プラスチックフィルム、その製造方法、偏光板および液晶表示装置
【課題】偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有し、かつ、搬送性が良好であるプラスチックフィルムおよびその製造方法の提供。
【解決手段】内部ヘイズが０．０８以下であり、全ヘイズが０．４１以上であるプラスチックフィルム（但し、内部ヘイズは、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを用い、該オイルでフィルム両表面を覆って測定したヘイズ値である。）。
【解決手段】内部ヘイズが０．０８以下であり、全ヘイズが０．４１以上であるプラスチックフィルム（但し、内部ヘイズは、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを用い、該オイルでフィルム両表面を覆って測定したヘイズ値である。）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプラスチックフィルム、その製造方法、および該プラスチックフィルムを用いた偏光板および液晶表示装置に関する。特に、位相差フィルムなどの光学フィルムとして好ましく用いることができるプラスチックフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、様々なプラスチックフィルムが用いられており、様々な添加剤を添加したプラスチックフィルムが知られている。また、プラスチックフィルムは様々な製膜方法で製造されているが、代表的な方法として熱可塑性樹脂を溶剤に溶解させたドープを支持体上に流涎して製膜する溶液製膜法が知られている。このような溶液製膜法で製造される場合、フィルム搬送特性の改善など種々の目的からマット剤を添加したドープを用いる方法が知られている。このようなマット剤は、添加量が少ないとフィルムにシワやキシミが発生し、搬送性に問題を生じやすい。そのため、例えば偏光板用保護フィルムとして一般的に用いることが知られているセルロースアシレートフィルムを製膜するときにも添加剤としてマット剤が用いられている。
【０００３】
また、マット剤を添加すると、フィルムのヘイズは高くなる。ここで、フィルムのヘイズとしては一般的にヘイズとして用いられる全へイズの他、フィルム両表面の凹凸による影響を除外した内部へイズが用いられる。
全ヘイズが高いフィルムは、他のフィルムや基板と粘着剤を用いて接着するときの密着性が良好となり、また、他のフィルムや基板と接着させる前処理としてけん化処理を行うときに、けん化時間が短くなる。そのため、フィルムの応用の観点や製造コストの観点からも、このような全ヘイズが高いフィルムが望まれている。
【０００４】
一方、全ヘイズが高いフィルムは、特に光学フィルムとして用いる場合には好ましくないことが知られている。
まず、特許文献１には、マット剤を含み、内部へイズが０．６％以下であり、表面へイズ（全へイズ）が０．０５％以上であるフィルムが記載されている。同文献では、このように内部ヘイズと全ヘイズをコントロールすることで、液晶表示装置に適用した場合にコントラストの低下を引き起こさず、視野角特性の改善ができることが記載されている。しかしながら、同文献の実施例および比較例によれば、内部ヘイズを高めれば全ヘイズも高くなり、内部へイズを低くすれば全へイズも低くなる傾向を読み取ることができる。すなわち、内部へイズが低く、全へイズが高いようなフィルムは同文献中に実質的に示唆も開示もされていない。
【０００５】
特許文献２には、マット剤を含み、全へイズが０．５〜０．７のフィルムが開示されている。しかしながら、同文献には内部へイズの大きさについて言及が無く、また、内部へイズと全へイズを独立して調節する方法に関する開示も示唆もない。
【０００６】
特許文献３には、マット剤を含み、全ヘイズが０．１〜０．４であり、内部へイズを全ヘイズの０．５倍以下としたフィルムが開示されており、内部ヘイズを全ヘイズの０．５〜５倍の範囲に制御することがより好ましいことが開示されている。また、全へイズが０．４を超える同文献比較例では内部ヘイズは０．１０以上となっており、同文献に記載の方法では、内部ヘイズも低くすれば全へイズも低くなる傾向があることが読み取ることが出来る。さらに、同文献には全へイズが０．４１を超えたときの利点についても開示がない。
なお、同文献には、内部ヘイズを低くすることで、位相差フィルムとして液晶表示装置に組み込んだときに正面コントラストを改善できることが開示されている。
【０００７】
このように、従来、全ヘイズと内部ヘイズが共に小さいプラスチックフィルムは開示されていたものの、全ヘイズが大きく、内部へイズが小さいフィルムについては、検討がなされておらず、そのような特性を有するフィルムの製造方法について知られていなかったのが実情であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−２７９０８３号公報
【特許文献２】特開２００８−２６２１６１号公報
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００８−５４１７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らが特許文献１に記載のフィルムおよびその製造方法を検討したところ、同文献実施例に記載のフィルムのうち、内部ヘイズが０．０８以下のものは位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有するものの、搬送性に不満が残るものであることがわかった。
本発明者らが特許文献２に記載の製造方法を検討したところ、同文献に記載の方法で、同文献実施例の全へイズが０．５〜０．７のプラスチックフィルムを製造した場合、内部へイズは０．１２を下回ることがなく、偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときにコントラストが低下してしまうことが判明した。そのため、全ヘイズが高く、内部ヘイズが低いプラスチックフィルムの特性および製造方法については特許文献２にも開示はなく、さらなる検討が求められることがわかった。
また、本発明者らが特許文献３に記載のフィルムを製造したところ、内部へイズを低下させると全へイズも低下してしまい、同文献に記載のフィルムは偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有するものの、製造時に搬送性が悪いことがわかった。
【００１０】
本発明は、上記の問題を解決することを目的としたものである。すなわち、本発明の課題は、偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有し、かつ、搬送性が良好であるプラスチックフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題のもと、本発明者らが鋭意検討を行った結果、マット剤の量を特定の範囲とし、特定の条件で延伸することにより、偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有し、かつ、搬送性が良好であるプラスチックフィルムを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、以下の手段により上記課題を解決した。
【００１２】
［１］ 内部ヘイズが０．０８以下であり、全ヘイズが０．４１以上であるプラスチックフィルム（但し、内部ヘイズは、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを用い、該オイルでフィルム両表面を覆って測定したヘイズ値である。）
［２］ 前記全ヘイズが０．５１以上であることを特徴とする［１］に記載のプラスチックフィルム。
［３］ 表面粗さが０．７以上であることを特徴とする［１］または［２］に記載のプラスチックフィルム。
［４］ エステル系ポリマーを含むことを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［５］ 前記エステル系ポリマーを構成するジオール残基の平均炭素数が２．３〜７．０であることを特徴とする［４］に記載のプラスチックフィルム。
［６］ 少なくとも最外層に無機微粒子を含むことを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［７］ セルロースアシレート樹脂または環状オレフィン樹脂を含むことを特徴とする［１］〜［６］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［８］ セルロースアシレート樹脂を含むことを特徴とする［１］〜［６］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［９］ 前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値が２．１〜２．６であることを特徴とする［７］または［８］に記載のプラスチックフィルム。
［１０］ コア層と、該コア層の両面に少なくとも１層ずつの表層が積層されていることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［１１］ 共流延されてなり、前記表層に無機微粒子を含むことを特徴とする［１０］に記載のプラスチックフィルム。
［１２］ 前記コア層と、前記表層がそれぞれ全アシル置換度の異なるセルロースアシレート樹脂を含むことを特徴とする［１０］または［１１］に記載のプラスチックフィルム。
［１３］ 前記コア層に含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度が２．１〜２．６であることを特徴とする［１２］に記載のプラスチックフィルム。
［１４］ 前記コア層用が無機微粒子を全く含まないことを特徴とする［１０］〜［１３］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［１５］ 熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して、プラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを形成する工程と、該最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、延伸温度Ａ±１０℃でフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜６０％延伸する工程を含むことを特徴とするプラスチックフィルムの製造方法（但し、前記Ａは、残留溶媒量が０％のときのセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示す温度を表す）。
［１６］ 前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用い、前記延伸工程においてフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜４０％延伸することを特徴とする［１５］に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
［１７］ 前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように逐次流延または同時共流延することを特徴とする［１５］または［１６］に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
［１８］ 前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように同時共流延することを特徴とする［１５］または［１６］に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
［１９］ 前記コア層用ドープが無機微粒子を全く含まないことを特徴とする［１７］または［１８］に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
［２０］ ［１５］〜［１９］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムの製造方法で製造されたことを特徴とするプラスチックフィルム。
［２１］ ［１］〜［１４］および［２０］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする偏光板。
［２２］ ［１］〜［１４］および［２０］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有し、かつ、搬送性が良好であるプラスチックフィルムおよびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の液晶表示装置の一例の概略断面図である。
【図２】共流延用ダイを用いて同時共流延により３層構造の積層プラスチックフィルムを流涎製膜するときの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
【００１６】
［プラスチックフィルム］
本発明のプラスチックフィルム（以下、本発明のフィルムとも言う）は、内部ヘイズが０．０８以下であり、全ヘイズが０．４１以上であることを特徴とする（但し、内部ヘイズは、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを用い、該オイルでフィルム両表面を覆って測定したヘイズ値である）。
以下、本発明のフィルムについて説明する。
【００１７】
（ヘイズ）
本発明のフィルムは、内部ヘイズが０．０８以下である。本明細書中、内部ヘイズとは、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを用い、該オイルでフィルム両表面を覆って測定した表面散乱成分を除外したヘイズ値である。
内部ヘイズが０．０８以下であると偏光板に組み込んだときのコントラストが高くなり好ましい。コントラスト低下を抑制するためには内部ヘイズは０．０７以下がより好ましく、０．０６以下が特に好ましく、０．０５以下がより特に好ましい。
【００１８】
本発明のフィルムは、全ヘイズが０．４１以上であり、０．５１以上であることが好ましい。一方、全ヘイズの上限値は１．３以下であることが好ましく、１．０以下であることがより好ましい。全ヘイズが０．４１以上であると、ロールフィルムの送り出し、巻き取りのためのハンドリング時にハンドリングロールとの滑りを確保でき、傷が生じにくくなり、搬送性を改善することができる。また、長尺のロール状態で保存中に表裏面が密着しないようにもなる。さらに、フィルムは他の基板やフィルムとの間の密着性についても向上し、けん化処理する場合のけん化時間も短くなる。
【００１９】
従来、フィルムの内部ヘイズと全ヘイズを独立して制御したフィルムはほとんど知られておらず、特に従来の製造方法で製造されたフィルムは全ヘイズを高くすると内部へイズも高まり、全へイズを低くすると内部へイズも低くなるものであった。
これに対し、本発明は、全へイズが０．４１以上である場合でも、内部へイズが０．０８以下であると偏光板に組み込んだときのコントラストが改善されることを見出したものである。また、本発明は、内部へイズが０．０８以下であっても、全へイズが０．４１以上であればフィルム搬送性が改善されることを見出したものである。すなわち、本発明のフィルムは、フィルムの内部ヘイズが低く、全ヘイズが高い、従来知られていなかった態様で制御されたフィルムであり、偏光板に組み込んだときのコントラストとフィルム搬送性を両立することができる。
【００２０】
（表面粗さ）
本発明のフィルムは、搬送製をより改善する観点から、フィルム表面粗さが０．７μｍ以上であることが好ましく、０．６５μｍ以上であることがより好ましく、０．５μｍ以上であることが特に好ましい。前記表面粗さは、以下の方法によって測定をすることができる。
アンリツ（株）の膜厚測定器ＫＧ６０１Ｇを使用し、５ｍのフィルムを０．１ｍｍピッチで採取したのち、測定データの標準偏差を算出する。この値をσとした時の６σをフィルム表面粗さとした．
【００２１】
（レターデーション（Ｒｅ、Ｒｔｈ））
フィルムのレターデーション値は、その用途に応じて好ましい範囲は異なる。本発明のフィルムのレターデーション値は、３０ｎｍ＜Ｒｅ＜１００ｎｍ、かつ、８０ｎｍ＜Ｒｔｈ＜３００ｎｍであることが好ましい。また、３０ｎｍ＜Ｒｅ＜８０ｎｍ、かつ、８０ｎｍ＜Ｒｔｈ＜２００ｎｍであることがより好ましく、３０ｎｍ＜Ｒｅ＜７０ｎｍ、かつ、８０ｎｍ＜Ｒｔｈ＜１５０ｎｍであることが特に好ましい。
【００２２】
本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが１軸または２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式（１）及び式（２）よりＲｔｈを算出することもできる。
【００２３】
式（１）
【数１】
注記：
上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を現す。
式（１）におけるｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表す。
式（２）
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
【００２４】
測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
【００２５】
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。
なお、本明細書において、特に断らない限り、測定波長は５９０ｎｍとする。
【００２６】
＜熱可塑性樹脂＞
本発明のプラスチックフィルムは熱可塑性樹脂を含む。本発明のプラスチックフィルムは、前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂または環状オレフィン樹脂を含むことが好ましく、セルロースアシレート樹脂を含むことがより好ましい。
【００２７】
（セルロースアシレート樹脂）
本発明に用いられるセルロースアシレート樹脂は、特に定めるものではない。アシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」日刊工業新聞社（１９７０年発行）や発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができる。
【００２８】
まず、本発明に好ましく用いられるセルロースアシレートについて詳細に記載する。セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位、３位および６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数２以上のアシル基によりエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル置換度は、２位、３位および６位に位置するセルロースの水酸基がエステル化している割合（１００％のエステル化は置換度１）を意味する。
全アシル置換度、即ち、ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６は２．１〜２．９が好ましく、より好ましくは２．１〜２．８であり、特に好ましくは少なくとも１層に含まれるセルロースアシレートの全アシル置換度が２．１〜２．６である。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）は０．０８〜０．６６が好ましく、０．１５〜０．６０、さらに好ましくは０．２０〜０．４５である。ここで、ＤＳ２はグルコース単位の２位の水酸基のアシル基による置換度（以下、「２位のアシル置換度」とも言う）であり、ＤＳ３は３位の水酸基のアシル基による置換度（以下、「３位のアシル置換度」とも言う）であり、ＤＳ６は６位の水酸基のアシル基による置換度である（以下、「６位のアシル置換度」とも言う）。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）は全アシル置換度に対する６位のアシル置換度の割合であり、以下「６位のアシル置換率」とも言う。
【００２９】
本発明のフィルムに用いられるアシル基は１種類だけでもよいし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていてもよい。本発明のフィルムは、炭素数２〜４のアシル基を置換基として有することが好ましい。２種類以上のアシル基を用いるときは、そのひとつがアセチル基であることが好ましく、炭素数２〜４のアシル基としてはプロピオニル基またはブチリル基が好ましい。２位、３位および６位の水酸基のアセチル基による置換度の総和をＤＳＡとし、２位、３位および６位の水酸基のプロピオニル基またはブチリル基による置換度の総和をＤＳＢとすると、ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は２．３〜２．６であることが好ましい。ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は２．３５〜２．５５、かつＤＳＢの値は０．１０〜１．７０であることがより好ましく、さらに好ましくはＤＳＡ＋ＤＳＢの値は２．４０〜２．５０、かつＤＳＢの値は０．５〜１．２である。ＤＳＡとＤＳＢの値を上記の範囲にすることで環境湿度によるＲｅ値、Ｒｔｈ値の変化の小さいフィルムが得ることができ好ましい。
すなわち、本発明のフィルムに用いられるセルロースアシレート樹脂は、セルロースアセテートであることが、自然への還元性および環境負荷の観点から、好ましい。
さらにＤＳＢはその２８％以上が６位水酸基の置換基であるが、より好ましくは３０％以上が６位水酸基の置換基であり、３１％以上が６位水酸基の置換基であることがさらに好ましく、特には３２％以上が６位水酸基の置換基であることも好ましい。これらのフィルムにより溶解性の好ましい溶液が作製でき、特に非塩素系有機溶媒において、良好な溶液の作製が可能となる。さらに粘度が低くろ過性のよい溶液の作成が可能となる。
【００３０】
本発明におけるセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリル基でもよく特に限定されない。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ヘプタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、イソブタノイル基、ｔｅｒｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔｅｒｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくはプロピオニル基、ブタノイル基である。
【００３１】
セルロ−スのアシル化において、アシル化剤としては、酸無水物や酸クロライドを用いた場合、反応溶媒である有機溶媒としては、有機酸、例えば、酢酸、メチレンクロライド等が使用される。
【００３２】
触媒としては、アシル化剤が酸無水物である場合には、硫酸のようなプロトン性触媒が好ましく用いられ、アシル化剤が酸クロライド（例えば、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＣｌ）である場合には、塩基性化合物が用いられる。
【００３３】
最も一般的なセルロ−スの混合脂肪酸エステルの工業的合成方法は、セルロ−スをアセチル基および他のアシル基に対応する脂肪酸（酢酸、プロピオン酸、吉草酸等）またはそれらの酸無水物を含む混合有機酸成分でアシル化する方法である。
【００３４】
本発明に用いるセルロースアシレートは、例えば、特開平１０−４５８０４号公報に記載されている方法により合成できる。
【００３５】
（環状オレフィン樹脂）
本発明のフィルムは、環状オレフィン樹脂を含むフィルムであってもよい。前記環状オレフィン樹脂としては、本発明の趣旨に反しない限り公知の環状オレフィン樹脂を用いることができ、例えば、特願２００７−２８８２９４号公報などに記載のものを用いることができる。また、前記環状オレフィン樹脂として、市販の環状オレフィン樹脂を用いることもでき、例えば、ＡＲＴＯＮシリーズ（商品名、ＪＳＲ（株）社製、型番として、Ｄ４５３１など）を好ましく用いることができる。
【００３６】
（フィルムの層構造）
本発明のフィルムは、１層からなっていても、２層以上からなっていてもよい。
本発明のフィルムは、コア層と、該コア層の両面に少なくとも１層ずつの表層が積層されていることがより好ましい。すなわち、本発明のフィルムは、３層以上の積層構造を有している態様が、光学補償フィルムとして所望の光学特性を実現させる工程における自由度向上の観点から好ましい。なお、前記コア層とは、最も膜厚の厚い層のことをいう。
また、本発明のフィルムが２層以上からなる積層フィルムの場合、本発明のフィルムは、共流延されてなることが好ましい。
【００３７】
本発明のフィルムは、前記表層に無機微粒子を含むことが、フィルムの全ヘイズを高くし、フィルムの表面粗さを大きくする観点から好ましい。
また、本発明のフィルムは、前記コア層用が無機微粒子を全く含まないことが、フィルムの内部ヘイズを低くする観点から好ましい。
【００３８】
本発明のフィルムが２層以上からなる場合、各層の間に接着剤または粘着剤を含まないことが、製造プロセスの削減の観点から好ましく、このような層構造のフィルムは後述する積層流延法によって製造することができる。
なお、接着剤または粘着剤を介して接着された複層構造のフィルムを製造するときに用いられる接着剤や粘着剤としては、例えば特開平１１−２９５５２７号公報に記載がある。
【００３９】
本発明のフィルムが前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を含み、かつ２層以上からなる場合は、各層中におけるセルロースアシレートのアシル基置換度は均一であってもよく、複数のセルロースアシレートを一つの層に混在させてもよい。本発明のフィルムに含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値は、２．１〜２．６であることが好ましく、２．２〜２．５であることがより好ましく、２．３〜２．４８であることが特に好ましい。
【００４０】
本発明のフィルムが２層以上からなる場合、コア層に含まれる前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値が２．１〜２．６を満たすことが特に好ましい。
前記コア層に含まれる前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値は、２．２〜２．５であることがより好ましく、２．３〜２．４８であることが特に好ましい。
【００４１】
本発明のフィルムは、前記コア層と、前記表層がそれぞれ置換度の異なるセルロースアシレート樹脂を含むことが好ましい。
前記表層に含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度は、２．６〜２．９であることがより好ましく、２．６５〜２．８５であることが特に好ましい。
【００４２】
（膜厚）
本発明のフィルムの厚さ（２層以上からなる場合は合計膜厚）は、用いる偏光板の種類等によって適宜定めることができるが、好ましくは３０〜６０μｍであり、より好ましくは３５〜５５μｍである。フィルムの厚さを６０μｍ以下とすることにより、コストを下げることができ好ましい。
【００４３】
本発明のフィルムが２層以上からなる場合における各層の膜厚は、フィルムの全膜厚（表層の膜厚＋コア層の膜厚）に対する、前記表層の膜厚の膜厚比が０．００５〜０．２０であることが好ましく、０．００５〜０．１５であることがより好ましく、０．０１〜０．１０であることが特に好ましい。
【００４４】
＜添加剤＞
本発明のフィルム中には、添加剤として、無機微粒子（マット剤）、非リン酸エステル系の化合物；レターデーション調整剤（レターデーション発現剤およびレターデーション低減剤）；フタル酸エステル、リン酸エステル系の化合物などの可塑剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤などの添加剤を加えることもできる。
【００４５】
（無機微粒子）
本発明のフィルムは、少なくとも最外層に無機微粒子を含むことが好ましい。
【００４６】
本発明のフィルムには、無機微粒子（マット剤）を加えることが好ましい。本発明に使用される無機微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムを挙げることができる。無機微粒子はケイ素を含むものが、濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜３０ｎｍであるものがフィルムの全ヘイズを本発明の範囲に制御できる観点から、より好ましい。見かけ比重は１０〜１００ｇ／リットル以上であるものが好ましく、３０〜８０ｇ／リットル以上であるものがさらに好ましい。
本発明のフィルムが２層の積層構造であるときは、前記無機微粒子は少なくとも一方の最外層に含まれる。また、本発明のフィルムが３層以上の積層構造であるときは、前記無機微粒子は前記表層の両方に含まれることが好ましい。
【００４７】
これらの微粒子は、通常平均粒子径が０．１〜３．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフィルム中では、１次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ〜１．５μｍが好ましく、０．４μｍ〜１．２μｍがさらに好ましく、０．６μｍ〜１．１μｍが最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒子サイズとした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。
【００４８】
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６およびＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
これらの中でアエロジルＲ９７２が、無機微粒子分散溶液を作製する際の凝集性の観点から特に好ましい。
【００４９】
本発明において２次平均粒子径の小さな粒子を有するフィルムを得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子がさらに再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がさらに好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なセルロースアシレートのドープ溶液中でのマット剤の添加量は１ｍ2あたり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇがさらに好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい。
【００５０】
使用される溶剤は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
【００５１】
（非リン酸エステル系の化合物）
本発明のフィルムは、リン酸エステル系の化合物または非リン酸エステル系のポリエステル系の化合物を含むことが、湿熱耐久性時にフィルムから添加剤が泣き出す現象を抑えるため好ましい。以下、本発明のフィルムに用いることができる添加剤について詳細に説明する。
【００５２】
本発明のフィルムは、前記低置換度層中に、非リン酸エステル系の化合物を含むことが好ましい。このような非リン酸エステル系の化合物を含むことにより、本発明のフィルムは白化しにくくなるという効果を奏する。
また、本明細書中、「非リン酸エステル系の化合物」とは、「エステル結合を有する化合物であって、該エステル結合に寄与する酸がリン酸以外である化合物」のことを言う。すなわち、「非リン酸エステル系の化合物」は、リン酸を含まず、エステル系である、化合物を意味する。
また、前記非リン酸エステル系の化合物は、低分子化合物であっても、ポリマー（高分子化合物）であってもよい。以下、ポリマー（高分子化合物）である非リン酸エステル系の化合物のことを、非リン酸エステル系ポリマーとも言う。
【００５３】
前記非リン酸エステル系の化合物としては、セルロースアシレートフィルムの添加剤として公知の高分子量添加剤および低分子量添加剤を広く採用することができる。添加剤の含量は、セルロース系樹脂に対して、１〜３５質量％であることが好ましく、４〜３０質量％であることがより好ましく１０〜２５質量％であることがさらに好ましい。
【００５４】
本発明のフィルムに非リン酸エステル系の化合物として用いられる高分子量添加剤は、その化合物中に繰り返し単位を有するものであり、粘度平均分子量が６００〜１００００のものが好ましい。高分子量添加剤は、溶液流延法において、溶媒の揮発速度を速める機能や、残留溶媒量を低減する機能も有する。さらに、機械的性質向上、柔軟性付与、耐吸水性付与、水分透過率低減等のフィルム改質の観点で、有用な効果を示す。
【００５５】
ここで、本発明における非リン酸エステル系の化合物である高分子量添加剤の粘度平均分子量は、より好ましくは粘度平均分子量６００〜８０００であり、さらに好ましくは粘度平均分子量６００〜５０００であり、特に好ましくは粘度平均分子量６００〜５０００である。
以下、本発明に用いられる非リン酸エステル系の化合物である高分子量添加剤について、その具体例を挙げながら詳細に説明するが、本発明で用いられる非リン酸エステル系の化合物である高分子量添加剤がこれらのものに限定されるわけでないことは言うまでもない。
【００５６】
非リン酸エステル系の化合物である高分子系添加剤としては、ポリエステル系ポリマー（脂肪族ポリエステル系ポリマー、芳香族ポリエステル系ポリマー等）、ポリエステル系成分と他の成分の共重合体などが挙げられ、脂肪族ポリエステル系ポリマー、芳香族ポリエステル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー（脂肪族ポリエステル系ポリマー、芳香族ポリエステル系ポリマー等）とアクリル系ポリマーの共重合体およびポリエステル系ポリマー（脂肪族ポリエステル系ポリマー、芳香族ポリエステル系ポリマー等）とスチレン系ポリマーの共重合体が好ましく、少なくとも共重合成分の１つとして芳香族環を含有するポリエステル化合物であることがより好ましい。
【００５７】
前記脂肪族ポリエステル系ポリマーとしては、炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸と、炭素数２〜１２の脂肪族ジオール、炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオールから選ばれる少なくとも１種類以上のジオールとの反応によって得られるものであり、かつ反応物の両末端は反応物のままでもよいが、さらにモノカルボン酸類やモノアルコール類またはフェノール類を反応させて、所謂末端の封止を実施してもよい。この末端封止は、特にフリーなカルボン酸類を含有させないために実施されることが、保存性などの点で有効である。本発明のポリエステル系ポリマーに使用されるジカルボン酸は、炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸残基または炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸残基であることが好ましい。
【００５８】
本発明で好ましく用いられる炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。
これらの中でも好ましい脂肪族ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。特に好ましくは、脂肪族ジカルボン酸成分としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸である。
【００５９】
前記高分子量添加剤に利用されるジオールは、例えば、炭素数２〜２０の脂肪族ジオール、炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオールから選ばれるものである。
【００６０】
炭素原子２〜２０の脂肪族ジオールとしては、アルキルジオールおよび脂環式ジオール類を挙げることができ、例えば、エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用される。
【００６１】
好ましい脂肪族ジオールとしては、エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールであり、特に好ましくはエタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【００６２】
炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオールとしては、好ましくは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレンエーテルグリコールおよびポリプロピレンエーテルグリコールならびにこれらの組み合わせが挙げられる。その平均重合度は、特に限定されないが好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１０であり、さらには２〜５であり、特に好ましくは２〜４である。これらの例としては、典型的に有用な市販のポリエーテルグリコール類としては、カーボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ）レジン、プルロニックス（Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ）レジンおよびニアックス（Ｎｉａｘ）レジンが挙げられる。
【００６３】
本発明では、脂肪族ポリエステル系ポリマーとして、ジオール残基の平均炭素数が２．３以上であるものを添加剤として使用することが、フィルムの耐久性を高めることができるため好ましい。ジオール残基の平均炭素数は２．４以上であるものがより好ましく、２．５以上であるものがさらに好ましい。平均炭素数の上限については、７．０以下であることが好ましい。ここでいうジオール残基の平均炭素数とは、ポリマーを構成するジオール残基の炭素数の平均値を意味する。複数のジオール成分を用いて脂肪族ポリエステル系ポリマーを合成している場合は、各ジオール成分の炭素数にモル分率を乗じて合計することにより平均炭素数を算出することができる。複数のジオール成分を組み合わせて用いる場合の典型例として、エチレングリコールと炭素数３以上のグリコールとの組み合わせを挙げることができる。
本発明で用いる脂肪族ポリエステル系ポリマーの粘度平均分子量は、６００〜２０００であることが好ましく、６００〜１４００であることがより好ましく、６００〜９００であることがさらに好ましい。
【００６４】
本発明においては、特に末端がアルキル基あるいは芳香族基で封止された高分子量添加剤であることが好ましい。これは、末端を疎水性官能基で保護することにより、高温高湿での経時劣化に対して有効であり、エステル基の加水分解を遅延させる役割を示すことが要因となっている。
本発明のポリエステル添加剤の両末端がカルボン酸やＯＨ基とならないように、モノアルコール残基やモノカルボン酸残基で保護することが好ましい。
この場合、モノアルコールとしては炭素数１〜３０の置換、無置換のモノアルコールが好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、シクロヘキシルアルコール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、ｔｅｒｔ−ノニルアルコール、デカノール、ドデカノール、ドデカヘキサノール、ドデカオクタノール、アリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族アルコール、ベンジルアルコール、３−フェニルプロパノールなどの置換アルコールなどが挙げられる。
【００６５】
好ましく使用され得る末端封止用アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、シクロヘキシルアルコール、イソオクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコールであり、特にはメタノール、エタノール、プロパノール、イソブタノール、シクロヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、ベンジルアルコールである。
【００６６】
また、モノカルボン酸残基で封止する場合は、モノカルボン酸残基として使用されるモノカルボン酸は、炭素数１〜３０の置換、無置換のモノカルボン酸が好ましい。これらは、脂肪族モノカルボン酸でも芳香族環含有カルボン酸でもよい。好ましい脂肪族モノカルボン酸について記述すると、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、カプリル酸、カプロン酸、デカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸が挙げられ、芳香族環含有モノカルボン酸としては、例えば安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−アミル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ１種または２種以上を使用することができる。
【００６７】
かかる前記高分子量添加剤の合成は、常法により上記脂肪族ジカルボン酸とジオールおよび／または末端封止用のモノカルボン酸またはモノアルコール、とのポリエステル化反応またはエステル交換反応による熱溶融縮合法か、あるいはこれら酸の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によっても容易に合成し得るものである。これらのポリエステル系添加剤については、村井孝一編者「添加剤 その理論と応用」（株式会社幸書房、昭和４８年３月１日初版第１版発行）に詳細な記載がある。また、特開平０５−１５５８０９号、特開平０５−１５５８１０号、特開平５−１９７０７３号、特開２００６−２５９４９４号、特開平０７−３３０６７０号、特開２００６−３４２２２７号、特開２００７−００３６７９号各公報などに記載されている素材を利用することもできる。
【００６８】
前記芳香族ポリエステル系ポリマーは、前記ポリエステルポリマーに芳香環を有するモノマーを共重合することによって得られる。芳香環を有するモノマーとしては、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、炭素数６〜２０の芳香族ジオールから選ばれる少なくとも１種類以上のモノマーである。
炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，８−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸等がある。これらの中でも好ましい芳香族ジカルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、である。
【００６９】
炭素数６〜２０の芳香族ジオールとしては、特に限定されないがビスフェノールＡ、１，２−ヒドロキシベンゼン、１，３−ヒドロキシベンゼン、１，４−ヒドロキシベンゼン、１，４−ベンゼンジメタノールが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ、１，４−ヒドロキシベンゼン、１，４−ベンゼンジメタノールである。
【００７０】
本発明では、芳香族ポリエステル系ポリマーは前述のポリエステルに芳香族ジカルボン酸または芳香族ジオールのそれぞれの少なくとも一種類を組み合わせて用いられるが、その組み合わせは特に限定されるものではなく、それぞれの成分を数種類組み合わせても問題ない。本発明においては、前述のように、特に末端がアルキル基あるいは芳香族基で封止された高分子量添加剤であることが好ましく、封止には前述の方法を使用することができる。
【００７１】
本発明では非リン酸エステル系の化合物以外のレターデーション低減剤として、例えば、リン酸エステル系の化合物や、セルロースアシレートフィルムの添加剤として公知のエステル系以外の化合物を広く採用することができる。
【００７２】
高分子系レターデーション低減剤としては、リン酸ポリエステル系ポリマー、スチレン系ポリマーおよびアクリル系ポリマーおよびこれら等の共重合体から選択され、アクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマーが好ましい。また、スチレン系ポリマー、アクリル系ポリマーといった、負の固有複屈折を有するポリマーを少なくとも一種含まれることが好ましい。
【００７３】
非リン酸エステル系以外の化合物である低分子量レターデーション低減剤としては、以下を挙げることができる。これらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に劣化防止剤の混合などである。さらにまた、赤外吸収染料としては例えば特開平２００１−１９４５２２号公報に記載されている。またその添加する時期はセルロースアシレート溶液（ドープ）作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。さらにまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。
【００７４】
非リン酸エステル系以外の化合物である低分子量レターデーション低減剤としては、特に限定されないが、詳細は特開２００７−２７２１７７号公報の［００６６］〜［００８５］に記載されている。
【００７５】
特開２００７−２７２１７７号公報の［００６６］〜［００８５］に一般式（１）として記載される化合物は、以下の方法にて作成することができる。
該公報一般式（１）の化合物は、スルホニルクロリド誘導体とアミン誘導体との縮合反応により得ることができる。
【００７６】
特開２００７−２７２１７７号公報一般式（２）に記載の化合物は、縮合剤（例えばジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）など）を用いた、カルボン酸類とアミン類との脱水縮合反応、またはカルボン酸クロリド誘導体とアミン誘導体との置換反応などにより得ることができる。
【００７７】
前記レターデーション低減剤は、Ｒｔｈ低減剤であることが好適なＮｚファクターを実現する観点からより好ましい。前記レターデーション低減剤のうち、Ｒｔｈ低減剤としては、アクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマー、特開２００７−２７２１７７号公報一般式（３）〜（７）の低分子化合物などを挙げることができ、その中でもアクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマーが好ましく、アクリル系ポリマーがより好ましい。
【００７８】
レターデーション低減剤は、セルロース系樹脂に対し、０．０１〜３０質量％の割合で添加することが好ましく、０．１〜２０質量％の割合で添加することがより好ましく、０．１〜１０質量％の割合で添加することが特に好ましい。
上記添加量を３０質量％以下とすることにより、セルロース系樹脂との相溶性を向上させることができ、白化を抑制させることができる。２種類以上のレターデーション低減剤を用いる場合、その合計量が、上記範囲内であることが好ましい。
【００７９】
（可塑剤）
本発明に用いられる可塑剤としては、セルロースアシレートの可塑剤として知られる多くの化合物も有用に使用することができる。可塑剤としては、リン酸エステル系化合物またはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エステル系化合物の例には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。
【００８０】
（レターデーション発現剤）
本発明では、レターデーション発現剤を含んでいてもよい。レターデーション発現剤を採用することにより、低延伸倍率で高いＲｅ発現性を得られる。レターデーション発現剤の種類としては、特に定めるものではないが、棒状または円盤状化合物からなるものや、前記非リン酸エステル系の化合物のうちレターデーション発現性を示す化合物を挙げることができる。上記棒状または円盤状化合物としては、少なくとも二つの芳香族環を有する化合物をレターデーション発現剤として好ましく用いることができる。
二種類以上のレターデーション発現剤を併用してもよい。
レターデーション発現剤は、２５０〜４００ｎｍの波長領域に最大吸収を有することが好ましく、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。
【００８１】
レターデーション発現財としては、例えば特開２００４−５０５１６号公報、特開２００７−８６７４８号公報に記載されている化合物を用いることができるが、本発明はこれらに限定されない。
円盤状化合物としては、例えば欧州特許出願公開第０９１１６５６Ａ２号明細書に記載の化合物、特開２００３−３４４６５５号公報に記載のトリアジン化合物、特開２００８−１５０５９２号公報［００９７］〜［０１０８］に記載されるトリフェニレン化合物も好ましく用いることもできる。
【００８２】
円盤状化合物は、例えば特開２００３−３４４６５５号公報に記載の方法、特開２００５−１３４８８４号公報に記載の方法等、公知の方法により合成することができる。
【００８３】
前述の円盤状化合物の他に直線的な分子構造を有する棒状化合物も好ましく用いることができ、例えば特開２００８−１５０５９２号公報［０１１０］〜［０１２７］に記載される棒状化合物を好ましく用いることができる。
【００８４】
溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長（λｍａｘ）が２５０ｎｍより長波長である棒状化合物を、二種類以上併用してもよい。
棒状化合物は、文献記載の方法を参照して合成できる。文献としては、Ｍｏｌ． Ｃｒｙｓｔ． Ｌｉｑ． Ｃｒｙｓｔ．， ５３巻、２２９ページ（１９７９年）、同８９巻、９３ページ（１９８２年）、同145巻、111ページ（１９８７年）、同１７０巻、４３ページ（１９８９年）、Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，１１３巻、１３４９ページ（１９９１年）、同１１８巻、５３４６ページ（１９９６年）、同９２巻、１５８２ページ（１９７０年）、Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．， ４０巻、４２０ページ（１９７５年）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、４８巻１６号、３４３７ページ（１９９２年）を挙げることができる。
【００８５】
（偏光板）
また、本発明のフィルムは、本発明のフィルムを少なくとも一枚用いる偏光板に応用することができる。
前記偏光板は、偏光子と、該偏光子の片面に本発明のフィルムを有することが好ましい。本発明の光学補償フィルムと同様、前記偏光板の態様は、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様の偏光板のみならず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様（例えば、ロール長２５００ｍ以上や３９００ｍ以上の態様）の偏光板も含まれる。大画面液晶表示装置用とするためには、上記した通り、偏光板の幅は１４７０ｍｍ以上とすることが好ましい。
前記偏光板の具体的な構成については、特に制限はなく公知の構成を採用できるが、例えば、特開２００８−２６２１６１号公報の図６に記載の構成を採用することができる。
【００８６】
（液晶表示装置）
本発明のフィルムは、前記偏光板を有する液晶表示装置に応用することができる。
前記液晶表示装置は液晶セルと該液晶セルの両側に配置された一対の偏光板を有する液晶表示装置であって、前記偏光板の少なくとも一方が本発明の偏光板であることを特徴とするＩＰＳ、ＯＣＢまたはＶＡモードの液晶表示装置であることが好ましい。
前記液晶表示装置の具体的な構成としては特に制限はなく公知の構成を採用できるが、例えば図１に記載の構成とした例を採用することができる。また、特開２００８−２６２１６１号公報の図２に記載の構成も好ましく採用することができる。
【００８７】
［プラスチックフィルムの製造方法］
本発明のプラスチックフィルムの製造方法（以下、本発明の製造方法とも言う）は、熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して、プラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを形成する工程と、該最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、延伸温度Ａ±１０℃でフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜６０％延伸する工程を含むことを特徴とする（但し、前記Ａは、残留溶媒量が０％のときのセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示す温度を表す）。
本発明の製造方法によれば、従来知られていなかったフィルムの内部ヘイズが低く、全ヘイズが高い、従来知られていなかった態様で制御された本発明のプラスチックフィルムを製造することができる。
【００８８】
本発明のフィルムは、溶液製膜法（ソルベントキャスト法）により製造される。ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，０７８号、同２，４９２，９７７号、同２，４９２，９７８号、同２，６０７，７０４号、同２，７３９，０６９号及び同２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号及び同７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号及び同６２−１１５０３５号等の公報を参考にすることができる。また、本発明のフィルムは、延伸処理を施されるが、本明細書中で規定される以外の延伸処理の方法及び条件については、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号等の公報を参考にすることができる。
【００８９】
＜ドープの調製＞
ソルベントキャスト法では、熱可塑性樹脂を有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムを製造することができる。
有機溶媒は、炭素原子数が３〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステルおよび炭素原子数が１〜６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを２つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。２種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
【００９０】
炭素原子数が３〜１２のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。
炭素原子数が３〜１２のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。
炭素原子数が３〜１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含まれる。
２種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。
ハロゲン化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている割合は、２５〜７５モル％であることが好ましく、３０〜７０モル％であることがより好ましく、３５〜６５モル％であることがさらに好ましく、４０〜６０モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリドが、代表的なハロゲン化炭化水素である。
２種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
【００９１】
一般的な方法で熱可塑性樹脂溶液を調製できる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特に、メチレンクロリド）を用いることが好ましい。
熱可塑性樹脂の量は、得られる溶液中に１０〜４０質量％含まれるように調整することが好ましい。熱可塑性樹脂の量は、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。前記熱可塑性樹脂は、本発明のフィルムにおける好ましい範囲と同様であり、セルロースアシレート樹脂または環状オレフィン樹脂であることが好ましく、セルロースアシレート樹脂であることがより好ましく、セルロースアセテートであることが特に好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、本発明のフィルムに好ましく添加できる添加剤として挙げた添加剤の中から、任意の添加剤を添加しておいてもよい。また、本発明の製造方法では、前記ドープが、無機微粒子を含む。
溶液は、常温（０〜４０℃）で熱可塑性樹脂と有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、熱可塑性樹脂と有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０〜２００℃であり、さらに好ましくは８０〜１１０℃である。
【００９２】
各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。
加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。
容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶媒中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
【００９３】
＜流延方法＞
溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやＴダイタイプ等があるが、いずれも好ましく用いることができる。またここで挙げた方法以外にも、従来知られているセルローストリアセテート溶液を流延製膜する種々の方法で実施することができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することにより、それぞれの公報に記載の内容と同様の効果が得られる。
【００９４】
本発明の製造方法では、プラスチックフィルムの全へイズを本発明の範囲とするために、熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して、プラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを形成する。この最外層となるフィルムは、本発明のフィルムが単層である場合はそのまま本発明のフィルムとなる。一方、本発明のフィルムが２層以上からなる場合は、本発明のフィルムの少なくとも一方の最外層となり、本発明のフィルムの両方の最外層となることが好ましい。
【００９５】
（共流延）
本発明のフィルムが２層以上からなる場合は、その形成においては共流延法、逐次流延法、塗布法などの積層流延法を用いることが好ましく、同時共流延法および逐次流延法がより好ましく、同時共流延法を用いることが、安定製造および生産コスト低減の観点から特に好ましい。
【００９６】
共流延法および逐次流延法により製造する場合には、まず、各層用の熱可塑性樹脂溶液（ドープ）を調製する。
本発明の製造方法では、前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように逐次流延または同時共流延することが好ましい。
本発明の製造方法では、前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように同時共流延することがより好ましい。
【００９７】
前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用いる場合、本発明の製造方法では、前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、前記コア層用ドープがそれぞれ置換度の異なるセルロースアシレート樹脂を含むことが好ましい。
本発明の製造方法では、前記コア層用ドープに含まれる前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値が２．１〜２．６を満たすことが好ましく、より好ましい範囲は本発明のフィルムの説明における好ましい範囲と同様である。
【００９８】
同時共流延法（重層同時流延）では、流延用金属支持体（バンドまたはドラム）の上に、各層（２層あるいはそれ以上でもよい）各々の流延用ドープを別のスリットなどから同時に押出す流延用ギーサからドープを押出して、各層同時に流延し、適当な時期に金属支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。 図２に、共流延ギーサ３を用い、流延用金属支持体４の上に表層用ドープ１とコア層用ドープ２を３層同時に押出して流延する状態を断面図で示した。
【００９９】
逐次流延法は、流延用金属支持体の上にまず前記最外層用のドープを流延用ギーサから押出して、流延し、乾燥あるいは乾燥することなく、その上に第２層用（コア層用）の流延用ドープを流延用ギーサから押出して流延する要領で、必要なら第３層以上まで逐次ドープを流延・積層して、適当な時期に金属支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。
【０１００】
一方、塗布法は、一般的には、コア層のフィルムを溶液製膜法によりフィルムに成形し、表層に塗布する塗布液を調製し、適当な塗布機を用いて、片面ずつまたは両面同時にフィルムに塗布液を塗布・乾燥して積層構造のフィルムを成形する方法である。
【０１０１】
例えば前述の可塑剤、紫外線吸収剤、無機微粒子（マット剤）等の添加剤濃度が異なるドープを共流延して、各層で添加剤濃度が異なる積層構造のプラスチックフィルムを作製することもできる。無機微粒子は、表層用ドープ中における濃度を高くし、コア層用ドープ中における濃度を低くすることができる。本発明の製造方法では、表層用ドープが無機微粒子を含むことが好ましく、前記コア層用ドープが無機微粒子を全く含まないことが内部へイズを低くする観点からより好ましい。
可塑剤、紫外線吸収剤は表層用ドープよりもコア層用ドープのみに多くいれることができ、コア層用ドープのみにいれてもよい。また、コア層用ドープと表層用ドープで可塑剤、紫外線吸収剤の種類を変更することもできる。また、剥離剤を金属支持体側の表層用ドープにのみ含有させることも好ましい態様である。また、冷却ドラム法で金属支持体を冷却して溶液をゲル化させるために、表層用ドープに貧溶媒であるアルコールをコア層用ドープより多く添加することも好ましい。表層用ドープとコア層用ドープのＴｇが異なっていてもよく、表層用ドープのＴｇよりコア層用ドープのＴｇが低いことが好ましい。また、流延時の熱可塑性樹脂を含む溶液の粘度も表層用ドープとコア層用ドープで異なっていてもよく、表層用ドープの粘度がコア層用ドープの粘度よりも小さいことが好ましいが、コア層用ドープの粘度が表層用ドープの粘度より小さくてもよい。
【０１０２】
また、本発明の製造方法では、表層用ドープとコア層用ドープに含まれる熱可塑性樹脂が異なっていることも好ましい。熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用いる場合、表層用ドープとコア層用ドープにそれぞれ含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度は異なっていることが好ましい。
【０１０３】
本発明のフィルムを製造するのに使用される、エンドレスに走行する金属支持体としては、表面がクロムメッキによって鏡面仕上げされたドラムや表面研磨によって鏡面仕上げされたＳＵＳ（ステンレス）ベルト（バンドといってもよい）を用いることが好ましい。使用される加圧ダイは、金属支持体の上方に１基又は２基以上の設置でもよい。好ましくは１基又は２基である。２基以上設置する場合には、流延するドープ量をそれぞれのダイに種々な割合にわけてもよく、複数の精密定量ギアポンプからそれぞれの割合でダイにドープを送液してもよい。流延に用いられるセルロースアシレート溶液の温度は−１０〜５５℃が好ましく、より好ましくは２５〜５０℃である。その場合、工程のすべての溶液温度が同一でもよく、又は工程の各所で異なっていてもよい。異なる場合は、流延直前で所望の温度であればよい。
【０１０４】
＜延伸処理＞
本発明の製造方法では、該最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、延伸温度Ａ±１０℃でフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜６０％延伸する工程を含むことを特徴とする（但し、前記Ａは、残留溶媒量が０％のときのセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示す温度を表す）。前述の通り、本発明のフィルムは全ヘイズが高く、内部へイズが低いことを特徴とするが、熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して得られたプラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、上記特定の条件で延伸する処理によってこのような性能を付与することが可能である。
本発明のフィルムの製造方法における上記特定の条件でのフィルムの延伸方向はフィルム搬送方向に直交する方向（幅方向、ＴＤ方向）であるが、本発明の趣旨に反しない限りにおいてフィルム搬送方向に延伸してもよい。
【０１０５】
前記Ａは、バイブロンにより残留溶媒量０％のセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示した温度であり、フィルムごとに固有の温度である。動的粘弾性を測定する際に用いるバイブロンとしては特に制限はないが、例えば、ＩＴ計測制御株式会社製、商品名ＤＶＡ２００を用いることができる。
【０１０６】
本発明の製造方法では、前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用い、前記延伸工程においてフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜４０％延伸することがより好ましく、フィルム搬送方向に直交する方向に３０〜４０％延伸することが特に好ましい。
【０１０７】
フィルム搬送方向に直交する方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号などの各公報に記載されている。フィルム搬送方向（長手方向）の延伸の場合、例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。フィルム搬送方向に直交する方向の延伸の場合、フィルムの幅をテンターで保持しながら搬送して、テンターの幅を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。
【０１０８】
プラスチックフィルムを偏光子の保護膜として使用する場合には、偏光板を斜めから見たときの光漏れを抑制するため、偏光子の透過軸とプラスチックフィルムの面内の遅相軸を平行に配置する必要がある。連続的に製造されるロールフィルム状の偏光子の透過軸は、一般的に、ロールフィルムの幅方向に平行であるので、前記ロールフィルム状の偏光子とロールフィルム状のプラスチックフィルムからなる保護膜を連続的に貼り合せるためには、ロールフィルム状の保護膜の面内遅相軸は、フィルムの幅方向に平行であることが必要となる。従って幅方向により多く延伸することが好ましい。また延伸処理は、製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよいが、本発明の製造方法では残留溶媒を含んだ状態で延伸を行うため、製膜工程の途中で延伸することが好ましい。
【０１０９】
＜乾燥＞
プラスチックフィルムの製造に係わる、金属支持体上におけるドープの乾燥は、一般的には、金属支持体（ドラム又はベルト）の表面側、つまり金属支持体上にあるウェブの表面から熱風を当てる方法、ドラム又はベルトの裏面から熱風を当てる方法、温度コントロールした液体をベルトやドラムのドープ流延面の反対側である裏面から接触させて、伝熱によりドラム又はベルトを加熱し表面温度をコントロールする裏面液体伝熱方法などがあるが、裏面液体伝熱方式が好ましい。流延される前の金属支持体の表面温度は、ドープに用いられている溶媒の沸点以下であれば何度でもよい。しかし乾燥を促進するためには、また金属支持体上での流動性を失わせるためには、使用される溶媒の内の最も沸点の低い溶媒の沸点より１〜１０℃低い温度に設定することが好ましい。なお流延ドープを冷却して乾燥することなく剥ぎ取る場合はこの限りではない。
【０１１０】
フィルム厚さの調整は、所望の厚さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節すればよい。
【０１１１】
＜巻き取り＞
以上のようにして得られた、プラスチックフィルムの長さは、１ロール当たり１００〜１００００ｍで巻き取るのが好ましく、より好ましくは５００〜７０００ｍであり、さらに好ましくは１０００〜６０００ｍである。プラスチックフィルムの幅は、０．５〜５．０ｍが好ましく、より好ましくは１．０〜３．０ｍであり、さらに好ましくは１．０〜２．５ｍである。巻き取る際、少なくとも片端にナーリングを付与するのが好ましく、ナーリングの幅は３ｍｍ〜５０ｍｍが好ましく、より好ましくは５ｍｍ〜３０ｍｍ、高さは０．５〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１〜２００μｍである。これは片押しであっても両押しであってもよい。
【０１１２】
一般的に、大画面表示装置において、斜め方向のコントラストの低下および色味付きが顕著となるので、本発明のフィルムは、特に大画面液晶表示装置に用いるのに適している。大画面用液晶表示装置用の光学補償フィルムとして用いる場合は、例えば、フィルム幅を１４７０ｍｍ以上として成形するのが好ましい。また、本発明の光学補償フィルムには、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様のフィルムのみならず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様のフィルムも含まれる。後者の態様の光学補償フィルムは、その状態で保管・搬送等され、実際に液晶表示装置に組み込む際や偏光子等と貼り合わされる際に、所望の大きさに切断されて用いられる。また、同様に長尺状に作製されたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光子等と、長尺状のまま貼り合わされた後に、実際に液晶表示装置に組み込む際に、所望の大きさに切断されて用いられる。ロール状に巻き上げられた光学補償フィルムの一態様としては、ロール長が２５００ｍ以上のロール状に巻き上げられた態様が挙げられる。
【実施例】
【０１１３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【０１１４】
本発明では、下記の測定方法により測定を行った。
【０１１５】
（全ヘイズ）
全ヘイズの測定は、本発明のフィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％で、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）でＪＩＳ Ｋ−６７１４に従って測定した。その結果を下記表３に示す。
【０１１６】
（内部ヘイズ）
まず本発明のフィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍの屈折率をアッベ屈折計（（株）アタゴ社製の『アッベ屈折計２−Ｔ』）により測定した。
次に、フィルム試料の表面及び裏面に、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを数滴添加し、厚さ１ｍｍのガラス板（ミクロスライドガラス品番Ｓ ９１１１、ＭＡＴＡＵＮＡＭＩ製）を２枚用いて裏表より挟んで、完全に２枚のガラス板と得られたフィルムを光学的に密着し、全ヘイズを除去した状態でヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）によってＪＩＳ Ｋ−６７１４に従ってヘイズを測定し、別途測定したガラス板２枚の間にオイルのみを挟んで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズとして算出した。
実施例および比較例で得られたセルロースアシレート樹脂を用いたフィルム試料は屈折率が１．４８〜１．４９であったため、屈折率１．４８の流動パラフィンを用いて測定した。また、ARTONを用いたフィルム試料では屈折率が１．５２であったため、屈折率１．５２のシリコンオイルを用いて測定した。
また、本発明では上記方法で３０回測定を行い、その平均値を内部へイズとした。その結果を下記表３に示す。
【０１１７】
（表面粗さ）
フィルム表面粗さをアンリツ（株）の膜厚測定器KG601Gを使用し、５ｍのフィルムを０．１ｍｍピッチで採取したのち、測定データの標準偏差を算出した。この値をσとした時の６σをフィルム表面粗さとした。その結果を下記表３に示す。
【０１１８】
（光学発現性）
ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）で上記の方法によりＲｅ、Ｒｔｈを波長５９０ｎｍで計測した。その結果を下記表３に示す。
【０１１９】
（搬送性）
得られたフィルムの搬送性を下記の方法で測定した。
フィルム試料Ａ１００ｍｍ×２００ｍｍおよびフィルム試料Ｂ７５ｍｍ×１００ｍｍを２３℃、相対湿度６５％、２時間調湿し、テンシロン引張り試験機（ＲＴＡ−１００．オリエンテック（株）製にて、フィルム試料Ａを測定台に固定し、２００ｇ（Ｗ）の重りを付けた載せたフィルム試料Ｂをフィルム試料Ａの上に載せた。フィルム試料Ｂを水平方向に引張り、動き出した時の力（Ｆ）を測定し、下式により静摩擦係数（μ）を算出した。
Ｆ＝μ×Ｗ （Ｗ：重りの重さ（ｋｇｆ））
上記の測定にて、得られた静摩擦係数に応じて下記分類を行った。その結果を下記の基準にしたがって評価し、その結果を下記表３に記載した。
○：０．７以下。
△：０．７を超え、０．８以下。
×：０．８を超え、１．０以下。
××：１．０を超える。
【０１２０】
［Ａ：共流延フィルム］
２層以上からなるフィルムを製造した実施例および比較例については、以下の方法でプラスチックフィルムを製膜した。
【０１２１】
（１）合成によるセルロースアシレート樹脂の調製
表１に記載のアシル置換度のセルロースアシレートを調製した。触媒として硫酸（セルロース１００質量部に対し７．８質量部）を添加し、カルボン酸を添加し４０℃でアシル化反応を行った。その後、硫酸触媒量、水分量および熟成時間を調整することで全置換度と６位置換度を調整した。熟成温度は４０℃で行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
【０１２２】
（２）ドープ調製
＜２−１＞コア層用ドープ
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、さらに９０℃に約１０分間加熱した後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例１のコア層用ドープ
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアセテート（置換度２．４１） １００．０質量部
・化合物Ａ １８．５質量部
・メチレンクロライド ３６５．５質量部
・メタノール ５４．６質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１２３】
下記の表３に示したようにセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度、添加剤種類や添加剤添加量を変更した以外は実施例１のコア層用ドープと同様にして、その他のコア層用ドープを調製した。なお、全アシル置換度が２．３９のセルロースアセテートプロピオネート樹脂は、プロピオニル置換度が０．８であり、全アシル置換度が２．４３のセルロースアセテートプロピオネート樹脂は、プロピオニル置換度が０．８であった。
添加剤Ａ〜Ｅについては下記表１に記載のものであり、添加剤ＦはＴＰＰ／ＢＤＰ可塑剤を、添加剤ＡＯは酸化防止剤 Ｉｒ１０１０（商品名イルガノックス１０１０ チバスペシャリティ・ケミカルズ社製）をそれぞれ示している。なお、下記表１中、ＴＰＡはテレフタル酸を、ＰＡはフタル酸を、ＡＡはアジピン酸を、ＳＡはコハク酸をそれぞれ示している。
また、前記添加剤の添加量は、各コア層用ドープ中に含まれる熱可塑性樹脂に対する質量％である。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
添加剤Ｇ
【化１】
【０１２６】
＜２−２＞表層用セルロースアシレートドープ
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、さらに９０℃に約１０分間加熱した後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例１の表層用ドープ
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアセテート（置換度２．８１） １００．０質量部
・化合物Ａ １１．０質量部
・無機微粒子（アエロジルＲ９７２） ０．２質量部
・メチレンクロライド ３６５．５質量部
・メタノール ５４．６質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１２７】
【表２】
【０１２８】
下記表３に示したようにセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度、添加剤種類や添加剤添加量を変更した以外は実施例１の表層用ドープと同様にして、その他の表層用ドープを調製した。
【０１２９】
（３）共流延
前記コア層用ドープと、前記表層用ドープを下記表３に記載の膜厚比のコア層および表層にそれぞれなるように、同時共流延した。なお、バンドはＳＵＳ製であった。
【０１３０】
（４）延伸
得られたウェブ（フィルム）をバンドから剥離し、クリップに挟み、フィルム全体の質量に対する残留溶媒量が３０〜５％の状態のときに固定端一軸延伸の条件で、下記表３に記載の延伸温度および延伸倍率でテンターを用いてフィルム搬送方向に直交する方向（横方向）に延伸した。
その後にフィルムからクリップを外して１３０℃で２０分間乾燥させた。このとき、延伸後の膜厚が表１に記載の膜厚（単位：μｍ）になるように、流延膜厚を調整した。表３に示した組成のフィルムを作製し、その製造適性を判断する目的で、ロール幅１２８０ｍｍ、ロール長２６００ｍｍのロールを上記条件で最低２４ロール作製した。連続で製造した２４ロールの中の１ロールについて１００ｍ間隔で長手１ｍのサンプル（幅１２８０ｍｍ）を切り出して各測定を行った。
【０１３１】
［Ｂ：単層フィルム］
単層フィルムを製造したその他の実施例および比較例については、以下の方法でプラスチックフィルムを製膜した。
【０１３２】
（１）セルロースアシレート樹脂の調製
共流延フィルムの製造と同様の方法により、セルロースアシレート樹脂を調製した。
【０１３３】
（１）環状オレフィン樹脂の調製
環状オレフィン樹脂として、ＡＲＴＯＮ（商品名、ＪＳＲ社製、型番Ｄ４５３１）を用い、ドープ調製前にジクロロメタン溶解の前処理をした。
【０１３４】
（２）ドープ調製
＜２−１＞ 熱可塑性樹脂溶液
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、さらに９０℃に約１０分間加熱した後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
比較例１のセルロースアシレート溶液
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記表３に記載の熱可塑性樹脂 １００．０質量部
下記表３に記載の添加剤Ａ １８．５質量部
メチレンクロライド ４０３．０質量部
メタノール ６０．２質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１３５】
＜１−２＞ マット剤分散液
次に上記方法で作成したセルロースアシレート溶液を含む下記組成物を分散機に投入し、マット剤分散液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
比較例１のマット剤分散液
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・無機微粒子（アエロジルＲ９７２） ０．２質量部
・メチレンクロライド ７２．４質量部
・メタノール １０．８質量部
・セルロースアシレート溶液 １０．３質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１３６】
上記比較例１のセルロースアシレート溶液を１００質量部、比較例１のマット剤分散液をセルロースアシレート樹脂に対して無機微粒子が０．０３質量部となる量を混合し、製膜用ドープを調製した。
【０１３７】
下記表３に示したように熱可塑性樹脂の種類、熱可塑性樹脂がセルロースアシレート樹脂であるときはその全アシル置換度、添加剤種類や添加剤添加量を変更した以外は比較例１のドープと同様にして、その他の各実施例および比較例のドープを調製した。
【０１３８】
（３）流延
上述のドープを、下記表３に記載の膜厚となるように、バンド流延機を用いて流延した。なお、バンドはＳＵＳ製であった。
【０１３９】
（４）延伸
得られたウェブ（フィルム）をバンドから剥離し、クリップに挟み、フィルム全体の質量に対する残留溶媒量が３０〜５％の状態のときに固定端一軸延伸の条件で、下記表３に記載の延伸温度および延伸倍率でテンターを用いてフィルム搬送方向に直交する方向（横方向）に延伸した。
その後にフィルムからクリップを外して１３０℃で２０分間乾燥させた。このとき、延伸後の膜厚が表３に記載の膜厚（単位：μｍ）になるように、流延膜厚を調整した。表３に示した組成のフィルムを作製し、その製造適性を判断する目的で、ロール幅１２８０ｍｍ、ロール長２６００ｍｍのロールを上記条件で最低２４ロール作製した。連続で製造した２４ロールの中の１ロールについて１００ｍ間隔で長手１ｍのサンプル（幅１２８０ｍｍ）を切り出して各測定を行った。
【０１４０】
［Ｃ：偏光板の作成］
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製した。作製した各実施例および比較例のフィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の片側に貼り付けた。なお、ケン化処理は以下のような条件で行った。
１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５５℃に保温した。０．００５ｍｏｌ／Ｌの希硫酸水溶液を調製し、３５℃に保温した。各実施例および比較例で作製したフィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。 最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。
市販のセルローストリアシレートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側に貼り付け、７０℃で１０分以上乾燥した。
偏光子の透過軸と各実施例および比較例のフィルムの遅相軸とは平行になるように配置した。偏光子の透過軸と市販のフィルムの遅相軸とは直交するように配置した。
【０１４１】
（偏光板加工後の実装時のコントラスト）
ＢＲＡＶＩＡ−ＫＤＬ４０Ｖ５（商品名、ＳＯＮＹ（株）社製）の液晶セルから偏光板を剥がした。実施例：偏光板の作成で得られた偏光板に、各実施例および比較例のフィルムの偏光子とは逆側に粘着剤を貼り付け、各実施例または比較例のフィルム／粘着剤／液晶セルの順になるようにこの液晶セルに対して貼り合わせた。この液晶表示装置に対して、コントラストを測定した。その結果を下記表３に記載した。
【０１４２】
【表３】
【０１４３】
表３より、本発明のフィルムは、フィルム搬送性が良好であり、偏光板加工後実装時のコントラストも高いことがわかった。一方、比較例１のフィルムは、最外層における熱可塑性樹脂に対する無機微粒子の添加濃度を本発明の製造方法の範囲を下回る条件として製造したものであり、全ヘイズが本発明の範囲を下回り、フィルム搬送性が悪いことがわかった。比較例２のフィルムは、延伸温度を本発明の製造方法の範囲を上回る条件としたものであり、全ヘイズが小さく、フィルム搬送性が悪い上、偏光板加工後実装時のコントラストが悪いことがわかった。比較例３のフィルムは、延伸温度を本発明の製造方法の範囲を下回る条件としたものであり、内部へイズが本発明の範囲を超え、偏光板加工後実装時のコントラストが悪いことがわかった。比較例４のフィルムは、無機微粒子を添加せずに製造したフィルムであり、全ヘイズが本発明の範囲を下回り、フィルム搬送性が悪いことがわかった。比較例５のフィルムは、特開２００８−２６２１６１号公報に記載の方法にしたがって製造したフィルムであり、延伸温度を、本発明の範囲を大幅に下回る条件として製造したものであり、内部へイズが本発明の範囲外であり、偏光板加工後実装時のコントラストが悪いことがわかった。
また、表３に記載した本発明のフィルムは密着性についても向上し、けん化時間も短くなることを確認した。
【０１４４】
（経時のコントラスト変化）
添加剤の種類が耐久性に及ぼす影響を検討するために、実施例２、１２〜１５、２３〜２５の各フィルムを選択して、これらを６０℃、相対湿度９０％の環境下に５００時間静置した。その後、上記の（偏光板加工後の実装時のコントラスト）と同じ手順にしたがってコントラストを測定し、５００時間静置せずに測定した場合のコントラストに対する低下率を算出して結果を下記表４に記載した。
【０１４５】
【表４】
【０１４６】
各フィルムのコントラスト低下率は、いずれも実用レベルの範囲内であった。なかでも、平均炭素数が２．４以上の添加剤を添加した実施例２、１３、１４、２３、２４、２５のフィルムはコントラスト低下率が低く、さらに、平均炭素数が２．６以上の添加剤を添加した実施例１３、２３、２４、２５のフィルムはコントラストが低下せず、極めて高い耐久性を示すことが確認された。
【符号の説明】
【０１４７】
１ 表層用ドープ
２ コア層用ドープ
３ 共流延ギーサ
４ 流延用支持体
１１ 偏光子
１２ 偏光子
１３ 液晶セル
１４ 各実施例および比較例のフィルム
１５ 光学異方性フィルム（フジタックＴＤ８０ＵＬ）
【技術分野】
【０００１】
本発明はプラスチックフィルム、その製造方法、および該プラスチックフィルムを用いた偏光板および液晶表示装置に関する。特に、位相差フィルムなどの光学フィルムとして好ましく用いることができるプラスチックフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、様々なプラスチックフィルムが用いられており、様々な添加剤を添加したプラスチックフィルムが知られている。また、プラスチックフィルムは様々な製膜方法で製造されているが、代表的な方法として熱可塑性樹脂を溶剤に溶解させたドープを支持体上に流涎して製膜する溶液製膜法が知られている。このような溶液製膜法で製造される場合、フィルム搬送特性の改善など種々の目的からマット剤を添加したドープを用いる方法が知られている。このようなマット剤は、添加量が少ないとフィルムにシワやキシミが発生し、搬送性に問題を生じやすい。そのため、例えば偏光板用保護フィルムとして一般的に用いることが知られているセルロースアシレートフィルムを製膜するときにも添加剤としてマット剤が用いられている。
【０００３】
また、マット剤を添加すると、フィルムのヘイズは高くなる。ここで、フィルムのヘイズとしては一般的にヘイズとして用いられる全へイズの他、フィルム両表面の凹凸による影響を除外した内部へイズが用いられる。
全ヘイズが高いフィルムは、他のフィルムや基板と粘着剤を用いて接着するときの密着性が良好となり、また、他のフィルムや基板と接着させる前処理としてけん化処理を行うときに、けん化時間が短くなる。そのため、フィルムの応用の観点や製造コストの観点からも、このような全ヘイズが高いフィルムが望まれている。
【０００４】
一方、全ヘイズが高いフィルムは、特に光学フィルムとして用いる場合には好ましくないことが知られている。
まず、特許文献１には、マット剤を含み、内部へイズが０．６％以下であり、表面へイズ（全へイズ）が０．０５％以上であるフィルムが記載されている。同文献では、このように内部ヘイズと全ヘイズをコントロールすることで、液晶表示装置に適用した場合にコントラストの低下を引き起こさず、視野角特性の改善ができることが記載されている。しかしながら、同文献の実施例および比較例によれば、内部ヘイズを高めれば全ヘイズも高くなり、内部へイズを低くすれば全へイズも低くなる傾向を読み取ることができる。すなわち、内部へイズが低く、全へイズが高いようなフィルムは同文献中に実質的に示唆も開示もされていない。
【０００５】
特許文献２には、マット剤を含み、全へイズが０．５〜０．７のフィルムが開示されている。しかしながら、同文献には内部へイズの大きさについて言及が無く、また、内部へイズと全へイズを独立して調節する方法に関する開示も示唆もない。
【０００６】
特許文献３には、マット剤を含み、全ヘイズが０．１〜０．４であり、内部へイズを全ヘイズの０．５倍以下としたフィルムが開示されており、内部ヘイズを全ヘイズの０．５〜５倍の範囲に制御することがより好ましいことが開示されている。また、全へイズが０．４を超える同文献比較例では内部ヘイズは０．１０以上となっており、同文献に記載の方法では、内部ヘイズも低くすれば全へイズも低くなる傾向があることが読み取ることが出来る。さらに、同文献には全へイズが０．４１を超えたときの利点についても開示がない。
なお、同文献には、内部ヘイズを低くすることで、位相差フィルムとして液晶表示装置に組み込んだときに正面コントラストを改善できることが開示されている。
【０００７】
このように、従来、全ヘイズと内部ヘイズが共に小さいプラスチックフィルムは開示されていたものの、全ヘイズが大きく、内部へイズが小さいフィルムについては、検討がなされておらず、そのような特性を有するフィルムの製造方法について知られていなかったのが実情であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−２７９０８３号公報
【特許文献２】特開２００８−２６２１６１号公報
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００８−５４１７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らが特許文献１に記載のフィルムおよびその製造方法を検討したところ、同文献実施例に記載のフィルムのうち、内部ヘイズが０．０８以下のものは位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有するものの、搬送性に不満が残るものであることがわかった。
本発明者らが特許文献２に記載の製造方法を検討したところ、同文献に記載の方法で、同文献実施例の全へイズが０．５〜０．７のプラスチックフィルムを製造した場合、内部へイズは０．１２を下回ることがなく、偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときにコントラストが低下してしまうことが判明した。そのため、全ヘイズが高く、内部ヘイズが低いプラスチックフィルムの特性および製造方法については特許文献２にも開示はなく、さらなる検討が求められることがわかった。
また、本発明者らが特許文献３に記載のフィルムを製造したところ、内部へイズを低下させると全へイズも低下してしまい、同文献に記載のフィルムは偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有するものの、製造時に搬送性が悪いことがわかった。
【００１０】
本発明は、上記の問題を解決することを目的としたものである。すなわち、本発明の課題は、偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有し、かつ、搬送性が良好であるプラスチックフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題のもと、本発明者らが鋭意検討を行った結果、マット剤の量を特定の範囲とし、特定の条件で延伸することにより、偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有し、かつ、搬送性が良好であるプラスチックフィルムを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、以下の手段により上記課題を解決した。
【００１２】
［１］ 内部ヘイズが０．０８以下であり、全ヘイズが０．４１以上であるプラスチックフィルム（但し、内部ヘイズは、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを用い、該オイルでフィルム両表面を覆って測定したヘイズ値である。）
［２］ 前記全ヘイズが０．５１以上であることを特徴とする［１］に記載のプラスチックフィルム。
［３］ 表面粗さが０．７以上であることを特徴とする［１］または［２］に記載のプラスチックフィルム。
［４］ エステル系ポリマーを含むことを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［５］ 前記エステル系ポリマーを構成するジオール残基の平均炭素数が２．３〜７．０であることを特徴とする［４］に記載のプラスチックフィルム。
［６］ 少なくとも最外層に無機微粒子を含むことを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［７］ セルロースアシレート樹脂または環状オレフィン樹脂を含むことを特徴とする［１］〜［６］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［８］ セルロースアシレート樹脂を含むことを特徴とする［１］〜［６］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［９］ 前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値が２．１〜２．６であることを特徴とする［７］または［８］に記載のプラスチックフィルム。
［１０］ コア層と、該コア層の両面に少なくとも１層ずつの表層が積層されていることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［１１］ 共流延されてなり、前記表層に無機微粒子を含むことを特徴とする［１０］に記載のプラスチックフィルム。
［１２］ 前記コア層と、前記表層がそれぞれ全アシル置換度の異なるセルロースアシレート樹脂を含むことを特徴とする［１０］または［１１］に記載のプラスチックフィルム。
［１３］ 前記コア層に含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度が２．１〜２．６であることを特徴とする［１２］に記載のプラスチックフィルム。
［１４］ 前記コア層用が無機微粒子を全く含まないことを特徴とする［１０］〜［１３］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
［１５］ 熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して、プラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを形成する工程と、該最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、延伸温度Ａ±１０℃でフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜６０％延伸する工程を含むことを特徴とするプラスチックフィルムの製造方法（但し、前記Ａは、残留溶媒量が０％のときのセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示す温度を表す）。
［１６］ 前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用い、前記延伸工程においてフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜４０％延伸することを特徴とする［１５］に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
［１７］ 前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように逐次流延または同時共流延することを特徴とする［１５］または［１６］に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
［１８］ 前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように同時共流延することを特徴とする［１５］または［１６］に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
［１９］ 前記コア層用ドープが無機微粒子を全く含まないことを特徴とする［１７］または［１８］に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
［２０］ ［１５］〜［１９］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムの製造方法で製造されたことを特徴とするプラスチックフィルム。
［２１］ ［１］〜［１４］および［２０］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする偏光板。
［２２］ ［１］〜［１４］および［２０］のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、偏光板に位相差フィルムとして組み込んだときに良好なコントラストを有し、かつ、搬送性が良好であるプラスチックフィルムおよびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の液晶表示装置の一例の概略断面図である。
【図２】共流延用ダイを用いて同時共流延により３層構造の積層プラスチックフィルムを流涎製膜するときの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
【００１６】
［プラスチックフィルム］
本発明のプラスチックフィルム（以下、本発明のフィルムとも言う）は、内部ヘイズが０．０８以下であり、全ヘイズが０．４１以上であることを特徴とする（但し、内部ヘイズは、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを用い、該オイルでフィルム両表面を覆って測定したヘイズ値である）。
以下、本発明のフィルムについて説明する。
【００１７】
（ヘイズ）
本発明のフィルムは、内部ヘイズが０．０８以下である。本明細書中、内部ヘイズとは、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを用い、該オイルでフィルム両表面を覆って測定した表面散乱成分を除外したヘイズ値である。
内部ヘイズが０．０８以下であると偏光板に組み込んだときのコントラストが高くなり好ましい。コントラスト低下を抑制するためには内部ヘイズは０．０７以下がより好ましく、０．０６以下が特に好ましく、０．０５以下がより特に好ましい。
【００１８】
本発明のフィルムは、全ヘイズが０．４１以上であり、０．５１以上であることが好ましい。一方、全ヘイズの上限値は１．３以下であることが好ましく、１．０以下であることがより好ましい。全ヘイズが０．４１以上であると、ロールフィルムの送り出し、巻き取りのためのハンドリング時にハンドリングロールとの滑りを確保でき、傷が生じにくくなり、搬送性を改善することができる。また、長尺のロール状態で保存中に表裏面が密着しないようにもなる。さらに、フィルムは他の基板やフィルムとの間の密着性についても向上し、けん化処理する場合のけん化時間も短くなる。
【００１９】
従来、フィルムの内部ヘイズと全ヘイズを独立して制御したフィルムはほとんど知られておらず、特に従来の製造方法で製造されたフィルムは全ヘイズを高くすると内部へイズも高まり、全へイズを低くすると内部へイズも低くなるものであった。
これに対し、本発明は、全へイズが０．４１以上である場合でも、内部へイズが０．０８以下であると偏光板に組み込んだときのコントラストが改善されることを見出したものである。また、本発明は、内部へイズが０．０８以下であっても、全へイズが０．４１以上であればフィルム搬送性が改善されることを見出したものである。すなわち、本発明のフィルムは、フィルムの内部ヘイズが低く、全ヘイズが高い、従来知られていなかった態様で制御されたフィルムであり、偏光板に組み込んだときのコントラストとフィルム搬送性を両立することができる。
【００２０】
（表面粗さ）
本発明のフィルムは、搬送製をより改善する観点から、フィルム表面粗さが０．７μｍ以上であることが好ましく、０．６５μｍ以上であることがより好ましく、０．５μｍ以上であることが特に好ましい。前記表面粗さは、以下の方法によって測定をすることができる。
アンリツ（株）の膜厚測定器ＫＧ６０１Ｇを使用し、５ｍのフィルムを０．１ｍｍピッチで採取したのち、測定データの標準偏差を算出する。この値をσとした時の６σをフィルム表面粗さとした．
【００２１】
（レターデーション（Ｒｅ、Ｒｔｈ））
フィルムのレターデーション値は、その用途に応じて好ましい範囲は異なる。本発明のフィルムのレターデーション値は、３０ｎｍ＜Ｒｅ＜１００ｎｍ、かつ、８０ｎｍ＜Ｒｔｈ＜３００ｎｍであることが好ましい。また、３０ｎｍ＜Ｒｅ＜８０ｎｍ、かつ、８０ｎｍ＜Ｒｔｈ＜２００ｎｍであることがより好ましく、３０ｎｍ＜Ｒｅ＜７０ｎｍ、かつ、８０ｎｍ＜Ｒｔｈ＜１５０ｎｍであることが特に好ましい。
【００２２】
本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが１軸または２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式（１）及び式（２）よりＲｔｈを算出することもできる。
【００２３】
式（１）
【数１】
注記：
上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を現す。
式（１）におけるｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表す。
式（２）
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
【００２４】
測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
【００２５】
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。
なお、本明細書において、特に断らない限り、測定波長は５９０ｎｍとする。
【００２６】
＜熱可塑性樹脂＞
本発明のプラスチックフィルムは熱可塑性樹脂を含む。本発明のプラスチックフィルムは、前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂または環状オレフィン樹脂を含むことが好ましく、セルロースアシレート樹脂を含むことがより好ましい。
【００２７】
（セルロースアシレート樹脂）
本発明に用いられるセルロースアシレート樹脂は、特に定めるものではない。アシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」日刊工業新聞社（１９７０年発行）や発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができる。
【００２８】
まず、本発明に好ましく用いられるセルロースアシレートについて詳細に記載する。セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位、３位および６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数２以上のアシル基によりエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル置換度は、２位、３位および６位に位置するセルロースの水酸基がエステル化している割合（１００％のエステル化は置換度１）を意味する。
全アシル置換度、即ち、ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６は２．１〜２．９が好ましく、より好ましくは２．１〜２．８であり、特に好ましくは少なくとも１層に含まれるセルロースアシレートの全アシル置換度が２．１〜２．６である。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）は０．０８〜０．６６が好ましく、０．１５〜０．６０、さらに好ましくは０．２０〜０．４５である。ここで、ＤＳ２はグルコース単位の２位の水酸基のアシル基による置換度（以下、「２位のアシル置換度」とも言う）であり、ＤＳ３は３位の水酸基のアシル基による置換度（以下、「３位のアシル置換度」とも言う）であり、ＤＳ６は６位の水酸基のアシル基による置換度である（以下、「６位のアシル置換度」とも言う）。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）は全アシル置換度に対する６位のアシル置換度の割合であり、以下「６位のアシル置換率」とも言う。
【００２９】
本発明のフィルムに用いられるアシル基は１種類だけでもよいし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていてもよい。本発明のフィルムは、炭素数２〜４のアシル基を置換基として有することが好ましい。２種類以上のアシル基を用いるときは、そのひとつがアセチル基であることが好ましく、炭素数２〜４のアシル基としてはプロピオニル基またはブチリル基が好ましい。２位、３位および６位の水酸基のアセチル基による置換度の総和をＤＳＡとし、２位、３位および６位の水酸基のプロピオニル基またはブチリル基による置換度の総和をＤＳＢとすると、ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は２．３〜２．６であることが好ましい。ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は２．３５〜２．５５、かつＤＳＢの値は０．１０〜１．７０であることがより好ましく、さらに好ましくはＤＳＡ＋ＤＳＢの値は２．４０〜２．５０、かつＤＳＢの値は０．５〜１．２である。ＤＳＡとＤＳＢの値を上記の範囲にすることで環境湿度によるＲｅ値、Ｒｔｈ値の変化の小さいフィルムが得ることができ好ましい。
すなわち、本発明のフィルムに用いられるセルロースアシレート樹脂は、セルロースアセテートであることが、自然への還元性および環境負荷の観点から、好ましい。
さらにＤＳＢはその２８％以上が６位水酸基の置換基であるが、より好ましくは３０％以上が６位水酸基の置換基であり、３１％以上が６位水酸基の置換基であることがさらに好ましく、特には３２％以上が６位水酸基の置換基であることも好ましい。これらのフィルムにより溶解性の好ましい溶液が作製でき、特に非塩素系有機溶媒において、良好な溶液の作製が可能となる。さらに粘度が低くろ過性のよい溶液の作成が可能となる。
【００３０】
本発明におけるセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリル基でもよく特に限定されない。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ヘプタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、イソブタノイル基、ｔｅｒｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔｅｒｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくはプロピオニル基、ブタノイル基である。
【００３１】
セルロ−スのアシル化において、アシル化剤としては、酸無水物や酸クロライドを用いた場合、反応溶媒である有機溶媒としては、有機酸、例えば、酢酸、メチレンクロライド等が使用される。
【００３２】
触媒としては、アシル化剤が酸無水物である場合には、硫酸のようなプロトン性触媒が好ましく用いられ、アシル化剤が酸クロライド（例えば、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＣｌ）である場合には、塩基性化合物が用いられる。
【００３３】
最も一般的なセルロ−スの混合脂肪酸エステルの工業的合成方法は、セルロ−スをアセチル基および他のアシル基に対応する脂肪酸（酢酸、プロピオン酸、吉草酸等）またはそれらの酸無水物を含む混合有機酸成分でアシル化する方法である。
【００３４】
本発明に用いるセルロースアシレートは、例えば、特開平１０−４５８０４号公報に記載されている方法により合成できる。
【００３５】
（環状オレフィン樹脂）
本発明のフィルムは、環状オレフィン樹脂を含むフィルムであってもよい。前記環状オレフィン樹脂としては、本発明の趣旨に反しない限り公知の環状オレフィン樹脂を用いることができ、例えば、特願２００７−２８８２９４号公報などに記載のものを用いることができる。また、前記環状オレフィン樹脂として、市販の環状オレフィン樹脂を用いることもでき、例えば、ＡＲＴＯＮシリーズ（商品名、ＪＳＲ（株）社製、型番として、Ｄ４５３１など）を好ましく用いることができる。
【００３６】
（フィルムの層構造）
本発明のフィルムは、１層からなっていても、２層以上からなっていてもよい。
本発明のフィルムは、コア層と、該コア層の両面に少なくとも１層ずつの表層が積層されていることがより好ましい。すなわち、本発明のフィルムは、３層以上の積層構造を有している態様が、光学補償フィルムとして所望の光学特性を実現させる工程における自由度向上の観点から好ましい。なお、前記コア層とは、最も膜厚の厚い層のことをいう。
また、本発明のフィルムが２層以上からなる積層フィルムの場合、本発明のフィルムは、共流延されてなることが好ましい。
【００３７】
本発明のフィルムは、前記表層に無機微粒子を含むことが、フィルムの全ヘイズを高くし、フィルムの表面粗さを大きくする観点から好ましい。
また、本発明のフィルムは、前記コア層用が無機微粒子を全く含まないことが、フィルムの内部ヘイズを低くする観点から好ましい。
【００３８】
本発明のフィルムが２層以上からなる場合、各層の間に接着剤または粘着剤を含まないことが、製造プロセスの削減の観点から好ましく、このような層構造のフィルムは後述する積層流延法によって製造することができる。
なお、接着剤または粘着剤を介して接着された複層構造のフィルムを製造するときに用いられる接着剤や粘着剤としては、例えば特開平１１−２９５５２７号公報に記載がある。
【００３９】
本発明のフィルムが前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を含み、かつ２層以上からなる場合は、各層中におけるセルロースアシレートのアシル基置換度は均一であってもよく、複数のセルロースアシレートを一つの層に混在させてもよい。本発明のフィルムに含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値は、２．１〜２．６であることが好ましく、２．２〜２．５であることがより好ましく、２．３〜２．４８であることが特に好ましい。
【００４０】
本発明のフィルムが２層以上からなる場合、コア層に含まれる前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値が２．１〜２．６を満たすことが特に好ましい。
前記コア層に含まれる前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値は、２．２〜２．５であることがより好ましく、２．３〜２．４８であることが特に好ましい。
【００４１】
本発明のフィルムは、前記コア層と、前記表層がそれぞれ置換度の異なるセルロースアシレート樹脂を含むことが好ましい。
前記表層に含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度は、２．６〜２．９であることがより好ましく、２．６５〜２．８５であることが特に好ましい。
【００４２】
（膜厚）
本発明のフィルムの厚さ（２層以上からなる場合は合計膜厚）は、用いる偏光板の種類等によって適宜定めることができるが、好ましくは３０〜６０μｍであり、より好ましくは３５〜５５μｍである。フィルムの厚さを６０μｍ以下とすることにより、コストを下げることができ好ましい。
【００４３】
本発明のフィルムが２層以上からなる場合における各層の膜厚は、フィルムの全膜厚（表層の膜厚＋コア層の膜厚）に対する、前記表層の膜厚の膜厚比が０．００５〜０．２０であることが好ましく、０．００５〜０．１５であることがより好ましく、０．０１〜０．１０であることが特に好ましい。
【００４４】
＜添加剤＞
本発明のフィルム中には、添加剤として、無機微粒子（マット剤）、非リン酸エステル系の化合物；レターデーション調整剤（レターデーション発現剤およびレターデーション低減剤）；フタル酸エステル、リン酸エステル系の化合物などの可塑剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤などの添加剤を加えることもできる。
【００４５】
（無機微粒子）
本発明のフィルムは、少なくとも最外層に無機微粒子を含むことが好ましい。
【００４６】
本発明のフィルムには、無機微粒子（マット剤）を加えることが好ましい。本発明に使用される無機微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムを挙げることができる。無機微粒子はケイ素を含むものが、濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜３０ｎｍであるものがフィルムの全ヘイズを本発明の範囲に制御できる観点から、より好ましい。見かけ比重は１０〜１００ｇ／リットル以上であるものが好ましく、３０〜８０ｇ／リットル以上であるものがさらに好ましい。
本発明のフィルムが２層の積層構造であるときは、前記無機微粒子は少なくとも一方の最外層に含まれる。また、本発明のフィルムが３層以上の積層構造であるときは、前記無機微粒子は前記表層の両方に含まれることが好ましい。
【００４７】
これらの微粒子は、通常平均粒子径が０．１〜３．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフィルム中では、１次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ〜１．５μｍが好ましく、０．４μｍ〜１．２μｍがさらに好ましく、０．６μｍ〜１．１μｍが最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒子サイズとした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。
【００４８】
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６およびＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
これらの中でアエロジルＲ９７２が、無機微粒子分散溶液を作製する際の凝集性の観点から特に好ましい。
【００４９】
本発明において２次平均粒子径の小さな粒子を有するフィルムを得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子がさらに再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がさらに好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なセルロースアシレートのドープ溶液中でのマット剤の添加量は１ｍ2あたり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇがさらに好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい。
【００５０】
使用される溶剤は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
【００５１】
（非リン酸エステル系の化合物）
本発明のフィルムは、リン酸エステル系の化合物または非リン酸エステル系のポリエステル系の化合物を含むことが、湿熱耐久性時にフィルムから添加剤が泣き出す現象を抑えるため好ましい。以下、本発明のフィルムに用いることができる添加剤について詳細に説明する。
【００５２】
本発明のフィルムは、前記低置換度層中に、非リン酸エステル系の化合物を含むことが好ましい。このような非リン酸エステル系の化合物を含むことにより、本発明のフィルムは白化しにくくなるという効果を奏する。
また、本明細書中、「非リン酸エステル系の化合物」とは、「エステル結合を有する化合物であって、該エステル結合に寄与する酸がリン酸以外である化合物」のことを言う。すなわち、「非リン酸エステル系の化合物」は、リン酸を含まず、エステル系である、化合物を意味する。
また、前記非リン酸エステル系の化合物は、低分子化合物であっても、ポリマー（高分子化合物）であってもよい。以下、ポリマー（高分子化合物）である非リン酸エステル系の化合物のことを、非リン酸エステル系ポリマーとも言う。
【００５３】
前記非リン酸エステル系の化合物としては、セルロースアシレートフィルムの添加剤として公知の高分子量添加剤および低分子量添加剤を広く採用することができる。添加剤の含量は、セルロース系樹脂に対して、１〜３５質量％であることが好ましく、４〜３０質量％であることがより好ましく１０〜２５質量％であることがさらに好ましい。
【００５４】
本発明のフィルムに非リン酸エステル系の化合物として用いられる高分子量添加剤は、その化合物中に繰り返し単位を有するものであり、粘度平均分子量が６００〜１００００のものが好ましい。高分子量添加剤は、溶液流延法において、溶媒の揮発速度を速める機能や、残留溶媒量を低減する機能も有する。さらに、機械的性質向上、柔軟性付与、耐吸水性付与、水分透過率低減等のフィルム改質の観点で、有用な効果を示す。
【００５５】
ここで、本発明における非リン酸エステル系の化合物である高分子量添加剤の粘度平均分子量は、より好ましくは粘度平均分子量６００〜８０００であり、さらに好ましくは粘度平均分子量６００〜５０００であり、特に好ましくは粘度平均分子量６００〜５０００である。
以下、本発明に用いられる非リン酸エステル系の化合物である高分子量添加剤について、その具体例を挙げながら詳細に説明するが、本発明で用いられる非リン酸エステル系の化合物である高分子量添加剤がこれらのものに限定されるわけでないことは言うまでもない。
【００５６】
非リン酸エステル系の化合物である高分子系添加剤としては、ポリエステル系ポリマー（脂肪族ポリエステル系ポリマー、芳香族ポリエステル系ポリマー等）、ポリエステル系成分と他の成分の共重合体などが挙げられ、脂肪族ポリエステル系ポリマー、芳香族ポリエステル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー（脂肪族ポリエステル系ポリマー、芳香族ポリエステル系ポリマー等）とアクリル系ポリマーの共重合体およびポリエステル系ポリマー（脂肪族ポリエステル系ポリマー、芳香族ポリエステル系ポリマー等）とスチレン系ポリマーの共重合体が好ましく、少なくとも共重合成分の１つとして芳香族環を含有するポリエステル化合物であることがより好ましい。
【００５７】
前記脂肪族ポリエステル系ポリマーとしては、炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸と、炭素数２〜１２の脂肪族ジオール、炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオールから選ばれる少なくとも１種類以上のジオールとの反応によって得られるものであり、かつ反応物の両末端は反応物のままでもよいが、さらにモノカルボン酸類やモノアルコール類またはフェノール類を反応させて、所謂末端の封止を実施してもよい。この末端封止は、特にフリーなカルボン酸類を含有させないために実施されることが、保存性などの点で有効である。本発明のポリエステル系ポリマーに使用されるジカルボン酸は、炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸残基または炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸残基であることが好ましい。
【００５８】
本発明で好ましく用いられる炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。
これらの中でも好ましい脂肪族ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。特に好ましくは、脂肪族ジカルボン酸成分としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸である。
【００５９】
前記高分子量添加剤に利用されるジオールは、例えば、炭素数２〜２０の脂肪族ジオール、炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオールから選ばれるものである。
【００６０】
炭素原子２〜２０の脂肪族ジオールとしては、アルキルジオールおよび脂環式ジオール類を挙げることができ、例えば、エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用される。
【００６１】
好ましい脂肪族ジオールとしては、エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールであり、特に好ましくはエタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【００６２】
炭素数４〜２０のアルキルエーテルジオールとしては、好ましくは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレンエーテルグリコールおよびポリプロピレンエーテルグリコールならびにこれらの組み合わせが挙げられる。その平均重合度は、特に限定されないが好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜１０であり、さらには２〜５であり、特に好ましくは２〜４である。これらの例としては、典型的に有用な市販のポリエーテルグリコール類としては、カーボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ）レジン、プルロニックス（Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ）レジンおよびニアックス（Ｎｉａｘ）レジンが挙げられる。
【００６３】
本発明では、脂肪族ポリエステル系ポリマーとして、ジオール残基の平均炭素数が２．３以上であるものを添加剤として使用することが、フィルムの耐久性を高めることができるため好ましい。ジオール残基の平均炭素数は２．４以上であるものがより好ましく、２．５以上であるものがさらに好ましい。平均炭素数の上限については、７．０以下であることが好ましい。ここでいうジオール残基の平均炭素数とは、ポリマーを構成するジオール残基の炭素数の平均値を意味する。複数のジオール成分を用いて脂肪族ポリエステル系ポリマーを合成している場合は、各ジオール成分の炭素数にモル分率を乗じて合計することにより平均炭素数を算出することができる。複数のジオール成分を組み合わせて用いる場合の典型例として、エチレングリコールと炭素数３以上のグリコールとの組み合わせを挙げることができる。
本発明で用いる脂肪族ポリエステル系ポリマーの粘度平均分子量は、６００〜２０００であることが好ましく、６００〜１４００であることがより好ましく、６００〜９００であることがさらに好ましい。
【００６４】
本発明においては、特に末端がアルキル基あるいは芳香族基で封止された高分子量添加剤であることが好ましい。これは、末端を疎水性官能基で保護することにより、高温高湿での経時劣化に対して有効であり、エステル基の加水分解を遅延させる役割を示すことが要因となっている。
本発明のポリエステル添加剤の両末端がカルボン酸やＯＨ基とならないように、モノアルコール残基やモノカルボン酸残基で保護することが好ましい。
この場合、モノアルコールとしては炭素数１〜３０の置換、無置換のモノアルコールが好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、シクロヘキシルアルコール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、ｔｅｒｔ−ノニルアルコール、デカノール、ドデカノール、ドデカヘキサノール、ドデカオクタノール、アリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族アルコール、ベンジルアルコール、３−フェニルプロパノールなどの置換アルコールなどが挙げられる。
【００６５】
好ましく使用され得る末端封止用アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、シクロヘキシルアルコール、イソオクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコールであり、特にはメタノール、エタノール、プロパノール、イソブタノール、シクロヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、ベンジルアルコールである。
【００６６】
また、モノカルボン酸残基で封止する場合は、モノカルボン酸残基として使用されるモノカルボン酸は、炭素数１〜３０の置換、無置換のモノカルボン酸が好ましい。これらは、脂肪族モノカルボン酸でも芳香族環含有カルボン酸でもよい。好ましい脂肪族モノカルボン酸について記述すると、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、カプリル酸、カプロン酸、デカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸が挙げられ、芳香族環含有モノカルボン酸としては、例えば安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−アミル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ１種または２種以上を使用することができる。
【００６７】
かかる前記高分子量添加剤の合成は、常法により上記脂肪族ジカルボン酸とジオールおよび／または末端封止用のモノカルボン酸またはモノアルコール、とのポリエステル化反応またはエステル交換反応による熱溶融縮合法か、あるいはこれら酸の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によっても容易に合成し得るものである。これらのポリエステル系添加剤については、村井孝一編者「添加剤 その理論と応用」（株式会社幸書房、昭和４８年３月１日初版第１版発行）に詳細な記載がある。また、特開平０５−１５５８０９号、特開平０５−１５５８１０号、特開平５−１９７０７３号、特開２００６−２５９４９４号、特開平０７−３３０６７０号、特開２００６−３４２２２７号、特開２００７−００３６７９号各公報などに記載されている素材を利用することもできる。
【００６８】
前記芳香族ポリエステル系ポリマーは、前記ポリエステルポリマーに芳香環を有するモノマーを共重合することによって得られる。芳香環を有するモノマーとしては、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、炭素数６〜２０の芳香族ジオールから選ばれる少なくとも１種類以上のモノマーである。
炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，８−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸等がある。これらの中でも好ましい芳香族ジカルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、である。
【００６９】
炭素数６〜２０の芳香族ジオールとしては、特に限定されないがビスフェノールＡ、１，２−ヒドロキシベンゼン、１，３−ヒドロキシベンゼン、１，４−ヒドロキシベンゼン、１，４−ベンゼンジメタノールが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ、１，４−ヒドロキシベンゼン、１，４−ベンゼンジメタノールである。
【００７０】
本発明では、芳香族ポリエステル系ポリマーは前述のポリエステルに芳香族ジカルボン酸または芳香族ジオールのそれぞれの少なくとも一種類を組み合わせて用いられるが、その組み合わせは特に限定されるものではなく、それぞれの成分を数種類組み合わせても問題ない。本発明においては、前述のように、特に末端がアルキル基あるいは芳香族基で封止された高分子量添加剤であることが好ましく、封止には前述の方法を使用することができる。
【００７１】
本発明では非リン酸エステル系の化合物以外のレターデーション低減剤として、例えば、リン酸エステル系の化合物や、セルロースアシレートフィルムの添加剤として公知のエステル系以外の化合物を広く採用することができる。
【００７２】
高分子系レターデーション低減剤としては、リン酸ポリエステル系ポリマー、スチレン系ポリマーおよびアクリル系ポリマーおよびこれら等の共重合体から選択され、アクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマーが好ましい。また、スチレン系ポリマー、アクリル系ポリマーといった、負の固有複屈折を有するポリマーを少なくとも一種含まれることが好ましい。
【００７３】
非リン酸エステル系以外の化合物である低分子量レターデーション低減剤としては、以下を挙げることができる。これらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に劣化防止剤の混合などである。さらにまた、赤外吸収染料としては例えば特開平２００１−１９４５２２号公報に記載されている。またその添加する時期はセルロースアシレート溶液（ドープ）作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。さらにまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。
【００７４】
非リン酸エステル系以外の化合物である低分子量レターデーション低減剤としては、特に限定されないが、詳細は特開２００７−２７２１７７号公報の［００６６］〜［００８５］に記載されている。
【００７５】
特開２００７−２７２１７７号公報の［００６６］〜［００８５］に一般式（１）として記載される化合物は、以下の方法にて作成することができる。
該公報一般式（１）の化合物は、スルホニルクロリド誘導体とアミン誘導体との縮合反応により得ることができる。
【００７６】
特開２００７−２７２１７７号公報一般式（２）に記載の化合物は、縮合剤（例えばジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）など）を用いた、カルボン酸類とアミン類との脱水縮合反応、またはカルボン酸クロリド誘導体とアミン誘導体との置換反応などにより得ることができる。
【００７７】
前記レターデーション低減剤は、Ｒｔｈ低減剤であることが好適なＮｚファクターを実現する観点からより好ましい。前記レターデーション低減剤のうち、Ｒｔｈ低減剤としては、アクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマー、特開２００７−２７２１７７号公報一般式（３）〜（７）の低分子化合物などを挙げることができ、その中でもアクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマーが好ましく、アクリル系ポリマーがより好ましい。
【００７８】
レターデーション低減剤は、セルロース系樹脂に対し、０．０１〜３０質量％の割合で添加することが好ましく、０．１〜２０質量％の割合で添加することがより好ましく、０．１〜１０質量％の割合で添加することが特に好ましい。
上記添加量を３０質量％以下とすることにより、セルロース系樹脂との相溶性を向上させることができ、白化を抑制させることができる。２種類以上のレターデーション低減剤を用いる場合、その合計量が、上記範囲内であることが好ましい。
【００７９】
（可塑剤）
本発明に用いられる可塑剤としては、セルロースアシレートの可塑剤として知られる多くの化合物も有用に使用することができる。可塑剤としては、リン酸エステル系化合物またはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エステル系化合物の例には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。
【００８０】
（レターデーション発現剤）
本発明では、レターデーション発現剤を含んでいてもよい。レターデーション発現剤を採用することにより、低延伸倍率で高いＲｅ発現性を得られる。レターデーション発現剤の種類としては、特に定めるものではないが、棒状または円盤状化合物からなるものや、前記非リン酸エステル系の化合物のうちレターデーション発現性を示す化合物を挙げることができる。上記棒状または円盤状化合物としては、少なくとも二つの芳香族環を有する化合物をレターデーション発現剤として好ましく用いることができる。
二種類以上のレターデーション発現剤を併用してもよい。
レターデーション発現剤は、２５０〜４００ｎｍの波長領域に最大吸収を有することが好ましく、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。
【００８１】
レターデーション発現財としては、例えば特開２００４−５０５１６号公報、特開２００７−８６７４８号公報に記載されている化合物を用いることができるが、本発明はこれらに限定されない。
円盤状化合物としては、例えば欧州特許出願公開第０９１１６５６Ａ２号明細書に記載の化合物、特開２００３−３４４６５５号公報に記載のトリアジン化合物、特開２００８−１５０５９２号公報［００９７］〜［０１０８］に記載されるトリフェニレン化合物も好ましく用いることもできる。
【００８２】
円盤状化合物は、例えば特開２００３−３４４６５５号公報に記載の方法、特開２００５−１３４８８４号公報に記載の方法等、公知の方法により合成することができる。
【００８３】
前述の円盤状化合物の他に直線的な分子構造を有する棒状化合物も好ましく用いることができ、例えば特開２００８−１５０５９２号公報［０１１０］〜［０１２７］に記載される棒状化合物を好ましく用いることができる。
【００８４】
溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長（λｍａｘ）が２５０ｎｍより長波長である棒状化合物を、二種類以上併用してもよい。
棒状化合物は、文献記載の方法を参照して合成できる。文献としては、Ｍｏｌ． Ｃｒｙｓｔ． Ｌｉｑ． Ｃｒｙｓｔ．， ５３巻、２２９ページ（１９７９年）、同８９巻、９３ページ（１９８２年）、同145巻、111ページ（１９８７年）、同１７０巻、４３ページ（１９８９年）、Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，１１３巻、１３４９ページ（１９９１年）、同１１８巻、５３４６ページ（１９９６年）、同９２巻、１５８２ページ（１９７０年）、Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．， ４０巻、４２０ページ（１９７５年）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、４８巻１６号、３４３７ページ（１９９２年）を挙げることができる。
【００８５】
（偏光板）
また、本発明のフィルムは、本発明のフィルムを少なくとも一枚用いる偏光板に応用することができる。
前記偏光板は、偏光子と、該偏光子の片面に本発明のフィルムを有することが好ましい。本発明の光学補償フィルムと同様、前記偏光板の態様は、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様の偏光板のみならず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様（例えば、ロール長２５００ｍ以上や３９００ｍ以上の態様）の偏光板も含まれる。大画面液晶表示装置用とするためには、上記した通り、偏光板の幅は１４７０ｍｍ以上とすることが好ましい。
前記偏光板の具体的な構成については、特に制限はなく公知の構成を採用できるが、例えば、特開２００８−２６２１６１号公報の図６に記載の構成を採用することができる。
【００８６】
（液晶表示装置）
本発明のフィルムは、前記偏光板を有する液晶表示装置に応用することができる。
前記液晶表示装置は液晶セルと該液晶セルの両側に配置された一対の偏光板を有する液晶表示装置であって、前記偏光板の少なくとも一方が本発明の偏光板であることを特徴とするＩＰＳ、ＯＣＢまたはＶＡモードの液晶表示装置であることが好ましい。
前記液晶表示装置の具体的な構成としては特に制限はなく公知の構成を採用できるが、例えば図１に記載の構成とした例を採用することができる。また、特開２００８−２６２１６１号公報の図２に記載の構成も好ましく採用することができる。
【００８７】
［プラスチックフィルムの製造方法］
本発明のプラスチックフィルムの製造方法（以下、本発明の製造方法とも言う）は、熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して、プラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを形成する工程と、該最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、延伸温度Ａ±１０℃でフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜６０％延伸する工程を含むことを特徴とする（但し、前記Ａは、残留溶媒量が０％のときのセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示す温度を表す）。
本発明の製造方法によれば、従来知られていなかったフィルムの内部ヘイズが低く、全ヘイズが高い、従来知られていなかった態様で制御された本発明のプラスチックフィルムを製造することができる。
【００８８】
本発明のフィルムは、溶液製膜法（ソルベントキャスト法）により製造される。ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，０７８号、同２，４９２，９７７号、同２，４９２，９７８号、同２，６０７，７０４号、同２，７３９，０６９号及び同２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号及び同７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号及び同６２−１１５０３５号等の公報を参考にすることができる。また、本発明のフィルムは、延伸処理を施されるが、本明細書中で規定される以外の延伸処理の方法及び条件については、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号等の公報を参考にすることができる。
【００８９】
＜ドープの調製＞
ソルベントキャスト法では、熱可塑性樹脂を有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムを製造することができる。
有機溶媒は、炭素原子数が３〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステルおよび炭素原子数が１〜６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを２つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。２種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
【００９０】
炭素原子数が３〜１２のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。
炭素原子数が３〜１２のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。
炭素原子数が３〜１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含まれる。
２種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。
ハロゲン化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている割合は、２５〜７５モル％であることが好ましく、３０〜７０モル％であることがより好ましく、３５〜６５モル％であることがさらに好ましく、４０〜６０モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリドが、代表的なハロゲン化炭化水素である。
２種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
【００９１】
一般的な方法で熱可塑性樹脂溶液を調製できる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特に、メチレンクロリド）を用いることが好ましい。
熱可塑性樹脂の量は、得られる溶液中に１０〜４０質量％含まれるように調整することが好ましい。熱可塑性樹脂の量は、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。前記熱可塑性樹脂は、本発明のフィルムにおける好ましい範囲と同様であり、セルロースアシレート樹脂または環状オレフィン樹脂であることが好ましく、セルロースアシレート樹脂であることがより好ましく、セルロースアセテートであることが特に好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、本発明のフィルムに好ましく添加できる添加剤として挙げた添加剤の中から、任意の添加剤を添加しておいてもよい。また、本発明の製造方法では、前記ドープが、無機微粒子を含む。
溶液は、常温（０〜４０℃）で熱可塑性樹脂と有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、熱可塑性樹脂と有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０〜２００℃であり、さらに好ましくは８０〜１１０℃である。
【００９２】
各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。
加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。
容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶媒中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
【００９３】
＜流延方法＞
溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやＴダイタイプ等があるが、いずれも好ましく用いることができる。またここで挙げた方法以外にも、従来知られているセルローストリアセテート溶液を流延製膜する種々の方法で実施することができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することにより、それぞれの公報に記載の内容と同様の効果が得られる。
【００９４】
本発明の製造方法では、プラスチックフィルムの全へイズを本発明の範囲とするために、熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して、プラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを形成する。この最外層となるフィルムは、本発明のフィルムが単層である場合はそのまま本発明のフィルムとなる。一方、本発明のフィルムが２層以上からなる場合は、本発明のフィルムの少なくとも一方の最外層となり、本発明のフィルムの両方の最外層となることが好ましい。
【００９５】
（共流延）
本発明のフィルムが２層以上からなる場合は、その形成においては共流延法、逐次流延法、塗布法などの積層流延法を用いることが好ましく、同時共流延法および逐次流延法がより好ましく、同時共流延法を用いることが、安定製造および生産コスト低減の観点から特に好ましい。
【００９６】
共流延法および逐次流延法により製造する場合には、まず、各層用の熱可塑性樹脂溶液（ドープ）を調製する。
本発明の製造方法では、前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように逐次流延または同時共流延することが好ましい。
本発明の製造方法では、前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように同時共流延することがより好ましい。
【００９７】
前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用いる場合、本発明の製造方法では、前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、前記コア層用ドープがそれぞれ置換度の異なるセルロースアシレート樹脂を含むことが好ましい。
本発明の製造方法では、前記コア層用ドープに含まれる前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値が２．１〜２．６を満たすことが好ましく、より好ましい範囲は本発明のフィルムの説明における好ましい範囲と同様である。
【００９８】
同時共流延法（重層同時流延）では、流延用金属支持体（バンドまたはドラム）の上に、各層（２層あるいはそれ以上でもよい）各々の流延用ドープを別のスリットなどから同時に押出す流延用ギーサからドープを押出して、各層同時に流延し、適当な時期に金属支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。 図２に、共流延ギーサ３を用い、流延用金属支持体４の上に表層用ドープ１とコア層用ドープ２を３層同時に押出して流延する状態を断面図で示した。
【００９９】
逐次流延法は、流延用金属支持体の上にまず前記最外層用のドープを流延用ギーサから押出して、流延し、乾燥あるいは乾燥することなく、その上に第２層用（コア層用）の流延用ドープを流延用ギーサから押出して流延する要領で、必要なら第３層以上まで逐次ドープを流延・積層して、適当な時期に金属支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。
【０１００】
一方、塗布法は、一般的には、コア層のフィルムを溶液製膜法によりフィルムに成形し、表層に塗布する塗布液を調製し、適当な塗布機を用いて、片面ずつまたは両面同時にフィルムに塗布液を塗布・乾燥して積層構造のフィルムを成形する方法である。
【０１０１】
例えば前述の可塑剤、紫外線吸収剤、無機微粒子（マット剤）等の添加剤濃度が異なるドープを共流延して、各層で添加剤濃度が異なる積層構造のプラスチックフィルムを作製することもできる。無機微粒子は、表層用ドープ中における濃度を高くし、コア層用ドープ中における濃度を低くすることができる。本発明の製造方法では、表層用ドープが無機微粒子を含むことが好ましく、前記コア層用ドープが無機微粒子を全く含まないことが内部へイズを低くする観点からより好ましい。
可塑剤、紫外線吸収剤は表層用ドープよりもコア層用ドープのみに多くいれることができ、コア層用ドープのみにいれてもよい。また、コア層用ドープと表層用ドープで可塑剤、紫外線吸収剤の種類を変更することもできる。また、剥離剤を金属支持体側の表層用ドープにのみ含有させることも好ましい態様である。また、冷却ドラム法で金属支持体を冷却して溶液をゲル化させるために、表層用ドープに貧溶媒であるアルコールをコア層用ドープより多く添加することも好ましい。表層用ドープとコア層用ドープのＴｇが異なっていてもよく、表層用ドープのＴｇよりコア層用ドープのＴｇが低いことが好ましい。また、流延時の熱可塑性樹脂を含む溶液の粘度も表層用ドープとコア層用ドープで異なっていてもよく、表層用ドープの粘度がコア層用ドープの粘度よりも小さいことが好ましいが、コア層用ドープの粘度が表層用ドープの粘度より小さくてもよい。
【０１０２】
また、本発明の製造方法では、表層用ドープとコア層用ドープに含まれる熱可塑性樹脂が異なっていることも好ましい。熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用いる場合、表層用ドープとコア層用ドープにそれぞれ含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度は異なっていることが好ましい。
【０１０３】
本発明のフィルムを製造するのに使用される、エンドレスに走行する金属支持体としては、表面がクロムメッキによって鏡面仕上げされたドラムや表面研磨によって鏡面仕上げされたＳＵＳ（ステンレス）ベルト（バンドといってもよい）を用いることが好ましい。使用される加圧ダイは、金属支持体の上方に１基又は２基以上の設置でもよい。好ましくは１基又は２基である。２基以上設置する場合には、流延するドープ量をそれぞれのダイに種々な割合にわけてもよく、複数の精密定量ギアポンプからそれぞれの割合でダイにドープを送液してもよい。流延に用いられるセルロースアシレート溶液の温度は−１０〜５５℃が好ましく、より好ましくは２５〜５０℃である。その場合、工程のすべての溶液温度が同一でもよく、又は工程の各所で異なっていてもよい。異なる場合は、流延直前で所望の温度であればよい。
【０１０４】
＜延伸処理＞
本発明の製造方法では、該最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、延伸温度Ａ±１０℃でフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜６０％延伸する工程を含むことを特徴とする（但し、前記Ａは、残留溶媒量が０％のときのセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示す温度を表す）。前述の通り、本発明のフィルムは全ヘイズが高く、内部へイズが低いことを特徴とするが、熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して得られたプラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、上記特定の条件で延伸する処理によってこのような性能を付与することが可能である。
本発明のフィルムの製造方法における上記特定の条件でのフィルムの延伸方向はフィルム搬送方向に直交する方向（幅方向、ＴＤ方向）であるが、本発明の趣旨に反しない限りにおいてフィルム搬送方向に延伸してもよい。
【０１０５】
前記Ａは、バイブロンにより残留溶媒量０％のセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示した温度であり、フィルムごとに固有の温度である。動的粘弾性を測定する際に用いるバイブロンとしては特に制限はないが、例えば、ＩＴ計測制御株式会社製、商品名ＤＶＡ２００を用いることができる。
【０１０６】
本発明の製造方法では、前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用い、前記延伸工程においてフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜４０％延伸することがより好ましく、フィルム搬送方向に直交する方向に３０〜４０％延伸することが特に好ましい。
【０１０７】
フィルム搬送方向に直交する方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号などの各公報に記載されている。フィルム搬送方向（長手方向）の延伸の場合、例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。フィルム搬送方向に直交する方向の延伸の場合、フィルムの幅をテンターで保持しながら搬送して、テンターの幅を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。
【０１０８】
プラスチックフィルムを偏光子の保護膜として使用する場合には、偏光板を斜めから見たときの光漏れを抑制するため、偏光子の透過軸とプラスチックフィルムの面内の遅相軸を平行に配置する必要がある。連続的に製造されるロールフィルム状の偏光子の透過軸は、一般的に、ロールフィルムの幅方向に平行であるので、前記ロールフィルム状の偏光子とロールフィルム状のプラスチックフィルムからなる保護膜を連続的に貼り合せるためには、ロールフィルム状の保護膜の面内遅相軸は、フィルムの幅方向に平行であることが必要となる。従って幅方向により多く延伸することが好ましい。また延伸処理は、製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよいが、本発明の製造方法では残留溶媒を含んだ状態で延伸を行うため、製膜工程の途中で延伸することが好ましい。
【０１０９】
＜乾燥＞
プラスチックフィルムの製造に係わる、金属支持体上におけるドープの乾燥は、一般的には、金属支持体（ドラム又はベルト）の表面側、つまり金属支持体上にあるウェブの表面から熱風を当てる方法、ドラム又はベルトの裏面から熱風を当てる方法、温度コントロールした液体をベルトやドラムのドープ流延面の反対側である裏面から接触させて、伝熱によりドラム又はベルトを加熱し表面温度をコントロールする裏面液体伝熱方法などがあるが、裏面液体伝熱方式が好ましい。流延される前の金属支持体の表面温度は、ドープに用いられている溶媒の沸点以下であれば何度でもよい。しかし乾燥を促進するためには、また金属支持体上での流動性を失わせるためには、使用される溶媒の内の最も沸点の低い溶媒の沸点より１〜１０℃低い温度に設定することが好ましい。なお流延ドープを冷却して乾燥することなく剥ぎ取る場合はこの限りではない。
【０１１０】
フィルム厚さの調整は、所望の厚さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節すればよい。
【０１１１】
＜巻き取り＞
以上のようにして得られた、プラスチックフィルムの長さは、１ロール当たり１００〜１００００ｍで巻き取るのが好ましく、より好ましくは５００〜７０００ｍであり、さらに好ましくは１０００〜６０００ｍである。プラスチックフィルムの幅は、０．５〜５．０ｍが好ましく、より好ましくは１．０〜３．０ｍであり、さらに好ましくは１．０〜２．５ｍである。巻き取る際、少なくとも片端にナーリングを付与するのが好ましく、ナーリングの幅は３ｍｍ〜５０ｍｍが好ましく、より好ましくは５ｍｍ〜３０ｍｍ、高さは０．５〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１〜２００μｍである。これは片押しであっても両押しであってもよい。
【０１１２】
一般的に、大画面表示装置において、斜め方向のコントラストの低下および色味付きが顕著となるので、本発明のフィルムは、特に大画面液晶表示装置に用いるのに適している。大画面用液晶表示装置用の光学補償フィルムとして用いる場合は、例えば、フィルム幅を１４７０ｍｍ以上として成形するのが好ましい。また、本発明の光学補償フィルムには、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様のフィルムのみならず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様のフィルムも含まれる。後者の態様の光学補償フィルムは、その状態で保管・搬送等され、実際に液晶表示装置に組み込む際や偏光子等と貼り合わされる際に、所望の大きさに切断されて用いられる。また、同様に長尺状に作製されたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光子等と、長尺状のまま貼り合わされた後に、実際に液晶表示装置に組み込む際に、所望の大きさに切断されて用いられる。ロール状に巻き上げられた光学補償フィルムの一態様としては、ロール長が２５００ｍ以上のロール状に巻き上げられた態様が挙げられる。
【実施例】
【０１１３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【０１１４】
本発明では、下記の測定方法により測定を行った。
【０１１５】
（全ヘイズ）
全ヘイズの測定は、本発明のフィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％で、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）でＪＩＳ Ｋ−６７１４に従って測定した。その結果を下記表３に示す。
【０１１６】
（内部ヘイズ）
まず本発明のフィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍの屈折率をアッベ屈折計（（株）アタゴ社製の『アッベ屈折計２−Ｔ』）により測定した。
次に、フィルム試料の表面及び裏面に、フィルム中に最も多く含まれる熱可塑性樹脂の屈折率±０．０２以内の屈折率を有するオイルを数滴添加し、厚さ１ｍｍのガラス板（ミクロスライドガラス品番Ｓ ９１１１、ＭＡＴＡＵＮＡＭＩ製）を２枚用いて裏表より挟んで、完全に２枚のガラス板と得られたフィルムを光学的に密着し、全ヘイズを除去した状態でヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）によってＪＩＳ Ｋ−６７１４に従ってヘイズを測定し、別途測定したガラス板２枚の間にオイルのみを挟んで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズとして算出した。
実施例および比較例で得られたセルロースアシレート樹脂を用いたフィルム試料は屈折率が１．４８〜１．４９であったため、屈折率１．４８の流動パラフィンを用いて測定した。また、ARTONを用いたフィルム試料では屈折率が１．５２であったため、屈折率１．５２のシリコンオイルを用いて測定した。
また、本発明では上記方法で３０回測定を行い、その平均値を内部へイズとした。その結果を下記表３に示す。
【０１１７】
（表面粗さ）
フィルム表面粗さをアンリツ（株）の膜厚測定器KG601Gを使用し、５ｍのフィルムを０．１ｍｍピッチで採取したのち、測定データの標準偏差を算出した。この値をσとした時の６σをフィルム表面粗さとした。その結果を下記表３に示す。
【０１１８】
（光学発現性）
ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）で上記の方法によりＲｅ、Ｒｔｈを波長５９０ｎｍで計測した。その結果を下記表３に示す。
【０１１９】
（搬送性）
得られたフィルムの搬送性を下記の方法で測定した。
フィルム試料Ａ１００ｍｍ×２００ｍｍおよびフィルム試料Ｂ７５ｍｍ×１００ｍｍを２３℃、相対湿度６５％、２時間調湿し、テンシロン引張り試験機（ＲＴＡ−１００．オリエンテック（株）製にて、フィルム試料Ａを測定台に固定し、２００ｇ（Ｗ）の重りを付けた載せたフィルム試料Ｂをフィルム試料Ａの上に載せた。フィルム試料Ｂを水平方向に引張り、動き出した時の力（Ｆ）を測定し、下式により静摩擦係数（μ）を算出した。
Ｆ＝μ×Ｗ （Ｗ：重りの重さ（ｋｇｆ））
上記の測定にて、得られた静摩擦係数に応じて下記分類を行った。その結果を下記の基準にしたがって評価し、その結果を下記表３に記載した。
○：０．７以下。
△：０．７を超え、０．８以下。
×：０．８を超え、１．０以下。
××：１．０を超える。
【０１２０】
［Ａ：共流延フィルム］
２層以上からなるフィルムを製造した実施例および比較例については、以下の方法でプラスチックフィルムを製膜した。
【０１２１】
（１）合成によるセルロースアシレート樹脂の調製
表１に記載のアシル置換度のセルロースアシレートを調製した。触媒として硫酸（セルロース１００質量部に対し７．８質量部）を添加し、カルボン酸を添加し４０℃でアシル化反応を行った。その後、硫酸触媒量、水分量および熟成時間を調整することで全置換度と６位置換度を調整した。熟成温度は４０℃で行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
【０１２２】
（２）ドープ調製
＜２−１＞コア層用ドープ
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、さらに９０℃に約１０分間加熱した後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例１のコア層用ドープ
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアセテート（置換度２．４１） １００．０質量部
・化合物Ａ １８．５質量部
・メチレンクロライド ３６５．５質量部
・メタノール ５４．６質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１２３】
下記の表３に示したようにセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度、添加剤種類や添加剤添加量を変更した以外は実施例１のコア層用ドープと同様にして、その他のコア層用ドープを調製した。なお、全アシル置換度が２．３９のセルロースアセテートプロピオネート樹脂は、プロピオニル置換度が０．８であり、全アシル置換度が２．４３のセルロースアセテートプロピオネート樹脂は、プロピオニル置換度が０．８であった。
添加剤Ａ〜Ｅについては下記表１に記載のものであり、添加剤ＦはＴＰＰ／ＢＤＰ可塑剤を、添加剤ＡＯは酸化防止剤 Ｉｒ１０１０（商品名イルガノックス１０１０ チバスペシャリティ・ケミカルズ社製）をそれぞれ示している。なお、下記表１中、ＴＰＡはテレフタル酸を、ＰＡはフタル酸を、ＡＡはアジピン酸を、ＳＡはコハク酸をそれぞれ示している。
また、前記添加剤の添加量は、各コア層用ドープ中に含まれる熱可塑性樹脂に対する質量％である。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
添加剤Ｇ
【化１】
【０１２６】
＜２−２＞表層用セルロースアシレートドープ
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、さらに９０℃に約１０分間加熱した後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例１の表層用ドープ
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアセテート（置換度２．８１） １００．０質量部
・化合物Ａ １１．０質量部
・無機微粒子（アエロジルＲ９７２） ０．２質量部
・メチレンクロライド ３６５．５質量部
・メタノール ５４．６質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１２７】
【表２】
【０１２８】
下記表３に示したようにセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度、添加剤種類や添加剤添加量を変更した以外は実施例１の表層用ドープと同様にして、その他の表層用ドープを調製した。
【０１２９】
（３）共流延
前記コア層用ドープと、前記表層用ドープを下記表３に記載の膜厚比のコア層および表層にそれぞれなるように、同時共流延した。なお、バンドはＳＵＳ製であった。
【０１３０】
（４）延伸
得られたウェブ（フィルム）をバンドから剥離し、クリップに挟み、フィルム全体の質量に対する残留溶媒量が３０〜５％の状態のときに固定端一軸延伸の条件で、下記表３に記載の延伸温度および延伸倍率でテンターを用いてフィルム搬送方向に直交する方向（横方向）に延伸した。
その後にフィルムからクリップを外して１３０℃で２０分間乾燥させた。このとき、延伸後の膜厚が表１に記載の膜厚（単位：μｍ）になるように、流延膜厚を調整した。表３に示した組成のフィルムを作製し、その製造適性を判断する目的で、ロール幅１２８０ｍｍ、ロール長２６００ｍｍのロールを上記条件で最低２４ロール作製した。連続で製造した２４ロールの中の１ロールについて１００ｍ間隔で長手１ｍのサンプル（幅１２８０ｍｍ）を切り出して各測定を行った。
【０１３１】
［Ｂ：単層フィルム］
単層フィルムを製造したその他の実施例および比較例については、以下の方法でプラスチックフィルムを製膜した。
【０１３２】
（１）セルロースアシレート樹脂の調製
共流延フィルムの製造と同様の方法により、セルロースアシレート樹脂を調製した。
【０１３３】
（１）環状オレフィン樹脂の調製
環状オレフィン樹脂として、ＡＲＴＯＮ（商品名、ＪＳＲ社製、型番Ｄ４５３１）を用い、ドープ調製前にジクロロメタン溶解の前処理をした。
【０１３４】
（２）ドープ調製
＜２−１＞ 熱可塑性樹脂溶液
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、さらに９０℃に約１０分間加熱した後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
比較例１のセルロースアシレート溶液
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記表３に記載の熱可塑性樹脂 １００．０質量部
下記表３に記載の添加剤Ａ １８．５質量部
メチレンクロライド ４０３．０質量部
メタノール ６０．２質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１３５】
＜１−２＞ マット剤分散液
次に上記方法で作成したセルロースアシレート溶液を含む下記組成物を分散機に投入し、マット剤分散液を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
比較例１のマット剤分散液
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・無機微粒子（アエロジルＲ９７２） ０．２質量部
・メチレンクロライド ７２．４質量部
・メタノール １０．８質量部
・セルロースアシレート溶液 １０．３質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１３６】
上記比較例１のセルロースアシレート溶液を１００質量部、比較例１のマット剤分散液をセルロースアシレート樹脂に対して無機微粒子が０．０３質量部となる量を混合し、製膜用ドープを調製した。
【０１３７】
下記表３に示したように熱可塑性樹脂の種類、熱可塑性樹脂がセルロースアシレート樹脂であるときはその全アシル置換度、添加剤種類や添加剤添加量を変更した以外は比較例１のドープと同様にして、その他の各実施例および比較例のドープを調製した。
【０１３８】
（３）流延
上述のドープを、下記表３に記載の膜厚となるように、バンド流延機を用いて流延した。なお、バンドはＳＵＳ製であった。
【０１３９】
（４）延伸
得られたウェブ（フィルム）をバンドから剥離し、クリップに挟み、フィルム全体の質量に対する残留溶媒量が３０〜５％の状態のときに固定端一軸延伸の条件で、下記表３に記載の延伸温度および延伸倍率でテンターを用いてフィルム搬送方向に直交する方向（横方向）に延伸した。
その後にフィルムからクリップを外して１３０℃で２０分間乾燥させた。このとき、延伸後の膜厚が表３に記載の膜厚（単位：μｍ）になるように、流延膜厚を調整した。表３に示した組成のフィルムを作製し、その製造適性を判断する目的で、ロール幅１２８０ｍｍ、ロール長２６００ｍｍのロールを上記条件で最低２４ロール作製した。連続で製造した２４ロールの中の１ロールについて１００ｍ間隔で長手１ｍのサンプル（幅１２８０ｍｍ）を切り出して各測定を行った。
【０１４０】
［Ｃ：偏光板の作成］
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製した。作製した各実施例および比較例のフィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の片側に貼り付けた。なお、ケン化処理は以下のような条件で行った。
１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５５℃に保温した。０．００５ｍｏｌ／Ｌの希硫酸水溶液を調製し、３５℃に保温した。各実施例および比較例で作製したフィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。 最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。
市販のセルローストリアシレートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側に貼り付け、７０℃で１０分以上乾燥した。
偏光子の透過軸と各実施例および比較例のフィルムの遅相軸とは平行になるように配置した。偏光子の透過軸と市販のフィルムの遅相軸とは直交するように配置した。
【０１４１】
（偏光板加工後の実装時のコントラスト）
ＢＲＡＶＩＡ−ＫＤＬ４０Ｖ５（商品名、ＳＯＮＹ（株）社製）の液晶セルから偏光板を剥がした。実施例：偏光板の作成で得られた偏光板に、各実施例および比較例のフィルムの偏光子とは逆側に粘着剤を貼り付け、各実施例または比較例のフィルム／粘着剤／液晶セルの順になるようにこの液晶セルに対して貼り合わせた。この液晶表示装置に対して、コントラストを測定した。その結果を下記表３に記載した。
【０１４２】
【表３】
【０１４３】
表３より、本発明のフィルムは、フィルム搬送性が良好であり、偏光板加工後実装時のコントラストも高いことがわかった。一方、比較例１のフィルムは、最外層における熱可塑性樹脂に対する無機微粒子の添加濃度を本発明の製造方法の範囲を下回る条件として製造したものであり、全ヘイズが本発明の範囲を下回り、フィルム搬送性が悪いことがわかった。比較例２のフィルムは、延伸温度を本発明の製造方法の範囲を上回る条件としたものであり、全ヘイズが小さく、フィルム搬送性が悪い上、偏光板加工後実装時のコントラストが悪いことがわかった。比較例３のフィルムは、延伸温度を本発明の製造方法の範囲を下回る条件としたものであり、内部へイズが本発明の範囲を超え、偏光板加工後実装時のコントラストが悪いことがわかった。比較例４のフィルムは、無機微粒子を添加せずに製造したフィルムであり、全ヘイズが本発明の範囲を下回り、フィルム搬送性が悪いことがわかった。比較例５のフィルムは、特開２００８−２６２１６１号公報に記載の方法にしたがって製造したフィルムであり、延伸温度を、本発明の範囲を大幅に下回る条件として製造したものであり、内部へイズが本発明の範囲外であり、偏光板加工後実装時のコントラストが悪いことがわかった。
また、表３に記載した本発明のフィルムは密着性についても向上し、けん化時間も短くなることを確認した。
【０１４４】
（経時のコントラスト変化）
添加剤の種類が耐久性に及ぼす影響を検討するために、実施例２、１２〜１５、２３〜２５の各フィルムを選択して、これらを６０℃、相対湿度９０％の環境下に５００時間静置した。その後、上記の（偏光板加工後の実装時のコントラスト）と同じ手順にしたがってコントラストを測定し、５００時間静置せずに測定した場合のコントラストに対する低下率を算出して結果を下記表４に記載した。
【０１４５】
【表４】
【０１４６】
各フィルムのコントラスト低下率は、いずれも実用レベルの範囲内であった。なかでも、平均炭素数が２．４以上の添加剤を添加した実施例２、１３、１４、２３、２４、２５のフィルムはコントラスト低下率が低く、さらに、平均炭素数が２．６以上の添加剤を添加した実施例１３、２３、２４、２５のフィルムはコントラストが低下せず、極めて高い耐久性を示すことが確認された。
【符号の説明】
【０１４７】
１ 表層用ドープ
２ コア層用ドープ
３ 共流延ギーサ
４ 流延用支持体
１１ 偏光子
１２ 偏光子
１３ 液晶セル
１４ 各実施例および比較例のフィルム
１５ 光学異方性フィルム（フジタックＴＤ８０ＵＬ）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部ヘイズが０．０８以下であり、全ヘイズが０．４１以上であるプラスチックフィルム。
【請求項２】
前記全ヘイズが０．５１以上であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項３】
表面粗さが０．７以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のプラスチックフィルム。
【請求項４】
エステル系ポリマーを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項５】
前記エステル系ポリマーを構成するジオール残基の平均炭素数が２．３〜７．０であることを特徴とする請求項４に記載のプラスチックフィルム。
【請求項６】
少なくとも最外層に無機微粒子を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７】
セルロースアシレート樹脂または環状オレフィン樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８】
セルロースアシレート樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項９】
前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値が２．１〜２．６であることを特徴とする請求項７または８に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１０】
コア層と、該コア層の両面に少なくとも１層ずつの表層が積層されていることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１１】
共流延されてなり、前記表層に無機微粒子を含むことを特徴とする請求項１０に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１２】
前記コア層と、前記表層がそれぞれ全アシル置換度の異なるセルロースアシレート樹脂を含むことを特徴とする請求項１０または１１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１３】
前記コア層に含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度が２．１〜２．６であることを特徴とする請求項１２に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１４】
前記コア層用が無機微粒子を全く含まないことを特徴とする請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１５】
熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して、プラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを形成する工程と、
該最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、延伸温度Ａ±１０℃でフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜６０％延伸する工程を含むことを特徴とするプラスチックフィルムの製造方法（但し、前記Ａは、残留溶媒量が０％のときのセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示す温度を表す）。
【請求項１６】
前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用い、前記延伸工程においてフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜４０％延伸することを特徴とする請求項１５に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
【請求項１７】
前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように逐次流延または同時共流延することを特徴とする請求項１５または１６に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
【請求項１８】
前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように同時共流延することを特徴とする請求項１５または１６に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
【請求項１９】
前記コア層用ドープが無機微粒子を全く含まないことを特徴とする請求項１７または１８に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
【請求項２０】
請求項１５〜１９のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムの製造方法で製造されたことを特徴とするプラスチックフィルム。
【請求項２１】
請求項１〜１４および２０のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする偏光板。
【請求項２２】
請求項１〜１４および２０のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１】
内部ヘイズが０．０８以下であり、全ヘイズが０．４１以上であるプラスチックフィルム。
【請求項２】
前記全ヘイズが０．５１以上であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項３】
表面粗さが０．７以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のプラスチックフィルム。
【請求項４】
エステル系ポリマーを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項５】
前記エステル系ポリマーを構成するジオール残基の平均炭素数が２．３〜７．０であることを特徴とする請求項４に記載のプラスチックフィルム。
【請求項６】
少なくとも最外層に無機微粒子を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７】
セルロースアシレート樹脂または環状オレフィン樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８】
セルロースアシレート樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項９】
前記セルロースアシレート樹脂の全アシル置換度の平均値が２．１〜２．６であることを特徴とする請求項７または８に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１０】
コア層と、該コア層の両面に少なくとも１層ずつの表層が積層されていることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１１】
共流延されてなり、前記表層に無機微粒子を含むことを特徴とする請求項１０に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１２】
前記コア層と、前記表層がそれぞれ全アシル置換度の異なるセルロースアシレート樹脂を含むことを特徴とする請求項１０または１１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１３】
前記コア層に含まれるセルロースアシレート樹脂の全アシル置換度が２．１〜２．６であることを特徴とする請求項１２に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１４】
前記コア層用が無機微粒子を全く含まないことを特徴とする請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１５】
熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープを流涎して、プラスチックフィルムの少なくとも一方の最外層となるフィルムを形成する工程と、
該最外層となるフィルムを含むプラスチックフィルムを、延伸温度Ａ±１０℃でフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜６０％延伸する工程を含むことを特徴とするプラスチックフィルムの製造方法（但し、前記Ａは、残留溶媒量が０％のときのセルロースアシレートの動的粘弾性ｔａｎδを測定した際にｔａｎδがピークを示す温度を表す）。
【請求項１６】
前記熱可塑性樹脂としてセルロースアシレート樹脂を用い、前記延伸工程においてフィルム搬送方向に直交する方向に２０〜４０％延伸することを特徴とする請求項１５に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
【請求項１７】
前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように逐次流延または同時共流延することを特徴とする請求項１５または１６に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
【請求項１８】
前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープと、熱可塑性樹脂を含む少なくとも１種のコア層用ドープを、該コア層用ドープの両面に前記熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して０．１質量％以上の無機微粒子を含むドープが積層されるように同時共流延することを特徴とする請求項１５または１６に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
【請求項１９】
前記コア層用ドープが無機微粒子を全く含まないことを特徴とする請求項１７または１８に記載のプラスチックフィルムの製造方法。
【請求項２０】
請求項１５〜１９のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムの製造方法で製造されたことを特徴とするプラスチックフィルム。
【請求項２１】
請求項１〜１４および２０のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする偏光板。
【請求項２２】
請求項１〜１４および２０のいずれか一項に記載のプラスチックフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−１３２４９６（Ｐ２０１１−１３２４９６Ａ）
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１７６１９（Ｐ２０１０−２１７６１９）
【出願日】平成２２年９月２８日（２０１０．９．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２８日（２０１０．９．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]