パパイア果実発酵物含有石鹸
【課題】高いヒドロキシルラジカル消去活性を有し、且つ、一重項酸素消去活性をも有するパパイア果実発酵物を含有するパパイア果実発酵物含有石鹸を提供することを目的とする。
【解決手段】紫外線の強い土地で自生している野生の未成熟パパイア果実にブドウ糖、乳酸菌、アミラーゼ及び味噌用酵素を添加混合し、静置、発酵せしめ、その後ブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめ、このものを少なくとも６ヶ月の長期静熟成させることにより、ヒドロキシルラジカル消去活性が、ＩＣ５０値として表記した時、５０μｇ／ｍｌ〜４０００μｇ／ｍｌ、且つ、一重項酸素消去活性がＩＣ５０値として表記した時、４０μｇ／ｍｌ〜３０００μｇ／ｍｌであるパパイア果実発酵物を製造し、該パパイア果実発酵物を１．０乃至１０．０重量％含有させてパパイア果実発酵物含有石鹸を製造する。
【解決手段】紫外線の強い土地で自生している野生の未成熟パパイア果実にブドウ糖、乳酸菌、アミラーゼ及び味噌用酵素を添加混合し、静置、発酵せしめ、その後ブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめ、このものを少なくとも６ヶ月の長期静熟成させることにより、ヒドロキシルラジカル消去活性が、ＩＣ５０値として表記した時、５０μｇ／ｍｌ〜４０００μｇ／ｍｌ、且つ、一重項酸素消去活性がＩＣ５０値として表記した時、４０μｇ／ｍｌ〜３０００μｇ／ｍｌであるパパイア果実発酵物を製造し、該パパイア果実発酵物を１．０乃至１０．０重量％含有させてパパイア果実発酵物含有石鹸を製造する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性酸素生成の影響による皮膚老化、アトピー性皮膚炎を含む皮膚の保健機能性に関するトラブルの予防及び／又は改善、並びに、皮膚に対する高い洗浄力獲得のために、高いヒドロキシルラジカル消去活性、且つ、一重項酸素消去活性を有するパパイア果実発酵物を含有するパパイア果実発酵物含有石鹸に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、活性酸素種（ＲＯＳ）と疾病との関係は広く認知されており、ガン、白内障、神経疾患、肝疾患、腎疾患の他、アレルギー、糖尿病などの生活習慣病にも関わっている。ＲＯＳが関係するこれらの疾病に対しては抗酸化物質の有効性が認められている。
【０００３】
人体で最大の臓器である皮膚は、生体の最外層にあるため、紫外線や酸素、放射線等に直接さらされ、常に酸化ストレスを受けており、皮膚はこれら外的有害因子から生態を守るバリアーとしても機能している。しかし、そのバリアーとしての皮膚自体にも、酸化傷害は起きる。こうした場合、一重項酸素を中心とする活性酸素が発生し、炎症、アトピー性皮膚炎やガンなどの皮膚障害を起こすと同時に、シミやシワなどの皮膚の老化が進行される。近年、オゾン層の破壊などから、強い紫外線が地球上に降り注ぎ、皮膚ガンや白内障など紫外線による被害が増え続け、紫外線に対する対策が叫ばれるようになった。
【０００４】
皮膚が受ける酸化ストレスは、喫煙、排気ガスなど大気中に含まれる活性酸素と共に、紫外線による酸素の活性化が知られている。特に、紫外線による炎症や発ガンとの関連性が叫ばれる中、近年では、日焼け、光毒性、光アレルギー等の皮膚障害やアトピー性皮膚炎、乾癬等の皮膚疾患、あるいは、光老化などへの関与も示唆されるようになった。また、皮膚外部からの酸化ストレスに加えて、虚血再灌流由来の、内部からのストレスにより、皮膚中に活性酸素・フリーラジカルが発生し、皮膚表皮の脂質過酸化、真皮のコラーゲンの架橋、エラスチンの変性、グリコサミノグリカンの断片化など、様々な酸化傷害をもたらし、皮膚の老化を発現させている。
【０００５】
大気中に存在する酸素は、エネルギー的に比較的安定な三重項酸素であるが、紫外線のエネルギーを吸収して励起し活性酸素である一重項酸素に変えられる。エネルギー吸収の際、光増感が必要であるが、皮膚にはメラニンがその役目をしているものと考えられていた。また、ヒト皮膚の脂腺に生息する嫌気性菌であるｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｏｕｍａｃｎｅｓは、ニキビの発生に深く関係しているが、この菌はコプロプルフィリン、プロトポルフィリンなどのポルフィリン類を代謝する皮脂の分泌とともに、皮膚表面に移行することが近年明らかにされている。ポルフィリンは強い光増感物質であることが知られており、一重項酸素の発生源であることが示された。したがって、一重項酸素は、多くの活性酸素に比べて皮膚酸化傷害に深く関与していることが示唆されている。
【０００６】
また、紫外線や電離放射線は、最も反応性および障害性の強いといわれるヒドロキシルラジカルも、フェントン反応により目や皮膚などに生成されることも示唆されている。
【０００７】
ＲＯＳが関係する疾病に対しては、抗酸化物質の有効性が認められている。
そこで、紫外線や代謝により皮膚内に生じる活性酸素を消去して、活性酸素に起因する皮膚の老化を防止する皮膚外用剤が、近年、幾つも開発されてきた。
【０００８】
しかしながら、皮膚老化防止に役立つと期待されていた、ビタミンＣやビタミンＥ群は、一重項酸素消去にはほとんど効果が無く、一方、一重項酸素消去能が強いとされる、カロティンやアスタチサンチンは安定性の面で問題があり、また、ヒドロキシルラジカル消去には効果が無いことが指摘されていた。
【０００９】
このように、今まで提案されている活性酸素除去組成物では、一重項酸素を含む全ての活性酸素を除去することが難しく、効果や安定性の面でも満足できないものであった。
【００１０】
一方、パパイア（学名：Ｃａｒｉｃａ Ｐａｐａｙａ Ｌｉｎｎ）はトロピカルフルーツとして食用に供されるだけでなく、パパインとして知られるタンパク質加水分解酵素を含むことから、食品、及び、医薬品への配合成分として様々な分野で広く利用されてきた。また、肌に対しても、化粧品や、やけど治療・慢性皮膚潰瘍など皮膚外用剤として局所使用としても用いられてきた。
【００１１】
その保健機能性は該製品の抗酸化能に基づくＲＯＳ消去活性、特に、ヒドロキシルラジカル消去活性（非特許文献１）、肌への影響については、一重項酸素消去活性に基づく可能性が示唆される。
【００１２】
パパイア果実発酵物製品は、上記抗酸化作用により、各種疾病に有効であることが知られている。例えば、てんかん、健忘症、アルツハイマー病、うつ病などの疾病への有効性、皮膚、大腸粘膜の免疫性を高め、アレルギー性炎症を抑制する可能性が示唆される。
また、紫外線の影響による皮膚のシミやシワなどの皮膚の老化に対する有効性は、パパイア果実発酵物製品のもつヒドロキシルラジカル消去作用だけのものではなく、特に、一重項酸素消去能により改善されていることが示唆される。その際、皮膚内に発生した活性酸素を消去することで、過酸化脂質生成が抑制され、皮膚最上層部の角層の保湿機能を維持されることから、アトピー性皮膚炎や肌乾燥、それに伴う痒みなどに対しても予防及び／又は改善することが示唆される。
これらの効果の延長として、肌の美白や潤い肌などの美容効果も期待されている。
【００１３】
パパイアの発酵処理加工物の食品（特許文献１〜４）及び洗剤・クリーニング分野（特許文献５〜８）、石鹸（特許文献９、１０）、外用美容剤（特許文献１１）での利用が考えられており、一部実用化されている。
【００１４】
更に、石鹸に各種の機能性素地、例えば、鳩麦エキス（特許文献１２）、朝鮮人参、どくだみ、アロエ、びわの葉、桃の葉、クコ、芍薬等のエキス（特許文献１３）、リン酸カルシューム系化合物（特許文献１４）、茶エキス（特許文献１５）、古代塩水（特許文献１６）、岩白菜抽出物（特許文献１７）、乳、酒粕、焼酎蒸留残渣（特許文献１８）、ビンロウ子抽出物、甘草抽出物（特許文献１９）、各種生薬抽出物（特許文献２０）、コラーゲン合成促進剤（特許文献２１）を混合するなど多数の技術が公知となっている。
【００１５】
しかしながら、肌老化、アトピー性皮膚炎を含む皮膚に関するトラブルの予防及び／又は改善のために、パパイア果実発酵物がヒドロキシルラジカル消去活性があることは知られているが、一重項酸素消去活性があることは知られておらず、また、必要とされる、それら活性酸素種消去活性のレベルも知られていない。また、該発酵物を含むパパイア果実発酵物含有石鹸は知られていない現状である。
【００１６】
かかる背景の下、高いヒドロキシルラジカル消去活性を有し、且つ、一重項酸素消去活性をも有するパパイア果実発酵物含有石鹸及びその製造技術の確立が期待されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】Ｎｅｕｒｏｓｃｉｅｎｃｅ１４３ ２００６ Ｐ６３−７２
【００１８】
【特許文献１】特開２００１−１２０２２４号公報
【００１９】
【特許文献２】特開２００３−２４００９号公報
【００２０】
【特許文献３】特開２００４−２６７０２６号公報
【００２１】
【特許文献４】特開２００６−７５０８６号公報
【００２２】
【特許文献５】特開平７−８２５９７号公報
【００２３】
【特許文献６】特開２００１−１５２１８８号公報
【００２４】
【特許文献７】特開２００１−１８１６８７号公報
【００２５】
【特許文献８】特開２００１−２４７８９６号公報
【００２６】
【特許文献９】特開昭５３−５４２０７号公報
【００２７】
【特許文献１０】特開２００４−１２３５８５号公報
【００２８】
【特許文献１１】特開２００７−３０２６６４号公報
【００２９】
【特許文献１２】特開平７−２７４９１４号公報
【００３０】
【特許文献１３】特開平７−２７４９７７号公報
【００３１】
【特許文献１４】特開平１１−２９４８６号公報
【００３２】
【特許文献１５】特開平１１−１３９９５９号公報
【００３３】
【特許文献１６】特開２００２−１４５７３７号公報
【００３４】
【特許文献１７】特開２００４−１９６７６５号公報
【００３５】
【特許文献１８】特開２００５−２３２０７８号公報
【００３６】
【特許文献１９】特開２００４−５７０５７５号公報
【００３７】
【特許文献２０】特開２００６−２９０８６５号公報
【００３８】
【特許文献２１】特開２００７−５０８３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３９】
本発明は、上記背景の下にてなされたものであり、高いヒドロキシルラジカル消去活性を有し、且つ、一重項酸素消去活性を有することで、皮膚に対する高い保健機能性並びに高い洗浄力を有するパパイア果実発酵物含有石鹸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００４０】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を重ね、〔１〕高いヒドロキシルラジカル消去活性、且つ、一重項酸素消去活性を有するパパイア果実発酵物及びその製造技術の確立、〔２〕パパイア果実発酵物を含むパパイア果実発酵物含有石鹸の開発、〔３〕パパイア果実発酵物のヒドロキシルラジカル消去活性、且つ、一重項酸素消去活性と皮膚に対する高い保健機能性並びに皮膚に対する高い洗浄力の関連解明に基づき本発明に至った。
【００４１】
すなわち、本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、白色の種子を有する野生の未成熟パパイアであって、へたの部分と底部の花落ちを除去し、皮つきのまま種ごとスライスした後、マッシュしたものにブドウ糖を添加してなる第１の混合物を静置熟成し、
次いでこの第１の混合物を濾過することにより第１の濾液と第１の残渣に分画し、この第１の残渣にブドウ糖を混合し、第２の混合物とした後静置し、この第２の混合物を濾過することにより第２の濾液を取得するとともに、第１の濾液と第２の濾液の混合物にブドウ糖を添加してブドウ糖濃度を４０乃至６０％に調整された中間原料を取得し、
この中間原料を第１の中間原料、第２の中間原料及び第３の中間原料の３つに分け、
上記第１の中間原料に１．０〜５．０重量％の味噌用酵素を添加し混和した後発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後、破砕することにより第１の組成物を取得し、
上記第２の中間原料に５．０〜３０．０重量％の乳酸菌及び０．２〜１．０重量％の味噌用酵素を添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第２の組成物を取得し、
上記第３の中間原料に０．５〜４．０重量％のアミラーゼを添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第３の組成物を取得し、
上記第１の組成物、第２の組成物及び第３の組成物を混合均質化し、少なくとも６ヶ月の長期間静置熟成させることにより得られ、かつ、ヒドロキシルラジカル消去活性が、ＩＣ５０値として表記した時、５０μｇ／ｍｌ〜４０００μｇ／ｍｌ、又はＴｒｏｌｏｘ換算で０．１μｍｏｌ〜８．２μｍｏｌ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇであり、且つ、一重項酸素消去活性がＩＣ５０値として表記した時、４０μｇ／ｍｌ〜３０００μｇ／ｍｌであるパパイア果実発酵物を１．０乃至１０．０重量％含有し、
パーム油を少なくとも５．０重量％とパーム核油を少なくとも５．０重量％含む植物油脂からなる石鹸素地を用いることを特徴とする。
【００４２】
ここで、「野生の未成熟パパイア」とは、原種に近い野生種のパパイアであって、かつ未だ熟していない外皮が青色のパパイアを意味し、店舗、スーパーなどで目にする品種改良されたパパイアと異なり、大きさは人の拳ほどあり、種がぎっしりと詰まっているものである。野生のパパイアは、品種改良されたパパイアに比べて生命力が強く、この野生のパパイアを皮や種子などを含め、まるごと使用することにより、本発明のパパイア果実発酵物含有石鹸は、従来のパパイアを利用した石鹸、特に、本出願人が以前出願した特許文献１０に係る発酵パパイア石鹸（以下「従来のパパイア石鹸」と言う）に比べ、艶のある泡立ちのボリューム感、泡ののび、しっとり感など石鹸としての品質が向上した。また、石鹸素地への溶解度が格段に向上し、従来のパパイア石鹸においては使用時にザラザラした感触が認められたのに対し、本発明のパパイア果実発酵物含有石鹸は、パパイア果実発酵物が石鹸素地に完全に溶解し、使用時のザラザラ感は全く認められない。さらに、特に紫外線が強い地域に自生するものを用いることで、従来のパパイア石鹸より強い抗酸化作用が得られるようになった。すなわち、従来の石鹸では、一重項酸素消去活性が僅かだったため、そのことをデータとして公表することができなかったが、本発明のパパイア果実発酵物含有石鹸では、十分な一重項酸素消去活性が認められた。また、有効成分の皮膚への浸透性も向上したため、それらの相乗効果として、皮膚に対する保険機能性が大幅に向上した。これらのことから分かるように、本発明においては特許文献１０に示されている栽培種の未熟果のパパイアでなく、野生の未成熟パパイアを用いること自体が重要な特徴を形成している。
【００４３】
本発明において用いる乳酸菌には特に制限はないが、ストレプトコッカス属、ペディオコッカス属、ラクトバチルス属などが好ましく、ストレプトコッカス属の乳酸菌が特に好ましい。このものは、例えば、食品グレードの市販品として入手可能な原料である。
【００４４】
本発明において用いるアミラーゼはでんぷんの加水分解酵素の総称であり、食品製造に利用可能な品質を有している限り、特には制限がない。このものは、例えば、食品グレードの市販品として入手して利用可能な原料であり、該酵素の特性、活性単位等の品質と、目的とする製品の品質条件、製造条件に応じて、使用方法を適宜調整できる。
【００４５】
本発明において、味噌用酵素とは、酒、味噌、醤油などの製造に用いられるコウジカビ属コウジカビ、アスペルギルス・オリゼー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｏｒｙｚａｅ）の菌体、分泌物などを意味し、アミラーゼ活性のほか、セルラーゼ活性、プロテアーゼ活性等多種類の消化酵素を含有しており、原料の野生の未成熟パパイアを完全に分解し、最終製品にサラサラ感、しっとり感を与え、ヒドロキシルラジカル消去活性、一重項酸素消去活性、多様な皮膚に対する保健機能性を付与するなどの求める品質確保のために必須の役割を果たす。このものは、例えば、食品グレードの市販品として入手可能な原料であり、該酵素の特性、活性単位等の品質と、目的とする製品の品質条件、製造条件に応じて、使用方法を適宜調整できる。このようにして製造されたパパイア果実発酵物は従来品と比較したとき、石鹸素地への分散性、溶解性が格段に向上しており、製造時間の短縮化に伴う製造コストの低減化、外観、使用感などの品質向上が認められる。
【００４６】
また、本発明において、ヒドロキシルラジカル消去活性は以下の様に定義される。
【００４７】
パパイア果実発酵物のヒドロキシルラジカル消去能の評価は電子スピン共鳴分光法（ＥＳＲ法）にて実施する。ＥＳＲ装置はＸ−Ｂａｎｄ（日本電子株式会社製ＲＸ型）にデジタル高速掃引ユニット（ラジカルリサーチ社）を組み込み改良したラジカル検出装置にＥＳＲ装置用ＷＩＮ−ＲＡＤシステムＲＤＡ−０３Ｗ ＥＳＲデータアナライザー（ラジカルリサーチ社）を接続したシステムから構成される。
【００４８】
ＥＳＲ測定条件は、掃引磁場領域；３３６．５±５ｍＴ、磁場変調Ｆｉｅｌｄ Ｍｏｄ；０．０７９，Ｔｉｍｅ Ｃｏｎｓｔａｎｔ；０．１０秒、掃引時間；１分、出力；８．０ｍＷで行い、結果はＣＹＰＭＰＯ（２−（５，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−ｏｘｏ−２−λ５−［１，３，２］ｄｉｏｘａｐｈｏｓｐｈｉｎａｎ−２−ｙｌ）−２−ｍｅｔｈｙｌ−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌｅ−１−ｏｘｉｄｅ，ラジカルリサーチ社）によりトラップされたラジカルアダクトの相対強度として示される。
【００４９】
本発明において、ヒドロキシルラジカル消去活性は試料（パパイア果実発酵物）を含まない対照ＥＳＲ測定時の信号相対強度を５０％減弱させるパパイア果実発酵物製品の濃度をＩＣ５０値（μｇ／ｍｌ，最終濃度）として定義してある。
【００５０】
または、上記ヒドロキシルラジカル消去活性に相当する、即ち、同一のラジカル消去活性を発揮するＴｒｏｌｏｘ（（±）Ｈｙｄｒｏｘｙ−２，５，７，８−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｃｈｒｏｍａｎｅ−２−ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ，アルドリッチ社）の濃度を求め、パパイア果実発酵物製品のＩＣ５０値（μｇ／ｍｌ、最終濃度）に相当する単位（μｍｏｌ Ｔｒｏｌｏｘ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇ）として示してある。換言すると、Ｔｒｏｌｏｘをヒドロキシルラジカル消去活性評価のための標品として用い、試料（パパイア果実発酵物）のヒドロキシルラジカル消去活性に相当するＴｒｏｌｏｘの化学当量を求めることにより評価を行う。
【００５１】
このことにより、ＥＳＲ機種の違い、手法の違い、試薬類純度の違いなどによるデータのバラツキを最小限に留め、データに客観性を与えることが可能となる。
【００５２】
一方、一重項酸素消去作用については、ＴＭＰＤ（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリドンヒドロクロリド）をスピントラップ剤としたＥＳＲスピントラップ法により測定した。まず、２０μＭリボフラビンとＴＭＰＤ（４０ｍＭ２,２,６,６−テトラメチル−４−ピベリドンヒドロクロリド）を１００ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ７．８）に溶解し、試料であるパパイア果実発酵物製品を添加した後、ＥＳＲ用偏平水溶液セルに移し、これに長波長紫外線（ＵＶＡ）を５分間照射して一重項酸素を発生させ、ＥＳＲスペクトルを測定した。ＥＳＲスペクトル強度より一重項酸素消去率を求め、これを濃度に対してプロットし、ＩＣ５０を求めた。
【００５３】
以上述べてきたように、従来のパパイア石鹸と比較した時、本発明になるパパイア果実発酵物含有石鹸は、主に紫外線のより強い地域で採取した野生の未成熟パパイア果実の選択的な使用、発酵過程の相違、石鹸素地の相違、などに基づき、高いヒドロキシルラジカル消去活性を有するとともに、従来、僅かだった一重項酸素消去活性も格段に向上し、有効成分の皮膚への浸透性も良くなったことで、皮膚に対する保健機能性が向上し並びに高い洗浄力を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００５４】
本発明によれば、高いヒドロキシルラジカル消去活性、且つ、一重項酸素消去活性を有するので、紫外線や代謝による皮膚の酸化、すなわちシミ、シワなどの肌の老化やアトピー性皮膚炎など様々な皮膚のトラブルの予防及び／又は改善し、皮膚の弱い人や乳幼児などの敏感肌にも使用でき、皮膚を健康な状態に戻すなど高い保健機能性を有し、安定性に優れ、高い洗浄力を有する素材を供給することを可能とし、関連する産業の発展を促し、最終的に国民の健康維持、改善に寄与するものである。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
以下に、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００５６】
本発明におけるパパイア果実発酵物の中間原料製造の詳細は下記の通りである。
【００５７】
野生の未成熟パパイアを採取し、へたの部分と底部の花落ちをカットし、皮付きのまま種ごと輪切りにした後、容器内にてつぶして練り上げる（マッシュする）。このものにブドウ糖を添加し、７乃至１０日熟成させ、該熟成を濾過し、濾液１と残渣１を得る。
【００５８】
因みに、このとき得られる濾液の色は鮮やかな黄色であり、味もフルーティである。本発明者において発明した従来のパパイア石鹸においては、野生種ではない未熟果のパパイアを使用していたため、同様にして得られる濾液は茶色であった。また、完熟したパパイアを用いて同様に濾液を製造した場合には、オレンジ色の液体と水とに分離してしまい、実用に堪えるものは製造できなかった。
【００５９】
このように、本発明に用いるパパイア果実発酵物の中間原料を製造するに当たっては、野生のパパイアを用いることが特徴である。例えば、野生種は、ブルーベリー、ラズベリー、スイカ、ハーブ、ブドウなど、生薬や果物でも薬効が高いことが知られている。本発明においても、野生のパパイアを使用していることから、製造過程において、野生種でないパパイアを使用した場合とは明らかに異なる反応が見られたとともに、その品質においても、後述するように高品質のものが得られる。
【００６０】
原料として用いる野生の未成熟パパイア果実は、瑞々しい白色の種子を多量に有する特徴を有しており、黒色の種子を有する成熟パパイア果実とは異なるものである。
【００６１】
また、一般に、栽培された未成熟パパイア果実よりも野生の未成熟パパイア果実のほうがヒドロキシルラジカル消去活性及び一重項酸素消去活性が高い。さらに、より紫外線が強い地域に自生している野生の未成熟パパイアほど、これらの活性酸素種消去活性が強くなる傾向にあり、その保健機能性の高さから、本発明においては紫外線の強い地域で採取された野生の未成熟パパイア果実を用いることを特徴としている。
【００６２】
残渣１とブドウ糖の混合物を静置後、濾過により濾液２を取得し、濾液１と濾液２の混合物にブドウ糖を添加し、該混合液中の最終的なブドウ糖濃度を４０乃至６０重量％に調整し、この物をパパイア果実発酵物の中間原料とする。
【００６３】
パパイア果実発酵物製造の詳細は下記の通りである。
【００６４】
上記中間原料を第１の中間原料、第２の中間原料及び第３の中間原料の３つに分け、上記第１の中間原料に１．０〜５．０重量％の味噌用酵素を添加し混和した後発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第１の組成物を取得する。次いで、上記第２の中間原料に５．０〜３０．０重量％の乳酸菌及び０．２〜１．０重量％の味噌用酵素を添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第２の組成物を取得する。更に、上記第３の中間原料に０．５〜４．０重量％のアミラーゼを添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第３の組成物を取得する。
【００６５】
そして、上記第１の組成物、第２の組成物及び第３の組成物を混合均質化し、少なくとも６ヶ月の長期間静置熟成させることによりパパイア果実発酵物は製造される。この製造されたパパイア果実発酵物は、ヒドロキシルラジカル消去活性が、ＩＣ５０値として表記した時、５０μｇ／ｍｌ〜４０００μｇ／ｍｌであり、又はＴｒｏｌｏｘ換算で０．１μｍｏｌ〜８．２μｍｏｌ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇに相当する。また、一重項酸素消去活性については、ＩＣ５０値として表記した時、４０μｇ／ｍｌ〜３０００μｇ／ｍｌである。本製品は官能評価的に優れた品質を有し、保健機能性素材として有用な生理活性を保持している。
【００６６】
本製品は乳白色粉末状であるが、石鹸製造を容易とするため、例えば、造粒による顆粒化、粉砕による微粉末化、打錠による錠剤化など剤形の変更、また、着色料、フレーバー添加など別途に任意の混合物を添加することは妨げられない。
【００６７】
本発明においては原料として野生の未成熟パパイア果実を用いることが重要である。仮に、成熟したパパイア果実を原料として用いた時は、製造工程中に品質劣化を生じやすく、また、最終的に得られた発酵物の品質は官能評価的に未成熟パパイア果実を用いた時よりも劣り、更に、保健機能性素地として期待される生理活性を充分には保持していない。
【００６８】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸の製造において用いられる石鹸素地に関しては、その原料、製法に関して特段の制限はなく、公知の技術を利用できる。
【００６９】
例えば、油脂及び／又は脂肪酸をアルカリ金属水酸化物により鹸化又は中和することにより製造される脂肪酸のアルカリ金属塩（アルカリ石鹸）、アニオン性界面活性剤からなる中性石鹸、酸性石鹸があげられる。
【００７０】
油脂としては、植物由来の天然油脂又は脂肪酸を用いるのが好ましい。植物由来の天然油脂及び／又は脂肪酸としては、例えば、パーム油、パーム核油、ヤシ油、オリーブ油、椿油、カポック油、糠油、トウモロコシ油、ごま油、サフラワー油、大豆油、菜種油、綿実油、落花生油、ヒマワリ油などが挙げられるが、酸化安定性が高く、香りが良好で、高い洗浄力が発揮され、かつ、皮膚に対する機能性が安定しているパーム油及びパーム核油が特に好ましい。パーム油及びパーム核油は共に飽和脂肪酸が多く、特に、後者はラウリン酸含有量が多いことが本発明における機能発現に必要な性状を与えている。パーム油及びパーム核油は共に石鹸素地として用いる全植物油脂中少なくとも５．０重量％含有することによって目的とする機能を発揮できる。
【００７１】
アルカリ金属塩としては、主にナトリウム塩、カリウム塩が挙げられるが、本発明においてはナトリウム塩が好ましい。
【００７２】
アニオン性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウムやＮ−ラウロリル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムが挙げられる。
【００７３】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、例えば、上記の石鹸素地にパパイア果実発酵物を最終製品中濃度１．０乃至１０．０重量％添加し、更に、必要に応じて抗酸化剤、香料、色素などを添加し、保持温度３０〜４５℃の条件下、２０〜６０分間混合・攪拌し、公知の加工方法に従って各種の形態に整形することができる。
【００７４】
上記の石鹸素地へのパパイア果実発酵物添加量に関しては、最終製品中濃度０．１重量％より少ない時は、皮膚に対する生理機能性、例えば、肌老化、アトピー性皮膚炎を予防及び／又は改善するなどの高い保健機能性は発揮され難く、皮膚に対する高い洗浄力も発揮されにくい。また、本発明に用いるパパイア果実発酵物は、従来のパパイア石鹸に用いていたパパイア果実発酵物に比して溶けやすくなっているので、上記の石鹸素地へのパパイア果実発酵物添加量としては、最終製品中濃度４０．０重量％くらいまでは添加可能であるが、石鹸素地への混合、整形性、実質的に石鹸としての機能性及びコスト面を考慮すると、その濃度は１０重量％以下とするのが好ましい。従って、本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸においては、上記石鹸素地にパパイア果実発酵物を最終製品中濃度１．０乃至１０．０重量％添加するのが好ましい。
【００７５】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸の形態としては、例えば、化粧石鹸、透明石鹸、ペースト状もしくはジェル状の洗顔用石鹸、ボディ洗浄料、シャンプー、シェービングクリーム等が例示されるが、本発明は形態そのものによっては制限されない。
【００７６】
パパイア果実発酵物を製品中に１．０乃至１０．０重量％含むパパイア果実発酵物含有石鹸を、例えば、１回／日使用すると仮定した時、該パパイア果実発酵物のヒドロキシルラジカル消去活性がＩＣ５０値として、４０００μｇ／ｍｌ以下、且つ、一重項酸素消去活性がＩＣ５０値として、３０００μｇ／ｍｌ以下、望ましくはヒドロキシルラジカル消去活性が２０００μｇ／ｍｌ以下、且つ、一重項酸素消去活性が１５００μｇ／ｍｌ以下、更に望ましくはヒドロキシルラジカル消去活性が５００μｇ／ｍｌ以下、且つ、一重項酸素消去活性が５００μｇ／ｍｌ以下の時、皮膚に対する生理機能性、例えば、肌老化、アトピー性皮膚炎を予防及び／又は改善するなどの高い保健機能性が有効に発揮され、又は、皮膚に対する高い洗浄力も有効に発揮される。この範囲は、ヒドロキシルラジカル消去活性においては、Ｔｒｏｌｏｘ換算で０．１μｍｏｌ〜８．２μｍｏｌ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇに相当する。
【００７７】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸の使用方法に関しては、本発明においては使用量、使用回数、使用期間には特段の上限及び下限、又はその他の条件などは設定していない。従って、大量に短期間利用する場合、少量で長期間利用する場合、他の保健機能性素材と共に利用する場合など各種のケースが想定されるが、このこと自体によっては本発明は制限されない。
【００７８】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、紫外線による皮膚細胞の酸化、シミ、シワ、乾燥、非薄化等によって引き起こされる皮膚老化の予防及び／又は改善に有効である。
【００７９】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、アレルギー症状の一つであるアトピー性皮膚炎の予防及び／又は改善に有効である。
【００８０】
本発明になるパパイア果実発酵物含有石鹸は、皮膚の老化、アトピー性皮膚炎の予防及び改善だけでなく、ニキビの改善、乾燥に伴う痒み低減、汗疹の低減、かぶれ症状の改善など皮膚の健康維持、回復に有効で、皮膚に対する高い保健機能性を発揮することができる。
【００８１】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、毛穴の黒ずみ除去、体臭低減、日焼け肌の刺激感低減などに有効で、皮膚に対する高い洗浄力を発揮できる。
【００８２】
以下、実施例によって本発明を更に説明する。但し、下記の実施例は発明を例示するためのものであり、本発明をいかなる意味においても限定するものではない。
【００８３】
＜実施例１＞パパイア果実発酵物含有石鹸の製造例
【００８４】
１）中間原料の製造
野生の未成熟パパイア果実１００Ｋｇを採取し、異物除去のため水洗後、ヘタ部分及び果実の底部を除き、スライス品８５Ｋｇを得た。
【００８５】
スライス品にブドウ糖２０Ｋｇを添加し、良く混和し、７乃至１０日間静置熟成させ、該混合物を濾過し、果汁液である濾液１と残渣１を得た。
【００８６】
残渣６０Ｋｇに対し、ブドウ糖１０Ｋｇを添加し、混和し、４日間静置熟成させ、該混合物を濾過し、果汁液である濾液２を得た。
【００８７】
濾液１と濾液２を混合し、ブドウ糖２Ｋｇを添加し、良く混和し、目的とする中間原料を４０Ｋｇ得た。
【００８８】
２）パパイア果実発酵物の製造
上記１）で製造された中間原料２０Ｋｇに味噌用酵素０．５Ｋｇを添加し、良く混和し、４０℃にて４８時間発酵せしめた後、ブドウ糖６０Ｋｇを添加し、良く混和した後、１８℃、１ヶ月間乾燥させ、粉砕し、組成物１を得た。
【００８９】
上記１）で製造された中間原料１５Ｋｇに乳酸菌５Ｋｇ及び味噌用酵素０．１Ｋｇを添加し、良く混和し、４０℃にて４８時間発酵せしめた後、ブドウ糖３０Ｋｇを添加し、良く混和した後、１８℃、１ヶ月間乾燥させ、粉砕し、組成物２を得た。
【００９０】
上記１）で製造された中間原料５Ｋｇにアミラーゼ０．１Ｋｇを添加し、良く混和し、４０℃にて４８時間発酵せしめた後、ブドウ糖１０Ｋｇを添加し、良く混和した後、１８℃、１ヶ月間乾燥させ、粉砕し、組成物３を得た。
【００９１】
組成物１、２、３を合わせて混合均質化し、ガスバリヤー製の高いアルミ包材内で６ヶ月以上熟成し、最終製品１００Ｋｇを得た。
【００９２】
本品は水分含量５重量％以下の流動性の高い乳白色粉末で、官能的に優れた味質を有していた。
【００９３】
３）パパイア果実発酵物製品及のヒドロキシルラジカル消去活性及び一重項酸素消去活性測定
上記のようにして製造されたパパイア果実発酵物のフリーラジカルおよび活性酸素種消去能の評価は、電子スピン共鳴分光（ＥＳＲ）法にて行った。ＥＳＲ装置はＸ−Ｂａｎｄ（日本電子株式会社ＲＸ型）にデジタル高速掃引ユニット（ラジカルリサーチ社）を組み込み改良したフリーラジカル検出装置にＥＳＲ装置用ＷＩＮ−ＲＡＤシステムＲＤＡ−０３Ｗ ＥＳＲデータアナライザ（ラジカルリサーチ社）を接続したシステムにて構成されている。
【００９４】
ＥＳＲ設定条件は、掃引磁場領域：３３６．５±５ｍＴ、磁場変調Ｆｉｅｌｄ Ｍｏｄ：０．０７９、Ｔｉｍｅ Ｃｏｎｓｔａｎｔ：０．１０秒、掃引時間：１分、出力：８．０ｍＷで行い、結果はＤＭＰＯ又はＣＹＰＭＰＯによりトラップされたラジカルのシグナルの相対強度として示される。以下に、更に具体的に示す。
【００９５】
充分に窒素置換された２００ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．８）中に１００μＭ硫酸第一鉄、１００μＭＤＥＴＡＰＡＣ、５ｍＭ ＣＹＰＭＰＯ，各濃度の試料（パパイア果実発酵物製品）又は、Ｔｒｏｌｏｘ，１００μＭ過酸化水素の混合液を測定試料としてＥＳＲ分析を行った。過酸化水素添加１分後に掃引を開始することで一定量発生させたＣＹＰＭＯ−ヒドロキシルラジカルアダクトによる全８本のピークの内、４番目のピーク（ＥＳＲ信号）と、Ｍｎによる６本のＥＳＲ信号の内、低磁場側から２番目のＭｎのピーク（ＥＳＲ信号）を比較し、各ＥＳＲ信号の比、即ち、ＣＹＰＭＯ−ヒドロキシルラジカル／Ｍｎの相対強度によりヒドロキシルラジカルを定量化した。被験素材又はＴｒｏｌｏｘを添加せず実施した対照ＥＳＲ測定で観察されたＣＹＰＭＯ−ヒドロキシルラジカル／ＭｎのＥＳＲ信号の相対強度を１００％とした。試料（パパイア果実発酵物製品）をＥＳＲ測定溶液に添加し、ＣＹＰＭＰＯ−ヒドロキシルラジカル／ＭｎのＥＳＲ信号の相対強度の変化で、試料（パパイア果実発酵物製品）のヒドロキシルラジカルに対する消去活性を検討した。その結果、対照ＥＳＲ測定時の相対信号強度を５０％減弱させるパパイア果実発酵物製品の濃度をＩＣ５０値（μｇ／ｍｌ）として求めたところ、５０〜４０００μｇ／ｍｌ（ｆｉｎａｌ）であった。
【００９６】
同様にして、上記のヒドロキシルラジカル消去活性に相当するＴｒｏｌｏｘの相当当量を測定したところ、０．６μｍｏｌ Ｔｒｏｌｏｘ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇであった。すなわち、保健機能性を発揮するに足る充分な活性が確認された。
【００９７】
一重項酸素消去作用については、ＴＭＰＤ（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリドンヒドロクロリド）をスピントラップ剤としたＥＳＲスピントラップ法により測定した。まず、２０μＭリボフラビンとＴＭＰＤ（４０ｍＭ２,２,６,６−テトラメチル−４−ピベリドンヒドロクロリド）を１００ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ７．８）に溶解し、試料であるパパイア果実発酵物製品を添加した後、ＥＳＲ用偏平水溶液セルに移し、これに長波長紫外線（ＵＶＡ）を５分間照射して一重項酸素を発生させ、ＥＳＲスペクトルを測定した。ＥＳＲスペクトル強度より一重項酸素消去率を求め、これを濃度に対してプロットし、ＩＣ５０（μｇ／ｍｌ）を求めた。その結果、５８４μｇ／ｍｌ（ｆｉｎａｌ）であった。
【００９８】
４）パパイア果実発酵物含有石鹸の製造
石鹸釜に市販のパーム油８６８Ｋｇとパーム核油２１７Ｋｇに対して水１５０Ｋｇを加えて攪拌しながら７０℃に調整した（ステップ１）。攪拌しながら、水５３７Ｋｇに水酸化ナトリウム１６６Ｋｇを溶解した水溶液を追加した（ステップ２）。
【００９９】
鹸化の進化と共に混合液が硬くなり始めた時点で、軟らかくなるまで３０％食塩水を約１００Ｋｇ加え、石鹸釜を１００℃まで加温攪拌し鹸化を確認した。続いて、５０℃以上にすることにより（ステップ３）塩析処理して鹸化工程を終了させ、３日間静置した（ステップ４）。
【０１００】
次に、石鹸釜からグリセリンを含有する廃液を除去し、石鹸成分のみを残した（ステップ５）。
【０１０１】
上記石鹸成分は再びステップ３に戻して、２回目の鹸化処理を行う。即ち、石鹸釜を８０℃以上に加温し、攪拌しながら水２００Ｋｇ、３０％食塩水約１００Ｋｇを加え、石鹸釜内温度を約１００℃とし、約３時間攪拌を行うことにより塩析を行い、３日間静置した。
【０１０２】
続いて、石鹸釜からグリセリンを含有する廃液を除去し、石鹸成分のみを残した（ステップ６）。
【０１０３】
上記ステップ４の後、石鹸釜内の石鹸を枠内に移し、乾燥させ、枠を取り外し、石鹸を棒状に切断して押出し機に投入して麺状とし、更に、石鹸中の水分が約１１％になるまで乾燥させ、石鹸素地を得た（ステップ７）。
【０１０４】
上記石鹸素地８．０Ｋｇに、パパイア果実発酵物１．０Ｋｇと水約２００ｍｌとを加え、ホッパーから押出し機に投入して破砕混練した（ステップ８）。
【０１０５】
続けて、押出し時の温度を４０℃に設定し、減圧下（０．０８〜０．８５ｍｐａ）にて本発明になるパパイア果実発酵物と石鹸素地を分散混和し、該石鹸を押出して型打ち成型した（ステップ９）。
【０１０６】
続けて、乾燥工程を経て石鹸中の水分を１０％に調整し、パパイア果実発酵物含有石鹸
が得られた（ステップ１０）。
【０１０７】
＜実施例２＞パパイア果実発酵物含有石鹸の皮膚老化に対する有効性
コントロールとして、実施例１のパパイア果実発酵物含有石鹸に対して、従来のパパイア石鹸（比較品１）、パパイア果実発酵物を０．２％含むパパイア果実発酵物含有石鹸（比較品２）、パパイア果実発酵物を含まない石鹸（比較品３）を作成し、以下の試験に供した。
【０１０８】
紫外線による光老化、活性酸素を介する皮膚細胞の酸化、皮膚の乾燥、非薄化等により惹起される皮膚のシワ、たるみ、弾力低下等の皮膚老化の症状を有する被験者に、毎日入浴時、パパイア果実発酵物含有石鹸、比較品１、比較品２、比較品３を各区１０名として１週間使用してもらい、その使用感を調査した。使用感は、大変良い、良い、変化無し、悪い、大変悪い、の５段階で評価し表１に示した。
【０１０９】
表１
※上記表において単位は、[名]であり、以下の表においても同様である。
【０１１０】
以上の調査結果から、パパイア果実発酵物含有石鹸が皮膚老化の諸症状に有効であることが示された。
【０１１１】
＜実施例３＞パパイア果実発酵物含有石鹸のアトピー性皮膚炎に対する有効性
コントロールとして、実施例１のパパイア果実発酵物含有石鹸に対して、従来のパパイア石鹸（比較品１）、パパイア果実発酵物０．２％を含むパパイア果実発酵物含有石鹸（比較品２）、パパイア果実発酵物を含まない石鹸（比較品３）を作成し、以下の試験に供した。
【０１１２】
アレルギー反応の一つとして惹起される皮膚の炎症、かゆみ、乾燥、等のアトピー性皮膚炎の症状を有する被験者に、毎日入浴時パパイア果実発酵物含有石鹸、比較品１、比較品２、比較品３を各区１０名として１週間使用してもらい、その使用感を調査した。使用感は、大変良い、良い、変化無し、悪い、大変悪い、の５段階で評価し表２に示した。
【０１１３】
表２
【０１１４】
以上の調査結果から、パパイア果実発酵物含有石鹸がアトピー性皮膚炎の諸症状に有効であることが示された。
【０１１５】
＜実施例４＞パパイア果実発酵物含有石鹸の保健機能性評価
コントロールとして、実施例１のパパイア果実発酵物含有石鹸に対して、従来のパパイア石鹸（比較品１）、パパイア果実発酵物を０．２％含むパパイア果実発酵物含有石鹸（比較品２）、パパイア果実発酵物を含まない石鹸（比較品３）を作成し、以下の試験に供した。
【０１１６】
皮膚老化、アトピー性皮膚炎等以外の原因に起因する皮膚の代表的トラブルである乾燥肌、脂性肌、肌荒れ、敏感肌等のいずれか一つ以上の症状を有する被験者に、毎日入浴時、パパイア果実発酵物含有石鹸、比較品１、比較品２、比較品３を各区１５名として１週間使用してもらい、その使用感を調査した。改善された時の条件は皮膚の潤い感、滑らかさ、ハリ、ツヤ、弾力、血色が良い、などの保健機能性に関する使用者の体感をベースとし、使用感は、大変良い、良い、変化無し、悪い、大変悪い、の５段階で評価し表３に示した。
【０１１７】
表３
【０１１８】
以上の調査結果から、パパイア果実発酵物含有石鹸が皮膚の保健機能性に関する諸症状に有効であることが示された。
【０１１９】
＜実施例５＞パパイア果実発酵物含有石鹸の洗浄力向上に対する有効性
コントロールとして、実施例１のパパイア果実発酵物含有石鹸に対して、従来のパパイア石鹸（比較品１）、パパイア果実発酵物を０．２％含むパパイア果実発酵物含有石鹸（比較品２）、パパイア果実発酵物を含まない石鹸（比較品３）を作成し、以下の試験に供した。
【０１２０】
パパイア果実発酵物含有石鹸の洗浄力向上に対する有効性評価のため、シミ、ソバカス、毛穴の黒ずみ、体臭等のいずれかの汚れに悩みを有する被験者に、毎日入浴時、パパイア果実発酵物含有石鹸、比較品１、比較品２、比較品３を各区１０名として１週間使用してもらい、その泡立ち、汚れ落ちの度合いなどの改善に関する使用感を調査した。使用感は、大変良い、良い、変化無し、悪い、大変悪い、の５段階で評価し表４に示した。
【０１２１】
表４
【０１２２】
以上の調査結果から、パパイア果実発酵物含有石鹸が高い洗浄力を有することが示された。
【０１２３】
以上、本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸と比較品１及び２とを比較した結果、本発明品を用いることの優位性が示された。
【０１２４】
＜実施例６＞パパイア果実発酵物含有石鹸と従来のパパイア石鹸との比較
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸の品質を示すべく、従来のパパイア石鹸との間において製品の比較を行った。なお、以下においては、従来のパパイア石鹸を「従来品」、本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸を「本製品」と称する。
【０１２５】
＜１＞泡の比較テスト
［泡立ち］従来品と比較して、本製品は、泡そのものが柔らかく、ツヤがある。
［弾力］従来品及び本製品をそれぞれ泡立たせ、それぞれの泡を容器に入れ３時間放置した。その結果、従来品は、弾力がなくしぼんでいるが、本製品は、弾力性が失われず泡の状態が持続している。
［ツヤ］従来品は本製品と比較して最初からツヤが少ないが、本製品は、３時間たってもツヤが持続している。
［感触］従来品の場合は、泡を肌に塗布した際、滑らかではあるが直ぐに泡は消えてなくなる。本製品は、肌に塗布するとクリーム状にネットリとしていつまでも滑らかに伸びる。そのため、肌に対する刺激も少なく、また、マッサージクリームとしても利用できる。
［使用後］従来品の場合は、水洗いした後の肌の感触はサラサラ感があるが、本製品は、しっとり感が強く保湿効果が高い。また、皮膚への有効成分の浸透性が良くなったため、２４時間以上経っても、高い保湿効果が保たれるようになった。
【０１２６】
＜２＞その他使用感の感想
従来品と比べて本製品は、以下のような効果を奏する。
本製品では、かかと、ひじの角質の部分をこすると、角質がボロボロと取れて、スベスベの肌になる。日焼けでの炎症が、本製品を使用すると治まる。
【０１２７】
＜３＞製造過程の比較
従来品では、パパイア果実発酵物を１５〜２０重量部入れているが（特許文献１０の段落０００９欄参照）、本製品は、パパイア果実発酵物は、半分以下（１〜１０重量部）で従来品より品質が優れたものが製品化できる。
また、従来品は、パパイア果実発酵物の溶解度が不完全のため、多少のざらつきが残っていたが、本製品は、ざらつきは全くなく、完全に石鹸素地に溶け込んでいる。混合するパパイア果実発酵物の量が少なくなったこともその原因と思われる。このように本製品において、パパイア果実発酵物が奇麗に溶けるということは、パパイア果実発酵物そのものの質を向上している。
【０１２８】
＜４＞応用例および特有の効果
従来品は、洗浄目的のみであったが、本製品は、以下のように、幅広い用途で利用可能であり、そのうえ、従来品では奏し得なかった以下のような効果を有する。
ａ）本製品を泡立て、その泡を顔全体にのばしパックして３分ほど放置し、洗い流すと肌がしっとり、スベスベ、モチモチの肌になる。また、洗顔後のツッパリ感がない。使用を継続していると肌質が変わり、脂性肌の人の脂性特有のベトツキ感がなくなる。乾燥肌の人はカサカサ感が無くなりしっとりする。
ｂ）泡を顔や首にのばし、マッサージクリームとして手入れすると、きめ細かい肌になり、シワ・シミの改善になる。また、その泡を５〜６時間容器に入れ放置するとクリーム状になり、より効果的である。
ｃ）本製品で全身を洗うことで、全身の皮膚のトラブル、皮膚割れ、魚の目、皸、サメ肌、日焼け跡及び浮腫み、などが改善する。
ｄ）本製品で全身を洗うと、しっとりと柔らかくなる。
ｅ）本製品の泡で身体の贅肉などをマッサージすると贅肉が減り、ボディーラインがスリムになる。
ｆ）本製品で皮膚のトラブル、傷などの改善が早くなる。
ｇ）髭剃りに本製品を使うと、カミソリ負けがなくなり，肌がしっとりし、髭剃り後の肌荒れ、炎症などに由来する赤みが発生しない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性酸素生成の影響による皮膚老化、アトピー性皮膚炎を含む皮膚の保健機能性に関するトラブルの予防及び／又は改善、並びに、皮膚に対する高い洗浄力獲得のために、高いヒドロキシルラジカル消去活性、且つ、一重項酸素消去活性を有するパパイア果実発酵物を含有するパパイア果実発酵物含有石鹸に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、活性酸素種（ＲＯＳ）と疾病との関係は広く認知されており、ガン、白内障、神経疾患、肝疾患、腎疾患の他、アレルギー、糖尿病などの生活習慣病にも関わっている。ＲＯＳが関係するこれらの疾病に対しては抗酸化物質の有効性が認められている。
【０００３】
人体で最大の臓器である皮膚は、生体の最外層にあるため、紫外線や酸素、放射線等に直接さらされ、常に酸化ストレスを受けており、皮膚はこれら外的有害因子から生態を守るバリアーとしても機能している。しかし、そのバリアーとしての皮膚自体にも、酸化傷害は起きる。こうした場合、一重項酸素を中心とする活性酸素が発生し、炎症、アトピー性皮膚炎やガンなどの皮膚障害を起こすと同時に、シミやシワなどの皮膚の老化が進行される。近年、オゾン層の破壊などから、強い紫外線が地球上に降り注ぎ、皮膚ガンや白内障など紫外線による被害が増え続け、紫外線に対する対策が叫ばれるようになった。
【０００４】
皮膚が受ける酸化ストレスは、喫煙、排気ガスなど大気中に含まれる活性酸素と共に、紫外線による酸素の活性化が知られている。特に、紫外線による炎症や発ガンとの関連性が叫ばれる中、近年では、日焼け、光毒性、光アレルギー等の皮膚障害やアトピー性皮膚炎、乾癬等の皮膚疾患、あるいは、光老化などへの関与も示唆されるようになった。また、皮膚外部からの酸化ストレスに加えて、虚血再灌流由来の、内部からのストレスにより、皮膚中に活性酸素・フリーラジカルが発生し、皮膚表皮の脂質過酸化、真皮のコラーゲンの架橋、エラスチンの変性、グリコサミノグリカンの断片化など、様々な酸化傷害をもたらし、皮膚の老化を発現させている。
【０００５】
大気中に存在する酸素は、エネルギー的に比較的安定な三重項酸素であるが、紫外線のエネルギーを吸収して励起し活性酸素である一重項酸素に変えられる。エネルギー吸収の際、光増感が必要であるが、皮膚にはメラニンがその役目をしているものと考えられていた。また、ヒト皮膚の脂腺に生息する嫌気性菌であるｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｏｕｍａｃｎｅｓは、ニキビの発生に深く関係しているが、この菌はコプロプルフィリン、プロトポルフィリンなどのポルフィリン類を代謝する皮脂の分泌とともに、皮膚表面に移行することが近年明らかにされている。ポルフィリンは強い光増感物質であることが知られており、一重項酸素の発生源であることが示された。したがって、一重項酸素は、多くの活性酸素に比べて皮膚酸化傷害に深く関与していることが示唆されている。
【０００６】
また、紫外線や電離放射線は、最も反応性および障害性の強いといわれるヒドロキシルラジカルも、フェントン反応により目や皮膚などに生成されることも示唆されている。
【０００７】
ＲＯＳが関係する疾病に対しては、抗酸化物質の有効性が認められている。
そこで、紫外線や代謝により皮膚内に生じる活性酸素を消去して、活性酸素に起因する皮膚の老化を防止する皮膚外用剤が、近年、幾つも開発されてきた。
【０００８】
しかしながら、皮膚老化防止に役立つと期待されていた、ビタミンＣやビタミンＥ群は、一重項酸素消去にはほとんど効果が無く、一方、一重項酸素消去能が強いとされる、カロティンやアスタチサンチンは安定性の面で問題があり、また、ヒドロキシルラジカル消去には効果が無いことが指摘されていた。
【０００９】
このように、今まで提案されている活性酸素除去組成物では、一重項酸素を含む全ての活性酸素を除去することが難しく、効果や安定性の面でも満足できないものであった。
【００１０】
一方、パパイア（学名：Ｃａｒｉｃａ Ｐａｐａｙａ Ｌｉｎｎ）はトロピカルフルーツとして食用に供されるだけでなく、パパインとして知られるタンパク質加水分解酵素を含むことから、食品、及び、医薬品への配合成分として様々な分野で広く利用されてきた。また、肌に対しても、化粧品や、やけど治療・慢性皮膚潰瘍など皮膚外用剤として局所使用としても用いられてきた。
【００１１】
その保健機能性は該製品の抗酸化能に基づくＲＯＳ消去活性、特に、ヒドロキシルラジカル消去活性（非特許文献１）、肌への影響については、一重項酸素消去活性に基づく可能性が示唆される。
【００１２】
パパイア果実発酵物製品は、上記抗酸化作用により、各種疾病に有効であることが知られている。例えば、てんかん、健忘症、アルツハイマー病、うつ病などの疾病への有効性、皮膚、大腸粘膜の免疫性を高め、アレルギー性炎症を抑制する可能性が示唆される。
また、紫外線の影響による皮膚のシミやシワなどの皮膚の老化に対する有効性は、パパイア果実発酵物製品のもつヒドロキシルラジカル消去作用だけのものではなく、特に、一重項酸素消去能により改善されていることが示唆される。その際、皮膚内に発生した活性酸素を消去することで、過酸化脂質生成が抑制され、皮膚最上層部の角層の保湿機能を維持されることから、アトピー性皮膚炎や肌乾燥、それに伴う痒みなどに対しても予防及び／又は改善することが示唆される。
これらの効果の延長として、肌の美白や潤い肌などの美容効果も期待されている。
【００１３】
パパイアの発酵処理加工物の食品（特許文献１〜４）及び洗剤・クリーニング分野（特許文献５〜８）、石鹸（特許文献９、１０）、外用美容剤（特許文献１１）での利用が考えられており、一部実用化されている。
【００１４】
更に、石鹸に各種の機能性素地、例えば、鳩麦エキス（特許文献１２）、朝鮮人参、どくだみ、アロエ、びわの葉、桃の葉、クコ、芍薬等のエキス（特許文献１３）、リン酸カルシューム系化合物（特許文献１４）、茶エキス（特許文献１５）、古代塩水（特許文献１６）、岩白菜抽出物（特許文献１７）、乳、酒粕、焼酎蒸留残渣（特許文献１８）、ビンロウ子抽出物、甘草抽出物（特許文献１９）、各種生薬抽出物（特許文献２０）、コラーゲン合成促進剤（特許文献２１）を混合するなど多数の技術が公知となっている。
【００１５】
しかしながら、肌老化、アトピー性皮膚炎を含む皮膚に関するトラブルの予防及び／又は改善のために、パパイア果実発酵物がヒドロキシルラジカル消去活性があることは知られているが、一重項酸素消去活性があることは知られておらず、また、必要とされる、それら活性酸素種消去活性のレベルも知られていない。また、該発酵物を含むパパイア果実発酵物含有石鹸は知られていない現状である。
【００１６】
かかる背景の下、高いヒドロキシルラジカル消去活性を有し、且つ、一重項酸素消去活性をも有するパパイア果実発酵物含有石鹸及びその製造技術の確立が期待されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】Ｎｅｕｒｏｓｃｉｅｎｃｅ１４３ ２００６ Ｐ６３−７２
【００１８】
【特許文献１】特開２００１−１２０２２４号公報
【００１９】
【特許文献２】特開２００３−２４００９号公報
【００２０】
【特許文献３】特開２００４−２６７０２６号公報
【００２１】
【特許文献４】特開２００６−７５０８６号公報
【００２２】
【特許文献５】特開平７−８２５９７号公報
【００２３】
【特許文献６】特開２００１−１５２１８８号公報
【００２４】
【特許文献７】特開２００１−１８１６８７号公報
【００２５】
【特許文献８】特開２００１−２４７８９６号公報
【００２６】
【特許文献９】特開昭５３−５４２０７号公報
【００２７】
【特許文献１０】特開２００４−１２３５８５号公報
【００２８】
【特許文献１１】特開２００７−３０２６６４号公報
【００２９】
【特許文献１２】特開平７−２７４９１４号公報
【００３０】
【特許文献１３】特開平７−２７４９７７号公報
【００３１】
【特許文献１４】特開平１１−２９４８６号公報
【００３２】
【特許文献１５】特開平１１−１３９９５９号公報
【００３３】
【特許文献１６】特開２００２−１４５７３７号公報
【００３４】
【特許文献１７】特開２００４−１９６７６５号公報
【００３５】
【特許文献１８】特開２００５−２３２０７８号公報
【００３６】
【特許文献１９】特開２００４−５７０５７５号公報
【００３７】
【特許文献２０】特開２００６−２９０８６５号公報
【００３８】
【特許文献２１】特開２００７−５０８３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３９】
本発明は、上記背景の下にてなされたものであり、高いヒドロキシルラジカル消去活性を有し、且つ、一重項酸素消去活性を有することで、皮膚に対する高い保健機能性並びに高い洗浄力を有するパパイア果実発酵物含有石鹸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００４０】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を重ね、〔１〕高いヒドロキシルラジカル消去活性、且つ、一重項酸素消去活性を有するパパイア果実発酵物及びその製造技術の確立、〔２〕パパイア果実発酵物を含むパパイア果実発酵物含有石鹸の開発、〔３〕パパイア果実発酵物のヒドロキシルラジカル消去活性、且つ、一重項酸素消去活性と皮膚に対する高い保健機能性並びに皮膚に対する高い洗浄力の関連解明に基づき本発明に至った。
【００４１】
すなわち、本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、白色の種子を有する野生の未成熟パパイアであって、へたの部分と底部の花落ちを除去し、皮つきのまま種ごとスライスした後、マッシュしたものにブドウ糖を添加してなる第１の混合物を静置熟成し、
次いでこの第１の混合物を濾過することにより第１の濾液と第１の残渣に分画し、この第１の残渣にブドウ糖を混合し、第２の混合物とした後静置し、この第２の混合物を濾過することにより第２の濾液を取得するとともに、第１の濾液と第２の濾液の混合物にブドウ糖を添加してブドウ糖濃度を４０乃至６０％に調整された中間原料を取得し、
この中間原料を第１の中間原料、第２の中間原料及び第３の中間原料の３つに分け、
上記第１の中間原料に１．０〜５．０重量％の味噌用酵素を添加し混和した後発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後、破砕することにより第１の組成物を取得し、
上記第２の中間原料に５．０〜３０．０重量％の乳酸菌及び０．２〜１．０重量％の味噌用酵素を添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第２の組成物を取得し、
上記第３の中間原料に０．５〜４．０重量％のアミラーゼを添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第３の組成物を取得し、
上記第１の組成物、第２の組成物及び第３の組成物を混合均質化し、少なくとも６ヶ月の長期間静置熟成させることにより得られ、かつ、ヒドロキシルラジカル消去活性が、ＩＣ５０値として表記した時、５０μｇ／ｍｌ〜４０００μｇ／ｍｌ、又はＴｒｏｌｏｘ換算で０．１μｍｏｌ〜８．２μｍｏｌ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇであり、且つ、一重項酸素消去活性がＩＣ５０値として表記した時、４０μｇ／ｍｌ〜３０００μｇ／ｍｌであるパパイア果実発酵物を１．０乃至１０．０重量％含有し、
パーム油を少なくとも５．０重量％とパーム核油を少なくとも５．０重量％含む植物油脂からなる石鹸素地を用いることを特徴とする。
【００４２】
ここで、「野生の未成熟パパイア」とは、原種に近い野生種のパパイアであって、かつ未だ熟していない外皮が青色のパパイアを意味し、店舗、スーパーなどで目にする品種改良されたパパイアと異なり、大きさは人の拳ほどあり、種がぎっしりと詰まっているものである。野生のパパイアは、品種改良されたパパイアに比べて生命力が強く、この野生のパパイアを皮や種子などを含め、まるごと使用することにより、本発明のパパイア果実発酵物含有石鹸は、従来のパパイアを利用した石鹸、特に、本出願人が以前出願した特許文献１０に係る発酵パパイア石鹸（以下「従来のパパイア石鹸」と言う）に比べ、艶のある泡立ちのボリューム感、泡ののび、しっとり感など石鹸としての品質が向上した。また、石鹸素地への溶解度が格段に向上し、従来のパパイア石鹸においては使用時にザラザラした感触が認められたのに対し、本発明のパパイア果実発酵物含有石鹸は、パパイア果実発酵物が石鹸素地に完全に溶解し、使用時のザラザラ感は全く認められない。さらに、特に紫外線が強い地域に自生するものを用いることで、従来のパパイア石鹸より強い抗酸化作用が得られるようになった。すなわち、従来の石鹸では、一重項酸素消去活性が僅かだったため、そのことをデータとして公表することができなかったが、本発明のパパイア果実発酵物含有石鹸では、十分な一重項酸素消去活性が認められた。また、有効成分の皮膚への浸透性も向上したため、それらの相乗効果として、皮膚に対する保険機能性が大幅に向上した。これらのことから分かるように、本発明においては特許文献１０に示されている栽培種の未熟果のパパイアでなく、野生の未成熟パパイアを用いること自体が重要な特徴を形成している。
【００４３】
本発明において用いる乳酸菌には特に制限はないが、ストレプトコッカス属、ペディオコッカス属、ラクトバチルス属などが好ましく、ストレプトコッカス属の乳酸菌が特に好ましい。このものは、例えば、食品グレードの市販品として入手可能な原料である。
【００４４】
本発明において用いるアミラーゼはでんぷんの加水分解酵素の総称であり、食品製造に利用可能な品質を有している限り、特には制限がない。このものは、例えば、食品グレードの市販品として入手して利用可能な原料であり、該酵素の特性、活性単位等の品質と、目的とする製品の品質条件、製造条件に応じて、使用方法を適宜調整できる。
【００４５】
本発明において、味噌用酵素とは、酒、味噌、醤油などの製造に用いられるコウジカビ属コウジカビ、アスペルギルス・オリゼー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｏｒｙｚａｅ）の菌体、分泌物などを意味し、アミラーゼ活性のほか、セルラーゼ活性、プロテアーゼ活性等多種類の消化酵素を含有しており、原料の野生の未成熟パパイアを完全に分解し、最終製品にサラサラ感、しっとり感を与え、ヒドロキシルラジカル消去活性、一重項酸素消去活性、多様な皮膚に対する保健機能性を付与するなどの求める品質確保のために必須の役割を果たす。このものは、例えば、食品グレードの市販品として入手可能な原料であり、該酵素の特性、活性単位等の品質と、目的とする製品の品質条件、製造条件に応じて、使用方法を適宜調整できる。このようにして製造されたパパイア果実発酵物は従来品と比較したとき、石鹸素地への分散性、溶解性が格段に向上しており、製造時間の短縮化に伴う製造コストの低減化、外観、使用感などの品質向上が認められる。
【００４６】
また、本発明において、ヒドロキシルラジカル消去活性は以下の様に定義される。
【００４７】
パパイア果実発酵物のヒドロキシルラジカル消去能の評価は電子スピン共鳴分光法（ＥＳＲ法）にて実施する。ＥＳＲ装置はＸ−Ｂａｎｄ（日本電子株式会社製ＲＸ型）にデジタル高速掃引ユニット（ラジカルリサーチ社）を組み込み改良したラジカル検出装置にＥＳＲ装置用ＷＩＮ−ＲＡＤシステムＲＤＡ−０３Ｗ ＥＳＲデータアナライザー（ラジカルリサーチ社）を接続したシステムから構成される。
【００４８】
ＥＳＲ測定条件は、掃引磁場領域；３３６．５±５ｍＴ、磁場変調Ｆｉｅｌｄ Ｍｏｄ；０．０７９，Ｔｉｍｅ Ｃｏｎｓｔａｎｔ；０．１０秒、掃引時間；１分、出力；８．０ｍＷで行い、結果はＣＹＰＭＰＯ（２−（５，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−ｏｘｏ−２−λ５−［１，３，２］ｄｉｏｘａｐｈｏｓｐｈｉｎａｎ−２−ｙｌ）−２−ｍｅｔｈｙｌ−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−２Ｈ−ｐｙｒｒｏｌｅ−１−ｏｘｉｄｅ，ラジカルリサーチ社）によりトラップされたラジカルアダクトの相対強度として示される。
【００４９】
本発明において、ヒドロキシルラジカル消去活性は試料（パパイア果実発酵物）を含まない対照ＥＳＲ測定時の信号相対強度を５０％減弱させるパパイア果実発酵物製品の濃度をＩＣ５０値（μｇ／ｍｌ，最終濃度）として定義してある。
【００５０】
または、上記ヒドロキシルラジカル消去活性に相当する、即ち、同一のラジカル消去活性を発揮するＴｒｏｌｏｘ（（±）Ｈｙｄｒｏｘｙ−２，５，７，８−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｃｈｒｏｍａｎｅ−２−ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ，アルドリッチ社）の濃度を求め、パパイア果実発酵物製品のＩＣ５０値（μｇ／ｍｌ、最終濃度）に相当する単位（μｍｏｌ Ｔｒｏｌｏｘ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇ）として示してある。換言すると、Ｔｒｏｌｏｘをヒドロキシルラジカル消去活性評価のための標品として用い、試料（パパイア果実発酵物）のヒドロキシルラジカル消去活性に相当するＴｒｏｌｏｘの化学当量を求めることにより評価を行う。
【００５１】
このことにより、ＥＳＲ機種の違い、手法の違い、試薬類純度の違いなどによるデータのバラツキを最小限に留め、データに客観性を与えることが可能となる。
【００５２】
一方、一重項酸素消去作用については、ＴＭＰＤ（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリドンヒドロクロリド）をスピントラップ剤としたＥＳＲスピントラップ法により測定した。まず、２０μＭリボフラビンとＴＭＰＤ（４０ｍＭ２,２,６,６−テトラメチル−４−ピベリドンヒドロクロリド）を１００ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ７．８）に溶解し、試料であるパパイア果実発酵物製品を添加した後、ＥＳＲ用偏平水溶液セルに移し、これに長波長紫外線（ＵＶＡ）を５分間照射して一重項酸素を発生させ、ＥＳＲスペクトルを測定した。ＥＳＲスペクトル強度より一重項酸素消去率を求め、これを濃度に対してプロットし、ＩＣ５０を求めた。
【００５３】
以上述べてきたように、従来のパパイア石鹸と比較した時、本発明になるパパイア果実発酵物含有石鹸は、主に紫外線のより強い地域で採取した野生の未成熟パパイア果実の選択的な使用、発酵過程の相違、石鹸素地の相違、などに基づき、高いヒドロキシルラジカル消去活性を有するとともに、従来、僅かだった一重項酸素消去活性も格段に向上し、有効成分の皮膚への浸透性も良くなったことで、皮膚に対する保健機能性が向上し並びに高い洗浄力を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００５４】
本発明によれば、高いヒドロキシルラジカル消去活性、且つ、一重項酸素消去活性を有するので、紫外線や代謝による皮膚の酸化、すなわちシミ、シワなどの肌の老化やアトピー性皮膚炎など様々な皮膚のトラブルの予防及び／又は改善し、皮膚の弱い人や乳幼児などの敏感肌にも使用でき、皮膚を健康な状態に戻すなど高い保健機能性を有し、安定性に優れ、高い洗浄力を有する素材を供給することを可能とし、関連する産業の発展を促し、最終的に国民の健康維持、改善に寄与するものである。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
以下に、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００５６】
本発明におけるパパイア果実発酵物の中間原料製造の詳細は下記の通りである。
【００５７】
野生の未成熟パパイアを採取し、へたの部分と底部の花落ちをカットし、皮付きのまま種ごと輪切りにした後、容器内にてつぶして練り上げる（マッシュする）。このものにブドウ糖を添加し、７乃至１０日熟成させ、該熟成を濾過し、濾液１と残渣１を得る。
【００５８】
因みに、このとき得られる濾液の色は鮮やかな黄色であり、味もフルーティである。本発明者において発明した従来のパパイア石鹸においては、野生種ではない未熟果のパパイアを使用していたため、同様にして得られる濾液は茶色であった。また、完熟したパパイアを用いて同様に濾液を製造した場合には、オレンジ色の液体と水とに分離してしまい、実用に堪えるものは製造できなかった。
【００５９】
このように、本発明に用いるパパイア果実発酵物の中間原料を製造するに当たっては、野生のパパイアを用いることが特徴である。例えば、野生種は、ブルーベリー、ラズベリー、スイカ、ハーブ、ブドウなど、生薬や果物でも薬効が高いことが知られている。本発明においても、野生のパパイアを使用していることから、製造過程において、野生種でないパパイアを使用した場合とは明らかに異なる反応が見られたとともに、その品質においても、後述するように高品質のものが得られる。
【００６０】
原料として用いる野生の未成熟パパイア果実は、瑞々しい白色の種子を多量に有する特徴を有しており、黒色の種子を有する成熟パパイア果実とは異なるものである。
【００６１】
また、一般に、栽培された未成熟パパイア果実よりも野生の未成熟パパイア果実のほうがヒドロキシルラジカル消去活性及び一重項酸素消去活性が高い。さらに、より紫外線が強い地域に自生している野生の未成熟パパイアほど、これらの活性酸素種消去活性が強くなる傾向にあり、その保健機能性の高さから、本発明においては紫外線の強い地域で採取された野生の未成熟パパイア果実を用いることを特徴としている。
【００６２】
残渣１とブドウ糖の混合物を静置後、濾過により濾液２を取得し、濾液１と濾液２の混合物にブドウ糖を添加し、該混合液中の最終的なブドウ糖濃度を４０乃至６０重量％に調整し、この物をパパイア果実発酵物の中間原料とする。
【００６３】
パパイア果実発酵物製造の詳細は下記の通りである。
【００６４】
上記中間原料を第１の中間原料、第２の中間原料及び第３の中間原料の３つに分け、上記第１の中間原料に１．０〜５．０重量％の味噌用酵素を添加し混和した後発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第１の組成物を取得する。次いで、上記第２の中間原料に５．０〜３０．０重量％の乳酸菌及び０．２〜１．０重量％の味噌用酵素を添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第２の組成物を取得する。更に、上記第３の中間原料に０．５〜４．０重量％のアミラーゼを添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第３の組成物を取得する。
【００６５】
そして、上記第１の組成物、第２の組成物及び第３の組成物を混合均質化し、少なくとも６ヶ月の長期間静置熟成させることによりパパイア果実発酵物は製造される。この製造されたパパイア果実発酵物は、ヒドロキシルラジカル消去活性が、ＩＣ５０値として表記した時、５０μｇ／ｍｌ〜４０００μｇ／ｍｌであり、又はＴｒｏｌｏｘ換算で０．１μｍｏｌ〜８．２μｍｏｌ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇに相当する。また、一重項酸素消去活性については、ＩＣ５０値として表記した時、４０μｇ／ｍｌ〜３０００μｇ／ｍｌである。本製品は官能評価的に優れた品質を有し、保健機能性素材として有用な生理活性を保持している。
【００６６】
本製品は乳白色粉末状であるが、石鹸製造を容易とするため、例えば、造粒による顆粒化、粉砕による微粉末化、打錠による錠剤化など剤形の変更、また、着色料、フレーバー添加など別途に任意の混合物を添加することは妨げられない。
【００６７】
本発明においては原料として野生の未成熟パパイア果実を用いることが重要である。仮に、成熟したパパイア果実を原料として用いた時は、製造工程中に品質劣化を生じやすく、また、最終的に得られた発酵物の品質は官能評価的に未成熟パパイア果実を用いた時よりも劣り、更に、保健機能性素地として期待される生理活性を充分には保持していない。
【００６８】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸の製造において用いられる石鹸素地に関しては、その原料、製法に関して特段の制限はなく、公知の技術を利用できる。
【００６９】
例えば、油脂及び／又は脂肪酸をアルカリ金属水酸化物により鹸化又は中和することにより製造される脂肪酸のアルカリ金属塩（アルカリ石鹸）、アニオン性界面活性剤からなる中性石鹸、酸性石鹸があげられる。
【００７０】
油脂としては、植物由来の天然油脂又は脂肪酸を用いるのが好ましい。植物由来の天然油脂及び／又は脂肪酸としては、例えば、パーム油、パーム核油、ヤシ油、オリーブ油、椿油、カポック油、糠油、トウモロコシ油、ごま油、サフラワー油、大豆油、菜種油、綿実油、落花生油、ヒマワリ油などが挙げられるが、酸化安定性が高く、香りが良好で、高い洗浄力が発揮され、かつ、皮膚に対する機能性が安定しているパーム油及びパーム核油が特に好ましい。パーム油及びパーム核油は共に飽和脂肪酸が多く、特に、後者はラウリン酸含有量が多いことが本発明における機能発現に必要な性状を与えている。パーム油及びパーム核油は共に石鹸素地として用いる全植物油脂中少なくとも５．０重量％含有することによって目的とする機能を発揮できる。
【００７１】
アルカリ金属塩としては、主にナトリウム塩、カリウム塩が挙げられるが、本発明においてはナトリウム塩が好ましい。
【００７２】
アニオン性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウムやＮ−ラウロリル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムが挙げられる。
【００７３】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、例えば、上記の石鹸素地にパパイア果実発酵物を最終製品中濃度１．０乃至１０．０重量％添加し、更に、必要に応じて抗酸化剤、香料、色素などを添加し、保持温度３０〜４５℃の条件下、２０〜６０分間混合・攪拌し、公知の加工方法に従って各種の形態に整形することができる。
【００７４】
上記の石鹸素地へのパパイア果実発酵物添加量に関しては、最終製品中濃度０．１重量％より少ない時は、皮膚に対する生理機能性、例えば、肌老化、アトピー性皮膚炎を予防及び／又は改善するなどの高い保健機能性は発揮され難く、皮膚に対する高い洗浄力も発揮されにくい。また、本発明に用いるパパイア果実発酵物は、従来のパパイア石鹸に用いていたパパイア果実発酵物に比して溶けやすくなっているので、上記の石鹸素地へのパパイア果実発酵物添加量としては、最終製品中濃度４０．０重量％くらいまでは添加可能であるが、石鹸素地への混合、整形性、実質的に石鹸としての機能性及びコスト面を考慮すると、その濃度は１０重量％以下とするのが好ましい。従って、本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸においては、上記石鹸素地にパパイア果実発酵物を最終製品中濃度１．０乃至１０．０重量％添加するのが好ましい。
【００７５】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸の形態としては、例えば、化粧石鹸、透明石鹸、ペースト状もしくはジェル状の洗顔用石鹸、ボディ洗浄料、シャンプー、シェービングクリーム等が例示されるが、本発明は形態そのものによっては制限されない。
【００７６】
パパイア果実発酵物を製品中に１．０乃至１０．０重量％含むパパイア果実発酵物含有石鹸を、例えば、１回／日使用すると仮定した時、該パパイア果実発酵物のヒドロキシルラジカル消去活性がＩＣ５０値として、４０００μｇ／ｍｌ以下、且つ、一重項酸素消去活性がＩＣ５０値として、３０００μｇ／ｍｌ以下、望ましくはヒドロキシルラジカル消去活性が２０００μｇ／ｍｌ以下、且つ、一重項酸素消去活性が１５００μｇ／ｍｌ以下、更に望ましくはヒドロキシルラジカル消去活性が５００μｇ／ｍｌ以下、且つ、一重項酸素消去活性が５００μｇ／ｍｌ以下の時、皮膚に対する生理機能性、例えば、肌老化、アトピー性皮膚炎を予防及び／又は改善するなどの高い保健機能性が有効に発揮され、又は、皮膚に対する高い洗浄力も有効に発揮される。この範囲は、ヒドロキシルラジカル消去活性においては、Ｔｒｏｌｏｘ換算で０．１μｍｏｌ〜８．２μｍｏｌ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇに相当する。
【００７７】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸の使用方法に関しては、本発明においては使用量、使用回数、使用期間には特段の上限及び下限、又はその他の条件などは設定していない。従って、大量に短期間利用する場合、少量で長期間利用する場合、他の保健機能性素材と共に利用する場合など各種のケースが想定されるが、このこと自体によっては本発明は制限されない。
【００７８】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、紫外線による皮膚細胞の酸化、シミ、シワ、乾燥、非薄化等によって引き起こされる皮膚老化の予防及び／又は改善に有効である。
【００７９】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、アレルギー症状の一つであるアトピー性皮膚炎の予防及び／又は改善に有効である。
【００８０】
本発明になるパパイア果実発酵物含有石鹸は、皮膚の老化、アトピー性皮膚炎の予防及び改善だけでなく、ニキビの改善、乾燥に伴う痒み低減、汗疹の低減、かぶれ症状の改善など皮膚の健康維持、回復に有効で、皮膚に対する高い保健機能性を発揮することができる。
【００８１】
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸は、毛穴の黒ずみ除去、体臭低減、日焼け肌の刺激感低減などに有効で、皮膚に対する高い洗浄力を発揮できる。
【００８２】
以下、実施例によって本発明を更に説明する。但し、下記の実施例は発明を例示するためのものであり、本発明をいかなる意味においても限定するものではない。
【００８３】
＜実施例１＞パパイア果実発酵物含有石鹸の製造例
【００８４】
１）中間原料の製造
野生の未成熟パパイア果実１００Ｋｇを採取し、異物除去のため水洗後、ヘタ部分及び果実の底部を除き、スライス品８５Ｋｇを得た。
【００８５】
スライス品にブドウ糖２０Ｋｇを添加し、良く混和し、７乃至１０日間静置熟成させ、該混合物を濾過し、果汁液である濾液１と残渣１を得た。
【００８６】
残渣６０Ｋｇに対し、ブドウ糖１０Ｋｇを添加し、混和し、４日間静置熟成させ、該混合物を濾過し、果汁液である濾液２を得た。
【００８７】
濾液１と濾液２を混合し、ブドウ糖２Ｋｇを添加し、良く混和し、目的とする中間原料を４０Ｋｇ得た。
【００８８】
２）パパイア果実発酵物の製造
上記１）で製造された中間原料２０Ｋｇに味噌用酵素０．５Ｋｇを添加し、良く混和し、４０℃にて４８時間発酵せしめた後、ブドウ糖６０Ｋｇを添加し、良く混和した後、１８℃、１ヶ月間乾燥させ、粉砕し、組成物１を得た。
【００８９】
上記１）で製造された中間原料１５Ｋｇに乳酸菌５Ｋｇ及び味噌用酵素０．１Ｋｇを添加し、良く混和し、４０℃にて４８時間発酵せしめた後、ブドウ糖３０Ｋｇを添加し、良く混和した後、１８℃、１ヶ月間乾燥させ、粉砕し、組成物２を得た。
【００９０】
上記１）で製造された中間原料５Ｋｇにアミラーゼ０．１Ｋｇを添加し、良く混和し、４０℃にて４８時間発酵せしめた後、ブドウ糖１０Ｋｇを添加し、良く混和した後、１８℃、１ヶ月間乾燥させ、粉砕し、組成物３を得た。
【００９１】
組成物１、２、３を合わせて混合均質化し、ガスバリヤー製の高いアルミ包材内で６ヶ月以上熟成し、最終製品１００Ｋｇを得た。
【００９２】
本品は水分含量５重量％以下の流動性の高い乳白色粉末で、官能的に優れた味質を有していた。
【００９３】
３）パパイア果実発酵物製品及のヒドロキシルラジカル消去活性及び一重項酸素消去活性測定
上記のようにして製造されたパパイア果実発酵物のフリーラジカルおよび活性酸素種消去能の評価は、電子スピン共鳴分光（ＥＳＲ）法にて行った。ＥＳＲ装置はＸ−Ｂａｎｄ（日本電子株式会社ＲＸ型）にデジタル高速掃引ユニット（ラジカルリサーチ社）を組み込み改良したフリーラジカル検出装置にＥＳＲ装置用ＷＩＮ−ＲＡＤシステムＲＤＡ−０３Ｗ ＥＳＲデータアナライザ（ラジカルリサーチ社）を接続したシステムにて構成されている。
【００９４】
ＥＳＲ設定条件は、掃引磁場領域：３３６．５±５ｍＴ、磁場変調Ｆｉｅｌｄ Ｍｏｄ：０．０７９、Ｔｉｍｅ Ｃｏｎｓｔａｎｔ：０．１０秒、掃引時間：１分、出力：８．０ｍＷで行い、結果はＤＭＰＯ又はＣＹＰＭＰＯによりトラップされたラジカルのシグナルの相対強度として示される。以下に、更に具体的に示す。
【００９５】
充分に窒素置換された２００ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．８）中に１００μＭ硫酸第一鉄、１００μＭＤＥＴＡＰＡＣ、５ｍＭ ＣＹＰＭＰＯ，各濃度の試料（パパイア果実発酵物製品）又は、Ｔｒｏｌｏｘ，１００μＭ過酸化水素の混合液を測定試料としてＥＳＲ分析を行った。過酸化水素添加１分後に掃引を開始することで一定量発生させたＣＹＰＭＯ−ヒドロキシルラジカルアダクトによる全８本のピークの内、４番目のピーク（ＥＳＲ信号）と、Ｍｎによる６本のＥＳＲ信号の内、低磁場側から２番目のＭｎのピーク（ＥＳＲ信号）を比較し、各ＥＳＲ信号の比、即ち、ＣＹＰＭＯ−ヒドロキシルラジカル／Ｍｎの相対強度によりヒドロキシルラジカルを定量化した。被験素材又はＴｒｏｌｏｘを添加せず実施した対照ＥＳＲ測定で観察されたＣＹＰＭＯ−ヒドロキシルラジカル／ＭｎのＥＳＲ信号の相対強度を１００％とした。試料（パパイア果実発酵物製品）をＥＳＲ測定溶液に添加し、ＣＹＰＭＰＯ−ヒドロキシルラジカル／ＭｎのＥＳＲ信号の相対強度の変化で、試料（パパイア果実発酵物製品）のヒドロキシルラジカルに対する消去活性を検討した。その結果、対照ＥＳＲ測定時の相対信号強度を５０％減弱させるパパイア果実発酵物製品の濃度をＩＣ５０値（μｇ／ｍｌ）として求めたところ、５０〜４０００μｇ／ｍｌ（ｆｉｎａｌ）であった。
【００９６】
同様にして、上記のヒドロキシルラジカル消去活性に相当するＴｒｏｌｏｘの相当当量を測定したところ、０．６μｍｏｌ Ｔｒｏｌｏｘ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇであった。すなわち、保健機能性を発揮するに足る充分な活性が確認された。
【００９７】
一重項酸素消去作用については、ＴＭＰＤ（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリドンヒドロクロリド）をスピントラップ剤としたＥＳＲスピントラップ法により測定した。まず、２０μＭリボフラビンとＴＭＰＤ（４０ｍＭ２,２,６,６−テトラメチル−４−ピベリドンヒドロクロリド）を１００ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ７．８）に溶解し、試料であるパパイア果実発酵物製品を添加した後、ＥＳＲ用偏平水溶液セルに移し、これに長波長紫外線（ＵＶＡ）を５分間照射して一重項酸素を発生させ、ＥＳＲスペクトルを測定した。ＥＳＲスペクトル強度より一重項酸素消去率を求め、これを濃度に対してプロットし、ＩＣ５０（μｇ／ｍｌ）を求めた。その結果、５８４μｇ／ｍｌ（ｆｉｎａｌ）であった。
【００９８】
４）パパイア果実発酵物含有石鹸の製造
石鹸釜に市販のパーム油８６８Ｋｇとパーム核油２１７Ｋｇに対して水１５０Ｋｇを加えて攪拌しながら７０℃に調整した（ステップ１）。攪拌しながら、水５３７Ｋｇに水酸化ナトリウム１６６Ｋｇを溶解した水溶液を追加した（ステップ２）。
【００９９】
鹸化の進化と共に混合液が硬くなり始めた時点で、軟らかくなるまで３０％食塩水を約１００Ｋｇ加え、石鹸釜を１００℃まで加温攪拌し鹸化を確認した。続いて、５０℃以上にすることにより（ステップ３）塩析処理して鹸化工程を終了させ、３日間静置した（ステップ４）。
【０１００】
次に、石鹸釜からグリセリンを含有する廃液を除去し、石鹸成分のみを残した（ステップ５）。
【０１０１】
上記石鹸成分は再びステップ３に戻して、２回目の鹸化処理を行う。即ち、石鹸釜を８０℃以上に加温し、攪拌しながら水２００Ｋｇ、３０％食塩水約１００Ｋｇを加え、石鹸釜内温度を約１００℃とし、約３時間攪拌を行うことにより塩析を行い、３日間静置した。
【０１０２】
続いて、石鹸釜からグリセリンを含有する廃液を除去し、石鹸成分のみを残した（ステップ６）。
【０１０３】
上記ステップ４の後、石鹸釜内の石鹸を枠内に移し、乾燥させ、枠を取り外し、石鹸を棒状に切断して押出し機に投入して麺状とし、更に、石鹸中の水分が約１１％になるまで乾燥させ、石鹸素地を得た（ステップ７）。
【０１０４】
上記石鹸素地８．０Ｋｇに、パパイア果実発酵物１．０Ｋｇと水約２００ｍｌとを加え、ホッパーから押出し機に投入して破砕混練した（ステップ８）。
【０１０５】
続けて、押出し時の温度を４０℃に設定し、減圧下（０．０８〜０．８５ｍｐａ）にて本発明になるパパイア果実発酵物と石鹸素地を分散混和し、該石鹸を押出して型打ち成型した（ステップ９）。
【０１０６】
続けて、乾燥工程を経て石鹸中の水分を１０％に調整し、パパイア果実発酵物含有石鹸
が得られた（ステップ１０）。
【０１０７】
＜実施例２＞パパイア果実発酵物含有石鹸の皮膚老化に対する有効性
コントロールとして、実施例１のパパイア果実発酵物含有石鹸に対して、従来のパパイア石鹸（比較品１）、パパイア果実発酵物を０．２％含むパパイア果実発酵物含有石鹸（比較品２）、パパイア果実発酵物を含まない石鹸（比較品３）を作成し、以下の試験に供した。
【０１０８】
紫外線による光老化、活性酸素を介する皮膚細胞の酸化、皮膚の乾燥、非薄化等により惹起される皮膚のシワ、たるみ、弾力低下等の皮膚老化の症状を有する被験者に、毎日入浴時、パパイア果実発酵物含有石鹸、比較品１、比較品２、比較品３を各区１０名として１週間使用してもらい、その使用感を調査した。使用感は、大変良い、良い、変化無し、悪い、大変悪い、の５段階で評価し表１に示した。
【０１０９】
表１
※上記表において単位は、[名]であり、以下の表においても同様である。
【０１１０】
以上の調査結果から、パパイア果実発酵物含有石鹸が皮膚老化の諸症状に有効であることが示された。
【０１１１】
＜実施例３＞パパイア果実発酵物含有石鹸のアトピー性皮膚炎に対する有効性
コントロールとして、実施例１のパパイア果実発酵物含有石鹸に対して、従来のパパイア石鹸（比較品１）、パパイア果実発酵物０．２％を含むパパイア果実発酵物含有石鹸（比較品２）、パパイア果実発酵物を含まない石鹸（比較品３）を作成し、以下の試験に供した。
【０１１２】
アレルギー反応の一つとして惹起される皮膚の炎症、かゆみ、乾燥、等のアトピー性皮膚炎の症状を有する被験者に、毎日入浴時パパイア果実発酵物含有石鹸、比較品１、比較品２、比較品３を各区１０名として１週間使用してもらい、その使用感を調査した。使用感は、大変良い、良い、変化無し、悪い、大変悪い、の５段階で評価し表２に示した。
【０１１３】
表２
【０１１４】
以上の調査結果から、パパイア果実発酵物含有石鹸がアトピー性皮膚炎の諸症状に有効であることが示された。
【０１１５】
＜実施例４＞パパイア果実発酵物含有石鹸の保健機能性評価
コントロールとして、実施例１のパパイア果実発酵物含有石鹸に対して、従来のパパイア石鹸（比較品１）、パパイア果実発酵物を０．２％含むパパイア果実発酵物含有石鹸（比較品２）、パパイア果実発酵物を含まない石鹸（比較品３）を作成し、以下の試験に供した。
【０１１６】
皮膚老化、アトピー性皮膚炎等以外の原因に起因する皮膚の代表的トラブルである乾燥肌、脂性肌、肌荒れ、敏感肌等のいずれか一つ以上の症状を有する被験者に、毎日入浴時、パパイア果実発酵物含有石鹸、比較品１、比較品２、比較品３を各区１５名として１週間使用してもらい、その使用感を調査した。改善された時の条件は皮膚の潤い感、滑らかさ、ハリ、ツヤ、弾力、血色が良い、などの保健機能性に関する使用者の体感をベースとし、使用感は、大変良い、良い、変化無し、悪い、大変悪い、の５段階で評価し表３に示した。
【０１１７】
表３
【０１１８】
以上の調査結果から、パパイア果実発酵物含有石鹸が皮膚の保健機能性に関する諸症状に有効であることが示された。
【０１１９】
＜実施例５＞パパイア果実発酵物含有石鹸の洗浄力向上に対する有効性
コントロールとして、実施例１のパパイア果実発酵物含有石鹸に対して、従来のパパイア石鹸（比較品１）、パパイア果実発酵物を０．２％含むパパイア果実発酵物含有石鹸（比較品２）、パパイア果実発酵物を含まない石鹸（比較品３）を作成し、以下の試験に供した。
【０１２０】
パパイア果実発酵物含有石鹸の洗浄力向上に対する有効性評価のため、シミ、ソバカス、毛穴の黒ずみ、体臭等のいずれかの汚れに悩みを有する被験者に、毎日入浴時、パパイア果実発酵物含有石鹸、比較品１、比較品２、比較品３を各区１０名として１週間使用してもらい、その泡立ち、汚れ落ちの度合いなどの改善に関する使用感を調査した。使用感は、大変良い、良い、変化無し、悪い、大変悪い、の５段階で評価し表４に示した。
【０１２１】
表４
【０１２２】
以上の調査結果から、パパイア果実発酵物含有石鹸が高い洗浄力を有することが示された。
【０１２３】
以上、本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸と比較品１及び２とを比較した結果、本発明品を用いることの優位性が示された。
【０１２４】
＜実施例６＞パパイア果実発酵物含有石鹸と従来のパパイア石鹸との比較
本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸の品質を示すべく、従来のパパイア石鹸との間において製品の比較を行った。なお、以下においては、従来のパパイア石鹸を「従来品」、本発明に係るパパイア果実発酵物含有石鹸を「本製品」と称する。
【０１２５】
＜１＞泡の比較テスト
［泡立ち］従来品と比較して、本製品は、泡そのものが柔らかく、ツヤがある。
［弾力］従来品及び本製品をそれぞれ泡立たせ、それぞれの泡を容器に入れ３時間放置した。その結果、従来品は、弾力がなくしぼんでいるが、本製品は、弾力性が失われず泡の状態が持続している。
［ツヤ］従来品は本製品と比較して最初からツヤが少ないが、本製品は、３時間たってもツヤが持続している。
［感触］従来品の場合は、泡を肌に塗布した際、滑らかではあるが直ぐに泡は消えてなくなる。本製品は、肌に塗布するとクリーム状にネットリとしていつまでも滑らかに伸びる。そのため、肌に対する刺激も少なく、また、マッサージクリームとしても利用できる。
［使用後］従来品の場合は、水洗いした後の肌の感触はサラサラ感があるが、本製品は、しっとり感が強く保湿効果が高い。また、皮膚への有効成分の浸透性が良くなったため、２４時間以上経っても、高い保湿効果が保たれるようになった。
【０１２６】
＜２＞その他使用感の感想
従来品と比べて本製品は、以下のような効果を奏する。
本製品では、かかと、ひじの角質の部分をこすると、角質がボロボロと取れて、スベスベの肌になる。日焼けでの炎症が、本製品を使用すると治まる。
【０１２７】
＜３＞製造過程の比較
従来品では、パパイア果実発酵物を１５〜２０重量部入れているが（特許文献１０の段落０００９欄参照）、本製品は、パパイア果実発酵物は、半分以下（１〜１０重量部）で従来品より品質が優れたものが製品化できる。
また、従来品は、パパイア果実発酵物の溶解度が不完全のため、多少のざらつきが残っていたが、本製品は、ざらつきは全くなく、完全に石鹸素地に溶け込んでいる。混合するパパイア果実発酵物の量が少なくなったこともその原因と思われる。このように本製品において、パパイア果実発酵物が奇麗に溶けるということは、パパイア果実発酵物そのものの質を向上している。
【０１２８】
＜４＞応用例および特有の効果
従来品は、洗浄目的のみであったが、本製品は、以下のように、幅広い用途で利用可能であり、そのうえ、従来品では奏し得なかった以下のような効果を有する。
ａ）本製品を泡立て、その泡を顔全体にのばしパックして３分ほど放置し、洗い流すと肌がしっとり、スベスベ、モチモチの肌になる。また、洗顔後のツッパリ感がない。使用を継続していると肌質が変わり、脂性肌の人の脂性特有のベトツキ感がなくなる。乾燥肌の人はカサカサ感が無くなりしっとりする。
ｂ）泡を顔や首にのばし、マッサージクリームとして手入れすると、きめ細かい肌になり、シワ・シミの改善になる。また、その泡を５〜６時間容器に入れ放置するとクリーム状になり、より効果的である。
ｃ）本製品で全身を洗うことで、全身の皮膚のトラブル、皮膚割れ、魚の目、皸、サメ肌、日焼け跡及び浮腫み、などが改善する。
ｄ）本製品で全身を洗うと、しっとりと柔らかくなる。
ｅ）本製品の泡で身体の贅肉などをマッサージすると贅肉が減り、ボディーラインがスリムになる。
ｆ）本製品で皮膚のトラブル、傷などの改善が早くなる。
ｇ）髭剃りに本製品を使うと、カミソリ負けがなくなり，肌がしっとりし、髭剃り後の肌荒れ、炎症などに由来する赤みが発生しない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色の種子を有する野生の未成熟パパイアであって、へたの部分と底部の花落ちを除去し、皮つきのまま種ごとスライスした後、マッシュしたものにブドウ糖を添加してなる第１の混合物を静置熟成し、
次いでこの第１の混合物を濾過することにより第１の濾液と第１の残渣に分画し、この第１の残渣にブドウ糖を混合し、第２の混合物とした後静置し、この第２の混合物を濾過することにより第２の濾液を取得するとともに、第１の濾液と第２の濾液の混合物にブドウ糖を添加してブドウ糖濃度を４０乃至６０％に調整された中間原料を取得し、
この中間原料を第１の中間原料、第２の中間原料及び第３の中間原料の３つに分け、
上記第１の中間原料に１．０〜５．０重量％の味噌用酵素を添加し混和した後発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後、破砕することにより第１の組成物を取得し、
上記第２の中間原料に５．０〜３０．０重量％の乳酸菌及び０．２〜１．０重量％の味噌用酵素を添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第２の組成物を取得し、
上記第３の中間原料に０．５〜４．０重量％のアミラーゼを添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第３の組成物を取得し、
上記第１の組成物、第２の組成物及び第３の組成物を混合均質化し、少なくとも６ヶ月の長期間静置熟成させることにより得られ、かつ、ヒドロキシルラジカル消去活性が、ＩＣ５０値として表記した時、５０μｇ／ｍｌ〜４０００μｇ／ｍｌ、又はＴｒｏｌｏｘ換算で０．１μｍｏｌ〜８．２μｍｏｌ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇであり、且つ、一重項酸素消去活性がＩＣ５０値として表記した時、４０μｇ／ｍｌ〜３０００μｇ／ｍｌであるパパイア果実発酵物を１．０乃至１０．０重量％含有し、
パーム油を少なくとも５．０重量％とパーム核油を少なくとも５．０重量％含む植物油脂からなる石鹸素地を用いることを特徴とするパパイア果実発酵物含有石鹸。
【請求項１】
白色の種子を有する野生の未成熟パパイアであって、へたの部分と底部の花落ちを除去し、皮つきのまま種ごとスライスした後、マッシュしたものにブドウ糖を添加してなる第１の混合物を静置熟成し、
次いでこの第１の混合物を濾過することにより第１の濾液と第１の残渣に分画し、この第１の残渣にブドウ糖を混合し、第２の混合物とした後静置し、この第２の混合物を濾過することにより第２の濾液を取得するとともに、第１の濾液と第２の濾液の混合物にブドウ糖を添加してブドウ糖濃度を４０乃至６０％に調整された中間原料を取得し、
この中間原料を第１の中間原料、第２の中間原料及び第３の中間原料の３つに分け、
上記第１の中間原料に１．０〜５．０重量％の味噌用酵素を添加し混和した後発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後、破砕することにより第１の組成物を取得し、
上記第２の中間原料に５．０〜３０．０重量％の乳酸菌及び０．２〜１．０重量％の味噌用酵素を添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第２の組成物を取得し、
上記第３の中間原料に０．５〜４．０重量％のアミラーゼを添加し混和し発酵せしめ、その後、更にブドウ糖を添加し混和し乾燥せしめた後破砕することにより第３の組成物を取得し、
上記第１の組成物、第２の組成物及び第３の組成物を混合均質化し、少なくとも６ヶ月の長期間静置熟成させることにより得られ、かつ、ヒドロキシルラジカル消去活性が、ＩＣ５０値として表記した時、５０μｇ／ｍｌ〜４０００μｇ／ｍｌ、又はＴｒｏｌｏｘ換算で０．１μｍｏｌ〜８．２μｍｏｌ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ／ｍｇであり、且つ、一重項酸素消去活性がＩＣ５０値として表記した時、４０μｇ／ｍｌ〜３０００μｇ／ｍｌであるパパイア果実発酵物を１．０乃至１０．０重量％含有し、
パーム油を少なくとも５．０重量％とパーム核油を少なくとも５．０重量％含む植物油脂からなる石鹸素地を用いることを特徴とするパパイア果実発酵物含有石鹸。
【公開番号】特開２０１１−５２１６８（Ｐ２０１１−５２１６８Ａ）
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２０４４２３（Ｐ２００９−２０４４２３）
【出願日】平成２１年９月４日（２００９．９．４）
【出願人】（５０００９９３８６）株式会社済度 (6)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月４日（２００９．９．４）
【出願人】（５０００９９３８６）株式会社済度 (6)
【Ｆターム（参考）】
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