ポリアミノ−ポリシロキサンおよび／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を基質上に含有する組成物
本発明は、ポリアミノ−ポリシロキサンおよび／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を基質上に含有する組成物を含んで成る組成物に関する。本発明は、また、前記化合物の製造方法ばかりでなくそれらを洗濯後の湿った状態の布地を処理する目的で用いることにも関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を基質上に含有して成る組成物、それの製造方法およびそれを布地の処理、特に洗濯後の湿った状態の布地を処理する目的で用いることに関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯物を調整する方法が特許文献１に開示されており、そこでは、湿った状態の洗濯物を調整用組成物を含有して成る基質と一緒に洗濯物乾燥機内で動かしながら熱の作用下で混合することでその調整用組成物を乾燥中に洗濯物に移行させている。その用いられた調整用組成物は、例えば柔軟剤および帯電防止剤、静菌剤、抗菌・カビ剤および防虫組成物などである。その記述された柔軟剤および帯電防止剤は一般にカチオン性化合物、例えばアンモニウム化合物などである。
【０００３】
しかしながら、その記述されたアンモニウム化合物は一般に充分な直接性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）を示さない、即ちそれらが通常の洗濯物乾燥操作中に繊維と持続的様式で結合する能力が低いことから欠点を有する。そのような直接性を例えばアンモニウム基の含有量を高くすることなどで向上させようとする試みが行われたが、それに伴って一般に柔軟特性が悪化する。
【０００４】
その上、そのような調整剤は洗濯物乾燥条件下で絶えず洗濯物から脱離することから調整剤を相対的に多い量で用いる必要があるが、それは乾燥機の空気出口を通って環境の中に入り込む。
【０００５】
従って、従来技術による基質が基になった調整剤を直接性および柔軟特性に関して向上、従って基質が基になった調整剤の活性および有効性を向上させることが緊急に求められている。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第３ ４４２ ６９２号
【発明の開示】
【０００７】
驚くべきことに、基質とこの基質に適用された（ａｐｐｌｉｅｄ）少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を含有して成る組成物がこの上に記述した目的を解決し得ることを見いだした。
【０００８】
本発明に従って用いるポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物は、平均でオルガノポリシロキサン基を少なくとも１個およびアミノおよび／またはアンモニウム基を少なくとも１個含有して成ることを特徴とする。このポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物は、好適には、平均でオルガノポリシロキサン基を少なくとも２個、更により好適には少なくとも３個およびアミノおよび／またはアンモニウム基を少なくとも２個、好適には少なくとも３個含有する。本発明に関連して、オルガノポリシロキサン基は、酸素原子を通して結合しているケイ素原子を少なくとも２個有しかつ炭素原子を通して結合している有機基を少なくとも１個有するケイ素原子を少なくとも１個有する基である。
【０００９】
本発明の好適な態様では、そのようなポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物をポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン
共重合体化合物から選択する。そのような共重合体化合物は、オルガノポリシロキサン基とアミノおよび／またはアンモニウム基が交互に存在する線状分子部分をある含有量で有することを特徴とする。このことは、そのような共重合体化合物が分枝していてもよいことを排除するものでない。
【００１０】
本発明の好適な態様におけるポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物は、式（Ｉ）：
−［Ｑ−Ｖ］− （Ｉ）
｛式中、Ｑは、
−ＮＲ−、
−Ｎ＋Ｒ２−
式：
【００１１】
【化１】
【００１２】
で表される飽和もしくは不飽和ジアミノ官能複素環、およびまた式：
【００１３】
【化２】
【００１４】
で表される芳香ジアミノ官能複素環、式：
【００１５】
【化３】
【００１６】
で表される三価基、式：
【００１７】
【化４】
【００１８】
で表される三価基、または式
【００１９】
【化５】
【００２０】
で表される四価基
ここで、Ｒは、各場合とも、水素または一価有機基である、
から成る群から選択され、ここで、
Ｑは、カルボニルの炭素原子と結合しておらず、
Ｖは、Ｖ１、Ｖ２およびＶ３から成る群から選択され、ここで、
Ｖ２は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００２１】
【化６】
【００２２】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、水素であるか、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基、場合により置換されていてもよい好適には窒素原子を１個以上含有する複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基から成る群から選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の一価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であり、ここで、−ＣＯＮＲ２基が複数存在する時にはそれらは同じまたは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数（以下に定義するポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子数は数えない）が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択されるが、
このＶ２基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、かつ
このＶ２基は、式
【００２３】
【化７】
【００２４】
［式中、
Ｒ１は、同一もしくは異なってもよく、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリールおよび−Ｗ−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、Ｒ、Ｒ’およびａは、各々、この上で定義した通りであり、そしてＷは、−Ｏ−、または１個以上の−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−基を含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素である、から成る群から選択され、そして
ｎ１＝２０から１０００である］
で表される−Ｚ２−基を少なくとも１個含有し、
Ｖ１は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００２５】
【化８】
【００２６】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ２基とＶ２基中のＲ２基は同一もしくは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−、ここで、−Ｚ１−は、式
【００２７】
【化９】
【００２８】
［式中、
Ｒ１は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ１基とＶ２基中のＲ１基は同一もしくは異なってもよく、そして
ｎ２＝０から１９である］
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択され、かつ
このＶ１基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、そして
Ｖ３は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００２９】
【化１０】
【００３０】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（
Ｓ）−、−Ｚ１−、ここでこれは、この上で定義した通りである、−Ｚ２−、ここでこれは、この上で定義した通りである、およびＺ３、ここで、Ｚ３は、三価または結合価がそれ以上のオルガノポリシロキサン単位である、から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合により１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよい炭素原子数が１０００以下の三価または結合価がそれ以上の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であるが、但し
− 記述したポリシロキサン化合物が−Ｚ１−、−Ｚ２−またはＺ３基を少なくとも１個含有すること、
− 前記三価および四価のＱ基のいずれかがＱとＶで形成される主鎖を分枝させる働きをすることで主鎖中の結合に働かない結合価が−［Ｑ−Ｖ］−単位で形成されるさらなる分枝を提供する（ｂｅａｒｓ）か或は三価および四価のＱ基が線状主鎖内のＶ３基で飽和状態になっていることで分枝が形成されていないこと、
を条件とし、そして
アンモニウム基の結果としてもたらされる正電荷が有機もしくは無機酸のアニオンで中和されている｝
で表される繰り返し単位を少なくとも１個、好適には繰り返し単位を平均で少なくとも２個、更により好適には繰り返し単位を平均で少なくとも３個有することを特徴とする。そのような共重合体化合物は特に高い直接性を示すと同時に高い柔軟剤作用も示す。
【００３１】
本発明の特に好適な態様において、Ｑ基中の置換基ＲはＲ０基を１個以上含有し、ここで、Ｒ０はポリアルキレンオキサイド含有有機基である。そのようなＲ０基を用いると本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物が示す親水性が向上し、従って、布地洗濯操作に起因する湿った状態の洗濯物により迅速に付着する。
【００３２】
好適な態様における本発明のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物は、Ｒ０：Ｑのモル比が０．００１から２、より好適には０．０１から１、より好適には０．０５から０．８であることを特徴とする。前記モル比が０．００１未満であると親水性があまりにも低くなってしまう。０．０５から０．８の範囲にすると柔らかさと親水性を最適に均衡させることができる。
【００３３】
前記Ｒ０基は、好適には、式（ＩＩＩ）
−Ｘ−Ｅ−Ｙ （ＩＩＩ）
｛式中、
Ｘは、単結合、または場合により窒素および／または酸素を含有していてもよい炭素原子数が２０以下の二価の直鎖、分枝もしくは環式炭化水素基であり、かつＸは炭素原子を通してＱの窒素原子と結合しており、
Ｅは、式
−［（ＣａＨ２ａ）Ｏ］ｙ−
［式中、ａ＝２から４、ｙ＝２から１００００］
で表されるポリアルキレンオキサイド基であり、これは、炭素原子を通してＸ基と結合しておりかつ酸素原子を通してＹ基と結合しており、
Ｙは、水素、あるいは酸素および／または窒素および／またはハロゲンを含有していてもよくかつ炭素原子を通してＥ基と結合している炭素原子数が２４以下の一価の直鎖、分枝もしくは環式の飽和、不飽和または芳香炭化水素基である｝
で表される基である。
【００３４】
Ｒ０は、好適には、−Ｅ−が式（ＩＶ）：
【００３５】
【化１１】
【００３６】
［ここで、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド単位のランダムおよびブロック配列が表されてもよく、そしてＥとの結合はエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位を通した結合であってもよく、従って、（ＩＶ）基の表示は単に定量的であり、
ｖ＝０から２００、
ｗ＝０から２００、
ｖ＋ｗ≧１である］
で表される基である式（ＩＩＩ）で表される基である。
【００３７】
その上、前記式（ＩＩＩ）で表される基において、Ｙを好適にはＨまたは直鎖、環式、分枝のＣ１−Ｃ２２−アルキル、−アルケニル、−アルキニル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルおよびＣ６−Ｃ１０−アリール基から選択する。
【００３８】
更に好適なアルキレンオキサイド単位Ｒ０は、好適には、構造：
【００３９】
【化１２】
【００４０】
［ここで、
ｖ＝０から２００、
ｗ＝０から２００、
ｖ＋ｗ≧１、
Ｙ＝Ｈまたは直鎖、環式、分枝のＣ１−Ｃ２２−アルキル、−アルケニル、−アルキニル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルおよびＣ６−Ｃ１０−アリール基］
で表される。
【００４１】
この上に示したポリアルキレンオキサイドの一般式において、好適には下記である：
ｖは０から１００、より好適には０から７０、特に０から４０、非常に特に０から２０であり、
ｗは０から１００、より好適には０から７０、特に０から４０、非常に特に０から２０であり、
Ｙは直鎖、環式、分枝のＣ１−Ｃ１２−アルキル、−アルケニル、−アルキニルまたはＣ６−Ｃ１０−アリール基、特にメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシル、アリル、オレイル、フェニルである。
【００４２】
更に好適なアルキレンオキサイド単位Ｒ０は、構造
−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキレン−Ｎ＋Ｒ２ＥＹ
［ここで、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレンは炭素原子数が１から１２の直鎖、環式または分枝アルキレン単位であり、そしてＲ、ＥおよびＹは各々この上で定義した通りである］
で表される。
【００４３】
前記式（Ｉ）で表される単位を好適には平均で少なくとも２個、好適には少なくとも３個、更により好適には少なくとも４個含有するポリシロキサン化合物では、Ｒ０単位が好適には平均で少なくとも２個、より好適には少なくとも３個、更により好適には少なくとも４個存在しかつ好適には平均で少なくとも１個のＶ１、Ｖ２および／またはＶ３単位が存在し、好適には単官能−Ｑ−Ｒおよび／または−Ｖ−Ｒ基、即ち例えばアミノ基などで終結している。それは、ＱおよびＶが有する２個の結合部位の中の一方が各々この上で定義した如き一価のＲ基または水素で飽和されることで生じ、それをまた本明細書では以降ＶｓｔまたはＱｓｔとも呼ぶ。変化しなかった他の反応性基、例えばエポキシまたはハロアルキル基などがＶｓｔの代わりに存在することもあり得る。
【００４４】
前記式（Ｉ）で表される単位を好適には平均で少なくとも２個含有し、Ｒ０単位が好適には平均で少なくとも２個存在していてもよくかつＶ１、Ｖ２および／またはＶ３単位が好適には平均で少なくとも１個存在する本発明のポリシロキサン化合物は、例えば一般式（Ｉ’）：
−［Ｑ−Ｖ］− （Ｉ’）
［式中、
Ｑは、この上で定義した通りであり、そして
Ｖは、少なくとも１個のＶ１基またはＶ２基であり、ここで、
Ｖ１およびＶ２は各々この上で定義した通りである］
で表される線状ポリシロキサン共重合体である。加うるに、Ｖはまた三価もしくは結合価がより高い、特に三価のＶ３基であってもよい。この場合には、好適には、また、この上で定義した如き三価もしくは四価のＱ単位も存在させ、そのような三価または結合価がより高いＶ３基および三価もしくは四価のＱ単位の飽和が好適にはもっぱら互いの間で線状主鎖内で達成されることで以下により詳細に説明する如き環式構造物を生じさせる。しかしながら、このケースはあまり好適ではない。
【００４５】
一般式（Ｉ）または（Ｉ’）において、ポリシロキサン化合物におけるＶ１とＶ２基のモル比Ｖ２／Ｖ１は本質的に如何なる値も取り得る。従って、本発明は、また、式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物がＶ２単位のみを含有するケースも包含する、即ちそのようなポリシロキサン化合物は式−［Ｑ−Ｖ２］−で表される。また、ポリシロキサン化合物がＶ１単位のみを含有するケースも本発明に含まれる。しかしながら、このケースでは、Ｖ１単位がＺ１−シロキサン単位を含有していなければならない。
【００４６】
しかしながら、本発明の好適な態様における式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物はＶ２単位とＶ１単位の両方を含有する。
【００４７】
本発明の更に好適な態様では、一般式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物におけるＶ１基とＶ２基のモル比は下記である：
Ｖ２／Ｖ１＝１
式（Ｉ）または（Ｉ’）で表される線状ポリシロキサン化合物のさらなる態様では、Ｖ２／Ｖ１が１に等しくなく、Ｖ２／Ｖ１が好適には＜１、好適には＜０．９であり、更により好適にはＶ２／Ｖ１が関係
０．０００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．５、
更により好適には、
０．０００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．３、
を満足させる。
【００４８】
Ｒ基を好適にはＲ２基から選択する。
【００４９】
Ｑの好適な態様は下記である：
式
【００５０】
【化１３】
【００５１】
で表される基の場合には構造
【００５２】
【化１４】
【００５３】
で表される第四級イミダゾール単位、構造
【００５４】
【化１５】
【００５５】
で表される第四級ピラゾール単位、式
【００５６】
【化１６】
【００５７】
で表される基の場合には構造
【００５８】
【化１７】
【００５９】
で表されるジ第四級ピペラジン単位、式
【００６０】
【化１８】
【００６１】
で表される基の場合には構造
【００６２】
【化１９】
【００６３】
で表されるモノ第四級ピペラジン単位、および構造
【００６４】
【化２０】
【００６５】
で表されるモノ第四級ピペラジン単位、式
−Ｎ＋Ｒ２−
で表される基の場合には構造
【００６６】
【化２１】
【００６７】
で表されるジ第四級単位、構造
【００６８】
【化２２】
【００６９】
で表されるモノ第四級単位、構造
【００７０】
【化２３】
【００７１】
で表されるジ第四級単位、および構造
【００７２】
【化２４】
【００７３】
で表されるモノ第四級単位、式
−ＮＲ−
で表される基の場合には構造
【００７４】
【化２５】
【００７５】
で表されるモノ第四級単位、構造
【００７６】
【化２６】
【００７７】
で表されるモノ第四級単位、
ここで、
ｔは、２から１０であり、
Ｒは、この上で定義した通りであり、好適にはＲ２であり、Ｒ２はこの上で定義した通りであり、そしてＲ２の定義は、この上に示したＲ２基の定義と同じまたは異なってもよく、
Ｒ３は、Ｒ２で定義した通りであり、ここで、Ｒ２とＲ３は同じまたは異なってもよいか、或は
Ｒ２とＲ３が正に帯電している窒素原子と一緒になって場合により追加的に窒素、酸素および／または硫黄原子を１個以上有していてもよい５員から７員の複素環を形成しており、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、同じまたは異なってもよく、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、チオール基、カルボキシル基、アルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基、チオアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アセチルオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基および−ＮＨＲｗ型、ここで、ＲｗはＨ、アルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基、アセチル基、ウレイド基である、で表される基から成る群から選択され、隣接して位置するＲ５、Ｒ６、Ｒ７基の中の２つがこれらが結合している炭素原子と一緒になって複素環を形成している場合には、各場合とも、５員から７員の芳香環を形成していてもよく、そして
Ｒ８は、Ｒ２で定義した通りであり、ここで、Ｒ８とＲ２は同じまたは異なってもよい。特に、Ｒ８はポリオキシアルキレン含有基であってもよく、その場合には、Ｒ０含有Ｑ基が形成される。
【００７８】
Ｑが式
【００７９】
【化２７】
【００８０】
で表される三価基または四価基
【００８１】
【化２８】
【００８２】
である場合、式（Ｉ’）で表される線状共重合体の中のそれらの基は、上述したように、好適には、ポリシロキサン共重合体を分枝させる働きをせず、それらの基はむしろもっぱら特に三価のＶ３基と結合して線状主鎖の一部である環式構造、例えば式：
【００８３】
【化２９】
【００８４】
で表される構成要素を形成している。
【００８５】
式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物の好適な態様におけるＶ２は、式
−Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−
［式中、Ｚ２は、この上に定義した通りであり、そしてＶ２＊は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が４０以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であり、かつこのＶ２＊基は場合により１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい］
で表される基である。
【００８６】
上述した態様における本発明の線状ポリシロキサン共重合体は下記の繰り返し単位：
−［Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｑ］−
を好適には−［Ｖ１−Ｑ］−と一緒に持ち得る。
【００８７】
繰り返し単位−［Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｑ］−と−［Ｖ１−Ｑ］−のモル比、即ちＶ２／Ｖ１比は、上述したように、約１であってもよいが、１つの態様では、好適には１に等しくなく（ｕｎｅｑｕａｌ ｔｏ １）、より好適には＞１、更により好適には＞１から１．５未満である。親水性側基Ｒ０を櫛様様式で導入すると、柔軟特性に貢献するＶ２基の比率を親水性を等しくしながら高くすることが可能になる。逆に、柔軟用Ｖ２基の比率を一定にした場合、Ｒ０基を導入することによって親水性を高くすることができる。
【００８８】
上述した線状ポリシロキサン共重合体を製造する方法に関連して以下に詳細に説明するように、製造方法に応じて２個以上の−［Ｖ１−Ｑ］−単位が互いに結合しているブロック配列を規則的に（ｒｅｇｕｌａｒｌｙ）Ｖ２−Ｑ単位と結合させることができるか或は不規則に（ｉｒｒｅｇｕｌａｒｌｙ）Ｖ２−Ｑ単位と結合させることができる。このことは下記を意味する：
規則的化合物（ｒｅｇｕｌａｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、例えば−Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−基に相当するプレポリマーとＶ２に相当する単量体単位を１：１のモル比で反応させた規則的化合物などの場合の線状ポリシロキサン共重合体の調製は下記の如く実施可能である：
−｛Ｖ２−Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−｝ｙ−
［ｘは２から２０００であってもよく、これは分散度の平均値であり、そしてｙも同様に平均値であり、２から１０００である］。
【００８９】
従って、一般に、本発明のポリシロキサン重合体は好適には式
−［Ｑ−Ｖ］ｙ’−
［式中、ｙ’は２から１０００、より好適には３から５００、更により好適には４から２００である］
で表される。
【００９０】
式−｛Ｖ２−Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−｝ｙ−で表される線状ポリシロキサン共重合体は、互いに結合している−Ｖ２−Ｑ単位を本質的に持たない、言い換えれば、２個の−Ｖ２−
Ｑ−単位の間に常に−Ｖ１−Ｑ単位が少なくとも１個存在することを特徴とする。
【００９１】
不規則的化合物（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、例えばＱ単位に相当する単量体とＶ１に相当する単量体単位とＶ２に相当する単量体単位をＱ／（Ｖ１＋Ｖ２）［ここで、例えばＶ２／Ｖ１＞１］の比率で反応させた不規則的化合物などの場合の線状ポリシロキサン共重合体は下記で表され得る：
−Ｑ−（Ｖ１，Ｖ２）−
［式中、ＶのＶ２／Ｖ１比は＞１である］。この場合、Ｖ１とＶ２基は共重合体鎖全体に渡って無作為に分布している。このような共重合体は、前記規則的化合物を用いて生じさせた線状ポリシロキサン共重合体とは対照的に、また、隣接する−Ｑ−Ｖ２−単位も持ち得る。
【００９２】
本発明に従って用いる式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物の好適な態様では、Ｖ１基を、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００９３】
【化３０】
【００９４】
−ＣＯＮＲ２、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−、ここで、−Ｚ１−は、式
【００９５】
【化３１】
【００９６】
（式中、
Ｒ１は、場合により１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ１８アルキルまたはフェニルであり、そしてｎ２はこの上で定義した通りである）
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が６００以下、好適には４００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択する。
【００９７】
式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物の更に好適な態様では、Ｑ基を
【００９８】
【化３２】
【００９９】
ここで、Ｒ２は、好適にはＨまたはアルキル、好適には炭素原子数が１から６のアルキル
であり、そしてＲ３は、好適にはＨ、アルキル、好適には炭素原子数が１から６のアルキル、またはＲ０である、
から選択する。
【０１００】
式（Ｉ）および（Ｉ’）において、好適には、
Ｒ１＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、特にメチル、エチル、トリフルオロプロピルおよびフェニル、
ｎ１＝２０から４００、より好適には２０から３００、特に２０から２００。更に好適な態様におけるｎ１は２０から５０または８０から２００の範囲である。数ｎ１は、Ｚ２基中のジオルガノシロキシ単位のＭｎからの平均重合度である。
【０１０１】
ｎ２＝０から１５、より好適には０から１０、特に０から５、より特別には０。数ｎ２は、Ｚ１基中のジオルガノシロキシ単位のＭｎからの平均重合度である。
【０１０２】
より好適には、
【０１０３】
【化３３】
【０１０４】
は−ＮＨ２＋−、−Ｎ（ＣＨ３）２＋−、−（ＮＨＲ０）＋−である、
Ｖ２＊は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素原子数が１６以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基である。更により好適には、−Ｖ２＊−を下記の式の群から選択する：
【０１０５】
【化３４】
【０１０６】
−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
【０１０７】
【化３５】
【０１０８】
−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−
【０１０９】
Ｖ１は、好適には、下記である：
・ −Ｒ９−、ここで、Ｒ９は、炭素原子数が２から２５の二価の飽和または一不飽和もしくは多不飽和の直鎖もしくは分枝炭化水素基である
・ −（ＣＨ２）ｕＣ（Ｏ）Ｏ−［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｒ］−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｕ−
・ −（ＣＨ２）ｕＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ９−Ｏ−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｕ−、ここで、Ｒ９は定義した通りである
・ −（ＣＨ２）ｕ−Ｒ１０−（ＣＨ２）ｕ−、ここで、Ｒ１０は芳香基である
・ −［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−
・ −ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−
・ −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
・ −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
・ −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−および
・ −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
ここで、
ｕは、１から３であり、
ｑおよびｒは、０から２００、好適には０から１００、より好適には０から７０、特に好適には０から４０であり、そして
ｑ＋ｒ＞０である。
【０１１０】
Ｖ１の好適な変形は下記の式で表される構造物である：
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
エステル化アルキレン、アルケニレン、アルキニレン単位、特に下記の構造物
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２］ｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２］ｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２］ｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−，
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
アルキレン、アルケニレン、アルキニレンおよびアリール単位、特に下記の構造物：
−［ＣＨ２］ｏ−、
ここで、ｏ＝２から６
【０１１１】
［ここで、ａ、ｂおよびｃは、同一もしくは異なり、１から４０であってもよい］、
【０１１２】
【化３６】
【０１１３】
【化３７】
【０１１４】
［ここで、ｖ＋ｗ≧０、ここで、エチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の配列はランダムまたはブロックであってもよく、そしてエチレンオキサイド単位およびプロピレンオキサイド単位によるＱとの結合は炭素原子を通した結合であってもよい］。
【０１１５】
分枝した（ｂｒａｎｃｈｅｄ）単位Ｖ３は、三価または結合価がより高いオルガノポリシロキサン単位、例えば
【０１１６】
【化３８】
【０１１７】
［ここで、Ｒ１は、この上で定義した通りであり、ｍ＝０から１０００、そしてｍ１≧１およびｍ２≧３］
【０１１８】
【化３９】
【０１１９】
［ここで、Ｒ１は、各場合とも、この上で定義した通りである］
などを含有していてもよい。
【０１２０】
Ｚ３含有分枝（ｂｒａｎｃｈ）単位Ｖ３の一例は例えば下記である：
【０１２１】
【化４０】
【０１２２】
本発明に従って用いるポリシロキサンはＲ０単位を含有していてもよく、これを好適には第一級、第二級もしくは第三級モノアミノ官能化ポリアルキレンオキサイドに反応性官能化シロキサン前駆体を用いたアルキル化反応を適切に受けさせることで前記重合体に取り込ませてもよい。Ｍシリーズ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．）のモノ第一級官能化Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）の使用が好適である。
【０１２３】
好適な態様では、この上に示した反応で第一級モノ−アミノ官能化ポリアルキレンオキサイドに最初に反応性官能化シロキサン、好適にはエポキシシロキサンを用いたアルキル化を受けさせることで第三級アミンを得る。その前駆体を次の重合体生成反応でシロキサンのブロック共重合体に取り込ませる。別の好適な変法では、この上に示した反応を実施しないで、第一級モノ−アミノ官能化ポリアルキレンオキサイドを重合体生成反応で直接用いることも可能である。
【０１２４】
あまり好適ではないが、シロキサンブロック共重合体をポリアルキレンオキサイド単位で制御した様式で終結させる必要がある場合には、第二級もしくは第三級アミノ官能化ポリアルキレンオキサイド単位を用いて進行させてもよい。それらを直接入手することができない時には、第一級モノアミノ官能化ポリアルキレンオキサイドとアルキル化剤、例えばモノエポキシド、例えばイソプロピルグリシジルエーテルなどまたは硫酸ジメチルを前以て反応させておくことを通して、それらの調製を行うことも可能である。
【０１２５】
親水性を制御した様式で向上させる目的で、単官能的に結合する（ｍｏｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｌｙ ａｔｔａｃｈｅｄ）親水性Ｒ０要素を本発明に従って用いるポリ第四級ポリシロキサン共重合体に導入してもよい。それによって、本発明のポリシロキサン共重合体自身が向上した親水性を示すことで例えば湿っている洗濯物への容易な移行が進行しかつ本発明の組成物で処理した布地が示す親水性が向上することで例えば布地の水分吸収性などの向上がもたらされる。
【０１２６】
本発明に従って用いるポリシロキサン第四級交互ブロック共重合体の例が例えばドイツ特許出願公開第３３４０７０８号、米国特許第６２４０９２９号、ＥＰ ２８２７２０、ドイツ特許出願公開第１００３６５３３号、ＷＯ ０２／１０２５７、ＷＯ ０２／１０２５９、ＷＯ ０３／０７８５０４、ＷＯ ２００４／０４１９１２、ＷＯ ２００４／０４２１３６および出願ＰＣＴ／ＥＰ ２００４／０５０４７２などに記述されている。
【０１２７】
本発明に従って用いるポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物は２５℃で固体または液体であり得る。それらが２５℃で液体の場合に記述するポリシロキサンの粘度は、好適にはＤ＝１秒−１のせん断速度において２５℃で５００から５０００００００ｍＰａ．ｓ、２５℃で好適には１０００から２５０００００ｍＰａ．ｓの範囲である。
【０１２８】
本発明の組成物における基質は、一般に、室温（２５℃）から好適には分解温度で固体状の担体材料であり、本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を吸収しそして特に洗濯物乾燥条件下で再びそれを放出し得る。従って、そのような材料は好適には多孔質材料である。そのような基質を例えば層の形態、パウチの形態または圧密層として存在させてもよい。また、変形しない固体状多孔質基質、例えば顆粒品などを用いることも可能であり、それを布の中に次々に取り込ませてもよい。より好適には、そのような基質を層材料の形態で存在させる。本発明に従い、例えばスポンジ様または繊維性材料、例えば繊維織物、繊維不織布、ペーパータオルなどが好適である。その使用する材料に関して特に制限はないが、そのような基質材料が本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を収容し得ることを条件とする。好適な材料は天然もしくは合成繊維、例えばセルロース、例えば綿などが基になった材料、およびまた羊毛、サイザル、リネン、セルロースエステル、ポリビニル化合物、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステルなどである。スポンジ様材料は、例えばポリウレタンなどで構成されていてもよい。
【０１２９】
本発明の組成物に含有させる本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物の量を組成物の総重量を基準にして適切には０．０１から２０重量％、好適には０．１から１０重量％、更により好適には０．３から５重量％にする。
【０１３０】
本発明の組成物に更に少なくとも１種のさらなる布地処理用組成物を含有させることも可能である。そのような布地処理用組成物に、例えば本発明に従って用いるそれら以外のさらなる柔軟剤および帯電防止剤、静菌剤、抗菌・カビ剤および防虫組成物、消臭剤、香料、アイロンがけ助剤、抗しわ剤なども含有させる。それらを本発明の組成物に存在させる量は２０重量％以下であってもよい。
【０１３１】
その上、本発明の組成物に１種以上の溶媒、例えば水またはアルコールなどを含有させることも可能である。
【０１３２】
本発明は、更に、本発明の組成物を製造する方法にも関し、この方法は、少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を基質に加えることを含んで成る。その加えることは本質的に公知の様式（例えば米国特許第３４４２６９２号を参照）で実施可能であり、例えば含浸、噴霧などを適宜溶媒を用いて行うことなどで実施可能である。本発明は、また、本発明に従って用いるポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を適宜さらなる材料との混合物として液状形態で最終消費者に供給してそれを、個別に供給した固体状基質に加えてもらいそして前記最終消費者自身がその供給した液状組成物を使用直前に前記固体状基質に染み込ませることで本発明の組成物を生じさせるケースも包含する。
【０１３３】
本発明は、更に、布地を処理する方法にも関し、この方法は、本発明の組成物を前記布地と接触させることを包含する。この場合には、本発明の組成物を好適には布地洗濯操作に由来するまだ湿った状態の布地と好適には２５℃を超える温度で好適には商業的洗濯物乾燥機を用いて接触させる。従って、本発明は、更に、本発明の組成物を天然もしくは合成繊維で構成されている布地を処理する目的で用いることにも関する。本発明は、更に、本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物を固体状の布地処理用組成物の製造、特に基質が基になった（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ−ｂａｓｅｄ）織物処理用組成物の製造で用いることにも関する。ここで、この上に示した如き「固体」は、布地に加えている間に外側使用形態（ｅｘｔｅｒｎａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｆｏｒｍ）が本質的に変化しないことを意味し、これを特にこの上で定義した如き固体状担体を用いることで確保する。この上に記述したポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物をこれに適宜さらなる機能的成分、例えばこの上に示したそれらなどおよび溶媒を添加して室温で液状の形態で用いるのが好適である。
【０１３４】
実施例
【実施例１】
【０１３５】
１ａ）クロロ酢酸エステルの合成
最初に窒素下室温で市販のポリエチレングリコールＰＥＧ １０００を３８４ｇ（０．３８４モル）仕込む。この材料を７０℃に加熱すると、その間に溶融する。撹拌を激しく行いながら１０４ｇ（０．９２モル）の塩化クロロアセチルを１５分以内に滴下する。この滴下中に温度が加熱無しに９０℃にまで上昇しかつＨＣｌの発生が始まる。この滴下が終了した後の混合物を１２０℃に１．５時間加熱する。最後に、１２０℃／５ｈＰａ以下で沸騰する成分の全部を留出させる。無色の蝋を４２４ｇ得て、これの組成は
ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２１Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
であるとして１Ｈ ＮＭＲで確認した。固体含有量は９９．７％である。
実施例１ｂ） ブロック共重合体の合成
５００ｍｌの３つ口フラスコに窒素下で構造
【０１３６】
【化４１】
【０１３７】
で表されるシロキサンエポキシドを１００ｇ（１７．２７ミリモル）、Ｎ−メチルピペラジンを３．４６ｇ（３４．５４ミリモル）およびｎ−ブタノールを５０ｇ入れて、互いに混合しながら１００℃に６時間加熱する。この混合物に実施例１ａに従うエステル［１９．６１ｇ（１７．２７ミリモル）］を７３ｇのｎ−ブタノールに溶解させて加えた後、その混合物全体を１００−１０６℃に更に１２時間加熱する。最後に、その混合物を１１７℃に８時間加熱する。黄色の２相生成物を得たが、これは振とうしている間に粘性のある不透明な塊に変化する。
【０１３８】
固体含有量は４９．８重量％である。１Ｈ ＮＭＲデータに従い、反応終点におけるエポキシドの変換率は９５．１％であり、クロロ酢酸エステルの変換率は９３．９％である。この重合体は下記の構造で表される：
【０１３９】
【化４２】
【実施例２】
【０１４０】
洗濯試験をＭｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ５２６を用いて実施する。
洗濯条件：９５℃、短い洗濯サイクル、２回の濯ぎ、２回目の濯ぎサイクルの時に布柔軟剤を入れ、１２００ｒｐｍで回転
乾燥：ライン乾燥を２４時間
【０１４１】
【表１】
【０１４２】
手触り評価
各々が本発明に従う処理を受けさせたテリー織布が１枚と本発明に従う処理を受けさせなかったテリー織布が１枚の対になった５対の布を生じさせる。４人の被験者に前記対の布を手触りに関して評価してもらう。全体で２０の手触り評価比較を行ってもらう。各場合とも手触りが良好な方の布には１から４のマークが可能である。この評価の結果は、本発明に従う仕上げを受けさせた布が受けた全マークは＋０．５８であると言った結果である。
【０１４３】
親水性
本発明に従う仕上げを受けさせた１枚のテリー織布および本発明に従う仕上げを受けさせなかった１枚のテリー織布の上に水を１０滴（５０μｌ）置いた後、それの染み込みに要する時間を測定する。本発明に従う仕上げを受けさせた布では水滴を置くやいなや水滴が布に染み込んだ。本発明に従う仕上げを受けさせなかった布に水滴が染み込む時間は平均で１秒であり、その染み込みは目で見て本発明に従う仕上げを受けさせた布のそれに比べて遅い。
【０１４４】
全体的評価
前記データは、柔軟剤の総量を２５％にまで少なくしかつそれの代わりに用いた本発明のシロキサンブロック共重合体の量はある程度のみであるにも拘らず手触りの向上を達成することができることを示している。それと同時に、その仕上げを受けさせた布地材料の親水性も有意に高い。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を基質上に含有して成る組成物、それの製造方法およびそれを布地の処理、特に洗濯後の湿った状態の布地を処理する目的で用いることに関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯物を調整する方法が特許文献１に開示されており、そこでは、湿った状態の洗濯物を調整用組成物を含有して成る基質と一緒に洗濯物乾燥機内で動かしながら熱の作用下で混合することでその調整用組成物を乾燥中に洗濯物に移行させている。その用いられた調整用組成物は、例えば柔軟剤および帯電防止剤、静菌剤、抗菌・カビ剤および防虫組成物などである。その記述された柔軟剤および帯電防止剤は一般にカチオン性化合物、例えばアンモニウム化合物などである。
【０００３】
しかしながら、その記述されたアンモニウム化合物は一般に充分な直接性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）を示さない、即ちそれらが通常の洗濯物乾燥操作中に繊維と持続的様式で結合する能力が低いことから欠点を有する。そのような直接性を例えばアンモニウム基の含有量を高くすることなどで向上させようとする試みが行われたが、それに伴って一般に柔軟特性が悪化する。
【０００４】
その上、そのような調整剤は洗濯物乾燥条件下で絶えず洗濯物から脱離することから調整剤を相対的に多い量で用いる必要があるが、それは乾燥機の空気出口を通って環境の中に入り込む。
【０００５】
従って、従来技術による基質が基になった調整剤を直接性および柔軟特性に関して向上、従って基質が基になった調整剤の活性および有効性を向上させることが緊急に求められている。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第３ ４４２ ６９２号
【発明の開示】
【０００７】
驚くべきことに、基質とこの基質に適用された（ａｐｐｌｉｅｄ）少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を含有して成る組成物がこの上に記述した目的を解決し得ることを見いだした。
【０００８】
本発明に従って用いるポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物は、平均でオルガノポリシロキサン基を少なくとも１個およびアミノおよび／またはアンモニウム基を少なくとも１個含有して成ることを特徴とする。このポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物は、好適には、平均でオルガノポリシロキサン基を少なくとも２個、更により好適には少なくとも３個およびアミノおよび／またはアンモニウム基を少なくとも２個、好適には少なくとも３個含有する。本発明に関連して、オルガノポリシロキサン基は、酸素原子を通して結合しているケイ素原子を少なくとも２個有しかつ炭素原子を通して結合している有機基を少なくとも１個有するケイ素原子を少なくとも１個有する基である。
【０００９】
本発明の好適な態様では、そのようなポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物をポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン
共重合体化合物から選択する。そのような共重合体化合物は、オルガノポリシロキサン基とアミノおよび／またはアンモニウム基が交互に存在する線状分子部分をある含有量で有することを特徴とする。このことは、そのような共重合体化合物が分枝していてもよいことを排除するものでない。
【００１０】
本発明の好適な態様におけるポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物は、式（Ｉ）：
−［Ｑ−Ｖ］− （Ｉ）
｛式中、Ｑは、
−ＮＲ−、
−Ｎ＋Ｒ２−
式：
【００１１】
【化１】
【００１２】
で表される飽和もしくは不飽和ジアミノ官能複素環、およびまた式：
【００１３】
【化２】
【００１４】
で表される芳香ジアミノ官能複素環、式：
【００１５】
【化３】
【００１６】
で表される三価基、式：
【００１７】
【化４】
【００１８】
で表される三価基、または式
【００１９】
【化５】
【００２０】
で表される四価基
ここで、Ｒは、各場合とも、水素または一価有機基である、
から成る群から選択され、ここで、
Ｑは、カルボニルの炭素原子と結合しておらず、
Ｖは、Ｖ１、Ｖ２およびＶ３から成る群から選択され、ここで、
Ｖ２は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００２１】
【化６】
【００２２】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、水素であるか、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基、場合により置換されていてもよい好適には窒素原子を１個以上含有する複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基から成る群から選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の一価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であり、ここで、−ＣＯＮＲ２基が複数存在する時にはそれらは同じまたは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数（以下に定義するポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子数は数えない）が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択されるが、
このＶ２基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、かつ
このＶ２基は、式
【００２３】
【化７】
【００２４】
［式中、
Ｒ１は、同一もしくは異なってもよく、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリールおよび−Ｗ−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、Ｒ、Ｒ’およびａは、各々、この上で定義した通りであり、そしてＷは、−Ｏ−、または１個以上の−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−基を含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素である、から成る群から選択され、そして
ｎ１＝２０から１０００である］
で表される−Ｚ２−基を少なくとも１個含有し、
Ｖ１は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００２５】
【化８】
【００２６】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ２基とＶ２基中のＲ２基は同一もしくは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−、ここで、−Ｚ１−は、式
【００２７】
【化９】
【００２８】
［式中、
Ｒ１は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ１基とＶ２基中のＲ１基は同一もしくは異なってもよく、そして
ｎ２＝０から１９である］
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択され、かつ
このＶ１基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、そして
Ｖ３は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００２９】
【化１０】
【００３０】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（
Ｓ）−、−Ｚ１−、ここでこれは、この上で定義した通りである、−Ｚ２−、ここでこれは、この上で定義した通りである、およびＺ３、ここで、Ｚ３は、三価または結合価がそれ以上のオルガノポリシロキサン単位である、から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合により１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよい炭素原子数が１０００以下の三価または結合価がそれ以上の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であるが、但し
− 記述したポリシロキサン化合物が−Ｚ１−、−Ｚ２−またはＺ３基を少なくとも１個含有すること、
− 前記三価および四価のＱ基のいずれかがＱとＶで形成される主鎖を分枝させる働きをすることで主鎖中の結合に働かない結合価が−［Ｑ−Ｖ］−単位で形成されるさらなる分枝を提供する（ｂｅａｒｓ）か或は三価および四価のＱ基が線状主鎖内のＶ３基で飽和状態になっていることで分枝が形成されていないこと、
を条件とし、そして
アンモニウム基の結果としてもたらされる正電荷が有機もしくは無機酸のアニオンで中和されている｝
で表される繰り返し単位を少なくとも１個、好適には繰り返し単位を平均で少なくとも２個、更により好適には繰り返し単位を平均で少なくとも３個有することを特徴とする。そのような共重合体化合物は特に高い直接性を示すと同時に高い柔軟剤作用も示す。
【００３１】
本発明の特に好適な態様において、Ｑ基中の置換基ＲはＲ０基を１個以上含有し、ここで、Ｒ０はポリアルキレンオキサイド含有有機基である。そのようなＲ０基を用いると本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物が示す親水性が向上し、従って、布地洗濯操作に起因する湿った状態の洗濯物により迅速に付着する。
【００３２】
好適な態様における本発明のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物は、Ｒ０：Ｑのモル比が０．００１から２、より好適には０．０１から１、より好適には０．０５から０．８であることを特徴とする。前記モル比が０．００１未満であると親水性があまりにも低くなってしまう。０．０５から０．８の範囲にすると柔らかさと親水性を最適に均衡させることができる。
【００３３】
前記Ｒ０基は、好適には、式（ＩＩＩ）
−Ｘ−Ｅ−Ｙ （ＩＩＩ）
｛式中、
Ｘは、単結合、または場合により窒素および／または酸素を含有していてもよい炭素原子数が２０以下の二価の直鎖、分枝もしくは環式炭化水素基であり、かつＸは炭素原子を通してＱの窒素原子と結合しており、
Ｅは、式
−［（ＣａＨ２ａ）Ｏ］ｙ−
［式中、ａ＝２から４、ｙ＝２から１００００］
で表されるポリアルキレンオキサイド基であり、これは、炭素原子を通してＸ基と結合しておりかつ酸素原子を通してＹ基と結合しており、
Ｙは、水素、あるいは酸素および／または窒素および／またはハロゲンを含有していてもよくかつ炭素原子を通してＥ基と結合している炭素原子数が２４以下の一価の直鎖、分枝もしくは環式の飽和、不飽和または芳香炭化水素基である｝
で表される基である。
【００３４】
Ｒ０は、好適には、−Ｅ−が式（ＩＶ）：
【００３５】
【化１１】
【００３６】
［ここで、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド単位のランダムおよびブロック配列が表されてもよく、そしてＥとの結合はエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位を通した結合であってもよく、従って、（ＩＶ）基の表示は単に定量的であり、
ｖ＝０から２００、
ｗ＝０から２００、
ｖ＋ｗ≧１である］
で表される基である式（ＩＩＩ）で表される基である。
【００３７】
その上、前記式（ＩＩＩ）で表される基において、Ｙを好適にはＨまたは直鎖、環式、分枝のＣ１−Ｃ２２−アルキル、−アルケニル、−アルキニル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルおよびＣ６−Ｃ１０−アリール基から選択する。
【００３８】
更に好適なアルキレンオキサイド単位Ｒ０は、好適には、構造：
【００３９】
【化１２】
【００４０】
［ここで、
ｖ＝０から２００、
ｗ＝０から２００、
ｖ＋ｗ≧１、
Ｙ＝Ｈまたは直鎖、環式、分枝のＣ１−Ｃ２２−アルキル、−アルケニル、−アルキニル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルおよびＣ６−Ｃ１０−アリール基］
で表される。
【００４１】
この上に示したポリアルキレンオキサイドの一般式において、好適には下記である：
ｖは０から１００、より好適には０から７０、特に０から４０、非常に特に０から２０であり、
ｗは０から１００、より好適には０から７０、特に０から４０、非常に特に０から２０であり、
Ｙは直鎖、環式、分枝のＣ１−Ｃ１２−アルキル、−アルケニル、−アルキニルまたはＣ６−Ｃ１０−アリール基、特にメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシル、アリル、オレイル、フェニルである。
【００４２】
更に好適なアルキレンオキサイド単位Ｒ０は、構造
−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキレン−Ｎ＋Ｒ２ＥＹ
［ここで、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレンは炭素原子数が１から１２の直鎖、環式または分枝アルキレン単位であり、そしてＲ、ＥおよびＹは各々この上で定義した通りである］
で表される。
【００４３】
前記式（Ｉ）で表される単位を好適には平均で少なくとも２個、好適には少なくとも３個、更により好適には少なくとも４個含有するポリシロキサン化合物では、Ｒ０単位が好適には平均で少なくとも２個、より好適には少なくとも３個、更により好適には少なくとも４個存在しかつ好適には平均で少なくとも１個のＶ１、Ｖ２および／またはＶ３単位が存在し、好適には単官能−Ｑ−Ｒおよび／または−Ｖ−Ｒ基、即ち例えばアミノ基などで終結している。それは、ＱおよびＶが有する２個の結合部位の中の一方が各々この上で定義した如き一価のＲ基または水素で飽和されることで生じ、それをまた本明細書では以降ＶｓｔまたはＱｓｔとも呼ぶ。変化しなかった他の反応性基、例えばエポキシまたはハロアルキル基などがＶｓｔの代わりに存在することもあり得る。
【００４４】
前記式（Ｉ）で表される単位を好適には平均で少なくとも２個含有し、Ｒ０単位が好適には平均で少なくとも２個存在していてもよくかつＶ１、Ｖ２および／またはＶ３単位が好適には平均で少なくとも１個存在する本発明のポリシロキサン化合物は、例えば一般式（Ｉ’）：
−［Ｑ−Ｖ］− （Ｉ’）
［式中、
Ｑは、この上で定義した通りであり、そして
Ｖは、少なくとも１個のＶ１基またはＶ２基であり、ここで、
Ｖ１およびＶ２は各々この上で定義した通りである］
で表される線状ポリシロキサン共重合体である。加うるに、Ｖはまた三価もしくは結合価がより高い、特に三価のＶ３基であってもよい。この場合には、好適には、また、この上で定義した如き三価もしくは四価のＱ単位も存在させ、そのような三価または結合価がより高いＶ３基および三価もしくは四価のＱ単位の飽和が好適にはもっぱら互いの間で線状主鎖内で達成されることで以下により詳細に説明する如き環式構造物を生じさせる。しかしながら、このケースはあまり好適ではない。
【００４５】
一般式（Ｉ）または（Ｉ’）において、ポリシロキサン化合物におけるＶ１とＶ２基のモル比Ｖ２／Ｖ１は本質的に如何なる値も取り得る。従って、本発明は、また、式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物がＶ２単位のみを含有するケースも包含する、即ちそのようなポリシロキサン化合物は式−［Ｑ−Ｖ２］−で表される。また、ポリシロキサン化合物がＶ１単位のみを含有するケースも本発明に含まれる。しかしながら、このケースでは、Ｖ１単位がＺ１−シロキサン単位を含有していなければならない。
【００４６】
しかしながら、本発明の好適な態様における式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物はＶ２単位とＶ１単位の両方を含有する。
【００４７】
本発明の更に好適な態様では、一般式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物におけるＶ１基とＶ２基のモル比は下記である：
Ｖ２／Ｖ１＝１
式（Ｉ）または（Ｉ’）で表される線状ポリシロキサン化合物のさらなる態様では、Ｖ２／Ｖ１が１に等しくなく、Ｖ２／Ｖ１が好適には＜１、好適には＜０．９であり、更により好適にはＶ２／Ｖ１が関係
０．０００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．５、
更により好適には、
０．０００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．３、
を満足させる。
【００４８】
Ｒ基を好適にはＲ２基から選択する。
【００４９】
Ｑの好適な態様は下記である：
式
【００５０】
【化１３】
【００５１】
で表される基の場合には構造
【００５２】
【化１４】
【００５３】
で表される第四級イミダゾール単位、構造
【００５４】
【化１５】
【００５５】
で表される第四級ピラゾール単位、式
【００５６】
【化１６】
【００５７】
で表される基の場合には構造
【００５８】
【化１７】
【００５９】
で表されるジ第四級ピペラジン単位、式
【００６０】
【化１８】
【００６１】
で表される基の場合には構造
【００６２】
【化１９】
【００６３】
で表されるモノ第四級ピペラジン単位、および構造
【００６４】
【化２０】
【００６５】
で表されるモノ第四級ピペラジン単位、式
−Ｎ＋Ｒ２−
で表される基の場合には構造
【００６６】
【化２１】
【００６７】
で表されるジ第四級単位、構造
【００６８】
【化２２】
【００６９】
で表されるモノ第四級単位、構造
【００７０】
【化２３】
【００７１】
で表されるジ第四級単位、および構造
【００７２】
【化２４】
【００７３】
で表されるモノ第四級単位、式
−ＮＲ−
で表される基の場合には構造
【００７４】
【化２５】
【００７５】
で表されるモノ第四級単位、構造
【００７６】
【化２６】
【００７７】
で表されるモノ第四級単位、
ここで、
ｔは、２から１０であり、
Ｒは、この上で定義した通りであり、好適にはＲ２であり、Ｒ２はこの上で定義した通りであり、そしてＲ２の定義は、この上に示したＲ２基の定義と同じまたは異なってもよく、
Ｒ３は、Ｒ２で定義した通りであり、ここで、Ｒ２とＲ３は同じまたは異なってもよいか、或は
Ｒ２とＲ３が正に帯電している窒素原子と一緒になって場合により追加的に窒素、酸素および／または硫黄原子を１個以上有していてもよい５員から７員の複素環を形成しており、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、同じまたは異なってもよく、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、チオール基、カルボキシル基、アルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基、チオアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アセチルオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基および−ＮＨＲｗ型、ここで、ＲｗはＨ、アルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基、アセチル基、ウレイド基である、で表される基から成る群から選択され、隣接して位置するＲ５、Ｒ６、Ｒ７基の中の２つがこれらが結合している炭素原子と一緒になって複素環を形成している場合には、各場合とも、５員から７員の芳香環を形成していてもよく、そして
Ｒ８は、Ｒ２で定義した通りであり、ここで、Ｒ８とＲ２は同じまたは異なってもよい。特に、Ｒ８はポリオキシアルキレン含有基であってもよく、その場合には、Ｒ０含有Ｑ基が形成される。
【００７８】
Ｑが式
【００７９】
【化２７】
【００８０】
で表される三価基または四価基
【００８１】
【化２８】
【００８２】
である場合、式（Ｉ’）で表される線状共重合体の中のそれらの基は、上述したように、好適には、ポリシロキサン共重合体を分枝させる働きをせず、それらの基はむしろもっぱら特に三価のＶ３基と結合して線状主鎖の一部である環式構造、例えば式：
【００８３】
【化２９】
【００８４】
で表される構成要素を形成している。
【００８５】
式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物の好適な態様におけるＶ２は、式
−Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−
［式中、Ｚ２は、この上に定義した通りであり、そしてＶ２＊は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が４０以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であり、かつこのＶ２＊基は場合により１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい］
で表される基である。
【００８６】
上述した態様における本発明の線状ポリシロキサン共重合体は下記の繰り返し単位：
−［Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｑ］−
を好適には−［Ｖ１−Ｑ］−と一緒に持ち得る。
【００８７】
繰り返し単位−［Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｑ］−と−［Ｖ１−Ｑ］−のモル比、即ちＶ２／Ｖ１比は、上述したように、約１であってもよいが、１つの態様では、好適には１に等しくなく（ｕｎｅｑｕａｌ ｔｏ １）、より好適には＞１、更により好適には＞１から１．５未満である。親水性側基Ｒ０を櫛様様式で導入すると、柔軟特性に貢献するＶ２基の比率を親水性を等しくしながら高くすることが可能になる。逆に、柔軟用Ｖ２基の比率を一定にした場合、Ｒ０基を導入することによって親水性を高くすることができる。
【００８８】
上述した線状ポリシロキサン共重合体を製造する方法に関連して以下に詳細に説明するように、製造方法に応じて２個以上の−［Ｖ１−Ｑ］−単位が互いに結合しているブロック配列を規則的に（ｒｅｇｕｌａｒｌｙ）Ｖ２−Ｑ単位と結合させることができるか或は不規則に（ｉｒｒｅｇｕｌａｒｌｙ）Ｖ２−Ｑ単位と結合させることができる。このことは下記を意味する：
規則的化合物（ｒｅｇｕｌａｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、例えば−Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−基に相当するプレポリマーとＶ２に相当する単量体単位を１：１のモル比で反応させた規則的化合物などの場合の線状ポリシロキサン共重合体の調製は下記の如く実施可能である：
−｛Ｖ２−Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−｝ｙ−
［ｘは２から２０００であってもよく、これは分散度の平均値であり、そしてｙも同様に平均値であり、２から１０００である］。
【００８９】
従って、一般に、本発明のポリシロキサン重合体は好適には式
−［Ｑ−Ｖ］ｙ’−
［式中、ｙ’は２から１０００、より好適には３から５００、更により好適には４から２００である］
で表される。
【００９０】
式−｛Ｖ２−Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−｝ｙ−で表される線状ポリシロキサン共重合体は、互いに結合している−Ｖ２−Ｑ単位を本質的に持たない、言い換えれば、２個の−Ｖ２−
Ｑ−単位の間に常に−Ｖ１−Ｑ単位が少なくとも１個存在することを特徴とする。
【００９１】
不規則的化合物（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、例えばＱ単位に相当する単量体とＶ１に相当する単量体単位とＶ２に相当する単量体単位をＱ／（Ｖ１＋Ｖ２）［ここで、例えばＶ２／Ｖ１＞１］の比率で反応させた不規則的化合物などの場合の線状ポリシロキサン共重合体は下記で表され得る：
−Ｑ−（Ｖ１，Ｖ２）−
［式中、ＶのＶ２／Ｖ１比は＞１である］。この場合、Ｖ１とＶ２基は共重合体鎖全体に渡って無作為に分布している。このような共重合体は、前記規則的化合物を用いて生じさせた線状ポリシロキサン共重合体とは対照的に、また、隣接する−Ｑ−Ｖ２−単位も持ち得る。
【００９２】
本発明に従って用いる式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物の好適な態様では、Ｖ１基を、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００９３】
【化３０】
【００９４】
−ＣＯＮＲ２、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−、ここで、−Ｚ１−は、式
【００９５】
【化３１】
【００９６】
（式中、
Ｒ１は、場合により１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ１８アルキルまたはフェニルであり、そしてｎ２はこの上で定義した通りである）
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が６００以下、好適には４００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択する。
【００９７】
式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物の更に好適な態様では、Ｑ基を
【００９８】
【化３２】
【００９９】
ここで、Ｒ２は、好適にはＨまたはアルキル、好適には炭素原子数が１から６のアルキル
であり、そしてＲ３は、好適にはＨ、アルキル、好適には炭素原子数が１から６のアルキル、またはＲ０である、
から選択する。
【０１００】
式（Ｉ）および（Ｉ’）において、好適には、
Ｒ１＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、特にメチル、エチル、トリフルオロプロピルおよびフェニル、
ｎ１＝２０から４００、より好適には２０から３００、特に２０から２００。更に好適な態様におけるｎ１は２０から５０または８０から２００の範囲である。数ｎ１は、Ｚ２基中のジオルガノシロキシ単位のＭｎからの平均重合度である。
【０１０１】
ｎ２＝０から１５、より好適には０から１０、特に０から５、より特別には０。数ｎ２は、Ｚ１基中のジオルガノシロキシ単位のＭｎからの平均重合度である。
【０１０２】
より好適には、
【０１０３】
【化３３】
【０１０４】
は−ＮＨ２＋−、−Ｎ（ＣＨ３）２＋−、−（ＮＨＲ０）＋−である、
Ｖ２＊は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素原子数が１６以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基である。更により好適には、−Ｖ２＊−を下記の式の群から選択する：
【０１０５】
【化３４】
【０１０６】
−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
【０１０７】
【化３５】
【０１０８】
−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−
【０１０９】
Ｖ１は、好適には、下記である：
・ −Ｒ９−、ここで、Ｒ９は、炭素原子数が２から２５の二価の飽和または一不飽和もしくは多不飽和の直鎖もしくは分枝炭化水素基である
・ −（ＣＨ２）ｕＣ（Ｏ）Ｏ−［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｒ］−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｕ−
・ −（ＣＨ２）ｕＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ９−Ｏ−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｕ−、ここで、Ｒ９は定義した通りである
・ −（ＣＨ２）ｕ−Ｒ１０−（ＣＨ２）ｕ−、ここで、Ｒ１０は芳香基である
・ −［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−
・ −ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−
・ −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
・ −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
・ −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−および
・ −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
ここで、
ｕは、１から３であり、
ｑおよびｒは、０から２００、好適には０から１００、より好適には０から７０、特に好適には０から４０であり、そして
ｑ＋ｒ＞０である。
【０１１０】
Ｖ１の好適な変形は下記の式で表される構造物である：
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
エステル化アルキレン、アルケニレン、アルキニレン単位、特に下記の構造物
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２］ｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２］ｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２］ｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−，
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
アルキレン、アルケニレン、アルキニレンおよびアリール単位、特に下記の構造物：
−［ＣＨ２］ｏ−、
ここで、ｏ＝２から６
【０１１１】
［ここで、ａ、ｂおよびｃは、同一もしくは異なり、１から４０であってもよい］、
【０１１２】
【化３６】
【０１１３】
【化３７】
【０１１４】
［ここで、ｖ＋ｗ≧０、ここで、エチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の配列はランダムまたはブロックであってもよく、そしてエチレンオキサイド単位およびプロピレンオキサイド単位によるＱとの結合は炭素原子を通した結合であってもよい］。
【０１１５】
分枝した（ｂｒａｎｃｈｅｄ）単位Ｖ３は、三価または結合価がより高いオルガノポリシロキサン単位、例えば
【０１１６】
【化３８】
【０１１７】
［ここで、Ｒ１は、この上で定義した通りであり、ｍ＝０から１０００、そしてｍ１≧１およびｍ２≧３］
【０１１８】
【化３９】
【０１１９】
［ここで、Ｒ１は、各場合とも、この上で定義した通りである］
などを含有していてもよい。
【０１２０】
Ｚ３含有分枝（ｂｒａｎｃｈ）単位Ｖ３の一例は例えば下記である：
【０１２１】
【化４０】
【０１２２】
本発明に従って用いるポリシロキサンはＲ０単位を含有していてもよく、これを好適には第一級、第二級もしくは第三級モノアミノ官能化ポリアルキレンオキサイドに反応性官能化シロキサン前駆体を用いたアルキル化反応を適切に受けさせることで前記重合体に取り込ませてもよい。Ｍシリーズ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．）のモノ第一級官能化Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）の使用が好適である。
【０１２３】
好適な態様では、この上に示した反応で第一級モノ−アミノ官能化ポリアルキレンオキサイドに最初に反応性官能化シロキサン、好適にはエポキシシロキサンを用いたアルキル化を受けさせることで第三級アミンを得る。その前駆体を次の重合体生成反応でシロキサンのブロック共重合体に取り込ませる。別の好適な変法では、この上に示した反応を実施しないで、第一級モノ−アミノ官能化ポリアルキレンオキサイドを重合体生成反応で直接用いることも可能である。
【０１２４】
あまり好適ではないが、シロキサンブロック共重合体をポリアルキレンオキサイド単位で制御した様式で終結させる必要がある場合には、第二級もしくは第三級アミノ官能化ポリアルキレンオキサイド単位を用いて進行させてもよい。それらを直接入手することができない時には、第一級モノアミノ官能化ポリアルキレンオキサイドとアルキル化剤、例えばモノエポキシド、例えばイソプロピルグリシジルエーテルなどまたは硫酸ジメチルを前以て反応させておくことを通して、それらの調製を行うことも可能である。
【０１２５】
親水性を制御した様式で向上させる目的で、単官能的に結合する（ｍｏｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｌｙ ａｔｔａｃｈｅｄ）親水性Ｒ０要素を本発明に従って用いるポリ第四級ポリシロキサン共重合体に導入してもよい。それによって、本発明のポリシロキサン共重合体自身が向上した親水性を示すことで例えば湿っている洗濯物への容易な移行が進行しかつ本発明の組成物で処理した布地が示す親水性が向上することで例えば布地の水分吸収性などの向上がもたらされる。
【０１２６】
本発明に従って用いるポリシロキサン第四級交互ブロック共重合体の例が例えばドイツ特許出願公開第３３４０７０８号、米国特許第６２４０９２９号、ＥＰ ２８２７２０、ドイツ特許出願公開第１００３６５３３号、ＷＯ ０２／１０２５７、ＷＯ ０２／１０２５９、ＷＯ ０３／０７８５０４、ＷＯ ２００４／０４１９１２、ＷＯ ２００４／０４２１３６および出願ＰＣＴ／ＥＰ ２００４／０５０４７２などに記述されている。
【０１２７】
本発明に従って用いるポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物は２５℃で固体または液体であり得る。それらが２５℃で液体の場合に記述するポリシロキサンの粘度は、好適にはＤ＝１秒−１のせん断速度において２５℃で５００から５０００００００ｍＰａ．ｓ、２５℃で好適には１０００から２５０００００ｍＰａ．ｓの範囲である。
【０１２８】
本発明の組成物における基質は、一般に、室温（２５℃）から好適には分解温度で固体状の担体材料であり、本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を吸収しそして特に洗濯物乾燥条件下で再びそれを放出し得る。従って、そのような材料は好適には多孔質材料である。そのような基質を例えば層の形態、パウチの形態または圧密層として存在させてもよい。また、変形しない固体状多孔質基質、例えば顆粒品などを用いることも可能であり、それを布の中に次々に取り込ませてもよい。より好適には、そのような基質を層材料の形態で存在させる。本発明に従い、例えばスポンジ様または繊維性材料、例えば繊維織物、繊維不織布、ペーパータオルなどが好適である。その使用する材料に関して特に制限はないが、そのような基質材料が本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を収容し得ることを条件とする。好適な材料は天然もしくは合成繊維、例えばセルロース、例えば綿などが基になった材料、およびまた羊毛、サイザル、リネン、セルロースエステル、ポリビニル化合物、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステルなどである。スポンジ様材料は、例えばポリウレタンなどで構成されていてもよい。
【０１２９】
本発明の組成物に含有させる本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物の量を組成物の総重量を基準にして適切には０．０１から２０重量％、好適には０．１から１０重量％、更により好適には０．３から５重量％にする。
【０１３０】
本発明の組成物に更に少なくとも１種のさらなる布地処理用組成物を含有させることも可能である。そのような布地処理用組成物に、例えば本発明に従って用いるそれら以外のさらなる柔軟剤および帯電防止剤、静菌剤、抗菌・カビ剤および防虫組成物、消臭剤、香料、アイロンがけ助剤、抗しわ剤なども含有させる。それらを本発明の組成物に存在させる量は２０重量％以下であってもよい。
【０１３１】
その上、本発明の組成物に１種以上の溶媒、例えば水またはアルコールなどを含有させることも可能である。
【０１３２】
本発明は、更に、本発明の組成物を製造する方法にも関し、この方法は、少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を基質に加えることを含んで成る。その加えることは本質的に公知の様式（例えば米国特許第３４４２６９２号を参照）で実施可能であり、例えば含浸、噴霧などを適宜溶媒を用いて行うことなどで実施可能である。本発明は、また、本発明に従って用いるポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を適宜さらなる材料との混合物として液状形態で最終消費者に供給してそれを、個別に供給した固体状基質に加えてもらいそして前記最終消費者自身がその供給した液状組成物を使用直前に前記固体状基質に染み込ませることで本発明の組成物を生じさせるケースも包含する。
【０１３３】
本発明は、更に、布地を処理する方法にも関し、この方法は、本発明の組成物を前記布地と接触させることを包含する。この場合には、本発明の組成物を好適には布地洗濯操作に由来するまだ湿った状態の布地と好適には２５℃を超える温度で好適には商業的洗濯物乾燥機を用いて接触させる。従って、本発明は、更に、本発明の組成物を天然もしくは合成繊維で構成されている布地を処理する目的で用いることにも関する。本発明は、更に、本ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物を固体状の布地処理用組成物の製造、特に基質が基になった（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ−ｂａｓｅｄ）織物処理用組成物の製造で用いることにも関する。ここで、この上に示した如き「固体」は、布地に加えている間に外側使用形態（ｅｘｔｅｒｎａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｆｏｒｍ）が本質的に変化しないことを意味し、これを特にこの上で定義した如き固体状担体を用いることで確保する。この上に記述したポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物をこれに適宜さらなる機能的成分、例えばこの上に示したそれらなどおよび溶媒を添加して室温で液状の形態で用いるのが好適である。
【０１３４】
実施例
【実施例１】
【０１３５】
１ａ）クロロ酢酸エステルの合成
最初に窒素下室温で市販のポリエチレングリコールＰＥＧ １０００を３８４ｇ（０．３８４モル）仕込む。この材料を７０℃に加熱すると、その間に溶融する。撹拌を激しく行いながら１０４ｇ（０．９２モル）の塩化クロロアセチルを１５分以内に滴下する。この滴下中に温度が加熱無しに９０℃にまで上昇しかつＨＣｌの発生が始まる。この滴下が終了した後の混合物を１２０℃に１．５時間加熱する。最後に、１２０℃／５ｈＰａ以下で沸騰する成分の全部を留出させる。無色の蝋を４２４ｇ得て、これの組成は
ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２１Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
であるとして１Ｈ ＮＭＲで確認した。固体含有量は９９．７％である。
実施例１ｂ） ブロック共重合体の合成
５００ｍｌの３つ口フラスコに窒素下で構造
【０１３６】
【化４１】
【０１３７】
で表されるシロキサンエポキシドを１００ｇ（１７．２７ミリモル）、Ｎ−メチルピペラジンを３．４６ｇ（３４．５４ミリモル）およびｎ−ブタノールを５０ｇ入れて、互いに混合しながら１００℃に６時間加熱する。この混合物に実施例１ａに従うエステル［１９．６１ｇ（１７．２７ミリモル）］を７３ｇのｎ−ブタノールに溶解させて加えた後、その混合物全体を１００−１０６℃に更に１２時間加熱する。最後に、その混合物を１１７℃に８時間加熱する。黄色の２相生成物を得たが、これは振とうしている間に粘性のある不透明な塊に変化する。
【０１３８】
固体含有量は４９．８重量％である。１Ｈ ＮＭＲデータに従い、反応終点におけるエポキシドの変換率は９５．１％であり、クロロ酢酸エステルの変換率は９３．９％である。この重合体は下記の構造で表される：
【０１３９】
【化４２】
【実施例２】
【０１４０】
洗濯試験をＭｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ５２６を用いて実施する。
洗濯条件：９５℃、短い洗濯サイクル、２回の濯ぎ、２回目の濯ぎサイクルの時に布柔軟剤を入れ、１２００ｒｐｍで回転
乾燥：ライン乾燥を２４時間
【０１４１】
【表１】
【０１４２】
手触り評価
各々が本発明に従う処理を受けさせたテリー織布が１枚と本発明に従う処理を受けさせなかったテリー織布が１枚の対になった５対の布を生じさせる。４人の被験者に前記対の布を手触りに関して評価してもらう。全体で２０の手触り評価比較を行ってもらう。各場合とも手触りが良好な方の布には１から４のマークが可能である。この評価の結果は、本発明に従う仕上げを受けさせた布が受けた全マークは＋０．５８であると言った結果である。
【０１４３】
親水性
本発明に従う仕上げを受けさせた１枚のテリー織布および本発明に従う仕上げを受けさせなかった１枚のテリー織布の上に水を１０滴（５０μｌ）置いた後、それの染み込みに要する時間を測定する。本発明に従う仕上げを受けさせた布では水滴を置くやいなや水滴が布に染み込んだ。本発明に従う仕上げを受けさせなかった布に水滴が染み込む時間は平均で１秒であり、その染み込みは目で見て本発明に従う仕上げを受けさせた布のそれに比べて遅い。
【０１４４】
全体的評価
前記データは、柔軟剤の総量を２５％にまで少なくしかつそれの代わりに用いた本発明のシロキサンブロック共重合体の量はある程度のみであるにも拘らず手触りの向上を達成することができることを示している。それと同時に、その仕上げを受けさせた布地材料の親水性も有意に高い。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基質とこの基質に適用された少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を含有して成る組成物。
【請求項２】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物がオルガノポリシロキサン基を少なくとも１個およびアミノおよび／またはアンモニウム基を少なくとも１個含有して成る請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物がオルガノポリシロキサン基を少なくとも２個およびアミノおよび／またはアンモニウム基を少なくとも２個含有して成る請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物がオルガノポリシロキサン基とアミノおよび／またはアンモニウム基が交互に存在する線状分子部分を有するポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物から選択される請求項１から３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物が式（Ｉ）：
−［Ｑ−Ｖ］− （Ｉ）
｛式中、Ｑは、
−ＮＲ−、
−Ｎ＋Ｒ２−
式：
【化１】
で表される飽和もしくは不飽和ジアミノ官能複素環、およびまた式：
【化２】
で表される芳香ジアミノ官能複素環、式：
【化３】
で表される三価基、式：
【化４】
で表される三価基、または式
【化５】
で表される四価基
ここで、Ｒは、各場合とも、水素または一価有機基である、
から成る群から選択され、ここで、
Ｑは、カルボニルの炭素原子と結合しておらず、
Ｖは、Ｖ１、Ｖ２およびＶ３から成る群から選択され、ここで、
Ｖ２は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【化６】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、水素であるか、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基、場合により置換されていてもよい好適には窒素原子を１個以上含有する複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基から成る群から選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の一価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であり、ここで、−ＣＯＮＲ２基が複数存在する時にはそれらは同じまたは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数（以下に定義するポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子数は数えない）が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択されるが、
このＶ２基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、かつ
このＶ２基は、式
【化７】
［式中、
Ｒ１は、同一もしくは異なってもよく、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリールおよび−Ｗ−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、Ｒ、Ｒ’およびａは、各々、この上で定義した通りであり、そしてＷは、−Ｏ−、または１個以上の−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−基を含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素である、から成る群から選択され、そして
ｎ１＝２０から１０００である］
で表される−Ｚ２−基を少なくとも１個含有し、
Ｖ１は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【化８】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ２基とＶ２基中のＲ２基は同一もしくは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−、ここで、−Ｚ１−は、式
【化９】
［式中、
Ｒ１は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ１基とＶ２基中のＲ１基は同一もしくは異なってもよく、そして
ｎ２＝０から１９である］
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択され、かつ
このＶ１基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、そして
Ｖ３は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【化１０】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｚ１−、ここでこれは、この上で定義した通りである、−Ｚ２−、ここでこれは、この上で定義した通りである］、およびＺ３、ここで、Ｚ３は、三価または結合価がそれ以上のオルガノポリシロキサン単位である、から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合により１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよい炭素原子数が１０００以下の三価または結合価がそれ以上の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であるが、但し
− 記述したポリシロキサン化合物が−Ｚ１−、−Ｚ２−またはＺ３基を少なくとも１個含有すること、
− 前記三価および四価のＱ基のいずれかがＱとＶで形成される主鎖を分枝させる働きをすることで主鎖中の結合に働かない結合価が−［Ｑ−Ｖ］−単位で形成されるさらなる分枝を提供するか或は三価および四価のＱ基が線状主鎖内のＶ３基で飽和状態になっていることで分枝が形成されていないこと、
を条件とし、そして
アンモニウム基の結果としてもたらされる正電荷が有機もしくは無機酸のアニオンで中和されている｝
で表される繰り返し単位を少なくとも１個有する請求項１から４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
Ｖが式Ｖ１およびＶ２で表される繰り返しを包含することを特徴とする請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記基質が前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を取り込みそしてそれらを再び放出し得る固体状担体材料である請求項１から６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
前記基質が多孔質材料である請求項１から７の１項記載の組成物。
【請求項９】
前記基質がスポンジ様または繊維性材料である請求項１から８の１項記載の組成物。
【請求項１０】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を組成物の総重量を基準にして０．０１から２０重量％含有する請求項１から９の１項記載の組成物。
【請求項１１】
少なくとも１種のさらなる布地処理用組成物を含有して成る請求項１から１０の１項記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１の１項記載の組成物を製造する方法であって、少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を基質に適用することを含んで成る方法。
【請求項１３】
布地を処理する方法であって、請求項１から１１の１項記載の組成物を前記布地と接触させることを包含する方法。
【請求項１４】
請求項１から１１の１項記載の組成物と湿っている布地を適宜２５℃より上の温度で接触させることを包含する請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
請求項１から１１の１項記載組成物の使用であって、布地を処理するための使用。
【請求項１６】
ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物の使用であって、固体状の布地処理用組成物を製造するための使用。
【請求項１】
基質とこの基質に適用された少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を含有して成る組成物。
【請求項２】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物がオルガノポリシロキサン基を少なくとも１個およびアミノおよび／またはアンモニウム基を少なくとも１個含有して成る請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物がオルガノポリシロキサン基を少なくとも２個およびアミノおよび／またはアンモニウム基を少なくとも２個含有して成る請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物がオルガノポリシロキサン基とアミノおよび／またはアンモニウム基が交互に存在する線状分子部分を有するポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物から選択される請求項１から３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物が式（Ｉ）：
−［Ｑ−Ｖ］− （Ｉ）
｛式中、Ｑは、
−ＮＲ−、
−Ｎ＋Ｒ２−
式：
【化１】
で表される飽和もしくは不飽和ジアミノ官能複素環、およびまた式：
【化２】
で表される芳香ジアミノ官能複素環、式：
【化３】
で表される三価基、式：
【化４】
で表される三価基、または式
【化５】
で表される四価基
ここで、Ｒは、各場合とも、水素または一価有機基である、
から成る群から選択され、ここで、
Ｑは、カルボニルの炭素原子と結合しておらず、
Ｖは、Ｖ１、Ｖ２およびＶ３から成る群から選択され、ここで、
Ｖ２は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【化６】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、水素であるか、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基、場合により置換されていてもよい好適には窒素原子を１個以上含有する複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基から成る群から選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の一価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であり、ここで、−ＣＯＮＲ２基が複数存在する時にはそれらは同じまたは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数（以下に定義するポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子数は数えない）が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択されるが、
このＶ２基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、かつ
このＶ２基は、式
【化７】
［式中、
Ｒ１は、同一もしくは異なってもよく、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリールおよび−Ｗ−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、Ｒ、Ｒ’およびａは、各々、この上で定義した通りであり、そしてＷは、−Ｏ−、または１個以上の−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−基を含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素である、から成る群から選択され、そして
ｎ１＝２０から１０００である］
で表される−Ｚ２−基を少なくとも１個含有し、
Ｖ１は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【化８】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ２基とＶ２基中のＲ２基は同一もしくは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−、ここで、−Ｚ１−は、式
【化９】
［式中、
Ｒ１は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ１基とＶ２基中のＲ１基は同一もしくは異なってもよく、そして
ｎ２＝０から１９である］
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択され、かつ
このＶ１基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、そして
Ｖ３は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【化１０】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｚ１−、ここでこれは、この上で定義した通りである、−Ｚ２−、ここでこれは、この上で定義した通りである］、およびＺ３、ここで、Ｚ３は、三価または結合価がそれ以上のオルガノポリシロキサン単位である、から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合により１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよい炭素原子数が１０００以下の三価または結合価がそれ以上の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であるが、但し
− 記述したポリシロキサン化合物が−Ｚ１−、−Ｚ２−またはＺ３基を少なくとも１個含有すること、
− 前記三価および四価のＱ基のいずれかがＱとＶで形成される主鎖を分枝させる働きをすることで主鎖中の結合に働かない結合価が−［Ｑ−Ｖ］−単位で形成されるさらなる分枝を提供するか或は三価および四価のＱ基が線状主鎖内のＶ３基で飽和状態になっていることで分枝が形成されていないこと、
を条件とし、そして
アンモニウム基の結果としてもたらされる正電荷が有機もしくは無機酸のアニオンで中和されている｝
で表される繰り返し単位を少なくとも１個有する請求項１から４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
Ｖが式Ｖ１およびＶ２で表される繰り返しを包含することを特徴とする請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記基質が前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を取り込みそしてそれらを再び放出し得る固体状担体材料である請求項１から６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
前記基質が多孔質材料である請求項１から７の１項記載の組成物。
【請求項９】
前記基質がスポンジ様または繊維性材料である請求項１から８の１項記載の組成物。
【請求項１０】
前記ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を組成物の総重量を基準にして０．０１から２０重量％含有する請求項１から９の１項記載の組成物。
【請求項１１】
少なくとも１種のさらなる布地処理用組成物を含有して成る請求項１から１０の１項記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１の１項記載の組成物を製造する方法であって、少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物を基質に適用することを含んで成る方法。
【請求項１３】
布地を処理する方法であって、請求項１から１１の１項記載の組成物を前記布地と接触させることを包含する方法。
【請求項１４】
請求項１から１１の１項記載の組成物と湿っている布地を適宜２５℃より上の温度で接触させることを包含する請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
請求項１から１１の１項記載組成物の使用であって、布地を処理するための使用。
【請求項１６】
ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物の使用であって、固体状の布地処理用組成物を製造するための使用。
【公表番号】特表２００８−５３７９８５（Ｐ２００８−５３７９８５Ａ）
【公表日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５０３４２９（Ｐ２００８−５０３４２９）
【出願日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／００２９１１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１０３０７６
【国際公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【出願人】（５９９０９２６９７）モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング (9)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／００２９１１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１０３０７６
【国際公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【出願人】（５９９０９２６９７）モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング (9)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
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