プルランフィルムおよび食用包装におけるそれらの使用
食用物品は、食品と該食品を包むフィルムを含んでなる。一態様において、該フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少量のグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる。他の態様において、該フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルラン、ゼラチンと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなり、塩も含有しうる。他の態様において、該フィルムは、主要量の少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる第一層；主要量のプルランを含み、更に少なくとも１種の可塑剤を含んでなる第二層；および水性プルラン組成物と実質的に非混和性であるが、プルラン表面に接着する少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる第三層を含んでなる。他の態様において、該フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルラン、少なくとも１種の塩（一部の場合では、少なくとも２種の塩）および少なくとも１種の可塑剤を含んでなる。他の態様において、該フィルムは剥離可能な可撓性基材へ接着された食用フィルムを含んでなり、該食用フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルランおよび少なくとも１種の可塑剤を含んでなる。食用物品は、上記のようなフィルム形成組成物を調製し、フィルム形成組成物をフィルムへ形成し、および食品を該フィルムで包むことにより製造される。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
数タイプの包装物質は水に溶ける。例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）フィルム製の水溶性ポーチが秤量済農薬およびコンクリート添加材を包装するために用いられてきた。これらのＰＶＯＨポーチはタンクまたはミキサーへ加えられ、そこで包装物質が溶解して内容物が放出される。ＰＶＯＨポーチは秤量済洗濯石鹸および皿洗い洗剤でも用いられる。しかしながら、ＰＶＯＨは食材でないため、ＰＶＯＨテクノロジーはこれまで非食品分野に限定されてきた。
【０００２】
食用フィルムはプルランのような他のフィルム形成ポリマーから作製されてきた。例えば、プルランおよび口中清涼剤を含有する食用ストリップがヒト消費用に販売されてきた。咳止め薬、ビタミン剤および栄養補助食品も食用ストリップの形で供給されてきた。
【０００３】
プルランは、それを食用組成物での使用に適させるいくつかの性質を有している。しかしながら、プルランフィルムにおける１つの問題は、破断せずに伸びるそれらの限定された能力である。この問題は、他の物質をフィルム自体に散在させるのとは対照的に、他の物質を包めるプルランフィルムの能力を制限してしまう。包装フィルムの引張強度および伸び特性の検討では、１０００グラム重超の強度および５０％超の伸び率が商用包装に適したプルランベースフィルムを与えるらしいことを示している。
【０００４】
プルランベースフィルムまたは組成物で他の物質を封入または包装する改良法について必要性がある。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の一面は、食品と該食品を包む水溶性フィルムを含んでなる食用物品である。該フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールからなる群より選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になる。この関係で“から本質的になる”とは、組成物が掲載されたもの以外の多糖類を本質的に含まないことを意味する。
【０００６】
本発明の一部態様において、フィルムは乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる。一部態様において、フィルムは約４０重量％以下で可塑剤混合物を含んでなる。可塑剤混合物として、一部態様では、グリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールの組合せを用いる。フィルムは、場合により、クエン酸、デンプンまたはデンプン誘導体（例えば、デキストリンまたはマルトデキストリン）、アルギネート、キサンタンガム、修飾セルロース、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含有しうる。
【０００７】
食用物品の他の態様において、食品を包む水溶性フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルラン、ゼラチン、およびグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる。場合により、フィルムは少なくとも１種の塩、例えばＮａＣｌも含有しうる。フィルムは、場合により、少なくとも１種の内部フィルム剥離剤も含有しうる。
【０００８】
本発明の他の面は、上記の成分を含んでなる水溶性食用フィルムである。
【０００９】
本発明の更に他の面は、水溶性食用フィルムを製造するための方法である。該方法は、（ａ）上記の様々な態様で記載されているようなフィルム形成組成物を調製し、（ｂ）少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液で基材を被覆し、および（ｃ）フィルム形成組成物を基材へ流延することを含んでなる。
【００１０】
本発明の他の面は、食用物品を製造するための方法である。該方法は、上記の様々な態様で記載されているようなフィルム形成組成物を調製し、フィルム形成組成物を水溶性フィルムへ形成し、そして食品を該フィルムで包むことを含んでなる。フィルム形成組成物の諸成分は前記の通りである。
【００１１】
本発明の一部態様において、フィルムは破断せずに少なくとも約５０％または少なくとも約１００％縦方向に伸ばすことができる。一態様では、食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いて２枚のフィルムをヒートシールすることにより食品が包まれる。一方、食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いてフィルムの少なくとも一部に水分および圧力を加えることにより食品が包まれることもある。用いられる他の特別な封入方法では、食品の周りでフィルムを真空成形する。
【００１２】
本発明の他の面は、主要量の少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる第一層と、主要量のプルランを含み、更に少なくとも１種の可塑剤を含んでなる第二層と、水性プルラン組成物と実質的に非混和性であるが、プルラン表面に接着する少なくとも１種の界面活性剤とを含んでなる第三層を含んでなる食用フィルムである。少なくとも１種の界面活性剤は少なくとも部分的に結晶質である。一態様において、少なくとも１種の界面活性剤はステアロイル乳酸ナトリウムを含んでなる。一態様において、第二層は食品用ワックスの粒子を更に含んでなる。
【００１３】
本発明の他の面は、食品と該食品を包む食用フィルムを含んでなる食用物品である。該フィルムは、先の段落で記載されているような、第一、第二および第三層を含んでなる。主要量の少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる第一層が、食品と接触している。
【００１４】
本発明の他の面は、食用フィルムを製造するための方法である。該方法では、水性プルラン組成物と実質的に非混和性である主要量の少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液を基材に塗布し、少なくとも部分的に結晶質である主要量の乾燥界面活性剤を含んでなる第一層を形成するために該溶液または懸濁液を乾燥または濃縮し、プルラン、少なくとも１種の可塑剤および少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる水溶液または懸濁液を該乾燥界面活性剤層へ塗布し、該水溶液または懸濁液を乾燥または濃縮させ、それにより第二層および第三層が形成される。第二層は第一層の上にあり、第三層は第二層の上にある。第二層は可塑剤と主要量のプルランを含んでなり、第三層は主要量の食品用ワックスを含んでなる。
【００１５】
本発明の更に他の面は、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少なくとも１種の塩と、少なくとも１種の可塑剤とを含んでなる食用フィルムである。一部の態様において、該フィルムは、例えばＮａＣｌおよびＭｇＣｌ２のような、少なくとも２種の塩を含んでなる。
【００１６】
本発明の他の面は、食品と該食品を包む食用フィルムとを含んでなる食用物品であり、該フィルムは先の段落で記載されている通りである。
【００１７】
本発明の他の面は、剥離可能な可撓性基材へ接着された食用フィルムを含んでなるフィルム構造である。食用フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少なくとも１種の可塑剤とを含んでなる。一部の態様において、可撓性基材は、例えばポリエステルフィルムのような、ポリマーフィルムを含んでなる。
【具体的態様の説明】
【００１８】
本発明の一態様は、食品を含有した、口内で消費されうるまたは水に（完全にまたは部分的に）溶解しうる食用物品に関する。これらの物品はフィルム形成組成物製の外層または表面を有し、食品が外層内に包まれている。
【００１９】
フィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで主要量のプルランを含んでなる（この関係で“主要量”とは、組成物が他の成分よりも乾燥固形ベースで多くプルランを含有していることを意味する）。本発明の一態様において、フィルム形成組成物は乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％のプルランを含んでなる。場合により、本発明の一部態様において、他のフィルム形成物質、例えばアルギネート類、キサンタンガム、修飾セルロース、ポリデキストロース、デンプンまたはデンプン誘導体（例えば、デキストリンまたはマルトデキストリン）およびこのような物質２種以上の組合せも、フィルム形成組成物に含有させうる。これらポリマーの１種以上の含有は、プルランのみの組成物と比較して、フィルム強度を高めかつコストを下げられる。
【００２０】
フィルム形成組成物は少量の可塑剤、特に可塑剤のグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種も含有する（この関係で“少量”とは、組成物が乾燥固形ベースでプルランより少なく全可塑剤を含有していることを意味する）。本発明で使用に適した１種の市販ポリエチレングリコールは、ポリエチレングリコール分子量２００（ＰＥＧ２００）である。本発明の一態様において、フィルム形成組成物は可塑剤のグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる。例えば、フィルム形成組成物は乾燥固形ベースで約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる。これら物質の各々が市販されている。場合により、一部の態様において、該組成物は他の可塑剤も含有しうる。本発明の一態様において、フィルム形成組成物は約４０重量％以下で可塑剤混合物を含んでなる。
【００２１】
いかなる可塑剤も含有しない水中２０％ｄ．ｓ．プルラン溶液は、Mylar上に流延してから１０％以下の残留水分まで乾燥させた後、Mylarから剥がせる透明フィルムとなる。該フィルムは高い引張強度を示すが、それが破れる前に長さで約１０％延伸および伸長しうるのみである。
【００２２】
一般的に、可塑剤も含有するプルラン含有フィルムは、ある程度までは、可塑剤を含有しないプルランフィルムと比較して高い強度および伸びを示す。しかしながら、このレベルを超えてプルランフィルムの可塑剤含有率を増すと、引張強度の大きな減少に至ることが多い。例えば、流延および乾燥前にプルランポリマー溶液へ個別食品用可塑剤の添加は１０％超の伸び率をフィルムに与えるが、引張強度の大きな減少という代償を払うことになる。
【００２３】
意外にも、少なくとも２種の可塑剤グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールを含有するプルラン組成物が、比較的高い可塑剤濃度であっても、高い伸びおよび高い引張強度を有するプルランフィルムを生産するために用いうるとわかった。本発明の少なくとも一部の態様において、フィルムは破断せずに少なくとも約５０％、一部の場合は少なくとも約１００％伸ばすことができる。ある態様では、破断伸び率が少なくとも約２００％、または少なくとも約３００％である。本発明の一部態様では、フィルムの伸び特性に及ぼすこれらの増強が引張強度の実質的減少なしに得られる。
【００２４】
本組成物は、食品で使用に適した１種以上の添加物、例えば充填剤、界面活性剤、安定剤、有機酸（例えばクエン酸）および調味料も含有しうる。
【００２５】
本発明の１つの具体的態様は、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になる、水溶性食用フィルム形成組成物である。この組成物は、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、２．２ミル（０．００２２インチまたは０．０５６ｍｍ）未満の厚さを有したフィルムへ形成される。
【００２６】
本発明の他の具体的態様において、水溶性食用フィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少量の（ｉ）アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される補助多糖、および（ii）グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールからなる群より選択される２種以上の構成要素とから本質的になる（この関係で“少量”とは、組成物が乾燥固形ベースでプルランより少なく全可塑剤を含有し、乾燥固形ベースでプルランより少なく全補助多糖も含有していることを意味する）。該組成物は、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、２．２ミル未満の厚さを有したフィルムへ形成される。
【００２７】
本発明の他の態様において、水溶性食用フィルムを形成するために用いられるフィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで主要量のプルランを含んでなり、それより少ない量のゼラチンと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種も含んでなる。二次ポリマーとしてゼラチンの使用は、フィルム強度を維持しながら伸びを維持または改善しうる。ゼラチンは、粘着性およびブロッキング性の増加なしに、フィルムに平滑表面を与える。ある態様において、フィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランおよび約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる。場合により、該組成物は可塑剤グリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる。例えば、本発明の一部態様において、フィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる。
【００２８】
場合により、本組成物は少なくとも１種の塩も含んでなる。フィルムへ塩の添加はフィルム伸びを改善することがわかった。典型的には、伸びを改善するために、ブロッキング性および粘着性のような表面特性が犠牲にされる。しかしながら、伸びを増すために塩が組成物に含有されたとき、表面特性は多くの場合に改善される。塩と適切レベルの伝統的可塑剤を含有したフィルムはブロッキングもべたつきもせず、したがってより容易に自らロールしうる。適切な塩の例にはＮａＣｌおよびＫＣｌがある。本発明のある態様で、フィルム形成組成物中における塩の濃度は乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％である。〜１０％またはそれ以上の塩分を有するフィルムは、乾燥時に表面へフィルムから少量の塩沈殿物としてパウダーフィニッシュ（powder finish）で濁る。それより低い〜５％またはそれ以下の塩分を有するフィルムは、フィルムから沈殿するいかなる残留塩もなく、良い伸びおよび表面特性を有している。
【００２９】
他のオプションとして、フィルム形成組成物は、それが流延された基材表面からフィルムを剥がしやすくするために、少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を含有しうる。内部フィルム剥離剤の適切な例としてはポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムおよびそれらの組合せがあるが、それらに限定されない。ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートはPolysorbate ８０として市販されている。
【００３０】
本発明のこの態様におけるフィルム形成組成物の他の詳細と食品を包むためのその使用は、他の態様に関して前記されている通りである。
【００３１】
プルラン組成物を用いてフィルムを形成する技術は当業界で周知である。例えば、プルラン水溶液が平坦表面へ流延され、次いでフィルムを形成するために加熱および乾燥される。フィルムの厚さを制御する方法も周知である。
【００３２】
本発明の一態様では、上記のようにフィルム形成組成物を調製し、少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液で基材（例えば、ステンレススチール表面）を被覆し、およびフィルム形成組成物を基材へ流延することを含んでなる方法により、水溶性食用フィルムが形成される。適切な加熱および／または乾燥後に、フィルムが基材から剥離される。
【００３３】
ステンレススチール基材へ直接流延されるフィルムゲル、特に７５〜１２５％破断伸び率を有するフィルムは、スチールからうまく離れないことが多い。これらタイプのフィルムは、それらを未処理スチールから離そうとすると、簡単に伸びて歪むようになることが多い。この問題を解消または軽減するために、剥離剤を含んでなる溶液または懸濁液でスチール基材が処理される。
【００３４】
食品用界面活性剤（即ち、外部フィルム剥離剤）の溶液または懸濁液で基材の被覆は、基材からフィルムを剥がしやすくさせる。この目的に適した界面活性剤にはプロピレングリコールモノステアレート、ステアロイル乳酸ナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（例えば、Polysorbate ８０）、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸の塩またはそれらの組合せがあるが、それらに限定されない。適切な界面活性剤は水および／またはアルコール（即ち、イソプロピルアルコール）の溶液または他の適切な溶媒系に１０重量％以下の量で用いられる。
【００３５】
食品を包むためにフィルム形成組成物が用いられる上で、多くの異なる手法がある。例えば、フォルムがポーチへ形成され、食品がポーチへ入れられ、次いでポーチの開口部が例えば熱および／または水分の適用によりシールされる。用いられる１つの具体的技術は、食品の周りでフィルムを真空成形することである。真空成形は、フィルムで製品を包む一部他の方法と比較して、張力下でフィルムウェブの極端な折曲げが少なくて済む利点を有している。
【００３６】
本発明の食品用フィルムは、商用真空成形装置で食用パッケージの生産に成功するために必要な引張強度および伸び特性を有することができる。それらは多くの異なる形状を作れる能力も有し、少なくとも一部の他の商用フィルム形成物質よりも成功して複雑なモールドで使える。一部の態様で、該フィルムは１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す。一部の態様で、該フィルムは７５〜１２５％の破断伸び率を有する。
【００３７】
調理用の水に溶解または分散させる必要があるものおよびヒト消費用の１回分パッケージで提供されるものを含めて、様々な食品が包まれる。このような食品の例には、粉末飲料ミックス（例えば、ココアドリンク製品、ソフトドリンク製品およびサイダードリンク製品）、粉末チーズ製品、粉末卵製品、キャンディ、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスがあるが、それらに限定されない。食品自体が水溶性のこともあるが、必ずしもそうでなくてよい。
【００３８】
例えば、本フィルムは乾燥食材またはオイルベース液体食材の包装に利用される。該フィルムは水または含水食品への添加を要する食物の包装にも用いられる。これには、例えばドリンクミックス、ビタミンおよびミネラル添加物、着色料、調味料と、食品生産プラントでバッチ製造に際してまたは更には消費前に個人による食品調製に際して食品へ加えられるあらゆる他の材料を含む。
【００３９】
本発明の食用フィルムは、少なくとも多くの態様において、べたつかずに高い伸びを有する。食品の包装に際するこのようなフィルムの使用は廃棄物を減らし、パッケージ全体として消費でき、捨てるものを何も残さない。バッチ調理に必要な材料を包装するために利用されるとき、加えられる材料の正確な量が知られる。パッケージ全体が製品に調理されることから、パッケージの内側へ貼り付くことによる材料のロスがなくなる。
【００４０】
本発明の他の態様において、多層食用フィルムは、主要量の少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる第一層と、主要量のプルランを含み、更に少なくとも１種の可塑剤を含んでなる第二層と、第三層とを含んでなる。第三層は、水性プルラン組成物と実質的に非混和性であるが、プルラン表面に接着する少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる。少なくとも１種の界面活性剤は、形態上、少なくとも部分的に結晶質である。界面活性剤は、例えばステアロイル乳酸ナトリウムである。一部の態様において、フィルム全体中で少なくとも１種の界面活性剤の濃度は約０．００１〜０．１重量％、または一部の場合に約０．００１〜０．０５％である。第二層は場合により食品用ワックスの粒子も含む。
【００４１】
本発明の他の態様の一部では、第二層が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含み、可塑剤が第二層でグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる。１つの具体的態様において、第二層はグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトール、例えば乾燥固形ベースで約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる。他のオプションとして、第二層は、プルランに加えて、二次フィルム形成物質、例えば乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチン、デンプン、デンプン誘導体、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含有しうる。更に他のオプションとして、第二層は少なくとも１種の塩、例えばＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２またはそれらの組合せも含有しうる。塩が存在するならば、それは好ましくは第二層に乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で存在する。
【００４２】
本発明の他の態様は食品と該食品を包む食用フィルムを含んでなる食用物品であり、ここで該フィルムは前記のような第一、第二および第三層を含んでなる。第一層が食品と接触している。
【００４３】
本発明の他の態様は、食用フィルムを製造するための方法である。該方法は、
水性プルラン組成物と実質的に非混和性である主要量の少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液を基材に塗布し、
少なくとも部分的に結晶質である主要量の乾燥界面活性剤を含んでなる第一層を形成するために該溶液または懸濁液を乾燥または濃縮し、
プルラン、少なくとも１種の可塑剤および少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる水溶液または懸濁液を該乾燥界面活性剤層へ塗布し、そして
該水溶液または懸濁液を乾燥または濃縮させ、それにより第二層および第三層が形成されることを含んでなる。第二層は第一層の上にあり、第三層は第二層の上にある。第二層は可塑剤と主要量のプルランを含んでなり、第三層は主要量の食品用ワックスを含んでなる。
【００４４】
この三層構造は、連続フィルム流延プロセスへ１回の通過で形成される。一態様において、該作業は最初に剥離剤としてステンレススチール流延表面へステアロイル乳酸ナトリウム（ＳＳＬ，イソプロパノール中２％）のような界面活性剤の塗布を要する。流延前にＳＳＬの乾燥剥離層を形成するように、溶媒が急速に蒸発する。次いで処方成分の１つとして食品用ワックスエマルジョンを含有するプルラン流延水溶液が流延表面へ薄い均一フィルムとして付着される。該フィルムは次いで制御された乾燥条件に付され、数分間で１５重量％未満の水分へ乾燥される。乾燥プロセス時に、ワックス粒子はそれらの比較的低い表面エネルギーのためにフィルムの開放表面の方へ移動しやすい。フィルムが乾燥された後、ステンレススチール流延基材と接触していたフィルム表面で部分的結晶ＳＳＬの層がみられる。加えて、乾燥プロセス時に空気へ開放されたフィルムの表面でワックス粒子の層がみられる。これら２つの表面層間には、流延処方中で主にプルランと他の水溶性材料を含有した中間層がある。
【００４５】
図１はこの三層フィルムの一態様を概略形で示している。フィルムとそれが流延される基材との界面にＳＳＬ結晶層１０が位置する。フィルムの中心層は、プルランを含んでなるマトリックス１６である。プルランマトリックス１６とＳＳＬ結晶層１０との間にＳＳＬリッチ拡散層１２もある。プルランマトリックス１６内に複数のワックス粒子１４があり、フィルム表面に薄いワックス層１８がある。
【００４６】
プルランフィルム処方物は約１０重量％以下のワックスを含有しうるが、約５％未満のワックス含有率が通常好ましい。適切なワックスとしてはパラフィンロウおよび他の食品用ワックス、例えばカルナウバ、カンデリラまたは蜜ロウがある。界面活性剤ＳＳＬは、水性流延ゲルと非混和性であるが、プルランフィルム表面と良い接着性を示す何らかの界面活性剤と置き換えられる。
【００４７】
表面（例えば、ＳＳＬ）層はステンレススチール流延ベルトから乾燥フィルムの改良剥離性を付与するのみならず、食用パッケージの外側で用いられるフィルムの側にやや疎水性の特徴も付与する。このわずかな疎水性は環境湿度の変化に対するフィルムの感受性を低下させる。ポーチは水に不溶性となるほど疎水性にならない。
【００４８】
ワックス層は、食用ポーチに含有される食品用充填物質と接触するフィルムの側に用いられる。ワックス層は充填物質とポーチ自体のフィルム層との間で水分移動を減らす。ワックス層はフィルムへ有意な抗ブロッキング性も付与する。このワックス層の他の追加利点は、それが高速加工作業に際して包装機と接触しているフィルムの滑りを高めることである。
【００４９】
主にプルランの中間層は、三層フィルム構造の所要強度および可撓性を付与しうる。
【００５０】
このように、この三層フィルムの様々な態様は改善された機能性、例えば環境湿度への抵抗性増加、食品用充填物質から包装フィルムへの水分移動の抵抗性増加、および高速包装装置でより容易にスライドする改善された滑りを付与しうる。これらの向上は包装された食品に改善された保存期限を付与し、フィルムを食用包装へ加工するために用いられる装置の範囲を広げられる。
【００５１】
本発明の他の態様は、乾燥固形ベースで主要量のプルラン、少なくとも１種の塩および少なくとも１種の可塑剤を含んでなる食用フィルムである。一部の態様において、該フィルムは少なくとも２種の塩、例えばＮａＣｌおよびＭｇＣｌ２の組合せを含んでなる。一部の態様では、少なくとも１種の塩が乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度でフィルムに存在する。フィルムの可塑剤および他の成分は、本発明の他の態様に関して前記されている通りである。この態様のフィルムは、食用フィルムで包まれた食品を含んでなる食用物品を製造するために用いられる。
【００５２】
本発明の他の態様は、剥離可能な可撓性基材へ接着された食用フィルムを含んでなるフィルム構造である。食用フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルランおよび少なくとも１種の可塑剤を含んでなる。一部の態様で、可撓性基材は、例えばポリエステルフィルムのような、ポリマーフィルムを含んでなる。一態様において、可撓性基材は生物分解性ポリマーフィルム、例えばポリ乳酸、ポリグリコール酸、乳酸およびグリコール酸のコポリマー、または２種のこのようなポリマーの混合物を含んでなるものである。可塑剤および他の成分は、本発明の他の態様に関して前記されている通りである。この態様のフィルムは、食用フィルムで包まれた食品を含んでなる食用物品を製造するために用いられる。
【００５３】
図２はこのフィルム構造の一態様を示している。上記のようなプルランフィルム２０がポリエステルフィルム２２へ剥離可能に接着され、そこからそれが望ましいときに剥がされる。
【００５４】
この二層フィルム構造は高速包装作業で特に有用である。従来の包装装置で食用フィルムを用いることに伴う潜在的問題は、包装フィルムが食用品の一部であることから、すべてのフィルム表面が清潔に保たれねばならないことである。包装フィルムの一表面が食品と接触し、他表面が暴露されて、環境から食品を保護している従来の包装戦略と、これは異なる。本発明の一態様において、食用フィルムの外表面は包装に際してポリエステル層で保護され、食用パッケージに含有された食品を用いる前に容易に取り除ける。
【００５５】
ここで記載されたフィルムはいずれも、例えば図３に断面で示されているようなポーチを形成することで、食品を包装するために用いられ、ここでフィルム３０は内部収納エリア３２を取り囲み、そこに食品３４が置かれる。フィルムの端部３６は封入パッケージを形成するためにシールされる。
【実施例】
【００５６】
下記実験法が下記実施例で用いられた。
【００５７】
プルランおよび他のポリマー溶液の調製
１０，０００センチポイズ以下の粘度を有するポリマー溶液を調製した。水を容器へ入れて撹拌し、次いで乾燥ポリマー粉末を撹拌液体の渦へ時間をかけて加えた。撹拌を１００〜１０００ｒｐｍで３０〜６０分間続け、次いで溶液を使用前に少なくとも２時間静置させた。
【００５８】
可塑剤および他の添加物の配合
望ましい比率および濃度とするために必要なだけポリマー溶液をブレンドし、次いでオリゴマー、可塑剤および他の添加物をミックスしながら時間をかけてポリマー溶液へニートで加えた。
【００５９】
フィルム流延および乾燥
約１メートル／秒の速度でギャップ２０〜４０ミルのドローダウンバー（drawdown bar）を用いて機械または手で水溶液をMylarフィルム上へ流延した。溶液流延前にMylarフィルムを０．５０ｉｎ厚ガラスシートへ貼りつけた。プルランフィルムを乾燥させるために、全体アセンブリー（流延、Mylarおよびガラス）を１４０°Ｆおよび３０％相対湿度（ＲＨ）にセットされた制御乾燥チャンバーへ２〜３時間置いた。
【００６０】
フィルムコンディショニングおよび試験
試験前に、フィルムを７０°Ｆおよび５０％ＲＨにセットされた制御環境チャンバーで１〜５（平均３）日間コンディショニングした。サンプルをZip-LocＲバッグ中の試験エリアへ移した。小型実験用Instron物理試験ユニットを用いて引張強度（グラム重）および％伸びについてサンプルを試験および評価した。試験では、楕円形先端部の金属プローブを１枚のしっかり保持されたフィルムの面に押し付ける。フィルムを破断させるために要する力の量と、フィルムを破断させるためにプローブが移動する距離が、物性を計算するために用いられる。
【００６１】
真空成形によるポーチ生産
ダイを選択し、垂直可動フレーム下の台に置いた。１枚のフィルム（７ｉｎ×１１ｉｎ）をフレームの底部に置いた。フレームの上部を下げ、底部にロックした。ダイを真空にし、フィルムをダイへ下げ、それに吸引させて、ポーチを形成し、次いでポーチを選択物質で満たした。
【００６２】
ヒートシーリング
２枚目のフィルムをポーチの上にそっと置いた。ホットアイロン（２００〜３００°Ｆ）を充填エリアの端部で両フィルム上に手でプレスした。アイロンを適所に２〜５秒間保持した。
【００６３】
モイスチャーシーリング
２枚目のフィルムをブロックの周りにラップし、濡れたペーパータオルへ素早くプレスした。軽く濡れたフィルムを既成形ポーチへ２〜５秒間プレスした。
【００６４】
実施例１
次の添加物の１種以上と共にフィルムを製造するために林原製の市販プルラン（ＰＩ‐２０）を用いた：グリセロール、プロピレングリコール（ＰＰＧ）、Sorbitol Special（SorbＳ；ＳＰＩ Pharma；４０〜５５％ソルビトール、１５〜３０％無水ソルビトールおよび１〜１０％マンニトール）、Ｎｕ‐Ｃｏｌ ２００４（ＮＣ２００４；Tate & Lyle修飾デンプン）、Star-Dri ５（Tate & Lyleマルトデキストリン）、MiraSperse ２０００（ＭＳ２０００；Tate & Lyle修飾デンプン）、DuraGel（Tate & Lyle修飾デンプン）、TenderJel Ｃ（Tate & Lyle修飾デンプン）およびアルギン酸ナトリウム。具体的組成が表１Ａで示されている。
【表１Ａ】
【００６５】
フィルム特性の試験の結果が表１Ｂで示されている。
【表１Ｂ】
３種可塑剤（グリセロール、プロピレングリコールおよびSorbitol Special）の組合せを含有するフィルムは、サンプル１‐２および１‐３において高強度で５０％超の伸びを示した。
【００６６】
実施例２
プルランと表２Ａで示された追加材料を含有するフィルムを製造した。
【表２Ａ】
【００６７】
これらフィルムの性質を調べるために試験を行い、結果が表２Ｂで示されている。
【表２Ｂ】
【００６８】
主ポリマーとしてプルランとSTAR-DRI ５マルトデキストリンおよびアルギン酸ナトリウム（および場合によりＮｕ‐Ｃｏｌ ２００４）製のフィルムは、高い引張強度を示した。主ポリマーとしてプルランとグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトール（および場合によりクエン酸）を含有するフィルムで高い伸びがみられた。様々な厚さで、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率のフィルムをもたらした。
【００６９】
実施例３
実験真空成形包装装置で試験するために下記フィルムを製造した：
【表３Ａ】
【００７０】
フィルム特性を評価するために試験を行い、結果が表３Ｂで示されている。
【表３Ｂ】
【００７１】
下記ダイを真空包装試験に用いた：
ダイ１）ハーフエッグ形状：Ｌ ２．５０ｉｎ×Ｗ １．８８ｉｎ×Ｄ ０．６９ｉｎ‐端部からテーパー状に下降する最大深さ
ダイ２）長方形：Ｌ ４．５０ｉｎ×Ｗ ２．７５ｉｎ×Ｄ ０．５０ｉｎ‐端部から真直ぐ下降する均一深さ
ダイ３）ハーフチューブ：Ｌ １．８８ｉｎ×Ｗ ０．７５ｉｎ×Ｄ ０．５０ｉｎ‐端部からテーパー状に下降する最大深さ
ダイ４）７個のハーフシリンダー：Ｌ ２．００ｉｎ×Ｗ ０．７５ｉｎ×Ｄ ０．５０ｉｎ‐端部からテーパー状に下降する最大深さ、各シリンダーは０．３８″離す
ダイ５）テーパー状正方形：Ｌ １．８８ｉｎ×Ｗ １．８８ｉｎ×Ｄ ０．７５ｉｎ‐端部からテーパー状に下降する最大深さ
【００７２】
様々な食品を下記のようなフィルムで包み、食用水溶性パッケージを形成した。
実施例３‐１−ダイ＃１を用いてフィルム＃６の真空成形に成功し、約１２ｇの微粉末ALLEGGRAＲＦＳ７４卵製品をポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃１を用いて成功した。
【００７３】
実施例３‐２−ダイ＃１を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約２０ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。パッケージを閉じるためにフィルム＃１を用いたが、ヒートシーリングに際する破損のため、不成功に終わった。
【００７４】
実施例３‐３−ダイ＃１を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約１２ｇの微粉末ALLEGGRAＲＦＳ７４卵製品をポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃５を用いて成功した。
【００７５】
実施例３‐４−ダイ＃１を用いてフィルム＃３の真空成形に成功し、約２０ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。
【００７６】
実施例３‐５−ダイ＃１を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約１２ｇの微粉末ALLEGGRAＲＦＳ７４卵製品をポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。
【００７７】
実施例３‐６−ダイ＃２を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約２８ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このパッケージは真空成形領域の深部コーナーに微細孔を有することが後でわかった。
【００７８】
実施例３‐７−ダイ＃２を用いてフィルム＃３の真空成形に成功し、約４０ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。
【００７９】
実施例３‐８−ダイ＃２を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約２８ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このパッケージは実施例５〜６の再現であり、欠陥を示さなかった。
【００８０】
実施例３‐９−ダイ＃２を用いた真空成形にフィルム＃１が不成功に終わった。フィルムは小片に砕けた。
【００８１】
実施例３‐１０−ダイ＃２を用いてフィルム＃２の真空成形に成功し、約２４ｇの微粉末ALLEGGRAＲＦＳ７４卵製品をポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このパッケージはヒートシーリング欠陥のために漏れを有することが後でわかった。
【００８２】
実施例３‐１１−ダイ＃３を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約５ｇの微粉末Crystal LightＲ Soft Drink Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。
【００８３】
実施例３‐１２−ダイ＃４を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約５ｇの微粉末Crystal LightＲ Soft Drink Mixをポーチ７個の各々に充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃５を用いて成功した。このフィルムは１回の真空成形作業で多数の隣接キャビティを充填することができた。
【００８４】
実施例３‐１３−ダイ＃４を用いてフィルム＃６の真空成形に成功し、約４ｇの微粉末AlpineＲ Spiced Cider Sugar Free Drink Mixをポーチ７個の各々に充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃６を用いて成功した。このフィルムは１回の真空成形作業で多数の隣接キャビティを充填することができた。
【００８５】
実施例３‐１４−ダイ＃４を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約５ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチ７個の各々に充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このフィルムはもちこたえていたが、その伸びの限界にあるようで、真空成形に際して聞き取れるほどストレスの徴候を呈した。
【００８６】
実施例３‐１５−ダイ＃１を用いてフィルム＃３の真空成形に成功し、約１７ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。
【００８７】
実施例３‐１６−ダイ＃１を用いてフィルム＃２の真空成形に成功し、約１７ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。このパッケージはヒートシーリング欠陥のために漏れを有することが後でわかった。
【００８８】
実施例３‐１７−ダイ＃２を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約４０ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このパッケージはヒートシーリング欠陥のために漏れを有することが後でわかった。
【００８９】
実施例３‐１８−ダイ＃１を用いてフィルム＃３の真空成形に成功し、約１７ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ウォーターシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。
【００９０】
実施例３‐１９−ダイ＃５を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約８ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ウォーターシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃５を用いて成功した。
【００９１】
実施例３‐２０−ダイ＃５を用いてフィルム＃３（６ミル）の真空成形に成功し、約８ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ウォーターシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３（６ミル）を用いて成功した。
【００９２】
実施例３‐２１−２ミル厚の青色ペパーミント風味フィルムを、次の材料（すべて％ｗ／ｗ，ｄ．ｓ．ベース）を用いて作製した：プルラン（ＰＩ‐２０）５０％、タピオカデキストリン（Ｆ４‐８００）１３％、グリセロール６％、プロピレングリコール１３％およびソルビトール１９％。実験用インパルスシーラーを用いてフィルムを小型１／２インチ四方ポーチに形成した。各ポーチを約０．２５ｇのイチゴ風味Pop RocksＲキャンディで充填し、シールした。こうして、この試験で食用ツーパート菓子を作製したところ、フィルムが口内で溶けるやいなや、フィルムの直接的フレーバーがPop RocksＲキャンディのフレーバーおよび食味特性で置き換わった。
【００９３】
実施例４
８０ｇ脱イオン水に１５．４６ｇプルランを溶解させることで１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１．１４２ｇグリセリン、２．２８ｇソルビトール、０．５７２ｇプロピレングリコール、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。最後に、０．５ｇ gelatin-１３８５Ｐを撹拌しながら加えた。溶液を７０℃に３０分間加熱してゼラチンを完全に溶解させる。ゼラチンを溶解状態に保てる室温まで溶液が冷えるように、それを継続的に撹拌する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのときスチールから剥がせる。
【００９４】
実施例５
８０ｇ脱イオン水に１４．７６ｇプルランを溶解させることで１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１．３３４ｇグリセリン、２．６６ｇソルビトール、０．２ｇプロピレングリコール、１ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのときスチールから剥がせる。
【００９５】
実施例６
８０ｇ脱イオン水に１４．９６ｇプルランを溶解させることで１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１．６ｇソルビトール、１．４ｇポリエチレングリコール、２ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのときスチールから剥がせる。
【００９６】
実施例７
実施例４〜６に従い製造されたフィルムサンプル（下記表でサンプル４ａ、５ａおよび６ａと表示）を、それらの引張強度および破断伸び％を調べるために試験した。同材料を含有するが、但しゼラチンまたは塩を含有しない比較フィルムサンプル（下記表でサンプル４ｂ、５ｂおよび６ｂと表示）でも、同試験を行った。
【００９７】
フィルム試験プロトコール
引張強度および破断伸びを測定するために、フィルムのサンプルを２枚のアルミニウムブロック間に置き、それをネジおよび蝶ナットで一緒にしっかりと保持する。該ブロックはそれらにあけられた同一パターンの５つの穴を有している。円筒形プローブをInstron試験ユニットのアームに取り付ける。プローブをフィルムに打ち込むことで試験を行う。サンプルを再荷重せず、１穴当たり１回の試験で、５回繰り返す。新たな穴をプローブと合わせるためにブロックを単に再位置決めする。計算には、すべてのランから平均化したデータを用いる。
【００９８】
ロードセルで１ｇｆが記録されたときに測定を開始するようにInstronソフトウェアをプログラムし、底板にあけられた穴を抜けてプローブがそれ以上に移動した距離を記録する。プローブが底板の穴を抜けて移動すると、フィルムは拡張して、最後に破れる。変形のみならず、ロードセルに加わるグラム重として、変形の過程でフィルムがうける抵抗も装置が記録する。フィルムがこの試験で引っ張られるよりむしろ押されているとしても、データは常套引張試験として扱える。
【００９９】
フィルム歪は次のように調べられる。フィルムがプローブの先端部とブロックの支持端部との間で引き伸ばされる。試験サンプルの初期“長さ”が穴の半径（“ａ”）として規定される。拡張長さは、この初期長さと、プローブが移動した距離から計算される。拡張長さは本質的に直角三角形の斜辺であり、三角形の１辺として穴半径ａ、および第二辺としてプローブで移動した距離ｂを有する。フィルムの拡張長さｃ（斜辺）は次のように計算される：
ｃ２＝ａ２＋ｂ２
ｃ＝（ａ２＋ｂ２）１／２
各穴の直径は１３ｍｍであり、そのため半径は６．５ｍｍである。歪は次のように計算される：
歪＝（拡張長さ，ｃ−６．５）／６．５
伸び率は、分数よりむしろパーセンテージとして表示される歪である。
【０１００】
プローブ先端部の断面積は０．００８５ｃｍ２である。引張強度を計算するために、破断力または最大荷重力が断面積で割られる。その力はグラムで記録されるため、Ｋｇｆ／ｃｍ２で結果を得るためにそれが１０００で割られる。計算は次の通りである：
引張強度＝最大力（ｇｆ）／０．００８５ｃｍ２／１０００
【０１０１】
ブロッキング分析
フィルムのブロッキング性を測定するために、主観試験を用いる。この試験のために、３枚のフィルムを切り出し、１枚のMylar上に表裏を重ねて置き、次いで他のMylarでカバーする。フィルムへ加圧するために、１／２インチ厚シートのガラスを積重ね物の上に置く。１週間後にフィルムを剥がし、下記スケールで剥がしやすさについて評点する：
０：ブロッキング性なし
１：容易に離れる
２：やや力を加えると離れる
３：かなり力を加えると離れるが破れてしまい、または１枚のみが剥がれる。
４：完全に貼りつく。剥がれない。
これら試験の結果が下記表４で要約されている：
【表４】
【０１０２】
データは、ゼラチンおよび塩の双方が伸びを改善しうることを示している。ゼラチンフィルムはブロッキング性に対抗するために通常他の添加物を要するが、ゼラチンは類似フィルムほどブロッキング性を悪くさせないが、伸びを低下させる。データは塩が伸びを劇的に改善しうることも示し、低レベルの可塑剤と併用された場合、それはブロッキング性も大きく改善しうる。
【０１０３】
実施例８
５ｇのステアロイル乳酸ナトリウムを９５ｇイソプロピルアルコールへ溶解させることにより、１００ｇ界面活性剤溶液を調製する。これを次いでステンレススチール上に均一薄層で噴霧または塗布し、液体を蒸発させる。フィルムゲルを次いで処理済表面上に流延し、乾燥させる。
【０１０４】
実施例９
５ｇのプロピレングリコールモノステアレートを９５ｇイソプロピルアルコールへ溶解させることにより、１００ｇ界面活性剤溶液を調製する。これを次いでステンレススチール上に均一薄層で噴霧または塗布し、液体を蒸発させる。フィルムゲルを次いで処理済表面上に流延し、乾燥させる。
【０１０５】
実施例１０
５ｇのラウリル硫酸ナトリウムを９５ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇ界面活性剤溶液を調製する。これを次いでステンレススチール上に均一薄層で噴霧または塗布し、液体を蒸発させる。フィルムゲルを次いで処理済表面上に流延し、乾燥させる。
【０１０６】
実施例１１
５ｇのPolysorbate-８０を９５ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇ界面活性剤溶液を調製する。これを次いでステンレススチール上に均一薄層で噴霧または塗布し、液体を蒸発させる。フィルムゲルを次いで処理済表面上に流延し、乾燥させる。
【０１０７】
実施例１２
実施例８〜１１で調製された溶液を試験するために、別なシートのステンレススチールを各界面活性剤溶液で拭き、液体を蒸発させる。これは各ステンレススチール片上に均一被覆表面を残す。未処理スチールで剥がすことが難しいとわかった６種の異なるフィルムゲルを調製し、４枚の異なるスチール表面上に流延した。フィルムゲルを次のように処方した：
【０１０８】
フィルムサンプル１２‐１
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに２．２６ｇジグリセロール、２．２６ｇポリエチレングリコール、０．５ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１０９】
フィルムサンプル１２‐２
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１ｇジグリセロール、１ｇポリエチレングリコール、３ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１０】
フィルムサンプル１２‐３
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに２ｇジグリセロール、２ｇポリエチレングリコール、１ｇ ＫＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１１】
フィルムサンプル１２‐４
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに２ｇジグリセロール、２ｇポリエチレングリコール、１ｇ Ｎａ２ＳＯ４、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１２】
フィルムサンプル１２‐５
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに２．２６ｇジグリセロール、２．２６ｇソルビトール、０．５ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１３】
フィルムサンプル１２‐６
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１．５ｇジグリセロール、１．５ｇソルビトール、２ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１４】
乾燥後、フィルムをすべて２２．５℃および４５％相対湿度で１８時間にわたり環境チャンバーで硬化させた。フィルムを次いでステンレススチールから剥がし、各フィルムで剥がしやすさについてランク付けしたが、１は最も容易および４は最も困難である。結果が表５で示されている。
【表５】
実施例８および９の溶液が、スチール基材からフィルムの最も容易な剥離を行えた。しかしながら、実施例１０および１１の溶液も全く容易に剥がれ、商業向けセッティングでスチールベルトからの除去にも用いられた。
【０１１５】
実施例１３
実施例１〜３で示されたものと類似したフィルムを作製した。これらのフィルムは次の通りであった：
フィルム１３‐１． １５．２６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。ゼラチンを完全に溶解させるために、溶液を７０℃に３０分間加熱する。ゼラチンを溶解状態に保てる室温まで冷えるように、溶液を継続的に撹拌する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１１６】
フィルム１３‐２． １５．７６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１１７】
フィルム１３‐３． １５．１４ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１１８】
フィルム１３‐４． １６．１４ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１１９】
フィルム１３‐５． １７．１４ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２０】
これら５枚のフィルムが、Bluehill ２ソフトウェアを用いてＡＳＴＭ Ｄ８８２法により、Instron ５５４２テスターで引張試験をうけた。各試験に用いられるゲージ長さ、フィルム厚および歪速度が下記表で示されている。多数のサンプルを各フィルムでランし、得られたデータをそのソフトウェアで計算する。各フィルムの引張強度および破断伸び率をこれらの計算から求める。結果が下記表６で示されている。
【表６】
【０１２１】
上記表でみられるように、ゼラチンおよび塩は双方ともプルランフィルムの伸びを大きく改善する。双方とも２１％可塑剤を含有したフィルム１３‐１および１３‐２は、かなり異なる伸び値を示した。ゼラチン不在（フィルム２）のときフィルムはわずか８．４％の破断伸びを有し、ゼラチン存在のとき破断伸びは１５０．３％に増加する。すべてが１４％可塑剤のみを含有するフィルム１３‐３、１３‐４および１３‐５も、広く異なる伸びを示す。この低可塑剤レベルのとき、５％塩のみの添加では伸びの増加がほとんどみられない。しかしながら、１０％塩を加えたとき、破断伸びは１１０％に飛躍する。これら高レベルの塩で強度が大きく低下した。やや高レベルの伝統的可塑剤のフィルムで５％塩の添加も、前記実施例でみられるように、かなり良い伸びを呈する。
【０１２２】
実施例１４
１５．５６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．２０ｇグリセリン、３．２ｇポリエチレングリコール（ＰＥＧ）２００、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ステアロイル乳酸ナトリウム（ＳＳＬ）で処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２３】
実施例１５
１５．３６ｇプルランを７９．７２ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．２０ｇグリセリン、３．２ｇ ＰＥＧ２００、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０、０．０２ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．４８ｇの４１．５％パラフィンロウエマルジョンを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ ＳＳＬで処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２４】
実施例１６
１５．１６ｇプルランを７９．４４ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．２０ｇグリセリン、３．２ｇ ＰＥＧ２００、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０、０．０２ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．９６ｇの４１．５％パラフィンロウエマルジョンを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ ＳＳＬで処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２５】
実施例１７
２０．４４７ｇプルランを７２．１９０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．０８０ｇグリセリン、２．１６０ｇ ＰＥＧ２００、２．７００ｇソルビトール、０．０５４ｇの１０％食品用シリコーンエマルジョン、０．０１４ｇ Polysorbate-８０、０．０２７ｇ安息香酸ナトリウムおよび１．３０１ｇの４１．５％パラフィンロウエマルジョンを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ ＳＳＬで処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２６】
実施例１８
１５．３６ｇプルランを７９．９６ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．００ｇグリセリン、２．４０ｇ ＰＥＧ２００、１．２０ｇソルビトール、０．０４ｇの１０％食品用シリコーンエマルジョン、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ ＳＳＬで処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
これら５種の処方（実施例１４〜１８）は、ワックス含有プルランフィルム処方およびそれらの無ワックスアナログの例である。
【０１２７】
実施例１９
ポリマー薄フィルムは、加圧下で自己接着するまたは“ブロッキングする”傾向を示すことがある。この傾向を示さないフィルムは、バッキングまたはサポートなしで、自ら流延およびロールされる。プルランフィルムで自己接着性を試験するために、比較的迅速で手軽な分析のための操作を開発した：１″四方で３枚を流延プルランフィルムから切り出し、スタガード配置でクローズドサイドからオープンサイドへMylarシート上に積み重ねた。他の表面への正方形フィルムの接着を防ぐために、積重ねサンプルを２枚目のMylarシートでカバーした。自ら巻いたときフィルムがうける場合と似た圧力を加えるために、ガラスの２２″×１４″×０．５″シート５枚を積重ねサンプルのロットの上に置いた。表面ブロッキングのレベルまたは正方形の各サンプル３枚が互いに接着する度合を評価するために、サンプルを２４時間後に調べた。２４時間後に互いに不可逆的接着しなかったサンプルを１週間経過後に再評価した。
【０１２８】
試験結果は５ポイントスケールでスコアを付けることにより表示した：
０‐表面接着なし
１‐フィルムが貼りつくが、３枚すべての正方形が最少の力で剥がれる
２‐フィルムが貼りつくが、３枚すべての正方形が中度の力で剥がれる
３‐フィルムが貼りつくが、３枚すべての正方形が相当の力で剥がれ、フィルムを損傷させる
４‐３枚すべての正方形が完全に接着し、離れない
この試験手順を用いたところ、実施例１４〜１６で詳述されたフィルムのブロッキングスコアは次の通りである：
【表７】
プルランフィルム処方中ワックス含有率の増加が自己接着する傾向を減少させることは、表７のデータから明らかである。
【０１２９】
実施例２０
多くの商用包装作業では、フィルムパッケージをヒートシールしてそれらを閉じている。熱でシールしうるプルランフィルムの能力を測定するために、下記試験を行った。この目的のために、２″×０．５″フィルム片を異なる三方向で一緒にシールし、次いで手で引き離した。フィルムをオープンフェース・トゥ・オープンフェース（フロント・トゥ・フロント）、クローズドフェース・トゥ・クローズドフェース（バック・トゥ・バック）およびオープンフェース・トゥ・クローズドフェース（フロント・トゥ・バック）でシールした。
【０１３０】
シールを５ポイントスケールで評価した：
０‐シールが剥がれる前にフィルムが破れる
１‐フィルムが破れる前にシールが部分的に剥がれる
２‐シールが力で完全に剥がれる；フィルムは破れない
３‐シールが最少の力で完全に剥がれる；フィルムは破れない
４‐フィルムは全くシールを形成しない
この試験法を用いたところ、実施例１４〜１６で詳述されたフィルムのヒートシールスコアは次の通りである：
【表８】
【０１３１】
表８のデータは、プルランフィルム処方中ワックスの存在が強いシールを形成しうるフィルムの能力を増加させることを示している。第二に、上記“Ｂ”で示されるフィルムのクローズド表面に係わるシールがオープン表面とオープン表面とで形成されたシールほど良くなかったことも、結果は示している。実施例１４において、フィルムのクローズドおよびオープン表面間で唯一の差異はクローズド表面におけるＳＳＬの存在である。ＳＳＬはしたがって、処理表面が係わるとき、シール強度の低下に関与するらしい。クローズド表面が係わるときのみシール強度の低下が生じることは、ＳＳＬが水性流延ゲルと非混和性であり、クローズド表面に存在したままであることの示唆である。
【０１３２】
実施例２１
商用包装分野では、包装が正しく進行するようフィルムがあるレベルの滑りを示すような手法でフィルムが機械に通される。滑りの程度は摩擦係数として表示される。
【０１３３】
この試験は、摩擦係数アタッチメント（Model ＃２８１０‐００５）を用いてInstron ５５４２で行う。試験はＡＳＴＭ Ｄ１８９４に従い、方法コントロールおよび分析のためにBluehill ２ソフトウェアを利用する。この方法により、試験されるフィルムでスレッド（２．５ｉｎ２，２００ｇ）をラップし、試験台へ置く。試験台を望ましい試験物質でカバーする。フィルムでフィルムの滑りを試験するために台をフィルムでカバーし、スチールでフィルムの滑りを試験するためにそれをステンレススチールシート（４．５″×１５″）でもカバーする。スレッドを次いで１５０ｍｍ／ｍｉｎの速度でトウ・ラインにより台に沿い引く。トウ・ラインをフックアセンブリーでInstronのロードセルに接続し、スレッドを引くために必要な力を測定する。
【０１３４】
各完全試験のために３回のランを行い、それらの結果を最終計算のために平均化する。摩擦係数は、スレッドを引くために必要な力をスレッドの重さで割ることにより計算する。静摩擦係数はスレッド移動を開始させるために必要な力の量であり、最初のピークからの最大力を用いて計算する。動摩擦係数はスレッド移動を保つために必要な力として規定され、次の１０インチの試験で力を平均化してそれをスレッド重さで割ることにより計算する。すべての計算をBluehill ２ソフトウェアにより行う。
【０１３５】
商用包装作業による使用でワックス含有プルランフィルムおよび石油化学ベースフィルムに関する摩擦係数試験結果の概要は次の通りである：
【表９】
【０１３６】
表９で示されたデータは、無ワックスのプルランフィルムがワックス含有フィルムまたは市販パッカーから得られるフィルムより高い摩擦係数値、ひいてはかなり少ない滑りを有することを示している。第二に、無ワックスフィルムがフロント表面関係の全試験で少ない滑りを有するとしても、バック表面のみに係わる試験はワックス含有フィルムで相当試験と類似したＣｏＦ値を有する。これは、ＳＳＬがフィルムの背面の滑り特性に関与することを示唆している。第三に、ワックス含有フィルムのＣｏＦ値は、市販パッカーで現在用いられているフィルムに関するものと類似し、ほとんどの場合でそれより良い。
【０１３７】
実施例２２
上記のように生産されたフィルムの三層構造に関する目視証拠をOlympic ＢＸ‐５１光学顕微鏡を用いて得た。フィルム表面を反射部分交差偏光および完全交差偏光下において倍率４０×でみた。ＳＳＬで処理された表面に流延されなかった、ワックスを含有しないプルランフィルムの表面は、反射およびやや交差偏光した反射光の双方下でみたとき、滑らかで比較的特色がなかった。このフィルム表面でいかなる結晶物質の証拠もなかった。
【０１３８】
ＳＳＬで処理された表面に流延された、ワックスを含有するプルランフィルムのオープンまたは最上表面は、反射完全交差偏光下でみたとき、明らかに目視しうる粗粒度ワックスドメインを有していた。この表面でＳＳＬ細結晶の不在にも気づいた。
【０１３９】
先の段落で記載された同フィルムのクローズド表面を類似光条件下で再びみた。フィルムのこの表面で粗いワックスドメインの目視証拠はなかったが、ＳＳＬの微細結晶をみることができた。これらの観察から、ＳＳＬがフィルムのクローズド表面に存在したままで、ワックス粒子がフィルムのオープン表面上に集まり、その間に単純可塑化プルラン層を残していることがわかる。この三層構造は処理表面上で１回の被覆により得られるが、加工条件および計画された塗布法が要求するように、多数回の被覆でも得られた。
【０１４０】
実施例２３
６種の異なる水溶性タンパク質をフィルムでそれらの使用について試験した。これらのフィルムは、１８．５７５ｇプルラン、１．８７５ｇグリセロール、３．６２５ｇソルビトール、０．２５ｇプロピレングリコール、０．０２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．６２５ｇの下記水溶性タンパク質の１種を７５ｇの水に溶解させることにより、すべて作製した：
ａ）Nitta Gelatin製のGelatin １３８５Ｐ
ｂ）ＰＢ Gelatins製のInstagel
ｃ）Seiwa Kasei Co.,LTD製の加水分解エンドウタンパク質Promois WJ
ｄ）Seiwa Kasei Co.,LTD製の加水分解大豆タンパク質Promois WS
ｅ）Seiwa Kasei Co.,LTD製の加水分解ゴマタンパク質Promois SIG
ｆ）Seiwa Kasei Co.,LTD製の加水分解乳タンパク質Promois Hydromilk
得られたゲルを脱気し、ステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。引張強度および伸びをInstron装置でプローブ法により、および水分をKarl Fischerオーブン法分析により、すべてについて試験した。
【０１４１】
先の実施例では、ゼラチンが引張強度の有意な低下なしに伸びを改善するように働くことを示している。他の水溶性タンパク質が機械的性質に同タイプの効果を有するかどうかを調べるために、これら他のタンパク質を試験した。結果が下記表１０で示されている。
【表１０】
【０１４２】
試験されたタンパク質はいずれもゼラチンほど良く働かなかった。それらはすべて伸びを低下させ、それらのほとんどが引張強度も低下させた。しかしながら、これらのタンパク質はゲルの固化なしにゲルへうまく加えられた。
【０１４３】
様々な塩を含有した食用フィルム処方
先の実施例では、食卓塩ＮａＣｌの添加がプルランフィルムで伸びを有意に改善することを示している。他の塩も、それらがプルランフィルムに同様の効果を有するかどうかを調べるために、様々な濃度レベルで試験した。実施例２４〜２８のフィルムを記載されたように作製し、次いで試験した。試験には、Instronでプローブ法による機械的試験、Karl Fischer水分分析および溶解試験を含めた。
【０１４４】
プルランフィルムの溶解性を迅速に調べるために“迅速溶解分析”と称される試験法を開発した。該方法では単にストップウォッチ、撹拌プレート、ビーカー、撹拌棒および温度計を用いる。冷水試験で用いられる水の温度は５〜１５℃の範囲内であり、熱水試験でそれは６５〜７５℃の範囲内である。熱または冷水のビーカーを撹拌プレート上に置き、中度ペースで撹拌する。温度を温度計で測り、記録する。大きさ約１インチ四方の１枚のフィルムを切り出し、水に落とす。フィルムが水に入るとすぐにタイマーを始動させる。フィルムが完全に溶解した時間を記録する。装置を浄化し、次の試験を始める前に新鮮水を得る。
【０１４５】
実施例２４
コントロールとして用いるために、塩を含有しないフィルムを最初に作製した。このフィルムは、１９．７１２５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウムおよび０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムを７５ｇの水に溶解させることで作製した。ゲルをステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１４６】
実施例２５
１．２５％（ｄｓｂ）の３種の異なる塩を含有する３種のフィルムを作製した。これらのフィルムは、１９．４ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．３１２５ｇの下記塩の１種を７５ｇの水に溶解させることで作製した。
ＮａＣｌ
ＭｇＣｌ２
ＣａＣｌ２
ゲルをすべてステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１４７】
実施例２６
２．５％の６種の異なる塩を含有する６種のフィルムを作製した。これらのフィルムは、１９．０８７５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．６２５ｇの下記塩の１種を７５ｇの水に溶解させることで作製した。
ＮａＣｌ
ＭｇＣｌ２
ＣａＣｌ２
ＫＣｌ
ＬｉＣｌ
Ｎａ２ＳＯ４
ゲルをすべてステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１４８】
実施例２７
５％の４種の異なる塩を含有する４種のフィルムを作製した。これらのフィルムは、１８．４６２５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムおよび１．２５ｇの下記塩の１種を７５ｇの水に溶解させることで作製した。
ＮａＣｌ
ＫＣｌ
ＬｉＣｌ
Ｎａ２ＳＯ４
ゲルをすべてステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１４９】
実施例２８
異なる割合で塩ＮａＣｌおよびＭｇＣｌ２の組合せを含有するフィルムを作製した。これらのフィルムは次のように作製した：
ａ）このフィルムは、１９．０８７５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウム、０．３１２５ｇ ＮａＣｌおよび０．３１２５ｇ ＭｇＣｌ２を７５ｇの水に溶解させることで作製した。ゲルをステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１５０】
ｂ）このフィルムは、１８．７７５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウム、０．６２５ｇ ＮａＣｌおよび０．３１２５ｇ ＭｇＣｌ２を７５ｇの水に溶解させることで作製した。ゲルをステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１５１】
先の実施例からの結果の要約が以下で示されている：
【表１１】
注記：すべてのフィルム厚は２．１〜３．１ミルの範囲であった。
【０１５２】
表１１では、実施例を塩含有率で分類している。ほとんどの場合に、塩の添加は全レベルにおいて強度を維持しながら伸びを改善している。これの唯一の例外は、高レベルの塩化カルシウムおよび硫酸ナトリウムを含有したフィルムの場合である。全塩の添加が冷水溶解時間を改善していることも明らかである。ＫＣｌの１例が高いのは水中でサンプルの凝集のせいらしく、長い溶解時間に至っている。数種の塩フィルムが有意に高レベルの水分を有していることに留意することも重要である。塩は水を保持して保湿剤として作用しやすく、フィルムの伸びを改善する上で役立つ。
【０１５３】
フィルムへ高レベルの塩を配合しても、高レベルの伸びへ常につながるわけではないことがわかった。一部の塩では、高レベルほどフィルム内で脆さにつながりやすい。このため、塩が加えられているものに基づき加えられる塩の量を最適にすることが有用である。各塩は、ルーチン実験で決められる、それ自体の最適レベルを有している。ＮａＣｌの場合、このレベルは約２．５％である。高レベルの塩の含有は塩で溶解時間に有意な影響を与えないことも留意すべきである。塩の含有は溶解時間を改善する；しかしながら、加えられる塩の量に比例しない。塩化カルシウムおよび硫酸ナトリウムが、試験されたものの中で機械的性質に及ぼす影響が最少で済む２種の塩である。塩化リチウムが機械的性質に最大の影響を及ぼした。
【０１５４】
塩化ナトリウムおよび塩化マグネシウムが最も一貫した結果を与えているようであり、食品で常用されている。最良の可能なフィルムを決めるために、２種の混合物が更に良いフィルムを与えるかどうかをみる上でこれら２種を組み合わせた。表１２のデータで示されているように、それらは伸びを改善する。しかしながら、多い塩化ナトリウムの添加は強度を低下させ、フィルムの脆さにつながる。フィルム２８ａが、低水分条件のとき、良い感触、無粘着性でほとんど脆さのない良いフィルムであった。１．２５％の濃度で塩化ナトリウムおよび塩化マグネシウムを双方とも含有するフィルムが、これまで試験された塩含有フィルムのすべての中で最良の結果を与えているらしいとわかった。しかしながら、他の塩も単独では良い結果を与えている。
【表１２】
【０１５５】
実施例２９
プルランフィルムを流延し、２ミルポリエステルフィルムのシート上で乾燥させた。乾燥されたプルランフィルム層は厚さ約４ミルであり、ポリエステル基材へ接着したままにさせた。この二層構造体の４．５インチ幅ロール２本を、プルラン層が内側（充填物質と接触）およびポリエステル層が外側となるように、Transwrap縦型フィルシール包装機へ入れた。機械のヒートシーリングジョーを１２５℃の定温にセットした。機械を作動させ、二層フィルム構造体を食品用充填物質含有の４．５インチ×５．５インチポーチにうまく形成した。食品ポーチを形成するためにプルラン層のシーリングは、保護ポリエステル層を介して加熱することにより、うまく行えた。保護ポリエステルフィルム層は最終ポーチに接着したままであったが、食用ポーチとその内容物を調理へ用いる前に、ポーチから容易に剥がせた。
【０１５６】
本発明のある態様に関する先の記載は、すべての可能な態様の包括的リストとなるものではない。当業者であれば、下記請求の範囲内に属するここで記載された具体的態様に修正を加えうることがわかるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０１５７】
【図１】本発明の一態様による、多層フィルムの概略図である。
【図２】本発明の一態様による、剥離可能な可撓性基材上におけるフィルムの概略図である。
【図３】食品を含有する、本発明の一態様によるフィルム製の、ポーチの概略図である。
【発明の背景】
【０００１】
数タイプの包装物質は水に溶ける。例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）フィルム製の水溶性ポーチが秤量済農薬およびコンクリート添加材を包装するために用いられてきた。これらのＰＶＯＨポーチはタンクまたはミキサーへ加えられ、そこで包装物質が溶解して内容物が放出される。ＰＶＯＨポーチは秤量済洗濯石鹸および皿洗い洗剤でも用いられる。しかしながら、ＰＶＯＨは食材でないため、ＰＶＯＨテクノロジーはこれまで非食品分野に限定されてきた。
【０００２】
食用フィルムはプルランのような他のフィルム形成ポリマーから作製されてきた。例えば、プルランおよび口中清涼剤を含有する食用ストリップがヒト消費用に販売されてきた。咳止め薬、ビタミン剤および栄養補助食品も食用ストリップの形で供給されてきた。
【０００３】
プルランは、それを食用組成物での使用に適させるいくつかの性質を有している。しかしながら、プルランフィルムにおける１つの問題は、破断せずに伸びるそれらの限定された能力である。この問題は、他の物質をフィルム自体に散在させるのとは対照的に、他の物質を包めるプルランフィルムの能力を制限してしまう。包装フィルムの引張強度および伸び特性の検討では、１０００グラム重超の強度および５０％超の伸び率が商用包装に適したプルランベースフィルムを与えるらしいことを示している。
【０００４】
プルランベースフィルムまたは組成物で他の物質を封入または包装する改良法について必要性がある。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の一面は、食品と該食品を包む水溶性フィルムを含んでなる食用物品である。該フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールからなる群より選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になる。この関係で“から本質的になる”とは、組成物が掲載されたもの以外の多糖類を本質的に含まないことを意味する。
【０００６】
本発明の一部態様において、フィルムは乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる。一部態様において、フィルムは約４０重量％以下で可塑剤混合物を含んでなる。可塑剤混合物として、一部態様では、グリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールの組合せを用いる。フィルムは、場合により、クエン酸、デンプンまたはデンプン誘導体（例えば、デキストリンまたはマルトデキストリン）、アルギネート、キサンタンガム、修飾セルロース、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含有しうる。
【０００７】
食用物品の他の態様において、食品を包む水溶性フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルラン、ゼラチン、およびグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる。場合により、フィルムは少なくとも１種の塩、例えばＮａＣｌも含有しうる。フィルムは、場合により、少なくとも１種の内部フィルム剥離剤も含有しうる。
【０００８】
本発明の他の面は、上記の成分を含んでなる水溶性食用フィルムである。
【０００９】
本発明の更に他の面は、水溶性食用フィルムを製造するための方法である。該方法は、（ａ）上記の様々な態様で記載されているようなフィルム形成組成物を調製し、（ｂ）少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液で基材を被覆し、および（ｃ）フィルム形成組成物を基材へ流延することを含んでなる。
【００１０】
本発明の他の面は、食用物品を製造するための方法である。該方法は、上記の様々な態様で記載されているようなフィルム形成組成物を調製し、フィルム形成組成物を水溶性フィルムへ形成し、そして食品を該フィルムで包むことを含んでなる。フィルム形成組成物の諸成分は前記の通りである。
【００１１】
本発明の一部態様において、フィルムは破断せずに少なくとも約５０％または少なくとも約１００％縦方向に伸ばすことができる。一態様では、食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いて２枚のフィルムをヒートシールすることにより食品が包まれる。一方、食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いてフィルムの少なくとも一部に水分および圧力を加えることにより食品が包まれることもある。用いられる他の特別な封入方法では、食品の周りでフィルムを真空成形する。
【００１２】
本発明の他の面は、主要量の少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる第一層と、主要量のプルランを含み、更に少なくとも１種の可塑剤を含んでなる第二層と、水性プルラン組成物と実質的に非混和性であるが、プルラン表面に接着する少なくとも１種の界面活性剤とを含んでなる第三層を含んでなる食用フィルムである。少なくとも１種の界面活性剤は少なくとも部分的に結晶質である。一態様において、少なくとも１種の界面活性剤はステアロイル乳酸ナトリウムを含んでなる。一態様において、第二層は食品用ワックスの粒子を更に含んでなる。
【００１３】
本発明の他の面は、食品と該食品を包む食用フィルムを含んでなる食用物品である。該フィルムは、先の段落で記載されているような、第一、第二および第三層を含んでなる。主要量の少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる第一層が、食品と接触している。
【００１４】
本発明の他の面は、食用フィルムを製造するための方法である。該方法では、水性プルラン組成物と実質的に非混和性である主要量の少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液を基材に塗布し、少なくとも部分的に結晶質である主要量の乾燥界面活性剤を含んでなる第一層を形成するために該溶液または懸濁液を乾燥または濃縮し、プルラン、少なくとも１種の可塑剤および少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる水溶液または懸濁液を該乾燥界面活性剤層へ塗布し、該水溶液または懸濁液を乾燥または濃縮させ、それにより第二層および第三層が形成される。第二層は第一層の上にあり、第三層は第二層の上にある。第二層は可塑剤と主要量のプルランを含んでなり、第三層は主要量の食品用ワックスを含んでなる。
【００１５】
本発明の更に他の面は、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少なくとも１種の塩と、少なくとも１種の可塑剤とを含んでなる食用フィルムである。一部の態様において、該フィルムは、例えばＮａＣｌおよびＭｇＣｌ２のような、少なくとも２種の塩を含んでなる。
【００１６】
本発明の他の面は、食品と該食品を包む食用フィルムとを含んでなる食用物品であり、該フィルムは先の段落で記載されている通りである。
【００１７】
本発明の他の面は、剥離可能な可撓性基材へ接着された食用フィルムを含んでなるフィルム構造である。食用フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少なくとも１種の可塑剤とを含んでなる。一部の態様において、可撓性基材は、例えばポリエステルフィルムのような、ポリマーフィルムを含んでなる。
【具体的態様の説明】
【００１８】
本発明の一態様は、食品を含有した、口内で消費されうるまたは水に（完全にまたは部分的に）溶解しうる食用物品に関する。これらの物品はフィルム形成組成物製の外層または表面を有し、食品が外層内に包まれている。
【００１９】
フィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで主要量のプルランを含んでなる（この関係で“主要量”とは、組成物が他の成分よりも乾燥固形ベースで多くプルランを含有していることを意味する）。本発明の一態様において、フィルム形成組成物は乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％のプルランを含んでなる。場合により、本発明の一部態様において、他のフィルム形成物質、例えばアルギネート類、キサンタンガム、修飾セルロース、ポリデキストロース、デンプンまたはデンプン誘導体（例えば、デキストリンまたはマルトデキストリン）およびこのような物質２種以上の組合せも、フィルム形成組成物に含有させうる。これらポリマーの１種以上の含有は、プルランのみの組成物と比較して、フィルム強度を高めかつコストを下げられる。
【００２０】
フィルム形成組成物は少量の可塑剤、特に可塑剤のグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種も含有する（この関係で“少量”とは、組成物が乾燥固形ベースでプルランより少なく全可塑剤を含有していることを意味する）。本発明で使用に適した１種の市販ポリエチレングリコールは、ポリエチレングリコール分子量２００（ＰＥＧ２００）である。本発明の一態様において、フィルム形成組成物は可塑剤のグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる。例えば、フィルム形成組成物は乾燥固形ベースで約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる。これら物質の各々が市販されている。場合により、一部の態様において、該組成物は他の可塑剤も含有しうる。本発明の一態様において、フィルム形成組成物は約４０重量％以下で可塑剤混合物を含んでなる。
【００２１】
いかなる可塑剤も含有しない水中２０％ｄ．ｓ．プルラン溶液は、Mylar上に流延してから１０％以下の残留水分まで乾燥させた後、Mylarから剥がせる透明フィルムとなる。該フィルムは高い引張強度を示すが、それが破れる前に長さで約１０％延伸および伸長しうるのみである。
【００２２】
一般的に、可塑剤も含有するプルラン含有フィルムは、ある程度までは、可塑剤を含有しないプルランフィルムと比較して高い強度および伸びを示す。しかしながら、このレベルを超えてプルランフィルムの可塑剤含有率を増すと、引張強度の大きな減少に至ることが多い。例えば、流延および乾燥前にプルランポリマー溶液へ個別食品用可塑剤の添加は１０％超の伸び率をフィルムに与えるが、引張強度の大きな減少という代償を払うことになる。
【００２３】
意外にも、少なくとも２種の可塑剤グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールを含有するプルラン組成物が、比較的高い可塑剤濃度であっても、高い伸びおよび高い引張強度を有するプルランフィルムを生産するために用いうるとわかった。本発明の少なくとも一部の態様において、フィルムは破断せずに少なくとも約５０％、一部の場合は少なくとも約１００％伸ばすことができる。ある態様では、破断伸び率が少なくとも約２００％、または少なくとも約３００％である。本発明の一部態様では、フィルムの伸び特性に及ぼすこれらの増強が引張強度の実質的減少なしに得られる。
【００２４】
本組成物は、食品で使用に適した１種以上の添加物、例えば充填剤、界面活性剤、安定剤、有機酸（例えばクエン酸）および調味料も含有しうる。
【００２５】
本発明の１つの具体的態様は、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になる、水溶性食用フィルム形成組成物である。この組成物は、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、２．２ミル（０．００２２インチまたは０．０５６ｍｍ）未満の厚さを有したフィルムへ形成される。
【００２６】
本発明の他の具体的態様において、水溶性食用フィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少量の（ｉ）アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される補助多糖、および（ii）グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールからなる群より選択される２種以上の構成要素とから本質的になる（この関係で“少量”とは、組成物が乾燥固形ベースでプルランより少なく全可塑剤を含有し、乾燥固形ベースでプルランより少なく全補助多糖も含有していることを意味する）。該組成物は、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、２．２ミル未満の厚さを有したフィルムへ形成される。
【００２７】
本発明の他の態様において、水溶性食用フィルムを形成するために用いられるフィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで主要量のプルランを含んでなり、それより少ない量のゼラチンと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種も含んでなる。二次ポリマーとしてゼラチンの使用は、フィルム強度を維持しながら伸びを維持または改善しうる。ゼラチンは、粘着性およびブロッキング性の増加なしに、フィルムに平滑表面を与える。ある態様において、フィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランおよび約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる。場合により、該組成物は可塑剤グリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる。例えば、本発明の一部態様において、フィルム形成組成物は、乾燥固形ベースで約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる。
【００２８】
場合により、本組成物は少なくとも１種の塩も含んでなる。フィルムへ塩の添加はフィルム伸びを改善することがわかった。典型的には、伸びを改善するために、ブロッキング性および粘着性のような表面特性が犠牲にされる。しかしながら、伸びを増すために塩が組成物に含有されたとき、表面特性は多くの場合に改善される。塩と適切レベルの伝統的可塑剤を含有したフィルムはブロッキングもべたつきもせず、したがってより容易に自らロールしうる。適切な塩の例にはＮａＣｌおよびＫＣｌがある。本発明のある態様で、フィルム形成組成物中における塩の濃度は乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％である。〜１０％またはそれ以上の塩分を有するフィルムは、乾燥時に表面へフィルムから少量の塩沈殿物としてパウダーフィニッシュ（powder finish）で濁る。それより低い〜５％またはそれ以下の塩分を有するフィルムは、フィルムから沈殿するいかなる残留塩もなく、良い伸びおよび表面特性を有している。
【００２９】
他のオプションとして、フィルム形成組成物は、それが流延された基材表面からフィルムを剥がしやすくするために、少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を含有しうる。内部フィルム剥離剤の適切な例としてはポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムおよびそれらの組合せがあるが、それらに限定されない。ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエートはPolysorbate ８０として市販されている。
【００３０】
本発明のこの態様におけるフィルム形成組成物の他の詳細と食品を包むためのその使用は、他の態様に関して前記されている通りである。
【００３１】
プルラン組成物を用いてフィルムを形成する技術は当業界で周知である。例えば、プルラン水溶液が平坦表面へ流延され、次いでフィルムを形成するために加熱および乾燥される。フィルムの厚さを制御する方法も周知である。
【００３２】
本発明の一態様では、上記のようにフィルム形成組成物を調製し、少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液で基材（例えば、ステンレススチール表面）を被覆し、およびフィルム形成組成物を基材へ流延することを含んでなる方法により、水溶性食用フィルムが形成される。適切な加熱および／または乾燥後に、フィルムが基材から剥離される。
【００３３】
ステンレススチール基材へ直接流延されるフィルムゲル、特に７５〜１２５％破断伸び率を有するフィルムは、スチールからうまく離れないことが多い。これらタイプのフィルムは、それらを未処理スチールから離そうとすると、簡単に伸びて歪むようになることが多い。この問題を解消または軽減するために、剥離剤を含んでなる溶液または懸濁液でスチール基材が処理される。
【００３４】
食品用界面活性剤（即ち、外部フィルム剥離剤）の溶液または懸濁液で基材の被覆は、基材からフィルムを剥がしやすくさせる。この目的に適した界面活性剤にはプロピレングリコールモノステアレート、ステアロイル乳酸ナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（例えば、Polysorbate ８０）、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸の塩またはそれらの組合せがあるが、それらに限定されない。適切な界面活性剤は水および／またはアルコール（即ち、イソプロピルアルコール）の溶液または他の適切な溶媒系に１０重量％以下の量で用いられる。
【００３５】
食品を包むためにフィルム形成組成物が用いられる上で、多くの異なる手法がある。例えば、フォルムがポーチへ形成され、食品がポーチへ入れられ、次いでポーチの開口部が例えば熱および／または水分の適用によりシールされる。用いられる１つの具体的技術は、食品の周りでフィルムを真空成形することである。真空成形は、フィルムで製品を包む一部他の方法と比較して、張力下でフィルムウェブの極端な折曲げが少なくて済む利点を有している。
【００３６】
本発明の食品用フィルムは、商用真空成形装置で食用パッケージの生産に成功するために必要な引張強度および伸び特性を有することができる。それらは多くの異なる形状を作れる能力も有し、少なくとも一部の他の商用フィルム形成物質よりも成功して複雑なモールドで使える。一部の態様で、該フィルムは１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す。一部の態様で、該フィルムは７５〜１２５％の破断伸び率を有する。
【００３７】
調理用の水に溶解または分散させる必要があるものおよびヒト消費用の１回分パッケージで提供されるものを含めて、様々な食品が包まれる。このような食品の例には、粉末飲料ミックス（例えば、ココアドリンク製品、ソフトドリンク製品およびサイダードリンク製品）、粉末チーズ製品、粉末卵製品、キャンディ、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスがあるが、それらに限定されない。食品自体が水溶性のこともあるが、必ずしもそうでなくてよい。
【００３８】
例えば、本フィルムは乾燥食材またはオイルベース液体食材の包装に利用される。該フィルムは水または含水食品への添加を要する食物の包装にも用いられる。これには、例えばドリンクミックス、ビタミンおよびミネラル添加物、着色料、調味料と、食品生産プラントでバッチ製造に際してまたは更には消費前に個人による食品調製に際して食品へ加えられるあらゆる他の材料を含む。
【００３９】
本発明の食用フィルムは、少なくとも多くの態様において、べたつかずに高い伸びを有する。食品の包装に際するこのようなフィルムの使用は廃棄物を減らし、パッケージ全体として消費でき、捨てるものを何も残さない。バッチ調理に必要な材料を包装するために利用されるとき、加えられる材料の正確な量が知られる。パッケージ全体が製品に調理されることから、パッケージの内側へ貼り付くことによる材料のロスがなくなる。
【００４０】
本発明の他の態様において、多層食用フィルムは、主要量の少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる第一層と、主要量のプルランを含み、更に少なくとも１種の可塑剤を含んでなる第二層と、第三層とを含んでなる。第三層は、水性プルラン組成物と実質的に非混和性であるが、プルラン表面に接着する少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる。少なくとも１種の界面活性剤は、形態上、少なくとも部分的に結晶質である。界面活性剤は、例えばステアロイル乳酸ナトリウムである。一部の態様において、フィルム全体中で少なくとも１種の界面活性剤の濃度は約０．００１〜０．１重量％、または一部の場合に約０．００１〜０．０５％である。第二層は場合により食品用ワックスの粒子も含む。
【００４１】
本発明の他の態様の一部では、第二層が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含み、可塑剤が第二層でグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる。１つの具体的態様において、第二層はグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトール、例えば乾燥固形ベースで約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる。他のオプションとして、第二層は、プルランに加えて、二次フィルム形成物質、例えば乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチン、デンプン、デンプン誘導体、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含有しうる。更に他のオプションとして、第二層は少なくとも１種の塩、例えばＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２またはそれらの組合せも含有しうる。塩が存在するならば、それは好ましくは第二層に乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で存在する。
【００４２】
本発明の他の態様は食品と該食品を包む食用フィルムを含んでなる食用物品であり、ここで該フィルムは前記のような第一、第二および第三層を含んでなる。第一層が食品と接触している。
【００４３】
本発明の他の態様は、食用フィルムを製造するための方法である。該方法は、
水性プルラン組成物と実質的に非混和性である主要量の少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液を基材に塗布し、
少なくとも部分的に結晶質である主要量の乾燥界面活性剤を含んでなる第一層を形成するために該溶液または懸濁液を乾燥または濃縮し、
プルラン、少なくとも１種の可塑剤および少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる水溶液または懸濁液を該乾燥界面活性剤層へ塗布し、そして
該水溶液または懸濁液を乾燥または濃縮させ、それにより第二層および第三層が形成されることを含んでなる。第二層は第一層の上にあり、第三層は第二層の上にある。第二層は可塑剤と主要量のプルランを含んでなり、第三層は主要量の食品用ワックスを含んでなる。
【００４４】
この三層構造は、連続フィルム流延プロセスへ１回の通過で形成される。一態様において、該作業は最初に剥離剤としてステンレススチール流延表面へステアロイル乳酸ナトリウム（ＳＳＬ，イソプロパノール中２％）のような界面活性剤の塗布を要する。流延前にＳＳＬの乾燥剥離層を形成するように、溶媒が急速に蒸発する。次いで処方成分の１つとして食品用ワックスエマルジョンを含有するプルラン流延水溶液が流延表面へ薄い均一フィルムとして付着される。該フィルムは次いで制御された乾燥条件に付され、数分間で１５重量％未満の水分へ乾燥される。乾燥プロセス時に、ワックス粒子はそれらの比較的低い表面エネルギーのためにフィルムの開放表面の方へ移動しやすい。フィルムが乾燥された後、ステンレススチール流延基材と接触していたフィルム表面で部分的結晶ＳＳＬの層がみられる。加えて、乾燥プロセス時に空気へ開放されたフィルムの表面でワックス粒子の層がみられる。これら２つの表面層間には、流延処方中で主にプルランと他の水溶性材料を含有した中間層がある。
【００４５】
図１はこの三層フィルムの一態様を概略形で示している。フィルムとそれが流延される基材との界面にＳＳＬ結晶層１０が位置する。フィルムの中心層は、プルランを含んでなるマトリックス１６である。プルランマトリックス１６とＳＳＬ結晶層１０との間にＳＳＬリッチ拡散層１２もある。プルランマトリックス１６内に複数のワックス粒子１４があり、フィルム表面に薄いワックス層１８がある。
【００４６】
プルランフィルム処方物は約１０重量％以下のワックスを含有しうるが、約５％未満のワックス含有率が通常好ましい。適切なワックスとしてはパラフィンロウおよび他の食品用ワックス、例えばカルナウバ、カンデリラまたは蜜ロウがある。界面活性剤ＳＳＬは、水性流延ゲルと非混和性であるが、プルランフィルム表面と良い接着性を示す何らかの界面活性剤と置き換えられる。
【００４７】
表面（例えば、ＳＳＬ）層はステンレススチール流延ベルトから乾燥フィルムの改良剥離性を付与するのみならず、食用パッケージの外側で用いられるフィルムの側にやや疎水性の特徴も付与する。このわずかな疎水性は環境湿度の変化に対するフィルムの感受性を低下させる。ポーチは水に不溶性となるほど疎水性にならない。
【００４８】
ワックス層は、食用ポーチに含有される食品用充填物質と接触するフィルムの側に用いられる。ワックス層は充填物質とポーチ自体のフィルム層との間で水分移動を減らす。ワックス層はフィルムへ有意な抗ブロッキング性も付与する。このワックス層の他の追加利点は、それが高速加工作業に際して包装機と接触しているフィルムの滑りを高めることである。
【００４９】
主にプルランの中間層は、三層フィルム構造の所要強度および可撓性を付与しうる。
【００５０】
このように、この三層フィルムの様々な態様は改善された機能性、例えば環境湿度への抵抗性増加、食品用充填物質から包装フィルムへの水分移動の抵抗性増加、および高速包装装置でより容易にスライドする改善された滑りを付与しうる。これらの向上は包装された食品に改善された保存期限を付与し、フィルムを食用包装へ加工するために用いられる装置の範囲を広げられる。
【００５１】
本発明の他の態様は、乾燥固形ベースで主要量のプルラン、少なくとも１種の塩および少なくとも１種の可塑剤を含んでなる食用フィルムである。一部の態様において、該フィルムは少なくとも２種の塩、例えばＮａＣｌおよびＭｇＣｌ２の組合せを含んでなる。一部の態様では、少なくとも１種の塩が乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度でフィルムに存在する。フィルムの可塑剤および他の成分は、本発明の他の態様に関して前記されている通りである。この態様のフィルムは、食用フィルムで包まれた食品を含んでなる食用物品を製造するために用いられる。
【００５２】
本発明の他の態様は、剥離可能な可撓性基材へ接着された食用フィルムを含んでなるフィルム構造である。食用フィルムは、乾燥固形ベースで主要量のプルランおよび少なくとも１種の可塑剤を含んでなる。一部の態様で、可撓性基材は、例えばポリエステルフィルムのような、ポリマーフィルムを含んでなる。一態様において、可撓性基材は生物分解性ポリマーフィルム、例えばポリ乳酸、ポリグリコール酸、乳酸およびグリコール酸のコポリマー、または２種のこのようなポリマーの混合物を含んでなるものである。可塑剤および他の成分は、本発明の他の態様に関して前記されている通りである。この態様のフィルムは、食用フィルムで包まれた食品を含んでなる食用物品を製造するために用いられる。
【００５３】
図２はこのフィルム構造の一態様を示している。上記のようなプルランフィルム２０がポリエステルフィルム２２へ剥離可能に接着され、そこからそれが望ましいときに剥がされる。
【００５４】
この二層フィルム構造は高速包装作業で特に有用である。従来の包装装置で食用フィルムを用いることに伴う潜在的問題は、包装フィルムが食用品の一部であることから、すべてのフィルム表面が清潔に保たれねばならないことである。包装フィルムの一表面が食品と接触し、他表面が暴露されて、環境から食品を保護している従来の包装戦略と、これは異なる。本発明の一態様において、食用フィルムの外表面は包装に際してポリエステル層で保護され、食用パッケージに含有された食品を用いる前に容易に取り除ける。
【００５５】
ここで記載されたフィルムはいずれも、例えば図３に断面で示されているようなポーチを形成することで、食品を包装するために用いられ、ここでフィルム３０は内部収納エリア３２を取り囲み、そこに食品３４が置かれる。フィルムの端部３６は封入パッケージを形成するためにシールされる。
【実施例】
【００５６】
下記実験法が下記実施例で用いられた。
【００５７】
プルランおよび他のポリマー溶液の調製
１０，０００センチポイズ以下の粘度を有するポリマー溶液を調製した。水を容器へ入れて撹拌し、次いで乾燥ポリマー粉末を撹拌液体の渦へ時間をかけて加えた。撹拌を１００〜１０００ｒｐｍで３０〜６０分間続け、次いで溶液を使用前に少なくとも２時間静置させた。
【００５８】
可塑剤および他の添加物の配合
望ましい比率および濃度とするために必要なだけポリマー溶液をブレンドし、次いでオリゴマー、可塑剤および他の添加物をミックスしながら時間をかけてポリマー溶液へニートで加えた。
【００５９】
フィルム流延および乾燥
約１メートル／秒の速度でギャップ２０〜４０ミルのドローダウンバー（drawdown bar）を用いて機械または手で水溶液をMylarフィルム上へ流延した。溶液流延前にMylarフィルムを０．５０ｉｎ厚ガラスシートへ貼りつけた。プルランフィルムを乾燥させるために、全体アセンブリー（流延、Mylarおよびガラス）を１４０°Ｆおよび３０％相対湿度（ＲＨ）にセットされた制御乾燥チャンバーへ２〜３時間置いた。
【００６０】
フィルムコンディショニングおよび試験
試験前に、フィルムを７０°Ｆおよび５０％ＲＨにセットされた制御環境チャンバーで１〜５（平均３）日間コンディショニングした。サンプルをZip-LocＲバッグ中の試験エリアへ移した。小型実験用Instron物理試験ユニットを用いて引張強度（グラム重）および％伸びについてサンプルを試験および評価した。試験では、楕円形先端部の金属プローブを１枚のしっかり保持されたフィルムの面に押し付ける。フィルムを破断させるために要する力の量と、フィルムを破断させるためにプローブが移動する距離が、物性を計算するために用いられる。
【００６１】
真空成形によるポーチ生産
ダイを選択し、垂直可動フレーム下の台に置いた。１枚のフィルム（７ｉｎ×１１ｉｎ）をフレームの底部に置いた。フレームの上部を下げ、底部にロックした。ダイを真空にし、フィルムをダイへ下げ、それに吸引させて、ポーチを形成し、次いでポーチを選択物質で満たした。
【００６２】
ヒートシーリング
２枚目のフィルムをポーチの上にそっと置いた。ホットアイロン（２００〜３００°Ｆ）を充填エリアの端部で両フィルム上に手でプレスした。アイロンを適所に２〜５秒間保持した。
【００６３】
モイスチャーシーリング
２枚目のフィルムをブロックの周りにラップし、濡れたペーパータオルへ素早くプレスした。軽く濡れたフィルムを既成形ポーチへ２〜５秒間プレスした。
【００６４】
実施例１
次の添加物の１種以上と共にフィルムを製造するために林原製の市販プルラン（ＰＩ‐２０）を用いた：グリセロール、プロピレングリコール（ＰＰＧ）、Sorbitol Special（SorbＳ；ＳＰＩ Pharma；４０〜５５％ソルビトール、１５〜３０％無水ソルビトールおよび１〜１０％マンニトール）、Ｎｕ‐Ｃｏｌ ２００４（ＮＣ２００４；Tate & Lyle修飾デンプン）、Star-Dri ５（Tate & Lyleマルトデキストリン）、MiraSperse ２０００（ＭＳ２０００；Tate & Lyle修飾デンプン）、DuraGel（Tate & Lyle修飾デンプン）、TenderJel Ｃ（Tate & Lyle修飾デンプン）およびアルギン酸ナトリウム。具体的組成が表１Ａで示されている。
【表１Ａ】
【００６５】
フィルム特性の試験の結果が表１Ｂで示されている。
【表１Ｂ】
３種可塑剤（グリセロール、プロピレングリコールおよびSorbitol Special）の組合せを含有するフィルムは、サンプル１‐２および１‐３において高強度で５０％超の伸びを示した。
【００６６】
実施例２
プルランと表２Ａで示された追加材料を含有するフィルムを製造した。
【表２Ａ】
【００６７】
これらフィルムの性質を調べるために試験を行い、結果が表２Ｂで示されている。
【表２Ｂ】
【００６８】
主ポリマーとしてプルランとSTAR-DRI ５マルトデキストリンおよびアルギン酸ナトリウム（および場合によりＮｕ‐Ｃｏｌ ２００４）製のフィルムは、高い引張強度を示した。主ポリマーとしてプルランとグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトール（および場合によりクエン酸）を含有するフィルムで高い伸びがみられた。様々な厚さで、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率のフィルムをもたらした。
【００６９】
実施例３
実験真空成形包装装置で試験するために下記フィルムを製造した：
【表３Ａ】
【００７０】
フィルム特性を評価するために試験を行い、結果が表３Ｂで示されている。
【表３Ｂ】
【００７１】
下記ダイを真空包装試験に用いた：
ダイ１）ハーフエッグ形状：Ｌ ２．５０ｉｎ×Ｗ １．８８ｉｎ×Ｄ ０．６９ｉｎ‐端部からテーパー状に下降する最大深さ
ダイ２）長方形：Ｌ ４．５０ｉｎ×Ｗ ２．７５ｉｎ×Ｄ ０．５０ｉｎ‐端部から真直ぐ下降する均一深さ
ダイ３）ハーフチューブ：Ｌ １．８８ｉｎ×Ｗ ０．７５ｉｎ×Ｄ ０．５０ｉｎ‐端部からテーパー状に下降する最大深さ
ダイ４）７個のハーフシリンダー：Ｌ ２．００ｉｎ×Ｗ ０．７５ｉｎ×Ｄ ０．５０ｉｎ‐端部からテーパー状に下降する最大深さ、各シリンダーは０．３８″離す
ダイ５）テーパー状正方形：Ｌ １．８８ｉｎ×Ｗ １．８８ｉｎ×Ｄ ０．７５ｉｎ‐端部からテーパー状に下降する最大深さ
【００７２】
様々な食品を下記のようなフィルムで包み、食用水溶性パッケージを形成した。
実施例３‐１−ダイ＃１を用いてフィルム＃６の真空成形に成功し、約１２ｇの微粉末ALLEGGRAＲＦＳ７４卵製品をポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃１を用いて成功した。
【００７３】
実施例３‐２−ダイ＃１を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約２０ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。パッケージを閉じるためにフィルム＃１を用いたが、ヒートシーリングに際する破損のため、不成功に終わった。
【００７４】
実施例３‐３−ダイ＃１を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約１２ｇの微粉末ALLEGGRAＲＦＳ７４卵製品をポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃５を用いて成功した。
【００７５】
実施例３‐４−ダイ＃１を用いてフィルム＃３の真空成形に成功し、約２０ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。
【００７６】
実施例３‐５−ダイ＃１を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約１２ｇの微粉末ALLEGGRAＲＦＳ７４卵製品をポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。
【００７７】
実施例３‐６−ダイ＃２を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約２８ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このパッケージは真空成形領域の深部コーナーに微細孔を有することが後でわかった。
【００７８】
実施例３‐７−ダイ＃２を用いてフィルム＃３の真空成形に成功し、約４０ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。
【００７９】
実施例３‐８−ダイ＃２を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約２８ｇの微粉末Swiss MissＲ Hot Cocoa Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このパッケージは実施例５〜６の再現であり、欠陥を示さなかった。
【００８０】
実施例３‐９−ダイ＃２を用いた真空成形にフィルム＃１が不成功に終わった。フィルムは小片に砕けた。
【００８１】
実施例３‐１０−ダイ＃２を用いてフィルム＃２の真空成形に成功し、約２４ｇの微粉末ALLEGGRAＲＦＳ７４卵製品をポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このパッケージはヒートシーリング欠陥のために漏れを有することが後でわかった。
【００８２】
実施例３‐１１−ダイ＃３を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約５ｇの微粉末Crystal LightＲ Soft Drink Mixをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。
【００８３】
実施例３‐１２−ダイ＃４を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約５ｇの微粉末Crystal LightＲ Soft Drink Mixをポーチ７個の各々に充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃５を用いて成功した。このフィルムは１回の真空成形作業で多数の隣接キャビティを充填することができた。
【００８４】
実施例３‐１３−ダイ＃４を用いてフィルム＃６の真空成形に成功し、約４ｇの微粉末AlpineＲ Spiced Cider Sugar Free Drink Mixをポーチ７個の各々に充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃６を用いて成功した。このフィルムは１回の真空成形作業で多数の隣接キャビティを充填することができた。
【００８５】
実施例３‐１４−ダイ＃４を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約５ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチ７個の各々に充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このフィルムはもちこたえていたが、その伸びの限界にあるようで、真空成形に際して聞き取れるほどストレスの徴候を呈した。
【００８６】
実施例３‐１５−ダイ＃１を用いてフィルム＃３の真空成形に成功し、約１７ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。
【００８７】
実施例３‐１６−ダイ＃１を用いてフィルム＃２の真空成形に成功し、約１７ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。このパッケージはヒートシーリング欠陥のために漏れを有することが後でわかった。
【００８８】
実施例３‐１７−ダイ＃２を用いてフィルム＃４の真空成形に成功し、約４０ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ヒートシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃４を用いて成功した。このパッケージはヒートシーリング欠陥のために漏れを有することが後でわかった。
【００８９】
実施例３‐１８−ダイ＃１を用いてフィルム＃３の真空成形に成功し、約１７ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ウォーターシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３を用いて成功した。
【００９０】
実施例３‐１９−ダイ＃５を用いてフィルム＃５の真空成形に成功し、約８ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ウォーターシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃５を用いて成功した。
【００９１】
実施例３‐２０−ダイ＃５を用いてフィルム＃３（６ミル）の真空成形に成功し、約８ｇの微粉末Easy MacＲ Cheese Powderをポーチに充填した。ウォーターシーリングでパッケージを閉じるためにフィルム＃３（６ミル）を用いて成功した。
【００９２】
実施例３‐２１−２ミル厚の青色ペパーミント風味フィルムを、次の材料（すべて％ｗ／ｗ，ｄ．ｓ．ベース）を用いて作製した：プルラン（ＰＩ‐２０）５０％、タピオカデキストリン（Ｆ４‐８００）１３％、グリセロール６％、プロピレングリコール１３％およびソルビトール１９％。実験用インパルスシーラーを用いてフィルムを小型１／２インチ四方ポーチに形成した。各ポーチを約０．２５ｇのイチゴ風味Pop RocksＲキャンディで充填し、シールした。こうして、この試験で食用ツーパート菓子を作製したところ、フィルムが口内で溶けるやいなや、フィルムの直接的フレーバーがPop RocksＲキャンディのフレーバーおよび食味特性で置き換わった。
【００９３】
実施例４
８０ｇ脱イオン水に１５．４６ｇプルランを溶解させることで１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１．１４２ｇグリセリン、２．２８ｇソルビトール、０．５７２ｇプロピレングリコール、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。最後に、０．５ｇ gelatin-１３８５Ｐを撹拌しながら加えた。溶液を７０℃に３０分間加熱してゼラチンを完全に溶解させる。ゼラチンを溶解状態に保てる室温まで溶液が冷えるように、それを継続的に撹拌する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのときスチールから剥がせる。
【００９４】
実施例５
８０ｇ脱イオン水に１４．７６ｇプルランを溶解させることで１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１．３３４ｇグリセリン、２．６６ｇソルビトール、０．２ｇプロピレングリコール、１ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのときスチールから剥がせる。
【００９５】
実施例６
８０ｇ脱イオン水に１４．９６ｇプルランを溶解させることで１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１．６ｇソルビトール、１．４ｇポリエチレングリコール、２ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのときスチールから剥がせる。
【００９６】
実施例７
実施例４〜６に従い製造されたフィルムサンプル（下記表でサンプル４ａ、５ａおよび６ａと表示）を、それらの引張強度および破断伸び％を調べるために試験した。同材料を含有するが、但しゼラチンまたは塩を含有しない比較フィルムサンプル（下記表でサンプル４ｂ、５ｂおよび６ｂと表示）でも、同試験を行った。
【００９７】
フィルム試験プロトコール
引張強度および破断伸びを測定するために、フィルムのサンプルを２枚のアルミニウムブロック間に置き、それをネジおよび蝶ナットで一緒にしっかりと保持する。該ブロックはそれらにあけられた同一パターンの５つの穴を有している。円筒形プローブをInstron試験ユニットのアームに取り付ける。プローブをフィルムに打ち込むことで試験を行う。サンプルを再荷重せず、１穴当たり１回の試験で、５回繰り返す。新たな穴をプローブと合わせるためにブロックを単に再位置決めする。計算には、すべてのランから平均化したデータを用いる。
【００９８】
ロードセルで１ｇｆが記録されたときに測定を開始するようにInstronソフトウェアをプログラムし、底板にあけられた穴を抜けてプローブがそれ以上に移動した距離を記録する。プローブが底板の穴を抜けて移動すると、フィルムは拡張して、最後に破れる。変形のみならず、ロードセルに加わるグラム重として、変形の過程でフィルムがうける抵抗も装置が記録する。フィルムがこの試験で引っ張られるよりむしろ押されているとしても、データは常套引張試験として扱える。
【００９９】
フィルム歪は次のように調べられる。フィルムがプローブの先端部とブロックの支持端部との間で引き伸ばされる。試験サンプルの初期“長さ”が穴の半径（“ａ”）として規定される。拡張長さは、この初期長さと、プローブが移動した距離から計算される。拡張長さは本質的に直角三角形の斜辺であり、三角形の１辺として穴半径ａ、および第二辺としてプローブで移動した距離ｂを有する。フィルムの拡張長さｃ（斜辺）は次のように計算される：
ｃ２＝ａ２＋ｂ２
ｃ＝（ａ２＋ｂ２）１／２
各穴の直径は１３ｍｍであり、そのため半径は６．５ｍｍである。歪は次のように計算される：
歪＝（拡張長さ，ｃ−６．５）／６．５
伸び率は、分数よりむしろパーセンテージとして表示される歪である。
【０１００】
プローブ先端部の断面積は０．００８５ｃｍ２である。引張強度を計算するために、破断力または最大荷重力が断面積で割られる。その力はグラムで記録されるため、Ｋｇｆ／ｃｍ２で結果を得るためにそれが１０００で割られる。計算は次の通りである：
引張強度＝最大力（ｇｆ）／０．００８５ｃｍ２／１０００
【０１０１】
ブロッキング分析
フィルムのブロッキング性を測定するために、主観試験を用いる。この試験のために、３枚のフィルムを切り出し、１枚のMylar上に表裏を重ねて置き、次いで他のMylarでカバーする。フィルムへ加圧するために、１／２インチ厚シートのガラスを積重ね物の上に置く。１週間後にフィルムを剥がし、下記スケールで剥がしやすさについて評点する：
０：ブロッキング性なし
１：容易に離れる
２：やや力を加えると離れる
３：かなり力を加えると離れるが破れてしまい、または１枚のみが剥がれる。
４：完全に貼りつく。剥がれない。
これら試験の結果が下記表４で要約されている：
【表４】
【０１０２】
データは、ゼラチンおよび塩の双方が伸びを改善しうることを示している。ゼラチンフィルムはブロッキング性に対抗するために通常他の添加物を要するが、ゼラチンは類似フィルムほどブロッキング性を悪くさせないが、伸びを低下させる。データは塩が伸びを劇的に改善しうることも示し、低レベルの可塑剤と併用された場合、それはブロッキング性も大きく改善しうる。
【０１０３】
実施例８
５ｇのステアロイル乳酸ナトリウムを９５ｇイソプロピルアルコールへ溶解させることにより、１００ｇ界面活性剤溶液を調製する。これを次いでステンレススチール上に均一薄層で噴霧または塗布し、液体を蒸発させる。フィルムゲルを次いで処理済表面上に流延し、乾燥させる。
【０１０４】
実施例９
５ｇのプロピレングリコールモノステアレートを９５ｇイソプロピルアルコールへ溶解させることにより、１００ｇ界面活性剤溶液を調製する。これを次いでステンレススチール上に均一薄層で噴霧または塗布し、液体を蒸発させる。フィルムゲルを次いで処理済表面上に流延し、乾燥させる。
【０１０５】
実施例１０
５ｇのラウリル硫酸ナトリウムを９５ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇ界面活性剤溶液を調製する。これを次いでステンレススチール上に均一薄層で噴霧または塗布し、液体を蒸発させる。フィルムゲルを次いで処理済表面上に流延し、乾燥させる。
【０１０６】
実施例１１
５ｇのPolysorbate-８０を９５ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇ界面活性剤溶液を調製する。これを次いでステンレススチール上に均一薄層で噴霧または塗布し、液体を蒸発させる。フィルムゲルを次いで処理済表面上に流延し、乾燥させる。
【０１０７】
実施例１２
実施例８〜１１で調製された溶液を試験するために、別なシートのステンレススチールを各界面活性剤溶液で拭き、液体を蒸発させる。これは各ステンレススチール片上に均一被覆表面を残す。未処理スチールで剥がすことが難しいとわかった６種の異なるフィルムゲルを調製し、４枚の異なるスチール表面上に流延した。フィルムゲルを次のように処方した：
【０１０８】
フィルムサンプル１２‐１
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに２．２６ｇジグリセロール、２．２６ｇポリエチレングリコール、０．５ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１０９】
フィルムサンプル１２‐２
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１ｇジグリセロール、１ｇポリエチレングリコール、３ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１０】
フィルムサンプル１２‐３
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに２ｇジグリセロール、２ｇポリエチレングリコール、１ｇ ＫＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１１】
フィルムサンプル１２‐４
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに２ｇジグリセロール、２ｇポリエチレングリコール、１ｇ Ｎａ２ＳＯ４、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１２】
フィルムサンプル１２‐５
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに２．２６ｇジグリセロール、２．２６ｇソルビトール、０．５ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１３】
フィルムサンプル１２‐６
１４．９６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。これに１．５ｇジグリセロール、１．５ｇソルビトール、２ｇ ＮａＣｌ、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで４枚の異なる処理済ステンレススチールシート上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。
【０１１４】
乾燥後、フィルムをすべて２２．５℃および４５％相対湿度で１８時間にわたり環境チャンバーで硬化させた。フィルムを次いでステンレススチールから剥がし、各フィルムで剥がしやすさについてランク付けしたが、１は最も容易および４は最も困難である。結果が表５で示されている。
【表５】
実施例８および９の溶液が、スチール基材からフィルムの最も容易な剥離を行えた。しかしながら、実施例１０および１１の溶液も全く容易に剥がれ、商業向けセッティングでスチールベルトからの除去にも用いられた。
【０１１５】
実施例１３
実施例１〜３で示されたものと類似したフィルムを作製した。これらのフィルムは次の通りであった：
フィルム１３‐１． １５．２６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。ゼラチンを完全に溶解させるために、溶液を７０℃に３０分間加熱する。ゼラチンを溶解状態に保てる室温まで冷えるように、溶液を継続的に撹拌する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１１６】
フィルム１３‐２． １５．７６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１１７】
フィルム１３‐３． １５．１４ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１１８】
フィルム１３‐４． １６．１４ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１１９】
フィルム１３‐５． １７．１４ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。ゲルを次いで処理済ステンレススチール上に流延し、７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２０】
これら５枚のフィルムが、Bluehill ２ソフトウェアを用いてＡＳＴＭ Ｄ８８２法により、Instron ５５４２テスターで引張試験をうけた。各試験に用いられるゲージ長さ、フィルム厚および歪速度が下記表で示されている。多数のサンプルを各フィルムでランし、得られたデータをそのソフトウェアで計算する。各フィルムの引張強度および破断伸び率をこれらの計算から求める。結果が下記表６で示されている。
【表６】
【０１２１】
上記表でみられるように、ゼラチンおよび塩は双方ともプルランフィルムの伸びを大きく改善する。双方とも２１％可塑剤を含有したフィルム１３‐１および１３‐２は、かなり異なる伸び値を示した。ゼラチン不在（フィルム２）のときフィルムはわずか８．４％の破断伸びを有し、ゼラチン存在のとき破断伸びは１５０．３％に増加する。すべてが１４％可塑剤のみを含有するフィルム１３‐３、１３‐４および１３‐５も、広く異なる伸びを示す。この低可塑剤レベルのとき、５％塩のみの添加では伸びの増加がほとんどみられない。しかしながら、１０％塩を加えたとき、破断伸びは１１０％に飛躍する。これら高レベルの塩で強度が大きく低下した。やや高レベルの伝統的可塑剤のフィルムで５％塩の添加も、前記実施例でみられるように、かなり良い伸びを呈する。
【０１２２】
実施例１４
１５．５６ｇプルランを８０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．２０ｇグリセリン、３．２ｇポリエチレングリコール（ＰＥＧ）２００、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ステアロイル乳酸ナトリウム（ＳＳＬ）で処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２３】
実施例１５
１５．３６ｇプルランを７９．７２ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．２０ｇグリセリン、３．２ｇ ＰＥＧ２００、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０、０．０２ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．４８ｇの４１．５％パラフィンロウエマルジョンを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ ＳＳＬで処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２４】
実施例１６
１５．１６ｇプルランを７９．４４ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．２０ｇグリセリン、３．２ｇ ＰＥＧ２００、０．０１ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０１ｇ Polysorbate-８０、０．０２ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．９６ｇの４１．５％パラフィンロウエマルジョンを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ ＳＳＬで処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２５】
実施例１７
２０．４４７ｇプルランを７２．１９０ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．０８０ｇグリセリン、２．１６０ｇ ＰＥＧ２００、２．７００ｇソルビトール、０．０５４ｇの１０％食品用シリコーンエマルジョン、０．０１４ｇ Polysorbate-８０、０．０２７ｇ安息香酸ナトリウムおよび１．３０１ｇの４１．５％パラフィンロウエマルジョンを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ ＳＳＬで処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
【０１２６】
実施例１８
１５．３６ｇプルランを７９．９６ｇ脱イオン水へ溶解させることにより、１００ｇフィルム溶液を調製する。この溶液に１．００ｇグリセリン、２．４０ｇ ＰＥＧ２００、１．２０ｇソルビトール、０．０４ｇの１０％食品用シリコーンエマルジョン、０．０１ｇ Polysorbate-８０および０．０２ｇ安息香酸ナトリウムを撹拌しながら加える。ゲルが均一粘稠度になるまで、撹拌を室温で続ける。一夜静置または遠心することによりゲルを脱気させる。次いでイソプロパノールに溶解された２％ ＳＳＬで処理されたステンレススチール表面上にゲルを流延する。流延フィルムを７．５〜９．５％の水分レベルまで乾燥させる。フィルムはそのとき評価および使用のためスチールから容易に剥がせる。
これら５種の処方（実施例１４〜１８）は、ワックス含有プルランフィルム処方およびそれらの無ワックスアナログの例である。
【０１２７】
実施例１９
ポリマー薄フィルムは、加圧下で自己接着するまたは“ブロッキングする”傾向を示すことがある。この傾向を示さないフィルムは、バッキングまたはサポートなしで、自ら流延およびロールされる。プルランフィルムで自己接着性を試験するために、比較的迅速で手軽な分析のための操作を開発した：１″四方で３枚を流延プルランフィルムから切り出し、スタガード配置でクローズドサイドからオープンサイドへMylarシート上に積み重ねた。他の表面への正方形フィルムの接着を防ぐために、積重ねサンプルを２枚目のMylarシートでカバーした。自ら巻いたときフィルムがうける場合と似た圧力を加えるために、ガラスの２２″×１４″×０．５″シート５枚を積重ねサンプルのロットの上に置いた。表面ブロッキングのレベルまたは正方形の各サンプル３枚が互いに接着する度合を評価するために、サンプルを２４時間後に調べた。２４時間後に互いに不可逆的接着しなかったサンプルを１週間経過後に再評価した。
【０１２８】
試験結果は５ポイントスケールでスコアを付けることにより表示した：
０‐表面接着なし
１‐フィルムが貼りつくが、３枚すべての正方形が最少の力で剥がれる
２‐フィルムが貼りつくが、３枚すべての正方形が中度の力で剥がれる
３‐フィルムが貼りつくが、３枚すべての正方形が相当の力で剥がれ、フィルムを損傷させる
４‐３枚すべての正方形が完全に接着し、離れない
この試験手順を用いたところ、実施例１４〜１６で詳述されたフィルムのブロッキングスコアは次の通りである：
【表７】
プルランフィルム処方中ワックス含有率の増加が自己接着する傾向を減少させることは、表７のデータから明らかである。
【０１２９】
実施例２０
多くの商用包装作業では、フィルムパッケージをヒートシールしてそれらを閉じている。熱でシールしうるプルランフィルムの能力を測定するために、下記試験を行った。この目的のために、２″×０．５″フィルム片を異なる三方向で一緒にシールし、次いで手で引き離した。フィルムをオープンフェース・トゥ・オープンフェース（フロント・トゥ・フロント）、クローズドフェース・トゥ・クローズドフェース（バック・トゥ・バック）およびオープンフェース・トゥ・クローズドフェース（フロント・トゥ・バック）でシールした。
【０１３０】
シールを５ポイントスケールで評価した：
０‐シールが剥がれる前にフィルムが破れる
１‐フィルムが破れる前にシールが部分的に剥がれる
２‐シールが力で完全に剥がれる；フィルムは破れない
３‐シールが最少の力で完全に剥がれる；フィルムは破れない
４‐フィルムは全くシールを形成しない
この試験法を用いたところ、実施例１４〜１６で詳述されたフィルムのヒートシールスコアは次の通りである：
【表８】
【０１３１】
表８のデータは、プルランフィルム処方中ワックスの存在が強いシールを形成しうるフィルムの能力を増加させることを示している。第二に、上記“Ｂ”で示されるフィルムのクローズド表面に係わるシールがオープン表面とオープン表面とで形成されたシールほど良くなかったことも、結果は示している。実施例１４において、フィルムのクローズドおよびオープン表面間で唯一の差異はクローズド表面におけるＳＳＬの存在である。ＳＳＬはしたがって、処理表面が係わるとき、シール強度の低下に関与するらしい。クローズド表面が係わるときのみシール強度の低下が生じることは、ＳＳＬが水性流延ゲルと非混和性であり、クローズド表面に存在したままであることの示唆である。
【０１３２】
実施例２１
商用包装分野では、包装が正しく進行するようフィルムがあるレベルの滑りを示すような手法でフィルムが機械に通される。滑りの程度は摩擦係数として表示される。
【０１３３】
この試験は、摩擦係数アタッチメント（Model ＃２８１０‐００５）を用いてInstron ５５４２で行う。試験はＡＳＴＭ Ｄ１８９４に従い、方法コントロールおよび分析のためにBluehill ２ソフトウェアを利用する。この方法により、試験されるフィルムでスレッド（２．５ｉｎ２，２００ｇ）をラップし、試験台へ置く。試験台を望ましい試験物質でカバーする。フィルムでフィルムの滑りを試験するために台をフィルムでカバーし、スチールでフィルムの滑りを試験するためにそれをステンレススチールシート（４．５″×１５″）でもカバーする。スレッドを次いで１５０ｍｍ／ｍｉｎの速度でトウ・ラインにより台に沿い引く。トウ・ラインをフックアセンブリーでInstronのロードセルに接続し、スレッドを引くために必要な力を測定する。
【０１３４】
各完全試験のために３回のランを行い、それらの結果を最終計算のために平均化する。摩擦係数は、スレッドを引くために必要な力をスレッドの重さで割ることにより計算する。静摩擦係数はスレッド移動を開始させるために必要な力の量であり、最初のピークからの最大力を用いて計算する。動摩擦係数はスレッド移動を保つために必要な力として規定され、次の１０インチの試験で力を平均化してそれをスレッド重さで割ることにより計算する。すべての計算をBluehill ２ソフトウェアにより行う。
【０１３５】
商用包装作業による使用でワックス含有プルランフィルムおよび石油化学ベースフィルムに関する摩擦係数試験結果の概要は次の通りである：
【表９】
【０１３６】
表９で示されたデータは、無ワックスのプルランフィルムがワックス含有フィルムまたは市販パッカーから得られるフィルムより高い摩擦係数値、ひいてはかなり少ない滑りを有することを示している。第二に、無ワックスフィルムがフロント表面関係の全試験で少ない滑りを有するとしても、バック表面のみに係わる試験はワックス含有フィルムで相当試験と類似したＣｏＦ値を有する。これは、ＳＳＬがフィルムの背面の滑り特性に関与することを示唆している。第三に、ワックス含有フィルムのＣｏＦ値は、市販パッカーで現在用いられているフィルムに関するものと類似し、ほとんどの場合でそれより良い。
【０１３７】
実施例２２
上記のように生産されたフィルムの三層構造に関する目視証拠をOlympic ＢＸ‐５１光学顕微鏡を用いて得た。フィルム表面を反射部分交差偏光および完全交差偏光下において倍率４０×でみた。ＳＳＬで処理された表面に流延されなかった、ワックスを含有しないプルランフィルムの表面は、反射およびやや交差偏光した反射光の双方下でみたとき、滑らかで比較的特色がなかった。このフィルム表面でいかなる結晶物質の証拠もなかった。
【０１３８】
ＳＳＬで処理された表面に流延された、ワックスを含有するプルランフィルムのオープンまたは最上表面は、反射完全交差偏光下でみたとき、明らかに目視しうる粗粒度ワックスドメインを有していた。この表面でＳＳＬ細結晶の不在にも気づいた。
【０１３９】
先の段落で記載された同フィルムのクローズド表面を類似光条件下で再びみた。フィルムのこの表面で粗いワックスドメインの目視証拠はなかったが、ＳＳＬの微細結晶をみることができた。これらの観察から、ＳＳＬがフィルムのクローズド表面に存在したままで、ワックス粒子がフィルムのオープン表面上に集まり、その間に単純可塑化プルラン層を残していることがわかる。この三層構造は処理表面上で１回の被覆により得られるが、加工条件および計画された塗布法が要求するように、多数回の被覆でも得られた。
【０１４０】
実施例２３
６種の異なる水溶性タンパク質をフィルムでそれらの使用について試験した。これらのフィルムは、１８．５７５ｇプルラン、１．８７５ｇグリセロール、３．６２５ｇソルビトール、０．２５ｇプロピレングリコール、０．０２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．６２５ｇの下記水溶性タンパク質の１種を７５ｇの水に溶解させることにより、すべて作製した：
ａ）Nitta Gelatin製のGelatin １３８５Ｐ
ｂ）ＰＢ Gelatins製のInstagel
ｃ）Seiwa Kasei Co.,LTD製の加水分解エンドウタンパク質Promois WJ
ｄ）Seiwa Kasei Co.,LTD製の加水分解大豆タンパク質Promois WS
ｅ）Seiwa Kasei Co.,LTD製の加水分解ゴマタンパク質Promois SIG
ｆ）Seiwa Kasei Co.,LTD製の加水分解乳タンパク質Promois Hydromilk
得られたゲルを脱気し、ステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。引張強度および伸びをInstron装置でプローブ法により、および水分をKarl Fischerオーブン法分析により、すべてについて試験した。
【０１４１】
先の実施例では、ゼラチンが引張強度の有意な低下なしに伸びを改善するように働くことを示している。他の水溶性タンパク質が機械的性質に同タイプの効果を有するかどうかを調べるために、これら他のタンパク質を試験した。結果が下記表１０で示されている。
【表１０】
【０１４２】
試験されたタンパク質はいずれもゼラチンほど良く働かなかった。それらはすべて伸びを低下させ、それらのほとんどが引張強度も低下させた。しかしながら、これらのタンパク質はゲルの固化なしにゲルへうまく加えられた。
【０１４３】
様々な塩を含有した食用フィルム処方
先の実施例では、食卓塩ＮａＣｌの添加がプルランフィルムで伸びを有意に改善することを示している。他の塩も、それらがプルランフィルムに同様の効果を有するかどうかを調べるために、様々な濃度レベルで試験した。実施例２４〜２８のフィルムを記載されたように作製し、次いで試験した。試験には、Instronでプローブ法による機械的試験、Karl Fischer水分分析および溶解試験を含めた。
【０１４４】
プルランフィルムの溶解性を迅速に調べるために“迅速溶解分析”と称される試験法を開発した。該方法では単にストップウォッチ、撹拌プレート、ビーカー、撹拌棒および温度計を用いる。冷水試験で用いられる水の温度は５〜１５℃の範囲内であり、熱水試験でそれは６５〜７５℃の範囲内である。熱または冷水のビーカーを撹拌プレート上に置き、中度ペースで撹拌する。温度を温度計で測り、記録する。大きさ約１インチ四方の１枚のフィルムを切り出し、水に落とす。フィルムが水に入るとすぐにタイマーを始動させる。フィルムが完全に溶解した時間を記録する。装置を浄化し、次の試験を始める前に新鮮水を得る。
【０１４５】
実施例２４
コントロールとして用いるために、塩を含有しないフィルムを最初に作製した。このフィルムは、１９．７１２５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウムおよび０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムを７５ｇの水に溶解させることで作製した。ゲルをステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１４６】
実施例２５
１．２５％（ｄｓｂ）の３種の異なる塩を含有する３種のフィルムを作製した。これらのフィルムは、１９．４ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．３１２５ｇの下記塩の１種を７５ｇの水に溶解させることで作製した。
ＮａＣｌ
ＭｇＣｌ２
ＣａＣｌ２
ゲルをすべてステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１４７】
実施例２６
２．５％の６種の異なる塩を含有する６種のフィルムを作製した。これらのフィルムは、１９．０８７５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムおよび０．６２５ｇの下記塩の１種を７５ｇの水に溶解させることで作製した。
ＮａＣｌ
ＭｇＣｌ２
ＣａＣｌ２
ＫＣｌ
ＬｉＣｌ
Ｎａ２ＳＯ４
ゲルをすべてステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１４８】
実施例２７
５％の４種の異なる塩を含有する４種のフィルムを作製した。これらのフィルムは、１８．４６２５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウムおよび１．２５ｇの下記塩の１種を７５ｇの水に溶解させることで作製した。
ＮａＣｌ
ＫＣｌ
ＬｉＣｌ
Ｎａ２ＳＯ４
ゲルをすべてステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１４９】
実施例２８
異なる割合で塩ＮａＣｌおよびＭｇＣｌ２の組合せを含有するフィルムを作製した。これらのフィルムは次のように作製した：
ａ）このフィルムは、１９．０８７５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウム、０．３１２５ｇ ＮａＣｌおよび０．３１２５ｇ ＭｇＣｌ２を７５ｇの水に溶解させることで作製した。ゲルをステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１５０】
ｂ）このフィルムは、１８．７７５ｇプルラン、０．７５ｇグリセロール、２．５ｇソルビトール、２ｇポリエチレングリコール（２００ＭＷ）、０．０１２５ｇラウリル硫酸ナトリウム、０．０２５ｇ安息香酸ナトリウム、０．６２５ｇ ＮａＣｌおよび０．３１２５ｇ ＭｇＣｌ２を７５ｇの水に溶解させることで作製した。ゲルをステンレススチール上に流延し、６５℃および２５％の相対湿度で１時間１５分にわたり環境チャンバー中で乾燥させた。その後チャンバーを一夜硬化のために２２．５℃および４５％の相対湿度にリセットした。フィルムを次いでスチールから取り出し、試験した。
【０１５１】
先の実施例からの結果の要約が以下で示されている：
【表１１】
注記：すべてのフィルム厚は２．１〜３．１ミルの範囲であった。
【０１５２】
表１１では、実施例を塩含有率で分類している。ほとんどの場合に、塩の添加は全レベルにおいて強度を維持しながら伸びを改善している。これの唯一の例外は、高レベルの塩化カルシウムおよび硫酸ナトリウムを含有したフィルムの場合である。全塩の添加が冷水溶解時間を改善していることも明らかである。ＫＣｌの１例が高いのは水中でサンプルの凝集のせいらしく、長い溶解時間に至っている。数種の塩フィルムが有意に高レベルの水分を有していることに留意することも重要である。塩は水を保持して保湿剤として作用しやすく、フィルムの伸びを改善する上で役立つ。
【０１５３】
フィルムへ高レベルの塩を配合しても、高レベルの伸びへ常につながるわけではないことがわかった。一部の塩では、高レベルほどフィルム内で脆さにつながりやすい。このため、塩が加えられているものに基づき加えられる塩の量を最適にすることが有用である。各塩は、ルーチン実験で決められる、それ自体の最適レベルを有している。ＮａＣｌの場合、このレベルは約２．５％である。高レベルの塩の含有は塩で溶解時間に有意な影響を与えないことも留意すべきである。塩の含有は溶解時間を改善する；しかしながら、加えられる塩の量に比例しない。塩化カルシウムおよび硫酸ナトリウムが、試験されたものの中で機械的性質に及ぼす影響が最少で済む２種の塩である。塩化リチウムが機械的性質に最大の影響を及ぼした。
【０１５４】
塩化ナトリウムおよび塩化マグネシウムが最も一貫した結果を与えているようであり、食品で常用されている。最良の可能なフィルムを決めるために、２種の混合物が更に良いフィルムを与えるかどうかをみる上でこれら２種を組み合わせた。表１２のデータで示されているように、それらは伸びを改善する。しかしながら、多い塩化ナトリウムの添加は強度を低下させ、フィルムの脆さにつながる。フィルム２８ａが、低水分条件のとき、良い感触、無粘着性でほとんど脆さのない良いフィルムであった。１．２５％の濃度で塩化ナトリウムおよび塩化マグネシウムを双方とも含有するフィルムが、これまで試験された塩含有フィルムのすべての中で最良の結果を与えているらしいとわかった。しかしながら、他の塩も単独では良い結果を与えている。
【表１２】
【０１５５】
実施例２９
プルランフィルムを流延し、２ミルポリエステルフィルムのシート上で乾燥させた。乾燥されたプルランフィルム層は厚さ約４ミルであり、ポリエステル基材へ接着したままにさせた。この二層構造体の４．５インチ幅ロール２本を、プルラン層が内側（充填物質と接触）およびポリエステル層が外側となるように、Transwrap縦型フィルシール包装機へ入れた。機械のヒートシーリングジョーを１２５℃の定温にセットした。機械を作動させ、二層フィルム構造体を食品用充填物質含有の４．５インチ×５．５インチポーチにうまく形成した。食品ポーチを形成するためにプルラン層のシーリングは、保護ポリエステル層を介して加熱することにより、うまく行えた。保護ポリエステルフィルム層は最終ポーチに接着したままであったが、食用ポーチとその内容物を調理へ用いる前に、ポーチから容易に剥がせた。
【０１５６】
本発明のある態様に関する先の記載は、すべての可能な態様の包括的リストとなるものではない。当業者であれば、下記請求の範囲内に属するここで記載された具体的態様に修正を加えうることがわかるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０１５７】
【図１】本発明の一態様による、多層フィルムの概略図である。
【図２】本発明の一態様による、剥離可能な可撓性基材上におけるフィルムの概略図である。
【図３】食品を含有する、本発明の一態様によるフィルム製の、ポーチの概略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
食品と該食品を包む水溶性フィルムを含んでなる食用物品であって、フィルムが、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になる、食用物品。
【請求項２】
フィルムが乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項３】
フィルムがグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項４】
フィルムが、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項３に記載の食用物品。
【請求項５】
フィルムがクエン酸を更に含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項６】
フィルムがデンプンまたはデンプン誘導体を更に含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項７】
デンプン誘導体がデキストリンまたはマルトデキストリンである、請求項６に記載の食用物品。
【請求項８】
フィルムが、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項９】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項１に記載の食用物品。
【請求項１０】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になる、フィルム形成組成物を調製し、
フィルム形成組成物を水溶性フィルムへ形成し、そして
食品を該フィルムで包むこと
を含んでなる、食用物品を製造するための方法。
【請求項１１】
フィルムが、破断せずに少なくとも約５０％縦方向に伸ばすことができる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
フィルムが、破断せずに少なくとも約１００％縦方向に伸ばすことができる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
フィルム形成組成物が、流延によりフィルムへ形成される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いて２枚のフィルムをヒートシールすることにより、食品が包まれる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いてフィルムの少なくとも一部に水分および圧力を加えることにより、食品が包まれる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
食品の周りでフィルムを真空成形することにより、食品が包まれる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１７】
フィルム形成組成物が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１８】
フィルムがグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１９】
フィルム形成組成物が、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
フィルム形成組成物がクエン酸を更に含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項２１】
フィルム形成組成物がデンプンまたはデンプン誘導体を更に含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項２２】
デンプン誘導体がデキストリンまたはマルトデキストリンである、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
フィルム形成組成物が、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項２４】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項２５】
フィルムが、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、請求項１０に記載の方法。
【請求項２６】
フィルム形成組成物が、アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される少量の補助多糖を更に含み、フィルムが１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、請求項１０に記載の方法。
【請求項２７】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になり、組成物が１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す２．２ミル未満の厚さを有したフィルムへ形成されることができる、水溶性食用フィルム形成組成物。
【請求項２８】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になり、２．２ミル未満の厚さを有し、フィルムが１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、水溶性食用フィルム。
【請求項２９】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少量の（ｉ）アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される補助多糖、および（ii）グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールからなる群より選択される２種以上の構成要素とから本質的になり、組成物が１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す２．２ミル未満の厚さを有したフィルムへ形成しうる、水溶性食用フィルム形成組成物。
【請求項３０】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少量の（ｉ）アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される補助多糖、および（ii）グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールからなる群より選択される２種以上の構成要素とから本質的になり、２．２ミル未満の厚さを有し、フィルムが１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、水溶性食用フィルム。
【請求項３１】
食品と該食品を包む水溶性フィルムを含んでなる食用物品であって、フィルムが、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になり、フィルムが２．２ミル未満の厚さを有し、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、食用物品。
【請求項３２】
フィルムが、アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される少量の補助多糖を更に含んでなる、請求項３１に記載の食用物品。
【請求項３３】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、
ゼラチンと、
グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種と
を含んでなる、水溶性食用フィルム。
【請求項３４】
フィルムが乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項３３に記載のフィルム。
【請求項３５】
フィルムが乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項３３に記載のフィルム。
【請求項３６】
フィルムがグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項３３に記載のフィルム。
【請求項３７】
フィルムが、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項３６に記載のフィルム。
【請求項３８】
少なくとも１種の塩を更に含んでなる、請求項３３に記載のフィルム。
【請求項３９】
少なくとも１種の塩がＮａＣｌを含んでなる、請求項３８に記載のフィルム。
【請求項４０】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、フィルムに存在している、請求項３８に記載のフィルム。
【請求項４１】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を更に含んでなる、請求項３８に記載のフィルム。
【請求項４２】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤が、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムまたはそれらの組合せを含んでなる、請求項４１に記載のフィルム。
【請求項４３】
食品と、該食品を包む請求項３３〜４２のいずれか一項に記載の水溶性フィルムを含んでなる、食用物品。
【請求項４４】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項４３に記載の食用物品。
【請求項４５】
（ａ）乾燥固形ベースで主要量のプルランと、
ゼラチンと、
グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種と
を含んでなるフィルム形成組成物を調製し、
（ｂ）少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液で基材を被覆し、そして
（ｃ）フィルム形成組成物を基材へ流延すること
を含んでなる、水溶性食用フィルムを製造するための方法。
【請求項４６】
少なくとも１種の界面活性剤が、プロピレングリコールモノステアレート、ステアロイル乳酸ナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸の少なくとも１種の塩またはそれらの組合せを含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
フィルム形成組成物が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
フィルム形成組成物が乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項４９】
フィルム形成組成物がグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項５０】
フィルム形成組成物が、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
フィルム形成組成物が少なくとも１種の塩を更に含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項５２】
少なくとも１種の塩がＮａＣｌを含んでなる、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、フィルム形成組成物に存在している、請求項５１に記載の方法。
【請求項５４】
フィルム形成組成物が少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を更に含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項５５】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤が、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムまたはそれらの組合せを含んでなる、請求項５４に記載の方法。
【請求項５６】
請求項４５〜５５のいずれか一項に記載の方法に従い水溶性フィルムを形成し、
食品を該フィルムで包むこと
を含んでなる、食用物品を製造するための方法。
【請求項５７】
フィルムが、破断せずに少なくとも約５０％縦方向に伸ばすことができる、請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いて２枚のフィルムをヒートシールすることにより、食品が包まれる、請求項５６に記載の方法。
【請求項５９】
食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いてフィルムの少なくとも一部に水分および圧力を加えることにより、食品が包まれる、請求項５６に記載の方法。
【請求項６０】
食品の周りでフィルムを真空成形することにより、食品が包まれる、請求項５６に記載の方法。
【請求項６１】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項５６に記載の方法。
【請求項６２】
主要量の少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる第一層と、
主要量のプルランを含み、更に少なくとも１種の可塑剤を含んでなる第二層と、
水性プルラン組成物と実質的に非混和性であるが、プルラン表面に接着する少なくとも１種の界面活性剤を含んでなり、少なくとも１種の界面活性剤が少なくとも部分的に結晶質である第三層と
を含んでなる、食用フィルム。
【請求項６３】
少なくとも１種の界面活性剤がステアロイル乳酸ナトリウムを含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６４】
第二層が食品用ワックスの粒子を更に含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６５】
第二層が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６６】
第二層中の可塑剤が、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６７】
第二層が乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６８】
第二層が、デンプン、デンプン誘導体、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６９】
第二層がグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項７０】
第二層が、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項６９に記載のフィルム。
【請求項７１】
第二層が少なくとも１種の塩を更に含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項７２】
少なくとも１種の塩がＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２またはそれらの組合せを含んでなる、請求項７１に記載のフィルム。
【請求項７３】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、第二層に存在している、請求項７１に記載のフィルム。
【請求項７４】
少なくとも１種の界面活性剤がフィルムの約０．００１〜０．１重量％である、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項７５】
食品と、該食品を包む請求項６２〜７４のいずれか一項に記載の食用フィルムを含んでなる、食用物品。
【請求項７６】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項７５に記載の食用物品。
【請求項７７】
食用フィルムを製造するための方法であって、
水性プルラン組成物と実質的に非混和性である主要量の少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液を基材に塗布し、
少なくとも部分的に結晶質である主要量の乾燥界面活性剤を含んでなる第一層を形成するために該溶液または懸濁液を乾燥または濃縮し、
プルランと、少なくとも１種の可塑剤と、少なくとも１種の食品用ワックスとを含んでなる水溶液または懸濁液を該乾燥界面活性剤層へ塗布し、そして
該水溶液または懸濁液を乾燥または濃縮させ、それにより第二層および第三層が形成され、第二層が第一層の上にあり、第三層が第二層の上にあり、第二層が可塑剤と主要量のプルランとを含んでなり、第三層が主要量の食品用ワックスを含んでなる、方法。
【請求項７８】
少なくとも１種の界面活性剤がステアロイル乳酸ナトリウムを含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】
第二層が食品用ワックスの粒子を更に含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８０】
第二層が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８１】
第二層中の可塑剤が、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８２】
第二層が乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８３】
第二層が、デンプン、デンプン誘導体、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８４】
第二層がグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８５】
第二層が、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項８４に記載の方法。
【請求項８６】
第二層が少なくとも１種の塩を更に含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８７】
少なくとも１種の塩がＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２またはそれらの組合せを含んでなる、請求項８６に記載の方法。
【請求項８８】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、第二層に存在している、請求項８６に記載の方法。
【請求項８９】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、
少なくとも１種の塩と、
少なくとも１種の可塑剤と
を含んでなる、食用フィルム。
【請求項９０】
フィルムが少なくとも２種の塩を含んでなる、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９１】
少なくとも２種の塩がＮａＣｌおよびＭｇＣｌ２を含んでなる、請求項９０に記載のフィルム。
【請求項９２】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、フィルムに存在している、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９３】
少なくとも１種の可塑剤が、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコールおよびそれらの組合せから選択される、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９４】
フィルムが、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる、請求項９３に記載のフィルム。
【請求項９５】
フィルムが、乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９６】
フィルムが、乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９７】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を更に含んでなる、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９８】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤が、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムまたはそれらの組合せを含んでなる、請求項９７に記載のフィルム。
【請求項９９】
食品と、該食品を包む請求項８９〜９８のいずれか一項に記載の食用フィルムを含んでなる、食用物品。
【請求項１００】
剥離可能な可撓性基材に接着される食用フィルムを含んでなるフィルム構造物であって、該食用フィルムが、
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、
少なくとも１種の可塑剤と
を含んでなる、フィルム構造物。
【請求項１０１】
可撓性基材がポリマーフィルムである、請求項１００に記載のフィルム構造物。
【請求項１０２】
可撓性基材がポリエステルフィルムである、請求項１００に記載のフィルム構造物。
【請求項１０３】
食用フィルムが少なくとも１種の塩を含んでなる、請求項１００に記載のフィルム構造物。
【請求項１０４】
食用フィルムが少なくとも２種の塩を含んでなる、請求項１０３に記載のフィルム構造物。
【請求項１０５】
少なくとも２種の塩が、ＮａＣｌとＭｇＣｌ２を含んでなる、請求項１０４に記載のフィルム構造体。
【請求項１０６】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、食用フィルムに存在している、請求項１０３に記載のフィルム構造体。
【請求項１０７】
少なくとも１種の可塑剤が、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコールおよびそれらの組合せから選択される、請求項１００に記載のフィルム構造体。
【請求項１０８】
フィルムが、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる、請求項１０７に記載のフィルム構造体。
【請求項１０９】
食用フィルムが、乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項１００に記載のフィルム構造体。
【請求項１１０】
食用フィルムが、乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項１００に記載のフィルム構造体。
【請求項１１１】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を更に含んでなる、請求項１００に記載のフィルム構造体。
【請求項１１２】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤が、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムまたはそれらの組合せを含んでなる、請求項１１１に記載のフィルム構造体。
【請求項１１３】
可撓性基材が生物分解性ポリマーフィルムを含んでなる、請求項１１１に記載のフィルム構造体。
【請求項１１４】
生物分解性ポリマーフィルムが、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、乳酸およびグリコール酸のコポリマー、またはこれらの２種以上の混合物を含んでなる、請求項１１３に記載のフィルム構造体。
【請求項１】
食品と該食品を包む水溶性フィルムを含んでなる食用物品であって、フィルムが、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になる、食用物品。
【請求項２】
フィルムが乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項３】
フィルムがグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項４】
フィルムが、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項３に記載の食用物品。
【請求項５】
フィルムがクエン酸を更に含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項６】
フィルムがデンプンまたはデンプン誘導体を更に含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項７】
デンプン誘導体がデキストリンまたはマルトデキストリンである、請求項６に記載の食用物品。
【請求項８】
フィルムが、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含んでなる、請求項１に記載の食用物品。
【請求項９】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項１に記載の食用物品。
【請求項１０】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になる、フィルム形成組成物を調製し、
フィルム形成組成物を水溶性フィルムへ形成し、そして
食品を該フィルムで包むこと
を含んでなる、食用物品を製造するための方法。
【請求項１１】
フィルムが、破断せずに少なくとも約５０％縦方向に伸ばすことができる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
フィルムが、破断せずに少なくとも約１００％縦方向に伸ばすことができる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
フィルム形成組成物が、流延によりフィルムへ形成される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いて２枚のフィルムをヒートシールすることにより、食品が包まれる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いてフィルムの少なくとも一部に水分および圧力を加えることにより、食品が包まれる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
食品の周りでフィルムを真空成形することにより、食品が包まれる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１７】
フィルム形成組成物が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１８】
フィルムがグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１９】
フィルム形成組成物が、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
フィルム形成組成物がクエン酸を更に含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項２１】
フィルム形成組成物がデンプンまたはデンプン誘導体を更に含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項２２】
デンプン誘導体がデキストリンまたはマルトデキストリンである、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
フィルム形成組成物が、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項２４】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項２５】
フィルムが、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、請求項１０に記載の方法。
【請求項２６】
フィルム形成組成物が、アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される少量の補助多糖を更に含み、フィルムが１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、請求項１０に記載の方法。
【請求項２７】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になり、組成物が１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す２．２ミル未満の厚さを有したフィルムへ形成されることができる、水溶性食用フィルム形成組成物。
【請求項２８】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になり、２．２ミル未満の厚さを有し、フィルムが１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、水溶性食用フィルム。
【請求項２９】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少量の（ｉ）アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される補助多糖、および（ii）グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールからなる群より選択される２種以上の構成要素とから本質的になり、組成物が１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す２．２ミル未満の厚さを有したフィルムへ形成しうる、水溶性食用フィルム形成組成物。
【請求項３０】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、少量の（ｉ）アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される補助多糖、および（ii）グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールからなる群より選択される２種以上の構成要素とから本質的になり、２．２ミル未満の厚さを有し、フィルムが１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、水溶性食用フィルム。
【請求項３１】
食品と該食品を包む水溶性フィルムを含んでなる食用物品であって、フィルムが、乾燥固形ベースで主要量のプルランと、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールから選択される少量の２種以上の構成要素とから本質的になり、フィルムが２．２ミル未満の厚さを有し、１０００グラム重を超える引張強度と５０％を超える破断伸び率を示す、食用物品。
【請求項３２】
フィルムが、アルギネート類、セルロースエーテル類、修飾デンプンおよびそれらの組合せからなる群より選択される少量の補助多糖を更に含んでなる、請求項３１に記載の食用物品。
【請求項３３】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、
ゼラチンと、
グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種と
を含んでなる、水溶性食用フィルム。
【請求項３４】
フィルムが乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項３３に記載のフィルム。
【請求項３５】
フィルムが乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項３３に記載のフィルム。
【請求項３６】
フィルムがグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項３３に記載のフィルム。
【請求項３７】
フィルムが、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項３６に記載のフィルム。
【請求項３８】
少なくとも１種の塩を更に含んでなる、請求項３３に記載のフィルム。
【請求項３９】
少なくとも１種の塩がＮａＣｌを含んでなる、請求項３８に記載のフィルム。
【請求項４０】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、フィルムに存在している、請求項３８に記載のフィルム。
【請求項４１】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を更に含んでなる、請求項３８に記載のフィルム。
【請求項４２】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤が、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムまたはそれらの組合せを含んでなる、請求項４１に記載のフィルム。
【請求項４３】
食品と、該食品を包む請求項３３〜４２のいずれか一項に記載の水溶性フィルムを含んでなる、食用物品。
【請求項４４】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項４３に記載の食用物品。
【請求項４５】
（ａ）乾燥固形ベースで主要量のプルランと、
ゼラチンと、
グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種と
を含んでなるフィルム形成組成物を調製し、
（ｂ）少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液で基材を被覆し、そして
（ｃ）フィルム形成組成物を基材へ流延すること
を含んでなる、水溶性食用フィルムを製造するための方法。
【請求項４６】
少なくとも１種の界面活性剤が、プロピレングリコールモノステアレート、ステアロイル乳酸ナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸の少なくとも１種の塩またはそれらの組合せを含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
フィルム形成組成物が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
フィルム形成組成物が乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項４９】
フィルム形成組成物がグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項５０】
フィルム形成組成物が、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
フィルム形成組成物が少なくとも１種の塩を更に含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項５２】
少なくとも１種の塩がＮａＣｌを含んでなる、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、フィルム形成組成物に存在している、請求項５１に記載の方法。
【請求項５４】
フィルム形成組成物が少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を更に含んでなる、請求項４５に記載の方法。
【請求項５５】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤が、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムまたはそれらの組合せを含んでなる、請求項５４に記載の方法。
【請求項５６】
請求項４５〜５５のいずれか一項に記載の方法に従い水溶性フィルムを形成し、
食品を該フィルムで包むこと
を含んでなる、食用物品を製造するための方法。
【請求項５７】
フィルムが、破断せずに少なくとも約５０％縦方向に伸ばすことができる、請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いて２枚のフィルムをヒートシールすることにより、食品が包まれる、請求項５６に記載の方法。
【請求項５９】
食品の周りでシールされた封入物を形成するために、２枚のフィルム間に食品を置いてフィルムの少なくとも一部に水分および圧力を加えることにより、食品が包まれる、請求項５６に記載の方法。
【請求項６０】
食品の周りでフィルムを真空成形することにより、食品が包まれる、請求項５６に記載の方法。
【請求項６１】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項５６に記載の方法。
【請求項６２】
主要量の少なくとも１種の食品用ワックスを含んでなる第一層と、
主要量のプルランを含み、更に少なくとも１種の可塑剤を含んでなる第二層と、
水性プルラン組成物と実質的に非混和性であるが、プルラン表面に接着する少なくとも１種の界面活性剤を含んでなり、少なくとも１種の界面活性剤が少なくとも部分的に結晶質である第三層と
を含んでなる、食用フィルム。
【請求項６３】
少なくとも１種の界面活性剤がステアロイル乳酸ナトリウムを含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６４】
第二層が食品用ワックスの粒子を更に含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６５】
第二層が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６６】
第二層中の可塑剤が、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６７】
第二層が乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６８】
第二層が、デンプン、デンプン誘導体、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項６９】
第二層がグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項７０】
第二層が、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項６９に記載のフィルム。
【請求項７１】
第二層が少なくとも１種の塩を更に含んでなる、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項７２】
少なくとも１種の塩がＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２またはそれらの組合せを含んでなる、請求項７１に記載のフィルム。
【請求項７３】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、第二層に存在している、請求項７１に記載のフィルム。
【請求項７４】
少なくとも１種の界面活性剤がフィルムの約０．００１〜０．１重量％である、請求項６２に記載のフィルム。
【請求項７５】
食品と、該食品を包む請求項６２〜７４のいずれか一項に記載の食用フィルムを含んでなる、食用物品。
【請求項７６】
食品が、粉末飲料ミックス、キャンディ、粉末チーズ製品、粉末卵製品、乾燥スープおよびキャセロールミックス、食用色素およびスパイスから選択される、請求項７５に記載の食用物品。
【請求項７７】
食用フィルムを製造するための方法であって、
水性プルラン組成物と実質的に非混和性である主要量の少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる溶液または懸濁液を基材に塗布し、
少なくとも部分的に結晶質である主要量の乾燥界面活性剤を含んでなる第一層を形成するために該溶液または懸濁液を乾燥または濃縮し、
プルランと、少なくとも１種の可塑剤と、少なくとも１種の食品用ワックスとを含んでなる水溶液または懸濁液を該乾燥界面活性剤層へ塗布し、そして
該水溶液または懸濁液を乾燥または濃縮させ、それにより第二層および第三層が形成され、第二層が第一層の上にあり、第三層が第二層の上にあり、第二層が可塑剤と主要量のプルランとを含んでなり、第三層が主要量の食品用ワックスを含んでなる、方法。
【請求項７８】
少なくとも１種の界面活性剤がステアロイル乳酸ナトリウムを含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】
第二層が食品用ワックスの粒子を更に含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８０】
第二層が乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８１】
第二層中の可塑剤が、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８２】
第二層が乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８３】
第二層が、デンプン、デンプン誘導体、アルギネート、キサンタンガム、コラーゲン、ポリデキストロースまたはそれら２種以上の組合せを更に含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８４】
第二層がグリセロール、プロピレングリコールおよびソルビトールを含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８５】
第二層が、乾燥固形ベースで、約１〜３０重量％グリセロール、約１〜３０％プロピレングリコールおよび約１〜３０％ソルビトールを含んでなる、請求項８４に記載の方法。
【請求項８６】
第二層が少なくとも１種の塩を更に含んでなる、請求項７７に記載の方法。
【請求項８７】
少なくとも１種の塩がＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２またはそれらの組合せを含んでなる、請求項８６に記載の方法。
【請求項８８】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、第二層に存在している、請求項８６に記載の方法。
【請求項８９】
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、
少なくとも１種の塩と、
少なくとも１種の可塑剤と
を含んでなる、食用フィルム。
【請求項９０】
フィルムが少なくとも２種の塩を含んでなる、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９１】
少なくとも２種の塩がＮａＣｌおよびＭｇＣｌ２を含んでなる、請求項９０に記載のフィルム。
【請求項９２】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、フィルムに存在している、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９３】
少なくとも１種の可塑剤が、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコールおよびそれらの組合せから選択される、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９４】
フィルムが、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる、請求項９３に記載のフィルム。
【請求項９５】
フィルムが、乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９６】
フィルムが、乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９７】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を更に含んでなる、請求項８９に記載のフィルム。
【請求項９８】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤が、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムまたはそれらの組合せを含んでなる、請求項９７に記載のフィルム。
【請求項９９】
食品と、該食品を包む請求項８９〜９８のいずれか一項に記載の食用フィルムを含んでなる、食用物品。
【請求項１００】
剥離可能な可撓性基材に接着される食用フィルムを含んでなるフィルム構造物であって、該食用フィルムが、
乾燥固形ベースで主要量のプルランと、
少なくとも１種の可塑剤と
を含んでなる、フィルム構造物。
【請求項１０１】
可撓性基材がポリマーフィルムである、請求項１００に記載のフィルム構造物。
【請求項１０２】
可撓性基材がポリエステルフィルムである、請求項１００に記載のフィルム構造物。
【請求項１０３】
食用フィルムが少なくとも１種の塩を含んでなる、請求項１００に記載のフィルム構造物。
【請求項１０４】
食用フィルムが少なくとも２種の塩を含んでなる、請求項１０３に記載のフィルム構造物。
【請求項１０５】
少なくとも２種の塩が、ＮａＣｌとＭｇＣｌ２を含んでなる、請求項１０４に記載のフィルム構造体。
【請求項１０６】
少なくとも１種の塩が、乾燥固形ベースで約０．３〜１５重量％の濃度で、食用フィルムに存在している、請求項１０３に記載のフィルム構造体。
【請求項１０７】
少なくとも１種の可塑剤が、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコールおよびそれらの組合せから選択される、請求項１００に記載のフィルム構造体。
【請求項１０８】
フィルムが、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールおよびポリエチレングリコールの少なくとも２種を含んでなる、請求項１０７に記載のフィルム構造体。
【請求項１０９】
食用フィルムが、乾燥固形ベースで約３５〜８０重量％プルランを含んでなる、請求項１００に記載のフィルム構造体。
【請求項１１０】
食用フィルムが、乾燥固形ベースで約０．５〜２２．５重量％ゼラチンを含んでなる、請求項１００に記載のフィルム構造体。
【請求項１１１】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤を更に含んでなる、請求項１００に記載のフィルム構造体。
【請求項１１２】
少なくとも１種の内部フィルム剥離剤が、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ラウリル硫酸ナトリウムまたはそれらの組合せを含んでなる、請求項１１１に記載のフィルム構造体。
【請求項１１３】
可撓性基材が生物分解性ポリマーフィルムを含んでなる、請求項１１１に記載のフィルム構造体。
【請求項１１４】
生物分解性ポリマーフィルムが、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、乳酸およびグリコール酸のコポリマー、またはこれらの２種以上の混合物を含んでなる、請求項１１３に記載のフィルム構造体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公表番号】特表２００９−５３９７１９（Ｐ２００９−５３９７１９Ａ）
【公表日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１５４６７（Ｐ２００９−５１５４６７）
【出願日】平成１９年６月１３日（２００７．６．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０１３８４１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１４９２７６
【国際公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（５０５４１０５９７）テイト アンド ライル イングレディエンツ アメリカス インコーポレイテッド (17)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月１３日（２００７．６．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０１３８４１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１４９２７６
【国際公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（５０５４１０５９７）テイト アンド ライル イングレディエンツ アメリカス インコーポレイテッド (17)
【Ｆターム（参考）】
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