ソイルリリースポリマー含有粒子および粒状洗剤組成物
【課題】洗剤溶液中での安定性に優れるとともに、水への溶解性にも優れたソイルリリースポリマー含有粒子、およびこれを含有する粒状洗剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ソイルリリースポリマー、（Ｂ）融点が５０℃以下である有機化合物、および（Ｃ）吸油性無機粉体を含有するソイルリリースポリマー含有粒子を用いて粒状洗剤組成物を調製する。
【解決手段】（Ａ）ソイルリリースポリマー、（Ｂ）融点が５０℃以下である有機化合物、および（Ｃ）吸油性無機粉体を含有するソイルリリースポリマー含有粒子を用いて粒状洗剤組成物を調製する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はソイルリリースポリマー含有粒子、およびこれを含有する粒状洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ソイルリリース性（ｓｏｉｌ−ｒｅｌｅａｓｅ）を有するソイルリリースポリマーは、繊維表面に、汚れをはじいて衣類の再汚染を防ぐ効果を付与できることが知られており、洗剤への適用が検討されている。
主なソイルリリースポリマーとして、テレフタル酸等のジカルボン酸と、ポリアルキレングリコールおよびモノマーのグリコールをベースとするポリエステルが知られている。
【０００３】
下記特許文献１には、ソイルリリース性を有するポリエステルを、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、脂肪酸、脂肪酸エステル、アニオン界面活性剤、膜形成物質等の保護物質でエンロービング（被覆、包囲）したものを粒状洗剤組成物に配合することが記載されている。
【特許文献１】特開昭６３−３１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ソイルリリースポリマーは、アルカリ性の成分と接触すると分解し易いため、洗剤溶液中での安定性が悪く、再汚染防止効果を充分に発揮させるのが難しいという問題がある。
これに対して特許文献１に記載されているようなエンロービングを施すと、アルカリ性成分との接触は抑えられるものの、水への溶解性が低下するために再汚染防止効果が充分に発揮されないという問題がある。
【０００５】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、洗剤溶液中での安定性に優れるとともに、水への溶解性にも優れたソイルリリースポリマー含有粒子、およびこれを含有する粒状洗剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために、本発明のソイルリリースポリマー含有粒子は（Ａ）ソイルリリースポリマー、（Ｂ）融点が５０℃以下である有機化合物、および（Ｃ）吸油性無機粉体を含有することを特徴とする
また本発明は、本発明のソイルリリースポリマー含有粒子を含有する粒状洗剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、洗剤溶液中でのソイルリリースポリマーの安定性に優れるとともに、水への溶解性にも優れたソイルリリースポリマー含有粒子、およびこれを含有する粒状洗剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子（以下、（Ｓ）粒子ということがある。）＞
［（Ａ）ソイルリリースポリマー（以下、（Ａ）成分ということがある。）］
本発明で用いられる（Ａ）ソイルリリースポリマーは、ジカルボン酸とポリアルキレングリコールのポリエステル及び／またはその重合体あるいは共重合体である。
ジカルボン酸成分としては、脂肪族、脂環族または芳香族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、アジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、ジグリコール酸等があげられる。
ポリアルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの共重合体等があげられる。
具体的には、テレフタル酸とジエチレングリコールから重合されるポリエステルとテレフタル酸とポリエチレングリコールから重合されるポリオキシエチレンカルボキシレートとを共重合したポリマー、すなわちポリエチレンテレフタレートーポリオキシエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−ＰＯＥＴ）ポリマーなどが挙げられる。（Ａ）成分の好ましい分子量は２０００〜５００００であり、より好ましい分子量は２０００〜２００００である。
【０００９】
［（Ｂ）融点が５０℃以下である有機化合物（以下、（Ｂ）成分ということがある）］
本発明における（Ｂ）成分は、融点が５０℃以下である有機化合物であり、洗剤成分として公知の有機化合物であって、融点が５０℃以下の化合物が好適に用いられる。
具体的には、下記に例示するようなノニオン界面活性剤のうち融点が５０℃以下のものや、融点が５０℃以下のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等が挙げられる。
これらの中でも、後述のＡＥおよびＰＥＧがより好ましい。
【００１０】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式（１）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2 ・・・（１）
（式中、Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＯＡは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ2は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級（炭素数１〜４）アルキル基を示す。）
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
【００１１】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、上述した（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、特に、炭素数８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。ＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等もまた好適に用いられる。
また、これらのノニオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、本明細書におけるノニオン界面活性剤のＨＬＢとは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められる値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
また、本明細書における融点とは、ＪＩＳＫ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定できる値である。
【００１２】
［（Ｃ）吸油性無機粉体（以下、（Ｃ）成分ということがある）］
本発明における（Ｃ）吸油性無機粉体の吸油量は特に限定されないが、ＪＩＳ−Ｋ６２２０試験方法で表される吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ以上の吸油性を有する物質が好適に用いられる。前記吸油量は、好ましくは１５０〜６００ｍＬ／１００ｇである。
吸油性無機粉体は１種単独で用いてもよく、２種以上の混合物を（Ｃ）成分として用いてもよい。
【００１３】
また、ソイルリリースポリマーの良好な安定性を得るうえで（Ｃ）成分は、ｐＨが８以下であるものが好ましい。該ｐＨの下限値は４以上が好ましい。（Ｃ）成分のｐＨのより好ましい範囲は５〜８である。
なお、本発明における（Ｃ）成分のｐＨの値は、（Ｃ）成分を濃度が１質量％となるように水に溶解または分散させたときに得られる水溶液又は分散液のｐＨの値である。
【００１４】
以下に（Ｃ）成分の具体例を挙げる。
・非晶質珪酸（吸油量：２５０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０６ｇ／ｍＬ、ｐＨ７．５）（トクソー社製「トクシール」、日本アエロジル社製「アエロジル」、日本シリカ社製「ニップシール」）
・非晶質珪酸カルシウム（吸油量：４５０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０３ｇ／ｍＬ）（トクソー社製「フローライト」、コフランケミカル社製「チクソレックス」）
・非晶質アルミノ珪酸塩（吸油量：１５０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０８ｇ／ｍＬ）
・珪酸マグネシウム（吸油量：１８０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０８ｇ／ｍＬ）
・炭酸マグネシウム（吸油量：１５０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０８ｇ／ｍＬ）
・炭酸カルシウム（吸油量：１１０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０９ｇ／ｍＬ）
・スピネル（吸油量：６００ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．００８ｇ／ｍＬ）
・コーディエライト（吸油量：６００ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．００８ｇ／ｍＬ）
・ムライト（吸油量：５６０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．００９ｇ／ｍＬ）
・澱粉分解物（吸油量：２００ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０６ｇ／ｍＬ）（松谷化学社製「パインフロー」）
・ケイソウ土（吸油量：１００ｍＬ／１００ｇ、ｐＨ７．０）（中央シリカ社製「シリカ１００Ｓ」）
・生デンプン（吸油量：４０ｍＬ／１００ｇ、ｐＨ５．４）（日本コーンスターチ社製「生タピオカ」）
【００１５】
［（Ｄ）その他の成分］
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子には、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の他に、本発明に効果を損なわない範囲で（Ｄ）その他の成分を含有させることができる。（Ｄ）その他の成分としては、洗剤組成物の構成成分として公知の成分を用いることができる。例えば、洗剤組成物のビルダーとして知られている成分、増量剤として知られている成分、アニオン界面活性剤およびその酸前駆体等を用いることができる。
（Ｄ）成分にはアルカリ性の成分が含まれないことが好ましい。
（Ｄ）成分の具体例としては、芒硝、アクリル酸ポリマー、アクリル酸マレイン酸共重合体、脂肪酸、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等が挙げられる。
【００１６】
［（Ｓ）粒子］
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子中に含まれる（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）は９５／５〜５０／５０が好ましく、９５／５〜６０／４０がより好ましく、９０／１０〜６０／４０がさらに好ましい。（Ｂ）成分の割合を上記範囲の下限値以上とすることにより良好な溶解性が得られ、（Ａ）成分の割合を上記範囲の下限値以上とすることにより良好な再汚染防止効果が得られる。
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子中における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計は、１０〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、３０〜９０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計を上記範囲とすることにより、良好な再汚染防止効果が得られる。
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子中における（Ｃ）成分の含有量は、５〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量を上記範囲の下限値以上とすることにより、洗剤溶液中でのソイルリリースポリマーの良好な安定性が得られ、上記範囲の上限値以下とすることにより、良好な再汚染防止効果が得られる。
【００１７】
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子の平均粒子径は、好ましくは２００〜１５００μｍ、より好ましくは３００〜１０００μｍ、さらに好ましくは３００〜７００μｍである。また、嵩密度は好ましくは０．４ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｍＬ、さらに好ましくは０．５〜０．９５ｇ／ｍＬである。
（Ｓ）粒子の含有量は洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％である。
【００１８】
本発明の（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子は、押出し造粒法や撹拌造粒法により製造することができる。いずれの方法においても、（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、予め両者が均一に混合された液体の状態で用いることが好ましい。
押出し造粒法の場合は、概略、以下のようにし（Ｓ）粒子を製造することが好ましい。
まず、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを均一に混合して混合物を得る。このとき水を添加してもよい。また必要であれば加熱融解する。加熱温度は４０〜８０℃程度が好ましい。
次いで、得られた混合物と、（Ｃ）成分および（Ｄ）その他の成分を押出機に混練し、押出し法にてペレット状またはヌードル状の成形物を得る。次いで、得られた成形物を粉砕することにより粒状の（Ｓ）粒子が得られる。
【００１９】
撹拌造粒法の場合は、概略、以下のようにして（Ｓ）粒子を製造することが好ましい。
予め、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを均一に混合して混合物を得る。このとき水を添加することが好ましい。必要であれば加熱融解する。
そして、（Ｃ）成分および（Ｄ）その他の成分を撹拌機に投入し、撹拌を開始した後に、予め調製した前記混合物を添加し、撹拌造粒を行って（Ｓ）粒子を得る。
【００２０】
本発明の（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子は、水への溶解性が良好であり、例えば１５℃程度の低温の水に対しても良好な溶解性を示す。またアルカリ性成分を含む粒子（洗剤粒子）との混合状態におけるソイルリリースポリマーの安定性にも優れており、洗剤と併用ししても良好な再汚染防止効果が得られる。
【００２１】
＜粒状洗剤組成物＞
本発明の粒状洗剤組成物は、（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子を含有する。その他に、粒状洗剤組成物の構成粒子として公知の粒子を含有させることができる。
【００２２】
粒状洗剤組成物に含まれる、（Ｓ）粒子以外の粒子の例を以下に挙げる。いずれも、公知の方法で製造可能、または市販品から入手可能である。
（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子
アニオン界面活性剤含有粒子中におけるアニオン界面活性剤の含有量は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。
平均粒子径は好ましくは２００〜１０００μｍ、より好ましくは３００〜７００μｍである。また、嵩密度は好ましくは０．６５ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．７〜１．０ｇ／ｍＬである。
粒状洗剤組成物にアニオン界面活性剤含有粒子が含まれる場合、その含有量は、洗浄力の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは１０〜９９質量％、より好ましくは２０〜９９質量％である。
（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子に含まれるアニオン界面活性剤以外の成分は特に限定されないが、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、無機化合物、水溶性高分子化合物、無機ビルダー、有機ビルダー、蛍光剤、香料、色素等が挙げられる。
特に、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の両方が同じ粒子中に含まれていることが洗浄性能の点からより好ましい。
【００２３】
（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子
ノニオン界面活性剤含有粒子中におけるノニオン界面活性剤の含有量は１０〜５０質量％程度が好ましく、１０〜３０質量％程度がより好ましい。
平均粒子径は２００〜１０００μｍが好ましく、３００〜７００μｍがより好ましい。嵩密度は０．６５ｇ／ｍＬ以上が好ましく、０．７〜１．０ｇ／ｍＬがより好ましい。
粒状洗剤組成物にノニオン界面活性剤含有粒子が含まれる場合、その含有量は、洗浄力の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは５〜９５質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。
（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子に含まれるノニオン界面活性剤以外の成分は特に限定されないが、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、無機化合物、水溶性高分子化合物、無機ビルダー、有機ビルダー、蛍光剤、香料、色素等が挙げられる。
【００２４】
（ｃ）アルカリビルダー含有粒子
アルカリビルダー含有粒子におけるアルカリビルダーの含有量は５０〜９５質量％程度が好ましく、７０〜９０質量％程度がより好ましい。
アルカリビルダー含有粒子は、低水温の水での溶解性のために、表面処理を施すことが好ましい。表面処理剤としては、例えば水溶性ポリマー、高級脂肪酸等が用いられる。
被覆されたアルカリビルダー含有粒子の平均粒子径は２００〜７００μｍが好ましく、３００〜５００μｍがより好ましい。嵩密度は０．６〜１．４ｇ／ｍＬが好ましく、０．７〜１．３ｇ／ｍＬがより好ましい。
粒状洗剤組成物にアルカリビルダー含有粒子が含まれる場合、その含有量は、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
アルカリビルダー含有粒子としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等の重炭酸塩類、セスキ炭酸ナトリウム等のセスキ炭酸塩類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩類、層状珪酸塩等の珪酸塩類等を主成分とする粒子に被覆（表面処理）を施した被覆無機粒子が好ましく用いられる。
【００２５】
（ｄ）漂白剤成分（無機過酸化物）含有粒子
漂白剤成分含有粒子中における漂白剤成分の含有量は、有効酸素量として８〜１５％質量％程度が好ましく、１０〜１３％程度がより好ましい。
漂白剤成分含有粒子の表面に水分や他の洗剤成分等が接触すると、無機過酸化物の分解が生じる場合があるため、これを防止するために被覆等の処理を施すことが好ましい。被覆が施された形態の漂白剤成分含有粒子としては、既に提案されている酸素系漂白剤粒子を用いることができる。例えば特許第２９１８９９１号公報に記載の漂白剤粒子を挙げることができる。該漂白剤粒子は、流動状態を保った過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸水溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液とを別々に噴霧して乾燥してなる造粒物である。上記の他に、従来知られているキレート剤等の安定化剤を被覆剤と併用してもよい。
【００２６】
被覆された漂白剤成分含有粒子（好ましくは過炭酸ナトリウム粒子）の平均粒子径は、漂白剤成分含有粒子の安定性及び溶解性の点から、１００〜２，０００μｍが好ましく、より好ましくは２００〜１，０００μｍ、さらに好ましくは３００〜８００μｍである。例えばこのような過炭酸ナトリウム粒子として三菱瓦斯化学（株）製のＳＰＣ−Ｄが挙げられる。漂白剤成分含有粒子の嵩密度は０．５〜１．０ｇ／ｍＬが好ましく、０．７〜０．９ｇ／ｍＬがより好ましい。
粒状洗剤組成物に漂白剤成分含有粒子が含まれる場合、その含有量は、漂白性能と効率の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。
【００２７】
（ｅ）漂白活性化剤含有粒子
漂白活性化剤としては、公知の化合物を用いることができるが、好ましくは有機過酸前駆体である。
漂白活性化剤含有粒子中の漂白活性化剤の含有量は、好ましくは３０〜９５質量％、より好ましくは５０〜９０質量％である。配合量がこの範囲外では造粒した効果が充分に得られ難くなる場合がある。漂白活性化剤含有粒子は、ＰＥＧ等のバインダー物質及び界面活性剤とともに造粒するのが望ましく、バインダー物質の配合量は、造粒物中に０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％であり、界面活性剤粉末の配合量は、造粒物中に好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％である。
漂白活性化剤含有粒子の平均粒子径は、溶解性及び保存安定性の点から、２００〜１，５００μｍが好ましく、より好ましくは３００〜１，０００μｍである。嵩密度は０．４〜１．０ｇ／ｍＬが好ましく、０．５〜０．８ｇ／ｍＬがより好ましい。
粒状洗剤組成物に漂白活性化剤含有粒子が含まれる場合、その含有量は、粒状洗剤組成物全量に対し０．１〜１５質量％が好ましく、０．３〜１０質量％が特に好ましい。
【００２８】
（ｆ）酵素粒子
市販の酵素粒子を適宜用いることができる。酵素粒子の平均粒子径は、溶解性及び保存安定性の点から、２００〜１，０００μｍが好ましく、より好ましくは３００〜７００μｍである。
粒状洗剤組成物に酵素粒子が含まれる場合、その含有量は、粒状洗剤組成物全量に対し０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜４質量％が特に好ましい。
【００２９】
粒状洗剤組成物は、（Ｓ）粒子、（Ｘ）アルカリ成分を含有する粒子、および必要に応じた他の粒子をそれぞれ造粒しておき、これらを適宜の混合方法で混合して製造することができる。
混合方法としては、例えば乾式混合が好適に用いられる。使用する混合機は、各種粒子同士が充分に混合できる限りいかなる混合機を用いてもよい。混合機としては、水平円筒型、二重円錐型、Ｖ型、自転・公転型等の混合機が好適に利用できる。また、撹拌造粒機、転動造粒機を用いてもよい。
【００３０】
本発明の粒状洗剤組成物は、（Ｓ）粒子と、（Ｘ）アルカリ成分を含有する粒子が別体になっているので、水に溶解させる前の状態における（Ｓ）粒子中のソイルリリースポリマーの安定性が良好である。また粒状洗剤組成物の水への溶解性が良好であり、例えば１５℃程度の低温の水に対しても良好な溶解性を示す。粒状洗剤組成物を水に溶解させたときの（Ｓ）粒子の分散性も良好である。さらにアルカリ成分が溶解した洗剤溶液にあっても（Ｓ）粒子中のソイルリリースポリマーの安定性が優れており、良好な再汚染防止効果が得られる。
【実施例】
【００３１】
以下に、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合の組成は、「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００３２】
＜（ｉ）平均粒子径の測定＞
以下の実施例および比較例において、各造粒物の平均粒子径は以下の方法で測定した。
粒状洗浄剤組成物について、目開き１，６８０μｍ、１，４１０μｍ、１，１９０μｍ、１，０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１４９μｍ、の９段の篩と受け皿を用いて分級操作を行った。分級操作は、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１，６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のベースサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定した。受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が、５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の質量頻度をｄ％として、次式により平均粒子径（質量５０％）を求めた。
【００３３】
【数１】
【００３４】
＜（ii）嵩密度の測定＞
以下の実施例および比較例において、嵩密度はＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準じて測定した。
【００３５】
＜材料＞
実施例および比較例で用いた原料を下記に示す。
・ソイルリリースポリマー：ＳＲＮ−３００（クラリアント社製）
・ＡＥ：下記ノニオン界面活性剤Ａと同じ。
・ＰＥＧ２００：ＰＥＧ＃２００（ライオン社製、融点−５０℃）
・ホワイトカーボン：トクシールＮ（（株）トクヤマ製、ｐＨ７．５、吸油量約２８０ｍＬ／１００ｇ）
・シリカ１００Ｓ：ケイソウ土（中央シリカ社製、ｐＨ７．０、吸油量 約１００ｍＬ／１００ｇ）
・生デンプン：生タピオカ（日本コーンスターチ社製、ｐＨ５．４、吸油量 約４０ｍＬ／１００ｇ）
・芒硝：中性無水芒硝（四国化成工業社製）
・セルロース：Ｊ．ＲＥＴＴＥＮＭＩＥＲ＆ＳＯＥＨＮＥ社製、ＡＲＢＯＣＥＬ ＦＤ−６００／３０、平均繊維長：４５μｍ、平均繊維厚（直径）：２５μｍ
【００３６】
・α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１４：炭素数１６＝１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製、ＡＩ＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）
・ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和する）。表５中の配合量は、ＬＡＳ−Ｎａとしての質量％を示す。
・ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００（ライオン（株）製）ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化カリウム水溶液で中和する）。表５中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての質量％を示す。
・石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：Ｃ１２：１１．７％、Ｃ１４：０．４％、Ｃ１６：２９．２％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）：０．７％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）：５６．８％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）：１．２％、分子量：２８９）
・ノニオン界面活性剤Ａ：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０％）
・ノニオン界面活性剤Ｂ：パステルＭ−１８１（ライオンオレオケミカル（株）社製）の酸化エチレン平均１５モル付加体
【００３７】
・Ａ型ゼオライト：シルトンＢ（水澤化学（株）製、純分８０％）
・Ｐ型ゼオライト：ＤＯＵＣＩＬ Ａ２４（イネオスシリカ社製）
・ＭＡ１：アクリル酸／マレイン酸コポリマーＮａ塩、アクアリックＴＬ−４００（日本触媒（株）製）（純分４０％水溶液）
・ＭＡ２：アクリル酸／マレイン酸コポリマーＮａ塩：Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ４５（ＢＡＳＦ社製）を純分４０％となるように水で希釈したもの
・亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）
・炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製、平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３）
・炭酸ナトリウム：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）
・硫酸ナトリウム：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）
【００３８】
・蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバスペシャルティケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物
・香料Ａ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ
・香料Ｂ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｂ
・香料Ｃ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｃ
・香料Ｄ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｄ
・色素Ａ：群青（大日精化工業（株）製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ）
・色素Ｂ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７（大日精化工業（株）製）
【００３９】
・ラウリン酸：日本油脂（株）製、ＮＡＡ−１２２、融点４３℃
・過炭酸ナトリウム：三菱瓦斯化学（株）製、ＳＰＣ−Ｄ、有効酸素量１３．２％、平均粒子径７６０μｍ
・酵素粒子Ａ：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ製）／セルザイム０．７Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／２／１／２（質量比）の混合物、平均粒子径７００μｍ、嵩密度０．８５ｇ／ｍＬ
・酵素粒子Ｂ：サビナーゼ１２ＴＷ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ステインザイム１２Ｔ（ノボザイムズ製）＝４／５／１（質量比）の混合物、平均粒子径７００μｍ、嵩密度０．８５ｇ／ｍＬ
・漂白活性化剤造粒物：下記の方法で製造した有機過酸前駆体粒子
【００４０】
［有機過酸前駆体粒子の調製方法］
有機過酸前駆体として４−デカノイルオキシ安息香酸（三井化学（株）製）７０質量部、ＰＥＧ〔ポリエチレングリコール＃６０００Ｍ（ライオン（株）製）〕２０質量部、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品（リポランＰＪ−４００（ライオン（株）製））５質量部の割合で合計５０００ｇになるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型に投入し、混練押し出しすることにより、径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（６０℃）を、ホソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型に導入し、また助剤としてＡ型ゼオライト粉末５質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒径約９００μｍ、嵩密度０．５ｇ／ｍＬの有機過酸前駆体粒子（造粒物）を得た。
【００４１】
（実施例１〜５、比較例１）
＜（Ｓ）粒子の製造方法１＞
表１に記載した実施例のうち、実施例１および３においては、以下の方法で（Ｓ）粒子を製造した。
下記表１に示す組成に従って、（Ａ）ソイルリリースポリマーおよびＰＥＧ＃２００を６０℃に加温融解し均一に混合し、該混合物とホワイトカーボン及びセルロースをホソカワミクロン（株）製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型に供給し、混練押し出し（混練温度６０℃）し、径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（冷風により２０℃に冷却）を、ホソカワミクロン（株）製フィッツミルＤＫＡ−３型に導入し、また助剤としてホワイトカーボン０．１質量％を同様に供給し、粉砕して表１に示す平均粒子径の（Ｓ）粒子Ｓ１、Ｓ３を得た。
【００４２】
＜（Ｓ）粒子の製造方法２＞
表１に記載した実施例のうち、実施例２、４、５および比較例１においては、以下の方法で（Ｓ）粒子を製造した。
下記表１に示す組成成分のうち、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を除く全ての成分（温度２５℃）を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー６０００ｒｐｍの条件で撹拌を開始した。撹拌開始後３０秒後に（Ａ）及び（Ｂ）成分及び水を予め６０℃に加温融解し均一に混合した混合物を２分で添加して、ジャケット温度３０℃の条件で撹拌造粒し、表１に示す平均粒子径になるまで撹拌造粒を継続して（Ｓ）粒子Ｓ２、Ｓ４、Ｓ５、Ｓ６を得た。
【００４３】
上記で得られた（Ｓ）粒子について、下記の方法で溶解性試験（低温溶解性試験）およびソイルリリースポリマー安定性試験を行った。その結果を表１に合わせて示す。
【００４４】
＜低温溶解性試験＞
１５℃、３０Ｌの水をはった二槽式洗濯機（三菱電機（株）製ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ）に実施例１〜５、および比較例１でそれぞれ得られた（Ｓ）粒子０．５ｇと、洗剤（トップ、ライオン社製）２０ｇを投入後、１分間弱水流で攪拌し、再汚染評価布（ポリエステルジャージ、５×５ｃｍ、３枚）、および汚垢油（トリオレイン／オレイン酸／カーボン＝１００／１００／１ の混合物）３ｍＬを投入後、１０分間弱水流で攪拌し、すすぎ（水道水３０Ｌ，弱水流で攪拌）１分、脱水１分を行う。
この後、反射率計を用いて再汚染評価布の反射率（Ｚ値）を測定し、実験前後の反射率の差（ΔＺ）を再汚染性とする。
（検量線として、水に洗剤（トップ、ライオン社製）２０ｇと、評価対象の（Ｓ）粒子からソイルリリースポリマーを除いた残りの成分と、評価対象の（Ｓ）粒子中のソイルリリースポリマー含有量に対して所定の割合（０，２５，５０，７５，１００％）に相当する量のソイルリリースポリマーとを添加して、同様の洗濯実験を行った時の再汚染性△Ｚを求め、検量線を作成する。なおソイルリリースポリマーは１質量％の水分散液として添加する。）
そして、実験で得られた再汚染性（△Ｚ）の値が、評価対象の（Ｓ）粒子中のソイルリリースポリマー含有量の何％に相当するのかを算出し、低温溶解性の指標とする。表１では、５０％未満を×、５０％以上７０％未満を○、７０％以上１００％以下を◎として示す。
【００４５】
＜ソイルリリースポリマー安定性試験＞
測定対象の（Ｓ）粒子としては、洗剤組成物（ライオン社製、トップ）中に、ソイルリリースポリマーの含有率が１％となるように（Ｓ）粒子を添加し、均一に粉体混合（Ｓ）粒子含有洗剤組成物を、４５℃、１６時間、続いて２５℃、８時間を繰り返すサイクル条件で１ヶ月間保存した（Ｓ）粒子含有洗剤組成物（以下、サンプルＡという）を用いる。
【００４６】
サンプルＡの濃度が６６７ｐｐｍとなるように２５℃の水道水９００ｍＬに溶解または分散させた水溶液または分散液を、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（米国Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）に投入して汚垢油（トリステアリン／オレイン酸／カーボン＝１００／１００／１の混合物）０．３ｍＬを添加後、１２０ｒｐｍで１分攪拌後、攪拌を止めて、再汚染評価布を投入する。１０分攪拌後、再汚染布を取り出し、反射率計を用いて再汚染評価布の反射率（Ｚ値）を測定し、実験前後の反射率の差（ΔＺ）を再汚染性とする。
低温溶解性試験と同様に検量線を作成し、評価サンプルの反射率がＳＲ剤添加量の何％に相当するのかを算出し、ＳＲ剤安定性の指標とする。
（検量線として、評価対象のサンプルＡからソイルリリースポリマーだけを除いた組成の洗剤組成物と、評価対象のサンプルＡ中のソイルリリースポリマー含有量に対する所定の割合（０，２５，５０，７５，１００％）に相当する量のソイルリリースポリマーとを、サンプルＡの代わりに用いて、同様の洗濯実験を行った時の再汚染性△Ｚを求め、検量線を作成する。なおソイルリリースポリマーは１質量％の水分散液として添加する。）そして、実験で得られた再汚染性（△Ｚ）の値が、評価対象のサンプルＡ中のソイルリリースポリマー含有量の何％に相当するのかを算出し、低温溶解性の指標とする。表１では、５０％未満を×、５０％以上を○として示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
表１の結果より、実施例１〜５で得られた（Ｓ）粒子は低温溶解性に優れ、ソイルリリースポリマーの安定性も良好であった。これに対して（Ｂ）成分を含まない比較例１は、低温溶解性が劣っていた。
【００４９】
粒状洗剤組成物の調製に先立ち、（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子、（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子、（ｃ）アルカリビルダー含有粒子としての被覆無機粒子を以下の方法でそれぞれ製造した。
＜（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子の調製方法１＞
下記表２に示す組成に従って、以下の手順でアニオン界面活性剤含有粒子ａ１を調製した。
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これにα−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、１０分間撹拌した。続いてＭＡ１（アクリル酸／マレイン酸コポリマーナトリウム塩）と蛍光剤とを添加した。さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２．０％相当量（対各粒子、以下同じ）の捏和時添加用、３．２％相当量の粉砕助剤用、１．５％相当量の表面被覆用の各Ａ型ゼオライトを除く）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ３、水分５％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−ＳＦ−Ｎａの水性スラリー（水分濃度２５％）に、ノニオン界面活性剤の一部（α−ＳＦ−Ｎａに対して２５％）を添加し、水分を１１％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
【００５０】
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、２．０％相当量のＡ型ゼオライト、０．５％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２％相当量添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５％相当量の微粉Ａ型ゼオライトを加え、０．５％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して粒子を得た。
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送しつつ（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）その表面に色素の２０％水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子ａ１（平均粒子径５００μｍを得た。
【００５１】
界面活性剤含有粒子ａ１の調製方法と同様にして、界面活性剤含有粒子ａ３（平均粒子径、嵩密度は表２に記載）を得た。
【００５２】
＜（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子の調製方法２＞
下記表２に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子ａ２を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。これに亜硫酸ナトリウム及び蛍光剤を添加し、１０分間撹拌した。続いて、炭酸ナトリウムを添加した後に、ＭＡ２（ポリアクリル酸ナトリウム塩）を添加し、さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部を添加した。さらに、３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。
得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は５０℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、水分３％、嵩密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、平均粒子径が２５０μｍの噴霧乾燥粒子を得た。
これとは別に、ノニオン界面活性剤、およびアニオン界面活性剤を８０℃の温度条件で混合して、含水量１０％の界面活性剤組成物を調製した。ＬＡＳ−Ｎａは水酸化ナトリウム水溶液で中和した溶液状で使用した。
【００５３】
そして、得られた噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、ジャケットには８０℃の温水を１０Ｌ／分の流量で流しながら、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の撹拌を開始した。そこに上記で調製した界面活性剤組成物を２分間かけて投入し、その後に５分間撹拌した後、層状珪酸塩（ＳＫＳ−６、平均粒子径５μｍ）及び粉末Ａ型ゼオライトの一部（１０％相当量）を投入して２分間撹拌することによって粒子を得た。
得られた粒子と、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２％相当量）をＶブレンダーで混合し、香料を噴霧した後、界面活性剤含有粒子の一部を着色するために、アニオン界面活性剤含有粒子の調製方法１と同様の方法で色素の２０％水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子ａ２（平均粒子径３００μｍ、嵩密度０．７８ｇ／ｃｍ３）を得た。
【００５４】
【表２】
【００５５】
＜（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子の調製方法＞
下記表３に示す組成に従って、以下の手順でノニオン界面活性剤含有粒子ｂ１を調製した。
下記表３に示す組成成分のうち、界面活性剤を除くすべての成分（温度２５℃）を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、主軸 ２００ｒｐｍ、チョッパー ６０００ｒｐｍの条件で攪拌を開始した。撹拌開始後３０秒後に界面活性剤（ノニオン界面活性剤は予め６０℃に加熱して均一混合したものを使用する）及び水（温度６０℃）を２分で添加して、ジャケット温度３０℃の条件で撹拌造粒を平均粒子径１０００μｍになるまで継続して粒子を得た。
ノニオン界面活性剤含有粒子ｂ１の調製方法と同様にして、ノニオン界面活性剤含有粒子ｂ２、ｂ３、ｂ４（平均粒子径および嵩密度は表３に記載）を得た。
【００５６】
【表３】
【００５７】
＜（ｃ）被覆無機粒子の調製方法＞
下記製造方法により、被覆無機粒子を得た。
表４に示す組成のうち、炭酸ナトリウムを、鋤刃状ショベルを装備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入し（充填率３０容積％）、主軸２００ｒｐｍの撹拌を開始した（チョッパーは停止）。撹拌開始後１０秒後に水溶性高分子化合物水溶液（ＭＡ１）を３０秒で添加し、造粒・被覆操作を行った。
引き続きレ−ディゲミキサーの撹拌を継続しつつ、表３に示した水難溶性化合物（ラウリン酸）を３０秒で添加し被覆した。
【００５８】
【表４】
【００５９】
（実施例６〜１６、比較例２）
実施例１〜５および比較例１で製造した（Ｓ）粒子、上記の方法で製造した（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子、（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子、（ｃ）被覆無機粒子、および下記表５に記載の他の粒子を用いて粒状洗剤組成物を調製した。
【００６０】
＜粒状洗剤組成物の調製方法＞
表５の配合に従って、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）を用い、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、各粒子を５分間混合し粒状洗剤組成物を得た。得られた粒状洗剤組成物の平均粒子径及び嵩密度を表５に記載する。
【００６１】
得られた粒状洗剤組成物について、前記（Ｓ）粒子についての溶解性試験（低温溶解性試験）における「（Ｓ）粒子０．５ｇと、洗剤（トップ、ライオン社製）２０ｇ」を、「評価対象の粒状洗剤組成物２０ｇ」に変更した試験方法により低温溶解性を評価した。また前記（Ｓ）粒子についてのソイルリリースポリマー安定性試験における「サンプルＡ」を「評価対象の粒状洗剤組成物」に変更した試験方法により、得られた粒状洗剤組成物におけるソイルリリースポリマー安定性を評価した。その結果を表５に合わせて示す。
【００６２】
【表５】
【００６３】
表５の結果より、実施例６〜１６で得られた得られた粒状洗剤組成物は低温溶解性に優れ、ソイルリリースポリマー安定性も良好であった。これに対して比較例１の（Ｓ）粒子を用いた比較例２は、低温溶解性が劣っていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明はソイルリリースポリマー含有粒子、およびこれを含有する粒状洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ソイルリリース性（ｓｏｉｌ−ｒｅｌｅａｓｅ）を有するソイルリリースポリマーは、繊維表面に、汚れをはじいて衣類の再汚染を防ぐ効果を付与できることが知られており、洗剤への適用が検討されている。
主なソイルリリースポリマーとして、テレフタル酸等のジカルボン酸と、ポリアルキレングリコールおよびモノマーのグリコールをベースとするポリエステルが知られている。
【０００３】
下記特許文献１には、ソイルリリース性を有するポリエステルを、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、脂肪酸、脂肪酸エステル、アニオン界面活性剤、膜形成物質等の保護物質でエンロービング（被覆、包囲）したものを粒状洗剤組成物に配合することが記載されている。
【特許文献１】特開昭６３−３１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ソイルリリースポリマーは、アルカリ性の成分と接触すると分解し易いため、洗剤溶液中での安定性が悪く、再汚染防止効果を充分に発揮させるのが難しいという問題がある。
これに対して特許文献１に記載されているようなエンロービングを施すと、アルカリ性成分との接触は抑えられるものの、水への溶解性が低下するために再汚染防止効果が充分に発揮されないという問題がある。
【０００５】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、洗剤溶液中での安定性に優れるとともに、水への溶解性にも優れたソイルリリースポリマー含有粒子、およびこれを含有する粒状洗剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために、本発明のソイルリリースポリマー含有粒子は（Ａ）ソイルリリースポリマー、（Ｂ）融点が５０℃以下である有機化合物、および（Ｃ）吸油性無機粉体を含有することを特徴とする
また本発明は、本発明のソイルリリースポリマー含有粒子を含有する粒状洗剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、洗剤溶液中でのソイルリリースポリマーの安定性に優れるとともに、水への溶解性にも優れたソイルリリースポリマー含有粒子、およびこれを含有する粒状洗剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子（以下、（Ｓ）粒子ということがある。）＞
［（Ａ）ソイルリリースポリマー（以下、（Ａ）成分ということがある。）］
本発明で用いられる（Ａ）ソイルリリースポリマーは、ジカルボン酸とポリアルキレングリコールのポリエステル及び／またはその重合体あるいは共重合体である。
ジカルボン酸成分としては、脂肪族、脂環族または芳香族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、アジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、ジグリコール酸等があげられる。
ポリアルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの共重合体等があげられる。
具体的には、テレフタル酸とジエチレングリコールから重合されるポリエステルとテレフタル酸とポリエチレングリコールから重合されるポリオキシエチレンカルボキシレートとを共重合したポリマー、すなわちポリエチレンテレフタレートーポリオキシエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−ＰＯＥＴ）ポリマーなどが挙げられる。（Ａ）成分の好ましい分子量は２０００〜５００００であり、より好ましい分子量は２０００〜２００００である。
【０００９】
［（Ｂ）融点が５０℃以下である有機化合物（以下、（Ｂ）成分ということがある）］
本発明における（Ｂ）成分は、融点が５０℃以下である有機化合物であり、洗剤成分として公知の有機化合物であって、融点が５０℃以下の化合物が好適に用いられる。
具体的には、下記に例示するようなノニオン界面活性剤のうち融点が５０℃以下のものや、融点が５０℃以下のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等が挙げられる。
これらの中でも、後述のＡＥおよびＰＥＧがより好ましい。
【００１０】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式（１）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2 ・・・（１）
（式中、Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＯＡは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ2は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級（炭素数１〜４）アルキル基を示す。）
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
【００１１】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、上述した（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、特に、炭素数８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。ＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等もまた好適に用いられる。
また、これらのノニオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、本明細書におけるノニオン界面活性剤のＨＬＢとは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められる値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
また、本明細書における融点とは、ＪＩＳＫ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定できる値である。
【００１２】
［（Ｃ）吸油性無機粉体（以下、（Ｃ）成分ということがある）］
本発明における（Ｃ）吸油性無機粉体の吸油量は特に限定されないが、ＪＩＳ−Ｋ６２２０試験方法で表される吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ以上の吸油性を有する物質が好適に用いられる。前記吸油量は、好ましくは１５０〜６００ｍＬ／１００ｇである。
吸油性無機粉体は１種単独で用いてもよく、２種以上の混合物を（Ｃ）成分として用いてもよい。
【００１３】
また、ソイルリリースポリマーの良好な安定性を得るうえで（Ｃ）成分は、ｐＨが８以下であるものが好ましい。該ｐＨの下限値は４以上が好ましい。（Ｃ）成分のｐＨのより好ましい範囲は５〜８である。
なお、本発明における（Ｃ）成分のｐＨの値は、（Ｃ）成分を濃度が１質量％となるように水に溶解または分散させたときに得られる水溶液又は分散液のｐＨの値である。
【００１４】
以下に（Ｃ）成分の具体例を挙げる。
・非晶質珪酸（吸油量：２５０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０６ｇ／ｍＬ、ｐＨ７．５）（トクソー社製「トクシール」、日本アエロジル社製「アエロジル」、日本シリカ社製「ニップシール」）
・非晶質珪酸カルシウム（吸油量：４５０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０３ｇ／ｍＬ）（トクソー社製「フローライト」、コフランケミカル社製「チクソレックス」）
・非晶質アルミノ珪酸塩（吸油量：１５０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０８ｇ／ｍＬ）
・珪酸マグネシウム（吸油量：１８０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０８ｇ／ｍＬ）
・炭酸マグネシウム（吸油量：１５０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０８ｇ／ｍＬ）
・炭酸カルシウム（吸油量：１１０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０９ｇ／ｍＬ）
・スピネル（吸油量：６００ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．００８ｇ／ｍＬ）
・コーディエライト（吸油量：６００ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．００８ｇ／ｍＬ）
・ムライト（吸油量：５６０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．００９ｇ／ｍＬ）
・澱粉分解物（吸油量：２００ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．０６ｇ／ｍＬ）（松谷化学社製「パインフロー」）
・ケイソウ土（吸油量：１００ｍＬ／１００ｇ、ｐＨ７．０）（中央シリカ社製「シリカ１００Ｓ」）
・生デンプン（吸油量：４０ｍＬ／１００ｇ、ｐＨ５．４）（日本コーンスターチ社製「生タピオカ」）
【００１５】
［（Ｄ）その他の成分］
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子には、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の他に、本発明に効果を損なわない範囲で（Ｄ）その他の成分を含有させることができる。（Ｄ）その他の成分としては、洗剤組成物の構成成分として公知の成分を用いることができる。例えば、洗剤組成物のビルダーとして知られている成分、増量剤として知られている成分、アニオン界面活性剤およびその酸前駆体等を用いることができる。
（Ｄ）成分にはアルカリ性の成分が含まれないことが好ましい。
（Ｄ）成分の具体例としては、芒硝、アクリル酸ポリマー、アクリル酸マレイン酸共重合体、脂肪酸、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等が挙げられる。
【００１６】
［（Ｓ）粒子］
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子中に含まれる（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）は９５／５〜５０／５０が好ましく、９５／５〜６０／４０がより好ましく、９０／１０〜６０／４０がさらに好ましい。（Ｂ）成分の割合を上記範囲の下限値以上とすることにより良好な溶解性が得られ、（Ａ）成分の割合を上記範囲の下限値以上とすることにより良好な再汚染防止効果が得られる。
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子中における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計は、１０〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、３０〜９０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計を上記範囲とすることにより、良好な再汚染防止効果が得られる。
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子中における（Ｃ）成分の含有量は、５〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量を上記範囲の下限値以上とすることにより、洗剤溶液中でのソイルリリースポリマーの良好な安定性が得られ、上記範囲の上限値以下とすることにより、良好な再汚染防止効果が得られる。
【００１７】
（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子の平均粒子径は、好ましくは２００〜１５００μｍ、より好ましくは３００〜１０００μｍ、さらに好ましくは３００〜７００μｍである。また、嵩密度は好ましくは０．４ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｍＬ、さらに好ましくは０．５〜０．９５ｇ／ｍＬである。
（Ｓ）粒子の含有量は洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％である。
【００１８】
本発明の（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子は、押出し造粒法や撹拌造粒法により製造することができる。いずれの方法においても、（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、予め両者が均一に混合された液体の状態で用いることが好ましい。
押出し造粒法の場合は、概略、以下のようにし（Ｓ）粒子を製造することが好ましい。
まず、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを均一に混合して混合物を得る。このとき水を添加してもよい。また必要であれば加熱融解する。加熱温度は４０〜８０℃程度が好ましい。
次いで、得られた混合物と、（Ｃ）成分および（Ｄ）その他の成分を押出機に混練し、押出し法にてペレット状またはヌードル状の成形物を得る。次いで、得られた成形物を粉砕することにより粒状の（Ｓ）粒子が得られる。
【００１９】
撹拌造粒法の場合は、概略、以下のようにして（Ｓ）粒子を製造することが好ましい。
予め、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを均一に混合して混合物を得る。このとき水を添加することが好ましい。必要であれば加熱融解する。
そして、（Ｃ）成分および（Ｄ）その他の成分を撹拌機に投入し、撹拌を開始した後に、予め調製した前記混合物を添加し、撹拌造粒を行って（Ｓ）粒子を得る。
【００２０】
本発明の（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子は、水への溶解性が良好であり、例えば１５℃程度の低温の水に対しても良好な溶解性を示す。またアルカリ性成分を含む粒子（洗剤粒子）との混合状態におけるソイルリリースポリマーの安定性にも優れており、洗剤と併用ししても良好な再汚染防止効果が得られる。
【００２１】
＜粒状洗剤組成物＞
本発明の粒状洗剤組成物は、（Ｓ）ソイルリリースポリマー含有粒子を含有する。その他に、粒状洗剤組成物の構成粒子として公知の粒子を含有させることができる。
【００２２】
粒状洗剤組成物に含まれる、（Ｓ）粒子以外の粒子の例を以下に挙げる。いずれも、公知の方法で製造可能、または市販品から入手可能である。
（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子
アニオン界面活性剤含有粒子中におけるアニオン界面活性剤の含有量は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。
平均粒子径は好ましくは２００〜１０００μｍ、より好ましくは３００〜７００μｍである。また、嵩密度は好ましくは０．６５ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．７〜１．０ｇ／ｍＬである。
粒状洗剤組成物にアニオン界面活性剤含有粒子が含まれる場合、その含有量は、洗浄力の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは１０〜９９質量％、より好ましくは２０〜９９質量％である。
（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子に含まれるアニオン界面活性剤以外の成分は特に限定されないが、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、無機化合物、水溶性高分子化合物、無機ビルダー、有機ビルダー、蛍光剤、香料、色素等が挙げられる。
特に、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の両方が同じ粒子中に含まれていることが洗浄性能の点からより好ましい。
【００２３】
（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子
ノニオン界面活性剤含有粒子中におけるノニオン界面活性剤の含有量は１０〜５０質量％程度が好ましく、１０〜３０質量％程度がより好ましい。
平均粒子径は２００〜１０００μｍが好ましく、３００〜７００μｍがより好ましい。嵩密度は０．６５ｇ／ｍＬ以上が好ましく、０．７〜１．０ｇ／ｍＬがより好ましい。
粒状洗剤組成物にノニオン界面活性剤含有粒子が含まれる場合、その含有量は、洗浄力の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは５〜９５質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。
（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子に含まれるノニオン界面活性剤以外の成分は特に限定されないが、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、無機化合物、水溶性高分子化合物、無機ビルダー、有機ビルダー、蛍光剤、香料、色素等が挙げられる。
【００２４】
（ｃ）アルカリビルダー含有粒子
アルカリビルダー含有粒子におけるアルカリビルダーの含有量は５０〜９５質量％程度が好ましく、７０〜９０質量％程度がより好ましい。
アルカリビルダー含有粒子は、低水温の水での溶解性のために、表面処理を施すことが好ましい。表面処理剤としては、例えば水溶性ポリマー、高級脂肪酸等が用いられる。
被覆されたアルカリビルダー含有粒子の平均粒子径は２００〜７００μｍが好ましく、３００〜５００μｍがより好ましい。嵩密度は０．６〜１．４ｇ／ｍＬが好ましく、０．７〜１．３ｇ／ｍＬがより好ましい。
粒状洗剤組成物にアルカリビルダー含有粒子が含まれる場合、その含有量は、洗浄性能の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
アルカリビルダー含有粒子としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等の重炭酸塩類、セスキ炭酸ナトリウム等のセスキ炭酸塩類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩類、層状珪酸塩等の珪酸塩類等を主成分とする粒子に被覆（表面処理）を施した被覆無機粒子が好ましく用いられる。
【００２５】
（ｄ）漂白剤成分（無機過酸化物）含有粒子
漂白剤成分含有粒子中における漂白剤成分の含有量は、有効酸素量として８〜１５％質量％程度が好ましく、１０〜１３％程度がより好ましい。
漂白剤成分含有粒子の表面に水分や他の洗剤成分等が接触すると、無機過酸化物の分解が生じる場合があるため、これを防止するために被覆等の処理を施すことが好ましい。被覆が施された形態の漂白剤成分含有粒子としては、既に提案されている酸素系漂白剤粒子を用いることができる。例えば特許第２９１８９９１号公報に記載の漂白剤粒子を挙げることができる。該漂白剤粒子は、流動状態を保った過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸水溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液とを別々に噴霧して乾燥してなる造粒物である。上記の他に、従来知られているキレート剤等の安定化剤を被覆剤と併用してもよい。
【００２６】
被覆された漂白剤成分含有粒子（好ましくは過炭酸ナトリウム粒子）の平均粒子径は、漂白剤成分含有粒子の安定性及び溶解性の点から、１００〜２，０００μｍが好ましく、より好ましくは２００〜１，０００μｍ、さらに好ましくは３００〜８００μｍである。例えばこのような過炭酸ナトリウム粒子として三菱瓦斯化学（株）製のＳＰＣ−Ｄが挙げられる。漂白剤成分含有粒子の嵩密度は０．５〜１．０ｇ／ｍＬが好ましく、０．７〜０．９ｇ／ｍＬがより好ましい。
粒状洗剤組成物に漂白剤成分含有粒子が含まれる場合、その含有量は、漂白性能と効率の点から、粒状洗剤組成物全量に対し、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。
【００２７】
（ｅ）漂白活性化剤含有粒子
漂白活性化剤としては、公知の化合物を用いることができるが、好ましくは有機過酸前駆体である。
漂白活性化剤含有粒子中の漂白活性化剤の含有量は、好ましくは３０〜９５質量％、より好ましくは５０〜９０質量％である。配合量がこの範囲外では造粒した効果が充分に得られ難くなる場合がある。漂白活性化剤含有粒子は、ＰＥＧ等のバインダー物質及び界面活性剤とともに造粒するのが望ましく、バインダー物質の配合量は、造粒物中に０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％であり、界面活性剤粉末の配合量は、造粒物中に好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％である。
漂白活性化剤含有粒子の平均粒子径は、溶解性及び保存安定性の点から、２００〜１，５００μｍが好ましく、より好ましくは３００〜１，０００μｍである。嵩密度は０．４〜１．０ｇ／ｍＬが好ましく、０．５〜０．８ｇ／ｍＬがより好ましい。
粒状洗剤組成物に漂白活性化剤含有粒子が含まれる場合、その含有量は、粒状洗剤組成物全量に対し０．１〜１５質量％が好ましく、０．３〜１０質量％が特に好ましい。
【００２８】
（ｆ）酵素粒子
市販の酵素粒子を適宜用いることができる。酵素粒子の平均粒子径は、溶解性及び保存安定性の点から、２００〜１，０００μｍが好ましく、より好ましくは３００〜７００μｍである。
粒状洗剤組成物に酵素粒子が含まれる場合、その含有量は、粒状洗剤組成物全量に対し０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜４質量％が特に好ましい。
【００２９】
粒状洗剤組成物は、（Ｓ）粒子、（Ｘ）アルカリ成分を含有する粒子、および必要に応じた他の粒子をそれぞれ造粒しておき、これらを適宜の混合方法で混合して製造することができる。
混合方法としては、例えば乾式混合が好適に用いられる。使用する混合機は、各種粒子同士が充分に混合できる限りいかなる混合機を用いてもよい。混合機としては、水平円筒型、二重円錐型、Ｖ型、自転・公転型等の混合機が好適に利用できる。また、撹拌造粒機、転動造粒機を用いてもよい。
【００３０】
本発明の粒状洗剤組成物は、（Ｓ）粒子と、（Ｘ）アルカリ成分を含有する粒子が別体になっているので、水に溶解させる前の状態における（Ｓ）粒子中のソイルリリースポリマーの安定性が良好である。また粒状洗剤組成物の水への溶解性が良好であり、例えば１５℃程度の低温の水に対しても良好な溶解性を示す。粒状洗剤組成物を水に溶解させたときの（Ｓ）粒子の分散性も良好である。さらにアルカリ成分が溶解した洗剤溶液にあっても（Ｓ）粒子中のソイルリリースポリマーの安定性が優れており、良好な再汚染防止効果が得られる。
【実施例】
【００３１】
以下に、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合の組成は、「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００３２】
＜（ｉ）平均粒子径の測定＞
以下の実施例および比較例において、各造粒物の平均粒子径は以下の方法で測定した。
粒状洗浄剤組成物について、目開き１，６８０μｍ、１，４１０μｍ、１，１９０μｍ、１，０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１４９μｍ、の９段の篩と受け皿を用いて分級操作を行った。分級操作は、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１，６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のベースサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定した。受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が、５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の質量頻度をｄ％として、次式により平均粒子径（質量５０％）を求めた。
【００３３】
【数１】
【００３４】
＜（ii）嵩密度の測定＞
以下の実施例および比較例において、嵩密度はＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準じて測定した。
【００３５】
＜材料＞
実施例および比較例で用いた原料を下記に示す。
・ソイルリリースポリマー：ＳＲＮ−３００（クラリアント社製）
・ＡＥ：下記ノニオン界面活性剤Ａと同じ。
・ＰＥＧ２００：ＰＥＧ＃２００（ライオン社製、融点−５０℃）
・ホワイトカーボン：トクシールＮ（（株）トクヤマ製、ｐＨ７．５、吸油量約２８０ｍＬ／１００ｇ）
・シリカ１００Ｓ：ケイソウ土（中央シリカ社製、ｐＨ７．０、吸油量 約１００ｍＬ／１００ｇ）
・生デンプン：生タピオカ（日本コーンスターチ社製、ｐＨ５．４、吸油量 約４０ｍＬ／１００ｇ）
・芒硝：中性無水芒硝（四国化成工業社製）
・セルロース：Ｊ．ＲＥＴＴＥＮＭＩＥＲ＆ＳＯＥＨＮＥ社製、ＡＲＢＯＣＥＬ ＦＤ−６００／３０、平均繊維長：４５μｍ、平均繊維厚（直径）：２５μｍ
【００３６】
・α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１４：炭素数１６＝１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製、ＡＩ＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）
・ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和する）。表５中の配合量は、ＬＡＳ−Ｎａとしての質量％を示す。
・ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００（ライオン（株）製）ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化カリウム水溶液で中和する）。表５中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての質量％を示す。
・石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：Ｃ１２：１１．７％、Ｃ１４：０．４％、Ｃ１６：２９．２％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）：０．７％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）：５６．８％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）：１．２％、分子量：２８９）
・ノニオン界面活性剤Ａ：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０％）
・ノニオン界面活性剤Ｂ：パステルＭ−１８１（ライオンオレオケミカル（株）社製）の酸化エチレン平均１５モル付加体
【００３７】
・Ａ型ゼオライト：シルトンＢ（水澤化学（株）製、純分８０％）
・Ｐ型ゼオライト：ＤＯＵＣＩＬ Ａ２４（イネオスシリカ社製）
・ＭＡ１：アクリル酸／マレイン酸コポリマーＮａ塩、アクアリックＴＬ−４００（日本触媒（株）製）（純分４０％水溶液）
・ＭＡ２：アクリル酸／マレイン酸コポリマーＮａ塩：Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ４５（ＢＡＳＦ社製）を純分４０％となるように水で希釈したもの
・亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）
・炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製、平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３）
・炭酸ナトリウム：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）
・硫酸ナトリウム：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）
【００３８】
・蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバスペシャルティケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物
・香料Ａ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ
・香料Ｂ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｂ
・香料Ｃ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｃ
・香料Ｄ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｄ
・色素Ａ：群青（大日精化工業（株）製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ）
・色素Ｂ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７（大日精化工業（株）製）
【００３９】
・ラウリン酸：日本油脂（株）製、ＮＡＡ−１２２、融点４３℃
・過炭酸ナトリウム：三菱瓦斯化学（株）製、ＳＰＣ−Ｄ、有効酸素量１３．２％、平均粒子径７６０μｍ
・酵素粒子Ａ：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ製）／セルザイム０．７Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／２／１／２（質量比）の混合物、平均粒子径７００μｍ、嵩密度０．８５ｇ／ｍＬ
・酵素粒子Ｂ：サビナーゼ１２ＴＷ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ステインザイム１２Ｔ（ノボザイムズ製）＝４／５／１（質量比）の混合物、平均粒子径７００μｍ、嵩密度０．８５ｇ／ｍＬ
・漂白活性化剤造粒物：下記の方法で製造した有機過酸前駆体粒子
【００４０】
［有機過酸前駆体粒子の調製方法］
有機過酸前駆体として４−デカノイルオキシ安息香酸（三井化学（株）製）７０質量部、ＰＥＧ〔ポリエチレングリコール＃６０００Ｍ（ライオン（株）製）〕２０質量部、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品（リポランＰＪ−４００（ライオン（株）製））５質量部の割合で合計５０００ｇになるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型に投入し、混練押し出しすることにより、径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（６０℃）を、ホソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型に導入し、また助剤としてＡ型ゼオライト粉末５質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒径約９００μｍ、嵩密度０．５ｇ／ｍＬの有機過酸前駆体粒子（造粒物）を得た。
【００４１】
（実施例１〜５、比較例１）
＜（Ｓ）粒子の製造方法１＞
表１に記載した実施例のうち、実施例１および３においては、以下の方法で（Ｓ）粒子を製造した。
下記表１に示す組成に従って、（Ａ）ソイルリリースポリマーおよびＰＥＧ＃２００を６０℃に加温融解し均一に混合し、該混合物とホワイトカーボン及びセルロースをホソカワミクロン（株）製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型に供給し、混練押し出し（混練温度６０℃）し、径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（冷風により２０℃に冷却）を、ホソカワミクロン（株）製フィッツミルＤＫＡ−３型に導入し、また助剤としてホワイトカーボン０．１質量％を同様に供給し、粉砕して表１に示す平均粒子径の（Ｓ）粒子Ｓ１、Ｓ３を得た。
【００４２】
＜（Ｓ）粒子の製造方法２＞
表１に記載した実施例のうち、実施例２、４、５および比較例１においては、以下の方法で（Ｓ）粒子を製造した。
下記表１に示す組成成分のうち、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を除く全ての成分（温度２５℃）を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー６０００ｒｐｍの条件で撹拌を開始した。撹拌開始後３０秒後に（Ａ）及び（Ｂ）成分及び水を予め６０℃に加温融解し均一に混合した混合物を２分で添加して、ジャケット温度３０℃の条件で撹拌造粒し、表１に示す平均粒子径になるまで撹拌造粒を継続して（Ｓ）粒子Ｓ２、Ｓ４、Ｓ５、Ｓ６を得た。
【００４３】
上記で得られた（Ｓ）粒子について、下記の方法で溶解性試験（低温溶解性試験）およびソイルリリースポリマー安定性試験を行った。その結果を表１に合わせて示す。
【００４４】
＜低温溶解性試験＞
１５℃、３０Ｌの水をはった二槽式洗濯機（三菱電機（株）製ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ）に実施例１〜５、および比較例１でそれぞれ得られた（Ｓ）粒子０．５ｇと、洗剤（トップ、ライオン社製）２０ｇを投入後、１分間弱水流で攪拌し、再汚染評価布（ポリエステルジャージ、５×５ｃｍ、３枚）、および汚垢油（トリオレイン／オレイン酸／カーボン＝１００／１００／１ の混合物）３ｍＬを投入後、１０分間弱水流で攪拌し、すすぎ（水道水３０Ｌ，弱水流で攪拌）１分、脱水１分を行う。
この後、反射率計を用いて再汚染評価布の反射率（Ｚ値）を測定し、実験前後の反射率の差（ΔＺ）を再汚染性とする。
（検量線として、水に洗剤（トップ、ライオン社製）２０ｇと、評価対象の（Ｓ）粒子からソイルリリースポリマーを除いた残りの成分と、評価対象の（Ｓ）粒子中のソイルリリースポリマー含有量に対して所定の割合（０，２５，５０，７５，１００％）に相当する量のソイルリリースポリマーとを添加して、同様の洗濯実験を行った時の再汚染性△Ｚを求め、検量線を作成する。なおソイルリリースポリマーは１質量％の水分散液として添加する。）
そして、実験で得られた再汚染性（△Ｚ）の値が、評価対象の（Ｓ）粒子中のソイルリリースポリマー含有量の何％に相当するのかを算出し、低温溶解性の指標とする。表１では、５０％未満を×、５０％以上７０％未満を○、７０％以上１００％以下を◎として示す。
【００４５】
＜ソイルリリースポリマー安定性試験＞
測定対象の（Ｓ）粒子としては、洗剤組成物（ライオン社製、トップ）中に、ソイルリリースポリマーの含有率が１％となるように（Ｓ）粒子を添加し、均一に粉体混合（Ｓ）粒子含有洗剤組成物を、４５℃、１６時間、続いて２５℃、８時間を繰り返すサイクル条件で１ヶ月間保存した（Ｓ）粒子含有洗剤組成物（以下、サンプルＡという）を用いる。
【００４６】
サンプルＡの濃度が６６７ｐｐｍとなるように２５℃の水道水９００ｍＬに溶解または分散させた水溶液または分散液を、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（米国Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）に投入して汚垢油（トリステアリン／オレイン酸／カーボン＝１００／１００／１の混合物）０．３ｍＬを添加後、１２０ｒｐｍで１分攪拌後、攪拌を止めて、再汚染評価布を投入する。１０分攪拌後、再汚染布を取り出し、反射率計を用いて再汚染評価布の反射率（Ｚ値）を測定し、実験前後の反射率の差（ΔＺ）を再汚染性とする。
低温溶解性試験と同様に検量線を作成し、評価サンプルの反射率がＳＲ剤添加量の何％に相当するのかを算出し、ＳＲ剤安定性の指標とする。
（検量線として、評価対象のサンプルＡからソイルリリースポリマーだけを除いた組成の洗剤組成物と、評価対象のサンプルＡ中のソイルリリースポリマー含有量に対する所定の割合（０，２５，５０，７５，１００％）に相当する量のソイルリリースポリマーとを、サンプルＡの代わりに用いて、同様の洗濯実験を行った時の再汚染性△Ｚを求め、検量線を作成する。なおソイルリリースポリマーは１質量％の水分散液として添加する。）そして、実験で得られた再汚染性（△Ｚ）の値が、評価対象のサンプルＡ中のソイルリリースポリマー含有量の何％に相当するのかを算出し、低温溶解性の指標とする。表１では、５０％未満を×、５０％以上を○として示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
表１の結果より、実施例１〜５で得られた（Ｓ）粒子は低温溶解性に優れ、ソイルリリースポリマーの安定性も良好であった。これに対して（Ｂ）成分を含まない比較例１は、低温溶解性が劣っていた。
【００４９】
粒状洗剤組成物の調製に先立ち、（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子、（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子、（ｃ）アルカリビルダー含有粒子としての被覆無機粒子を以下の方法でそれぞれ製造した。
＜（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子の調製方法１＞
下記表２に示す組成に従って、以下の手順でアニオン界面活性剤含有粒子ａ１を調製した。
まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これにα−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、１０分間撹拌した。続いてＭＡ１（アクリル酸／マレイン酸コポリマーナトリウム塩）と蛍光剤とを添加した。さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２．０％相当量（対各粒子、以下同じ）の捏和時添加用、３．２％相当量の粉砕助剤用、１．５％相当量の表面被覆用の各Ａ型ゼオライトを除く）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ３、水分５％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−ＳＦ−Ｎａの水性スラリー（水分濃度２５％）に、ノニオン界面活性剤の一部（α−ＳＦ−Ｎａに対して２５％）を添加し、水分を１１％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
【００５０】
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、２．０％相当量のＡ型ゼオライト、０．５％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２％相当量添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５％相当量の微粉Ａ型ゼオライトを加え、０．５％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して粒子を得た。
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送しつつ（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）その表面に色素の２０％水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子ａ１（平均粒子径５００μｍを得た。
【００５１】
界面活性剤含有粒子ａ１の調製方法と同様にして、界面活性剤含有粒子ａ３（平均粒子径、嵩密度は表２に記載）を得た。
【００５２】
＜（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子の調製方法２＞
下記表２に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子ａ２を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。これに亜硫酸ナトリウム及び蛍光剤を添加し、１０分間撹拌した。続いて、炭酸ナトリウムを添加した後に、ＭＡ２（ポリアクリル酸ナトリウム塩）を添加し、さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部を添加した。さらに、３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。
得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は５０℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、水分３％、嵩密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、平均粒子径が２５０μｍの噴霧乾燥粒子を得た。
これとは別に、ノニオン界面活性剤、およびアニオン界面活性剤を８０℃の温度条件で混合して、含水量１０％の界面活性剤組成物を調製した。ＬＡＳ−Ｎａは水酸化ナトリウム水溶液で中和した溶液状で使用した。
【００５３】
そして、得られた噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、ジャケットには８０℃の温水を１０Ｌ／分の流量で流しながら、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の撹拌を開始した。そこに上記で調製した界面活性剤組成物を２分間かけて投入し、その後に５分間撹拌した後、層状珪酸塩（ＳＫＳ−６、平均粒子径５μｍ）及び粉末Ａ型ゼオライトの一部（１０％相当量）を投入して２分間撹拌することによって粒子を得た。
得られた粒子と、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２％相当量）をＶブレンダーで混合し、香料を噴霧した後、界面活性剤含有粒子の一部を着色するために、アニオン界面活性剤含有粒子の調製方法１と同様の方法で色素の２０％水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子ａ２（平均粒子径３００μｍ、嵩密度０．７８ｇ／ｃｍ３）を得た。
【００５４】
【表２】
【００５５】
＜（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子の調製方法＞
下記表３に示す組成に従って、以下の手順でノニオン界面活性剤含有粒子ｂ１を調製した。
下記表３に示す組成成分のうち、界面活性剤を除くすべての成分（温度２５℃）を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、主軸 ２００ｒｐｍ、チョッパー ６０００ｒｐｍの条件で攪拌を開始した。撹拌開始後３０秒後に界面活性剤（ノニオン界面活性剤は予め６０℃に加熱して均一混合したものを使用する）及び水（温度６０℃）を２分で添加して、ジャケット温度３０℃の条件で撹拌造粒を平均粒子径１０００μｍになるまで継続して粒子を得た。
ノニオン界面活性剤含有粒子ｂ１の調製方法と同様にして、ノニオン界面活性剤含有粒子ｂ２、ｂ３、ｂ４（平均粒子径および嵩密度は表３に記載）を得た。
【００５６】
【表３】
【００５７】
＜（ｃ）被覆無機粒子の調製方法＞
下記製造方法により、被覆無機粒子を得た。
表４に示す組成のうち、炭酸ナトリウムを、鋤刃状ショベルを装備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入し（充填率３０容積％）、主軸２００ｒｐｍの撹拌を開始した（チョッパーは停止）。撹拌開始後１０秒後に水溶性高分子化合物水溶液（ＭＡ１）を３０秒で添加し、造粒・被覆操作を行った。
引き続きレ−ディゲミキサーの撹拌を継続しつつ、表３に示した水難溶性化合物（ラウリン酸）を３０秒で添加し被覆した。
【００５８】
【表４】
【００５９】
（実施例６〜１６、比較例２）
実施例１〜５および比較例１で製造した（Ｓ）粒子、上記の方法で製造した（ａ）アニオン界面活性剤含有粒子、（ｂ）ノニオン界面活性剤含有粒子、（ｃ）被覆無機粒子、および下記表５に記載の他の粒子を用いて粒状洗剤組成物を調製した。
【００６０】
＜粒状洗剤組成物の調製方法＞
表５の配合に従って、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）を用い、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、各粒子を５分間混合し粒状洗剤組成物を得た。得られた粒状洗剤組成物の平均粒子径及び嵩密度を表５に記載する。
【００６１】
得られた粒状洗剤組成物について、前記（Ｓ）粒子についての溶解性試験（低温溶解性試験）における「（Ｓ）粒子０．５ｇと、洗剤（トップ、ライオン社製）２０ｇ」を、「評価対象の粒状洗剤組成物２０ｇ」に変更した試験方法により低温溶解性を評価した。また前記（Ｓ）粒子についてのソイルリリースポリマー安定性試験における「サンプルＡ」を「評価対象の粒状洗剤組成物」に変更した試験方法により、得られた粒状洗剤組成物におけるソイルリリースポリマー安定性を評価した。その結果を表５に合わせて示す。
【００６２】
【表５】
【００６３】
表５の結果より、実施例６〜１６で得られた得られた粒状洗剤組成物は低温溶解性に優れ、ソイルリリースポリマー安定性も良好であった。これに対して比較例１の（Ｓ）粒子を用いた比較例２は、低温溶解性が劣っていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ソイルリリースポリマー、（Ｂ）融点が５０℃以下である有機化合物、および（Ｃ）吸油性無機粉体を含有することを特徴とするソイルリリースポリマー含有粒子。
【請求項２】
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比Ａ／Ｂが、９５／５〜５０／５０であり、前記（Ｃ）成分が、１質量％水溶液又は分散液としたときのｐＨが８以下である請求項１記載のソイルリリースポリマー含有粒子。
【請求項３】
請求項１または２に記載のソイルリリースポリマー含有粒子を含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）ソイルリリースポリマー、（Ｂ）融点が５０℃以下である有機化合物、および（Ｃ）吸油性無機粉体を含有することを特徴とするソイルリリースポリマー含有粒子。
【請求項２】
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比Ａ／Ｂが、９５／５〜５０／５０であり、前記（Ｃ）成分が、１質量％水溶液又は分散液としたときのｐＨが８以下である請求項１記載のソイルリリースポリマー含有粒子。
【請求項３】
請求項１または２に記載のソイルリリースポリマー含有粒子を含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
【公開番号】特開２００６−１８２８９３（Ｐ２００６−１８２８９３Ａ）
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３７７１３２（Ｐ２００４−３７７１３２）
【出願日】平成１６年１２月２７日（２００４．１２．２７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月２７日（２００４．１２．２７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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