セルロースアシレートフィルムの製造方法、積層セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置
【課題】本発明の目的は、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与えるセルロースエステルフィルム、それを製造する製造方法、偏光板、それを用いた液晶表示装置を提供することにある。
【解決手段】平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、層Ａに隣接し該層Ａの置換度よりも大である平均アシル基置換度を有する層Ｂとからなる積層体を有するセルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１と、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂおよびアシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄを含有する溶液２とを用いて共流延し、積層セルロースアシレートフィルムを製造する。
【解決手段】平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、層Ａに隣接し該層Ａの置換度よりも大である平均アシル基置換度を有する層Ｂとからなる積層体を有するセルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１と、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂおよびアシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄを含有する溶液２とを用いて共流延し、積層セルロースアシレートフィルムを製造する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
液晶表示装置に使用される偏光板を構成する保護フィルムなどに用いられるセルロースアシレートフィルムの製造方法、セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は低消費電力、省スペース等のメリットから、画像表示装置として広く用いられている。
【０００３】
そして、近年、画像の高画質化、大型化、汎用化、使用される場所の拡大などに伴い、耐久性、表示機能、視認機能の向上が求められている。
【０００４】
表示装置に用いられる偏光板を構成する偏光板用保護フィルムにも、このような機能の向上が求められており、特に視認性におけるコントラスト性、耐久性、大画面に対応するための長尺製膜性が要求されている。
【０００５】
一方、セルロースエステルフィルムは、透明性に優れ、かつ制御された屈折率異方性を有する膜を作成できるため、偏光板用保護フィルム、光学補償フィルムなど、光学用途に広く使用されている。
【０００６】
そして、光学用途に用いられるセルロースエステルフィルムとしては、例えば特開２００７−５６１０２号公報に記載の特定の可塑剤を添加剤としてフィルムに含有させ耐水性を改良したものが知られている。
【０００７】
さらに、添加剤による品質低下を防ぎ、偏光子などの親水性材料との密着性を付与し、優れた光学特性を有するものとして、特定のアシル基置換度を有するセルロースアシレートの層を積層したフィルムが知られている（特許文献１および２参照）。
【０００８】
しかしながら、これらのセルロースアシレートフィルムにおいても、上記のコントラスト性、耐久性、大画面に対応するための長尺製膜性を同時に満たすには不充分なものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−２６８２８１号公報
【特許文献２】特開２００４−２８４３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与えるセルロースエステルフィルム、それを製造する製造方法、偏光板、それを用いた液晶表示装置を提供することにあり、さらに、生産性に優れ、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与えるセルロースエステルフィルムを製造する、セルロースエステルフィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記課題は、以下の手段により達成される。
【００１２】
１．平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａに隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、
アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１を調製する工程（１）、
アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、該セルロースアシレート層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７よりも大となるように、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを混合して、該セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有する溶液２を調製する工程（２）、
および該溶液１と該溶液２とを用いて共流延し、該積層セルロースアシレートフィルムを製造する工程（３）、
を有することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１３】
２．前記溶液２における、前記セルロースアシレート樹脂ｄの含有量と、前記セルロースアシレート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアシレート樹脂ｄ／セルロースアシレート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４であることを特徴とする前記１に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１４】
３．前記工程（２）が、前記アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとを混合する工程を有する、ことを特徴とする前記１または２に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１５】
４．前記セルロースアシレート樹脂ｃのアシル基置換度が、前記積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度と同じであることを特徴とする前記１から３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１６】
５．前記セルロースアシレート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする前記３または４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１７】
６．前記セルロースアシレート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムを破砕した破砕品であることを特徴とする前記５に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１８】
７．前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度と前記セルロースアシレート樹脂ｂのアシル基置換度の差が０．２５以上であることを特徴とする前記１から６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１９】
８．前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度が、２．５以下であることを特徴とする前記１から７のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２０】
９．前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａおよびセルロースアシレート層Ｂからなる２層構成であることを特徴とする前記１から８のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２１】
１０．前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａ、前記セルロースアシレート層Ｂ、および該セルロースアシレート層Ａに該セルロースアシレート層Ｂと反対側で隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｄからなる３層構成の積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする前記１から９のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２２】
１１．前記セルロースアシレート層Ｂの組成と前記セルロースアシレート層Ｄの組成が同じであることを特徴とする前記１０に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２３】
１２．前記セルロースアシレート層Ｂの厚さが、０．５μｍ〜１５μｍであることを特徴とする前記１から１１のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２４】
１３．前記１から１２のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法により製造されたことを特徴とする積層セルロースアシレートフィルム。
【００２５】
１４．前記１３に記載の積層セルロースアシレートフィルムおよび偏光膜を有することを特徴とする偏光板。
【００２６】
１５．前記１４に記載の偏光板を具備することを特徴とする液晶表示装置。
【００２７】
１６．平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａに隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムであって、該セルロースアシレート層Ｂは、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを含有することを特徴とする積層セルロースアシレートフィルム。
【００２８】
１７．前記セルロースアシレート層Ｂは、前記セルロースアシレート樹脂ｂと、前記セルロースアシレート樹脂ｂおよび前記セルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとの混合物を含有することを特徴とする前記１６に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【００２９】
１８．前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａおよびセルロースアシレート層Ｂからなる２層構成であることを特徴とする前記１６または１７に載の積層セルロースアシレートフィルム。
【００３０】
１９．前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａに前記セルロースアシレート層Ｂと反対側で隣接し前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｄを有することを特徴とする前記１６または１７に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【００３１】
２０．前記セルロースアシレート層Ｂの組成と前記セルロースアシレート層Ｄの組成が同じであることを特徴とする前記１９に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の上記手段により、滑性が良好であることで長尺製膜性に優れ、かつ密着性が良好であることで耐久性に優れ、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルム、それを製造する製造方法、偏光板、それを用いた液晶表示装置が提供でき、さらに、生産性に優れ、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】共流延に用いられる共流延ダイの例の一部を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明は、平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該層Ａに隣接し該層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１を調製する工程（１）、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、該層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７よりも大となるように、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを混合して、該セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有する溶液２を調製する工程（２）、および該溶液１と該溶液２とを用いて共流延し、該積層セルロースアシレートフィルムを製造する工程（３）、を有することを特徴とする。
【００３５】
本発明では、上記特定のセルロースアシレート層Ａ（以下単に、層Ａともいう）とセルロースアシレート層Ｂ（以下単に、層Ｂともいう）を共流延で製造することにより、滑性が良好であることで長尺製膜性優れ、かつ密着性が良好であることで耐久性に優れ、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムが得られる。
【００３６】
本発明では特に、層Ｂとして、本発明の積層セルロースアシレートフィルムとアシル基置換度が２．７より大であるセルロースアシレートとの混合物を用いることで、生産性に優れ、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムの製造方法が得られる。
【００３７】
（積層体）
平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該層Ａに隣接し該層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体は、以下の工程（１）、工程（２）、で作製された溶液１、溶液２を用い、工程（３）で、共流延により作製される。
【００３８】
本発明の積層セルロースアシレートフィルムは、本発明に係る積層体を有するが、層Ａおよび層Ｂからなる２層構成であってもよく、さらに層Ａの、層Ｂとは反対側などに層を有する３層以上の構成であってもよい。
【００３９】
この場合、３層目としては、層Ｂと同じ組成を有するセルロースアシレート層で有ることが好ましい。
【００４０】
２層の場合には、偏光子と層Ａ側で接触させて偏光板として用いることができる。３層の場合には、層Ｂと反対側の最表層を偏光子と接触させて偏光板として用いることができる。
【００４１】
（工程（１））
工程（１）では、平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａの形成に用いられる、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１を調製する。
【００４２】
本発明でいう、アシル基置換度および平均アシル基置換度とは、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定した値をいう。平均アシル基置換度とは、上記測定において、対象物全体を測定対象として測定した値である。
【００４３】
アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａは、セルローストリアセテートを鹸化して、アシル基置換度を調製する公知の方法により製造することができる。
【００４４】
アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が好ましく、さらに７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。
【００４５】
セルロースエステルの数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができ、上記数平均分子量は、以下の測定条件で測定した値をいう。
【００４６】
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用する）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００４７】
セルロースアシレートの原料であるセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００４８】
セルロースアシレートを形成するエステル基としては炭素数２〜２２程度の直鎖または分岐のカルボン酸エステルであることが好ましく、これらのカルボン酸は環を形成してもよく、芳香族カルボン酸のエステルでもよいが、炭素数が６以下の低級脂肪酸エステルが好ましく用いられる。
【００４９】
溶液１に用いられる溶媒としては、メチレンクロライド（塩化メチレン）などの塩素系有機溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミルギ酸エチルなどのエステル系有機溶媒、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、メタノール、エタノールなどのアルコール、およびこれらの混合溶媒が挙げられる。
【００５０】
これらの中でも、メチレンクロライドとアルコールの混合溶媒が好ましく用いられる。
【００５１】
溶液１中のセルロースアシレートの含有量としては、１０〜５０質量％が好ましく、さらに１０〜３０質量％が好ましい。
【００５２】
溶液１を用いて形成される層Ａの膜厚としては、１〜１００μｍが好ましく特に５〜７０μｍが好ましい。
【００５３】
（工程（２））
工程（２）では、層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂの形成に用いられる溶液２を調製する。
【００５４】
溶液２は、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを含有する。
【００５５】
セルロースアシレート樹脂ｂは、１つの製造ラインで製造された単一材料である。
【００５６】
当該セルロースアシレート樹脂ｄの層Ｂにおける含有量は、層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７以上となるように調整されて含有される。調整は、セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄのアシル基置換度と含有量から混合した場合の平均アシル基置換度を算出することにより行われる。
【００５７】
セルロースアシレート樹脂ｄの含有量と、セルロースアシレート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアシレート樹脂ｄ／セルロースアシレート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４であることが好ましい。
【００５８】
工程（２）において、セルロースアシレート樹脂ｄとセルロースアシレート樹脂ｂは、混合工程により混合される。混合工程としては、両者各々固形物として混合してもよいし、どちらか片方が溶液状態であってもよいし、両者ともに溶液状態であってもよいが、上記のような含有量に調製されて、溶液２が調製される。
【００５９】
上記混合工程では、セルロースアシレート樹脂ｄのみを含有するものと、セルロースアシレート樹脂ｂのみを含有するものとを混合してもよいが、特に混合工程が、セルロースアシレート樹脂ｂを含有するものと、セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとを混合する工程であることが、含有量の調整および当該積層セルロースアシレートフィルムを再利用することができるなどの面から、好ましい態様である。
【００６０】
即ち、本発明においては、特にセルロースアシレート樹脂ｃとして、本発明の積層セルロースアシレートフィルムを用いることが好ましい態様である。
【００６１】
即ち、セルロースアシレート樹脂ｃとして、積層セルロースアシレートフィルムを破砕して、所謂返材としてこの破砕品を用いることが好ましい態様である。
【００６２】
この場合には、製造した積層セルロースアシレートフィルムを回収して使用することにより、最利用でき、生産性が高い製造方法が得られる。
【００６３】
この場合には、セルロースアシレート樹脂ｃのアシル基置換度が、積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度と同じであり、セルロースアシレート樹脂ａと、セルロースアシレート樹脂ｄとは同じものになる。
【００６４】
積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度とは、積層セルロースアシレートフィルム自体を測定対象として、上記アシル基置換度を測定する方法にて、測定した値である。
【００６５】
また、この場合の混合工程においても、両者各々固形物として混合してもよいし、どちらか片方が溶液状態であってもよいし、両者ともに溶液状態であってもよい。
【００６６】
セルロースアシレート樹脂ｂの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が好ましく、さらに７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。
【００６７】
本発明においては、特に層Ｂとしてセルロースアシレート樹脂ｂとセルロースアシレート樹脂ｄとの混合物を用いることで、滑性が良好で、密着性に優れ、高いコントラスト性を有する偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムが得られる。
【００６８】
上記効果が得られる理由は、明確ではないが、セルロースアシレート樹脂ｂとセルロースアシレート樹脂ｄの混合物を含有する溶液２と、溶液１を用いて共流延する際に、層Ｂ内でセルロースアシレート樹脂ｂとセルロースアシレート樹脂ｄの含有量の不均一化が起こり、乾燥される際にその表面の不均一化のために、表面に凹凸が生じ、セルロースアシレートのみで表面の粗面化が形成されるためと推定される。
【００６９】
本発明の製造方法により、積層アシレートフィルムの表面の粗さが、Ｒａ値（算術平均粗さ）、ＪＩＳ、Ｂ６０１（１９９４）に規定される値）が２．０以上であるものが得られる。本発明においては、特にＲａ値が３．０以上である積層アシレートフィルムが好ましい態様である。
【００７０】
本発明の効果は、層Ａの平均アシル基置換度とセルロースアシレート樹脂ｂのアシル化置換度の差が、０．２５以上であるときに大きい。
【００７１】
さらに、層Ａの平均アシル基置換度が、２．５以下である場合にその効果は大きなものとなる。
【００７２】
溶液２に用いられる溶媒としては、層Ａで用いられる溶媒と同様のものを用いることができる。
【００７３】
溶液２におけるセルロースアシレート樹脂ｄと、セルロースアシレート樹脂ｂの含有量の合計としては、１０〜５０質量％が好ましく、さらに１０〜３０質量％が好ましい。
【００７４】
溶液２を用いて形成される層Ｂの膜厚としては、０．５〜１５μｍが好ましく特に１〜１０μｍが好ましい。
【００７５】
上記層Ａ、層Ｂは、添加剤として公知の可塑剤および紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活性か剤、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤、２級アミン、３級アミンなどの劣化防止剤を含有してもよい。
【００７６】
（工程（３））
工程（３）では、溶液１と溶液２とを用いて共流延し、積層セルロースアシレートフィルムを製造する。本発明の積層セルロースアシレートフィルムとしては、上記のように２層構成であってもよいし、３層構成であってもよいが、３層構成（層Ａ、層Ｂおよび３層目である層Ｄ）の例について下記に説明する。
【００７７】
図１に、共流延に用いられる装置の一部を示す。
【００７８】
本発明における積層セルロースアシレートフィルムは、共流延によりドープ（溶液１、溶液２）を積層して得られるものである。
【００７９】
共流延は図に示すように、共流延ダイ１０の口金部分１１に複数（図１では三つ）のスリット１３、１、１５を有しており、金属支持体１６の上に同時にそれぞれのスリットから溶液２（１７）、溶液１（１８）、および層Ｄ形成用の溶液３（１９）を流延することにより、層Ａ２１／層Ｂ２２／層Ｄ２３の構成を有する積層セルロースアシレートフィルムウェブ２０が形成される。
【００８０】
積層セルロースアシレートフィルムウェブ２０を、その後、溶媒を蒸発させフィルムとし、それを金属支持体１６から剥離することで、積層セルロースアシレートフィルムを形成することができる。
【００８１】
金属支持体の表面温度は１０〜５５℃、溶液の温度は２５〜６０℃が好ましく、さらに各溶液の温度を支持体の温度と同じまたはそれ以上の温度にすることが好ましい。
【００８２】
金属支持体の温度のさらに好ましい範囲は、使用する有機溶媒に依存するが、２０〜５５℃、溶液温度のさらに好ましい範囲は、３５〜４５℃である。
【００８３】
（偏光板）
本発明の積層セルロースアシレートフィルムは、各種光学機能フィルムとして利用できるが、偏光膜と積層して偏光板として好適に用いられる。
【００８４】
本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に本発明の積層セルロースアシレートフィルムを積層したものである。偏光膜の反対側の面には、本発明の積層セルロースアシレートフィルムまたは他のフィルムが積層されていることが好ましい。
【００８５】
偏光膜としては、例えばヨウ素などの二色性染料を含有する延伸可能なフィルムを延伸処理して二色性染料を配向させ偏光膜としたものなどを用いることができる。
【００８６】
例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜（偏光子）の少なくとも一方の面に完全鹸化ポリビニルアルコール水溶液を用いて本発明の積層セルロースアシレートフィルムを貼合して偏光板を作製することができる。
【００８７】
偏光膜と本発明の積層セルロースアシレートフィルムとを積層した後、さらに延伸処理を施してもよい。
【００８８】
〈液晶表示装置〉
本発明の偏光板は、各種の表示装置に利用することができるが、液晶と共に用いられて、液晶表示装置として好適に用いられる。
【００８９】
液晶表示装置としては、特に制限なく、公知の液晶表示装置を用いることができ本発明の偏光板と液晶層とを具備する。また２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されている構成を有することが好ましい。
【００９０】
液晶表示装置の表示側に少なくとも本発明の偏光板が、設けられることが好ましく、その表面には、クリアハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられることが好ましい。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例により本実施の形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、部は質量部を表す。
【００９２】
（積層セルロースアシレートフィルム１の作製）
（溶液１１、２１の調製）
＜溶液１１の組成＞
セルロースアセテート樹脂ａ１（アシル基置換度２．４） １００部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
＜溶液２１の組成＞
セルロースアセテート樹脂ｂ１（アシル基置換度２．９） ６９部
セルロースアセテート樹脂ａ１（アシル基置換度２．４） ２０部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
上記のそれぞれの組成を有する混合物を３０℃で攪拌、溶解を行い、濾過して、溶液１１および２１を得た。
【００９３】
溶液１１および２１を用い、図１に示す共流延用のダイを用い、共流延法により、溶液２１を用いた層Ｂ１、溶液１１を用いた層Ａ１および溶液２１を用いた層Ｄ１の３層構成の積層セルロースアシレートフィルム１を作製した。
【００９４】
即ち、図１の溶液２（１７）の溶液として上記溶液２１を、図１の溶液１（１８）の溶液として上記溶液１１を、図１の層Ｄ形成用の溶液３（１９）の溶液として上記溶液２１を用い、それぞれの溶液の温度を３５℃として、ステンレス製支持体上に、乾燥膜厚が、層Ｂ１、３μｍ、層Ａ１、５４μｍ、層Ｄ１、３μｍとなるように流延した。
【００９５】
流延後、８０℃で３分間乾燥後、剥離し、さらに１２０℃で１０分間乾燥し積層セルロースアシレートフィルム１を得た。
【００９６】
（積層セルロースアシレートフィルム２の作製）
（溶液１２、２２の調製）
＜溶液１２の組成＞
セルロースアセテート樹脂ａ２（アシル基置換度２．４） １００部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
＜溶液２２の組成＞
セルロースアセテート樹脂ｂ２（アシル基置換度２．９） ６９部
セルロースアセテート樹脂ａ２（アシル基置換度２．４） １部
上記積層セルロースアシレートフィルム１（セルロースアセテート樹脂ｃ）１９．２部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
上記のそれぞれの組成を有する混合物を３０℃で攪拌、溶解を行い、濾過して、溶液１２および２２を得た。
【００９７】
溶液１２および２２を用い、図１に示す共流延用のダイを用い、共流延法により、溶液２２を用いた層Ｂ２、溶液１２を用いた層Ａ２および溶液２２を用いた層Ｄ２の３層構成の積層セルロースアシレートフィルム２を作製した。
【００９８】
即ち、図１の溶液２（１７）の溶液として上記溶液２２を、図１の溶液１（１８）の溶液として上記溶液１２を、図１の層Ｄ形成用の溶液３（１９）の溶液として上記溶液２２を用い、それぞれの溶液の温度を３５℃として、ステンレス製支持体上に、乾燥膜厚が、層Ｂ２、３μｍ、層Ａ２、５４μｍ、層Ｄ２、３μｍとなるように流延した。
【００９９】
流延後、８０℃で３分間乾燥後、剥離し、さらに１２０℃で１０分間乾燥し積層セルロースアシレートフィルム２を得た。
【０１００】
（積層セルロースアシレートフィルム３〜９の作製）
上記積層セルロースアシレートフィルム２の作製において、上記溶液２２の上記積層セルロースアシレートフィルム１の量を変えて、セルロースアセテート樹脂ａ２とセルロースアセテート樹脂ｂ２との含有量の比Ｐが、表１に示す値となるようにした他は、上記積層セルロースアシレートフィルム２の作製と同様にして、積層セルロースアシレートフィルム３〜９を作製した。
【０１０１】
（積層セルロースアシレートフィルム１０〜２１の作製）
上記積層セルロースアシレートフィルム１の作製において、上記溶液１２のセルロースアセテート樹脂ｂ１とセルロースアセテートａ１とのアシル基置換度を、表１に示す値となるようにし、表１に示す構成になるようにした他は、上記積層セルロースアシレートフィルム１の作製と同様にして、積層セルロースアシレートフィルム１０〜２１を作製した。
【０１０２】
（積層セルロースアシレートフィルム２２〜２５の作製）
積層セルロースアシレートフィルム２の作製において、層Ｄを設けず（ダイのスリットの一つは使用せず）、その他は、表１に示した構成になるようにして、２層構成である積層セルロースアシレートフィルム２２〜２５を作製した。
【０１０３】
（積層セルロースアシレートフィルム２６の作製）
上記積層セルロースアシレートフィルム２の作製において、上記溶液２２の組成を下記のようにした他は、積層セルロースアシレートフィルム２の作製と同様にして、積層セルロースアシレートフィルム２６を作製した。
【０１０４】
セルロースアセテート樹脂ｂ２（アシル基置換度２．９） ６９部
セルロースアセテート樹脂ａ２（アシル基置換度２．４） １０部
上記積層セルロースアシレートフィルム１（セルロースアセテート樹脂ｃ） １０部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
上記積層セルロースアシレートフィルムについて、下記の評価を行った。
【０１０５】
［評価］
（動摩擦係数（長尺製膜性））
下記のように、動摩擦係数を測定し滑性を評価し、長尺製膜性の指標とした。
【０１０６】
フィルム表面と裏面間の動摩擦係数は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２５（１９８７）に準じ、フィルムの表裏面が接触するように切り出し、２００ｇの重りを載せ、サンプル移動速度１００ｍｍ／分、接触面積８０ｍｍ×２００ｍｍの条件で重りを水平に引っ張り、重りが移動中の平均荷重（Ｆ）を測定し、下記式より動摩擦係数（μ）を求める。動摩擦係数が小さい程、「きしみ」の発生が少ない。動摩擦係数は０．８０以下が実用的に良好な範囲である。
【０１０７】
動摩擦係数（μ）＝Ｆ（ｇ）／重りの重さ（ｇ）
（表面粗さ）
また、積層セルロースアシレートフィルムの表面について、ＷＹＫＯ社製の表面粗さ測定器ＨＤ３３００を用いて表面粗さＲａを測定した。
【０１０８】
（偏光板の耐久性）
上記積層セルロースアシレートフィルムの層Ｄ側を６０℃の２ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液に９０秒浸漬後、その後常温水で水洗して、８０℃で乾燥しそれぞれの片面鹸化処理した光学フィルムを得た。別に１２０μｍの厚さのポリビニルアルコールをヨウ素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で４倍に長尺方向に延伸した偏光膜を用意した。この偏光膜の片面に、上記鹸化処理した光学フィルムの鹸化処理面を、完全鹸化型のポリビニルアルコール５質量％水溶液粘着剤で貼り合わせ、偏光板を作製した。尚、２層構成の場合には、層Ａ側と偏光膜を貼り合わせ偏光板とした。
【０１０９】
下記のように、偏光度変化量およびフィルム密着性（層Ａと層Ｂとの密着性）を評価し、偏光板の耐久性の指標とした。
【０１１０】
上記方法で作製した偏光板について先ず平行透過率と直行透過率を測定し、下記式にしたがって偏光度を算出した。その後各々の偏光板を６０℃９０％の条件下で１０００時間の強制劣化後、再度平行透過率と直行透過率を測定し、下記式に従って偏光度を算出し、下記ランクで評価した。偏光度変化量を下記式により求めた。
偏光度変化率（％）＝（（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０））１／２×１００
偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ１０００
Ｈ０：平行透過率
Ｈ９０：直行透過率
Ｐ０：強制劣化前の偏光度
Ｐ１０００：強制劣化１０００時間後の偏光度
◎：偏光度変化率１０％未満
○：偏光度変化率１０％以上２５％未満
×：偏光度変化率２５％以上。
【０１１１】
（フィルム密着性）
官能評価により測定した。○は、剥がそうとして剥がれない、×は、簡単に剥がれることを意味する。
【０１１２】
（コントラスト性）
下記のように液晶表示装置の正面コントラスト評価を行い、コントラスト性を評価した。１０００以上が実用的に良好な範囲である。
【０１１３】
２３℃５５％ＲＨの環境で、各々の液晶表示装置のバックライトを１週間連続点灯した後、測定を行った。測定にはＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて、液晶表示装置で白表示と黒表示の表示画面の法線方向からの輝度を測定し、その比を正面コントラストとした。
正面コントラスト＝（表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度）／（表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度）
上記評価結果を下記表に示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
表２から、本発明の積層セルロースアシレートフィルムは、滑性が良好であることで長尺製膜性に優れ、密着性が良好であることで耐久性に優れ、コントラスト性に優れる偏光板を与えることが分かる。
【符号の説明】
【０１１７】
１０ 共流延ダイ
１１ 口金部分
１３、１４、１５ スリット
１６ 金属支持体
１７ 溶液２
１８ 溶液１
１９ 溶液３
２０ 積層セルロースアシレートフィルムウェブ
２１ 層Ａ
２２ 層Ｂ
２３ 層Ｄ
【技術分野】
【０００１】
液晶表示装置に使用される偏光板を構成する保護フィルムなどに用いられるセルロースアシレートフィルムの製造方法、セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は低消費電力、省スペース等のメリットから、画像表示装置として広く用いられている。
【０００３】
そして、近年、画像の高画質化、大型化、汎用化、使用される場所の拡大などに伴い、耐久性、表示機能、視認機能の向上が求められている。
【０００４】
表示装置に用いられる偏光板を構成する偏光板用保護フィルムにも、このような機能の向上が求められており、特に視認性におけるコントラスト性、耐久性、大画面に対応するための長尺製膜性が要求されている。
【０００５】
一方、セルロースエステルフィルムは、透明性に優れ、かつ制御された屈折率異方性を有する膜を作成できるため、偏光板用保護フィルム、光学補償フィルムなど、光学用途に広く使用されている。
【０００６】
そして、光学用途に用いられるセルロースエステルフィルムとしては、例えば特開２００７−５６１０２号公報に記載の特定の可塑剤を添加剤としてフィルムに含有させ耐水性を改良したものが知られている。
【０００７】
さらに、添加剤による品質低下を防ぎ、偏光子などの親水性材料との密着性を付与し、優れた光学特性を有するものとして、特定のアシル基置換度を有するセルロースアシレートの層を積層したフィルムが知られている（特許文献１および２参照）。
【０００８】
しかしながら、これらのセルロースアシレートフィルムにおいても、上記のコントラスト性、耐久性、大画面に対応するための長尺製膜性を同時に満たすには不充分なものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−２６８２８１号公報
【特許文献２】特開２００４−２８４３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与えるセルロースエステルフィルム、それを製造する製造方法、偏光板、それを用いた液晶表示装置を提供することにあり、さらに、生産性に優れ、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与えるセルロースエステルフィルムを製造する、セルロースエステルフィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記課題は、以下の手段により達成される。
【００１２】
１．平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａに隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、
アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１を調製する工程（１）、
アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、該セルロースアシレート層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７よりも大となるように、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを混合して、該セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有する溶液２を調製する工程（２）、
および該溶液１と該溶液２とを用いて共流延し、該積層セルロースアシレートフィルムを製造する工程（３）、
を有することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１３】
２．前記溶液２における、前記セルロースアシレート樹脂ｄの含有量と、前記セルロースアシレート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアシレート樹脂ｄ／セルロースアシレート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４であることを特徴とする前記１に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１４】
３．前記工程（２）が、前記アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとを混合する工程を有する、ことを特徴とする前記１または２に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１５】
４．前記セルロースアシレート樹脂ｃのアシル基置換度が、前記積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度と同じであることを特徴とする前記１から３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１６】
５．前記セルロースアシレート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする前記３または４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１７】
６．前記セルロースアシレート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムを破砕した破砕品であることを特徴とする前記５に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１８】
７．前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度と前記セルロースアシレート樹脂ｂのアシル基置換度の差が０．２５以上であることを特徴とする前記１から６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１９】
８．前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度が、２．５以下であることを特徴とする前記１から７のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２０】
９．前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａおよびセルロースアシレート層Ｂからなる２層構成であることを特徴とする前記１から８のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２１】
１０．前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａ、前記セルロースアシレート層Ｂ、および該セルロースアシレート層Ａに該セルロースアシレート層Ｂと反対側で隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｄからなる３層構成の積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする前記１から９のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２２】
１１．前記セルロースアシレート層Ｂの組成と前記セルロースアシレート層Ｄの組成が同じであることを特徴とする前記１０に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２３】
１２．前記セルロースアシレート層Ｂの厚さが、０．５μｍ〜１５μｍであることを特徴とする前記１から１１のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２４】
１３．前記１から１２のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法により製造されたことを特徴とする積層セルロースアシレートフィルム。
【００２５】
１４．前記１３に記載の積層セルロースアシレートフィルムおよび偏光膜を有することを特徴とする偏光板。
【００２６】
１５．前記１４に記載の偏光板を具備することを特徴とする液晶表示装置。
【００２７】
１６．平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａに隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムであって、該セルロースアシレート層Ｂは、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを含有することを特徴とする積層セルロースアシレートフィルム。
【００２８】
１７．前記セルロースアシレート層Ｂは、前記セルロースアシレート樹脂ｂと、前記セルロースアシレート樹脂ｂおよび前記セルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとの混合物を含有することを特徴とする前記１６に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【００２９】
１８．前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａおよびセルロースアシレート層Ｂからなる２層構成であることを特徴とする前記１６または１７に載の積層セルロースアシレートフィルム。
【００３０】
１９．前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａに前記セルロースアシレート層Ｂと反対側で隣接し前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｄを有することを特徴とする前記１６または１７に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【００３１】
２０．前記セルロースアシレート層Ｂの組成と前記セルロースアシレート層Ｄの組成が同じであることを特徴とする前記１９に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の上記手段により、滑性が良好であることで長尺製膜性に優れ、かつ密着性が良好であることで耐久性に優れ、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルム、それを製造する製造方法、偏光板、それを用いた液晶表示装置が提供でき、さらに、生産性に優れ、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】共流延に用いられる共流延ダイの例の一部を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明は、平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該層Ａに隣接し該層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１を調製する工程（１）、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、該層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７よりも大となるように、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを混合して、該セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有する溶液２を調製する工程（２）、および該溶液１と該溶液２とを用いて共流延し、該積層セルロースアシレートフィルムを製造する工程（３）、を有することを特徴とする。
【００３５】
本発明では、上記特定のセルロースアシレート層Ａ（以下単に、層Ａともいう）とセルロースアシレート層Ｂ（以下単に、層Ｂともいう）を共流延で製造することにより、滑性が良好であることで長尺製膜性優れ、かつ密着性が良好であることで耐久性に優れ、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムが得られる。
【００３６】
本発明では特に、層Ｂとして、本発明の積層セルロースアシレートフィルムとアシル基置換度が２．７より大であるセルロースアシレートとの混合物を用いることで、生産性に優れ、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムの製造方法が得られる。
【００３７】
（積層体）
平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該層Ａに隣接し該層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体は、以下の工程（１）、工程（２）、で作製された溶液１、溶液２を用い、工程（３）で、共流延により作製される。
【００３８】
本発明の積層セルロースアシレートフィルムは、本発明に係る積層体を有するが、層Ａおよび層Ｂからなる２層構成であってもよく、さらに層Ａの、層Ｂとは反対側などに層を有する３層以上の構成であってもよい。
【００３９】
この場合、３層目としては、層Ｂと同じ組成を有するセルロースアシレート層で有ることが好ましい。
【００４０】
２層の場合には、偏光子と層Ａ側で接触させて偏光板として用いることができる。３層の場合には、層Ｂと反対側の最表層を偏光子と接触させて偏光板として用いることができる。
【００４１】
（工程（１））
工程（１）では、平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａの形成に用いられる、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１を調製する。
【００４２】
本発明でいう、アシル基置換度および平均アシル基置換度とは、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定した値をいう。平均アシル基置換度とは、上記測定において、対象物全体を測定対象として測定した値である。
【００４３】
アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａは、セルローストリアセテートを鹸化して、アシル基置換度を調製する公知の方法により製造することができる。
【００４４】
アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が好ましく、さらに７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。
【００４５】
セルロースエステルの数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができ、上記数平均分子量は、以下の測定条件で測定した値をいう。
【００４６】
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用する）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００４７】
セルロースアシレートの原料であるセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００４８】
セルロースアシレートを形成するエステル基としては炭素数２〜２２程度の直鎖または分岐のカルボン酸エステルであることが好ましく、これらのカルボン酸は環を形成してもよく、芳香族カルボン酸のエステルでもよいが、炭素数が６以下の低級脂肪酸エステルが好ましく用いられる。
【００４９】
溶液１に用いられる溶媒としては、メチレンクロライド（塩化メチレン）などの塩素系有機溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミルギ酸エチルなどのエステル系有機溶媒、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、メタノール、エタノールなどのアルコール、およびこれらの混合溶媒が挙げられる。
【００５０】
これらの中でも、メチレンクロライドとアルコールの混合溶媒が好ましく用いられる。
【００５１】
溶液１中のセルロースアシレートの含有量としては、１０〜５０質量％が好ましく、さらに１０〜３０質量％が好ましい。
【００５２】
溶液１を用いて形成される層Ａの膜厚としては、１〜１００μｍが好ましく特に５〜７０μｍが好ましい。
【００５３】
（工程（２））
工程（２）では、層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂの形成に用いられる溶液２を調製する。
【００５４】
溶液２は、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを含有する。
【００５５】
セルロースアシレート樹脂ｂは、１つの製造ラインで製造された単一材料である。
【００５６】
当該セルロースアシレート樹脂ｄの層Ｂにおける含有量は、層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７以上となるように調整されて含有される。調整は、セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄのアシル基置換度と含有量から混合した場合の平均アシル基置換度を算出することにより行われる。
【００５７】
セルロースアシレート樹脂ｄの含有量と、セルロースアシレート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアシレート樹脂ｄ／セルロースアシレート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４であることが好ましい。
【００５８】
工程（２）において、セルロースアシレート樹脂ｄとセルロースアシレート樹脂ｂは、混合工程により混合される。混合工程としては、両者各々固形物として混合してもよいし、どちらか片方が溶液状態であってもよいし、両者ともに溶液状態であってもよいが、上記のような含有量に調製されて、溶液２が調製される。
【００５９】
上記混合工程では、セルロースアシレート樹脂ｄのみを含有するものと、セルロースアシレート樹脂ｂのみを含有するものとを混合してもよいが、特に混合工程が、セルロースアシレート樹脂ｂを含有するものと、セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとを混合する工程であることが、含有量の調整および当該積層セルロースアシレートフィルムを再利用することができるなどの面から、好ましい態様である。
【００６０】
即ち、本発明においては、特にセルロースアシレート樹脂ｃとして、本発明の積層セルロースアシレートフィルムを用いることが好ましい態様である。
【００６１】
即ち、セルロースアシレート樹脂ｃとして、積層セルロースアシレートフィルムを破砕して、所謂返材としてこの破砕品を用いることが好ましい態様である。
【００６２】
この場合には、製造した積層セルロースアシレートフィルムを回収して使用することにより、最利用でき、生産性が高い製造方法が得られる。
【００６３】
この場合には、セルロースアシレート樹脂ｃのアシル基置換度が、積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度と同じであり、セルロースアシレート樹脂ａと、セルロースアシレート樹脂ｄとは同じものになる。
【００６４】
積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度とは、積層セルロースアシレートフィルム自体を測定対象として、上記アシル基置換度を測定する方法にて、測定した値である。
【００６５】
また、この場合の混合工程においても、両者各々固形物として混合してもよいし、どちらか片方が溶液状態であってもよいし、両者ともに溶液状態であってもよい。
【００６６】
セルロースアシレート樹脂ｂの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が好ましく、さらに７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。
【００６７】
本発明においては、特に層Ｂとしてセルロースアシレート樹脂ｂとセルロースアシレート樹脂ｄとの混合物を用いることで、滑性が良好で、密着性に優れ、高いコントラスト性を有する偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムが得られる。
【００６８】
上記効果が得られる理由は、明確ではないが、セルロースアシレート樹脂ｂとセルロースアシレート樹脂ｄの混合物を含有する溶液２と、溶液１を用いて共流延する際に、層Ｂ内でセルロースアシレート樹脂ｂとセルロースアシレート樹脂ｄの含有量の不均一化が起こり、乾燥される際にその表面の不均一化のために、表面に凹凸が生じ、セルロースアシレートのみで表面の粗面化が形成されるためと推定される。
【００６９】
本発明の製造方法により、積層アシレートフィルムの表面の粗さが、Ｒａ値（算術平均粗さ）、ＪＩＳ、Ｂ６０１（１９９４）に規定される値）が２．０以上であるものが得られる。本発明においては、特にＲａ値が３．０以上である積層アシレートフィルムが好ましい態様である。
【００７０】
本発明の効果は、層Ａの平均アシル基置換度とセルロースアシレート樹脂ｂのアシル化置換度の差が、０．２５以上であるときに大きい。
【００７１】
さらに、層Ａの平均アシル基置換度が、２．５以下である場合にその効果は大きなものとなる。
【００７２】
溶液２に用いられる溶媒としては、層Ａで用いられる溶媒と同様のものを用いることができる。
【００７３】
溶液２におけるセルロースアシレート樹脂ｄと、セルロースアシレート樹脂ｂの含有量の合計としては、１０〜５０質量％が好ましく、さらに１０〜３０質量％が好ましい。
【００７４】
溶液２を用いて形成される層Ｂの膜厚としては、０．５〜１５μｍが好ましく特に１〜１０μｍが好ましい。
【００７５】
上記層Ａ、層Ｂは、添加剤として公知の可塑剤および紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活性か剤、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤、２級アミン、３級アミンなどの劣化防止剤を含有してもよい。
【００７６】
（工程（３））
工程（３）では、溶液１と溶液２とを用いて共流延し、積層セルロースアシレートフィルムを製造する。本発明の積層セルロースアシレートフィルムとしては、上記のように２層構成であってもよいし、３層構成であってもよいが、３層構成（層Ａ、層Ｂおよび３層目である層Ｄ）の例について下記に説明する。
【００７７】
図１に、共流延に用いられる装置の一部を示す。
【００７８】
本発明における積層セルロースアシレートフィルムは、共流延によりドープ（溶液１、溶液２）を積層して得られるものである。
【００７９】
共流延は図に示すように、共流延ダイ１０の口金部分１１に複数（図１では三つ）のスリット１３、１、１５を有しており、金属支持体１６の上に同時にそれぞれのスリットから溶液２（１７）、溶液１（１８）、および層Ｄ形成用の溶液３（１９）を流延することにより、層Ａ２１／層Ｂ２２／層Ｄ２３の構成を有する積層セルロースアシレートフィルムウェブ２０が形成される。
【００８０】
積層セルロースアシレートフィルムウェブ２０を、その後、溶媒を蒸発させフィルムとし、それを金属支持体１６から剥離することで、積層セルロースアシレートフィルムを形成することができる。
【００８１】
金属支持体の表面温度は１０〜５５℃、溶液の温度は２５〜６０℃が好ましく、さらに各溶液の温度を支持体の温度と同じまたはそれ以上の温度にすることが好ましい。
【００８２】
金属支持体の温度のさらに好ましい範囲は、使用する有機溶媒に依存するが、２０〜５５℃、溶液温度のさらに好ましい範囲は、３５〜４５℃である。
【００８３】
（偏光板）
本発明の積層セルロースアシレートフィルムは、各種光学機能フィルムとして利用できるが、偏光膜と積層して偏光板として好適に用いられる。
【００８４】
本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に本発明の積層セルロースアシレートフィルムを積層したものである。偏光膜の反対側の面には、本発明の積層セルロースアシレートフィルムまたは他のフィルムが積層されていることが好ましい。
【００８５】
偏光膜としては、例えばヨウ素などの二色性染料を含有する延伸可能なフィルムを延伸処理して二色性染料を配向させ偏光膜としたものなどを用いることができる。
【００８６】
例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜（偏光子）の少なくとも一方の面に完全鹸化ポリビニルアルコール水溶液を用いて本発明の積層セルロースアシレートフィルムを貼合して偏光板を作製することができる。
【００８７】
偏光膜と本発明の積層セルロースアシレートフィルムとを積層した後、さらに延伸処理を施してもよい。
【００８８】
〈液晶表示装置〉
本発明の偏光板は、各種の表示装置に利用することができるが、液晶と共に用いられて、液晶表示装置として好適に用いられる。
【００８９】
液晶表示装置としては、特に制限なく、公知の液晶表示装置を用いることができ本発明の偏光板と液晶層とを具備する。また２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されている構成を有することが好ましい。
【００９０】
液晶表示装置の表示側に少なくとも本発明の偏光板が、設けられることが好ましく、その表面には、クリアハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられることが好ましい。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例により本実施の形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、部は質量部を表す。
【００９２】
（積層セルロースアシレートフィルム１の作製）
（溶液１１、２１の調製）
＜溶液１１の組成＞
セルロースアセテート樹脂ａ１（アシル基置換度２．４） １００部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
＜溶液２１の組成＞
セルロースアセテート樹脂ｂ１（アシル基置換度２．９） ６９部
セルロースアセテート樹脂ａ１（アシル基置換度２．４） ２０部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
上記のそれぞれの組成を有する混合物を３０℃で攪拌、溶解を行い、濾過して、溶液１１および２１を得た。
【００９３】
溶液１１および２１を用い、図１に示す共流延用のダイを用い、共流延法により、溶液２１を用いた層Ｂ１、溶液１１を用いた層Ａ１および溶液２１を用いた層Ｄ１の３層構成の積層セルロースアシレートフィルム１を作製した。
【００９４】
即ち、図１の溶液２（１７）の溶液として上記溶液２１を、図１の溶液１（１８）の溶液として上記溶液１１を、図１の層Ｄ形成用の溶液３（１９）の溶液として上記溶液２１を用い、それぞれの溶液の温度を３５℃として、ステンレス製支持体上に、乾燥膜厚が、層Ｂ１、３μｍ、層Ａ１、５４μｍ、層Ｄ１、３μｍとなるように流延した。
【００９５】
流延後、８０℃で３分間乾燥後、剥離し、さらに１２０℃で１０分間乾燥し積層セルロースアシレートフィルム１を得た。
【００９６】
（積層セルロースアシレートフィルム２の作製）
（溶液１２、２２の調製）
＜溶液１２の組成＞
セルロースアセテート樹脂ａ２（アシル基置換度２．４） １００部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
＜溶液２２の組成＞
セルロースアセテート樹脂ｂ２（アシル基置換度２．９） ６９部
セルロースアセテート樹脂ａ２（アシル基置換度２．４） １部
上記積層セルロースアシレートフィルム１（セルロースアセテート樹脂ｃ）１９．２部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
上記のそれぞれの組成を有する混合物を３０℃で攪拌、溶解を行い、濾過して、溶液１２および２２を得た。
【００９７】
溶液１２および２２を用い、図１に示す共流延用のダイを用い、共流延法により、溶液２２を用いた層Ｂ２、溶液１２を用いた層Ａ２および溶液２２を用いた層Ｄ２の３層構成の積層セルロースアシレートフィルム２を作製した。
【００９８】
即ち、図１の溶液２（１７）の溶液として上記溶液２２を、図１の溶液１（１８）の溶液として上記溶液１２を、図１の層Ｄ形成用の溶液３（１９）の溶液として上記溶液２２を用い、それぞれの溶液の温度を３５℃として、ステンレス製支持体上に、乾燥膜厚が、層Ｂ２、３μｍ、層Ａ２、５４μｍ、層Ｄ２、３μｍとなるように流延した。
【００９９】
流延後、８０℃で３分間乾燥後、剥離し、さらに１２０℃で１０分間乾燥し積層セルロースアシレートフィルム２を得た。
【０１００】
（積層セルロースアシレートフィルム３〜９の作製）
上記積層セルロースアシレートフィルム２の作製において、上記溶液２２の上記積層セルロースアシレートフィルム１の量を変えて、セルロースアセテート樹脂ａ２とセルロースアセテート樹脂ｂ２との含有量の比Ｐが、表１に示す値となるようにした他は、上記積層セルロースアシレートフィルム２の作製と同様にして、積層セルロースアシレートフィルム３〜９を作製した。
【０１０１】
（積層セルロースアシレートフィルム１０〜２１の作製）
上記積層セルロースアシレートフィルム１の作製において、上記溶液１２のセルロースアセテート樹脂ｂ１とセルロースアセテートａ１とのアシル基置換度を、表１に示す値となるようにし、表１に示す構成になるようにした他は、上記積層セルロースアシレートフィルム１の作製と同様にして、積層セルロースアシレートフィルム１０〜２１を作製した。
【０１０２】
（積層セルロースアシレートフィルム２２〜２５の作製）
積層セルロースアシレートフィルム２の作製において、層Ｄを設けず（ダイのスリットの一つは使用せず）、その他は、表１に示した構成になるようにして、２層構成である積層セルロースアシレートフィルム２２〜２５を作製した。
【０１０３】
（積層セルロースアシレートフィルム２６の作製）
上記積層セルロースアシレートフィルム２の作製において、上記溶液２２の組成を下記のようにした他は、積層セルロースアシレートフィルム２の作製と同様にして、積層セルロースアシレートフィルム２６を作製した。
【０１０４】
セルロースアセテート樹脂ｂ２（アシル基置換度２．９） ６９部
セルロースアセテート樹脂ａ２（アシル基置換度２．４） １０部
上記積層セルロースアシレートフィルム１（セルロースアセテート樹脂ｃ） １０部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
上記積層セルロースアシレートフィルムについて、下記の評価を行った。
【０１０５】
［評価］
（動摩擦係数（長尺製膜性））
下記のように、動摩擦係数を測定し滑性を評価し、長尺製膜性の指標とした。
【０１０６】
フィルム表面と裏面間の動摩擦係数は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２５（１９８７）に準じ、フィルムの表裏面が接触するように切り出し、２００ｇの重りを載せ、サンプル移動速度１００ｍｍ／分、接触面積８０ｍｍ×２００ｍｍの条件で重りを水平に引っ張り、重りが移動中の平均荷重（Ｆ）を測定し、下記式より動摩擦係数（μ）を求める。動摩擦係数が小さい程、「きしみ」の発生が少ない。動摩擦係数は０．８０以下が実用的に良好な範囲である。
【０１０７】
動摩擦係数（μ）＝Ｆ（ｇ）／重りの重さ（ｇ）
（表面粗さ）
また、積層セルロースアシレートフィルムの表面について、ＷＹＫＯ社製の表面粗さ測定器ＨＤ３３００を用いて表面粗さＲａを測定した。
【０１０８】
（偏光板の耐久性）
上記積層セルロースアシレートフィルムの層Ｄ側を６０℃の２ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液に９０秒浸漬後、その後常温水で水洗して、８０℃で乾燥しそれぞれの片面鹸化処理した光学フィルムを得た。別に１２０μｍの厚さのポリビニルアルコールをヨウ素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で４倍に長尺方向に延伸した偏光膜を用意した。この偏光膜の片面に、上記鹸化処理した光学フィルムの鹸化処理面を、完全鹸化型のポリビニルアルコール５質量％水溶液粘着剤で貼り合わせ、偏光板を作製した。尚、２層構成の場合には、層Ａ側と偏光膜を貼り合わせ偏光板とした。
【０１０９】
下記のように、偏光度変化量およびフィルム密着性（層Ａと層Ｂとの密着性）を評価し、偏光板の耐久性の指標とした。
【０１１０】
上記方法で作製した偏光板について先ず平行透過率と直行透過率を測定し、下記式にしたがって偏光度を算出した。その後各々の偏光板を６０℃９０％の条件下で１０００時間の強制劣化後、再度平行透過率と直行透過率を測定し、下記式に従って偏光度を算出し、下記ランクで評価した。偏光度変化量を下記式により求めた。
偏光度変化率（％）＝（（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０））１／２×１００
偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ１０００
Ｈ０：平行透過率
Ｈ９０：直行透過率
Ｐ０：強制劣化前の偏光度
Ｐ１０００：強制劣化１０００時間後の偏光度
◎：偏光度変化率１０％未満
○：偏光度変化率１０％以上２５％未満
×：偏光度変化率２５％以上。
【０１１１】
（フィルム密着性）
官能評価により測定した。○は、剥がそうとして剥がれない、×は、簡単に剥がれることを意味する。
【０１１２】
（コントラスト性）
下記のように液晶表示装置の正面コントラスト評価を行い、コントラスト性を評価した。１０００以上が実用的に良好な範囲である。
【０１１３】
２３℃５５％ＲＨの環境で、各々の液晶表示装置のバックライトを１週間連続点灯した後、測定を行った。測定にはＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて、液晶表示装置で白表示と黒表示の表示画面の法線方向からの輝度を測定し、その比を正面コントラストとした。
正面コントラスト＝（表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度）／（表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度）
上記評価結果を下記表に示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
表２から、本発明の積層セルロースアシレートフィルムは、滑性が良好であることで長尺製膜性に優れ、密着性が良好であることで耐久性に優れ、コントラスト性に優れる偏光板を与えることが分かる。
【符号の説明】
【０１１７】
１０ 共流延ダイ
１１ 口金部分
１３、１４、１５ スリット
１６ 金属支持体
１７ 溶液２
１８ 溶液１
１９ 溶液３
２０ 積層セルロースアシレートフィルムウェブ
２１ 層Ａ
２２ 層Ｂ
２３ 層Ｄ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａに隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、
アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１を調製する工程（１）、
アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、該セルロースアシレート層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７よりも大となるように、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを混合して、該セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有する溶液２を調製する工程（２）、
および該溶液１と該溶液２とを用いて共流延し、該積層セルロースアシレートフィルムを製造する工程（３）、
を有することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記溶液２における、前記セルロースアシレート樹脂ｄの含有量と、前記セルロースアシレート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアシレート樹脂ｄ／セルロースアシレート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４であることを特徴とする請求項１に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項３】
前記工程（２）が、前記アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとを混合する工程を有する、ことを特徴とする請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項４】
前記セルロースアシレート樹脂ｃのアシル基置換度が、前記積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度と同じであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項５】
前記セルロースアシレート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする請求項３または４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項６】
前記セルロースアシレート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムを破砕した破砕品であることを特徴とする請求項５に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項７】
前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度と前記セルロースアシレート樹脂ｂのアシル基置換度の差が０．２５以上であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項８】
前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度が、２．５以下であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項９】
前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａおよびセルロースアシレート層Ｂからなる２層構成であることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａ、前記セルロースアシレート層Ｂ、および該セルロースアシレート層Ａに該セルロースアシレート層Ｂと反対側で隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｄからなる３層構成の積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項１１】
前記セルロースアシレート層Ｂの組成と前記セルロースアシレート層Ｄの組成が同じであることを特徴とする請求項１０に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項１２】
前記セルロースアシレート層Ｂの厚さが、０．５μｍ〜１５μｍであることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法により製造されたことを特徴とする積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項１４】
請求項１３に記載の積層セルロースアシレートフィルムおよび偏光膜を有することを特徴とする偏光板。
【請求項１５】
請求項１４に記載の偏光板を具備することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１６】
平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａに隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムであって、該セルロースアシレート層Ｂは、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを含有することを特徴とする積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項１７】
前記セルロースアシレート層Ｂは、前記セルロースアシレート樹脂ｂと、前記セルロースアシレート樹脂ｂおよび前記セルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとの混合物を含有することを特徴とする請求項１６に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項１８】
前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａおよびセルロースアシレート層Ｂからなる２層構成であることを特徴とする請求項１６または１７に載の積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項１９】
前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａに前記セルロースアシレート層Ｂと反対側で隣接し前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｄを有することを特徴とする請求項１６または１７に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項２０】
前記セルロースアシレート層Ｂの組成と前記セルロースアシレート層Ｄの組成が同じであることを特徴とする請求項１９に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項１】
平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａに隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、
アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ａを含有する溶液１を調製する工程（１）、
アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、該セルロースアシレート層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７よりも大となるように、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを混合して、該セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有する溶液２を調製する工程（２）、
および該溶液１と該溶液２とを用いて共流延し、該積層セルロースアシレートフィルムを製造する工程（３）、
を有することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記溶液２における、前記セルロースアシレート樹脂ｄの含有量と、前記セルロースアシレート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアシレート樹脂ｄ／セルロースアシレート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４であることを特徴とする請求項１に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項３】
前記工程（２）が、前記アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、セルロースアシレート樹脂ｂおよびセルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとを混合する工程を有する、ことを特徴とする請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項４】
前記セルロースアシレート樹脂ｃのアシル基置換度が、前記積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度と同じであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項５】
前記セルロースアシレート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする請求項３または４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項６】
前記セルロースアシレート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムを破砕した破砕品であることを特徴とする請求項５に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項７】
前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度と前記セルロースアシレート樹脂ｂのアシル基置換度の差が０．２５以上であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項８】
前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度が、２．５以下であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項９】
前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａおよびセルロースアシレート層Ｂからなる２層構成であることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａ、前記セルロースアシレート層Ｂ、および該セルロースアシレート層Ａに該セルロースアシレート層Ｂと反対側で隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｄからなる３層構成の積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項１１】
前記セルロースアシレート層Ｂの組成と前記セルロースアシレート層Ｄの組成が同じであることを特徴とする請求項１０に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項１２】
前記セルロースアシレート層Ｂの厚さが、０．５μｍ〜１５μｍであることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法により製造されたことを特徴とする積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項１４】
請求項１３に記載の積層セルロースアシレートフィルムおよび偏光膜を有することを特徴とする偏光板。
【請求項１５】
請求項１４に記載の偏光板を具備することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１６】
平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａに隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムであって、該セルロースアシレート層Ｂは、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアシレート樹脂ｂと、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート樹脂ｄとを含有することを特徴とする積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項１７】
前記セルロースアシレート層Ｂは、前記セルロースアシレート樹脂ｂと、前記セルロースアシレート樹脂ｂおよび前記セルロースアシレート樹脂ｄを含有するセルロースアシレート樹脂ｃとの混合物を含有することを特徴とする請求項１６に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項１８】
前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａおよびセルロースアシレート層Ｂからなる２層構成であることを特徴とする請求項１６または１７に載の積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項１９】
前記積層セルロースアシレートフィルムが、前記セルロースアシレート層Ａに前記セルロースアシレート層Ｂと反対側で隣接し前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｄを有することを特徴とする請求項１６または１７に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【請求項２０】
前記セルロースアシレート層Ｂの組成と前記セルロースアシレート層Ｄの組成が同じであることを特徴とする請求項１９に記載の積層セルロースアシレートフィルム。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−２０６９４７（Ｐ２０１１−２０６９４７Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７４７２５（Ｐ２０１０−７４７２５）
【出願日】平成２２年３月２９日（２０１０．３．２９）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２９日（２０１０．３．２９）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
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