ジェットループ型反応器における塩素化されたカルボニル化合物の製造方法
【課題】塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物の製造方法であって、従来技術の欠点を克服し、そして高い選択性と生成物純度を伴う廉価な方法となるような方法を提供する。
【解決手段】塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物の製造方法において、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物と塩素化剤とをジェットループ型反応器中で反応させる。
【解決手段】塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物の製造方法において、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物と塩素化剤とをジェットループ型反応器中で反応させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素化されたカルボニル化合物を、ジェットループ型反応器（Ｊｅｔ Ｌｏｏｐ Ｒｅａｋｔｏｒ）中で改善された選択性及び改善された転化率をもって製造するための方法であって、相応の塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物と塩素とを、連続的な様式でもしくは半連続的な様式で反応させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩素化されたカルボニル化合物は、例えば医薬産業及び農産業において使用するための合成有機化学での多くの生成物のための構成要素である。
【０００３】
刊行物には、カルボニル化合物を塩素化させる上での様々な可能性が記載されている。その際、当該塩素化は、撹拌槽、管形反応器、管形反応器と撹拌槽とを組み合わせたもの又は気泡塔において実施される。個々の反応器型における不十分な混和によって、その際しばしば、反応器内部で局所的に不均一な塩素濃度及び温度不均一性がもたらされ、それにより広範な副生成物が生成しうる。そのことにより目的生成物に関しての不十分な選択性及び転化率が引き起こされる。
【０００４】
先行技術から公知の個々の反応器型は、それらの混合性能に関して十分に最適化されている。撹拌槽中の通気撹拌機及び管形反応器中のスタティックミキサーを使用する他に、気泡塔の場合には非常に様々なガス分散器（Ｇａｓｖｅｒｔｅｉｌｅｒ）が使用されるし、又は気相中では費用のかかる塩素化が実施される。その際、熱排出は、内部熱交換器によって、かつ場合により外部熱交換器によって行われる。
【０００５】
カルボニル化合物の塩素化に際して、その転化率はしばしば不完全であり、選択性、ひいては収率はしばしば低い。それにより必要となる後続の後処理は、技術的に費用のかかるものであり、残留物質を生ずるため、生産に費用がかかる。その上、塩素化されたカルボニル化合物及び部分塩素化されたカルボニル化合物は、しばしば熱的に不安定であり、熱的分離の傾向にある。
【０００６】
塩素化反応における選択性と転化率を高めるために、従来技術においては種々の方法が提案されている。
【０００７】
ＥＰ０２３４５０３号は、例えば反応混合物に触媒を添加することを記載している。触媒を使用する場合には、高い触媒活性に関連する塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物の純度は、しばしば追加の後処理段階によってのみ達成できるにすぎず、かつ高い触媒価格は、その製造コストに顕れる。
【０００８】
ＧＢ２０３６０１６号は、気相中での塩素化の実施を記載している。この方法は技術的に非常に費用のかかるものである。それというのも、部分的に開始時に気相中で塩素化のために高い反応温度が必要となり、その気相温度によっても低い空時収量しか達成されないからである。同様に、出発材料と生成物のために多段階の後処理工程が必要であり、これはまたしても収率損失が避けられない。
【０００９】
ＤＥ１９８４２３３２号から、ジェットループ型反応器及び廃水の生物学的浄化のための方法並びに装置が知られている。化合物の塩素化のために係る装置を使用するという示唆は示されていない。
【特許文献１】ＥＰ０２３４５０３号
【特許文献２】ＧＢ２０３６０１６号
【特許文献３】ＤＥ１９８４２３３２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物の製造方法であって、従来技術の欠点を克服し、そして高い選択性と生成物純度を伴う廉価な方法となるような方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の対象は、塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物の製造方法において、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物と塩素化剤とをジェットループ型反応器中で反応させることを特徴とする方法である。
【００１２】
ジェットループ型反応器の原理と構造は、まとめて刊行物に記載されている（Ｚｅｈｎｅｒ，Ｐ．著：Ｂｕｂｂｌｅ Ｃｏｌｕｍｎｓ ４．Ｊｅｔ Ｌｏｏｐ Ｒｅａｃｔｏｒｓ，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ａｒｔｉｃｌｅ Ｏｎｌｉｎｅ Ｐｏｓｔｉｎｇ Ｄａｔｅ １５．０６．２０００）。マンモスループ型反応器（Ｍａｍｍｕｔｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）（エアリフト型反応器）と、プロペラループ型反応器（Ｐｒｏｐｅｌｌｅｒｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）と、ジェットループ型反応器（Ｓｔｒａｈｌｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）とは区別される。
【００１３】
具体的に説明するために、種々のジェットループ型反応器の最重要種を図１〜５に図示する。図１は、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）の概略図を示し、図２は、部分帰還を伴わないジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）の概略図を示し、図３は、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示し、図４は、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示し、そして図５は、部分帰還を伴わないジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示している。
【００１４】
ジェットループ型反応器（それにはコンパクトループ型反応器（Ｋｏｍｐａｋｔｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）、衝撃ジェットループ型反応器（Ｐｒａｌｌｓｔｒａｈｌｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）並びにドライブジェットループ型反応器（Ｔｒｅｉｂｓｔｒａｈｌｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）が属する）では、液体と気体がノズルによって上からもしくは下から反応器中に流される。これは、混合物の循環をもたらしてループ形成をもたらすだけでなく、気相の分散をも引き起こす。前記のドライブジェット型反応器の種類では、高いガス負荷時には、気相の分散と混合物の循環を保証するために高いエネルギー入力が必要である。ジェット領域−ループ型反応器によって、所要エネルギーは、分散と混合物循環との分離が行われるため減少させることができる。
【００１５】
塩素化反応における、従来使用されていた気泡塔反応器や他の気液反応器に対するジェットループ型反応器の主な利点は、高い循環流での激しく迅速な液体の混合であり、従って高められた熱及び物質の移動である。更なる利点は、ジェット駆動されるループ型反応器（ジェットループ型反応器＝ＳＳＲ）では、気相の微分散と、ひいてはより大きな比相界面積によってもたらされる。
【００１６】
好ましくは、本発明による反応は、ジェット領域−ループ型反応器中で実施される。
【００１７】
本発明による方法は、高い選択性及び転化率で、技術的に費用のかかる方法工程を伴わずに、塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物を製造することを可能にする。この関連で、塩素化されたカルボニル化合物とは、カルボニル化合物と比べて全ての水素原子が塩素によって置換されている化合物を表す。部分塩素化されたカルボニル化合物は、カルボニル化合物と比べて少なくとも１つの水素原子が塩素によって置換されている化合物である。
【００１８】
塩素化のためには、塩素、塩化スルフリル及び塩化チオニルを含む群からの１種もしくは複数種の塩素化剤を使用することができる。特に塩素化剤としては塩素が好ましい。
【００１９】
使用可能な塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物は、直鎖状か、分枝鎖状か、又は環状の構造であってよい。
【００２０】
カルボニル基の炭素原子上の基Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なってよい。その際、前記基が既に１もしくは複数のハロゲン原子を有するか否かは、重要ではない。部分塩素化された化合物は、カルボニル化合物と比べて少なくとも１つの水素原子が塩素によって置換されている化合物である。従って、以下の段落に挙げられる群は、そこに示される水素原子が、化学的に可能であれば１もしくは複数の塩素原子を有してよい。
【００２１】
本発明による方法で使用できるカルボニル化合物の例は、ケトン（その際、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なってよく、かつ−ＣＨ3及び−（ＣＨ2）n−ＣＨ3を含む群から選択される）；シクロケトン（その際、Ｒ１及びＲ２は、同一であり、かつ−（ＣＨ2）n−を意味する）；アルデヒド（その際、Ｒ１は、水素原子を表し、かつＲ２は、−（ＣＨ2）n−ＣＨ3を意味する）；１，３−ジカルボン酸（その際、Ｒ１は、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつＲ２は、−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3を意味する）；β−ジカルボニル化合物（その際、Ｒ１は、−（ＣＨ2）n−ＣＨ3であり、かつＲ２は、−ＣＨ2−ＣＯ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）n−ＣＨ3及び−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ−Ｒ′−Ｒ′′を含む群から選択され、その際、Ｒ′は、Ｈ、ＣＨ3、（ＣＨ2）nを含む群から選択され、かつＲ′′は、Ｈ、ＣＨ3、（ＣＨ2）nを含む群から選択される）である。
【００２２】
ケトンについて好ましい化合物は、モノクロロアセトンであり、シクロケトンについて好ましい化合物は、シクロペンタノンであり、アルデヒドについて好ましい化合物は、プロピオンアルデヒドであり、１，３−ジカルボン酸について好ましい例は、ジエチルマロン酸であり、そしてβ−ジカルボニル化合物については、アセチルアセトン、２−アセトアセトアミド及びアセト酢酸エチルエステルである。
【００２３】
その際、塩素添加は、常圧又は過圧で実施してよく、好ましくは常圧で作業される。該反応は、連続的もしくは半連続的な様式で行うことができる。連続的な塩素添加は、未反応の塩素を循環中に帰還させつつ行うこともできる。
【００２４】
塩素化剤を、反応器中の塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物に配量することは、体積流量比１：１〜１：４０００、有利には１：３０〜１：２０００で行われる。その際、配量は、１成分混合ノズルを介しても、又は多成分混合ノズルを介しても行われる。
【００２５】
ジェットループ型反応器中の温度は、−２０℃〜１６０℃、有利には５℃〜１００℃で実施することができる。
【００２６】
塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物は、本発明による方法では、そのままで又は溶剤の存在下で存在してよい。溶剤としては、当業者に公知の全ての溶剤を、該溶剤がその都度使用されるカルボニル化合物と塩素化剤に適している限りは使用することができる。
【００２７】
場合により、該反応は、触媒の存在下で実施することもできる。その際、触媒としては、他の塩素化反応から当業者に公知の触媒を使用することができる。
【００２８】
例として、ＤＥ−１９８４２３３２号（参照をもって開示されたものとする）から知られるジェット領域−ループ型反応器でジェットループ型反応器の機能が示されるべきである（図１の部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）を参照のこと）。
【００２９】
ジェット領域−ループ型反応器は、２つの異なる領域に区分される。上部衝撃プレート４の下方に、いわゆるジェット領域（Ｓｔｒａｈｌｚｏｎｅ）１が存在する。この領域は、低い高さ−直径比率を有するコンパクト反応器（Ｋｏｍｐａｋｔｒｅａｋｔｏｒ）として見なすことができる。循環ポンプ８によって、２成分ノズル５を介して自由噴流が生ずる。塩素１０の供給を介して、気相は、２成分ノズル５で、かつ自由噴流において微分散される。気／液混合物は、下部差込管（Ｅｉｎｓｔｅｃｋｒｏｈｒ）３を通じて反応器の下部衝撃プレート４にまで押し流される。下部衝撃プレート４で、混合物の方向転換が行われ、それが噴射領域１の環形間隙１３において上昇を招く。２成分ノズル５の自由噴流によって、液体の一部は、再び差込管中に吸引され、それがループ流動の形成をもたらす。吸い上げられなかった混合物の部分は、上部衝撃プレート４を通り過ぎて反応領域２へと到達する。環形間隙では差込管中よりも高いガス含有率が生ずるので、密度差が生まれ、それにより逆流がもたらされる。この効果によって、エアリフト原理によるループが形成される。生成物は、生成物出口１２を介して取り出すことができる。２成分ノズル５への生成物の帰還は、還流弁７を介して可能であり、又はボトムバルブ６により噴流領域１から取り去ることでも可能である。
【００３０】
狙い通りに調整可能な反応実施パラメータと再現可能な方法条件とに基づき、本発明による方法により製造された塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物は高い選択性を有し、引き続いての生成物の単離をより簡単にするか又は不要にする。その際、分別蒸留は、最も頻度の高い単離方法となっている。
【００３１】
以下で本発明を実施例をもとにより詳細に説明する。
【００３２】
以下の実施例は、本発明の一般的な使用分野を示すものであって、それを制限することを意味するものではない。パーセントの表記は、特に記載がない限りは、質量％を表す。
【実施例】
【００３３】
実施例１：
モノクロロアセトンを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（図１を参照のこと）において塩素によって部分連続的に塩素化して、１，１，３−トリクロロアセトンを得る。
【００３４】
１，１，３−トリクロロアセトンの選択性は、以下のように定義される：
【表１】
ＴＣＡ ＝ トリクロロアセトン
ＤＣＡ ＝ ジクロロアセトン
ＴｅＣＡ ＝ テトラクロロアセトン
【表２】
【００３５】
実施：
モノクロロアセトンを、供給口９を介して反応装置に装入し、４０℃に加熱する。ボトムバルブ６を開放し、そして循環ポンプ８を作動させることによって、２成分ノズル５を介して自由噴流を発生させる。塩素を、供給口１０を介してジェット領域−ループ型反応器中に２成分ノズル５を介して導入する。温度を、塩素配量の間は、外部循環冷却器を介して４０℃に保持する。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。達成された選択性によって、触媒としてのヨウ素添加を省くことができる。生成物の単離は、純粋蒸留によって行われる。
【００３６】
実施例２：
モノクロロアセトンを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器において塩素によって連続的に水素化して、１，１，３−トリクロロアセトンを得る。
【００３７】
１，１，３−トリクロロアセトンの選択性は、以下のように定義される：
【表３】
【００３８】
実施：
実施例１によるモノクロロアセトンと塩素による部分連続的な塩素化をして、ボトムバルブ６を介して循環ポンプ８を作動させた後に、モノクロロアセトンを供給口９を介して、そして塩素を供給口１０を介して連続的に２成分ノズル５を介して導入する。温度を、外部循環冷却器を介して４０℃に一定に保持する。出来上がった生成物は、連続的に排出口１２を介して得られる。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。達成された選択性によって、触媒としてのヨウ素添加を省くことができる。生成物の単離は、純粋蒸留によって行われる。
【００３９】
実施例３：
マロン酸−ジエチルエステルを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（図１を参照のこと）において塩素によって部分連続的に塩素化して、クロロマロン酸−ジエチルエステルを得る。
【００４０】
クロロマロン酸−ジエチルエステル（ＤＥＣＭ）の選択性は、以下のように定義される：
【表４】
ＤＥＣＭ ＝ クロロマロン酸−ジエチルエステル
ＤＥＤＣＭ ＝ ジクロロマロン酸−ジエチルエステル
【表５】
【００４１】
実施：
実施例１と同様。マロン酸−ジエチルエステルを、反応装置中に装入し、５０℃に加熱する。循環ポンプを作動させた後に、塩素を、ジェット領域−ループ型反応器中に配量ノズルを介して導入する。温度を、塩素配量の間は、外部循環冷却器を介して５０℃に保持する。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。後続の生成物の単離は、達成された選択性に基づき省くことができる。
【００４２】
実施例４：
アセト酢酸エチルエステルを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴わないジェット領域−ループ型反応器（図２を参照のこと）において塩素によって連続的に塩素化して、２−クロロアセト酢酸エチルエステルを得る。
【００４３】
２−クロロアセト酢酸エチルエステルの選択性は、以下のように定義される：
【表６】
２ＣｌＡＣＥ ＝ ２−クロロアセト酢酸エチルエステル
２，４ＤＣｌＡＣＥ ＝ ２，４−ジクロロアセト酢酸エチルエステル
【表７】
【００４４】
実施：
アセト酢酸エチルエステルを、供給口７を介して連続的に２成分ノズル５を介してジェット領域−ループ型反応器中に供給する。ジェット領域１において自由噴流が形成した後に、塩素を、連続的に供給口６及び２成分ノズル５を介してジェット領域−ループ型反応器中に導入する。温度は、予冷されたアセト酢酸エチルエステルによって３５℃に保持する。出来上がった生成物は、連続的に排出口９を介して得られる。更なる単離のために、過剰のアセト酢酸エチルエステルを反応混合物から留去し、そして塩素化へと帰還させる。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。
【００４５】
実施例５：
２−アセトアセトアミドを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴わないジェット領域−ループ型反応器（図２を参照のこと）において塩素によって連続的に塩素化して、クロロアセトアセトアミドを得る。
【００４６】
クロロアセトアセトアミドの選択性は、以下のように定義される：
【表８】
ＣＡＡ ＝ クロロアセトアセトアミド
ＤＣＡＡ ＝ ジクロロアセトアセトアミド
【表９】
【００４７】
実施：
実施例４と同様にして、アセトアセトアミドを２成分ノズルを介してジェット領域−ループ型反応器中に供給する。ジェット領域１において自由噴流が形成した後に、塩素を、連続的に２成分ノズルを介してジェット領域−ループ型反応器中に導入する。温度は、予冷されたアセトアセトアミドによって、かつジャケット冷却を介して−５℃に保持する。目的生成物は固体として生じ、そしてそれは連続的に排出口を介して得られる。更なる単離のために、固体を遠心分離器を介して分離する。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。
【００４８】
実施例６：
プロピオンアルデヒドをジクロロメタン中で、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（図４を参照のこと）において塩化スルフリルによって連続的に塩素化して、２−クロロプロピオンアルデヒドを得る。
【００４９】
２−クロロプロピオンアルデヒドの選択性は、以下のように定義される：
【表１０】
ＣＰＡ ＝ ２−クロロプロピオンアルデヒド
ＤＣＰＡ ＝ ２，２−ジクロロプロピオンアルデヒド
【表１１】
【００５０】
実施：
ジクロロメタンを、供給口１３を介して反応装置に装入する。ボトムバルブ４を開放し、そして循環ポンプ６を作動させることによって、２成分ノズル９を介して自由噴流を発生させる。プロピオンアルデヒドを供給口７を介して、かつ塩化スルフリルを供給口８を介して、連続的に２成分ノズル９を介して導入する。同時に、溶剤としてのジクロロメタンの連続的な計量供給を、供給口１３を介して反応器中に行う。温度を、外部循環冷却器を介して２５℃に一定に保持する。出来上がった生成物は、連続的に排出口１２を介して得られる。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。達成された選択性によって、引き続いての分別式の純粋蒸留を省くことができる。生成物の単離のために、溶剤としてジクロロメタンを留去する。
【００５１】
実施例７：
アセチルアセトンを、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（図３を参照のこと）において塩化チオニルによって部分連続的に塩素化して、３−クロロアセチルアセトンを得る。
【００５２】
３−クロロアセチルアセトンの選択性は、以下のように定義される：
【表１２】
３ＣｌＡｃＡｃ ＝ ３−クロロアセチルアセトン
３，３ＣｌＡｃＡｃ ＝ ３，３−ジクロロアセチルアセトン
【表１３】
【００５３】
実施：
アセチルアセトンを、供給口７を介して反応装置に装入する。ボトムバルブ４を開放し、そして循環ポンプ６を作動させることによって、２成分ノズル９を介して自由噴流を発生させる。アセチルアセトンを供給口７を介して、かつ塩化チオニルを供給口８を介して、連続的に２成分ノズル９を介して導入する。温度を、外部循環冷却器を介して２０℃に一定に保持する。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。達成された選択性によって、引き続いての純粋蒸留を省くことができる。
【００５４】
実施例８：
シクロペンタノンを、部分帰還を伴わないジェットループ型反応器（図５を参照のこと）において塩素によって連続的に塩素化させて、２−クロロシクロペンタノンを得る。
【００５５】
２−クロロシクロペンタノンの選択性は、以下のように定義される：
【表１４】
ＣＣＰＡ ＝ ２−クロロシクロペンタノン
２ＣＣＰＥ ＝ ３−クロロシクロペンテン−１−オン
３ＣＣＰＥ ＝ ３−クロロシクロペンテン−１−オン
【表１５】
【００５６】
実施：
シクロペンタノンを供給口５を介して、かつ塩素を供給口４を介して、連続的に２成分ノズル６を介して導入する。温度を、ジェットループ型反応器のジャケット冷却を介して２５℃に保持する。出来上がった生成物は、連続的に排出口８を介して得られる。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。過剰なシクロペンタノンを、連続的に後続の蒸留において反応生成物と分離し、それを塩素化へと帰還させる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１は、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）の概略図を示している。
【図２】図２は、部分帰還を伴わないジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）の概略図を示している。
【図３】図３は、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示している。
【図４】図４は、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示している。
【図５】図５は、部分帰還を伴わないジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素化されたカルボニル化合物を、ジェットループ型反応器（Ｊｅｔ Ｌｏｏｐ Ｒｅａｋｔｏｒ）中で改善された選択性及び改善された転化率をもって製造するための方法であって、相応の塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物と塩素とを、連続的な様式でもしくは半連続的な様式で反応させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩素化されたカルボニル化合物は、例えば医薬産業及び農産業において使用するための合成有機化学での多くの生成物のための構成要素である。
【０００３】
刊行物には、カルボニル化合物を塩素化させる上での様々な可能性が記載されている。その際、当該塩素化は、撹拌槽、管形反応器、管形反応器と撹拌槽とを組み合わせたもの又は気泡塔において実施される。個々の反応器型における不十分な混和によって、その際しばしば、反応器内部で局所的に不均一な塩素濃度及び温度不均一性がもたらされ、それにより広範な副生成物が生成しうる。そのことにより目的生成物に関しての不十分な選択性及び転化率が引き起こされる。
【０００４】
先行技術から公知の個々の反応器型は、それらの混合性能に関して十分に最適化されている。撹拌槽中の通気撹拌機及び管形反応器中のスタティックミキサーを使用する他に、気泡塔の場合には非常に様々なガス分散器（Ｇａｓｖｅｒｔｅｉｌｅｒ）が使用されるし、又は気相中では費用のかかる塩素化が実施される。その際、熱排出は、内部熱交換器によって、かつ場合により外部熱交換器によって行われる。
【０００５】
カルボニル化合物の塩素化に際して、その転化率はしばしば不完全であり、選択性、ひいては収率はしばしば低い。それにより必要となる後続の後処理は、技術的に費用のかかるものであり、残留物質を生ずるため、生産に費用がかかる。その上、塩素化されたカルボニル化合物及び部分塩素化されたカルボニル化合物は、しばしば熱的に不安定であり、熱的分離の傾向にある。
【０００６】
塩素化反応における選択性と転化率を高めるために、従来技術においては種々の方法が提案されている。
【０００７】
ＥＰ０２３４５０３号は、例えば反応混合物に触媒を添加することを記載している。触媒を使用する場合には、高い触媒活性に関連する塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物の純度は、しばしば追加の後処理段階によってのみ達成できるにすぎず、かつ高い触媒価格は、その製造コストに顕れる。
【０００８】
ＧＢ２０３６０１６号は、気相中での塩素化の実施を記載している。この方法は技術的に非常に費用のかかるものである。それというのも、部分的に開始時に気相中で塩素化のために高い反応温度が必要となり、その気相温度によっても低い空時収量しか達成されないからである。同様に、出発材料と生成物のために多段階の後処理工程が必要であり、これはまたしても収率損失が避けられない。
【０００９】
ＤＥ１９８４２３３２号から、ジェットループ型反応器及び廃水の生物学的浄化のための方法並びに装置が知られている。化合物の塩素化のために係る装置を使用するという示唆は示されていない。
【特許文献１】ＥＰ０２３４５０３号
【特許文献２】ＧＢ２０３６０１６号
【特許文献３】ＤＥ１９８４２３３２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物の製造方法であって、従来技術の欠点を克服し、そして高い選択性と生成物純度を伴う廉価な方法となるような方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の対象は、塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物の製造方法において、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物と塩素化剤とをジェットループ型反応器中で反応させることを特徴とする方法である。
【００１２】
ジェットループ型反応器の原理と構造は、まとめて刊行物に記載されている（Ｚｅｈｎｅｒ，Ｐ．著：Ｂｕｂｂｌｅ Ｃｏｌｕｍｎｓ ４．Ｊｅｔ Ｌｏｏｐ Ｒｅａｃｔｏｒｓ，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ａｒｔｉｃｌｅ Ｏｎｌｉｎｅ Ｐｏｓｔｉｎｇ Ｄａｔｅ １５．０６．２０００）。マンモスループ型反応器（Ｍａｍｍｕｔｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）（エアリフト型反応器）と、プロペラループ型反応器（Ｐｒｏｐｅｌｌｅｒｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）と、ジェットループ型反応器（Ｓｔｒａｈｌｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）とは区別される。
【００１３】
具体的に説明するために、種々のジェットループ型反応器の最重要種を図１〜５に図示する。図１は、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）の概略図を示し、図２は、部分帰還を伴わないジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）の概略図を示し、図３は、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示し、図４は、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示し、そして図５は、部分帰還を伴わないジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示している。
【００１４】
ジェットループ型反応器（それにはコンパクトループ型反応器（Ｋｏｍｐａｋｔｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）、衝撃ジェットループ型反応器（Ｐｒａｌｌｓｔｒａｈｌｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）並びにドライブジェットループ型反応器（Ｔｒｅｉｂｓｔｒａｈｌｓｃｈｌａｕｆｅｎｒｅａｋｔｏｒ）が属する）では、液体と気体がノズルによって上からもしくは下から反応器中に流される。これは、混合物の循環をもたらしてループ形成をもたらすだけでなく、気相の分散をも引き起こす。前記のドライブジェット型反応器の種類では、高いガス負荷時には、気相の分散と混合物の循環を保証するために高いエネルギー入力が必要である。ジェット領域−ループ型反応器によって、所要エネルギーは、分散と混合物循環との分離が行われるため減少させることができる。
【００１５】
塩素化反応における、従来使用されていた気泡塔反応器や他の気液反応器に対するジェットループ型反応器の主な利点は、高い循環流での激しく迅速な液体の混合であり、従って高められた熱及び物質の移動である。更なる利点は、ジェット駆動されるループ型反応器（ジェットループ型反応器＝ＳＳＲ）では、気相の微分散と、ひいてはより大きな比相界面積によってもたらされる。
【００１６】
好ましくは、本発明による反応は、ジェット領域−ループ型反応器中で実施される。
【００１７】
本発明による方法は、高い選択性及び転化率で、技術的に費用のかかる方法工程を伴わずに、塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物を製造することを可能にする。この関連で、塩素化されたカルボニル化合物とは、カルボニル化合物と比べて全ての水素原子が塩素によって置換されている化合物を表す。部分塩素化されたカルボニル化合物は、カルボニル化合物と比べて少なくとも１つの水素原子が塩素によって置換されている化合物である。
【００１８】
塩素化のためには、塩素、塩化スルフリル及び塩化チオニルを含む群からの１種もしくは複数種の塩素化剤を使用することができる。特に塩素化剤としては塩素が好ましい。
【００１９】
使用可能な塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物は、直鎖状か、分枝鎖状か、又は環状の構造であってよい。
【００２０】
カルボニル基の炭素原子上の基Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なってよい。その際、前記基が既に１もしくは複数のハロゲン原子を有するか否かは、重要ではない。部分塩素化された化合物は、カルボニル化合物と比べて少なくとも１つの水素原子が塩素によって置換されている化合物である。従って、以下の段落に挙げられる群は、そこに示される水素原子が、化学的に可能であれば１もしくは複数の塩素原子を有してよい。
【００２１】
本発明による方法で使用できるカルボニル化合物の例は、ケトン（その際、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なってよく、かつ−ＣＨ3及び−（ＣＨ2）n−ＣＨ3を含む群から選択される）；シクロケトン（その際、Ｒ１及びＲ２は、同一であり、かつ−（ＣＨ2）n−を意味する）；アルデヒド（その際、Ｒ１は、水素原子を表し、かつＲ２は、−（ＣＨ2）n−ＣＨ3を意味する）；１，３−ジカルボン酸（その際、Ｒ１は、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつＲ２は、−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3を意味する）；β−ジカルボニル化合物（その際、Ｒ１は、−（ＣＨ2）n−ＣＨ3であり、かつＲ２は、−ＣＨ2−ＣＯ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）n−ＣＨ3及び−ＣＨ2−ＣＯ−Ｎ−Ｒ′−Ｒ′′を含む群から選択され、その際、Ｒ′は、Ｈ、ＣＨ3、（ＣＨ2）nを含む群から選択され、かつＲ′′は、Ｈ、ＣＨ3、（ＣＨ2）nを含む群から選択される）である。
【００２２】
ケトンについて好ましい化合物は、モノクロロアセトンであり、シクロケトンについて好ましい化合物は、シクロペンタノンであり、アルデヒドについて好ましい化合物は、プロピオンアルデヒドであり、１，３−ジカルボン酸について好ましい例は、ジエチルマロン酸であり、そしてβ−ジカルボニル化合物については、アセチルアセトン、２−アセトアセトアミド及びアセト酢酸エチルエステルである。
【００２３】
その際、塩素添加は、常圧又は過圧で実施してよく、好ましくは常圧で作業される。該反応は、連続的もしくは半連続的な様式で行うことができる。連続的な塩素添加は、未反応の塩素を循環中に帰還させつつ行うこともできる。
【００２４】
塩素化剤を、反応器中の塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物に配量することは、体積流量比１：１〜１：４０００、有利には１：３０〜１：２０００で行われる。その際、配量は、１成分混合ノズルを介しても、又は多成分混合ノズルを介しても行われる。
【００２５】
ジェットループ型反応器中の温度は、−２０℃〜１６０℃、有利には５℃〜１００℃で実施することができる。
【００２６】
塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物は、本発明による方法では、そのままで又は溶剤の存在下で存在してよい。溶剤としては、当業者に公知の全ての溶剤を、該溶剤がその都度使用されるカルボニル化合物と塩素化剤に適している限りは使用することができる。
【００２７】
場合により、該反応は、触媒の存在下で実施することもできる。その際、触媒としては、他の塩素化反応から当業者に公知の触媒を使用することができる。
【００２８】
例として、ＤＥ−１９８４２３３２号（参照をもって開示されたものとする）から知られるジェット領域−ループ型反応器でジェットループ型反応器の機能が示されるべきである（図１の部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）を参照のこと）。
【００２９】
ジェット領域−ループ型反応器は、２つの異なる領域に区分される。上部衝撃プレート４の下方に、いわゆるジェット領域（Ｓｔｒａｈｌｚｏｎｅ）１が存在する。この領域は、低い高さ−直径比率を有するコンパクト反応器（Ｋｏｍｐａｋｔｒｅａｋｔｏｒ）として見なすことができる。循環ポンプ８によって、２成分ノズル５を介して自由噴流が生ずる。塩素１０の供給を介して、気相は、２成分ノズル５で、かつ自由噴流において微分散される。気／液混合物は、下部差込管（Ｅｉｎｓｔｅｃｋｒｏｈｒ）３を通じて反応器の下部衝撃プレート４にまで押し流される。下部衝撃プレート４で、混合物の方向転換が行われ、それが噴射領域１の環形間隙１３において上昇を招く。２成分ノズル５の自由噴流によって、液体の一部は、再び差込管中に吸引され、それがループ流動の形成をもたらす。吸い上げられなかった混合物の部分は、上部衝撃プレート４を通り過ぎて反応領域２へと到達する。環形間隙では差込管中よりも高いガス含有率が生ずるので、密度差が生まれ、それにより逆流がもたらされる。この効果によって、エアリフト原理によるループが形成される。生成物は、生成物出口１２を介して取り出すことができる。２成分ノズル５への生成物の帰還は、還流弁７を介して可能であり、又はボトムバルブ６により噴流領域１から取り去ることでも可能である。
【００３０】
狙い通りに調整可能な反応実施パラメータと再現可能な方法条件とに基づき、本発明による方法により製造された塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物は高い選択性を有し、引き続いての生成物の単離をより簡単にするか又は不要にする。その際、分別蒸留は、最も頻度の高い単離方法となっている。
【００３１】
以下で本発明を実施例をもとにより詳細に説明する。
【００３２】
以下の実施例は、本発明の一般的な使用分野を示すものであって、それを制限することを意味するものではない。パーセントの表記は、特に記載がない限りは、質量％を表す。
【実施例】
【００３３】
実施例１：
モノクロロアセトンを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（図１を参照のこと）において塩素によって部分連続的に塩素化して、１，１，３−トリクロロアセトンを得る。
【００３４】
１，１，３−トリクロロアセトンの選択性は、以下のように定義される：
【表１】
ＴＣＡ ＝ トリクロロアセトン
ＤＣＡ ＝ ジクロロアセトン
ＴｅＣＡ ＝ テトラクロロアセトン
【表２】
【００３５】
実施：
モノクロロアセトンを、供給口９を介して反応装置に装入し、４０℃に加熱する。ボトムバルブ６を開放し、そして循環ポンプ８を作動させることによって、２成分ノズル５を介して自由噴流を発生させる。塩素を、供給口１０を介してジェット領域−ループ型反応器中に２成分ノズル５を介して導入する。温度を、塩素配量の間は、外部循環冷却器を介して４０℃に保持する。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。達成された選択性によって、触媒としてのヨウ素添加を省くことができる。生成物の単離は、純粋蒸留によって行われる。
【００３６】
実施例２：
モノクロロアセトンを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器において塩素によって連続的に水素化して、１，１，３−トリクロロアセトンを得る。
【００３７】
１，１，３−トリクロロアセトンの選択性は、以下のように定義される：
【表３】
【００３８】
実施：
実施例１によるモノクロロアセトンと塩素による部分連続的な塩素化をして、ボトムバルブ６を介して循環ポンプ８を作動させた後に、モノクロロアセトンを供給口９を介して、そして塩素を供給口１０を介して連続的に２成分ノズル５を介して導入する。温度を、外部循環冷却器を介して４０℃に一定に保持する。出来上がった生成物は、連続的に排出口１２を介して得られる。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。達成された選択性によって、触媒としてのヨウ素添加を省くことができる。生成物の単離は、純粋蒸留によって行われる。
【００３９】
実施例３：
マロン酸−ジエチルエステルを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（図１を参照のこと）において塩素によって部分連続的に塩素化して、クロロマロン酸−ジエチルエステルを得る。
【００４０】
クロロマロン酸−ジエチルエステル（ＤＥＣＭ）の選択性は、以下のように定義される：
【表４】
ＤＥＣＭ ＝ クロロマロン酸−ジエチルエステル
ＤＥＤＣＭ ＝ ジクロロマロン酸−ジエチルエステル
【表５】
【００４１】
実施：
実施例１と同様。マロン酸−ジエチルエステルを、反応装置中に装入し、５０℃に加熱する。循環ポンプを作動させた後に、塩素を、ジェット領域−ループ型反応器中に配量ノズルを介して導入する。温度を、塩素配量の間は、外部循環冷却器を介して５０℃に保持する。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。後続の生成物の単離は、達成された選択性に基づき省くことができる。
【００４２】
実施例４：
アセト酢酸エチルエステルを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴わないジェット領域−ループ型反応器（図２を参照のこと）において塩素によって連続的に塩素化して、２−クロロアセト酢酸エチルエステルを得る。
【００４３】
２−クロロアセト酢酸エチルエステルの選択性は、以下のように定義される：
【表６】
２ＣｌＡＣＥ ＝ ２−クロロアセト酢酸エチルエステル
２，４ＤＣｌＡＣＥ ＝ ２，４−ジクロロアセト酢酸エチルエステル
【表７】
【００４４】
実施：
アセト酢酸エチルエステルを、供給口７を介して連続的に２成分ノズル５を介してジェット領域−ループ型反応器中に供給する。ジェット領域１において自由噴流が形成した後に、塩素を、連続的に供給口６及び２成分ノズル５を介してジェット領域−ループ型反応器中に導入する。温度は、予冷されたアセト酢酸エチルエステルによって３５℃に保持する。出来上がった生成物は、連続的に排出口９を介して得られる。更なる単離のために、過剰のアセト酢酸エチルエステルを反応混合物から留去し、そして塩素化へと帰還させる。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。
【００４５】
実施例５：
２−アセトアセトアミドを、本発明による方法に従って、部分帰還を伴わないジェット領域−ループ型反応器（図２を参照のこと）において塩素によって連続的に塩素化して、クロロアセトアセトアミドを得る。
【００４６】
クロロアセトアセトアミドの選択性は、以下のように定義される：
【表８】
ＣＡＡ ＝ クロロアセトアセトアミド
ＤＣＡＡ ＝ ジクロロアセトアセトアミド
【表９】
【００４７】
実施：
実施例４と同様にして、アセトアセトアミドを２成分ノズルを介してジェット領域−ループ型反応器中に供給する。ジェット領域１において自由噴流が形成した後に、塩素を、連続的に２成分ノズルを介してジェット領域−ループ型反応器中に導入する。温度は、予冷されたアセトアセトアミドによって、かつジャケット冷却を介して−５℃に保持する。目的生成物は固体として生じ、そしてそれは連続的に排出口を介して得られる。更なる単離のために、固体を遠心分離器を介して分離する。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。
【００４８】
実施例６：
プロピオンアルデヒドをジクロロメタン中で、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（図４を参照のこと）において塩化スルフリルによって連続的に塩素化して、２−クロロプロピオンアルデヒドを得る。
【００４９】
２−クロロプロピオンアルデヒドの選択性は、以下のように定義される：
【表１０】
ＣＰＡ ＝ ２−クロロプロピオンアルデヒド
ＤＣＰＡ ＝ ２，２−ジクロロプロピオンアルデヒド
【表１１】
【００５０】
実施：
ジクロロメタンを、供給口１３を介して反応装置に装入する。ボトムバルブ４を開放し、そして循環ポンプ６を作動させることによって、２成分ノズル９を介して自由噴流を発生させる。プロピオンアルデヒドを供給口７を介して、かつ塩化スルフリルを供給口８を介して、連続的に２成分ノズル９を介して導入する。同時に、溶剤としてのジクロロメタンの連続的な計量供給を、供給口１３を介して反応器中に行う。温度を、外部循環冷却器を介して２５℃に一定に保持する。出来上がった生成物は、連続的に排出口１２を介して得られる。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。達成された選択性によって、引き続いての分別式の純粋蒸留を省くことができる。生成物の単離のために、溶剤としてジクロロメタンを留去する。
【００５１】
実施例７：
アセチルアセトンを、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（図３を参照のこと）において塩化チオニルによって部分連続的に塩素化して、３−クロロアセチルアセトンを得る。
【００５２】
３−クロロアセチルアセトンの選択性は、以下のように定義される：
【表１２】
３ＣｌＡｃＡｃ ＝ ３−クロロアセチルアセトン
３，３ＣｌＡｃＡｃ ＝ ３，３−ジクロロアセチルアセトン
【表１３】
【００５３】
実施：
アセチルアセトンを、供給口７を介して反応装置に装入する。ボトムバルブ４を開放し、そして循環ポンプ６を作動させることによって、２成分ノズル９を介して自由噴流を発生させる。アセチルアセトンを供給口７を介して、かつ塩化チオニルを供給口８を介して、連続的に２成分ノズル９を介して導入する。温度を、外部循環冷却器を介して２０℃に一定に保持する。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。達成された選択性によって、引き続いての純粋蒸留を省くことができる。
【００５４】
実施例８：
シクロペンタノンを、部分帰還を伴わないジェットループ型反応器（図５を参照のこと）において塩素によって連続的に塩素化させて、２−クロロシクロペンタノンを得る。
【００５５】
２−クロロシクロペンタノンの選択性は、以下のように定義される：
【表１４】
ＣＣＰＡ ＝ ２−クロロシクロペンタノン
２ＣＣＰＥ ＝ ３−クロロシクロペンテン−１−オン
３ＣＣＰＥ ＝ ３−クロロシクロペンテン−１−オン
【表１５】
【００５６】
実施：
シクロペンタノンを供給口５を介して、かつ塩素を供給口４を介して、連続的に２成分ノズル６を介して導入する。温度を、ジェットループ型反応器のジャケット冷却を介して２５℃に保持する。出来上がった生成物は、連続的に排出口８を介して得られる。転化率と選択性を、ガスクロマトグラフィーによって追跡する。過剰なシクロペンタノンを、連続的に後続の蒸留において反応生成物と分離し、それを塩素化へと帰還させる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１は、部分帰還を伴うジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）の概略図を示している。
【図２】図２は、部分帰還を伴わないジェット領域−ループ型反応器（ＳＺＲ）の概略図を示している。
【図３】図３は、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示している。
【図４】図４は、部分帰還を伴うジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示している。
【図５】図５は、部分帰還を伴わないジェットループ型反応器（ＳＳＲ）の概略図を示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物の製造方法において、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物と塩素化剤とをジェットループ型反応器中で反応させることを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法において、ジェット領域−ループ型反応器を使用することを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の方法において、塩素、塩化スルフリル及び塩化チオニルを含む群からの１種もしくは複数種の塩素化剤を使用することを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項記載の方法において、使用される塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物が、直鎖状か、分枝鎖状か、又は環状の構造であることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の方法において、塩素化剤を、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物へと反応器において配量することを、体積流量比１：１〜１：４０００で行うことを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項記載の方法において、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物を、そのままで又は１種もしくは複数種の溶剤の存在下で使用することを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１記載の方法において、反応を、ジェットループ型反応器において、−２０℃〜１６０℃の温度で行うことを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１記載の方法において、反応を、触媒の存在下で実施することを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項記載の方法において、反応を、連続的な又は半連続的な方式で行うことを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項記載の方法において、連続的な塩素添加を、未反応の塩素を循環に帰還させつつ行うことを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法において、塩素化を、部分帰還を伴って、及び部分帰還を伴わずに行うことを特徴とする方法。
【請求項１】
塩素化された又は部分塩素化されたカルボニル化合物の製造方法において、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物と塩素化剤とをジェットループ型反応器中で反応させることを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法において、ジェット領域−ループ型反応器を使用することを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の方法において、塩素、塩化スルフリル及び塩化チオニルを含む群からの１種もしくは複数種の塩素化剤を使用することを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項記載の方法において、使用される塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物が、直鎖状か、分枝鎖状か、又は環状の構造であることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の方法において、塩素化剤を、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物へと反応器において配量することを、体積流量比１：１〜１：４０００で行うことを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項記載の方法において、塩素化されていない又は部分塩素化されたカルボニル化合物を、そのままで又は１種もしくは複数種の溶剤の存在下で使用することを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１記載の方法において、反応を、ジェットループ型反応器において、−２０℃〜１６０℃の温度で行うことを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１記載の方法において、反応を、触媒の存在下で実施することを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項記載の方法において、反応を、連続的な又は半連続的な方式で行うことを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項記載の方法において、連続的な塩素添加を、未反応の塩素を循環に帰還させつつ行うことを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法において、塩素化を、部分帰還を伴って、及び部分帰還を伴わずに行うことを特徴とする方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００８−１２０８０２（Ｐ２００８−１２０８０２Ａ）
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２８９８４３（Ｐ２００７−２８９８４３）
【出願日】平成１９年１１月７日（２００７．１１．７）
【出願人】（３９０００８９６９）ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト (417)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ−Ｓｅｉｄｅｌ−Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１１月７日（２００７．１１．７）
【出願人】（３９０００８９６９）ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト (417)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ−Ｓｅｉｄｅｌ−Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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