未満、より好適には０．０２％未満で存在していなければならない。
【００２４】
本発明のエマルジョンは、シリコーン水中油型エマルジョンで既知の１つ以上の他の添加剤を含有することができ、ただしかかる添加剤はタンパク質および／またはペプチドと不利に相互作用しない。固体添加剤が少量で存在することができる；例えばシリコーン消泡エマルジョンを形成する場合、微細な疎水性シリカを乳化前にポリジオルガノシロキサン流体と混合することができる。存在し得る他の添加剤としては、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、香料、皮膚軟化剤または医薬もしくは化粧品活性物質が挙げられる。ポリヒドロキシ化合物（例えばプロピレングリコール、ソルビトールまたはグルコース）の必要性は本願において想定していないが、必要に応じて連続（水）相に添加することができる。しかしながら、本願はかかるポリヒドロキシ化合物を含まないのが好ましい。
【実施例】
【００２５】
実施例は本発明を当業者に例示することを意図し、特許請求の範囲に記載する本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。すべての測定および実験は、とくに指示のない限り、２３℃で行った。部およびパーセントはとくに指示のない限り質量による。粒径測定は、英国のＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社からの「Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００」を用いるレーザー回析法により行った。とくに指示のない限り、本願中に示したすべての粒径はＤ（ｖ，０．５）による平均粒径である。
【００２６】
（実施例１）
３．５９％の「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」部分加水分解小麦タンパク質を６８．１８％の水に溶解した。この溶液を、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサー中で３５０ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の粘度を有する２８．２３％のジメチコーン（トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン）と混合した。安定なエマルジョンを形成した。
【００２７】
（実施例２〜１３）
これら実施例のそれぞれにおいて、部分加水分解小麦タンパク質を水に溶解し、生成した溶液を歯科用ミキサー（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ社のＤＡＣ １５０ ＦＺＫ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標））でシリコーン油と混合して、まず高粘性ペーストを形成し、さらに混合すると安定な粘性クリーム状エマルジョンになる。用いた成分の割合を以下の表１に示す。
【００２８】
用いた部分加水分解小麦タンパク質乳化剤は、高加水分解度を有する「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」および「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７１１」とした。用いたシリコーン油は、異なる粘度を有する２つのジメチコーン、またはジメチコノール（シラノール末端ポリジメチルシロキサン）のいずれかとした。
【００２９】
【表１】
【００３０】
（実施例１４）
商標「Ｅｍｕｌａｃ ＮＡ」で販売される１．０％のカゼインを５０．０％の水に溶解した。この溶液をＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサーで１０００ｃＳｔの粘度を有する４９．０％のジメチコノールと混合して初期エマルジョンを形成した。次いで、エマルジョンに７００および３６０バールの２段階圧力で作動するＲａｎｎｉｅ２段加圧ホモジナイザーで高せん断混合を施した。安定なエマルジョンを形成した。粒径を分析し、平均粒径Ｄ０５ならびに１０番目に大きなパーセンタイルＤ０１および９番目に大きなパーセンタイルＤ０９の粒径を以下の表２に示す。
【００３１】
（実施例１５〜１８）
実施例１４の手順に従って、「Ｅｍｕｌａｃ ＮＡ」カゼインまたは商標「Ｇｌｏｂｕｌａｎ」で販売されるホエータンパク質分離物の水溶液およびジメチコノールまたはジメチコーンシリコーン油からエマルジョンを形成した。成分の割合を表２に示す。表２に示す粒径を有する安定なエマルジョンを生成した。
【００３２】
【表２】
【００３３】
実施例１４〜１８のエマルジョンの保存安定性を試験した。０．２５％の「Ｇｌｙｃａｃｉｌ Ｌ」殺菌剤を各エマルジョンに添加し、エマルジョンを周囲温度で密封容器中に保存した。各エマルジョンは少なくとも４００日間は安定しているように見えた。エマルジョンの粒径を保存試験の初期、および少なくとも４００日後に再度試験した。結果を以下の表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
（実施例１９）
２．０％のカゼインを４８．０％の水に溶解した。この溶液を５０．０％のシリコーンとＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサーで混合してシリコーン水中油型エマルジョンを形成した。シリコーンは商標「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＤＣ１５０３」で販売され、１５００ｍｍ２／ｓの粘度を有する１２％の超高粘度ジメチコノールゴムのジメチコーン溶液とした。粒径を分析し、結果を以下の表４に示す。
【００３６】
（実施例２０〜２２）
実施例１９のエマルジョンに２００、４００または７００バールの圧力で作動する高圧ホモジナイザーで高せん断混合を施した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を以下の表４に示す。
【００３７】
（実施例２３〜２６）
「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＤＣ１５０３」を商標「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＤＣ１５０１」で販売され、６０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する１５％の超高粘度ジメチコノールゴムのデカメチルシクロペンタシロキサン（シクロメチコーン）溶液で置き換えることにより、実施例１９〜２２を繰り返した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を以下の表４に示す。
【００３８】
【表４】
【００３９】
（実施例２７〜２９）
さまざまな濃度の「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」部分加水分解小麦タンパク質を水に溶解し、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサーで３５０ｃＳｔの粘度を有するジメチコーンと以下の表４に示す割合で混合した。各エマルジョンに７００バールで作動する高圧ホモジナイザーで高せん断混合を施した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を以下の表５に示す。
【００４０】
【表５】
【００４１】
０．２５％の「Ｇｌｙｃａｃｉｌ Ｌ」殺菌剤を実施例２７〜２９の各エマルジョンに添加し、エマルジョンを上記実施例１４〜１８について記載したように保存し、試験した。各エマルジョンは少なくとも４００日間は安定しているように見えた。粒径の結果を以下の表６に示す。
【００４２】
【表６】
【００４３】
（実施例３０）
２．５％の「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」部分加水分解小麦タンパク質を４７．５％の水に溶解した。商標「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ８０４０」で販売される０．８〜５．０ｍｍ２／ｓの粘度を有する２５％のジアミノ官能性オルガノポリシロキサンを１０００ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の粘度を有する２５％のジメチコーンに溶解した。２つの溶液をＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ高せん断ミキサーで混合して、シリコーン水中油型エマルジョンを形成した。粒径を分析し、結果を以下の表７に示す。
【００４４】
（実施例３１〜３３）
実施例３０で調製したエマルジョンにさまざまな圧力で作動する高圧ホモジナイザーで高せん断混合を施した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を以下の表７に示す。
【００４５】
（実施例３４〜３９）
実施例３０に用いた「Ｍｅｒｉｐｒｏ ７０５」の溶液および「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ８０４０」ジアミノ官能性オルガノポリシロキサンおよび１０００ｃＳｔの粘度を有するジメチコーンの混合物から表７に示すようなさまざまな割合でさらなるエマルジョンを調製した。乳化処理は実施例３０で用いたようなＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘミキサーまたは実施例３１〜３３で用いたような高圧ホモジナイザーのいずれかであり、表７に示す。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を表７に示す。
【００４６】
（実施例４０〜４３）
「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ８０４０」ジアミノ官能性オルガノポリシロキサンを商標「Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ８６３０」で販売される３５００ｍｍ２／ｓの粘度を有する異なるアミノ官能性オルガノポリシロキサンで置き換え、実施例３０〜３３を繰り返した。生成した各エマルジョンの粒径を分析し、結果を表７に示す。
【００４７】
【表７】
【００４８】
（実施例４４）
６．２４％の「Ｌａｃｔａｌｉｓ」カゼイン酸ナトリウムを４３．７６％の水に溶解し、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘミキサーで１０００ｃＳｔの粘度を有する５０．０％のジメチコーンと混合した後、３回の連続した均質化運転を７００バールで行った。０．６８３μｍの平均粒径（Ｄ０５）を有する安定なエマルジョンを形成した。
【００４９】
（実施例４５および４６）
実施例１の処理に従って、高シリコーン濃度を有するエマルジョンを乳化剤として「Ｅｍｕｌａｃ ＮＡ」カゼインを用いて調製した。安定なエマルジョンを形成し、これを注意深く希釈することができた。用いた処方および生成したエマルジョンの平均粒径を以下の表８に示す。
【００５０】
【表８】
【００５１】
（実施例４７〜５０）
１．２５％のカゼイン酸ナトリウムおよび１．２５％のホエータンパク質を４７．４３％の水に溶解し、０．０７％のＧｌｙｃａｃｉｌ Ｌを添加した。次にこの溶液を、異なる混合装置および圧力を用い、３５０ｃＳｔを有する５０％のジメチコーンと混合した。製剤の平均粒径を表９に示す。
【００５２】
【表９】
【００５３】
（実施例５１〜５４）
１．２５％のカゼイン酸ナトリウム（Ｌａｃｔａｌｉｓ）および１．２５％のＭｅｒｉｐｒｏ ７０５を４７．４２％の水に溶解し、０．０８％のＧｌｙｃａｃｉｌ Ｌを添加した。次にこの溶液を、異なる混合装置および圧力を用い、３５０ｃＳｔを有する５０％のジメチコーンと混合した。製剤の平均粒径を表１０に示す。
【００５４】
【表１０】
【００５５】
（実施例５５〜５８）
１．２５％のホエータンパク質および１．２５％のＭｅｒｉｐｒｏ ７０５を４７．４１％の水に溶解し、０．０９％のＧｌｙｃａｃｉｌ Ｌを添加した。次にこの溶液を、異なる混合装置および圧力を用い、３５０ｃＳｔを有する５０％のジメチコーンと混合した。製剤の平均粒径を表１１に示す。
【００５６】
【表１１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３〜９０体積％のシリコーン油相を含むシリコーン水中油型エマルジョンであって、該エマルジョンの０．２５〜２０質量％で存在するタンパク質またはペプチドによりエマルジョンを安定化し、またエマルジョンがタンパク質またはペプチドの質量に対し２５質量％未満の非ポリマー性の両親媒性界面活性剤を含有することを特徴とするシリコーン水中油型エマルジョン。
【請求項２】
前記タンパク質がカゼインおよび／もしくはカゼイン酸ナトリウムのようなカゼインの誘導体であることを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項３】
前記タンパク質がホエータンパク質であることを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項４】
前記タンパク質が小麦タンパク質であることを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項５】
前記タンパク質を部分加水分解することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項６】
前記タンパク質が異なる供給源からのタンパク質混合物からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項７】
前記タンパク質がエマルジョンの０．５〜７質量％で存在することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項８】
前記シリコーン油相が５〜６００００センチストークの粘度を有するポリジオルガノシロキサン油を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項９】
前記シリコーン油相が、１〜１０００センチストークの粘度を有する流体ポリジオルガノシロキサンにおけるオルガノポリシロキサンゴムの溶液を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１０】
前記シリコーン油相が、アミノ官能性オルガノポリシロキサンと、有機官能基を含有しないポリジオルガノシロキサン油との混合物を含むことを特徴とする請求項８に記載のエマルジョン。
【請求項１１】
前記シリコーン油相が、エマルジョンの２５〜６５体積％で存在することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１２】
前記エマルジョンが、殺菌剤を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１３】
前記エマルジョンが、タンパク質またはペプチドの質量に対して０％の非ポリマー性の両親媒性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１４】
前記タンパク質またはペプチドが、エマルジョン中に前記シリコーン油相の質量以下の量で存在することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１５】
前記水、シリコーン油およびタンパク質またはペプチドを高せん断下０〜６０℃の範囲内の温度で機械的に混合することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載のエマルジョンの製造方法。
【請求項１６】
前記タンパク質またはペプチドの水溶液を前記シリコーン油と混合することを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１】
３〜９０体積％のシリコーン油相を含むシリコーン水中油型エマルジョンであって、該エマルジョンの０．２５〜２０質量％で存在するタンパク質またはペプチドによりエマルジョンを安定化し、またエマルジョンがタンパク質またはペプチドの質量に対し２５質量％未満の非ポリマー性の両親媒性界面活性剤を含有することを特徴とするシリコーン水中油型エマルジョン。
【請求項２】
前記タンパク質がカゼインおよび／もしくはカゼイン酸ナトリウムのようなカゼインの誘導体であることを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項３】
前記タンパク質がホエータンパク質であることを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項４】
前記タンパク質が小麦タンパク質であることを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項５】
前記タンパク質を部分加水分解することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項６】
前記タンパク質が異なる供給源からのタンパク質混合物からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項７】
前記タンパク質がエマルジョンの０．５〜７質量％で存在することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項８】
前記シリコーン油相が５〜６００００センチストークの粘度を有するポリジオルガノシロキサン油を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項９】
前記シリコーン油相が、１〜１０００センチストークの粘度を有する流体ポリジオルガノシロキサンにおけるオルガノポリシロキサンゴムの溶液を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１０】
前記シリコーン油相が、アミノ官能性オルガノポリシロキサンと、有機官能基を含有しないポリジオルガノシロキサン油との混合物を含むことを特徴とする請求項８に記載のエマルジョン。
【請求項１１】
前記シリコーン油相が、エマルジョンの２５〜６５体積％で存在することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１２】
前記エマルジョンが、殺菌剤を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１３】
前記エマルジョンが、タンパク質またはペプチドの質量に対して０％の非ポリマー性の両親媒性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１４】
前記タンパク質またはペプチドが、エマルジョン中に前記シリコーン油相の質量以下の量で存在することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載のエマルジョン。
【請求項１５】
前記水、シリコーン油およびタンパク質またはペプチドを高せん断下０〜６０℃の範囲内の温度で機械的に混合することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載のエマルジョンの製造方法。
【請求項１６】
前記タンパク質またはペプチドの水溶液を前記シリコーン油と混合することを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【公表番号】特表２０１２−５１２１５０（Ｐ２０１２−５１２１５０Ａ）
【公表日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４０１４２（Ｐ２０１１−５４０１４２）
【出願日】平成２１年１２月１５日（２００９．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６７１４７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０７９０５４
【国際公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１５日（２００９．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６７１４７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０７９０５４
【国際公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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